AT212307B - Verfahren zur Herstellung von o-[bis-(4-Hydroxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von o-[bis-(4-Hydroxyphenyl)-methyl]-benzylalkoholInfo
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Description
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Verfahren zur Herstellung von o- bis- (4-Hydroxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol
Es wurde schon vorgeschlagen, den o-[bis-(4-Hydroxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol (gewöhnlich alsPhenolphthalol bezeichnet) bequem und mit guter Ausbeute durch Reduktion eines o- [bis- (4-Acyloxy- phenyl)-methyl]-benzoesäureesters, -chlorids oder -anhydrids mit Komplexmetal1hydriden unter Eliminierung der die phenolischen Hydroxylgruppen schützenden Acylgruppen herzustellen.
Es wurde nun gefunden, dass, wenn zum Schutz der phenolischen Hydroxylgruppen statt Acylgruppen Benzylgruppen verwendet werden, die Reduktion nur die Hälfte oder den dritten Teil der in den früheren Verfahren angewandten molaren Menge der Komplexmetallhydride braucht. Bekannterweise greifen diese Reduktionsmittel die Ätherbindungen nicht an, und nach beendeter Reduktion der Carboxyl-, Ester-, Chlorid-oder Anhydridgruppe kann die Benzylgruppe durch katalytische Hydrierung bei atmosphärischem Druck und Zimmertemperatur abgespalten werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von o- [bis- (4-Hydroxyphenyl)-me- thyl] -benzylalkohol.-
Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man o- [bis- (4-Benzyloxyphenyl)-methyl]-benzoe- säure, deren Ester oder Chlorid in indifferenten Lösungsmitteln von ätherartigem Charakter mittels eines komplexen Metallhydrids reduziert und dass man von dem so gewonnenen 0-[bis- (4-Benzyloxyphenyl) - - methyl]-benzylalkohol die Benzylreste mit katalytisch angeregtem Wasserstoff hydrogenolytisch abspaltet.
Die Vorzüge dieses Verfahrens bestehen nicht nur darin, dass man zur Reduktion bedeutend weniger von den teuren Komplexmetallhydriden braucht. sondern auch darin, dass man ohne besondere nachherige Reinigungsverfahren ein besonders reines Produkt erhalten kann.
Als indifferente Lösungsmittel mit ätherartigem Charakter für die Ausführung der Reduktion kann man erwähnen : Tetrahydrofuran, Diäthylenglykoldimethyläther, Di-n-butyläther usw., sowie eventuell ein Gemisch von verschiedenen Lösungsmitteln wie z. B. :Di-n-butyläther und Benzol usw. Als für die Ausführung der Reduktion geeignete komplexe Metallhydride kann man die folgenden erwähnen : LiAlH , LiBH , NaAlH, Mg (AlH , A1 (BH usw.
Die Herstellung der für die Ausführung des Verfahrens als Ausgangsprodukt dienenden Dibenzyläther- derivate der Phenolphthalinsäure (oder deren Ester oder Chloride) geschieht in üblicher Weise durch Kochen einer alkalialkoholathaltigen alkoholischen Lösung der Phenolphthalinsäure (oder deren Esters) mit einem Überschuss von Benzylchlorid. Nach Beendigung der Reaktion destilliert man den überschüssigenAl- kohol ab und arbeitet den zurückgebliebenen Rest in üblicher Weise auf.
Für die Herstellung des Chlorids vonPhenolphthalinsäuredibenzyläther kann man die erhaltene rohe Säure entweder mit Acetylchlorid oder mit Thionylchlorid reagieren lassen. Die Herstellung wird in gewöhnlicher Weise ausgeführt.
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kehrt und lässt einen Ester der Phenolphthalinsäure mit Benzylchlorid reagieren.
Für die weitere Reduktion kann man die Säure, das Chlorid oder den Ester des Phenolphthalinsäuredibenzyläthers ohne besondere Reinigung verwenden. Die Reduktion der drei Produkte (Säure, Ester bzw.
Chlorid) geschieht in indifferenten Lösungsmitteln von ätherartigem Charakter mit komplexen Metall-
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geben. Unter Rühren wird das Gemisch a. uf 750 C erwärmt und 6 Stunden lang die Temperatur so gehalten.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt wie im Beispiel 1.
Rohprodukt 8, 46 g (55% der Theorie).
PATENTANSPRÜCHE :
1. Verfahren zur Herstellung von o-[bis-(4-Hydroxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol, dadurch gekennzeichnet, dass man o- [bis- (4-Benzyloxyphenyl)-methyl]-benzoesäure, deren Ester oder Chlorid in indifferenten Lösungsmitteln von ätherartigem Charakter mittels eines komplexen Metallhydrids reduziert und dass man von dem so gewonnenen o-[bis-(4-Benzyloxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol die Benzylreste mit katalytisch angeregtem Wasserstoff hydrogenolytisch abspaltet.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man o- [bis- (4-Benzyloxyphenyl)- EMI3.1 methyz.B.LiAlH4,LiBH4oderAl (BH4)3reduziert.3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man o-[bis- (4-Benzyloxyphenyl) - - methylj-benzoesäurechlorid mittels eines komplexen Metallhydrids von starker Polarität, wie z. B. NaBl\ oder Ca (BH4 'reduziert.4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator für die Abspaltung der Benzylreste Pd/C verwendet.5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Katalysator für die Abspaltung der Benzylreste Raney-Nickel verwendet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH212307X | 1958-08-22 |
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|---|---|---|---|
| AT611159A AT212307B (de) | 1958-08-22 | 1959-08-21 | Verfahren zur Herstellung von o-[bis-(4-Hydroxyphenyl)-methyl]-benzylalkohol |
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| AT (1) | AT212307B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1235890B (de) * | 1962-01-17 | 1967-03-09 | Haessle Ab | Verfahren zur Herstellung von catechol-O-methyl-transferasehemmenden Carbonsaeureamiden |
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1959
- 1959-08-21 AT AT611159A patent/AT212307B/de active
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