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Verfahren zur Herstellung gefärbter Lacke.
Bis anhin wurden die Lacke, welche auf Zellulosebasis (Nitrozelluloselacke bzw. Zaponlacke, Azetylzelluloselacke) oder auf Phenolformaldehydba5is hergestellt werden, mit in deren Solventien löslichen mehr oder weniger basischen Farbstoffen gefärbt, wie Triphenylmethanfarbstoffe, einfache Aminoazofarbstoffe, Aminoanthrachinonderivate. Die so erhaltenen Lacke bzw. die damit hergestellten farbigen Überzüge sind aber hohen Anforderungen an Lichtechtheit nicht gewachsen.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, dass die Metallverbindungen der Azofarbstoffe, welche sich von solchen Diazoverbindungen ableiten, welche in o-Stellung zur Diazogruppe eine lackbildende Gruppe, wie die OH-oder COOH-Gruppe enthalten, die unerwartete Eigenschaft haben, in den für die genannten Lacke gebräuchlichen Solventien bzw. in den fertigen Lacklösungen löslich zu sein und dann die betreffenden Lacke in gelben bis orangen, roten, blauen und grünen Tönen zu färben, welche sich durch hervorragende Lichtechtheit auszeichnen können. Als Metalle kommen sämtliche in Frage, von denen es bekannt ist, dass sie komplexe Verbindungen geben, wie u. a. Alumi-
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Kadmium, Zink, Wolfram, Uran usw.
Beispiel 1 : Man löst 4-5 Teile der Chromverbindung des Farbstoffes aus diazotiertem 2-Amino- 1-phenol-4-sulfamid und 1- (3'-Sulfamido) phenyl-3-methyl-5-pyrazolon in 1000 Teilen eines fertigen Zaponlackes. Die so erhaltene Flüssigkeit, in dünner Schicht auf die verschiedensten Unterlagen (Metall, Glas, Leder, Holz, Zelluloid, Seide usw.) aufgebracht, hinterlässt beim Eintrocknen einen transparenten Überzug, dessen intensiv orange Farbe sehr lichtecht ist. Durch Einverleibung geeigneter Zusätze kann der transparente Lack in einen Matt-oder Deeklaek übergeführt werden.
Weitere orange bis orangerote Lacke erhält man mit den Chromverbindungen der Azofarbstoffe
EMI1.2
Sulfamido) phenyl-3-methyl-5-pyrazolon. Violette Lacke werden erzeugt mit der Kupferverbindung des Azofarbstoffes aus o-Aminphenol und 2, 3-0xynaphthoesäure, blauviolette mit den Chromerbindungen der Farbstoffe aus 4-Chlor-2-aminophenol und 2, 3-Oxynaphthoesäure und dessen Aryliden.
Beispiel 2 : Man löst 4-5 Teile der Kobaltverbindung des Farbstoffes aus 4-Chlor-2-amino- phenol und -Naphthol in 1000 Teilen eines fertigen Zaponlackes. Die so erhaltene Flüssigkeit, in dünner Schicht auf die verschiedensten Unterlagen (Metall, Glas, Leder, Holz, Zelluloid, Seide usw.) aufgetragen, hinterlässt beim Eintrocknen einen transparenten Überzug von weinroter Farbe. Auch hier kann man durch Einverleiben geeigneter Zusätze dAn transparenten Lack in einen Matt-oder Deeklack überführen.
Die metallhaltigen Azofarbstoffe können auch aus Komplexen bestehen, die mehr als ein Metall pro Molekül Azofarbstoff enthalten.
In folgender Tabelle sind weitere gefärbte Lacke aufgeführt, welche nach vorliegender Erfindung hergestellt werden können :
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<tb>
<tb> Nr. <SEP> Diazotierungs- <SEP> Kupplungkomponente <SEP> Metalle <SEP> Farbe <SEP> des <SEP> Lackes
<tb> 1 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> 5-pyrazolon <SEP> Nickel <SEP> gelb
<tb> 2 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> 5-pyrazolon <SEP> Kobalt <SEP> orange
<tb> 34-Cholor-2-aminophenol <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> Aluminium <SEP> braunstichig
<tb> 5-pyrazolon <SEP> gelb
<tb> 4 <SEP> 4-Nitro-2-aminophenol <SEP> Resorcin <SEP> Zink <SEP> braungelb
<tb> 5 <SEP> 4-Nitro-2-aminophenol <SEP> Resorcin <SEP> Aluminium <SEP> rot
<tb> 6 <SEP> 4-Nitro-2-aminophenol <SEP> Resorcin <SEP> Nickel <SEP> rotbraun
<tb> 7 <SEP> 4-Nitro-2-aminophenol <SEP> Resorcin <SEP> Kobalt <SEP> braunrot
<tb> 8 <SEP>
4-Nitro-2-aminopheonl <SEP> Resorcin <SEP> Zinn <SEP> gelbbraun
<tb> 9 <SEP> 4-Nitro-2-aminophenol <SEP> Resorein <SEP> Mangan <SEP> rotbraun
<tb> 10 <SEP> 4-Nitro-2-aminophenol <SEP> Resorein <SEP> Eisen <SEP> rotstichig <SEP> braun
<tb> 11 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Zink <SEP> blaustiehig <SEP> rot
<tb> 12 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Nickel <SEP> braunrot
<tb> 13 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Eisen*** <SEP> tiefbraun
<tb> 14 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Eisen** <SEP> tieibraun
<tb> 15 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Aluminium <SEP> blaurot
<tb> 16 <SEP> 5-Nitro-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Aluminium <SEP> braunrot
<tb> 17 <SEP> 5-Nitro-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Eisen <SEP> violettbraun
<tb> 18 <SEP> 5-Nitro-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP>
Kobalt <SEP> blauviolett
<tb> 19 <SEP> 1, <SEP> 2-Aminonaphthol <SEP> a. <SEP> -Naphthol <SEP> Kobalt <SEP> blauviolett
<tb> 20 <SEP> 1, <SEP> 2-Aminonaphthol <SEP> @-Naphthol <SEP> Aluminium <SEP> violett
<tb> 21 <SEP> 1, <SEP> 2-Aminonaphthol <SEP> a-Naphthol <SEP> Zink <SEP> bordeaux <SEP> rot
<tb> 22 <SEP> 2, <SEP> 1-Aminonaphthol <SEP> 1(o-Chlorphenyl)- <SEP> Kobalt <SEP> rotbraun
<tb> 23 <SEP> 2,1-Aminonaphthol <SEP> 1(o-chlorphenyl)- <SEP> Aluminium <SEP> rot
<tb> 3-methyl-5-pyrazolon
<tb> 24 <SEP> Anthranilsäure <SEP> ss-Naphthylamin <SEP> Zink <SEP> gelborange
<tb> 25 <SEP> Anthranilsäure-Naphthylamin <SEP> Aluminium <SEP> orange
<tb> 26 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthylamin <SEP> Aluminium <SEP> orange
<tb> 27 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ?,
-Naphthylamin <SEP> Eisen <SEP> braun
<tb> 28 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthylamin <SEP> Kobalt <SEP> blauviolett
<tb> 29 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 20% <SEP> Eisen <SEP> rotbraun
<tb> 80% <SEP> Aluminium
<tb> 30 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Ei <SEP> braun
<tb> 31 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Nickel <SEP> rotviolett
<tb> 50% <SEP> Koblt
<tb> 50% <SEP> Kobalt
<tb> 32 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Kupfer <SEP> violett
<tb> 40% <SEP> Kobalt
<tb> 33 <SEP> 1,2-Aminonaphthol <SEP> @-Naphthol <SEP> 60% <SEP> Kupfer <SEP> blauviolett
<tb>
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EMI3.1
<tb>
<tb> Nr.
<SEP> Diazotierungs- <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Metalle <SEP> Farbe <SEP> des <SEP> Lackes
<tb> Komponente
<tb> 20% <SEP> Aluminium
<tb> 34 <SEP> 5-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 30% <SEP> Kupfer <SEP> blanviolett
<tb> 50% <SEP> Kobalt
<tb> 35 <SEP> 4-Nitro-2-aminophenol <SEP> Resorcin <SEP> 20% <SEP> Nickel <SEP> rotviolett
<tb> 80% <SEP> Chrom
<tb> 40% <SEP> Kupfer
<tb> 36 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthylamin <SEP> 20% <SEP> Aluminium <SEP> blauviolett
<tb> 40% <SEP> Kobalt
<tb> 37 <SEP> 4-Chlor-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Chrom <SEP> braunviolett
<tb> 50% <SEP> Eisen
<tb> 38 <SEP> 5-Nit@o-2-aminophenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Kobalt <SEP> rotstichiges
<tb> 50% <SEP> Chrom <SEP> Blau
<tb> 39 <SEP> 4-Chlor-2 <SEP> amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Chrom <SEP> violett
<tb> 40 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP>
ss-Oxynaphthoesäure <SEP> Chrom <SEP> violett
<tb> Anilid <SEP> der <SEP> ss-Oxy-
<tb> 41 <SEP> 4-Chlor-2-amion-1-phenol <SEP> naphthoesäue <SEP> Chrom <SEP> rotstichig
<tb> blau
<tb> 42 <SEP> 4-Chlor-2-amion-a-phenol <SEP> ss-oxynaphthalsäure <SEP> Chrom <SEP> blau
<tb> Anilid <SEP> der <SEP> ss-Oxy-
<tb> 43 <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> napthoesäure <SEP> Chrom <SEP> rotviolett
<tb> 44 <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> Resorein <SEP> Chrom <SEP> braun
<tb> 45 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> barbitursäure <SEP> Chrom <SEP> orange
<tb> 46 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> 1-Phenyl-3-methyl <SEP> Mangan <SEP> braunstichig
<tb> 5-pyrazolon <SEP> gelb
<tb> 47 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> 1-Phenyl-3-methyl <SEP> Eisen <SEP> braunstichig
<tb> 5-pyrazolon <SEP> gelb
<tb> 48 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> 1-Phenyl-3-methyl <SEP> 25% <SEP> Kobalt <SEP>
reines <SEP> Braungelb
<tb> 5-pyrzaolen <SEP> 25%Kupfer
<tb> 50% <SEP> Aluminium
<tb> 49 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> 1-Phenyl-3-methyl- <SEP> 20% <SEP> Kobalt <SEP> reines <SEP> Braunorange
<tb> 5-pyrazolon <SEP> 80% <SEP> Alumiuum
<tb> 50 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthylamin <SEP> Kobalt <SEP> blauviolett
<tb> bis <SEP> schwarz
<tb> 51 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthylamin <SEP> 80% <SEP> Eisen <SEP> blanvioktt
<tb> 20% <SEP> Kobalt
<tb> 52 <SEP> 6-Nitro-4-chlor-2-amino- <SEP> ss-Naphthylamin <SEP> Kobalt <SEP> blaugrün
<tb> 1-phenol
<tb> 53 <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthylamin <SEP> Kobalt <SEP> grün <SEP> bis <SEP> sehwarz
<tb> 54 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Kobalt <SEP> violett
<tb> 55 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Eisen <SEP> scharz
<tb> 56 <SEP>
4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 80% <SEP> Kupfer <SEP> rotviolott
<tb> 20% <SEP> Kobalt
<tb> 30% <SEP> Eisen
<tb> 57 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Aluminium <SEP> brann
<tb> 20% <SEP> Kupfer
<tb> 20% <SEP> Eisen
<tb> 58 <SEP> 5-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Napthol <SEP> 20% <SEP> Aluminium <SEP> rotriolett
<tb> 60% <SEP> Kupfer
<tb>
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Im folgenden sei noch die Herstellungsweise einiger Farbstoffe der obigen Tabelle angegeben :
Der Farbstoff 1 kann z.
B. nach folgender Vorschrift hergestellt werden :
6'56 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotieltem 4-Chlor-2-aminophenol und 1-Phenyl-ss-mrthyl-
5-pyrazolon werden in 600 Gewichtsteilen Wasser aufgekocht und mit 6-5 Gewichtsteilen kristallisiertem Nickelsulfat (entsprechend 1'35 Grwichtsteilen Nickel) versrtzt.
Naeh kurzem Kochrn sturnpft man dip
EMI4.1
<tb>
<tb> Nr. <SEP> Diazotierungs- <SEP> Kupplungskomponente <SEP> Metalle <SEP> Farbe <SEP> des <SEP> Lackes
<tb> komponente
<tb> 59 <SEP> 5-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> Mangan <SEP> braunviolett
<tb> 60 <SEP> 2-Amino-1-phenol- <SEP> ss-Naphthol <SEP> Eisen <SEP> olivebraun
<tb> 4-sulfamid
<tb> 61 <SEP> 2-Amino-1-phenol- <SEP> ss-Naphthol <SEP> Nickel <SEP> braunrot
<tb> 4-sulfamid
<tb> 62 <SEP> 2-Amion-1-phenol- <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Eisen <SEP> braun
<tb> 4-sulfamid <SEP> 50% <SEP> Mangan
<tb> 20% <SEP> Nickel
<tb> 63 <SEP> 2-Amino-1-phenol- <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Eisen <SEP> robraun
<tb> 30% <SEP> Zinn
<tb> 64 <SEP> 2-Amino-1-phenol- <SEP> ss-Naphthol <SEP> 50% <SEP> Kobalt <SEP> reines
<tb> 4-sulfamid <SEP> 50% <SEP> Aluminium <SEP> Rotviolett
<tb> 65 <SEP> 2-Amino-1-phenol <SEP>
ss-Naphthol <SEP> Eien <SEP> braunschwarz
<tb> 66 <SEP> 2-Amino-1-phenol <SEP> ss-Naphthol <SEP> 30% <SEP> Eisen <SEP> rotbrann
<tb> 70% <SEP> Aluminium
<tb> 30% <SEP> Eisen
<tb> 67 <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 50% <SEP> Aluminium <SEP> kaffeebraun
<tb> 20% <SEP> Kupfer
<tb> 68 <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> Blei <SEP> braunstichig <SEP> gelb
<tb> 69 <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 50% <SEP> Nickel <SEP> orange
<tb> 50% <SEP> Zink
<tb> 70 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> Nickel <SEP> orange
<tb> 71 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> Eisen <SEP> schwarzbraun
<tb> 72 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> Mangen <SEP> rotstchig <SEP> braun <SEP> 72 <SEP> 4-Nitro-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> Mangan <SEP> rotstichig <SEP> braun
<tb> 73 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol
<SEP> Resorcin <SEP> Zink <SEP> IV <SEP> rotsiching <SEP> gelb
<tb> 74 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 50% <SEP> Eisen <SEP> III <SEP> gelbstichig
<tb> 50% <SEP> Nickel <SEP> braun
<tb> 75 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 60% <SEP> Kobalt <SEP> gelstichig
<tb> 40% <SEP> Kupfer <SEP> braun
<tb> 76 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 20% <SEP> Nickel <SEP> orange
<tb> 80% <SEP> Kupfer
<tb> 77 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 30% <SEP> Eisen <SEP> braun
<tb> 70% <SEP> Nickel
<tb> 78 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 50% <SEP> Eisen <SEP> olivebraun
<tb> 50% <SEP> Aluminium
<tb> 79 <SEP> 4-Chlor-2-amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 50% <SEP> Aluminium <SEP> gelbbraun
<tb> 50% <SEP> Zink
<tb> 80 <SEP> 2-Amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> Nickel <SEP> braungelb
<tb> 81 <SEP> 2-Amino-1-phenol
<SEP> Resorcin <SEP> Eisen <SEP> III <SEP> olivebraun
<tb> 82 <SEP> 2-Amino-1-phenol <SEP> Resorcin <SEP> 40% <SEP> Eisen <SEP> olivebraun
<tb> 60% <SEP> Aluminium
<tb>
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EMI5.1
Mutatis mutandis lässt sich diese Vorschrift u. a. zur Herstellung der Farbstoffe 2,35 und 38 anwenden.
Der Farbstoff 3 der Tabelle kann z. B. nach folgender Vorschrift hergestellt werden :
6'56 Gewichtsteile des im Beispiel 1 genannten Farbstoffes werden in 500 Teilen Wasser und 20 Teilen Natronlauge von 360 Bé kochend gelöst und mit einer Lösung von 3-8 Teilen Aluminiumsulfat (entsprechend 0-30 Gewichtsteilen Aluminium) in überschüssiger Natronlauge einige Zeit am Rückfluss gekocht. Wenn alles Metall aufgenommen ist, wird mit Essigsäure schwach angesäuert und der ausgeschieden Farbstoff abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
Nach dem Prinzip alkalischer Chromierung, gegebenenfalls in Gegenwart von Glyzerin, lassen sich die meisten Farbstoffe der Tabelle herstellen. Der Farbstoff 34 ist z. B. wie folgt erhalten worden : 6'18 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotiertem 5-Nitro-2-aminophenol und ss-Naphthol werden in 500 Teilen Wasser und 20 Teilen Natronlauge aufgekocht und mit einer glyzerinhaltigen, alkalischen Metallhydroxydlösung, welche 20% der Theorie an Aluminium, 50% an Kobalt und 30% an Kupfer enthält, einige Zeit unter Rückfluss zum Sieden erhitzt, hierauf wird in bekannter Weise aufgearbeitet.
Der Farbstoff des Beispiels 4 kann endlich auch wie folgt hergestellt werden : 5. 48 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotiertem 4-Nitro-2-aminophenol und Resorcin werden in 500 Teilen Wasser und 20 Teilen Ammoniak aufgekocht und mit einer 1'43 Gewichtsteilen Zink ent-
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der ausgeschiedene Farbstoff abfiltriert, gewaschen und getrocknet.
In ähnlicher Weise können die Farbstoffe 11 der Tabelle, sowie des Beispiels 2 erhalten werden.