WO2023171502A1 - 焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法 - Google Patents

焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2023171502A1
WO2023171502A1 PCT/JP2023/007632 JP2023007632W WO2023171502A1 WO 2023171502 A1 WO2023171502 A1 WO 2023171502A1 JP 2023007632 W JP2023007632 W JP 2023007632W WO 2023171502 A1 WO2023171502 A1 WO 2023171502A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sintered body
sic
layer
single crystal
semiconductor substrate
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/007632
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
拓滋 前川
京樹 佐藤
Original Assignee
ローム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ローム株式会社 filed Critical ローム株式会社
Publication of WO2023171502A1 publication Critical patent/WO2023171502A1/ja

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/56Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides
    • C04B35/565Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide
    • C04B35/573Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on carbides or oxycarbides based on silicon carbide obtained by reaction sintering or recrystallisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B29/00Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
    • C30B29/10Inorganic compounds or compositions
    • C30B29/36Carbides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/02Semiconductor bodies ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/12Semiconductor bodies ; Multistep manufacturing processes therefor characterised by the materials of which they are formed
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/66Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/66007Multistep manufacturing processes
    • H01L29/66075Multistep manufacturing processes of devices having semiconductor bodies comprising group 14 or group 13/15 materials
    • H01L29/66083Multistep manufacturing processes of devices having semiconductor bodies comprising group 14 or group 13/15 materials the devices being controllable only by variation of the electric current supplied or the electric potential applied, to one or more of the electrodes carrying the current to be rectified, amplified, oscillated or switched, e.g. two-terminal devices
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/66Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/66007Multistep manufacturing processes
    • H01L29/66075Multistep manufacturing processes of devices having semiconductor bodies comprising group 14 or group 13/15 materials
    • H01L29/66227Multistep manufacturing processes of devices having semiconductor bodies comprising group 14 or group 13/15 materials the devices being controllable only by the electric current supplied or the electric potential applied, to an electrode which does not carry the current to be rectified, amplified or switched, e.g. three-terminal devices
    • H01L29/66409Unipolar field-effect transistors
    • H01L29/66477Unipolar field-effect transistors with an insulated gate, i.e. MISFET
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/66Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/68Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor controllable by only the electric current supplied, or only the electric potential applied, to an electrode which does not carry the current to be rectified, amplified or switched
    • H01L29/70Bipolar devices
    • H01L29/72Transistor-type devices, i.e. able to continuously respond to applied control signals
    • H01L29/739Transistor-type devices, i.e. able to continuously respond to applied control signals controlled by field-effect, e.g. bipolar static induction transistors [BSIT]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/66Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/68Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor controllable by only the electric current supplied, or only the electric potential applied, to an electrode which does not carry the current to be rectified, amplified or switched
    • H01L29/76Unipolar devices, e.g. field effect transistors
    • H01L29/772Field effect transistors
    • H01L29/78Field effect transistors with field effect produced by an insulated gate
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices specially adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching and having potential barriers; Capacitors or resistors having potential barriers, e.g. a PN-junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/66Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/86Types of semiconductor device ; Multistep manufacturing processes therefor controllable only by variation of the electric current supplied, or only the electric potential applied, to one or more of the electrodes carrying the current to be rectified, amplified, oscillated or switched
    • H01L29/861Diodes
    • H01L29/872Schottky diodes

Definitions

  • the present embodiment relates to a sintered body, a semiconductor substrate, a semiconductor device, and a manufacturing method thereof.
  • SiC silicon carbide
  • SBD Schottky barrier diodes
  • IGBT insulated gate bipolar transistors
  • the SiC semiconductor substrate on which such SiC devices are formed is made by bonding a single crystal SiC semiconductor substrate to a polycrystalline SiC semiconductor substrate in order to reduce manufacturing costs and provide desired physical properties. It was sometimes created.
  • a SiC sintered body is sometimes manufactured by bonding a single crystal SiC semiconductor substrate to a SiC sintered body, and the SiC sintered body is sometimes manufactured by a reaction sintering method.
  • Patent Document 1 describes a technique for bonding a silicon carbide sintered body and a SiC epitaxial growth layer together by room temperature bonding or diffusion bonding.
  • Patent Document 2 includes a slurry production process and a sintering process, and the slurry production process produces a slurry containing SiC powder and sintering aid powders of Al 2 O 3 and Y 2 O 3 that lower the melting point.
  • the sintering step a method for manufacturing a SiC sintered body is disclosed in which the SiC sintered body is obtained by sintering a slurry.
  • Patent Document 3 describes a SiC reaction sintering method using a secondary reaction, in which carbon powder of 3 ⁇ m to 15 ⁇ m and silicon carbide powder of 10 ⁇ m to 50 ⁇ m are mixed as raw material powder, and the theoretical compacted density is determined by pressure molding.
  • the technology consists of a process of making a molded body with 92 to 98% of the oxidation temperature, a process of silicifying the molded body at 2000°C or higher in a non-oxidizing atmosphere, and a process of firing the silicided body at 2200°C or higher in a non-oxidizing atmosphere. Are listed.
  • the SiC sintered body produced by the conventional reaction sintering method contains about 5 to 10% free Si, and the presence of this free Si causes a problem in that the strength at high temperatures of 1400° C. or higher is greatly reduced.
  • the technology disclosed in Patent Document 3 addresses this problem, but by removing free Si in order not to reduce the strength at high temperatures of 1400°C or higher, the apparent porosity increases and the oxidation resistance decreases. The result was inferior.
  • the present embodiment is proposed in view of the above-mentioned circumstances, and describes an SiC sintered body, a semiconductor substrate, and a semiconductor that ensure corrosion resistance, oxidation resistance, and strength at high temperatures, and also reduce manufacturing costs.
  • the purpose is to provide devices and methods for manufacturing them.
  • one aspect of the present embodiment is a sintered body of SiC that includes aggregate made of SiC and polycrystalline SiC that fills gaps in the aggregate.
  • a semiconductor substrate comprising:
  • Another aspect of this embodiment is a semiconductor device configured using the semiconductor substrate, with a single crystal layer as a drift layer, and a sintered body layer as a substrate layer.
  • aspects of the present embodiment include a step of reaction-sintering an aggregate made of SiC and a paste containing Si and C powder to generate polycrystalline SiC from the Si and C powder;
  • the method of manufacturing a sintered body of SiC includes a step of impregnating a paste with a gas containing C to carbonize free Si into SiC.
  • Another aspect of the present embodiment uses the method for manufacturing a sintered body, the paste is applied so as to be laminated on the single crystal layer of SiC, and the paste is applied to the sintered body of SiC according to the method for manufacturing the sintered body.
  • This is a method for manufacturing a semiconductor substrate in which the sintered body is a sintered body layer stacked on a single crystal layer.
  • Another aspect of this embodiment is a step of forming a semiconductor device in the semiconductor substrate using a single crystal layer as a drift layer and a sintered body layer as a substrate layer, following the series of steps of the method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • a method of manufacturing a semiconductor device further comprising:
  • the corrosion resistance, oxidation resistance, and strength at high temperatures of the SiC sintered body, semiconductor substrate, and semiconductor device can be ensured, and manufacturing costs can also be reduced.
  • FIG. 1 is a flowchart showing a series of steps in a method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 2A is a process flow diagram of a method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 2B is a process flow diagram of a method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 2C is a process flow diagram of a method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 2D is a process flow diagram of a method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 2E is a process flow diagram of a method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 3A is a schematic diagram illustrating the steps of reaction sintering and carbonization in the method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 3A is a schematic diagram illustrating the steps of reaction sintering and carbonization in the method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 3B is a schematic diagram illustrating the steps of reaction sintering and carbonization in the method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 3C is a schematic diagram illustrating the steps of reaction sintering and carbonization in the method for manufacturing a semiconductor substrate.
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a SiC film covering a sintered body layer of a semiconductor substrate.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing the structure of a Schottky barrier diode.
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing the structure of a trench gate type MOSFET.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing the structure of a planar gate type MOSFET.
  • the sintered body of this embodiment includes aggregate made of SiC and polycrystalline SiC that fills the gaps between the aggregates.
  • the semiconductor substrate of this embodiment uses the sintered body, and includes a single crystal layer made of a single crystal of SiC, and a sintered SiC layer made of a sintered body laminated on the single crystal layer.
  • the single crystal layer may be composed of an epitaxial layer of SiC.
  • Group V elements may be added to SiC constituting the single crystal layer and the sintered body layer, respectively. It may further include a SiC protective film covering the sintered body layer.
  • the semiconductor device of this embodiment uses the semiconductor substrate described above, and is configured with a single crystal layer as a drift layer and a sintered body layer as a substrate layer.
  • a buffer layer may extend from the interface with the single crystal layer to a predetermined distance.
  • the semiconductor device may include at least one of a Schottky barrier diode, a MOSFET, an IGBT, and an LED.
  • the method for producing a sintered body according to the present embodiment includes a step of reaction-sintering aggregate made of SiC and a paste containing Si and C powder to generate polycrystalline SiC from the Si and C powder, and The method includes a step of impregnating the sintered paste with a gas containing C to carbonize free Si into SiC.
  • the chemical composition ratio of the Si and C powders may be adjusted so that the reaction-sintered paste contains free Si.
  • the method may further include a step of impregnating the reaction-sintered paste with a gas containing Si to contain free Si.
  • the method for manufacturing a semiconductor substrate uses the method for manufacturing a sintered body, a paste is applied so as to be laminated on a single crystal layer of SiC, and the paste is applied to the SiC according to the method for manufacturing a sintered body.
  • the sintered body constitutes a sintered body layer stacked on a single crystal layer.
  • the method may further include a step of forming an epitaxial layer on the SiC support substrate, and the single crystal layer may be constituted by the epitaxial layer.
  • the method may further include the step of removing the semiconductor substrate composed of the single crystal layer and the sintered body layer from the support substrate. Impurities of group V elements may be added to SiC constituting the single crystal layer, and group V elements may also be added to the paste.
  • the method may further include a step of forming a SiC protective film covering the sintered body layer.
  • a semiconductor device is formed in a semiconductor substrate using a single crystal layer as a drift layer and a sintered body layer as a substrate layer.
  • the method further includes the step of:
  • the buffer layer may extend from the interface with the single crystal layer to a predetermined distance in the sintered body layer.
  • the semiconductor device may include at least one of a Schottky barrier diode, a MOSFET, an IGBT, and an LED.
  • FIG. 1 is a flowchart showing a series of steps in the method for manufacturing a semiconductor substrate according to the present embodiment.
  • 2A to 2E are process flow diagrams of the method for manufacturing a semiconductor substrate according to this embodiment.
  • the sintered body and semiconductor substrate in this embodiment are assumed to be n-type semiconductors doped with group V elements for use as conductor substrates, but are assumed to be n-type semiconductors doped with impurities of group V elements for use as insulator substrates. It may also be made into a semiconductor.
  • an epitaxial layer that is a single crystal layer made of SiC is provided.
  • the epitaxial layer 12 of this embodiment is formed on the top surface of a suitable SiC single crystal support substrate 11, and is provided as a substrate 10 in which the epitaxial layer 12 and the support substrate 11 are integrally formed. may be done.
  • the epitaxial layer 12 may have any structure of 4H-SiC, 6H-SiC, 2H-SiC, or 3C-SiC.
  • the epitaxial layer 12 is made into an n-type semiconductor by doping impurities of pentavalent group V elements such as P, As, and N, for example.
  • Support substrate 11 may be a SiC single crystal formed by a sublimation method or the like.
  • the epitaxial layer 12 may be formed by remote epitaxial growth with a graphene film interposed on the top surface of the support substrate 11. The epitaxial layer 12 grown by remote epitaxial growth can be easily separated from the supporting substrate 11.
  • a paste is applied to the top surface of the epitaxial layer 12 provided in step S1 to form a paste molded body 20.
  • the paste is composed of a mixture of aggregate made of SiC and polycrystalline SiC raw material made of Si and C powder.
  • the SiC aggregate is provided by SiC powder with a particle size of about 10 ⁇ m. Si and C powders are reacted and sintered into polycrystalline SiC in a later process, but if the particle size is large, sufficient reaction cannot be obtained, and if the particle size is small, it will be affected by surface oxidation, so the particle size
  • the thickness is approximately 1 ⁇ m.
  • the paste contains SiC aggregate with a particle size of about 10 ⁇ m and Si and C powders with a particle size of about 1 ⁇ m in a weight ratio of 50:50.
  • the Si and C powders are adjusted so that the chemical composition ratio of Si to C is large so that the SiC produced by reaction sintering is Si-rich.
  • SiN containing N, a group V element, as an impurity is also added to the raw material in the form of SiN powder with a particle size of 1 ⁇ m so that the SiC obtained by reaction sintering becomes an n-type semiconductor.
  • Polyvinyl alcohol and the like are also added as auxiliary agents.
  • the paste containing aggregate and raw materials is applied to the top surface of the epitaxial layer 12 to a predetermined height to form a molded body 20 of the paste.
  • the application of the paste is carried out in an air atmosphere at 500° C. in a heating furnace.
  • the molded body 20 is formed by applying paste in step S2, the paste molded body 20 is not limited to this, and may be formed by other methods such as pressure molding or sheet lamination.
  • step S3 the paste molded body 20 formed on the top surface of the epitaxial layer 12 in step S2 is reactively sintered to produce an intermediate sintered body 30.
  • the paste molded body 20 formed on the top surface of the epitaxial layer 12 is heated in an inert gas atmosphere in a heating furnace at a temperature of 1500°C, and Si and C powders as raw materials contained in the paste are reacted and baked into polycrystalline SiC. to tie Polycrystalline SiC is generated in the gaps between the SiC aggregates included in the intermediate sintered body 30 by the reactive sintering of the Si and C powders. Since SiN is added to the raw material Si and C powder, the produced polycrystalline SiC becomes an n-type semiconductor.
  • the produced polycrystalline SiC was rich in Si, including free Si. Pores were also formed along with polycrystalline SiC in the gaps between the SiC aggregates in the intermediate sintered body 30, and the compacted density was 95% due to the formation of the pores.
  • This molding density can be adjusted by the amount of auxiliary agent added to the raw material of the paste. Note that when the compaction density decreases from 100% to 90%, the strength of the intermediate sintered body 30 is halved. Further, due to the reaction sintering, the volume of the intermediate sintered body 30 from the paste molded body 20 is reduced by about 20%. Therefore, processing of the intermediate sintered body 30 may be necessary.
  • step S4 the final sintered body is produced by carbonizing the intermediate sintered body 30 formed in step S3.
  • This sintered body constitutes a sintered body layer 40 laminated on the top surface of the epitaxial layer 12.
  • the intermediate sintered body 30 produced in step S3 was Si-rich, including free Si, and had pores, so the compacted density was 95%.
  • the intermediate sintered body 30 formed on the top surface of the epitaxial layer 12 is heated in an inert gas atmosphere in a heating furnace at a temperature in the range of 1200 to 1800°C, for example 1600°C, and a flow of CH 4 gas is supplied. Free Si contained in the intermediate sintered body 30 is carbonized into SiC by CH 4 gas that has penetrated into the intermediate sintered body 30 from the pores.
  • a final sintered body layer 40 which is composed of a single-crystal SiC aggregate and polycrystalline SiC that fills the gaps between the single crystals.
  • polycrystalline SiC produced by reaction sintering is an n-type semiconductor, the sintered body layer 40 as a whole becomes a polycrystalline n-type semiconductor.
  • step S5 the support substrate 11 that supports the epitaxial layer 12 is removed.
  • the bottom surface of the epitaxial layer 12 and the top surface of the support substrate 11 may be cut using a wedge, or may be separated by other methods.
  • the epitaxial layer 12 can be easily removed from the support substrate 11 by applying an external force to the support substrate 11.
  • a final semiconductor substrate 100 in which the epitaxial layer 12 and the sintered body layer 40 are stacked is obtained.
  • FIGS. 3A to 3C are schematic diagrams illustrating the reaction sintering and carbonization steps in the semiconductor substrate manufacturing method.
  • FIG. 3A is a diagram illustrating the structure of the molded body 20 formed with paste on the top surface of the epitaxial layer 12 in step S2.
  • the paste is composed of a mixture of aggregate 21 made of SiC powder with a particle size of about 10 ⁇ m and raw material 22 which is reacted and sintered with SiC and made of Si and C powder with a particle size of about 1 ⁇ m.
  • a group V element, as an impurity is also added in the form of SiN powder with a particle size of 1 ⁇ m so that the SiC obtained by sintering becomes an n-type semiconductor. Furthermore, polyvinyl alcohol is also added to the raw material 22 as an auxiliary agent.
  • a molded body 20 formed on the top surface of the epitaxial layer 12 includes an aggregate 21 made of SiC powder, and the gaps between the aggregates 21 are filled with raw materials 22 such as Si and C powders.
  • FIG. 3B is a diagram illustrating the structure of an intermediate sintered body 30 in which raw materials 22 such as Si and C powder contained in the molded body 20 are reacted and sintered into polycrystalline SiC by reaction sintering in step S3. be.
  • the Si and C powders of the raw material 22 that filled the gaps between the aggregates are reacted and sintered into SiC, and polycrystalline SiC particles 31 are generated. Since SiN powder was added to the Si and C powders of the raw material 22, the polycrystalline SiC particles 31 are n-type semiconductors.
  • gaps 32 between the aggregate 21 and the SiC particles 31 are formed by free Si and pores remaining after reaction sintering.
  • the porosity can be adjusted by the amount of auxiliary agent added to the paste material.
  • FIG. 3C is a diagram illustrating the configuration of the final sintered body layer 40 in which free Si contained in the intermediate sintered body 30 is converted to SiC by carbonization in step S4. Free Si is carbonized to SiC by carbon supplied for example by CH 4 gas. In this way, the sintered body layer 40 of the semiconductor substrate 100 is produced. Since the sintered body layer 40 includes polycrystalline SiC, which is an n-type semiconductor, the sintered body layer 40 becomes an n-type semiconductor as a whole.
  • room temperature bonding or diffusion bonding is not used to bond the epitaxial layer 12 and the sintered body layer 40. Therefore, precision polishing of the bonding surface for room-temperature bonding or diffusion bonding is not required, so it is possible to reduce costs and improve yield. Furthermore, since the sintered body layer 40 does not contain Al 2 O 3 which has low corrosion resistance, corrosion resistance can be ensured.
  • the SiC sintered body layer 40 is produced by reaction sintering. Therefore, the problem of warpage that occurs in SiC layers deposited by CVD does not occur. Since the change in volume of the sintered body layer 40 produced by reaction sintering is relatively small, the need for processing after reaction sintering can be reduced. Further, free Si remaining in SiC after reaction sintering is carbonized into SiC by supplying a gas containing C. Therefore, since no free Si remains in the sintered body layer 40, strength at high temperatures can be ensured. Furthermore, since free Si is carbonized into SiC, porosity does not increase, and oxidation resistance related to porosity is also ensured.
  • FIG. 4 is a diagram showing a protective film 45 made of SiC that covers the sintered body layer 40.
  • SiC is deposited by, for example, CVD so as to cover the surface of the sintered body layer 40.
  • the protective film 45 may be formed by deposition.
  • pores are present between the SiC aggregates 21 along with polycrystalline SiC, and the pores are exposed on the surface of the sintered body layer 40.
  • the protective film 45 By forming the protective film 45 on the surface of the sintered body layer 40, the pores exposed on the surface of the sintered body layer 40 are covered, and damage and dust generation from the pores are prevented. Furthermore, since the pores are covered with the protective film 45, oxidation resistance is also ensured.
  • step S2 of applying the paste in step S2 of applying the paste, the polycrystalline SiC produced in step S3 of reaction sintering becomes Si-rich, including free Si.
  • the raw material Si and C powders were adjusted so that the chemical composition ratio of Si to C was large.
  • a silicification step may be provided in step S3, and Si may be added to the intermediate sintered body 30 produced in step S3 to make it Si-rich.
  • a Si sheet containing Si powder is laminated on the intermediate sintered body 30. Then, the laminated intermediate sintered body 30 and the Si sheet are heated to 1414° C. or higher, which is the melting point of Si, so that the molten Si impregnates the intermediate sintered body 30 through the pores. At 1400° C. or higher, C contained in the intermediate sintered body 30 and Si supplied from the Si sheet are reacted and sintered to form SiC. In the reaction sintering that accompanies such a silicification process, the volume change of the intermediate sintered body 30 is ⁇ 1%, which is smaller than -20% in the reaction sintering in step S3.
  • the intermediate sintered body 30 after the silicification process does not require processing due to volume change.
  • the intermediate sintered body 30 instead of stacking a Si sheet on the intermediate sintered body 30 and heating it, the intermediate sintered body 30 may be crushed, Si powder is added thereto, and then the intermediate sintered body 30 is remolded.
  • the Si content in the intermediate sintered body 30 can be adjusted to a desired content before the carbonization step of step S4. Therefore, the characteristics of the sintered body layer 40, such as the porosity of the final sintered body layer 40 obtained by the subsequent carbonization step S4, can be set.
  • the semiconductor substrate of this embodiment can be used, for example, to manufacture various semiconductor devices.
  • a semiconductor device can be manufactured in a semiconductor substrate using a single crystal layer made of SiC as a drift layer and a sintered body layer made of polycrystalline SiC as a substrate layer.
  • the buffer layer may extend up to a predetermined distance from the epitaxial layer in the sintered body layer.
  • semiconductor devices include a Schottky barrier diode (SBD), a trench gate MOSFET, and a planar gate MOSFET. Note that the present invention can be similarly applied to IGBTs, LEDs, etc. as semiconductor devices.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view showing a schematic structure of a Schottky barrier diode (SBD) 50 of this embodiment.
  • the SBD 50 includes a semiconductor substrate 100, the epitaxial layer 12 is a drift layer, and the sintered body layer 40 is a substrate layer. A portion of the sintered body layer 40 up to a predetermined distance from the epitaxial layer 12 may be used as a buffer layer.
  • both the epitaxial layer 12 and the sintered body layer 40 are composed of n-type semiconductors, but the epitaxial layer 12 is of the n - type (the impurity density is, for example, about 5 ⁇ 10 14 cm ⁇ 3 to The sintered body layer 40 is doped with n + type (impurity density is, for example, about 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to about 1 ⁇ 10 21 cm ⁇ 3 ). You can leave it there.
  • the n-type doping impurity for example, V group elements such as N, P, and As can be used, and as the p-type doping impurity, for example, TMA or the like can be used.
  • the bottom surface of the sintered body layer 40 is provided with a cathode electrode 51 so as to cover the entire area thereof, and the cathode electrode 51 is connected to a cathode terminal K.
  • the top surface 12a of the epitaxial layer 12 is provided with a contact hole 55 that exposes a part of the epitaxial layer 12 as an active region 54, and a field insulating film 57 is formed in a field region 56 surrounding the active region 54.
  • the field insulating film 57 is made of SiO 2 (silicon oxide), but may be made of other insulators such as silicon nitride (SiN).
  • An anode electrode 58 is formed on this field insulating film 57, and the anode electrode 58 is connected to the anode terminal A.
  • a p-type JTE (Junction Termination Extension) structure 59 is formed near the top surface 12a (surface layer portion) of the epitaxial layer 12 so as to be in contact with the anode electrode 58.
  • the JTE structure 59 is formed along the contour of the contact hole 55 so as to straddle the inside and outside of the contact hole 55 in the field insulating film 57 .
  • FIG. 6 is a cross-sectional view showing a schematic structure of a trench gate type MOSFET 60 of this embodiment.
  • Trench gate MOSFET 60 includes a semiconductor substrate 100, uses epitaxial layer 12 as a drift layer, and uses sintered body layer 40 as a substrate layer. A portion of the sintered body layer 40 up to a predetermined distance from the epitaxial layer 12 may be used as a buffer layer.
  • both the epitaxial layer 12 and the sintered body layer 40 are composed of n-type semiconductors, but the epitaxial layer 12 is of the n - type (the impurity density is, for example, about 5 ⁇ 10 14 cm ⁇ 3 to The sintered body layer 40 is doped with n + type (impurity density is, for example , about 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to about 1 ⁇ 10 21 cm ⁇ 3 ). You can leave it there.
  • the n-type doping impurity for example, V group elements such as N, P, and As can be used, and as the p-type doping impurity, for example, TMA or the like can be used.
  • the bottom surface of the sintered body layer 40 is provided with a drain electrode 61 so as to cover the entire area, and the drain electrode 61 is connected to the drain terminal D.
  • a p-type body region 62 (with an impurity density of, for example, approximately 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 to approximately 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 ) is formed near the top surface 12 a (surface layer portion) of the epitaxial layer 12 .
  • the portion on the sintered body layer 40 side with respect to the body region 62 is an n ⁇ type drain region in which the state of the epitaxial layer 12 is maintained.
  • a gate trench 64 is formed in the epitaxial layer 12 .
  • the gate trench 64 penetrates the body region 62 from the top surface 12 a of the epitaxial layer 12 , and its deepest portion reaches the drain region made of the epitaxial layer 12 .
  • a gate insulating film 65 is formed on the inner surface of the gate trench 64 and the top surface 12 a of the epitaxial layer 12 so as to cover the entire inner surface of the gate trench 64 .
  • a gate electrode 66 is buried in the gate trench 64 by filling the inside of the gate insulating film 65 with, for example, polysilicon.
  • a gate terminal G is connected to the gate electrode 66.
  • n + type source region 67 that forms part of the side surface of the gate trench 64 is formed in the surface layer of the body region 62 .
  • the epitaxial layer 12 has a p + type impurity (with an impurity density of, for example, approximately 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to approximately 1 ⁇ 10 21 cm -3 ) body contact region 68 is formed.
  • An interlayer insulating film 69 made of SiO 2 is formed on the epitaxial layer 12 .
  • a source electrode 71 is connected to the source region 67 and the body contact region 68 via a contact hole 70 formed in the interlayer insulating film 69 .
  • a source terminal S is connected to the source electrode 71.
  • the gate electrode A channel can be formed near the interface with the gate insulating film 65 in the body region 62 by the electric field from the body region 66 . Thereby, a current can flow between the source electrode 71 and the drain electrode 61, and the trench gate type MOSFET 60 can be turned on.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view showing a schematic structure of a planar gate MOSFET 80 of this embodiment.
  • the planar gate MOSFET 80 includes a semiconductor substrate 100, the epitaxial layer 12 is a drift layer, and the sintered body layer 40 is a substrate layer. A portion of the sintered body layer 40 up to a predetermined distance from the epitaxial layer 12 may be used as a buffer layer.
  • both the epitaxial layer 12 and the sintered body layer 40 are composed of n-type semiconductors, but the epitaxial layer 12 is of the n - type (the impurity density is, for example, about 5 ⁇ 10 14 cm ⁇ 3 to The sintered body layer 40 is doped with n + type (impurity density is, for example, about 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to about 1 ⁇ 10 21 cm ⁇ 3 ). You can leave it there.
  • the n-type doping impurity for example, V group elements such as N, P, and As can be used, and as the p-type doping impurity, for example, TMA or the like can be used.
  • a drain electrode 61 is formed on the bottom surface of the sintered body layer 40 so as to cover the entire area, and a drain terminal D is connected to the drain electrode 61.
  • a p-type body region 53 (with an impurity density of, for example, approximately 1 ⁇ 10 16 cm ⁇ 3 to approximately 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 ) is formed in a well shape. It is formed.
  • the portion on the SiC substrate 2 side with respect to the body region 53 is an n ⁇ type drain region that remains in the same state after epitaxial growth.
  • n + -type source region 84 is formed in the surface layer of the body region 82 and spaced from the periphery of the body region 82 .
  • a p + type body contact region 85 (with an impurity density of, for example, approximately 1 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 to approximately 1 ⁇ 10 21 cm ⁇ 3 ) is formed inside the source region 84 .
  • Body contact region 85 penetrates source region 84 in the depth direction and is connected to body region 82 .
  • a gate insulating film 86 is formed on the top surface 12a of the epitaxial layer 12.
  • the gate insulating film 86 covers the portion of the body region 82 surrounding the source region 84 (periphery of the body region 82 ) and the outer periphery of the source region 84 .
  • An interlayer insulating film 88 made of SiO 2 is formed on the epitaxial layer 12 .
  • a source electrode 90 is connected to the source region 84 and the body contact region 85 via a contact hole 89 formed in the interlayer insulating film 88 .
  • a source terminal S is connected to the source electrode 90.
  • the semiconductor device of this embodiment uses a semiconductor substrate 100 that does not use room temperature bonding or diffusion bonding to bond the epitaxial layer 12 and the sintered body layer 40.
  • Manufacturing the semiconductor substrate 100 does not require precise polishing of the bonding surface for room-temperature bonding or diffusion bonding, so it is possible to reduce costs and improve yield.
  • the sintered body layer 40 of the semiconductor substrate 100 does not contain Al 2 O 3 which has low corrosion resistance, corrosion resistance can be ensured.
  • the carbonization process is performed to prevent free Si from remaining in the sintered body layer 40, so that strength at high temperatures is ensured. Free Si is carbonized into SiC, so porosity does not increase and oxidation resistance related to porosity is also ensured.
  • Support substrate 12 Epitaxial layer 30 Intermediate sintered body 40 Sintered body layer 100 Semiconductor substrate

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Recrystallisation Techniques (AREA)

Abstract

SiCの支持基板11に形成されたSiCのエピタキシャル層12にSiCの骨材21並びにSi及びC粉末を含むペーストを積層して成形体20を形成し、反応焼結してSi及びC粉末からSiCの多結晶を生成した中間焼結体30とし、遊離SiをSiCに炭化した焼結体層40とし、エピタキシャル層12から支持基板11を取り外してエピタキシャル及び焼結体層40が積層した半導体基板100とし、SiCの半導体基板の耐食性、耐酸化性及び高温における強度を確保するとともに、製造コストも低減する。

Description

焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法
 本実施の形態は、焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法に関する。
 従来、電力制御の用途にショットキーバリアダイオード(Schottky barrier diode:SBD)、MOSFET、IGBT(insulated gate bipolar transistor)のようなシリコンカーバイド(SiC:Silicon Carbide:炭化ケイ素)製のデバイスが提供されている。このようなSiC製のデバイスが形成されるSiC半導体基板は、製造コストを低減したり所望の物性を提供したりするために、多結晶のSiC半導体基板に単結晶のSiC半導体基板を貼り合わせて作製されることがあった。また、SiC焼結体に単結晶のSiC半導体基板を貼り合わせて作製され、SiC焼結体は反応焼結法により作製されることもあった。
 特許文献1には、シリコンカーバイド焼結体とSiCエピタキシャル成長層とを常温接合又は拡散接合により貼り合わせる技術が記載されている。特許文献2には、スラリー作製工程と焼結工程とを有し、スラリー作製工程では、SiC粉末と融点を下げるAlとYの焼結助剤粉末とを含むスラリーを作製し、焼結工程では、スラリーを焼結することによってSiC焼結体を得るSiC焼結体の製造方法が開示されている。
 特許文献3には、二次的な反応によるSiC反応焼結法であって、原料粉末として3μm~15μmの炭素粉末と10μm~50μmの炭化けい素粉末を混合し、加圧成形により理論成形密度の92~98%の成形体を作る工程と、該成形体を非酸化雰囲気中2000℃以上でけい化する工程と該けい化体を非酸化雰囲気中2200℃以上で焼成する工程からなる技術が記載されている。
特開2019-210161号公報 特開2017-222520号公報 特開平07-002570号公報
 ところで、特許文献1に記載された技術によると、シリコンカーバイド焼結体とSiCエピタキシャル成長層との常温接合又は拡散接合には接合面の精密研磨が必要であり、高コストになっていた。また、接合面に欠陥が発生するので歩留まりが低下することがあった。引用文献2では、反応生成物に含まれるAl及びYAGのうちAlは耐食性が低く、SiC焼結体の耐食性を低下させる要因になっていた。
 従来の反応焼結方法により作製したSiC焼結体は、遊離Siが5~10%程度介在し、この遊離Siが介在すると1400℃以上での高温における強度が大きく低下するという問題があった。特許文献3に開示された技術はこの問題に対処しているが、1400℃以上での高温における強度を低下させないために遊離Siを除去することによって、見掛け気孔率が増加して耐酸化性が劣る結果となっていた。
 本実施の形態は上述の実情に鑑みて提案されるものであって、耐食性、耐酸化性及び高温における強度を確保するとともに、製造コストも低減するようなSiCの焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法を提供することを目的とする。
 上述の課題を解決するために、本実施の形態の一態様は、SiCによる骨材と、骨材の間隙を埋めるSiCの多結晶とを含むSiCの焼結体である。
 本実施の形態の他の態様は、前記焼結体を用い、SiCの単結晶から構成された単結晶層と、単結晶層に積層された焼結体により構成されたSiCの焼結体層とを含む半導体基板である。
 本実施の形態の他の態様は、前記半導体基板を用い、単結晶層をドリフト層、焼結体層をサブストレート層として構成された半導体装置である。
 本実施の形態の他の態様は、SiCにより構成された骨材並びにSi及びC粉末を含むペーストを反応焼結し、Si及びC粉末から多結晶のSiCを生成する工程と、反応焼結したペーストにCを含有するガスを含浸させて遊離SiをSiCに炭化する工程とを含むSiCの焼結体の製造方法である。
 本実施の形態の他の態様は、前記焼結体の製造方法を用い、ペーストはSiCの単結晶層に積層されるように塗布され、ペーストは前記焼結体の製造方法にしたがいSiCの焼結体とされ、焼結体は単結晶層に積層された焼結体層を構成する半導体基板の製造方法である。
 本実施の形態の他の態様は、前記半導体基板の製造方法の一連の工程に続いて、半導体基板において、単結晶層をドリフト層、焼結体層をサブストレート層として半導体装置を形成する工程とをさらに含む半導体装置の製造方法である。
 本実施の形態によると、SiCの焼結体、半導体基板及び半導体装置の耐食性、耐酸化性及び高温における強度を確保するとともに、製造コストも低減させることができる。
図1は、半導体基板の製造方法の一連の工程を示すフローチャートである。 図2Aは、半導体基板の製造方法のプロセスフロー図である。 図2Bは、半導体基板の製造方法のプロセスフロー図である。 図2Cは、半導体基板の製造方法のプロセスフロー図である。 図2Dは、半導体基板の製造方法のプロセスフロー図である。 図2Eは、半導体基板の製造方法のプロセスフロー図である。 図3Aは、半導体基板の製造方法における反応焼結及び炭化の工程を説明する模式図である。 図3Bは、半導体基板の製造方法における反応焼結及び炭化の工程を説明する模式図である。 図3Cは、半導体基板の製造方法における反応焼結及び炭化の工程を説明する模式図である。 図4は、半導体基板の焼結体層を覆うSiC膜を説明する模式図である。 図5は、ショットキーバリアダイオードの構造を示す断面図である。 図6は、トレンチゲート型MOSFETの構造を示す断面図である。 図7は、プレーナゲート型MOSFETの構造を示す断面図である。
 以下、本実施の形態の焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法について、図面を参照して詳細に説明する。
 本実施の形態の焼結体は、SiCによる骨材と、骨材の間隙を埋めるSiCの多結晶とを含んでいる。
 本実施の形態の半導体基板は、前記焼結体を用い、SiCの単結晶から構成された単結晶層と、単結晶層に積層された焼結体により構成されたSiCの焼結体層とを含んでいる。単結晶層は、SiCのエピタキシャル層によって構成されてもよい。単結晶層及び焼結体層を構成するSiCには、それぞれV族元素が添加されてもよい。焼結体層を覆うSiCの保護膜をさらに含んでもよい。
 本実施の形態の半導体装置は、前記半導体基板を用い、半導体基板において、単結晶層をドリフト層、焼結体層をサブストレート層として構成されている。焼結体層において、単結晶層との界面から所定の距離までの範囲をバッファ層としてもよい。半導体装置は、ショットキーバリアダイオード、MOSFET、IGBT及びLEDの少なくとも一つを含んでもよい。
 本実施の形態の焼結体の製造方法は、SiCにより構成された骨材並びにSi及びC粉末を含むペーストを反応焼結し、Si及びC粉末から多結晶のSiCを生成する工程と、反応焼結したペーストにCを含有するガスを含浸させて遊離SiをSiCに炭化する工程とを含んでいる。反応焼結したペーストが遊離Siを含有するように、Si及びC粉末における化学組成比を調整してもよい。反応焼結したペーストにSiを含むガスを含浸させて遊離Siを含有させる工程をさらに含んでもよい。
 本実施の形態の半導体基板の製造方法は、前記焼結体の製造方法を用い、ペーストはSiCの単結晶層に積層されるように塗布され、ペーストは前記焼結体の製造方法にしたがいSiCの焼結体とされ、焼結体は単結晶層に積層された焼結体層を構成する。SiCの支持基板にエピタキシャル層を形成する工程をさらに含み、単結晶層はエピタキシャル層によって構成されてもよい。単結晶層及び焼結体層から構成された半導体基板を支持基板から取り外す工程をさらに含んでもよい。単結晶層を構成するSiCにはV族元素による不純物が添加され、ペーストにもV族元素が添加されてもよい。焼結体層を覆うSiCの保護膜を形成する工程をさらに含んでもよい。
 本実施の形態の半導体装置の製造方法は、前記半導体基板の製造方法の一連の工程に続いて、半導体基板において、単結晶層をドリフト層、焼結体層をサブストレート層として半導体装置を形成する工程とをさらに含んでいる。焼結体層において単結晶層との界面から所定の距離までの範囲をバッファ層としてもよい。半導体装置は、ショットキーバリアダイオード、MOSFET、IGBT及びLEDの少なくとも一つを含んでもよい。
 図1は、本実施の形態の半導体基板の製造方法の一連の工程を示すフローチャートである。図2Aから図2Eは、本実施の形態の半導体基板の製造方法のプロセスフロー図である。本実施の形態における焼結体及び半導体基板は、導電体基板用途でV族元素による不純物を添加したn型半導体を想定しているが、絶縁体基板用途ではこのような不純物の添加のない真性半導体に作製してもよい。
 最初の工程S1においては、SiCによる単結晶層となるエピタキシャル層を提供する。図2Aに示すように、本実施の形態のエピタキシャル層12は、適切なSiC単結晶の支持基板11の頂面に形成され、エピタキシャル層12及び支持基板11が一体として形成された基板10として提供されてもよい。エピタキシャル層12は、4H-SiC、6H-SiC、2H-SiC、若しくは3C-SiCのいずれの構造であってもよい。エピタキシャル層12は、例えばP、As、Nなどの5価のV族元素の不純物が添加されてn型半導体とされている。支持基板11は、昇華法などによって形成されたSiC単結晶であってもよい。エピタキシャル層12は、支持基板11の頂面にグラフェンの膜を介在させたリモートエピタキシャル成長によるものであってもよい。リモートエピタキシャル成長されたエピタキシャル層12は、支持基板11から容易に分離することができる。
 工程S2においては、図2Bに示すように、工程S1で提供されたエピタキシャル層12の頂面にペーストを塗布してペーストの成形体20を形成する。ペーストは、SiCによる骨材と、Si及びC粉末による多結晶のSiCの原材料とが混合されて構成されている。SiCの骨材は、粒径10μm程度のSiC粉末により提供される。Si及びC粉末は、後の工程で多結晶のSiCに反応焼結されるが、粒径が大きいと十分な反応が得られず、粒径が小さいと表面酸化の影響を受けるため、粒径1μm程度にされている。粒径10μm程度のSiCの骨材と、粒径1μm程度のSi及びC粉末は、ペーストには50:50の重量比で含まれている。Si及びC粉末は、反応焼結により生成されたSiCがSiリッチになるようにCに対するSiの化学組成比が大きくなるように調整されている。原材料には、反応焼結により得られたSiCがn型半導体になるように、不純物としてV族元素のNを含むSiNも粒径1μmのSiN粉末により添加されている。また、助剤としてポリビニルアルコールなども添加されている。
 このように骨材及び原材料を含むペーストをエピタキシャル層12の頂面に所定の高さまで塗布してペーストによる成形体20を形成する。ペーストの塗布は、加熱炉内において、大気雰囲気、500℃で行なわれる。なお、工程S2においてはペーストの塗布により成形体20を形成したが、これに限らずペーストの成形体20は加圧成形やシートの積層など他の方法によってもよい。
 工程S3においては、図2Cに示すように、工程S2でエピタキシャル層12の頂面に形成されたペーストの成形体20を反応焼結して中間焼結体30を作製する。エピタキシャル層12の頂面に形成されたペーストの成形体20を加熱炉内で不活性ガス雰囲気、温度1500℃で加熱し、ペーストに含まれる原材料のSi及びC粉末を多結晶のSiCに反応焼結させる。Si及びC粉末の反応焼結により、中間焼結体30に含まれるSiCの骨材の間隙には多結晶のSiCが生成される。原材料のSi及びC粉末にはSiNが添加されているため、生成された多結晶のSiCはn型半導体になる。また、原材料のSi及びC粉末はCに対するSiの化学組成比が大きくなるように調整されていたため、生成された多結晶SiCは遊離Siが含まれるSiリッチになる。中間焼結体30におけるSiCの骨材の間隙には多結晶のSiCとともに気孔も形成され、気孔の形成のため成形密度が95%であった。この成形密度は、ペーストの原材料に加える助剤の量によって調整することができる。なお、成形密度が100%から90%まで低下すると、中間焼結体30の強度は半減する。また、反応焼結によりペーストの成形体20から中間焼結体30の体積は20%程度減少する。このため、中間焼結体30の加工が必要になる場合がある。
 工程S4においては、図2Dに示すように、工程S3で形成された中間焼結体30を炭化することにより、最終的な焼結体を作製する。この焼結体は、エピタキシャル層12の頂面に積層された焼結体層40を構成する。工程S3で作製された中間焼結体30は、遊離Siが含まれるSiリッチであり、気孔の形成されているため成形密度が95%であった。エピタキシャル層12の頂面に形成された中間焼結体30を加熱炉内で不活性ガス雰囲気、温度が1200~1800℃の範囲で例えば1600℃としてCHガスのフローを供給する。中間焼結体30に含まれる遊離Siは、気孔から中間焼結体30の内部に含侵したCHガスによってSiCに炭化される。このような炭化によって、単結晶のSiCの骨材と、単結晶の間隙を埋める多結晶のSiCとから構成された最終的な焼結体層40が得られる。前述のように、反応焼結により生成された多結晶のSiCはn型半導体であるため、焼結体層40は全体として多結晶のn型半導体となる。
 工程S5においては、図2Eに示すように、エピタキシャル層12を支持する支持基板11を取り除く。例えば、エピタキシャル層12の底面と支持基板11の頂面と間をくさびによって割断してもよいし、これに限らず他の方法により分離してもよい。エピタキシャル層12が支持基板11にグラフェン膜を介してリモートエピタキシャル成長により形成されている場合には、エピタキシャル層12は支持基板11に外力を加えることで支持基板11から容易に取り外すことができる。エピタキシャル層12を支持する支持基板11を取り除くことにより、エピタキシャル層12と焼結体層40とが積層された最終的な半導体基板100が得られる。
 図3Aから図3Cは、半導体基板の製造方法における反応焼結及び炭化の工程を説明する模式図である。図3Aは、工程S2においてエピタキシャル層12の頂面にペーストにより形成された成形体20の構成を説明する図である。前述のように、ペーストは、粒径10μm程度のSiC粉末による骨材21と、粒径1μm程度のSi及びC粉末によるSiCに反応焼結される原材料22とが混合されて構成されている。原材料22には、焼結により得られたSiCがn型半導体になるように、不純物としてV族元素のNを含むSiNも粒径1μmのSiN粉末により添加されている。さらに、原材料22には、助剤としてポリビニルアルコールも添加されている。図3Aにおいて、エピタキシャル層12の頂面に形成された成形体20は、SiC粉末による骨材21が含まれ、骨材21の間隙はSi及びC粉末などの原材料22によって埋められている。
 図3Bは、工程S3の反応焼結により、成形体20に含まれたSi及びC粉末などの原材料22が多結晶のSiCに反応焼結された中間焼結体30の構成を説明する図である。図3Aに示したペーストにより形成された成形体20において骨材の間隙を埋めていた原材料22のSi及びC粉末はSiCに反応焼結され、多結晶のSiC粒子31が生成されている。原材料22のSi及びC粉末にはSiN粉末が添加されていたため、多結晶のSiC粒子31はn型半導体である。中間焼結体30において、骨材21及びSiC粒子31の間隙32は、反応焼結の後に残った遊離Siや気孔によって形成されている。前述のように、原材料22のSi及びC粉末はSiリッチになるように調整されているため、反応焼結後には遊離Siが残留する。また、気孔率は、ペーストの材料に加える助剤の量によって調整することができる。
 図3Cは、工程S4の炭化により、中間焼結体30に含まれた遊離SiがSiCとされた最終的な焼結体層40の構成を説明する図である。遊離Siは、例えばCHガスによって供給された炭素によってSiCに炭化される。このようにして、半導体基板100の焼結体層40が作製される。焼結体層40は、n型半導体の多結晶のSiCを含むため、全体としてn型半導体になる。
 本実施の形態は、エピタキシャル層12と焼結体層40の接合に常温接合や拡散接合を使用していない。このため、常温接合や拡散接合のための接合面の精密研磨も必要ないため、コストを低減するとともに、歩留まりを向上させることができる。また、焼結体層40は耐食性が低いAlを含まないため、耐食性を確保することができる。
 本実施の形態では、反応焼結によりSiCの焼結体層40を作製している。このため、CVDにより堆積したSiC層に見られるような反りの問題が発生しない。反応焼結により作製した焼結体層40の体積変化は比較的小さいため、反応焼結後の加工の必要性を低減することができる。また、反応焼結後にSiCに残留した遊離Siは、Cを含むガスを供給してSiCに炭化している。このため、焼結体層40は遊離Siが残留しないため高温における強度を確保することができる。また、遊離SiはSiCに炭化にとしているため、気孔率が増加することはなく、気孔率に関わる耐酸化性も確保されている。
 図4は、焼結体層40を覆うSiCによる保護膜45を示す図である。図1に示した半導体基板の製造方法の一連の工程において、工程S4の炭化に続いて工程S5で支持基板11を取り除く前に、焼結体層40の表面を覆うように例えばCVDによりSiCを堆積させて保護膜45を形成してもよい。工程S4の炭化により形成された焼結体層40において、SiCの骨材21の間には多結晶のSiCとともに気孔も存在し、焼結体層40の表面には気孔が露出している。焼結体層40の表面に保護膜45を形成することにより、焼結体層40の表面に露出する気孔は覆われ、気孔からの破損や発塵が防止される。また、保護膜45により気孔が覆われているため、耐酸化性も確保される。
 なお、図1に示した半導体基板の製造方法の一連の工程において、ペーストを塗布する工程S2では、反応焼結の工程S3で生成された多結晶のSiCに遊離Siが含まれるSiリッチになるように、原材料のSi及びC粉末はCに対するSiの化学組成比が大きくなるように調整されていた。このような工程S2における原材料のSi及びC粉末の化学組成比の調整に代えて、又はこのような化学組成比の調整とともに、工程S3の反応焼結の後であって工程S4の炭化の前に珪化の工程を設け、工程S3で作製した中間焼結体30にSiを加えてSiリッチにするように処理してもよい。
 珪化の工程では、中間焼結体30にSi粉末を含むSiシートを積層する。そして、積層した中間焼結体30及びSiシートをSiの融点の1414℃以上に加熱し、融解したSiが気孔から中間焼結体30に含侵するようにする。1400℃以上では、中間焼結体30に含まれるCとSiシートから供給されたSiとがSiCに反応焼結される。このような珪化の工程に伴う反応焼結は、中間焼結体30の体積変化が±1%と工程S3の反応焼結の-20%と比べて小さい。このため、珪化の工程後の中間焼結体30は、体積変化による加工が不要である。このような珪化の工程に後続する炭化の工程S4は、珪化した中間焼結体30を1800℃で炭化させることが望ましい。なお、珪化の工程は、中間焼結体30にSiシートを重ねて加熱することに代えて、中間焼結体30を粉砕してSi粉末を追加した後で再成形してもよい。
 このような珪化の工程を別途に設けることにより、工程S4の炭化の工程前に中間焼結体30に含まれるSiが所望の含有量になるように調整することができる。したがって、後続する炭化の工程S4によって得られた最終的な焼結体層40における気孔率など、焼結体層40の特性を設定することができる。
 本実施の形態の半導体基板は、例えば、各種の半導体装置の製造に利用することができる。半導体装置は、半導体基板においてSiCによる単結晶層をドリフト層とし、多結晶のSiCで構成された焼結体層をサブストレート層として作製することができる。焼結体層においてエピタキシャル層から所定の距離までをバッファ層としてもよい。半導体装置の例として、ショットキーバリアダイオード(SBD:Schottky Barrier Diode)、トレンチゲート型MOSFET、及びプレーナゲート型MOSFETを示す。なお、半導体装置としては、同様にIGBT、LEDなどにも適用することができる。
 図5は、本実施の形態のショットキーバリアダイオード(SBD)50の概略的な構造を示す断面図である。SBD50は、半導体基板100を含み、エピタキシャル層12をドリフト層とし、焼結体層40をサブストレート層としている。焼結体層40においてエピタキシャル層12から所定の距離までをバッファ層としてもよい。半導体基板100は、エピタキシャル層12及び焼結体層40の両方ともn型半導体により構成されているが、エピタキシャル層12はn型(不純物密度が、例えば、約5×1014cm-3~約5×1016cm-3)にドーピングされ、焼結体層40はn型(不純物密度が、例えば、約1×1018cm-3~約1×1021cm-3)にドーピングされていてもよい。n型ドーピング不純物としては、例えば、N、P、As等のV族元素を適用可能であり、p型ドーピング不純物としては、例えば、TMA等を適用可能である。
 図5において、焼結体層40の底面は、その全域を覆うようにカソード電極51を備え、カソード電極51はカソード端子Kに接続されている。また、エピタキシャル層12の頂面12aは、エピタキシャル層12の一部を活性領域54として露出させるコンタクトホール55を備え、活性領域54を取り囲むフィールド領域56には、フィールド絶縁膜57が形成されている。フィールド絶縁膜57は、SiO(酸化シリコン)からなるが、窒化シリコン(SiN)等、他の絶縁物からなっていてもよい。このフィールド絶縁膜57上には、アノード電極58が形成され、アノード電極58はアノード端子Aに接続される。
 エピタキシャル層12の頂面12a近傍(表層部)には、アノード電極58に接するようにp型のJTE(Junction Termination Extension)構造59が形成されている。JTE構造59は、フィールド絶縁膜57のコンタクトホール55の内外に跨るように、コンタクトホール55の輪郭に沿って形成されている。
 図6は、本実施の形態のトレンチゲート型MOSFET60の概略的な構造を示す断面図である。トレンチゲート型MOSFET60は、半導体基板100を含み、エピタキシャル層12をドリフト層とし、焼結体層40をサブストレート層としている。焼結体層40においてエピタキシャル層12から所定の距離までをバッファ層としてもよい。半導体基板100は、エピタキシャル層12及び焼結体層40の両方ともn型半導体により構成されているが、エピタキシャル層12はn型(不純物密度が、例えば、約5×1014cm-3~約5×1016cm-3)にドーピングされ、焼結体層40はn型(不純物密度が、例えば、約1×1018cm-3~約1×1021cm-3)にドーピングされていてもよい。n型ドーピング不純物としては、例えば、N、P、As等のV族元素を適用可能であり、p型ドーピング不純物としては、例えば、TMA等を適用可能である。
 図6において、焼結体層40の底面は、その全域を覆うようにドレイン電極61を備え、ドレイン電極61はドレイン端子Dに接続されている。エピタキシャル層12の頂面12a近傍(表層部)には、p型(不純物密度が、例えば、約1×1016cm-3~約1×1019cm-3)のボディ領域62が形成されている。エピタキシャル層12において、ボディ領域62に対して焼結体層40側の部分は、エピタキシャル層12のままの状態が維持された、n型のドレイン領域である。エピタキシャル層12には、ゲートトレンチ64が形成されている。ゲートトレンチ64は、エピタキシャル層12の頂面12aからボディ領域62を貫通し、その最深部がエピタキシャル層12から構成されたドレイン領域に達している。ゲートトレンチ64の内面及びエピタキシャル層12の頂面12aには、ゲートトレンチ64の内面全域を覆うようにゲート絶縁膜65が形成されている。そして、ゲート絶縁膜65の内側を、たとえばポリシリコンで充填することによって、ゲートトレンチ64内にゲート電極66が埋設されている。ゲート電極66には、ゲート端子Gが接続されている。
 ボディ領域62の表層部には、ゲートトレンチ64の側面の一部を形成するn型のソース領域67が形成されている。エピタキシャル層12には、その頂面12aからソース領域67を貫通し、ボディ領域62に接続されるp型(不純物密度が、例えば、約1×1018cm-3~約1×1021cm-3)のボディコンタクト領域68が形成されている。エピタキシャル層12上には、SiOからなる層間絶縁膜69が形成されている。層間絶縁膜69に形成されたコンタクトホール70を介して、ソース電極71がソース領域67及びボディコンタクト領域68に接続されている。ソース電極71には、ソース端子Sが接続されている。
 ソース電極71とドレイン電極61との間(ソース-ドレイン間)に所定の電位差を発生させた状態で、ゲート電極66に所定の電圧(ゲート閾値電圧以上の電圧)を印加することにより、ゲート電極66からの電界によりボディ領域62におけるゲート絶縁膜65との界面近傍にチャネルを形成することができる。これにより、ソース電極71とドレイン電極61との間に電流を流すことができ、トレンチゲート型MOSFET60をオン状態にさせることができる。
 図7は、本実施の形態のプレーナゲート型MOSFET80の概略的な構造を示す断面図である。プレーナゲート型MOSFET80は、半導体基板100を含み、エピタキシャル層12をドリフト層とし、焼結体層40をサブストレート層としている。焼結体層40においてエピタキシャル層12から所定の距離までをバッファ層としてもよい。半導体基板100は、エピタキシャル層12及び焼結体層40の両方ともn型半導体により構成されているが、エピタキシャル層12はn型(不純物密度が、例えば、約5×1014cm-3~約5×1016cm-3)にドーピングされ、焼結体層40はn型(不純物密度が、例えば、約1×1018cm-3~約1×1021cm-3)にドーピングされていてもよい。n型ドーピング不純物としては、例えば、N、P、As等のV族元素を適用可能であり、p型ドーピング不純物としては、例えば、TMA等を適用可能である。
 図7において、焼結体層40の底面には、全域を覆うようにドレイン電極61が形成され、ドレイン電極61には、ドレイン端子Dが接続されている。エピタキシャル層12の頂面12a近傍(表層部)には、p型(不純物密度が、例えば、約1×1016cm-3~約1×1019cm-3)のボディ領域53がウェル状に形成されている。エピタキシャル層12において、ボディ領域53に対してSiC基板2側の部分は、エピタキシャル成長後のままの状態が維持された、n型のドレイン領域である。
 ボディ領域82の表層部には、n型のソース領域84がボディ領域82の周縁と間隔を空けて形成されている。ソース領域84の内側には、p型(不純物密度が、例えば、約1×1018cm-3~約1×1021cm-3)のボディコンタクト領域85が形成されている。ボディコンタクト領域85は、ソース領域84を深さ方向に貫通し、ボディ領域82に接続されている。エピタキシャル層12の頂面12aには、ゲート絶縁膜86が形成されている。ゲート絶縁膜86は、ボディ領域82におけるソース領域84を取り囲む部分(ボディ領域82の周縁部)及びソース領域84の外周縁を覆っている。ゲート絶縁膜86上には、たとえばポリシリコンからなるゲート電極87が形成されている。ゲート電極87は、ゲート絶縁膜86を挟んでボディ領域82の周縁部に対向している。ゲート電極87には、ゲート端子Gが接続される。
 エピタキシャル層12上には、SiOからなる層間絶縁膜88が形成されている。層間絶縁膜88に形成されたコンタクトホール89を介して、ソース電極90がソース領域84及びボディコンタクト領域85に接続されている。ソース電極90には、ソース端子Sが接続されている。ソース電極90とドレイン電極81との間(ソース-ドレイン間)に所定の電位差を発生させた状態で、ゲート電極87に所定の電圧(ゲート閾値電圧以上の電圧)を印加することにより、ゲート電極87からの電界によりボディ領域82におけるゲート絶縁膜86との界面近傍にチャネルを形成することができる。これにより、ソース電極90とドレイン電極81との間に電流を流すことができ、プレーナゲート型MOSFET80をオン状態にさせることができる。
 本実施の形態の半導体装置は、エピタキシャル層12と焼結体層40の接合に常温接合や拡散接合を使用しない半導体基板100を使用している。半導体基板100の製造には、常温接合や拡散接合のための接合面の精密研磨も必要ないため、コストも低減するとともに、歩留まりを向上させることができる。半導体基板100の焼結体層40は耐食性が低いAlを含まないため、耐食性を確保することができる。また、半導体基板100の製造工程において、炭化工程により焼結体層40に遊離Siが残留しないようにしているため、高温における強度が確保されている。遊離SiはSiCに炭化にとしているため、気孔率が増加することはなく、気孔率に関わる耐酸化性も確保されている
 11 支持基板
 12 エピタキシャル層
 30 中間焼結体
 40 焼結体層
 100 半導体基板

Claims (19)

  1.  SiCの焼結体であって、
     SiCによる骨材と、
     前記骨材の間隙を埋めるSiCの多結晶と
     を含む焼結体。
  2.  半導体基板であって、請求項1に記載された焼結体を用い、
     SiCの単結晶から構成された単結晶層と、
     前記単結晶層に積層された前記焼結体により構成されたSiCの焼結体層と
     を含む半導体基板。
  3.  前記単結晶層は、SiCのエピタキシャル層によって構成された請求項2に記載の半導体基板。
  4.  前記単結晶層及び前記焼結体層を構成するSiCには、それぞれV族元素が添加されている請求項2又は3に記載の半導体基板。
  5.  前記焼結体層を覆うSiCの保護膜をさらに含む請求項2から4のいずれか一項に記載の半導体基板。
  6.  半導体装置であって、請求項2から5のいずれか一項に記載の半導体基板を用い、
     前記半導体基板において、前記単結晶層をドリフト層、前記焼結体層をサブストレート層として構成された半導体装置。
  7.  前記焼結体層において、前記単結晶層との界面から所定の距離までの範囲をバッファ層とした請求項6に記載の半導体装置。
  8.  前記半導体装置は、ショットキーバリアダイオード、MOSFET、IGBT及びLEDの少なくとも一つを含む請求項6又は7に記載の半導体装置。
  9.  SiCの焼結体の製造方法であって、
     SiCにより構成された骨材並びにSi及びC粉末を含むペーストを反応焼結し、Si及びC粉末から多結晶のSiCを生成する工程と、
     前記反応焼結したペーストにCを含有するガスを含浸させて遊離SiをSiCに炭化する工程と
     を含む方法。
  10.  前記反応焼結したペーストが遊離Siを含有するように、前記Si及びC粉末における化学組成比を調整する請求項9に記載の方法。
  11.  前記反応焼結したペーストにSiを含むガスを含浸させて遊離Siを含有させる工程をさらに含む請求項9又は10に記載の方法。
  12.  半導体基板の製造方法であって、請求項9から11のいずれか一項に記載の焼結体の製造方法を用い、
     前記ペーストはSiCの単結晶層に積層されるように塗布され、前記ペーストは前記焼結体の製造方法にしたがいSiCの焼結体とされ、前記焼結体は前記単結晶層に積層された焼結体層を構成する半導体基板の製造方法。
  13.  SiCの支持基板にエピタキシャル層を形成する工程をさらに含み、前記単結晶層は前記エピタキシャル層によって構成された請求項12に記載の方法。
  14.  前記単結晶層及び前記焼結体層から構成された半導体基板を前記支持基板から取り外す工程をさらに含む請求項13に記載の方法。
  15.  前記単結晶層を構成するSiCにはV族元素による不純物が添加され、前記ペーストにもV族元素が添加されている請求項12から14のいずれか一項に記載の方法。
  16.  前記焼結体層を覆うSiCの保護膜を形成する工程をさらに含む請求項12から15のいずれか一項に記載の方法。
  17.  半導体装置の製造方法であって、請求項12から16のいずれか一項に記載の半導体基板の製造方法の一連の工程に続いて、
     前記半導体基板において、前記単結晶層をドリフト層、前記焼結体層をサブストレート層として半導体装置を形成する工程と
     をさらに含む半導体装置の製造方法。
  18.  前記焼結体層において前記単結晶層との界面から所定の距離までの範囲をバッファ層とする請求項17に記載の半導体装置の製造方法。
  19.  前記半導体装置は、ショットキーバリアダイオード、MOSFET、IGBT及びLEDの少なくとも一つを含む請求項17又は18に記載の半導体装置の製造方法。
PCT/JP2023/007632 2022-03-10 2023-03-01 焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法 WO2023171502A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022-037192 2022-03-10
JP2022037192 2022-03-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023171502A1 true WO2023171502A1 (ja) 2023-09-14

Family

ID=87935254

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2023/007632 WO2023171502A1 (ja) 2022-03-10 2023-03-01 焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2023171502A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0891934A (ja) * 1994-09-29 1996-04-09 Toshiba Ceramics Co Ltd 反応焼結Si含浸SiC質半導体製造用熱処理治具及びその製造方法
JPH08104575A (ja) * 1994-08-09 1996-04-23 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 複合材料およびその製造方法
JP2005523872A (ja) * 2002-04-30 2005-08-11 コリア インスティテュート オブ サイエンス アンド テクノロジー 反応結合炭化ケイ素の製造方法
JP2012214306A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Tokyo Yogyo Co Ltd 導電性セラミックス焼結体の製造方法
WO2021020574A1 (ja) * 2019-08-01 2021-02-04 ローム株式会社 半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08104575A (ja) * 1994-08-09 1996-04-23 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 複合材料およびその製造方法
JPH0891934A (ja) * 1994-09-29 1996-04-09 Toshiba Ceramics Co Ltd 反応焼結Si含浸SiC質半導体製造用熱処理治具及びその製造方法
JP2005523872A (ja) * 2002-04-30 2005-08-11 コリア インスティテュート オブ サイエンス アンド テクノロジー 反応結合炭化ケイ素の製造方法
JP2012214306A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Tokyo Yogyo Co Ltd 導電性セラミックス焼結体の製造方法
WO2021020574A1 (ja) * 2019-08-01 2021-02-04 ローム株式会社 半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10347723B2 (en) Method of manufacturing a semiconductor device having graphene material
US9576844B2 (en) Method for manufacturing a composite wafer having a graphite core, and composite wafer having a graphite core
US9704750B2 (en) Method for forming a semiconductor device and a semiconductor device
JP5433352B2 (ja) 半導体装置の製造方法
US12074201B2 (en) Semiconductor substrate, semiconductor device, and manufacturing methods of the same
US11004938B2 (en) Semiconductor substrate structure and power semiconductor device
CN101542740B (zh) 半导体装置及其制造方法
JP6194779B2 (ja) 半導体装置および半導体装置の製造方法
EP2851935A1 (en) Method of manufacturing semiconductor device
CN111684607A (zh) 半导体装置及其制造方法
JP2019121705A (ja) 窒化物半導体装置とその製造方法
US20230369412A1 (en) Semiconductor substrate and fabrication method of the semiconductor substrate
WO2023171502A1 (ja) 焼結体、半導体基板及び半導体装置並びにそれらの製造方法
WO2013172140A1 (ja) 半導体装置
JP2008226997A (ja) 半導体装置およびその製造方法
CN116745886A (zh) 半导体衬底及其制造方法和半导体器件
JP2017224700A (ja) 半導体装置、インバータ回路、駆動装置、車両、及び、昇降機
WO2016143126A1 (ja) 半導体装置および電力変換装置
JP5672786B2 (ja) 炭化珪素半導体基板の製造方法およびその基板を用いた炭化珪素半導体装置
JP6815612B1 (ja) SiCパワーデバイス及び、SiC半導体製造方法
US20230317450A1 (en) Semiconductor substrate and fabrication method of the semiconductor substrate
JP6511125B2 (ja) 半導体装置の製造方法
JP2019140185A (ja) 絶縁ゲート型半導体素子及びその製造方法
JP2012230964A (ja) バイポーラ半導体素子およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 23766678

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2024506107

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A