WO2024071041A1 - 色変換組成物、色変換部材ならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置 - Google Patents

色変換組成物、色変換部材ならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置 Download PDF

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WO2024071041A1
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color conversion
color
ring
polymer
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裕健 境野
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東レ株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V9/00Elements for modifying spectral properties, polarisation or intensity of the light emitted, e.g. filters
    • F21V9/30Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/20Filters
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
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    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/10OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/38Devices specially adapted for multicolour light emission comprising colour filters or colour changing media [CCM]
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21YINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES F21K, F21L, F21S and F21V, RELATING TO THE FORM OR THE KIND OF THE LIGHT SOURCES OR OF THE COLOUR OF THE LIGHT EMITTED
    • F21Y2115/00Light-generating elements of semiconductor light sources
    • F21Y2115/10Light-emitting diodes [LED]
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21YINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES F21K, F21L, F21S and F21V, RELATING TO THE FORM OR THE KIND OF THE LIGHT SOURCES OR OF THE COLOUR OF THE LIGHT EMITTED
    • F21Y2115/00Light-generating elements of semiconductor light sources
    • F21Y2115/10Light-emitting diodes [LED]
    • F21Y2115/15Organic light-emitting diodes [OLED]

Definitions

  • the present invention relates to a color-changing composition, a color-changing member, and a light source unit, a display, and a lighting device that include the same.
  • Color conversion refers to converting the light emitted from a light emitter into light with a longer wavelength; for example, blue light can be converted into green or red light.
  • this composition with color conversion function (hereinafter referred to as color conversion composition) into a sheet and combining it with, for example, a blue light source, it is possible to obtain the three primary colors of blue, green, and red from the blue light source, i.e., to obtain white light.
  • a white light source that combines such a blue light source with a sheet with color conversion function (hereinafter referred to as color conversion sheet) as a light source unit such as a backlight unit, and combining this light source unit with a liquid crystal driving part and a color filter, it is possible to create a full-color display.
  • a white light source that combines a blue light source with a color conversion sheet can also be used as it is as a white light source (lighting device) such as LED lighting.
  • JP 2010-61824 A JP 2014-136771 A JP 2019-50381 A International Publication No. 2017/057287
  • Patent Documents 1 to 4 have made it possible to obtain color-converting compositions with excellent color reproducibility and relatively excellent durability.
  • higher definition such as 4K and 8K, high dynamic range (HDR), and higher contrast through local dimming
  • HDR high dynamic range
  • the illuminance required for the light source unit of an LCD display has increased, and higher durability is also being demanded for the color-converting material.
  • the problem that the present invention aims to solve is to achieve both improved color reproducibility and durability in color conversion compositions and color conversion members (e.g., color conversion sheets) used in light source units, displays such as liquid crystal displays, or lighting devices such as LED lighting.
  • the present invention aims to provide a color conversion member that achieves both high color purity light emission and high durability.
  • the present invention has any one of the configurations described in [1] to [17] below.
  • the color-changing composition according to the present invention is a color-changing composition that contains [1] at least one type of light-emitting material and a binder resin, and is characterized in that the binder resin contains at least one type of branched polymer selected from the group consisting of star polymers, graft polymers, and hyperbranched polymers.
  • the color-changing composition according to the present invention is characterized in that, in the invention described in [1] above, the binder resin contains at least the star polymer, and the arm polymer of the star polymer is a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of vinyl compounds, acrylic acid, acrylic acid esters, acrylamide, methacrylic acid, methacrylic acid esters, and methacrylamides.
  • the color-changing composition according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in [1] or [2] above, the binder resin contains at least the star polymer, and the core portion of the star polymer is a portion containing any one of a sugar alcohol derivative, a cyclic siloxane derivative, and a silsesquioxane.
  • the color-changing composition according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in [1] or [3] above, the binder resin contains at least the star polymer, and the core portion of the star polymer is a portion containing silsesquioxane.
  • the color-changing composition according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in any one of the above items [1] to [4], the binder resin contains at least the star polymer, and the core portion of the star polymer is a portion containing a sugar alcohol derivative.
  • the color-changing composition according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in any one of the above items [1] to [5], the acid value of the at least one branched polymer is 10 mg KOH/g or less.
  • the color-changing composition according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in any one of the above items [1] to [6], the base number of the at least one branched polymer is 10 mg KOH/g or less.
  • the color-changing composition according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in any one of [1] to [7] above, the binder resin is a resin that does not fall under any of star polymers, graft polymers, and hyperbranched polymers, and contains a polymer or hydrogenated product of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and styrene.
  • the binder resin is a resin that does not fall under any of star polymers, graft polymers, and hyperbranched polymers, and contains a polymer or hydrogenated product of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and styrene.
  • the color-changing composition according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in any one of [1] to [8] above, the binder resin further includes a resin that is not a star polymer, a graft polymer, or a hyperbranched polymer, and has a glass transition temperature of 100°C or higher.
  • the color-changing composition according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in any one of the above items [1] to [9], the half-width of the emission spectrum at the emission peak wavelength of the at least one light-emitting material is 60 nm or less.
  • the color-changing composition according to the present invention is characterized in that, in the invention described in any one of the above items [1] to [10], the at least one light-emitting material contains a compound having a partial structure represented by general formula (1).
  • B is a boron atom
  • N is a nitrogen atom
  • C is a carbon atom
  • n is an integer of 0 to 2.
  • the partial structure represented by general formula (1) represents a direct bond structure between B and N.
  • the color-changing composition according to the present invention is characterized in that, in the invention described in any one of [1] to [11] above, the at least one luminescent material contains at least one of a compound represented by general formula (2), a compound represented by general formula (3), and a compound represented by general formula (4).
  • R1 to R9 may be the same or different and are selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl ether group, an aryl thioether group, a halogen atom, a cyano group, an aldehyde group, a carbonyl group, a carboxy group, an oxycarbonyl group, an ester group, a carbamoyl group, an amide group, a sulfonyl group, a sulfonate ester group, a sulfonamide group, an amino group, an imino group, a
  • ring Za, ring Zb, and ring Zc are each independently a substituted or unsubstituted aryl ring having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl ring having 5 to 30 ring carbon atoms.
  • Z 1 and Z 2 are each independently an oxygen atom, NRa (nitrogen atom having a substituent Ra), or a sulfur atom.
  • NRa nitrogen atom having a substituent Ra
  • the substituent Ra may be bonded to ring Za or ring Zb to form a ring.
  • Z 2 is NRa
  • the substituent Ra may be bonded to ring Za or ring Zc to form a ring.
  • E is a boron atom, a phosphorus atom, SiRa (silicon atom having a substituent Ra), or P ⁇ O.
  • the substituent Ra may be bonded to the ring Za or ring Zb to form a ring.
  • the substituent Ra may be bonded to the ring Za or ring Zc to form a ring.
  • Each of the substituents Ra is independently selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl ether group, an aryl thioether group, a halogen, a cyano group, an aldehyde group, a carbonyl group, a carboxy group, an oxycarbonyl group, an ester group, a carbamoyl group, an amide group, a sulfonyl group, a sulfonate ester group, a sulfonamide group, an amino group, an imino group, a nitro group, a silyl group, a siloxanyl group, a bo
  • the color-changing member according to the present invention is characterized in that it contains the color-changing composition described in any one of [1] to [12] above, or a cured product thereof.
  • the light source unit according to the present invention is characterized by comprising a light source [14] and the color conversion member described in [13] above.
  • the light source unit according to the present invention is also characterized in that, in the invention described in [14] above, the light source is a light-emitting diode or an organic electroluminescence element having a maximum emission in the wavelength range of 400 nm or more and 500 nm or less.
  • the display according to the present invention is characterized in that it is equipped with the light source unit described in [14] or [15] above.
  • the lighting device according to the present invention is characterized in that it is equipped with the light source unit described in [14] or [15] above.
  • the color-converting composition of the present invention and the color-converting member using the same achieve both high color purity and high durability, and therefore have the effect of making it possible to achieve both improved color reproducibility and improved durability.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a first example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a third example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a fourth example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a fifth example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a sixth example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • the color-changing composition according to an embodiment of the present invention contains at least one luminescent material and a binder resin.
  • the binder resin contains at least one branched polymer selected from the group consisting of star polymers, graft polymers, and hyperbranched polymers.
  • the luminescent material and binder resin contained in the color-changing composition of the present invention will be described below in order.
  • the color-converting composition according to the embodiment of the present invention contains at least one luminescent material.
  • the luminescent material in the present invention refers to a material that, when irradiated with a certain light, emits light having a wavelength different from that of the light.
  • luminescent materials include inorganic phosphors, fluorescent pigments, fluorescent dyes, quantum dots, and the like.
  • the color conversion composition of the present invention may contain two or more of these luminescent materials.
  • the luminescent material is preferably a material that exhibits luminescent characteristics with a high quantum yield, and among these, it is preferable to use quantum dots and organic luminescent materials.
  • an organic luminescent material it is more preferable to use an organic luminescent material as the luminescent material.
  • the organic light-emitting materials include the following.
  • compounds having condensed aryl rings such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, naphthacene, triphenylene, perylene, fluoranthene, fluorene, and indene, and derivatives thereof are suitable organic light-emitting materials.
  • compounds having heteroaryl rings such as furan, pyrrole, thiophene, silole, 9-silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyridine, pyrazine, naphthyridine, quinoxaline, and pyrrolopyridine, and derivatives thereof, and borane derivatives are suitable organic light-emitting materials.
  • heteroaryl rings such as furan, pyrrole, thiophene, silole, 9-silafluorene, 9,9'-spirobisilafluorene, benzothiophene, benzofuran, indole, dibenzothiophene, dibenzofuran, imidazopyridine, phenanthroline, pyridine, pyrazine, naphth
  • suitable organic light-emitting materials include stilbene derivatives such as 1,4-distyrylbenzene, 4,4'-bis(2-(4-diphenylaminophenyl)ethenyl)biphenyl, and 4,4'-bis(N-(stilben-4-yl)-N-phenylamino)stilbene, aromatic acetylene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, aldazine derivatives, pyrromethene derivatives, and diketopyrrolo[3,4-c]pyrrole derivatives.
  • stilbene derivatives such as 1,4-distyrylbenzene, 4,4'-bis(2-(4-diphenylaminophenyl)ethenyl)biphenyl, and 4,4'-bis(N-(stilben-4-yl)-N-phenylamino)stilbene
  • aromatic acetylene derivatives such as 1,4-distyrylbenzene, 4,4'
  • organic light-emitting materials include coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7, and coumarin 153, azole derivatives such as imidazole, thiazole, thiadiazole, carbazole, oxazole, oxadiazole, and triazole, and metal complexes thereof, cyanine compounds such as indocyanine green, and xanthene compounds and thioxanthene compounds such as fluorescein, eosin, and rhodamine.
  • coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7, and coumarin 153
  • azole derivatives such as imidazole, thiazole, thiadiazole, carbazole, oxazole, oxadiazole, and triazole
  • metal complexes thereof cyanine compounds such as indocyanine green
  • xanthene compounds and thioxanthene compounds such as fluorescein, eosin, and rh
  • suitable organic light-emitting materials include polyphenylene compounds, naphthalimide derivatives, phthalocyanine derivatives and their metal complexes, porphyrin derivatives and their metal complexes, oxazine compounds such as Nile Red and Nile Blue, helicene compounds, aromatic amine derivatives such as N,N'-diphenyl-N,N'-di(3-methylphenyl)-4,4'-diphenyl-1,1'-diamine, etc.
  • organic light-emitting materials include organometallic complex compounds such as iridium (Ir), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), platinum (Pt), osmium (Os), europium (Eu), and rhenium (Re).
  • organometallic complex compounds such as iridium (Ir), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), platinum (Pt), osmium (Os), europium (Eu), and rhenium (Re).
  • the organic light-emitting materials in the present invention are not limited to those mentioned above.
  • the organic light-emitting material may be either a fluorescent material or a phosphorescent material, but in order to achieve high color purity, a fluorescent material is preferred.
  • a fluorescent material is preferred.
  • the half-width of the emission spectrum of each of the colors blue, green, and red is small.
  • the half-width of the emission spectrum at the emission peak wavelength of at least one type of light-emitting material contained in the color-converting composition of the present invention is preferably 60 nm or less, and more preferably 50 nm or less.
  • the at least one light-emitting material contains a compound having a partial structure represented by general formula (1).
  • B is a boron atom
  • N is a nitrogen atom
  • C is a carbon atom
  • n is an integer of 0 to 2.
  • the partial structure represented by general formula (1) represents a direct bond structure between B and N.
  • Compounds having the partial structure represented by general formula (1) emit light with high color purity due to the interaction between Lewis acidic boron atoms and Lewis basic nitrogen atoms.
  • the at least one luminescent material contains at least one of the compounds represented by general formula (2), the compounds represented by general formula (3), and the compounds represented by general formula (4).
  • R1 to R9 may be the same or different and are selected from hydrogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, hydroxyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxy group, oxycarbonyl group, ester group, carbamoyl group, amide group, sulfonyl group, sulfonic acid ester group, sulfonamide group, amino group, imino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group, and condensed ring and aliphatic ring formed between adjacent substituents.
  • R1 to R9 may be the same or different and are selected from
  • ring Za, ring Zb, and ring Zc are each independently a substituted or unsubstituted aryl ring having 6 to 30 ring carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaryl ring having 5 to 30 ring carbon atoms.
  • Z1 and Z2 are each independently an oxygen atom, NRa (a nitrogen atom having a substituent Ra) or a sulfur atom.
  • NRa a nitrogen atom having a substituent Ra
  • the substituent Ra may be bonded to ring Za or ring Zb to form a ring.
  • Z2 is NRa
  • the substituent Ra may be bonded to ring Za or ring Zc to form a ring.
  • BRa boron atom having a substituent Ra
  • PRa a phosphorus atom having a substituent Ra
  • SiRa2 a silicon atom having two substituents Ra
  • the substituent Ra may be bonded to the ring Za or the ring Zb to form a ring.
  • the substituent Ra may be bonded to ring Za or ring Zc to form a ring.
  • the above-mentioned substituents Ra are each independently selected from hydrogen atoms, alkyl groups, cycloalkyl groups, heterocyclic groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heteroaryl groups, hydroxyl groups, thiol groups, alkoxy groups, alkylthio groups, aryl ether groups, aryl thioether groups, halogens, cyano groups, aldehyde groups, carbonyl groups, carboxy groups, oxycarbonyl groups, ester groups, carbamoyl groups, amide groups, sulfonyl groups, sulfonate ester groups, sulfonamide groups, amino groups, imino groups, nitro groups, silyl groups, siloxanyl groups, boryl groups, phosphine oxide groups, and condensed rings and aliphatic rings formed between adjacent substituents.
  • the substituents Ra may be further substituted with a substitu
  • hydrogen may be deuterium.
  • a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms means an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, including the carbon atoms contained in the substituents that substitute the aryl group. The same applies to other substituents that specify the number of carbon atoms.
  • unsubstituted means that a hydrogen atom or a deuterium atom has been substituted. The same applies to the case of "substituted or unsubstituted” in the compounds or partial structures described below.
  • examples of the substituent when substituted include an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heteroaryl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl ether group, an aryl thioether group, a halogen, a cyano group, an aldehyde group, a carbonyl group, a carboxy group, an oxycarbonyl group, an ester group, a carbamoyl group, an amide group, a sulfonyl group, a sulfonate ester group, a sulfonamide group, an imino group, an amino group, a nitro group, a silyl group, a siloxanyl group, a
  • the alkyl group refers to a saturated aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group, which may or may not have a substituent. If the group is substituted, there is no particular restriction on the additional substituent, and examples of the substituent include an alkyl group, a halogen, an aryl group, and a heteroaryl group, which is also common to the following description.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 20, more preferably 1 to 8, in terms of ease of availability and cost.
  • Cycloalkyl groups refer to saturated alicyclic hydrocarbon groups such as cyclopropyl, cyclohexyl, norbornyl, and adamantyl groups, which may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 20.
  • Heterocyclic groups refer to aliphatic rings that have atoms other than carbon within the ring, such as a pyran ring, a piperidine ring, or a cyclic amide, and may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the heterocyclic group is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 20.
  • alkenyl group refers to an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a double bond, such as a vinyl group, an allyl group, or a butadienyl group, which may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkenyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 20.
  • Cycloalkenyl groups refer to unsaturated alicyclic hydrocarbon groups containing a double bond, such as cyclopentenyl groups, cyclopentadienyl groups, and cyclohexenyl groups, which may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the cycloalkenyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 to 20.
  • alkynyl group refers to an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a triple bond, such as an ethynyl group, which may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkynyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 20.
  • An alkoxy group refers to a functional group in which an aliphatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond, such as a methoxy group, ethoxy group, or propoxy group, and this aliphatic hydrocarbon group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 20.
  • An alkylthio group is an alkoxy group in which the oxygen atom of the ether bond has been replaced with a sulfur atom.
  • the hydrocarbon group of the alkylthio group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the alkylthio group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 20.
  • An aryl ether group refers to a functional group in which an aromatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond, such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the aryl ether group is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 to 40.
  • An aryl thioether group is an aryl ether group in which the oxygen atom of the ether bond is replaced with a sulfur atom.
  • the aromatic hydrocarbon group in the aryl thioether group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the aryl thioether group is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 to 40.
  • the aryl group refers to an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a benzofluorenyl group, a dibenzofluorenyl group, a phenanthryl group, an anthracenyl group, a benzophenanthryl group, a benzoanthracenyl group, a chrysenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, a benzofluoranthenyl group, a dibenzoanthracenyl group, a perylenyl group, or a helicenyl group.
  • an aromatic hydrocarbon group such as a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluor
  • a phenyl group a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, an anthracenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, or a triphenylenyl group is preferred.
  • the aryl group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the aryl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 to 40, more preferably 6 to 30.
  • aryl group a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, and an anthracenyl group are preferred, and a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and a naphthyl group are more preferred.
  • a phenyl group, a biphenyl group, and a terphenyl group are even more preferred, and a phenyl group is particularly preferred.
  • the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, or an anthracenyl group, and more preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, or a naphthyl group. Particularly preferred is a phenyl group.
  • Heteroaryl groups refer to cyclic aromatic groups having one or more atoms other than carbon in the ring, such as pyridyl, furanyl, thienyl, quinolinyl, isoquinolinyl, pyrazinyl, pyrimidyl, pyridazinyl, triazinyl, naphthyridinyl, cinnolinyl, phthalazinyl, quinoxalinyl, quinazolinyl, benzofuranyl, benzothienyl, indolyl, dibenzofuranyl, dibenzothienyl, carbazolyl, benzocarbazolyl, carbolinyl, indolocarbazolyl, benzofurocarbazolyl, benzothienocarbazolyl, dihydroindenocarbazolyl, benzoquinolinyl, acridinyl, dibenzoacridinyl, benzimidazolyl, imi
  • the naphthyridinyl group refers to any of the 1,5-naphthyridinyl group, 1,6-naphthyridinyl group, 1,7-naphthyridinyl group, 1,8-naphthyridinyl group, 2,6-naphthyridinyl group, and 2,7-naphthyridinyl group.
  • the heteroaryl group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms in the heteroaryl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 40, more preferably 2 to 30.
  • a pyridyl group is particularly preferred.
  • the heteroaryl group is preferably a pyridyl group, a furanyl group, a thienyl group, a quinolinyl group, a pyrimidyl group, a triazinyl group, a benzofuranyl group, a benzothienyl group, an indolyl group, a dibenzofuranyl group, a dibenzothienyl group, a carbazolyl group, a benzimidazolyl group, an imidazopyridyl group, a benzoxazolyl group, a benzothiazolyl group, or a phenanthrolinyl group, and more preferably a pyridyl group, a furanyl group, a thienyl group, or a quinolinyl group. Particularly preferred is a pyridyl group.
  • Halogen refers to an atom selected from fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the carbonyl group, carboxy group, oxycarbonyl group, ester group, carbamoyl group, amide group and imino group may or may not have a substituent.
  • substituents include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group and a heteroaryl group, and these substituents may be further substituted.
  • the amino group is a substituted or unsubstituted amino group.
  • substituents include an aryl group, a heteroaryl group, a straight-chain alkyl group, and a branched alkyl group.
  • aryl group and the heteroaryl group a phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, and a quinolinyl group are preferable. These substituents may be further substituted.
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 50, more preferably 6 to 40, and particularly preferably 6 to 30.
  • the silyl group refers to, for example, alkylsilyl groups such as trimethylsilyl, triethylsilyl, tert-butyldimethylsilyl, propyldimethylsilyl, and vinyldimethylsilyl, and arylsilyl groups such as phenyldimethylsilyl, tert-butyldiphenylsilyl, triphenylsilyl, and trinaphthylsilyl.
  • the substituent on silicon may be further substituted.
  • the number of carbon atoms in the silyl group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 30.
  • the siloxanyl group refers to a silicon compound group via an ether bond, such as a trimethylsiloxanyl group.
  • the substituent on the silicon may be further substituted.
  • the boryl group refers to a substituted or unsubstituted boryl group.
  • examples of the substituent include an aryl group, a heteroaryl group, a linear alkyl group, a branched alkyl group, an aryl ether group, an alkoxy group, and a hydroxyl group. Among these, an aryl group and an aryl ether group are preferred.
  • R 10 and R 11 of the phosphine oxide group are each a hydrogen atom or selected from the same group as the above-mentioned substituents when substituted.
  • any two adjacent substituents may be bonded to each other to form a conjugated or non-conjugated fused ring or aliphatic ring.
  • the constituent elements of such a fused ring or aliphatic ring may include, in addition to carbon, an element selected from nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus and silicon.
  • the above-mentioned fused ring or aliphatic ring may be further condensed with another ring.
  • the compounds represented by general formula (2), (3) and (4) each exhibit high fluorescence quantum yields and have small half-widths of emission spectra at the peak emission wavelengths, and therefore can achieve both efficient color conversion and high color purity.
  • the compounds represented by general formula (2), general formula (3) and general formula (4) can adjust various characteristics and physical properties such as luminous efficiency, color purity, thermal stability, light stability and dispersibility by introducing appropriate substituents into appropriate positions.
  • the compounds exhibit better thermal stability and light stability when at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group or a substituted or unsubstituted ester group, compared with the case where R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are all hydrogen atoms.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, a cyclohexyl group, a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, a quinolinyl group, a methyl ester group, an ethyl ester group and a phenyl ester group. These groups may be further substituted.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different.
  • R8 and R9 are preferably fluorine, a fluorine-containing alkyl group, a fluorine-containing heteroaryl group or a fluorine-containing aryl group, a fluorine-containing alkoxy group, a fluorine-containing aryloxy group, a fluorine-containing heteroaryloxy group, or a cyano group.
  • R8 and R9 are more preferably fluorine or a cyano group, since they are stable to excitation light and can provide a higher fluorescence quantum yield.
  • X is preferably C-R 7 from the viewpoint of photostability.
  • X is C-R 7 and R 7 is a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • R 7 is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, since this can suppress a decrease in photostability caused by an excessively large twist of the carbon-carbon bond.
  • R 7 in general formula (2) is a group having a structure represented by the following general formula (5)
  • R 7 becomes moderately bulky, and thus the decrease in fluorescence quantum yield due to concentration quenching or the like can be suppressed.
  • the reactivity around the carbon atom to which R 7 is bonded can be reduced, thereby improving the photostability.
  • the structure represented by general formula (5) is particularly preferable as the structure of R 7 in general formula (2).
  • r is selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, an aryl ether group, an aryl thioether group, an aryl group, a heteroaryl group, a halogen, a cyano group, an aldehyde group, a carbonyl group, a carboxy group, an oxycarbonyl group, an ester group, a carbamoyl group, an amide group, an amino group, an imino group, a nitro group, a silyl group, a siloxanyl group, a boryl group, and a phosphine oxide group.
  • k is an integer from 1 to 3. When k is 2 or
  • r in the general formula (5) is preferably a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and more preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
  • aryl groups a phenyl group and a naphthyl group are particularly preferable.
  • aryl groups When these aryl groups are substituted, examples of the substituent include an alkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an aryl ether group, an aryl group, a heteroaryl group, a halogen, a cyano group, a carboxy group, and an ester group. These groups may be further substituted.
  • k in the general formula (5) is preferably 1 or 2, and more preferably 2.
  • r in the general formula (3) is a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, or a halogen.
  • a tert-butyl group or a methoxy group is particularly preferable as the r.
  • At least one of R 1 to R 7 in general formula (2) is a moderately bulky substituent.
  • at least one of R 2 , R 5 , and R 7 is a moderately bulky substituent, and it is particularly preferable that all of R 2 , R 5 , and R 7 are moderately bulky substituents.
  • the moderately bulky substituents of R2 and R5 include, for example, substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted cycloalkyl groups, substituted or unsubstituted aryl groups, and substituted or unsubstituted ester groups.
  • substituted or unsubstituted ester groups are more preferred, substituted or unsubstituted aryl ester groups are even more preferred, and substituted or unsubstituted phenyl ester groups are particularly preferred.
  • phenyl ester groups substituted with aryl groups are suitable as the bulky substituents.
  • examples of the moderately bulky substituent of R7 include a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group.
  • a substituted or unsubstituted phenyl group is more preferable, and a group represented by the above general formula (5) is particularly preferable.
  • R 1 to R 7 is an electron-withdrawing group.
  • R 1 to R 6 is an electron-withdrawing group
  • R 7 is an electron-withdrawing group
  • R 7 is an electron-withdrawing group
  • Electron-withdrawing groups also known as electron-accepting groups, are atomic groups that attract electrons from the substituted atomic group due to the inductive effect or resonance effect in organic electronic theory.
  • Examples of electron-withdrawing groups include those that have a positive value as the Hammett's rule substituent constant ( ⁇ p(para)).
  • the Hammett's rule substituent constant ( ⁇ p(para)) can be cited from the Basic Chemistry Handbook, 5th Revised Edition (II-380 pages). Note that although there are examples of phenyl groups that have a positive value as mentioned above, in this invention, phenyl groups are not included in the electron-withdrawing groups.
  • electron-withdrawing groups include, for example, -F ( ⁇ p: +0.20), -Cl ( ⁇ p: +0.28), -Br ( ⁇ p: +0.30), -I ( ⁇ p: +0.30), -CO 2 R 12 ( ⁇ p: +0.45 when R 12 is an ethyl group), -CONH 2 ( ⁇ p: +0.38), -COR 12 ( ⁇ p: +0.49 when R 12 is a methyl group), -CF 3 ( ⁇ p: +0.51), -SO 2 R 12 ( ⁇ p: +0.69 when R 12 is a methyl group), and -NO 2 ( ⁇ p: +0.81).
  • R 12 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms. Specific examples of each of these groups include the same examples as above.
  • Preferred electron-withdrawing groups include fluorine, fluorine-containing aryl groups, fluorine-containing heteroaryl groups, fluorine-containing alkyl groups, substituted or unsubstituted acyl groups, substituted or unsubstituted ester groups, substituted or unsubstituted amide groups, substituted or unsubstituted sulfonyl groups, and cyano groups. This is because these are difficult to chemically decompose.
  • More preferred electron-withdrawing groups include fluorine-containing alkyl groups, substituted or unsubstituted acyl groups, substituted or unsubstituted ester groups, and cyano groups. This is because these have the effect of preventing concentration quenching and improving the luminescence quantum yield.
  • a particularly preferred electron-withdrawing group is a substituted or unsubstituted ester group.
  • At least one of the four pairs of structures, R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 4 and R 5 , and R 5 and R 6 is preferably a ring structure represented by any one of the following general formulae (6A) to (6D).
  • Each ring structure represented by each of the general formulae (6A) to (6D) has a double bond. Therefore, by introducing any one of the ring structures into the compound, the conjugation can be expanded and the emission wavelength can be increased. Furthermore, since the double bond site can be fixed to the central skeleton by a chemical bond by the ring structure introduced into the compound, excessive structural relaxation in the excited state can be suppressed, and emission with good color purity can be obtained.
  • R 101 , R 102 and R 201 to R 204 have the same meaning as R 1 to R 7 in the above-mentioned general formula (2).
  • Ar is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle.
  • R 101 and R 102 may form a ring.
  • "*" indicates a linking portion with the pyrromethene skeleton.
  • one of the two pairs of structures of R1 and R2 , and R2 and R3 is a ring structure represented by any one of general formulas (6A) to (6D), and that the structures of R4 , R5 , and R6 are not ring structures between adjacent groups.
  • the structure of R2 and R3 is a ring structure represented by general formula (6D) and R7 is an aryl group
  • the aryl group is more preferably selected from a substituted or unsubstituted phenyl group, or an aryl group having a structure in which two or more rings are condensed.
  • one of the two pairs of structures, R1 and R2 , and R2 and R3 is a ring structure of any one of the general formulae (6A) to (6D), and one of the two pairs of structures, R4 and R5 , and R5 and R6, is a ring structure of any one of the general formulae (6A) to (6D).
  • R2 and R3 , and R5 and R6 are ring structures of the general formula (6D), and R7 is an aryl group
  • the aryl group is more preferably selected from a substituted or unsubstituted phenyl group, or an aryl group having a structure in which two or more rings are condensed.
  • Ar is preferably a substituted or unsubstituted benzene ring, a substituted or unsubstituted naphthalene ring, a substituted or unsubstituted phenanthrene ring, a substituted or unsubstituted pyridine ring, a substituted or unsubstituted pyrimidine ring, or a substituted or unsubstituted pyrazine ring.
  • Ar is a substituted or unsubstituted benzene ring, the thermal and photochemical stability is improved, so that a substituted or unsubstituted benzene ring is preferable as Ar in general formula (6D).
  • R 101 and R 102 are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group, since the compound represented by the general formula (2) exhibits better thermal stability and light stability.
  • R 101 and R 102 are a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, the fluorescence quantum yield is increased, so that R 101 and R 102 are preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • these preferred substituents include alkyl groups such as methyl groups, ethyl groups, isopropyl groups, and tert-butyl groups, and aryl groups such as phenyl groups. Among them, from the viewpoint of ease of synthesis and dispersibility, methyl groups and phenyl groups are particularly preferred. If these groups are the substituents, quenching due to aggregation between molecules is suppressed.
  • R 101 and R 102 may form a ring.
  • R 101 and R 102 may form a ring.
  • structural relaxation is suppressed, and sharp light emission can be obtained.
  • thermal vibration of the entire molecule is suppressed, and thermal stability is improved.
  • a preferable example of the case where R 101 and R 102 form a ring is the case where they form a spirofluorene ring.
  • R 101 and R 102 are both benzene rings, and they form a ring.
  • a preferred example of the compound represented by formula (2) is one in which R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different and are all substituted or unsubstituted phenyl groups, and further, X is C-R 7 and R 7 is a substituted or unsubstituted phenyl group. In this case, it is more preferred that at least one of R 1 , R 3 , R 4 , R 6 and R 7 is a phenyl group substituted with a methoxy group.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different and are all substituted or unsubstituted alkyl groups, and further, X is C-R 7 and R 7 is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 2 and R 5 may be the same or different and are more preferably substituted or unsubstituted ester groups, and further preferably substituted or unsubstituted aryl ester groups.
  • R 101 and R 102 in general formula (6D) may be the same or different, and are substituted or unsubstituted alkyl groups or substituted or unsubstituted phenyl groups
  • R 7 in general formula (2) is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 4 and R 6 may be the same or different, and are more preferably substituted or unsubstituted phenyl groups. It is also preferable that R 101 and R 102 in general formula (6D) form a ring.
  • a light-emitting material that emits delayed fluorescence can also be suitably used.
  • Light-emitting materials that emit delayed fluorescence are explained on pages 87 to 103 of "State-of-the-art Organic EL" (edited by Adachi Chihaya and Fujimoto Hiroshi, published by CMC Publishing). In this document, it is explained that by bringing the energy levels of the singlet excited state and triplet excited state of the light-emitting material close to each other, reverse energy transfer from the triplet excited state, which usually has a low transition probability, to the singlet excited state occurs with high efficiency, and thermally activated delayed fluorescence (TADF) is expressed. Furthermore, the mechanism of delayed fluorescence generation is explained in Figure 5 of the document. The emission of delayed fluorescence can be confirmed by transient PL (Photo Luminescence) measurement.
  • a light-emitting material that emits fluorescence by transitioning from a triplet excited state to a singlet excited state with high efficiency including a light-emitting material that exhibits thermally activated delayed fluorescence, is referred to as a "light-emitting material that emits delayed fluorescence.”
  • the "light-emitting material that emits delayed fluorescence” may be abbreviated to "delayed fluorescent material.”
  • fluorescent light is emitted from a singlet excited state that is generated after the light-emitting material is excited by light, and a light-emitting material in a triplet excited state generated by intersystem crossing is thermally deactivated in a room temperature environment. For this reason, no fluorescence is emitted from the light-emitting material in the triplet excited state.
  • a light-emitting material that emits delayed fluorescence emits fluorescence after a triplet excited state is generated, and therefore the triplet excited state, which cannot contribute to light emission in normal fluorescent materials, can also contribute to fluorescent light emission. Therefore, highly efficient light emission can be obtained.
  • a luminescent material in a triplet excited state is highly reactive and has a long life, it easily reacts with the molecules around it.
  • oxygen which is highly reactive and has a large mobility, receives energy from the luminescent material in the triplet excited state, and singlet oxygen is generated, which causes oxidative deterioration of the luminescent material.
  • the molecules around the luminescent material can receive the energy.
  • the delayed fluorescent material in the triplet excited state is quickly converted into the delayed fluorescent material in the singlet excited state. Therefore, the delayed fluorescent material is less likely to deteriorate due to the reaction between the delayed fluorescent material in the triplet excited state and the molecules around it, and the delayed fluorescent material can exhibit excellent durability. That is, in order to achieve high durability, it is better that the reverse intersystem crossing from the triplet excited state of the light-emitting material to the singlet excited state is fast.
  • the rate constant of this reverse intersystem crossing is preferably 1.0 ⁇ 10 2 s ⁇ 1 or more.
  • the electron donor skeleton and the electron acceptor skeleton may be bonded directly or via a linking group.
  • the linking group is preferably a skeleton containing an aromatic hydrocarbon.
  • an electron donor nitrogen atom and an electron acceptor boron atom are located in close positions within the molecule.
  • a compound containing such a partial structure is capable of separating the HOMO orbital and the LUMO orbital by the multiple resonance effect.
  • the light-emitting material contains two or more partial structures represented by general formula (1) within the molecule.
  • the compounds represented by the above-mentioned general formula (3) and general formula (4) also have electron donor atoms and electron acceptor atoms located close to each other in the molecule, and are compounds that can separate the HOMO orbital and the LUMO orbital by the multiple resonance effect.
  • examples of the substituted or unsubstituted aryl rings having 6 to 30 ring carbon atoms in ring Za, ring Zb, and ring Zc include aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, a chrysene ring, an anthracene ring, and a pyrene ring.
  • aromatic hydrocarbon rings such as a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring, a chrysene ring, an anthracene ring, and a pyrene ring.
  • a benzene ring is preferred from the viewpoint of ensuring solubility.
  • heteroaryl rings having 5 to 30 ring carbon atoms include aromatic heteroaryl ring structures such as a pyridine ring, a quinoline ring, and a phenanthroline ring.
  • aromatic heteroaryl ring structures such as a pyridine ring, a quinoline ring, and a phenanthroline ring.
  • a pyridine ring is preferred from the viewpoint of ease of obtaining raw materials and difficulty of synthesis.
  • the substituent Ra is preferably a group having 6 to 40 carbon atoms including the substituent.
  • the substituent Ra is preferably a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group, and more preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
  • substituted or unsubstituted aryl groups include substituted or unsubstituted phenyl groups, substituted or unsubstituted biphenyl groups, substituted or unsubstituted fluorenyl groups, substituted or unsubstituted naphthyl groups, and substituted or unsubstituted phenanthrenyl groups. Among these, substituted or unsubstituted phenyl groups are more preferable.
  • the above-mentioned delayed fluorescent material is preferable as the luminescent material contained in the color conversion material of the present invention, because the reverse intersystem crossing occurs more efficiently from triplet excited state to singlet excited state when its ⁇ -conjugated system is expanded, and durability can be further improved.
  • Z 1 and Z 2 are preferably oxygen atom or NRa, because ⁇ -conjugated system is efficiently expanded.
  • E in the general formula (3) is preferably a boron atom
  • E1 and E2 in the general formula (4) are preferably BRa
  • the rings Za, Zb, and Zc are preferably benzene rings, in order to efficiently expand the ⁇ -conjugated system.
  • the compound represented by the general formula (3) and the compound represented by the general formula (4) can be separated from the HOMO orbital and the LUMO orbital by the multiple resonance effect by optimally arranging the electron donor amine nitrogen atom and the electron acceptor boron atom, as described in, for example, the literature Adv. Mater., 2016, 28, 2777-2781. From the viewpoint of clearly separating the HOMO orbital and the LUMO orbital and bringing the energy levels of the singlet excited state and the triplet excited state closer to each other to facilitate the emission of delayed fluorescence, it is preferable that in the general formula (3), E is a boron atom having a strong electron acceptor property, and both Z 1 and Z 2 are NRa, which are groups having a strong electron donor property.
  • each of the compounds represented by general formula (3) and general formula (4) is sharper than that of a compound in which an electron donor skeleton and an electron acceptor skeleton are bonded due to the multiple resonance effect. Therefore, when the light-emitting material contained in the color conversion composition of the present invention is a compound represented by general formula (3) or general formula (4), light emission with high color purity can be obtained. That is, the compound represented by general formula (3) or general formula (4) is advantageous for improving the color gamut of the display, and is therefore preferable as the light-emitting material.
  • the compound represented by general formula (3) or general formula (4) has rings Za, Zb, and Zc around the E atom in general formula (3) or general formula (4) where the LUMO orbital is mainly localized, so that the LUMO orbital can be delocalized from the E atom to each ring.
  • the E atom is the atom E in general formula (3) and each atom E 1 and E 2 in general formula (4).
  • the substituent Ra forms a structure bonded to at least one of rings Za, Zb, and Zc, because the substituent Ra bonds to at least one of rings Za, Zb, and Zc, and this is expected to enhance the steric protection effect of E in general formula (3) and E1 and E2 in general formula (4), and to further improve the effect of suppressing the decrease in the fluorescence quantum yield.
  • the color conversion composition of the present invention preferably contains the luminescent material (a) shown below.
  • the luminescent material (a) is a luminescent material that exhibits luminescence observed in a peak wavelength range of 500 nm or more and less than 580 nm by using excitation light with a wavelength range of 400 nm or more and 500 nm or less.
  • the luminescence observed in a peak wavelength range of 500 nm or more and less than 580 nm is referred to as "green luminescence.”
  • the greater the energy of the excitation light the more likely it is to cause decomposition of materials.
  • excitation light with a wavelength range of 400 nm or more and 500 nm or less has a relatively small excitation energy. For this reason, green luminescence with good color purity can be obtained without causing decomposition of the luminescent material (a) in the color conversion composition.
  • the color-changing composition of the present invention preferably contains at least one of the luminescent material (a) and the luminescent material (b) as shown below.
  • the luminescent material (a) is a luminescent material that emits light having a peak wavelength of 500 nm or more and less than 580 nm when excited with excitation light having a wavelength in the range of 400 nm or more and 500 nm or less.
  • the luminescent material (b) is a luminescent material that emits light having a peak wavelength observed in the range of 580 nm or more and 750 nm or less when excited with at least one of excitation light having a wavelength in the range of 400 nm or more and 500 nm or less and the emission from the luminescent material (a).
  • the emission observed in the peak wavelength range of 580 nm or more and 750 nm or less is referred to as "red emission.”
  • the color conversion composition or color conversion member of the present invention a member containing the color conversion composition or a cured product thereof
  • a blue LED with a sharp emission peak it is possible to obtain white light with good color purity, with a sharp emission spectrum in each of the colors blue, green, and red.
  • the emission characteristics are improved, particularly in the green and red regions, compared to white LEDs that combine blue LEDs and yellow phosphors, which are currently mainstream, so that a desirable white light source with improved color rendering can be obtained.
  • Examples of the luminescent material (a) include coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7, and coumarin 153; cyanine derivatives such as indocyanine green; fluorescein derivatives such as fluorescein, fluorescein isothiocyanate, and carboxyfluorescein diacetate; phthalocyanine derivatives such as phthalocyanine green; perylene derivatives such as diisobutyl-4,10-dicyanoperylene-3,9-dicarboxylate; pyrromethene derivatives, stilbene derivatives, oxazine derivatives, naphthalimide derivatives, pyrazine derivatives, benzimidazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, imidazopyridine derivatives, azole derivatives, compounds having condensed aryl rings such as anthracene and derivatives thereof, aromatic amine derivatives, and organometallic complex compounds.
  • coumarin derivatives such
  • compounds having a partial structure represented by the above-mentioned general formula (1), compounds represented by general formula (2), compounds represented by general formula (3), and compounds represented by general formula (4) also exhibit luminescence with high color purity, and are therefore suitable as luminescent materials contained in the color-changing composition of the present invention.
  • the color-changing composition of the present invention may contain two or more of these as at least one luminescent material.
  • Examples of the luminescent material (b) include cyanine derivatives such as 4-dicyanomethylene-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran, rhodamine derivatives such as rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine 101, and sulforhodamine 101, pyridine derivatives such as 1-ethyl-2-(4-(p-dimethylaminophenyl)-1,3-butadienyl)-pyridinium-perchlorate, perylene derivatives such as N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,6,7,12-tetraphenoxyperylene-3,4:9,10-bisdicarboimide, as well as porphyrin derivatives, pyrromethene derivatives, oxazine derivatives, pyrazine derivatives, compounds having condensed aryl rings such as naphth
  • the compounds having the partial structure represented by the above general formula (1), the compounds represented by general formula (2), the compounds represented by general formula (3) and the compounds represented by general formula (4) also exhibit light emission with high color purity, and are therefore suitable as the light-emitting material contained in the color-changing composition of the present invention.
  • the color-changing composition of the present invention may contain two or more of these as at least one light-emitting material.
  • the half-width of the emission spectrum of each of the colors blue, green, and red is small, and in particular, it is effective in improving color reproducibility that the half-width of the emission spectrum of green light and red light is small.
  • the half-width of the emission spectrum of the above-mentioned luminescent material (a) is preferably 50 nm or less, more preferably 40 nm or less, even more preferably 35 nm or less, and particularly preferably 30 nm or less.
  • the half-width of the emission spectrum of the above-mentioned luminescent material (b) is preferably 60 nm or less, more preferably 50 nm or less, even more preferably 45 nm or less, and particularly preferably 40 nm or less.
  • the content of the luminescent material in the color conversion composition of the present invention can be selected according to the molar absorption coefficient, fluorescence quantum yield, and absorption intensity at the excitation wavelength of the compound, as well as the thickness and transmittance of the color conversion member (color conversion sheet, etc.) to be prepared.
  • the content of the luminescent material refers to the total content when the color conversion composition of the present invention contains two or more luminescent materials.
  • the content of the luminescent material is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the binder resin contained in the color conversion composition of the present invention.
  • the color-converting composition of the present invention contains both a luminescent material (a) that emits green light and a luminescent material (b) that emits red light
  • a part of the green light is converted to red light
  • the content w a of the luminescent material (a) and the content w b of the luminescent material (b) preferably have a relationship of w a ⁇ w b
  • the content ratio w a :w b of these luminescent materials (a) and (b) is preferably 200:1 to 3:1.
  • the content w a and the content w b are weight percentages relative to the weight of the binder resin contained in the color-converting composition of the present invention.
  • the luminescent material contained in the color conversion composition of the present invention may contain other compounds as necessary in addition to the compounds exemplified above.
  • the luminescent material may contain an assist dopant.
  • the color conversion composition of the present invention may further contain the above-mentioned organic luminescent material or a known luminescent material such as an inorganic phosphor, a fluorescent pigment, a fluorescent dye, or a quantum dot.
  • organic light-emitting materials other than the compounds exemplified above (compounds represented by general formula (2), compounds represented by general formula (3), and compounds represented by general formula (4)) are shown below. However, the organic light-emitting materials are not particularly limited to these.
  • the color-changing composition of the present invention further contains a binder resin in addition to the at least one light-emitting material described above.
  • the binder resin contains at least one branched polymer selected from the group consisting of star polymers, graft polymers and hyperbranched polymers.
  • a star polymer is a polymer with a structure in which three or more polymer chains (hereinafter sometimes referred to as arm polymers) extend radially from a common central portion (hereinafter sometimes referred to as the core portion).
  • a graft polymer is a polymer with a structure in which a polymer chain (hereinafter sometimes referred to as a side chain polymer) extends as a side chain from a linear polymer.
  • a hyperbranched polymer is a multi-branched polymer obtained by one-stage polymerization of a multifunctional monomer with two or more types of functional groups, with branching points in the repeating units and a structure in which the molecular chains spread out three-dimensionally.
  • the color conversion composition of the present invention contains at least one of these branched polymers, which allows the light-emitting material to be better dispersed in the color conversion composition or its cured product. Furthermore, even at high temperatures, the diffusion of the light-emitting material in the color conversion composition can be suppressed, and changes in the dispersion state of the light-emitting material can be suppressed, thereby suppressing changes in the characteristics of the color conversion member containing the color conversion composition or its cured product.
  • the compounds having a partial structure represented by the above-mentioned general formula (1), the compounds represented by general formula (2), the compounds represented by general formula (3), and the compounds represented by general formula (4) change their light-emitting characteristics significantly when excited-state molecules or excited-state molecules and ground-state molecules are close to each other. For this reason, it is preferable to use the above-mentioned branched polymer to suppress changes in the dispersion state of these compounds (light-emitting materials) in the color conversion composition.
  • the color-changing composition of the present invention may contain a mixture of two or more of star polymers, graft polymers, and hyperbranched polymers as the binder resin.
  • the color-changing composition of the present invention may also contain two or more of the same type of branched polymer, such as when it contains two types of star polymers.
  • the binder resin of the color-changing composition of the present invention contains at least a star polymer among the above-mentioned branched polymers. It is considered that the star polymer can exhibit high dispersion-assistance ability by wrapping the luminescent material with three or more arm polymers extending radially from the core portion.
  • the polymer material constituting the arm polymers of the star polymer is preferably a polymer material that is excellent in moldability, transparency, heat resistance, etc. From the viewpoint of dispersibility of the light-emitting material, it is preferable that the arm polymers of the star polymer are a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of vinyl compounds, acrylic acid, acrylic acid esters, acrylamide, methacrylic acid, methacrylic acid esters, and methacrylamides. When the polymer is a copolymer of multiple monomers, the form of copolymerization may be random polymerization or block polymerization.
  • a more preferred polymer is a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of vinyl compounds having a ring structure, acrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid, and methacrylic acid esters.
  • An even more preferred polymer is a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of vinyl compounds having an alicyclic structure or an aromatic ring structure, acrylic acid esters, and methacrylic acid esters.
  • a copolymer of a vinyl compound having an alicyclic structure and a methacrylic acid ester, and a polymer of a methacrylic acid ester are particularly preferred from the viewpoint that the glass transition temperature of the arm polymer portion is high and the dispersion state of the light-emitting material can be maintained even at high temperatures.
  • the above-mentioned explanation regarding the constituent materials of the arm polymers of the star polymer also applies to each of the polymer materials constituting the graft polymer and the hyperbranched polymer.
  • the branched polymer contained in the binder resin has few acidic functional groups and basic functional groups. This is because when there are few of these functional groups, there is less transfer of charge with the light-emitting material, which makes it less likely to affect the light-emitting properties of the light-emitting material.
  • the branched polymer has few acidic functional groups and basic functional groups, and among these, it is preferable that there are few basic functional groups.
  • acidic functional groups include a carboxy group (--COOH), a sulfo group (--SO 3 H), a sulfate group (--OSO 3 H), a phosphono group (--PO(OH) 2 ), a phosphonooxy group (--OPO(OH) 2 ), a hydroxyphosphoryl group (--PO(OH)--) and a sulfanyl group (--SH).
  • basic functional groups include a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, an ammonium group, an imino group, and nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine, pyrimidine, pyrazine, imidazole and triazole.
  • the acid value of at least one branched polymer contained in the binder resin is preferably 10 mgKOH/g or less, more preferably 1 mgKOH/g or less, even more preferably 0.1 mgKOH/g or less, and particularly preferably 0.01 mgKOH/g or less.
  • the base number of the at least one branched polymer is preferably 10 mgKOH/g or less, more preferably 1 mgKOH/g or less, even more preferably 0.1 mgKOH/g or less, and particularly preferably 0.01 mgKOH/g or less.
  • the acid value and base value of the branched polymer described above can be determined, for example, by measuring using the method specified in Japanese Industrial Standards K2501-2003.
  • the arm polymers of star polymers and the side chain polymers of graft polymers can be formed by known polymerization methods such as radical polymerization, cationic polymerization, anionic polymerization, polycondensation, etc. In such formation methods, additional reactions such as hydrolysis and hydrogenation can be carried out after polymerization.
  • living polymerization is preferred because it can form homogeneous polymer chains and can exhibit homogeneous dispersion-assistance ability.
  • atom transfer radical polymerization (ATRP) and reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization are more preferred from the viewpoint of easily adjusting the primary structure and physical properties.
  • the polymerization catalyst for ATRP is not particularly limited, but a metal catalyst containing at least one of the following metal elements is preferably used: copper (Cu), iron (Fe), cobalt (Co), chromium (Cr), manganese (Mn), molybdenum (Mo), silver (Ag), zinc (Zn), palladium (Pd), rhodium (Rh), platinum (Pt), ruthenium (Ru), iridium (Ir), ytterbium (Yb), samarium (Sm), rhenium (Re), neodymium (Nd), or nickel (Ni).
  • Cu is preferred because it is inexpensive and has a good balance between activity and stability.
  • the ligand of the metal catalyst is not particularly limited, but pyridine compounds, alkylamine compounds, bipyridine compounds, and pyridylmethanimine compounds can be suitably used.
  • pyridine compounds include tris(2-pyridylmethyl)amine (TPMA) and N,N,N',N'-tetrakis(2-pyridylmethyl)ethylenediamine (TPEN).
  • alkylamine compounds include tris[2-(dimethylamino)ethyl]amine (Me 6 TREN) and N,N,N',N'',N''-pentamethyldiethylenetriamine (PMDETA).
  • bipyridine compounds examples include 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-pyridyl (dBdby).
  • pyridylmethanimine compounds examples include N-butyl-2-pyridylmethanimine (Butyl-PMI).
  • the star polymer preferably has a small amount of remaining polymerization catalyst and impurities derived from the polymerization catalyst. If the remaining amount is small, when the star polymer is used in optical applications such as color conversion, it is possible to reduce changes in optical properties over time, such as yellowing. In order to reduce the remaining amount, it is preferable to reduce the amount of metal catalyst used during polymerization. For example, when the amount of substance of the monomer charged in the reaction solution is 100, the amount of substance of the metal atom in the metal catalyst used is preferably 0.1 or less. It is more preferably 0.05 or less, even more preferably 0.01 or less, and particularly preferably 0.001 or less.
  • the initiators for continuous activator regeneration (ICAR) method and the activators regenerated by electron transfer (ARGET) method are suitable polymerization methods, because they can reduce the amount of metal catalyst used by regenerating the metal catalyst through the addition of a reducing agent.
  • the core of a star polymer has three or more substitution sites that serve as the starting points for the arm polymers.
  • the number of arm polymers per core is three or more, and preferably four or more. Even more preferably, six or more.
  • the core part of the star polymer is not particularly limited, but examples thereof include a part containing a sugar alcohol derivative, a part containing a cyclic siloxane derivative, a part containing silsesquioxane, and a microgel.
  • sugar alcohol derivatives include tritols such as glycerol, tetritols such as erythritol and threitol, pentitols such as arabinitol, xylitol, and arabinitol, hexitols such as iditol, galactitol, glucitol, and mannitol, heptitols such as volemitol and perseitol, octitols such as erythrogalactoctitol, cyclitols such as inositol and quercitol, pentaglycerol, pentaerythritol, and dipentaerythritol.
  • tritols such as glycerol
  • tetritols such as erythritol and threitol
  • pentitols such as arabinitol, xy
  • cyclic siloxane derivatives examples include cyclotetrasiloxane and cyclopentasiloxane.
  • the core part is a part containing silsesquioxane.
  • silsesquioxane a cage-type silsesquioxane derivative such as octasilsesquioxane, decasilsesquioxane, or dodecasilsesquioxane is preferred.
  • the core portion is a portion containing a sugar alcohol derivative.
  • the polydispersity of the molecular weight of the star polymer is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 2.0. With a small polydispersity, the star polymer can be dispersed homogeneously in the color conversion composition of the present invention or in a color conversion member containing the color conversion composition, and can exhibit high dispersion-assisting ability.
  • the polydispersity of the molecular weight of the star polymer is more preferably 1.0 to 1.5, even more preferably 1.0 to 1.3, and particularly preferably 1.0 to 1.2.
  • the polydispersity can be calculated from the number average molecular weight Mn and the weight average molecular weight Mw by the formula Mw/Mn.
  • the number average molecular weight Mn and the weight average molecular weight Mw can be measured by performing GPC analysis based on the Japanese Industrial Standards (JIS) JIS K7252-3 (2008) using a commercially available measuring device (for example, a GPC analyzer (product name HLC-8220) manufactured by Tosoh Corporation).
  • JIS Japanese Industrial Standards
  • HLC-8220 GPC analyzer
  • star polymers include, but are not limited to, polymers described in Chem. Rev. 2016, 116, 6743, and polymers with partially modified structures. These resins can be obtained by synthesis using known methods. Commercially available products can also be used as these resins.
  • the binder resin in the color-changing composition preferably contains at least a star polymer.
  • the core part of the star polymer is preferably a part containing any one of a sugar alcohol derivative, a cyclic siloxane derivative, and a silsesquioxane.
  • the arm polymer of the star polymer is preferably a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of vinyl compounds, acrylic acid, acrylic acid esters, acrylamide, methacrylic acid, methacrylic acid esters, and methacrylamides.
  • the polydispersity of the molecular weight of the star polymer is preferably 2.0 or less. In this case, the polydispersity of the molecular weight is more preferably 1.5 or less. Also, the base number of the star polymer is more preferably 10 mg KOH/g or less.
  • the core portion of the star polymer contained in the binder resin is preferably a portion containing octasilsesquioxane.
  • the arm polymer of the star polymer is preferably a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid, and methacrylic acid esters.
  • the acid value of the star polymer is preferably 10 mg KOH/g or less
  • the base value of the star polymer is preferably 10 mg KOH/g or less
  • the polydispersity of the molecular weight of the star polymer is preferably 2.0 or less. In this case, the base value is more preferably 1 mg KOH/g or less.
  • the polydispersity of the molecular weight is more preferably 1.5 or less.
  • the core portion of the star polymer contained in the binder resin is preferably a portion containing a sugar alcohol derivative.
  • the arm polymer of the star polymer is preferably a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid, and methacrylic acid esters.
  • the acid value of the star polymer is preferably 10 mg KOH/g or less
  • the base value of the star polymer is preferably 10 mg KOH/g or less
  • the polydispersity of the molecular weight of the star polymer is preferably 2.0 or less. In this case, the base value is more preferably 1 mg KOH/g or less.
  • the polydispersity of the molecular weight is more preferably 1.5 or less.
  • the core portion of the star polymer contained in the binder resin is preferably a portion containing a cyclic siloxane derivative.
  • the arm polymer of the star polymer is preferably a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid, and methacrylic acid esters.
  • the acid value of the star polymer is preferably 10 mg KOH/g or less
  • the base value of the star polymer is preferably 10 mg KOH/g or less
  • the polydispersity of the molecular weight of the star polymer is preferably 2.0 or less. In this case, the base value is more preferably 1 mg KOH/g or less.
  • the polydispersity of the molecular weight is more preferably 1.5 or less.
  • the binder resin in the color-changing composition may contain at least a graft polymer.
  • the side chain polymer of the graft polymer is preferably a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid, and methacrylic acid esters.
  • the acid value of the graft polymer is preferably 10 mg KOH/g or less
  • the base value of the graft polymer is preferably 10 mg KOH/g or less. In this case, the base value is more preferably 1 mg KOH/g or less.
  • the method for producing the branched polymer contained in the binder resin of the color-changing composition of the present invention it is preferable to include a polymerization step in which multiple polymer chains are formed by ATRP using a Cu catalyst.
  • the amount of Cu atoms used is 0.1 or less per 100 of the amount of monomers charged to the reaction solution.
  • 50% by mass or more of the resin out of 100% by mass of the binder resin contained in the color conversion composition is at least one branched polymer selected from the group consisting of star polymers, graft polymers, and hyperbranched polymers. This makes it easier for the luminescent material in the color conversion composition to be incorporated into the entangled structure of multiple polymer chains of the branched polymer, resulting in a good dispersion state.
  • two or more of these branched polymers may be mixed and used as 50% by mass or more of the resin out of 100% by mass of the binder resin.
  • the content of the branched polymer in the binder resin is more preferably 70% by mass or more, and even more preferably 80% by mass or more. It is also preferable that the binder resin consists only of the above-mentioned branched polymer.
  • binder resin contained in the color-changing composition of the present invention is a binder resin containing at least one branched polymer selected from the group consisting of star polymers, graft polymers, and hyperbranched polymers, and at least one resin that does not fall into any of these branched polymers (hereinafter referred to as a "resin that does not fall into the category of branched polymers").
  • a resin that does not fall into the category of branched polymers hereinafter referred to as a "resin that does not fall into the category of branched polymers”
  • resins that do not fall under the category of branched polymers materials that are excellent in moldability, transparency, heat resistance, etc. are preferably used.
  • materials include photocurable resist materials having reactive vinyl groups such as acrylic acid, methacrylic acid, polyvinyl cinnamate, polyimide, and cyclic rubber, epoxy resins, silicone resins (including organopolysiloxane cured products (crosslinked products) such as silicone rubber and silicone gel), urea resins, fluorine resins, polycarbonate resins, acrylic resins, methacrylic resins, polyimide resins, cyclic olefins, polyethylene terephthalate resins, polypropylene resins, polystyrene resins, urethane resins, melamine resins, polyvinyl resins, polyamide resins, phenolic resins, polyvinyl alcohol resins, cellulose resins, aliphatic ester resins, aromatic ester resins, ali
  • acrylic resins from the viewpoint of transparency and dispersibility of the light-emitting material, it is preferable to use any of acrylic resins, copolymer resins containing acrylic acid ester or methacrylic acid ester moieties, polyester resins, cycloolefin resins, epoxy resins, and silicone resins. Also, from the viewpoint of heat resistance, hydrogenated styrene-based resins, resins having a fluorene skeleton, and copolymer resins containing these resins can be suitably used.
  • the resin that does not fall under the category of a branched polymer is preferably a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and styrene, or a hydrogenated product thereof.
  • the binder resin in the color-changing composition of the present invention preferably contains, in addition to the at least one branched polymer described above, a resin that does not fall under the category of a branched polymer and is a polymer of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and styrene, or a hydrogenated product thereof.
  • a hydrogenated product refers to a compound having a structure obtained by a hydrogenation reaction, that is, a reaction in which hydrogen atoms are added to multiple bond sites using hydrogen gas or the like as a reducing agent.
  • a hydrogenated product of an acrylic-styrene copolymer resin refers to a resin having a structure in which some or all of the benzene rings derived from the styrene of the acrylic-styrene copolymer resin are replaced with cyclohexane rings.
  • These resins can be obtained, for example, by a method such as copolymerizing each raw material monomer in the presence of a polymerization initiator.
  • a commercially available product can be used as the resin.
  • thermosetting resins include thermosetting resins, photocurable resins, and thermoplastic resins.
  • Thermoplastic resins have few reactive functional groups and few reactive impurities such as polymerization initiators and crosslinking agents, so they are less likely to inhibit the luminescence of luminescent materials. For this reason, thermoplastic resins can be suitably used as resins that do not fall under the category of branched polymers. From the standpoint of heat resistance, thermosetting resins and photocurable resins can be suitably used.
  • the Tg of the resin is 100°C or higher from the viewpoint of suppressing thermal diffusion and molecular motion of the light-emitting material. That is, the binder resin in the color-changing composition of the present invention preferably contains, in addition to at least one of the branched polymers described above, a resin that does not fall under the category of branched polymers and has a Tg of 100°C or higher.
  • the Tg of the resin is more preferably 110°C or higher, and particularly preferably 120°C or higher.
  • the glass transition temperature of a thermoplastic resin can be measured using a commercially available measuring device (for example, a differential scanning calorimeter manufactured by Seiko Electric Industries Co., Ltd. (product name: DSC6220, heating rate: 0.5°C/min)).
  • a commercially available measuring device for example, a differential scanning calorimeter manufactured by Seiko Electric Industries Co., Ltd. (product name: DSC6220, heating rate: 0.5°C/min)).
  • the resin that does not fall under the category of a branched polymer is a polymer or hydrogenation product of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and styrene, and preferably has a Tg of 100°C or higher.
  • the Tg is more preferably 110°C or higher, and particularly preferably 120°C or higher.
  • These resins can be obtained, for example, by a method of copolymerizing each raw material monomer in the presence of a polymerization initiator.
  • Commercially available resins can also be used. Examples of commercially available resins include the Dianale (trademark) series (e.g., BR-80, BR-83, BR-85, BR-88) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, the Optimas (trademark) series (e.g., Optimas 6500, Optimas 7500) manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., the Estyrene (registered trademark) MS series (e.g., MS-200) manufactured by Nippon Steel Chemical & Material Co., Ltd., the Cevian MAS series (e.g., MAS30F) manufactured by Daicel Miraize Co., Ltd., and the Denka TX Polymer series (e.g., TX-100S) manufactured by Denka Co., Ltd.
  • the resins are not limited to these.
  • the proportion of the branched polymer in the binder resin is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, even more preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 10% by mass or more.
  • the color-changing composition of the present invention may contain additives as other components in addition to the above-mentioned at least one luminescent material and binder resin.
  • additives include fillers, light stabilizers, antioxidants, processing and heat stabilizers, light resistance stabilizers such as ultraviolet absorbers, dispersants and leveling agents for stabilizing the coating film, scattering agents, plasticizers, crosslinking agents such as epoxy compounds, curing agents such as amines, acid anhydrides, and imidazoles, pigments, and adhesion aids such as silane coupling agents as film surface modifiers.
  • Fillers include, for example, fine particles such as fumed silica, glass powder, and quartz powder, titanium oxide, zirconia oxide, barium titanate, zinc oxide, and silicone fine particles.
  • the color-changing composition of the present invention may contain two or more of these as fillers.
  • Light stabilizers include, but are not limited to, tertiary amines, catechol derivatives, complexes containing at least one transition metal selected from the group consisting of nickel (Ni), scandium (Sc), vanadium (V), manganese (Mn), iron (Fe), cobalt (Co), copper (Cu), yttrium (Y), zirconium (Zr), molybdenum (Mo), silver (Ag) and lanthanoids, and salts with organic acids. These light stabilizers may be used alone or in combination.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, but are not limited to these. These antioxidants may be used alone or in combination.
  • processing and heat stabilizers include, but are not limited to, phosphorus-based stabilizers such as tributyl phosphite, tricyclohexyl phosphite, triethyl phosphine, and diphenylbutyl phosphine. These stabilizers may be used alone or in combination.
  • light resistance stabilizers examples include benzotriazoles such as 2-(5-methyl-2-hydroxyphenyl)benzotriazole and 2-[2-hydroxy-3,5-bis( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl)phenyl]-2H-benzotriazole, but are not limited to these. These light resistance stabilizers may be used alone or in combination.
  • inorganic particles with a refractive index of 1.7 to 2.8 are preferable.
  • examples of such inorganic particles include titania, zirconia, alumina, ceria, tin oxide, indium oxide, iron oxide, zinc oxide, aluminum nitride, aluminum, tin, sulfides of titanium or zirconium, hydroxides of titanium or zirconium, etc.
  • the content of these additives can be set according to the molar absorption coefficient, fluorescence quantum yield, and absorption intensity at the excitation wavelength of the compound, as well as the size, thickness, and transmittance of the color conversion member to be prepared.
  • the lower limit of the content of these additives is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 parts by weight or more, more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 parts by weight or more, and particularly preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the binder resin.
  • the upper limit of the content of these additives is preferably 30 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or less, and particularly preferably 10 parts by weight or less, relative to 100 parts by weight of the binder resin.
  • the color-changing composition of the present invention may further contain a solvent in addition to the above-mentioned at least one luminescent material and binder resin.
  • a solvent it is preferable that the viscosity of the resin in a fluid state can be adjusted and that the solvent does not excessively affect the luminescence and durability of the luminescent material.
  • solvents examples include water, 2-propanol, ethanol, toluene, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, cyclohexane, tetrahydrofuran, acetone, terpineol, texanol, 1,2-dimethoxyethane, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, 1-methoxy-2-propanol, and propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • one of these solvents may be used, or two or more of these solvents may be mixed and used.
  • these solvents toluene, methyl ethyl ketone, methyl acetate, ethyl acetate, and tetrahydrofuran are preferably used because they have little residual solvent after drying.
  • the amount of residual solvent in the color conversion layer of the color conversion member (the amount of solvent remaining in the color conversion layer after drying) is preferably 3.0 mass % or less, more preferably 1.0 mass % or less, and particularly preferably 0.5 mass % or less, from the viewpoint of further improving the durability of the color conversion member.
  • the amount of residual solvent in the color conversion layer can be measured by gas chromatography.
  • ⁇ Method of producing color-changing composition An example of a method for producing a color-changing composition according to an embodiment of the present invention will be described below.
  • the above-mentioned luminescent material, the branched polymer as a binder resin, other binder resins as necessary, additives, solvents, etc. are mixed to a predetermined composition, and then the color-changing composition can be obtained by homogeneously mixing or kneading using a stirrer/kneader.
  • the stirrer/kneader include a homogenizer, a self-revolving stirrer, a three-roller, a ball mill, a planetary ball mill, and a bead mill.
  • degassing is preferably performed under vacuum or reduced pressure conditions.
  • a certain component may be mixed in advance, or a treatment such as aging may be performed. It is also possible to remove the solvent using an evaporator to achieve a desired solid content concentration.
  • the color conversion member according to the embodiment of the present invention contains the above-mentioned color conversion composition or a cured product thereof.
  • the shape of the color conversion member is not particularly limited.
  • the shape of the color conversion member may be layered, particulate, fibrous, or the like.
  • One embodiment of the color conversion member of the present invention is a color conversion sheet.
  • the color conversion sheet includes a color conversion layer containing the color conversion composition of the present invention, or a color conversion layer formed by curing the color conversion composition.
  • the color conversion member of the present invention may have a single color conversion layer or may have multiple color conversion layers.
  • the color conversion layers of the multiple color conversion layers may be laminated directly or via an intermediate layer such as an adhesive layer.
  • the color conversion member of the present invention may have a base layer or a barrier layer as necessary, and may have two or more of these layers.
  • the substrate layer of the color conversion member of the present invention can be a layer made of a known substrate such as metal, film, glass, ceramic, or paper, without any particular restrictions. Among these, glass or a resin film is preferably used.
  • a film made of a resin such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyphenylene sulfide, polycarbonate, polypropylene, polyimide, aramid, or silicone is preferable.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • polyphenylene sulfide polycarbonate
  • polypropylene polypropylene
  • polyimide polyimide
  • aramid aramid
  • the thickness of the substrate layer is not particularly limited, but the lower limit is preferably 12 ⁇ m or more, and more preferably 38 ⁇ m or more.
  • the upper limit is preferably 5000 ⁇ m or less, and more preferably 3000 ⁇ m or less.
  • the substrate constituting the substrate layer may be, for example, a barrier film, a light guide plate, a diffusion plate, a diffusion film, a prism sheet, a reflective polarizing film, a wavelength-selective reflection film, a wavelength-selective transmission film, or a wavelength-selective absorption film.
  • the barrier layer of the color conversion member of the present invention is preferably one that suppresses the intrusion of oxygen, moisture, heat, etc. into the color conversion layer.
  • the color conversion member of the present invention may have two or more such barrier layers.
  • the color conversion member of the present invention may have a barrier layer on both sides of the color conversion layer, or a barrier layer on one side of the color conversion layer.
  • examples of the film having gas barrier properties include inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide, magnesium oxide, etc., inorganic nitrides such as silicon nitride, aluminum nitride, titanium nitride, silicon carbonitride, etc., metal oxide thin films or metal nitride thin films to which other elements have been added, or films containing various resins such as polyvinylidene chloride, acrylic resins, silicone resins, melamine resins, urethane resins, fluorine resins, and polyvinyl alcohol resins such as saponified vinyl acetate.
  • inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide, magnesium oxide, etc.
  • inorganic nitrides such as silicon nitride, aluminum nitride, titanium
  • the barrier layer may contain two or more of these.
  • the film having a barrier function against moisture examples include films containing various resins such as polyethylene, polypropylene, nylon, polyvinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride, copolymers of vinylidene chloride and acrylonitrile, fluorine-based resins, and polyvinyl alcohol-based resins such as saponified vinyl acetate.
  • Typical examples of the structure of the color conversion member of the present invention include the structures of the color conversion sheets of the first to sixth examples shown below. Note that the color conversion member of the present invention is not limited to the structural examples of the color conversion sheets shown below.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a first example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • the first example color conversion member 1A is a color conversion sheet having a laminated structure of a base layer 10 and a color conversion layer 11.
  • This color conversion layer 11 is a layer containing the color conversion composition of the present invention, and is obtained, for example, by curing the color conversion composition of the present invention.
  • the color conversion layer 11 is laminated on top of the base layer 10.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • the second example color conversion member 1B is a color conversion sheet having a laminated structure of multiple base layers 10A, 10B and a color conversion layer 11.
  • the color conversion layer 11 is sandwiched between multiple base layers 10A, 10B.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a third example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • the third example color conversion member 1C is a color conversion sheet having a laminated structure of multiple base layers 10A, 10B, a color conversion layer 11, and multiple barrier layers 12A, 12B.
  • the color conversion layer 11 is sandwiched between multiple barrier layers 12A, 12B, and the laminate of the color conversion layer 11 and the multiple barrier layers 12A, 12B is further sandwiched between multiple base layers 10A, 10B.
  • Each of these multiple barrier layers 12A, 12B is a layer in color conversion member 1C to prevent deterioration of the color conversion layer 11 due to oxygen, moisture, or heat.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a fourth example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • the fourth example color conversion member 1D is a color conversion sheet having a laminated structure in which multiple color conversion layers 11A, 11B are sandwiched between multiple base layers 10A, 10B.
  • a laminate of multiple color conversion layers 11A, 11B is formed by stacking the color conversion layer 11A and the color conversion layer 11B in that order on the base layer 10A, and another base layer 10B is further stacked on top of this color conversion layer 11B.
  • color conversion member 1D has multiple base layers 10A, 10B and multiple color conversion layers 11A, 11B, and has a laminated structure in which the multiple color conversion layers 11A, 11B are sandwiched between the multiple base layers 10A, 10B.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a fifth example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • the fifth example color conversion member 1E is a color conversion sheet having a laminated structure in which an intermediate layer 13 is sandwiched between multiple color conversion layers 11A, 11B, and the laminate of these multiple color conversion layers 11A, 11B and intermediate layer 13 is sandwiched between multiple base layers 10A, 10B.
  • the laminate of multiple color conversion layers 11A, 11B and intermediate layer 13 is laminated on base layer 10A in the order of color conversion layer 11A, intermediate layer 13, and color conversion layer 11B, and another base layer 10B is further laminated on top of this color conversion layer 11B.
  • the color conversion member 1E has multiple base layers 10A, 10B, multiple color conversion layers 11A, 11B, and an intermediate layer 13, and contains a layered structure of color conversion layer 11B/intermediate layer 13/color conversion layer 11A, sandwiched between the multiple base layers 10A, 10B.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a sixth example of a color conversion member according to an embodiment of the present invention.
  • the sixth example of the color conversion member 1F is a color conversion sheet having a laminated structure in which an intermediate layer 13 is sandwiched between multiple color conversion layers 11A, 11B, a laminate of the multiple color conversion layers 11A, 11B and the intermediate layer 13 is sandwiched between multiple barrier layers 12A, 12B, and a laminate of the multiple color conversion layers 11A, 11B, the intermediate layer 13, and the multiple barrier layers 12A, 12B is sandwiched between multiple base layers 10A, 10B.
  • barrier layers 12A, 12B are formed so as to sandwich the laminate of the multiple color conversion layers 11A, 11B via the intermediate layer 13 from both sides in the stacking direction.
  • the barrier layer 12A, the color conversion layer 11A, the intermediate layer 13, the color conversion layer 11B, and the barrier layer 12B are laminated in this order on the base layer 10A.
  • a laminate with a layered structure of barrier layer 12B/color conversion layer 11B/intermediate layer 13/color conversion layer 11A/barrier layer 12A is formed on this base layer 10A.
  • base layer 10B is laminated on top of barrier layer 12B, which is at the top end of the laminate in the stacking direction.
  • the color conversion substrate for example, comprises a plurality of color conversion layers on a transparent substrate.
  • partition walls may be formed on the color conversion substrate, and the color conversion layers may be disposed between the partition walls (in recesses) in the color conversion substrate.
  • the color conversion member of the present invention may further have an auxiliary layer having a light diffusion layer, an adhesive layer, an anti-reflection function, an anti-glare function, an anti-reflection and anti-glare function, a hard coat function (abrasion resistance function), an antistatic function, an anti-fouling function, an electromagnetic wave shielding function, an infrared ray blocking function, an ultraviolet ray blocking function, a polarizing function, a color adjusting function, etc., depending on the required function.
  • an auxiliary layer having a light diffusion layer, an adhesive layer, an anti-reflection function, an anti-glare function, an anti-reflection and anti-glare function, a hard coat function (abrasion resistance function), an antistatic function, an anti-fouling function, an electromagnetic wave shielding function, an infrared ray blocking function, an ultraviolet ray blocking function, a polarizing function, a color adjusting function, etc., depending on the required function.
  • the manufacturing method of the color conversion member according to the embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it is a method that can mold the color conversion composition of the present invention into a desired shape.
  • a method of forming a color conversion layer in the color conversion member of the present invention by applying the color conversion composition of the present invention on a substrate and drying it can be mentioned.
  • the binder resin contained in the color conversion composition of the present invention is a thermosetting resin
  • the color conversion composition may be applied to a base such as a substrate, and then the color conversion composition may be heated and cured to form a color conversion layer.
  • the color conversion composition When the binder resin contained in the color conversion composition of the present invention is a photocurable resin, the color conversion composition may be applied to a base such as a substrate, and then the color conversion composition may be photocured to form a color conversion layer.
  • a method of kneading the color conversion composition of the present invention while heating it and molding it using an extruder, or a method of putting the color conversion composition of the present invention into a mold and molding it by heating, cooling, drying, etc. can also be mentioned.
  • the application of the color conversion composition can be carried out by a reverse roll coater, blade coater, comma coater, slit die coater, direct gravure coater, offset gravure coater, kiss coater, natural roll coater, air knife coater, roll blade coater, two-stream coater, rod coater, wire bar coater, applicator, dip coater, curtain coater, spin coater, knife coater, etc.
  • the application of the color conversion composition is not limited to these.
  • the color-changing composition after application can be dried using a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer.
  • the heating temperature is preferably 60°C to 200°C
  • the heating time is preferably 2 minutes to 4 hours. It is also possible to heat and cure in stages using a method such as step cure.
  • the heating device When the color conversion layer is formed by heat curing the color conversion composition, a hot air oven or the like can be used as the heating device.
  • the heating conditions can be selected according to the binder resin in the color conversion composition.
  • the heating temperature is preferably 100°C to 300°C
  • the heating time is preferably 1 minute to 2 hours.
  • the light irradiation conditions can be selected according to the binder resin in the color conversion composition.
  • the wavelength of the irradiated light is preferably 200 nm to 500 nm, and the irradiation amount is preferably 10 mJ/cm 2 to 10 J/cm 2 .
  • the light source unit according to the embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes abbreviated as the light source unit of the present invention) is configured to include at least a light source and the above-mentioned color conversion composition or color conversion member.
  • the light source unit of the present invention includes a color conversion composition
  • the arrangement of the light source and the color conversion composition is not particularly limited, and the color conversion composition may be directly applied to the light source, or the color conversion composition may be applied to a substrate such as a film or glass separated from the light source.
  • the arrangement of the light source and the color conversion member is not particularly limited, and the light source and the color conversion member may be in close contact with each other, or may be a remote phosphor type in which the light source and the color conversion member are separated from each other.
  • the light source unit of the present invention may further include a color filter for the purpose of increasing color purity, and may include optical members such as a prism sheet, a reflective polarizing film, and a diffusion film for the purpose of improving brightness and uniforming the emitted light.
  • One embodiment of the light source unit of the present invention includes a color conversion member (color conversion sheet) having the configuration illustrated in FIG. 5 above, with the light source located below the plane of FIG. 5 (below base layer 10A) and a prism sheet and a reflective polarizing film laminated above the plane of FIG. 5 (above base layer 10B).
  • a diffuser plate may be provided between the light source and the color conversion member shown in FIG. 5, and a reflector plate may be provided below the light source.
  • Another embodiment of the light source unit of the present invention is a configuration that includes a light source and a light guide plate, and a color conversion layer formed by directly applying the color conversion composition of the present invention to the light output side of the light guide plate is laminated.
  • a light diffusion layer and a wavelength selective transmission layer may be further formed on the color conversion layer.
  • the light source unit of the present invention is useful for various light sources such as spatial lighting and backlighting.
  • the light source unit of the present invention can be used for applications such as displays, lighting devices, interiors, signs, and billboards, but is particularly suitable for use in displays and lighting devices.
  • the type of light source provided in the light source unit of the present invention can be any light source that emits light in a wavelength region that can be absorbed by the light-emitting material used in the color-converting composition of the present invention.
  • any light source of excitation light can be used, such as a hot cathode tube, a cold cathode tube, a fluorescent light source such as an inorganic electroluminescence (EL), an organic EL element light source, a light-emitting diode (LED) light source, an incandescent light source, or sunlight.
  • EL inorganic electroluminescence
  • LED light-emitting diode
  • an LED is more preferable.
  • an LED or organic EL element having a maximum emission in the wavelength range of 400 nm to 500 nm is a preferred light source.
  • a blue LED having a maximum emission in the wavelength range of 430 nm to 480 nm is more preferred, and a blue LED having a maximum emission in the wavelength range of 445 nm to 470 nm is particularly preferred.
  • the light source may have one type of emission peak, or two or more types of emission peaks, but in order to increase color purity, it is preferable for the light source to have one type of emission peak. It is also possible to use multiple light sources with different types of emission peaks in any combination.
  • the display according to the embodiment of the present invention includes at least a light source unit having a light source and a color conversion composition or a color conversion member as described above.
  • a light source unit having a light source and a color conversion composition or a color conversion member as described above.
  • the above-mentioned light source unit is used as a backlight unit.
  • the lighting device includes at least a light source unit having a light source and a color conversion composition or color conversion member as described above.
  • this lighting device is configured to emit white light by combining a blue LED light source as the light source unit with a color conversion composition or color conversion member that converts the blue light from this blue LED light source into light with a longer wavelength.
  • ⁇ Light durability evaluation> In the light durability evaluation, in each example and comparative example, a current of 30 mA was passed through a light emitting device equipped with the prepared color conversion member and a blue LED element (manufactured by USHIO EPITEX; model number SMBB450H-1100, emission peak wavelength: 450 nm) to light up the blue LED element, and the initial emission peak intensity was measured using a spectroradiometer (CS-1000, manufactured by Konica Minolta). The distance between the color conversion member and the blue LED element in this light emitting device was 3 cm. Thereafter, the light from the blue LED element was continuously irradiated in an environment of 50° C., and the time until the emission peak intensity decreased by 5% was observed to evaluate the light durability of the color conversion member.
  • CS-1000 spectroradiometer
  • Branched polymer> compounds P-1 to P-4 and compounds P-7 to P-12, which are examples of branched polymers, were used as binder resins.
  • Compounds P-1 to P-4 and compounds P-7 to P-12 are star polymers shown below, and were synthesized by atom transfer radical polymerization (ATRP) according to a known method.
  • ATRP atom transfer radical polymerization
  • the acid value and base value of each of compounds P-1 to P-4 and compounds P-7 to P-10 were 0 mgKOH/g.
  • the acid value of compound P-11 was 5 mgKOH/g, and the base value of compound P-11 was 0 mgKOH/g.
  • the acid value of compound P-12 was 14 mgKOH/g, and the base value was 0 mgKOH/g.
  • the polydispersity of molecular weight of each of compounds P-1 to P-4 and compounds P-7 to P-12 was as follows. That is, compound P-1 was 1.2, compound P-2 was 1.5, compound P-3 was 1.6, compound P-4 was 3.7, compound P-7 was 1.3, compound P-8 was 1.2, compound P-9 was 1.3, compound P-10 was 1.4, compound P-11 was 1.4, and compound P-12 was 1.5.
  • Synthesis Example 1 Synthesis method of compound P-1 In synthesis example 1, octakis ⁇ (2-bromoisobutyrate)propyldimethylsilyloxy ⁇ octasilsesquioxane (2.8 g), methyl methacrylate (MMA) (80 g), and 2,2'-azodiisobutyronitrile (AIBN) (0.49 g) were placed in a flask and substituted with nitrogen. A solution of copper (II) bromide (0.039 g), tris(2-pyridylmethyl)amine (TPMA) (0.051 g), and degassed dimethylformamide (DMF) (80 mL) was added to the flask and stirred at 70°C for 12 hours.
  • TPMA tris(2-pyridylmethyl)amine
  • DMF degassed dimethylformamide
  • the reaction solution was cooled to room temperature, dropped into a large amount of water to precipitate, filtered, and dried to obtain a white solid.
  • the obtained white solid was dissolved in ethyl acetate, dropped into a large amount of methanol to precipitate, filtered, and dried. As a result, 80 g of compound P-1 was obtained.
  • Synthesis Example 2 Synthesis method of compound P-8 In synthesis example 2, pentaerythritol tetrakis(2-bromoisobutyrate) (1.5 g), methyl methacrylate (MMA) (80 g), and 2,2'-azodiisobutyronitrile (AIBN) (0.99 g) were placed in a flask and substituted with nitrogen. A solution of copper (II) bromide (0.078 g), tris(2-pyridylmethyl)amine (TPMA) (0.10 g), and degassed dimethylformamide (DMF) (80 mL) was added to the flask and stirred at 70°C for 12 hours.
  • pentaerythritol tetrakis(2-bromoisobutyrate) 1.5 g
  • MMA methyl methacrylate
  • AIBN 2,2'-azodiisobutyronitrile
  • the reaction solution was cooled to room temperature, dropped into a large amount of water to precipitate, filtered, and dried to obtain a white solid.
  • the obtained white solid was dissolved in ethyl acetate, dropped into a large amount of methanol to precipitate, filtered, and dried. As a result, 80 g of compound P-8 was obtained.
  • compounds P-5, P-6, P-13, and P-14 were used as binder resins.
  • Compounds P-5, P-6, P-13, and P-14 are branched polymers shown below.
  • Compound P-5 Acrylic graft polymer "Reseda GP-301" (manufactured by Toagosei Co., Ltd., acid value: 0 mgKOH/g, base value: 0 mgKOH/g)
  • Compound P-6 Hyperbranched polymer manufactured by SIGMA-ALDRICH (SIGMA-ALDRICH (registered trademark), product number 806331, acid value: 0 mg KOH/g, base value: 0 mg KOH/g)
  • Compound P-13 Acrylic graft polymer "DISPERBYK-2023" (manufactured by BYK Japan, acid value: 4, base value: 7)
  • Compound P-14 Acrylic graft polymer "DISPERBYK-2013" (manufactured by BYK Japan, acid value: 8, base value: 18
  • Resins A, B and C which are not branched polymers, were used as other binder resins.
  • Resins A, B and C are as shown below.
  • Example 1 In Example 1, 80 parts by weight of resin A, which is one of the binder resins, was mixed with 20 parts by weight of compound P-1 as a branched polymer, which is one of the binder resins, 0.28 parts by weight of compound D-1 as a light-emitting material, 3.0 parts by weight of JR-301 as a scattering material, and 300 parts by weight of ethyl acetate as a solvent. Then, the mixture was stirred and degassed at 1000 rpm for 20 minutes using a planetary stirring and degassing device "Mazerustar" (registered trademark) KK-400 (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), thereby obtaining a resin composition for producing a color conversion layer.
  • resin A which is one of the binder resins
  • the resin liquid for producing the color conversion layer obtained above was applied onto "Therapeel" BLK (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) using a film applicator, and heated and dried at 120°C for 20 minutes to form a color conversion layer with an average thickness of 20 ⁇ m.
  • thermosetting adhesive layer was formed by coating on a polyethylene terephthalate film "Lumirror” (registered trademark) U48 (manufactured by Toray Industries, thickness 50 ⁇ m), and an ethylene-vinyl alcohol copolymer film (ethylene content 32 mol%, thickness 12 ⁇ m, total light transmittance 90%) was laminated on top of it.
  • an oxygen barrier laminate film 1 which is an example of a barrier layer, was produced.
  • the oxygen permeability of the oxygen barrier laminate film 1 using this ethylene-vinyl alcohol copolymer film was about 0.7 cc/ m2 day atm. Two sheets of this oxygen barrier laminate film 1 were prepared.
  • thermosetting adhesive layer was formed by coating on the ethylene-vinyl alcohol copolymer film side of one of the oxygen barrier laminate films 1, and the above-mentioned color conversion layer was laminated on top of it. After that, the above-mentioned "Therapeel" BLK was peeled off from this color conversion layer.
  • thermosetting adhesive layer was formed by coating on the surface of the ethylene-vinyl alcohol copolymer film side of the other oxygen barrier laminate film 1, and the obtained thermosetting adhesive layer was laminated on the above-mentioned color conversion layer after peeling off "Therapeel" BLK.
  • a sheet-like color conversion member (color conversion sheet) having the structure shown in Figure 3 above was produced.
  • the average film thickness of all of the thermosetting adhesive layers contained in this color conversion member was 0.50 ⁇ m. Note that the thermosetting adhesive layer is not shown in Figure 3 above.
  • Example 1 showed an improvement in light durability of about two times compared to Comparative Example 1 described below.
  • the composition and evaluation results of the color conversion material of Example 1 are as shown in Table 1 described below.
  • Examples 2 to 10 In Examples 2 to 10, the light-emitting material, branched polymer, and binder resin were changed to those shown in Table 1, and the mixed amount of the light-emitting material was adjusted to be the same amount as that of compound D-1 in Example 1, and the sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • the compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Examples 2 to 10 are as shown in Table 1.
  • Examples 11 to 14 In Examples 11 to 14, the branched polymers shown in Table 1 were used, and other than changing the content of the branched polymer to 100 parts by weight without using other binder resins, sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 1. The compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Examples 11 to 14 are as shown in Table 1.
  • Comparative Examples 1 to 5 In Comparative Examples 1 to 5, the luminescent material and binder resin shown in Table 1 were used, the content of the other binder resin was changed to 100 parts by weight without using a branched polymer, and the mixed amount of the luminescent material was adjusted to the same substance amount as compound D-1 in Example 1, and other than that, sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 1.
  • the compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Comparative Examples 1 to 5 are as shown in Table 1.
  • Example 15 In Example 15, 80 parts by weight of resin A, which is one of the binder resins, 20 parts by weight of compound P-1 as a branched polymer, which is one of the binder resins, 1.0 part by weight of compound D-2 as a light-emitting material, and 300 parts by weight of ethyl acetate as a solvent were mixed. Then, this mixture was stirred and degassed for 20 minutes at 1000 rpm using a planetary stirring and degassing device "Mazerustar" (registered trademark) KK-400 (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), thereby obtaining a resin composition for producing a color conversion layer.
  • polyester resin "Vylon” (registered trademark) 630 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the resin, and 300 parts by weight of ethyl acetate was mixed as the solvent for 100 parts by weight of this polyester resin. After that, this mixture was stirred and degassed for 20 minutes at 300 rpm using a planetary stirring and degassing device "Mazerustar” (registered trademark) KK-400 (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), thereby obtaining a resin composition for the adhesive layer.
  • the resin composition for producing the color conversion layer obtained above was applied to the base layer, a polyethylene terephthalate film "Lumirror” (registered trademark) U34 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 75 ⁇ m), using a film applicator, and heated and dried at 120°C for 20 minutes. This formed a color conversion layer with an average film thickness of 20 ⁇ m, and a unit including the color conversion layer was obtained.
  • a polyethylene terephthalate film "Lumirror” (registered trademark) U34 manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 75 ⁇ m
  • the obtained adhesive layer resin composition was applied using a film applicator to the base layer side of "Texcell” (registered trademark) TDF127 (manufactured by Toray Advanced Materials, thickness 145 ⁇ m), a diffusion film having a laminated structure of a base layer and a diffusion layer, and then heated and dried at 120°C for 20 minutes. As a result, an adhesive layer with an average thickness of 10 ⁇ m was formed, and a unit including the adhesive layer was obtained.
  • Texcell registered trademark
  • TDF127 manufactured by Toray Advanced Materials, thickness 145 ⁇ m
  • This laminated structure can be said to be a structure in which a light diffusion layer is formed on one of the two substrate layers shown in Figure 2 above. Note that the adhesive layer is not shown in Figure 2.
  • Example 15 showed an improvement in light durability of about two times compared to Comparative Example 6 described below.
  • the composition and evaluation results of the color conversion material of Example 15 are as shown in Table 2 described below.
  • Examples 16 to 22 sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 15, except that the branched polymer and other binder resins were changed to those shown in Table 2.
  • the compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Examples 16 to 22 are as shown in Table 2.
  • Examples 23 to 29 In Examples 23 to 29, the branched polymers shown in Table 2 were used, and sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 15, except that the content of the branched polymer was changed to 100 parts by weight without using any other binder resin.
  • the compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Examples 23 to 29 are as shown in Table 2.
  • Comparative Example 6 In Comparative Example 6, except that the content of resin A as a binder resin was changed to 100 parts by weight without using a branched polymer, a sheet-like color conversion member was produced and evaluated in the same manner as in Example 15. The composition and evaluation results of the color conversion member in Comparative Example 6 are as shown in Table 2.
  • Example 30 In Example 30, 80 parts by weight of resin A, which is one of the binder resins, was mixed with 20 parts by weight of compound P-1 as a branched polymer, which is one of the binder resins, 0.1 parts by weight of compound D-5 as a light-emitting material, 3.0 parts by weight of JR-301 as a scattering material, and 300 parts by weight of ethyl acetate as a solvent. Then, the mixture was stirred and defoamed at 1000 rpm for 20 minutes using a planetary stirring and defoaming device "Mazerustar" (registered trademark) KK-400 (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), thereby obtaining a resin composition for producing a color conversion layer.
  • resin A which is one of the binder resins
  • polyester resin "Vylon” (registered trademark) 630 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used as the resin, and 300 parts by weight of ethyl acetate was mixed as the solvent for 100 parts by weight of this polyester resin. After that, this mixture was stirred and degassed for 20 minutes at 300 rpm using a planetary stirring and degassing device "Mazerustar” (registered trademark) KK-400 (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), thereby obtaining a resin composition for the adhesive layer.
  • the resin composition for producing the color conversion layer obtained above was applied to a polyethylene terephthalate film "Lumirror” (registered trademark) U34 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 75 ⁇ m) as a base layer using a slit die coater, and then heated and dried at 120°C for 20 minutes. This formed a color conversion layer with an average film thickness of 20 ⁇ m, and a unit including the color conversion layer was obtained.
  • a polyethylene terephthalate film "Lumirror” (registered trademark) U34 manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 75 ⁇ m
  • the obtained adhesive layer resin composition was applied to the base layer of a polyethylene terephthalate film "Lumirror” (registered trademark) U34 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 75 ⁇ m) using a slit die coater, and then heated and dried at 120°C for 20 minutes. This formed an adhesive layer with an average thickness of 10 ⁇ m, and a unit including the adhesive layer was obtained.
  • a polyethylene terephthalate film "Lumirror” (registered trademark) U34 manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 75 ⁇ m
  • Example 30 showed an improvement in light durability of about two times compared to Comparative Example 7 described below.
  • the composition and evaluation results of the color conversion material of Example 30 are as shown in Table 3 described below.
  • Examples 31 to 33 In Examples 31 to 33, the light-emitting material and branched polymer were changed to those shown in Table 3, and the amount of the light-emitting material mixed was adjusted to be the same as that of compound D-5 in Example 30, and the sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 30.
  • the compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Examples 31 to 33 are shown in Table 3.
  • Examples 34 and 35 In Examples 34 and 35, the branched polymers shown in Table 3 were used, and sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 31, except that no other binder resin was used and the content of the branched polymer was changed to 100 parts by weight.
  • the compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Examples 34 and 35 are as shown in Table 3.
  • Comparative Examples 7 to 9 In Comparative Examples 7 to 9, the luminescent materials shown in Table 3 were used, the branched polymer was not used, the content of the other binder resin was changed to 100 parts by weight, and the amount of the luminescent material mixed was adjusted to the same substance amount as that of compound D-5 in Example 30. Except for this, sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 30. The compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Comparative Examples 7 to 9 are as shown in Table 3.
  • Example 36 In Example 36, 90 parts by weight of resin A, which is one of the binder resins, was mixed with 10 parts by weight of compound P-1 as a branched polymer, which is one of the binder resins, 0.1 parts by weight of compound D-5 as a light-emitting material, 3.0 parts by weight of JR-301 as a scattering material, and 300 parts by weight of ethyl acetate as a solvent. Then, this mixture was stirred and defoamed at 1000 rpm for 20 minutes using a planetary stirring and defoaming device "Mazerustar" (registered trademark) KK-400 (manufactured by Kurabo Industries, Ltd.), thereby obtaining a resin composition for producing a color conversion layer.
  • resin A which is one of the binder resins
  • the resin composition for producing the color conversion layer obtained above was applied to a polyethylene terephthalate film "Lumirror” (registered trademark) U34 (manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 75 ⁇ m) as a base layer using a film applicator, and heated and dried at 120°C for 20 minutes to form a color conversion layer with an average film thickness of 16 ⁇ m.
  • a sheet-like color conversion member having the laminated structure shown in Figure 1 above was produced.
  • Examples 37 to 40 sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 36, except that the branched polymer was changed to one shown in Table 4.
  • the compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Examples 37 to 40 are as shown in Table 4.
  • Examples 41 to 43 In Examples 41 to 43, the branched polymers shown in Table 4 were used, and sheet-like color conversion members were produced and evaluated in the same manner as in Example 36, except that the content of the branched polymer was changed to 100 parts by weight without using any other binder resin.
  • the compositions and evaluation results of the color conversion members in each of Examples 41 to 43 are as shown in Table 4.
  • Comparative Example 10 In Comparative Example 10, a sheet-like color conversion member was produced and evaluated in the same manner as in Example 36, except that the branched polymer was not used and the content of another binder resin, resin A, was changed to 100 parts by weight. The composition and evaluation results of the color conversion member in Comparative Example 10 are shown in Table 4.
  • the color-converting composition and color-converting member according to the present invention are suitable for achieving both improved color reproducibility and improved light durability.

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Abstract

本発明の一態様である色変換組成物は、少なくとも1種の発光材料とバインダー樹脂とを含む色変換組成物である。前記バインダー樹脂は、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種の分岐ポリマーを含む。

Description

色変換組成物、色変換部材ならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置
 本発明は、色変換組成物、色変換部材、ならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に関する。
 色変換方式によるマルチカラー化技術を、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイ、照明装置などへ応用する検討が盛んである。色変換とは、発光体からの発光をより長波長な光へと変換することを表し、例えば、青色発光を緑色や赤色発光へと変換することなどが挙げられる。
 この色変換機能を有する組成物(以下、色変換組成物という)をシート化し、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青、緑、赤色の3原色を得ること、すなわち白色光を得ることが可能となる。このような青色光源と色変換機能を有するシート(以下、色変換シートという)とを組み合わせた白色光源をバックライトユニット等の光源ユニットとし、この光源ユニットと、液晶駆動部分と、カラーフィルターとを組み合わせることにより、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また、青色光源と色変換シートとを組み合わせた白色光源は、そのままLED照明などの白色光源(照明装置)として用いることもできる。
 色変換方式を利用する液晶ディスプレイの課題として、色再現性と耐久性の向上が挙げられる。色再現性の向上には、光源ユニットの青、緑、赤の各発光スペクトルの半値幅を狭くし、青、緑、赤各色の色純度を高めることが有効である。これを解決する手段として、例えば、有機蛍光材料を含有する色変換材料が提案されている(例えば、特許文献1~2参照)。また、耐久性の向上技術として、光安定化剤を添加する技術(例えば、特許文献3参照)や酸素バリアによって耐久性を向上させる技術(例えば、特許文献4参照)が提案されている。
特開2010-61824号公報 特開2014-136771号公報 特開2019-50381号公報 国際公開第2017/057287号
 従来においては、特許文献1~4に記載の技術により、色再現性に優れ、耐久性に比較的優れた色変換組成物を得ることができる。しかしながら、近年、4Kや8Kといった高精細化、ハイダイナミックレンジ(HDR)、およびローカルディミングによる高コントラスト化に伴い、液晶ディスプレイの光源ユニットに求められる照度が高まっており、色変換部材にも、より高い耐久性が要求されてきている。
 本発明が解決しようとする課題は、光源ユニット、液晶ディスプレイ等のディスプレイまたはLED照明等の照明装置に用いられる色変換組成物や色変換部材(例えば色変換シート等)において、色再現性の向上と耐久性とを両立させることである。特に、本発明は、高色純度の発光と高い耐久性とを両立させた色変換部材の提供を目的とする。
 上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明は、以下の[1]~[17]のいずれか一つに記載の構成を有する。
 すなわち、本発明に係る色変換組成物は、[1]少なくとも1種の発光材料とバインダー樹脂とを含む色変換組成物であって、前記バインダー樹脂が、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種の分岐ポリマーを含む、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[2]上記[1]に記載の発明において、前記バインダー樹脂が、少なくとも前記スターポリマーを含み、前記スターポリマーの腕ポリマーが、ビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステルおよびメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[3]上記[1]または[2]に記載の発明において、前記バインダー樹脂が、少なくとも前記スターポリマーを含み、前記スターポリマーのコア部が、糖アルコール誘導体、環状シロキサン誘導体、シルセスキオキサンのいずれかを含む部位である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[4]上記[1]または[3]に記載の発明において、前記バインダー樹脂が、少なくとも前記スターポリマーを含み、前記スターポリマーのコア部が、シルセスキオキサンを含む部位である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[5]上記[1]~[4]のいずれか一つに記載の発明において、前記バインダー樹脂が、少なくとも前記スターポリマーを含み、前記スターポリマーのコア部が、糖アルコール誘導体を含む部位である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[6]上記[1]~[5]のいずれか一つに記載の発明において、前記少なくとも1種の分岐ポリマーの酸価が10mgKOH/g以下である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[7]上記[1]~[6]のいずれか一つに記載の発明において、前記少なくとも1種の分岐ポリマーの塩基価が10mgKOH/g以下である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[8]上記[1]~[7]のいずれか一つに記載の発明において、前記バインダー樹脂が、さらに、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーのいずれにも該当しない樹脂であって、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチレンからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物またはその水添物を含む、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[9]上記[1]~[8]のいずれか一つに記載の発明において、前記バインダー樹脂が、さらに、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーのいずれにも該当しない樹脂であって、ガラス転移温度が100℃以上である樹脂を含む、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[10]上記[1]~[9]のいずれか一つに記載の発明において、前記少なくとも1種の発光材料の発光ピーク波長における発光スペクトルの半値幅が、60nm以下である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る色変換組成物は、[11]上記[1]~[10]のいずれか一つに記載の発明において、前記少なくとも1種の発光材料が、一般式(1)で表される部分構造を有する化合物を含有する、ことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(一般式(1)において、Bはホウ素原子であり、Nは窒素原子であり、Cは炭素原子である。nは、0以上2以下の整数である。nが0である場合、一般式(1)で表される部分構造は、BとNとの直接結合構造を示す。)
 また、本発明に係る色変換組成物は、[12]上記[1]~[11]のいずれか一つに記載の発明において、前記少なくとも1種の発光材料が、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物の少なくとも1つを含有する、ことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(一般式(2)において、Xは、C-R7またはNである。R1~R9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる置換基である。R1~R9は、それぞれ独立に、選ばれる前記置換基でさらに置換されていてもよく、それらの置換基は、選ばれる前記置換基でさらに置換されてもよい。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(一般式(3)または一般式(4)において、環Za、環Zbおよび環Zcは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール環、または置換もしくは無置換の環形成炭素数5~30のヘテロアリール環である。Z1およびZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、NRa(置換基Raを有する窒素原子)または硫黄原子である。Z1がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。Z2がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。Eは、ホウ素原子、リン原子、SiRa(置換基Raを有するケイ素原子)またはP=Oである。E1およびE2は、それぞれ独立に、BRa(置換基Raを有するホウ素原子)、PRa(置換基Raを有するリン原子)、SiRa2(置換基Raを2個有するケイ素原子)、P(=O)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンオキシド)またはP(=S)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンスルフィド)、C=O(カルボニル基)、S(=O)またはS(=O)2である。E1がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。E2がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。置換基Raは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる置換基である。また、置換基Raは、選ばれる前記置換基でさらに置換されていてもよく、それらの置換基は、選ばれる前記置換基でさらに置換されてもよい。)
 また、本発明に係る色変換部材は、[13]上記[1]~[12]のいずれか一つに記載の色変換組成物またはその硬化物を含む、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る光源ユニットは、[14]光源と、上記[13]に記載の色変換部材と、を備えることを特徴とする。
 また、本発明に係る光源ユニットは、[15]上記[14]に記載の発明において、前記光源が、波長400nm以上500nm以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードあるいは有機エレクトロルミネッセンス素子である、ことを特徴とする。
 また、本発明に係るディスプレイは、[16]上記[14]または[15]に記載の光源ユニットを備える、ことを特徴とする。
 また、本発明に係る照明装置は、[17]上記[14]または[15]に記載の光源ユニットを備える、ことを特徴とする。
 本発明に係る色変換組成物およびこれを用いた色変換部材は、高色純度の発光と高い耐久性とが両立されているため、色再現性の向上と耐久性の向上とを両立させることが可能となるという効果を奏する。
図1は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第一例を示す模式断面図である。 図2は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第二例を示す模式断面図である。 図3は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第三例を示す模式断面図である。 図4は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第四例を示す模式断面図である。 図5は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第五例を示す模式断面図である。 図6は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第六例を示す模式断面図である。
 以下、本発明に係る色変換組成物、色変換部材ならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置の好適な実施形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。
<色変換組成物>
 本発明の実施形態に係る色変換組成物(以下、本発明の色変換組成物と略記する場合がある)は、少なくとも1種の発光材料とバインダー樹脂とを含むものである。この色変換組成物において、バインダー樹脂は、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種の分岐ポリマーを含む。以下、本発明の色変換組成物が含有する発光材料およびバインダー樹脂等について、順次説明する。
<発光材料>
 本発明の実施形態に係る色変換組成物は、少なくとも1種の発光材料を含む。ここで、本発明における発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。
 発光材料としては、例えば、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドット等が挙げられる。本発明の色変換組成物は、これらの発光材料を2種以上含有してもよい。高効率な色変換を達成するためには、当該発光材料として、量子収率の高い発光特性を示す材料が好ましく、中でも、量子ドット、有機発光材料を用いることが好ましい。さらに、分散の均一性、使用量の低減、環境負荷の低減の観点から、当該発光材料として有機発光材料を用いることがより好ましい。
 有機発光材料としては、以下に示すもの等が挙げられる。例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、9-シラフルオレン、9,9’-スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン等のヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体、ボラン誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。
 また、1,4-ジスチリルベンゼン、4,4’-ビス(2-(4-ジフェニルアミノフェニル)エテニル)ビフェニル、4,4’-ビス(N-(スチルベン-4-イル)-N-フェニルアミノ)スチルベン等のスチルベン誘導体、芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ[3,4-c]ピロール誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、クマリン6、クマリン7、クマリン153等のクマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール等のアゾール誘導体およびその金属錯体、インドシアニングリーン等のシアニン系化合物、フルオレセイン、エオシン、ローダミン等のキサンテン系化合物やチオキサンテン系化合物等が、好適な有機発光材料として挙げられる。
 また、ポリフェニレン系化合物、ナフタルイミド誘導体、フタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体、ナイルレッドやナイルブルー等のオキサジン系化合物、ヘリセン系化合物、N,N’-ジフェニル-N,N’-ジ(3-メチルフェニル)-4,4’-ジフェニル-1,1’-ジアミン等の芳香族アミン誘導体等が、好適な有機発光材料として挙げられる。また、イリジウム(Ir)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)、白金(Pt)、オスミウム(Os)、ユウロピウム(Eu)およびレニウム(Re)等の有機金属錯体化合物等が、好適な有機発光材料として挙げられる。しかし、本発明における有機発光材料は、上述したものに限定されない。
 有機発光材料は、蛍光発光材料であっても、リン光発光材料であってもよいが、高い色純度を達成するためには、蛍光発光材料が好ましい。前述の通り、色再現性を向上させるためには、青、緑、赤の各色の発光スペクトルの半値幅が小さいことが好ましい。このため、本発明の色変換組成物が含有する少なくとも1種の発光材料の発光ピーク波長における発光スペクトルの半値幅は、60nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましい。
 本発明の実施形態の1つとして、高い色純度の発光を示すという観点から、上記少なくとも1種の発光材料は、一般式(1)で表される部分構造を有する化合物を含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 一般式(1)において、Bはホウ素原子であり、Nは窒素原子であり、Cは炭素原子である。nは、0以上2以下の整数である。nが0である場合、一般式(1)で表される部分構造は、BとNとの直接結合構造を示す。
 一般式(1)で表される部分構造を有する化合物は、ルイス酸性のホウ素原子とルイス塩基性の窒素原子とが相互に作用することにより、高い色純度の発光を示す。
 また、本発明の実施形態の1つとして、高い色純度の発光を示し且つ耐久性が良好であるという観点から、上記少なくとも1種の発光材料は、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物の少なくとも1つを含有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 一般式(2)において、Xは、C-R7またはNである。R1~R9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる置換基である。R1~R9は、それぞれ独立に、これらの中から選ばれる置換基でさらに置換されていてもよい。これらR1~R9の各々を置換する置換基は、これらの中から選ばれる置換基でさらに置換されてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 一般式(3)または一般式(4)において、環Za、環Zbおよび環Zcは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール環、または置換もしくは無置換の環形成炭素数5~30のヘテロアリール環である。
 一般式(3)において、Z1およびZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、NRa(置換基Raを有する窒素原子)または硫黄原子である。Z1がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。Z2がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。Eは、ホウ素原子、リン原子、SiRa(置換基Raを有するケイ素原子)またはP=Oである。
 一般式(4)において、E1およびE2は、それぞれ独立に、BRa(置換基Raを有するホウ素原子)、PRa(置換基Raを有するリン原子)、SiRa2(置換基Raを2個有するケイ素原子)、P(=O)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンオキシド)またはP(=S)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンスルフィド)、C=O(カルボニル基)、S(=O)またはS(=O)2である。E1がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。E2がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。
 上記の置換基Raは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる置換基である。また、置換基Raは、これらの中から選ばれる置換基でさらに置換されていてもよい。当該置換基Raを置換する置換基は、これらの中から選ばれる置換基でさらに置換されてもよい。
 上記の全ての基において、水素は重水素であってもよい。このことは、以下に説明する化合物またはその部分構造においても同様である。また、本明細書において、例えば、炭素数6~40の置換もしくは無置換のアリール基とは、アリール基に置換した置換基に含まれる炭素数も含めて炭素数が6~40となるアリール基である。炭素数を規定している他の置換基も、これと同様である。
 「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子または重水素原子が置換したことを意味する。以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、上記と同様である。
 また、上記の全ての基において、置換される場合の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、イミノ基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、またはホスフィンオキシド基等が挙げられる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
 アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基等の飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、ハロゲン、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは1以上20以下、より好ましくは1以上8以下の範囲である。
 シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等の飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、3以上20以下の範囲である。
 複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミド等の炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。
 アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基等の二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。
 シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基等の二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。シクロアルケニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、3以上20以下の範囲である。
 アルキニル基とは、例えば、エチニル基等の三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上20以下の範囲である。
 アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、1以上20以下の範囲である。
 アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、1以上20以下の範囲である。
 アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基等、エーテル結合を介して芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、6以上40以下の範囲である。
 アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールチオエーテル基における芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールチオエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、6以上40以下の範囲である。
 アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンゾフェナントリル基、ベンゾアントラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ジベンゾアントラセニル基、ペリレニル基、ヘリセニル基等の芳香族炭化水素基を示す。中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましい。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは6以上40以下、より好ましくは6以上30以下の範囲である。
 また、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。
 それぞれの置換基がさらにアリール基で置換される場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。特に好ましくは、フェニル基である。
 ヘテロアリール基とは、例えば、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、カルボリニル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、ベンゾチエノカルバゾリル基、ジヒドロインデノカルバゾリル基、ベンゾキノリニル基、アクリジニル基、ジベンゾアクリジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基等の、炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。ただし、ナフチリジニル基とは、1,5-ナフチリジニル基、1,6-ナフチリジニル基、1,7-ナフチリジニル基、1,8-ナフチリジニル基、2,6-ナフチリジニル基、2,7-ナフチリジニル基のいずれかを示す。ヘテロアリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、2以上40以下、より好ましくは2以上30以下の範囲である。
 また、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
 それぞれの置換基がさらにヘテロアリール基で置換される場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チエニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
 ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれる原子を示す。また、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、イミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ここで、置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基等が挙げられ、これら置換基は、さらに置換されてもよい。
 スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基とは、それぞれ、-S(=O)210、-S(=O)2OR10、-S(=O)2NR1011で表される基である。これらR10およびR11は、それぞれ、水素原子あるいは上述の置換される場合の置換基と同様の群から選ばれる。
 アミノ基とは、置換もしくは無置換のアミノ基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基が挙げられる。アリール基、ヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基が好ましい。これら置換基は、さらに置換されてもよい。炭素数は、特に限定されないが、好ましくは2以上50以下、より好ましくは6以上40以下、特に好ましくは6以上30以下の範囲である。
 シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、tert-ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基等のアルキルシリル基や、フェニルジメチルシリル基、tert-ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基等のアリールシリル基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。シリル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、1以上30以下の範囲である。
 シロキサニル基とは、例えば、トリメチルシロキサニル基等のエーテル結合を介したケイ素化合物基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。また、ボリル基とは、置換もしくは無置換のボリル基である。置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、アリールエーテル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基が挙げられる。中でも、アリール基、アリールエーテル基が好ましい。
 ホスフィンオキシド基とは、-P(=O)R1011で表される基である。ホスフィンオキシド基のR10およびR11は、それぞれ、水素原子あるいは上述の置換される場合の置換基と同様の群から選ばれる。
 また、一般式(2)で表される化合物において、任意の隣接する2置換基(例えば一般式(2)のR2とR3)は、互いに結合して、共役または非共役の縮合環または脂肪族環を形成していてもよい。このような縮合環または脂肪族環の構成元素としては、炭素以外にも、窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、上記縮合環または脂肪族環は、さらに別の環と縮合してもよい。
 一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物は、それぞれ、高い蛍光量子収率を示し、かつ、発光のピーク波長における発光スペクトルの半値幅が小さいため、効率的な色変換と高い色純度との双方を達成することができる。
 さらに、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物は、適切な置換基を適切な位置に導入することで、発光効率、色純度、熱的安定性、光安定性および分散性等の様々な特性や物性を調整することができる。例えば、一般式(2)において、R1、R3、R4およびR6が全て水素原子である場合に比べ、R1、R3、R4およびR6の少なくとも1つが置換もしくは無置換のアルキル基や置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のエステル基である場合の方が、より良い熱的安定性および光安定性を示す。
 一般式(2)において、R1、R3、R4およびR6の好ましい例は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基、メチルエステル基、エチルエステル基、フェニルエステル基である。これらの基は、さらに置換されていてもよい。また、R1、R3、R4およびR6は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
 一般式(2)において、R8およびR9は、フッ素、含フッ素アルキル基、含フッ素ヘテロアリール基または含フッ素アリール基、含フッ素アルコキシ基、含フッ素アリールオキシ基、含フッ素ヘテロアリールオキシ基、シアノ基であることが好ましい。特に、励起光に対して安定でより高い蛍光量子収率が得られることから、R8およびR9は、フッ素またはシアノ基であることがより好ましい。
 一般式(2)において、Xは、C-R7であることが、光安定性の観点から好ましい。また、より高い蛍光量子収率を与え且つより熱分解しづらいという観点および光安定性の観点から、一般式(2)において、XがC-R7であり、R7が置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることが好ましい。中でも、炭素-炭素結合のねじれが過度に大きくなることによる光安定性の低下を抑えることができるため、R7は、置換もしくは無置換のフェニル基であることが好ましい。
 さらに、一般式(2)中のR7が下記一般式(5)で表される構造を有する基である場合、R7が適度にかさ高くなることにより、濃度消光等による蛍光量子収率の低下を抑制できる。また、R7が結合している炭素原子周辺の反応性を下げることができ、これにより、光安定性を向上させることができる。このため、一般式(2)中のR7の構造としては、一般式(5)で表される構造が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 一般式(5)において、rは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。kは、1~3の整数である。kが2以上である場合、rは、それぞれ同じでも異なってもよい。
 適度にかさ高く、蛍光量子収率の低下をより抑制するという観点からは、一般式(5)中のrは、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることが好ましく、置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましい。当該アリール基の中でも、特に、フェニル基、ナフチル基が好ましい。これらのアリール基が置換される場合の置換基としては、アルキル基、複素環基、アルケニル基、水酸基、アルコキシ基、アリールエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、カルボキシ基、エステル基が挙げられる。これらの基は、さらに置換されていてもよい。一般式(5)中のrがアリール基である場合、一般式(5)中のkは、1もしくは2であることが好ましく、2であることがより好ましい。
 また、蛍光波長や吸収波長を制御したり、溶媒との相溶性を高めたりするという観点から、一般式(3)中のrは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基またはハロゲンであることが好ましい。これらの中でも、分散性の観点からは、当該rとして、tert-ブチル基、メトキシ基が特に好ましい。
 また、熱拡散等による発光材料同士の凝集やそれに伴う量子収率の低下を抑制するという観点から、一般式(2)において、R1~R7の少なくとも1つは、適度にかさ高い置換基であることが好ましい。中でも、R2、R5、R7の少なくとも1つが適度にかさ高い置換基であることがより好ましく、R2、R5、R7の全てが適度にかさ高い置換基であることが特に好ましい。
 R2およびR5の適度にかさ高い置換基としては、例えば、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のエステル基が挙げられる。上記かさ高い置換基としては、置換もしくは無置換のエステル基がより好ましく、置換もしくは無置換のアリールエステル基がより一層好ましく、置換もしくは無置換のフェニルエステル基が特に好ましい。中でも、アリール基で置換されたフェニルエステル基が、上記かさ高い置換基として好適である。
 また、R7の適度にかさ高い置換基としては、例えば、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のヘテロアリール基が挙げられる。中でも、置換もしくは無置換のフェニル基がより好ましく、上記一般式(5)で表される基が特に好ましい。
 また、一般式(2)で表される化合物の別の態様として、R1~R7のうち少なくとも1つが電子求引基であることが好ましい。特に、(1)R1~R6のうち少なくとも1つが電子求引基であること、(2)R7が電子求引基であること、または(3)R1~R6のうち少なくとも1つが電子求引基であり、かつ、R7が電子求引基であること、が好ましい。一般式(2)で表される化合物中に電子求引基を導入することにより、中心骨格の電子密度を大幅に下げることができる。このため、当該化合物の酸素に対する安定性がより向上し、その結果、当該化合物を含有する発光材料の耐久性をより向上させることができる。
 電子求引基とは、電子受容性基とも呼称し、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団から、電子を引き付ける原子団である。電子求引基としては、ハメット則の置換基定数(σp(パラ))として、正の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数(σp(パラ))は、化学便覧基礎編改訂5版(II-380頁)から引用することができる。なお、フェニル基も、上記のような正の値をとる例もあるが、本発明において、電子吸引基にフェニル基は含まれない。
 電子求引基の例として、例えば、-F(σp:+0.20)、-Cl(σp:+0.28)、-Br(σp:+0.30)、-I(σp:+0.30)、-CO212(σp:R12がエチル基の時+0.45)、-CONH2(σp:+0.38)、-COR12(σp:R12がメチル基の時+0.49)、-CF3(σp:+0.51)、-SO212(σp:R12がメチル基の時+0.69)、-NO2(σp:+0.81)等が挙げられる。R12は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数5~30の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数1~30のシクロアルキル基を表す。これら各基の具体例としては、上記と同様の例が挙げられる。
 好ましい電子求引基としては、フッ素、含フッ素アリール基、含フッ素ヘテロアリール基、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基、置換もしくは無置換のアミド基、置換もしくは無置換のスルホニル基またはシアノ基が挙げられる。なぜなら、これらは、化学的に分解しにくいからである。
 より好ましい電子求引基としては、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基またはシアノ基が挙げられる。なぜなら、これらは、濃度消光を防ぎ、発光量子収率を向上させる効果につながるからである。特に好ましい電子求引基は、置換もしくは無置換のエステル基である。
 また、一般式(2)で表される化合物の別の態様として、R1とR2、R2とR3、R4とR5、およびR5とR6の4組のうち少なくとも1組の構造は、下記一般式(6A)~(6D)のいずれかの環構造であることが好ましい。一般式(6A)~(6D)の各々で表される各環構造は、二重結合を有している。このため、当該各環構造のいずれかを上記化合物中に導入することにより、共役を拡張させ、発光を長波長化させることができる。さらに、上記化合物中に導入した環構造によって二重結合部位を中心骨格に化学結合で固定できるため、励起状態での過度な構造緩和を抑制することができ、色純度の良い発光を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 一般式(6A)~(6D)中、R101、R102およびR201~R204は、上述した一般式(2)におけるR1~R7と同義である。Arは、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環、または置換もしくは無置換の芳香族複素環である。また、一般式(6A)~(6D)の各々で表される各環構造においては、R101とR102とが環を形成していてもよい。一般式(6A)~(6D)中の「*」は、ピロメテン骨格との連結部を示す。
 例えば、一般式(2)で表される化合物において、R1とR2、およびR2とR3の2組のうち1組の構造は、一般式(6A)~(6D)のいずれかの環構造であり、R4、R5およびR6の構造は、隣接基との間の環構造ではないことが好ましい。中でも、R2とR3との構造が一般式(6D)で表される環構造である場合であって、かつ、R7がアリール基である場合、そのアリール基としては、置換もしくは無置換のフェニル基、または2以上の環が縮環した構造を有するアリール基から選ばれることがより好ましい。
 また、一般式(2)で表される化合物の他の例として、R1とR2、およびR2とR3の2組のうち1組の構造は、一般式(6A)~(6D)のいずれかの環構造であり、R4とR5、およびR5とR6の2組のうち1組の構造は、一般式(6A)~(6D)のいずれかの環構造であることが好ましい。中でも、R2とR3、およびR5とR6の2組のいずれの構造も一般式(6D)の環構造である場合であって、かつ、R7がアリール基である場合、そのアリール基としては、置換もしくは無置換のフェニル基、または2以上の環が縮環した構造を有するアリール基から選ばれることがより好ましい。
 一般式(6D)で表される環構造において、Arは、置換もしくは無置換のベンゼン環、置換もしくは無置換のナフタレン環、置換もしくは無置換のフェナントレン環、置換もしくは無置換のピリジン環、置換もしくは無置換のピリミジン環、または、置換もしくは無置換のピラジン環であることが好ましい。さらに、Arが置換もしくは無置換のベンゼン環であると、熱的および光化学的安定性が向上するため、一般式(6D)中のArとしては、置換もしくは無置換のベンゼン環が好ましい。
 一般式(6A)~(6D)において、R101およびR102は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基であることが、一般式(2)で表される化合物がより良い熱的安定性および光安定性を示すため、好ましい。特に、R101およびR102が置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基であると、蛍光量子収率が高くなるため、これらR101およびR102としては、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。これらの好ましい置換基の具体例を挙げると、アルキル基としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基が挙げられ、アリール基としては、フェニル基が挙げられる。中でも、合成の容易さの観点、および分散性の観点からは、メチル基、フェニル基が特に好ましい。これらの基が当該置換基であれば、分子同士の凝集による消光が抑制される。
 また、一般式(6A)~(6D)においては、R101とR102とが環を形成していてもよい。R101とR102とが環を形成することにより、構造緩和が抑制され、シャープな発光を得ることができる。また、分子全体の熱的な振動が抑制されるため、熱的安定性が向上する。R101とR102とが環を形成している場合の好ましい例としては、これらがスピロフルオレン環を形成している場合が挙げられる。具体的には、R101とR102とがともにベンゼン環であって、それらが環を形成している構造である。
 一般式(2)で表される化合物の好ましい例の1つとして、R1、R3、R4およびR6の全てが、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基であり、さらに、XがC-R7であり、R7が置換もしくは無置換のフェニル基である場合が挙げられる。この場合、R1、R3、R4、R6およびR7の少なくとも1つは、メトキシ基で置換されたフェニル基であることがより好ましい。
 一般式(2)で表される化合物の好ましい例の別の1つとして、R1、R3、R4およびR6の全てが、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基であり、さらに、XがC-R7であり、R7が置換もしくは無置換のフェニル基である場合が挙げられる。この場合、R2およびR5は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のエステル基であることがより好ましく、置換もしくは無置換のアリールエステル基であることがさらに好ましい。
 一般式(2)で表される化合物の好ましい例の更なる別の1つとして、R2とR3との構造が一般式(6D)で表される環構造であり、一般式(6D)中のArが置換もしくは無置換のベンゼン環であり、一般式(6D)中のR101とR102とが、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基であり、一般式(2)中のR7が置換もしくは無置換のフェニル基である場合が挙げられる。この場合、R4およびR6は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基であることがより好ましい。また、一般式(6D)中のR101とR102とが環を形成することも好ましい。
 本発明の色変換組成物に用いられる発光材料としては、遅延蛍光を放出する発光材料も好適に用いることができる。ここで、遅延蛍光を放出する発光材料については、「最先端の有機EL」(安達千波矢、藤本弘編、シーエムシー出版発行)の87~103ページで解説されている。その文献の中で、発光材料の一重項励起状態と三重項励起状態のエネルギー準位を近接させることにより、通常は遷移確率が低い三重項励起状態から一重項励起状態への逆エネルギー移動が高効率で生じ、熱活性化遅延蛍光(Thermally Activated delayed Fluorescence,TADF)が発現すると説明されている。さらに、当該文献中の図5で、遅延蛍光の発生メカニズムが説明されている。遅延蛍光の発光は、過渡PL(Photo Luminescence)測定によって確認できる。
 また、発光材料の一重項励起状態のエネルギー準位と三重項励起状態のエネルギー準位とを一致させることで、三重項励起状態から一重項励起状態への逆エネルギー移動を高速化できることが報告されている(Nature Photonics volume 14, pages643-649(2020))。さらに、発光材料の一重項励起状態のエネルギー準位よりも三重項励起状態のエネルギー準位が高い化合物の研究も活発に行われている。
 本明細書では、熱活性化遅延蛍光を発現する発光材料を含め、三重項励起状態から一重項励起状態へ高効率で遷移し蛍光を放出する発光材料を、「遅延蛍光を放出する発光材料」と表記する。また、以下では、当該「遅延蛍光を放出する発光材料」を「遅延蛍光材料」と略記する場合がある。
 通常、蛍光発光は、発光材料が光励起された後に生成する一重項励起状態から放出され、項間交差によって生じた三重項励起状態の発光材料は、室温環境下であれば、熱失活する。このため、当該三重項励起状態の発光材料から蛍光は放出されない。一方、上述のように、遅延蛍光を放出する発光材料は、三重項励起状態が生成しても、速やかに一重項励起状態に変換された後、蛍光を放出するので、通常の蛍光発光材料において発光に寄与することができなかった三重項励起状態も蛍光発光に寄与することができる。したがって、高効率の発光が得られる。
 また、三重項励起状態の発光材料は、反応性が高く、かつ、寿命が長いため、その周囲の分子と反応を起こし易い。例えば、酸素存在下では、反応性が高く移動度も大きい酸素が、三重項励起状態の発光材料からのエネルギーの受け手になり、一重項酸素が生成することで、発光材料の酸化劣化の原因となる。一方、酸素が存在しない場合には、発光材料の周囲の分子が、上記エネルギーの受け手になり得る。すなわち、酸素が存在せず、一重項酸素が生成しない場合であっても、反応性の高い三重項励起状態の発光材料が長時間存在すると、この発光材料とその周囲の分子との反応が進行することで、この発光材料が劣化する。
 しかし、上記三重項励起状態となる発光材料が遅延蛍光材料である場合、三重項励起状態の遅延蛍光材料は、速やかに一重項励起状態の遅延蛍光材料に変換される。このため、当該三重項励起状態の遅延蛍光材料とその周囲の分子との反応による遅延蛍光材料の劣化が起こりにくく、遅延蛍光材料の優れた耐久性を示すことができる。すなわち、高耐久性の発現のためには、発光材料の三重項励起状態から一重項励起状態への逆項間交差は、早い方が良い。例えば、この逆項間交差の速度定数は、1.0×102-1以上であることが好ましい。
 一重項励起状態のエネルギー準位と三重項励起状態のエネルギー準位とを近接させる分子設計としては、同一分子内において、電子ドナー性骨格と電子アクセプター性骨格とを結合させることが有効である。そうすることで、分子内で、HOMO(Highest occupied molecular orbital)軌道とLUMO(Lowest unoccupied molecular orbital)軌道とを分離させることができる。電子ドナー性骨格と電子アクセプター性骨格とは、直接結合していてもよいし、連結基を介して結合していてもよい。この場合の連結基としては、芳香族炭化水素を含む骨格が好ましい。
 上述した一般式(1)で表される部分構造を含む化合物においては、電子ドナー性の窒素原子と電子アクセプター性のホウ素原子とが分子内で近い位置に配置されている。このような部分構造を含む化合物は、多重共鳴効果によってHOMO軌道とLUMO軌道とを分離させることが可能な化合物である。HOMO軌道とLUMO軌道とを明瞭に分離させ、一重項励起状態のエネルギー準位と三重項励起状態のエネルギー準位とをより近接させるためには、発光材料は、一般式(1)で表される部分構造を分子内に2つ以上含むことが好ましい。
 また、上述した一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物も、電子ドナー性原子と電子アクセプター性原子とが分子内で近い位置に配置されており、多重共鳴効果によってHOMO軌道とLUMO軌道とを分離させることが可能な化合物である。
 一般式(3)および一般式(4)において、環Za、環Zbおよび環Zcにおける置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、クリセン環、アントラセン環、ピレン環といった芳香族炭化水素環が挙げられる。これらの中でも、溶解性を確保する観点から、ベンゼン環が好ましい。また、環形成炭素数5~30のヘテロアリール環としては、ピリジン環、キノリン環、フェナントロリン環といった芳香族ヘテロアリール環構造が挙げられる。これらの中でも、原料入手のしやすさや合成の難易度の観点から、ピリジン環が好ましい。
 一般式(3)および一般式(4)において、置換基Raは、置換基も含めて炭素数6~40の基であることが好ましい。当該置換基Raは、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、または置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましく、置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましい。置換もしくは無置換のアリール基としては、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のフルオレニル基、置換もしくは無置換のナフチル基、置換もしくはフェナントレニル基等が挙げられる。これらの中でも、置換もしくは無置換のフェニル基がより好ましい。
 上述した遅延蛍光材料は、そのπ共役系が拡張すると、より効率的に三重項励起状態から一重項励起状態に逆項間交差が起きるため、耐久性をさらに向上させることができるから、本発明の色変換材料に含まれる発光材料として好ましい。そのような観点から、一般式(3)において、Z1およびZ2は、酸素原子またはNRaであることが、π共役系が効率よく拡張するため、好ましい。
 上記と同様にπ共役系が効率よく拡張するため、一般式(3)中のEはホウ素原子であることが好ましく、一般式(4)中のE1およびE2はBRaであることが好ましい。また、一般式(3)および一般式(4)において、環Za、環Zbおよび環Zcは、ベンゼン環であることが、π共役系が効率よく拡張するため、好ましい。
 一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物は、例えば文献Adv.Mater.,2016,28,2777-2781に記載されているように、電子ドナー性のアミン窒素原子と電子アクセプター性のホウ素原子とを最適に配置することで、多重共鳴効果によってHOMO軌道とLUMO軌道とを分離させることが可能である。HOMO軌道とLUMO軌道とを明瞭に分離し、一重項励起状態のエネルギー準位と三重項励起状態のエネルギー準位とをより近接させることによって遅延蛍光を放出しやすくするという観点では、一般式(3)において、Eが電子アクセプター性の強いホウ素原子であり、かつZ1とZ2とがどちらも電子ドナー性の強い基であるNRaであることが好ましい。
 また、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物の各々における発光スペクトルは、多重共鳴効果により、電子ドナー性骨格と電子アクセプター性骨格とを結合させた化合物よりもシャープとなる。したがって、本発明の色変換組成物に含まれる発光材料が一般式(3)または一般式(4)で表される化合物であることにより、高色純度の発光が得られる。すなわち、一般式(3)または一般式(4)で表される化合物は、ディスプレイの色域向上に有利であるため、当該発光材料として好ましい。また、一般式(3)または一般式(4)で表される化合物は、主にLUMO軌道が局在する一般式(3)または一般式(4)中のE原子の周囲に環Za、環Zb、環Zcが存在することから、LUMO軌道をE原子から各環にわたって非局在化することができる。LUMO軌道を非局在化することで効率的に多重共鳴効果が働くため、より高色純度の発光が得られる。なお、上記E原子は、一般式(3)においてEの原子であり、一般式(4)においてE1およびE2の各原子である。
 さらに、一般式(3)および一般式(4)において、置換基Raは、環Za、環Zb、および環Zcの少なくとも1つの環と結合した構造をなすことがより好ましい。なぜならば、置換基Raが環Za、環Zb、および環Zcの少なくとも1つの環と結合することにより、一般式(3)中のEや一般式(4)中のE1およびE2の立体保護効果がより高まり、蛍光量子収率の低下を抑える効果がより向上することが期待できるためである。
 上述した一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物の各々の一例を以下に示す。しかし、これらの化合物は、以下の化合物に限定されるものではない。
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 本発明の色変換組成物は、以下に示す発光材料(a)を含むことが好ましい。当該発光材料(a)は、波長400nm以上500nm以下の範囲の励起光を用いることにより、ピーク波長が500nm以上580nm未満の領域に観測される発光を呈する発光材料である。以後、ピーク波長が500nm以上580nm未満の領域に観測される発光は、「緑色の発光」という。一般に、励起光は、そののエネルギーが大きいほど、材料の分解を引き起こしやすい。しかし、波長400nm以上500nm以下の範囲の励起光は、比較的小さい励起エネルギーのものである。このため、色変換組成物中の発光材料(a)の分解を引き起こすことなく、色純度の良好な緑色の発光が得られる。
 また、本発明の色変換組成物は、以下に示すように発光材料(a)および発光材料(b)のうち少なくとも1つを含有することが好ましい。発光材料(a)は、上述したように、波長400nm以上500nm以下の範囲の励起光を用いることによってピーク波長が500nm以上580nm未満の発光を呈する発光材料である。発光材料(b)は、波長400nm以上500nm以下の範囲の励起光および発光材料(a)からの発光の少なくとも1つによって励起されることにより、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光を呈する発光材料である。以後、ピーク波長が580nm以上750nm以下の領域に観測される発光は、「赤色の発光」という。
 波長400nm以上500nm以下の範囲の励起光の一部は、本発明の色変換組成物あるいは色変換部材(当該色変換組成物またはその硬化物を含む部材)を一部透過するため、発光ピークが鋭い青色LEDを使用した場合、青、緑、赤の各色において鋭い形状の発光スペクトルを示し、色純度の良い白色光を得ることができる。その結果、特にディスプレイにおいては、色彩が一層鮮やかな、より大きな色域を効率的に作ることができる。また、照明用途においては、現在主流となっている青色LEDと黄色蛍光体とを組み合わせた白色LEDに比べ、特に緑色領域および赤色領域の発光特性が改善されるため、演色性が向上した好ましい白色光源を得ることができる。
 発光材料(a)としては、例えば、クマリン6、クマリン7、クマリン153等のクマリン誘導体、インドシアニングリーン等のシアニン誘導体、フルオレセイン、フルオレセインイソチオシアネート、カルボキシフルオレセインジアセテート等のフルオレセイン誘導体、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン誘導体、ジイソブチル-4,10-ジシアノペリレン-3,9-ジカルボキシレート等のペリレン誘導体、ピロメテン誘導体、スチルベン誘導体、オキサジン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、アゾール誘導体、アントラセン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、芳香族アミン誘導体、有機金属錯体化合物等が挙げられる。また、上述の一般式(1)で表される部分構造を有する化合物や、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物も、色純度の高い発光を示すことから、本発明の色変換組成物に含まれる発光材料として好適である。本発明の色変換組成物は、少なくとも1種の発光材料として、これらを2種以上含有してもよい。
 発光材料(b)としては、例えば、4-ジシアノメチレン-2-メチル-6-(p-ジメチルアミノスチルリル)-4H-ピラン等のシアニン誘導体、ローダミンB、ローダミン6G、ローダミン101、スルホローダミン101等のローダミン誘導体、1-エチル-2-(4-(p-ジメチルアミノフェニル)-1,3-ブタジエニル)-ピリジニウム-パークロレート等のピリジン誘導体、N,N’-ビス(2,6-ジイソプロピルフェニル)-1,6,7,12-テトラフェノキシペリレン-3,4:9,10-ビスジカルボイミド等のペリレン誘導体、他にポルフィリン誘導体、ピロメテン誘導体、オキサジン誘導体、ピラジン誘導体、ナフタセンやジベンゾジインデノペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、有機金属錯体化合物等が挙げられる。また、上述の一般式(1)で表される部分構造を有する化合物や、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物も、色純度の高い発光を示すことから、本発明の色変換組成物に含まれる発光材料として好適である。本発明の色変換組成物は、少なくとも1種の発光材料として、これらを2種以上含有してもよい。
 前述の通り、色再現性を向上させるためには、青、緑、赤の各色の発光スペクトルの半値幅が小さいことが好ましく、特に、緑色光および赤色光の発光スペクトルの半値幅が小さいことは、色再現性の向上に有効である。例えば、上述した発光材料(a)の発光スペクトルの半値幅は、50nm以下であることが好ましく、40nm以下であることがより好ましく、35nm以下であることがより一層好ましく、30nm以下であることが特に好ましい。上述した発光材料(b)の発光スペクトルの半値幅は、60nm以下であることが好ましく、50nm以下であることがより好ましく、45nm以下であることがより一層好ましく、40nm以下であることが特に好ましい。
 本発明の色変換組成物における発光材料の含有量は、化合物のモル吸光係数、蛍光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製する色変換部材(色変換シート等)の厚みや透過率に応じて選択することができる。ここで、発光材料の含有量とは、本発明の色変換組成物が発光材料を2種以上含有する場合には、その合計含有量をいう。発光材料の含有量は、本発明の色変換組成物に含まれるバインダー樹脂の100重量部に対して、1.0×10-2重量部~5重量部であることが好ましい。
 また、本発明の色変換組成物に、緑色の発光を呈する発光材料(a)と、赤色の発光を呈する発光材料(b)との両方が含まれる場合、緑色の発光の一部が赤色の発光に変換されることから、上記の発光材料(a)の含有量waと、発光材料(b)の含有量wbとは、wa≧wbの関係であることが好ましい。また、これらの発光材料(a)、(b)の含有比率wa:wbは、200:1~3:1であることが好ましい。ただし、含有量waおよび含有量wbは、本発明の色変換組成物に含まれるバインダー樹脂の重量に対する重量パーセントである。
 本発明の色変換組成物に含まれる発光材料は、上記のように例示した化合物以外に、必要に応じてその他の化合物を含有することができる。例えば、励起光から発光材料へのエネルギー移動効率を高めるために、当該発光材料は、アシストドーパントを含有してもよい。また、発光色を加味したい場合、本発明の色変換組成物は、前述の有機発光材料や、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドット等の公知の発光材料をさらに含有してもよい。
 上記のように例示した化合物(一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物)以外の有機発光材料の一例を以下に示す。しかし、当該有機発光材料は、特にこれらに限定されるものではない。
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<バインダー樹脂>
 本発明の色変換組成物は、上述した少なくとも1種の発光材料に加え、さらにバインダー樹脂を含有する。本発明の色変換組成物において、当該バインダー樹脂は、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種の分岐ポリマーを含む。
 スターポリマーとは、共通中心部(以下、コア部という場合がある)から放射状に3本以上のポリマー鎖(以下、腕ポリマーという場合がある)が延びた構造を有するポリマーである。グラフトポリマーとは、直鎖状ポリマーから側鎖としてポリマー鎖(以下、側鎖ポリマーという場合がある)が延びた構造を有するポリマーである。ハイパーブランチポリマーとは、2種類以上の官能基をもつ多官能性モノマーの一段階重合によって得られる多分岐ポリマーであり、繰り返し単位に分岐点をもち、分子鎖が三次元的に広がった構造を有するポリマーである。
 本発明の色変換組成物がこれらの分岐ポリマーのうち少なくとも1種を含むことにより、当該色変換組成物またはその硬化物中で発光材料をより良く分散させることができる。さらに、高温下であっても、当該色変換組成物中における発光材料の拡散を抑制し、当該発光材料の分散状態の変化を抑制することができ、これにより、当該色変換組成物またはその硬化物を含む色変換部材の特性変化を抑制することができる。特に、有機発光材料のような分子材料を発光材料として用いる場合、無機蛍光体や量子ドット等のナノ粒子よりも熱による拡散が生じやすいため、分岐ポリマーを含むことによる向上効果は大きい。中でも、上述した一般式(1)で表される部分構造を有する化合物や、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物は、励起状態の分子同士、あるいは励起状態の分子と基底状態の分子とが近接すると、発光特性が大きく変化する。このため、上記の分岐ポリマーを用いて、これらの化合物(発光材料)の色変換組成物中における分散状態の変化を抑制することが好ましい。
 本発明の色変換組成物は、バインダー樹脂として、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーのうちの2種以上を混合して含んでいてもよい。また、本発明の色変換組成物は、2種類のスターポリマーを含む場合などのように、同じ種類の分岐ポリマーを2種以上含んでいてもよい。
 また、高温下での発光材料の分散の観点から、上述した分岐ポリマーの中でも、本発明の色変換組成物のバインダー樹脂は、少なくともスターポリマーを含むことが好ましい。スターポリマーは、そのコア部から放射状に延びた3本以上の腕ポリマーによって発光材料を包み込むことで、高い分散補助能を示すことができると考えられる。
 スターポリマーの腕ポリマーを構成するポリマー材料としては、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れるポリマー材料が好ましい。発光材料の分散性の観点から、スターポリマーの腕ポリマーは、ビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステルおよびメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物であることが、好ましい。当該重合物が複数のモノマーの共重合物である場合、共重合の形式は、ランダム重合でもよいし、ブロック重合でもよい。
 スターポリマーの腕ポリマーとして、より好ましい重合物は、環構造を有するビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物である。より一層好ましい重合物は、脂環構造あるいは芳香族環構造を有するビニル化合物、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物である。これらの中でも、脂環構造を有するビニル化合物とメタクリル酸エステルとの共重合物およびメタクリル酸エステルの重合物が、腕ポリマー部分のガラス転移温度が高くなり、高温下でも発光材料の分散状態を維持できる観点から、特に好ましい。
 本発明の色変換組成物に含まれるバインダー樹脂において、以上に説明したスターポリマーの腕ポリマーの構成材料に関する説明は、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーの各々を構成する各ポリマー材料にも共通する。
 本発明の色変換組成物中のバインダー樹脂において、当該バインダー樹脂に少なくとも1種含まれる分岐ポリマーは、酸性官能基および塩基性官能基が少ないことが好ましい。なぜなら、これらの官能基が少ない場合、発光材料との電荷の授受が少なくなり、これによって当該発光材料の発光特性に影響を与えにくいためである。特に、有機発光材料のような分子材料を発光材料として用いる場合、電子の授受による発光特性の変化は大きいため、当該分岐ポリマーの酸性官能基および塩基性官能基は少ないことが好ましく、これらの中でも、塩基性官能基は少ない方が好ましい。
 酸性官能基としては、例えば、カルボキシ基(-COOH)、スルホ基(-SO3H)、硫酸基(-OSO3H)、ホスホノ基(-PO(OH)2)、ホスホノオキシ基(-OPO(OH)2)、ヒドロキシホスホリル基(-PO(OH)-)、スルファニル基(-SH)が挙げられる。また、塩基性官能基としては、例えば、一級アミノ基、二級アミノ基、三級アミノ基、アンモニウム基、イミノ基、並びに、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、トリアゾール等の含窒素ヘテロ環基が挙げられる。
 上記バインダー樹脂に含まれる少なくとも1種の分岐ポリマーの酸価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、1mgKOH/g以下であることがより好ましく、0.1mgKOH/g以下であることがより一層好ましく、0.01mgKOH/g以下であることが特に好ましい。
 当該少なくとも1種の分岐ポリマーの塩基価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、1mgKOH/g以下であることがより好ましく、0.1mgKOH/g以下であることがより一層好ましく、0.01mgKOH/g以下であることが特に好ましい。
 なお、上述した分岐ポリマーの酸価および塩基価は、例えば、日本産業規格K2501-2003で定められた方法を用いて測定することにより、求めることができる。
 スターポリマーの腕ポリマーやグラフトポリマーの側鎖ポリマーの形成方法としては、ラジカル重合やカチオン重合、アニオン重合、重縮合など、公知の重合方法を適用することができる。当該形成方法においては、重合後に加水分解や水添などの追加反応を行うことも挙げられる。上記重合方法の中でも、均質なポリマー鎖が形成でき、均質な分散補助能を発現することができるため、リビング重合法が好ましい。特に、一次構造を調整し、物性を調整しやすい観点から、原子移動ラジカル重合(ATRP)や可逆的付加開裂連鎖移動(RAFT)重合がより好ましい。
 ATRPの重合触媒としては、特に限定されるものではないが、銅(Cu)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、モリブデン(Mo)、銀(Ag)、亜鉛(Zn)、パラジウム(Pd)、ロジウム(Rh)、白金(Pt)、ルテニウム(Ru)、イリジウム(Ir)、イッテルビウム(Yb)、サマリウム(Sm)、レニウム(Re)、ネオジム(Nd)、ニッケル(Ni)の少なくとも1種類の金属元素を含む金属触媒が好適に用いられる。これらの中でも、安価かつ活性と安定性とのバランスが良いという観点から、Cuが好適である。
 また、上記金属触媒の配位子としては、特に限定されるものではないが、ピリジン系化合物、アルキルアミン系化合物、ビピリジン系化合物、ピリジルメタンイミン系化合物を好適に用いることができる。ピリジン系化合物としては、例えば、トリス(2-ピリジルメチル)アミン(TPMA)やN,N,N’,N’-テトラキス(2-ピリジルメチル)エチレンジアミン(TPEN)等が挙げられる。アルキルアミン系化合物としては、例えば、トリス[2-(ジメチルアミノ)エチル]アミン(Me6TREN)やN,N,N’,N’’,N’’-ペンタメチルジエチレントリアミン(PMDETA)等が挙げられる。ビピリジン系化合物としては、例えば、4,4’-ジ-tert-ブチル-2,2’-ピリジル(dBdby)等が挙げられる。ピリジルメタンイミン系化合物としては、例えば、N-ブチル-2-ピリジルメタンイミン(Butyl-PMI)等が挙げられる。
 本発明の色変換組成物に含有されるバインダー樹脂おいて、スターポリマーは、重合触媒および当該重合触媒に由来する不純物の残存量が少ないことが好ましい。当該残存量が少なければ、色変換等の光学用途でスターポリマーを用いた場合、黄変等の経時的な光学特性の変化を小さくすることができる。当該残存量を低減するためには、重合時の金属触媒の使用量を低減することが好ましい。例えば、反応溶液に仕込むモノマーの物質量を100とした場合、使用する金属触媒中の金属原子の物質量は、0.1以下であることが好ましい。より好ましくは0.05以下であり、さらに好ましくは0.01以下であり、特に好ましくは0.001以下である。
 ATRPの中でも、還元剤の添加によって金属触媒の再生を行うことで、金属触媒の使用量を低減できる、ICAR(initiators for continuous activator regeneration)法やARGET(activators regenerated by electron transfer)法が好適な重合方法として挙げられる。
 スターポリマーのコア部は、腕ポリマーの起点となる置換部位を3か所以上有する部位である。すなわち、1つのコア部に対する腕ポリマーの本数は、3本以上であり、4本以上であることがより好ましい。さらに好ましくは、6本以上である。
 スターポリマーのコア部としては、特に制限はないが、糖アルコール誘導体を含む部位、環状シロキサン誘導体を含む部位、シルセスキオキサンを含む部位、ミクロゲル等が挙げられる。糖アルコール誘導体としては、例えば、グリセロール等のトリトール、エリトリトールやトレイトール等のテトリトール、アラビニトール、キシリトール、アラビニトール等のペンチトール、イジトール、ガラクチトール、グルシトール、マンニトール等のヘキシトール、ボレミトール、ペルセイトール等のヘプチトール、エリトロガラクトオクチトール等のオクチトール、イノシトール、クエルシトール等のシクリトール、ペンタグリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール等が挙げられる。環状シロキサン誘導体としては、例えば、シクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン等が挙げられる。これらの中でも、ガラス転移温度(Tg)が高く、樹脂との相溶性が高いという観点から、当該コア部は、シルセスキオキサンを含む部位であることが好ましい。シルセスキオキサンとしては、オクタシルセスキオキサン、デカシルセスキオキサン、ドデカシルセスキオキサン等のかご型シルセスキオキサン誘導体が好ましい。また、比較的安価であり、程よい極性を示し、発光材料との親和性が高いという観点から、当該コア部は、糖アルコール誘導体を含む部位であることが好ましい。
 スターポリマーの分子量の多分散度は、特に限定されるものではないが、1.0以上2.0以下であることが好ましい。多分散度が小さいことにより、スターポリマーは、本発明の色変換組成物あるいは当該色変換組成物を含有する色変換部材中で均質に分散し、高い分散補助能を発現することができる。当該スターポリマーの分子量の多分散度は、1.0以上1.5以下であることがより好ましく、1.0以上1.3以下であることがより一層好ましく、1.0以上1.2以下であることが特に好ましい。ここで、多分散度は、数平均分子量Mnおよび重量平均分子量Mwから、Mw/Mnの計算式で求めることができる。また、数平均分子量Mnおよび重量平均分子量Mwは、市販の測定器(例えば、東ソー社製のGPC分析装置(商品名 HLC-8220)を用い、日本工業規格(JIS規格)JIS K7252-3(2008)に基づきGPC分析を行うことにより、測定することができる。
 スターポリマーの具体例としては、特に限定されるものではないが、Chem. Rev. 2016, 116, 6743.などに記載されている重合体やその構造の一部を変更した重合体が挙げられる。これらの樹脂は、公知の方法によって合成して得ることができる。また、これらの樹脂としては、市販品を用いることもできる。
 本発明の色変換組成物において、当該色変換組成物中のバインダー樹脂は、少なくともスターポリマーを含むことが好ましい。当該バインダー樹脂に含まれる少なくとも1種の分岐ポリマーの1つの態様として、当該スターポリマーのコア部は、糖アルコール誘導体、環状シロキサン誘導体、シルセスキオキサンのいずれかを含む部位であることが好ましい。これに加え、当該スターポリマーの腕ポリマーは、ビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステルおよびメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物であることが好ましい。さらに、当該スターポリマーの分子量の多分散度は、2.0以下であることが好ましい。この場合、当該分子量の多分散度は、1.5以下であることがより好ましい。また、当該スターポリマーの塩基価は、10mgKOH/g以下であることがより好ましい。
 また、本発明の色変換組成物における上記少なくとも1種の分岐ポリマーの別態様として、上記バインダー樹脂に含まれるスターポリマーのコア部は、オクタシルセスキオキサンを含む部位であることが好ましい。これに加え、当該スターポリマーの腕ポリマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物であることが好ましい。さらに、当該スターポリマーの酸価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、当該スターポリマーの塩基価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、当該スターポリマーの分子量の多分散度は、2.0以下であることが好ましい。この場合、当該塩基価は、1mgKOH/g以下であることがより好ましい。また、当該分子量の多分散度は、1.5以下であることがより好ましい。
 また、本発明の色変換組成物における上記少なくとも1種の分岐ポリマーの別態様として、上記バインダー樹脂に含まれるスターポリマーのコア部は、糖アルコール誘導体を含む部位であることが好ましい。これに加え、当該スターポリマーの腕ポリマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物であることが好ましい。さらに、当該スターポリマーの酸価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、当該スターポリマーの塩基価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、当該スターポリマーの分子量の多分散度は、2.0以下であることが好ましい。この場合、当該塩基価は、1mgKOH/g以下であることがより好ましい。また、当該分子量の多分散度は、1.5以下であることがより好ましい。
 また、本発明の色変換組成物における上記少なくとも1種の分岐ポリマーの別態様として、上記バインダー樹脂に含まれるスターポリマーのコア部は、環状シロキサン誘導体を含む部位であることが好ましい。これに加え、当該スターポリマーの腕ポリマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物であることが好ましい。さらに、当該スターポリマーの酸価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、当該スターポリマーの塩基価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、当該スターポリマーの分子量の多分散度は、2.0以下であることが好ましい。この場合、当該塩基価は、1mgKOH/g以下であることがより好ましい。また、当該分子量の多分散度は、1.5以下であることがより好ましい。
 本発明の色変換組成物において、当該色変換組成物中のバインダー樹脂は、少なくともグラフトポリマーを含んでいてもよい。当該バインダー樹脂に含まれる少なくとも1種の分岐ポリマーの別態様として、当該グラフトポリマーの側鎖ポリマーは、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物であることが好ましい。これに加え、当該グラフトポリマーの酸価は、10mgKOH/g以下であることが好ましく、当該グラフトポリマーの塩基価は、10mgKOH/g以下であることが好ましい。この場合、当該塩基価は、1mgKOH/g以下であることがより好ましい。
 また、本発明の色変換組成物のバインダー樹脂に含まれる分岐ポリマーの製造方法の1つの態様として、Cu触媒を用いたATRPによって複数のポリマー鎖を形成する重合工程を含むことが好ましい。当該重合工程において、反応溶液に仕込むモノマーの物質量の100に対して、使用するCu原子の物質量は、0.1以下であることが好ましい。
 本発明の実施形態の1つとして、色変換組成物中に含まれるバインダー樹脂の100質量%のうち50質量%以上の樹脂は、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種の分岐ポリマーであることが好ましい。これにより、色変換組成物中の発光材料は、分岐ポリマーの多数のポリマー鎖の絡み合い構造の中に、より取り込まれやすくなるため、良好な分散状態となる。この場合、バインダー樹脂の100質量%のうち50質量%以上の樹脂として、これらの分岐ポリマーを2種以上混合して用いてもよい。ポリマー鎖の絡み合い構造を増やし、分散安定性を高めるという観点から、バインダー樹脂中の分岐ポリマーの含有量は、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがより一層好ましい。また、バインダー樹脂は、上記分岐ポリマーのみからなることも好ましい。
 また、本発明の色変換組成物中に含まれるバインダー樹脂の一構成例として、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種の分岐ポリマーと、これらの分岐ポリマーのいずれにも該当しない少なくとも1種の樹脂(以下、「分岐ポリマーに該当しない樹脂」という)と、を含むバインダー樹脂の構成が挙げられる。この場合、分岐ポリマーによる発光材料の分散補助と、他の樹脂(分岐ポリマーに該当しない樹脂等)による色変換組成物の成形性や耐熱性の向上と、を両立させることができるため、好ましい。
 分岐ポリマーに該当しない樹脂としては、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料が好適に用いられる。例えば、当該材料(樹脂)として、アクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、ポリイミド系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂(シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物(架橋物)を含む)、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリイミド樹脂、環状オレフィン、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂、水添スチレン系樹脂、繰り返し単位中にフルオレン骨格を有する樹脂や、これらの共重合体等が挙げられる。本発明の色変換組成物において、バインダー樹脂は、これらを2種以上含有してもよい。
 これらの樹脂の中でも、透明性や発光材料の分散性の観点から、アクリル樹脂、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル部位を含む共重合樹脂、ポリエステル樹脂、シクロオレフィン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂のいずれかであることが好ましい。また、耐熱性の観点から、水添スチレン系樹脂やフルオレン骨格を有する樹脂、それらの樹脂を含む共重合樹脂も好適に用いることができる。
 特に、発光材料の分散性と耐熱性の両立の観点から、分岐ポリマーに該当しない樹脂としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチレンからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物またはその水添物が好ましい。すなわち、本発明の色変換組成物中のバインダー樹脂は、上述した少なくとも1種の分岐ポリマーに加え、さらに、分岐ポリマーに該当しない樹脂であって、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチレンからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物またはその水添物を含むことが好ましい。ただし、本発明において、水添物とは、水添反応、すなわち、水素ガス等を還元剤として多重結合部位に水素原子を付加させる反応によって得られる構造を有する化合物を示す。例えば、アクリル-スチレン共重合樹脂の水添物とは、アクリル-スチレン共重合樹脂のスチレン由来のベンゼン環の一部あるいは全てをシクロヘキサン環にした構造を有する樹脂を示す。当該水添物の水添率に関しては、特に限定されない。これらの樹脂(上記重合物またはその水添物)は、例えば、各原料モノマーを重合開始剤の存在下で共重合させる等の方法によって得ることができる。また、当該樹脂として、市販品を用いることもできる。
 また、分岐ポリマーに該当しない樹脂としては、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂は、反応性の官能基が少なく、また、重合開始剤や架橋剤等の反応性不純物が少ないため、発光材料の発光を阻害しにくい。このため、熱可塑性樹脂は、分岐ポリマーに該当しない樹脂として好適に用いることができる。また、耐熱性の観点からは、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂を好適に用いることができる。
 分岐ポリマーに該当しない樹脂が熱可塑性樹脂である場合、発光材料の熱拡散や分子運動を抑制するという観点から、当該樹脂のTgが100℃以上であることが好ましい。すなわち、本発明の色変換組成物中のバインダー樹脂は、上述した少なくとも1種の分岐ポリマーに加え、さらに、分岐ポリマーに該当しない樹脂であって、Tgが100℃以上である樹脂を含むことが好ましい。当該樹脂のTgは、110℃以上であることがより好ましく、120℃以上であることが特に好ましい。例えば、熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、市販の測定器(例えば、セイコー電子工業社製の示差走査熱量計(商品名 DSC6220 昇温速度 0.5℃/min))によって測定することができる。
 本発明の実施形態の1つとして、分岐ポリマーに該当しない樹脂は、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチレンからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物またはその水添物であって、Tgが100℃以上であることが好ましい。この場合、当該Tgは、110℃以上であることがより好ましく、120℃以上であることが特に好ましい。
 これらの樹脂は、例えば、各原料モノマーを重合開始剤の存在下で共重合させる等の方法によって得ることができる。また、当該樹脂としては、市販品を用いることもできる。市販の樹脂としては、例えば、三菱ケミカル社製のダイヤナール(商標)シリーズ(例えば、BR-80、BR-83、BR-85、BR-88)や、三菱瓦斯化学社製のOptimas(商標)シリーズ(例えば、Optimas6500、Optimas7500)、日鉄ケミカル&マテリアル社製のエスチレン(登録商標)MSシリーズ(例えば、MS-200)、ダイセルミライズ社製のセビアンMASシリーズ(例えば、MAS30F)、デンカ社製のデンカTXポリマーシリーズ(例えば、TX-100S)等が挙げられる。しかし、当該樹脂は、これらに限るものではない。
 本発明の実施形態の1つとして、色変換組成物中に含まれるバインダー樹脂の100質量%のうち50質量%以上の樹脂は、分岐ポリマーに該当しない樹脂であることが好ましい。この場合、当該色変換組成物の成形性や耐熱性を向上させることができる。また、この場合、分岐ポリマーによる発光材料の分散補助効果を維持する観点から、分岐ポリマーのバインダー樹脂中での割合は、0.1質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、5質量%以上であることがさらに好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。
<添加剤>
 本発明の色変換組成物は、上述した少なくとも1種の発光材料およびバインダー樹脂以外に、その他の成分として添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、充填剤、光安定化剤、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤、散乱剤、可塑剤、エポキシ化合物等の架橋剤、アミン、酸無水物、イミダゾール等の硬化剤、顔料、フィルム表面の改質剤としてのシランカップリング剤等の接着補助剤等が挙げられる。
 充填剤としては、例えば、フュームドシリカ、ガラス粉末、石英粉末等の微粒子、酸化チタン、酸化ジルコニア、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、シリコーン微粒子が挙げられる。本発明の色変換組成物は、充填剤として、これらを2種以上含有してもよい。
 光安定化剤としては、例えば、3級アミンやカテコール誘導体、ニッケル(Ni)、スカンジウム(Sc)、バナジウム(V)、マンガン(Mn)、鉄(Fe)、コバルト(Co)、銅(Cu)、イットリウム(Y)、ジルコニウム(Zr)、モリブデン(Mo)、銀(Ag)およびランタノイドからなる群より選ばれる少なくとも1種の遷移金属を含む、錯体や有機酸との塩などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。また、これらの光安定化剤は、単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの酸化防止剤は、単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 加工および熱安定化剤としては、例えば、トリブチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリエチルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン等のリン系安定化剤を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの安定化剤は、単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 耐光性安定化剤としては、例えば、2-(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-〔2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル〕-2H-ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類を挙げることができるが、特にこれらに限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は、単独で使用してもよいし、複数併用してもよい。
 散乱粒子としては、例えば、屈折率が1.7~2.8である無機粒子が好ましい。当該無機粒子としては、例えば、チタニア、ジルコニア、アルミナ、セリア、酸化スズ、酸化インジウム、酸化鉄、酸化亜鉛、窒化アルミニウム、アルミニウム、スズ、チタンまたはジルコニウムの硫化物、チタンまたはジルコニウムの水酸化物等が挙げられる。
 本発明の色変換組成物において、これらの添加剤の含有量は、化合物のモル吸光係数、蛍光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製する色変換部材のサイズや厚み、透過率にも応じて設定することができる。これら添加剤の含有量の下限値は、バインダー樹脂の100重量部に対して、1.0×10-3重量部以上であることが好ましく、1.0×10-2重量部以上であることがより好ましく、1.0×10-1重量部以上であることが特に好ましい。また、これらの添加剤の含有量の上限値は、バインダー樹脂の100重量部に対して、30重量部以下であることが好ましく、15重量部以下であることがより好ましく、10重量部以下であることが特に好ましい。
<溶媒>
 本発明の色変換組成物は、上述した少なくとも1種の発光材料およびバインダー樹脂等に加え、さらに溶媒を含有してもよい。溶媒としては、流動状態の樹脂の粘度を調整することができ、発光物質の発光および耐久性に過度な影響を与えないものが好ましい。このような溶媒として、例えば、水、2-プロパノール、エタノール、トルエン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、1,2-ジメトキシエタン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、1-メトキシ-2-プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。本発明の色変換組成物には、これらの溶媒のうち1種類を使用してもよいし、これらの溶媒を2種類以上混合して使用することも可能である。これらの溶媒の中でも、トルエンやメチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、テトラヒドロフランは、乾燥後の残存溶媒が少ないため、好適に用いられる。
 本発明の実施形態に係る後述の色変換部材において、当該色変換部材が有する色変換層中の残存溶媒量(乾燥後の色変換層中に残存する溶媒の量)は、当該色変換部材の耐久性をより向上させる観点から、3.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることが特に好ましい。当該色変換層中の残存溶媒量は、ガスクロマトグラフィー法によって測定することができる。
<色変換組成物の製造方法>
 以下に、本発明の実施形態に係る色変換組成物の製造方法の一例を説明する。この製造方法では、前述した発光材料、バインダー樹脂としての分岐ポリマー、必要に応じて他のバインダー樹脂、添加剤や溶媒等を所定の組成になるよう混合した後、撹拌・混練機を用いて均質に混合または混練することにより、色変換組成物を得ることができる。撹拌・混練機としては、例えば、ホモジナイザー、自公転型撹拌機、3本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等が挙げられる。混合または分散後、もしくは混合または分散の過程において、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶媒を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。
<色変換部材>
 本発明の実施形態に係る色変換部材(以下、本発明の色変換部材と略記する場合がある)は、前述の色変換組成物またはその硬化物を含むものである。当該色変換部材の形状は、特に限定されない。例えば、当該色変換部材の形状として、層状や粒子状、繊維状等が挙げられる。本発明の色変換部材の一態様として、色変換シートが挙げられる。色変換シートは、本発明の色変換組成物を含む色変換層、あるいは当該色変換組成物を硬化して形成された色変換層を備える。
 本発明の色変換部材は、単一の色変換層を有するものでもよいし、複数の色変換層を有するものでもよい。当該色変換部材が複数の色変換層を有する場合、これら複数の色変換層の各色変換層は、直接積層されていてもよいし、粘着層等の中間層を介して積層されていてもよい。また、本発明の色変換部材は、必要に応じて基材層やバリア層を有してもよく、これらの層を2層以上有してもよい。
 本発明の色変換部材が有する基材層としては、特に制限無く、公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等の基材からなる層を使用することができる。これらの中でも、ガラスや樹脂フィルムが好ましく用いられる。樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリイミド、アラミド、シリコーン等の樹脂からなるフィルムが好ましい。シートの剥離のし易さから、基材層は、予め表面が離型処理されていてもよい。同様に、層間の接着性を向上させるため、基材層は、予め表面が易接着処理されていてもよい。
 上記基材層がフィルム状の層である場合、上記基材層の厚さは、特に制限はないが、下限としては12μm以上が好ましく、38μm以上がより好ましい。また、上限としては5000μm以下が好ましく、3000μm以下がより好ましい。
 また、上記基材層を構成する基材としては、例えば、バリアフィルム、導光板、拡散板、拡散フィルム、プリズムシート、反射型偏光フィルム、波長選択反射フィルム、波長選択透過フィルム、波長選択吸収フィルム等の部材を用いることもできる。
 本発明の色変換部材が有するバリア層としては、色変換層への酸素、水分、熱等の侵入を抑制するものが好ましい。本発明の色変換部材はは、このようなバリア層を2層以上有してもよい。例えば、本発明の色変換部材は、色変換層の両面にバリア層を有してもよいし、色変換層の片面にバリア層を有してもよい。
 上記バリア層がガスバリア性を有するフィルムによって形成される場合、当該ガスバリア性を有するフィルムとしては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素等の無機窒化物、これらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのけん化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂を含むフィルム等が挙げられる。上記バリア層は、これらを2種以上含んでもよい。また、上記バリア層が水分に対してバリア機能を有するフィルムによって形成される場合、当該水分に対してバリア機能を有するフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニルとの共重合物、塩化ビニリデンとアクリロニトリルとの共重合物、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのけん化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂を含むフィルム等が挙げられる。
 本発明の色変換部材の代表的な構造例として、例えば、以下に示す第一例~第六例の色変換シートの構造が挙げられる。なお、本発明の色変換部材は、以下に示す色変換シートの構造例に限定されない。
 図1は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第一例を示す模式断面図である。図1に示すように、第一例の色変換部材1Aは、基材層10と色変換層11との積層構造を有する色変換シートである。この色変換層11は、本発明の色変換組成物を含む層であり、例えば、本発明の色変換組成物を硬化することによって得られる。この色変換部材Aの構造例では、色変換層11が、基材層10の上に積層されている。
 図2は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第二例を示す模式断面図である。図2に示すように、第二例の色変換部材1Bは、複数の基材層10A、10Bと色変換層11との積層構造を有する色変換シートである。この色変換部材1Bの構造例では、色変換層11が、複数の基材層10A、10Bによって挟まれている。
 図3は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第三例を示す模式断面図である。図3に示すように、第三例の色変換部材1Cは、複数の基材層10A,10Bと、色変換層11と、複数のバリア層12A、12Bとの積層構造を有する色変換シートである。この色変換部材1Cの構造例では、色変換層11が、複数のバリア層12A、12Bによって挟まれ、さらに、これら色変換層11と複数のバリア層12A、12Bとの積層体が、複数の基材層10A、10Bによって挟まれている。これら複数のバリア層12A、12Bの各々は、色変換部材1Cにおいて、色変換層11の酸素、水分や熱による劣化を防ぐための層である。
 図4は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第四例を示す模式断面図である。図4に示すように、第四例の色変換部材1Dは、複数の色変換層11A、11Bが複数の基材層10A、10Bによって挟まれた積層構造を有する色変換シートである。この色変換部材1Dの構造例では、複数の色変換層11A、11Bの積層体が、基材層10Aの上に、色変換層11A、色変換層11Bの順で積層されてなり、さらに、この色変換層11Bの上に、もう1つの基材層10Bが積層されている。すなわち、色変換部材1Dは、複数の基材層10A、10Bと複数の色変換層11A、11Bを備え、複数の色変換層11A、11Bが複数の基材層10A、10Bの間に挟まれた積層構造を有する。
 図5は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第五例を示す模式断面図である。図5に示すように、第五例の色変換部材1Eは、複数の色変換層11A、11Bの間に中間層13が挟まれ、これら複数の色変換層11A、11Bと中間層13との積層体が複数の基材層10A、10Bによって挟まれた積層構造を有する色変換シートである。この色変換部材1Eの構造例では、複数の色変換層11A、11Bおよび中間層13の積層体が、基材層10Aの上に、色変換層11A、中間層13、色変換層11Bの順で積層されてなり、さらに、この色変換層11Bの上に、もう1つの基材層10Bが積層されている。すなわち、色変換部材1Eは、複数の基材層10A、10Bと複数の色変換層11A、11Bと中間層13とを備え、これら複数の基材層10A、10Bの間に挟まれる態様で、色変換層11B/中間層13/色変換層11Aという積層構造を含有する。
 図6は、本発明の実施形態に係る色変換部材の第六例を示す模式断面図である。図6に示すように、第六例の色変換部材1Fは、複数の色変換層11A、11Bの間に中間層13が挟まれ、これら複数の色変換層11A、11Bと中間層13との積層体が複数のバリア層12A、12Bによって挟まれ、これら複数の色変換層11A、11Bと中間層13と複数のバリア層12A、12Bとの積層体が複数の基材層10A、10Bによって挟まれた積層構造を有する色変換シートである。これら複数のバリア層12A、12Bは、中間層13を介した複数の色変換層11A、11Bの積層体をその積層方向の両側から挟むように、形成される。この色変換部材1Fの構造例では、基材層10Aの上に、バリア層12Aと、色変換層11Aと、中間層13と、色変換層11Bと、バリア層12Bとが、この順で積層される。これにより、バリア層12B/色変換層11B/中間層13/色変換層11A/バリア層12Aという積層構造の積層体が、この基材層10Aの上に形成される。さらに、この積層体における積層方向上端のバリア層12Bの上には、図6に示すように、基材層10Bが積層されている。
 また、本発明の色変換部材の別態様(上述した色変換シートとは異なる態様)として、色変換基板が挙げられる。当該色変換基板は、例えば、透明基板上に複数の色変換層を備えるものである。特に図示しないが、当該色変換基板には隔壁が形成されていてもよく、当該色変換基板において、色変換層は、隔壁と隔壁との間(凹部)に配置することもできる。
 本発明の色変換部材は、要求される機能に応じて、光拡散層、粘着層、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能(耐摩擦機能)、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、偏光機能、調色機能を有した補助層等をさらに有してもよい。
<色変換部材の製造方法>
 本発明の実施形態に係る色変換部材の製造方法は、本発明の色変換組成物を所望の形状に成形できる方法であれば、特に限定されない。例えば、本発明の色変換組成物を基材上に塗布して乾燥することにより、本発明の色変換部材における色変換層を形成する方法が挙げられる。本発明の色変換組成物に含まれるバインダー樹脂が熱硬化性樹脂である場合、当該色変換組成物を基材等の下地上に塗布した後、当該色変換組成物を加熱硬化することにより、色変換層を形成してもよい。本発明の色変換組成物に含まれるバインダー樹脂が光硬化性樹脂である場合、当該色変換組成物を基材等の下地上に塗布した後、当該色変換組成物を光硬化することにより、色変換層を形成してもよい。他にも、本発明の色変換組成物を加熱しながら混錬し、押し出し機を用いて成形する方法や、本発明の色変換組成物を型に入れて、加熱や冷却、乾燥等によって成形する方法も挙げられる。
 上述した色変換部材の製造方法において、色変換組成物の塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、コンマコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により、行うことができる。しかし、当該色変換組成物の塗布は、これらに限定されない。
 上述した色変換部材の製造方法において、塗布後の色変換組成物の乾燥は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。この場合、加熱温度としては60℃~200℃が好ましく、加熱時間としては2分間~4時間が好ましい。また、ステップキュア等の方法により、段階的に加熱硬化することも可能である。
 上記色変換組成物の加熱硬化によって色変換層を形成する場合、加熱装置としては、熱風オーブン等が挙げられる。この場合、加熱条件は、色変換組成物中のバインダー樹脂に応じて選択することができる。例えば、加熱温度としては100℃~300℃が好ましく、加熱時間としては1分間~2時間が好ましい。
 上記色変換組成物の光硬化によって色変換層を形成する場合、紫外線等の高エネルギーの光を色変換組成物に照射することが好ましい。この場合、光照射条件は、色変換組成物中のバインダー樹脂に応じて選択することができる。例えば、照射する光の波長としては200nm~500nmが好ましく、照射量としては10mJ/cm2~10J/cm2が好ましい。
 また、上述した色変換部材の製造方法においては、色変換層を作製した後、必要に応じて基材層を変更することも可能である。この場合、簡易的な方法としては、例えば、ホットプレートを用いて貼り替えを行なう方法や、真空ラミネーターやドライフィルムラミネーターを用いた方法等が挙げられる。
<光源ユニット>
 本発明の実施形態に係る光源ユニット(以下、本発明の光源ユニットと略記する場合がある)は、少なくとも、光源と、上述の色変換組成物または色変換部材と、を備えるよう構成されたものである。本発明の光源ユニットが色変換組成物を備える場合は、光源と色変換組成物との配置については特に限定されず、光源に色変換組成物を直接塗布してもよいし、光源とは離したフィルムやガラス等の基材に色変換組成物を塗布してもよい。また、本発明の光源ユニットが色変換部材を備える場合は、光源と色変換部材との配置については特に限定されず、光源と色変換部材とを密着させてもよいし、光源と色変換部材とを離したリモートフォスファー形式でもよい。また、本発明の光源ユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを備えてもよく、輝度の向上や出射光の均一化の目的で、プリズムシートや反射型偏光フィルム、拡散フィルム等の光学部材を備えてもよい。
 本発明の光源ユニットの一態様として、上述した図5に例示した構成を有する色変換部材(色変換シート)を備え、図5の紙面下方(基材層10Aの下方)に光源が位置し、図5の紙面上方(基材層10Bの上方)にプリズムシートと反射型偏光フィルムとが積層された構成が挙げられる。光源と図5に示す色変換部材との間に拡散板が設けられていてもよく、この光源よりも下方に反射板が設けられていてもよい。
 本発明の光源ユニットの別態様として、光源と導光板とを備え、当該導光板の出光側に、本発明の色変換組成物を直接塗布することで形成された色変換層が積層された構成が挙げられる。この構成を有する光源ユニットにおいて、当該色変換層上に、さらに光拡散層や波長選択透過層が形成されていてもよい。
 本発明の光源ユニットは、空間照明、バックライト等の種々の光源に有用である。具体的には、本発明の光源ユニットは、ディスプレイ、照明装置、インテリア、標識、看板等の用途に使用できるが、中でも、ディスプレイや照明装置に特に好適に用いられる。
<光源>
 本発明の光源ユニットが備える光源の種類は、本発明の色変換組成物に用いられる発光材料が吸収可能な波長領域に発光を示すものであれば、いずれの光源でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機エレクトロルミネッセンス(EL)等の蛍光性光源、有機EL素子光源、発光ダイオード(LED)光源、白熱光源、あるいは太陽光等、いずれの励起光の光源でも原理的には利用可能である。これらの中でも、色純度の観点から、上記光源としては、LEDあるいは有機EL素子が好ましく、LEDがより好ましい。
 例えば、ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められるという観点から、波長400nm以上500nm以下の範囲に極大発光を有するLEDあるいは有機EL素子が、好ましい光源である。さらに、上記光源としては、波長430nm以上480nm以下の範囲に極大発光を有する青色LEDがより好ましく、波長445nm以上470nm以下の範囲に極大発光を有する青色LEDが特に好ましい。
 上記光源は、1種類の発光ピークを持つものでもよく、2種類以上の発光ピークを持つものでもよいが、色純度を高めるためには、1種類の発光ピークを持つものが好ましい。また、発光ピークの種類の異なる複数の光源を任意に組み合わせて使用することも可能である。
<ディスプレイ、照明装置>
 本発明の実施形態に係るディスプレイは、少なくとも、上述したように光源と色変換組成物または色変換部材とを有する光源ユニットを備える。例えば、液晶ディスプレイ等のディスプレイには、バックライトユニットとして、上述の光源ユニットが用いられる。
 また、本発明の実施形態に係る照明装置は、少なくとも、上述したように光源と色変換組成物または色変換部材とを有する光源ユニットを備える。例えば、この照明装置は、光源ユニットとしての青色LED光源と、この青色LED光源からの青色光をこれよりも長波長の光に変換する色変換組成物または色変換部材とを組み合わせて、白色光を発光するように構成される。
 以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。まず、実施例および比較例における評価方法および発光材料等の材料について説明する。
<光耐久性評価>
 光耐久性評価では、各実施例および比較例において、作製した色変換部材および青色LED素子(USHIO EPITEX社製;型番SMBB450H-1100、発光ピーク波長:450nm)を搭載した発光装置に、30mAの電流を流して青色LED素子を点灯させ、分光放射輝度計(CS-1000、コニカミノルタ社製)を用いて、初期の発光ピーク強度を測定した。なお、この発光装置における色変換部材と青色LED素子との距離は3cmとした。その後、50℃の環境下で青色LED素子からの光を連続照射し、発光ピーク強度が5%低下するまでの時間を観測することで、色変換部材の光耐久性を評価した。
<発光材料>
 下記の実施例および比較例においては、色変換部材に含まれる発光材料として、化合物D-1~D-8を用いた。化合物D-1~D-8は、以下に示す化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
<分岐ポリマー>
 下記の実施例では、バインダー樹脂として、分岐ポリマーの一例である化合物P-1~P-4および化合物P-7~P-12を用いた。化合物P-1~P-4および化合物P-7~P-12は、以下に示すスターポリマーであり、公知の方法に従い、原子移動ラジカル重合(ATRP)法によって合成した。化合物P-1~P-4および化合物P-7~P-10の各々における酸価および塩基価は、0mgKOH/gであった。化合物P-11の酸価は5mgKOH/gであり、化合物P-11の塩基価は0mgKOH/gであった。化合物P-12の酸価は14mgKOH/gであり、塩基価は0mgKOH/gであった。また、化合物P-1~P-4および化合物P-7~P-12の各々における分子量の多分散度は、次の通りであった。すなわち、化合物P-1が1.2であり、化合物P-2が1.5であり、化合物P-3が1.6であり、化合物P-4が3.7であり、化合物P-7が1.3であり、化合物P-8が1.2であり、化合物P-9が1.3であり、化合物P-10が1.4であり、化合物P-11が1.4であり、化合物P-12が1.5であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 合成例1
 化合物P-1の合成方法
 合成例1では、オクタキス{(2-ブロモイソブチラート)プロピルジメチルシリルオキシ}オクタシルセスキオキサン(2.8g)と、メタクリル酸メチル(MMA)(80g)と、2,2’-アゾジイソブチロニトリル(AIBN)(0.49g)とをフラスコに入れ、窒素置換した。このフラスコ内に、臭化銅(II)(0.039g)と、トリス(2-ピリジルメチル)アミン(TPMA)(0.051g)と、脱気したジメチルホルムアミド(DMF)(80mL)とを混合した溶液を加え、70℃で12時間攪拌した。これによる反応溶液を室温まで冷却し、多量の水中に滴下して析出させ、ろ過後、乾燥することで白色固体を得た。得られた白色固体を酢酸エチルに溶解させ、多量のメタノール中に滴下して析出させ、ろ過後、乾燥した。これにより、化合物P-1を80g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 合成例2
 化合物P-8の合成方法
 合成例2では、ペンタエリトリトールテトラキス(2-ブロモイソブチラート)(1.5g)と、メタクリル酸メチル(MMA)(80g)と、2,2’-アゾジイソブチロニトリル(AIBN)(0.99g)とをフラスコに入れ、窒素置換した。このフラスコ内に、臭化銅(II)(0.078g)と、トリス(2-ピリジルメチル)アミン(TPMA)(0.10g)と、脱気したジメチルホルムアミド(DMF)(80mL)とを混合した溶液を加え、70℃で12時間攪拌した。これによる反応溶液を室温まで冷却し、多量の水中に滴下して析出させ、ろ過後、乾燥することで白色固体を得た。得られた白色固体を酢酸エチルに溶解させ、多量のメタノール中に滴下して析出させ、ろ過後、乾燥した。これにより、化合物P-8を80g得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 また、下記の実施例では、バインダー樹脂として、化合物P-5、P-6および化合物P-13、P-14を用いた。化合物P-5、P-6および化合物P-13、P-14は、以下に示す分岐ポリマーである。
化合物P-5:アクリル系グラフトポリマー“レゼダGP-301”(東亜合成社製、酸価:0mgKOH/g、塩基価:0mgKOH/g)
化合物P-6:SIGMA-ALDRICH社製のハイパーブランチポリマー(SIGMA-ALDRICH(登録商標)、製品番号806331、酸価:0mgKOH/g、塩基価:0mgKOH/g)
化合物P-13:アクリル系グラフトポリマー“DISPERBYK-2023”(ビックケミー・ジャパン社製、酸価:4、塩基価:7)
化合物P-14:アクリル系グラフトポリマー“DISPERBYK-2013”(ビックケミー・ジャパン社製、酸価:8、塩基価:18)
<他のバインダー樹脂>
 下記の実施例および比較例では、他のバインダー樹脂として、分岐ポリマーに該当しない樹脂である樹脂A、樹脂Bおよび樹脂Cを用いた。樹脂A、樹脂Bおよび樹脂Cは、以下に示す通りである。
樹脂A:PMMA樹脂BR-85(三菱ケミカル社製、Tg=105℃)
樹脂B:PMMA-水添スチレン共重合樹脂Optimas7500(三菱瓦斯化学社製、Tg=120℃)
樹脂C:アクリル樹脂ハイパールM-4501(根上工業社製、Tg=84℃)
<散乱材>
 下記の実施例および比較例では、散乱材として、二酸化チタン粒子“JR-301”(テイカ社製)を用いた。
 実施例1
 実施例1では、まず、バインダー樹脂の1つである樹脂Aの80重量部に対して、バインダー樹脂の1つである分岐ポリマーとして化合物P-1を20重量部、発光材料として化合物D-1を0.28重量部、散乱材としてJR-301を3.0重量部、溶媒として酢酸エチルを300重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”(登録商標)KK-400(クラボウ社製)を用いて1000rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、色変換層作製用樹脂組成物を得た。
 次に、上記得られた色変換層作製用樹脂液を、フィルムアプリケーターを用いて“セラピール”BLK(東レフィルム加工社製)上に塗布し、120℃で20分間加熱・乾燥して、平均膜厚20μmの色変換層を形成した。
 次に、ポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”(登録商標)U48(東レ社製、厚さ50μm)の上に熱硬化性接着層を塗布法で形成し、その上に、エチレン-ビニルアルコール共重合体フィルム(エチレン含有率32mol%、厚さ12μm、全光線透過率90%)をラミネートした。これにより、バリア層の一例である酸素バリア性積層フィルム1を作製した。このエチレン-ビニルアルコール共重合体フィルムを用いた酸素バリア性積層フィルム1の酸素透過度は、約0.7cc/m2・day・atmであった。この酸素バリア性積層フィルム1を2枚用意した。
 続いて、1枚の酸素バリア性積層フィルム1のエチレン-ビニルアルコール共重合体フィルム側の面に熱硬化性接着層を塗布法で形成し、その上に、上記の色変換層をラミネートした。その後、この色変換層から、上記“セラピール”BLKを剥離した。
 最後に、もう1枚の酸素バリア性積層フィルム1のエチレン-ビニルアルコール共重合体フィルム側の面に熱硬化性接着層を塗布法で形成し、得られた熱硬化性接着層を、“セラピール”BLKを剥離した後の上記色変換層の上にラミネートした。これにより、上述した図3で示した構成を有するシート状の色変換部材(色変換シート)を作製した。この色変換部材に含まれる熱硬化性接着層の平均膜厚は、全て0.50μmであった。なお、上述した図3には、当該熱硬化性接着層は図示されていない。
 上記のように作製したシート状の色変換部材を用いて青色LED素子からの光(青色光)を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長が526nmであり、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅が29nmであるという、高色純度の緑色発光が得られた。また、50℃の環境下で青色LED素子からの光を連続照射したところ、発光ピーク強度が5%低下する時間(光耐久性)は、約1000時間であった。実施例1では、後述の比較例1と比較すると、約2倍の光耐久性の向上を示した。実施例1の色変換部材の組成および評価結果は、後述の表1に示す通りである。
 実施例2~10
 実施例2~10では、発光材料、分岐ポリマーおよびバインダー樹脂を表1に記載のものに変更し、発光材料の混合量を実施例1の化合物D-1と同じ物質量になるように調整したこと以外は、実施例1と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。実施例2~10の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表1に示す通りである。
 実施例11~14
 実施例11~14では、分岐ポリマーとして表1に記載のものを用い、他のバインダー樹脂を用いずに分岐ポリマーの含有量を100重量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。実施例11~14の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表1に示す通りである。
 比較例1~5
 比較例1~5では、発光材料およびバインダー樹脂として表1に記載のものを用い、分岐ポリマーを用いずに他のバインダー樹脂の含有量を100重量部に変更し、発光材料の混合量を実施例1の化合物D-1と同じ物質量になるように調整したこと以外は、実施例1と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。比較例1~5の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表1に示す通りである。
 実施例15
 実施例15では、まず、バインダー樹脂の1つである樹脂Aの80重量部に対して、バインダー樹脂の1つである分岐ポリマーとして化合物P-1を20重量部、発光材料として化合物D-2を1.0重量部、溶媒として酢酸エチルを300重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”(登録商標)KK-400(クラボウ社製)を用いて1000rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、色変換層作製用樹脂組成物を得た。
 上記と同様に、樹脂としてポリエステル樹脂“Vylon”(登録商標)630(東洋紡社製)を用い、このポリエステル樹脂の100重量部に対して、溶剤として酢酸エチルを300重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”(登録商標)KK-400(クラボウ社製)を用いて300rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、粘着層用樹脂組成物を得た。
 次に、上記得られた色変換層作製用樹脂組成物を、フィルムアプリケーターを用いて、基材層であるポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”(登録商標)U34(東レ社製、厚さ75μm)上に塗布し、120℃で20分間加熱・乾燥した。これにより、平均膜厚20μmの色変換層を形成して、当該色変換層を含むユニットを得た。
 上記と同様に、上記得られた粘着層用樹脂組成物を、フィルムアプリケーターを用いて、基材層と拡散層とが積層した構成の拡散フィルムである“Texcell”(登録商標)TDF127(東レ先端素材社製、厚さ145μm)の基材層側に塗布し、120℃で20分間加熱・乾燥した。これにより、平均膜厚10μmの接着層を形成して、当該接着層を含むユニットを得た。
 最後に、上記2つのユニットを、色変換層と接着層とが直接積層されるように加温ラミネートし、これにより、「基材層/色変換層/接着層/基材層/光拡散層」という積層構造を有するシート状の色変換部材を作製した。この積層構造は、上述した図2に示される2つの基材層のいずれか一方に光拡散層が形成された構造と言える。なお、図2には、当該接着層は図示されていない。
 上記のように作製したシート状の色変換部材を用いて青色LED素子からの光を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長が528nmであり、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅が29nmであるという、高色純度の緑色発光が得られた。また、50℃の環境下で青色LED素子からの光を連続照射したところ、発光ピーク強度が5%低下する時間は、約1000時間であった。実施例15では、後述の比較例6と比較すると、約2倍の光耐久性の向上を示した。実施例15の色変換部材の組成および評価結果は、後述の表2に示す通りである。
 実施例16~22
 実施例16~22では、分岐ポリマーおよび他のバインダー樹脂を表2に記載のものに変更したこと以外は、実施例15と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。実施例16~22の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表2に示す通りである。
 実施例23~29
 実施例23~29では、分岐ポリマーとして表2に記載のものを用い、他のバインダー樹脂を用いずに分岐ポリマーの含有量を100重量部に変更したこと以外は、実施例15と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。実施例23~29の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表2に示す通りである。
 比較例6
 比較例6では、分岐ポリマーを用いずにバインダー樹脂としての樹脂Aの含有量を100重量部に変更したこと以外は、実施例15と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。比較例6における色変換部材の組成および評価結果は、表2に示す通りである。
 実施例30
 実施例30では、まず、バインダー樹脂の1つである樹脂Aの80重量部に対して、バインダー樹脂の1つである分岐ポリマーとして化合物P-1を20重量部、発光材料として化合物D-5を0.1重量部、散乱材としてJR-301を3.0重量部、溶媒として酢酸エチルを300重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”(登録商標)KK-400(クラボウ社製)を用いて1000rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、色変換層作製用樹脂組成物を得た。
 上記と同様に、樹脂としてポリエステル樹脂“Vylon”(登録商標)630(東洋紡社製)を用い、このポリエステル樹脂の100重量部に対して、溶剤として酢酸エチルを300重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”(登録商標)KK-400(クラボウ社製)を用いて300rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、粘着層用樹脂組成物を得た。
 次に、上記得られた色変換層作製用樹脂組成物を、スリットダイコーターを用いて、基材層であるポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”(登録商標)U34(東レ社製、厚さ75μm)上に塗布し、120℃で20分間加熱・乾燥した。これにより、平均膜厚20μmの色変換層を形成して、当該色変換層を含むユニットを得た。
 上記と同様に、上記得られた粘着層用樹脂組成物を、スリットダイコーターを用いて、基材層であるポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”(登録商標)U34(東レ社製、厚さ75μm)上に塗布し、120℃で20分間加熱・乾燥した。これにより、平均膜厚10μmの接着層を形成して、当該接着層を含むユニットを得た。
 最後に、上記2つのユニットを、色変換層と接着層とが直接積層されるように加温ラミネートし、これにより、上述した図2に示される積層構造を有するシート状の色変換部材を作製した。なお、図2には、当該接着層は図示されていない。
 上記のように作製したシート状の色変換部材を用いて青色LED素子からの光を色変換させたところ、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長が625nmであり、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅が49nmであるという、高色純度の赤色発光が得られた。また、50℃の環境下で青色LED素子からの光を連続照射したところ、発光ピーク強度が5%低下する時間は、約1000時間であった。実施例30では、後述の比較例7と比較すると、約2倍の光耐久性の向上を示した。実施例30の色変換部材の組成および評価結果は、後述の表3に示す通りである。
 実施例31~33
 実施例31~33では、発光材料および分岐ポリマーを表3に記載のものに変更し、発光材料の混合量を実施例30の化合物D-5と同じ物質量になるように調整したこと以外は、実施例30と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。実施例31~33の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表3に示す通りである。
 実施例34、35
 実施例34、35では、分岐ポリマーとして表3に記載のものを用い、他のバインダー樹脂を用いずに分岐ポリマーの含有量を100重量部に変更したこと以外は、実施例31と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。実施例34、35の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表3に示す通りである。
 比較例7~9
 比較例7~9では、発光材料として表3に記載のものを用い、分岐ポリマーを用いずに他のバインダー樹脂の含有量を100重量部に変更し、発光材料の混合量を実施例30の化合物D-5と同じ物質量になるように調整したこと以外は、実施例30と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。比較例7~9の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表3に示す通りである。
 実施例36
 実施例36では、まず、バインダー樹脂の1つである樹脂Aの90重量部に対して、バインダー樹脂の1つである分岐ポリマーとして化合物P-1を10重量部、発光材料として化合物D-5を0.1重量部、散乱材としてJR-301を3.0重量部、溶媒として酢酸エチルを300重量部、混合した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”(登録商標)KK-400(クラボウ社製)を用いて1000rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、色変換層作製用樹脂組成物を得た。
 次に、上記得られた色変換層作製用樹脂組成物を、フィルムアプリケーターを用いて、基材層であるポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”(登録商標)U34(東レ社製、厚さ75μm)上に塗布し、120℃で20分間加熱・乾燥して平均膜厚16μmの色変換層を形成した。これにより、上述した図1に示される積層構造を有するシート状の色変換部材を作製した。
 上記のように作製したシート状の色変換部材を用いて青色LED素子からの光を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、実施例15と同様に、ピーク波長が528nmであり、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅が29nmであるという、高色純度の緑色発光が得られた。この緑色光の発光強度は、後述の比較例10における発光強度を1.00とした際、実施例36では1.05となり、比較例10よりも5%高い発光強度を示した。実施例36の色変換部材の組成および評価結果は、後述の表4に示す通りである。
 実施例37~40
 実施例37~40では、分岐ポリマーを表4に記載のものに変更したこと以外は、実施例36と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。実施例37~40の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表4に示す通りである。
 実施例41~43
 実施例41~43では、分岐ポリマーとして表4に記載のものを用い、他のバインダー樹脂を用いずに分岐ポリマーの含有量を100重量部に変更したこと以外は、実施例36と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。実施例41~43の各々における色変換部材の組成および評価結果は、表4に示す通りである。
 比較例10
 比較例10では、分岐ポリマーを用いずに他のバインダー樹脂である樹脂Aの含有量を100重量部に変更したこと以外は、実施例36と同様にして、シート状の色変換部材の作製および評価を行った。比較例10における色変換部材の組成および評価結果は、表4に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
 以上のように、本発明に係る色変換組成物、色変換部材ならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、色再現性の向上と光耐久性の向上との両立に適している。
 1A、1B、1C、1D、1E、1F 色変換部材
 10、10A、10B 基材層
 11、11A、11B 色変換層
 12A、12B バリア層
 13 中間層

Claims (17)

  1.  少なくとも1種の発光材料とバインダー樹脂とを含む色変換組成物であって、
     前記バインダー樹脂が、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーからなる群より選ばれる少なくとも1種の分岐ポリマーを含む、
     ことを特徴とする色変換組成物。
  2.  前記バインダー樹脂が、少なくとも前記スターポリマーを含み、
     前記スターポリマーの腕ポリマーが、ビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリル酸、メタクリル酸エステルおよびメタクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物である、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  3.  前記バインダー樹脂が、少なくとも前記スターポリマーを含み、
     前記スターポリマーのコア部が、糖アルコール誘導体、環状シロキサン誘導体、シルセスキオキサンのいずれかを含む部位である、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  4.  前記バインダー樹脂が、少なくとも前記スターポリマーを含み、
     前記スターポリマーのコア部が、シルセスキオキサンを含む部位である、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  5.  前記バインダー樹脂が、少なくとも前記スターポリマーを含み、
     前記スターポリマーのコア部が、糖アルコール誘導体を含む部位である、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  6.  前記少なくとも1種の分岐ポリマーの酸価が10mgKOH/g以下である、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  7.  前記少なくとも1種の分岐ポリマーの塩基価が10mgKOH/g以下である、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  8.  前記バインダー樹脂が、さらに、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーのいずれにも該当しない樹脂であって、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチレンからなる群より選ばれる少なくとも1つのモノマーの重合物またはその水添物を含む、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  9.  前記バインダー樹脂が、さらに、スターポリマー、グラフトポリマーおよびハイパーブランチポリマーのいずれにも該当しない樹脂であって、ガラス転移温度が100℃以上である樹脂を含む、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  10.  前記少なくとも1種の発光材料の発光ピーク波長における発光スペクトルの半値幅が、60nm以下である、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
  11.  前記少なくとも1種の発光材料が、一般式(1)で表される部分構造を有する化合物を含有する、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (一般式(1)において、Bはホウ素原子であり、Nは窒素原子であり、Cは炭素原子である。nは、0以上2以下の整数である。nが0である場合、一般式(1)で表される部分構造は、BとNとの直接結合構造を示す。)
  12.  前記少なくとも1種の発光材料が、一般式(2)で表される化合物、一般式(3)で表される化合物および一般式(4)で表される化合物の少なくとも1つを含有する、
     ことを特徴とする請求項1に記載の色変換組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (一般式(2)において、Xは、C-R7またはNである。R1~R9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる置換基である。R1~R9は、それぞれ独立に、選ばれる前記置換基でさらに置換されていてもよく、それらの置換基は、選ばれる前記置換基でさらに置換されてもよい。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (一般式(3)または一般式(4)において、環Za、環Zbおよび環Zcは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数6~30のアリール環、または置換もしくは無置換の環形成炭素数5~30のヘテロアリール環である。Z1およびZ2は、それぞれ独立に、酸素原子、NRa(置換基Raを有する窒素原子)または硫黄原子である。Z1がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。Z2がNRaである場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。Eは、ホウ素原子、リン原子、SiRa(置換基Raを有するケイ素原子)またはP=Oである。E1およびE2は、それぞれ独立に、BRa(置換基Raを有するホウ素原子)、PRa(置換基Raを有するリン原子)、SiRa2(置換基Raを2個有するケイ素原子)、P(=O)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンオキシド)またはP(=S)Ra2(置換基Raを2個有するホスフィンスルフィド)、C=O(カルボニル基)、S(=O)またはS(=O)2である。E1がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zbと結合して環を形成してもよい。E2がBRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2またはP(=S)Ra2である場合、置換基Raは、環Zaもしくは環Zcと結合して環を形成してもよい。置換基Raは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシ基、オキシカルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミド基、スルホニル基、スルホン酸エステル基、スルホンアミド基、アミノ基、イミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる置換基である。また、置換基Raは、選ばれる前記置換基でさらに置換されていてもよく、それらの置換基は、選ばれる前記置換基でさらに置換されてもよい。)
  13.  請求項1~12のいずれか一つに記載の色変換組成物またはその硬化物を含む、
     ことを特徴とする色変換部材。
  14.  光源と、
     請求項13に記載の色変換部材と、
     を備えることを特徴とする光源ユニット。
  15.  前記光源が、波長400nm以上500nm以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードあるいは有機エレクトロルミネッセンス素子である、
     ことを特徴とする請求項14に記載の光源ユニット。
  16.  請求項14に記載の光源ユニットを備える、
     ことを特徴とするディスプレイ。
  17.  請求項14に記載の光源ユニットを備える、
     ことを特徴とする照明装置。
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