DE872944C - Verfahren zur Herstellung primaerer Amine aus Ketoximen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung primaerer Amine aus KetoximenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung primärer .Amine aus Ketoximen Es ist bekannt, daB bei der katalytischen Reduktion von Ketoximen neben primären Aminen sekundäre und teilweise auch tertiäre Amine entstehen. Diese katalytische Reduktion von Oximen wurde bisher mit Hilfe von Nickel, Kupfer oder Palladium durchgeführt (Annales de Chimie et de Physique [8] 16, zor; Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 42, 156o; 58, 52; Comptes rendus de 1'Acaddmie des Sciences 171, 114; Annales de Chimie [1r] 2, 225; Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 57, 1653; The Journal of the American Chemical Society 6o, 66o). Nur in seltensten Fällen gelang es, als einziges Reduktionsprodukt das entsprechende primäre Amin zu erhalten, wobei dann entweder hoher Druck und erhöhte Temperatur erforderlich waren, oder bei der die Hydrierung in stark saurer Lösung durchgeführt werden mußte, was die Hydrolyse des Oxims zur Folge haben konnte.
- Es wurde nun gefunden, daB man Ketoxime der allgemeinen Formel R-C(= NOH) -R', in der R und R' beliebige Reste mit mindestens z Kohlenstoffatomen, vornehmlich Kohlenwasserstoffreste, bedeuten, in neutraler Lösung, z. B. alkoholischer Lösung, schon bei Zimmertemperatur und Atmosphärendruck oder bei geringem Überdruck (3 bis q. at) mit Platinoxyd als Katalysator glatt zu den einheitlichen primären Aminen reduzieren kann.
- Das neue Verfahren zeigt gegenüber der bekannten Reduktion der Oxime mit Natrium und Alkohol u. a. den Vorteil der erhöhten Ausbeute an Amin. Die erhaltenen Verbindungen sollen therapeutische Verwendung finden oder zur Synthese weiterer Verbindungen dienen.
- Beispiel i 4 Gewichtsteile Dibenzyhdenacetonoxim werden in 15o Gewichtsteilen Methanol gelöst und mit o,2 Gewichtsteilen PtOz in Wasserstoffatmosphäre bei Zimmertemperatur und 3,4 at Druck geschüttelt. Die erforderliche Wasserstoffaufnahme ist nach i Stunde beendet. Nach Entfernen des Katalysators wird das Methanol abdestilliert, der Rückstand in Äther aufgenommen und das i, 5-Diphenyl-pentylamin-(3) mit Chlorwasserstoff in das Hydrochlorid übergeführt. Die Ausbeute beträgt 3,65 Gewichtsteile des Hydrochlorids (82 % der Theorie). F. = i54°. Beispiel 2 4 Gewichtsteile Styryl-äthyl-ketoxim werden in i5o Gewichtsteilen Methanol mit o,2 Gewichtsteilen Pt 02 bei 3,4 at hydriert. Die berechnete Menge Wasserstoff ist innerhalb i Stunde aufgenommen. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel i. Die Ausbeute an i-Phenyl-3-aminopentanhydrochlorid beträgt 3,3 Gewichtsteile (670/, der Theorie). F. = 2o5°. Die Hydrierung unter Normaldruck verläuft in gleicher Weise. Die Aufnahme des Wasserstoffs erfordert die doppelte Zeit.
- Beispiel 3 3o Gewichtsteile p-Methoxystyryl-äthyl-ketoxim werden mit i Gewichtsteil Pt02 in 45o Gewichtsteilen Methanol hydriert. Die Wasserstoffaufnahme ist nach 2 Stunden beendet. Die Aufarbeitung erfolgt wie im Beispiel i. Die Ausbeute beträgt 29 Gewichtsteile des i - p - Methoxyphenyl-3 - aminopentan - hydrochlorids (76 % der Theorie). F. = i56°.
Claims (1)
- PATEN TANSPRLCFI: Verfahren zur Herstellung primärer Amine aus Ketoximen, dadurch gekennzeichnet, daß man Ketoxime der allgemeinen Formel R-C(= N OH) -R', in der R und R' beliebige Reste mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen, vornehmlich Kohlenwasserstoffreste, bedeuten, mit Wasserstoff in Gegenwart von Platinoxyd als Katalysator in neutralem Medium reduziert.
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