WO2023032729A1

WO2023032729A1 - 非水二次電池セパレータ用バインダー、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物、非水二次電池セパレータ、非水二次電池、蓄電デバイスならびにそれに用いられるバインダー、水分散体、樹脂組成物、セパレータ、およびバインダーの作成方法

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Publication number: WO2023032729A1
Application number: PCT/JP2022/031528
Authority: WO
Inventors: 禎之酒井; 隆明小池; 愛玲張; 大輔藤川; 安紀子今里
Original assignee: 東洋インキＳｃホールディングス株式会社; トーヨーケム株式会社
Priority date: 2021-08-31
Filing date: 2022-08-22
Publication date: 2023-03-09
Also published as: KR20240051208A

Abstract

柔軟性、密着性、電解液耐性、耐熱性に優れる非水二次電池セパレータを形成可能な非水二次電池セパレータ用バインダーを提供すること。また、長期間の保存安定性に優れ、長期間保存した後でも優れた蓄電デバイスの特性やセパレータの特性を与えることができる蓄電デバイスを提供すること。非水二次電池セパレータ用バインダーは、酸性官能基を有する単量体、アミド基を有する単量体、および（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を含む単量体の重合体である重合体（Ａ）と、シラン化合物の縮合生成物とを含み、ガラス転移温度が－６０℃～６０℃である。また、蓄電デバイスは、一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスであって、前記保護層は、エチレン性不飽和単量体の重合体と、シラン化合物とを含み、前記シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する。

Description

非水二次電池セパレータ用バインダー、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物、非水二次電池セパレータ、非水二次電池、蓄電デバイスならびにそれに用いられるバインダー、水分散体、樹脂組成物、セパレータ、およびバインダーの作成方法

　本開示は、リチウムイオン二次電池等の非水二次電池のセパレータにおける保護層を形成するために使用することができる非水二次電池セパレータ用バインダーに関する。また、本開示は、かかる非水二次電池セパレータ用バインダーを含む非水二次電池セパレータ用樹脂組成物、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物から形成してなる保護層を備える非水二次電池セパレータ、ならびに、前記非水二次電池セパレータを備える非水二次電池に関する。また、本開示は、蓄電デバイスと、それに用いられるバインダーおよびその水分散体、樹脂組成物、セパレータ、およびバインダーの作成方法に関する。

　非水系二次電池は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、さらに繰り返し充放電が可能であることから、幅広い用途に使用されている。なかでもリチウムイオン二次電池（以下、「ＬＩＢ」という）は、高出力を得ることができるため、ノートパソコン、スマートフォン等のモバイル用途で盛んに使用されている。また、ＬＩＢは、近年では自動車用途でも使用され始めている。

　ＬＩＢは、正極および負極の電気的接触を回避し、電解液中のイオンを通過させるために、例えば、ポリオレフィン製のセパレータを備えている。しかしながら、ＬＩＢが高温になったときにポリオレフィン製のセパレータが溶融することで、両電極が短絡し、ＬＩＢが爆発等する場合がある。そこで、前記短絡を防止するために、セパレータには、無機フィラーを主体として形成された保護層を設けることが一般的である。

　このような保護層を形成するためのバインダーとして、特許文献１には、酸性官能基含有単量体と、アミド基含有単量体と、（メタ）アクリロニトリルと異なる単量体を共重合した、ガラス転移温度が－６０～６０℃の重合体粒子からなるセパレータ用バインダーが開示されている。また、特許文献２では、不飽和結合を含有するシラン化合物を構成成分とするセパレータ用バインダーの使用が開示されている。

　さらに、リチウムイオン二次電池をはじめとする蓄電デバイスは、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、繰り返し充放電も可能であることから、幅広い用途に使用されている。これらの蓄電デバイスには、異常時の安全性確保のため、一般的に電極間に多孔質構造を有する電気絶縁性のセパレータが設けられている。セパレータは、平常時はイオンの行き来が可能であるが、異常が生じて高温になった際には孔が塞がってイオンの行き来を遮断し、蓄電デバイスのショートを防ぐ。セパレータとしては、多孔質構造を有するポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン膜（一般的には「セパレータ基材」と称する）や、セパレータ基材に、バインダー樹脂や電気絶縁性の無機フィラーを含んだ樹脂組成物から形成される保護層をさらに備えた形態が知られている。しかし、上記の保護層を形成するための樹脂組成物は、保存安定性に劣る場合が多く（多くの場合、バインダー樹脂や無機フィラー同士が凝集してしまう）、高温条件や長期間保管した後に再度分散してセパレータ基材へ塗布しても、優れたセパレータ特性（具体的には、セパレータ基材や無機フィラーに対する密着性、耐電解液性、耐熱性等）が安定して発現せず、それを使用した蓄電デバイスも優れた性能が得られないことが問題となっている。

　蓄電デバイスに用いられる部材の強度や部材間の結着をより向上させる目的で、保護層にシラン化合物を添加する事例が挙られるが、上述したセパレータ物性の悪化や蓄電デバイスの性能低下はシラン化合物を含む場合に特に認められる。

　例えば、特許文献３には、γ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを単量体単位として有する共重合体を含む熱可塑性ポリマーを含有する層と、セパレータ用基材とを有する積層体を備えた蓄電デバイスが開示されている。また、特許文献４ならびに特許文献５では、γ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシランやテトラエチルオルトシリケートによって改質されたアクリル／フッ素共重合体を含む層でコートされたセパレータが開示されている。しかし、これら文献に開示されている発明は、いずれもセパレータと電極との間の密着性を改善することを目的とした発明であり、その他上記の諸問題については解決できていないのが現状であった。

特開２０１５－０８８４８４号公報特開２０１２－２２１８８９号公報特開２０１５－１３８７７０号公報国際公開第２０２０／２６３９３６号国際公開第２０２０／２６３９３７号

　近年、二次電池の高容量化の需要はさらに高まっており、単位体積あたりの電池容量増加のため、保護層付きセパレータの薄膜化が求められている。セパレータは一般的に、薄膜化に伴って耐熱性が劣化する傾向であるため、セパレータの保護層には、耐熱性付与の効果がこれまで以上に求められている。しかしながら、従来のセパレータ用バインダーでは、セパレータ基材への密着性不足のために、保護層中の無機フィラー比率を上げることが難しく、薄膜セパレータの耐熱性向上効果を満足させることは困難であった。

　そこで、本開示の第１の目的は、柔軟性、密着性、電解液耐性、耐熱性に優れる非水二次電池セパレータを形成可能な非水二次電池セパレータ用バインダー、かかる非水二次電池セパレータ用バインダーを含む溶液安定性に優れた非水二次電池セパレータ用樹脂組成物、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物から形成されてなる保護層が設けられてなる非水二次電池セパレータ、ならびにこの非水二次電池セパレータを備えるサイクル特性が良好な非水二次電池を提供することにもある。なかでも本開示の非水二次電池セパレータ用バインダーは、無機フィラーとの親和性が向上し、セパレータ基材への密着性に優れるため、保護層が薄膜の場合であっても、耐熱性が向上した保護層付きセパレータの提供が可能である。

　すなわち、本開示は、酸性官能基を有する単量体（ａ１）、アミド基を有する単量体（ａ２）、および（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ３）を含む単量体混合物を重合してなる重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）の縮合生成物（Ｂ）とを含み、ガラス転移温度が－６０～６０℃である、非水二次電池セパレータ用バインダーに関する。

　（一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のシクロアルキル基、または炭素数１～１８のアリール基、Ｒ^２はそれぞれ独立にメチル基、またはエチル基、Ｘはメチル基、メトキシ基、またはエトキシ基を表す。）

　また、本開示は、酸性官能基を有する単量体（ａ１）の酸性官能基が、カルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基のいずれかである非水二次電池セパレータ用バインダーに関する。

　また、本開示は、単量体混合物が、架橋性官能基を有する単量体（ａ４）を含有しない非水二次電池セパレータ用バインダーに関する。

　また、本開示は、粒子状であり、平均粒子径が５０～５００ｎｍである非水二次電池セパレータ用バインダーに関する。

　また、本開示は、重合体（Ａ）が、シラン化合物（ｂ）が溶解した水性媒体中で、単量体混合物を乳化重合してなる非水二次電池セパレータ用バインダーに関する。

　また、本開示は、非水二次電池セパレータ用バインダーと、無機フィラーとを含む非水二次電池セパレータ用樹脂組成物に関する。

　また、本開示は、セパレータ基材の少なくとも一方の面に、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物から形成された保護層を備える非水二次電池セパレータに関する。

　また、本開示は、非水二次電池セパレータと、正極と、負極とを有する非水二次電池に関する。

　また、本開示は、下記一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）が溶解した水性媒体中で、単量体混合物を乳化重合して、重合体（Ａ）とシラン化合物（ｂ）の縮合生成物（Ｂ）を作成する工程を備え、単量体混合物は、酸性官能基を有する単量体（ａ１）、アミド基を有する単量体（ａ２）、および（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ３）を含有し、ガラス転移温度が－６０～６０℃である、非水二次電池セパレータ用バインダーの作成方法に関する。

　本開示により、柔軟性、密着性、電解液耐性、耐熱性に優れる非水二次電池セパレータを形成可能な非水二次電池セパレータ用バインダー、かかる非水二次電池セパレータ用バインダーを含む溶液安定性に優れた非水二次電池セパレータ用樹脂組成物、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物から形成されてなる保護層が設けられてなる非水二次電池セパレータ、ならびにこの非水二次電池セパレータを備えるサイクル特性が良好な非水二次電池を提供することができる。

　さらに、保護層を形成するための材料は、長時間の輸送や長期間の保管ができることが求められるが、これらは実用上の重要な問題である。さらに、材料を長期間保管した後でも、セパレータや蓄電デバイスの特性が低下しないことも求められる。そこで、本開示の第２の目的は、長期間の保存安定性に優れ、長期間保存した後でも優れた蓄電デバイスの特性やセパレータの特性（柔軟性、密着性、電解液耐性、耐熱性）を与えることができる蓄電デバイスのセパレータ基材の保護層を形成するためのバインダーとその水分散体および樹脂組成物を提供することである。また、優れた特性を有するセパレータおよび蓄電デバイスを提供することである。

　すなわち、本開示は、一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスであって、保護層は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物とを含み、シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する蓄電デバイスに関する。

　また、本開示は、シラン化合物が、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するアルコキシモノシラン化合物（ｄ）の縮合体（Ｄ）を含む蓄電デバイスに関する。

　また、本開示は、アルコキシモノシラン化合物（ｄ）は、その完全加水分解物の２５℃におけるオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＫｏｗ）が、－１．５～６である蓄電デバイスに関する。

　また、本開示は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）が、酸性基を有する単量体（ｃ１）およびアミド基を有する単量体（ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む蓄電デバイスに関する。

　また、本開示は、保護層が、さらに無機フィラーを含む蓄電デバイスに関する。

　また、本開示は、一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスの保護層を形成するためのバインダーであって、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物とを含み、シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するバインダーに関する。

　また、本開示は、一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスの保護層を形成するためのバインダーの水分散体であって、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物と、水性媒体とを含み、シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するバインダーの水分散体に関する。

　また、本開示は、一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスの保護層を形成するための樹脂組成物であって、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物と、無機フィラーとを含み、シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する樹脂組成物に関する。

　また、本開示は、一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスのセパレータであって、セパレータは、セパレータ基材と少なくとも一層の保護層とを有し、保護層は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物とを含み、シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する保護層を備えたセパレータに関する。

　本開示により、長期間の保存安定性に優れ、長期間保存した後でも優れた蓄電デバイスの特性やセパレータの特性（柔軟性、密着性、電解液耐性、耐熱性）を与えることができる蓄電デバイスのセパレータ基材の保護層を形成するためのバインダーとその水分散体および樹脂組成物を提供することができる。また、優れた特性を有するセパレータおよび蓄電デバイスを提供することができる。

本開示のＬＩＢの一実施形態を示す縦断面図である。

＜実施の形態１＞
　以下、本開示の第１の目的を好適に達成する非水二次電池セパレータ用バインダー、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物、非水二次電池セパレータ、および非水二次電池の実施形態について説明する。しかしながら、本開示は、これに限定されるものではない。各構成は、同様の機能を発揮し得る任意のものと置換することができ、あるいは、任意の構成のものを付加することができる。

　本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。また、本明細書において「フィルム」や「シート」は、厚みによって区別されないものとする。

　単量体とは、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体を意味し、酸性官能基を有する単量体（ａ１）、アミド基を有する単量体（ａ２）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ３）、架橋性官能基を有する単量体（ａ４）、および一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）を、単量体（ａ１）、単量体（ａ２）、単量体（ａ３）、単量体（ａ４）、およびシラン化合物（ｂ）と称することがある。

　なお、本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に一種単独でも二種以上を併用してもよい。

　また、非水二次電池とは、電解液に水を使用しない二次電池であり、例えば、ＬＩＢ、ナトリウムイオン二次電池、マグネシウム二次電池等が挙げられる。なお、後述するように明細書では、ＬＩＢを非水二次電池の例として説明を行うが、ＬＩＢ以外の非水二次電池に、本開示の非水二次電池セパレータ用バインダー、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物、非水二次電池セパレータを適用できることは言うまでもない。

（非水二次電池セパレータ用バインダー）
　本開示の非水二次電池セパレータ用バインダーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が－６０～６０℃であり、重合体（Ａ）と縮合生成物（Ｂ）を含む。この重合体（Ａ）は酸性官能基を含有する単量体（ａ１）と、アミド基を含有する単量体（ａ２）と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ３）とを含む単量体混合物の重合体であり、縮合生成物（Ｂ）はシラン化合物（ｂ）の縮合物である。

　縮合生成物（Ｂ）は、疎水性相互作用によって重合体（Ａ）の表面近傍に局在化する。このため、かかる非水二次電池セパレータ用バインダーは、樹脂組成物とした場合に、無機フィラーと混合した際の分散性が飛躍的に向上し、従来に比べて、セパレータ基材への密着性に優れる非水二次電池セパレータ用バインダーとすることができる。

　バインダーのＴｇが－６０～６０℃であることで、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物の電解液耐性が優れるとともに、セパレータ基材との密着性が良好となる。重合体（Ａ）のＴｇは、－５０～５０℃が好ましく、－４０～４０℃がより好ましい。これにより、セパレータ基材への密着性効果がさらに向上する。

　バインダーのＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ、ＴＡインスツルメント社製）を使用して測定した。具体的には、サンプル約２ｍｇをアルミニウムパン上で秤量し、該アルミニウムパンをＤＳＣ測定ホルダーにセットし、５℃／分の昇温条件にて得られるＤＳＣ曲線の吸熱側へのベースラインシフト（変曲点）を読み取りＴｇを得た。

　なかでも、重合体（Ａ）が、シラン化合物（ｂ）が溶解した水性媒体中で、単量体混合物を乳化重合してなる重合体である場合、シラン化合物（ｂ）の縮合生成物（Ｂ）は、疎水性相互作用によって重合体（Ａ）の表面近傍に局在化する。このため、かかる非水二次電池セパレータ用バインダーは、無機フィラーと混合した際の分散性が飛躍的に向上し、従来に比べて、無機フィラーとの親和性が向上し、セパレータ基材への優れた密着性を示すことができるために好ましい。

＜重合体（Ａ）＞
　重合体（Ａ）は、酸性官能基を有する単量体（ａ１）、アミド基を有する単量体（ａ２）、および（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ３）と、必要に応じ、その他単量体を含有する単量体混合物の重合体である。なお、単量体混合物は、架橋性官能基を有する単量体（ａ４）を含有しないことが好ましい。

　単量体（ａ２）中のアミド基の存在により、重合体（Ａ）と無機フィラーとの親和性が向上し、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物中の分散性に優れる。さらに、かかる非水二次電池セパレータ用樹脂組成物により形成された保護層を備えるセパレータは、密着性、電解液耐性が良好であり、例えば電極と渦巻き状に巻き込んで非水二次電池を作成した場合に、保護層に亀裂が生じにくく、かつ無機フィラーが脱落しにくいという、優れた効果を得ることができる。

［単量体（ａ１）］
　単量体（ａ１）は、酸性官能基を有する単量体である。酸性官能基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。これらの酸性官能基を有することで、重合時の安定性が向上することに加え、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物の溶液安定性が向上する。中でも、カルボキシル基を有する単量体は、セパレータの電解液耐性をさらに向上することができるために好ましい。

　カルボキシル基を含有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、２－メタクリロイルプロピオン酸等が挙げられる。

　スルホン酸基を含有する単量体としては、例えば、スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸アンモニウム、２－アクリルアミド２－メチルプロパンスルホン酸、２－アクリルアミド２－メチルプロパン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸アンモニウム、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸アンモニウム、ビニルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸アンモニウム、アリルオキシベンゼンスルホン酸アンモニウム等が挙げられる。

　リン酸基を含有する単量体としては、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、ジフェニル－２－アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル－２－メタクリロイルオキシエチルホスフェート、ジブチル－２－アクリロイルオキシエチルホスフェート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレートアシッドホスフェート、（２－ヒドロキシエチル）メタクリレートアシッドホスフェート等が挙げられる。

　単量体（ａ１）の含有率は特に限定されないが、単量体混合物１００質量％中、０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましい。
　これにより、セパレータの電解液耐性をさらに向上できる。

［単量体（ａ２）］
　単量体（ａ２）は、アミド基を有する単量体である。アミド基を有する単量体を用いることで、重合体（Ａ）はセパレータの電解液耐性に優れる。ただし、アミド基を有していても、酸性官能基を有する場合は、単量体（ａ１）に分類される。

　単量体（ａ２）としては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ブチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等が挙げられる。
　中でもセパレータ用樹脂組成物の溶液安定性とセパレータの電解液耐性の観点からアクリルアミドまたはメタアクリルアミドがより好ましい。

　単量体（ａ２）の含有率は特に限定されないが、単量体混合物１００質量％中、０．０１～５質量％であることが好ましく、０．０５～３質量％であることがより好ましい。
　これにより、セパレータ用樹脂組成物の溶液安定性とセパレータの電解液耐性の効果がさらに向上できる。

［単量体（ａ３）］
　単量体（ａ３）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体である。単量体（ａ３）を含有することで、セパレータ基材への密着性および保護層の柔軟性が向上する。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、セパレータの電解液耐性、セパレータ基材への密着性の観点から、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートがより好ましい。

　単量体（ａ３）の含有率は特に限定されないが、単量体混合物１００質量％中、９０～９９．８質量％であることが好ましく、９５～９９質量％であることがより好ましい。これにより、重合体（Ａ）の共重合性が良化し、セパレータの電解液耐性、およびセパレータ基材への密着性も良化できる。

［単量体（ａ４）］
　単量体（ａ４）は、架橋性官能基を有する単量体である。架橋性官能基とは、重合体の側鎖に、架橋構造を与える官能基であって、グリシジル基、アルコキシシリル基、またはエチレン性不飽和基等が挙げられる。単量体（ａ４）としては、グリシジル基を有する単量体、アルコキシシリル基を有する単量体および二つ以上のエチレン性不飽和結合基を有する単量体等が挙げられる。

　単量体（ａ４）の含有率は特に限定されないが、含有しないことが好ましいため、単量体混合物１００質量％中、少ないほど好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下がとくに好ましい。単量体（ａ４）を含有しないことで、セパレータ基材への密着性がより向上できる。

　グリシジル基を有する単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。

　アルコキシシリル基を有する単量体としては、例えば、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ－アクリロキシプロピルメチルジメトキシシシラン、γ－アクリロキシプロピルメチルジエトキシシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、パラスチルルトリメトキシシラン等が挙げられる。

　二つ以上の不飽和結合基を有する単量体としては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アジピン酸ジビニル、イソフタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられる。

［単量体（ａ５）］
　単量体（ａ５）は、酸性官能基を有する単量体（ａ１）、アミド基を有する単量体（ａ２）、および（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ３）と重合可能なその他単量体である。具体的には、水酸基を有する単量体、ポリオキシアルキレン基を有する単量体、ビニル単量体（ビニル基を１つ有する単量体）が好ましい。水酸基を有する単量体としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、アリルアルコール等が挙げられる。

　ポリオキシアルキレン基を有する単量体としては、例えば、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。

＜縮合生成物（Ｂ）＞
　縮合生成物（Ｂ）は、下記一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）の縮合生成物である。

　炭素数１～１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２－エチルヘキシル基等が挙げられる。炭素数１～１８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基等が挙げられる。炭素数１～１８のアリール基としては、例えば、フェニル基、ベンゾイル基等が挙げられる。

　シラン化合物（ｂ）は、一般式（１）におけるＲ^１である、炭化水素基を有しているため、その縮合体（Ｂ）は、重合体（Ａ）と疎水性相互作用し、重合体（Ａ）近傍に局在化する。この作用によって、重合体（Ａ）は無機フィラーとの親和性が良好となり、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物における分散性が優れたものとなる。さらにセパレータ基材への塗工性にも優れ、縮合体（Ｂ）がフィラー成分と強固に結着するため、重合体（Ａ）を少量添加するだけでセパレータの密着性、電解液耐性が大幅に向上する。シラン化合物（ｂ）中の、一般式（１）におけるＲ^１であるアルキル基またはシクロアルキル基またはアリール基は、炭素数が１～１８であればよいが、３～１２が好ましく、４～８がより好ましい。炭素数が１以上であると、重合体（Ａ）との疎水性相互作用が充分となり、炭素数が１８以下であることで、水性媒体への溶解性が良好になる。

　シラン化合物（ｂ）としては、例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、２－エチルヘキシルトリメトキシシラン、２－エチルヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルオクチルジメトキシシラン、メチルオクチルジエトキシシラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、シクロペンチルトリエトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、ナフチルトリメトキシシラン、ナフチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　中でも、親水性と疎水性のバランスからセパレータ基材への密着性がより向上するため、ヘキシルトリメトキシシランが好ましい。

　非水二次電池セパレータ用バインダー１００質量％中の、縮合生成物（Ｂ）の含有率は特に限定されないが、０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．０５～１５質量％であることがより好ましく、０．１～１０質量％であることがより好ましい。これにより、セパレータ基材への密着性がより向上できる。

＜バインダーの作成方法＞
　重合体（Ａ）における単量体混合物の重合方法は、特に限定されないが、一般的には乳化重合または懸濁重合により、バインダー分散液とする方法が好ましい。これにより、重合体（Ａ）は粒子状の形態となり、縮合生成物（Ｂ）が表面近傍に局在化しやすくなる。

　バインダーは、粒子状であることが好ましい。このとき、バインダーの平均粒子径は、５０～５００ｎｍが好ましく、１００～３００ｎｍがより好ましい。平均粒子径が５０～５００ｎｍのバインダーを使用することにより、保護層とセパレータ基材（特に、ポリオレフィン層）との密着性がより向上する。さらに、かかる非水二次電池セパレータ用バインダーと無機フィラーとを混合して得られる非水二次電池セパレータ用樹脂組成物の溶液安定性がより向上する。なお、平均粒子径は、動的光散乱測定法を使用したＤ_５０平均粒子径である。測定は、バインダー水分散体を水で５００倍に希釈した希釈液を作成し、該希釈液約５ｍＬを使用してナノトラック（日機装社製）で測定することができる。

　縮合生成物（Ｂ）は、一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）を脱水縮合すること等により得られる。そのため、重合体（Ａ）および縮合生成物（Ｂ）は、それぞれを別々に作成し、混合してもよいが、例えば、シラン化合物（ｂ）を含む水性媒体中で単量体混合物を乳化重合し、重合体（Ａ）および縮合生成物（Ｂ）を同時に合成してもよい。これにより、シラン化合物（ｂ）の縮合生成物（Ｂ）は、疎水性相互作用によって重合体（Ａ）の粒子表面近傍に、より局在化しやすくなる。このため、かかる非水二次電池セパレータ用バインダーは、無機フィラーと混合した際の分散性が飛躍的に向上し、従来に比べて、セパレータ基材への優れた密着性を示すことができるために好ましい。

　すなわち、一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）が溶解した水性媒体中で、単量体混合物を乳化重合して、重合体（Ａ）と縮合生成物（Ｂ）を作成する工程を備えることが、セパレータ基材への優れた密着性を示すことができるために好ましい。

　シラン化合物（ｂ）の添加量は、重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１～２０質量部であることが好ましく、０．１～１０質量部であることがより好ましい。これにより、セパレータ基材への密着性がより向上できるために好ましい。

　このような単量体混合物の重合は、界面活性剤および保護コロイドの少なくとも一方の存在下で行うことが好ましい。界面活性剤のイオン種としては、アニオン、カチオン、ノニオンが挙げられるが、アニオンまたはノニオンが好ましい。また、界面活性剤は、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を１個以上有する反応性界面活性剤を使用することもできる。

　非反応性界面活性剤として、アニオン性界面活性剤は、主骨格がスルホコハク酸エステル、アルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル、アルキルフェニルエステル、（メタ）アクリレート硫酸エステル、またはリン酸エステルであることが好ましい。アニオン性界面活性剤の具体例としては、オレイン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸などのアルキルアリールスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、モノオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸エステル塩およびその誘導体、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。

　非反応性界面活性剤として、ノニオン性界面活性剤は、主骨格がアルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル、またはアルキルエステルであることが好ましい。ノニオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエートなどのソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレートなどのポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル、オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルなどが挙げられる。

　また、上記界面活性剤は、反応性界面活性剤を使用することもできる。ここで、反応性界面活性剤とは、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を１個以上有する界面活性剤である。これらの反応性界面活性剤としては、上記界面活性剤（好ましくは、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤）にラジカル重合可能な不飽和二重結合が結合した化合物を使用することができる。保護コロイドとしては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、デンプン、自己乳化分散性ポリエステル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂等の水溶性高分子化合物が挙げられる。界面活性剤や保護コロイドは、単量体混合物１００質量部に対して、０．１～５質量部を使用することが好ましい。

　また、単量体混合物の重合は、ラジカル重合開始剤（以下、「重合開始剤」という）の存在下で行うこともできる。重合開始剤としては、公知の油溶性重合開始剤や水溶性重合開始剤を使用することができるが、水溶性重合開始剤を使用することが好ましい。油溶性重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ターシャリーブチルオキシベンゾエート、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ターシャリーブチルパーオキシ－３，５，５′―トリメチルヘキサノエート、ジターシャリーブチルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ－メンタンハイドロパーオキサイドなどの有機酸化物、２，２′－アゾビスイソブチロニトリル、２，２′－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２′－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１′－アゾビス－シクロヘキサン－１－カルボニトリルなどのアゾビス化合物が挙げられる。水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、２，２′－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライドなどが挙げられる。なお、このような重合開始剤は、単量体混合物１００質量部に対して、０．０３～５質量部を使用することが好ましい。

　重合に際して、重合開始剤とともに還元剤を併用することができる。これにより重合反応を促進することができる。このような還元剤としては、アスコルビン酸、エリソルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラートなどの金属塩などの還元性有機化合物、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム（ＳＭＢＳ）、次亜硫酸ナトリウムなどの還元性無機化合物、塩化第一鉄、ロンガリット等が挙げられる。なお、還元剤は、単量体混合物１００質量部に対して、０．０１～２．５質量部を使用することが好ましい。

　また、単量体を重合する際、必要に応じて、緩衝剤、連鎖移動剤、塩基性化合物などを使用することができる。

　緩衝剤としては、例えば、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムなどが挙げられる。

　連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、ターシャリードデシルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、メルカプト酢酸２－エチルヘキシル、メルカプト酢酸オクチル、メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、メルカプトプロピオン酸オクチル等が挙げられる。

　塩基性化合物は中和に使用される化合物である。この塩基性化合物としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミンなどのアルキルアミン、２－ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールなどのアルコールアミン、モルホリン、アンモニア等が挙げられる。

　重合体（Ａ）の重合時の分散媒としては、水を使用することが好ましいが、水中に水溶性溶媒が溶解した水性媒体を使用することもできる。水溶性の溶剤としては、例えば、アルコール、グリコール、セロソルブ、アミノアルコール、アミン、ケトン類、カルボン酸アミド、リン酸アミド、スルホキシド、カルボン酸エステル、リン酸エステル、エーテル、ニトリル等が挙げられる。

（非水二次電池セパレータ用樹脂組成物）
　本開示の非水二次電池セパレータ用バインダーと、無機フィラーとを配合することで、本開示の非水二次電池セパレータ樹脂組成物が得られる。そして、セパレータ基材（例えば、ポリオレフィン層）上に、当該非水二次電池セパレータ用樹脂組成物を使用した保護層を形成することができる。この保護層により、非水二次電池が過熱した際に、両電極間でショートが生じて、非水二次電池が爆発する危険性を低減することができる。さらに、これらの保護層により、電解液に生成したデンドライト状粒子によるセパレータの損傷を抑制することもできる。本開示の非水二次電池セパレータ用バインダーと、無機フィラーとを配合することで、電解液耐性および溶液安定性がより向上したものとすることができる。

　本開示の非水二次電池セパレータ用バインダーが、無機フィラーと配合して、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物を作成した際に、セパレータ基材（例えば、ポリオレフィン層）に塗工すると同時に、配合された無機フィラー同士を点接着するように機能する。そのため、バインダーは粒子状であることが好ましく、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物のセパレータ基材への密着性は、バインダーの分散性が重要となる。

＜無機フィラー＞
　無機フィラーは、非水二次電池の電解液中で変質しない無機化合物で構成されていることが好ましい。具体的な無機化合物としては、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、シリカ、イオン伝導性ガラス等が挙げられる。無機フィラーの平均粒子径は、０．０１～１０μｍが好ましい。前記平均粒子径の無機フィラーを使用することにより、保護層は、被膜強度およびリチウムイオンの伝導性をより高いレベルで両立することができる。

　なお、平均粒子径は、動的光散乱測定法を使用したＤ_５０平均粒子径である。測定は、無機フィラーの重量に対して５００倍の水で分散させた分散液を作成し、該分散液約５ｍＬを使用してナノトラック（日機装社製）で測定することができる。

　非水二次電池セパレータ用バインダーは、無機フィラー１００質量部に対して、０．１～１０質量部を使用することが好ましく、０．１～５質量部を使用することがより好ましい。無機フィラー１００質量部に対して、０．１～５質量部の非水二次電池セパレータ用バインダーを使用することで、無機フィラー同士の密着性や、保護層のセパレータへの優れた密着性と柔軟性とを維持しつつ、保護層のリチウムイオンの伝導性をより向上することができる。

　本開示の非水二次電池セパレータ用樹脂組成物には、他の任意成分として、レベリング材、分散剤、増粘剤、消泡剤などを配合することが好ましい。レベリング剤のタイプとしては、シリコン系、フッ素系、金属系、コハク酸系等が挙げられる。分散剤としては、アニオン性化合物、ノニオン性化合物、高分子化合物等が挙げられる。

＜非水二次電池セパレータ用樹脂組成物の作成方法＞
　本開示の非水二次電池用樹脂組成物は、本開示の非水二次電池セパレータ用バインダーと、無機フィラーと、任意の添加剤とを混合して得られる。非水二次電池用樹脂組成物は、例えば、無機フィラーを分散剤で分散した後、バインダーと任意の添加剤とを混合して得ることができる。

　本開示の非水二次電池セパレータ用樹脂組成物の作成は、公知の混合装置を使用して行うことができる。具体的な混合装置としては、例えば、ディスパーホモミキサー、プラネタリーミキサー、ボールミル、サンドミル、アトライター、パールミル、ジェットミル、ロールミル等が挙げられる。

（非水二次電池）
　次に本開示の非水二次電池についてＬＩＢを例に挙げて説明する。ＬＩＢは、少なくとも、正極と、負極と、正極と負極との間に設けられたセパレータとを備える電池本体と、電池本体に含侵された電解液とを有する。図１は、ＬＩＢの位置実施形態を示す縦断面図である。図１に示すＬＩＢ１００は、電池容器１０と、この電池容器１０内に収納された電池本体１と、電池容器１０内に充填（供給）された電解液とで構成されている。電池容器１０は、正極ケース１１と、負極ケース１２と、正極ケース１１と負極ケース１２との間を液密的に封止する封止材１３で画成される空間内に電池本体１が収納されている。電池本体１は、電池容器１０内に収納された状態で、正極ケース１１および負極ケース１２にそれぞれ接触している。

　この電池本体１は、正極２および負極３（以下、これらを総称して「電極」ということもある）と、正極２と負極３との間に設けられたセパレータ４とを備えている。電池容器１０内に電池本体１を収納するとともに、電池容器１０内の前記空間内に電解液を充填（供給）することにより、電池本体１（セパレータ４）に電解液が担持（含侵）される。正極２および負極３は、それぞれ、集電体２１、３１と、集電体２１、３１のセパレータ４側に設けられ、電極活物質を必須成分として含む合材組成物を使用して形成された合材層２２、３２とを有する。

　正極活物質としては、特に限定はされないが、リチウムイオンをドーピングまたはインターカレーション可能な金属酸化物、金属硫化物等の金属化合物、導電性高分子等を使用することができる。金属酸化物または金属化合物としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ等の遷移金属の酸化物、リチウムとの複合酸化物、遷移金属硫化物等の無機化合物などが挙げられる。金属酸化物または金属化合物の具体例としては、ＭｎＯ、Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ_６Ｏ_１３、ＴｉＯ_２等の遷移金属酸化物粉末、層状構造のニッケル酸リチウム、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウム、スピネル構造のマンガン酸リチウム等のリチウムと遷移金属との複合酸化物粉末、オリビン構造のリチウム酸化合物であるリン酸鉄リチウム系材料、ＴｉＳ_２ＦｅＳ等の遷移金属硫化物粉末などが挙げられる。なお、これらは、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　負極活物質は、リチウムイオンをドーピングまたはインターカレーション可能なものであれば特に限定されない。負極活物質としては、例えば、金属Ｌｉ、金属Ｌｉを含む合金（例えば、スズ合金、シリコン合金、鉛合金）、チタン酸リチウム、バナジウム酸リチウム、ケイ素酸リチウム等の金属酸化物、ポリアセチレン、ポリ－ｐ－フェニレン等の導電性高分子、ソフトカーボン、ハードカーボンのアモルファス系炭素材料、高黒鉛化炭素材料等の人造黒鉛、天然黒鉛などの炭素質粉末、カーボンブラック、メソフェーズカーボンブラック、樹脂焼成炭素材料、気相成長炭素繊維、炭素繊維等の炭素材料等が挙げられる。なお、これらは、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　集電体２１、３１としては、各種二次電池に適用可能な集電体を適宜選択することができる。集電体２１、３１の材料としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル、チタン、ステンレス等の金属、その合金等が挙げられる。ＬＩＢの場合、正極２にはアルミニウムで構成された集電体２１を、負極３には銅で構成された集電体３１を、それぞれ使用することが好ましい。なお、集電体２１、３１の厚みは、５～５０μｍが好ましい。

　合材層２２、３２を形成する方法は、塗工が好ましい。塗工方法の具体例としては、ダイコーティング法、ディップコーティング法、ロールコーティング法、ドクターコーティング法、ナイフコーティング法、スプレーコーティング法、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、静電塗装法等が挙げられる。また塗工の際、溶媒を乾燥することも好ましい具体的には、熱風乾燥、赤外線乾燥、遠赤外線乾燥などの公知の乾燥方法を使用することができる。また、合材層２２、３２の厚みは、３０～３００μｍが好ましい。

　以上のような正極２と負極３との間にセパレータ４が設けられる。このセパレータ４は、イオンが通過できる微細な孔を有する多孔質のシートないし不織布である。具体的には、セパレータ４は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、セルロース、芳香族ポリアミドなどの公知の素材を使用して構成することができる。

　図１に示すように、セパレータ４の両面には、保護層５が形成されている。この保護層５によりセパレータ４の耐熱性が向上し、非水二次電池が過熱した際に、両電極間でのショートが生じて、非水二次電池が爆発する危険性を低減することができる。保護層５は、セパレータ４の両面に形成することが好ましいが、片面でもよい。保護層５をセパレータ４の片面に形成する場合は、デンドライト状粒子が優先的に発生する傾向にある負極３側に保護層５を向けて、セパレータ４を配置することが好ましい。保護層５の厚みは、０．５～５０μｍがこのましく、１～３０μｍがより好ましい。保護層５の厚みを０．５～５０μｍとすることで、保護層５は、被膜としての十分な強度を確保するとともに、優れた電池性能を発揮する非水二次電池を得ることができる。なかでも、本開示の非水二次電池セパレータ用バインダーは、無機フィラーとの親和性が高いため、セパレータ基材への密着性が優れ、保護層が薄膜の場合であっても、耐熱性が向上した保護層付きセパレータとすることができる。

　本開示において、保護層５は、一般に密着し難いポリオレフィンシートを使用したセパレータ４に対して特に密着性が良好である。なお、シート、フィルム、および層は、同様の意味内容である。この保護層５が形成されたセパレータ４が、本開示の非水二次電池セパレータ（保護層付きセパレータ）を構成する。

　また、図１中に拡大して示すように、本実施形態の保護層５は、非水二次電池セパレータ用バインダー（以下、単に「バインダー」ということもある）５１と、無機フィラー５２とを含む非水二次電池セパレータ用樹脂組成物で形成されている。バインダー５１は、無機フィラー５２同士を点接着している。これにより、無機フィラー５２同士の間に、十分な大きさの隙間を確保することができる。このため、保護層５は、優れたイオン伝導性を有する。その結果、かかる保護層５を備えるＬＩＢ１００は、電池特性がより向上する。

　セパレータ４には、電解液が含侵（保持）されている。この電解液は、リチウムを含む電解液を、非水系の溶剤に溶解した液体である。電解質の具体例としては、例えば、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ、ＬｉＣ_４Ｆ_９ＳＯ_３、Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３Ｃ、ＬｉＩ、ＬｉＢｒ、ＬｉＣｌ、ＬｉＡｌＣｌ、ＬｉＨＦ_２、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＰｈ_４等が挙げられる。

　非水系の溶剤としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート、γ－ブチルラクトン、γ－バレロラクトン、γ－オクタノイックラクトン等のラクトン、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、４－メチル－１，３－ジオキソラン、１，２－メトキシエタン、１，２－エトキシエタン、１，２－ジブトキシエタン等のグライム、メチルフォルメート、メチルアセテート、メチルプロピオネート等のエステル、ジメチルスルホキシド、スルホランなどのスルホキシド、アセトニトリル等のニトリル等が挙げられる。これらは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。

　また、電解液は、ポリマーマトリクスに保持することでゲルとした高分子電解質として視聴することも好ましい。ポリマーマトリクスの具体的な素材としては、例えば、ポリアルキレンオキシドセグメントを有するアクリル樹脂、ポリアルキレンオキシドセグメントを有するポリホスファゼン樹脂、ポリアルキレンオキシドセグメントを有するポリシロキサン樹脂などが挙げられる。

　本実施形態では、非水二次電池としてボタン型のＬＩＢについて説明した。しかしながら、本開示の非水二次電池は、これに限定されず、円筒型、角型、コイン型、バック型、シート型などであってもよい。例えば、非水二次電池を円筒型、角型などとする場合には、電池本体１を円筒上または角筒状に巻いて、電池容器１０に収納すればよい。前述したように、無機フィラー５２は、バインダー５１との親和性が良好で、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物中に均一に分散している。このため、電池本体１を円筒状または角筒状に巻いた場合でも、保護層５に亀裂が生じにくく、また保護層５からの無機フィラー５２の脱落も生じにくい。

　上記の部材を使用した非水二次電池は、安全性、電池特性に優れている。本開示の非水二次電池は、産業用、車載用、モバイル用に使用することができる。
　以上、本開示の非水二次電池セパレータ用バインダー、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物、非水二次電池セパレータおよび非水二次電池を好適な実施形態に基づいて説明した。しかしながら、本開示は、これに限定されるものではない。各構成は、同様の機能を発揮し得る任意のものと置換することができ、あるいは、任意の構成のものを付加することができる。

　例えば、保護層５は、図１に示すように、セパレータ４の両面に設けるようにしてもよいし、どちらか１面にのみ設けるようにしてもよい。また、保護層５は、セパレータ４に直接接触して設けるようにしても良いが、保護層５とセパレータ４との間には、任意の目的（例えば、密着性の向上、平滑性の向上等）で、１または２以上の層を設けるようにしてもよい。

＜実施の形態２＞
　以下、本開示の第２の目的を好適に達成するバインダー、水分散体、樹脂組成物、セパレータ、蓄電デバイスの実施形態について説明する。本開示は、これに限定されるものではない。実施の形態１と同様の記載については、繰り返しの説明を省略する場合がある。

　本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載された数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。

　単量体とは、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体を意味し、酸性基を有する単量体（ｃ１）、アミド基を有する単量体（ｃ２）、ならびに酸性基を有する単量体（ｃ１）およびアミド基を有する単量体（ｃ２）以外の単量体（ｃ３）は、それぞれ単量体（ｃ１）、単量体（ｃ２）および単量体（ｃ３）と略記することがある。エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するアルコキシモノシラン化合物（ｄ１）および上記（ｄ１）以外のその他のアルコキシモノシラン化合物（ｄ２）は、それぞれシラン化合物（ｄ１）およびシラン化合物（ｄ２）と略記することがある。さらに、「（メタ）アクリ」と表記した場合には、特に説明がない限り、「アクリまたはメタクリ」を意味し、「メト（エト）キシ」とは、「メトキシまたはエトキシ」を意味するものとする。

（バインダー）
　本開示のバインダーは、蓄電デバイスの電極間に設けられるセパレータの保護層を形成するために用いられる。バインダーは、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）とシラン化合物を含み、上記シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する。シラン化合物が炭素数３～１２のアルキル基を有することにより、重合体（Ｃ）とシラン化合物との相溶性が向上し、重合体中におけるシラン化合物の極端な偏在化も少なくなって安定性が増すものと考えられる。また、シラン化合物がエチレン性不飽和基を有さないため、重合体（Ｃ）と化学結合したり、シラン化合物のエチレン性不飽和基同士が重合する恐れが少なく、十分な結着効果が得られなかったり、シラン化合物由来の凝集物が発生することに由来したセパレータや電池の特性に悪影響を及ぼす恐れがない。したがって、セパレータ基材に対する結着性や、無機フィラーを含む際の無機フィラー成分に対する結着性が飛躍的に向上し、セパレータや蓄電デバイスの特性が向上するものと考えられる。上記バインダーの形態は特に問わないが、水性媒体中で水分散体の形態をとることがより好ましい。

　上記バインダーの作成方法としては、重合体（Ｃ）とシラン化合物とを混合する方法、エチレン性不飽和単量体（ｃ）とシラン化合物を予め混合した後に重合する方法等、任意の方法で作成することができるが、より安定なバインダーを得られ易いという観点から、エチレン性不飽和単量体（ｃ）とシラン化合物の前駆体を予め混合し、その混合物の乳化液を用いて乳化重合する方法が好ましい。

　バインダーは、酸価を有することが好ましい。バインダーが酸価を有する場合、バインダーの酸価は、２～４０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であることが好ましい。酸価の範囲が上記の範囲であることにより、樹脂組成物がより安定で、長期間保存後もバインダーのセパレータ基材に対する結着性や、無機フィラーを含む際の無機フィラーに対する結着性が良好であるため、セパレータや蓄電デバイスが優れた物性を発現できると考えられる。

　バインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、－６０～４０℃の範囲が好ましい。Ｔｇが上記の範囲であることにより、結着時におけるバインダー成分の運動性が十分に確保されるため、セパレータ基材に対する結着性や、無機フィラーを含む際の無機フィラーに対する結着性がより向上する上、強度も確保される。これによりセパレータや蓄電デバイスの特性が向上するものと考えられる。Ｔｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ、ＴＡインスツルメント社製等）により測定し、求めることができる。

＜重合体（Ｃ）＞
　本明細書において、重合体（Ｃ）は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体を指し、バインダーの主成分としてセパレータ基材と結着するために用いられる。また、無機フィラーを含む場合には、セパレータ基材と無機フィラー、および無機フィラー同士を結着するために用いられる。

　エチレン性不飽和単量体（ｃ）は、酸性基を有する単量体（ｃ１）およびアミド基を有する単量体（ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。単量体（ｃ１）および／または単量体（ｃ２）を含むことにより、樹脂組成物の経時安定性が向上し、経時後も優れたセパレータや蓄電デバイスの物性が発現できると考えられる。

［単量体（ｃ１）］
　単量体（ｃ１）は、酸性基を有する単量体である。単量体（ｃ１）としては、例えば、（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、または、これらのアルキルもしくはアルケニルモノエステル、コハク酸β－（メタ）アクリロキシエチルモノエステル、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、けい皮酸等のカルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体；２－アクリルアミド２－メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸アンモニウム、ビニルスルホン酸等のスルホ基含有エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

　上記の内、単量体（ｃ１）としては、カルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体を含むことが好ましく、カルボキシ基と（メタ）アクリロイル基を有する単量体を含むことがより好ましく、（メタ）アクリル酸を含むことがさらに好ましい。

［単量体（ｃ２）］
　単量体（ｃ２）は、アミド基（－ＣＯＮ＝基）を有する単量体である。単量体（ｃ２）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ペンチルオキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－Ｎ－メトキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル－Ｎ－プロポキシメチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－Ｎ－（プロポキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル－Ｎ－（メトキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（ペンチルオキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル－Ｎ－（ペンチルオキシメチル）メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルアセトアミド、メチレンビスアクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。上記のなかでも結着性により優れ、セパレータの耐熱性、密着性、耐察性がより向上する観点から、単量体（ｃ２）としては、ジアセトン（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリルアミドを含むことが好ましく、（メタ）アクリルアミドを含むことがより好ましい。

　単量体（ｃ１）および単量体（ｃ２）の総量は、単量体（ｃ）全量を基準として、０．５～１０質量％含有することが好ましく、さらに好ましくは０．８～７質量％の範囲である。上記の範囲で含むことにより、樹脂組成物の経時安定性がより向上し、経時後も優れたセパレータや蓄電デバイスの物性が発現できると考えられる。

［単量体（ｃ３）］
　単量体（ｃ）は、単量体（ｃ１）および単量体（ｃ２）以外のエチレン性不飽和単量体（ｃ３）を含んでも良い。単量体（ｃ３）としては、例えば、ビニルナフタレン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等の芳香族系エチレン性不飽和単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等の直鎖または分岐アルキル基含有エチレン性不飽和単量体；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体；トリフルオロエチル（メタ）アクリレート等のフッ素化アルキル基含有エチレン性不飽和単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有エチレン性不飽和単量体；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシビニルベンゼン、１－エチニル－１－シクロヘキサノール、アリルアルコール等の水酸性基含有エチレン性不飽和単量体；メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリオキシエチレン基含有エチレン性不飽和単量体；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチル－Ｎ－エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノスチレン等のアミノ基含有エチレン性不飽和単量体；グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体；アセトアセトキシ（メタ）アクリレート等のケトン基含有エチレン性不飽和単量体、等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

　上記の内、単量体（ｃ３）は、芳香族系エチレン性不飽和単量体、アルキル基含有エチレン性不飽和単量体、シクロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体、水酸性基含有エチレン性不飽和単量体のいずれかを含むことが好ましい。

　さらに、上記単量体（ｃ３）を含む場合、２５℃におけるオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＫｏｗと略記する）が、１～５である単量体を含むことが好ましい。エチレン性不飽和単量体（ｃ）全量を基準として、ｌｏｇＫｏｗが１～５である単量体の含有率は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）全量を基準として、６０質量％以上１００質量％未満の範囲であることが好ましい。上記の範囲で含むことにより、重合体（Ｃ）と上記シラン化合物との相溶性がより良化する。例えば、バインダーが水分散体の形態をとる場合、シラン化合物が重合体（Ｃ）と分離し、分散体中央部への極端な偏在化を抑制することができる。したがって、樹脂組成物の経時安定性により良好で、経時後も優れたセパレータや蓄電デバイスの特性を発現することができると考えられる。単量体（ｃ３）は、蓄電デバイス性能がより向上することからｌｏｇＫｏｗが１．１３～４．０１である単量体を含むことがより好ましい。

　ｌｏｇＫｏｗが、１～５であるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、スチレン（ｌｏｇＫｏｗ３．０６）、α－メチルスチレン（ｌｏｇＫｏｗ３．０６）、ベンジルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ２．３２）、ベンジルメタクリレート（ｌｏｇＫｏｗ２．９１）、フェノキシエチルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ２．４４）、メチルメタクリレート（ｌｏｇＫｏｗ１．１３）、エチルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ１．１６）、エチルメタクリレート（ｌｏｇＫｏｗ１．７８）、プロピルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ１．６７）、プロピルメタクリレート（ｌｏｇＫｏｗ２．２８）、ブチルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ２．２３）、ブチルメタクリレート（ｌｏｇＫｏｗ２．８４）、ｔ－ブチルメタクリレート（ｌｏｇＫｏｗ２．６７）、ヘキシルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ３．１１）、ヘキシルメタクリレート（ｌｏｇＫｏｗ３．５０）、シクロヘキシルメタクリレート（ｌｏｇＫｏｗ３．０６）、２－エチルへキシルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ４．０１）、オクチルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ４．２０）、イソノニルアクリレート（ｌｏｇＫｏｗ４．６６）等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。

＜重合体（Ｃ）の作成方法＞
　重合体（Ｃ）を作成するためのエチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合の方法は、溶液重合や懸濁重合、塊状重合や乳化重合等、特に制限されないが、水性媒体中で、高分子量且つ低粘度、高固形分の重合体が容易に得られる観点から乳化重合により作成することが好ましい。

　重合体（Ｃ）は、溶媒に溶解した重合体であっても良いし、水性媒体中に分散し、粒子状の重合体であってもよいが、経時安定性により優れ、蓄電デバイスの特性が向上する観点から、粒子状の重合体であることがより好ましい。

　エチレン性不飽和単量体混合物の重合反応に用いられるラジカル重合開始剤としては、公知の油溶性重合開始剤や水溶性重合開始剤を使用することができる。ラジカル重合開始剤は、エチレン性不飽和単量体混合物１００質量部を基準として、０．１～４質量部を用いることが好ましく、０．２～２質量部用いることがさらに好ましい。

　油溶性重合開始剤としては特に限定されず、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ（２－エチルヘキサノエート）、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１’－アゾビス－シクロヘキサン－１－カルボニトリル等のアゾビス化合物；等を挙げることができる。

　乳化重合においては水溶性重合開始剤を使用することが好ましく、水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）、過酸化水素、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジハイドロクロライドのような従来既知のものを好適に使用することができる。

　乳化重合により重合体（Ｃ）を得る際、水分散体の安定性の観点から界面活性剤および保護コロイドの少なくとも一方の存在下で行うことが好ましい。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられるが、アニオン性界面活性剤および／またはノニオン性界面活性剤が好ましい。

　非反応性界面活性剤として、アニオン性界面活性剤は、主骨格がスルホコハク酸エステル、アルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル、アルキルフェニルエステル、（メタ）アクリレート硫酸エステル、またはリン酸エステルであることが好ましい。アニオン性界面活性剤の具体例としては、オレイン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸などのアルキルアリールスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、モノオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸エステル塩およびその誘導体、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルシュウ酸エステル塩等が挙げられる。

　界面活性剤は、反応性界面活性剤を使用することもできる。ここで、反応性界面活性剤とは、分子内にラジカル重合可能な不飽和二重結合を１個以上有する界面活性剤を指す。反応性界面活性剤としては、上記非反応性界面活性剤（好ましくは、アニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤）にラジカル重合可能な不飽和二重結合が結合した化合物を挙げることができる。

　保護コロイドとしては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、デンプン、自己乳化分散性ポリエステル樹脂、水溶性ポリエステル樹脂等の水溶性高分子化合物が挙げられる。界面活性剤や保護コロイドは、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の全量１００質量部に対して、０．１～５質量部を使用することが好ましい。

　乳化重合では、重合開始剤とともに還元剤を併用してもよい。還元剤を併用することにより、乳化重合速度の促進や、低温での乳化重合が容易になる。還元剤としては、例えば、アスコルビン酸、エルソルビン酸、酒石酸、クエン酸、ブドウ糖、ホルムアルデヒドスルホキシラート等の金属塩等の還元性有機化合物；チオ硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の還元性無機化合物；塩化第一鉄、ロンガリット、二酸化チオ尿素が挙げられる。これらの還元剤は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の全量１００質量部に対し、０．０５～５質量部を用いることが好ましい。

　重合温度は、重合開始剤の分解温度以上であればよく、例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常８０℃程度である。重合時間は特に制限されないが、通常２～２４時間である。なお、エチレン性不飽和単量体混合物は、上記した重合開始剤によらずとも、光化学反応や放射線照射によって重合してもよい。

　単量体（ｃ）の重合においては、必要に応じて、さらに緩衝剤または連鎖移動剤を用いてもよい。緩衝剤としては、例えば、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。連鎖移動剤は、例えば、ヘキシルメルカプタン、ヘプチルメルカプタン、ｔ－ヘキシルメルカプタン、ｔ－ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｔ－オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、ｔ－ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ｔ－デシルメルカプタン、ウンデシルメルカプタン、ｔ－ウンデシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、トリデシルメルカプタン、ｔ－トリデシルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ｔ－テトラデシルメルカプタン、へプタデシルメルカプタン、ｔ－ヘプタデシルメルカプタン、ｔ－ヘキサデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン、ｔ－へプタデシルメルカプタン、ｔ－オクタデシルメルカプタン、メルカプタンメルカプト酢酸２－エチルヘキシル、メルカプト酢酸オクチル、メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、メルカプトプロピオン酸２－エチルヘキシル、メルカプトプロピオン酸オクチル、メルカプトプロピオン酸ステアリル等が挙げられる。緩衝剤は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の全量１００質量部に対し、０～１質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．０５～０．５質量部の範囲である。また、連鎖移動剤は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の全量１００質量部に対し、０．４～３質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは０．６～２質量部の範囲である。

　エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合の際、または重合後、重合体（Ｃ）の安定性を高めるために、中和剤として塩基性化合物を使用してもよい。塩基性化合物としては、例えば、ジメチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基；アンモニア水や、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムといったアルカリ金属の水酸化物等の無機塩基等が挙げられる。塩基性化合物は、重合反応中に添加しても構わないし、重合反応完了後に添加しても構わない。塩基性化合物は、重合体（Ｃ）が酸性基を有する場合、重合体（Ｃ）中の酸性基１モルを基準として、０．７５～１．２モルの範囲で使用することが好ましい。

＜シラン化合物＞
　本開示に用いられるシラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するシラン化合物を含む。シラン化合物は、セパレータ基材や、無機フィラーを含む際の無機フィラー成分等に対する結着性をより向上させるために用いられる。シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するアルコキシモノシラン化合物（ｄ）の縮合体（Ｄ）を含むことが好ましい。アルコキシモノシラン化合物（ｄ）は、水と反応して容易にヒドロキシモノシラン化合物とアルコールを生成するが、ヒドロキシモノシラン化合物同士は、縮合して縮合体（Ｄ）を生成する。

　エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するアルコキシモノシラン化合物（ｄ）としては、例えば、プロピルトリメト（エト）キシシラン、ブチルトリメト（エト）キシシラン、ヘキシルトリメト（エト）キシシラン、オクチルトリメト（エト）キシシラン、デシルトリメト（エト）キシシラン、ドデシルトリメト（エト）キシシラン等が挙げられる。

　セパレータ基材への密着性、電解液耐性、耐熱性や蓄電デバイスの特性等の観点から、シラン化合物（ｄ）中のアルキル基の炭素数は、下限が３であり、６であることが好ましく、上限が１２であり、１０であることが好ましい。具体的には、ヘキシルトリメト（エト）キシシラン、オクチルトリメト（エト）キシシラン、デシルトリメト（エト）キシシランであることが好ましい。アルコキシモノシラン化合物（ｄ）は、単独で使用しても構わないし、複数併用しても構わない。

　さらに上記アルコキシモノシラン化合物（ｄ）は、その完全加水分解物の２５℃におけるオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＫｏｗ）が、－１．５～６であることが好ましく、さらに好ましくはｌｏｇＫｏｗが、－１．３２～５．７８の範囲である。分配係数（ｌｏｇＫｏｗ）が上記数値の範囲内であると、重合体（Ｃ）と上記シラン化合物とが分離しにくくなり、重合体（Ｃ）との相溶性も良化する。例えば、バインダーが水分散体の形態をとる場合、シラン化合物が重合体（Ｃ）と分離し、分散体中央部への極端な偏在化を抑制することができる。したがって、樹脂組成物の経時安定性により優れ、経時後も優れたセパレータや蓄電デバイスの特性が維持できると考えられる。

オクタノール／水分配係数（ｌｏｇＫｏｗ）は、下記の（式１）により表され、ある化合物Ｘが水相と油相（オクタノール）、どちらに分配されやすいかを表す指標として用いられる。各化合物のｌｏｇＫｏｗは、フラスコ振盪法や高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）法などの実験からも算出することもできるし、ハンセン溶解度パラメータソフトＨＳＰｉＰのＹＭＢ法（物性推算機能）等、化学構造からのシミュレーションで算出することも可能である。
　ｌｏｇＫｏｗ＝ｌｏｇ（オクタノール相における化合物Ｘの濃度／水相における化合物Ｘの濃度）　　・・・（式１）

　完全加水分解物の２５℃におけるオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＫｏｗ）が、－１．５～６．０である上記アルコキシモノシラン化合物（ｄ）としては、例えば、プロピルトリメト（エト）キシシラン（完全加水分解物のｌｏｇＫｏｗ－１．３２）、ブチルトリメト（エト）キシシラン（完全加水分解物のｌｏｇＫｏｗ－０．７５）、ヘキシルトリメト（エト）キシシラン（完全加水分解物のｌｏｇＫｏｗ２．９９）、オクチルトリメト（エト）キシシラン（完全加水分解物のｌｏｇＫｏｗ３．９６）、デシルトリメト（エト）キシシラン（完全加水分解物のｌｏｇＫｏｗ４．７８）、ドデシルトリメト（エト）キシシラン（完全加水分解物のｌｏｇＫｏｗ５．７８）等が挙げられる。

　上記シラン化合物は、重合体（Ｃ）を基準として、０．２～２０質量％含有することが好ましく、０．４～１０質量％含有することがさらに好ましい。含有率が０．２質量％以上であると、上記シラン化合物の効果を十分に発揮できるため、セパレータの密着性、電解液耐性、耐熱性や蓄電デバイスのサイクル特性がより向上する。含有率が２０質量％以下であると、セパレータの電解液耐性や蓄電デバイスのサイクル特性がより優れたものとなる。

　上記シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するシラン化合物のみであることが好ましいが、諸物性に悪影響を及ぼさない範囲に於いてエチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するシラン化合物以外のシラン化合物を併用しても構わない。

（バインダーの水分散体）
　本開示のバインダーの水分散体とは、本開示のバインダーと水性媒体とを含むものを指す。

＜水性媒体＞
　本明細書において、水性媒体とは、水性の分散媒または水性の溶媒を指す。水性媒体としては、水を挙げることができるが、水溶性の溶剤を含んだものも水性媒体とみなす。水溶性の溶剤としては、例えば、アルコール類、グリコール類、セロゾルブ類、アミノアルコール類、アミン類、ケトン類、カルボン酸アミド類、リン酸アミド類、スルホキシド類、カルボン酸エステル類、リン酸エステル類、エーテル類、ニトリル類等が挙げられる。

＜バインダーの平均粒子径＞
　バインダーが水分散体の形態をとる場合、バインダーは、動的光散乱で測定した際の平均粒子径が、５０～５００ｎｍの範囲であることが好ましく、８０～３００ｎｍの範囲であることがより好ましい。バインダーの平均粒子径が上記の範囲であることにより、バインダーがイオン電導性に悪影響を及ぼしにくく、且つセパレータ基材に対する結着性や、無機フィラーを含む際の無機フィラーとの結着性にも優れるため、セパレータや蓄電デバイスの特性が向上するものと考えられる。

　平均粒子径は、例えば、動的光散乱測定法（Ｎａｎｏｔｒａｃ　Ｗａｖｅ　ＩＩ　ＥＸ１５０、マイクロトラック・ベル社製）等により測定することができる。このとき得られた体積粒子径分布データ（ヒストグラム）のピークを平均粒子径とする。

（樹脂組成物）
　本開示の樹脂組成物は、蓄電デバイスのセパレータに保護層を形成するために用いられ、上記バインダーと、無機フィラーとを含む。本開示の樹脂組成物は、経時安定性に大変優れることから、高温で長期間保管した後もセパレータ基材への塗工性が良好であり密着性にも優れる。

＜無機フィラー＞
　本開示に用いる無機フィラーは、基材上で耐熱性に優れる多孔質構造を形成することができる。無機フィラーは、溶剤や蓄電デバイスに用いられる非水系電解液等に溶解せず、形状が維持される粒子であることが好ましい。さらに電気化学的に安定で蓄電デバイスの使用環境下でも安定な微粒子であることが好ましい。

　無機フィラーとしては、非導電性の無機粒子であることが好ましい。無機フィラーとしては、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化アルミニウムの水和物（ベーマイト（ＡｌＯＯＨ）、ギブサイト（Ａｌ（ＯＨ）_３）、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ_３）、ＺｒＯ、アルミナ－シリカ複合酸化物等の無機酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の無機窒化物粒子；シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶粒子；硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の難溶性イオン結晶粒子；タルク、モンモリロナイト等の粘土粒子；等が挙げられる。これらの粒子は、必要に応じて元素置換、表面処理、固溶体化等が施されていてもよい。上記で挙げた無機微粒子の中でも、分散安定性やセパレータの耐熱性、各種塗膜耐性により優れる点から、硫酸バリウムまたはアルミナの粒子を用いることがより好ましい。

　無機フィラーの平均粒子径は、０．２～５μｍの範囲であることが好ましく、０．３～２μｍの範囲であることがより好ましい。平均粒子径が上記の範囲であることにより、セパレータの耐熱性等により優れる上、イオン電導性も悪化しにくいことから電気特性がより良好な蓄電デバイスを得ることができる。無機フィラーの平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）ＪＳＭ－７８００Ｆ（日本電子社製）を用いて、拡大倍率１５０００倍で観察した粒子粉体の画像を、画像処理ソフトＷｉｎｒｏｏｆ（三谷商事株式会社製）に導入して球状構造の抽出を行い、各粒子の円相当径の平均値として測定することができる。

　樹脂組成物において、無機フィラー１００質量部に対し、上記バインダーは固形分で０．５～４質量部含有されることが好ましく、１．０～３質量部含有されることがより好ましい。上記の範囲で含有されることで、樹脂組成物の保存安定性が良好な上、セパレータや蓄電デバイスの特性もより優れたものとなる。

＜任意成分＞
　本開示の樹脂組成物は、任意成分として、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、溶剤、架橋剤、分散剤、結着剤等、その他添加剤を含有することが出来る。なお任意成分が保護層に残存する場合、セパレータや蓄電デバイスの諸物性に悪影響を与えないことがより好ましい。

（セパレータ）
　本開示のセパレータは、セパレータ基材に、本開示のバインダー、バインダーの水分散体または樹脂組成物から形成された保護層を備えたものを指す。通常は、セパレータ基材の片面または両面に上記保護層が設けられた形態であるが、セパレータ基材が多孔質である場合、樹脂組成物等はセパレータ基材に含侵することもあり得るため、セパレータ基材中に保護層が形成された形態であっても良い。保護層は、通常、セパレータ基材上に樹脂組成物等を塗布した後、乾燥させることで形成することができる。

＜セパレータ基材＞
　セパレータに用いられる基材としては、特に限定されないが、有機セパレータ用基材などの既知の基材が挙げられる。有機セパレータ基材は、多孔質構造を有する有機材料である。有機セパレータ用基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などを含む多孔質膜、または不織布などが挙げられる。これらの基材の中でも、安全性に優れ、電気特性にも優れる点から、ポリエチレン基材を用いることが好ましい。

　セパレータ基材の厚さは、特に制限はないが、好ましくは５～３０μｍの範囲であり、より好ましくは５～１０μｍの範囲である。基材の厚さが上記の範囲であることにより、電池の安全性が充分に確保される一方、良好なイオン電導性が維持されるため、蓄電デバイスがより優れた電気特性を発現できる。

＜保護層＞
　上記保護層の厚みは、特に制限はないが、好ましくは１～５μｍの範囲であり、さらに好ましくは１．５～３．５μｍの範囲である。保護層の厚みが上記の範囲であることにより、セパレータの各種物性に優れ、蓄電デバイスの電気特性も良好となるために好ましい。

＜セパレータの作成方法＞
　基材上に保護層を形成する方法としては、上記樹脂組成物等を基材上に塗布した後、次いで乾燥する方法や、離型基材上に樹脂組成物等を塗布し、乾燥して保護層を作成した後に基材の表面に転写する方法等が挙げられるが、均質な保護層が精度よく形成できる点から、樹脂組成物等を基材上に塗布した後、次いで乾燥する方法であることが好ましい。樹脂組成物等を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り、バー引きなどの方法が挙げられる。

（蓄電デバイス）
　本開示の蓄電デバイスは、一対の電極間に少なくとも一層の上記保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスを指す。蓄電デバイスとしては、電池、キャパシタ、コンデンサ等が挙げられるが、本開示の蓄電デバイスは、電池の一態様である二次電池、中でも非水二次電池として好適に用いられる。本開示の蓄電デバイスを非水二次電池として用いる場合、非水二次電池の一態様として、電極として正極および負極、上記セパレータならびに電解液を備え、必要に応じて電極用結着剤、集電体等を備えていても良い。正極、負極、電解液、電極用結着剤、集電体等は、従来公知のものを用いることができる。本開示の蓄電デバイスは、保護層を備えたセパレータが優れた性能を有することから、優れた電気特性（例えばサイクル特性）を発現する。

（実施例Ａ）
　以下に、実施例Ａにより、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示はこれらにより何ら限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を表す。表中の数値は、単位の記載がない場合には、固形分質量であり、空欄は使用していないことを表す。

　無機フィラーおよびバインダーの平均粒子径、ならびにバインダーのガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法は以下の通りである。

＜無機フィラーの平均粒子径＞
　無機フィラーの平均粒子径は、動的光散乱測定法を使用したＤ_５０平均粒子径である。測定は、無機フィラーの質量に対して５００倍の水で分散させた分散液を作成し、該分散液約５ｍＬを使用してナノトラック（日機装社製）で測定した。

＜バインダーの平均粒子径＞
　バインダーの平均粒子径は、動的光散乱測定法を使用したＤ_５０平均粒子径である。測定は、バインダーの水分散体を水で５００倍に希釈した希釈液を作成し、該希釈液約５ｍＬを使用してナノトラック（日機装社製）で測定した。

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、ＴＡインスツルメント社製）を使用して測定した。具体的には、サンプルとなるバインダー約２ｍｇをアルミニウムパン上で秤量し、該アルミニウムパンをＤＳＣ測定ホルダーにセットし、５℃／分の昇温条件にて得られるＤＳＣ曲線の吸熱側へのベースラインシフト（変曲点）を読み取り、Ｔｇを得た。

＜実施例Ａ１＞
　メチルメタクリレート１８．５％、２－エチルヘキシルアクリレート７７．２％、アクリル酸１．４％、アクリルアミド０．４％、２－ヒドロキシエチルメタクリレート２．５％の比率で混合した単量体混合液１００部に、イオン交換水４８．５部、エレミノールＣＬＳ－２０（アニオン性界面活性剤、三洋化成社製）０．８部、シラン化合物（ｂ）としてヘキシルトリメトキシシラン２部を攪拌してプレエマルションを作成した。別途、還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管、および原料投入口を具備する容積２Ｌの４つ口フラスコを反応容器として準備し、該反応容器内を３０分間窒素置換した。その後、イオン交換水９４部、アニオン性界面活性剤であるエレミノールＣＬＳ－２０を０．２部仕込み、攪拌しながら液温が６２℃となるように昇温した。液温６２℃を確認後、上記プレエマルション、過硫酸カリウム０．３部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．１部を１２０分間連続的に滴下した。滴下終了後、液温を６２℃に保ったまま３０分間乳化重合を継続した。その後、液温を５０℃まで冷却し、ｐＨが８．５となるように２５％アンモニア水を加えて５分間攪拌した。反応液を１８０メッシュのポリエステル製の濾布で濾過することでバインダーＡ１の分散液を得た。濾布に残った凝集物はなく、重合安定性は良好であった。得られたバインダーＡ１分散液は、不揮発分４０％であり、バインダーＡ１の平均粒子径は１４０ｎｍであった。

＜実施例Ａ２～Ａ１２、比較例Ａ１～Ａ９＞
　表１、２に示す組成、および配合量（質量部）に変更した以外は、実施例Ａ１と同様の方法で合成を行うことで、バインダーＡ２～Ａ１２およびＡ１４～Ａ２２を得た。

＜実施例Ａ１３＞
　ブチルアクリレート７７．２％、２－エチルヘキシルアクリレート２０．０％、アクリル酸１．４％、アクリルアミド１．４％の比率で混合した単量体混合液１００部に、イオン交換水４８．５部、ハイテノールＮＦ－０８（アニオン性界面活性剤、第一工業製薬社製）０．８部を攪拌してプレエマルションを作成した。別途、還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管、および原料投入口を具備する容積２Ｌの４つ口フラスコを反応容器として準備し、該反応容器内を３０分間窒素置換した。その後、イオン交換水９４部、アニオン性界面活性剤であるハイテノールＮＦ－０８を０．２部仕込み、攪拌しながら液温が６２℃となるように昇温した。液温６２℃を確認後、上記プレエマルション、過硫酸カリウム０．３部、メタ重亜硫酸ナトリウム０．１部を１２０分間連続的に滴下した。滴下終了後、液温を６２℃に保ったまま３０分間乳化重合を継続した。その後、液温を５０℃まで冷却し、ｐＨが８．５となるように２５％アンモニア水を加えて５分間攪拌した。この反応液に、一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）の縮合生成物（Ｂ）であるＫＲ－５００（信越シリコーン社製）を２．０部添加し、室温で５分間攪拌した。その後、１８０メッシュのポリエステル製の濾布で濾過することでバインダーＡ１３の分散液を得た。濾布に残った凝集物はなく、重合安定性は良好であった。得られたバインダーＡ１３分散液は、不揮発分４０％であり、バインダーＡ１３の平均粒子径は１６０ｎｍであった。

　なお、表中の略号等は以下の通りである。
［単量体（ａ１）］
ＡＡ：アクリル酸
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＮａＳＳ：スチレンスルホン酸ナトリウム
Ｐ－１Ａ（Ｎ）：２－アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート
［単量体（ａ２）］
ＡＡｍ：アクリルアミド
ＭＡＡｍ：メタクリルアミド
ＤＭＡＡｍ：Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド
［単量体（ａ３）］
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
ＢＡ：ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２－エチルヘキシルアクリレート
ＬＭＡ：ドデシルメタクリレート
［単量体（ａ４）］
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＤＶＢ：ジビニルベンゼン
γ－ＭＰＭＳ：γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
［単量体（ａ５）］
２ＨＥＭＡ：２－ヒドロキシエチルメタクリレート
［シラン化合物（ｂ）］
ＨＴＳ－Ｍ：ヘキシルトリメトキシシラン（一般式（１）におけるＲ^１がヘキシル基、Ｒ^２がメチル基、Ｘがメトキシ基）
ＨＴＳ－Ｅ：ヘキシルトリエトキシシラン（一般式（１）におけるＲ^１がヘキシル基、Ｒ^２がエチル基、Ｘがエトキシ基）
［その他シラン化合物（シラン化合物（ｂ）ではないシラン化合物）］
ＫＢＭ－４０３：３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコーン社製）
［縮合生成物（Ｂ）］
ＫＲ－５００：メチルトリメトキシシランの縮合生成物（信越シリコーン社製）
［界面活性剤］
エレミノールＣＬＳ－２０：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム（三洋化成社製）
ハイテノールＮＦ－０８：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（第一工業製薬社製）
ＰＡＡＳＡ：ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸アンモニウム（反応性アニオン性界面活性剤）

＜実施例Ａ１４＞
（樹脂組成物の作成）
　無機フィラーとして平均粒子径０．５μｍのアルミナ粒子５０．０部、分散剤としてポリカルボン酸アンモニア塩（ＢＹＫ－１５４）０．５部および水４２．７部をビーズミルに投入してアルミナの分散液を作成した。得られたアルミナ分散液に、バインダーＡ１を固形分相当で１．０部、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ、ダイセル１２２０）４％水溶液を０．６部、濡れ剤としてシリコン系活性剤（ＢＹＫ－３４９）を０．３部、シリコン系消泡剤（ＢＹＫ－０１８）を０．２部添加し、水を固形分濃度４３％になるように加えた後、これらを混合して非水二次電池セパレータ用樹脂組成物を作成した。

（保護層付きセパレータの作成）
　セパレータ基材（厚さ９μｍ、多孔質ポリエチレンフィルム）の片面に、ドクターブレードを用いて上記樹脂組成物から形成してなる保護層の厚みが３μｍになるように塗布した。その後８０℃のオーブンで乾燥し、保護層付きセパレータを得た。

（電池の作成）
・正極の作成
　正極活物質としてＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_０．３Ｃｏ_０．２Ｏ_２を９３部、導電剤としてアセチレンブラック４部、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン３部、Ｎ－メチルピロリドン４５部を入れて混合し、正極用合材インキを作成した。得られた正極用合材インキを、集電体となる厚さ２０μｍのアルミ箔上にドクターブレードを用いて塗布した後、８０℃で加熱乾燥して電極の単位面積当たりの目付け量が２０ｍｇ／ｃｍ^２となるように調整した。さらにロールプレスによる圧延処理を行い、合材層の密度が３．１ｇ／ｃｍ^３となる正極を作成した。

・負極の作成
　負極活物質として人造黒鉛９８部、カルボキシメチルセルロース１．５％水溶液６６．７部（固形分として１部）をプラネタリーミキサーに入れて混練し、水３３部、スチレンブタジエンエマルション４８％水系分散液２．０８部（固形分として１部）を混合して、負極用合材インキを作成した。得られた負極用合材インキを、集電体となる厚さ２０μｍの銅箔上にドクターブレードを用いて塗布した後、８０℃で加熱乾燥して電極の単位面積当たりの目付け量が１２ｍｇ／ｃｍ^２となるように調整した。さらにロールプレスによる圧延処理を行い、合材層の密度が１．５ｇ／ｃｍ^３となる負極を作成した。

・電池の作成
　正極と負極を各々４５ｍｍ×４０ｍｍ、５０ｍｍ×４５ｍｍの大きさに切断した。上記保護層付きセパレータを介して正極と負極を対向させてアルミ製ラミネート袋に挿入し、真空乾燥の後、電解液（エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとを体積比２：３の割合で混合した混合溶媒にＬｉＰＦ_６を１Ｍの濃度で溶解させた非水系電解液）を袋内に注入し、アルミ製ラミネートを封口してラミネート型非水二次電池を作成した。

＜実施例Ａ１５～Ａ２６、比較例Ａ１０～Ａ１８＞
　表３に示す非水二次電池セパレータ用樹脂組成物を使用した以外は、実施例Ａ１４と同様にして、保護層付きセパレータ、正極および負極を作成し、非水二次電池を得た。

　得られた樹脂組成物を用いて溶液安定性を、保護層付きセパレータを用いて柔軟性、密着性、電解液耐性、耐熱性を、非水二次電池を用いてサイクル特性を、それぞれ下記の方法で評価した。結果を表３に示す。

（樹脂組成物の評価）
＜溶液安定性＞
　得られた非水二次電池セパレータ用樹脂組成物を２５℃で保管し、凝集、沈降および分離の有無を目視で観察し、下記の評価基準に基づいて溶液安定性を評価した。
［評価基準］
Ａ（良）　：保管開始から二週間以上、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物に異常が観察されなかった。
Ｂ（可）　：保管開始から一週間から二週間の間に、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物に何らかの異常が観察された。
Ｃ（不可）：保管開始から一週間以内に、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物に何らかの異常が観察された。

（保護層付きセパレータの評価）
＜柔軟性＞
　得られた保護層付きセパレータを幅１０ｍｍ×縦５０ｍｍの大きさに切断し、試料とした。該試料を集電体が接するように直径１．５ｍｍの金属棒に巻き付けた。そして、その状態で保護層の表面状態を目視で観察し、下記の評価基準に基づいて柔軟性を評価した。
［評価基準］
Ａ（良）　：保護層の表面に変化が観察されなかった。
Ｂ（可）　：保護層の表面の一部に変化が観察された。
Ｃ（不可）：保護層の表面にひび割れが観察された。

＜密着性＞
　得られた保護層付きセパレータを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍの大きさに切断し、セパレータの基材側とステンレス板とを両面テープで貼り合わせた。保護層側の面に幅１８ｍｍのセロハンテープを貼りつけて１ｋｇの荷重でロール圧着した。温度２５℃湿度５０％の条件下にて２４時間静置後、セロハンテープの一端を１８０°方向に引っ張り、引張試験機ＡＧＳ－Ｘ（島津製作所社製）にて剥離強度を測定した（剥離速度：１０ｍｍ／分、単位：Ｎ／１８ｍｍ幅）。剥離強度が大きい程、密着性に優れる。
［評価基準］
Ｓ（優）　：剥離強度が２．０Ｎ／１８ｍｍ以上である。
Ａ（良）　：剥離強度が１．５Ｎ／１８ｍｍ以上、２．０Ｎ／１８ｍｍ未満である。
Ｂ（可）　：剥離強度が１．０Ｎ／１８ｍｍ以上、１．５Ｎ／１８ｍｍ未満である。
Ｃ（不可）：剥離強度が１．０Ｎ／１８ｍｍ未満である。

＜電解液耐性１＞
　得られた保護層付きセパレータを、エチレンカーボネート：ジエチルカーボネート＝２：３（体積比）の混合溶媒に６０℃で４８時間浸漬させた。浸漬後、セパレータ表面に残った混合溶剤をメタノールで洗い流し、さらに室温で減圧条件下、セパレータが完全に乾くまで乾燥させた。乾燥後のセパレータを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断し、上記の密着性評価と同様の手順でセパレータの剥離強度を測定した。浸漬前後の剥離強度の結果から下記の式で剥離強度の変化率を算出した。
　剥離強度の変化率（％）＝［（浸漬前の剥離強度）－（浸漬後の剥離強度）］／（浸漬前の剥離強度）×１００
［評価基準］
Ａ（良）　：剥離強度の変化率が１％未満である。
Ｂ（可）　：剥離強度の変化率が１％以上３％未満である。
Ｃ（不可）：剥離強度の変化率が３％以上である。

＜耐熱性＞
　次の方法によりセパレータの耐熱性を評価した。セパレータをＭＤ（流れ方向）１００ｍｍ×ＴＤ（垂直方向）１００ｍｍに切り出して試料とした。試料を３枚の紙に挟み、１５０℃のオーブン中に１時間静置した。オーブンから試料を取り出して冷却した後に、収縮率を以下の通り算出した。
　試料面積（ｍｍ^２）＝（試料のＭＤ長）×（試料のＴＤ長）
　収縮率（％）：＝［１－（加熱後の試料面積）／（加熱前の試料面積）］×１００
［評価基準］
Ａ（良）　：収縮率が１０％未満である。
Ｂ（可）　：収縮率が１０％以上１５％未満である。
Ｃ（不可）：収縮率が１５％以上である。

（非水二次電池）
＜サイクル特性＞
　５０℃恒温槽にて充電電流を６０ｍＡにて充電終止電圧を４．２Ｖで定電流定電圧充電（カットオフ電流０．６ｍＡ）を行った後、放電電流６０ｍＡで充電終止電圧３．０Ｖに達するまで定電流放電を行って、初回放電容量を求めた。この充放電サイクルを１２００回行い、放電容量維持率（初回放電容量に対する１２００回目の放電容量の百分率）を算出した。放電容量維持率が高いほどサイクル特性が良好であるといえる。
［評価基準］
Ａ（良）　：放電容量維持率が９０％以上である。
Ｂ（可）　：放電容量維持率が８５％以上９０％未満である。
Ｃ（不可）：放電容量維持率が８５％未満である。

　表３に示すように、本開示の非水二次電池セパレータ用バインダーを用いた非水二次電池セパレータ用樹脂組成物は、溶剤安定性に優れ、さらにその樹脂組成物から形成される保護層を備えたセパレータは、柔軟性、密着性、電解液耐性、および耐熱性に非常に優れており、このような非水二次電池セパレータを備えることで、サイクル特性が良好な非水二次電池が得られることが確認できた。なかでも本開示の非水二次電池セパレータ用樹脂組成物から形成された保護層は、薄膜の場合であっても電解液耐性、耐熱性に優れるという、顕著な効果を示している。

（実施例Ｂ）
　以下に、実施例Ｂにより、本開示をさらに詳細に説明するが、本開示はこれらにより何ら限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を表す。表中の数値は、単位の記載がない場合には、固形分質量部を表し、空欄は使用していないことを表す。実施例Ａと同様の記載については、繰り返しの説明を省略する場合がある。

　無機フィラーおよびバインダーの平均粒子径、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）および酸価の測定方法は以下の通りである。

＜無機フィラーの平均粒子径＞
　走査型電子顕微鏡ＪＳＭ－７８００Ｆ（日本電子社製）を用いて、拡大倍率１５０００倍で観察した無機フィラー粒子の画像を、画像処理ソフトＷｉｎｒｏｏｆ（三谷商事株式会社製）に導入して球状構造の抽出を行い、各粒子の円相当径の平均値として測定し、算出した。

＜バインダーの平均粒子径＞
　バインダー水分散体中でのバインダーの平均粒子径は、動的光散乱測定法を使用したＤ_５０平均粒子径である。測定は、バインダー水分散体を水で５００倍に希釈した希釈液を作成し、該希釈液約５ｍＬを使用してＮａｎｏｔｒａｃ　Ｗａｖｅ　ＩＩ　ＥＸ１５０（マイクロトラック・ベル社製）により測定した。

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
　ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、ＴＡインスツルメント社製）を使用して測定した。具体的には、サンプルとなるバインダー溶液約２ｍｇをアルミニウムパン上で秤量し、該アルミニウムパンをＤＳＣ測定ホルダーにセットし、５℃／分の昇温条件にて得られる吸熱ピークをＴｇとした。

＜酸価＞
　酸価は、ＪＩＳ　Ｋ２５０１に準拠して、水酸化カリウム・エタノール溶液で電位差滴定を行い算出した。滴定には自動滴定装置ＣＯＭ－１６００（平沼産業社製）を用いた。

＜ｌｏｇＫｏｗの算出方法＞
　単量体（ｃ）およびアルコキシモノシラン化合物（ｄ）の完全加水分解物のｌｏｇＫｏｗ値は、ハンセン溶解度パラメータソフトＨＳＰｉＰ（ｖｅｒ．５．２．０５）のＹＭＢ法（物性推算機能）により、上記化合物の構造式をＳｍｉｌｅｓ記法に変換して入力することで算出した。

＜実施例Ｂ１＞
　単量体（ｃ１）としてメタクリル酸１．０部、単量体（ｃ２）としてアクリルアミド１．０部、単量体（ｃ３）として、スチレン５．０部、メチルメタクリレート２３．０部、２－エチルヘキシルアクリレート２０．０部、ブチルアクリレート５０．０部からなるエチレン性不飽和単量体の混合物１００部に、水３４．０部、アニオン性界面活性剤として２０％エレミノールＣＬＳ－２０水溶液（ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム、三洋化成工業社製）４．８部（有効成分の含有量は０．９６部）、アルコキシモノシラン化合物（ｄ）としてオクチルトリエトキシシラン３．０部を添加した後、攪拌して滴下槽用の乳化液を調製した。別途、還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管、および原料投入口を具備する容積２Ｌの４つ口フラスコを反応容器として準備し、水９５部、アニオン性界面活性剤として２０％ハイテノールＮＦ－０８水溶液（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、第一工業製薬社製）１．２部（有効成分の含有量は０．２４部）、上記で調製した乳化液７．０部を仕込んで、窒素置換しながら撹拌し、内温が７５℃になるまで昇温した。昇温後、３．５％過硫酸カリウム水溶液７．５部を添加し、内温を８０℃に維持しながら乳化液の残りを３時間かけて滴下した。滴下完了後、さらに８０℃で４時間内温を維持し、反応を完了させた。反応後、内温が４０℃未満になるまで冷却し、重合体のカルボキシ基に対して１００％中和になるように２５％アンモニア水を添加し、さらに水を添加してバインダーの固形分濃度が４０．０質量％になるように調製し、バインダーの水分散体を得た。

＜実施例Ｂ２～Ｂ２５、比較例Ｂ１～Ｂ５＞
　表４～６に示す組成、および配合量（質量部）に変更した以外は、実施例Ｂ１と同様の方法で樹脂合成を行うことで、バインダーの水分散体を得た。なお、実施例Ｂ１６、Ｂ１７では反応容器に仕込む２０％ハイテノールＮＦ－０８水溶液を１．２部から２．４部へ、実施例Ｂ２１、Ｂ２２では反応容器に仕込む２０％ハイテノールＮＦ－０８水溶液を１．２部から０．２部へ、滴下槽に仕込む２０％エレミノールＣＬＳ－２０水溶液を４．８部から２．８部へ、それぞれ変更した。

＜実施例Ｂ２６＞
（樹脂組成物の作成）
　無機フィラーとして平均粒子径０．５μｍのアルミナ粒子５０．０部、分散剤としてＢＹＫ－１５４（アクリル系共重合物のアンモニウム塩、ビックケミー・ジャパン社製）０．５部および水４２．７部をビーズミルに投入してアルミナの分散液を調製した。得られたアルミナ分散液に、実施例Ｂ１で作成したバインダー水分散体を固形分相当で１．０部、増粘剤としてＣＭＣダイセル１２２０（４％カルボキシメチルセルロースナトリウム水溶液、ダイセルミライズ社製）を０．６部、濡れ剤としてＢＹＫ－３４９（ポリエーテル変性シロキサン、ビックケミー・ジャパン社製）を０．２部、消泡剤としてＢＹＫ－０１８（破泡性ポリシロキサンと疎水性粒子の混合物、ビックケミー・ジャパン社製）を０．２部、イソプロピルアルコールを１．０部添加し、さらに水を固形分濃度４３％になるように加えた後、これらを混合して樹脂組成物を作成した。

（セパレータの作成）
　セパレータ基材（厚さ８μｍ、多孔質ポリエチレンフィルム）の片面に、ドクターブレードを用いて上記樹脂組成物を塗工して、乾燥後の厚みが３μｍになるように保護層を形成した。その後８０℃のオーブンで５分間乾燥し、セパレータ基材の片面に保護層を備えたセパレータを作成した。

（電池の作成）
・正極の作成
　正極活物質としてＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_０．３Ｃｏ_０．２Ｏ_２を９３部、導電剤としてデンカブラックＨＳ１００（アセチレンブラック、デンカ社製）４部、バインダー樹脂としてクレハＫＦポリマーＷ＃１３００（ポリフッ化ビニリデン、クレハ・バッテリー・マテイラルズ・ジャパン社製）３部、Ｎ－メチルピロリドン４５部を混合し、正極用合材インキを作成した。得られた正極用合材インキを、集電体となる厚さ２０μｍのアルミ箔上に、乾燥後の目付け量が２０ｍｇ／ｃｍ^２となるようにドクターブレードを用いて塗布した後、８０℃で加熱乾燥した。さらにロールプレスによる圧延処理を行い、合材層の密度が３．１ｇ／ｃｍ^３である正極を作成した。

・負極の作成
　負極活物質としてＣＧＢ－２０（人造黒鉛、日本黒鉛工業社製）９８部、ＭＡＣ５００ＬＣ（カルボキシメチルセルロースナトリウム、日本製紙社製）１．５％水溶液６６．７部（固形分として１部）をプラネタリーミキサーに入れて混練し、水３３部、ＴＲＤ２００１（スチレンブタジエンエマルジョン、ＪＳＲ社製）４８％水系分散液２．０８部（固形分として１部）を混合して、負極用合材インキを作成した。得られた負極用合材インキを、集電体となる厚さ２０μｍの銅箔上に、乾燥後の目付け量が１２ｍｇ／ｃｍ^２となるようにドクターブレードを用いて塗布した後、８０℃で加熱乾燥した。さらにロールプレスによる圧延処理を行い、合材層の密度が１．５ｇ／ｃｍ^３である負極を作成した。

・電池の作成
　正極と負極を各々４５ｍｍ×４０ｍｍ、５０ｍｍ×４５ｍｍの大きさに切断した。上記セパレータを介して各々切断された正極と負極を対向させてアルミ製ラミネート袋に挿入し、袋内を真空乾燥させた。次いで、電解液（エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとを体積比２：３の割合で混合した混合溶媒にＬｉＰＦ_６を１Ｍの濃度で溶解させた溶液）を袋内に注入した後、袋を封口して、蓄電デバイスの一態様であるラミネート型非水二次電池を作成した。

＜実施例Ｂ２７～Ｂ５０、比較例Ｂ６～Ｂ１０＞
　実施例Ｂ１で作成したバインダー水分散体を、表７に示すバインダー水分散体に変更した以外は、実施例Ｂ２６と同様にして、樹脂組成物、セパレータ、正極および負極を作成し、非水二次電池をそれぞれ作成した。さらに後述する経時促進後の保護層形成用樹脂組成物ついても同様に保護層を備えたセパレータ、正極および負極を作成し、非水二次電池を作成した。

（樹脂組成物の評価）
＜経時安定性＞
　実施例Ｂ２６で得られた作成直後の樹脂組成物（この樹脂組成物を「促進前の樹脂組成物」とする）をガラス製容器に入れ、密栓して暗所にて６０℃３ヶ月間保管した（この樹脂組成物を「促進後の樹脂組成物」とする）。その後、容器内の温度を２５℃にしてから容器を振とうして容器内の樹脂組成物の状態を観察した。保管前後の樹脂組成物について、水で５００倍に希釈した試料をレーザー回折・散乱型粒度分布計（粒子径分布測定装置ＭＴ３０００、マイクロトラック・ベル社製）でそれぞれ測定した。得られた平均粒子径の値から下記の式に基づいて平均粒子径の変化率を算出した。平均粒子径の変化率が小さい程、分散状態が保たれており経時安定性に優れる。
　平均粒子径の変化率（％）＝［（保管前の平均粒子径）－（保管後の平均粒子径）／（保管前の平均粒子径）］×１００
［評価基準］
Ｓ（優）　：平均粒子径の変化率が±５％以内である。
Ａ（良）　：平均粒子径の変化率が－１０％以上－５％未満または５％を超え１０％以下である。
Ｂ（可）　：平均粒子径の変化率が－１５％以上－１０％未満または１０％を超え１５％以下である。
Ｃ（不可）：平均粒子径の変化率が－１５％未満もしくは１５％を超えるまたは樹脂組成物に凝集物が生成しており再分散しない。

（セパレータの評価）
＜柔軟性＞
　促進前の樹脂組成物を用いて上記方法によってセパレータを作成し、幅１０ｍｍ×縦５０ｍｍの大きさに切断し、試料とした。該試料を直径１．２ｍｍφの金属製棒に巻き付けて１時間その状態を保った。１時間後、金属製棒からセパレータを外して保護層（幅１０ｍｍ×縦５０ｍｍ部分）の表面状態を目視で観察し、下記の評価基準に基づいて柔軟性を評価した。促進後の樹脂組成物についても同様にセパレータを作成して柔軟性を評価した。ひび割れの発生した面積が少ない程、柔軟性に優れる。
［評価基準］
Ｓ（優）　：保護層全体で変化が観察されなかった。
Ａ（良）　：保護層全体を基準として面積の１％未満でひび割れが認められた。
Ｂ（可）　：保護層全体を基準として面積の１％以上５％未満でひび割れが認められた。
Ｃ（不可）：保護層全体を基準として面積の５％以上でひび割れが認められた。

＜密着性＞
　促進前の樹脂組成物を用いて上記方法によってセパレータを作成し、幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断し、セパレータのセパレータ基材側の面とステンレス板とを両面接着テープで貼り合わせた。保護層側の面に幅１８ｍｍのセロハンテープを貼りつけて１ｋｇの荷重でロール圧着した。温度２５℃湿度５０％の条件下にて２４時間静置後、セロハンテープの一端を１８０°方向に引っ張り、引張試験機ＡＧＳ－Ｘ（島津製作所社製）にて剥離強度を測定した（剥離速度：１０ｍｍ／分、単位：Ｎ／１８ｍｍ幅）。促進後の樹脂組成物についても同様にセパレータを作成して密着性を評価した。剥離強度が大きい程、密着性に優れる。
［評価基準］
Ｓ（優）　：剥離強度が２．０Ｎ／１８ｍｍ以上である。
Ａ（良）　：剥離強度が１．５Ｎ／１８ｍｍ以上、２．０Ｎ／１８ｍｍ未満である。
Ｂ（可）　：剥離強度が１．０Ｎ／１８ｍｍ以上、１．５Ｎ／１８ｍｍ未満である。
Ｃ（不可）：剥離強度が１．０Ｎ／１８ｍｍ未満である。

＜電解液耐性２＞
　促進前の樹脂組成物を用いて上記方法によってセパレータを作成した。得られたセパレータをエチレンカーボネート：ジエチルカーボネート＝２：３（体積比）の混合溶媒に５０℃で７２時間浸漬した。浸漬後、セパレータをメタノールで洗浄し、さらに２５℃で減圧乾燥させた。乾燥後のセパレータを幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断し、上記の密着性評価と同様の手順でセパレータの剥離強度を測定した。浸漬前後の剥離強度の結果から下記の式に基づいて剥離強度の変化率を算出した。促進後の樹脂組成物についても同様にセパレータを作成して電解液耐性を評価した。剥離強度の変化率が小さい程、電解液耐性に優れる。
　剥離強度の変化率（％）＝［（浸漬前の剥離強度）－（浸漬後の剥離強度）／（浸漬前の剥離強度）］×１００
［評価基準］
Ｓ（優）　：剥離強度の変化率が１％未満である。
Ａ（良）　：剥離強度の変化率が１％以上３％未満である。
Ｂ（可）　：剥離強度の変化率が３％以上５％未満である。
Ｃ（不可）：剥離強度の変化率が５％以上である。

＜耐熱性＞
　促進前の樹脂組成物を用いて上記方法によってセパレータを作成した。セパレータをＭＤ（流れ方向）１００ｍｍ×ＴＤ（垂直方向）１００ｍｍに切り出して試料とした。試料を３枚の紙に挟み、１４０℃のオーブン中に２時間静置した。オーブンから試料を取り出して２５℃になるまで冷却した後に、収縮率を以下の式に基づいて算出した。促進後の樹脂組成物についても同様にセパレータを作成して耐熱性を評価した。収縮率が小さい程、耐熱性に優れる。
　試料面積（ｍｍ^２）＝（試料のＭＤ長）×（試料のＴＤ長）
　収縮率（％）＝［１－（加熱後の試料面積）／（加熱前の試料面積）］×１００
［評価基準］
Ｓ（優）　：収縮率が５％未満である。
Ａ（良）　：収縮率が５％以上１０％未満である。
Ｂ（可）　：収縮率が１０％以上１５％未満である。
Ｃ（不可）：収縮率が１５％以上である。

（非水二次電池）
＜サイクル特性＞
　促進前の樹脂組成物を用いて上記方法によってラミネート型非水二次電池を作成した。作成した電池を充放電試験ができるように接続して５０℃恒温槽中に沈めた。充電電流６０ｍＡにて充電終止電圧が４．２Ｖとなるまで定電流定電圧充電（カットオフ電流０．６ｍＡ）を行った後、放電電流６０ｍＡにて放電終止電圧３．０Ｖに達するまで定電流放電を行って、初回放電容量を求めた。この充放電の操作を１サイクルとし、１２００サイクル行い、放電容量維持率（初回放電容量に対する１２００サイクル目の放電容量の割合）を算出した。促進後の樹脂組成物についても同様に電池を作成してサイクル特性を評価した。放電容量維持率が高いほどサイクル特性が良好であるといえる。
［評価基準］
Ｓ（優）　：放電容量維持率が９５％以上である。
Ａ（良）　：放電容量維持率が９０％以上９５％未満である。
Ｂ（可）　：放電容量維持率が８５％以上９０％未満である。
Ｃ（不可）：放電容量維持率が８５％未満である。

　表７に示すように、本開示のバインダーを含む樹脂組成物は、保存安定性に優れており、その樹脂組成物から形成された保護層を備えたセパレータは、柔軟性、密着性、電解液耐性、耐熱性に大変優れることが明らかとなった。さらに本開示の蓄電デバイスは、サイクル特性が良好であることが明らかとなった。

　この出願は、２０２１年８月３１日に出願された日本出願特願２０２１－１４１６２３、ならびに２０２２年４月１２日に出願された日本出願特願２０２２－０６５７５７を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

１００　　　ＬＩＢ
１　　　　　電池本体
２　　　　　正極
３　　　　　負極
４　　　　　セパレータ
５　　　　　保護層
５１　　　　バインダー
５２　　　　無機フィラー
２１、３１　集電体
２２、３２　合材層
１０　　　　電池容器
１１　　　　正極ケース
１２　　　　負極ケース
１３　　　　封止材

Claims

　酸性官能基を有する単量体（ａ１）、アミド基を有する単量体（ａ２）、および（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ３）を含有する単量体混合物を重合してなる重合体（Ａ）と、下記一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）の縮合生成物（Ｂ）とを含み、ガラス転移温度が－６０～６０℃である、非水二次電池セパレータ用バインダー。

（一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のシクロアルキル基、または炭素数１～１８のアリール基、Ｒ^２はそれぞれ独立にメチル基、またはエチル基、Ｘはメチル基、メトキシ基、またはエトキシ基を表す。）
　酸性官能基を有する単量体（ａ１）の酸性官能基は、カルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基のいずれかである、請求項１記載の非水二次電池セパレータ用バインダー。
　前記単量体混合物は、架橋性官能基を有する単量体（ａ４）を含有しない、請求項１または２に記載の非水二次電池セパレータ用バインダー。
　粒子状であり、平均粒子径が５０～５００ｎｍである、請求項１～３いずれか１項に記載の非水二次電池セパレータ用バインダー。
　重合体（Ａ）は、シラン化合物（ｂ）が溶解した水性媒体中で、前記単量体混合物を乳化重合してなる、請求項１～４いずれか１項に記載の非水二次電池セパレータ用バインダー。
　請求項１～５いずれか１項に記載の非水二次電池セパレータ用バインダーと、無機フィラーとを含む、非水二次電池セパレータ用樹脂組成物。
　セパレータ基材の少なくとも一方の面に、請求項６に記載の非水二次電池セパレータ用樹脂組成物から形成された保護層を備える、非水二次電池セパレータ。
　請求項７に記載の非水二次電池セパレータと、正極と、負極とを有する、非水二次電池。
　下記一般式（１）で表されるシラン化合物（ｂ）が溶解した水性媒体中で、単量体混合物を乳化重合して、重合体（Ａ）とシラン化合物（ｂ）の縮合生成物（Ｂ）を作成する工程を備え、単量体混合物は、酸性官能基を有する単量体（ａ１）、アミド基を有する単量体（ａ２）、および（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ３）を含有し、ガラス転移温度が－６０～６０℃である、非水二次電池セパレータ用バインダーの作成方法。

（一般式（１）中、Ｒ^１は炭素数１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のシクロアルキル基、または炭素数１～１８のアリール基、Ｒ^２はそれぞれ独立にメチル基、またはエチル基、Ｘはメチル基、メトキシ基、またはエトキシ基を表す。）
　一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスであって、前記保護層は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物とを含み、前記シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する、蓄電デバイス。
　前記シラン化合物が、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有するアルコキシモノシラン化合物（ｄ）の縮合体（Ｄ）を含む、請求項１０に記載の蓄電デバイス。
　前記アルコキシモノシラン化合物（ｄ）は、その完全加水分解物の２５℃におけるオクタノール／水分配係数（ｌｏｇＫｏｗ）が、－１．５～６である、請求項１１に記載の蓄電デバイス。
　前記エチレン性不飽和単量体（ｃ）が、酸性基を有する単量体（ｃ１）およびアミド基を有する単量体（ｃ２）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、請求項１０または１１に記載の蓄電デバイス。
　前記保護層が、さらに無機フィラーを含む、請求項１０または１１に記載の蓄電デバイス。
　一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスの前記保護層を形成するためのバインダーであって、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物とを含み、前記シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する、バインダー。
　一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスの前記保護層を形成するためのバインダーの水分散体であって、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物と、水性媒体とを含み、前記シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する、バインダーの水分散体。
　一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスの前記保護層を形成するための樹脂組成物であって、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物と、無機フィラーとを含み、前記シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する、樹脂組成物。
　一対の電極間に少なくとも一層の保護層を備えたセパレータ基材を有する蓄電デバイスのセパレータであって、前記セパレータは、前記セパレータ基材と少なくとも一層の保護層とを有し、前記保護層は、エチレン性不飽和単量体（ｃ）の重合体（Ｃ）と、シラン化合物とを含み、前記シラン化合物は、エチレン性不飽和基を有さず、炭素数３～１２のアルキル基を有する、セパレータ。