AT163603B - Verfahren zur Darstellung von neuen p-Aminobenzolsulfonacylamiden - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von neuen   p-Aminobenzolsulfonacylamiden   
Es wurde gefunden, dass man wertvolle   p-Aminobenzolsulfonacylamide   der allgemeinen Formel 
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 worin   R.   einen durch Alkyl-und bzw. oder Alkoxyreste substituierten Benzolrest, der auch weitere Substituenten enthalten kann,   R2   Wasserstoff, Alkyl oder Aralkyl und   Rg   Wasserstoff oder Alkyl bedeuten, erhält, wenn man Sulfonamide der Benzolreihe, die in p-Stellung zur Sulfonamidgruppe eine sticktoffhaltige Gruppe enthalten, in an sich bekannter Weise mit alkyl-und bzw. oder alkoxysubstituierten Carbonsäuren der Benzolreihe bzw. ihren funktionellen Derivaten umsetzt und die p-ständige Stickstoff gruppe gegebenenfalls in an sich bekannter Weise in eine Aminogruppe überführt.

   Verbindungen dieser Art sind bis heute nicht bekannt geworden ; sie unterscheiden sich von anderen p-Aminobenzolsulfonacylamiden z. B. dem   p-Aminobenzolsulfon-   benzoylamid der französ. Patentschrift Nr. 854325 durch ihre überlegene Wirksamkeit gegenüber Infektionserregern und durch ihre geringe Giftigkeit. 



   Als Sulfonamide der Benzolreihe, die in p-Stellung zur Sulfonamid gruppe eine stickstoffhaltige Gruppe enthalten, seien genannt : p-Aminobenzolsulfonamid, p-Alkyl-, p-Aralkylamino- 
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 amide,   p-Nitrobenzolsulfonamid   usw. An Stelle der Nitrogruppe kann auch jede andere, durch Reduktion in die Aminogruppe überführbare 
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 gruppen lassen sich durch Hydrolyse in Aminogruppen überführen. Mit Vorteil wählt man unter den Acylresten solche aus, die leicht wieder abspaltbar sind. Derartige Reste sind z. B. der Acetyl-oder der Carbomethoxyrest, die leicht durch hydrolytische Behandlung wieder abgespalten werden, ohne dass dabei die acylierte   Sulfonamidgruppe   verändert wird. 



   Die in p-Stellung durch eine stickstoffhaltige Gruppe substituierten Sulfonamide der Benzolreihe können als solche oder auch in Form ihrer 
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 werden. Die Umsetzung mit den Acylierungsmitteln kann auch wie üblich in Gegenwart von Basen, wie Pyridin, Dimethylanilin usw., erfolgen. Als alkyl-und bzw. oder alkoxysubstituierte Carbonsäuren der Benzolreihe seien genannt : o-, moder   p-Toluylsäure,   2,4-Dimethylbenzoesäure, 3,   4-Dimethylbenzoesäure,   2, 5-Dimethylbenzoesäure, 4-Chlor-5-methylbenzoesäure, 5-Chlor-4methylbenzoesäure, 4-Methoxybenzoesäure, 4Aethoxybenzoesäure, 3,4-Dimethoxybenzoesäure, 4-Methoxy-5-methylbenzoesäure, 5-Nitro-4-methylbenzoesäure, Trimethyläthergallussäurechlorid,   3-Acetylamino-4-methylbenzoesäure   usw. Die Säuren können als solche, z.

   B. in Gegenwart von Katalysatoren oder in Form ihrer funktionellen Derivate verwendet werden, wobei säurebindende oder kondensierend wirkendeMittel mitverwendet werden können. 



   Beispiel 1.   202 Teile p-Nitrobenzolsulfonamid   werden mit 170 Teilen 4-Methoxybenzoesäurechlorid in 500   Vo1. - Teilen   Chlorbenzol gemischt, 10 Teile Kupferpulver zugesetzt und unter Rühren gekocht, bis die Salzsäureentwicklung beendigt ist. Nach zirka 3 Stunden wird das Lösungsmittel mit Wasserdampf verjagt, der Rückstand abgesaugt, in   60  warmer   Sodalösung aufgenommen und nach Zusatz von etwas Tierkohle warm filtriert. Aus dem Filtrat wird das Endprodukt mit Salzsäure ausgefällt. Aus 80% igem Alkohol umkristallisiert, schmilzt es bei 156 . 



   Lässt man das Kupferpulver weg, so verläuft die Reaktion bedeutend langsamer. 



   100 Teile der so erhaltenen Nitroverbindung werden nach Béchamp mit 200 Teilen Eisenpulver und 200   Vol.-Teilen   Eisessig in 1000 Teilen Wasser reduziert. Das Reaktionsgemisch wird mit Soda alkalisch gestellt, geklärt und aus dem Filtrat die Aminoverbindung mit Essigsäure ausgefällt. Nach dem Umkristallisieren aus 80% igem Alkohol unter Zusatz von Tierkohle schmilzt sie bei 160 . 



   Beispiel 2. In 100   V 01. - Teilen Chlorbenzol   oder eines anderen inerten Lösungsmittels werden 
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Alkohol und Wasser umkristallisiert, bei   1760   schmilzt. 



   Wendet man an Stelle der 2-Methylbenzoesäure- verbindung in obigem Beispiel die gleiche Menge
3-Methylbenzoylchlorid an, so erhält man als
Zwischenprodukt die in Bicarbonat leichter lös- liche   m-Benzoylverbindung   vom F.   126-127  ,   die durch katalytische Reduktion leicht in die ent- sprechende Aminoverbindung übergeht. Aus
Alkohol kristallisiert, schmilzt sie bei 160 . 



   Beispiel 5.37 Teile p-Nitrobenzolsulfamid und 24 Teile Aluminiumchlorid werden in nitro- benzolischer Lösung mit 31 Teilen 2,4-Dimethyl- benzoylchlorid umgesetzt. Nach üblicher Auf- arbeitung wird die Nitroverbindung in Form gelber Prismen vom F.   1700 erhalten   (aus Alkohol kristallisiert). 



   Durch Reduktion gehen diese in farblose kurze
Nadeln über, die, aus Alkohol kristallisiert, bei   222  schmelzen.   



   Verwendet man in obigem Beispiel an Stelle der 2, 4-Verbindung die isomere 3, 4-Verbindung, so erhält man eine Verbindung mit ganz ähnlichen Eigenschaften. Sie schmilzt bei 214 bis 215  . 



   An Stelle des in obigen Beispielen verwendeten, in p-Stellung durch eine Nitrogruppe substituierten Benzolsulfonamids können ebensogut die im allgemeinen Teil aufgezählten anderen p-Substitutionsprodukte verwendet werden. Die Endprodukte können wie üblich in Metallsalze übergeführt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von neuen p-Aminobenzolsulfonacylamiden, dadurch gekennzeichnet, dass man Sulfonamide der Benzolreihe oder deren Salze, die in p-Stellung eine stickstoffhaltige Gruppe enthalten, in an sich bekannter Weise mit alkyl-und bzw. oder alkoxysubstituierten Carbonsäuren der Benzolreihe bzw. ihren funktionellen Derivaten, gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren oder säurebindenden Mitteln umsetzt und gegebenenfalls die p-ständige Stickstoff gruppe nach üblichen Verfahren in eine Aminogruppe überführt.