WO2022264896A1 - 色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置 - Google Patents

色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置 Download PDF

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達也 神崎
泰宜 市橋
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Definitions

  • the present invention relates to a color conversion sheet, a light source unit including the same, a display and a lighting device.
  • Color conversion refers to conversion of light emitted from a light-emitting body into light having a longer wavelength, and includes, for example, conversion of blue light emission into green or red light emission.
  • a composition having this color conversion function (hereinafter referred to as a color conversion composition) is formed into a sheet and combined with, for example, a blue light source to obtain the three primary colors of blue, green, and red from the blue light source, i.e., obtain white light. becomes possible.
  • a white light source that combines such a blue light source and a sheet having a color conversion function (hereinafter referred to as a color conversion sheet) is used as a light source unit such as a backlight unit. The combination allows the creation of full-color displays.
  • a white light source obtained by combining a blue light source and a color conversion sheet can also be used as it is as a white light source such as LED lighting.
  • Improvements in color reproducibility and durability can be cited as challenges for liquid crystal displays that use the color conversion method.
  • it is effective to narrow the half width of each emission spectrum of blue, green, and red of the light source unit to increase the color purity of each of blue, green, and red.
  • color conversion materials containing pyrromethene compounds have been proposed (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • Patent Document 3 a technique of adding a light stabilizer
  • durability is still insufficient with this technique. Therefore, as a technique for improving color reproducibility and durability, a luminescent material having an electron-withdrawing group has been proposed (see, for example, Patent Document 4).
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object of the present invention is to provide a color conversion sheet with excellent chromaticity durability.
  • a second object of the present invention is to provide a light source unit, a display, and a lighting device including the color conversion sheet.
  • a color conversion sheet according to the present invention is a color conversion sheet that converts incident light into light of a wavelength different from that of the incident light, and comprises at least delayed fluorescence and a binder resin, wherein the amount of solvent in the color conversion layer is 10 ppm by mass or more and 30000 ppm by mass or less.
  • the binder resin has a partial structure represented by the general formula (3) and a partial structure represented by the general formula (4) in the molecular structure. and having.
  • Z 1 and Z 2 may be the same or different, and are hydrogen atoms or organic groups having 1 to 20 carbon atoms.
  • Y 1 to Y 4 which may be the same or different, each represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one of Y 1 to Y 4 is a group containing an aliphatic cyclic hydrocarbon structure; is.
  • the color conversion sheet according to the present invention is characterized in that, in the above invention, at least one of Y 1 to Y 4 in the general formula (4) is a substituted or unsubstituted cyclohexyl group. .
  • one of Y 1 to Y 4 in the general formula (4) is a substituted or unsubstituted cyclohexyl group and the other three are hydrogen atoms. It is characterized by
  • the solvent in the color conversion layer has an SP value of 11.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 20.0 (cal/cm 3 ). It is characterized by having 1/2 or less functional groups.
  • the color conversion sheet according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the compound that emits delayed fluorescence is at least one of the following luminescent material (a) and luminescent material (b). .
  • the color conversion sheet according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the compound that emits delayed fluorescence contains a compound represented by the following general formula (1) or general formula (2).
  • ring Za, ring Zb and ring Zc are each independently a substituted or unsubstituted aryl ring having 6 to 30 ring-forming carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl ring having 6 to 30 carbon atoms
  • Z 1 and Z 2 are each independently an oxygen atom, NRa (a nitrogen atom having a substituent Ra) or a sulfur atom
  • the substituent Ra may combine with the ring Za or the ring Zb to form a ring.
  • the substituent Ra may combine with the ring Za or the ring Zc to form a ring
  • the compound that emits delayed fluorescence is a compound represented by the general formula (1), and E in the general formula (1) is boron. and Z 1 and Z 2 are each independently NRa, or the compound that emits delayed fluorescence is a compound represented by the general formula (2), wherein E 1 and E 2 of are each independently BRa.
  • a light source unit according to the present invention is characterized by including a light source and the color conversion sheet according to any one of the above inventions.
  • the light source unit according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the light source is a light emitting diode having maximum light emission in a wavelength range of 400 nm or more and 500 nm or less.
  • a display according to the present invention is characterized by comprising the light source unit according to the above invention.
  • a lighting device is characterized by comprising the light source unit according to the above invention.
  • the present invention it is possible to provide a color conversion sheet with excellent chromaticity durability.
  • the color conversion sheet of the present invention can improve durability against changes in chromaticity.
  • the light source unit, the display, and the lighting device of the present invention can improve durability against changes in chromaticity by including the color conversion sheet.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a first example of a color conversion sheet according to an embodiment of the invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second example of the color conversion sheet according to the embodiment of the invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a third example of the color conversion sheet according to the embodiment of the invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a fourth example of the color conversion sheet according to the embodiment of the invention.
  • a color conversion sheet according to an embodiment of the present invention is a color conversion sheet that converts incident light from a light-emitting body such as a light source into light with a wavelength different from that of the incident light, and comprises at least a compound that emits delayed fluorescence. and a binder resin.
  • the amount of solvent in the color conversion layer is 10 mass ppm or more and 30000 mass ppm or less.
  • "converting into light with a wavelength different from that of the incident light” preferably means converting the incident light into light with a longer wavelength than the incident light.
  • the color conversion sheet according to the embodiment of the present invention may be abbreviated as the color conversion sheet of the present invention.
  • the color conversion sheet of the present invention includes a color conversion layer which is a layer made of a color conversion composition or a cured product thereof, which will be described later.
  • the cured product of the color conversion composition is preferably included in the color conversion sheet as a layer obtained by curing the color conversion composition (a layer made of the cured product of the color conversion composition).
  • As representative structural examples of the color conversion sheet of the present invention there are, for example, the following four structures.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a first example of a color conversion sheet according to an embodiment of the invention.
  • the color conversion sheet 1A of this first example is a single-layer sheet composed of a color conversion layer 11.
  • the color conversion layer 11 is a layer made of a cured product of the color conversion composition of the invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second example of the color conversion sheet according to the embodiment of the invention.
  • the color conversion sheet 1B of this second example is a laminate of a substrate layer 10 and a color conversion layer 11.
  • the color conversion layer 11 is laminated on the base material layer 10 .
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a third example of the color conversion sheet according to the embodiment of the invention.
  • the color conversion sheet 1C of this third example is a laminate of a plurality of base material layers 10 and a color conversion layer 11.
  • a color conversion layer 11 is sandwiched between a plurality of base layers 10 .
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a fourth example of the color conversion sheet according to the embodiment of the invention.
  • the color conversion sheet 1D of this fourth example is a laminate of a plurality of base layers 10, a color conversion layer 11, and a plurality of barrier films 12.
  • a color conversion layer 11 is sandwiched between a plurality of barrier films 12, and a laminate of these color conversion layers 11 and a plurality of barrier films 12 is composed of a plurality of base layers 10. sandwiched by. That is, the color conversion sheet 1D may have a barrier film 12 as shown in FIG. 4 in order to prevent deterioration of the color conversion layer 11 due to oxygen, moisture and heat.
  • the thickness of the color conversion sheet of the present invention is preferably 30 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the thickness of the color conversion sheet refers to the total thickness of all layers included in the color conversion sheet. It refers to the film thickness (average film thickness) measured based on the measurement method A method.
  • the thickness of the color conversion sheet of the present invention By setting the thickness of the color conversion sheet of the present invention to 30 ⁇ m or more, the toughness of the color conversion sheet can be improved. Further, by setting the thickness of the color conversion sheet of the present invention to 300 ⁇ m or less, cracks in the color conversion sheet can be suppressed.
  • the color conversion layer (for example, the color conversion layer 11 shown in FIGS. 1 to 4) includes a compound that emits delayed fluorescence (hereinafter sometimes abbreviated as “delayed fluorescence material”), a binder resin, and a minute Contains a small amount of solvent.
  • the minute amount of solvent is defined as residual solvent in the color conversion layer.
  • the thickness of the color conversion layer is not particularly limited, it is preferably 10 ⁇ m or more and 1000 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the thickness of the color conversion layer is more preferably 30 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the color conversion layer is more preferably 200 ⁇ m or less, even more preferably 100 ⁇ m or less, and particularly preferably 50 ⁇ m or less.
  • the thickness of the color conversion layer in the present invention is a film thickness (average film thickness) measured based on Method A for measuring thickness by mechanical scanning in JIS K7130 (1999) Plastics - Films and sheets - Thickness measurement method. That's what I mean.
  • the color conversion layer as described above can be formed by applying a color conversion composition prepared by a method described below onto a substrate such as a base material layer or a barrier film and drying it.
  • the color conversion layer may be one layer or two or more layers.
  • the color conversion layer contains light stabilizers, antioxidants, processing and heat stabilizers, light resistance stabilizers such as ultraviolet absorbers, scattering particles, and silicone fine particles. and other components (additives) such as a silane coupling agent.
  • a compound that emits fluorescence by transitioning from a triplet excited state to a singlet excited state with high efficiency is referred to as a “compound that emits delayed fluorescence” or It is abbreviated as "delayed fluorescence material”.
  • the delayed fluorescence material has the characteristic that it is difficult to generate singlet oxygen because its triplet excited state is quickly converted to a singlet excited state. It has been found that this feature prevents deterioration of the light-emitting material, suppresses changes in chromaticity over time, and improves durability against changes in chromaticity. This mechanism will be explained in order. Note that, hereinafter, the durability against changes in chromaticity may be abbreviated as “durability of chromaticity” or simply “durability”.
  • the chromaticity change of the color conversion composition is caused by the deterioration of the luminescent material.
  • This degradation of the luminescent material is caused by singlet oxygen.
  • Singlet oxygen is a singlet state in which the two electrons in the ⁇ * orbital (antibonding ⁇ orbital) of the molecular orbital of the oxygen molecule have different spin directions, that is, the excitation in which the total spin quantum number is 0 is the oxygen molecule in the state
  • Such excited states include the ⁇ 1 state in which each of the two ⁇ * orbitals is occupied by electrons with different spin directions, and the There are ⁇ 1 states occupied by two different electrons.
  • Singlet oxygen has a strong electrophilicity due to its vacant electron orbit in the ⁇ 1 state, and has a strong oxidizing power. Therefore, it is considered that singlet oxygen causes deterioration due to oxidation of the light-emitting material.
  • Singlet oxygen is thought to be unlikely to be generated by direct photoexcitation of ground-state triplet oxygen. This is because the transition from triplet oxygen in the ground state to singlet oxygen in the excited state is a spin-forbidden transition, and the transition probability is very low.
  • the generation of singlet oxygen in the color conversion composition is due to dye sensitization.
  • singlet oxygen is generated by the exchange of electrons and energy between the light-emitting material in the triplet excited state and the triplet oxygen molecule in the ground state.
  • the generation mechanism is considered as follows.
  • the light-emitting material changes from the singlet ground state to the singlet excited state by photoexcitation, and further, part of the light-emitting material changes from the singlet excited state to the triplet excited state due to intersystem crossing. Since the transition from the triplet excited state of the generated luminescent material to the singlet ground state is a spin-forbidden transition, the transition probability is usually low and the triplet excited state has a long lifetime. However, when triplet oxygen in the ground state coexists, the spin inhibition is lifted by the excitation of the triplet oxygen in the ground state to the singlet oxygen in the excited state. It can be rapidly deactivated to the ground state. This mechanism is called the Dexter mechanism (electronic exchange mechanism).
  • the Dexter mechanism In order for the Dexter mechanism to proceed, it is necessary to exchange electrons through wave function overlap between molecules. Therefore, it is considered necessary to directly collide the energy donor molecule (in this case, the triplet excited light-emitting material) and the energy acceptor molecule (in this case, ground state triplet oxygen).
  • the energy donor molecule in this case, the triplet excited light-emitting material
  • the energy acceptor molecule in this case, ground state triplet oxygen
  • the delayed fluorescence material has the property that the triplet excited state quickly converts to the singlet excited state, that is, the triplet excited state has a short lifetime. Therefore, the probability of direct collision between the light-emitting material in the triplet excited state and the triplet oxygen in the ground state is reduced, and singlet oxygen is less likely to occur.
  • the electron donor skeleton and electron acceptor skeleton may be directly bonded or may be bonded via a linking group.
  • the linking group in this case is preferably a skeleton containing an aromatic hydrocarbon.
  • Examples of electron-donating skeletons include skeletons having an amine nitrogen atom.
  • a skeleton containing diarylamine or triarylamine a skeleton containing carbazole, a skeleton containing benzocarbazole, a skeleton containing indolocarbazole, a skeleton containing phenoxazine, and a skeleton containing phenothiazine are preferable.
  • a carbazole-containing skeleton, a benzocarbazole-containing skeleton, an indolocarbazole-containing skeleton, and a phenoxazine-containing skeleton are more preferred, and a carbazole-containing skeleton and a phenoxazine-containing skeleton are even more preferred.
  • electron-accepting skeletons generally include skeletons containing electron-withdrawing substituents (that is, electron-withdrawing groups).
  • An electron-withdrawing group also called an electron-accepting group, is an atomic group that attracts electrons from a substituted atomic group by an inductive effect or a resonance effect in organic electronic theory.
  • Examples of the electron-withdrawing group include those having a positive value as the substituent constant ( ⁇ p (para)) of Hammett's rule.
  • Hammett's rule substituent constant ( ⁇ p (para)) can be quoted from Kagaku Handan Basic Edition 5th Revised Edition (page II-380).
  • electron withdrawing groups examples include -F ( ⁇ p: +0.20), -Cl ( ⁇ p: +0.28), -Br ( ⁇ p: +0.30), -I ( ⁇ p: +0.30), -CO 2 R 12 ( ⁇ p: +0.45 when R 12 is an ethyl group), -CONH 2 ( ⁇ p: +0.38), -COR 12 ( ⁇ p: +0.49 when R 12 is a methyl group), - CF 3 ( ⁇ p: +0.51), —SO 2 R 12 ( ⁇ p: +0.69 when R 12 is a methyl group), —NO 2 ( ⁇ p: +0.81), and the like.
  • Each R 12 is independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring-forming carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring-forming atoms, a substituted or unsubstituted It represents a substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Specific examples of each of these groups include the same examples as the substituents in the compounds represented by general formula (1) or general formula (2) described below.
  • a skeleton containing an electron-withdrawing group a skeleton containing a heteroaryl group having a partial structure in which a carbon atom and a nitrogen atom are bonded by a double bond, a skeleton containing a fluorinated substituent, a skeleton containing a cyano group, A skeleton containing a carbonyl group, a skeleton containing a sulfoxide or disulfoxide, a skeleton containing a phosphine oxide group, and the like are preferred.
  • a skeleton containing a heteroaryl group having a partial structure in which a carbon atom and a nitrogen atom are bonded by a double bond, a skeleton containing a fluorinated substituent, and a skeleton containing a cyano group are the delayed fluorescence materials. From the viewpoint of stability, it is more preferable.
  • skeletons containing a heteroaryl group having a partial structure in which a carbon atom and a nitrogen atom are bonded by a double bond specific examples include pyridine, pyrimidine, pyrazine, triazine, quinoline, quinoxaline, quinazoline, or phenanthroline.
  • a skeleton is preferred.
  • skeletons containing pyrimidines, triazines, quinoxalines, or quinazolines are more preferred, and skeletons containing triazines are even more preferred.
  • skeletons containing fluorinated substituents skeletons containing a fluorinated aryl group or a fluoroalkyl group are more preferred.
  • the skeleton containing a fluorinated aryl group is preferably a fluorinated benzene ring, and more specifically, a skeleton containing fluorobenzene, difluorobenzene, trifluorobenzene, tetrafluorobenzene or pentafluorobenzene is more preferable.
  • a skeleton containing a fluoroalkyl group a skeleton containing a benzene ring substituted with a trifluoromethyl group is preferable, and among these, a skeleton containing mono(trifluoromethyl)benzene or bis(trifluoromethyl)benzene is more preferable.
  • skeletons having a cyano group skeletons containing cyanobenzene, dicyanobenzene, and tricyanobenzene are more preferable.
  • Examples of compounds in which the above-described electron-donating skeleton and electron-accepting skeleton are combined are shown below, but the compound is not particularly limited to these. It should be noted that the compounds shown here are known from past literature to emit delayed fluorescence.
  • a compound represented by the following general formula (1) or general formula (2) is preferable in addition to the above-described compound in which the electron donor skeleton and the electron acceptor skeleton are combined.
  • ring Za, ring Zb and ring Zc are each independently a substituted or unsubstituted aryl ring having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted ring It is a heteroaryl ring having 6 to 30 carbon atoms.
  • Z 1 and Z 2 are each independently an oxygen atom, NRa (a nitrogen atom having a substituent Ra) or a sulfur atom.
  • substituent Ra may combine with ring Za or ring Zb to form a ring.
  • substituent Ra may combine with ring Za or ring Zc to form a ring.
  • E 1 is BRa
  • substituent Ra may combine with ring Za or ring Zb to form a ring.
  • E 2 is BRa
  • substituent Ra may combine with ring Za or ring Zc to form a ring.
  • the above substituents Ra are each independently a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • hydrogen may be deuterium.
  • a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms is an aryl group having 6 to 40 carbon atoms including the carbon atoms contained in the substituents substituted on the aryl group. The same applies to other substituents defining the number of carbon atoms.
  • substituents when substituted include alkyl groups, cycloalkyl groups, heterocyclic groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, hydroxyl groups, and thiol groups.
  • the alkyl group is, for example, a saturated aliphatic hydrocarbon group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc., which are substituted It may or may not have a group. Additional substituents when substituted are not particularly limited, and include, for example, alkyl groups, halogens, aryl groups, heteroaryl groups, etc. This point is also common to the following description.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 20, more preferably 1 to 8, from the viewpoint of availability and cost.
  • a cycloalkyl group is, for example, a saturated alicyclic hydrocarbon group such as a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, and an adamantyl group, which may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group portion is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 or more and 20 or less.
  • the heterocyclic group is, for example, a pyran ring, a piperidine ring, an aliphatic ring having a non-carbon atom in the ring such as a cyclic amide, which may or may not have a substituent. good.
  • the number of carbon atoms in the heterocyclic group is not particularly limited, it is preferably in the range of 2 or more and 20 or less.
  • the alkenyl group is, for example, a vinyl group, an allyl group, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a double bond such as a butadienyl group, which may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkenyl group is not particularly limited, it is preferably in the range of 2 or more and 20 or less.
  • a cycloalkenyl group is, for example, an unsaturated alicyclic hydrocarbon group containing a double bond such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, and the like, even if it has a substituent. It does not have to be.
  • the number of carbon atoms in the cycloalkenyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 or more and 20 or less.
  • An alkynyl group is, for example, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a triple bond such as an ethynyl group, which may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkynyl group is not particularly limited, it is preferably in the range of 2 or more and 20 or less.
  • An alkoxy group is, for example, a functional group in which an aliphatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group has a substituent. does not have to be
  • the number of carbon atoms in the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 20.
  • An alkylthio group is an alkoxy group in which the oxygen atom of the ether bond is substituted with a sulfur atom.
  • the hydrocarbon group of the alkylthio group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkylthio group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 20.
  • An aryl ether group is a functional group in which an aromatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond, such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may or may not have a substituent. good too.
  • the number of carbon atoms in the aryl ether group is not particularly limited, it is preferably in the range of 6 or more and 40 or less.
  • An arylthioether group is an arylether group in which the oxygen atom of the ether bond is substituted with a sulfur atom.
  • the aromatic hydrocarbon group in the arylthioether group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the arylthioether group is not particularly limited, it is preferably in the range of 6 or more and 40 or less.
  • An aryl group includes, for example, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a benzofluorenyl group, a dibenzofluorenyl group, a phenanthryl group, anthracenyl group, a benzophenanthryl group, and a benzoanthracene.
  • phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, naphthyl group, fluorenyl group, phenanthryl group, anthracenyl group, pyrenyl group, fluoranthenyl group and triphenylenyl group are preferable.
  • the aryl group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is not particularly limited, but is preferably 6 or more and 40 or less, more preferably 6 or more and 30 or less.
  • the heteroaryl group includes, for example, pyridyl group, furanyl group, thienyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, pyrazinyl group, pyrimidyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, napthyridinyl group, cinnolinyl group, phthalazinyl group, quinoxalinyl group, quinazolinyl group, benzofuranyl group, benzothienyl group, indolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group, carbolinyl group, indolocarbazolyl group, benzofurocarbazolyl group, benzothienocarbazolyl non-carbon atoms such as dihydroindenocarbazolyl, benzoquinolinyl, acridinyl, dibenzoacridinyl
  • the naphthyridinyl group is any of a 1,5-naphthyridinyl group, a 1,6-naphthyridinyl group, a 1,7-naphthyridinyl group, a 1,8-naphthyridinyl group, a 2,6-naphthyridinyl group and a 2,7-naphthyridinyl group.
  • a heteroaryl group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the heteroaryl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 40, more preferably in the range of 2 to 30.
  • Halogen means an atom selected from fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • a carbonyl group, a carboxyl group, an oxycarbonyl group, and a carbamoyl group may or may not have a substituent. Examples of substituents include alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, and heteroaryl groups, and these substituents may be further substituted.
  • An amino group is a substituted or unsubstituted amino group.
  • Substituents for substitution include, for example, aryl groups, heteroaryl groups, linear alkyl groups, and branched alkyl groups.
  • aryl group and the heteroaryl group a phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group and a quinolinyl group are preferable. These substituents may be further substituted.
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 or more and 50 or less, more preferably 6 or more and 40 or less, and particularly preferably 6 or more and 30 or less.
  • the silyl group is, for example, a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, an alkylsilyl group such as a vinyldimethylsilyl group, a phenyldimethylsilyl group, a tert-butyldiphenylsilyl group, a tri It represents an arylsilyl group such as a phenylsilyl group and a trinaphthylsilyl group. Substituents on silicon may be further substituted.
  • the number of carbon atoms in the silyl group is not particularly limited, it is preferably in the range of 1 or more and 30 or less.
  • a siloxanyl group is, for example, a silicon compound group through an ether bond such as a trimethylsiloxanyl group. Substituents on silicon may be further substituted.
  • a boryl group is a substituted or unsubstituted boryl group. Substituents for substitution include, for example, aryl groups, heteroaryl groups, linear alkyl groups, branched alkyl groups, aryl ether groups, alkoxy groups, and hydroxyl groups. Among them, an aryl group and an aryl ether group are preferable.
  • R 10 R 11 of the phosphine oxide group is selected from the group shown below.
  • R 10 and R 11 which may be the same or different, are a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a hydroxyl group, a thiol group, and an alkoxy group.
  • alkylthio group alkylthio group, arylether group, arylthioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, acyl group, ester group, amide group, carbamoyl group, amino group, nitro silyl groups, siloxanyl groups, boryl groups, sulfo groups, sulfonyl groups, phosphine oxide groups, and condensed rings and aliphatic rings formed between adjacent substituents.
  • the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, an anthracenyl group, and a phenyl group or a biphenyl group.
  • group, terphenyl group and naphthyl group are more preferred.
  • Phenyl group, biphenyl group and terphenyl group are more preferable, and phenyl group is particularly preferable.
  • the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, an anthracenyl group, a phenyl group, a biphenyl group, A terphenyl group and a naphthyl group are more preferable.
  • a phenyl group is particularly preferred.
  • the heteroaryl group includes pyridyl, furanyl, thienyl, quinolinyl, pyrimidyl, triazinyl, benzofuranyl, benzothienyl, and indolyl. group, dibenzofuranyl group, dibenzothienyl group, carbazolyl group, benzimidazolyl group, imidazopyridyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group and phenanthrolinyl group are preferred, and pyridyl group, furanyl group, thienyl group and quinolinyl group are preferred. more preferred. A pyridyl group is particularly preferred.
  • the heteroaryl group includes a pyridyl group, a furanyl group, a thienyl group, a quinolinyl group, a pyrimidyl group, a triazinyl group, a benzofuranyl group, a benzothienyl group, an indolyl group, A dibenzofuranyl group, a dibenzothienyl group, a carbazolyl group, a benzimidazolyl group, an imidazopyridyl group, a benzoxazolyl group, a benzothiazolyl group and a phenanthrolinyl group are preferred, and a pyridyl group, a furanyl group, a thienyl group and a quinolinyl group are more preferred. .
  • a pyridyl group is particularly preferred.
  • any two adjacent substituents may be bonded to each other to form a conjugated or non-conjugated condensed ring.
  • Constituent elements of the condensed ring may contain, in addition to carbon, an element selected from nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus and silicon.
  • the condensed ring may be condensed with another ring.
  • the substituted or unsubstituted aryl ring having 6 to 30 ring-forming carbon atoms in ring Za, ring Zb and ring Zc includes aromatic hydrocarbon rings such as benzene ring, naphthalene ring, phenanthrene ring, chrysene ring, anthracene ring and pyrene ring. is mentioned. Among these, a benzene ring is preferable from the viewpoint of ensuring solubility.
  • the heteroaryl ring having 6 to 30 ring carbon atoms includes aromatic heteroaryl ring structures such as pyridine ring, quinoline ring and phenanthroline ring. Among these, a pyridine ring is preferable from the viewpoint of availability of raw materials and difficulty of synthesis.
  • the substituent Ra is preferably a group having 6 to 40 carbon atoms including the substituent.
  • Substituent Ra is more preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
  • the substituted or unsubstituted aryl group includes a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted fluorenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, and the like. is mentioned. Among these, a substituted or unsubstituted phenyl group is more preferred.
  • substituent Ra is preferably a group having 6 to 40 carbon atoms including the substituent.
  • Substituent Ra is more preferably a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • Z 1 and Z 2 in general formula (1) are preferably oxygen atoms or NRa. This is because the ⁇ -conjugated system of the compound represented by the general formula (1) expands efficiently, and reverse intersystem crossing occurs more efficiently from the triplet excited state to the singlet excited state, further improving the durability. This is because it is possible to
  • E in general formula (1) is preferably a boron atom
  • E 1 and E 2 in general formula (2) are preferably BRa. This is because the ⁇ -conjugated system of the compound represented by general formula (1) or general formula (2) is efficiently expanded, and reverse intersystem crossing occurs more efficiently from the triplet excited state to the singlet excited state. , the durability can be further improved.
  • the above delayed fluorescence material is a compound represented by the general formula (1), wherein E in the general formula (1) is a boron atom, and Z 1 and Z 2 are each independently an oxygen atom or NRa is preferred.
  • the delayed fluorescence material is preferably a compound represented by general formula (2), and E 1 and E 2 in general formula (2) are each independently BRa.
  • ring Za, ring Zb and ring Zc are preferably benzene rings. This is because the ⁇ -conjugated system of the compound represented by general formula (1) or general formula (2) is efficiently expanded, and reverse intersystem crossing occurs more efficiently from the triplet excited state to the singlet excited state. , the durability can be further improved.
  • E is an electron acceptor It is preferably a boron atom with a strong electron-donating property, and both Z 1 and Z 2 are NRa groups with a strong electron-donating property. That is, when the delayed fluorescence material is a compound represented by general formula (1), it is preferred that E is a boron atom and Z 1 and Z 2 are NRa.
  • the emission spectrum of the compound represented by general formula (1) or general formula (2) is sharper than that of a compound in which an electron-donating skeleton and an electron-accepting skeleton are combined due to the multiple resonance effect of the compound. Become. Therefore, when the delayed fluorescence material is a compound represented by general formula (1) or (2), light emission with high color purity can be obtained. That is, the compound represented by general formula (1) or general formula (2) is advantageous for improving the color gamut of the display, and is therefore preferable as a delayed fluorescence material.
  • the compound represented by the general formula (1) or general formula (2) has a ring Za, a ring Due to the presence of Zb, ring Zc, the LUMO orbitals can be delocalized from the E atom across each ring. By delocalizing the LUMO orbitals, the multiple resonance effect works efficiently, so that light emission with higher color purity can be obtained.
  • the E atom is the E atom in the general formula (1), and the E 1 and E 2 atoms in the general formula (2).
  • the substituent Ra in general formula (1) or general formula (2) more preferably forms a ring structure bonded to at least one of ring Za, ring Zb and ring Zc. This is because the substituent Ra binds to at least one ring of ring Za, ring Zb, and ring Zc, and the steric This is because it can be expected that the protective effect will be enhanced and the effect of suppressing the decrease in fluorescence quantum yield will be further enhanced. From the viewpoint of the steric protection effect of E, E 1 and E 2 , it is more preferable if the compound represented by general formula (1) is a compound represented by general formula (2).
  • the delayed fluorescence material is preferably at least one of the following luminescent material (a) and luminescent material (b). That is, at least one of the luminescent material (a) and the luminescent material (b) is preferably a compound that emits delayed fluorescence.
  • the luminescent material (a) is a luminescent material that emits light with a peak wavelength of 500 nm or more and less than 580 nm by using excitation light with a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less.
  • the light-emitting material (b) is excited by either or both of excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less, or light emitted from the light-emitting material (a), so that the peak wavelength is observed in the region of 580 nm or more and 750 nm or less. It is a light-emitting material that emits light that emits light.
  • green light emission light emission observed in a region with a peak wavelength of 500 nm or more and less than 580 nm
  • red light emission light emission observed in a region with a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less
  • the color conversion layer contains a very small amount of residual solvent as described above.
  • the lower limit of the amount of residual solvent in the color conversion layer is 10 mass ppm or more, preferably 100 mass ppm or more, and 500 mass ppm or more. is more preferred.
  • the reason why the durability of the color conversion sheet is improved when the residual solvent amount is at least the above lower limit is considered as follows.
  • the triplet-excited delayed fluorescent material contained in the color conversion layer contains charge delocalized excited species in which positively charged holes can move freely within the molecule, and charge sites in which holes cannot move freely within the molecule. There are extrinsic excited species and neutral excited species.
  • the reverse conversion from the triplet excited state to the singlet excited state of the delayed fluorescence material occurs when the energy levels of the neutral excited species, which is a kind of triplet excited state, and the excited species in the singlet excited state are close.
  • the energy level of the neutral excited species in the triplet excited state is preferably high.
  • the solvent effect is to stabilize the energy state of a luminescent material by containing a solvent.
  • the higher the polarity of the molecule the greater the effect of stabilizing the energy state due to the solvent effect.
  • Stabilization of the excitation energy of the light-emitting material occurs due to the solvent effect. Less susceptible to energy stabilization. Therefore, the difference between the energy level of the excited species in the singlet excited state and the energy level of the neutral excited species in the triplet excited state is reduced, thereby improving the durability of the color conversion sheet. .
  • the upper limit of the residual solvent amount in the color conversion layer is 30000 mass ppm or less, preferably 10000 mass ppm or less, and 5000 mass ppm or less. It is more preferable to have If the residual solvent amount is equal to or less than the above upper limit, the fluidity of the resin in the color conversion layer is low, so the probability of contact between the luminescent material in the color conversion layer and singlet oxygen is low. It is possible to reduce the reaction rate of the light-emitting material that is oxidatively deteriorated due to contact with oxygen.
  • the amount of residual solvent in the color conversion layer can be measured by gas chromatography.
  • the content of the solvent in the color conversion layer is adjusted to a very small amount by drying the color conversion layer. Drying of the color conversion layer can be performed using a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer.
  • the heating temperature is preferably 60 to 200° C.
  • the heating time is preferably 2 minutes to 4 hours.
  • the heating temperature is more preferably 100 to 200° C., and the heating time is 2 minutes to 2 hours. is more preferred.
  • the residual solvent in the color conversion layer preferably has a functional group with an SP value of 11.0 or more and 20.0 or less.
  • the residual solvent has a functional group in such an SP value range, the above-described solvent effect is increased, thereby promoting reverse conversion from the triplet excited state to the singlet excited state of the delayed fluorescence material. Therefore, the durability of the color conversion sheet can be further improved.
  • E represents the molar heat of vaporization (cal/mol) and V represents the molar volume (cm 3 /mol). That is, the unit of the SP value of the functional group of the residual solvent in the color conversion layer is (cal/cm 3 ) 1/2 .
  • E and V in the above SP value formula are molar evaporation of atomic groups described in "POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE, 1974, Vol. 14, No. 2, ROBERT F. FEDORS, (pages 151-153)" Heat (E) and molar volume (V) can be used.
  • solvents contained in the color conversion sheet of the present invention include cyclohexane, hexane, toluene, 1-methoxy-2-propanol, 2-propanol, ethyl acetate, ethanol, methyl ethyl ketone and acetone.
  • the color conversion sheet of the present invention may contain two or more of these as solvents.
  • Tables 1-1 and 1-2 show lists of functional groups and SP values possessed by the solvents.
  • solvents highly polar solvents are preferred from the viewpoint of improving the durability of the color conversion sheet. preferable.
  • a solvent having a functional group with an SP value of 11.0 or more and 20.0 or less is more preferable.
  • 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, acetone and the like are more preferable.
  • ethyl acetate is more preferable because it does not affect the deterioration of the delayed fluorescent material, and it is easy to adjust the amount of residual solvent after drying the color conversion layer to 10 ppm by mass or more and 30000 ppm by mass or less.
  • binder resin forms a continuous phase and may be any material as long as it is excellent in moldability, transparency, heat resistance, and the like.
  • binder resins include photocurable resist materials having reactive vinyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, polyvinyl cinnamate, ring rubber, epoxy resins, silicone resins (silicone rubber, silicone Organopolysiloxane cured products (crosslinked products such as gels), urea resins, fluororesins, polycarbonate resins, acrylic resins, urethane resins, melamine resins, polyvinyl resins, polyamide resins, phenol resins, polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, Known resins such as aliphatic ester resins, aromatic ester resins, aliphatic polyolefin resins and aromatic polyolefin resins can be used.
  • these copolymer resins may be used as the binder resin.
  • binder resins useful for the color conversion sheet of the present invention and the color conversion composition used therein (hereinafter sometimes referred to as the color conversion composition of the present invention) can be obtained.
  • thermoplastic resins are more preferable because the process of forming a sheet is easy.
  • thermoplastic resins epoxy resins, silicone resins, acrylic resins, ester resins, olefin resins, or mixtures thereof can be preferably used from the viewpoint of transparency, heat resistance, and the like. From the standpoint of durability, particularly preferred thermoplastic resins are acrylic resins, ester resins, and cycloolefin resins.
  • binder resin examples include those described in WO2016/190283, WO2017/61337, WO2018/43237 and WO2019/188019. mentioned.
  • the binder resin is preferably a resin containing a partial structure represented by general formula (3) and a partial structure represented by general formula (4) in its molecular structure.
  • the binder resin in the color conversion layer contains a partial structure represented by general formula (3) and a partial structure represented by general formula (4) in its molecular structure.
  • the residual solvent in the color conversion layer preferably has a functional group with an SP value of 11.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 20.0 (cal/cm 3 ) 1/2 or less. .
  • Z 1 and Z 2 which may be the same or different, are hydrogen atoms or organic groups having 1 to 20 carbon atoms.
  • Y 1 to Y 4 which may be the same or different, are hydrogen atoms or organic groups having 1 to 20 carbon atoms. At least one of Y 1 to Y 4 is a group containing an aliphatic cyclic hydrocarbon structure.
  • the delayed fluorescent material contained in the color conversion sheet of the present invention is excited by light. Since the delayed fluorescent material in the excited state has high reactivity, when the delayed fluorescent materials in the excited state are close to each other, the delayed fluorescent material accelerated deterioration. Therefore, in order to improve the durability of the delayed fluorescent material contained in the color conversion sheet, it is preferable that the delayed fluorescent material is well dispersed in the binder resin without aggregating.
  • the binder resin in the color conversion layer should have a partial structure with high compatibility with the delayed fluorescence material and a partial structure with low compatibility with the delayed fluorescence material. It is preferable to have both.
  • a more preferred form of such a binder resin is a copolymer randomly containing a partial structure having high compatibility with the delayed fluorescence material and a partial structure having low compatibility with the delayed fluorescence material.
  • the delayed fluorescence material contained in the color conversion sheet of the present invention has good compatibility with the partial structure represented by general formula (3) in the molecular structure of the binder resin. It is characterized by poor compatibility with the partial structure. Therefore, when the binder resin has both the partial structure represented by the general formula (3) and the partial structure represented by the general formula (4), the light-emitting material such as the delayed fluorescent material can be used in the color conversion layer. It can be well dispersed in the binder resin. As a result, it is possible to realize high durability of the color conversion sheet. This effect is even greater when the delayed fluorescence material is an organic light-emitting material.
  • the binder resin in the color conversion layer is preferably a resin with excellent heat resistance.
  • Z 1 is preferably a hydrogen atom or a methyl group, more preferably a methyl group. preferable.
  • Z 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, or an alkenyl group. , a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, an arylether group, an arylthioether group, an aryl group or a heteroaryl group.
  • these groups may be further substituted with the substituents described above.
  • Z 2 in the partial structure represented by general formula (3) is more preferably a methyl group from the viewpoint of availability and cost.
  • Y 1 to Y 4 are hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, Alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, hydroxyl groups, thiol groups, alkoxy groups, alkylthio groups, arylether groups, arylthioether groups, aryl groups or heteroaryl groups are preferred. In addition, these groups may be further substituted with the substituents described above.
  • At least one of Y 1 to Y 4 in general formula (4) is a group containing an aliphatic cyclic hydrocarbon structure.
  • aliphatic cyclic hydrocarbon structures include substituted or unsubstituted saturated cyclic hydrocarbon (cycloalkyl) structures and unsaturated cyclic hydrocarbon (cycloalkenyl) structures.
  • a saturated cyclic hydrocarbon (cycloalkyl) structure is preferable from the viewpoint of durability.
  • the number of carbon atoms constituting such an aliphatic cyclic hydrocarbon structure is not particularly limited, but is usually preferably 4 to 30, more preferably 5 to 20, and 5 to 15. is even more preferable. When the number of carbon atoms constituting the aliphatic cyclic hydrocarbon structure is within the above range, compatibility between the partial structure represented by the general formula (4) in the binder resin and the light emitting material is ensured, and high Durability can be obtained.
  • saturated cyclic hydrocarbon (cycloalkyl) structures include styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-methylstyrene, p-ethylstyrene, p-isopropylstyrene, p- - hydrogenated the aromatic ring portion of polymers of aromatic vinyl monomers such as divinylbenzene, alkoxystyrene, chlorostyrene, stilbene, 1-vinylnaphthalene, diphenylethylene, triphenylethylene, tetraphenylethylene, and 4-vinylbiphenyl; structure and the like.
  • a vinyl monomer having a saturated cyclic hydrocarbon structure such as vinylcyclohexane can also be used as a starting material.
  • At least one of Y 1 to Y 4 in general formula (4) is an aliphatic cyclic hydrocarbon structure
  • the combination of Y 1 to Y 4 is not particularly limited as long as it is a group containing
  • at least one of Y 1 to Y 4 in general formula (4) is preferably a substituted or unsubstituted cyclohexyl group. More preferably, one of Y 1 to Y 4 in general formula (4) is a substituted or unsubstituted cyclohexyl group and the other three are hydrogen atoms.
  • the content of the repeating unit of the partial structure represented by general formula (3) in the binder resin contained in the color conversion sheet of the present invention is not particularly limited, but is 30% by weight or more of the total amount of the binder resin. is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and particularly preferably 70% by weight or more.
  • the content of the repeating unit of the partial structure represented by the general formula (3) is in the range of the above lower limit or more, the compatibility between the partial structure represented by the general formula (3) and the delayed fluorescence material is improved. can be ensured, and as a result, higher durability can be obtained.
  • the content of the repeating unit of the partial structure represented by the general formula (3) in the binder resin contained in the color conversion sheet of the present invention should be 95% by weight or less of the total amount of the binder resin. is preferred, 90% by weight or less is more preferred, and 85% by weight or less is even more preferred.
  • the content of the repeating unit of the partial structure represented by formula (3) is in the range of the above upper limit or less, a color conversion sheet having excellent crack resistance can be obtained.
  • the content of the repeating unit of the partial structure represented by the general formula (4) in the binder resin contained in the color conversion sheet of the present invention is not particularly limited, but is 5% by weight or more of the total amount of the binder resin. is preferably 10% by weight or more, and particularly preferably 15% by weight or more.
  • the content of the repeating unit of the partial structure represented by the general formula (4) is in the range of the above lower limit or more, it is possible to ensure the dispersibility of the delayed fluorescence material in the binder resin, as a result, higher Durability can be obtained.
  • the content of the repeating unit of the partial structure represented by the general formula (4) in the binder resin contained in the color conversion sheet of the present invention should be 70% by weight or less of the total amount of the binder resin. is preferred, 50% by weight or less is more preferred, and 30% by weight or less is particularly preferred.
  • the content of the repeating unit of the partial structure represented by the general formula (4) is in the range of the above upper limit or less, the compatibility between the partial structure represented by the general formula (4) and the delayed fluorescence material is improved. As a result, a color conversion sheet having excellent emission intensity can be obtained.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the binder resin contained in the color conversion sheet of the present invention is preferably 5,000 or more, more preferably 15,000 or more, and particularly preferably 20,000 or more. preferable. Moreover, the weight average molecular weight of the binder resin is preferably 500,000 or less, more preferably 100,000 or less, and particularly preferably 50,000 or less. If the weight-average molecular weight is within the above upper and lower limits, the compatibility between the binder resin and the luminescent material is good, and a color conversion sheet with higher durability can be obtained.
  • the weight average molecular weight in the present invention is a value measured by gel permeation chromatography (GPC method). Specifically, after filtering the sample through a membrane filter with a pore size of 0.45 ⁇ m, a GPC device (manufactured by Tosoh Corporation HLC-82A) (developing solvent: toluene, developing speed: 1.0 ml/min, column: manufactured by Tosoh Corporation TSKgelG2000HXL) It is a value obtained by polystyrene conversion using .
  • GPC method gel permeation chromatography
  • the glass transition temperature (Tg) of the binder resin contained in the color conversion sheet of the present invention is preferably 50-200°C, more preferably 100-160°C. If the glass transition temperature of the binder resin is within the above range, the color conversion sheet formed from the color conversion composition of the present invention can have higher durability.
  • the glass transition temperature of the binder resin can be measured with a commercially available measuring instrument, for example, a differential scanning calorimeter manufactured by Seiko Electronics Industries (trade name: DSC6220, temperature increase rate: 0.5°C/min).
  • a commercially available measuring instrument for example, a differential scanning calorimeter manufactured by Seiko Electronics Industries (trade name: DSC6220, temperature increase rate: 0.5°C/min).
  • the method for synthesizing the binder resin is not particularly limited, and a known method such as copolymerizing each raw material monomer in the presence of a polymerization initiator can be used as appropriate. Moreover, a commercial item can also be used as said binder resin. Commercially available products corresponding to the binder resin include, but are not limited to, Optimas7500 and Optimas6000 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., for example.
  • additives such as a dispersing agent and a leveling agent may be added to the binder resin to stabilize the coating film. can also be added. Inorganic particles such as silica particles and silicone fine particles can also be added to the binder resin as a color conversion material sedimentation inhibitor.
  • the binder resin contains, as other components, a hydrosilylation reaction delaying agent such as acetylene alcohol in order to suppress hardening at room temperature and prolong the pot life. It is preferable to mix agents.
  • the binder resin may contain fine particles such as fumed silica, glass powder, quartz powder, etc., titanium oxide, zirconia oxide, barium titanate, zinc oxide, etc., if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Inorganic fillers, pigments, flame retardants, heat-resistant agents, antioxidants, dispersants, solvents, adhesion-imparting agents such as silane coupling agents and titanium coupling agents, and the like may be blended.
  • the color conversion sheet of the present invention contains a light stabilizer, an antioxidant, a processing and heat stabilizer, a light resistance stabilizer such as an ultraviolet absorber, and a scattering agent.
  • a light stabilizer such as an antioxidant, a processing and heat stabilizer, a light resistance stabilizer such as an ultraviolet absorber, and a scattering agent.
  • Other components such as particles, silicone fine particles and silane coupling agents may be contained.
  • Examples of light stabilizers include tertiary amines, catechol derivatives, nickel compounds, and at least one selected from the group consisting of Sc, V, Mn, Fe, Co, Cu, Y, Zr, Mo, Ag, and lanthanoids. Examples include, but are not limited to, complexes containing transition metals, salts with organic acids, and the like. Moreover, these light stabilizers may be used alone or in combination.
  • antioxidants examples include phenolic antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol. It is not particularly limited to these. Moreover, these antioxidants may be used alone or in combination.
  • processing and heat stabilizers include phosphorus-based stabilizers such as tributylphosphite, tricyclohexylphosphite, triethylphosphine, and diphenylbutylphosphine, but are not particularly limited thereto. Moreover, these stabilizers may be used alone or in combination.
  • light stabilizers examples include 2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole, 2-[2-hydroxy-3,5-bis( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl)phenyl]-2H- Benzotriazoles such as benzotriazole can be mentioned, but are not particularly limited to these. Moreover, these light resistance stabilizers may be used alone or in combination.
  • inorganic particles having a refractive index of 1.7 to 2.8 are preferable.
  • the inorganic particles include titania, zirconia, alumina, ceria, tin oxide, indium oxide, iron oxide, zinc oxide, aluminum nitride, aluminum, tin, sulfides of titanium or zirconium, and hydroxides of titanium or zirconium. is mentioned.
  • the content of these additives depends on the molar absorption coefficient of the compound, the emission quantum yield, the absorption intensity at the excitation wavelength, and the thickness and transmittance of the color conversion sheet to be produced. Normally, it is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Further, the content of these additives is more preferably 1.0 ⁇ 10 -2 parts by weight or more and 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Part or more and 10 parts by weight or less is particularly preferable.
  • Method for producing color conversion composition An example of the method for producing the color conversion composition for producing the color conversion layer included in the color conversion sheet of the present invention is described below.
  • a predetermined amount of the above-described delayed fluorescence material, binder resin, solvent, and, if necessary, additives and the like are mixed.
  • a color conversion composition can be obtained by mixing or kneading these components homogeneously using a stirrer/kneader after mixing each of these components to obtain a predetermined composition.
  • the stirring/kneading machine includes, for example, a homogenizer, a rotation-revolution stirrer, a three-roller, a ball mill, a planetary ball mill, and a bead mill.
  • defoaming under vacuum or reduced pressure conditions is also preferably performed.
  • Examples of the substrate layer (for example, the substrate layer 10 shown in FIGS. 2 to 4) in the color conversion sheet of the present invention include glass and resin films.
  • the resin film plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene sulfide, polycarbonate, polypropylene, and polyimide are preferable.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the surface of the base material layer may be subjected to a release treatment in advance in order to facilitate the peeling of the film.
  • the thickness of the substrate layer is not particularly limited, but the lower limit is preferably 25 ⁇ m or more, more preferably 38 ⁇ m or more.
  • 5000 micrometers or less are preferable and 3000 micrometers or less are more preferable.
  • the barrier film (for example, the barrier film 12 shown in FIG. 4) in the color conversion sheet of the present invention is appropriately used to improve the gas barrier properties of the color conversion layer.
  • this barrier film also referred to as a barrier layer
  • a film that suppresses penetration of oxygen, moisture, heat, etc. into the color conversion layer is preferable.
  • the color conversion sheet of the present invention may have two or more layers of such barrier films.
  • the color conversion sheet of the present invention may have barrier films on both sides of the color conversion layer like the barrier film 12 illustrated in FIG. 4, or may have a barrier film on only one side of the color conversion layer. good too.
  • Barrier films having gas barrier properties include, for example, inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide and magnesium oxide, silicon nitride, aluminum nitride, Inorganic nitrides such as titanium nitride and silicon carbide nitride, metal oxide thin films and metal nitride thin films with other elements added to these, polyvinylidene chloride, acrylic resins, silicone resins, melamine resins, urethane resins , fluorine-based resins, and films containing various resins such as polyvinyl alcohol-based resins such as saponified products of vinyl acetate.
  • inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide and magnesium oxide
  • silicon nitride aluminum nitride
  • Inorganic nitrides such as titanium
  • the barrier film may contain two or more of these.
  • Barrier films having a barrier function against moisture include, for example, polyethylene, polypropylene, nylon, polyvinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride, copolymers of vinylidene chloride and acrylonitrile, and fluorine-based resins.
  • films containing various resins such as polyvinyl alcohol-based resins such as saponified products of vinyl acetate, and the like.
  • the color conversion sheet of the present invention has a light diffusion layer, an adhesive layer, an antireflection function, an antiglare function, an antireflection antiglare function, a hard coat function (friction resistance function), an antistatic function, an antistatic function, and an antiglare function.
  • An auxiliary layer having an antifouling function, an electromagnetic shielding function, an infrared ray cutting function, an ultraviolet ray cutting function, a polarizing function, and a toning function may be further provided.
  • the color conversion sheet of the present invention may further include a polarizing reflective film, a diffusion sheet, a prism sheet, a wavelength selective reflective film, and the like.
  • a polarizing reflective film e.g., a polarizing reflective film
  • a diffusion sheet e.g., a diffusion sheet
  • a prism sheet e.g., a wavelength selective reflective film
  • a wavelength selective reflective film e.g., a polarizing reflective film, a diffusion sheet, a prism sheet, a wavelength selective reflective film, and the like.
  • Preferred specific examples of the wavelength-selective reflective film include those described in International Publication No. 2017/164155 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-81250.
  • the color conversion composition prepared by the method described above is applied onto a substrate such as a substrate layer or a barrier layer, and then dried. This forms a color conversion layer.
  • the binder resin contained in the color conversion composition is a thermosetting resin
  • the color conversion layer may be formed by coating the color conversion composition on an underlayer such as a substrate layer and then heat-curing it.
  • the binder resin contained in the color conversion composition is a photocurable resin
  • the color conversion layer may be formed by coating the color conversion composition on an underlayer such as a substrate layer and then photocuring it.
  • Reverse roll coater, blade coater, comma coater, slit die coater, direct gravure coater, offset gravure coater, kiss coater, natural roll coater, air knife coater, roll blade coater, two stream coater, and rod coater are used to apply the color conversion composition.
  • wire bar coater, applicator, dip coater, curtain coater, spin coater, knife coater and the like are used to apply the color conversion composition.
  • the color conversion layer can be dried using a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer.
  • the heating temperature is preferably 60 to 200° C.
  • the heating time is preferably 2 minutes to 4 hours. It is also possible to heat and harden the color conversion layer in stages by a method such as step curing.
  • the heating device When the color conversion layer is formed by heat curing, the heating device includes a hot air oven.
  • the heating conditions for heat-curing the color conversion layer can be selected according to the binder resin.
  • the heating temperature is preferably 100° C. to 300° C.
  • the heating time is preferably 1 minute to 2 hours.
  • the color conversion layer When forming the color conversion layer by photocuring, it is preferable to irradiate the color conversion layer with high-energy light such as ultraviolet rays.
  • the light irradiation conditions for photocuring the color conversion layer can be selected according to the binder resin.
  • the wavelength of light to be irradiated is preferably 200 nm to 500 nm, and the irradiation amount of light is preferably 10 mJ/cm 2 to 10 J/cm 2 .
  • a light source unit according to an embodiment of the present invention includes at least a light source and the color conversion composition or color conversion sheet described above.
  • the light source included in the light source unit of the present invention is the source of the excitation light described above.
  • the method of arranging the light source and the color conversion sheet is not particularly limited, and a configuration in which the light source and the color conversion sheet are in close contact with each other may be adopted, or a remote phosphor type in which the light source and the color conversion sheet are separated from each other may be adopted. good too.
  • the light source unit of the present invention may further include a color filter for the purpose of increasing color purity.
  • any light source can be used as the type of light source provided in the light source unit of the present invention as long as it emits light in a wavelength region that can be absorbed by the delayed fluorescence material.
  • any excitation light source can be used, for example, hot cathode tubes, cold cathode tubes, fluorescent light sources such as inorganic electroluminescence (EL), organic EL element light sources, LED light sources, incandescent light sources, or sunlight. It is possible.
  • an LED light source is a suitable light source.
  • a blue LED light source that emits maximum light in a wavelength range of 430 nm or more and 500 nm or less is a more suitable light source because it can improve the color purity of blue light.
  • the light source may have one type of emission peak, or may have two or more types of emission peaks, but preferably has one type of emission peak in order to increase color purity. It is also possible to arbitrarily combine and use a plurality of light sources having different types of emission peaks.
  • the light source unit of the present invention is useful for various light sources such as space illumination and backlight.
  • the light source unit of the present invention can be used for applications such as displays, lighting devices, interior decorations, signs, and signboards, and is particularly suitable for displays and lighting devices.
  • a display according to an embodiment of the invention comprises at least the light source unit described above.
  • a display such as a liquid crystal display
  • a light source unit having the above-described light source, color conversion sheet, and the like is used as a backlight unit.
  • a lighting device according to an embodiment of the present invention includes at least the light source unit described above.
  • this illumination device combines a blue LED light source as a light source unit and a color conversion sheet that converts the blue light from the blue LED light source into light with a longer wavelength to emit white light. Configured.
  • ⁇ Durability evaluation> In the durability evaluation, in each example and each comparative example, a current of 30 mA was applied to a light emitting device equipped with the prepared color conversion sheet and a blue LED element (manufactured by USHIO EPITEX; model number SMBB450H-1100, emission peak wavelength: 450 nm). was flowed to light the blue LED element, and the initial emission peak intensity of green light and the emission peak intensity of red light were measured using a spectral radiance meter (CS-1000, manufactured by Konica Minolta). The distance between the color conversion sheet and the blue LED element in each light emitting device was set to 3 cm.
  • CS-1000 spectral radiance meter
  • Emission peak intensity maintenance rate Z (%) Y/X x 100
  • X is the initial emission peak intensity.
  • Y is the emission peak intensity after continuous irradiation for 1000 hours.
  • the residual solvent amount in the color conversion layer was measured by the following procedure. Specifically, first, a color conversion layer was formed on a polyester film “Lumirror” (registered trademark) U48 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 ⁇ m). Subsequently, the formed color conversion layer was peeled off from the polyester film, and 20 mg of the obtained color conversion layer alone was weighed. Next, 20 mg of this color conversion layer was dissolved in 2 mL of NMP to prepare a sample for measuring the amount of residual solvent in the color conversion layer. Using a gas chromatograph (GC-2010) manufactured by Shimadzu Corporation as a measuring instrument, the amount of residual solvent in the sample was measured under the following conditions.
  • GC-2010 gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation
  • Resin A Resin F described in International Publication No. 2019/021813 was used as Resin A in this specification.
  • Resin A is a binder resin containing 95.0% by weight of the partial structure represented by general formula (3) and 5.0% by weight of the partial structure represented by general formula (4).
  • one of Y 1 to Y 4 of the partial structure represented by general formula (4) is an unsubstituted cyclohexyl group, and the other three are hydrogen atoms.
  • Resin B As resin B in this specification, resin G (Optimas 6000 (PMMA-hydrogenated styrene copolymer manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)) described in International Publication No. 2019/021813 was used. Resin B is a binder resin containing 61.0% by weight of the partial structure represented by general formula (3) and 39.0% by weight of the partial structure represented by general formula (4). In this resin B, one of Y 1 to Y 4 of the partial structure represented by general formula (4) is an unsubstituted cyclohexyl group, and the other three are hydrogen atoms.
  • resin G Optimas 6000 (PMMA-hydrogenated styrene copolymer manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)
  • Resin B is a binder resin containing 61.0% by weight of the partial structure represented by general formula (3) and 39.0% by weight of the partial structure represented by general formula (4).
  • Resin C As Resin C in this specification, Resin H (Optimas 7500 (PMMA-hydrogenated styrene copolymer manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.)) described in International Publication No. 2019/021813 was used.
  • Resin C is a binder resin containing 77.0% by weight of the partial structure represented by general formula (3) and 23.0% by weight of the partial structure represented by general formula (4).
  • one of Y 1 to Y 4 of the partial structure represented by general formula (4) is an unsubstituted cyclohexyl group, and the other three are hydrogen atoms.
  • Resin D Resin I described in International Publication No. 2019/021813 was used as Resin D in this specification.
  • Resin D is a binder resin containing 75.7% by weight of the partial structure represented by general formula (3) and 24.3% by weight of the partial structure represented by general formula (4).
  • this resin D one of Y 1 to Y 4 of the partial structure represented by general formula (4) is an unsubstituted cyclohexyl group, and the other three are hydrogen atoms.
  • Example 1 to 4 In Examples 1 to 4, 0.40 of the compound G-1 as the luminescent material (a) was added to 100 parts by weight of the binder resin (resin A, resin B, resin C, or resin D) shown in Table 2 below. 0.01 parts by weight of compound R-1 as a light-emitting material (b) and 300 parts by weight of ethyl acetate as a solvent were mixed. After that, the mixture was stirred and defoamed at 1000 rpm for 20 minutes using a planetary stirring and defoaming device "Mazerustar KK-400" (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.). was obtained.
  • a polyester resin "Vylon 630" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the adhesive layer resin, and 300 parts by weight of ethyl acetate was mixed as a solvent with 100 parts by weight of this polyester resin. After that, the mixture is stirred and defoamed at 300 rpm for 20 minutes using a planetary stirring and defoaming device "Mazerustar KK-400" (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), thereby obtaining a resin composition as an adhesive composition. got
  • the color conversion composition obtained as described above is coated on a polyester film “Lumirror” (registered trademark) U48 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 ⁇ m) using a slit die coater, and heated at 130° C. for 20 minutes. Heated for 1 minute and dried. As a result, a color conversion layer having an average film thickness of 20 ⁇ m was formed, and a unit in which the color conversion layer and the polyester film (base material layer) were laminated was obtained.
  • a polyester film “Lumirror” (registered trademark) U48 manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 50 ⁇ m
  • the resin composition obtained as an adhesive composition as described above is applied to the PET base layer side of the light diffusion film "Chemical Mat” 125PW (manufactured by Kimoto Co., Ltd., thickness 138 ⁇ m) using a slit die coater. It was applied, heated at 130° C. for 20 minutes, and dried. As a result, an adhesive layer having an average thickness of 15 ⁇ m was formed, and a unit in which the adhesive layer, the PET base layer, and the light diffusion film (light diffusion layer) were laminated was obtained.
  • Example 5 In Example 5, a color conversion sheet was produced and various evaluations of the color conversion sheet were carried out in the same manner as in Example 1, except that compound R-2 was used as the luminescent material (b). Table 2 shows the configuration and evaluation results of the color conversion sheet in Example 5.
  • Example 6 a color conversion sheet was produced and various evaluations of the color conversion sheet were carried out in the same manner as in Example 1, except that compound G-2 was used as the luminescent material (a). Table 2 shows the configuration and evaluation results of the color conversion sheet in Example 6.
  • Example 7-13 In Examples 7 to 13, color conversion sheets were produced and various evaluations of the color conversion sheets were performed in the same manner as in Example 1, except that the drying temperature and drying time were changed as shown in Table 3 below. . Table 3 shows the structure and evaluation results of the color conversion sheets in each of Examples 7 to 13.
  • Example 14 In Example 14, a color conversion sheet was prepared and printed in the same manner as in Example 1 except that toluene was used as the solvent and the drying temperature and drying time were changed as shown in Table 3. Various evaluations were performed. Table 3 shows the configuration and evaluation results of the color conversion sheet in Example 14.
  • Comparative example 1 In Comparative Example 1, the same procedure as in Example 1 was repeated except that compound G-2 was used as the luminescent material (a) and compound R-2 was used as the luminescent material (b). Various evaluations of the conversion sheet were carried out. Table 4 shows the configuration and evaluation results of the color conversion sheet in Comparative Example 1.
  • Comparative example 2 In Comparative Example 2, a color conversion sheet was produced and various evaluations of the color conversion sheet were performed in the same manner as in Example 1, except that the drying temperature and drying time were changed as shown in Table 4. The configuration and evaluation results of the color conversion sheet in Comparative Example 2 are as shown in Table 4.
  • Comparative Example 3 (Comparative Example 3)
  • a color conversion sheet was produced and various evaluations of the color conversion sheet were performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the drying temperature and drying time were changed as shown in Table 4.
  • Table 4 shows the configuration and evaluation results of the color conversion sheet in Comparative Example 3.
  • green light emission peak intensity maintenance rate means the evaluation result of chromaticity durability of the luminescent material (a) contained in the color conversion sheet.
  • Red light emission peak intensity maintenance ratio means the evaluation result of chromaticity durability of the light-emitting material (b) contained in the color conversion sheet.
  • the color conversion sheet according to the present invention is suitable for realizing excellent chromaticity durability.
  • Color Conversion Sheet 10 Base Layer 11 Color Conversion Layer 12 Barrier Film

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Abstract

本発明の一態様である色変換シートは、入射光を、その入射光とは異なる波長の光に変換する色変換シートであって、少なくとも、遅延蛍光を放出する化合物とバインダー樹脂とを含有する色変換層を含み、前記色変換層中の溶媒量が、10質量ppm以上30000質量ppm以下である。

Description

色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置
 本発明は、色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に関する。
 色変換方式によるマルチカラー化技術を、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイ、照明装置などへ応用する検討が盛んである。色変換とは、発光体からの発光をより長波長な光へと変換することを表し、例えば、青色発光を緑色や赤色発光へと変換することなどが挙げられる。
 この色変換機能を有する組成物(以下、色変換組成物という)をシート化し、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青、緑、赤色の3原色を得ること、すなわち白色光を得ることが可能となる。このような青色光源と色変換機能を有するシート(以下、色変換シートという)とを組み合わせた白色光源をバックライトユニット等の光源ユニットとし、この光源ユニットと、液晶駆動部分と、カラーフィルターとを組み合わせることにより、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また、青色光源と色変換シートとを組み合わせた白色光源は、そのままLED照明などの白色光源として用いることもできる。
 色変換方式を利用する液晶ディスプレイの課題として、色再現性と耐久性の向上が挙げられる。色再現性の向上には、光源ユニットの青、緑、赤の各発光スペクトルの半値幅を狭くし、青、緑、赤各色の色純度を高めることが有効である。これを解決する手段として、例えば、ピロメテン化合物を含有する色変換材料が提案されている(例えば、特許文献1~2参照)。また、耐久性を向上させる技術として、光安定化剤を添加する技術(例えば、特許文献3参照)が提案されているが、当該技術では耐久性がなお不十分であった。そこで、色再現性と耐久性とを向上させる技術として、電子求引基を有する発光材料が提案されている(例えば、特許文献4参照)。
特開2010-61824号公報 特開2014-136771号公報 特開2019-50381号公報 国際公開第2016/190283号
 特許文献4に記載の技術により、色再現性に優れ、長時間連続使用しても輝度低下の少なく耐久性に優れた色変換組成物を得ることができる。しかしながら、近年のさらなる微細化・高精細化の要求に対し、従来の色変換組成物を用いた色変換シートでは、長時間の使用により色度がわずかに変化するという新たな課題があることがわかった。
 本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであって、色度の耐久性に優れる色変換シートを提供することを第1の目的とする。また、本発明は、当該色変換シートを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置を提供することを第2の目的とする。
 上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明に係る色変換シートは、入射光を、その入射光とは異なる波長の光に変換する色変換シートであって、少なくとも、遅延蛍光を放出する化合物とバインダー樹脂とを含有する色変換層を含み、前記色変換層中の溶媒量が、10質量ppm以上30000質量ppm以下である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記バインダー樹脂が、分子構造中に、一般式(3)で表される部分構造と、一般式(4)で表される部分構造とを有する、ことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(一般式(3)中、Z1およびZ2は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子または炭素数1以上20以下の有機基である。一般式(4)中、Y1~Y4は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子または炭素数1以上20以下の有機基であり、かつ、Y1~Y4のうち少なくとも一つは、脂肪族環状炭化水素構造を含む基である。)
 また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記一般式(4)中のY1~Y4のうち少なくとも一つが、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記一般式(4)中のY1~Y4のうち、一つが置換もしくは無置換のシクロヘキシル基であり、その他三つが水素原子である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記色変換層中の溶媒は、SP値が11.0(cal/cm31/2以上20.0(cal/cm31/2以下の官能基を有する、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記遅延蛍光を放出する化合物は、下記の発光材料(a)および発光材料(b)のうち少なくとも一方である、ことを特徴とする。
発光材料(a):波長430nm以上500nm以下の範囲の励起光を用いることにより、ピーク波長が500nm以上580nm未満の領域に観測される発光を呈する発光材料
発光材料(b):波長430nm以上500nm以下の範囲の励起光または前記発光材料(a)からの発光のいずれかまたは両方によって励起されることにより、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光を呈する発光材料
 また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記遅延蛍光を放出する化合物が、下記の一般式(1)または一般式(2)で表される化合物を含有する、ことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(一般式(1)または一般式(2)において、環Za、環Zbおよび環Zcは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール環、または置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30ヘテロアリール環である。Z1およびZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、NRa(置換基Raを有する窒素原子)または硫黄原子である。Z1がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。Z2がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。Eは、ホウ素原子、リン原子、SiRa(置換基Raを有するケイ素原子)またはP=Oである。E1およびE2は、それぞれ独立に、BRa(置換基Raを有するホウ素原子)、PRa(置換基Raを有するリン原子)、SiRa2(置換基Raを2個有するケイ素原子)、C=O、P(=O)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンオキシド)またはP(=S)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンスルフィド)、S(=O)またはS(=O)2である。E1がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。E2がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。置換基Raは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、または置換もしくは無置換のアルキル基である。)
 また、本発明に係る色変換シートは、上記の発明において、前記遅延蛍光を放出する化合物が前記一般式(1)で表される化合物であって、前記一般式(1)中のEがホウ素原子であり、かつZ1およびZ2はそれぞれ独立にNRaである、または、前記遅延蛍光を放出する化合物が前記一般式(2)で表される化合物であって、前記一般式(2)中のE1およびE2がそれぞれ独立にBRaである、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る光源ユニットは、光源と、上記の発明のいずれか一つに記載の色変換シートと、を含むことを特徴とする。
 また、本発明に係る光源ユニットは、上記の発明において、前記光源が、波長400nm以上500nm以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、ことを特徴とする。
 また、本発明に係るディスプレイは、上記の発明に記載の光源ユニットを備える、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る照明装置は、上記の発明に記載の光源ユニットを備える、ことを特徴とする。
 本発明によれば、色度の耐久性に優れる色変換シートを提供することができるという効果を奏する。本発明の色変換シートにより、色度の変化に対する耐久性を向上させることができる。また、本発明の光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、当該色変換シートを含むことにより、色度の変化に対する耐久性を向上させることができる。
図1は、本発明の実施形態に係る色変換シートの第一例を示す模式断面図である。 図2は、本発明の実施形態に係る色変換シートの第二例を示す模式断面図である。 図3は、本発明の実施形態に係る色変換シートの第三例を示す模式断面図である。 図4は、本発明の実施形態に係る色変換シートの第四例を示す模式断面図である。
 以下、本発明に係る色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置の好適な実施形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。
<色変換シート>
 本発明の実施形態に係る色変換シートは、光源等の発光体からの入射光を、その入射光とは異なる波長の光に変換する色変換シートであって、少なくとも、遅延蛍光を放出する化合物とバインダー樹脂とを含有する色変換層を含む。当該色変換シートにおいて、色変換層中の溶媒量は、10質量ppm以上30000質量ppm以下である。ここで、「入射光とは異なる波長の光に変換する」とは、入射光を当該入射光よりも長波長の光に変換することが好ましい。以下、本発明の実施形態に係る色変換シートは、本発明の色変換シートと略記される場合がある。
 本発明の色変換シートは、後述の色変換組成物またはその硬化物からなる層である色変換層を含む。色変換組成物の硬化物は、色変換組成物を硬化することによって得られる層(色変換組成物の硬化物からなる層)として色変換シートに含まれることが好ましい。本発明の色変換シートの代表的な構造例として、例えば、以下の四つが挙げられる。
 図1は、本発明の実施形態に係る色変換シートの第一例を示す模式断面図である。図1に示すように、この第一例の色変換シート1Aは、色変換層11によって構成される単層のシートである。色変換層11は、本発明における色変換組成物の硬化物からなる層である。
 図2は、本発明の実施形態に係る色変換シートの第二例を示す模式断面図である。図2に示すように、この第二例の色変換シート1Bは、基材層10と色変換層11との積層体である。この色変換シート1Bの構造例では、色変換層11が、基材層10の上に積層されている。
 図3は、本発明の実施形態に係る色変換シートの第三例を示す模式断面図である。図3に示すように、この第三例の色変換シート1Cは、複数の基材層10と、色変換層11との積層体である。この色変換シート1Cの構造例では、色変換層11が、複数の基材層10によって挟まれている。
 図4は、本発明の実施形態に係る色変換シートの第四例を示す模式断面図である。図4に示すように、この第四例の色変換シート1Dは、複数の基材層10と、色変換層11と、複数のバリアフィルム12との積層体である。この色変換シート1Dの構造例では、色変換層11が、複数のバリアフィルム12によって挟まれ、さらに、これら色変換層11と複数のバリアフィルム12との積層体が、複数の基材層10によって挟まれている。すなわち、色変換シート1Dは、色変換層11の酸素、水分や熱による劣化を防ぐために、図4に示すようにバリアフィルム12を有していてもよい。
 本発明の色変換シートの厚みは、30μm以上300μm以下であることが好ましい。ここで、色変換シートの厚みとは、色変換シートに含まれる全ての層をあわせた厚みをいい、JIS K7130(1999)プラスチック-フィルム及びシート-厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法A法に基づいて測定される膜厚(平均膜厚)のことをいう。本発明の色変換シートの厚みを30μm以上とすることにより、当該色変換シートの強靭性を向上させることができる。また、本発明の色変換シートの厚みを300μm以下とすることにより、当該色変換シートのクラックを抑制することができる。
(色変換層)
 本発明において、色変換層(例えば図1~4に示す色変換層11)は、遅延蛍光を放出する化合物(以下、「遅延蛍光材料」と略記する場合がある)と、バインダー樹脂と、微少量の溶媒とを含有する。当該微小量の溶媒は、色変換層中の残存溶媒と定義される。
 色変換層の厚みは、特に制限はないが、10μm以上1000μm以下であることが好ましい。色変換層の厚みの下限は、より好ましくは30μm以上である。また、色変換層の厚みの上限は、200μm以下であることがより好ましく、100μm以下であることがより一層好ましく、50μm以下であることが特に好ましい。本発明における色変換層の厚みは、JIS K7130(1999)プラスチック-フィルム及びシート-厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法A法に基づいて測定される膜厚(平均膜厚)のことをいう。
 上記のような色変換層は、後述の方法で作製した色変換組成物を、基材層やバリアフィルム等の下地上に塗布し、乾燥させることで、形成することができる。
 本発明の色変換シートにおいて、色変換層は、1層であっても、2層以上であってもよい。また、色変換層は、上述した遅延蛍光材料およびバインダー樹脂以外に、光安定化剤、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、散乱粒子、シリコーン微粒子およびシランカップリング剤等、その他の成分(添加剤)を含有してもよい。
(遅延蛍光を放出する化合物)
 遅延蛍光を放出する化合物(遅延蛍光材料)については、「最先端の有機EL」(安達千波矢、藤本弘編、シーエムシー出版発行)の87~103ページで解説されている。その文献の中で、発光材料の一重項励起状態と三重項励起状態のエネルギー準位を近接させることにより、通常は遷移確率が低い三重項励起状態から一重項励起状態への逆エネルギー移動が高効率で生じ、熱活性化遅延蛍光(Thermally Activated delayed Fluorescence,TADF)が発現すると説明されている。さらに、当該文献中の図5で、遅延蛍光の発生メカニズムが説明されている。遅延蛍光の発光は、過渡PL(Photo Luminescence)測定によって確認できる。
 また、発光材料の一重項励起状態のエネルギー準位と三重項励起状態のエネルギー準位とを一致させることで、三重項励起状態から一重項励起状態への逆エネルギー移動を高速化できることが報告されている(Nature Photonics volume 14,pages643-49(2020))。さらに、発光材料の一重項励起状態のエネルギー準位よりも三重項励起状態のエネルギー準位が高い化合物の研究も活発に行われている。
 本明細書では、熱活性化遅延蛍光を発現する化合物を含め、三重項励起状態から一重項励起状態へ高効率で遷移し蛍光を放出する化合物を、「遅延蛍光を放出する化合物」と表記または「遅延蛍光材料」と略記する。
 通常、蛍光発光は、発光材料が光励起された後に生成する一重項励起状態から放出され、項間交差によって生じた発光材料の三重項励起状態は、室温環境下であれば、熱失活する。このため、当該発光材料の三重項励起状態から蛍光は放出されない。一方、上述のように、遅延蛍光材料は、三重項励起状態が生成しても、速やかに一重項励起状態に変換された後、蛍光を放出するので、通常の蛍光発光材料において発光に寄与することができなかった三重項励起状態も蛍光発光に寄与することができる。したがって、高効率の発光が得られる。
 遅延蛍光材料は、その三重項励起状態が速やかに一重項励起状態に変換するため、一重項酸素を発生させにくいという特徴を有している。そして、この特徴により、発光材料の劣化を防ぎ、色度の経時的な変化を抑制して、色度の変化に対する耐久性を向上できることが見出されたのである。本メカニズムについて順次解説する。なお、以下では、色度の変化に対する耐久性を、「色度の耐久性」または単に「耐久性」と略記する場合がある。
 まず、発光材料の劣化メカニズムについて説明する。色変換組成物の色度変化は、発光材料が劣化することが原因で生じる。この発光材料の劣化は、一重項酸素によってもたらされるものである。一重項酸素とは、酸素分子の分子軌道のπ*軌道(反結合性のπ軌道)に入った2個の電子のスピンの向きが異なる一重項状態、すなわち全スピン量子数が0である励起状態にある酸素分子である。このような励起状態には、2つ存在するπ*軌道のそれぞれを、スピンの向きが互いに異なる電子が1つずつ占有しているΣ1状態と、π*軌道の一方のみをスピンの向きが互いに異なる2つの電子が占有しているΔ1状態とが存在する。一重項酸素は、Δ1状態において空になった電子軌道が強い求電子性を有しており、強い酸化力を持つ。そのため、一重項酸素が、発光材料の酸化による劣化を引き起こすと考えられる。
 次に、一重項酸素の発生メカニズムについて述べる。一重項酸素は、基底状態の三重項酸素を直接光励起することによっては発生しにくいと考えられる。なぜならば、基底状態の三重項酸素から励起状態の一重項酸素への遷移はスピン禁制遷移であるため、遷移確率が非常に低いからである。
 そのため、色変換組成物中の一重項酸素の発生は、色素増感作用によるものであると考えられる。つまり、一重項酸素は、三重項励起状態の発光材料と、基底状態の三重項酸素分子との間での、電子とエネルギーとの交換によって発生するものと考えられる。その発生メカニズムは、以下のように考えられる。
 まず、光励起によって発光材料が一重項基底状態から一重項励起状態となり、さらに、当該発光材料の一部が、項間交差によって一重項励起状態から三重項励起状態となる。発生した発光材料の三重項励起状態から一重項基底状態への遷移は、スピン禁制遷移であるため、通常は遷移確率が低く、三重項励起状態の寿命が長い。しかし、基底状態の三重項酸素が共存する場合は、基底状態の三重項酸素から励起状態の一重項酸素への励起を伴うことによってスピン禁制が解け、発光材料は、三重項励起状態から一重項基底状態へと速やかに失活することができる。このメカニズムは、デクスター機構(電子交換機構)と呼ばれている。
 デクスター機構が進行するためには、分子間における波動関数の重なりを介した電子の交換が必要である。このため、エネルギードナー分子(この場合は三重項励起状態の発光材料)とエネルギーアクセプター分子(この場合は基底状態の三重項酸素)とが直接衝突する必要があると考えられる。
 先に述べたように、遅延蛍光材料は、三重項励起状態が速やかに一重項励起状態に変換する、つまり三重項励起状態の寿命が短いという性質を有している。そのため、三重項励起状態の発光材料と基底状態の三重項酸素とが直接衝突する確率が小さくなり、一重項酸素が発生しにくくなるのである。
 一重項励起状態のエネルギー準位と三重項励起状態のエネルギー準位とを近接させる分子設計としては、同一分子内において、電子ドナー性骨格と電子アクセプター性骨格とを結合させることが有効である。そうすることで、分子内で、HOMO(Highest occupied molecular orbital)軌道とLUMO(Lowest unoccupied molecular orbital)軌道とを分離させることができる。電子ドナー性骨格と電子アクセプター骨格とは、直接結合していてもよいし、連結基を介して結合していてもよい。この場合の連結基としては、芳香族炭化水素を含む骨格であることが好ましい。
 電子ドナー性骨格としては、例えば、アミン窒素原子を有する骨格が挙げられる。中でも、ジアリールアミンやトリアリールアミンを含む骨格、カルバゾールを含む骨格、ベンゾカルバゾールを含む骨格、インドロカルバゾールを含む骨格、フェノキサジンを含む骨格、およびフェノチアジンを含む骨格が好ましい。これらの中でも、カルバゾールを含む骨格、ベンゾカルバゾールを含む骨格、インドロカルバゾールを含む骨格、およびフェノキサジンを含む骨格がより好ましく、カルバゾールを含む骨格、およびフェノキサジンを含む骨格がより一層好ましい。
 一方、電子アクセプター性骨格としては、通常、電子求引性を有する置換基(すなわち電子求引基)を含む骨格が挙げられる。電子求引基とは、電子受容性基とも呼称し、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団から、電子を引き付ける原子団である。電子求引基としては、ハメット則の置換基定数(σp(パラ))として、正の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数(σp(パラ))は、化学便覧基礎編改訂5版(II-380頁)から引用することができる。なお、フェニル基も正の値をとる例もあるが、本願の電子求引基にフェニル基は含まれない。
 電子求引基の例として、例えば、-F(σp:+0.20)、-Cl(σp:+0.28)、-Br(σp:+0.30)、-I(σp:+0.30)、-CO212(σp:R12がエチル基の時+0.45)、-CONH2(σp:+0.38)、-COR12(σp:R12がメチル基の時+0.49)、-CF3(σp:+0.51)、-SO212(σp:R12がメチル基の時+0.69)、-NO2(σp:+0.81)等が挙げられる。R12は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のシクロアルキル基を表す。これら各基の具体例としては、後述の一般式(1)または一般式(2)で表される化合物における置換基と同様の例が挙げられる。
 電子求引基を含む骨格の中でも、炭素原子と窒素原子とが二重結合で結合した部分構造を有するヘテロアリール基を含む骨格、フッ素化された置換基を含む骨格、シアノ基を含む骨格、カルボニル基を含む骨格、スルホキシドまたはジスルホキシドを含む骨格、およびホスフィンオキシド基を含む骨格等が好ましい。これらの中でも、炭素原子と窒素原子とが二重結合で結合した部分構造を有するヘテロアリール基を含む骨格、フッ素化された置換基を含む骨格、およびシアノ基を含む骨格が、遅延蛍光材料の安定性の観点から、さらに好ましい。
 炭素原子と窒素原子とが二重結合で結合した部分構造を有するヘテロアリール基を含む骨格の中では、具体的には、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、キノリン、キノキサリン、キナゾリン、またはフェナントロリンを含む骨格が好ましい。これらの中でも、ピリミジン、トリアジン、キノキサリン、またはキナゾリンを含む骨格がより好ましく、トリアジンを含む骨格がより一層好ましい。
 フッ素化された置換基を含む骨格の中では、フッ化アリール基、またはフルオロアルキル基を含む骨格がより好ましい。フッ化アリール基を含む骨格としては、フッ素化されたベンゼン環が好ましく、具体的には、フルオロベンゼン、ジフルオロベンゼン、トリフルオロベンゼン、テトラフルオロベンゼンまたはペンタフルオロベンゼンを含む骨格がより好ましい。フルオロアルキル基を含む骨格としては、トリフルオロメチル基で置換されたベンゼン環を含む骨格が好ましく、これらの中でもモノ(トリフルオロメチル)ベンゼンまたはビス(トリフルオロメチル)ベンゼンを含む骨格がより好ましい。
 シアノ基を有する骨格の中では、シアノベンゼン、ジシアノベンゼン、トリシアノベンゼンを含む骨格がより好ましい。
 以上のような電子ドナー性骨格と電子アクセプター性骨格とを結合させた化合物の一例を以下に示すが、当該化合物は、特にこれらに限定されるものではない。なお、ここに示した化合物は、過去の文献により、遅延蛍光を放出することが知られている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 また、遅延蛍光材料として、上述した電子ドナー性骨格と電子アクセプター性骨格とを結合させた化合物以外に、下記の一般式(1)または一般式(2)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 一般式(1)または一般式(2)において、環Za、環Zbおよび環Zcは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール環、または置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30ヘテロアリール環である。
 一般式(1)において、Z1およびZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、NRa(置換基Raを有する窒素原子)または硫黄原子である。Z1がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。Z2がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。Eは、ホウ素原子、リン原子、SiRa(置換基Raを有するケイ素原子)またはP=Oである。
 一般式(2)において、E1およびE2は、それぞれ独立に、BRa(置換基Raを有するホウ素原子)、PRa(置換基Raを有するリン原子)、SiRa2(置換基Raを2個有するケイ素原子)、C=O、P(=O)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンオキシド)またはP(=S)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンスルフィド)、S(=O)またはS(=O)2である。E1がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。E2がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。
 上記の置換基Raは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、または置換もしくは無置換のアルキル基である。
 上記の全ての基において、水素は重水素であってもよい。このことは、以下に説明する化合物またはその部分構造においても同様である。また、以下の説明において、例えば、炭素数6~40の置換もしくは無置換のアリール基とは、アリール基に置換した置換基に含まれる炭素数も含めて6~40となるアリール基である。炭素数を規定している他の置換基も、これと同様である。
 「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子または重水素原子が置換したことを意味する。以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、上記と同様である。
 また、上記の全ての基において、置換される場合の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、アミド基、スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、またはホスフィンオキシド基である。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基によって置換されていてもよい。
 アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等の飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、ハロゲン、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは1以上20以下、より好ましくは1以上8以下の範囲である。
 シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、3以上20以下の範囲である。
 複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミド等の炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。
 アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基等の二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。
 シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基等の二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。シクロアルケニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、3以上20以下の範囲である。
 アルキニル基とは、例えば、エチニル基等の三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。
 アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、1以上20以下の範囲である。
 アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、1以上20以下の範囲である。
 アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基等、エーテル結合を介して芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、6以上40以下の範囲である。
 アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールチオエーテル基における芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールチオエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、6以上40以下の範囲である。
 アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンゾフェナントリル基、ベンゾアントラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ジベンゾアントラセニル基、ペリレニル基、ヘリセニル基等の芳香族炭化水素基を示す。中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましい。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは6以上40以下、より好ましくは6以上30以下の範囲である。
 ヘテロアリール基とは、例えば、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、カルボリニル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、ベンゾチエノカルバゾリル基、ジヒドロインデノカルバゾリル基、ベンゾキノリニル基、アクリジニル基、ジベンゾアクリジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基等の、炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。ただし、ナフチリジニル基とは、1,5-ナフチリジニル基、1,6-ナフチリジニル基、1,7-ナフチリジニル基、1,8-ナフチリジニル基、2,6-ナフチリジニル基、2,7-ナフチリジニル基のいずれかを示す。ヘテロアリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上40以下、より好ましくは2以上30以下の範囲である。
 ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれる原子を示す。また、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ここで、置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられ、これら置換基は、さらに置換されてもよい。
 アミノ基とは、置換もしくは無置換のアミノ基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基が挙げられる。アリール基、ヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基が好ましい。これら置換基は、さらに置換されてもよい。炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上50以下、より好ましくは6以上40以下、特に好ましくは6以上30以下の範囲である。
 シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、tert-ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基等のアルキルシリル基や、フェニルジメチルシリル基、tert-ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基等のアリールシリル基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。シリル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、1以上30以下の範囲である。
 シロキサニル基とは、例えば、トリメチルシロキサニル基等のエーテル結合を介したケイ素化合物基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。また、ボリル基とは、置換もしくは無置換のボリル基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、アリールエーテル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基が挙げられる。中でも、アリール基、アリールエーテル基が好ましい。
 ホスフィンオキシド基とは、-P(=O)R1011で表される基である。ホスフィンオキシド基のR1011は、以下に示す群から選ばれる。詳細には、R10、R11は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、アシル基、エステル基、アミド基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、スルホ基、スルホニル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環、からなる候補群の中から選ばれる。
 R1011が置換もしくは無置換のアリール基である場合、当該アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。
 それぞれの置換基がさらにアリール基で置換される場合、当該アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。特に好ましくは、フェニル基である。
 R1011が置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、当該ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
 それぞれの置換基がさらにヘテロアリール基で置換される場合、当該ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
 また、一般式(1)または一般式(2)で表される化合物においては、任意の隣接する2置換基が互いに結合して、共役または非共役の縮合環を形成していてもよい。当該縮合環の構成元素としては、炭素以外にも窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、当該縮合環は、さらに別の環と縮合してもよい。
 環Za、環Zbおよび環Zcにおける置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、クリセン環、アントラセン環、ピレン環といった芳香族炭化水素環が挙げられる。これらの中でも、溶解性を確保する観点から、ベンゼン環が好ましい。また、環形成炭素数6~30のヘテロアリール環としては、ピリジン環、キノリン環、フェナントロリン環といった芳香族ヘテロアリール環構造が挙げられる。これらの中でも、原料入手のしやすさや合成の難易度の観点から、ピリジン環が好ましい。
 置換基Raは、置換基も含めて炭素数6~40の基であることが好ましい。置換基Raは、置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましい。置換もしくは無置換のアリール基としては、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくは無置換のフェナントレニル基等が挙げられる。これらの中でも、置換もしくは無置換のフェニル基がより好ましい。
 また、置換基Raは、置換基も含めて炭素数6~40の基であることが好ましい。置換基Raは、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。
 一般式(1)中のZ1およびZ2は、酸素原子またはNRaであることが好ましい。なぜならば、一般式(1)で表される化合物のπ共役系が効率よく拡張し、より効率的に三重項励起状態から一重項励起状態に逆項間交差が起きるため、耐久性をさらに向上させることができるからである。
 また、一般式(1)中のEはホウ素原子であることが好ましく、一般式(2)中のE1およびE2はBRaであることが好ましい。なぜならば、一般式(1)または一般式(2)で表される化合物のπ共役系が効率よく拡張し、より効率的に三重項励起状態から一重項励起状態に逆項間交差が起きるため、耐久性をさらに向上させることができるからである。
 すなわち、上記の遅延蛍光材料は、一般式(1)で表される化合物であって、一般式(1)中のEがホウ素原子であり、かつZ1およびZ2がそれぞれ独立に酸素原子またはNRaであることが好ましい。或いは、上記の遅延蛍光材料は、一般式(2)で表される化合物であって、一般式(2)中のE1およびE2がそれぞれ独立にBRaであることが好ましい。
 また、環Za、環Zbおよび環Zcは、ベンゼン環であることが好ましい。なぜならば、一般式(1)または一般式(2)で表される化合物のπ共役系が効率よく拡張し、より効率的に三重項励起状態から一重項励起状態に逆項間交差が起きるため、耐久性をさらに向上させることができるからである。
 一般式(1)または一般式(2)で表される化合物は、例えば文献Adv.Mater.,2016,28,2777-2781に記載されているように、電子ドナー性のアミン窒素原子と電子アクセプター性のホウ素原子とを最適に配置することで、多重共鳴効果によりHOMO軌道とLUMO軌道とを分離させることが可能な分子である。HOMO軌道とLUMO軌道とを明瞭に分離し、一重項励起状態と三重項励起状態とをより近接させることによって遅延蛍光を放出しやすくするという観点では、一般式(1)において、Eが電子アクセプター性の強いホウ素原子であり、かつZ1とZ2がどちらも電子ドナー性の強い基であるNRaであることが好ましい。すなわち、遅延蛍光材料が一般式(1)で表される化合物である場合、Eはホウ素原子でありかつZ1およびZ2はNRaであることが好ましい。
 また、一般式(1)または一般式(2)で表される化合物の発光スペクトルは、当該化合物の多重共鳴効果により、電子ドナー性骨格と電子アクセプター性骨格とを結合させた化合物よりもシャープとなる。したがって、遅延蛍光材料が一般式(1)または一般式(2)で表される化合物であることにより、高色純度の発光が得られる。すなわち、一般式(1)または一般式(2)で表される化合物は、ディスプレイの色域向上に有利であるため、遅延蛍光材料として好ましい。また、一般式(1)または一般式(2)で表される化合物は、主にLUMO軌道が局在する一般式(1)または一般式(2)中のE原子の周囲に環Za、環Zb、環Zcが存在することから、LUMO軌道をE原子から各環にわたって非局在化することができる。LUMO軌道を非局在化することで効率的に多重共鳴効果が働くため、より高色純度の発光が得られる。なお、上記E原子は、一般式(1)においてEの原子であり、一般式(2)においてE1およびE2の各原子である。
 さらに、一般式(1)または一般式(2)の置換基Raは、環Za、環Zb、および環Zcの少なくとも一つの環と結合した環構造をなすことがより好ましい。なぜならば、置換基Raが環Za、環Zb、および環Zcの少なくとも一つの環と結合することにより、一般式(1)中のEや一般式(2)中のE1およびE2の立体保護効果がより高まり、蛍光量子収率の低下を抑える効果がより向上することが期待できるためである。このようなEやE1およびE2の立体保護効果の観点から、一般式(1)で表される化合物が一般式(2)で表される化合物であれば、より一層好ましい。
 以下に、一般式(1)または一般式(2)で表される化合物の一例を示す。しかし、当該化合物は、特にこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 また、遅延蛍光材料は、下記の発光材料(a)および発光材料(b)のうち少なくとも一方であることが好ましい。すなわち、発光材料(a)および発光材料(b)のうち少なくとも一方は、遅延蛍光を放出する化合物であることが好ましい。
 発光材料(a)は、波長430nm以上500nm以下の範囲の励起光を用いることにより、ピーク波長が500nm以上580nm未満の領域に観測される発光を呈する発光材料である。発光材料(b)は、波長430nm以上500nm以下の範囲の励起光または発光材料(a)からの発光のいずれかまたは両方によって励起されることにより、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光を呈する発光材料である。以後、ピーク波長が500nm以上580nm未満の領域に観測される発光を「緑色の発光」といい、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光を「赤色の発光」という。
(溶媒)
 本発明の色変換シートにおいて、色変換層は、上述したように、微少量の溶媒である残存溶媒を含有している。色変換層中の残存溶媒量の下限値は、色変換シートの耐久性を向上させるという観点から、10質量ppm以上であり、100質量ppm以上であることが好ましく、500質量ppm以上であることがより好ましい。残存溶媒量が上記の下限値以上であるときに色変換シートの耐久性が向上するのは、以下の理由によると考えられる。
 色変換層に含まれる三重項励起状態の遅延蛍光材料には、プラスの電荷であるホールが分子内で自由に移動できる電荷非局在励起種と、ホールが分子内で自由に移動できない電荷局在励起種や中性励起種とが存在する。
 遅延蛍光材料の三重項励起状態から一重項励起状態への逆変換は、三重項励起状態の一種である中性励起種と一重項励起状態の励起種とのエネルギー準位が近いときに生じる。これは、一重項励起状態と三重項励起状態との変換または逆変換は、電荷の分布状態が異なる励起種の間でしか起こらないという量子力学の法則に則っている。つまり、逆変換が室温で起こるかどうかは、一重項励起状態の電荷分布と三重項励起状態の電荷分布とが異なるときの、それらの励起種間のエネルギー差に依存する。
 ここで、一重項励起状態の励起種のエネルギーを三重項励起状態の中性励起種のエネルギーに近づけるには、三重項励起状態の中性励起種のエネルギー準位が高いことが好ましい。そのためには、色変換層に溶媒を含有させることで、溶媒効果による三重項励起状態の中性励起種の安定化を小さくすることが好ましい。溶媒効果とは、溶媒を含有させることで発光材料のエネルギー状態を安定化することである。一般的に、極性の高い分子ほど、溶媒効果によるエネルギー状態の安定化の効果が大きい。
 発光材料の励起エネルギーの安定化は溶媒効果によって起こるが、色変換層が溶媒を含有する場合、上記三重項励起状態の励起種の中で最も極性が低い中性励起種は、溶媒効果による励起エネルギーの安定化を受けにくい。このため、一重項励起状態の励起種のエネルギー準位と三重項励起状態の中性励起種のエネルギー準位との差が小さくなり、これにより、色変換シートの耐久性を向上させることができる。
 また、遅延蛍光材料の酸化劣化を抑制するという観点から、色変換層中の残存溶媒量の上限値は、30000質量ppm以下であり、10000質量ppm以下であることが好ましく、5000質量ppm以下であることがより好ましい。残存溶媒量が上記の上限値以下である場合、色変換層中の樹脂の流動性が低くなることから、色変換層中の発光材料と一重項酸素との接触確率が下がり、これにより、一重項酸素との接触に起因して酸化劣化する発光材料の反応速度を小さくすることができる。色変換層中の残存溶媒量は、ガスクロマトグラフィー法により測定することができる。
 色変換層中に残存溶媒を含有させるためには、例えば、色変換層を乾燥することによって当該色変換層中の溶媒の含有量を微少量に調整することが行われる。色変換層の乾燥は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。この場合、加熱温度は60~200℃であることが好ましく、加熱時間は2分間~4時間であることが好ましい。色変換層中の残存溶媒量を上記の上下限範囲内の残存溶媒量に調整するには、加熱温度は100~200℃であることがより好ましく、加熱時間は2分間~2時間であることがより好ましい。また、色変換層の乾燥では、ステップキュア等の方法によって段階的に色変換層を加熱硬化することも可能である。
 また、色変換層中の残存溶媒は、色変換シートの耐久性をより向上させるという観点から、SP値が11.0以上20.0以下の官能基を有することが好ましい。当該残存溶媒がこのようなSP値範囲の官能基を有することで、上述した溶媒効果が大きくなり、これにより、遅延蛍光材料の三重項励起状態から一重項励起状態への逆変換が促進されることから、色変換シートの耐久性をより向上させることができる。当該残存溶媒が有する官能基のSP値は、Fedors法を用いて以下の式から算出することができる。
  SP値(δ)=(E/V)1/2
 上記SP値の式中、Eはモル蒸発熱(cal/mol)を表し、Vはモル体積(cm3/mol)を表す。すなわち、色変換層中の残存溶媒が有する官能基のSP値の単位は、(cal/cm31/2である。
 また、上記SP値の式中のEおよびVは、「POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE,1974,Vol.14,No.2,ROBERT F.FEDORS,(151~153頁)」に記載の原子団のモル蒸発熱(E)とモル体積(V)とを用いることができる。
 本発明の色変換シートに含まれる溶媒としては、例えば、シクロヘキサン、ヘキサン、トルエン、1-メトキシ-2-プロパノール、2-プロパノール、酢酸エチル、エタノール、メチルエチルケトン、アセトン等が挙げられる。本発明の色変換シートは、溶媒として、これらを2種以上含有してもよい。当該溶媒が有する官能基およびSP値の一覧を表1-1、1-2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 これらの溶媒の中でも、色変換シートの耐久性向上の観点から、極性が高い溶媒が好ましく、例えば、トルエン、1-メトキシ-2-プロパノール、2-プロパノール、酢酸エチル、エタノール、メチルエチルケトン、アセトン等が好ましい。さらには、色変換シートの耐久性向上の観点から、SP値が11.0以上20.0以下の官能基を有する溶媒がより好ましい。具体的には、1-メトキシ-2-プロパノール、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン等がより好ましい。特に、酢酸エチルは、遅延蛍光材料の劣化に影響を与えず、色変換層の乾燥後の残存溶媒量を10質量ppm以上30000質量ppm以下に調整しやすい点で、より一層好ましい。
(バインダー樹脂)
 バインダー樹脂は、連続相を形成するものであり、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であればよい。バインダー樹脂の例としては、例えば、アクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂(シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物(架橋物)を含む)、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂等の公知のものが挙げられる。また、バインダー樹脂としては、これらの共重合樹脂を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、本発明の色変換シートおよびこれに用いられる色変換組成物(以下、本発明の色変換組成物という場合がある)に有用なバインダー樹脂が得られる。これらの樹脂の中でも、シート化のプロセスが容易であることから、熱可塑性樹脂がさらに好ましい。熱可塑性樹脂の中でも、透明性、耐熱性等の観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、オレフィン樹脂またはこれらの混合物を好適に用いることができる。また、耐久性の観点から特に好ましい熱可塑性樹脂は、アクリル樹脂、エステル樹脂、シクロオレフィン樹脂である。
 バインダー樹脂の好適な具体例として、例えば、国際公開第2016/190283号、国際公開第2017/61337号、国際公開第2018/43237号および国際公開第2019/188019号等に記載されているものが挙げられる。
 また、バインダー樹脂は、分子構造中に、一般式(3)で表される部分構造と、一般式(4)で表される部分構造とを含有する樹脂であることが好ましい。特に、本発明の色変換シートにおいて、色変換層中のバインダー樹脂は、分子構造中に一般式(3)で表される部分構造と一般式(4)で表される部分構造とを含有し、かつ、当該色変換層中の残存溶媒は、SP値が11.0(cal/cm31/2以上20.0(cal/cm31/2以下の官能基を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 一般式(3)中、Z1およびZ2は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子または炭素数1以上20以下の有機基である。一般式(4)中、Y1~Y4は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子または炭素数1以上20以下の有機基である。かつ、これらY1~Y4のうち少なくとも一つは、脂肪族環状炭化水素構造を含む基である。
 本発明の色変換シートに含まれる遅延蛍光材料は光によって励起されるが、励起状態の遅延蛍光材料は反応性が高いため、励起状態の遅延蛍光材料同士が近接した場合、当該遅延蛍光材料の劣化が促進される。そのため、色変換シートに含まれる遅延蛍光材料の耐久性を向上させるためには、遅延蛍光材料がバインダー樹脂中で凝集することなく良好に分散していることが好ましい。
 遅延蛍光材料をバインダー樹脂中に良好に分散させるためには、色変換層中のバインダー樹脂が、遅延蛍光材料との相溶性が高い部分構造と、遅延蛍光材料との相溶性が低い部分構造とを併せ持つことが好適である。このようなバインダー樹脂のさらに好ましい形態としては、遅延蛍光材料との相溶性が高い部分構造と低い部分構造とをランダムに含む共重合体が好ましい。
 本発明の色変換シートに含まれる遅延蛍光材料は、バインダー樹脂の分子構造のうち、一般式(3)で表させる部分構造との相溶性が良好であるが、一般式(4)で表される部分構造との相溶性が良好ではないという特徴を有する。そのため、バインダー樹脂が、一般式(3)で表させる部分構造と、一般式(4)で表される部分構造とを併せ持つことにより、色変換層内において遅延蛍光材料等の発光材料を、当該バインダー樹脂中に良好に分散させることができる。この結果、色変換シートの高い耐久性を実現することが可能となる。なお、この効果は、遅延蛍光材料が有機発光材料であるときに、より大きくなる。
 本発明の色変換シートに含まれる遅延蛍光材料は、バインダー樹脂の分子中に含まれる官能基や吸湿水分に由来するラジカルにより、ラジカル酸化を受け、この結果、分解または劣化することがある。このため、色変換層中のバインダー樹脂は、耐熱性に優れる樹脂であることが好ましい。バインダー樹脂の耐熱性を高めるという観点から、バインダー樹脂中の一般式(3)で表される部分構造において、Z1は、水素原子またはメチル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
 また、バインダー樹脂の耐熱性を高めるという観点から、バインダー樹脂中の一般式(3)で表される部分構造において、Z2は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基またはヘテロアリール基であることが好ましい。また、これらの基は、さらに上述の置換基によって置換されていてもよい。これらの中でも、一般式(3)で表される部分構造中のZ2は、入手の容易性やコストの観点から、メチル基であることがより好ましい。
 バインダー樹脂における「アルキル基」等の説明や、「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」の説明等については、上記遅延蛍光材料について説明したときのものと同じである。
 また、バインダー樹脂の耐熱性を高めるという観点から、バインダー樹脂中の一般式(4)で表される部分構造において、Y1~Y4は、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基またはヘテロアリール基であることが好ましい。また、これらの基は、さらに上述の置換基によって置換されていてもよい。
 ただし、一般式(4)中のY1~Y4のうち少なくとも一つは、脂肪族環状炭化水素構造を含む基である。脂肪族環状炭化水素構造としては、置換もしくは無置換の飽和環状炭化水素(シクロアルキル)構造、不飽和環状炭化水素(シクロアルケニル)構造等が挙げられる。これらの中でも、耐久性の観点から、飽和環状炭化水素(シクロアルキル)構造が好ましい。このような脂肪族環状炭化水素構造を構成する炭素原子数は、特に限定されないが、通常4~30個であることが好ましく、5~20個であることがより好ましく、5~15個であることがより一層好ましい。脂肪族環状炭化水素構造を構成する炭素原子数が上記の範囲内であることで、バインダー樹脂中の一般式(4)で表される部分構造と発光材料との相溶性を確保しつつ、高い耐久性を得ることができる。
 飽和環状炭化水素(シクロアルキル)構造の具体例としては、例えば、スチレン、α-メチルスチレン、β-メチルスチレン、p-ヒドロキシスチレン、p-メチルスチレン、p-エチルスチレン、p-イソプロピルスチレン、p-ジビニルベンゼン、アルコキシスチレン、クロロスチレン、スチルベン、1-ビニルナフタレン、ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、テトラフェニルエチレン、4-ビニルビフェニル等の芳香族ビニル系モノマーの重合体の芳香環部分を水素化した構造等が挙げられる。また、ビニルシクロヘキサン等のように飽和環状炭化水素構造を有するビニルモノマーを原料として使用することも可能である。
 本発明において、一般式(4)で表される部分構造がバインダー樹脂の分子構造中に含まれる場合、一般式(4)中のY1~Y4のうち少なくとも一つが脂肪族環状炭化水素構造を含む基であれば、これらY1~Y4の組み合わせに特に制限はない。特に、入手の容易性やコストの観点から、一般式(4)中のY~Yのうち少なくとも一つは、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基であることが好ましい。また、一般式(4)中のY~Yのうち、一つが置換もしくは無置換のシクロヘキシル基であり、その他三つが水素原子であることがより好ましい。
 本発明の色変換シートに含まれるバインダー樹脂中の、一般式(3)で表される部分構造の繰り返し単位の含有量は、特に限定されないが、当該バインダー樹脂の総量のうち、30重量%以上であることが好ましく、50重量%以上であることがより好ましく、60重量%以上であることがより一層好ましく、70重量%以上であることが特に好ましい。一般式(3)で表される部分構造の繰り返し単位の含有量が上記の下限値以上の範囲であることにより、一般式(3)で表される部分構造と遅延蛍光材料との相溶性を確保でき、この結果、より高い耐久性を得ることができる。
 また、本発明の色変換シートに含まれるバインダー樹脂中の、一般式(3)で表される部分構造の繰り返し単位の含有量は、当該バインダー樹脂の総量のうち、95重量%以下であることが好ましく、90重量%以下であることがより好ましく、85重量%以下であることがより一層好ましい。一般式(3)で表される部分構造の繰り返し単位の含有量が上記の上限値以下の範囲であることにより、クラック耐性に優れた色変換シートが得られる。
 本発明の色変換シートに含まれるバインダー樹脂中の、一般式(4)で表される部分構造の繰り返し単位の含有量は、特に限定されないが、当該バインダー樹脂の総量のうち、5重量%以上であることが好ましく、10重量%以上であることがより好ましく、15重量%以上であることが特に好ましい。一般式(4)で表される部分構造の繰り返し単位の含有量が上記の下限値以上の範囲であることで、当該バインダー樹脂中における遅延蛍光材料の分散性を確保でき、この結果、より高い耐久性を得ることができる。
 また、本発明の色変換シートに含まれるバインダー樹脂中の、一般式(4)で表される部分構造の繰り返し単位の含有量は、当該バインダー樹脂の総量のうち、70重量%以下であることが好ましく、50重量%以下であることがより好ましく、30重量%以下であることが特に好ましい。一般式(4)で表される部分構造の繰り返し単位の含有量が上記の上限値以下の範囲であることにより、一般式(4)で表される部分構造と遅延蛍光材料との相溶性を確保でき、この結果、発光強度に優れた色変換シートが得られる。
 本発明の色変換シートに含まれるバインダー樹脂の重量平均分子量(Mw)は、5,000以上であることが好ましく、15,000以上であることがより好ましく、20,000以上であることが特に好ましい。また、当該バインダー樹脂の重量平均分子量は、500,000以下であることが好ましく、100,000以下であることがより好ましく、50,000以下であることが特に好ましい。重量平均分子量が上記の上下限値の範囲内にあれば、バインダー樹脂と発光材料との相溶性が良好であり、かつ、より高い耐久性の色変換シートが得られる。
 本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)によって測定した値である。具体的には、サンプルを孔径0.45μmのメンブレンフィルターで濾過後、GPC装置(東ソー社製 HLC-82A)(展開溶剤:トルエン、展開速度:1.0ml/分、カラム:東ソー社製 TSKgelG2000HXL)を用いてポリスチレン換算により求められる値である。
 本発明の色変換シートに含まれるバインダー樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50~200℃であることが好ましく、100~160℃であることがより好ましい。当該バインダー樹脂のガラス転移温度が上記範囲内であれば、本発明の色変換組成物から形成される色変換シートにおいて、より高い耐久性を得ることができる。
 上記バインダー樹脂のガラス転移温度は、市販の測定器、例えば、セイコー電子工業社製の示差走査熱量計(商品名 DSC6220 昇温速度 0.5℃/min)によって、測定可能である。
 上記バインダー樹脂の合成方法については、特に限定されず、公知の方法、例えば各原料モノマーを重合開始剤の存在下で共重合させる等の方法を適宜利用することができる。また、上記バインダー樹脂として市販品を用いることもできる。上記バインダー樹脂に該当する市販品としては、例えば、三菱瓦斯化学社製のOptimas7500、Optimas6000等が挙げられるが、これらに限定されない。
 また、上記バインダー樹脂には、添加剤として、塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤等を添加することも、色変換層面の改質剤として、シランカップリング剤等の接着補助剤等を添加することも可能である。また、上記バインダー樹脂には、色変換材沈降抑制剤として、シリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子を添加することも可能である。
 本発明の色変換シートを作製するための色変換組成物において、バインダー樹脂には、その他の成分として、常温での硬化を抑制してポットライフを長くするためにアセチレンアルコール等のヒドロシリル化反応遅延剤を配合することが好ましい。また、バインダー樹脂には、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて、フュームドシリカ、ガラス粉末、石英粉末等の微粒子、酸化チタン、酸化ジルコニア、チタン酸バリウム、酸化亜鉛等の無機充填剤や顔料、難燃剤、耐熱剤、酸化防止剤、分散剤、溶剤、シランカップリング剤やチタンカップリング剤等の接着性付与剤等を配合してもよい。
(その他の添加剤)
 本発明の色変換シートは、上述した遅延蛍光材料、バインダー樹脂および残存溶媒以外に、光安定化剤、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、散乱粒子、シリコーン微粒子およびシランカップリング剤等、その他の成分(添加剤)を含有してもよい。
 光安定化剤としては、例えば、3級アミン、カテコール誘導体およびニッケル化合物や、Sc、V、Mn、Fe、Co、Cu、Y、Zr、Mo、Agおよびランタノイドからなる群より選ばれる少なくとも1種の遷移金属を含む、錯体や有機酸との塩等を挙げることができるが、特に限定されるものではない。また、これらの光安定化剤は、単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの酸化防止剤は、単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 加工および熱安定化剤としては、例えば、トリブチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリエチルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン等のリン系安定化剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの安定化剤は、単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 耐光性安定化剤としては、例えば、2-(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は、単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 散乱粒子としては、例えば、屈折率が1.7~2.8である無機粒子が好ましい。当該無機粒子としては、例えば、チタニア、ジルコニア、アルミナ、セリア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化鉄、酸化亜鉛、窒化アルミニウム、アルミニウム、スズ、チタンまたはジルコニウムの硫化物、チタンまたはジルコニウムの水酸化物等が挙げられる。
 本発明の色変換シートにおいて、これらの添加剤の含有量は、化合物のモル吸光係数、発光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製する色変換シートの厚みや透過率にもよるが、通常はバインダー樹脂の100重量部に対して、1.0×10-3重量部以上30重量部以下であることが好ましい。また、これらの添加剤の含有量は、バインダー樹脂の100重量部に対して、1.0×10-2重量部以上15重量部以下であることがより好ましく、1.0×10-1重量部以上10重量部以下であることが特に好ましい。
(色変換組成物の製造方法)
 以下に、本発明の色変換シートに含まれる色変換層を作製するための色変換組成物の製造方法の一例を説明する。この製造方法では、前述した遅延蛍光材料、バインダー樹脂、溶媒、必要に応じて添加剤等を所定量混合する。これらの各成分を所定の組成になるよう混合した後、撹拌・混練機を用いて均質に混合または混練することにより、色変換組成物を得ることができる。撹拌・混練機としては、例えば、ホモジナイザー、自公転型撹拌機、3本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等が挙げられる。混合または分散後、もしくは混合または分散の過程において、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶媒を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。
(基材層)
 本発明の色変換シートにおける基材層(例えば図2~4に示す基材層10)としては、例えば、ガラスや樹脂フィルム等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリイミド等のプラスチックのフィルムが好ましい。フィルムの剥離のし易さから、基材層は、あらかじめ表面が離型処理されていてもよい。基材層の厚さは、特に制限はないが、下限としては25μm以上が好ましく、38μm以上がより好ましい。また、上限としては5000μm以下が好ましく、3000μm以下がより好ましい。
(バリアフィルム)
 本発明の色変換シートにおけるバリアフィルム(例えば図4に示すバリアフィルム12)は、色変換層に対してガスバリア性を向上させる場合等において適宜用いられる。このバリアフィルム(バリア層ともいう)としては、色変換層への酸素、水分、熱等の侵入を抑制するものが好ましい。本発明の色変換シートは、このようなバリアフィルムを2層以上有してもよい。例えば、本発明の色変換シートは、図4に例示したバリアフィルム12のように色変換層の両面にバリアフィルムを有してもよいし、色変換層の片面のみにバリアフィルムを有してもよい。
 ガスバリア性を有するバリアフィルムとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素等の無機窒化物、これらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのけん化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂を含むフィルム等が挙げられる。バリアフィルムは、これらを2種以上含んでもよい。また、水分に対してバリア機能を有するバリアフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニルとの共重合物、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのけん化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂を含むフィルム等が挙げられる。
 本発明の色変換シートは、要求される機能に応じて、光拡散層、粘着層、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能(耐摩擦機能)、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、偏光機能、調色機能を有した補助層等をさらに有してもよい。
(その他のフィルム)
 本発明の色変換シートは、偏光反射フィルム、拡散シート、プリズムシート、波長選択反射フィルム等をさらに備えていてもよい。波長選択反射フィルムの好適な具体例としては、例えば、国際公開第2017/164155号、特開2018-81250号公報に記載されているものが挙げられる。
<色変換シートの製造方法>
 次に、本発明の色変換シートの製造方法の一例を説明する。この色変換シートの製造方法では、上述した方法で作製した色変換組成物を、基材層やバリア層等の下地上に塗布し、乾燥させる。これにより、色変換層を形成する。色変換組成物に含まれるバインダー樹脂が熱硬化性樹脂である場合、色変換組成物を基材層等の下地上に塗布した後、加熱硬化して色変換層を形成してもよい。色変換組成物に含まれるバインダー樹脂が光硬化性樹脂である場合、色変換組成物を基材層等の下地上に塗布した後、光硬化して色変換層を形成してもよい。
 色変換組成物の塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、コンマコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により行うことができる。色変換層の膜厚均一性を得るためには、スリットダイコーター、コンマコーター、ディップコーターで塗布することが好ましい。
 色変換層の乾燥は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。この場合、加熱温度は60~200℃であることが好ましく、加熱時間は2分間~4時間であることが好ましい。また、ステップキュア等の方法によって色変換層を段階的に加熱硬化することも可能である。
 加熱硬化によって色変換層を形成する場合、加熱装置としては、熱風オーブンなどが挙げられる。色変換層の加熱硬化における加熱条件は、バインダー樹脂に応じて選択することができる。例えば、加熱温度は100℃~300℃であることが好ましく、加熱時間は1分間~2時間であることが好ましい。
 光硬化によって色変換層を形成する場合、紫外線などの高エネルギーの光を色変換層に照射することが好ましい。色変換層の光硬化における光照射条件は、バインダー樹脂に応じて選択することができる。例えば、照射する光の波長は200nm~500nmであることが好ましく、光の照射量は10mJ/cm2~10J/cm2であることが好ましい。
 色変換層を作製した後、必要に応じて基材層を変更することも可能である。この場合、簡易的な方法としては、例えば、ホットプレートを用いて貼り替えを行なう方法や、真空ラミネーターやドライフィルムラミネーターを用いた方法などが挙げられる。
<光源ユニット>
 本発明の実施形態に係る光源ユニット(以下、本発明の光源ユニットと略記する場合がある)は、少なくとも、光源と、上述の色変換組成物または色変換シートとを含むものである。本発明の光源ユニットに含まれる光源は、上述の励起光の発生源となるものである。光源と色変換シートとの配置方法については特に限定されず、光源と色変換シートとを密着させた構成を取ってもよいし、光源と色変換シートとを離したリモートフォスファー形式を取ってもよい。また、本発明の光源ユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを備える構成を取ってもよい。
(光源)
 本発明の光源ユニットが備える光源の種類は、遅延蛍光材料が吸収可能な波長領域に発光を示すものであれば、いずれの光源でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機エレクトロルミネッセンス(EL)などの蛍光性光源、有機EL素子光源、LED光源、白熱光源、あるいは太陽光など、いずれの励起光の光源でも原理的には利用可能である。これらの中でも、LED光源が好適な光源である。ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められる点で、波長430nm以上500nm以下の範囲に極大発光を有する青色LED光源が、さらに好適な光源である。
 上記光源は、1種類の発光ピークを持つものでもよく、2種類以上の発光ピークを持つものでもよいが、色純度を高めるためには、1種類の発光ピークを持つものが好ましい。また、発光ピークの種類の異なる複数の光源を任意に組み合わせて使用することも可能である。
 本発明の光源ユニットは、空間照明、バックライト等の種々な光源に有用である。具体的には、本発明の光源ユニットは、ディスプレイ、照明装置、インテリア、標識、看板などの用途に使用できるが、特にディスプレイや照明装置に好適に用いられる。
<ディスプレイ、照明装置>
 本発明の実施形態に係るディスプレイは、少なくとも、上述した光源ユニットを備える。例えば、液晶ディスプレイ等のディスプレイには、バックライトユニットとして、上述した光源および色変換シート等を有する光源ユニットが用いられる。また、本発明の実施形態に係る照明装置は、少なくとも、上述した光源ユニットを備える。例えば、この照明装置は、光源ユニットとしての青色LED光源と、この青色LED光源からの青色光をこれよりも長波長の光に変換する色変換シートとを組み合わせて、白色光を発光するように構成される。
 以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。まず、実施例および比較例における評価方法について説明する。
<耐久性評価>
 耐久性評価では、各実施例および各比較例において、作製した色変換シートおよび青色LED素子(USHIO EPITEX社製;型番SMBB450H-1100、発光ピーク波長:450nm)を搭載した発光装置に、30mAの電流を流して青色LED素子を点灯させ、分光放射輝度計(CS-1000、コニカミノルタ社製)を用いて、初期の緑色光の発光ピーク強度と赤色光の発光ピーク強度とを測定した。なお、各発光装置における色変換シートと青色LED素子との距離は3cmとした。その後、50℃の環境下で青色LED素子からの光を1000時間連続照射したのち、同様にして緑色光の発光ピーク強度と赤色光の発光ピーク強度とを測定した。これら得られた緑色光および赤色光の各発光ピーク強度と上記初期の緑色光および赤色光の各発光ピーク強度とを比較し、緑色光および赤色光の各々について発光ピーク強度の維持率を算出することにより、色変換シートの色度の耐久性を評価した。発光ピーク強度の維持率は、以下の数式から求めることができる。
  発光ピーク強度維持率Z(%)=Y/X×100
上式において、Xは、初期の発光ピーク強度である。Yは、1000時間連続照射したのちの発光ピーク強度である。
<蛍光量子収率の測定>
 各実施例および各比較例において、作製した色変換シートを8mm角に断裁してサンプルを準備し、絶対蛍光量子収率測定装置(浜松ホトニクス社製 Quantaurus-QY)を用いて、波長450nmの励起光によって上記サンプルを励起させた際の蛍光量子収率を測定した。
<残存溶媒量の測定>
 色変換層中の残存溶媒量は、以下の手順によって測定した。詳細には、まず、ポリエステルフィルム“ルミラー”(登録商標)U48(東レ社製、厚さ50μm)上に色変換層を形成した。続いて、この形成した色変換層を当該ポリエステルフィルムから剥離し、得られた色変換層のみを20mg秤量した。次に、この20mgの色変換層を2mLのNMPに溶解させ、これにより、当該色変換層中の残存溶媒量を測定するためのサンプルを調製した。測定機として、島津製作所社製のガスクロマトグラフ(GC-2010)を用い、以下の条件において、上記サンプルの残存溶媒量を測定した。
(条件)
  検出器:FID
  使用カラム:CP-Select 624 CB
  検出器温度:280℃
  キャリアガス:He
  キャリアガス流量:6mL/min
  昇温条件:40℃で4分間保持した後、8℃/分の昇温速度によって260℃まで昇温し、その後、16分間保持する。
<発光材料(a)および発光材料(b)>
 下記の実施例および比較例においては、発光材料(a)および発光材料(b)として、化合物G-1、G-2、R-1、R-2を用いた。化合物G-1、G-2、R-1、R-2は、以下に示す化合物である。これらのうち、化合物G-1および化合物R-1は、遅延蛍光を放出する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
<バインダー樹脂>
 各実施例および各比較例においては、バインダー樹脂として、以下に示す樹脂A、B、C、Dを用いた。
(樹脂A)
 本明細書における樹脂Aとしては、国際公開第2019/021813号に記載の樹脂Fを用いた。樹脂Aは、一般式(3)で表される部分構造を95.0重量%含み、かつ、一般式(4)表される部分構造を5.0重量%含むバインダー樹脂である。この樹脂Aにおいて、一般式(4)で表される部分構造のY1~Y4のうち、一つは無置換のシクロヘキシル基であり、その他三つは水素原子である。
(樹脂B)
 本明細書における樹脂Bとしては、国際公開第2019/021813号に記載の樹脂G(Optimas6000(三菱瓦斯化学社製 PMMA-水添スチレン共重合体))を用いた。樹脂Bは、一般式(3)で表される部分構造を61.0重量%含み、かつ、一般式(4)表される部分構造を39.0重量%含むバインダー樹脂である。この樹脂Bにおいて、一般式(4)で表される部分構造のY1~Y4のうち、一つは無置換のシクロヘキシル基であり、その他三つは水素原子である。
(樹脂C)
 本明細書における樹脂Cとしては、国際公開第2019/021813号に記載の樹脂H(Optimas7500(三菱瓦斯化学社製 PMMA-水添スチレン共重合体))を用いた。樹脂Cは、一般式(3)で表される部分構造を77.0重量%含み、かつ、一般式(4)表される部分構造を23.0重量%含むバインダー樹脂である。この樹脂Cにおいて、一般式(4)で表される部分構造のY1~Y4のうち、一つは無置換のシクロヘキシル基であり、その他三つは水素原子である。
(樹脂D)
 本明細書における樹脂Dとしては、国際公開第2019/021813号に記載の樹脂Iを用いた。樹脂Dは、一般式(3)で表される部分構造を75.7重量%含み、かつ、一般式(4)表される部分構造を24.3重量%含むバインダー樹脂である。この樹脂Dにおいて、一般式(4)で表される部分構造のY1~Y4のうち、一つは無置換のシクロヘキシル基であり、その他三つは水素原子である。
<散乱材>
 下記の実施例および比較例においては、散乱材として、二酸化チタン粒子“JR-301”(テイカ社製)を用いた。
(実施例1~4)
 実施例1~4では、後述の表2に示すバインダー樹脂(樹脂A、樹脂B、樹脂Cまたは樹脂D)の100重量部に対して、発光材料(a)として化合物G-1を0.40重量部、発光材料(b)として化合物R-1を0.01重量部、溶媒として酢酸エチルを300重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターKK-400”(クラボウ社製)を用いて1000rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、色変換層作製用の樹脂液としての色変換組成物を得た。
 同様に、接着層用の樹脂としてポリエステル樹脂“Vylon630”(東洋紡社製)を用い、このポリエステル樹脂の100重量部に対して、溶剤として酢酸エチルを300重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターKK-400”(クラボウ社製)を用いて300rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、接着剤組成物としての樹脂組成物を得た。
 次に、上述したように得られた色変換組成物を、スリットダイコーターを用いてポリエステルフィルム“ルミラー”(登録商標)U48(東レ社製、厚さ50μm)上に塗布し、130℃で20分加熱、乾燥した。これにより、平均膜厚20μmの色変換層を形成して、これら色変換層とポリエステルフィルム(基材層)とが積層したユニットを得た。
 同様に、上述したように接着剤組成物として得られた樹脂組成物を、スリットダイコーターを用いて光拡散フィルム“ケミカルマット”125PW(きもと社製、厚さ138μm)のPET基材層側に塗布し、130℃で20分加熱、乾燥した。これにより、平均膜厚15μmの接着層を形成して、これら接着層とPET基材層と光拡散フィルム(光拡散層)とが積層したユニットを得た。
 次に、上記2つのユニットを、色変換層と接着層とが直接積層するように加温ラミネートすることにより、「基材層/色変換層/接着層/基材層/光拡散層」という構成の色変換シートを作製した。得られた色変換シートの各種評価を前述の方法により実施した。実施例1~4の各々における色変換シートの構成および評価結果は、表2に示す通りである。
(実施例5)
 実施例5では、発光材料(b)として化合物R-2を用いたこと以外は実施例1と同様の手法により、色変換シートの作製および色変換シートの各種評価を実施した。実施例5における色変換シートの構成および評価結果は、表2に示す通りである。
(実施例6)
 実施例6では、発光材料(a)として化合物G-2を用いたこと以外は実施例1と同様の手法により、色変換シートの作製および色変換シートの各種評価を実施した。実施例6における色変換シートの構成および評価結果は、表2に示す通りである。
(実施例7~13)
 実施例7~13では、乾燥温度および乾燥時間を後述の表3に示す通りに変更したこと以外は実施例1と同様の手法により、色変換シートの作製および色変換シートの各種評価を実施した。実施例7~13の各々における色変換シートの構成および評価結果は、表3に示す通りである。
(実施例14)
 実施例14では、溶媒としてトルエンを用いたことと、乾燥温度および乾燥時間を表3に示す通りに変更したこと以外は実施例1と同様の手法により、色変換シートの作製および色変換シートの各種評価を実施した。実施例14における色変換シートの構成および評価結果は、表3に示す通りである。
(比較例1)
 比較例1では、発光材料(a)として化合物G-2を用い、発光材料(b)として化合物R-2を用いたこと以外は実施例1と同様の手法により、色変換シートの作製および色変換シートの各種評価を実施した。比較例1における色変換シートの構成および評価結果は、表4に示す通りである。
(比較例2)
 比較例2では、乾燥温度および乾燥時間を表4に示す通りに変更したこと以外は実施例1と同様の手法により、色変換シートの作製および色変換シートの各種評価を実施した。比較例2における色変換シートの構成および評価結果は、表4に示す通りである。
(比較例3)
 比較例3では、乾燥温度および乾燥時間を表4に示す通りに変更したこと以外は比較例1と同様の手法により、色変換シートの作製および色変換シートの各種評価を実施した。比較例3における色変換シートの構成および評価結果は、表4に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 表2~4において、「緑色光の発光ピーク強度維持率」は、色変換シートに含まれる発光材料(a)の色度の耐久性評価結果を意味する。「赤色光の発光ピーク強度維持率」は、色変換シートに含まれる発光材料(b)の色度の耐久性評価結果を意味する。
 以上のように、本発明に係る色変換シート、それを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、優れた色度の耐久性の実現に適している。
 1A、1B、1C、1D 色変換シート
 10 基材層
 11 色変換層
 12 バリアフィルム

Claims (12)

  1.  入射光を、その入射光とは異なる波長の光に変換する色変換シートであって、
     少なくとも、遅延蛍光を放出する化合物とバインダー樹脂とを含有する色変換層を含み、
     前記色変換層中の溶媒量が、10質量ppm以上30000質量ppm以下である、
     ことを特徴とする色変換シート。
  2.  前記バインダー樹脂が、分子構造中に、一般式(3)で表される部分構造と、一般式(4)で表される部分構造とを有する、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換シート。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (一般式(3)中、Z1およびZ2は、互いに同じでも異なっていてもよく、水素原子または炭素数1以上20以下の有機基である。一般式(4)中、Y1~Y4は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子または炭素数1以上20以下の有機基であり、かつ、Y1~Y4のうち少なくとも一つは、脂肪族環状炭化水素構造を含む基である。)
  3.  前記一般式(4)中のY1~Y4のうち少なくとも一つが、置換もしくは無置換のシクロヘキシル基である、
     ことを特徴とする請求項2に記載の色変換シート。
  4.  前記一般式(4)中のY1~Y4のうち、一つが置換もしくは無置換のシクロヘキシル基であり、その他三つが水素原子である、
     ことを特徴とする請求項2または3に記載の色変換シート。
  5.  前記色変換層中の溶媒は、SP値が11.0(cal/cm31/2以上20.0(cal/cm31/2以下の官能基を有する、
     ことを特徴とする請求項1~4のいずれか一つに記載の色変換シート。
  6.  前記遅延蛍光を放出する化合物は、下記の発光材料(a)および発光材料(b)のうち少なくとも一方である、
     ことを特徴とする請求項1~5のいずれか一つに記載の色変換シート。
    発光材料(a):波長430nm以上500nm以下の範囲の励起光を用いることにより、ピーク波長が500nm以上580nm未満の領域に観測される発光を呈する発光材料
    発光材料(b):波長430nm以上500nm以下の範囲の励起光または前記発光材料(a)からの発光のいずれかまたは両方によって励起されることにより、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光を呈する発光材料
  7.  前記遅延蛍光を放出する化合物が、下記の一般式(1)または一般式(2)で表される化合物を含有する、
     ことを特徴とする請求項1~6のいずれか一つに記載の色変換シート。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (一般式(1)または一般式(2)において、環Za、環Zbおよび環Zcは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール環、または置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30ヘテロアリール環である。Z1およびZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、NRa(置換基Raを有する窒素原子)または硫黄原子である。Z1がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。Z2がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。Eは、ホウ素原子、リン原子、SiRa(置換基Raを有するケイ素原子)またはP=Oである。E1およびE2は、それぞれ独立に、BRa(置換基Raを有するホウ素原子)、PRa(置換基Raを有するリン原子)、SiRa2(置換基Raを2個有するケイ素原子)、C=O、P(=O)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンオキシド)またはP(=S)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンスルフィド)、S(=O)またはS(=O)2である。E1がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。E2がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。置換基Raは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、または置換もしくは無置換のアルキル基である。)
  8.  前記遅延蛍光を放出する化合物が前記一般式(1)で表される化合物であって、前記一般式(1)中のEがホウ素原子であり、かつZ1およびZ2はそれぞれ独立にNRaである、または、前記遅延蛍光を放出する化合物が前記一般式(2)で表される化合物であって、前記一般式(2)中のE1およびE2がそれぞれ独立にBRaである、
     ことを特徴とする請求項7に記載の色変換シート。
  9.  光源と、
     請求項1~8のいずれか一つに記載の色変換シートと、
     を含むことを特徴とする光源ユニット。
  10.  前記光源が、波長400nm以上500nm以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、
     ことを特徴とする請求項9に記載の光源ユニット。
  11.  請求項9または10に記載の光源ユニットを備える、
     ことを特徴とするディスプレイ。
  12.  請求項9または10に記載の光源ユニットを備える、
     ことを特徴とする照明装置。
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