WO2023277081A1 - ブロックポリイソシアネート組成物、樹脂組成物、樹脂膜及び積層体 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a blocked polyisocyanate composition, a resin composition, a resin film and a laminate.
- polyurethane resin paints have excellent abrasion resistance, chemical resistance, and stain resistance.
- polyurethane resin coatings using polyisocyanates obtained from aliphatic diisocyanates or alicyclic diisocyanates are more excellent in weather resistance, and their demand tends to increase.
- polyurethane resin paints are generally two-component, their use is extremely inconvenient. That is, ordinary polyurethane resin paints are composed of two components, polyol and polyisocyanate, and it is necessary to store polyol and polyisocyanate separately and mix them at the time of painting. In addition, once the two are mixed, the paint gels in a short period of time and becomes unusable.
- polyurethane resin paints have such problems, they are extremely difficult to use for automatic painting in the field of line painting such as automobile painting or weak electric painting.
- isocyanate readily reacts with water, so that it cannot be used in water-based paints such as electrodeposition paints.
- a paint containing isocyanate it is necessary to thoroughly wash the coating machine and the coating tank after finishing the work, which significantly reduces the work efficiency.
- Patent Documents 1 and 2 propose blocked polyisocyanate compositions that cure at 90°C.
- Patent Document 3 discloses a technique of modifying a block polyisocyanate with a hydrophilic group to improve dispersibility in the water-based resin composition.
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and has good dispersibility in the water-based resin composition, and when baked at a low temperature of 90 ° C. or less immediately after making the water-based resin composition and after storage.
- a block poly which is excellent in curability and curability maintenance (gel fraction retention), suppresses the amount of gas generated when stored as a water-based resin composition, and has excellent water resistance when made into a resin film.
- an isocyanate composition and a resin composition, resin film and laminate using the blocked polyisocyanate composition.
- the nonionic hydrophilic group content of the blocked polyisocyanate component (A) is (a) mass% and the nonionic hydrophilic group content of the blocked polyisocyanate component (B) is (b) mass%, 0 ⁇ ( b)
- a blocked polyisocyanate composition that satisfies the relationship ⁇ (a).
- the nonionic hydrophilic group content (a) of the blocked polyisocyanate component (A) is 1.0 to 55.0% by mass;
- the nonionic hydrophilic group content (b) of the blocked polyisocyanate component (B) is 0 to 20.0% by mass, (a)/(b) is 100/0 to 60/40, and the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B) is 1/99 to 99/1,
- the nonionic hydrophilic group content of the blocked polyisocyanate composition is 0.1% by mass or more and 25.0% by mass or less with respect to the total mass of the solid content of the blocked polyisocyanate composition, (1 ) or the blocked polyisocyanate composition according to (2).
- the blocked isocyanate group structure (X) of the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked isocyanate group structure (Y) of the blocked polyisocyanate component (B) are different from each other, (1 ) to the blocked polyisocyanate composition according to any one of (3).
- the curing temperature at which the resin film using the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B) achieves a gel fraction of 80% by mass or more is set to (A T1 ) and (B T1 ), respectively. ) satisfies the relationship (A T1 )>(B T1 ), The gel fraction is obtained by combining each of the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B), an acrylic polyol having a hydroxyl group content of 4.5% by mass, and a molar amount of hydroxyl groups in the acrylic polyol.
- the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B) are blended so that the ratio NCO/OH of the molar amounts of the isocyanate groups of each of the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B) is 1.0, and the solid content of butyl acetate is 50 mass %, and each of the obtained adjustment solutions was applied to a polypropylene plate so that the dry film thickness was 40 ⁇ m, and was dried by heating at a temperature of 80 ° C. or higher in increments of 5 ° C. for 30 minutes.
- the blocked polyisocyanate according to any one of (1) to (4) which is expressed as a percentage obtained by dividing the undissolved portion mass by the mass before immersion when the resin film is immersed in acetone at 23° C. for 24 hours.
- the curing temperatures at which the resin films using the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B) achieve a gel fraction of 80% by mass or more are set to (A T2 ) and (B T2 ), respectively.
- the gel fraction is obtained by dividing each of the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B) and the polycaprolactone triol having a number average molecular weight of 850 with respect to the molar amount of hydroxyl groups of the polycaprolactone triol.
- the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B) were blended so that the molar ratio NCO/OH of the isocyanate groups of each was 1.0, and the solid content of butyl acetate was 50% by mass.
- the blocked polyisocyanate composition according to any one of (1) to (4), which is expressed as a percentage obtained by dividing the undissolved portion mass when the film is immersed in acetone at 23° C. for 24 hours by the mass before immersion. thing.
- the structure (Y) of the blocked isocyanate group of the blocked polyisocyanate component (B) consists of a structure represented by the following general formula (I) and a structure represented by the following general formula (II).
- the structure (Y) of the blocked isocyanate group of the blocked polyisocyanate component (B) is one or more structures selected from the group consisting of structures represented by the following general formula (II)
- the structure according to any one of (1) to (7), which contains 1 mol% or more of the structure represented by the following general formula (II-1) with respect to 100 mol% of the structure represented by the general formula (II) A blocked polyisocyanate composition.
- R 11 , R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom or an alkyl optionally containing one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group and an amino group.
- the total number of carbon atoms of R 11 , R 12 and R 13 is 1 or more and 20 or less. The wavy line represents a bond.
- R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 are each independently one selected from the group consisting of a hydrogen atom or a hydroxy group and an amino group. It is an alkyl group that may contain the above substituents. The wavy line represents a bond.
- R 211 , R 212 and R 213 are each independently an alkyl group optionally containing one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group and an amino group.
- the total number of carbon atoms of R 211 , R 212 and R 213 is from 3 to 20.
- R 214 , R 215 and R 216 each independently represent a hydrogen atom, or a hydroxy group and an amino group.
- the structure (X) of the blocked isocyanate group of the blocked polyisocyanate component (A) consists of a structure represented by the following general formula (III) and a structure represented by the following general formula (IV).
- R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 are each independently a hydrogen atom, or one selected from the group consisting of a hydroxy group and an amino group. an alkyl group which may have one or more substituents, wherein at least one of R 31 , R 32 and R 33 is a hydrogen atom, and R 34 , R 35 and R 36 are At least one of these is a hydrogen atom.
- the wavy line represents the bonding site with the residue excluding the isocyanate group of the polyisocyanate.
- R 41 , R 42 and R 43 are each independently a hydrogen atom or an alkyl optionally containing one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group and an amino group.
- the wavy line represents the bonding site with the residue excluding the isocyanate group of the polyisocyanate.
- the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B) are derived from a polyisocyanate and a blocking agent, respectively, The blocked polyisocyanate composition according to any one of (1) to (11), wherein the polyisocyanate is a polyisocyanate derived from one or more diisocyanates selected from the group consisting of aliphatic diisocyanates and alicyclic diisocyanates.
- the blocked isocyanate group structure (X) of the blocked polyisocyanate component (A) is the same as the blocked isocyanate group structure (Y) of the blocked polyisocyanate component (B).
- a resin composition comprising the blocked polyisocyanate composition according to any one of (1) to (14) and a polyhydric hydroxy compound.
- (16) A resin film obtained by curing the resin composition according to (15).
- (17) A laminate obtained by laminating one or more layers of the resin film according to (16) on a substrate, A laminate in which the thickness of each layer of the resin film is 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
- the dispersibility in the water-based resin composition is good, and the curability and curability are maintained (gel content).
- the resin composition of the above aspect contains the blocked polyisocyanate composition, has excellent curability when baked at a low temperature of 90° C. or less immediately after production and after storage, and suppresses gas generation during storage. And, when it is made into a resin film, it is excellent in water resistance.
- the resin film and laminate of the above aspect are obtained by curing the resin composition, and are excellent in water resistance.
- this embodiment a form for carrying out the present invention (hereinafter referred to as "this embodiment") will be described in detail.
- the present invention is not limited to the following embodiments.
- the present invention can be implemented with appropriate modifications within the scope of its gist.
- polyol means a compound having two or more hydroxy groups (--OH).
- polyisocyanate means a reactant in which a plurality of monomeric compounds having one or more isocyanate groups (--NCO) are bonded.
- structural unit means a structure resulting from one molecule of a monomer in a structure that constitutes a polyisocyanate or a blocked polyisocyanate.
- a structural unit derived from a malonic acid ester indicates a structure resulting from one molecule of the malonic acid ester in the block polyisocyanate.
- the structural unit may be a unit directly formed by a (co)polymerization reaction of monomers, or may be a unit in which a part of the unit is converted to another structure by treating the (co)polymer. There may be.
- the blocked polyisocyanate composition of the present embodiment comprises a blocked polyisocyanate component (A) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (A)”) and a blocked polyisocyanate component (B) (hereinafter simply referred to as “component ( B)”) and
- the nonionic hydrophilic group content of the blocked polyisocyanate composition of the present embodiment is 0.1% by mass or more and 25.0% by mass or less with respect to the total mass of the solid content of the blocked polyisocyanate composition, and 1.0% by mass. % by mass or more and 20.0% by mass or less is preferable, 3.0% by mass or more and 15.0% by mass or less is more preferable, and 5.0% by mass or more and 12.0% by mass or less is even more preferable.
- the nonionic hydrophilic group content of the blocked polyisocyanate composition is within the above numerical range, the dispersibility of the blocked polyisocyanate composition, the amount of gas generated when stored as a water-based coating composition, and the low-temperature curability after storage tend to be better.
- the nonionic hydrophilic group content of the blocked polyisocyanate composition of the present embodiment is, for example, the nonionic hydrophilic group content in component (A) and component (B), and the mixture of component (A) and component (B) It can be calculated from the ratio.
- component (A) When the nonionic hydrophilic group content of component (A) is (a) mass% and the nonionic hydrophilic group content of component (B) is (b) mass%, the relationship 0 ⁇ (b) ⁇ (a) meet. That is, it can be said that the content of nonionic hydrophilic groups in component (A) is greater than the content of nonionic hydrophilic groups in component (B) and is greater than zero.
- the lower limit of the nonionic hydrophilic group content of component (A) is preferably 1.0% by mass based on the mass of the solid content of component (A). , 4.0% by mass is more preferable, 8.0% by mass is still more preferable, and 12.0% by mass is particularly preferable.
- the upper limit of the nonionic hydrophilic group content of component (A) is 55.0% by mass based on the mass of the solid content of component (A) from the viewpoint of the water resistance of the resulting resin film. is preferable, 50.0% by mass is more preferable, 48.0% by mass is still more preferable, and 44.0% by mass is particularly preferable.
- the content of the nonionic hydrophilic group content of component (A) is preferably 1.0% by mass or more and 55.0% by mass or less with respect to the mass of the solid content of component (A), and 4.0% by mass % or more and 50.0 mass % or less, more preferably 8.0 mass % or more and 48.0 mass % or less, and particularly preferably 12.0 mass % or more and 44.0 mass % or less.
- the nonionic hydrophilic group content of component (A) is within the above numerical range, the water dispersibility of the block polyisocyanate composition to be obtained is improved, and a uniform film tends to be obtained.
- the content of the nonionic hydrophilic group content of component (A) is preferably 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, and 1.0% by mass or more and 9 0% by mass or less is more preferable.
- the molar ratio of the content of nonionic hydrophilic groups added to the blocked polyisocyanate contained in the component (A) is 100 of the isocyanate groups of the starting polyisocyanate.
- mol% 2 mol% or more and 50 mol% or less is preferable, 4 mol% or more and 45 mol% or less is more preferable, 6 mol% or more and 40 mol% or less is even more preferable, and 8 mol% or more and 35 mol% or less. is more preferable, and 10 mol % or more and 30 mol % or less is most preferable.
- the content of nonionic hydrophilic groups added to the blocked polyisocyanate contained in the component (A) is represented by a molar ratio, with respect to 100 mol% of the isocyanate groups of the raw polyisocyanate 2 mol % or more and 10 mol % or less is preferable, and 4 mol % or more and 8 mol % or less is preferable.
- the lower limit of the nonionic hydrophilic group content of component (B) is not particularly limited, but from the viewpoint of the water dispersion stability of the blocked polyisocyanate composition, the lower limit with respect to the mass of the solid content of component (B) is preferably 0.0% by mass, more preferably 0.1% by mass, still more preferably 1.0% by mass, and particularly preferably 2.0% by mass.
- the upper limit of the nonionic hydrophilic group content of the component (B) is preferably 20.0% by mass based on the mass of the solid content of the component (B) from the viewpoint of the water resistance of the resulting resin film. 15.0% by mass is more preferred, 10.0% by mass is even more preferred, and 5.0% by mass is particularly preferred.
- the nonionic hydrophilic group content of component (B) is preferably 0.0% by mass or more and 20.0% by mass or less, based on the mass of the solid content of component (B), and 0.1% by mass or more and 15 0 mass % or less is more preferable, 1.0 mass % or more and 10.0 mass % or less is still more preferable, and 2.0 mass % or more and 5.0 mass % or less is particularly preferable.
- the nonionic hydrophilic group content of the component (B) is within the above numerical range, the resulting blocked polyisocyanate composition tends to have better water dispersibility and better storage stability. It is in.
- the molar ratio of the nonionic hydrophilic group content added to the blocked polyisocyanate to 100 mol% of the isocyanate groups of the raw polyisocyanate is 0. 0.00 mol % or more and 20.00 mol % or less is preferable, 0.25 mol % or more and 15.00 mol % or less is more preferable, 0.50 mol % or more and 10.00 mol % or less is even more preferable, and 0.75 mol % or more and 5.00 mol % or less is more preferable, and 1.00 mol % or more and 3.00 mol % or less is most preferable.
- the nonionic hydrophilic group content of component (A) and component (B) is, for example, assuming that all the nonionic hydrophilic compounds used have reacted with the isocyanate groups of polyisocyanate, the nonionic relative to the total mass of the solid content of each component It is obtained by calculating the ratio of the mass of the hydrophilic compound as a percentage (% by mass).
- the nonionic hydrophilic group content of component (A) and component (B) can be determined, for example, by extracting and separating component (A) and component (B) in the block polyisocyanate composition with a polar solvent or the like, and The nonionic hydrophilic group content in each component can also be quantified by NMR measurement.
- the structure (X) of the blocked isocyanate group of component (A) (hereinafter sometimes simply referred to as “blocked isocyanate structure (X)") is the structure of the blocked isocyanate group of component (B) ( Y) (hereinafter sometimes simply referred to as “blocked isocyanate structure (Y)”) may be the same or different.
- Component (A) and component (B), respectively, and an acrylic polyol having a hydroxyl group content of 4.5% by mass are blended so that the molar ratio NCO/OH is 1.0, and the solid content is adjusted to 50% by mass with butyl acetate.
- the resulting resin film was immersed in acetone at 23° C. for 24 hours.
- the curing temperature at which the gel fraction in the resin film using the component (A) and the component (B) achieves 80% by mass or more (A T1 ) and (B T1 )
- the relationship (A T1 )>(B T1 ) is satisfied. That is, the curing temperature (A T1 ) at which the resin film using the component (A) achieves a gel fraction of 80% by mass or more achieves a gel fraction of 80% by mass or more in the resin film using the component (B).
- the curing temperature (A T1 ) is not particularly limited as long as it is higher than the curing temperature (B T1 ).
- the upper limit of the curing temperature (A T1 ) is not particularly limited, but from the viewpoint of the low-temperature curability of the resulting blocked polyisocyanate composition, it can be, for example, 150° C. or less, and can be 140° C. or less. can be 130° C. or lower.
- the curing temperature (B T1 ) is not particularly limited as long as it is lower than the curing temperature (A T1 ), but is preferably 100° C. or lower, more preferably 95° C. or lower, and 90° C. or lower. is more preferred, 85°C or lower is particularly preferred, and 80°C is most preferred.
- the lower limit of the curing temperature (B T1 ) is not particularly limited, but from the viewpoint of the storage stability of the resulting blocked polyisocyanate composition, it can be, for example, 70° C. or higher, and can be 75° C. or higher. and can be 80°C.
- Component (A) and component (B), respectively, and polycaprolactone triol having a number average molecular weight of 850 are added to the molar amount of the hydroxyl groups of the polycaprolactone triol.
- (A) and component (B) are blended so that the ratio NCO/OH of the molar amounts of the isocyanate groups of each is 1.0, and the total of the polycaprolactone triol and the blocked polyisocyanate component is 50% by mass of the entire adjustment liquid.
- the gel fraction in the resin film using component (A) and component (B) is (A T2 ) and (B T2 ) respectively, the relationship (A T2 )>(B T2 ) is satisfied. That is, the curing temperature (A T2 ) at which the resin film using the component (A) achieves a gel fraction of 80% by mass or more achieves a gel fraction of 80% by mass or more in the resin film using the component (B).
- the curing temperature (A T2 ) is not particularly limited as long as it is higher than the curing temperature (B T2 ).
- the upper limit of the curing temperature (A T2 ) is not particularly limited, but from the viewpoint of the low-temperature curability of the resulting blocked polyisocyanate composition, it can be, for example, 150° C. or less, and can be 140° C. or less. and can be 130° C. or lower.
- the curing temperature (B T2 ) is not particularly limited as long as it is lower than the curing temperature (A T2 ), preferably 100° C. or less, more preferably 95° C. or less, and 90° C. or less. is more preferred, 85°C or lower is particularly preferred, and 80°C is most preferred.
- the lower limit of the curing temperature (B T2 ) is not particularly limited, but from the viewpoint of the storage stability of the resulting blocked polyisocyanate composition, it can be, for example, 70° C. or higher, and can be 75° C. or higher. and can be 80°C.
- the mixing ratio of component (A) and component (B) can be represented by the mass ratio (A)/(B) of component (A) to component (B), and is preferably 1/99 or more and 99/1 or less, It is more preferably 5/95 or more and 95/5 or less, further preferably 10/90 or more and 90/10 or less, and particularly preferably 20/80 or more and 80/20 or less.
- mass ratio (A) / (B) is within the above numerical range, it is possible to achieve both low-temperature curability immediately after production and after storage when made into a water-based coating composition, and gas generation amount during storage. Become.
- the mixing ratio of the component (A) and the component (B) in the blocked polyisocyanate composition can be determined, for example, by extracting and separating the component (A) and the component (B) in the block polyisocyanate composition with a polar solvent or the like. , the mixture ratio can be calculated by NMR measurement of the separated components.
- the blocked polyisocyanate composition of the present embodiment preferably contains component (A) and component (B) different from each other as blocked polyisocyanate components.
- Component (A) is derived from a polyisocyanate, a nonionic hydrophilic compound, and one or more blocking agents. That is, it is a reaction product of a polyisocyanate, a nonionic hydrophilic compound, and one or more blocking agents.
- Component (A) contains a blocked isocyanate having a blocked isocyanate structure (X).
- the blocked isocyanate structure (X) is a structure formed by blocking the isocyanate groups of polyisocyanate with a blocking agent.
- Component (B) is derived from a polyisocyanate and one or more blocking agents. That is, the reaction product of a polyisocyanate and one or more blocking agents.
- Component (B) contains a blocked isocyanate having a blocked isocyanate structure (Y).
- the blocked isocyanate structure (Y) is a structure formed by blocking the isocyanate groups of polyisocyanate with a blocking agent.
- the blocked polyisocyanate structure (X) of component (A) and the blocked polyisocyanate structure (Y) of component (B) can be obtained, for example, by dissolving component (A) and component (B) in the block polyisocyanate composition with a polar solvent or the like.
- the block polyisocyanate structure of each component can be identified by extracting, separating, and subjecting the separated component to NMR measurement.
- component (B) may have a nonionic hydrophilic group.
- component (B) is derived from a polyisocyanate, a nonionic hydrophilic compound, and one or more blocking agents.
- the content of nonionic hydrophilic groups in the component (A) and the component (B) is within the range satisfying the condition that the component (A) is higher than the component (B)
- the nonionic hydrophilic compounds used may be the same or different.
- the polyisocyanates used in component (A) and component (B) may be the same or different.
- the blocked isocyanate structure (X) is a structural unit formed by reacting an isocyanate group of polyisocyanate with a blocking agent.
- the blocked isocyanate structure (X) is preferably a structural unit obtained by reacting an isocyanate group of a polyisocyanate with a pyrazole-based compound or a malonic acid ester-based compound from the viewpoint of storage stability and low-temperature curability.
- a structural unit obtained by reacting an isocyanate group of an isocyanate with a malonic acid ester compound is more preferable.
- Structure (III) The structural unit formed by the reaction between the isocyanate group of the polyisocyanate and the malonic acid ester compound includes, for example, a structure represented by the following general formula (III) (hereinafter, sometimes referred to as "structure (III)" There is), etc.
- R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 are each independently a hydrogen atom, or one selected from the group consisting of a hydroxy group and an amino group. an alkyl group which may have one or more substituents, wherein at least one of R 31 , R 32 and R 33 is a hydrogen atom, and R 34 , R 35 and R 36 are At least one of these is a hydrogen atom.
- the wavy line represents the bonding site with the residue of the polyisocyanate excluding the isocyanate group.
- the alkyl group for R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. It is more preferably 1 or more, and particularly preferably 1 or more and 4 or less.
- alkyl groups having no substituents include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, sec-butyl, isobutyl and n-pentyl groups.
- R 31 , R 32 , R 33 , R 34 , R 35 and R 36 are substituted alkyl groups, the substituents are hydroxy groups or amino groups.
- alkyl groups containing a hydroxy group as a substituent include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group.
- alkyl group containing an amino group as a substituent examples include an aminomethyl group, an aminoethyl group, an aminopropyl group, an aminobutyl group, and the like.
- alkyl groups containing a hydroxy group and an amino group as substituents include a hydroxyaminomethyl group, a hydroxyaminoethyl group, and a hydroxyaminopropyl group.
- R 33 and R 36 are hydrogen atoms
- R 31 , R 32 , R 34 and R 35 are each independently preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
- R 33 and R 36 are hydrogen atoms
- R 31 , R 32 , R 34 and R 35 are each independently a methyl group or an ethyl group.
- Structure (IV) As a structural unit formed by reacting an isocyanate group of a polyisocyanate with a pyrazole compound, for example, a structure represented by the following general formula (IV) (hereinafter sometimes referred to as "structure (IV)”) etc.
- R 41 , R 42 and R 43 are each independently a hydrogen atom or an alkyl optionally containing one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group and an amino group.
- the wavy line represents the bonding site with the residue excluding the isocyanate group of the polyisocyanate.
- the alkyl group for R 41 , R 42 and R 43 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. is more preferable, and 1 or more and 4 or less is particularly preferable.
- R 41 , R 42 and R 43 include those exemplified in the structure (III) above.
- R 41 , R 42 and R 43 is preferably an alkyl group . More preferably, it is a hydrogen atom and R 41 and R 43 are methyl groups.
- the blocked isocyanate structure (Y) is a structural unit formed by reacting an isocyanate group of polyisocyanate with a blocking agent.
- the blocked isocyanate structure (Y) is preferably a structural unit obtained by reacting an isocyanate group of a polyisocyanate with an imidazole-based compound or a malonic acid ester-based compound from the viewpoint of storage stability and low-temperature curability.
- a structural unit obtained by reacting an isocyanate group of an isocyanate with a malonic acid ester compound is more preferable.
- Structure (I) As a structural unit formed by reacting an isocyanate group of a polyisocyanate with an imidazole-based compound, for example, a structure represented by the following general formula (I) (hereinafter sometimes referred to as "structure (I)”) etc.
- R 11 , R 12 and R 13 are each independently a hydrogen atom or an alkyl optionally containing one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group and an amino group.
- the total number of carbon atoms of R 11 , R 12 and R 13 is 1 or more and 20 or less.
- the wavy line represents the bonding site with the residue excluding the isocyanate group of the polyisocyanate.
- the alkyl group for R 11 , R 12 and R 13 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms. is more preferable, and 1 or more and 4 or less is particularly preferable.
- R 11 , R 12 and R 13 include those exemplified in the structure (III) above.
- R 11 , R 12 and R 13 are preferably an alkyl group, and from the viewpoint of low-temperature curability, only R 11 is an alkyl group. It is more preferable to have Further, from the viewpoint of industrial availability, it is more preferable that R 12 and R 13 are hydrogen atoms and R 11 is a methyl group or an ethyl group.
- Structure (II) The structural unit formed by the reaction between the isocyanate group of the polyisocyanate and the malonic acid ester compound includes, for example, a structure represented by the following general formula (II) (hereinafter, sometimes referred to as "structure (II)" There is), etc.
- R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 are each independently one selected from the group consisting of a hydrogen atom or a hydroxy group and an amino group. It is an alkyl group that may contain the above substituents. The wavy line represents a bond.
- R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 include those exemplified in the structure (III) above. The same can be mentioned.
- the alkyl group for R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 is preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- At least one of R 24 , R 25 and R 26 is preferably a hydrogen atom, more preferably only one is a hydrogen atom.
- structure (II-1) the structure represented by the following general formula (II-1) (hereinafter, “structure (II-1)”) relative to 100 mol% of the structure (II) (sometimes referred to as ) preferably contains 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, even more preferably 40 mol% or more, 50 mol% More than 80 mol is particularly preferred, and 80 mol or more is most preferred.
- the content of the structure (II-1) is at least the above lower limit, the low-temperature curability of the aqueous resin composition becomes better.
- the upper limit of the content of structure (II-1) is, for example, 100 mol% with respect to 100 mol% of structure (II), that is, all structure (II) can be structure (II-1). can be 90 mol % relative to 100 mol % structure (II), and can be 80 mol % relative to 100 mol % structure (II).
- R 211 , R 212 and R 213 are each independently an alkyl group optionally containing one or more substituents selected from the group consisting of a hydroxy group and an amino group.
- the total number of carbon atoms of R 211 , R 212 and R 213 is from 3 to 20.
- R 214 , R 215 and R 216 each independently represent a hydrogen atom, or a hydroxy group and an amino group.
- the total carbon number of R 211 , R 212 and R 213 is 3 or more and 20 or less, preferably 4 or more and 20 or less, more preferably 4 or more and 12 or less, and 4 or more and 9 or less. More preferably, it is particularly preferably 4 or more and 6 or less.
- the total number of carbon atoms of R 211 , R 212 and R 213 is at least the above lower limit, storage stability when used as a water-based resin composition can be exhibited. On the other hand, low temperature curability can be expressed by being below the said upper limit.
- R 211 , R 212 , R1 23 , R 214 , R 215 and R 216 include those exemplified in the structure (III) above. The same can be mentioned.
- R 211 , R 212 and R 213 each independently have a substituent having 1 to 4 carbon atoms because the storage stability and low-temperature curability of the aqueous resin composition are further improved.
- the alkyl group for R 214 , R 215 and R 216 is preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. At least one of R 214 , R 215 and R 216 is preferably a hydrogen atom, more preferably only one is a hydrogen atom.
- a polyisocyanate is a reactant obtained by reacting a plurality of monomer compounds having one or more isocyanate groups (--NCO) (hereinafter sometimes referred to as “isocyanate monomers").
- isocyanate monomer those having 4 to 30 carbon atoms are preferable.
- isocyanate monomers include the following. These isocyanate monomers may be used singly or in combination of two or more.
- Aromatic diisocyanates such as diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate and m-tetramethylxylylene diisocyanate (TMXDI).
- 1,4-tetramethylene diisocyanate 1,6-hexamethylene diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as "HDI"), 2,2,4-trimethyl-1,6-diisocyanatohexane, 2, Aliphatic diisocyanates such as 4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2-methylpentane-1,5-diisocyanate (MPDI) and lysine diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as "LDI").
- HDI 1,4-tetramethylene diisocyanate
- 2,2,4-trimethyl-1,6-diisocyanatohexane 2, Aliphatic diisocyanates such as 4,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate, 2-methylpentane-1,5-diisocyanate (MPDI) and lysine diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as "LDI").
- Fats such as isophorone diisocyanate (hereinafter sometimes referred to as "IPDI"), 1,3-bis(diisocyanatomethyl) cyclohexane, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, diisocyanatonorbornane, di(isocyanatomethyl)norbornane, etc. Cyclic diisocyanate.
- NTI 4-isocyanatomethyl-1,8-octamethylene diisocyanate
- HTI 1,3,6-hexamethylene triisocyanate
- GTI bis(2-isocyanatoethyl) 2-isocyanatoglutarate
- LTI lysine triisocyanate
- the isocyanate monomer is preferably one or more diisocyanates selected from the group consisting of aliphatic diisocyanates and alicyclic diisocyanates because of their excellent weather resistance.
- the isocyanate monomer HDI or IPDI is more preferable from the viewpoint of industrial availability.
- HDI is more preferable from the viewpoint of making the block polyisocyanate component low in viscosity.
- the isocyanate monomer used for the production of the polyisocyanate either an aliphatic diisocyanate or an alicyclic diisocyanate may be used alone, or a combination thereof may be used.
- Group diisocyanates are preferably used in combination, and HDI and IPDI are particularly preferred.
- the mass ratio of the structural unit derived from the aliphatic diisocyanate to the structural unit derived from the alicyclic diisocyanate is preferably 50/50 or more and 95/5 or less, more preferably 55/45 or more and 93/7 or less, further preferably 60/40 or more and 91/9 or less, and 65/35 or more and 90/10 or less. is more preferred.
- the mass ratio of the structural unit derived from the aliphatic diisocyanate to the structural unit derived from the alicyclic diisocyanate is at least the above lower limit, the flexibility when formed into a coating film is more effectively suppressed. can do.
- the content is equal to or less than the above upper limit, the hardness of the coating film can be further improved.
- the mass ratio of structural units derived from an aliphatic diisocyanate to structural units derived from an alicyclic diisocyanate can be calculated, for example, using the following method. First, from the unreacted diisocyanate mass after the reaction and the aliphatic diisocyanate concentration and the alicyclic diisocyanate concentration in this unreacted diisocyanate obtained by gas chromatographic measurement, the mass of the unreacted aliphatic diisocyanate and the unreacted alicyclic diisocyanate Calculate the mass of Then, after subtracting the mass of the unreacted aliphatic diisocyanate and the mass of the unreacted alicyclic diisocyanate calculated above from the mass of the charged aliphatic diisocyanate and the mass of the alicyclic diisocyanate, the resulting difference is The mass of structural units derived from group diisocyanates and the mass of structural units derived from alicyclic diisocyanates.
- the mass of the structural unit derived from the aliphatic diisocyanate by dividing the mass of the structural unit derived from the aliphatic diisocyanate by the mass of the structural unit derived from the alicyclic diisocyanate, the mass of the structural unit derived from the aliphatic diisocyanate relative to the structural unit derived from the alicyclic diisocyanate A ratio is obtained.
- the polyisocyanate is preferably derived from the diisocyanate monomer described above and a polyol having an average hydroxyl functional group number of 3.0 or more and 8.0 or less. Thereby, the average number of isocyanate groups of the resulting polyisocyanate can be increased.
- a urethane group is formed by the reaction between the hydroxyl group of the polyol B and the isocyanate group of the diisocyanate monomer.
- the average hydroxyl functional group number of the polyol is preferably 3.0 or more and 8.0 or less, more preferably 3 or more and 6 or less, still more preferably 3 or more and 5 or less, and particularly preferably 3 or 4.
- the average hydroxyl functional group number of polyol as used herein is the number of hydroxyl groups present in one polyol molecule.
- the number average molecular weight of the polyol is preferably 100 or more and 1000 or less, preferably 100 or more and 900 or less, more preferably 100 or more and 600 or less, more preferably 100 or more and 570 or less, more preferably 100 or more, from the viewpoint of improving the coating film hardness and strength. It is more preferably 500 or less, even more preferably 100 or more and 400 or less, particularly preferably 100 or more and 350 or less, and most preferably 100 or more and 250 or less.
- the blocked polyisocyanate composition is excellent in low-temperature curability when used as a coating film, and is particularly excellent in hardness and strength.
- the number average molecular weight Mn of the polyol is, for example, a polystyrene-based number average molecular weight measured by GPC.
- polystyrene resin examples include trimethylolpropane, glycerol, and polycaprolactone polyols derived from trihydric or higher polyhydric alcohols and ⁇ -caprolactone.
- polycaprolactone polyols examples include Daicel's "PLAXEL 303" (number average molecular weight: 300), “PLAXEL 305" (number average molecular weight: 550), “PLAXEL 308" (number average molecular weight: 850), and “PLAXEL 309”. ” (number average molecular weight 900).
- Polyisocyanate is, for example, an allophanatization reaction to form an allophanate group, an uretdiionization reaction to form an uretdione group, an iminooxadiazinedionization reaction to form an iminooxadiazinedione group, and an isocyanurate reaction to form an isocyanurate group.
- a reaction, a urethanization reaction to form a urethane group, and a biuretization reaction to form a biuret group are produced at once in the presence of excess isocyanate monomer, and after completion of the reaction, unreacted isocyanate monomer is removed.
- the polyisocyanate obtained by the above reaction is one in which a plurality of the above-described isocyanate monomers are bonded, and the group consisting of allophanate group, uretdione group, iminooxadiazinedione group, isocyanurate group, urethane group and biuret group It is a reactant having one or more selected from.
- the above reactions may be carried out separately and the resulting polyisocyanates may be mixed in specific proportions.
- Allophanate group-containing polyisocyanate is obtained by adding an alcohol to an isocyanate monomer and using an allophanatization reaction catalyst.
- Alcohols used to form allophanate groups are preferably alcohols formed only from carbon, hydrogen and oxygen. Specific examples of the alcohol include, but are not limited to, monoalcohols, dialcohols, and the like. These alcohols may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. Examples of monoalcohols include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, nonanol and the like.
- dialcohols examples include ethylene glycol, 1,3-butanediol, neopentyl glycol, 2-ethylhexanediol and the like.
- the alcohol is preferably a monoalcohol, more preferably a monoalcohol having a molecular weight of 200 or less.
- Examples of the allophanatization reaction catalyst include, but are not limited to, alkyl carboxylates of tin, lead, zinc, bismuth, zirconium, zirconyl, and the like.
- alkyl carboxylates of tin include tin 2-ethylhexanoate and dibutyltin dilaurate.
- Examples of lead alkyl carboxylates (organic lead compounds) include lead 2-ethylhexanoate.
- Examples of zinc alkylcarboxylates (organozinc compounds) include zinc 2-ethylhexanoate and the like.
- Bismuth alkyl carboxylates include, for example, bismuth 2-ethylhexanoate.
- alkyl carboxylates of zirconium examples include zirconium 2-ethylhexanoate and the like.
- Alkyl carboxylates of zirconyl include, for example, zirconyl 2-ethylhexanoate.
- These catalysts can be used alone or in combination of two or more.
- an isocyanurate-forming reaction catalyst which will be described later, can also be an allophanat-forming reaction catalyst.
- an isocyanurate group-containing polyisocyanate hereinafter sometimes referred to as "isocyanurate-type polyisocyanate"
- isocyanurate-type polyisocyanate is naturally produced.
- the lower limit of the amount of the allophanatization reaction catalyst described above is preferably 10 mass ppm, more preferably 20 mass ppm, and 40 mass ppm relative to the mass of the charged isocyanate monomer. More preferably, it is particularly preferably 80 mass ppm.
- the upper limit of the amount of the allophanatization reaction catalyst described above is preferably 1000 mass ppm, more preferably 800 mass ppm, and 600 mass ppm relative to the mass of the charged isocyanate monomer. More preferably, it is particularly preferably 500 mass ppm.
- the amount of the allophanate reaction catalyst used is preferably 10 mass ppm or more and 1000 mass ppm or less, and more preferably 20 mass ppm or more and 800 mass ppm or less, relative to the mass of the charged isocyanate monomer. It is preferably 40 mass ppm or more and 600 mass ppm or less, and particularly preferably 80 mass ppm or more and 500 mass ppm or less.
- the lower limit of the allophanatization reaction temperature is preferably 40°C, more preferably 60°C, still more preferably 80°C, and particularly preferably 100°C.
- the upper limit of the allophanatization reaction temperature is preferably 180°C, more preferably 160°C, and even more preferably 140°C. That is, the allophanatization reaction temperature is preferably 40 ° C. or higher and 180 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or higher and 160 ° C. or lower, further preferably 80 ° C. or higher and 140 ° C. or lower, and 100 ° C. or higher. 140° C. or lower is particularly preferable.
- the allophanatization reaction temperature is at least the above lower limit, it is possible to further improve the reaction rate.
- the allophanatization reaction temperature is equal to or lower than the above upper limit, it tends to be possible to more effectively suppress the coloring of the polyisocyanate.
- uretdione group-containing polyisocyanate When a polyisocyanate having uretdione groups is derived from an isocyanate monomer, for example, the isocyanate monomer is multimerized using a uretdione reaction catalyst or by heat. can be manufactured.
- the uretdione reaction catalyst is not particularly limited, but examples thereof include tertiary phosphines such as trialkylphosphine, tris(dialkylamino)phosphine and cycloalkylphosphine, and Lewis acids. Examples of trialkylphosphine include tri-n-butylphosphine and tri-n-octylphosphine.
- tris(dialkylamino)phosphine examples include tris-(dimethylamino)phosphine and the like.
- Cycloalkylphosphine includes, for example, cyclohexyl-di-n-hexylphosphine.
- Lewis acids include boron trifluoride and zinc oxychloride.
- the uretdiionization reaction catalysts can also promote the isocyanuration reaction at the same time.
- the uretdione reaction catalyst can be stopped by adding a deactivator for the uretdione reaction catalyst such as phosphoric acid or methyl p-toluenesulfonate when the desired yield is obtained.
- a deactivator for the uretdione reaction catalyst such as phosphoric acid or methyl p-toluenesulfonate when the desired yield is obtained.
- the heating temperature is , 120° C. or higher, and more preferably 150° C. or higher and 170° C. or lower.
- the heating time is preferably 1 hour or more and 4 hours or less.
- an iminooxadiazinedione reaction catalyst is usually used.
- iminooxadiazine dionization catalysts include those shown in 1) or 2) below.
- R1 and R2 are each independently a linear, branched or cyclic saturated or unsaturated perfluoroalkyl group having 1 to 30 carbon atoms. It is a hydrogen atom, or an alkyl or aryl group having 1 to 20 carbon atoms which may contain a heteroatom.
- the compound ((poly)hydrogen fluoride) of 1) include tetramethylammonium fluoride hydrate and tetraethylammonium fluoride.
- Specific examples of the compound of 2) include 3,3,3-trifluorocarboxylic acid, 4,4,4,3,3-pentafluorobutanoic acid, 5,5,5,4,4,3, 3-heptafluoropentanoic acid, 3,3-difluoroprop-2-enoic acid and the like.
- the iminooxadiazine dionization reaction catalyst 1) is preferable from the viewpoint of availability, and 2) is preferable from the viewpoint of safety.
- the lower limit of the amount of the iminooxadiazine dionization catalyst to be used is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity, it is preferably 5 ppm, more preferably 10 ppm, in mass ratio relative to the isocyanate monomer such as HDI that is the raw material. , 20 ppm is more preferred.
- the upper limit of the amount of the iminooxadiazine dionization catalyst to be used is preferably 5000 ppm in mass ratio with respect to the raw material isocyanate monomer such as HDI from the viewpoint of suppressing coloring and discoloration of the product and controlling the reaction. 2000 ppm is more preferred, and 500 ppm is even more preferred.
- the amount of the iminooxadiazine dionization catalyst used is preferably 5 ppm or more and 5000 ppm or less, more preferably 10 ppm or more and 2000 ppm or less, and 20 ppm or more in terms of mass ratio with respect to the raw material isocyanate monomer such as HDI. 500 ppm or less is more preferable.
- the lower limit of the reaction temperature for iminooxadiazine dionization is not particularly limited, but from the viewpoint of reaction rate, 40°C is preferable, 50°C is more preferable, and 60°C is even more preferable.
- the upper limit of the reaction temperature for iminooxadiazine dionization is preferably 150°C, more preferably 120°C, and even more preferably 110°C, from the viewpoint of suppressing coloring and discoloration of the product. That is, the reaction temperature for iminooxadiazine dionization is preferably 40° C. or higher and 150° C. or lower, more preferably 50° C. or higher and 120° C. or lower, even more preferably 60° C. or higher and 110° C. or lower.
- the iminooxadiazinedione-forming reaction When the iminooxadiazinedione-forming reaction reaches the desired iminooxadiazinedione group content, the iminooxadiazinedione-forming reaction can be terminated.
- the iminooxadiazine dionization reaction can be terminated, for example, by adding an acidic compound to the reaction solution.
- acidic compounds include phosphoric acid, acidic phosphate esters, sulfuric acid, hydrochloric acid, and sulfonic acid compounds.
- the iminooxadiazine dionization reaction catalyst is neutralized or deactivated by thermal decomposition, chemical decomposition, or the like. After stopping the reaction, if necessary, perform filtration.
- the catalyst for deriving the isocyanurate group-containing polyisocyanate from the isocyanate monomer includes commonly used isocyanurate reaction catalysts.
- the isocyanurate-forming reaction catalyst is not particularly limited, it is generally preferred to have basicity.
- Specific examples of the isocyanurate reaction catalyst include those shown below. 1) Hydroxides of tetraalkylammonium such as tetramethylammonium, tetraethylammonium and tetrabutylammonium, and acetates, propionates, octylates, caprates, myristates and benzoates of the tetraalkylammonium Weak organic acid salts such as 2) Hydroxides of aryltrialkylammonium such as benzyltrimethylammonium and trimethylphenylammonium, and acetates, propionates, octylates, caprates, myristates, benzoates, etc.
- aryltrialkylammoniums organic weak acid salt of .
- Hydroxides of hydroxyalkylammonium such as trimethylhydroxyethylammonium, trimethylhydroxypropylammonium, triethylhydroxyethylammonium and triethylhydroxypropylammonium, and acetates, propionates, octylates and capric acid of said hydroxyalkylammoniums
- Organic weak acid salts such as salt, myristate, benzoate and the like.
- Metal salts of alkylcarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, caproic acid, octylic acid, capric acid and myristic acid such as tin, zinc and lead.
- Metal alcoholates such as sodium and potassium.
- Aminosilyl group-containing compounds such as hexamethylenedisilazane.
- Mannich bases 8) Mixtures of tertiary amines and epoxy compounds. 9) Phosphorus compounds such as tributylphosphine.
- the isocyanurate-forming reaction catalyst is preferably a quaternary ammonium hydroxide or a quaternary ammonium organic weak acid salt, from the viewpoint of less generation of unnecessary by-products, tetraalkylammonium hydroxide, More preferably, it is a weak organic acid salt of tetraalkylammonium, a hydroxide of aryltrialkylammonium, or a weak organic acid salt of aryltrialkylammonium.
- the upper limit of the amount of the isocyanurate reaction catalyst used is preferably 1000 ppm by mass, more preferably 500 ppm by mass, and 100 ppm by mass relative to the mass of the charged isocyanate monomer. is more preferred.
- the lower limit of the amount of the isocyanurate reaction catalyst used is not particularly limited, but may be, for example, 10 mass ppm.
- the isocyanurate-forming reaction temperature is preferably 50°C or higher and 120°C or lower, more preferably 60°C or higher and 90°C or lower.
- the isocyanurate-forming reaction temperature is equal to or lower than the above upper limit, it tends to be possible to more effectively suppress the coloring of the polyisocyanate.
- the isocyanurate reaction is performed with an acidic compound (e.g., phosphoric acid, acidic phosphoric acid ester, etc.).
- an acidic compound e.g., phosphoric acid, acidic phosphoric acid ester, etc.
- it is necessary to stop the progress of the reaction at an early stage since the initial reaction rate of the isocyanurate reaction is very fast, it is difficult to stop the progress of the reaction at an early stage, and it is necessary to carefully select the reaction conditions, especially the amount and method of addition of the catalyst. be. For example, a method of adding the catalyst in portions at fixed time intervals is recommended as a suitable method.
- the conversion rate of the isocyanurate reaction for obtaining the polyisocyanate is preferably 10% or more and 60% or less, more preferably 15% or more and 55% or less, and 20% or more and 50% or less. is more preferred.
- the conversion rate of the isocyanurate-forming reaction is equal to or lower than the above upper limit, the block polyisocyanate component can be made to have a lower viscosity. Further, when the conversion rate of the isocyanurate-forming reaction is equal to or higher than the above lower limit, the reaction termination operation can be performed more easily.
- an alcohol having a valence of 1 or more and 6 or less can be used in addition to the isocyanate monomer.
- examples of usable monovalent to hexavalent alcohols include non-polymerizable alcohols and polymerizable alcohols.
- Non-polymerizable alcohol as used herein means an alcohol having no polymerizable group.
- polymerizable alcohol means an alcohol obtained by polymerizing a monomer having a polymerizable group and a hydroxyl group.
- non-polymerizable alcohols include polyhydric alcohols such as monoalcohols, diols, triols, and tetraols.
- monoalcohols include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, n-pentanol, n-hexanol, n-octanol, n-nonanol, and 2-ethylbutanol.
- Diols include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1, 3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-2,3-butanediol, 1, 6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 2,5-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,
- the polymerizable alcohol is not particularly limited, but examples include polyester polyols, polyether polyols, acrylic polyols, and polyolefin polyols.
- polyester polyols include, but are not particularly limited to, products obtained by a condensation reaction between a dibasic acid alone or in mixture and a polyhydric alcohol alone or in mixture.
- the dibasic acid is not particularly limited, but for example, at least one selected from the group consisting of carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, isophthalic acid, and terephthalic acid. species diacids.
- polyhydric alcohols include, but are not limited to, at least one polyhydric alcohol selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and glycerin.
- polyester polyols include polycaprolactones obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone using the polyhydric alcohol.
- the polyether polyols are not particularly limited, but for example, an alkali metal hydroxide or a strongly basic catalyst is used to add an alkylene oxide alone or a mixture to a polyhydric alcohol alone or in a mixture.
- alkali metals examples include lithium, sodium, and potassium.
- strongly basic catalysts examples include alcoholates and alkylamines.
- polyhydric alcohols examples include those exemplified in the above polyester polyols.
- Alkylene oxides include, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, cyclohexene oxide, and styrene oxide.
- polyamine compounds examples include ethylenediamines.
- the acrylic polyols are not particularly limited. or copolymerized with a mixture.
- ethylenically unsaturated bond-containing monomers having a hydroxyl group include, but are not limited to, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxy methacrylate butyl and the like.
- ethylenically unsaturated bond-containing monomers copolymerizable with the ethylenically unsaturated bond-containing monomer having a hydroxyl group are not particularly limited, but examples include acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and unsaturated carboxylic acids. , unsaturated amides, vinyl-based monomers, and vinyl-based monomers having a hydrolyzable silyl group.
- acrylic esters examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and 2-acrylate. -ethylhexyl, lauryl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate and the like.
- methacrylates include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylate-2. -ethylhexyl, lauryl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate and the like.
- Examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid.
- unsaturated amides include acrylamide, methacrylamide, N,N-methylenebisacrylamide, diacetone acrylamide, diacetone methacrylamide, maleic acid amide, and maleimide.
- vinyl-based monomers examples include glycidyl methacrylate, styrene, vinyl toluene, vinyl acetate, acrylonitrile, and dibutyl fumarate.
- vinyl-based monomers having a hydrolyzable silyl group examples include vinyltrimethoxysilane, vinylmethyldimethoxysilane, ⁇ -(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, and the like.
- polyolefin polyols examples include hydroxyl-terminated polybutadiene and hydrogenated products thereof.
- Method for producing urethane group-containing polyisocyanate When deriving a polyisocyanate containing a urethane group from an isocyanate monomer, for example, an excess isocyanate monomer, the above polyol, and, if necessary, an alcohol other than the above polyol, can be produced by mixing and, if necessary, adding a urethanization reaction catalyst.
- polyol examples include those exemplified in the above "polyol”.
- alcohols other than the polyol include those exemplified in the above "Method for producing isocyanurate group-containing polyisocyanate” excluding those exemplified in the above "polyol”.
- the urethanization reaction catalyst is not particularly limited, but examples include tin-based compounds, zinc-based compounds, and amine-based compounds.
- the urethanization reaction temperature is preferably 50°C or higher and 160°C or lower, more preferably 60°C or higher and 120°C or lower.
- the urethanization reaction temperature is equal to or lower than the above upper limit, it tends to be possible to more effectively suppress the coloring of the polyisocyanate.
- the urethanization reaction time is preferably 30 minutes or more and 4 hours or less, more preferably 1 hour or more and 3 hours or less, and further preferably 1 hour or more and 2 hours or less.
- the ratio of the molar amount of the isocyanate groups of the isocyanate monomer to the molar amount of the hydroxyl groups of the polyol (and alcohol other than the polyol, if necessary) is preferably 2/1 or more and 50/1 or less.
- the viscosity of the polyisocyanate can be made lower.
- the yield of the urethane group-containing polyisocyanate can be further increased.
- the biuret agent for deriving a biuret group-containing polyisocyanate from an isocyanate monomer is not particularly limited, but examples include water, monohydric tertiary alcohol, and formic acid. , organic primary monoamines, organic primary diamines, and the like.
- the isocyanate group is preferably 6 mol or more, more preferably 10 mol or more, and even more preferably 10 mol or more and 80 mol or less per 1 mol of the biuretizing agent.
- the polyisocyanate will have a sufficiently low viscosity, and if it is below the above upper limit, the low-temperature curability of the resin film will be further improved. do.
- a solvent may also be used during the biuret-forming reaction. Any solvent may be used as long as it dissolves the isocyanate monomer and the biuretizing agent such as water and forms a homogeneous phase under the reaction conditions.
- the solvent examples include ethylene glycol-based solvents and phosphoric acid-based solvents.
- ethylene glycol solvents include ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol mono-n-propyl ether acetate, ethylene glycol monoisopropyl ether acetate, ethylene glycol mono-n-butyl ether acetate, and ethylene glycol.
- Examples of phosphoric acid solvents include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, and tributyl phosphate.
- solvents may be used alone or in combination of two or more.
- ethylene glycol monomethyl ether acetate ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol diacetate, or diethylene glycol dimethyl ether are preferable as the ethylene glycol-based solvent.
- trimethyl phosphate or triethyl phosphate is preferable as the phosphoric acid-based solvent.
- the biuret-forming reaction temperature is preferably 70°C or higher and 200°C or lower, more preferably 90°C or higher and 180°C or lower.
- the content is equal to or less than the above upper limit, there is a tendency that the coloring of the polyisocyanate can be prevented more effectively.
- the allophanatization reaction, uretodionization reaction, iminooxadiazinedionization reaction, isocyanurate reaction, urethanization reaction, and biuretization reaction described above may be carried out sequentially, or some of them may be carried out in parallel. good too.
- the polyisocyanate can be obtained by removing the unreacted isocyanate monomer from the reaction solution after completion of the reaction by thin film distillation, extraction, or the like.
- an antioxidant or an ultraviolet absorber may be added to the obtained polyisocyanate, for example, for the purpose of suppressing coloration during storage.
- antioxidants include hindered phenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.
- ultraviolet absorbers include benzotriazole and benzophenone. These antioxidants and UV absorbers may be used alone or in combination of two or more. The amount of these added is preferably 10 mass ppm or more and 500 mass ppm or less with respect to the mass of the polyisocyanate.
- the average number of isocyanate groups of the polyisocyanate is preferably 2 or more from the viewpoint of improving the low-temperature curability of the resin film, and the low-temperature curability of the resin film and compatibility with the polyvalent hydroxy compound are achieved. From the viewpoint, it is more preferably 3.0 or more and 20.0 or less, more preferably 3.2 or more and 10.0 or less, particularly preferably 3.4 or more and 8.0 or less, and most preferably 3.5 or more and 6.0 or less. .
- the average number of isocyanate functional groups of the polyisocyanate can be measured using the method described in Examples below.
- Blocking agents include, for example, 1) alcohol compounds, 2) alkylphenol compounds, 3) phenol compounds, 4) active methylene compounds, 5) mercaptan compounds, 6) acid amide compounds, and 7) acid imide compounds. compounds, 8) imidazole compounds, 9) urea compounds, 10) oxime compounds, 11) amine compounds, 12) imide compounds, 13) bisulfites, 14) pyrazole compounds, 15) triazole compounds, etc. are mentioned. Specific examples of the blocking agent include those shown below.
- Alcohol compounds alcohols such as methanol, ethanol, 2-propanol, n-butanol, sec-butanol, 2-ethyl-1-hexanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol and 2-butoxyethanol.
- Alkylphenol compounds mono- and dialkylphenols having alkyl groups of 4 or more carbon atoms as substituents. Specific examples of alkylphenol compounds include n-propylphenol, iso-propylphenol, n-butylphenol, sec-butylphenol, tert-butylphenol, n-hexylphenol, 2-ethylhexylphenol, n-octylphenol and n-nonylphenol.
- monoalkylphenols such as di-n-propylphenol, diisopropylphenol, isopropylcresol, di-n-butylphenol, di-tert-butylphenol, di-sec-butylphenol, di-n-octylphenol, di-2-ethylhexylphenol, dialkylphenols such as di-n-nonylphenol; 3)
- Phenolic compounds phenol, cresol, ethylphenol, styrenated phenol, hydroxybenzoic acid ester and the like.
- acetoacetates methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methyl isobutanoyl acetate, ethyl isobutanoyl acetate
- Acid amide compounds acetanilide, acetic amide, ⁇ -caprolactam, ⁇ -valerolactam, ⁇ -butyrolactam and the like.
- Acid imide compounds succinimide, maleic imide and the like.
- Imidazole compounds imidazole, 2-methylimidazole, 4-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-isopropylimidazole, 2,4-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-methyl-2-phenylimidazole and the like.
- Urea-based compounds urea, thiourea, ethylene urea, and the like.
- Oxime compounds formaldoxime, acetoaldoxime, acetoxime, methylethylketoxime, cyclohexanone oxime and the like.
- Amine compounds diphenylamine, aniline, carbazole, di-n-propylamine, diisopropylamine, isopropylethylamine and the like.
- imine compounds ethyleneimine, polyethyleneimine and the like;
- Bisulfite compounds sodium bisulfite and the like.
- Pyrazole compounds pyrazole, 3-methylpyrazole, 3,5-dimethylpyrazole and the like.
- Triazole compounds 3,5-dimethyl-1,2,4-triazole and the like.
- Nonionic hydrophilic compound Specific examples of nonionic hydrophilic compounds include monoalcohols and compounds obtained by adding ethylene oxide to hydroxyl groups of alcohols. Monoalcohols include, for example, methanol, ethanol, butanol, and the like. The nonionic hydrophilic compound may be used alone or in combination of two or more. Besides ethylene oxide, an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms may be added to the hydroxyl group of the alcohol. Among them, those to which ethylene oxide and propylene oxide are added are preferable, and those to which only ethylene oxide is added are more preferable. Examples of the compound obtained by adding ethylene oxide to the hydroxyl group of alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, and polyethylene glycol. These nonionic hydrophilic compounds also have active hydrogen groups that react with isocyanate groups.
- a polyethylene glycol monoalkyl ether obtained by adding ethylene oxide to the hydroxyl group of a monoalcohol is preferable because it can improve the water dispersibility of the blocked polyisocyanate composition with a small amount.
- the number of ethylene oxide additions in the compound to which ethylene oxide is added is preferably 4 or more and 30 or less, more preferably 4 or more and 25 or less.
- the blocked polyisocyanate composition tends to be more effectively imparted with water dispersibility. There is a tendency that deposits of the blocked polyisocyanate composition are less likely to occur during low-temperature storage.
- At least part of the blocked polyisocyanate may further have a structural unit derived from a hydrophilic compound other than the nonionic hydrophilic compound, that is, a hydrophilic group other than the nonionic hydrophilic group.
- hydrophilic compounds are compounds having hydrophilic groups other than nonionic hydrophilic groups.
- Other hydrophilic compounds in addition to hydrophilic groups other than nonionic hydrophilic groups, have an active hydrogen group for reacting with at least one of the isocyanate groups possessed by polyisocyanate, one per molecule of other hydrophilic compounds. It is preferable to have at least Specific examples of active hydrogen groups include hydroxyl groups, mercapto groups, carboxylic acid groups, amino groups, and thiol groups.
- hydrophilic compounds include cationic hydrophilic compounds and anionic hydrophilic compounds. These hydrophilic compounds may be used singly or in combination of two or more. Among them, as the other hydrophilic compound, an anionic hydrophilic compound is preferable from the viewpoint of suppressing a decrease in the hardness and strength of the resin film to be obtained and from the viewpoint of improving the emulsifiability.
- cationic hydrophilic compounds include compounds having both a cationic hydrophilic group and an active hydrogen group.
- a compound having an active hydrogen group such as a glycidyl group and a compound having a cationic hydrophilic group such as sulfide or phosphine may be combined as a hydrophilic compound.
- a compound having an isocyanate group and a compound having an active hydrogen group are reacted in advance to add a functional group such as a glycidyl group, and then a compound such as sulfide or phosphine is reacted.
- a compound having both a cationic hydrophilic group and an active hydrogen group is preferred from the viewpoint of ease of production.
- compounds having both a cationic hydrophilic group and an active hydrogen group include dimethylethanolamine, diethylethanolamine, diethanolamine, and methyldiethanolamine.
- Tertiary amino groups added using these compounds can also be quaternized with, for example, dimethyl sulfate and diethyl sulfate.
- the reaction between the cationic hydrophilic compound and the alicyclic polyisocyanate can be carried out in the presence of a solvent.
- the solvent in this case preferably does not contain an active hydrogen group, and specific examples thereof include ethyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether, and the like.
- the cationic hydrophilic group added to the blocked polyisocyanate is preferably neutralized with a compound having an anionic group.
- the anionic group include a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a halogen group, and a sulfuric acid group.
- Specific examples of compounds having a carboxy group include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, and lactic acid.
- Specific examples of compounds having a sulfonic acid group include ethanesulfonic acid and the like.
- Specific examples of compounds having a phosphoric acid group include phosphoric acid and acidic phosphoric acid esters.
- Specific examples of compounds having a halogen group include hydrochloric acid and the like.
- Specific examples of compounds having a sulfate group include sulfuric acid and the like.
- the compound having an anionic group is preferably a compound having a carboxy group, and more preferably acetic acid, propionic acid or butyric acid.
- anionic hydrophilic compound Specific examples include a carboxy group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a halogen group, and a sulfuric acid group.
- anionic hydrophilic compounds include compounds having both an anionic group and an active hydrogen group. compounds having as a sexual group.
- monohydroxycarboxylic acids examples include 1-hydroxyacetic acid, 3-hydroxypropanoic acid, 12-hydroxy-9-octadecanoic acid, hydroxypivalic acid (hydroxypivalic acid), and lactic acid.
- Examples of compounds having a carboxy group of polyhydroxycarboxylic acid as an anionic group include dimethylolacetic acid, 2,2-dimethylolbutyric acid, 2,2-dimethylolpentanoic acid, dihydroxysuccinic acid, dimethylolpropionic acid, and the like. .
- hydroxypivalic acid or dimethylolpropionic acid is preferable as a compound having both an anionic group and an active hydrogen group.
- the anionic hydrophilic group added to the blocked polyisocyanate is preferably neutralized with an amine-based compound, which is a basic substance.
- amine-based compounds include ammonia and water-soluble amino compounds.
- water-soluble amino compounds include monoethanolamine, ethylamine, dimethylamine, diethylamine, triethylamine, propylamine, dipropylamine, isopropylamine, diisopropylamine, triethanolamine, butylamine, dibutylamine, 2- Ethylhexylamine, ethylenediamine, propylenediamine, methylethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, morpholine and the like.
- tertiary amines such as triethylamine and dimethylethanolamine are also included, and these can also be used. These amine compounds may be used singly or in combination of two or more.
- Component (A) is not particularly limited, but can be obtained, for example, by reacting the polyisocyanate, the blocking agent, and the nonionic hydrophilic compound.
- the reaction between the polyisocyanate and the nonionic hydrophilic compound and the reaction between the polyisocyanate and the blocking agent can be carried out at the same time, or after any reaction has been carried out in advance, the second and subsequent reactions can also be carried out. .
- the polyisocyanate and the nonionic hydrophilic compound are first reacted to obtain the hydrophilic compound-modified polyisocyanate modified with the nonionic hydrophilic compound, and then the obtained hydrophilic compound-modified polyisocyanate and the blocking agent are combined. It is preferred to carry out the reaction.
- an organic metal salt, a tertiary amine compound, or an alkali metal alcoholate may be used as a catalyst.
- metals constituting the organic metal salt include tin, zinc, and lead.
- alkali metals include sodium and the like.
- the reaction temperature between the polyisocyanate and the nonionic hydrophilic compound is preferably -20°C or higher and 150°C or lower, more preferably 30°C or higher and 130°C or lower.
- the reaction temperature is equal to or higher than the above lower limit, the reactivity tends to be higher. Further, when the reaction temperature is equal to or lower than the above upper limit, side reactions tend to be more effectively suppressed.
- the nonionic hydrophilic compound does not remain in an unreacted state. By not remaining in an unreacted state, there is a tendency to more effectively suppress the deterioration of the water dispersion stability of the blocked polyisocyanate composition and the low-temperature curability when formed into a resin film.
- reaction between the nonionic hydrophilic compound-modified polyisocyanate and the blocking agent can be carried out regardless of the presence or absence of a solvent to obtain a blocked polyisocyanate.
- each blocking agent may be used, or two or more types may be used in combination.
- the amount of the blocking agent added may generally be 80 mol % or more and 200 mol % or less, preferably 90 mol % or more and 150 mol % or less, relative to the total molar amount of isocyanate groups.
- a solvent inert to an isocyanate group may be used.
- the content of nonvolatile matter derived from the polyisocyanate and the blocking agent relative to 100 parts by mass of the blocked polyisocyanate composition may usually be 10 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, and may be 20 parts by mass or more and 80 parts by mass. It is preferably no more than 30 parts by mass and more preferably 30 parts by mass or more and 75 parts by mass or less.
- organic metal salts such as tin, zinc, and lead, tertiary amine compounds, alcoholates of alkali metals such as sodium, and the like may be used as catalysts.
- the amount of the catalyst to be added varies depending on the temperature of the blocking reaction and the like. It is preferable that it is more than 1.0 mass part or less.
- the blocking reaction can generally be carried out at -20°C or higher and 150°C or lower, preferably at 0°C or higher and 100°C or lower, more preferably at 10°C or higher and 80°C or lower.
- the temperature of the blocking reaction is equal to or higher than the above lower limit, the reaction rate can be further increased, and when it is equal to or lower than the above upper limit, side reactions can be further suppressed.
- the blocking reaction After the blocking reaction, it may be neutralized by adding an acidic compound or the like.
- An inorganic acid or an organic acid may be used as the acidic compound.
- inorganic acids include hydrochloric acid, phosphorous acid, and phosphoric acid.
- organic acids include methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate and the like.
- Method for producing component (B) is not particularly limited, but for example, it can be produced by the same method as the method for producing component (A) described above.
- the blocked polyisocyanate structure (Y) of the blocked polyisocyanate contained in component (B) is structure (II)
- the following two methods are available. 1) A method of reacting the polyisocyanate, the malonic ester having the tertiary alkyl group, and the malonic ester having the secondary alkyl group or the malonic ester having the primary alkyl group.
- method 2 is preferable from the viewpoint of reaction control.
- the blocking reaction between polyisocyanate and blocking agent can be carried out regardless of the presence or absence of a solvent to obtain blocked polyisocyanate.
- malonic acid ester compounds diisopropyl malonate, di-tert-butyl malonate, or di(2-methyl-2-butyl) malonate are preferable as the blocking agent. These blocking agents may be used singly or in combination of two or more.
- the amount of the blocking agent added may generally be 80 mol % or more and 200 mol % or less, preferably 90 mol % or more and 150 mol % or less, relative to the total molar amount of isocyanate groups.
- a solvent that is inert to isocyanate groups should be used.
- component (A) When using a solvent, the content of non-volatile matter derived from the polyisocyanate and blocking agent relative to 100 parts by mass of the blocked polyisocyanate composition is as described in component (A).
- organic metal salts such as tin, zinc and lead, tertiary amine compounds, alcoholates of alkali metals such as sodium, and the like may be used as catalysts.
- the amount of catalyst to be added and the blocking reaction temperature are as described for the blocked polyisocyanate composition (A).
- the blocking reaction After the blocking reaction, it may be neutralized by adding an acidic compound or the like.
- an acidic compound those similar to the component (A) can be used.
- hydrophilic compound containing a nonionic hydrophilic compound when used, it can be reacted using the same method as for component (A).
- the alcohol having a chain alkyl group used in the transesterification reaction of method 2) may be any alcohol having a chain alkyl group, such as tert-butanol, tert-amyl alcohol (2-methyl-2- butanol) and other tertiary alcohols.
- the chain alkyl group of the alcohol may have the same chain alkyl group as that of the blocking agent, or may have a different chain alkyl group.
- it has a chain alkyl group different from that of the blocking agent, it is preferable to use a monoalcohol having a chain alkyl group with a different number of alkyl substitutions than the blocking agent.
- a monoalcohol having a tertiary alkyl group can be used.
- the alcohol produced or the residue of the added alcohol is removed by distillation or the like under normal pressure or reduced pressure. is preferred.
- the transesterification reaction in order to efficiently proceed with the transesterification reaction, it is preferable to remove the generated alcohol by carrying out operations such as distillation during the transesterification reaction.
- the boiling point of the added alcohol component in order to efficiently remove the alcohol component generated by the exchange reaction, it is more preferable that the boiling point of the added alcohol component is higher than the boiling point of the generated alcohol component.
- the transesterification reaction can generally be carried out at 0°C or higher and 150°C or lower, preferably 30°C or higher and 120°C or lower, more preferably 50°C or higher and 100°C or lower.
- the temperature of the transesterification reaction is equal to or higher than the above lower limit, the reaction rate can be further increased, and by being equal to or lower than the above upper limit, side reactions can be further suppressed.
- the amount of the alcohol component in component (B) (that is, the content of the blocked isocyanate structure in which the chain alkyl group of the alcohol is substituted by transesterification) is 0.00 per 100 parts by mass of the solid content of component (B). 05 parts by mass to 41 parts by mass is preferable, 0.1 parts by mass to 30 parts by mass is more preferable, and 0.5 parts by mass to 10 parts by mass is even more preferable.
- the amount of the alcohol component is at least the above lower limit value, the storage stability of the water-based resin composition is improved, and when it is at most the above upper limit value, thickening is further suppressed when the water-based paint is blended. can be done.
- the blocked polyisocyanate composition of the present embodiment can further contain additives such as solvents in addition to the above-described blocked polyisocyanate components.
- solvents examples include 1-methylpyrrolidone, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, 3-methoxy-3-methyl- 1-butanol, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether (DPDM), propylene glycol dimethyl ether, methyl ethyl ketone, acetone, methyl isobutyl ketone, propylene glycol monomethyl ether acetate, ethanol, methanol, iso-propanol, 1-propanol, iso-butanol, 1-butanol, tert-butanol, 2-ethylhexanol, cyclohexano
- the blocked polyisocyanate composition of the present embodiment may further contain a surfactant in addition to the blocked polyisocyanate component.
- the blocked polyisocyanate composition of the present embodiment can have better dispersibility by containing a surfactant.
- surfactants include aliphatic soaps, rosin acid soaps, alkylsulfonates, dialkylarylsulfonates, alkylsulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfates, and the like.
- the surface tension at 25° C. of an aqueous solution comprising 0.1% by mass of the anionic dispersant and water relative to the total mass of the aqueous solution measured by the Wilhelmy method is 32 mN. /m or more and 51 mN/m or less, more preferably 34 mN/m or more and 50 mN/m or less, even more preferably 36 mN/m or more and 48 mN/m or less, 37 mN/m or more and 47 mN/m Particularly preferred are:
- the nonionic surfactant preferably has an HLB (Hydrophile Lipophile Balance) value of 10 or more and 20 or less, more preferably 14 or more and 17 or less.
- HLB Hydrophile Balance
- the blocked polyisocyanate composition of the present embodiment is obtained by mixing component (A) and component (B) and, if necessary, other constituent components such as a solvent.
- the block polyisocyanate composition may be produced by mixing components (A) and (B) with other components such as a solvent, if necessary, when formulating the paint. Above all, it is preferable to mix the components (A) and (B) with, if necessary, other components such as a solvent in advance to produce a block polyisocyanate composition.
- the resin composition of this embodiment contains a blocked polyisocyanate composition and a polyhydric hydroxy compound.
- the resin composition of this embodiment can also be called a one-liquid resin composition containing a curing agent component and a main agent component.
- the resin composition of the present embodiment has excellent curability when baked at a low temperature of 90° C. or less immediately after production and after storage, and suppresses gas generation during storage. and is excellent in water resistance when made into a resin film.
- the resin composition of the present embodiment is particularly suitable for use as a water-based resin composition because it has excellent storage stability when made into a water-based resin composition.
- polyhydric hydroxy compound means a compound having at least two hydroxy groups (hydroxyl groups) in one molecule, and is also called a "polyol".
- specific examples of the polyhydric hydroxy compounds include aliphatic hydrocarbon polyols, polyether polyols, polyester polyols, epoxy resins, fluorine-containing polyols, and acrylic polyols. Among them, polyester polyols, fluorine-containing polyols or acrylic polyols are preferable as the polyhydric hydroxy compound.
- aliphatic hydrocarbon polyols examples include hydroxyl-terminated polybutadiene and hydrogenated products thereof.
- polyether polyols examples include those obtained by using any one of the following methods (1) to (3).
- the polyhydric alcohol include glycerol and propylene glycol.
- Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
- Examples of the polyfunctional compound include ethylenediamine and ethanolamines.
- polyester polyols examples include the following polyester polyols (1) or (2).
- Polyester polyol resins obtained by a condensation reaction between a dibasic acid alone or a mixture of two or more kinds and a polyhydric alcohol alone or a mixture of two or more kinds.
- Polycaprolactones obtained by ring-opening polymerization of ⁇ -caprolactone with a polyhydric alcohol.
- the dibasic acid include carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, dimer acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid.
- polyhydric alcohol examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, trimethylpentanediol, cyclohexanediol, trimethylolpropane, glycerol, and pentaerythritol. , 2-methylolpropanediol, ethoxylated trimethylolpropane, and the like.
- Epoxy resins examples include novolac type epoxy resins, ⁇ -methyl epichloro type epoxy resins, cyclic oxirane type epoxy resins, glycidyl ether type epoxy resins, glycol ether type epoxy resins, epoxy type aliphatic unsaturated compounds, and epoxidized fatty acids.
- Epoxy resins such as esters, ester-type polycarboxylic acids, aminoglycidyl-type epoxy resins, halogenated epoxy resins, resorcinol-type epoxy resins, and resins obtained by modifying these epoxy resins with amino compounds, polyamide compounds, etc. be done.
- fluorine-containing polyols examples include fluoroolefins, cyclohexyl vinyl ethers, hydroxy Examples thereof include copolymers of alkyl vinyl ethers, monocarboxylic acid vinyl esters, and the like.
- the acrylic polyols are, for example, polymerizable monomers having one or more active hydrogens in one molecule, or polymerizable monomers having one or more active hydrogens in one molecule, and optionally , obtained by copolymerizing the polymerizable monomer and another copolymerizable monomer.
- Examples of the polymerizable monomer having one or more active hydrogens in one molecule include those shown in (i) to (iii) below. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- acrylic acid esters having active hydrogen such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2-hydroxybutyl acrylate
- methacrylic acid esters having active hydrogen such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate and 2-hydroxybutyl methacrylate
- (meth)acrylic acid esters having polyvalent active hydrogen such as glycerol monoester acrylate or methacrylate, trimethylolpropane monoester acrylate or methacrylate;
- Other monomers copolymerizable with the polymerizable monomer include, for example, the following (i) to (v). These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate;
- Methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl methacrylate, and glycidyl methacrylate .
- unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and itaconic acid
- unsaturated amides such as acrylamide, N-methylol acrylamide, diacetone acrylamide
- styrene vinyl toluene, vinyl acetate, acrylonitrile, and the like
- acrylic polyols obtained by copolymerizing polymerizable UV-stable monomers disclosed in Reference Document 3 (JP-A-1-261409) and Reference Document 4 (JP-A-3-006273), etc. and the like.
- polymerizable UV-stable monomer examples include 4-(meth)acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-(meth)acryloylamino-2,2,6 , 6-tetramethylpiperidine, 1-crotonoyl-4-crotonoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 2-hydroxy-4-(3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)benzophenone and the like. be done.
- the above monomer components are solution-polymerized in the presence of a radical polymerization initiator such as a known peroxide or an azo compound, and diluted with an organic solvent or the like as necessary to obtain an acrylic polyol. can be done.
- a radical polymerization initiator such as a known peroxide or an azo compound
- a water-based base acrylic polyol When obtaining a water-based base acrylic polyol, it can be produced by a known method such as solution polymerization of an olefinic unsaturated compound and conversion to a water layer, or emulsion polymerization. In that case, water-solubility or water-dispersibility can be imparted by neutralizing acidic moieties such as carboxylic acid-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid and sulfonic acid-containing monomers with amines or ammonia.
- acidic moieties such as carboxylic acid-containing monomers such as acrylic acid and methacrylic acid and sulfonic acid-containing monomers with amines or ammonia.
- the hydroxyl value of the polyhydric hydroxy compound contained in the resin composition of the present embodiment is preferably 5 mgKOH/g or more and 300 mgKOH/g or less, more preferably 10 mgKOH/g or more and 280 mgKOH/g or less, and 30 mgKOH/g or more and 250 mgKOH. /g or less is more preferable.
- the hydroxyl value of the polyhydric hydroxy compound is within the above range, it is possible to obtain a resin film that is more excellent in various physical properties such as tensile strength.
- the number of hydroxyl groups in the polyhydroxy compound is at least the above lower limit, the crosslink density of urethane due to reaction with polyisocyanate is further increased, and the function of urethane bonds is more likely to be exhibited.
- the number of hydroxyl groups in the polyhydric hydroxy compound is not more than the above upper limit, the crosslink density does not increase excessively and the mechanical properties of the resin film become better.
- the hydroxyl value of the polyvalent hydroxy compound is measured, for example, by potentiometric titration, and calculated as a value relative to the solid content in the polyvalent hydroxy compound.
- the glass transition temperature Tg of the polyhydroxy compound contained in the resin composition of the present embodiment is preferably 0° C. or higher and 100° C. or lower, more preferably 0° C. or higher and 90° C. or lower, further preferably 0° C. or higher and 80° C. or lower. ° C. or higher and 70 ° C. or lower is particularly preferred.
- the glass transition temperature of the polyhydric hydroxy compound can be measured using, for example, a differential scanning calorimeter (DSC) measuring device.
- DSC differential scanning calorimeter
- the weight average molecular weight Mw of the polyhydric hydroxy compound is preferably 5.0 ⁇ 10 3 or more and 2.0 ⁇ 10 5 or less, more preferably 5.0 ⁇ 10 3 or more and 1.5 ⁇ 10 5 or less. It is more preferably 5.0 ⁇ 10 3 or more and 1.0 ⁇ 10 5 or less.
- the weight average molecular weight Mw of the polyhydric hydroxy compound is within the above range, it is possible to obtain a resin film that is more excellent in various physical properties such as tensile strength.
- the weight average molecular weight Mw of the polyhydric hydroxy compound is the polystyrene-based weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC).
- the molar equivalent ratio (NCO/OH) of the isocyanate groups of the blocked polyisocyanate composition to the hydroxyl groups of the polyhydric hydroxy compound contained in the resin composition of the present embodiment is determined depending on the required physical properties of the resin film. , 0.01 to 10.00, preferably 0.10 to 5.00, more preferably 0.20 to 3.00, even more preferably 0.25 to 2.00.
- the content of the blocked polyisocyanate may be any amount as long as the molar equivalent ratio of the isocyanate groups of the blocked polyisocyanate to the hydroxyl groups of the polyhydroxy compound is within the above range. It is preferably 1 part by mass or more and 200 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or more and 180 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or more and 150 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the hydroxy compound.
- a resin film having excellent properties such as tensile strength can be obtained.
- the content of the blocked polyisocyanate can be calculated, for example, from the blended amount, or identified and quantified using nuclear magnetic resonance (NMR) method and gas chromatography/mass spectrometry (GC/MS method). can also be calculated by
- the resin composition of this embodiment may further contain other additives.
- Other additives include, for example, curing agents that can react with crosslinkable functional groups in polyhydroxy compounds, curing catalysts, solvents, pigments (extender pigments, coloring pigments, metallic pigments, etc.), UV absorbers, light stabilizers. agents, radical stabilizers, anti-yellowing agents for suppressing coloration during the baking process, coating surface modifiers, fluidity modifiers, pigment dispersants, antifoaming agents, thickeners, film-forming aids, and the like.
- curing agent examples include melamine resins, urea resins, epoxy group-containing compounds or resins, carboxyl group-containing compounds or resins, acid anhydrides, alkoxysilane group-containing compounds or resins, and hydrazide compounds.
- the curing catalyst may be a basic compound or a Lewis acidic compound.
- the basic compound include metal hydroxides, metal alkoxides, metal carboxylates, metal acetylacetinates, hydroxides of onium salts, onium carboxylates, halides of onium salts, metal salts of active methylene compounds, Examples include onium salts of active methylene compounds, aminosilanes, amines, phosphines, and the like.
- the onium salt an ammonium salt, a phosphonium salt or a sulfonium salt is suitable.
- the Lewis acidic compound include organic tin compounds, organic zinc compounds, organic titanium compounds, organic zirconium compounds, and the like.
- Examples of the solvent include those similar to those exemplified in the block polyisocyanate composition.
- pigments extendender pigments, color pigments, metallic pigments, etc.
- ultraviolet absorbers light stabilizers, radical stabilizers, anti-yellowing agents that suppress coloring during the baking process, coating surface conditioners, flow control agents, pigments
- coating surface conditioners coating surface conditioners, flow control agents, pigments
- pigments As the dispersant, antifoaming agent, thickener and film-forming aid, known ones can be appropriately selected and used.
- the resin composition of the present embodiment can be used both as a solvent-based resin composition and as a water-based resin composition, but is preferably used as a water-based resin composition.
- the above-mentioned blocked polyisocyanate composition is prepared by pre-mixing the components (A) and (B) and, if necessary, other components such as a solvent, and then adding it to the polyvalent hydroxy compound as the main ingredient.
- Component (A) and Component (B) and, if necessary, other components such as a solvent may be added to the polyhydric hydroxy compound as the main agent.
- a polyvalent hydroxy compound or an aqueous dispersion or water solution thereof is added, if necessary, to a crosslinkable functional group in the polyvalent hydroxy compound.
- the block polyisocyanate composition or its aqueous dispersion is added as a curing agent, and if necessary, water or a solvent is further added to adjust the viscosity. Then, a water-based resin composition (water-based resin composition) can be obtained by forcibly stirring with a stirring device.
- a polyvalent hydroxy compound or a solvent-diluted product thereof is added, if necessary, with a curing agent capable of reacting with a crosslinkable functional group in the polyvalent hydroxy compound, and a curing catalyst.
- a curing agent capable of reacting with a crosslinkable functional group in the polyvalent hydroxy compound
- a curing catalyst capable of reacting with a crosslinkable functional group in the polyvalent hydroxy compound
- Solvents Solvents, Pigments (extender pigments, colored pigments, metallic pigments, etc.), UV absorbers, light stabilizers, radical stabilizers, anti-yellowing agents that suppress coloring during the baking process, coating surface modifiers, flow modifiers, Additives such as pigment dispersants, antifoaming agents, thickeners, and film forming aids are added.
- the block polyisocyanate composition is added as a curing agent, and if necessary, a solvent is further added to adjust the viscosity.
- a solvent-based resin composition can then be obtained by stirring by hand or by using a stirring device such as a mazeler.
- the resin film of this embodiment is obtained by curing the resin composition.
- the resin film of this embodiment is excellent in water resistance.
- the resin film of the present embodiment is obtained by coating the resin composition on a base material using a known method such as roll coating, curtain flow coating, spray coating, bell coating, electrostatic coating, and curing by heating. obtained by
- the heating temperature is preferably about 70° C. or higher and about 120° C. or lower, more preferably about 70° C. or higher and about 110° C. or lower, and even more preferably about 75° C. or higher and about 100° C. or lower, from the viewpoint of energy saving and heat resistance of the substrate.
- the heating time is preferably from about 1 minute to about 60 minutes, more preferably from about 2 minutes to about 40 minutes, from the viewpoint of energy saving and heat resistance of the substrate.
- the base material is not particularly limited.
- the outer panel of automobile bodies such as passenger cars, trucks, motorcycles, and buses; automobile parts such as bumpers; the outer panels of home appliances such as mobile phones and audio equipment.
- Part Various films can be mentioned, and among them, an outer plate part of an automobile body or an automobile part is preferable.
- the material of the substrate is not particularly limited, and examples include iron, aluminum, brass, copper, tinplate, stainless steel, galvanized steel, and zinc alloy (Zn-Al, Zn-Ni, Zn-Fe, etc.) plating.
- Metal materials such as steel; resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polyamide resin, acrylic resin, vinylidene chloride resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, epoxy resin, various FRPs, etc. plastic materials; inorganic materials such as glass, cement and concrete; wood; fibrous materials such as paper and cloth;
- the base material is the surface of the metal material, or the surface of a metal body such as a car body molded from the metal material, which is subjected to surface treatment such as phosphate treatment, chromate treatment, and composite oxide treatment. It may also be one on which a coating film is formed.
- the base material on which the paint film is formed may be a substrate that has been subjected to surface treatment as necessary and has an undercoat film formed thereon, such as a vehicle body on which the undercoat film is formed with an electrodeposition paint. good.
- the base material may be the surface of the plastic material, or the surface of the plastic such as automobile parts molded from the metal material, which is subjected to a desired surface treatment.
- the substrate may be a combination of a plastic material and a metal material.
- the resin film of this embodiment is excellent in low-temperature curability, so it can be suitably used as a coating film for products in various fields where energy saving is required and for materials with low heat resistance.
- the laminate of the present embodiment is obtained by laminating one or more layers of the resin film on a substrate.
- the thickness of one layer of the resin film is 1 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less.
- the laminate of the present embodiment is excellent in water resistance by including the resin film.
- the laminate of the present embodiment may include two or more layers of the resin films having the same composition, or may include two or more layers of the resin films having different compositions.
- examples of the base material include those exemplified in the above "resin film”.
- the resin composition is coated on a substrate using a known method such as roll coating, curtain flow coating, spray coating, bell coating, and electrostatic coating, and cured by heating. Alternatively, it can be obtained by heating and hardening all the layers together after coating.
- the laminate of the present embodiment can include layers made of other known components, such as a primer layer, an adhesive layer, and a decorative layer.
- this liquid was titrated with an indicator with a 1N hydrochloric acid solution (Factor F).
- the obtained titration value was defined as V2 mL.
- the titration value obtained without the polyisocyanate sample was then taken as V1 ml.
- the isocyanate group (NCO) content (% by mass) of the polyisocyanate was calculated from the following formula.
- the effective NCO content of the blocked isocyanate composition was calculated by the following formula.
- Effective NCO content [mass%] ⁇ 100 x (mass of isocyanate groups in solid content of polyisocyanate used in blocking reaction) ⁇ /(mass of blocked polyisocyanate composition after blocking reaction)
- the number average molecular weight and weight average molecular weight are polystyrene-based number average molecular weight and weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) using the following equipment.
- GPC gel permeation chromatography
- polyisocyanate before blocking with a blocking agent was used as a measurement sample.
- the weight average molecular weight the blocked polyisocyanate composition or the polyvalent hydroxy compound was used as it was as a measurement sample. Measurement conditions are shown below.
- Solid content of blocked polyisocyanate composition The solid content of the blocked polyisocyanate composition was determined as follows. First, an aluminum dish with a bottom diameter of 38 mm was precisely weighed. Next, about 1 g of the blocked polyisocyanate compositions produced in Examples and Comparative Examples were placed on an aluminum dish and weighed accurately (W1). The blocked polyisocyanate composition was then adjusted to a uniform thickness. Next, the blocked polyisocyanate composition placed on an aluminum dish was held in an oven at 105° C. for 1 hour. Then, after the aluminum dish reached room temperature, the blocked polyisocyanate composition remaining in the aluminum dish was accurately weighed (W2). Then, the solid content (% by mass) of the blocked polyisocyanate composition was calculated from the following formula.
- Solid content (% by mass) of the blocked polyisocyanate composition W2/W1 x 100
- Modification amount and composition ratio of nonionic hydrophilic group The modified amount and composition ratio of the nonionic hydrophilic groups in each block polyisocyanate component and block polyisocyanate composition were calculated by the following method, assuming that all of the nonionic hydrophilic compounds used reacted with the isocyanate groups of the polyisocyanate. . That is, the modification amount of the nonionic hydrophilic group was calculated as a ratio of the molar amount of the nonionic hydrophilic compound to the molar amount of the isocyanate group of the starting polyisocyanate as a percentage (mol%).
- composition ratio of the nonionic hydrophilic group was calculated by calculating the ratio of the mass of the nonionic hydrophilic compound to the total mass of the solid content of the block polyisocyanate component or block polyisocyanate composition obtained as a percentage (% by mass).
- the coating was dried by heating at a temperature of 80° C. or higher in increments of 5° C. for 30 minutes to obtain a resin film.
- the percentage (mass %) of the value obtained by dividing the undissolved portion mass when the obtained resin film was immersed in acetone at 23° C. for 24 hours by the mass before immersion was obtained as the gel fraction.
- the curing temperature of the blocked polyisocyanate component was defined as the temperature at which the gel fraction reached 80% by mass or more.
- the percentage (mass %) of the value obtained by dividing the undissolved portion mass when the obtained resin film was immersed in acetone at 23° C. for 24 hours by the mass before immersion was obtained as the gel fraction.
- the curing temperature of the blocked polyisocyanate component was defined as the temperature at which the gel fraction reached 80% by mass or more.
- the gel fraction was 80% by mass or more at 85°C ⁇ : The gel fraction was 80% by mass or more at 90°C ⁇ : The gel fraction was less than 80% by mass at 90°C thing
- the gel fraction was 80% by mass or more ⁇ : The gel fraction was 70% by mass or more and less than 80% by mass ⁇ : The gel fraction was less than 70% by mass
- polyisocyanate P1-1 an isocyanurate-type polyisocyanate (hereinafter sometimes referred to as "polyisocyanate P1-1").
- the obtained polyisocyanate P-1 had an NCO content of 18.6% by mass, a number average molecular weight of 1220, and an average number of isocyanate groups of 5.4. Further, the obtained polyisocyanate P-1 was subjected to 1 H-NMR analysis to confirm the presence of isocyanurate groups.
- polyisocyanate P-2 After filtering the reaction solution, unreacted HDI was removed using a thin film evaporator to obtain an isocyanurate-type polyisocyanate (hereinafter sometimes referred to as "polyisocyanate P-2").
- the resulting polyisocyanate P-2 had an NCO content of 22.0% by mass, a number average molecular weight of 655, and an average number of isocyanate groups of 3.4. Further, the obtained polyisocyanate P-2 was subjected to 1 H-NMR analysis to confirm the presence of isocyanurate groups.
- the reaction solution was cooled to 40° C., diisopropyl malonate was charged to 70 mol % with respect to 100 mol % of the isocyanate groups of polyisocyanate P-1, and dipropylene glycol dimethyl ether (DPDM) was added to form a solid. It was prepared so that the content was 60% by mass. Then, while stirring, a methanol solution containing sodium methylate (28% by mass relative to the total mass of the solution): 1.5 parts by mass was added dropwise, and the external bath was adjusted so that the solution temperature was 55 ° C., The external bath was adjusted so that the solution temperature was 55° C., and the blocking reaction was carried out at 55° C. for 6 hours or more. After confirming the disappearance of the isocyanate group peak by infrared spectroscopy (IR), a blocked polyisocyanate component A-1 was obtained.
- IR infrared spectroscopy
- the reaction solution was cooled to 40° C., diisopropyl malonate was charged to 90 mol % with respect to 100 mol % of the isocyanate groups of polyisocyanate P-1, and dipropylene glycol dimethyl ether (DPDM) was added to form a solid. It was prepared so that the content was 60% by mass.
- sodium methylate (28% by mass with respect to the total mass of the solution) containing methanol solution: 1.3 parts by mass was added dropwise, and the external bath was adjusted so that the solution temperature was 55 ° C., The blocking reaction was carried out at 55°C for 6 hours or more. After confirming the disappearance of the isocyanate group peak by infrared spectroscopy (IR), a blocked polyisocyanate component A-2 was obtained.
- IR infrared spectroscopy
- reaction solution was cooled to 40° C., diisopropyl malonate was charged to 99.75 mol % with respect to 100 mol % of the isocyanate groups of polyisocyanate P-1, and dipropylene glycol dimethyl ether (DPDM) was added. , was prepared so that the solid content was 70% by mass. Then, while stirring, sodium methylate (28% by mass with respect to the total mass of the solution) containing methanol solution: 1.1 parts by mass was added dropwise, and the external bath was adjusted so that the solution temperature was 55 ° C., A blocking reaction was carried out at 55° C. for 5 hours to obtain a blocked polyisocyanate component intermediate having a solid content of 70% by mass.
- DPDM dipropylene glycol dimethyl ether
- the reaction solution was cooled to 40° C., diisopropyl malonate was charged to 96 mol % with respect to 100 mol % of the isocyanate groups of polyisocyanate P-2, and dipropylene glycol dimethyl ether (DPDM) was added to form a solid. It was prepared so that the content was 70% by mass.
- sodium methylate (28% by mass with respect to the total mass of the solution) containing methanol solution: 1.3 parts by mass was added dropwise, and the external bath was adjusted so that the solution temperature was 55 ° C., A blocking reaction was carried out at 55° C. for 5 hours to obtain a blocked polyisocyanate component intermediate having a solid content of 70% by mass.
- the reaction solution was cooled to 40° C., diisopropyl malonate was charged to 70 mol % with respect to 100 mol % of the isocyanate groups of polyisocyanate P-1, and dipropylene glycol dimethyl ether (DPDM) was added to form a solid. It was prepared so that the content was 70% by mass. Then, while stirring, a methanol solution containing sodium methylate (28% by mass relative to the total mass of the solution): 1.5 parts by mass was added dropwise, and the external bath was adjusted so that the solution temperature was 55 ° C., A blocking reaction was carried out at 55° C. for 5 hours to obtain a blocked polyisocyanate component intermediate having a solid content of 70% by mass.
- DPDM dipropylene glycol dimethyl ether
- 2-methyl-2-butanol 82.4 parts by mass (200 mol % with respect to the blocked isocyanate group) was added, and the reaction was carried out at 80°C for 1 hour while removing the generated isopropyl alcohol by distillation under normal pressure. rice field. After that, isopropanol and 2-methyl-2-butanol are distilled off at 60° C. under reduced pressure (50 kPa), and finally dipropylene glycol dimethyl ether (DPDM) is added to reduce the solid content to 60% by mass. to obtain a blocked polyisocyanate component B-11.
- DPDM dipropylene glycol dimethyl ether
- Example 1 (Production of blocked polyisocyanate composition BL-a1)
- a thermometer In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirring blade and a reflux condenser, under a nitrogen stream, 25 parts by mass of the blocked polyisocyanate component A-1 obtained in Synthesis Example 2-1 and Synthesis Example 3-1 were added.
- the resulting blocked polyisocyanate component B-1 75 parts by mass was charged, an external bath was adjusted so that the solution temperature was 40° C., and mixed at 40° C. for 1 hour or longer to obtain a blocked polyisocyanate composition BL-a1. got
- Examples 2 to 15, 18 to 23 and Comparative Example 3 (Production of blocked polyisocyanate compositions BL-a2 to BL-a15, BL-a18 to BL-a23, and BL-b3) Each block was prepared in the same manner as in Example 1 except that the combinations and mixing ratios of the blocked polyisocyanate component (A) and the blocked polyisocyanate component (B) to be blended were as shown in Tables 1 to 4. A polyisocyanate composition was prepared.
- Example 16 (Production of blocked polyisocyanate composition BL-a16) In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirring blade and a reflux condenser, under a nitrogen stream, 25 parts by mass of the blocked polyisocyanate component A-1 obtained in Synthesis Example 2-1 and Synthesis Example 3-1 were added. The resulting blocked polyisocyanate component B-1: 75 parts by mass was charged, an external bath was adjusted so that the solution temperature was 40° C., and the mixture was mixed at 40° C. for 1 hour or more.
- Example 17 (Production of blocked polyisocyanate composition BL-a17) In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stirring blade and a reflux condenser, under a nitrogen stream, 25 parts by mass of the blocked polyisocyanate component A-1 obtained in Synthesis Example 2-1 and Synthesis Example 3-1 were added. The resulting blocked polyisocyanate component B-1: 75 parts by mass was charged, an external bath was adjusted so that the solution temperature was 40° C., and the mixture was mixed at 40° C. for 1 hour or more.
- the content of nonionic hydrophilic groups in the blocked polyisocyanate composition is within a specific numerical range, and component (A) The content of nonionic hydrophilic groups is greater than the content of nonionic hydrophilic groups in component (B), the blocked isocyanate structure of component (A) and the blocked isocyanate structure of component (B) are different from each other, and the gel fraction is Block polyisocyanate compositions BL-a1 to BL-a23 (Examples 1 to 23) where the component (A) is higher than the component (B) with respect to the curing temperature at which the curing temperature achieves 80% by mass or more, the aqueous resin composition Dispersibility in the medium is good, the amount of gas generated during storage when it is made into a water-based resin composition is good, and low-temperature curability and low-temperature curability after storage are excellent, and curability is maintained (gel fraction retention ratio) and water resistance when formed into a resin
- a blocked polyisocyanate composition BL-a4 in which the mixing ratio of component (A) and component (B) is approximately the same as 18/82 to 19/81 and component (B) with a different content of nonionic hydrophilic groups is blended.
- BL-a8 Examples 4 and 8
- the content of the nonionic hydrophilic group of the component (B) increases, the dispersibility in the aqueous resin composition tends to be better.
- the blocked polyisocyanate composition BL-b1 (Comparative Example 1) containing only the component (A) had good dispersibility in the water-based resin composition and generated gas during storage when the water-based resin composition was prepared. The amount was small and good, and the low-temperature curability after storage was excellent, but the low-temperature curability and water resistance when made into a resin film were poor.
- the blocked polyisocyanate compositions BL-b2, BL-b4, and BL-b5 (Comparative Examples 2, 4, and 5) containing only the component (B) had good dispersibility in the water-based resin composition.
- a blocked polyisocyanate composition BL comprising component (A) and component (B), wherein the content of nonionic hydrophilic groups in component (A) is the same as the content of nonionic hydrophilic groups in component (B).
- -b3 Comparative Example 3
- the dispersibility in the water-based resin composition is good, the amount of gas generated during storage when the water-based resin composition is small is good, and the low-temperature curability and resin film can be obtained.
- the low-temperature curability after storage and the maintenance of curability (gel fraction retention) were unsatisfactory.
- the dispersibility in the water-based resin composition is good, and the curability when baked at a low temperature of 90 ° C. or less immediately after making the water-based resin composition and after storage.
- a blocked polyisocyanate composition that is excellent in maintaining curability (gel fraction retention), suppresses the amount of gas generated when stored as a water-based resin composition, and is excellent in water resistance when formed into a resin film. can provide.
- the resin composition of the present embodiment contains the above-mentioned blocked polyisocyanate composition, and is excellent in curability and curability maintenance (gel fraction retention) when baked at a low temperature of 90° C. or less immediately after production and after storage.
- the resin composition of the present embodiment is excellent in low-temperature curability and curability maintenance (gel fraction retention), and a resin film with excellent water resistance is obtained, so it is possible to coat materials with low heat resistance. It is preferably used for
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Abstract
Description
(1)ブロックポリイソシアネート成分(A)と、ブロックポリイソシアネート成分(B)と、を含むブロックポリイソシアネート組成物であって、
前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のノニオン親水性基含有量を(a)質量%、前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のノニオン親水性基含有量を(b)質量%としたとき、0≦(b)<(a)の関係を満たす、ブロックポリイソシアネート組成物。
(2)前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のノニオン親水性基含有量(a)が1.0~55.0質量%であり、
前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のノニオン親水性基含有量(b)が0~20.0質量%であり、
(a)/(b)が100/0~60/40であり、かつ
成分(A)と成分(B)の質量比(A)/(B)が1/99~99/1である、(1)に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(3)前記ブロックポリイソシアネート組成物のノニオン親水性基含有量が、前記ブロックポリイソシアネート組成物の固形分の総質量に対して0.1質量%以上25.0質量%以下である、(1)又は(2)に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(4)前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のブロック化されたイソシアネート基の構造(X)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のブロック化されたイソシアネート基の構造(Y)が互いに異なる、(1)~(3)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(5)0<(b)<(a)を満たす、(1)~(3)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(6)前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれを用いた樹脂膜におけるゲル分率が80質量%以上を達成する硬化温度をそれぞれ(AT1)及び(BT1)とした場合に、(AT1)>(BT1)の関係を満たし、
前記ゲル分率は、前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれと、水酸基量が4.5質量%であるアクリルポリオールと、を、前記アクリルポリオールの水酸基のモル量に対する前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれのイソシアネート基のモル量の比NCO/OHが1.0となるように配合して、酢酸ブチルで固形分量が50質量%となるように調整し、得られた各調整液をポリプロピレン板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装し、80℃以上の5℃刻みの温度で、30分間加熱乾燥した後、得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率で表される、(1)~(4)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(7)前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれを用いた樹脂膜におけるゲル分率が80質量%以上を達成する硬化温度をそれぞれ(AT2)及び(BT2)とした場合に、(AT2)>(BT2)の関係を満たし、
前記ゲル分率は、前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれと、数平均分子量が850であるポリカプロラクトントリオールと、を、前記ポリカプロラクトントリオールの水酸基のモル量に対する前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれのイソシアネート基のモル量の比NCO/OHが1.0となるように配合して、酢酸ブチルで固形分量が50質量%となるように調整し、得られた各調整液をポリプロピレン板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装し、80℃以上の5℃刻みの温度で、30分間加熱乾燥した後、得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率で表される、(1)~(4)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(8)前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のブロック化されたイソシアネート基の構造(Y)が、下記一般式(I)で表される構造及び下記一般式(II)で表される構造からなる群より選ばれる1種以上の構造であり、
前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のブロック化されたイソシアネート基の構造(Y)が、下記一般式(II)で表される構造からなる群より選ばれる1種以上の構造である場合に、下記一般式(II)で表される構造100モル%に対して、下記一般式(II-1)で表される構造を1モル%以上含む、(1)~(7)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(9)前記一般式(II)において、前記R24、前記R25及び前記R26のうち、1つが水素原子である、(8)に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(10)前記一般式(II-1)において、前記R211、前記R212、及び前記R213の合計炭素数が、4以上20以下である、(8)又は(9)に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(11)前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のブロック化されたイソシアネート基の構造(X)が、下記一般式(III)で表される構造及び下記一般式(IV)で表される構造からなる群より選ばれる1種以上の構造である、(1)~(10)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(12)前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)がそれぞれ、ポリイソシアネート及びブロック剤から誘導されたものであって、
前記ポリイソシアネートが脂肪族ジイソシアネート及び脂環族ジイソシアネートからなる群から選択される1種以上のジイソシアネートから誘導されたポリイソシアネートである、(1)~(11)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(13)前記ポリイソシアネートの平均イソシアネート基数が3.5以上である、(12)に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(14)前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のブロック化されたイソシアネート基の構造(X)が、前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のブロック化されたイソシアネート基の構造(Y)と同じである、(1)~(3)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物。
(15)(1)~(14)のいずれかに記載のブロックポリイソシアネート組成物と、多価ヒドロキシ化合物と、を含む、樹脂組成物。
(16)(15)に記載の樹脂組成物を硬化させてなる、樹脂膜。
(17)基材上に、(16)に記載の樹脂膜を1層以上積層してなる積層体であって、
前記樹脂膜の1層当たりの厚さが1μm以上50μm以下である、積層体。
本明細書において、「ポリイソシアネート」とは、1つ以上のイソシアネート基(-NCO)を有する単量体化合物が複数結合した反応物を意味する。
本実施形態のブロックポリイソシアネート組成物は、ブロックポリイソシアネート成分(A)(以下、単に「成分(A)」と称する場合がある)と、ブロックポリイソシアネート成分(B)(以下、単に「成分(B)」と称する場合がある)と、を含む。
本実施形態のブロックポリイソシアネート組成物のノニオン親水性基含有量は、例えば、成分(A)及び成分(B)におけるノニオン親水性基含有量、並びに、成分(A)及び成分(B)の混合比から算出することができる。
すなわち、成分(A)のノニオン親水性基含有量は、成分(B)のノニオン親水性基含有量よりも多く、0超の値であるということもできる。
一方、成分(A)のノニオン親水性基含有量の含有量の上限値は、得られる樹脂膜の耐水性の観点から、成分(A)の固形分の質量に対して、55.0質量%が好ましく、50.0質量%がより好ましく、48.0質量%がさらに好ましく、44.0質量%が特に好ましい。
すなわち、成分(A)のノニオン親水性基含有量の含有量は、成分(A)の固形分の質量に対して、1.0質量%以上55.0質量%以下が好ましく、4.0質量%以上50.0質量%以下がより好ましく、8.0質量%以上48.0質量%以下がさらに好ましく、12.0質量%以上44.0質量%以下が特に好ましい。
成分(A)のノニオン親水性基含有量が上記数値範囲内であることにより、得られるブロックポリイソシアネート組成物の水分散性がより良好なものとなり、均質な膜が得られる傾向にある。
或いは、耐水性の低下を抑制する観点では、成分(A)のノニオン親水性基含有量の含有量は、1.0質量%以上10.0質量%以下が好ましく、1.0質量%以上9.0質量%以下がより好ましい。
或いは、耐水性の低下を抑制する観点では、成分(A)に含まれるブロックポリイソシアネートに付加されるノニオン親水性基含有量をモル比で表すと、原料ポリイソシアネートのイソシアネート基100モル%に対して、2モル%以上10モル%以下が好ましく、4モル%以上8モル%以下が好ましい。
一方、成分(B)のノニオン親水性基含有量の上限値は、得られる樹脂膜の耐水性の観点から、成分(B)の固形分の質量に対して、20.0質量%が好ましく、15.0質量%がより好ましく、10.0質量%がさらに好ましく、5.0質量%が特に好ましい。
すなわち、成分(B)のノニオン親水性基含有量は、成分(B)の固形分の質量に対して、0.0質量%以上20.0質量%以下が好ましく、0.1質量%以上15.0質量%以下がより好ましく、1.0質量%以上10.0質量%以下がさらに好ましく、2.0質量%以上5.0質量%以下が特に好ましい。
成分(B)のノニオン親水性基含有量が上記数値範囲内であることにより、得られるブロックポリイソシアネート組成物の水分散性がより良好なものとなり、且つ、貯蔵安定性がより良好となる傾向にある。
成分(A)及び成分(B)のノニオン親水性基含有量は、例えば、ブロックポリイソシアネート組成物中の成分(A)と成分(B)を極性溶剤等で抽出、分離し、分離した成分をNMR測定することで、各成分中のノニオン親水性基含有量を定量することもできる。
成分(A)及び成分(B)それぞれと、数平均分子量が850であるポリカプロラクトントリオール(例えば、プラクセル308(株式会社ダイセル社製))と、を、前記ポリカプロラクトントリオールの水酸基のモル量に対する成分(A)及び成分(B)それぞれのイソシアネート基のモル量の比NCO/OHが1.0となるように配合して、ポリカプロラクトントリオールとブロックポリイソシアネート成分の合計が調整液全体の50質量%になるように調整し、得られた各調整液をアルミカップ上に約2ml添加し、80℃以上の5℃刻みの温度で、30分間加熱乾燥した後、得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率で表されるゲル分率について、成分(A)及び成分(B)を用いた樹脂膜におけるゲル分率が80質量%以上を達成する硬化温度をそれぞれ(AT2)及び(BT2)とした場合に、(AT2)>(BT2)の関係を満たす。すなわち、成分(A)を用いた樹脂膜におけるゲル分率が80質量%以上を達成する硬化温度(AT2)のほうが、成分(B)を用いた樹脂膜におけるゲル分率が80質量%以上を達成する硬化温度(BT2)よりも高い。これは、成分(A)のブロックイソシアネート構造(X)と成分(B)のブロックイソシアネート構造(Y)が互いに異なることに起因し、成分(B)のブロックイソシアネート構造(Y)のほうが、成分(A)のブロックイソシアネート構造(X)よりもブロック剤に由来する部分がより低温で解離しやすいためであると推察される。
硬化温度(AT2)は、硬化温度(BT2)よりも高い温度であれば特に限定されないが、例えば、85℃以上とすることができ、90℃以上とすることができる。一方、硬化温度(AT2)の上限値は特に限定されないが、得られるブロックポリイソシアネート組成物の低温硬化性の観点から、例えば、150℃以下とすることができ、140℃以下とすることができ、130℃以下とすることができる。
硬化温度(BT2)は、硬化温度(AT2)よりも低い温度であれば特に限定されないが、100℃以下であることが好ましく、95℃以下であることがより好ましく、90℃以下であることがさらに好ましく、85℃以下であることが特に好ましく、80℃であることが最も好ましい。一方、硬化温度(BT2)の下限値は特に限定されないが、得られるブロックポリイソシアネート組成物の貯蔵安定性の観点から、例えば、70℃以上とすることができ、75℃以上とすることができ、80℃とすることができる。
また、ブロックポリイソシアネート組成物中の成分(A)と成分(B)の混合比は、例えば、ブロックポリイソシアネート組成物中の成分(A)と成分(B)を極性溶剤等で抽出、分離し、分離した成分をNMR測定することで混合比を算出することができる。
本実施形態のブロックポリイソシアネート組成物は、ブロックポリイソシアネート成分として、互いに異なる成分(A)及び成分(B)を含むことが好ましい。
成分(A)は、ブロックイソシアネート構造(X)を有するブロックイソシアネートを含むものである。ブロックイソシアネート構造(X)は、ポリイソシアネートのイソシアネート基がブロック剤によってブロック化されて形成される構造である。
成分(B)は、ブロックイソシアネート構造(Y)を有するブロックイソシアネートを含むものである。ブロックイソシアネート構造(Y)は、ポリイソシアネートのイソシアネート基がブロック剤によってブロック化されて形成される構造である。
成分(A)のブロックポリイソシアネート構造(X)及び成分(B)のブロックポリイソシアネート構造(Y)は、例えば、ブロックポリイソシアネート組成物中の成分(A)と成分(B)を極性溶剤等で抽出、分離し、分離した成分をNMR測等することで、各成分のブロックポリイソシアネート構造を同定できる。
また、成分(A)及び成分(B)に用いられるポリイソシアネートにおいても同様に同一であってもよく、異なっていてもよい。
ブロックイソシアネート構造(X)は、ポリイソシアネートのイソシアネート基と、ブロック剤とが反応してなる構成単位である。
ポリイソシアネートのイソシアネート基と、マロン酸エステル系化合物とが反応してなる構成単位としては、例えば、以下の一般式(III)で表される構造(以下、「構造(III)」と称する場合がある)等が挙げられる。
ポリイソシアネートのイソシアネート基と、ピラゾール系化合物とが反応してなる構成単位としては、例えば、以下の一般式(IV)で表される構造(以下、「構造(IV)」と称する場合がある)等が挙げられる。
ブロックイソシアネート構造(Y)は、ポリイソシアネートのイソシアネート基と、ブロック剤とが反応してなる構成単位である。
ポリイソシアネートのイソシアネート基と、イミダゾール系化合物とが反応してなる構成単位としては、例えば、以下の一般式(I)で表される構造(以下、「構造(I)」と称する場合がある)等が挙げられる。
ポリイソシアネートのイソシアネート基と、マロン酸エステル系化合物とが反応してなる構成単位としては、例えば、以下の一般式(II)で表される構造(以下、「構造(II)」と称する場合がある)等が挙げられる。
中でも、R21、R22、R23、R24、R25及びR26におけるアルキル基としては、炭素数1以上4以下の無置換のアルキル基であることが好ましい。また、R24、R25及びR26のうち、少なくとも1つが水素原子であることが好ましく、1つのみが水素原子であることがより好ましい。
R211、R212及びR213の合計炭素数が上記下限値以上であることにより、水系樹脂組成物としたときの貯蔵安定性を発現することができる。一方で、上記上限値以下であることにより、低温硬化性を発現させることができる。
ポリイソシアネートは、1つ以上のイソシアネート基(-NCO)を有する単量体化合物(以下、「イソシアネートモノマー」と称する場合がある)を複数反応させて得られる反応物である。
(1)ジフェニルメタン-4,4’-ジイソシアネート(MDI)、1,5-ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート、m-テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)等の芳香族ジイソシアネート。
(2)1,4-テトラメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート(以下、「HDI」と称する場合がある)、2,2,4-トリメチル-1,6-ジイソシアナトヘキサン、2,4,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソイシアネート、2-メチルペンタン-1,5-ジイソシアネート(MPDI)、リジンジイソシアネート(以下、「LDI」と称する場合がある)等の脂肪族ジイソシアネート。
(3)イソホロンジイソシアネート(以下、「IPDI」と称する場合がある)、1,3-ビス(ジイソシアネートメチル) シクロヘキサン、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ジイソシアネートノルボルナン、ジ(イソシアネートメチル)ノルボルナン等の脂環族ジイソシアネート。
(4)4-イソシアネートメチル-1,8-オクタメチレンジイソシアネート(以下、「NTI」と称する場合がある)、1,3,6-ヘキサメチレントリイソシアネート(以下、「HTI」と称する場合がある)、ビス(2-イソシアナトエチル)2-イソシアナトグルタレート(以下、「GTI」と称する場合がある)、リジントリイソシアネート(以下、「LTI」と称する場合がある)等のトリイソシアネート。
脂環族ジイソシアネートに由来する構成単位に対する脂肪族ジイソシアネートに由来する構成単位の質量比が上記下限値以上であることで、塗膜としたときの可とう性が低下することをより効果的に抑制することができる。一方で、上記上限値以下であることで、塗膜としたときの硬度をより向上させることができる。
ポリイソシアネートは、上述したジイソシアネートモノマーと平均水酸基官能基数が3.0以上8.0以下であるポリオールとから誘導されたものであることが好ましい。これにより、得られるポリイソシアネートの平均イソシアネート基数をより大きくすることができる。当該ポリイソシアネートでは、ポリオールBの水酸基と、ジイソシアネートモノマーのイソシアネート基との反応により、ウレタン基が形成されている。
ポリオールの数平均分子量が上記範囲内であることで、ブロックポリイソシアネート組成物は、塗膜としたときの低温硬化性により優れ、且つ、特に硬度や強度により優れる。ポリオールの数平均分子量Mnは、例えば、GPC測定によるポリスチレン基準の数平均分子量である。
ポリイソシアネートの製造方法について、以下に詳細を説明する。
ポリイソシアネートは、例えば、アロファネート基を形成するアロファネート化反応、ウレトジオン基を形成するウレトジオン化反応、イミノオキサジアジンジオン基を形成するイミノオキサジアジンジオン化反応、イソシアヌレート基を形成するイソシアヌレート化反応、ウレタン基を形成するウレタン化反応、及び、ビウレット基を形成するビウレット化反応を、過剰のイソシアネートモノマー存在下で一度に製造して、反応終了後に、未反応のイソシアネートモノマーを除去して得ることができる。すなわち、上記反応により得られるポリイソシアネートは、上述のイソシアネートモノマーが複数結合したものであり、且つ、アロファネート基、ウレトジオン基、イミノオキサジアジンジオン基、イソシアヌレート基、ウレタン基及びビウレット基からなる群より選択される1種類以上を有する反応物である。
また、上記の反応を別々に行ない、それぞれ得たポリイソシアネートを特定比率で混合してもよい。
製造の簡便さからは、上記反応を一度に行いポリイソシアネートを得ることが好ましく、各官能基のモル比を自由に調整する観点からは、別々に製造した後に混合することが好ましい。
アロファネート基含有ポリイソシアネートは、イソシアネートモノマーにアルコールを添加し、アロファネート化反応触媒を用いることにより得られる。
アロファネート基の形成に用いられるアルコールは、炭素、水素及び酸素のみで形成されるアルコールが好ましい。
前記アルコールとして具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、モノアルコール、ジアルコール等が挙げられる。これらアルコールは1種のみを単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール等が挙げられる。
ジアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、1,3-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、2-エチルヘキサンジオール等が挙げられる。
中でも、アルコールとしては、モノアルコールが好ましく、分子量200以下のモノアルコールがより好ましい。
錫のアルキルカルボン酸塩(有機錫化合物)としては、例えば、2-エチルヘキサン酸錫、ジブチル錫ジラウレート等が挙げられる。
鉛のアルキルカルボン酸塩(有機鉛化合物)としては、例えば、2-エチルヘキサン酸鉛等が挙げられる。
亜鉛のアルキルカルボン酸塩(有機亜鉛化合物)としては、例えば、2-エチルヘキサン酸亜鉛等が挙げられる。
ビスマスのアルキルカルボン酸塩としては、例えば、2-エチルヘキサン酸ビスマス等が挙げられる。
ジルコニウムのアルキルカルボン酸塩としては、例えば、2-エチルヘキサン酸ジルコニウム等が挙げられる。
ジルコニルのアルキルカルボン酸塩としては、例えば、2-エチルヘキサン酸ジルコニル等が挙げられる。これら触媒は、1種を単独又は2種以上を併用することができる。
また、後述するイソシアヌレート化反応触媒もアロファネート化反応触媒となり得る。後述するイソシアヌレート化反応触媒を用いて、アロファネート化反応を行なう場合は、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート(以下、「イソシアヌレート型ポリイソシアネート」と称する場合がある)も当然のことながら生成する。
中でも、アロファネート化反応触媒として、後述するイソシアヌレート化反応触媒を用いて、アロファネート化反応とイソシアヌレート化反応とを行うことが経済的生産上、好ましい。
上述したアロファネート化反応触媒の使用量の上限値は、仕込んだイソシアネートモノマーの質量に対して、1000質量ppmであることが好ましく、800質量ppmであることがより好ましく、600質量ppmであることがさらに好ましく、500質量ppmであることが特に好ましい。
すなわち、上述したアロファネート化反応触媒の使用量は、仕込んだイソシアネートモノマーの質量に対して、10質量ppm以上1000質量ppm以下であることが好ましく、20質量ppm以上800質量ppm以下であることがより好ましく、40質量ppm以上600質量ppm以下であることがさらに好ましく、80質量ppm以上500質量ppm以下であることが特に好ましい。
また、アロファネート化反応温度の上限値としては、180℃であることが好ましく、160℃であることがより好ましく、140℃であることがさらに好ましい。
すなわち、アロファネート化反応温度としては、40℃以上180℃以下であることが好ましく、60℃以上160℃以下であることがより好ましく、80℃以上140℃以下であることがさらに好ましく、100℃以上140℃以下であることが特に好ましい。
アロファネート化反応温度が上記下限値以上であることによって、反応速度をより向上させることが可能である。アロファネート化反応温度が上記上限値以下であることによって、ポリイソシアネートの着色等をより効果的に抑制できる傾向にある。
イソシアネートモノマーからウレトジオン基を有するポリイソシアネートを誘導する場合は、例えば、イソシアネートモノマーを、ウレトジオン化反応触媒を用いて、又は、熱により、多量化することによって製造することができる。
ウレトジオン化反応触媒としては、特に限定されないが、例えば、トリアルキルホスフィン、トリス(ジアルキルアミノ)ホスフィン、シクロアルキルホスフィン等の第3ホスフィン、ルイス酸等が挙げられる。
トリアルキルホスフィンとしては、例えば、トリ-n-ブチルホスフィン、トリ-n-オクチルホスフィン等が挙げられる。
トリス(ジアルキルアミノ)ホスフィンとしては、例えば、トリス-(ジメチルアミノ)ホスフィン等が挙げられる。
シクロアルキルホスフィンとしては、例えば、シクロヘキシル-ジ-n-ヘキシルホスフィン等が挙げられる。
ルイス酸としては、例えば、三フッ化ホウ素、酸塩化亜鉛等が挙げられる。
ウレトジオン化反応触媒を用いる場合には、所望の収率となった時点で、リン酸、パラトルエンスルホン酸メチル等のウレトジオン化反応触媒の失活剤を添加してウレトジオン化反応を停止することが好ましい。
また、ウレトジオン化反応触媒を用いることなく、上記脂肪族ジイソシアネート及び上記脂環族ジイソシアネートからなる群より選ばれる1種以上のジイソシアネートを加熱してウレトジオン基を有するポリイソシアネートを得る場合、その加熱温度は、120℃以上が好ましく、150℃以上170℃以下がより好ましい。また、加熱時間は1時間以上4時間以下が好ましい。
イソシアネートモノマーからイミノオキサジアジンジオン基含有ポリイソシアネートを誘導する場合は、通常、イミノオキサジアジンジオン化反応触媒を用いる。
イミノオキサジアジンジオン化触媒としては、例えば、以下の1)又は2)に示すもの等が挙げられる。
1)一般式M[Fn]、又は、一般式M[Fn(HF)m]で表される(ポリ)フッ化水素
(式中、m及びnは、m/n>0の関係を満たす整数である。Mはn荷電カチオン(混合物)又は合計でn価の1個以上のラジカルである。)
2)一般式R1-CR’2-C(O)O-、又は、一般式R2=CR’-C(O)O-で表される化合物と、第4級アンモニウムカチオン、又は、第4級ホスホニウムカチオンとからなる化合物。
(式中、R1及びR2はそれぞれ独立に、直鎖状、分岐鎖状又は環状の、飽和又は不飽和の炭素数1以上30以下のパーフルオロアルキル基である。複数あるR’はそれぞれ独立に水素原子、又は、ヘテロ原子を含んでもよい炭素数1以上20以下のアルキル基若しくはアリール基である。)
2)の化合物として具体的には、例えば、3,3,3-トリフルオロカルボン酸、4,4,4,3,3-ペンタフルオロブタン酸、5,5,5,4,4,3,3-ヘプタフルオロペンタン酸、3,3-ジフルオロプロパ-2-エン酸等が挙げられる。
中でも、イミノオキサジアジンジオン化反応触媒としては、入手容易性の観点からは、1)が好ましく、安全性の観点からは、2)が好ましい。
イミノオキサジアジンジオン化触媒の使用量の上限値は、生成物の着色及び変色の抑制や反応制御の観点から、原料であるHDI等のイソシアネートモノマーに対して、質量比で、5000ppmが好ましく、2000ppmがより好ましく、500ppmがさらに好ましい。
すなわち、イミノオキサジアジンジオン化触媒の使用量は、原料であるHDI等のイソシアネートモノマーに対して、質量比で、5ppm以上5000ppm以下であることが好ましく、10ppm以上2000ppm以下がより好ましく、20ppm以上500ppm以下がさらに好ましい。
イミノオキサジアジンジオン化の反応温度の上限値は、生成物の着色及び変色の抑制の観点から、150℃が好ましく、120℃がより好ましく、110℃がさらに好ましい。
すなわち、イミノオキサジアジンジオン化の反応温度は、40℃以上150℃以下が好ましく、50℃以上120℃以下がより好ましく、60℃以上110℃以下がさらに好ましい。
イソシアネートモノマーからイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートを誘導するための触媒としては、一般的に使用されるイソシアヌレート化反応触媒が挙げられる。
1)テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等のテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド、及び、前記テトラアルキルアンモニウムの酢酸塩、プロピオン酸塩、オクチル酸塩、カプリン酸塩、ミリスチン酸塩、安息香酸塩等の有機弱酸塩。
2)ベンジルトリメチルアンモニウム、トリメチルフェニルアンモニウム等のアリールトリアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド、及び、前記アリールトリアルキルアンモニウムの酢酸塩、プロピオン酸塩、オクチル酸塩、カプリン酸塩、ミリスチン酸塩、安息香酸塩等の有機弱酸塩。
3)トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウム等のヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイド、及び、前記ヒドロキシアルキルアンモニウムの酢酸塩、プロピオン酸塩、オクチル酸塩、カプリン酸塩、ミリスチン酸塩、安息香酸塩等の有機弱酸塩。
4)酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、オクチル酸、カプリン酸、ミリスチン酸等のアルキルカルボン酸の錫、亜鉛、鉛等の金属塩。
5)ナトリウム、カリウム等の金属アルコラート。
6)ヘキサメチレンジシラザン等のアミノシリル基含有化合物。
7)マンニッヒ塩基類。
8)第3級アミン類とエポキシ化合物との混合物。
9)トリブチルホスフィン等の燐系化合物。
一方、上述したイソシアヌレート化反応触媒の使用量の下限値は、特別な限定はないが、例えば、10質量ppmであってもよい。
なお、ポリイソシアネートを得るためには、反応の進行を初期で停止する必要がある。しかしながら、イソシアヌレート化反応は、初期の反応速度が非常に速いため、反応の進行を初期で停止することに困難が伴い、反応条件、特に触媒の添加量及び添加方法は慎重に選択する必要がある。例えば、触媒の一定時間毎の分割添加方法等が好適なものとして推奨される。
イソシアヌレート化反応の転化率が上記上限値以下であることによって、ブロックポリイソシアネート成分をより低粘度とすることができる。また、イソシアヌレート化反応の転化率が上記下限値以上であることによって、反応停止操作をより容易に行うことができる。
使用することのできる1価以上6価以下のアルコールとしては、例えば、非重合性アルコール、重合性アルコールが挙げられる。ここでいう「非重合性アルコール」とは、重合性基を有さないアルコールを意味する。一方、「重合性アルコール」とは、重合性基及び水酸基を有する単量体を重合して得られるアルコールを意味する。
非重合性アルコールとしては、例えば、モノアルコール類、ジオール類、トリオール類、テトラオール類等の多価アルコールが挙げられる。
モノアルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、sec-ブタノール、n-ペンタノール、n-ヘキサノール、n-オクタノール、n-ノナノール、2-エチルブタノール、2,2-ジメチルヘキサノール、2-エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、エチルシクロヘキサノール等が挙げられる。
ジオール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、2-メチル-1,2-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、2-メチル-2,3-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,2-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、2-メチル-2,4-ペンタンジオール、2,3-ジメチル-2,3-ブタンジオール、2-エチル-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール、1,2-デカンジオール、2,2,4-トリメチルペンタンジオール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、2,2-ジエチル-1,3-プロパンジオール等が挙げられる。
トリオール類としては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
テトラオール類としては、例えば、ペンタエリトリトール等が挙げられる。
二塩基酸としては、特に限定されないが、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも1種の二塩基酸が挙げられる。
多価アルコールとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、及び、グリセリンからなる群より選ばれる少なくとも1種の多価アルコールが挙げられる。
また、ポリエステルポリオール類としては、例えば、上記多価アルコールを用いて、ε-カプロラクトンを開環重合して得られるようなポリカプロラクトン類等が挙げられる。
イソシアネートモノマーからウレタン基を含有するポリイソシアネートを誘導する場合は、例えば、過剰のイソシアネートモノマーと、上記ポリオールと、必要に応じて上記ポリオール以外のアルコールと、を混合し、必要に応じてウレタン化反応触媒を添加することで製造することができる。
イソシアネートモノマーからビウレット基を含有するポリイソシアネートを誘導するためのビウレット化剤としては、特に限定されないが、例えば、水、1価の第3級アルコール、蟻酸、有機第1モノアミン、有機第1ジアミン等が挙げられる。
ビウレット化剤1モルに対して、イソシアネート基を6モル以上とすることが好ましく、10モル以上とすることがより好ましく、10モル以上80モル以下とすることがさらに好ましい。ビウレット化剤1モルに対するイソシアネート基のモル量が上記下限値以上であれば、ポリイソシアネートが十分に低粘度になり、上記上限値以下であれば、樹脂膜としたときの低温硬化性がより向上する。
反応終了後の反応液から、未反応イソシアネートモノマーを薄膜蒸留、抽出等により除去し、ポリイソシアネートを得ることができる。
酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール等のヒンダードフェノール等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等が挙げられる。これら酸化防止剤や紫外線吸収剤は、1種を単独又は2種以上を併用してもよい。これらの添加量は、ポリイソシアネートの質量に対して、10質量ppm以上500質量ppm以下であることが好ましい。
ポリイソシアネートの平均イソシアネート基数は、樹脂膜としたときの低温硬化性を高める点で、2以上が好ましく、樹脂膜としたときの低温硬化性、及び、多価ヒドロキシ化合物との相溶性の両立の観点から、3.0以上20.0以下がより好ましく、3.2以上10.0以下がさらに好ましく、3.4以上8.0以下が特に好ましく、3.5以上6.0以下が最も好ましい。
ポリイソシアネートの平均イソシアネート官能基数は、後述する実施例に記載の方法を用いて測定することができる。
ブロック剤としては、例えば、1)アルコール系化合物、2)アルキルフェノール系化合物、3)フェノール系化合物、4)活性メチレン系化合物、5)メルカプタン系化合物、6)酸アミド系化合物、7)酸イミド系化合物、8)イミダゾール系化合物、9)尿素系化合物、10)オキシム系化合物、11)アミン系化合物、12)イミド系化合物、13)重亜硫酸塩、14)ピラゾール系化合物、15)トリアゾール系化合物等が挙げられる。ブロック剤としてより具体的には、以下に示すもの等が挙げられる。
2)アルキルフェノール系化合物:炭素原子数4以上のアルキル基を置換基として有するモノ及びジアルキルフェノール類。アルキルフェノール系化合物として具体的には、例えば、n-プロピルフェノール、iso-プロピルフェノール、n-ブチルフェノール、sec-ブチルフェノール、tert-ブチルフェノール、n-ヘキシルフェノール、2-エチルヘキシルフェノール、n-オクチルフェノール、n-ノニルフェノール等のモノアルキルフェノール類;ジ-n-プロピルフェノール、ジイソプロピルフェノール、イソプロピルクレゾール、ジ-n-ブチルフェノール、ジ-tert-ブチルフェノール、ジ-sec-ブチルフェノール、ジ-n-オクチルフェノール、ジ-2-エチルヘキシルフェノール、ジ-n-ノニルフェノール等のジアルキルフェノール類。
3)フェノール系化合物:フェノール、クレゾール、エチルフェノール、スチレン化フェノール、ヒドロキシ安息香酸エステル等。
4)活性メチレン系化合物:アセト酢酸エステル系(アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、イソブタノイル酢酸メチル、イソブタノイル酢酸エチル)、アセチルアセトン、マロン酸エステル系化合物(マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、マロン酸ジブチル、マロン酸ジシクロヘキシル、マロン酸ジフェニル、マロン酸ジ-sec-ブチル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸イソプロピルエチル、マロン酸ジ-tert-ブチル、マロン酸ジ(2-メチル-2-ブチル)、マロン酸ジ(2-メチル-2-ペンチル)、マロン酸(tert-ブチル)エチル、マロン酸(2-メチルー2-ブチル)エチル、マロン酸(2-メチル-2-ブチル)イソプロピル、マロン酸(2-メチル-2-ペンチル)エチル、マロン酸(2-メチル-2-ペンチル)イソプロピル、マロン酸(2-メチル-2-ペンチル)へキシルイソプロピル)等。
5)メルカプタン系化合物:ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等。
6)酸アミド系化合物:アセトアニリド、酢酸アミド、ε-カプロラクタム、δ-バレロラクタム、γ-ブチロラクタム等。
7)酸イミド系化合物:コハク酸イミド、マレイン酸イミド等。
8)イミダゾール系化合物:、イミダゾール、2-メチルイミダゾール、4-メチルイミダゾール、2-エチルイミダゾール、2-イソプロピルイミダゾール、2,4-ジメチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、4-メチル-2-フェニルイミダゾール等。
9)尿素系化合物:尿素、チオ尿素、エチレン尿素等。
10)オキシム系化合物:ホルムアルドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等。
11)アミン系化合物:ジフェニルアミン、アニリン、カルバゾール、ジーn-プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、イソプロピルエチルアミン等。
12)イミン系化合物:エチレンイミン、ポリエチレンイミン等。
13)重亜硫酸塩化合物:重亜硫酸ソーダ等。
14)ピラゾール系化合物:ピラゾール、3-メチルピラゾール、3,5-ジメチルピラゾール等。
15)トリアゾール系化合物:3,5-ジメチル-1,2,4-トリアゾール等。
ノニオン親水性化合物として、具体的には、モノアルコール、アルコールの水酸基にエチレンオキサイドを付加した化合物が挙げられる。モノアルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ブタノール等が挙げられる。ノニオン親水性化合物は、1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルコールの水酸基には、エチレンオキサイド以外に炭素数3以上のアルキレンオキサイドを付加してもよい。その中でも、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドを付加したものが好ましく、エチレンオキサイドのみを付加したものがより好ましい。
アルコールの水酸基にエチレンオキサイドを付加した化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらノニオン親水性化合物は、イソシアネート基と反応する活性水素基も有する。
ブロックポリイソシアネートの少なくとも一部は、ノニオン親水性化合物以外の親水性化合物から誘導される構成単位、すなわち、ノニオン親水性基以外の親水性基を更に有していてもよい。
カチオン親水性化合物として、具体的には、カチオン親水性基と活性水素基とを併せて有する化合物が挙げられる。また、グリシジル基等の活性水素基を有する化合物と、スルフィド、ホスフィン等のカチオン親水性基を有する化合物を併せて、親水性化合物としてもよい。この場合は、予め、イソシアネート基を有する化合物と活性水素基を有する化合物を反応させ、グリシジル基等の官能基を付加し、その後、スルフィド、ホスフィン等の化合物を反応させる。製造の容易性の観点からは、カチオン親水性基と活性水素基とを併せて有する化合物が好ましい。
アニオン親水性基として、具体的には、カルボキシ基、スルホン酸基、燐酸基、ハロゲン基、硫酸基が挙げられる。
成分(A)は、特に限定されないが、例えば、上記ポリイソシアネートと上記ブロック剤と上記ノニオン親水性化合物とを反応させて得られる。
また、溶剤を用いる場合、イソシアネート基に対して不活性な溶剤を用いればよい。
成分(B)の製造方法特に限定されないが、例えば、上述した成分(A)の製造方法と同様の方法で製造することができる。
1)上記ポリイソシアネートと、上記3級アルキル基を有するマロン酸エステル、及び、上記2級アルキル基を有するマロン酸エステル又は上記1級アルキル基を有するマロン酸エステルと、を反応させる方法。
2)上記ポリイソシアネートと、上記3級アルキル基を有するマロン酸エステル、上記2級アルキル基を有するマロン酸エステル及び上記1級アルキル基を有するマロン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1種以上のブロック剤と、を反応させて、得られた反応物に鎖状アルキル基を有するアルコールを添加して、前記反応物の末端エステル部位のエステル交換により、前記アルコールに由来するアルキル基を導入する方法。
触媒の添加量、ブロック化反応温度は、前記ブロックポリイソシアネート組成物(A)に記載の通りである。
本実施形態のブロックポリイソシアネート組成物は、上記ブロックポリイソシアネート成分に加えて、溶剤等の添加剤を更に含むことができる。
本実施形態のブロックポリイソシアネート組成物は、成分(A)及び成分(B)と、必要に応じて溶剤等のその他構成成分とを混合して得られる。
或いは、塗料配合時に、成分(A)及び成分(B)と、必要に応じて溶剤等のその他構成成分とをそれぞれ混合して、ブロックポリイソシアネート組成物を製造してもよい。
中でも、成分(A)及び成分(B)と、必要に応じて溶剤等のその他構成成分とを事前に混合して、ブロックポリイソシアネート組成物を製造しておくことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ブロックポリイソシアネート組成物と、多価ヒドロキシ化合物とを含む。本実施形態の樹脂組成物は、硬化剤成分と、主剤成分とを含む一液型樹脂組成物ということもできる。
本明細書において、「多価ヒドロキシ化合物」とは、一分子中に少なくとも2個のヒドロキシ基(水酸基)を有する化合物を意味し、「ポリオール」とも呼ばれる。
前記多価ヒドロキシ化合物として具体的には、例えば、脂肪族炭化水素ポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリエステルポリオール類、エポキシ樹脂類、含フッ素ポリオール類、アクリルポリオール類等が挙げられる。
中でも、多価ヒドロキシ化合物としては、ポリエステルポリオール類、含フッ素ポリオール類又はアクリルポリオール類であることが好ましい。
前記脂肪族炭化水素ポリオール類としては、例えば、末端水酸基化ポリブタジエンやその水素添加物等が挙げられる。
前記ポリエーテルポリオール類としては、例えば、以下(1)~(3)のいずれかの方法等を用いて得られるものが挙げられる。
(1)多価アルコールの単独又は混合物に、アルキレンオキサイドの単独又は混合物を付加して得られるポリエーテルポリオール類又はポリテトラメチレングリコール類。
(2)アルキレンオキサイドに多官能化合物を反応させて得られるポリエーテルポリオール類。
(3)(1)又は(2)で得られたポリエーテルポリオール類を媒体としてアクリルアミド等を重合して得られる、いわゆるポリマーポリオール類。
前記多価アルコールとしては、例えば、グリセロールやプロピレングリコール等が挙げられる。
前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等が挙げられる。
前記多官能化合物としては、例えば、エチレンジアミン、エタノールアミン類等が挙げられる。
前記ポリエステルポリオール類としては、例えば、以下の(1)又は(2)のいずれかのポリエステルポリオール類等が挙げられる。
(1)二塩基酸の単独又は2種類以上の混合物と、多価アルコールの単独又は2種類以上の混合物との縮合反応によって得られるポリエステルポリオール樹脂類。
(2)ε-カプロラクトンを多価アルコールで開環重合して得られるポリカプロラクトン類。
前記二塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等のカルボン酸等が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6-ヘキサンジオール、トリメチルペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、2-メチロールプロパンジオール、エトキシ化トリメチロールプロパン等が挙げられる。
前記エポキシ樹脂類としては、例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、β-メチルエピクロ型エポキシ樹脂、環状オキシラン型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリコールエーテル型エポキシ樹脂、エポキシ型脂肪族不飽和化合物、エポキシ化脂肪酸エステル、エステル型多価カルボン酸、アミノグリシジル型エポキシ樹脂、ハロゲン化型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂類、及びこれらエポキシ樹脂をアミノ化合物、ポリアミド化合物等で変性した樹脂類等が挙げられる。
前記含フッ素ポリオール類としては、例えば、参考文献1(特開昭57-34107号公報)、参考文献2(特開昭61-275311号公報)等で開示されているフルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、モノカルボン酸ビニルエステル等の共重合体等が挙げられる。
前記アクリルポリオール類は、例えば、一分子中に1個以上の活性水素を有する重合性モノマーを重合させる、又は、一分子中に1個以上の活性水素を持つ重合性モノマーと、必要に応じて、当該重合性モノマーと共重合可能な他のモノマーとを、共重合させることによって得られる。
(i)アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、アクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸-2-ヒドロキシブチル等の活性水素を持つアクリル酸エステル類。
(ii)メタクリル酸-2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸-2-ヒドロキシプロピル、メタクリル酸-2-ヒドロキシブチル等の活性水素を持つメタクリル酸エステル類。
(iii)グリセロールのアクリル酸モノエステル又はメタクリル酸モノエステル、トリメチロールプロパンのアクリル酸モノエステル又はメタクリル酸モノエステル等の多価活性水素を有する(メタ)アクリル酸エステル類。
(i)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸-n-ブチル、アクリル酸-2-エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類。
(ii)メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸-n-ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸-n-ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸エステル類。
(iii)アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸。
(iv)アクリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等の不飽和アミド。
(v)スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等。
本実施形態の樹脂組成物に含まれる多価ヒドロキシ化合物の水酸基価は、5mgKOH/g以上300mgKOH/g以下であることが好ましく、10mgKOH/g以上280mgKOH/g以下がより好ましく、30mgKOH/g以上250mgKOH/g以下がさらに好ましい。多価ヒドロキシ化合物の水酸基価が上記範囲内であることで、引張強度等の各種物性により優れる樹脂膜が得られる。具体的には、多価ヒドロキシ化合物の水酸基が上記下限値以上であることにより、ポリイソシアネートとの反応によるウレタンの架橋密度をより増やし、ウレタン結合の機能をより発揮しやすくなる。一方、多価ヒドロキシ化合物の水酸基が上記上限値以下であることにより、架橋密度が増えすぎず、樹脂膜の機械的物性がより良好となる。多価ヒドロキシ化合物の水酸基価は、例えば、電位差滴定法により測定し、多価ヒドロキシ化合物中の固形分に対する値として算出される。
本実施形態の樹脂組成物に含まれる多価ヒドロキシ化合物のガラス転移温度Tgは0℃以上100℃以下が好ましく、0℃以上90℃以下がより好ましく、0℃以上80℃以下がさらに好ましく、5℃以上70℃以下が特に好ましい。多価ヒドロキシ化合物のガラス転移温度が上記範囲内であることで、引張強度により優れる樹脂膜が得られる。多価ヒドロキシ化合物のガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量(DSC)測定装置を用いて、測定することができる。
多価ヒドロキシ化合物の重量平均分子量Mwは、5.0×103以上2.0×105以下であることが好ましく、5.0×103以上1.5×105以下であることがより好ましく、5.0×103以上1.0×105以下であることがさらに好ましい。多価ヒドロキシ化合物の重量平均分子量Mwが上記範囲内であることで、引張強度等の各種物性により優れる樹脂膜が得られる。多価ヒドロキシ化合物の重量平均分子量Mwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)測定によるポリスチレン基準の重量平均分子量である。
本実施形態の樹脂組成物に含まれる多価ヒドロキシ化合物の水酸基に対するブロックポリイソシアネート組成物のイソシアネート基のモル当量比(NCO/OH)は、必要とする樹脂膜の物性により決定されるが、通常、0.01以上10.00以下であり、0.10以上5.00以下が好ましく、0.20以上3.00以下がより好ましく、0.25以上2.00以下がさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物において、ブロックポリイソシアネートの含有量は、多価ヒドロキシ化合物の水酸基に対するブロックポリイソシアネートのイソシアネート基のモル当量比が上記範囲内となる量であればよく、例えば、多価ヒドロキシ化合物100質量部に対して、1質量部以上200質量部以下であることが好ましましく、5質量部以上180質量部以下がより好ましく、10質量部以上150質量部以下がさらに好ましい。ブロックポリイソシアネートの含有量が上記範囲内であることで、引張強度等の各種物性により優れる樹脂膜が得られる。ブロックポリイソシアネートの含有量は、例えば、配合量から算出することもでき、或いは、核磁気共鳴(NMR)法及びガスクロマトグラフィー/質量分析法(GC/MS法)を用いて、同定及び定量して算出することもできる。
本実施形態の樹脂組成物は、その他添加剤を更に含んでもよい。
その他添加剤としては、例えば、多価ヒドロキシ化合物中の架橋性官能基と反応しうる硬化剤、硬化触媒、溶剤、顔料類(体質顔料、着色顔料、メタリック顔料等)、紫外線吸収剤、光安定剤、ラジカル安定剤、焼付工程時の着色を抑える黄変防止剤、塗面調整剤、流動調整剤、顔料分散剤、消泡剤、増粘剤、造膜助剤等が挙げられる。
前記塩基性化合物としては、例えば、金属ヒドロキシド、金属アルコキシド、金属カルボキシレート、金属アセチルアセチネート、オニウム塩の水酸化物、オニウムカルボキシレート、オニウム塩のハロゲン化物、活性メチレン系化合物の金属塩、活性メチレン系化合物のオニウム塩、アミノシラン類、アミン類、ホスフィン類等が挙げられる。前記オニウム塩としては、アンモニウム塩、ホスホニウム塩又はスルホニウム塩が好適である。
前記ルイス酸性化合物としては、例えば、有機スズ化合物、有機亜鉛化合物、有機チタン化合物、有機ジルコニウム化合物等が挙げられる。
本実施形態の樹脂組成物は、溶剤ベース、水系ベースどちらにも使用可能であるが、水系ベースの樹脂組成物として好適に用いられる。
このとき、上記ブロックポリイソシアネート組成物は、成分(A)及び成分(B)と、必要に応じて溶剤等のその他構成成分とを事前に混合してから、主剤である多価ヒドロキシ化合物に添加しても良く、成分(A)及び成分(B)と、必要に応じて溶剤等のその他構成成分をそれぞれ主剤である多価ヒドロキシ化合物に添加してもよい。
中でも、成分(A)及び成分(B)と、必要に応じて溶剤等のその他構成成分とを事前に混合したものを主剤である多価ヒドロキシ化合物に添加することが好ましい。
本実施形態の樹脂膜は、上記樹脂組成物を硬化させてなる。本実施形態の樹脂膜は、耐水性に優れる。
加熱時間は、省エネルギー及び基材の耐熱性の観点から、約1分間以上約60分間以下が好ましく、約2分間以上約40分間以下がより好ましい。
本実施形態の積層体は、基材上に、上記樹脂膜を1層以上積層してなる。
樹脂膜の1層当たりの厚さは、1μm以上50μm以下である。
本実施形態の積層体は、上記樹脂膜を含むことで、耐水性に優れる。
合成例で得られたポリイソシアネート及びブロックポリイソシアネート成分、並びに、実施例及び比較例で得られたブロックポリイソシアネート組成物について、以下に示す方法に従い、各物性の測定を行い、また、各評価を行った。
(イソシアネート基(NCO)含有率)
ポリイソシアネートのNCO含有率を測定するために、ブロック剤によるブロック化前のポリイソシアネートを測定試料として用いた。
まず、フラスコに測定試料2g以上3g以下を精秤した(Wg)。次いで、トルエン20mLを添加し、測定試料を溶解した。次いで、2規定のジ-n-ブチルアミンのトルエン溶液20mLを添加し、混合後、15分間室温放置した。次いで、イソプロピルアルコール70mLを加え、混合した。次いで、この液を1規定塩酸溶液(ファクターF)で、指示薬に滴定した。得られた滴定値をV2mLとした。次いで、ポリイソシアネート試料無しで、得られた滴定値をV1mlとした。次いで、下記式からポリイソシアネートのイソシアネート基(NCO)含有率(質量%)を算出した。
={100×(ブロック化反応に使用したポリイソシアネートの固形分中のイソシアネート基の質量)}/(ブロック化反応後のブロックポリイソシアネート組成物の質量)
(数平均分子量及び重量平均分子量)
数平均分子量及び重量平均分子量は下記の装置を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)測定によるポリスチレン基準の数平均分子量及び重量平均分子量である。
ポリイソシアネートの数平均分子量を測定するために、ブロック剤によるブロック化前のポリイソシアネートを測定試料として用いた。
重量平均分子量については、ブロックポリイソシアネート組成物又は多価ヒドロキシ化合物をそのまま測定試料として用いた。測定条件を以下に示す。
装置:東ソー(株)製、HLC-802A
カラム:東ソー(株)製、G1000HXL×1本
G2000HXL×1本
G3000HXL×1本
キャリアー:テトラヒドロフラン
検出方法:示差屈折計
(平均イソシアネート基数)
ポリイソシアネートの平均イソシアネート基数(平均NCO数)は、下記式により求めた。なお、式中、「Mn」は、ポリイソシアネートの数平均分子量であり、上記「物性2」において測定された値を用いた。「NCO含有率」は、ブロック剤によるブロック化前に測定したポリイソシアネートのイソシアネート基含有率であり、上記「物性1」において算出された値を用いた。
(ブロックポリイソシアネート組成物の固形分量)
ブロックポリイソシアネート組成物の固形分量は、次のように求めた。
まず、底直径38mmのアルミ皿を精秤した。次いで、アルミ皿上に実施例及び比較例で製造されたブロックポリイソシアネート組成物約1gを乗せた状態で精秤した(W1)。次いで、ブロックポリイソシアネート組成物を均一厚さに調整した。次いで、アルミ皿に乗せた状態のブロックポリイソシアネート組成物を105℃のオーブンで1時間保持した。次いで、アルミ皿が室温になった後、アルミ皿に残存したブロックポリイソシアネート組成物を精秤した(W2)。次いで、下記式からブロックポリイソシアネート組成物の固形分量(質量%)を算出した。
(ノニオン親水性基の変性量及び構成比率)
各ブロックポリイソシアネート成分及びブロックポリイソシアネート組成物におけるノニオン親水性基の変性量及び構成比率は、使用したノニオン親水性化合物が全て、ポリイソシアネートのイソシアネート基と反応したものとして、以下の方法で算出した。
すなわち、ノニオン親水性基の変性量は、原料ポリイソシアネートのイソシアネート基のモル量に対するノニオン親水性化合物のモル量の比を百分率(モル%)で算出した。
ノニオン親水性基の構成比率は、得られたブロックポリイソシアネート成分又はブロックポリイソシアネート組成物の固形分の総質量に対するノニオン親水性化合物の質量の比を百分率(質量%)で算出した。
(ブロックイソシアネート構造の変性量)
各ブロックポリイソシアネート成分及びブロックポリイソシアネート組成物におけるブロックイソシアネート構造の変性量は、使用したブロック剤が全て反応したものとして、以下の方法で算出した。
すなわち、ブロックイソシアネート構造の変性量は、原料ポリイソシアネートのイソシアネート基のモル量に対するブロック剤のモル量の比を百分率(モル%)で算出した。
(ブロックポリイソシアネート成分の硬化温度)
アクリルポリオールNuplex社製、「Setalux(登録商標)1767」(商品名)、OH(質量%)(on solids)=4.5、固形分65質量%)と、各ブロックポリイソシアネート成分を、水酸基のモル量に対するイソシアネート基のモル量の比(イソシアネート基/水酸基)が1.0となるように配合し、酢酸ブチルで塗料固形分が50質量%になるように調整した。得られた調整液をポリプロピレン(PP)板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装した後、80℃以上の5℃刻みの温度で、30分間加熱乾燥し、樹脂膜を得た。得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率(質量%)をゲル分率として求めた。ゲル分率が80質量%以上達成する温度をブロックポリイソシアネート成分の硬化温度とした。
[物性7-2]
(ブロックポリイソシアネート成分の硬化温度)
ポリカプロラクトントリオール(株式会社ダイセル社製)、「プラクセル308」(商品名)、数平均分子量850)と、各ブロックポリイソシアネート成分を、水酸基のモル量に対するイソシアネート基のモル量の比(イソシアネート基/水酸基)が1.0となるように配合し、酢酸ブチルでポリカプロラクトントリオールとブロックポリイソシアネート成分の合計が調整液全体の50質量%になるように調整した。得られた調整液をアルミカップ上に約2ml添加し、80℃以上の5℃刻みの温度で、30分間加熱乾燥し、樹脂膜を得た。得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率(質量%)をゲル分率として求めた。ゲル分率が80質量%以上達成する温度をブロックポリイソシアネート成分の硬化温度とした。
(構造(II-1)比率の定量)
各ブロックポリイソシアネート成分(B)をエバポレーターにより50℃以下で溶媒及びその他の成分を飛ばし、減圧乾燥した後、13C-NMRにより、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率(モル%)の定量を実施した。
装置:日本電子製「JEOL-ECZ500(SC)」(商品名)
溶剤:重クロロホルム
積算回数:5120回
試料濃度:50wt/vol%
ケミカルシフト基準:重クロロホルムを77.0質量ppmとした。
水系主剤アクリルポリオール(Nuplex社製、「Setaqua(登録商標)6515」(商品名)、OH(質量%)(on solids)=3.3、Acid value(mgKOH/g)=9.9、固形分45質量%)と、各ブロックポリイソシアネート組成物を、水酸基のモル量に対するイソシアネート基のモル量の比(イソシアネート基/水酸基)が0.80となるように配合した。さらにイオン交換水を配合して、微量のジメチルアミノエタノールを添加し、pHが8.0以上8.5以下程度、固形分40質量%になるように調整した。次いで、溶液を、ホモディスパーを用いて1000rpmで15分間撹拌し、脱泡後、水系樹脂組成物を得た。
(分散性)
上記「水系樹脂組成物の作製」で得られた水系樹脂組成物を室温で静置し、以下の評価基準に従って、水系樹脂組成物の外観を評価した。
◎:72時間超経過しても変化なし
○:24時間超72時間以下経過後に沈降物あり
△:8時間超24時間以下経過後に沈降あり
×:8時間以下経過後に沈降あり
(低温硬化性)
上記「水系樹脂組成物の作製」で得られた樹脂組成物をポリプロピレン(PP)板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装した後、85℃、90℃で30分間加熱乾燥し、樹脂膜を得た。得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率(質量%)を、ゲル分率として求めた。算出されたゲル分率を用いて、以下の評価基準に従って、低温硬化性を評価した。
○:85℃でゲル分率が80質量%以上であったもの
△:90℃でゲル分率が80質量%以上であったもの
×:90℃でゲル分率が80質量%未満であったもの
(貯蔵時ガス発生量)
上記「水系樹脂組成物の作製」で得られた水系樹脂組成物を、さらに水を添加し固形分を15質量%に調整した。次いで、調整した溶液200gを三角フラスコに仕込み、ビュレットをセットした。溶液を入れた三角フラスコを40℃、10日間にウォーターバスに入れ、ビュレットの液面の変化を記録し、ガス発生量を算出した。算出されたガス発生量を用いて、以下の評価基準に従って、貯蔵時ガス発生量を評価した。
○:20mL未満
△:20mL以上25mL未満
×:25mL以上
(貯蔵後の低温硬化性)
上記「水系樹脂組成物の作製」で得られた樹脂組成物を40℃、10日間保管した。保管後の樹脂組成物をポリプロピレン(PP)板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装した後、85℃で30分間加熱乾燥し、樹脂膜を得た。得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率(質量%)を、ゲル分率として求めた。算出されたゲル分率を用いて、以下の評価基準に従って、貯蔵後の低温硬化性を評価した。
○:ゲル分率が80質量%以上であったもの
△:ゲル分率が70質量%以上80質量%未満であったもの
×:ゲル分率が70質量%未満であったもの
(耐水性)
上記「水系樹脂組成物の作製」で得られた樹脂組成物をガラス板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装した後、85℃で30分間加熱乾燥し、樹脂膜を得た。得られた樹脂膜に2mLのイオン交換水を滴下し、23℃で8時間放置した。その後、イオン交換水を拭き取り、以下の評価基準に従って、外観を評価した。
(ゲル分率保持率)
上記「水系樹脂組成物の作製」で得られた樹脂組成物を40℃、5日間保管した。保管後の樹脂組成物をポリプロピレン(PP)板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装した後、85℃で30分間加熱乾燥し、樹脂膜を得た。得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率(質量%)を、ゲル分率として求めた。求めたゲル分率を評価2「低温硬化性」で算出された85℃で30分加熱したときのゲル分率で除した値の百分率を、ゲル分率保持率として求めた。
(評価基準)
○:ゲル分率保持率が85質量%以上であったもの
△:ゲル分率保持率が80質量%以上85質量%未満であったもの
×:ゲル分率保持率が80質量%未満であったもの
○:変化なし
△:ブリスターのみ発生
×:白化及びブリスター発生
[合成例1-1]
(ポリイソシアネートP-1の合成)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、HDI:100質量部、及び、3価アルコールとε-カプロラクトンとから誘導されるポリエステルポリオール(ポリカプロラクトントリオール)(ダイセル化学社製、「プラクセル303」(商品名)、平均官能基数:3、数平均分子量300):5.3質量部を仕込み、撹拌下反応器内温度を89℃に1時間保持しウレタン化反応を行った。その後反応器内温度を63℃に保持し、イソシアヌレート化触媒テトラメチルアンモニウムカプリエートを加え、収率が52質量%になった時点で燐酸を添加し反応を停止した。反応液をろ過した後、薄膜蒸発缶を用いて未反応のHDIを除去して、イソシアヌレート型ポリイソシアネート(以下、「ポリイソシアネートP1-1」と称する場合がある)を得た。
得られたポリイソシアネートP-1のNCO含有率は18.6質量%、数平均分子量は1220、平均イソシアネート基数は5.4であった。また、得られたポリイソシアネートP-1について1H-NMR分析を行い、イソシアヌレート基が存在することを確認した。
(ポリイソシアネートP-2の合成)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、HDI:100質量部を仕込み、撹拌下反応器内温度を60℃に保持し、トリメチルベンジルアンモニウム・ハイドロオキサイド0.095質量部を加え、4.5時間後、転化率が40質量%になった時点で燐酸0.02質量部を添加し反応を停止した。反応液をろ過した後、薄膜蒸発缶を用いて未反応のHDIを除去して、イソシアヌレート型ポリイソシアネート(以下、「ポリイソシアネートP-2」と称する場合がある)を得た。得られたポリイソシアネートP-2のNCO含有率は22.0質量%、数平均分子量は655、平均イソシアネート基数は3.4であった。また、得られたポリイソシアネートP-2について1H-NMR分析を行い、イソシアヌレート基が存在することを確認した。
[合成例2-1]
(ブロックポリイソシアネート成分A-1の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):87.1質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して30モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):33.0質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して70モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が60質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.5質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で6時間以上ブロック化反応させた。赤外分光法(IR)によりイソシアネート基のピークの消失を確認した後、ブロックポリイソシアネート成分A-1を得た。
(ブロックポリイソシアネート成分A-2の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):29.0質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して10モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):22.8質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して90モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が60質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.3質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で6時間以上ブロック化反応させた。赤外分光法(IR)によりイソシアネート基のピークの消失を確認した後、ブロックポリイソシアネート成分A-2を得た。
(ブロックポリイソシアネート成分A-3の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、及び、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):87.1質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して30モル%となる量)を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を80℃まで冷却し、3,5-ジメチルピラゾール(DPM)をポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して70モル%となるように仕込み、溶液温度が80℃になるように外浴を調整し、80℃で30分以上ブロック化反応させた。赤外分光法(IR)によりイソシアネート基のピークの消失を確認した後、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が60質量%となるように調製し、ブロックポリイソシアネート成分A-3を得た。
(ブロックポリイソシアネート成分A-4の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):17.4質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して6モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):20.7質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して94モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が60質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で6時間以上ブロック化反応させた。赤外分光法(IR)によりイソシアネート基のピークの消失を確認した後、ブロックポリイソシアネート成分A-4を得た。
(ブロックポリイソシアネート成分A-5の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):23.2質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して8モル%となる量)、メトキシポリエチレングリコール(MPG-130、エチレンオキサイド繰り返し単位:9個、日本乳化剤株式会社製):3.8質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して2モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):22.4質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して90モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が60質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.3質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で6時間以上ブロック化反応させた。赤外分光法(IR)によりイソシアネート基のピークの消失を確認した後、ブロックポリイソシアネート成分A-5を得た。
[合成例3-1]
(ブロックポリイソシアネート成分B-1の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、及び、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して100モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.1質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:168質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-1を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-1について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
(ブロックポリイソシアネート成分B-2の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):0.7質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して0.25モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):17.8質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して99.75モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.1質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:168質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-2を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-2について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
(ブロックポリイソシアネート成分B-3の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):5.8質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して2モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):18.7質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して98モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:165質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-3を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-3について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
(ブロックポリイソシアネート成分B-4の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):11.6質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して4モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):19.7質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して96モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:161質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-4を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-4について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
(ブロックポリイソシアネート成分B-5の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-2で得られたポリイソシアネートP-2:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):13.9質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して4モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):20.1質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-2のイソシアネート基100モル%に対して96モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.3質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:192質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-5を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-5について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
(ブロックポリイソシアネート成分B-6の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):17.4質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して6モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):54.2質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却しマロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して94モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:158質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-6を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-6について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
(ブロックポリイソシアネート成分B-7の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、及び、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):6.3質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して2モル%となる量)を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を60℃まで冷却し、2-エチルイミダゾールをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して98モル%となるように仕込み、溶液温度が60℃になるように外浴を調整し、60℃で90分以上ブロック化反応させた。赤外分光法(IR)によりイソシアネート基のピークの消失を確認した後、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が60質量%となるように調製し、ブロックポリイソシアネート成分B-7を得た。
(ブロックポリイソシアネート成分B-8の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):14.5質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して5モル%となる量)、メトキシポリエチレングリコール(MPG-130、エチレンオキサイド繰り返し単位:9個、日本乳化剤株式会社製):1.9質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して1モル%となる量)及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):20.5質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して94モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:160質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-8を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-8について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
(ブロックポリイソシアネート成分B-9の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、ポリ(オキシエチレン、オキシプロピレン)グリコールモノブチルエーテル(平均分子量:970)(以下、「EO-PO」と略記する場合がある):27.1質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して6モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):22.4質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して94モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:158質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-9を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-9について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
[合成例3-10]
(ブロックポリイソシアネート成分B-10の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.02質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):87.1質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して30モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):33.0質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して70モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.5質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:118質量部(ブロックイソシアネート基に対して400モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-10を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B-10について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、54モル%であった。
[合成例3-11]
(ブロックポリイソシアネート成分B-11の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):5.8質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して2モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):18.7質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して98モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:82.4質量部(ブロックイソシアネート基に対して200モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で1時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-11を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B―11について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、5モル%であった。
[合成例3-12]
(ブロックポリイソシアネート成分B-12の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):5.8質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して2モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):18.7質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して98モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:82.4質量部(ブロックイソシアネート基に対して200モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、80℃で3時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-12を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B―12について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、25モル%であった。
[合成例3-13]
(ブロックポリイソシアネート成分B-13の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):5.8質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して2モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):18.7質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジイソプロピルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して98モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が70質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で5時間ブロック化反応させ、固形分70質量%の、ブロックポリイソシアネート成分中間体を得た。その後、2-メチル-2-ブタノール:82.4質量部(ブロックイソシアネート基に対して200モル%)を添加し、発生したイソプロピルアルコールを常圧下蒸留により、取り除きながら、100℃で8時間反応させた。その後、さらに、60℃で減圧下(50kPa)、イソプロパノール、及び2-メチル-2-ブタノールを留去し、最後に、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を添加することで、固形分を60質量%に調整し、ブロックポリイソシアネート成分B-13を得た。得られたブロックポリイソシアネート成分B―13について、構造(II)100モル%に対する構造(II-1)の比率を測定したところ、74モル%であった。
[合成例3-14]
(ブロックポリイソシアネート成分B-14の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例1-1で得られたポリイソシアネートP-1:100質量部、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート(城北化学工業株式会社製、「JP-508T」(商品名)):0.01質量部、メトキシポリエチレングリコール(MPG-081、エチレンオキサイド繰り返し単位:15個、日本乳化剤株式会社製):5.8質量部(ポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して2モル%となる量)、及び、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM):18.7質量部を混合し、120℃で3時間反応を行った。反応液を40℃まで冷却し、マロン酸ジtert-ブチルをポリイソシアネートP-1のイソシアネート基100モル%に対して98モル%となるように仕込み、さらに、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(DPDM)を加えて、固形分が60質量%となるように調製した。次いで、攪拌しながら、ナトリウムメチラート(溶液の総質量に対して28質量%)含有メタノール溶液:1.2質量部を滴下した後、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、溶液温度が55℃になるように外浴を調整し、55℃で6時間以上ブロック化反応させた。赤外分光法(IR)によりイソシアネート基のピークの消失を確認した後、ブロックポリイソシアネート成分B-14を得た。
(ブロックポリイソシアネート組成物BL-a1の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例2-1で得られたブロックポリイソシアネート成分A-1:25質量部と合成例3-1で得られたブロックポリイソシアネート成分B-1:75質量部を仕込み、溶液温度が40℃になるように外浴を調整し、40℃で1時間以上混合させて、ブロックポリイソシアネート組成物BL-a1を得た。
(ブロックポリイソシアネート組成物BL-a2~BL-a15、BL-a18~BL-a23、及びBL-b3の製造)
配合するブロックポリイソシアネート成分(A)及びブロックポリイソシアネート成分(B)の組み合わせ及び混合比を、表1~表4に示すとおりとした以外は、実施例1と同様の方法を用いて、各ブロックポリイソシアネート組成物を製造した。
(ブロックポリイソシアネート組成物BL-a16の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例2-1で得られたブロックポリイソシアネート成分A-1:25質量部と合成例3-1で得られたブロックポリイソシアネート成分B-1:75質量部を仕込み、溶液温度が40℃になるように外浴を調整し、40℃で1時間以上混合させた。その後、さらに、アニオン性界面活性剤(ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸アンモニウム塩(ポリオキシエチレン(オキシエチレンの繰り返し数n=10~15)アルキル(アルキル基の炭素数C=1,8,9)(モノ~ペンタ)スチリル-フェニルエーテルの硫酸アンモニウム塩)(25℃における表面張力40.3mN/m))を2.0質量部添加し、15分混合し、ブロックポリイソシアネート組成物BL-a16を得た。
(ブロックポリイソシアネート組成物BL-a17の製造)
温度計、攪拌羽根及び還流冷却管を取り付けた四ツ口フラスコに、窒素気流下で、合成例2-1で得られたブロックポリイソシアネート成分A-1:25質量部と合成例3-1で得られたブロックポリイソシアネート成分B-1:75質量部を仕込み、溶液温度が40℃になるように外浴を調整し、40℃で1時間以上混合させた。その後、さらに、ノニオン性界面活性剤(日本乳化剤株式会社製、「ニューコール714」(商品名)、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、HLB=15.0)を2.0質量部添加し、15分混合し、ブロックポリイソシアネート組成物BL-a17を得た。
(ブロックポリイソシアネート組成物BL-b1の製造)
合成例2-4で得られたブロックポリイソシアネート成分A-4をそのまま、ブロックポリイソシアネート組成物BL-b1として使用した。
(ブロックポリイソシアネート組成物BL-b2の製造)
合成例3-6で得られたブロックポリイソシアネート成分B-6をそのまま、ブロックポリイソシアネート組成物BL-b2として使用した。
(ブロックポリイソシアネート組成物BL-b4の製造)
合成例3-8で得られたブロックポリイソシアネート成分B-8をそのまま、ブロックポリイソシアネート組成物BL-b4として使用した。
(ブロックポリイソシアネート組成物BL-b5の製造)
合成例3-9で得られたブロックポリイソシアネート成分B-9をそのまま、ブロックポリイソシアネート組成物BL-b5として使用した。
また、成分(A)と成分(B)の混合比が24/76~27/73と同程度であり、ノニオン親水性基の含有量が異なる成分(B)を配合したブロックポリイソシアネート組成物BL-a1、BL-a2、及びBL-a5(実施例1、2、及び5)の比較において、成分(B)のノニオン親水性基の含有量が増加するほど、水系樹脂組成物中の分散性及び貯蔵後の低温硬化性により優れ、硬化性の維持(ゲル分率保持率)に優れ、且つ、水系樹脂組成物としたときの貯蔵時のガス発生量がより少なく、良好となる傾向がみられた。
成分(A)と成分(B)の混合比が18/82~19/81と同程度であり、ノニオン親水性基の含有量が異なる成分(B)を配合したブロックポリイソシアネート組成物BL-a4及びBL-a8(実施例4及び8)の比較において、成分(B)のノニオン親水性基の含有量が増加するほど、水系樹脂組成物中の分散性がより良好になる傾向がみられ、一方、成分(B)のノニオン親水性基の含有量が減少するほど、樹脂膜としたときの硬化性により優れる傾向がみられた。
成分(A)と成分(B)の混合比が異なるブロックポリイソシアネート組成物BL-a4~BL-a7(実施例4~7)の比較において、成分(A)の配合比が増加するほど、水系樹脂組成物中の分散性、水系樹脂組成物としたときの貯蔵時のガス発生量、及び貯蔵後の低温硬化性がより良好なものとなる傾向がみられた。一方、成分(B)の配合比が増加するほど、樹脂膜としたときの硬化性により優れる傾向がみられた。
原料ポリイソシアネートの種類が異なる成分(B)を配合したブロックポリイソシアネート組成物BL-a8及びブロックポリイソシアネート組成物BL-a9(実施例8及び9)の比較において、平均イソシアネート基数の多い原料ポリイソシアネートを用いた成分(B)を配合したブロックポリイソシアネート組成物BL-a8のほうが、水系樹脂組成物中の分散性及び低温硬化性により優れる傾向がみられた。
アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤の添加の有無が異なるブロックポリイソシアネート組成物BL-a12、BL-a16、及びBL-a17(実施例12、16、及び17)の比較において、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を添加することで、分散性により優れる傾向がみられた。
成分(B)のみを含むブロックポリイソシアネート組成物BL-b2、BL-b4、及びBL-b5(比較例2、4、及び5)では、水系樹脂組成物中の分散性が良好であり、水系樹脂組成物としたときの低温硬化性及び樹脂膜としたときの耐水性に優れていたが、貯蔵時のガス発生量が多く、貯蔵後の低温硬化性、及び硬化性の維持(ゲル分率保持率)が不良であった。
成分(A)及び成分(B)を含むが、成分(A)のノニオン親水性基の含有量と成分(B)のノニオン親水性基の含有量とが同じである、ブロックポリイソシアネート組成物BL-b3(比較例3)では、水系樹脂組成物中の分散性が良好であり、水系樹脂組成物としたときの貯蔵時のガス発生量が少なく良好であり、低温硬化性及び樹脂膜としたときの耐水性に優れていたが、貯蔵後の低温硬化性及び硬化性の維持(ゲル分率保持率)が不調であった。
Claims (17)
- ブロックポリイソシアネート成分(A)と、ブロックポリイソシアネート成分(B)と、を含むブロックポリイソシアネート組成物であって、
前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のノニオン親水性基含有量を(a)質量%、前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のノニオン親水性基含有量を(b)質量%としたとき、0≦(b)<(a)の関係を満たす、ブロックポリイソシアネート組成物。 - 前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のノニオン親水性基含有量(a)が1.0~55.0質量%であり、
前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のノニオン親水性基含有量(b)が0~20.0質量%であり、
(a)/(b)が100/0~60/40であり、かつ
成分(A)と成分(B)の質量比(A)/(B)が1/99~99/1である、請求項1に記載のブロックポリイソシアネート組成物。 - 前記ブロックポリイソシアネート組成物のノニオン親水性基含有量が、前記ブロックポリイソシアネート組成物の固形分の総質量に対して0.1質量%以上25.0質量%以下である、請求項1又は2に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のブロック化されたイソシアネート基の構造(X)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のブロック化されたイソシアネート基の構造(Y)が互いに異なる、請求項1又は2に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 0<(b)<(a)を満たす、請求項1又は2に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれを用いた樹脂膜におけるゲル分率が80質量%以上を達成する硬化温度をそれぞれ(AT1)及び(BT1)とした場合に、(AT1)>(BT1)の関係を満たし、
前記ゲル分率は、前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれと、水酸基量が4.5質量%であるアクリルポリオールと、を、前記アクリルポリオールの水酸基のモル量に対する前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれのイソシアネート基のモル量の比NCO/OHが1.0となるように配合して、酢酸ブチルで固形分量が50質量%となるように調整し、得られた各調整液をポリプロピレン板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装し、80℃以上の5℃刻みの温度で、30分間加熱乾燥した後、得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率で表される、請求項4に記載のブロックポリイソシアネート組成物。 - 前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれを用いた樹脂膜におけるゲル分率が80質量%以上を達成する硬化温度をそれぞれ(AT2)及び(BT2)とした場合に、(AT2)>(BT2)の関係を満たし、
前記ゲル分率は、前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれと、数平均分子量が850であるポリカプロラクトントリオールと、を、前記ポリカプロラクトントリオールの水酸基のモル量に対する前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)それぞれのイソシアネート基のモル量の比NCO/OHが1.0となるように配合して、酢酸ブチルで固形分量が50質量%となるように調整し、得られた各調整液をポリプロピレン板上に乾燥膜厚40μmになるよう塗装し、80℃以上の5℃刻みの温度で、30分間加熱乾燥した後、得られた樹脂膜をアセトン中に23℃で24時間浸漬した際の未溶解部分質量を浸漬前質量で除した値の百分率で表される、請求項4に記載のブロックポリイソシアネート組成物。 - 前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のブロック化されたイソシアネート基の構造(Y)が、下記一般式(I)で表される構造及び下記一般式(II)で表される構造からなる群より選ばれる1種以上の構造であり、
前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のブロック化されたイソシアネート基の構造(Y)が、下記一般式(II)で表される構造からなる群より選ばれる1種以上の構造である場合に、下記一般式(II)で表される構造100モル%に対して、下記一般式(II-1)で表される構造を1モル%以上含む、請求項4に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 前記一般式(II)において、前記R24、前記R25及び前記R26のうち、1つが水素原子である、請求項8に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 前記一般式(II-1)において、前記R211、前記R212、及び前記R213の合計炭素数が、4以上20以下である、請求項8に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のブロック化されたイソシアネート基の構造(X)が、下記一般式(III)で表される構造及び下記一般式(IV)で表される構造からなる群より選ばれる1種以上の構造である、請求項4に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 前記ブロックポリイソシアネート成分(A)及び前記ブロックポリイソシアネート成分(B)がそれぞれ、ポリイソシアネート及びブロック剤から誘導されたものであって、
前記ポリイソシアネートが脂肪族ジイソシアネート及び脂環族ジイソシアネートからなる群から選択される1種以上のジイソシアネートから誘導されたポリイソシアネートである、請求項4に記載のブロックポリイソシアネート組成物。 - 前記ポリイソシアネートの平均イソシアネート基数が3.5以上である、請求項12に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 前記ブロックポリイソシアネート成分(A)のブロック化されたイソシアネート基の構造(X)が、前記ブロックポリイソシアネート成分(B)のブロック化されたイソシアネート基の構造(Y)と同じである、請求項1又は2に記載のブロックポリイソシアネート組成物。
- 請求項4に記載のブロックポリイソシアネート組成物と、多価ヒドロキシ化合物と、を含む、樹脂組成物。
- 請求項15に記載の樹脂組成物を硬化させてなる、樹脂膜。
- 基材上に、請求項16に記載の樹脂膜を1層以上積層してなる積層体であって、
前記樹脂膜の1層当たりの厚さが1μm以上50μm以下である、積層体。
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Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5734107A (en) | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Asahi Glass Co Ltd | Room temperature-curable fluorine-containing copolymer |
JPS61275311A (ja) | 1984-12-18 | 1986-12-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 硬化可能なフルオロオレフイン共重合体及びその製造法 |
JPH01261409A (ja) | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アクリルポリオールの製造方法 |
JPH036273A (ja) | 1989-06-01 | 1991-01-11 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 耐候性塗料組成物 |
JPH09278865A (ja) * | 1996-04-12 | 1997-10-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロックポリイソシアネート組成物及びそれを用いた一液性熱硬化組成物 |
JP2002322238A (ja) | 2001-02-21 | 2002-11-08 | Kansai Paint Co Ltd | ブロックイソシアネート基含有樹脂組成物及びこれを含む熱硬化性組成物 |
JP2006335954A (ja) | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Sumika Bayer Urethane Kk | ブロックポリイソシアネート組成物および一液型コーティング組成物 |
JP3947260B2 (ja) | 1997-02-19 | 2007-07-18 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水性ブロックポリイソシアネート組成物 |
WO2009113412A1 (ja) * | 2008-03-14 | 2009-09-17 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ブロックイソシアネート含有エマルジョン組成物及びその製造方法並びに多孔質基材用水性下地処理剤及び水性焼付け型塗料組成物 |
JP2014065833A (ja) * | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性ブロックポリイソシアネート、繊維処理剤組成物、及び繊維 |
JP2016108528A (ja) * | 2014-07-11 | 2016-06-20 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ブロックポリイソシアネート組成物及びそれらの製造方法 |
-
2022
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Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5734107A (en) | 1980-08-08 | 1982-02-24 | Asahi Glass Co Ltd | Room temperature-curable fluorine-containing copolymer |
JPS61275311A (ja) | 1984-12-18 | 1986-12-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 硬化可能なフルオロオレフイン共重合体及びその製造法 |
JPH01261409A (ja) | 1988-04-12 | 1989-10-18 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アクリルポリオールの製造方法 |
JPH036273A (ja) | 1989-06-01 | 1991-01-11 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 耐候性塗料組成物 |
JPH09278865A (ja) * | 1996-04-12 | 1997-10-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ブロックポリイソシアネート組成物及びそれを用いた一液性熱硬化組成物 |
JP3947260B2 (ja) | 1997-02-19 | 2007-07-18 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 水性ブロックポリイソシアネート組成物 |
JP2002322238A (ja) | 2001-02-21 | 2002-11-08 | Kansai Paint Co Ltd | ブロックイソシアネート基含有樹脂組成物及びこれを含む熱硬化性組成物 |
JP2006335954A (ja) | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Sumika Bayer Urethane Kk | ブロックポリイソシアネート組成物および一液型コーティング組成物 |
WO2009113412A1 (ja) * | 2008-03-14 | 2009-09-17 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | ブロックイソシアネート含有エマルジョン組成物及びその製造方法並びに多孔質基材用水性下地処理剤及び水性焼付け型塗料組成物 |
JP2014065833A (ja) * | 2012-09-26 | 2014-04-17 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 水性ブロックポリイソシアネート、繊維処理剤組成物、及び繊維 |
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