WO2023190761A1 - 抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維、その製造方法、及び頭飾製品 - Google Patents
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- D06M15/53—Polyethers
Definitions
- the present invention relates to an antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber, a method for producing the same, and a headdress product.
- Patent Document 1 polyacrylonitrile synthetic fibers are given a quaternary ammonium salt and a specific nonionic surfactant. It has been described that the antibacterial properties of polyacrylonitrile synthetic fibers are improved by applying .
- Patent Document 1 when the surfactant disclosed in Patent Document 1 is contained as an antibacterial agent in polyacrylonitrile synthetic fiber, the resulting polyacrylonitrile synthetic fiber has excellent antibacterial properties, but has a problem of poor feel.
- Polyacrylonitrile synthetic fibers are widely used as artificial hair, but polyacrylonitrile synthetic fibers have poor texture and do not meet the characteristics required for artificial hair.
- the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and includes an antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber suitable for use in artificial hair that has excellent antibacterial properties and excellent texture, a method for producing the fiber, and a method for producing the fiber.
- the purpose is to provide headdress products.
- the present inventors applied a quaternary ammonium salt (B) and a specific nonionic surfactant (C) to polyacrylonitrile synthetic fiber (A), and by intensively studying the amount of these attached, The inventors have discovered that the above problems can be solved, and have completed the present invention.
- aspects of the present invention relate to the following antibacterial polyacrylonitrile synthetic fibers, methods for producing the fibers, and headdress products containing the fibers.
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
- R 2 to R 4 are each independently a methyl group, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and a 3-(trihydroxysilyl group).
- a quaternary ammonium salt (B) represented by An antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber in which a nonionic surfactant (C) is attached to a polyacrylonitrile synthetic fiber (A), The nonionic surfactant (C) contains sorbitan fatty acid ester (C1) and poly
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
- R 2 to R 4 are all methyl groups, or R 1 and R 2 are both alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms.
- R 3 and R 4 are both methyl groups, or R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and R 2 is a 3-(trihydroxycysilyl)propyl group.
- R 3 and R 4 are both methyl groups, or R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R 2 is a 3-(trimethoxysilyl)propyl group, and R 3 and R 4 are both methyl groups, n is 1, and X n- is a chloride ion or a dialkyl phosphate ester ion having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, [1] The antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber described in .
- the content of the sorbitan fatty acid ester (C1) is 20% by mass or more and 90% by mass or less based on the total mass of the nonionic surfactant (C), [1] or [2]
- a headdress product comprising the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber according to any one of [1] to [5].
- a manufacturing method comprising: drying.
- an antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber suitable for use in artificial hair which has excellent antibacterial properties and has an excellent texture
- a method for producing the fiber and a headdress product containing the fiber.
- the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber is formed by adhering a quaternary ammonium salt (B), which will be described later, and a nonionic surfactant (C), which will be described later, to a polyacrylonitrile synthetic fiber (A). More specifically, in the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber, the quaternary ammonium salt (B) and the nonionic surfactant (C) adhere to the surface of the polyacrylonitrile synthetic fiber (A). Forms a film.
- the amount of the quaternary ammonium salt (B) and the nonionic surfactant (C) attached is a specific amount based on the total mass of the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber.
- Antibacterial polyacrylonitrile synthetic fibers have antibacterial properties because quaternary ammonium salts (B) and nonionic surfactants (C) are attached to antibacterial polyacrylonitrile synthetic fibers in specific amounts. It has the effect of not only being excellent in texture, but also having an excellent tactile feel.
- the acrylonitrile polymer constituting the polyacrylonitrile synthetic fiber (A) is not particularly limited as long as it contains 25% by mass or more of acrylonitrile-derived structural units.
- An acrylonitrile polymer containing 100% by mass and 0 to 75% by mass of structural units derived from other monomers can be used.
- the acrylonitrile polymer may contain 95% by mass or less of structural units derived from acrylonitrile, 5% by mass or more of structural units derived from other monomers, 90% by mass or less of structural units derived from acrylonitrile, It may contain 10% by mass or more of structural units derived from other monomers, 30 to less than 85% by mass of structural units derived from acrylonitrile, and more than 15% by mass of structural units derived from other monomers. It may be included in an amount of % by mass or less.
- Other monomers are not particularly limited as long as they can be copolymerized with acrylonitrile, and examples include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid and their salts, and acrylic acids such as methyl acrylate. esters, methacrylic esters such as methyl methacrylate, esters of unsaturated carboxylic acids such as glycidyl methacrylate, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl butyrate, halogen-containing monomers, and sulfonic acid group-containing monomers, etc. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
- the acrylonitrile polymer contains 30 to 80% by mass of structural units derived from acrylonitrile, 20 to 70% by mass of structural units derived from a halogen-containing monomer, from the viewpoint of heat resistance, flame retardance, and dyeability. It is preferable that the composition contains 0 to 5% by mass of a structural unit derived from a sulfonic acid group-containing monomer.
- the acrylonitrile polymer contains 35 to 75% by mass of structural units derived from acrylonitrile, 25 to 65% by mass of structural units derived from a halogen-containing monomer, and structural units derived from a sulfonic acid group-containing monomer.
- ⁇ may contain 0 to 5% by mass of structural units derived from acrylonitrile, 35 to 75% by mass of structural units derived from acrylonitrile, 24.5 to 64.5% by mass of structural units derived from halogen-containing monomers, and sulfonic acid group-containing monomers. It may contain 0.5 to 5% by mass of structural units derived from polymers.
- halogen-containing monomer examples include halogen-containing vinyl monomers such as vinyl chloride and vinyl bromide, and halogen-containing vinylidene monomers such as vinylidene chloride and vinylidene bromide.
- the halogen-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
- the halogen-containing monomer preferably contains one or more selected from the group consisting of vinyl chloride and vinylidene chloride, and from the viewpoint of feel, preferably contains vinyl chloride.
- the sulfonic acid group-containing monomer is not particularly limited, but includes, for example, allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, isoprenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and sodium salts thereof. Metal salts such as, amine salts, etc. can be used.
- the sulfonic acid group-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.
- the single fiber fineness of the polyacrylonitrile synthetic fiber (A) is not particularly limited, and is preferably, for example, 1 dtex or more and 100 dtex or less, and from the viewpoint of suitably using it as artificial hair, the single fiber fineness is 10 dtex or more and 90 dtex or less. It is more preferably 20 dtex or more and 80 dtex or less, even more preferably 30 dtex or more and 70 dtex or less, and particularly preferably 35 dtex or more and 65 dtex or less.
- the method for producing the polyacrylonitrile synthetic fiber (A) is not particularly limited, and, for example, it can be produced by a wet spinning method.
- the wet spinning method is a method in which a spinning solution made of the above-mentioned copolymer is extruded from a spinning nozzle into a coagulation bath, and solidified therein to form a thread.
- the wet spinning method may include any one of a water washing process, a drying process, a stretching process, and a thermal relaxation process in addition to the above-mentioned coagulation process.
- the polyacrylonitrile synthetic fiber (A) may be produced by the method described above, or commercially available polyacrylonitrile synthetic fiber may be obtained.
- commercially available polyacrylonitrile synthetic fibers (A) include “AFRELLE” and “SYC” manufactured by Kaneka.
- Quaternary ammonium salt (B) The quaternary ammonium salt (B) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (B)”) is represented by the following formula (1).
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
- R 2 to R 4 are each independently a methyl group, an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, or 3-(trihydroxycysilyl).
- n is 1 or 2
- X n- is a bromide ion, chloride ion, fluoride ion, hydroxide ion, carbonate ion , any inorganic acid ion selected from the group consisting of sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, and borate ion, or a monoalkyl phosphate ion having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a carbon number It is a dialkyl phosphate ion having 1 to 3 alkyl groups.
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
- R 2 to R 4 are is also a methyl group
- R 1 and R 2 are both alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms
- R 3 and R 4 are both methyl groups
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
- R 2 is a 3-(trihydroxycysilyl)propyl group
- R 3 and R 4 are both methyl groups
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
- R 2 is a 3-(trimethoxysilyl)propyl group
- R 3 and R 4 are both methyl groups
- n is preferably 1
- n- is a chloride ion or a dialkyl phosphate ion having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
- alkyl group having 8 to 18 carbon atoms in R 1 and R 2 include octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, and tetradecyl group. , a pentadecyl group, a hexadecyl group, an isohexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, and an alkyl group having a structural isomerism with these alkyl groups. Among these, octyl group, decyl group, dodecyl group, and hexadecyl group are preferred.
- the amount of the quaternary ammonium salt (B) to be deposited is set to 0.0% based on the total mass of the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fibers.
- the content is preferably 0.05% by mass or more and 0.3% by mass or less, and preferably 0.1% by mass or more and 0.25% by mass or less.
- Nonionic surfactant (C) The nonionic surfactant (C) (hereinafter sometimes simply referred to as “component (C)”) includes sorbitan fatty acid ester (C1) and polyoxyethylene triglyceride (C2).
- Sorbitan fatty acid ester (C1) is an ester of sorbitan and fatty acid.
- the sorbitan fatty acid ester (C1) is not particularly limited, and examples include sorbitan monocaprylate, sorbitan monolaurate, sorbitan monomyristate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquiolate, and sorbitan. Examples include triolate, sorbitan tristearate, and the like. Among these, sorbitan monostearate is preferred.
- Polyoxyethylene triglyceride (C2) Polyoxyethylene triglyceride (C2) is an ester of a fatty acid and a polymer obtained by addition polymerizing ethylene oxide to triglyceride.
- the polyoxyethylene triglyceride (C2) is not particularly limited, and examples thereof include polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene triisostearic acid, and the like. Among these, polyoxyethylene castor oil is preferred.
- the amount of the nonionic surfactant (C) attached is set to 0 based on the total mass of the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber, from the viewpoint that the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber has excellent antibacterial properties and has excellent texture. It is preferably 0.15% by mass or more and 0.9% by mass or less, and preferably 0.2% by mass or more and 0.6% by mass or less.
- the content of the sorbitan fatty acid ester (C1) is not particularly limited, and is preferably 20% by mass or more and 90% by mass or less, and 35% by mass or more based on the total mass of the nonionic surfactant (C). More preferably, it is 65% by mass or less.
- the content of polyoxyethylene triglyceride (C2) is not particularly limited, and is preferably 90% by mass or more and 20% by mass or less, and 65% by mass or more based on the total mass of the nonionic surfactant (C). More preferably, it is 35% by mass or less.
- the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber may contain components other than the polyacrylonitrile synthetic fiber (A), the quaternary ammonium salt (B), and the nonionic surfactant (C), as long as the effects of the present invention are not impaired. (hereinafter also referred to as "other components").
- other components include gloss modifiers, organic pigments, inorganic pigments, coloring agents such as dyes, light stabilizers, heat stabilizers, fiber binding agents, deodorants, fragrances, insect repellents, crosslinking agents, etc. can be mentioned.
- the first embodiment of the method for producing the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber described above involves obtaining a coagulated yarn by wet spinning a spinning solution containing an acrylonitrile polymer, and preparing a treated yarn before drying. is brought into contact with an oil containing the quaternary ammonium salt (B) and the nonionic surfactant (C). According to the manufacturing method of this embodiment, as described above, it is possible to manufacture an antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber suitable for use in artificial hair, which has excellent antibacterial properties and excellent texture.
- the treated yarn before being dried is treated with the quaternary ammonium salt ( B), the step of contacting with an oil agent containing the nonionic surfactant (C) (hereinafter also referred to as “contact step”), and an optional step will be explained.
- the acrylonitrile polymer is a raw material for producing yarn of polyacrylonitrile synthetic fiber (A).
- the acrylonitrile polymer is the same as the embodiment of the acrylonitrile polymer described in the item "(Polyacrylonitrile synthetic fiber (A))" above.
- the spinning solution contains the acrylonitrile polymer and an organic solvent.
- the organic solvent is not particularly limited, and it is preferable to use a good solvent for an acrylonitrile polymer.
- good solvents for acrylonitrile polymers include dimethyl sulfoxide (DMSO), N,N-dimethylacetamide (DMAc), N,N-dimethylformamide (DMF), and acetone.
- DMSO dimethyl sulfoxide
- DMAc N,N-dimethylacetamide
- DMF N,N-dimethylformamide
- acetone may be used from the viewpoint of versatility.
- dimethyl sulfoxide may be used.
- the spinning solution may contain a small amount of water, for example, 1.5% by mass or more and 4.8% by mass or less of water. Thereby, formation of voids can be suppressed.
- the spinning solution may contain other additives for improving fiber properties, if necessary, within a range that does not impede the effects of the present invention.
- other additives include gloss modifiers, organic pigments, inorganic pigments, coloring agents such as dyes, and stabilizers for improving light resistance and heat resistance.
- the coagulation step is a step of discharging the above-mentioned spinning solution through a spinning nozzle into a coagulation solution (coagulation bath) and coagulating it to form a thread (hereinafter, such a thread is also referred to as a "coagulated thread"). It is.
- the operation of the coagulation step is not particularly limited, and for example, a wet spinning method may be used in which the spinning solution in the stock solution tank is directly discharged into the coagulation solution according to a conventional method. Alternatively, a dry-wet spinning method may be used in which the material is once discharged into the air from a spinning nozzle and then introduced into a coagulating liquid.
- the temperature of the spinning solution is not particularly limited as long as the spinning solution can be stably maintained in the stock solution tank without changing over time, and is usually preferably 40° C. or higher and 70° C. or lower, for example.
- the composition of the coagulating liquid is not particularly limited, and for example, it is preferable to use an aqueous solution of a good solvent such as acetone.
- the concentration of the good solvent is not particularly limited, and is preferably, for example, 10% by mass or more and 70% by mass or less. If it is less than 10% by mass, coagulation becomes rapid and the coagulation structure becomes coarse, and voids tend to be formed inside the fibers.
- the temperature of the coagulation liquid is not particularly limited, and is preferably, for example, 5°C or more and 40°C or less.
- the spinning nozzle can be used as appropriate depending on the desired fiber cross section.
- the cross section of the fiber is not particularly limited, and may be any cross section such as circular, elliptical, irregular shape, etc.
- the amount of the spinning solution discharged from the spinning nozzle is not particularly limited, and is preferably 0.1 g/min or more as a single hole discharge amount, for example.
- the spinning speed of the spinning solution from the spinning nozzle is not particularly limited, and from the viewpoint of industrial productivity, it is preferably 2 m/min or more and 17 m/min or less.
- the coagulated yarn (fiber) that has passed through the coagulation liquid is wound up by a take-up roller via a feed roller, for example, according to a conventional method, thereby obtaining an undrawn yarn.
- the film may be continuously advanced to other steps without being wound up.
- Wet spinning may include steps other than the coagulation step (hereinafter also referred to as "other steps") as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Other steps include a water washing step, a drying step, a stretching step, a heat relaxation treatment step, and the like.
- the stretching process include a wet stretching process performed before the water washing process, or after the water washing process and before the drying process, and a dry stretching process performed after the drying process.
- each step is not particularly limited, and for example, after the coagulation step, a wet stretching step, a water washing step, a drying step, a dry stretching step, and a thermal relaxation treatment step are performed in order, or after the coagulation step, in order, Examples include a method of performing a water washing process, a wet stretching process, a drying process, a dry stretching process, and a heat relaxation treatment process.
- the wet drawing process is a process of drawing the coagulated yarn in a drawing bath (hereinafter also referred to as "primary drawing").
- a drawing bath it is preferable to use an aqueous solution having a lower concentration of a good solvent such as acetone than the coagulation bath.
- the temperature of the stretching bath is preferably 30°C or higher, more preferably 40°C or higher.
- the stretching ratio is not particularly limited, and from the viewpoint of increasing fiber strength and productivity, it is preferably 1.5 times or more and 8 times or less.
- a wet stretching process may be performed after the water washing process described below, or the primary stretching and water washing may be performed simultaneously.
- the water washing step is a step of removing a good solvent such as acetone attached to the yarn after the coagulation step or the wet stretching step.
- a good solvent such as acetone attached to the yarn after the coagulation step or the wet stretching step.
- hot water 70° C. or higher.
- the drying process is a process of densifying the yarn by drying the yarn.
- the drying temperature is not particularly limited, and is preferably, for example, 110°C or higher and 190°C or lower.
- the dry stretching process is a process of stretching the yarn under heating conditions (hereinafter also referred to as "secondary stretching").
- the stretching temperature is not particularly limited, and is preferably, for example, 110°C or higher and 190°C or lower.
- the stretching ratio is not particularly limited, and is preferably, for example, 1 to 4 times, more preferably 1.5 to 3.5 times, and even more preferably 1.5 to 3 times.
- the total stretching ratio including wet stretching before drying is preferably 2 times or more and 10 times or less, more preferably 2 times or more and 8 times or less, even more preferably 2 times or more and 6 times or less, and 2 times or more and 4 times or less. is particularly preferred.
- the thermal relaxation treatment step is a step of relaxing the yarn after dry stretching in a high temperature atmosphere.
- the relaxation rate is not particularly limited, and is preferably, for example, 5% or more, and more preferably 8% or more and 20% or less.
- the thermal relaxation treatment can be performed, for example, in a dry heat atmosphere of 140° C. or more and 200° C. or less or in a superheated steam atmosphere.
- the yarn to be treated before being dried is a yarn that has not been dried and therefore has not been densified, and is a yarn that is brought into contact with an oil agent to be described later.
- the yarn to be treated includes, in addition to the coagulated yarn obtained by the wet spinning, yarns that have been subjected to treatments other than the drying process, dry stretching process, and thermal relaxation treatment process described above.
- the yarns to be treated include coagulated yarns obtained by wet spinning, yarns after wet stretching, and yarns after washing with water. Among these, yarns that have been washed with water are preferred from the viewpoint of preventing organic solvents from being mixed into the oil agent.
- the oil agent contains the above-mentioned quaternary ammonium salt (B) and the above-mentioned nonionic surfactant (C).
- the oil agent is preferably used as a mixed liquid in which the quaternary ammonium salt (B) and the nonionic surfactant (C) are dispersed or dissolved in water.
- the oil agent may contain components other than the quaternary ammonium salt (B), the nonionic surfactant (C), and water (hereinafter also referred to as "other components") as long as the effects of the present invention are not impaired. It's okay.
- ingredients include, for example, modified silicone; antistatic agent; gloss modifier; coloring agents such as organic pigments, inorganic pigments, and dyes; light stabilizer; heat stabilizer; fiber convergence agent; deodorant; fragrance ; insect repellent; antibacterial agent; crosslinking agent, etc.
- the method of bringing the yarn to be treated into contact with the oil agent is not particularly limited, and examples thereof include dipping, spraying, showering, and coating. Among these, the method of immersion is preferred from the viewpoint of uniformly contacting each component contained in the oil agent.
- the contact temperature is not particularly limited, and can be adjusted as appropriate between 40°C and 90°C depending on the condition of the yarn to be treated and the desired amount of adhesion.
- the contact time is also not particularly limited, and can be appropriately adjusted from 1 second to 10 minutes depending on the condition of the yarn to be treated and the desired amount of adhesion.
- the dried polyacrylonitrile synthetic fiber (A) is mixed with the quaternary ammonium salt (B) and the nonionic surfactant.
- the method includes contacting with an oil agent containing (C) and drying the filament after the contact treatment. According to the manufacturing method of this embodiment, as described above, it is possible to manufacture an antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber suitable for use in artificial hair, which has excellent antibacterial properties and excellent texture.
- the step of bringing the dried polyacrylonitrile synthetic fiber (A) into contact with an oil agent containing the quaternary ammonium salt (B) and the nonionic surfactant (C) (hereinafter also referred to as “contact step")
- drying step a step of drying the filament after the contact treatment
- an optional step will be explained.
- the polyacrylonitrile synthetic fiber (A) is the same as the embodiment described in the above-mentioned "(Polyacrylonitrile synthetic fiber (A))" section.
- the dried polyacrylonitrile synthetic fiber (A) can be obtained by drying the polyacrylonitrile synthetic fiber (A), for example, at room temperature or higher and 190° C. or lower.
- the oil agent containing the above-mentioned quaternary ammonium salt (B) and the above-mentioned nonionic surfactant (C) is the same as the embodiment described in the above-mentioned "(Oil agent)" section.
- the method of contacting the dried polyacrylonitrile synthetic fiber (A) with the oil agent is the same as the embodiment described in the above-mentioned "(Contact method)" section.
- the contact time is preferably set longer than the contact time in ⁇ Production method 1 of antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber>> described above.
- the drying step is a step of drying the filamentous polyacrylonitrile synthetic fiber (A) after the contact treatment to densify the filament.
- the drying temperature is not particularly limited, and is preferably, for example, 110°C or higher and 190°C or lower.
- This manufacturing method 2 may include steps other than the contact step and the drying step (hereinafter also referred to as "other steps") as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Other steps include a stretching step, a thermal relaxation treatment step, and the like.
- the stretching process and the thermal relaxation treatment process are the same as the embodiments described in the above-mentioned "(Stretching process)” and “(Thermal relaxation treatment process)” items.
- the headdress product includes the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber described above.
- Headdress products are not particularly limited, and include, for example, hair wigs, wigs, weaving, hair extensions, braided hair, hair accessories, doll hair, and the like.
- Antibacterial polyacrylonitrile synthetic fibers may be used alone as artificial hair to form headdress products.
- other artificial hair fibers and natural fibers such as human hair and animal hair may be combined to form a headdress product.
- Other artificial hair fibers include, but are not particularly limited to, polyvinyl chloride fibers, nylon fibers, polyester fibers, regenerated collagen fibers, and the like.
- B1 Hexadecyltrimethylammonium chloride
- B2 Dodecyltrimethylammonium chloride
- B3 Dodecyltrimethylammonium dimethyl phosphate
- B4 Dioctyldimethylammonium chloride
- B5 Didecyldimethylammonium chloride
- B6 Dimethyl (ocdadecyl) [3-(trihydroxysilyl)propyl]
- B7 dimethyl(dodecyl)[3-(trimethoxysilyl)propyl]ammonium chloride
- C1 Sorbitan monostearate
- C2 Polyoxyethylene castor oil
- the yarn was washed with warm water at 90°C, and immersed in an oil bath (60°C) containing each of the oils listed in Table 1 for 1 to 3 seconds to impregnate the yarn with the oil. , dried at 140°C, stretched 3 times, subjected to 27% relaxation treatment at 155°C, and had a single fiber fineness of about 46 dtex.
- the amount of the quaternary ammonium salt (B) and the nonionic surfactant (C) attached "%owf” is the amount of the quaternary ammonium salt (B) based on the total mass of the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber. Or it means the mass % of the nonionic surfactant (C).
- the amounts of the quaternary ammonium salt (B) and the nonionic surfactant (C) deposited are as follows: After producing the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber, the amount of the quaternary ammonium salt (B) and The nonionic surfactant (C) was extracted and calculated from the extracted amount of each component obtained.
- the antibacterial activity value of the antibacterial polyacrylonitrile synthetic fiber was measured according to JIS L 1902:2015 (antibacterial test/quantitative test of textile products (bacterial liquid absorption method)). Staphylococcus aureus was used in the test. In order to prevent the sample from deteriorating in shape, the test was conducted without high-pressure steam sterilization of the sample. According to the "SEK Mark Textile Product Certification Standards," an antibacterial activity value of 2.2 or more indicates that the product has an antibacterial and deodorizing effect.
- AFRELLE polyacrylonitrile synthetic fiber, manufactured by Kaneka, 46 dtex.
- the tactile sensations were comprehensively evaluated using the following three-level criteria.
Landscapes
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Abstract
抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる人工毛髪用として好適な抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維、当該繊維の製造方法、及び当該繊維を含む頭飾製品を提供する。 下記式（１）： （式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ４は、それぞれ独立にメチル基、炭素数８～１８のアルキル基、３－（トリヒドロキシシシリル）プロピル基、３－（トリメトキシシリル）プロピル基又はベンジル基であり、ｎは１又は２であり、Ｘｎ－は、臭化物イオン、塩化物イオン、フッ化物イオン、水酸化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、及びホウ酸イオンからなる群より選択されるいずれかの無機酸イオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するモノアルキルリン酸エステルイオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するジアルキルリン酸エステルイオンである。） で表される第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、 非イオン性界面活性剤（Ｃ）と がポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に付着してなる、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維であって、 前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）が、ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）及びポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）を含み、 前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）の付着量が、前記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．０５質量％以上０．３質量％以下であり、 前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の付着量が、前記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．１５質量％以上０．９質量％以下である、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を用いる。
Description
本発明は、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維、その製造方法、及び頭飾製品に関する。
ポリアクリロニトリル系合成繊維に様々な機能を付与することが試みられており、例えば、特許文献１には、ポリアクリロニトリル系合成繊維に、第四級アンモニウム塩と、特定の非イオン性界面活性剤とを適用することにより、ポリアクリロニトリル系合成繊維の抗菌性が向上することが記載されている。
しかしながら、抗菌剤として特許文献１に開示された界面活性剤をポリアクリロニトリル系合成繊維に含有させると、得られるポリアクリロニトリル系合成繊維は、抗菌性に優れるものの、触感に劣るという問題がある。ポリアクリロニトリル系合成繊維は人工毛髪として広く用いられているが、触感に劣るポリアクリロニトリル系合成繊維は人工毛髪としての要求特性を満たさない。
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる人工毛髪用として好適な抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維、当該繊維の製造方法、及び当該繊維を含む頭飾製品を提供することを目的とする。
本発明者らは、第四級アンモニウム塩（Ｂ）と特定の非イオン性界面活性剤（Ｃ）をポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に適用し、これらの付着量を鋭意検討することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の態様は、以下の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維、当該繊維の製造方法、及び当該繊維を含む頭飾製品に関する。
［１］ 下記式（１）：
（式（１）中、Ｒ１は、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ４は、それぞれ独立にメチル基、炭素数８～１８のアルキル基、３－（トリヒドロキシシシリル）プロピル基、３－（トリメトキシシリル）プロピル基又はベンジル基であり、ｎは１又は２であり、Ｘｎ－は、臭化物イオン、塩化物イオン、フッ化物イオン、水酸化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、及びホウ酸イオンからなる群より選択されるいずれかの無機酸イオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するモノアルキルリン酸エステルイオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するジアルキルリン酸エステルイオンである。）
で表される第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、
非イオン性界面活性剤（Ｃ）と
がポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に付着してなる、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維であって、
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）が、ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）及びポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）を含み、
前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）の付着量が、前記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．０５質量％以上０．３質量％以下であり、
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の付着量が、前記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．１５質量％以上０．９質量％以下である、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［２］ Ｒ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１及びＲ２が、いずれも炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２が、３－（トリヒドロキシシシリル）プロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２が、３－（トリメトキシシリル）プロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であり、ｎが１であり、Ｘｎ－が、塩化物イオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するジアルキルリン酸エステルイオンである、［１］に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［３］ 前記ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）の含有量が、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の全質量に対して、２０質量％以上９０質量％以下である、［１］又は［２］に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［４］ 単繊維繊度が１ｄｔｅｘ以上１００ｄｔｅｘ以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［５］ 人工毛髪用である、［１］～［４］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［６］ ［１］～［５］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を含む、頭飾製品。
［７］ 前記頭飾製品が、へアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群で選ばれる一つである、［６］に記載の頭飾製品。
［８］ ［１］～［５］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法であって、
アクリロニトリル系重合体を含む紡糸液を湿式紡糸することにより凝固糸条を得ることと、乾燥させる前の被処理糸条を、前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることとを含む、製造方法。
［９］ ［１］～［５］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法であって、
乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることと、該接触処理後の糸状を乾燥させることとを含む、製造方法。
で表される第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、
非イオン性界面活性剤（Ｃ）と
がポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に付着してなる、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維であって、
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）が、ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）及びポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）を含み、
前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）の付着量が、前記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．０５質量％以上０．３質量％以下であり、
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の付着量が、前記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．１５質量％以上０．９質量％以下である、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［２］ Ｒ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１及びＲ２が、いずれも炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２が、３－（トリヒドロキシシシリル）プロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２が、３－（トリメトキシシリル）プロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であり、ｎが１であり、Ｘｎ－が、塩化物イオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するジアルキルリン酸エステルイオンである、［１］に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［３］ 前記ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）の含有量が、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の全質量に対して、２０質量％以上９０質量％以下である、［１］又は［２］に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［４］ 単繊維繊度が１ｄｔｅｘ以上１００ｄｔｅｘ以下である、［１］～［３］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［５］ 人工毛髪用である、［１］～［４］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
［６］ ［１］～［５］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を含む、頭飾製品。
［７］ 前記頭飾製品が、へアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群で選ばれる一つである、［６］に記載の頭飾製品。
［８］ ［１］～［５］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法であって、
アクリロニトリル系重合体を含む紡糸液を湿式紡糸することにより凝固糸条を得ることと、乾燥させる前の被処理糸条を、前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることとを含む、製造方法。
［９］ ［１］～［５］のいずれかに記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法であって、
乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることと、該接触処理後の糸状を乾燥させることとを含む、製造方法。
本発明によれば、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる人工毛髪用として好適な抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維、当該繊維の製造方法、及び当該繊維を含む頭飾製品を提供することができる。
≪抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維≫
抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維は、後述する第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、後述する非イオン性界面活性剤（Ｃ）とがポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に付着してなる。
より具体的には、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維において、第四級アンモニウム塩（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）とが、ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の表面に付着して被膜を形成している。
第四級アンモニウム塩（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の付着量は、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して特定量である。
第四級アンモニウム塩（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）が特定の付着量で抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維に付着していることにより、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維は、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れるという効果を奏する。
抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維は、後述する第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、後述する非イオン性界面活性剤（Ｃ）とがポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に付着してなる。
より具体的には、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維において、第四級アンモニウム塩（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）とが、ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の表面に付着して被膜を形成している。
第四級アンモニウム塩（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）の付着量は、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して特定量である。
第四級アンモニウム塩（Ｂ）と非イオン性界面活性剤（Ｃ）が特定の付着量で抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維に付着していることにより、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維は、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れるという効果を奏する。
以下、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維に含まれる、必須、又は任意の成分について説明する。
（ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ））
ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を構成するアクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリルに由来する構成単位を２５質量％以上含むものであれば、特に限定されず、例えば、アクリロニトリルに由来する構成単位を２５～１００質量％含み、他の単量体に由来する構成単位を０～７５質量％含むアクリロニトリル系重合体を用いることができる。前記アクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリルに由来する構成単位を９５質量％以下、他の単量体に由来する構成単位を５質量％以上含んでもよく、アクリロニトリルに由来する構成単位を９０質量％以下、他の単量体に由来する構成単位を１０質量％以上含んでもよく、アクリロニトリルに由来する構成単位を３０～８５質量％未満、他の単量体に由来する構成単位を１５質量％より多く７０質量％以下含んでもよい。
ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を構成するアクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリルに由来する構成単位を２５質量％以上含むものであれば、特に限定されず、例えば、アクリロニトリルに由来する構成単位を２５～１００質量％含み、他の単量体に由来する構成単位を０～７５質量％含むアクリロニトリル系重合体を用いることができる。前記アクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリルに由来する構成単位を９５質量％以下、他の単量体に由来する構成単位を５質量％以上含んでもよく、アクリロニトリルに由来する構成単位を９０質量％以下、他の単量体に由来する構成単位を１０質量％以上含んでもよく、アクリロニトリルに由来する構成単位を３０～８５質量％未満、他の単量体に由来する構成単位を１５質量％より多く７０質量％以下含んでもよい。
他の単量体としては、アクリロニトリルと共重合可能なものであればよく、特に限定されず、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等の不飽和カルボン酸類及びこれらの塩類、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル、グリシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸のエステル類、酢酸ビニルや酪酸ビニル等のビニルエステル類、ハロゲン含有単量体、並びにスルホン酸基含有単量体等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記アクリロニトリル系重合体は、耐熱性、難燃性及び染色性の観点から、アクリロニトリルに由来する構成単位を３０～８０質量％、ハロゲン含有単量体に由来する構成単位を２０～７０質量％、及びスルホン酸基含有単量体に由来する構成単位を０～５質量％含むことが好ましい。前記アクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリルに由来する構成単位を３５～７５質量％、ハロゲン含有単量体に由来する構成単位を２５～６５質量％、及びスルホン酸基含有単量体に由来する構成単位を０～５質量％含んでもよく、アクリロニトリルに由来する構成単位を３５～７５質量％、ハロゲン含有単量体に由来する構成単位を２４．５～６４．５質量％、及びスルホン酸基含有単量体に由来する構成単位を０．５～５質量％含んでもよい。
前記ハロゲン含有単量体としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン含有ビニル単量体や、塩化ビニリデン、臭化ビニリデン等のハロゲン含有ビニリデン単量体等が挙げられる。前記ハロゲン含有単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。前記ハロゲン含有単量体は、塩化ビニル及び塩化ビニリデンからなる群から選ばれる一つ以上を含むことが好ましく、触感の観点から、塩化ビニルを含むことが好ましい。
前記スルホン酸基含有単量体としては、特に限定されないが、例えば、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸並びにこれらのナトリウム塩等の金属塩類及びアミン塩類等を用いることができる。前記スルホン酸基含有単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の単繊維繊度としては、特に限定されず、例えば、１ｄｔｅｘ以上１００ｄｔｅｘ以下であることが好ましく、人工毛髪として好適に用いる観点から、単繊維繊度が１０ｄｔｅｘ以上９０ｄｔｅｘ以下であることがより好ましく、２０ｄｔｅｘ以上８０ｄｔｅｘ以下であることがさらに好ましく、３０ｄｔｅｘ以上７０ｄｔｅｘ以下であることがさらにより好ましく、３５ｄｔｅｘ以上６５ｄｔｅｘ以下であることが特に好ましい。
ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の製造方法は、特に限定されず、例えば、湿式紡糸法により製造することができる。湿式紡糸法は、前述した共重合体からなる紡糸原液を紡糸ノズルから凝固浴の中に押し出して、その中で固めて糸状を形成する方法である。また、湿式紡糸法は、上記凝固工程以外に、水洗工程、乾燥工程、延伸工程及び熱緩和工程のいずれかを含んでもよい。
ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）は、上記の方法で製造してもよいし、市販のポリアクリロニトリル系合成繊維を入手してもよい。ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の市販品としては、例えば、カネカ社製の「ＡＦＲＥＬＬＥ」、「ＳＹＣ」等が挙げられる。
（第四級アンモニウム塩（Ｂ））
第四級アンモニウム塩（Ｂ）（以下、単に「（Ｂ）成分」という場合がある）は、下記式（１）で表される。
第四級アンモニウム塩（Ｂ）（以下、単に「（Ｂ）成分」という場合がある）は、下記式（１）で表される。
式（１）において、Ｒ１は、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ４は、それぞれ独立にメチル基、炭素数８～１８のアルキル基、３－（トリヒドロキシシシリル）プロピル基、３－（トリメトキシシリル）プロピル基又はベンジル基であり、ｎは１又は２であり、Ｘｎ－は、臭化物イオン、塩化物イオン、フッ化物イオン、水酸化物イオン、炭酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、及びホウ酸イオンからなる群より選択されるいずれかの無機酸イオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するモノアルキルリン酸エステルイオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するジアルキルリン酸エステルイオンである。
式（１）において、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維が抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる観点から、Ｒ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１及びＲ２が、いずれも炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２が、３－（トリヒドロキシシシリル）プロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２が、３－（トリメトキシシリル）プロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であることが好ましく、ｎが１であることが好ましく、Ｘｎ－が、塩化物イオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するジアルキルリン酸エステルイオンであることが好ましい。
式（１）において、Ｒ１及びＲ２の炭素数８～１８のアルキル基の具体例としては、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、並びにこれらのアルキル基と構造異性の関係にあるアルキル基が挙げられる。
これらの中では、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基が好ましい。
これらの中では、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基が好ましい。
第四級アンモニウム塩（Ｂ）の付着量は、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維が抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる観点から、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．０５質量％以上０．３質量％以下であり、０．１質量％以上０．２５質量％以下であることが好ましい。
（非イオン性界面活性剤（Ｃ））
非イオン性界面活性剤（Ｃ）（以下、単に「（Ｃ）成分」という場合がある）は、ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）及びポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）を含む。
非イオン性界面活性剤（Ｃ）（以下、単に「（Ｃ）成分」という場合がある）は、ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）及びポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）を含む。
（ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１））
ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）は、ソルビタンと脂肪酸とのエステルである。ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）としては、特に限定されず、例えば、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタントリステアレート等が挙げられる。
これらの中では、ソルビタンモノステアレートが好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）は、ソルビタンと脂肪酸とのエステルである。ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）としては、特に限定されず、例えば、ソルビタンモノカプリレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタントリステアレート等が挙げられる。
これらの中では、ソルビタンモノステアレートが好ましい。
（ポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２））
ポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）は、脂肪酸と、トリグリセリドに酸化エチレンを付加重合して得られる重合物とのエステルである。ポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸等が挙げられる。
これらの中では、ポリオキシエチレンヒマシ油が好ましい。
ポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）は、脂肪酸と、トリグリセリドに酸化エチレンを付加重合して得られる重合物とのエステルである。ポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸等が挙げられる。
これらの中では、ポリオキシエチレンヒマシ油が好ましい。
非イオン性界面活性剤（Ｃ）の付着量は、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維が抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる観点から、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．１５質量％以上０．９質量％以下であり、０．２質量％以上０．６質量％以下であることが好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）の含有量は、特に限定されず、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の全質量に対して、２０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以上６５質量％以下であることがより好ましい。
ポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）の含有量は特に限定されず、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の全質量に対して、９０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。
ポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）の含有量は特に限定されず、非イオン性界面活性剤（Ｃ）の全質量に対して、９０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、６５質量％以上３５質量％以下であることがより好ましい。
（他の成分）
抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維は、本発明の効果を損なわない限り、ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）、第四級アンモニウム塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）以外の成分（以下、「他の成分」ともいう）を含有してもよい。他の成分としては、例えば、光沢調整剤、有機顔料、無機顔料、及び染料等の着色剤、光安定剤、熱安定剤、繊維収束剤、消臭剤、芳香剤、防虫剤、架橋剤等が挙げられる。
抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維は、本発明の効果を損なわない限り、ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）、第四級アンモニウム塩（Ｂ）、及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）以外の成分（以下、「他の成分」ともいう）を含有してもよい。他の成分としては、例えば、光沢調整剤、有機顔料、無機顔料、及び染料等の着色剤、光安定剤、熱安定剤、繊維収束剤、消臭剤、芳香剤、防虫剤、架橋剤等が挙げられる。
≪抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法１≫
前述した抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法の第１の実施形態は、アクリロニトリル系重合体を含む紡糸液を湿式紡糸することにより凝固糸条を得ることと、乾燥させる前の被処理糸条を、上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることとを含む。
本実施形態の製造方法によれば、前述したように、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる人工毛髪用として好適な抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を製造することができる。
前述した抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法の第１の実施形態は、アクリロニトリル系重合体を含む紡糸液を湿式紡糸することにより凝固糸条を得ることと、乾燥させる前の被処理糸条を、上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることとを含む。
本実施形態の製造方法によれば、前述したように、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる人工毛髪用として好適な抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を製造することができる。
以下、アクリロニトリル系重合体を含む紡糸液を湿式紡糸することにより凝固糸条を得る工程（以下、「凝固工程」とも称する）、乾燥させる前の被処理糸条を、上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させる工程（以下、「接触工程」とも称する）、及び任意の工程について説明する。
＜凝固工程＞
（アクリロニトリル系重合体）
アクリロニトリル系重合体は、ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の糸条を製造するための原料である。アクリロニトリル系重合体は、前述した「（ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ））」の項目に記載されたアクリロニトリル系重合体の実施態様と同じである。
（アクリロニトリル系重合体）
アクリロニトリル系重合体は、ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の糸条を製造するための原料である。アクリロニトリル系重合体は、前述した「（ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ））」の項目に記載されたアクリロニトリル系重合体の実施態様と同じである。
（紡糸液）
紡糸液は、上記アクリロニトリル系重合体と有機溶媒を含有する。有機溶媒は、特に限定されず、アクリロニトリル系重合体の良溶媒を使用することが好ましい。アクリロニトリル系重合体の良溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン等が挙げられる。これらの中では、汎用性の観点から、アセトンを用いてもよい。また、安全性が高い観点から、ジメチルスルホキシドを用いてもよい。紡糸液は、少量の水、例えば、１．５質量％以上４．８質量％以下の水を含んでいてもよい。これにより、ボイドの形成を抑制することができる。
紡糸液は、上記アクリロニトリル系重合体と有機溶媒を含有する。有機溶媒は、特に限定されず、アクリロニトリル系重合体の良溶媒を使用することが好ましい。アクリロニトリル系重合体の良溶媒としては、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、アセトン等が挙げられる。これらの中では、汎用性の観点から、アセトンを用いてもよい。また、安全性が高い観点から、ジメチルスルホキシドを用いてもよい。紡糸液は、少量の水、例えば、１．５質量％以上４．８質量％以下の水を含んでいてもよい。これにより、ボイドの形成を抑制することができる。
（他の添加剤）
紡糸液は、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、必要に応じて、繊維特性を改良するための他の添加剤を含んでもよい。他の添加剤としては、例えば、光沢調整剤、有機顔料、無機顔料、染料等の着色剤、耐光性や耐熱性向上のための安定剤等が挙げられる。
紡糸液は、本発明の効果を阻害しない範囲内であれば、必要に応じて、繊維特性を改良するための他の添加剤を含んでもよい。他の添加剤としては、例えば、光沢調整剤、有機顔料、無機顔料、染料等の着色剤、耐光性や耐熱性向上のための安定剤等が挙げられる。
（凝固工程）
凝固工程は、上記紡糸液を、紡糸ノズルを通して、凝固液（凝固浴）へ吐出して、凝固させることにより糸状（以下、このような糸条を「凝固糸条」とも称する）を形成する工程である。凝固工程の操作は、特に限定されず、例えば、常法に従い、原液タンク中の紡糸液を、直接凝固液へ吐出する湿式紡糸法でもよい。また、紡糸ノズルからいったん空気中に吐出してから凝固液中へ導く乾湿式紡糸法でもよい。
凝固工程は、上記紡糸液を、紡糸ノズルを通して、凝固液（凝固浴）へ吐出して、凝固させることにより糸状（以下、このような糸条を「凝固糸条」とも称する）を形成する工程である。凝固工程の操作は、特に限定されず、例えば、常法に従い、原液タンク中の紡糸液を、直接凝固液へ吐出する湿式紡糸法でもよい。また、紡糸ノズルからいったん空気中に吐出してから凝固液中へ導く乾湿式紡糸法でもよい。
紡糸液の温度は、原液タンク中で紡糸液が経時変化することなく安定して保てる温度であれば特に限定されず、例えば、通常、４０℃以上７０℃以下が好ましい。
凝固液の組成は、特に限定されず、例えば、アセトン等の良溶媒の水溶液を用いることが好ましい。良溶媒の濃度は、特に限定されず、例えば、１０質量％以上７０質量％以下が好ましい。１０質量％未満では、凝固が速くなって凝固構造が粗になり、繊維内部にボイドが形成される傾向がある。
凝固液の温度は、特に限定されず、例えば、５℃以上４０℃以下が好ましい。
凝固液の温度は、特に限定されず、例えば、５℃以上４０℃以下が好ましい。
紡糸ノズルは、目的とする繊維断面に合わせて適宜用いることができる。繊維断面は、特に限定されず、円形、楕円形、異形等のいずれの断面でもよい。
紡糸液の紡糸ノズルからの吐出量は、特に限定されず、例えば、単孔吐出量として、０．１ｇ／ｍｉｎ以上が好ましい。紡糸液の紡糸ノズルからの紡糸速度は、特に限定されず、工業生産性の観点から、２ｍ／ｍｉｎ以上１７ｍ／ｍｉｎ以下が好ましい。
紡糸液の紡糸ノズルからの吐出量は、特に限定されず、例えば、単孔吐出量として、０．１ｇ／ｍｉｎ以上が好ましい。紡糸液の紡糸ノズルからの紡糸速度は、特に限定されず、工業生産性の観点から、２ｍ／ｍｉｎ以上１７ｍ／ｍｉｎ以下が好ましい。
凝固液を通過した凝固糸条（繊維）は、常法に従い、例えば、送りローラを介して巻取りローラで巻取られ、これにより未延伸の糸条が得られる。また、巻き取らずに、連続的に他の工程へ進んでもよい。
（他の工程）
湿式紡糸は、本発明の効果を損なわない限り、凝固工程以外の工程（以下、「他の工程」ともいう）を含んでもよい。他の工程としては、水洗工程、乾燥工程、延伸工程、熱緩和処理工程等が挙げられる。
延伸工程としては、水洗工程の前、或いは水洗工程の後かつ乾燥工程の前に行う湿式延伸工程、乾燥工程の後に行う乾式延伸工程が挙げられる。
各工程の順序は、特に限定されず、例えば、凝固工程の後に、順に、湿式延伸工程、水洗工程、乾燥工程、乾式延伸工程、熱緩和処理工程を行う方法、又は凝固工程の後に、順に、水洗工程、湿式延伸工程、乾燥工程、乾式延伸工程、熱緩和処理工程を行う方法が挙げられる。
湿式紡糸は、本発明の効果を損なわない限り、凝固工程以外の工程（以下、「他の工程」ともいう）を含んでもよい。他の工程としては、水洗工程、乾燥工程、延伸工程、熱緩和処理工程等が挙げられる。
延伸工程としては、水洗工程の前、或いは水洗工程の後かつ乾燥工程の前に行う湿式延伸工程、乾燥工程の後に行う乾式延伸工程が挙げられる。
各工程の順序は、特に限定されず、例えば、凝固工程の後に、順に、湿式延伸工程、水洗工程、乾燥工程、乾式延伸工程、熱緩和処理工程を行う方法、又は凝固工程の後に、順に、水洗工程、湿式延伸工程、乾燥工程、乾式延伸工程、熱緩和処理工程を行う方法が挙げられる。
（湿式延伸工程）
湿式延伸工程は、凝固糸条を延伸浴中で延伸（以下、「一次延伸」とも称する）する工程である。延伸浴は、凝固浴よりアセトン等の良溶媒の濃度が低い水溶液を用いることが好ましい。延伸浴の温度は、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。延伸倍率は、特に限定されず、繊維の強度及び生産性を高める観点から、１．５倍以上８倍以下であることが好ましい。なお、水浴を用いて一次延伸を行う場合は、後述する水洗工程後に湿式延伸工程を行ってもよく、一次延伸と水洗を同時に行ってもよい。
湿式延伸工程は、凝固糸条を延伸浴中で延伸（以下、「一次延伸」とも称する）する工程である。延伸浴は、凝固浴よりアセトン等の良溶媒の濃度が低い水溶液を用いることが好ましい。延伸浴の温度は、３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましい。延伸倍率は、特に限定されず、繊維の強度及び生産性を高める観点から、１．５倍以上８倍以下であることが好ましい。なお、水浴を用いて一次延伸を行う場合は、後述する水洗工程後に湿式延伸工程を行ってもよく、一次延伸と水洗を同時に行ってもよい。
（水洗工程）
水洗工程は、凝固工程又は湿式延伸工程を経た糸条に付着したアセトン等の良溶媒を除去する工程である。水洗工程では、良溶媒を除去しやすい観点から。例えば、７０℃以上の温水を用いることが好ましい。
水洗工程は、凝固工程又は湿式延伸工程を経た糸条に付着したアセトン等の良溶媒を除去する工程である。水洗工程では、良溶媒を除去しやすい観点から。例えば、７０℃以上の温水を用いることが好ましい。
（乾燥工程）
乾燥工程は、糸条を乾燥させることにより、糸条を緻密化する工程である。乾燥温度は、特に限定されず、例えば、１１０℃以上１９０℃以下が好ましい。
乾燥工程は、糸条を乾燥させることにより、糸条を緻密化する工程である。乾燥温度は、特に限定されず、例えば、１１０℃以上１９０℃以下が好ましい。
（乾式延伸工程）
乾式延伸工程は、糸条を加熱条件下で延伸（以下、「二次延伸」とも称する）する工程である。延伸温度は、特に限定されず、例えば、１１０℃以上１９０℃以下が好ましい。延伸比は、特に限定されず、例えば、１倍以上４倍以下が好ましく、１．５倍以上３．５倍以下がより好ましく、１．５倍以上３倍以下がさらに好ましい。
なお、乾燥前の湿式延伸を含めた全延伸比は、２倍以上１０倍以下が好ましく、２倍以上８倍以下がより好ましく、２倍以上６倍以下がさらに好ましく、２倍以上４倍以下が特に好ましい。
乾式延伸工程は、糸条を加熱条件下で延伸（以下、「二次延伸」とも称する）する工程である。延伸温度は、特に限定されず、例えば、１１０℃以上１９０℃以下が好ましい。延伸比は、特に限定されず、例えば、１倍以上４倍以下が好ましく、１．５倍以上３．５倍以下がより好ましく、１．５倍以上３倍以下がさらに好ましい。
なお、乾燥前の湿式延伸を含めた全延伸比は、２倍以上１０倍以下が好ましく、２倍以上８倍以下がより好ましく、２倍以上６倍以下がさらに好ましく、２倍以上４倍以下が特に好ましい。
（熱緩和処理工程）
熱緩和処理工程は、乾式延伸後の糸条を高温雰囲気下で緩和する工程である。緩和率は、特に限定されず、例えば、５％以上が好ましく、８％以上２０％以下がより好ましい。熱緩和処理は、例えば１４０℃以上２００℃以下の乾熱雰囲気下又は過熱水蒸気雰囲気下で行うことができる。
熱緩和処理工程は、乾式延伸後の糸条を高温雰囲気下で緩和する工程である。緩和率は、特に限定されず、例えば、５％以上が好ましく、８％以上２０％以下がより好ましい。熱緩和処理は、例えば１４０℃以上２００℃以下の乾熱雰囲気下又は過熱水蒸気雰囲気下で行うことができる。
＜接触工程＞
（乾燥させる前の被処理糸条）
乾燥させる前の被処理糸条とは、乾燥されていないことにより、緻密化されていない糸条であって、後述する油剤と接触させる糸条である。上記被処理糸条としては、上記湿式紡糸により得られた凝固糸条以外に、該糸条に前述した乾燥工程、乾式延伸工程、熱緩和処理工程以外の処理が施された糸条も含まれる。上記被処理糸条としては、具体的には、湿式紡糸により得られた凝固糸条、湿式延伸した後の糸条、水洗した後の糸条が挙げられる。これらの中では、油剤への有機溶剤の混入を防ぐ観点から、水洗した後の糸条が好ましい。
（乾燥させる前の被処理糸条）
乾燥させる前の被処理糸条とは、乾燥されていないことにより、緻密化されていない糸条であって、後述する油剤と接触させる糸条である。上記被処理糸条としては、上記湿式紡糸により得られた凝固糸条以外に、該糸条に前述した乾燥工程、乾式延伸工程、熱緩和処理工程以外の処理が施された糸条も含まれる。上記被処理糸条としては、具体的には、湿式紡糸により得られた凝固糸条、湿式延伸した後の糸条、水洗した後の糸条が挙げられる。これらの中では、油剤への有機溶剤の混入を防ぐ観点から、水洗した後の糸条が好ましい。
（油剤）
油剤は、前述した第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、前述した非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む。油剤は、上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を水に分散又は溶解させた混合液として用いることが好ましい。
油剤は、本発明の効果を損なわない限り、第四級アンモニウム塩（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、及び水以外の成分（以下、「他の成分」ともいう）を含有してもよい。他の成分としては、例えば、変性シリコーン；帯電防止剤；光沢調整剤；有機顔料、無機顔料、及び染料等の着色剤；光安定剤；熱安定剤；繊維収束剤；消臭剤；芳香剤；防虫剤；抗菌剤；架橋剤等が挙げられる。
油剤は、前述した第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、前述した非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む。油剤は、上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を水に分散又は溶解させた混合液として用いることが好ましい。
油剤は、本発明の効果を損なわない限り、第四級アンモニウム塩（Ｂ）、非イオン性界面活性剤（Ｃ）、及び水以外の成分（以下、「他の成分」ともいう）を含有してもよい。他の成分としては、例えば、変性シリコーン；帯電防止剤；光沢調整剤；有機顔料、無機顔料、及び染料等の着色剤；光安定剤；熱安定剤；繊維収束剤；消臭剤；芳香剤；防虫剤；抗菌剤；架橋剤等が挙げられる。
（接触方法）
被処理糸条と油剤とを接触させる方法は、特に限定されず、浸漬させる法、スプレーで噴霧する方法、シャワーで散布する用いる法、塗布する方法等が挙げられる。これらの中では、油剤に含まれる各成分を均一に接触させる観点から、浸漬させる方法が好ましい。
接触温度は、特に限定されず、被処理糸条の状態や、目的とする付着量に応じて、４０℃以上９０℃以下で適宜調整することができる。
接触時間も、特に限定されず、被処理糸条の状態や、目的とする付着量に応じて、１秒以上１０分以内で適宜調整することができる。
被処理糸条と油剤とを接触させる方法は、特に限定されず、浸漬させる法、スプレーで噴霧する方法、シャワーで散布する用いる法、塗布する方法等が挙げられる。これらの中では、油剤に含まれる各成分を均一に接触させる観点から、浸漬させる方法が好ましい。
接触温度は、特に限定されず、被処理糸条の状態や、目的とする付着量に応じて、４０℃以上９０℃以下で適宜調整することができる。
接触時間も、特に限定されず、被処理糸条の状態や、目的とする付着量に応じて、１秒以上１０分以内で適宜調整することができる。
本実施形態では、上記接触処理後の糸状を乾燥し、次いで乾式延伸することが好ましい。このような工程を経ることで、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる人工毛髪用として好適な抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を製造することができる。
≪抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法２≫
前述した抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法の第２の実施形態は、乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることと、該接触処理後の糸状を乾燥させることとを含む。
本実施形態の製造方法によれば、前述したように、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる人工毛髪用として好適な抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を製造することができる。
前述した抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法の第２の実施形態は、乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることと、該接触処理後の糸状を乾燥させることとを含む。
本実施形態の製造方法によれば、前述したように、抗菌性に優れるとともに、触感にも優れる人工毛髪用として好適な抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を製造することができる。
以下、乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させる工程（以下、「接触工程」とも称する）、接触処理後の糸状を乾燥させる工程（以下、「乾燥工程」とも称する）、及び任意の工程について説明する。
＜接触工程＞
ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）は、前述した「（ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ））」の項目に記載された実施態様と同じである。
乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）は、ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、例えば、室温以上１９０℃以下で乾燥させることにより得られる。
上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤は、前述した「（油剤）」の項目に記載された実施態様と同じである。
乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、上記油剤と接触させる方法は、前述した「（接触方法）」の項目に記載された実施態様と同じである。
ただし、本製造方法２では、乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を原料とするため、油剤に含まれる成分がポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に付着し難い。そのため、接触時間は、前述した≪抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法１≫における接触時間よりも長く設定することが好ましい。
ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）は、前述した「（ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ））」の項目に記載された実施態様と同じである。
乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）は、ポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、例えば、室温以上１９０℃以下で乾燥させることにより得られる。
上記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と上記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤は、前述した「（油剤）」の項目に記載された実施態様と同じである。
乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、上記油剤と接触させる方法は、前述した「（接触方法）」の項目に記載された実施態様と同じである。
ただし、本製造方法２では、乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を原料とするため、油剤に含まれる成分がポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に付着し難い。そのため、接触時間は、前述した≪抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法１≫における接触時間よりも長く設定することが好ましい。
＜乾燥工程＞
乾燥工程は、接触処理後のポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の糸状を乾燥させることにより、該糸条を緻密化する工程である。乾燥温度は、特に限定されず、例えば、１１０℃以上１９０℃以下が好ましい。
乾燥工程は、接触処理後のポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）の糸状を乾燥させることにより、該糸条を緻密化する工程である。乾燥温度は、特に限定されず、例えば、１１０℃以上１９０℃以下が好ましい。
（他の工程）
本製造方法２では、本発明の効果を損なわない限り、接触工程、乾燥工程以外の工程（以下、「他の工程」ともいう）を含んでもよい。他の工程としては、延伸工程、熱緩和処理工程等が挙げられる。延伸工程及び熱緩和処理工程は、前述した「（延伸工程）」、「（熱緩和処理工程）」の項目に記載された実施態様と同じである。
本製造方法２では、本発明の効果を損なわない限り、接触工程、乾燥工程以外の工程（以下、「他の工程」ともいう）を含んでもよい。他の工程としては、延伸工程、熱緩和処理工程等が挙げられる。延伸工程及び熱緩和処理工程は、前述した「（延伸工程）」、「（熱緩和処理工程）」の項目に記載された実施態様と同じである。
≪頭飾製品≫
頭飾製品は、前述した抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を含む。
頭飾製品としては、特に限定されず、例えば、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー、ドールヘアー等が挙げられる。抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を単独で人工毛髪として用い、頭飾製品を構成してもよい。或いは、上記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維に加えて、他の人工毛髪繊維、並びに人毛及び獣毛等の天然繊維を組み合わせて頭飾製品を構成してもよい。他の人工毛髪繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル系繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、再生コラーゲン繊維等が挙げられる。
頭飾製品は、前述した抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を含む。
頭飾製品としては、特に限定されず、例えば、ヘアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー、ドールヘアー等が挙げられる。抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を単独で人工毛髪として用い、頭飾製品を構成してもよい。或いは、上記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維に加えて、他の人工毛髪繊維、並びに人毛及び獣毛等の天然繊維を組み合わせて頭飾製品を構成してもよい。他の人工毛髪繊維としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル系繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、再生コラーゲン繊維等が挙げられる。
以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
［実施例１～１０及び比較例１～４］
（油剤の作製）
下記第四級アンモニウム塩（Ｂ）、下記非イオン性界面活性剤（Ｃ）、ジメチルスルホン（ＤＭＳＯ２）及び蒸留水を下記表１に記載の含有量で混合して、油剤水溶液である油剤１～１０及び比較油剤１～４を調製した。
第四級アンモニウム塩（Ｂ）として、下記Ｂ１～Ｂ７を用いた。
Ｂ１：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド
Ｂ２：ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド
Ｂ３：ドデシルトリメチルアンモニウムジメチルリン酸
Ｂ４：ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド
Ｂ５：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
Ｂ６：ジメチル（オクダデシル）［３－（トリヒドロキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド
Ｂ７：ジメチル（ドデシル）［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド
非イオン性界面活性剤（Ｃ）として、下記Ｃ１～Ｃ２を用いた。
Ｃ１：ソルビタンモノステアレート
Ｃ２：ポリオキシエチレンヒマシ油
（油剤の作製）
下記第四級アンモニウム塩（Ｂ）、下記非イオン性界面活性剤（Ｃ）、ジメチルスルホン（ＤＭＳＯ２）及び蒸留水を下記表１に記載の含有量で混合して、油剤水溶液である油剤１～１０及び比較油剤１～４を調製した。
第四級アンモニウム塩（Ｂ）として、下記Ｂ１～Ｂ７を用いた。
Ｂ１：ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド
Ｂ２：ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド
Ｂ３：ドデシルトリメチルアンモニウムジメチルリン酸
Ｂ４：ジオクチルジメチルアンモニウムクロリド
Ｂ５：ジデシルジメチルアンモニウムクロリド
Ｂ６：ジメチル（オクダデシル）［３－（トリヒドロキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド
Ｂ７：ジメチル（ドデシル）［３－（トリメトキシシリル）プロピル］アンモニウムクロリド
非イオン性界面活性剤（Ｃ）として、下記Ｃ１～Ｃ２を用いた。
Ｃ１：ソルビタンモノステアレート
Ｃ２：ポリオキシエチレンヒマシ油
（抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の作製）
４６質量％のアクリロニトリルと、５２質量％の塩化ビニルと、２質量％のスチレンスルホン酸ナトリウムを共重合して得られたアクリロニトリル系重合体をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）にて溶解し、樹脂濃度が２６．０質量％、水分濃度が２．７質量％の樹脂溶液を作製した。次いで、該樹脂溶液に着色剤としてカーボンブラック、赤色染料（Ｃ．Ｉ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ４６）及び青色染料（Ｃ．Ｉ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ４１）を、アクリロニトリル系重合体１００質量部に対して、それぞれ２．１質量部、０．０４質量部及び０．０７質量部になるように添加した。更にポリグリシジルメタクリレート（質量平均分子量１２０００）をアクリロニトリル系重合体１００重量部に対して０．８質量部添加して紡糸原液を作製した。この紡糸原液を２５℃、４７質量％のＤＭＳＯ水溶液の凝固浴中に、紡糸ノズル（孔径０．３ｍｍ、孔数１００個）を用いて押し出して紡糸速度２ｍ／ｍｉｎで湿式紡糸した後、９０℃、５０質量％のＤＭＳＯ水溶液の延伸浴中で２．１倍に延伸した。続いて９０℃の温水にて水洗を実施し、上記表１に記載の各油剤が導入されている油剤槽（６０℃）に１～３秒間浸漬して、糸条に油剤を含浸させた後、１４０℃で乾燥させてから３倍に延伸し、１５５℃にて２７％緩和処理を施して単繊維繊度が約４６ｄｔｅｘの下記表２に記載の実施例１～１０及び比較例１～４の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を作製した。
４６質量％のアクリロニトリルと、５２質量％の塩化ビニルと、２質量％のスチレンスルホン酸ナトリウムを共重合して得られたアクリロニトリル系重合体をジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）にて溶解し、樹脂濃度が２６．０質量％、水分濃度が２．７質量％の樹脂溶液を作製した。次いで、該樹脂溶液に着色剤としてカーボンブラック、赤色染料（Ｃ．Ｉ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ４６）及び青色染料（Ｃ．Ｉ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ４１）を、アクリロニトリル系重合体１００質量部に対して、それぞれ２．１質量部、０．０４質量部及び０．０７質量部になるように添加した。更にポリグリシジルメタクリレート（質量平均分子量１２０００）をアクリロニトリル系重合体１００重量部に対して０．８質量部添加して紡糸原液を作製した。この紡糸原液を２５℃、４７質量％のＤＭＳＯ水溶液の凝固浴中に、紡糸ノズル（孔径０．３ｍｍ、孔数１００個）を用いて押し出して紡糸速度２ｍ／ｍｉｎで湿式紡糸した後、９０℃、５０質量％のＤＭＳＯ水溶液の延伸浴中で２．１倍に延伸した。続いて９０℃の温水にて水洗を実施し、上記表１に記載の各油剤が導入されている油剤槽（６０℃）に１～３秒間浸漬して、糸条に油剤を含浸させた後、１４０℃で乾燥させてから３倍に延伸し、１５５℃にて２７％緩和処理を施して単繊維繊度が約４６ｄｔｅｘの下記表２に記載の実施例１～１０及び比較例１～４の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を作製した。
表２において、第四級アンモニウム塩（Ｂ）及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）の付着量「％ｏｗｆ」は、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対する第四級アンモニウム塩（Ｂ）又は非イオン性界面活性剤（Ｃ）の質量％を意味する。なお、第四級アンモニウム塩（Ｂ）及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）の上記付着量は、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を作製した後に、該繊維から第四級アンモニウム塩（Ｂ）及び非イオン性界面活性剤（Ｃ）を抽出し、得られた各成分の抽出量から算出した。
なお、表２には示されていないが、実施例１～１０及び比較例１～４において、上記Ｃ１及びＣ２の含有量は、質量比でＣ１／Ｃ２＝４／６である。
＜評価＞
得られた抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維について、以下の方法に従って、抗菌活性及び触感を評価した。結果を表２に示す。
得られた抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維について、以下の方法に従って、抗菌活性及び触感を評価した。結果を表２に示す。
（抗菌活性）
ＪＩＳ Ｌ １９０２：２０１５（繊維製品の抗菌性試験・定量試験（菌液吸収法））により、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の抗菌活性値を測定した。試験には黄色ぶどう球菌を用いた。試料の形状変質を防ぐため、試料に対する高圧蒸気滅菌処理は行わずに試験を実施した。「ＳＥＫマーク繊維製品認証基準」では、抗菌活性値が２．２以上であると、抗菌防臭効果を有することを示す。
ＪＩＳ Ｌ １９０２：２０１５（繊維製品の抗菌性試験・定量試験（菌液吸収法））により、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の抗菌活性値を測定した。試験には黄色ぶどう球菌を用いた。試料の形状変質を防ぐため、試料に対する高圧蒸気滅菌処理は行わずに試験を実施した。「ＳＥＫマーク繊維製品認証基準」では、抗菌活性値が２．２以上であると、抗菌防臭効果を有することを示す。
（触感）
かつらの美容評価に３年以上従事した者３名により、総繊度が１２０万～１３０万ｄｔｅｘの繊維束試料を用いて官能評価を行い、ＡＦＲＥＬＬＥ（ポリアクリロニトリル系合成繊維、カネカ社製、４６ｄｔｅｘ）と比較して、下記の３段階の基準でソフト感やぬめり感、しっとり感等の触感を総合的に判定した。
Ａ（非常に良好）：ＡＦＲＥＬＬＥより良い触感を有する。
Ｂ（良好）：ＡＦＲＥＬＬＥと同等の触感を有する。
Ｃ（不良）：ＡＦＲＥＬＬＥより悪い触感を有する。
かつらの美容評価に３年以上従事した者３名により、総繊度が１２０万～１３０万ｄｔｅｘの繊維束試料を用いて官能評価を行い、ＡＦＲＥＬＬＥ（ポリアクリロニトリル系合成繊維、カネカ社製、４６ｄｔｅｘ）と比較して、下記の３段階の基準でソフト感やぬめり感、しっとり感等の触感を総合的に判定した。
Ａ（非常に良好）：ＡＦＲＥＬＬＥより良い触感を有する。
Ｂ（良好）：ＡＦＲＥＬＬＥと同等の触感を有する。
Ｃ（不良）：ＡＦＲＥＬＬＥより悪い触感を有する。
表２から、実施例１～１０のポリアクリロニトリル系合成繊維は、人工毛髪としての触感を兼ね備えつつ抗菌性が高く、一方、比較例１～４に示されるように、第四級アンモニウム塩の付着量が極端に少ない場合や０．４質量％を超える場合、又は非イオン性界面活性剤の付着量が０．１質量％以下の場合は、人工毛髪としての触感と、抗菌性を両立することができないことが分かる。
Claims (9)
- 下記式（１）：
で表される第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、
非イオン性界面活性剤（Ｃ）と
がポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）に付着してなる、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維であって、
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）が、ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）及びポリオキシエチレントリグリセリド（Ｃ２）を含み、
前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）の付着量が、前記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．０５質量％以上０．３質量％以下であり、
前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の付着量が、前記抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の全質量に対して、０．１５質量％以上０．９質量％以下である、抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。 - Ｒ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２～Ｒ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１及びＲ２が、いずれも炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２が、３－（トリヒドロキシシシリル）プロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であるか、又はＲ１が、炭素数８～１８のアルキル基であり、Ｒ２が、３－（トリメトキシシリル）プロピル基であり、Ｒ３及びＲ４が、いずれもメチル基であり、ｎが１であり、Ｘｎ－が、塩化物イオン、又は炭素数１～３のアルキル基を有するジアルキルリン酸エステルイオンである、請求項１に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
- 前記ソルビタン脂肪酸エステル（Ｃ１）の含有量が、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）の全質量に対して、２０質量％以上９０質量％以下である、請求項１又は２に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
- 単繊維繊度が１ｄｔｅｘ以上１００ｄｔｅｘ以下である、請求項１又は２に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
- 人工毛髪用である、請求項１又は２に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維。
- 請求項１又は２に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維を含む、頭飾製品。
- 前記頭飾製品が、へアーウィッグ、かつら、ウィービング、ヘアーエクステンション、ブレードヘアー、ヘアーアクセサリー及びドールヘアーからなる群で選ばれる一つである、請求項６に記載の頭飾製品。
- 請求項１又は２に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法であって、
アクリロニトリル系重合体を含む紡糸液を湿式紡糸することにより凝固糸条を得ることと、乾燥させる前の被処理糸条を、前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることとを含む、製造方法。 - 請求項１又は２に記載の抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維の製造方法であって、
乾燥されたポリアクリロニトリル系合成繊維（Ａ）を、前記第四級アンモニウム塩（Ｂ）と、前記非イオン性界面活性剤（Ｃ）を含む油剤と接触させることと、該接触処理後の糸状を乾燥させることとを含む、製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| JP2022057446 | 2022-03-30 | ||
| JP2022-057446 | 2022-03-30 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2023190761A1 true WO2023190761A1 (ja) | 2023-10-05 |
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ID=88202685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2023/012984 WO2023190761A1 (ja) | 2022-03-30 | 2023-03-29 | 抗菌性ポリアクリロニトリル系合成繊維、その製造方法、及び頭飾製品 |
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| Country | Link |
|---|---|
| WO (1) | WO2023190761A1 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08325940A (ja) * | 1995-06-05 | 1996-12-10 | Japan Exlan Co Ltd | 架橋アクリル系繊維の製造方法 |
| JP2003213568A (ja) * | 2002-01-21 | 2003-07-30 | Sanyo Chem Ind Ltd | 柔軟剤組成物 |
| JP3949773B2 (ja) * | 1997-04-16 | 2007-07-25 | 三菱レイヨン株式会社 | 抗菌性繊維 |
| WO2023053924A1 (ja) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 株式会社カネカ | 抗菌性アクリル系人工毛髪繊維、それを含む頭飾製品、及びその製造方法 |
-
2023
- 2023-03-29 WO PCT/JP2023/012984 patent/WO2023190761A1/ja unknown
Patent Citations (4)
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