WO2024048358A1 - 積層体及び積層体の製造方法 - Google Patents
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Classifications
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-
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- H05K7/20—Modifications to facilitate cooling, ventilating, or heating
Definitions
- the present invention relates to a laminate and a method for manufacturing a laminate.
- thermally conductive materials are widely used to prevent the temperature of LSIs and the like from rising.
- the thermally conductive material can prevent the temperature of the device from rising by diffusing the heat generated by the element or transmitting it to a heat radiating member that releases it to the outside of the system, such as the atmosphere.
- thermoly conductive materials such as resin or rubber
- polymeric materials such as resin or rubber
- A one or more types selected from a polybutadiene structure, a polysiloxane structure, a poly(meth)acrylate structure, a polyalkylene structure, a polyalkyleneoxy structure, a polyisoprene structure, a polyisobutylene structure, and a polycarbonate structure in the molecule
- B an epoxy resin
- C a thermally conductive filler
- D an active ester curing agent
- Mn number average molecular weight
- the thermally conductive composition described in Patent Document 1 contains a polymer compound, an epoxy resin, a thermally conductive filler, an active ester curing agent, an organic solvent, etc., and the volatile components are not completely dried in the drying process. Therefore, trace amounts of volatile components may remain in the thermally conductive composition. A trace amount of volatile components remaining in the thermally conductive composition expands upon heating to initiate a curing reaction, creating voids. If such voids exist at the interface between the base material and the layer containing thermally conductive particles, air spaces with low thermal conductivity will be formed, which will only lead to variations in heat transfer in the plane of the layer containing thermally conductive particles. Otherwise, there is a problem that the thermal conductivity decreases.
- An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a laminate and a method for manufacturing the laminate that can suppress the generation of voids at the interface between the base material and the layer containing thermally conductive particles and achieve high thermal conductivity.
- Means for solving the above problem are as follows. That is, ⁇ 1> A first base material, a thermally conductive particle-containing layer containing thermally conductive particles on the first base material; On the thermally conductive particle-containing layer, a second base material; has At least one of the first base material and the second base material, and at least a portion of the surface of the first base material and the second base material on the side of the thermally conductive particle-containing layer. , a laminate having a recess that communicates with an outer peripheral edge of at least one of the first base material and the second base material.
- the thermally conductive particle-containing layer has a thermally conductive particle-free layer that does not contain thermally conductive particles, At least one surface of the thermally conductive particle-free layer and at least a part of the surface of the thermally conductive particle-free layer has a recess that communicates with the outer periphery of the thermally conductive particle-free layer.
- ⁇ 3> The laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 2>, wherein the recesses form at least one of a lattice pattern, a linear pattern, and an embossed pattern.
- the first base material includes at least one selected from silicon, aluminum, tungsten, molybdenum, glass, mold resin, stainless steel, and ceramics.
- the second base material contains at least one selected from copper, gold, platinum, palladium, silver, zinc, iron, tin, nickel, magnesium, indium, and alloys thereof.
- ⁇ 7> The ratio of void area at the interface between at least one of the first base material and the second base material and the thermally conductive particle-containing layer is less than 20%, ⁇ 1> to ⁇ 6> above. It is a laminate according to any one of the above. ⁇ 8> The laminate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the thermally conductive particles are at least one of copper particles, silver-coated particles, and silver particles. ⁇ 9> At least one of the first base material and the second base material, and at least a portion of the surface of the first base material and the second base material on the thermally conductive particle-containing layer side.
- the thermally conductive particle-containing layer has a thermally conductive particle-free layer that does not contain thermally conductive particles, and the thermally conductive particle-free layer is on at least one surface of the thermally conductive particle-free layer.
- the laminate according to ⁇ 9> comprising a step of forming a recess in the thermally conductive particle-free layer, forming a recess that communicates with the outer periphery of the thermally conductive particle-free layer on at least a part of the surface of the containing layer.
- a laminate can solve the above-mentioned conventional problems and achieve the above-mentioned objectives, can suppress the generation of voids at the interface between the base material and the layer containing thermally conductive particles, and can realize high thermal conductivity. and a method for manufacturing a laminate.
- FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the first embodiment.
- FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the second embodiment.
- FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the third embodiment.
- FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the fourth embodiment.
- FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the fifth embodiment.
- FIG. 6 is a schematic diagram showing an example of a grid pattern formed on the surface of at least one of the first base material, the second base material, and the thermally conductive particle-free layer.
- FIG. 7 is a schematic diagram showing an example of a linear pattern formed on the surface of at least one of the first base material, the second base material, and the thermally conductive particle-free layer.
- FIG. 8 is a schematic diagram showing an example of an embossed pattern formed on the surface of at least one of the first base material, the second base material, and the thermally conductive particle-free layer.
- FIG. 9 is a schematic diagram showing the movement of volatile components in a grid pattern.
- FIG. 10 is a photograph of the interface between the glass substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Comparative Example 2, observed with an optical microscope.
- FIG. 11 is a photograph of the interface between the glass substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Example 3, observed with an optical microscope.
- FIG. 10 is a photograph of the interface between the glass substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Comparative Example 2, observed with an optical microscope.
- FIG. 11 is a photograph of the interface between the glass substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Example
- FIG. 12 is a photograph of the interface between the Si substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Comparative Example 2, observed with an infrared microscope.
- FIG. 13 is a photograph of the interface between the Si substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Example 4, observed with an infrared microscope.
- FIG. 14 is a schematic cross-sectional view showing an example of a heat dissipation structure used in the present invention.
- the laminate of the present invention includes a first base material, a thermally conductive particle-containing layer containing thermally conductive particles on the first base material, and a second base material on the thermally conductive particle-containing layer. It is preferable to have a thermally conductive particle-free layer, and further have other members as necessary.
- the recess communicates the volatile components volatilized and expanded by heating of the polymerization reaction with the outer periphery.
- the outer peripheral edge is applied to both the first base material and the second base material, and to the entire surface of the first base material and the second base material on the heat-recording conductive particle containing layer side. It is preferable to have a concave portion that communicates with the concave portion from the viewpoint of efficiency of releasing volatile components to the outside of the system.
- the thermally conductive particle-containing layer has a thermally conductive particle-free layer that does not contain thermally conductive particles, and is on at least one surface of the thermally conductive particle-free layer, and By having a recess that communicates with the outer periphery of the thermally conductive particle-free layer on at least a part of the surface, the thermally conductive particle-free layer, the first thermally conductive particle-containing layer, and the second thermally conductive particle-containing layer are formed. It is possible to suppress the generation of voids at the interface with the material and achieve high thermal conductivity.
- the recesses form at least one of a lattice pattern, a linear pattern, and an embossed pattern.
- FIG. 6 shows an example of a grid pattern formed on the surface of the first base material, the surface of the second base material, or the surface of the thermally conductive particle-free layer
- FIG. 8 shows an example of a linear pattern formed on the surface of the material, the surface of the second base material, or the surface of the thermally conductive particle-free layer.
- An example of an embossed pattern formed on the surface or the surface of a thermally conductive particle-free layer is shown.
- the shapes of the recesses in the lattice pattern and the linear pattern are, for example, quadrangular prisms, and the cross-sectional shape of the recesses is approximately square.
- the shape of the recess in the embossed pattern is irregular.
- the lattice pattern has contact points in multiple directions compared to the linear pattern, so the volatile components can move in multiple directions as shown by the arrows in FIG. This is preferable because it comes off easily.
- the shape of the recesses constituting the pattern is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and may be an amorphous shape, such as a triangular prism, triangular pyramid, square prism, square pyramid, or pentagonal prism. , a pentagonal pyramid, a hexagonal prism, a hexagonal pyramid, a heptagonal prism, a heptagonal pyramid, an octagonal prism, an octagonal pyramid, a cylinder, a cone, a semicircle, or the like.
- the maximum width of the recessed portion is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- the depth of the recess is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 1 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
- the pitch which is the shortest distance between the centers of adjacent recesses, is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
- the ratio of the void area at the interface between at least one of the first base material and the second base material and the thermally conductive particle-containing layer is preferably less than 20%, more preferably 10% or less. , more preferably 5% or less.
- the void area ratio is less than 20%, variations in in-plane heat transfer of the layer containing thermally conductive particles are reduced, and high thermal conductivity can be achieved.
- the ratio of the void area at the interface between the thermally conductive particle-containing layer and at least one of the first base material and the second base material can be determined, for example, as follows.
- Image 2 of the void at the interface between the Si substrate and the thermally conductive particle-containing layer using an infrared microscope (manufactured by Olympus Corporation, product name: MX63 and manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd., product name: InGaAs camera C12741-03) from the Si substrate side. to photograph.
- the ratio (%) of the void area is calculated as follows. Using Microsoft Excel, the image is binarized at 50% black and white (threshold value: 128) and saved as a bitmap image.
- the first base material, the thermally conductive particle-containing layer, the second base material, the thermally conductive particle-free layer, and other members in the laminate of the present invention will be described in detail.
- the shape, structure, size, material, etc. of the first base material are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
- Examples of the shape of the first base material include a plate shape and a sheet shape.
- Examples of the structure of the base material include a single layer structure and a laminated structure.
- the size of the first base material can be appropriately selected depending on the application and the like.
- the material of the first base material is a material that is difficult to wet with solder, and examples thereof include silicon (Si), aluminum, tungsten, molybdenum, glass, mold resin, stainless steel, and ceramics. These may be used alone or in combination of two or more.
- the ceramics include aluminum nitride, silicon carbide, alumina, and gallium nitride.
- the mold resin include epoxy resin, silicone resin, urethane resin, and acrylic resin.
- silicon (Si) is suitable as the material for the first base material.
- the average thickness of the first base material is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
- the first base material may be the heating element (electronic component) itself in the heat dissipation structure.
- the second base material is disposed facing the first base material, and its shape, structure, size, material, etc. are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
- Examples of the shape of the second base material include a plate shape and a sheet shape.
- Examples of the structure of the second base material include a single layer structure and a laminated structure.
- the size of the second base material can be appropriately selected depending on the application and the like.
- the material of the second base material is a material easily wetted by solder, and examples thereof include copper, gold, platinum, palladium, silver, zinc, iron, tin, nickel, magnesium, indium, and alloys thereof. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, copper is suitable as the material for the second base material.
- the average thickness of the second base material is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
- the second base material may be the heat spreader itself in the heat dissipation structure.
- the thermally conductive particle-containing layer contains thermally conductive particles, preferably contains low melting point metal particles, a curing component, and a curing agent, and further contains other components as necessary.
- the thermally conductive particle-containing layer is formed using a thermally conductive composition containing thermally conductive particles, a curing component, a curing agent for curing the curing component, and low melting point metal particles.
- thermally conductive particles At least one of copper particles, silver-coated particles, and silver particles is preferable.
- the silver-coated particles include silver-coated copper particles, silver-coated nickel particles, and silver-coated aluminum particles.
- the shape of the thermally conductive particles is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include spherical, flat, granular, and acicular shapes.
- the volume average particle diameter of the thermally conductive particles is preferably 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less, and even more preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
- the volume average particle size of the heat conductive particles is 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less, the volume ratio of the heat conductive particles to the low melting point metal particles can be increased, and high thermal conductivity can be achieved.
- the volume average particle size can be measured, for example, with a laser diffraction/scattering particle size distribution measuring device (product name: Microtrac MT3300EXII, manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd.).
- solder particles specified in JIS Z3282-1999 are preferably used.
- solder particles include Sn-Pb solder particles, Pb-Sn-Sb solder particles, Sn-Sb solder particles, Sn-Pb-Bi solder particles, Sn-Bi solder particles, and Sn-Bi solder particles.
- -Ag based solder particles, Sn-Cu based solder particles, Sn-Pb-Cu based solder particles, Sn-In based solder particles, Sn-Ag based solder particles, Sn-Pb-Ag based solder particles, Pb-Ag based solder Examples include particles, Sn-Ag-Cu solder particles, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, solder particles containing Sn and at least one selected from Bi, Ag, Cu, and In are preferred, and include Sn-Bi solder particles, Sn-Bi-Ag solder particles, and Sn-Ag solder particles. -Cu-based solder particles and Sn--In based solder particles are more preferred.
- the shape of the low melting point metal particles is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include spherical, flat, granular, and acicular shapes.
- the melting point of the low melting point metal particles is preferably 100°C or more and 250°C or less, more preferably 120°C or more and 200°C or less.
- the melting point of the low melting point metal particles is lower than the heat curing temperature of the heat conductive composition. This is preferable because it can form a phase) and achieve high thermal conductivity.
- the low melting point metal particles react with the heat conductive particles under the heat curing treatment conditions of the heat conductive composition to form an alloy having a higher melting point than the low melting point metal particles, thereby melting at high temperatures. This improves reliability.
- the heat resistance of the cured product of the thermally conductive composition is improved.
- the thermal curing treatment of the thermally conductive composition is performed, for example, at a temperature of 150° C. or more and 200° C. for 30 minutes or more and 2 hours or less.
- the volume average particle size of the low melting point metal particles is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
- the volume average particle size of the low melting point metal particles can be measured in the same manner as the volume average particle size of the heat conductive particles.
- the volume average particle size of the heat conductive particles is larger than the volume average particle size of the low melting point metal particles, and the volume average particle size ratio (A/B) of the heat conductive particles A and the low melting point metal particles B is 2.
- the number is preferably 3 or more, more preferably 3 or more, and even more preferably 5 or more.
- the upper limit of the volume average particle size ratio (A/B) is preferably 20 or less, more preferably 10 or less.
- the volume ratio (A/B) between the thermally conductive particles A and the low melting point metal particles B in the thermally conductive particle-containing layer is preferably 1 or more, more preferably 1.5 or more, and even more preferably 2 or more.
- the upper limit of the volume ratio (A/B) is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and even more preferably 3 or less.
- the volume ratio (A/B) is 1 or more, the volume ratio of thermally conductive particles having a larger volume average particle diameter than the low melting point metal particles increases, so it is possible to suppress the flow of the molten low melting point metal particles. can.
- separation is less likely to occur at an interface where low-melting point metal particles are difficult to wet (for example, aluminum), the influence of the material of the interface can be suppressed, and the selectivity of the interface material can be improved.
- the curing component it is preferable to use at least one of an oxirane ring compound and an oxetane compound.
- the oxirane ring compound is a compound having an oxirane ring, and includes, for example, an epoxy resin.
- the epoxy resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, such as glycidyl ether type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, trisphenol. type epoxy resin, tetraphenol type epoxy resin, phenol-xylylene type epoxy resin, naphthol-xylylene type epoxy resin, phenol-naphthol type epoxy resin, phenol-dicyclopentadiene type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin Examples include. These may be used alone or in combination of two or more.
- the oxetane compound is a compound having an oxetanyl group, and may be an aliphatic compound, an alicyclic compound, or an aromatic compound.
- the oxetane compound may be a monofunctional oxetane compound having only one oxetanyl group, or a polyfunctional oxetane compound having two or more oxetanyl groups.
- the oxetane compound is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, such as 3,7-bis(3-oxetanyl)-5-oxanonan, 1,4-bis[(3- ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]benzene, 1,2-bis[(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]ethane, 1,3-bis[(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)methyl]propane , ethylene glycol bis(3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, triethylene glycol bis(3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, tetraethylene glycol bis(3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 1, 4-bis(3-ethyl-3-oxetanylmethoxy)butane, 1,6-bis(3-ethyl-3
- oxetane compound commercially available products can be used, and examples of the commercially available products include the "Aron Oxetane (registered trademark)” series sold by Toagosei Co., Ltd., and the “Aron Oxetane (registered trademark)” series sold by Ube Industries, Ltd. Examples include the “ETERNACOLL (registered trademark)” series.
- glycidyl ether type epoxy resin phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, phenol-dicyclopentadiene type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, aliphatic epoxy resin, 4, 4'-bis[(3-ethyl-3-oxetanyl)methoxymethyl]biphenyl (OXBP) is preferred.
- the content of the curing component is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but it is preferably 0.5% by mass or more and 60% by mass or less based on the total amount of the thermally conductive particle-containing layer. preferable.
- the curing agent is a curing agent corresponding to the curing component, such as an acid anhydride curing agent, an aliphatic amine curing agent, an aromatic amine curing agent, a phenol curing agent, or a mercaptan curing agent.
- examples include polyaddition type curing agents such as , and catalyst type curing agents such as imidazole. These may be used alone or in combination of two or more.
- acid anhydride curing agents are preferred.
- the curing component of the acid anhydride curing agent is an epoxy resin, no gas is generated during thermal curing, and a long pot life can be achieved when mixed with the epoxy resin.
- Examples of the acid anhydride curing agent include cyclohexane-1,2-dicarboxylic anhydride and tricarboxylic acid monoanhydride.
- Examples of the monoanhydride of tricarboxylic acid include cyclohexane-1,2,4-tricarboxylic acid-1,2-acid anhydride.
- the curing agent has flux activity, since it improves the wettability of the molten low-melting point metal particles to the thermally conductive particles.
- the method for causing the curing agent to exhibit flux activity include a method of introducing a protonic acid group such as a carboxy group, a sulfonyl group, or a phosphoric acid group into the curing agent by a known method.
- a carboxyl group from the viewpoint of reactivity with the epoxy resin or oxetane compound as a curing component, and examples thereof include carboxyl group-containing organic acids such as glutaric acid and succinic acid.
- it may be a compound modified from glutaric anhydride or succinic anhydride, or a metal salt of an organic acid such as silver glutarate.
- the content of the curing agent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but it is preferably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of the thermally conductive particle-containing layer. preferable.
- the molar equivalent equivalent ratio (C/D) between the curing component C and the curing agent D varies depending on the type of curing component and curing agent used, and cannot be unconditionally defined, but is 0.5 or more. It is preferably 3 or less, more preferably 0.5 or more and 2 or less, and even more preferably 0.7 or more and 1.5 or less.
- the equivalent ratio (C/D) is 0.5 or more and 3 or less, there is an advantage that the low melting point metal particles can sufficiently melt to form a network when the thermally conductive composition is thermoset.
- the thermally conductive particle-containing layer preferably contains a polymer in order to impart flexibility and the like.
- the polymer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
- the polymer may have a polybutadiene structure, a polysiloxane structure, a poly(meth)acrylate structure, a polyalkylene structure, a polyalkyleneoxy structure, Examples include polymers having at least one structure selected from a polyisoprene structure, a polyisobutylene structure, a polyamide structure, and a polycarbonate structure.
- the content of the polymer is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 30% by mass or less, and 1% by mass or more and 10% by mass or less, based on the total amount of the thermally conductive particle-containing layer. More preferred.
- the thermally conductive particle-containing layer may contain other components as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the other components are not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose. inhibitors, ultraviolet absorbers, curing accelerators, silane coupling agents, leveling agents, flame retardants, etc.).
- the average thickness of the thermally conductive particle-containing layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 5 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, and even more preferably 30 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. .
- the thermally conductive particle-containing layer has a thermally conductive particle-free layer that does not contain thermally conductive particles.
- Thermal conductive particle-free layer It is preferable to have at least one thermally conductive particle-containing layer in the thermally conductive particle-containing layer, and there may be two or more layers.
- a preferred embodiment includes a layer not containing thermally conductive particles between the first layer containing thermally conductive particles and the second layer containing thermally conductive particles.
- the first thermally conductive particle-containing layer and the second thermally conductive particle-containing layer may have the same composition or may have different compositions.
- the average thickness of the first thermally conductive particle-containing layer and the second thermally conductive particle-containing layer may be the same or different.
- the shape, structure, size, material, etc. of the thermally conductive particle-free layer are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose.
- Examples of the shape of the thermally conductive particle-free layer include a foil shape, a plate shape, and a sheet shape.
- the material of the thermally conductive particle-free layer is preferably one that has high thermal conductivity and is relatively soft, such as copper, gold, platinum, palladium, silver, zinc, iron, tin, nickel, magnesium, indium, or Examples include alloys of these.
- metal foils made of the above metals are preferred, and copper foils are more preferred from the viewpoints of thermal conductivity, stability, and economic efficiency.
- thermally conductive particle-free layer examples include a single layer structure and a laminated structure.
- the size of the thermally conductive particle-free layer can be appropriately selected depending on the application and the like.
- the average thickness of the thermally conductive particle-free layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 30 ⁇ m or less.
- Other members are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and include, for example, an intermediate layer, a protective layer, etc.
- the method for producing a laminate of the present invention includes a step of forming a recess, a step of forming a layer containing thermally conductive particles, preferably a step of forming a recess in a layer not containing thermally conductive particles, and further includes other steps as necessary. including.
- the recess forming step includes at least one of the first base material and the second base material, and at least one of the surfaces of the first base material and the second base material on the thermally conductive particle-containing layer side. This is a step of forming a recessed portion in communication with an outer peripheral edge of at least one of the first base material and the second base material.
- an etching mask such as silicon dioxide is used to define the formation position of the recesses, and a reaction is performed.
- a method of etching using fluorine or a fluorine compound preferably sulfur hexafluoride SF 6 and/or nitrogen trifluoride NF 3 as a chemical etching gas.
- a lattice pattern is formed on a copper substrate as the second base material by a photolithography method, and copper is deposited by electrolytic plating.
- a pattern can be formed on the surface of the copper substrate by removing the resist pattern. Further, a pattern can be formed by directly etching a copper substrate as a second base material.
- the thermally conductive particle-containing layer forming step is a step of forming a thermally conductive particle-containing layer containing thermally conductive particles on either the first base material or the second base material.
- the thermally conductive particle-containing layer includes, for example, a thermally conductive composition containing a curing component, a curing agent for curing the curing component, thermally conductive particles, and low melting point metal particles on the first base material and the second base material. It can be produced by applying it onto any base material and curing it.
- the method for applying the thermally conductive composition include an inkjet method, a blade coating method, a gravure coating method, a gravure offset coating method, a bar coating method, a roll coating method, a knife coating method, an air knife coating method, a comma coating method, and a U coating method.
- the thermally conductive particle-containing layer has a thermally conductive particle-free layer that does not contain thermally conductive particles, and at least one surface of the thermally conductive particle-free layer is formed.
- the method is a step of forming, in at least a portion of the surface of the thermally conductive particle-free layer, a recess that communicates with the outer periphery of the thermally conductive particle-free layer.
- a lattice pattern is formed on a copper foil as the thermally conductive particle-free layer by photolithography, and copper is deposited by electrolytic plating.
- a pattern can be formed on the surface of the copper foil by removing the resist pattern. Further, a pattern can be formed by using a thick copper foil and directly etching the thick copper foil.
- FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the first embodiment.
- the laminate 10 of FIG. 1 has a thermally conductive particle-containing layer 12 on a first base material 11 and a second base material 13 on the thermally conductive particle-containing layer 12.
- the first base material 11 has a recess 14 communicating with the outer periphery of the first base material 11 on the surface on the thermally conductive particle-containing layer 12 side. By flowing from the recess 14 and discharging it to the outside of the system, it is possible to suppress the generation of voids at the interface between the first base material 11 and the thermally conductive particle-containing layer 12, and achieve high thermal conductivity.
- FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the second embodiment.
- the laminate 10 of FIG. 2 has a thermally conductive particle-containing layer 12 on a first base material 11, and a second base material 13 on the thermally conductive particle-containing layer 12.
- the second base material 13 has a recess 14 in the surface on the heat conductive particle containing layer 12 side that communicates with the outer peripheral edge of the second base material, and the volatile components in the heat conductive particle containing layer 12 are removed from the recess. 14 and discharged to the outside of the system, generation of voids at the interface between the second base material 13 and the thermally conductive particle-containing layer 12 can be suppressed, and high thermal conductivity can be achieved.
- FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the third embodiment.
- the laminate 10 of FIG. 3 has a thermally conductive particle-containing layer 12 on a first base material 11, and a second base material 13 on the thermally conductive particle-containing layer 12.
- the first base material 11 has a recess 14 on the surface thereof on the side of the thermally conductive particle-containing layer 12, which communicates with the outer peripheral edge of the first base material.
- the second base material 13 has a recess 14 on the surface on the heat conductive particle-containing layer 12 side, which communicates with the outer peripheral edge of the second base material.
- FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the fourth embodiment.
- the laminate 20 of FIG. 4 includes a first thermally conductive particle-containing layer 15 on the first base material 11, a thermally conductive particle-free layer 16 on the first thermally conductive particle-containing layer 15, A second thermally conductive particle-containing layer 17 is provided on the thermally conductive particle-free layer 16, and a second base material 13 is provided on the second thermally conductive particle-containing layer 17.
- the thermally conductive particle-free layer 16 has recesses 14 on both surfaces thereof that communicate with the outer periphery of the thermally conductive particle-free layer, and the first thermally conductive particle-containing layer 15 and the second thermally conductive particle-containing layer By causing the volatile components in the containing layer 17 to flow through the recesses 14 and releasing them to the outside of the system, the thermally conductive particle-free layer 16, the first thermally conductive particle-containing layer 15, and the second thermally conductive particle-containing layer 17 are formed. The generation of voids at the interface can be suppressed and high thermal conductivity can be achieved.
- FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of a laminate according to the fifth embodiment.
- the laminate 20 of FIG. 5 includes a first thermally conductive particle-containing layer 15 on the first base material 11, a thermally conductive particle-free layer 16 on the first thermally conductive particle-containing layer 15, A second thermally conductive particle-containing layer 17 is provided on the thermally conductive particle-free layer 16, and a second base material 13 is provided on the second thermally conductive particle-containing layer 17.
- the thermally conductive particle-free layer 16 has recesses 14 on both surfaces thereof that communicate with the outer periphery of the thermally conductive particle-free layer, and the first thermally conductive particle-containing layer 15 and the second thermally conductive particle-containing layer By causing the volatile components in the containing layer 17 to flow through the recesses 14 and releasing them to the outside of the system, the thermally conductive particle-free layer 16, the first thermally conductive particle-containing layer 15, and the second thermally conductive particle-containing layer 17 are formed. The generation of voids at the interface can be suppressed and high thermal conductivity can be achieved.
- the first base material 11 has a recess 14 on the surface on the first thermally conductive particle-containing layer 15 side that communicates with the outer peripheral edge of the first base material
- the second base material 13 has , has a recess 14 communicating with the outer peripheral edge of the second base material on the surface on the second thermally conductive particle-containing layer 17 side.
- the laminate of the present invention can be used, for example, with a thermal interface material (TIM), an LED chip, or an IC that fills a minute gap between a heat source such as an LSI and a heat sink to allow heat to flow smoothly between the two.
- a thermal interface material TIM
- the heat dissipation board on which the chip is mounted can be suitably used when bonding to a heat sink to configure a power LED module or a power IC module.
- power LED modules include wire bonding type and flip chip type
- power IC modules include wire bonding type.
- the heat dissipation structure used in the present invention is composed of a heating element, the laminate of the present invention, and a heat dissipation member.
- the heating element is not particularly limited and can be selected as appropriate depending on the purpose, for example, a CPU (Central Processing Unit), an MPU (Micro Processing Unit), a GPU (Graphics Processing Unit), etc. electronic parts etc. Can be mentioned.
- a CPU Central Processing Unit
- MPU Micro Processing Unit
- GPU Graphics Processing Unit
- the heat dissipation member is not particularly limited as long as it is a structure that dissipates heat generated by electronic components (heat generating elements), and can be appropriately selected depending on the purpose.
- heat spreaders, heat sinks, vapor chambers, heat Examples include pipes.
- the heat spreader is a member for efficiently transmitting heat from the electronic component to other components.
- the material of the heat spreader is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, such as copper and aluminum.
- the heat spreader usually has a flat plate shape.
- the heat sink is a member for releasing heat from the electronic component into the air.
- the material of the heat sink is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, such as copper and aluminum.
- the heat sink has, for example, a plurality of fins.
- the heat sink includes, for example, a base portion and a plurality of fins extending in non-parallel directions (for example, perpendicular directions) to one surface of the base portion.
- the heat spreader and the heat sink generally have a solid structure with no internal space.
- the vapor chamber is a hollow structure.
- a volatile liquid is sealed in the internal space of the hollow structure.
- Examples of the vapor chamber include a plate-shaped hollow structure such as a hollow structure of the heat spreader and a hollow structure of the heat sink.
- the heat pipe is a hollow structure having a cylindrical shape, a substantially cylindrical shape, or a flat cylindrical shape. A volatile liquid is sealed in the internal space of the hollow structure.
- FIG. 14 is a schematic cross-sectional view showing an example of a semiconductor device as a heat dissipation structure.
- the laminate 7 of the present invention radiates heat generated by an electronic component 3 such as a semiconductor element, and is fixed to the main surface 2a of the heat spreader 2 facing the electronic component 3, as shown in FIG. 3 and the heat spreader 2. Further, the thermally conductive sheet 1 is sandwiched between the heat spreader 2 and the heat sink 5.
- the heat spreader 2 is formed into a rectangular plate shape, for example, and has a main surface 2a facing the electronic component 3, and a side wall 2b erected along the outer periphery of the main surface 2a.
- a heat conductive sheet 1 is provided on a main surface 2a surrounded by side walls 2b, and a heat sink 5 is provided on the other surface 2c opposite to the main surface 2a via the heat conductive sheet 1.
- the heat spreader 2 is formed using, for example, copper or aluminum, which has good thermal conductivity, because the higher the thermal conductivity, the lower the thermal resistance, and the more efficiently absorbs heat from the electronic components 3 such as semiconductor elements. can do.
- the electronic component 3 is, for example, a semiconductor element such as a BGA, and is mounted on the wiring board 6. Further, the heat spreader 2 also has the front end surface of the side wall 2b mounted on the wiring board 6, so that the side wall 2b surrounds the electronic component 3 at a predetermined distance.
- a heat radiating member is formed that absorbs the heat generated by the electronic component 3 and radiates the heat from the heat sink 5.
- the exposed copper was removed by soft etching with a 3% hydrogen peroxide/sulfuric acid aqueous solution, thereby producing a copper foil with a lattice pattern formed on both sides.
- the shape of the recesses in the grid pattern was a square prism, the maximum width of the recesses was 50 ⁇ m, the depth of the recesses was 5 ⁇ m, and the pitch, which was the shortest distance between the centers of the recesses, was 50 ⁇ m.
- the shape of the recesses in the linear pattern was a square prism, the maximum width of the recesses was 50 ⁇ m, the depth of the recesses was 5 ⁇ m, and the pitch, which was the shortest distance between the centers of the recesses, was 50 ⁇ m.
- the shape of the recesses in the grid pattern was a square prism, the maximum width of the recesses was 50 ⁇ m, the depth of the recesses was 5 ⁇ m, and the pitch, which was the shortest distance between the centers of the recesses, was 50 ⁇ m.
- the exposed copper was removed by soft etching with a 3% hydrogen peroxide/sulfuric acid aqueous solution, thereby forming a lattice pattern on the second base material.
- the shape of the recesses in the grid pattern was a square prism, the maximum width of the recesses was 50 ⁇ m, the depth of the recesses was 5 ⁇ m, and the pitch, which was the shortest distance between the centers of the recesses, was 50 ⁇ m.
- Example 1 ⁇ Formation of laminate> The above-mentioned thermally conductive composition was applied on a first base material (Si substrate) of 30 mm x 30 mm x 2 mm, and the copper foil with the lattice pattern of Production Example 1 was placed thereon, and then, The above thermally conductive composition was applied on the copper foil, a second base material (copper substrate) of 30 mm x 30 mm x 2 mm was placed on top of it, and heated at 150°C for 60 minutes to harden it, and the average A laminate of Example 1 was produced, which had a first layer containing thermally conductive particles with a thickness of 100 ⁇ m and a second layer containing thermally conductive particles with an average thickness of 100 ⁇ m.
- Example 2 ⁇ Formation of laminate>
- the lamination of Example 2 was carried out in the same manner as in Example 1, except that the copper foil on which the lattice pattern of Production Example 1 was formed was changed to the copper foil on which the linear pattern of Production Example 2 was formed. The body was created.
- Comparative example 1 ⁇ Formation of laminate> A laminate of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, except that copper foil without a grid pattern was used in Example 1.
- Example 3 ⁇ Formation of laminate>
- the first base material Si substrate
- the above thermally conductive composition was applied on the surface on which the lattice pattern was formed.
- a laminate of Example 3 as shown in FIG. 1 was produced in the same manner as Comparative Example 2 except that the coating was applied.
- Example 4 ⁇ Formation of laminate>
- the second base material copper substrate
- the above thermally conductive composition was applied on the surface on which the lattice pattern was formed.
- a laminate of Example 4 as shown in FIG. 2 was produced in the same manner as Comparative Example 2 except for the following.
- Example 5 ⁇ Formation of laminate>
- the first base material (Si substrate) was the first base material on which the lattice pattern of Production Example 3 was formed
- the second base material was the one on which the lattice pattern of Production Example 4 was formed.
- the second base material was formed and the thermally conductive composition was applied between the surfaces of the first base material and the second base material on which the lattice pattern was formed. In this manner, a laminate of Example 5 as shown in FIG. 3 was produced.
- Thermal conductivity (°C ⁇ cm 2 /W) of each of the obtained laminates was measured by a method based on ASTM-D5470. From the results, the thermal resistance of the cured product of the thermally conductive composition is calculated by subtracting the thermal resistance of the first base material and the second substrate (copper foil if copper foil is included), and the thermal resistance of the cured product of the thermally conductive composition is calculated. Thermal conductivity (W/m ⁇ K) was determined from the thickness of the cured product and evaluated based on the following criteria. [Evaluation criteria] A: Thermal conductivity is 20 W/m ⁇ K or more B: Thermal conductivity is 8.0 W/m ⁇ K or more and less than 20 W/m ⁇ K C: Thermal conductivity is less than 8.0 W/m ⁇ K
- Example 1 ⁇ Measurement of void area ratio> Example 1 ⁇ except that a 30 mm x 30 mm x 1 mm glass substrate (MICRO SLIDE GLASS S9213, manufactured by Matsunami Glass Industries Co., Ltd.) was used instead of the 30 mm x 30 mm x 2 mm second base material (copper substrate).
- the laminates of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2 were produced in the same manner as in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 2.
- the interface between the glass substrate and the thermally conductive particle-containing layer (or the first thermally conductive particle-containing layer) was examined using an optical microscope (manufactured by Olympus Corporation, product name: MX63) from the glass substrate side.
- FIG. 10 shows a photograph of the interface between the glass substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Comparative Example 2, observed with an optical microscope.
- FIG. 11 shows a photograph of the interface between the glass substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Example 3, observed with an optical microscope.
- the white shining parts are thermally conductive particles
- the gray parts are voids
- the black parts are resin.
- FIG. 12 shows a photograph of the interface between the Si substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Comparative Example 2, observed with an infrared microscope.
- FIG. 13 shows a photograph of the interface between the Si substrate and the thermally conductive particle-containing layer in Example 4, observed with an infrared microscope.
- the white shining parts are thermally conductive particles
- the gray parts are voids
- the black parts are resin.
- the ratio (%) of the void area was calculated as follows.
- Microsoft Excel was used to calculate the area in the image. First, the image was binarized at 50% black and white (threshold value: 128) and saved as a bitmap image. Next, load the created binarized bitmap image into the Excel as binary data, obtain the number of pixels in the entire image and the number of pixels in the white part, and count the number of pixels in the white part/total number of pixels.
- the ratio (%) of the void area was calculated, and the one with the larger ratio of the void area between the void image 1 (glass substrate) and the void image 2 (Si substrate) was selected and evaluated according to the following criteria. .
- evaluation criteria A: The percentage of void area is less than 5%
- the laminate of the present invention can achieve high thermal conductivity as a thermal interface material (TIM), so it can be used, for example, in devices such as CPUs, MPUs, power transistors, LEDs, laser diodes, etc. whose element operation efficiency and lifespan are adversely affected by temperature. Suitable for use around various electrical devices.
- TIM thermal interface material
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Abstract
第1の基材と、前記第1の基材上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層と、前記熱伝導粒子含有層上に、第2の基材と、を有し、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の前記熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を有する積層体である。
Description
本発明は、積層体及び積層体の製造方法に関する。
各種電子機器におけるLSI(Large Scale Integration)等では、用いられている素子の発熱によりLSI自身が長時間高温に晒されると動作不良又は故障につながる恐れがある。そこで、LSI等の昇温を防ぐために熱伝導材料が広く用いられている。前記熱伝導材料は素子の発熱を拡散させるか、又は大気等の系外に放出させる放熱部材に伝えることによって機器の昇温を防止することができる。
このような熱伝導材料として金属又はセラミックスを用いると、軽量化しにくい、加工性が悪い、又は柔軟性が低くなるという問題がある。そこで、樹脂又はゴム等からなる高分子材料を母材とする熱伝導材料が種々提案されている。例えば、(A)分子内に、ポリブタジエン構造、ポリシロキサン構造、ポリ(メタ)アクリレート構造、ポリアルキレン構造、ポリアルキレンオキシ構造、ポリイソプレン構造、ポリイソブチレン構造、及びポリカーボネート構造から選択される1種以上の構造を有する高分子化合物、(B)エポキシ樹脂、(C)熱伝導フィラー、及び(D)活性エステル硬化剤、を含有し、(A)成分は、数平均分子量(Mn)が1,000~1,000,000であり、又はガラス転移温度(Tg)が25℃以下の樹脂、及び25℃で液状である樹脂から選択される1種以上であり、(A)成分の含有量は、樹脂成分を100質量%とした場合、10質量%以上65質量%以下であり、(C)成分の含有量が、樹脂組成物の不揮発成分を100質量%としたとき、85質量%以上である熱伝導組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
しかしながら、上記特許文献1に記載の熱伝導組成物は、高分子化合物、エポキシ樹脂、熱伝導フィラー、活性エステル硬化剤、有機溶剤などを含有しており、乾燥工程において揮発成分が完全に乾燥されないで、熱伝導組成物中に微量な揮発成分が残留する場合がある。熱伝導組成物中に残留した微量な揮発成分は硬化反応を開始させるための加熱によって膨張し、空隙を生じる。このような空隙が基材と熱伝導粒子含有層との界面に存在すると、熱伝導率の低い空気の空間が形成されるので、熱伝導粒子含有層の面内の熱伝達のばらつきを招くばかりか、熱伝導率の低下が生じてしまうという問題がある。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、基材と熱伝導粒子含有層との界面における空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる積層体及び積層体の製造方法を提供することを目的とする。
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 第1の基材と、
前記第1の基材上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層と、
前記熱伝導粒子含有層上に、第2の基材と、
を有し、
前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の前記熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を有することを特徴とする積層体である。
<2> 前記熱伝導粒子含有層が、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、
前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を有する、前記<1>に記載の積層体である。
<3> 前記凹部が、格子状パターン、線状パターン、及びエンボス状パターンの少なくともいずれかを形成する、前記<1>から<2>のいずれかに記載の積層体である。
<4> 前記第1の基材が、シリコン、アルミニウム、タングステン、モリブデン、ガラス、モールド樹脂、ステンレス鋼、及びセラミックスから選択される少なくとも1種を含む、前記<1>から<3>のいずれかに記載の積層体である。
<5> 前記第2の基材が、銅、金、白金、パラジウム、銀、亜鉛、鉄、錫、ニッケル、マグネシウム、インジウム、及びこれらの合金から選択される少なくとも1種を含む、前記<1>から<4>のいずれかに記載の積層体である。
<6> 前記熱伝導粒子不含有層が金属箔である、前記<2>に記載の積層体である。
<7> 前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかと前記熱伝導粒子含有層との界面における空隙面積の割合が20%未満である、前記<1>から<6>のいずれかに記載の積層体である。
<8> 前記熱伝導粒子が、銅粒子、銀被覆粒子、及び銀粒子の少なくともいずれかである、前記<1>から<7>のいずれかに記載の積層体である。
<9> 第1の基材及び第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を形成する凹部形成工程と、
前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれか上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層を形成する熱伝導粒子含有層形成工程と、
を含むことを特徴とする積層体の製造方法である。
<10> 前記熱伝導粒子含有層が、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を形成する前記熱伝導粒子不含有層の凹部形成工程を含む、前記<9>に記載の積層体の製造方法である。
<1> 第1の基材と、
前記第1の基材上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層と、
前記熱伝導粒子含有層上に、第2の基材と、
を有し、
前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の前記熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を有することを特徴とする積層体である。
<2> 前記熱伝導粒子含有層が、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、
前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を有する、前記<1>に記載の積層体である。
<3> 前記凹部が、格子状パターン、線状パターン、及びエンボス状パターンの少なくともいずれかを形成する、前記<1>から<2>のいずれかに記載の積層体である。
<4> 前記第1の基材が、シリコン、アルミニウム、タングステン、モリブデン、ガラス、モールド樹脂、ステンレス鋼、及びセラミックスから選択される少なくとも1種を含む、前記<1>から<3>のいずれかに記載の積層体である。
<5> 前記第2の基材が、銅、金、白金、パラジウム、銀、亜鉛、鉄、錫、ニッケル、マグネシウム、インジウム、及びこれらの合金から選択される少なくとも1種を含む、前記<1>から<4>のいずれかに記載の積層体である。
<6> 前記熱伝導粒子不含有層が金属箔である、前記<2>に記載の積層体である。
<7> 前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかと前記熱伝導粒子含有層との界面における空隙面積の割合が20%未満である、前記<1>から<6>のいずれかに記載の積層体である。
<8> 前記熱伝導粒子が、銅粒子、銀被覆粒子、及び銀粒子の少なくともいずれかである、前記<1>から<7>のいずれかに記載の積層体である。
<9> 第1の基材及び第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を形成する凹部形成工程と、
前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれか上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層を形成する熱伝導粒子含有層形成工程と、
を含むことを特徴とする積層体の製造方法である。
<10> 前記熱伝導粒子含有層が、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を形成する前記熱伝導粒子不含有層の凹部形成工程を含む、前記<9>に記載の積層体の製造方法である。
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、基材と熱伝導粒子含有層との界面における空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる積層体及び積層体の製造方法を提供することができる。
(積層体)
本発明の積層体は、第1の基材と、前記第1の基材上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層と、前記熱伝導粒子含有層上に、第2の基材とを有し、熱伝導粒子不含有層を有することが好ましく、更に必要に応じてその他の部材を有する。
本発明の積層体は、第1の基材と、前記第1の基材上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層と、前記熱伝導粒子含有層上に、第2の基材とを有し、熱伝導粒子不含有層を有することが好ましく、更に必要に応じてその他の部材を有する。
本発明においては、第1の基材及び第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の前記熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を有することにより、重合反応の加熱によって揮発膨張した揮発成分を外周縁に連通した凹部から流動させて系外に放出させることにより、空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
この場合、第1の基材及び第2の基材の両方であって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の記熱伝導粒子含有層側の表面の全面に、外周縁に連通した凹部を有することが、揮発成分の系外への放出効率の点から好ましい。
この場合、第1の基材及び第2の基材の両方であって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の記熱伝導粒子含有層側の表面の全面に、外周縁に連通した凹部を有することが、揮発成分の系外への放出効率の点から好ましい。
前記熱伝導粒子含有層は、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を有することにより、熱伝導粒子不含有層と第1の熱伝導粒子含有層及び第2の熱伝導粒子含有層との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
この場合、熱伝導粒子不含有層の両表面であって、かつ熱伝導粒子不含有層の表面の全面に、外周縁に連通した凹部を有することが、揮発成分の系外への放出効率の点から好ましい。
この場合、熱伝導粒子不含有層の両表面であって、かつ熱伝導粒子不含有層の表面の全面に、外周縁に連通した凹部を有することが、揮発成分の系外への放出効率の点から好ましい。
前記凹部は、格子状パターン、線状パターン、及びエンボス状パターンの少なくともいずれかを形成することが好ましい。ここで、図6は第1の基材の表面、第2の基材の表面、又は熱伝導粒子不含有層の表面に形成された格子状パターンの一例を示し、図7は第1の基材の表面、第2の基材の表面、又は熱伝導粒子不含有層の表面に形成された線状パターンの一例を示し、図8は第1の基材の表面、第2の基材の表面、又は熱伝導粒子不含有層の表面に形成されたエンボス状パターンの一例を示す。
前記格子状パターン、及び前記線状パターンにおける凹部の形状は、一例として四角柱であり、凹部の断面形状は、略四角形である。前記エンボス状パターンにおける凹部の形状は、不定形である。
前記格子状パターンは線状パターンに比べて、多方向に接点を有しているので、図9中の矢印で示すように、揮発成分が多方向に移動可能であり、揮発成分が系外に抜けやすい点から好ましい。
前記格子状パターン、及び前記線状パターンにおける凹部の形状は、一例として四角柱であり、凹部の断面形状は、略四角形である。前記エンボス状パターンにおける凹部の形状は、不定形である。
前記格子状パターンは線状パターンに比べて、多方向に接点を有しているので、図9中の矢印で示すように、揮発成分が多方向に移動可能であり、揮発成分が系外に抜けやすい点から好ましい。
前記パターンを構成する凹部の形状は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、不定形であってもよいが、例えば、三角柱、三角錐、四角柱、四角錐、五角柱、五角錐、六角柱、六角錐、七角柱、七角錐、八角柱、八角錐、円柱、円錐、半円状などの形状であることが好ましい。
前記凹部の最大幅は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10μm以上100μm以下であることが好ましい。
前記凹部の深さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm以上15μm以下であることが好ましい。
隣接する凹部の中心間の最短距離であるピッチは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10μm以上100μm以下であることが好ましい。
前記凹部の最大幅は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10μm以上100μm以下であることが好ましい。
前記凹部の深さは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm以上15μm以下であることが好ましい。
隣接する凹部の中心間の最短距離であるピッチは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10μm以上100μm以下であることが好ましい。
本発明においては、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかと前記熱伝導粒子含有層との界面における空隙面積の割合は、20%未満が好ましく、10%以下がより好ましく、5%以下が更に好ましい。
空隙面積の割合が20%未満であると、熱伝導粒子含有層の面内の熱伝達のばらつきが小さくなり、高熱伝導率を実現することができる。
前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかと前記熱伝導粒子含有層との界面における空隙面積の割合は、例えば、以下のようにして求めることができる。
30mm×30mm×2mmのSi基板と30mm×30mm×2mmのガラス基板の間に、平均厚み100μmの熱伝導粒子含有層を設けた積層体について、ガラス基板側から光学顕微鏡(オリンパス株式会社製、商品名:MX63)を用い、ガラス基板と熱伝導粒子含有層の界面の空隙の画像1を撮影する。
Si基板側から赤外線顕微鏡(オリンパス株式会社製、商品名:MX63及び浜松フォトニクス株式会社製、商品名:InGaAsカメラ C12741-03)を用い、Si基板と熱伝導粒子含有層の界面の空隙の画像2を撮影する。
得られた界面の空隙の画像1及び空隙の画像2について、以下のようにして、空隙面積の割合(%)を算出する。
Microsoft社製のExcelを用い、画像を白黒50%(しきい値128)で二値化してビットマップ画像として保存する。次に、作成した二値化ビットマップ画像をバイナリデータとして前記Excelに読み込み、画像全体の画素数と白色部の画素数を取得し、白色部の画素数/全体の画素数をカウントすることにより、空隙面積の割合(%)を算出する。なお、空隙の画像1(ガラス基板)及び空隙の画像2(Si基板)のうち、空隙面積の割合が多い方の値を採用する。
空隙面積の割合が20%未満であると、熱伝導粒子含有層の面内の熱伝達のばらつきが小さくなり、高熱伝導率を実現することができる。
前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかと前記熱伝導粒子含有層との界面における空隙面積の割合は、例えば、以下のようにして求めることができる。
30mm×30mm×2mmのSi基板と30mm×30mm×2mmのガラス基板の間に、平均厚み100μmの熱伝導粒子含有層を設けた積層体について、ガラス基板側から光学顕微鏡(オリンパス株式会社製、商品名:MX63)を用い、ガラス基板と熱伝導粒子含有層の界面の空隙の画像1を撮影する。
Si基板側から赤外線顕微鏡(オリンパス株式会社製、商品名:MX63及び浜松フォトニクス株式会社製、商品名:InGaAsカメラ C12741-03)を用い、Si基板と熱伝導粒子含有層の界面の空隙の画像2を撮影する。
得られた界面の空隙の画像1及び空隙の画像2について、以下のようにして、空隙面積の割合(%)を算出する。
Microsoft社製のExcelを用い、画像を白黒50%(しきい値128)で二値化してビットマップ画像として保存する。次に、作成した二値化ビットマップ画像をバイナリデータとして前記Excelに読み込み、画像全体の画素数と白色部の画素数を取得し、白色部の画素数/全体の画素数をカウントすることにより、空隙面積の割合(%)を算出する。なお、空隙の画像1(ガラス基板)及び空隙の画像2(Si基板)のうち、空隙面積の割合が多い方の値を採用する。
以下、本発明の積層体における第1の基材、熱伝導粒子含有層、第2の基材、熱伝導粒子不含有層、及びその他の部材について詳細に説明する。
<第1の基材>
第1の基材の形状、構造、大きさ、材質などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
第1の基材の形状としては、例えば、板状、シート状などが挙げられる。前記基材の構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられる。前記第1の基材の大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
第1の基材の材質は、はんだが濡れにくい材質であり、シリコン(Si)、アルミニウム、タングステン、モリブデン、ガラス、モールド樹脂、ステンレス鋼、セラミックスなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記セラミックスとしては、例えば、窒化アルミニウム、炭化ケイ素、アルミナ、窒化ガリウムなどが挙げられる。前記モールド樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、第1の基材の材質としては、シリコン(Si)が好適である。
第1の基材の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
第1の基材は、放熱構造体における発熱体(電子部品)そのものであってもよい。
第1の基材の形状、構造、大きさ、材質などについては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
第1の基材の形状としては、例えば、板状、シート状などが挙げられる。前記基材の構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられる。前記第1の基材の大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
第1の基材の材質は、はんだが濡れにくい材質であり、シリコン(Si)、アルミニウム、タングステン、モリブデン、ガラス、モールド樹脂、ステンレス鋼、セラミックスなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記セラミックスとしては、例えば、窒化アルミニウム、炭化ケイ素、アルミナ、窒化ガリウムなどが挙げられる。前記モールド樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、第1の基材の材質としては、シリコン(Si)が好適である。
第1の基材の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
第1の基材は、放熱構造体における発熱体(電子部品)そのものであってもよい。
<第2の基材>
第2の基材は、前記第1の基材と対向して配置され、その形状、構造、大きさ、材質等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記第2の基材の形状としては、例えば、板状、シート状などが挙げられる。前記第2の基材の構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられる。前記第2の基材の大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
前記第2の基材の材質は、はんだが濡れやすい材質であり、銅、金、白金、パラジウム、銀、亜鉛、鉄、錫、ニッケル、マグネシウム、インジウム、又はこれらの合金などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、第2の基材の材質としては、銅が好適である。
第2の基材の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
第2の基材は、放熱構造体におけるヒートスプレッダそのものであってもよい。
第2の基材は、前記第1の基材と対向して配置され、その形状、構造、大きさ、材質等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記第2の基材の形状としては、例えば、板状、シート状などが挙げられる。前記第2の基材の構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられる。前記第2の基材の大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
前記第2の基材の材質は、はんだが濡れやすい材質であり、銅、金、白金、パラジウム、銀、亜鉛、鉄、錫、ニッケル、マグネシウム、インジウム、又はこれらの合金などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、第2の基材の材質としては、銅が好適である。
第2の基材の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
第2の基材は、放熱構造体におけるヒートスプレッダそのものであってもよい。
<熱伝導粒子含有層>
熱伝導粒子含有層は、熱伝導粒子を含有し、低融点金属粒子、硬化成分、及び硬化剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。なお、熱伝導粒子含有層は、熱伝導粒子を含有し、硬化成分、該硬化成分を硬化させる硬化剤、及び低融点金属粒子を含有する熱伝導組成物を用いて形成される。
熱伝導粒子含有層は、熱伝導粒子を含有し、低融点金属粒子、硬化成分、及び硬化剤を含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。なお、熱伝導粒子含有層は、熱伝導粒子を含有し、硬化成分、該硬化成分を硬化させる硬化剤、及び低融点金属粒子を含有する熱伝導組成物を用いて形成される。
-熱伝導粒子-
熱伝導粒子としては、銅粒子、銀被覆粒子、及び銀粒子の少なくともいずれかが好ましい。
前記銀被覆粒子としては、例えば、銀被覆銅粒子、銀被覆ニッケル粒子、銀被覆アルミニウム粒子などが挙げられる。
前記熱伝導粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、扁平状、粒状、針状などが挙げられる。
前記熱伝導粒子の体積平均粒径は、1μm以上100μm以下が好ましく、10μm以上70μm以下がより好ましく、10μm以上50μm以下が更に好ましい。熱伝導粒子の体積平均粒径が1μm以上100μm以下であると、熱伝導粒子の低融点金属粒子に対する体積割合を大きくすることができ、高熱伝導率を実現できる。
前記体積平均粒径は、例えば、レーザ回折・散乱式粒子径分布測定装置(製品名:Microtrac MT3300EXII、マイクロトラック・ベル株式会社製)により、測定することができる。
熱伝導粒子としては、銅粒子、銀被覆粒子、及び銀粒子の少なくともいずれかが好ましい。
前記銀被覆粒子としては、例えば、銀被覆銅粒子、銀被覆ニッケル粒子、銀被覆アルミニウム粒子などが挙げられる。
前記熱伝導粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、扁平状、粒状、針状などが挙げられる。
前記熱伝導粒子の体積平均粒径は、1μm以上100μm以下が好ましく、10μm以上70μm以下がより好ましく、10μm以上50μm以下が更に好ましい。熱伝導粒子の体積平均粒径が1μm以上100μm以下であると、熱伝導粒子の低融点金属粒子に対する体積割合を大きくすることができ、高熱伝導率を実現できる。
前記体積平均粒径は、例えば、レーザ回折・散乱式粒子径分布測定装置(製品名:Microtrac MT3300EXII、マイクロトラック・ベル株式会社製)により、測定することができる。
-低融点金属粒子-
低融点金属粒子としては、JIS Z3282-1999に規定されているはんだ粒子が好適に用いられる。
前記はんだ粒子としては、例えば、Sn-Pb系はんだ粒子、Pb-Sn-Sb系はんだ粒子、Sn-Sb系はんだ粒子、Sn-Pb-Bi系はんだ粒子、Sn-Bi系はんだ粒子、Sn-Bi-Ag系はんだ粒子、Sn-Cu系はんだ粒子、Sn-Pb-Cu系はんだ粒子、Sn-In系はんだ粒子、Sn-Ag系はんだ粒子、Sn-Pb-Ag系はんだ粒子、Pb-Ag系はんだ粒子、Sn-Ag-Cu系はんだ粒子などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、Snと、Bi、Ag、Cu、及びInから選択される少なくとも1種と、を含むはんだ粒子が好ましく、Sn-Bi系はんだ粒子、Sn-Bi-Ag系はんだ粒子、Sn-Ag-Cu系はんだ粒子、Sn-In系はんだ粒子がより好ましい。
低融点金属粒子としては、JIS Z3282-1999に規定されているはんだ粒子が好適に用いられる。
前記はんだ粒子としては、例えば、Sn-Pb系はんだ粒子、Pb-Sn-Sb系はんだ粒子、Sn-Sb系はんだ粒子、Sn-Pb-Bi系はんだ粒子、Sn-Bi系はんだ粒子、Sn-Bi-Ag系はんだ粒子、Sn-Cu系はんだ粒子、Sn-Pb-Cu系はんだ粒子、Sn-In系はんだ粒子、Sn-Ag系はんだ粒子、Sn-Pb-Ag系はんだ粒子、Pb-Ag系はんだ粒子、Sn-Ag-Cu系はんだ粒子などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、Snと、Bi、Ag、Cu、及びInから選択される少なくとも1種と、を含むはんだ粒子が好ましく、Sn-Bi系はんだ粒子、Sn-Bi-Ag系はんだ粒子、Sn-Ag-Cu系はんだ粒子、Sn-In系はんだ粒子がより好ましい。
前記低融点金属粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、球状、扁平状、粒状、針状などが挙げられる。
前記低融点金属粒子の融点は、100℃以上250℃以下が好ましく、120℃以上200℃以下がより好ましい。
前記低融点金属粒子の融点は熱伝導組成物の熱硬化処理温度よりも低いことが、熱伝導組成物の硬化物中に溶融した低融点金属粒子により熱伝導粒子を介してネットワーク(金属の連続相)を形成でき、高熱伝導率を実現できる点から好ましい。
前記低融点金属粒子が、前記熱伝導組成物の熱硬化処理条件下で前記熱伝導粒子と反応して、前記低融点金属粒子より高い融点を示す合金となることにより、高温下で溶融することを防止でき、信頼性が向上する。また、熱伝導組成物の硬化物の耐熱性が向上する。
前記熱伝導組成物の熱硬化処理は、例えば、150℃以上200℃の温度で30分間以上2時間以下の条件で行われる。
前記低融点金属粒子の融点は、100℃以上250℃以下が好ましく、120℃以上200℃以下がより好ましい。
前記低融点金属粒子の融点は熱伝導組成物の熱硬化処理温度よりも低いことが、熱伝導組成物の硬化物中に溶融した低融点金属粒子により熱伝導粒子を介してネットワーク(金属の連続相)を形成でき、高熱伝導率を実現できる点から好ましい。
前記低融点金属粒子が、前記熱伝導組成物の熱硬化処理条件下で前記熱伝導粒子と反応して、前記低融点金属粒子より高い融点を示す合金となることにより、高温下で溶融することを防止でき、信頼性が向上する。また、熱伝導組成物の硬化物の耐熱性が向上する。
前記熱伝導組成物の熱硬化処理は、例えば、150℃以上200℃の温度で30分間以上2時間以下の条件で行われる。
前記低融点金属粒子の体積平均粒径は、10μm以下が好ましく、1μm以上5μm以下がより好ましい。低融点金属粒子の体積平均粒径が10μm以下であると、低融点金属粒子の熱伝導粒子に対する体積割合を小さくすることができ、高熱伝導率を実現できる。
前記低融点金属粒子の体積平均粒径は、上記熱伝導粒子の体積平均粒径と同様にして測定することができる。
前記低融点金属粒子の体積平均粒径は、上記熱伝導粒子の体積平均粒径と同様にして測定することができる。
前記熱伝導粒子の体積平均粒径が前記低融点金属粒子の体積平均粒径よりも大きく、前記熱伝導粒子Aと前記低融点金属粒子Bとの体積平均粒径比(A/B)は2以上が好ましく、3以上がより好ましく、5以上が更に好ましい。前記体積平均粒径比(A/B)の上限値は20以下が好ましく、10以下がより好ましい。
前記熱伝導粒子よりも体積平均粒径が小さい低融点金属粒子を用いることにより、熱伝導組成物中で前記熱伝導粒子が主成分となり、前記熱伝導粒子と前記熱伝導粒子の間に存在する低融点金属粒子が加熱により溶融し熱伝導粒子と合金化してネットワークを形成するために、高熱伝導率を実現できる。
前記熱伝導粒子よりも体積平均粒径が小さい低融点金属粒子を用いることにより、熱伝導組成物中で前記熱伝導粒子が主成分となり、前記熱伝導粒子と前記熱伝導粒子の間に存在する低融点金属粒子が加熱により溶融し熱伝導粒子と合金化してネットワークを形成するために、高熱伝導率を実現できる。
熱伝導粒子含有層中での熱伝導粒子Aと低融点金属粒子Bとの体積比(A/B)は、1以上が好ましく、1.5以上がより好ましく、2以上が更に好ましい。前記体積比(A/B)の上限値は5以下が好ましく、4以下がより好ましく、3以下が更に好ましい。
前記体積比(A/B)が1以上であると、低融点金属粒子よりも体積平均粒径が大きい熱伝導粒子の体積割合が多くなるため、溶融した低融点金属粒子の流動を抑えることができる。また、低融点金属粒子が濡れにくい界面(例えば、アルミニウム)に対しても分離が発生しにくいため、界面の材質の影響を抑えることができ、界面材質の選択性が向上する。
前記体積比(A/B)が1以上であると、低融点金属粒子よりも体積平均粒径が大きい熱伝導粒子の体積割合が多くなるため、溶融した低融点金属粒子の流動を抑えることができる。また、低融点金属粒子が濡れにくい界面(例えば、アルミニウム)に対しても分離が発生しにくいため、界面の材質の影響を抑えることができ、界面材質の選択性が向上する。
-硬化成分-
硬化成分としては、オキシラン環化合物及びオキセタン化合物の少なくともいずれかを用いることが好ましい。
硬化成分としては、オキシラン環化合物及びオキセタン化合物の少なくともいずれかを用いることが好ましい。
--オキシラン環化合物--
前記オキシラン環化合物は、オキシラン環を有する化合物であり、例えば、エポキシ樹脂などが挙げられる。
前記エポキシ樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、テトラフェノール型エポキシ樹脂、フェノール-キシリレン型エポキシ樹脂、ナフトール-キシリレン型エポキシ樹脂、フェノール-ナフトール型エポキシ樹脂、フェノール-ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記オキシラン環化合物は、オキシラン環を有する化合物であり、例えば、エポキシ樹脂などが挙げられる。
前記エポキシ樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、テトラフェノール型エポキシ樹脂、フェノール-キシリレン型エポキシ樹脂、ナフトール-キシリレン型エポキシ樹脂、フェノール-ナフトール型エポキシ樹脂、フェノール-ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
--オキセタン化合物--
前記オキセタン化合物は、オキセタニル基を有する化合物であり、脂肪族化合物、脂環式化合物、又は芳香族化合物であってもよい。
前記オキセタン化合物は、オキセタニル基を1つのみ有する1官能のオキセタン化合物であってもよいし、オキセタニル基を2つ以上有する多官能のオキセタン化合物であってもよい。
前記オキセタン化合物は、オキセタニル基を有する化合物であり、脂肪族化合物、脂環式化合物、又は芳香族化合物であってもよい。
前記オキセタン化合物は、オキセタニル基を1つのみ有する1官能のオキセタン化合物であってもよいし、オキセタニル基を2つ以上有する多官能のオキセタン化合物であってもよい。
前記オキセタン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、3,7-ビス(3-オキセタニル)-5-オキサ-ノナン、1,4-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、1,2-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]エタン、1,3-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]プロパン、エチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、1,4-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ブタン、1,6-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ヘキサン、3-エチル-3-(フェノキシ)メチルオキセタン、3-エチル-3-(シクロヘキシルオキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-(2-エチルヘキシルオキシメチル)オキセタン、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン、3-エチル-3-(クロロメチル)オキセタン、3-エチル-3{[(3-エチルオキセタン-3-イル)メトキシ]メチル}オキセタン、キシリレンビスオキセタン、4,4′-ビス[(3-エチル-3-オキセタニル)メトキシメチル]ビフェニル(OXBP)などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記オキセタン化合物としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、東亞合成株式会社から販売されている「アロンオキセタン(登録商標)」シリーズ、宇部興産株式会社から販売されている「ETERNACOLL(登録商標)」シリーズなどが挙げられる。
上記オキシラン環化合物及びオキセタン化合物の中でも、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノール-ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、4,4′-ビス[(3-エチル-3-オキセタニル)メトキシメチル]ビフェニル(OXBP)が好ましい。
前記硬化成分の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱伝導粒子含有層の全量に対して、0.5質量%以上60質量%以下であることが好ましい。
-硬化剤-
前記硬化剤としては、上記硬化成分に対応した硬化剤であって、例えば、酸無水物系硬化剤、脂肪族アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、メルカプタン系硬化剤等の重付加型硬化剤、イミダゾール等の触媒型硬化剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、酸無水物系硬化剤が好ましい。前記酸無水物系硬化剤は硬化成分がエポキシ樹脂である場合、熱硬化の際にガスの発生がなく、エポキシ樹脂と混合した際に長いポットライフを実現でき、また、得られる硬化物の電気的特性、化学的特性、及び機械的特性間の良好なバランスを実現できる点から好ましい。
前記酸無水物系硬化剤としては、例えば、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸無水物、トリカルボン酸のモノ酸無水物などが挙げられる。前記トリカルボン酸のモノ酸無水物としては、例えば、シクロへキサン-1,2,4-トリカルボン酸-1,2-酸無水物などが挙げられる。
前記硬化剤としては、上記硬化成分に対応した硬化剤であって、例えば、酸無水物系硬化剤、脂肪族アミン系硬化剤、芳香族アミン系硬化剤、フェノール系硬化剤、メルカプタン系硬化剤等の重付加型硬化剤、イミダゾール等の触媒型硬化剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、酸無水物系硬化剤が好ましい。前記酸無水物系硬化剤は硬化成分がエポキシ樹脂である場合、熱硬化の際にガスの発生がなく、エポキシ樹脂と混合した際に長いポットライフを実現でき、また、得られる硬化物の電気的特性、化学的特性、及び機械的特性間の良好なバランスを実現できる点から好ましい。
前記酸無水物系硬化剤としては、例えば、シクロヘキサン-1,2-ジカルボン酸無水物、トリカルボン酸のモノ酸無水物などが挙げられる。前記トリカルボン酸のモノ酸無水物としては、例えば、シクロへキサン-1,2,4-トリカルボン酸-1,2-酸無水物などが挙げられる。
前記硬化剤は、フラックス活性を有するものが、熱伝導粒子に対する溶融した低融点金属粒子の濡れ性を向上させる点から好ましい。前記硬化剤にフラックス活性を発現させる方法としては、例えば、前記硬化剤にカルボキシ基、スルホニル基、リン酸基等のプロトン酸基を公知の方法により導入する方法などが挙げられる。これらの中でも、硬化成分としてのエポキシ樹脂又はオキセタン化合物との反応性の点から、カルボキシ基を導入することが好ましく、例えば、グルタル酸、コハク酸等のカルボキシル基含有の有機酸などが挙げられる。また、グルタル酸無水物又はコハク酸無水物から変性された化合物又はグルタル酸銀等の有機酸の金属塩などであっても構わない。
前記硬化剤の含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、熱伝導粒子含有層の全量に対して、0.1質量%以上30質量%以下であることが好ましい。
前記硬化成分Cと前記硬化剤Dとのモル当量基準の当量比(C/D)は、用いる硬化成分及び硬化剤の種類に応じて異なり一概には規定することができないが、0.5以上3以下が好ましく、0.5以上2以下がより好ましく、0.7以上1.5以下が更に好ましい。
前記当量比(C/D)が0.5以上3以下であると、熱伝導組成物を熱硬化時に低融点金属粒子が十分に溶融してネットワークを形成できるという利点がある。
前記当量比(C/D)が0.5以上3以下であると、熱伝導組成物を熱硬化時に低融点金属粒子が十分に溶融してネットワークを形成できるという利点がある。
-ポリマー-
熱伝導粒子含有層は、柔軟性などを付与するために、ポリマーを含有することが好ましい。
前記ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分子内に、ポリブタジエン構造、ポリシロキサン構造、ポリ(メタ)アクリレート構造、ポリアルキレン構造、ポリアルキレンオキシ構造、ポリイソプレン構造、ポリイソブチレン構造、ポリアミド構造、ポリカーボネート構造から選択される少なくとも1種の構造を有するポリマーなどが挙げられる。
前記ポリマーの含有量は、熱伝導粒子含有層の全量に対して、1質量%以上50質量%以下が好ましく、1質量%以上30質量%以下がより好ましく、1質量%以上10質量%以下が更に好ましい。
熱伝導粒子含有層は、柔軟性などを付与するために、ポリマーを含有することが好ましい。
前記ポリマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分子内に、ポリブタジエン構造、ポリシロキサン構造、ポリ(メタ)アクリレート構造、ポリアルキレン構造、ポリアルキレンオキシ構造、ポリイソプレン構造、ポリイソブチレン構造、ポリアミド構造、ポリカーボネート構造から選択される少なくとも1種の構造を有するポリマーなどが挙げられる。
前記ポリマーの含有量は、熱伝導粒子含有層の全量に対して、1質量%以上50質量%以下が好ましく、1質量%以上30質量%以下がより好ましく、1質量%以上10質量%以下が更に好ましい。
-その他の成分-
前記熱伝導粒子含有層は、本発明の効果を損なわない限りにおいてその他の成分を含有してもよい。前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属以外の熱伝導粒子(例えば、窒化アルミ、アルミナ、炭素繊維等)、添加剤(例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硬化促進剤、シランカップリング剤、レベリング剤、難燃剤等)などが挙げられる。
前記熱伝導粒子含有層は、本発明の効果を損なわない限りにおいてその他の成分を含有してもよい。前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属以外の熱伝導粒子(例えば、窒化アルミ、アルミナ、炭素繊維等)、添加剤(例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、硬化促進剤、シランカップリング剤、レベリング剤、難燃剤等)などが挙げられる。
前記熱伝導粒子含有層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5μm以上500μm以下が好ましく、10μm以上200μm以下がより好ましく、30μm以上100μm以下が更に好ましい。
前記熱伝導粒子含有層は、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有することが好ましい。
<熱伝導粒子不含有層>
熱伝導粒子不含有層は、熱伝導粒子含有層中に少なくとも1層有することが好ましく、2層以上有していても構わない。
熱伝導粒子含有層としての第1の熱伝導粒子含有層と第2の熱伝導粒子含有層との間に熱伝導粒子不含有層を有する態様が好ましい。前記第1の熱伝導粒子含有層と前記第2の熱伝導粒子含有層とは、同一の組成であってもよく、異なる組成であっても構わない。また、前記第1の熱伝導粒子含有層と前記第2の熱伝導粒子含有層の平均厚みは同じであってもよく、異なっていてもよい。
熱伝導粒子不含有層は、熱伝導粒子含有層中に少なくとも1層有することが好ましく、2層以上有していても構わない。
熱伝導粒子含有層としての第1の熱伝導粒子含有層と第2の熱伝導粒子含有層との間に熱伝導粒子不含有層を有する態様が好ましい。前記第1の熱伝導粒子含有層と前記第2の熱伝導粒子含有層とは、同一の組成であってもよく、異なる組成であっても構わない。また、前記第1の熱伝導粒子含有層と前記第2の熱伝導粒子含有層の平均厚みは同じであってもよく、異なっていてもよい。
前記熱伝導粒子不含有層は、その形状、構造、大きさ、材質等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記熱伝導粒子不含有層の形状としては、例えば、箔状、板状、シート状などが挙げられる。
前記熱伝導粒子不含有層の材質としては、熱伝導率が高く、比較的柔らかいものが好ましく、例えば、銅、金、白金、パラジウム、銀、亜鉛、鉄、錫、ニッケル、マグネシウム、インジウム、又はこれらの合金などが挙げられる。これらの中でも、上記金属からなる金属箔が好ましく、熱伝導率、安定性、及び経済性の観点から、銅箔がより好ましい。
前記熱伝導粒子不含有層の構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられる。
前記熱伝導粒子不含有層の大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
前記熱伝導粒子不含有層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm以上50μm以下が好ましく、5μm以上30μm以下がより好ましい。
前記熱伝導粒子不含有層の形状としては、例えば、箔状、板状、シート状などが挙げられる。
前記熱伝導粒子不含有層の材質としては、熱伝導率が高く、比較的柔らかいものが好ましく、例えば、銅、金、白金、パラジウム、銀、亜鉛、鉄、錫、ニッケル、マグネシウム、インジウム、又はこれらの合金などが挙げられる。これらの中でも、上記金属からなる金属箔が好ましく、熱伝導率、安定性、及び経済性の観点から、銅箔がより好ましい。
前記熱伝導粒子不含有層の構造としては、単層構造、積層構造などが挙げられる。
前記熱伝導粒子不含有層の大きさとしては、用途等に応じて適宜選択することができる。
前記熱伝導粒子不含有層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm以上50μm以下が好ましく、5μm以上30μm以下がより好ましい。
<その他の部材>
その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、中間層、保護層などが挙げられる。
その他の部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、中間層、保護層などが挙げられる。
(積層体の製造方法)
本発明の積層体の製造方法は、凹部形成工程と、熱伝導粒子含有層形成工程とを含み、熱伝導粒子不含有層の凹部形成工程を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明の積層体の製造方法は、凹部形成工程と、熱伝導粒子含有層形成工程とを含み、熱伝導粒子不含有層の凹部形成工程を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の工程を含む。
<凹部形成工程>
凹部形成工程は、第1の基材及び第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を形成する工程である。
凹部形成工程は、第1の基材及び第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を形成する工程である。
前記第1の基材への凹部からなるパターンの形成方法としては、例えば、第1の基材としてのSi基板に、二酸化シリコン等のエッチングマスクを使用して凹部の形成位置を規定し、反応性エッチングガスとしてフッ素又はフッ素化合物、好ましくは六フッ化硫黄SF6及び/又は三フッ化窒素NF3を用いてエッチングする方法などが挙げられる。
前記第2の基材への凹部からなるパターンの形成方法としては、例えば、第2の基材としての銅基板上にフォトリソグラフ法で格子状パターンを形成し、電解めっきにより銅を析出させ、レジストパターンを除去して銅基板表面にパターンを形成することができる。また、第2の基材としての銅基板に直接エッチングしてパターンを形成することができる。
<熱伝導粒子含有層形成工程>
熱伝導粒子含有層形成工程は、前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれか上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層を形成する工程である。
熱伝導粒子含有層形成工程は、前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれか上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層を形成する工程である。
前記熱伝導粒子含有層は、例えば、硬化成分、該硬化成分を硬化させる硬化剤、熱伝導粒子、及び低融点金属粒子を含有する熱伝導組成物を前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれかの上に付与し、硬化させることにより作製することができる。
前記熱伝導組成物の付与手法としては、例えば、インクジェット法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Uコンマコート法、AKKUコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、4本ロールコート法、5本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
前記熱伝導組成物の付与手法としては、例えば、インクジェット法、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Uコンマコート法、AKKUコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、4本ロールコート法、5本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
<熱伝導粒子不含有層の凹部形成工程>
熱伝導粒子不含有層の凹部形成工程は、前記熱伝導粒子含有層が、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を形成する工程である。
熱伝導粒子不含有層の凹部形成工程は、前記熱伝導粒子含有層が、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を形成する工程である。
前記熱伝導粒子不含有層への凹部からなるパターンの形成方法としては、例えば、熱伝導粒子不含有層としての銅箔上にフォトリソグラフ法で格子状パターンを形成し、電解めっきにより銅を析出させ、レジストパターンを除去して銅箔表面にパターンを形成することができる。また、厚みの厚い銅箔を用い、この厚い銅箔を直接エッチングしてパターンを形成することができる。
<その他の工程>
その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱伝導粒子不含有層形成工程、第1の熱伝導粒子含有層形成工程、第2の熱伝導粒子含有層形成工程などが挙げられる。
その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱伝導粒子不含有層形成工程、第1の熱伝導粒子含有層形成工程、第2の熱伝導粒子含有層形成工程などが挙げられる。
ここで、本発明の積層体の実施形態について、図面を参照して詳細に説明する。なお、各図面において、同一構成部分には同一符号を付し、重複した説明を省略する場合がある。また、下記構成部材の数、位置、形状などは本実施の形態に限定されず、本発明を実施する上で好ましい数、位置、形状などにすることができる。
<第1の実施形態>
図1は、第1の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図1の積層体10は、第1の基材11上に、熱伝導粒子含有層12と、熱伝導粒子含有層12上に、第2の基材13とを有する。
第1の基材11は、熱伝導粒子含有層12側の表面に、第1の基材11の外周縁に連通した凹部14を有しており、熱伝導粒子含有層12中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、第1の基材11と熱伝導粒子含有層12との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
図1は、第1の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図1の積層体10は、第1の基材11上に、熱伝導粒子含有層12と、熱伝導粒子含有層12上に、第2の基材13とを有する。
第1の基材11は、熱伝導粒子含有層12側の表面に、第1の基材11の外周縁に連通した凹部14を有しており、熱伝導粒子含有層12中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、第1の基材11と熱伝導粒子含有層12との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
<第2の実施形態>
図2は、第2の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図2の積層体10は、第1の基材11上に、熱伝導粒子含有層12と、熱伝導粒子含有層12上に、第2の基材13とを有する。
第2の基材13は、熱伝導粒子含有層12側の表面に、第2の基材の外周縁に連通した凹部14を有しており、熱伝導粒子含有層12中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、第2の基材13と熱伝導粒子含有層12との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
図2は、第2の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図2の積層体10は、第1の基材11上に、熱伝導粒子含有層12と、熱伝導粒子含有層12上に、第2の基材13とを有する。
第2の基材13は、熱伝導粒子含有層12側の表面に、第2の基材の外周縁に連通した凹部14を有しており、熱伝導粒子含有層12中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、第2の基材13と熱伝導粒子含有層12との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
<第3の実施形態>
図3は、第3の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図3の積層体10は、第1の基材11上に、熱伝導粒子含有層12と、熱伝導粒子含有層12上に、第2の基材13とを有する。
第1の基材11は、熱伝導粒子含有層12側の表面に、第1の基材の外周縁に連通した凹部14を有している。また、第2の基材13は、熱伝導粒子含有層12側の表面に、第2の基材の外周縁に連通した凹部14を有している。その結果、熱伝導粒子含有層12中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、第1の基材11及び第2の基材13と熱伝導粒子含有層12との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
図3は、第3の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図3の積層体10は、第1の基材11上に、熱伝導粒子含有層12と、熱伝導粒子含有層12上に、第2の基材13とを有する。
第1の基材11は、熱伝導粒子含有層12側の表面に、第1の基材の外周縁に連通した凹部14を有している。また、第2の基材13は、熱伝導粒子含有層12側の表面に、第2の基材の外周縁に連通した凹部14を有している。その結果、熱伝導粒子含有層12中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、第1の基材11及び第2の基材13と熱伝導粒子含有層12との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
<第4の実施形態>
図4は、第4の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図4の積層体20は、第1の基材11上に、第1の熱伝導粒子含有層15と、第1の熱伝導粒子含有層15上に、熱伝導粒子不含有層16と、熱伝導粒子不含有層16上に、第2の熱伝導粒子含有層17と、第2の熱伝導粒子含有層17上に、第2の基材13とを有する。
熱伝導粒子不含有層16は、その両表面に、熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部14を有しており、第1の熱伝導粒子含有層15及び第2の熱伝導粒子含有層17中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、熱伝導粒子不含有層16と第1の熱伝導粒子含有層15及び第2の熱伝導粒子含有層17との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
図4は、第4の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図4の積層体20は、第1の基材11上に、第1の熱伝導粒子含有層15と、第1の熱伝導粒子含有層15上に、熱伝導粒子不含有層16と、熱伝導粒子不含有層16上に、第2の熱伝導粒子含有層17と、第2の熱伝導粒子含有層17上に、第2の基材13とを有する。
熱伝導粒子不含有層16は、その両表面に、熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部14を有しており、第1の熱伝導粒子含有層15及び第2の熱伝導粒子含有層17中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、熱伝導粒子不含有層16と第1の熱伝導粒子含有層15及び第2の熱伝導粒子含有層17との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
<第5の実施形態>
図5は、第5の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図5の積層体20は、第1の基材11上に、第1の熱伝導粒子含有層15と、第1の熱伝導粒子含有層15上に、熱伝導粒子不含有層16と、熱伝導粒子不含有層16上に、第2の熱伝導粒子含有層17と、第2の熱伝導粒子含有層17上に、第2の基材13とを有する。
熱伝導粒子不含有層16は、その両表面に、熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部14を有しており、第1の熱伝導粒子含有層15及び第2の熱伝導粒子含有層17中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、熱伝導粒子不含有層16と第1の熱伝導粒子含有層15及び第2の熱伝導粒子含有層17との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
また、第1の基材11は、第1の熱伝導粒子含有層15側の表面に、第1の基材の外周縁に連通した凹部14を有しており、第2の基材13は、第2の熱伝導粒子含有層17側の表面に、第2の基材の外周縁に連通した凹部14を有している。その結果、第1及び第2の熱伝導粒子含有層中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、第1の基材11と第1の熱伝導粒子含有層15との界面及び第2の基材13と第2の熱伝導粒子含有層17との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
図5は、第5の実施形態に係る積層体の一例を示す概略図である。この図5の積層体20は、第1の基材11上に、第1の熱伝導粒子含有層15と、第1の熱伝導粒子含有層15上に、熱伝導粒子不含有層16と、熱伝導粒子不含有層16上に、第2の熱伝導粒子含有層17と、第2の熱伝導粒子含有層17上に、第2の基材13とを有する。
熱伝導粒子不含有層16は、その両表面に、熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部14を有しており、第1の熱伝導粒子含有層15及び第2の熱伝導粒子含有層17中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、熱伝導粒子不含有層16と第1の熱伝導粒子含有層15及び第2の熱伝導粒子含有層17との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
また、第1の基材11は、第1の熱伝導粒子含有層15側の表面に、第1の基材の外周縁に連通した凹部14を有しており、第2の基材13は、第2の熱伝導粒子含有層17側の表面に、第2の基材の外周縁に連通した凹部14を有している。その結果、第1及び第2の熱伝導粒子含有層中の揮発成分を凹部14から流動させて系外に放出させることにより、第1の基材11と第1の熱伝導粒子含有層15との界面及び第2の基材13と第2の熱伝導粒子含有層17との界面での空隙の発生を抑制でき、高熱伝導率を実現できる。
本発明の積層体は、例えば、LSI等の熱源とヒートシンクとの間の微小な間隙を埋めることで、両者の間に熱がスムーズに流れるようにするサーマルインターフェイスマテリアル(TIM)、LEDチップ又はICチップを実装した放熱基板を、ヒートシンクに接着してパワーLEDモジュール又はパワーICモジュールを構成する際に好適に使用することができる。
ここで、パワーLEDモジュールとしては、ワイヤーボンディング実装タイプのものとフリップチップ実装タイプのものがあり、パワーICモジュールとしてはワイヤーボンディング実装タイプのものがある。
ここで、パワーLEDモジュールとしては、ワイヤーボンディング実装タイプのものとフリップチップ実装タイプのものがあり、パワーICモジュールとしてはワイヤーボンディング実装タイプのものがある。
本発明に用いられる放熱構造体は、発熱体と、本発明の積層体と、放熱部材とから構成される。
前記発熱体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、CPU(Central Processing Unit)、MPU(Micro Processing Unit)、GPU(Graphics Processing Unit)等の電子部品などが挙げられる。
前記放熱部材としては、電子部品(発熱体)の発する熱を放熱する構造体であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒートスプレッダ、ヒートシンク、ベーパーチャンバー、ヒートパイプなどが挙げられる。
前記ヒートスプレッダは、前記電子部品の熱を他の部品に効率的に伝えるための部材である。前記ヒートスプレッダの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、銅、アルミニウムなどが挙げられる。前記ヒートスプレッダは、通常、平板形状である。
前記ヒートシンクは、前記電子部品の熱を空気中に放出するための部材である。前記ヒートシンクの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、銅、アルミニウムなどが挙げられる。前記ヒートシンクは、例えば、複数のフィンを有する。前記ヒートシンクは、例えば、ベース部と、前記ベース部の一方の面に対して非平行方向(例えば、直交する方向)に向かって延びるように設けられた複数のフィンを有する。
前記ヒートスプレッダ、及び前記ヒートシンクは、一般的に、内部に空間を持たない中実構造である。
前記ベーパーチャンバーは、中空構造体である。前記中空構造体の内部空間には、揮発性の液体が封入されている。前記ベーパーチャンバーとしては、例えば、前記ヒートスプレッダを中空構造にしたもの、前記ヒートシンクを中空構造にしたような板状の中空構造体などが挙げられる。
前記ヒートパイプは、円筒状、略円筒状、又は扁平筒状の中空構造体である。前記中空構造体の内部空間には、揮発性の液体が封入されている。
前記ヒートスプレッダは、前記電子部品の熱を他の部品に効率的に伝えるための部材である。前記ヒートスプレッダの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、銅、アルミニウムなどが挙げられる。前記ヒートスプレッダは、通常、平板形状である。
前記ヒートシンクは、前記電子部品の熱を空気中に放出するための部材である。前記ヒートシンクの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、銅、アルミニウムなどが挙げられる。前記ヒートシンクは、例えば、複数のフィンを有する。前記ヒートシンクは、例えば、ベース部と、前記ベース部の一方の面に対して非平行方向(例えば、直交する方向)に向かって延びるように設けられた複数のフィンを有する。
前記ヒートスプレッダ、及び前記ヒートシンクは、一般的に、内部に空間を持たない中実構造である。
前記ベーパーチャンバーは、中空構造体である。前記中空構造体の内部空間には、揮発性の液体が封入されている。前記ベーパーチャンバーとしては、例えば、前記ヒートスプレッダを中空構造にしたもの、前記ヒートシンクを中空構造にしたような板状の中空構造体などが挙げられる。
前記ヒートパイプは、円筒状、略円筒状、又は扁平筒状の中空構造体である。前記中空構造体の内部空間には、揮発性の液体が封入されている。
ここで、図14は、放熱構造体としての半導体装置の一例を示す概略断面図である。本発明の積層体7は、半導体素子等の電子部品3の発する熱を放熱するものであり、図14に示すように、ヒートスプレッダ2の電子部品3と対峙する主面2aに固定され、電子部品3と、ヒートスプレッダ2との間に挟持されるものである。また、熱伝導シート1は、ヒートスプレッダ2とヒートシンク5との間に挟持される。
ヒートスプレッダ2は、例えば、方形板状に形成され、電子部品3と対峙する主面2aと、主面2aの外周に沿って立設された側壁2bとを有する。ヒートスプレッダ2は、側壁2bに囲まれた主面2aに熱伝導シート1が設けられ、また主面2aと反対側の他面2cに熱伝導シート1を介してヒートシンク5が設けられる。ヒートスプレッダ2は、高い熱伝導率を有するほど、熱抵抗が減少し、効率よく半導体素子等の電子部品3の熱を吸熱することから、例えば、熱伝導性の良好な銅やアルミニウムを用いて形成することができる。
電子部品3は、例えば、BGA等の半導体素子であり、配線基板6へ実装される。またヒートスプレッダ2も、側壁2bの先端面が配線基板6に実装され、これにより側壁2bによって所定の距離を隔てて電子部品3を囲んでいる。
そして、ヒートスプレッダ2の主面2aに、本発明の積層体7が設けられることにより、電子部品3の発する熱を吸収し、ヒートシンク5より放熱する放熱部材が形成される。
そして、ヒートスプレッダ2の主面2aに、本発明の積層体7が設けられることにより、電子部品3の発する熱を吸収し、ヒートシンク5より放熱する放熱部材が形成される。
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
(調製例1)
<熱伝導組成物の調製>
ベースポリマー(1276、アルケマ株式会社製、ポリアミド化合物)3.26質量部、熱硬化性樹脂(CEL2021P、ダイセル株式会社製、脂環式エポキシ樹脂)1.63質量部、硬化剤(MH-700、リカシッドMH-700、新日本理化株式会社製)1.63質量部、フラックス成分(グルタル酸、東京化成工業株式会社製)1.22質量部、熱伝導粒子(AgコートCu粒子、福田金属箔粉工業株式会社製、体積平均粒径Dv:40μm)56.30質量部、及び低融点金属粒子(Sn58Bi42粒子、三井金属鉱業株式会社製、体積平均粒径Dv:4μm、融点139℃)35.96質量部を、撹拌装置(泡とり練太郎・自動公転ミキサー、株式会社シンキー製)を用いて均一に混合し、熱伝導組成物を調製した。
<熱伝導組成物の調製>
ベースポリマー(1276、アルケマ株式会社製、ポリアミド化合物)3.26質量部、熱硬化性樹脂(CEL2021P、ダイセル株式会社製、脂環式エポキシ樹脂)1.63質量部、硬化剤(MH-700、リカシッドMH-700、新日本理化株式会社製)1.63質量部、フラックス成分(グルタル酸、東京化成工業株式会社製)1.22質量部、熱伝導粒子(AgコートCu粒子、福田金属箔粉工業株式会社製、体積平均粒径Dv:40μm)56.30質量部、及び低融点金属粒子(Sn58Bi42粒子、三井金属鉱業株式会社製、体積平均粒径Dv:4μm、融点139℃)35.96質量部を、撹拌装置(泡とり練太郎・自動公転ミキサー、株式会社シンキー製)を用いて均一に混合し、熱伝導組成物を調製した。
(製造例1)
<銅箔への格子状パターン形成>
30mm×30mm×0.018mmの銅箔(三井金属鉱業株式会社製、商品名:TQ-M4-VSP)の両面に、フォトレジストフィルム(旭化成イーマテリアルズ株式会社製、商品名:サンフォートAQ-4038)をラミネートし、フォトリソグラフ法により格子状レジストパターンを形成した。
次に、格子状レジストパターン上に電解メッキ法により10μm厚の銅を析出させた。レジストパターンを除去した後、露出した銅を3%過酸化水素/硫酸水溶液でソフトエッチング除去することにより、両面に格子状パターンを形成した銅箔を作製した。なお、格子状パターンにおける凹部の形状が四角柱であり、凹部の最大幅は50μm、凹部の深さは5μm、凹部の中心間の最短距離であるピッチは50μmであった。
<銅箔への格子状パターン形成>
30mm×30mm×0.018mmの銅箔(三井金属鉱業株式会社製、商品名:TQ-M4-VSP)の両面に、フォトレジストフィルム(旭化成イーマテリアルズ株式会社製、商品名:サンフォートAQ-4038)をラミネートし、フォトリソグラフ法により格子状レジストパターンを形成した。
次に、格子状レジストパターン上に電解メッキ法により10μm厚の銅を析出させた。レジストパターンを除去した後、露出した銅を3%過酸化水素/硫酸水溶液でソフトエッチング除去することにより、両面に格子状パターンを形成した銅箔を作製した。なお、格子状パターンにおける凹部の形状が四角柱であり、凹部の最大幅は50μm、凹部の深さは5μm、凹部の中心間の最短距離であるピッチは50μmであった。
(製造例2)
<銅箔への線状パターン形成>
30mm×30mm×0.018mmの銅箔(三井金属鉱業株式会社製、商品名:TQ-M4-VSP)の両面に、フォトレジストフィルム(旭化成イーマテリアルズ株式会社製、商品名:サンフォートAQ-4038)をラミネートし、フォトリソグラフ法により線状パターンを形成した。なお、線状パターンにおける凹部の形状が四角柱であり、凹部の最大幅は50μm、凹部の深さは5μm、凹部の中心間の最短距離であるピッチは50μmであった。
<銅箔への線状パターン形成>
30mm×30mm×0.018mmの銅箔(三井金属鉱業株式会社製、商品名:TQ-M4-VSP)の両面に、フォトレジストフィルム(旭化成イーマテリアルズ株式会社製、商品名:サンフォートAQ-4038)をラミネートし、フォトリソグラフ法により線状パターンを形成した。なお、線状パターンにおける凹部の形状が四角柱であり、凹部の最大幅は50μm、凹部の深さは5μm、凹部の中心間の最短距離であるピッチは50μmであった。
(製造例3)
<第1の基材への格子状パターン形成>
30mm×30mm×2mmの第1の基材(Si基板、株式会社グロース製、12インチSiウェハ)の表面に、エッチングマスクを使用して格子状パターン凹部の形成位置を規定し、反応性エッチングガスとして三フッ化窒素NF3を用いてエッチングすることにより第1の基材に格子状パターンを形成した。なお、格子状パターンにおける凹部の形状が四角柱であり、凹部の最大幅は50μm、凹部の深さは5μm、凹部の中心間の最短距離であるピッチは50μmであった。
<第1の基材への格子状パターン形成>
30mm×30mm×2mmの第1の基材(Si基板、株式会社グロース製、12インチSiウェハ)の表面に、エッチングマスクを使用して格子状パターン凹部の形成位置を規定し、反応性エッチングガスとして三フッ化窒素NF3を用いてエッチングすることにより第1の基材に格子状パターンを形成した。なお、格子状パターンにおける凹部の形状が四角柱であり、凹部の最大幅は50μm、凹部の深さは5μm、凹部の中心間の最短距離であるピッチは50μmであった。
(製造例4)
<第2の基材への格子状パターン形成>
30mm×30mm×2mmの第2の基材(銅基板、株式会社エンジニアリングテストサービス製、無酸素銅板 C1100)の表面に、フォトレジストフィルム(旭化成イーマテリアルズ株式会社製、商品名:サンフォートAQ-4038)をラミネートし、フォトリソグラフ法により格子状レジストパターンを形成した。次に、格子状レジストパターン上に電解メッキ法により10μm厚の銅を析出させた。レジストパターンを除去した後、露出した銅を3%過酸化水素/硫酸水溶液でソフトエッチング除去することにより、第2の基材に格子状パターンを形成した。なお、格子状パターンにおける凹部の形状が四角柱であり、凹部の最大幅は50μm、凹部の深さは5μm、凹部の中心間の最短距離であるピッチは50μmであった。
<第2の基材への格子状パターン形成>
30mm×30mm×2mmの第2の基材(銅基板、株式会社エンジニアリングテストサービス製、無酸素銅板 C1100)の表面に、フォトレジストフィルム(旭化成イーマテリアルズ株式会社製、商品名:サンフォートAQ-4038)をラミネートし、フォトリソグラフ法により格子状レジストパターンを形成した。次に、格子状レジストパターン上に電解メッキ法により10μm厚の銅を析出させた。レジストパターンを除去した後、露出した銅を3%過酸化水素/硫酸水溶液でソフトエッチング除去することにより、第2の基材に格子状パターンを形成した。なお、格子状パターンにおける凹部の形状が四角柱であり、凹部の最大幅は50μm、凹部の深さは5μm、凹部の中心間の最短距離であるピッチは50μmであった。
(実施例1)
<積層体の形成>
30mm×30mm×2mmの第1の基材(Si基板)上に、上記熱伝導組成物を付与し、その上に、製造例1の格子状パターンを形成した銅箔を配し、次に、銅箔上に、上記熱伝導組成物を付与し、その上に、30mm×30mm×2mmの第2の基材(銅基板)を配し、150℃で60分間加熱し、硬化させて、平均厚み100μmの第1の熱伝導粒子含有層と平均厚み100μmの第2の熱伝導粒子含有層を有する、実施例1の積層体を作製した。
<積層体の形成>
30mm×30mm×2mmの第1の基材(Si基板)上に、上記熱伝導組成物を付与し、その上に、製造例1の格子状パターンを形成した銅箔を配し、次に、銅箔上に、上記熱伝導組成物を付与し、その上に、30mm×30mm×2mmの第2の基材(銅基板)を配し、150℃で60分間加熱し、硬化させて、平均厚み100μmの第1の熱伝導粒子含有層と平均厚み100μmの第2の熱伝導粒子含有層を有する、実施例1の積層体を作製した。
(実施例2)
<積層体の形成>
実施例1において、製造例1の格子状パターンを形成した銅箔を、製造例2の線状パターンを形成した銅箔に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の積層体を作製した。
<積層体の形成>
実施例1において、製造例1の格子状パターンを形成した銅箔を、製造例2の線状パターンを形成した銅箔に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の積層体を作製した。
(比較例1)
<積層体の形成>
実施例1において、格子状パターンを形成していない銅箔を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較例1の積層体を作製した。
<積層体の形成>
実施例1において、格子状パターンを形成していない銅箔を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較例1の積層体を作製した。
(比較例2)
<積層体の形成>
30mm×30mm×2mmの第1の基材(Si基板)上に、上記熱伝導組成物を付与した。熱伝導組成物上に、30mm×30mm×2mmの第2の基材(銅基板)を配し、150℃で60分間加熱し、硬化させて、第1の基材と第2の基材の間に、平均厚み100μmの熱伝導粒子含有層を有する比較例2の積層体を作製した。
<積層体の形成>
30mm×30mm×2mmの第1の基材(Si基板)上に、上記熱伝導組成物を付与した。熱伝導組成物上に、30mm×30mm×2mmの第2の基材(銅基板)を配し、150℃で60分間加熱し、硬化させて、第1の基材と第2の基材の間に、平均厚み100μmの熱伝導粒子含有層を有する比較例2の積層体を作製した。
(実施例3)
<積層体の形成>
比較例2において、第1の基材(Si基板)を、製造例3の格子状パターンを形成した第1の基材とし、格子状パターンを形成した側の面上に上記熱伝導組成物を付与した以外は、比較例2と同様にして、図1に示すような実施例3の積層体を作製した。
<積層体の形成>
比較例2において、第1の基材(Si基板)を、製造例3の格子状パターンを形成した第1の基材とし、格子状パターンを形成した側の面上に上記熱伝導組成物を付与した以外は、比較例2と同様にして、図1に示すような実施例3の積層体を作製した。
(実施例4)
<積層体の形成>
比較例2において、第2の基材(銅基板)を製造例4の格子状パターンを形成した第2の基材とし、格子状パターンを形成した側の面上に上記熱伝導組成物を付与した以外は、比較例2と同様にして、図2に示すような実施例4の積層体を作製した。
<積層体の形成>
比較例2において、第2の基材(銅基板)を製造例4の格子状パターンを形成した第2の基材とし、格子状パターンを形成した側の面上に上記熱伝導組成物を付与した以外は、比較例2と同様にして、図2に示すような実施例4の積層体を作製した。
(実施例5)
<積層体の形成>
比較例2において、第1の基材(Si基板)を製造例3の格子状パターンを形成した第1の基材とし、第2の基材(銅基板)を製造例4の格子状パターンを形成した第2の基材とし、第1の基材と第2の基材の格子状パターンを形成した側の面の間に、上記熱伝導組成物を付与した以外は、比較例2と同様にして、図3に示すような実施例5の積層体を作製した。
<積層体の形成>
比較例2において、第1の基材(Si基板)を製造例3の格子状パターンを形成した第1の基材とし、第2の基材(銅基板)を製造例4の格子状パターンを形成した第2の基材とし、第1の基材と第2の基材の格子状パターンを形成した側の面の間に、上記熱伝導組成物を付与した以外は、比較例2と同様にして、図3に示すような実施例5の積層体を作製した。
次に、得られた各積層体について、以下のようにして、熱伝導率及び空隙面積の割合を評価した。結果を表1及び表2に示した。
<熱伝導率>
得られた各積層体について、ASTM-D5470に準拠した方法で熱抵抗(℃・cm2/W)を測定した。その結果から、第1の基材及び第2の基材(銅箔を有する場合には銅箔)の熱抵抗を引いて熱伝導組成物の硬化物の熱抵抗を算出し、前記熱抵抗と硬化物の厚みから、熱伝導率(W/m・K)を求め、下記の基準で評価した。
[評価基準]
A:熱伝導率が20W/m・K以上
B:熱伝導率が8.0W/m・K以上20W/m・K未満
C:熱伝導率が8.0W/m・K未満
得られた各積層体について、ASTM-D5470に準拠した方法で熱抵抗(℃・cm2/W)を測定した。その結果から、第1の基材及び第2の基材(銅箔を有する場合には銅箔)の熱抵抗を引いて熱伝導組成物の硬化物の熱抵抗を算出し、前記熱抵抗と硬化物の厚みから、熱伝導率(W/m・K)を求め、下記の基準で評価した。
[評価基準]
A:熱伝導率が20W/m・K以上
B:熱伝導率が8.0W/m・K以上20W/m・K未満
C:熱伝導率が8.0W/m・K未満
<空隙面積の割合の測定>
30mm×30mm×2mmの第2の基材(銅基板)の代わりに、30mm×30mm×1mmのガラス基板(松浪硝子工業株式会社製、MICRO SLIDE GLASS S9213)を用いた以外は、実施例1~5及び比較例1~2と同様にして、実施例1~5及び比較例1~2の各積層体を作製した。
得られた各積層体について、ガラス基板側から光学顕微鏡(オリンパス株式会社製、商品名:MX63)を用い、ガラス基板と熱伝導粒子含有層(又は第1の熱伝導粒子含有層)の界面の空隙の画像1を撮影した。図10に比較例2におけるガラス基板と熱伝導粒子含有層との界面を光学顕微鏡で観察した写真を示す。図11に実施例3におけるガラス基板と熱伝導粒子含有層との界面を光学顕微鏡で観察した写真を示す。図10及び図11中、白く輝いている部分は熱伝導粒子、灰色部分は空隙、黒色部分は樹脂である。
Si基板側から赤外線顕微鏡(オリンパス株式会社製、商品名:MX63及び浜松フォトニクス株式会社製、商品名:InGaAsカメラ C12741-03)を用い、Si基板と熱伝導粒子含有層(又は第2の熱伝導粒子含有層)の界面の空隙の画像2を撮影した。図12に比較例2におけるSi基板と熱伝導粒子含有層との界面を赤外線顕微鏡で観察した写真を示す。図13に実施例4におけるSi基板と熱伝導粒子含有層との界面を赤外線顕微鏡で観察した写真を示す。図12及び図13中、白く輝いている部分は熱伝導粒子、灰色部分は空隙、黒色部分は樹脂である。
得られた空隙の画像1及び空隙の画像2について、以下のようにして、空隙面積の割合(%)を算出した。
画像中の面積計算は、Microsoft社製のExcelを使用した。まず、画像を白黒50%(しきい値128)で二値化してビットマップ画像として保存した。次に、作成した二値化ビットマップ画像をバイナリデータとして前記Excelに読み込み、画像全体の画素数と白色部の画素数を取得し、白色部の画素数/全体の画素数をカウントすることにより、空隙面積の割合(%)を算出し、空隙の画像1(ガラス基板)及び空隙の画像2(Si基板)の内、空隙面積の割合が大きい方を採用して、下記の基準で評価した。
[評価基準]
A:空隙面積の割合が5%未満
B:空隙面積の割合が5%以上20%未満
C:空隙面積の割合が20%以上
30mm×30mm×2mmの第2の基材(銅基板)の代わりに、30mm×30mm×1mmのガラス基板(松浪硝子工業株式会社製、MICRO SLIDE GLASS S9213)を用いた以外は、実施例1~5及び比較例1~2と同様にして、実施例1~5及び比較例1~2の各積層体を作製した。
得られた各積層体について、ガラス基板側から光学顕微鏡(オリンパス株式会社製、商品名:MX63)を用い、ガラス基板と熱伝導粒子含有層(又は第1の熱伝導粒子含有層)の界面の空隙の画像1を撮影した。図10に比較例2におけるガラス基板と熱伝導粒子含有層との界面を光学顕微鏡で観察した写真を示す。図11に実施例3におけるガラス基板と熱伝導粒子含有層との界面を光学顕微鏡で観察した写真を示す。図10及び図11中、白く輝いている部分は熱伝導粒子、灰色部分は空隙、黒色部分は樹脂である。
Si基板側から赤外線顕微鏡(オリンパス株式会社製、商品名:MX63及び浜松フォトニクス株式会社製、商品名:InGaAsカメラ C12741-03)を用い、Si基板と熱伝導粒子含有層(又は第2の熱伝導粒子含有層)の界面の空隙の画像2を撮影した。図12に比較例2におけるSi基板と熱伝導粒子含有層との界面を赤外線顕微鏡で観察した写真を示す。図13に実施例4におけるSi基板と熱伝導粒子含有層との界面を赤外線顕微鏡で観察した写真を示す。図12及び図13中、白く輝いている部分は熱伝導粒子、灰色部分は空隙、黒色部分は樹脂である。
得られた空隙の画像1及び空隙の画像2について、以下のようにして、空隙面積の割合(%)を算出した。
画像中の面積計算は、Microsoft社製のExcelを使用した。まず、画像を白黒50%(しきい値128)で二値化してビットマップ画像として保存した。次に、作成した二値化ビットマップ画像をバイナリデータとして前記Excelに読み込み、画像全体の画素数と白色部の画素数を取得し、白色部の画素数/全体の画素数をカウントすることにより、空隙面積の割合(%)を算出し、空隙の画像1(ガラス基板)及び空隙の画像2(Si基板)の内、空隙面積の割合が大きい方を採用して、下記の基準で評価した。
[評価基準]
A:空隙面積の割合が5%未満
B:空隙面積の割合が5%以上20%未満
C:空隙面積の割合が20%以上
本発明の積層体は、サーマルインターフェイスマテリアル(TIM)として高熱伝導率を実現できるので、例えば、温度によって素子動作の効率や寿命等に悪影響が生じるCPU、MPU、パワートランジスタ、LED、レーザーダイオード等の各種の電気デバイス周りなどに好適に用いられる。
本国際出願は2022年9月1日に出願した日本国特許出願2022-139062号に基づく優先権を主張するものであり、日本国特許出願2022-139062号の全内容を本国際出願に援用する。
1 熱伝導シート
2 ヒートスプレッダ
2a 主面
3 発熱体(電子部品)
3a 上面
5 ヒートシンク
6 配線基板
7 積層体
10 積層体
11 第1の基材
12 熱伝導粒子含有層
13 第2の基材
14 凹部
15 第1の熱伝導粒子含有層
16 熱伝導粒子不含有層
17 第2の熱伝導粒子含有層
20 積層体
2 ヒートスプレッダ
2a 主面
3 発熱体(電子部品)
3a 上面
5 ヒートシンク
6 配線基板
7 積層体
10 積層体
11 第1の基材
12 熱伝導粒子含有層
13 第2の基材
14 凹部
15 第1の熱伝導粒子含有層
16 熱伝導粒子不含有層
17 第2の熱伝導粒子含有層
20 積層体
Claims (10)
- 第1の基材と、
前記第1の基材上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層と、
前記熱伝導粒子含有層上に、第2の基材と、
を有し、
前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の前記熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を有することを特徴とする積層体。 - 前記熱伝導粒子含有層が、熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、
前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を有する、請求項1に記載の積層体。 - 前記凹部が、格子状パターン、線状パターン、及びエンボス状パターンの少なくともいずれかを形成する、請求項1から2のいずれかに記載の積層体。
- 前記第1の基材が、シリコン、アルミニウム、タングステン、モリブデン、ガラス、モールド樹脂、ステンレス鋼、及びセラミックスから選択される少なくとも1種を含む、請求項1から3のいずれかに記載の積層体。
- 前記第2の基材が、銅、金、白金、パラジウム、銀、亜鉛、鉄、錫、ニッケル、マグネシウム、インジウム、及びこれらの合金から選択される少なくとも1種を含む、請求項1から4のいずれかに記載の積層体。
- 前記熱伝導粒子不含有層が金属箔である、請求項2に記載の積層体。
- 前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかと前記熱伝導粒子含有層との界面における空隙面積の割合が20%未満である、請求項1から6のいずれかに記載の積層体。
- 前記熱伝導粒子が、銅粒子、銀被覆粒子、及び銀粒子の少なくともいずれかである、請求項1から7のいずれかに記載の積層体。
- 第1の基材及び第2の基材の少なくともいずれかであって、かつ前記第1の基材及び前記第2の基材の熱伝導粒子含有層側の表面の少なくとも一部に、前記第1の基材及び前記第2の基材の少なくともいずれかの外周縁に連通した凹部を形成する凹部形成工程と、
前記第1の基材及び前記第2の基材のいずれか上に、熱伝導粒子を含有する熱伝導粒子含有層を形成する熱伝導粒子含有層形成工程と、
を含むことを特徴とする積層体の製造方法。 - 前記熱伝導粒子含有層が熱伝導粒子を含有しない熱伝導粒子不含有層を有し、前記熱伝導粒子不含有層の少なくともいずれかの表面であって、かつ前記熱伝導粒子不含有層の表面の少なくとも一部に、前記熱伝導粒子不含有層の外周縁に連通した凹部を形成する前記熱伝導粒子不含有層の凹部形成工程を含む、請求項9に記載の積層体の製造方法。
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WO2021060318A1 (ja) * | 2019-09-25 | 2021-04-01 | デンカ株式会社 | 放熱シート、放熱シート積層体、構造体及び発熱素子の放熱処理方法 |
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- 2023-08-24 TW TW112131897A patent/TW202413081A/zh unknown
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