CN117295983A - 颜色转换片、包含其的光源单元、显示器及照明装置 - Google Patents
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Abstract
本发明的一个实施方式的颜色转换片为将入射光转换为波长与该入射光不同的光的颜色转换片,其至少包含含有放出延迟荧光的化合物、和粘合剂树脂的颜色转换层,所述颜色转换层中的溶剂量为10质量ppm以上30000质量ppm以下。
Description
技术领域
本发明涉及颜色转换片、包含其的光源单元、显示器及照明装置。
背景技术
基于颜色转换方式的多色化技术在液晶显示器、有机EL显示器、照明装置等中的应用正受到积极研究。颜色转换表示将来自发光体的光转换为更长波长的光,例如可举出将蓝色发光转换为绿色、红色发光等。
通过将具有该颜色转换功能的组合物(以下称为颜色转换组合物)片材化、例如与蓝色光源组合,从而能够从蓝色光源得到蓝色、绿色、红色的三原色,即得到白色光。通过将这样的由蓝色光源和具有颜色转换功能的片材(以下称为颜色转换片)组合而成的白色光源作为背光单元等光源单元,并将该光源单元、液晶驱动部分、和滤色器组合,从而能够制作全色显示器。另外,组合有蓝色光源和颜色转换片的白色光源也能够直接用作LED照明等的白色光源。
作为利用颜色转换方式的液晶显示器的课题,可举出颜色再现性和耐久性的提高。对于颜色再现性的提高,使光源单元的蓝色、绿色、红色的各发光光谱的半值宽度变窄来提高蓝色、绿色、红色各色的色纯度是有效的。作为其解决手段,例如,提出了含有吡咯亚甲基化合物的颜色转换材料的方案(例如参见专利文献1~2)。另外,作为提高耐久性的技术,提出了添加光稳定剂的技术(例如参见专利文献3),但该技术中,耐久性仍不充分。因此,作为提高颜色再现性和耐久性的技术,提出了具有吸电子基的发光材料的方案(例如参见专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-61824号公报
专利文献2:日本特开2014-136771号公报
专利文献3:日本特开2019-50381号公报
专利文献4:国际公开第2016/190283号。
发明内容
发明要解决的课题
通过专利文献4中记载的技术,能够得到颜色再现性优异、即使长时间连续使用亮度降低也少、耐久性优异的颜色转换组合物。但是,对于近年来进一步要求的微细化、高精细化而言,可知使用以往的颜色转换组合物的颜色转换片存在由于长时间使用而色度稍有变化的新的课题。
本发明是鉴于上述情况而完成的,其第1目的在于提供色度的耐久性优异的颜色转换片。另外,本发明的第2目的在于提供包含该颜色转换片的光源单元、显示器及照明装置。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题、实现目的,本发明涉及的颜色转换片为将入射光转换为波长与该入射光不同的光的颜色转换片,其特征在于,所述颜色转换片至少包含含有放出延迟荧光的化合物、和粘合剂树脂的颜色转换层,所述颜色转换层中的溶剂量为10质量ppm以上30000质量ppm以下。
另外,本发明涉及的颜色转换片的特征在于,在上述发明中,所述粘合剂树脂在分子结构中具有通式(3)表示的部分结构和通式(4)表示的部分结构。
[化学式1]
(通式(3)中,Z1及Z2相互可以相同也可以不同,为氢原子或碳原子数1以上20以下的有机基团。通式(4)中,Y1~Y4各自可以相同也可以不同,为氢原子或碳原子数1以上20以下的有机基团,并且Y1~Y4中的至少一者为包含脂肪族环状烃结构的基团。)
另外,本发明涉及的颜色转换片的特征在于,在上述发明中,所述通式(4)中的Y1~Y4中的至少一者为取代或未取代的环己基。
另外,本发明涉及的颜色转换片的特征在于,在上述发明中,在所述通式(4)中的Y1~Y4中,一者为取代或未取代的环己基、其他三者为氢原子。
另外,本发明涉及的颜色转换片的特征在于,在上述发明中,所述颜色转换层中的溶剂具有SP值为11.0(cal/cm3)1/2以上20.0(cal/cm3)1/2以下的官能团。
另外,本发明涉及的颜色转换片的特征在于,在上述发明中,所述放出延迟荧光的化合物为下述发光材料(a)及发光材料(b)中的至少一者。
发光材料(a):通过利用波长为430nm以上500nm以下的范围的激发光从而呈现出在500nm以上且小于580nm的区域被观测到峰值波长的发光的发光材料
发光材料(b):通过利用波长为430nm以上500nm以下的范围的激发光或来自所述发光材料(a)的发光中的任一者或两者而被激发,从而呈现出在580nm以上750nm以下的区域中被观测到峰值波长的发光的发光材料
另外,本发明涉及的颜色转换片的特征在于,在上述发明中,所述放出延迟荧光的化合物含有下述通式(1)或通式(2)表示的化合物。
[化学式2]
(通式(1)或通式(2)中,环Za、环Zb及环Zc各自独立地为取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳环、或者取代或未取代的成环碳原子数6~30的杂芳环。Z1及Z2各自独立地为氧原子、NRa(具有取代基Ra的氮原子)或硫原子。Z1为NRa时,取代基Ra可以与环Za或环Zb键合而形成环。Z2为NRa时,取代基Ra可以与环Za或环Zc键合而形成环。E为硼原子、磷原子、SiRa(具有取代基Ra的硅原子)或P=O。E1及E2各自独立地为BRa(具有取代基Ra的硼原子)、PRa(具有取代基Ra的磷原子)、SiRa2(具有2个取代基Ra的硅原子)、C=O、P(=O)Ra2(具有2个取代基Ra的氧化膦)或P(=S)Ra2(具有2个取代基Ra的硫化膦)、S(=O)或S(=O)2。E1为BRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2或P(=S)Ra2时,取代基Ra可以与环Za或环Zb键合而形成环。E2为BRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2或P(=S)Ra2时,取代基Ra可以与环Za或环Zc键合而形成环。取代基Ra各自独立地为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者取代或未取代的烷基。)
另外,本发明涉及的颜色转换片的特征在于,在上述发明中,所述放出延迟荧光的化合物为所述通式(1)表示的化合物,且所述通式(1)中的E为硼原子,并且Z1及Z2各自独立地为NRa;或者所述放出延迟荧光的化合物为所述通式(2)表示的化合物,且所述通式(2)中的E1及E2各自独立地为BRa。
另外,本发明的涉及光源单元的特征在于,包括:光源;和上述发明中任一项所述的颜色转换片。
另外,本发明涉及的光源单元的特征在于,在上述发明中,所述光源为在波长400nm以上500nm以下的范围内具有极大发光的发光二极管。
另外,本发明涉及的显示器的特征在于,具备上述发明中所述的光源单元。
另外,本发明涉及的照明装置的特征在于,具备上述发明中所述的光源单元。
发明的效果
根据本发明,能够发挥出能提供色度的耐久性优异的颜色转换片的效果。通过本发明的颜色转换片,能够使对色度变化的耐久性提高。另外,本发明的光源单元、显示器及照明装置通过包含该颜色转换片而能够使对色度变化的耐久性提高。
附图说明
[图1]图1为示出本发明的实施方式涉及的颜色转换片的第一例的示意截面图。
[图2]图2为示出本发明的实施方式涉及的颜色转换片的第二例的示意截面图。
[图3]图3为示出本发明的实施方式涉及的颜色转换片的第三例的示意截面图。
[图4]图4为示出本发明的实施方式涉及的颜色转换片的第四例的示意截面图。
具体实施方式
以下,对本发明涉及的颜色转换片、包含其的光源单元、显示器及照明装置的适合的实施方式进行具体说明,但本发明不限于以下实施方式,可根据目的、用途进行各种变更来实施。
<颜色转换片>
本发明的实施方式涉及的颜色转换片为将来自光源等发光体的入射光转换为波长与该入射光不同的光的颜色转换片,所述颜色转换片至少包含含有放出延迟荧光的化合物、和粘合剂树脂的颜色转换层。在该颜色转换片中,颜色转换层中的溶剂量为10质量ppm以上30000质量ppm以下。此处,“转换为波长与入射光不同的光”优选将入射光转换为波长比该入射光长的光。以下,本发明的实施方式涉及的颜色转换片有时简称为本发明的颜色转换片。
本发明的颜色转换片包含颜色转换层,该颜色转换层为包含后述颜色转换组合物或其固化物的层。颜色转换组合物的固化物优选以通过将颜色转换组合物固化而得的层(包含颜色转换组合物的固化物的层)的形式包含于颜色转换片。作为本发明的颜色转换片的代表性的结构例,例如可举出以下四种。
图1为示出本发明的实施方式涉及的颜色转换片的第一例的示意截面图。如图1所示,该第一例的颜色转换片1A为由颜色转换层11构成的单层的片。颜色转换层11为包含本发明中的颜色转换组合物的固化物的层。
图2为示出本发明的实施方式涉及的颜色转换片的第二例的示意截面图。如图2所示,该第二例的颜色转换片1B为基材层10和颜色转换层11的层叠体。在该颜色转换片1B的结构例中,颜色转换层11层叠于基材层10上。
图3为示出本发明的实施方式涉及的颜色转换片的第三例的示意截面图。如图3所示,该第三例的颜色转换片1C为多个基材层10和颜色转换层11的层叠体。在该颜色转换片1C的结构例中,颜色转换层11被多个基材层10夹持。
图4为示出本发明的实施方式涉及的颜色转换片的第四例的示意截面图。如图4所示,该第四例的颜色转换片1D为多个基材层10、颜色转换层11和多个阻隔膜12的层叠体。在该颜色转换片1D的结构例中,颜色转换层11被多个阻隔膜12夹持,进而这些颜色转换层11和多个阻隔膜12的层叠体被多个基材层10夹持。即,为了防止因氧、水分、热引起的颜色转换层11的劣化,颜色转换片1D可以如图4所示而具有阻隔膜12。
本发明的颜色转换片的厚度优选为30μm以上300μm以下。此处,颜色转换片的厚度是指颜色转换片中包含的全部层的合计厚度,是指基于JIS K7130(1999)塑料-薄膜及片材-厚度测定方法中的利用机械扫描的厚度的测定方法A法测得的膜厚(平均膜厚)。通过使本发明的颜色转换片的厚度为30μm以上,能够使该颜色转换片的强韧性提高。另外,通过使本发明的颜色转换片的厚度为300μm以下,能够抑制该颜色转换片的裂纹。
(颜色转换层)
在本发明中,颜色转换层(例如图1~4所示的颜色转换层11)含有放出延迟荧光的化合物(以下有时简称为“延迟荧光材料”)、粘合剂树脂、和微少量的溶剂。该微少量的溶剂被定义为颜色转换层中的残留溶剂。
颜色转换层的厚度没有特别限制,优选为10μm以上1000μm以下。颜色转换层的厚度的下限更优选为30μm以上。另外,颜色转换层的厚度的上限更优选为200μm以下、进一步优选为100μm以下、特别优选为50μm以下。本发明中的颜色转换层的厚度是指基于JISK7130(1999)塑料-薄膜及片材-厚度测定方法中的利用机械扫描的厚度的测定方法A法测得的膜厚(平均膜厚)。
如上所述的颜色转换层能够通过将用后述的方法制作的颜色转换组合物涂布于基材层、阻隔膜等基底上并使其干燥而形成。
在本发明的颜色转换片中,颜色转换层可以为1层,也可以为2层以上。另外,颜色转换层在上述延迟荧光材料及粘合剂树脂以外,还可以含有光稳定剂、抗氧化剂、加工及热稳定剂、紫外线吸收剂等耐光性稳定剂、散射粒子、有机硅微粒及硅烷偶联剂等其他成分(添加剂)。
(放出延迟荧光的化合物)
关于放出延迟荧光的化合物(延迟荧光材料),在《最先端の有機EL(最尖端的有机EL)》(安达千波矢、藤本弘编,CMC出版发行)的87页~103页中进行了解说。在该文献中,作了如下说明:通过使发光材料的激发单重态与激发三重态的能级接近,通常以高效率产生从跃迁概率低的激发三重态向激发单重态的逆能量转移,而显现出热活化延迟荧光(Thermally Activated delayed Fluorescence,TADF)。进而,该文献中的图5中说明了延迟荧光的产生机制。延迟荧光的发光可通过过渡PL(Photo Luminescence;光致发光)测定来确认。
另外,有报道称:通过使发光材料的激发单重态的能级与激发三重态的能级一致,能够使从激发三重态向激发单重态的逆能量转移高速化(Nature Photonics volume 14,pages643-49(2020))。进而,发光材料的激发三重态的能级比激发单重态的能级高的化合物的研究也在积极进行。
在本说明书中,将包括显现出热活化延迟荧光的化合物在内、以高效率从激发三重态向激发单重态跃迁并放出荧光的化合物表述为“放出延迟荧光的化合物”或简称为“延迟荧光材料”。
通常,荧光发光从发光材料被光激发后生成的激发单重态放出,通过系间窜越产生的发光材料的激发三重态若在室温环境下则发生热失活。因此,荧光不会从该发光材料的激发三重态放出。另一方面,如上所述,关于延迟荧光材料,即使生成激发三重态,也会在快速地转换成激发单重态后放出荧光,因此在通常的荧光发光材料中,未能有助于发光的激发三重态也能有助于荧光发光。因此,能够得到高效率的发光。
延迟荧光材料由于其激发三重态快速地转换为激发单重态,因此具有难以产生单重态氧的特征。而且,根据该特征,发现能够防止发光材料的劣化,抑制色度随时间的变化,提高对色度变化的耐久性。对于该机制,依次进行解说。需要说明的是,以下有时将对色度变化的耐久性简称为“色度的耐久性”或仅简称为“耐久性”。
首先,对于发光材料的劣化机制进行说明。颜色转换组合物的色度变化因发光材料劣化而产生。该发光材料的劣化由单重态氧引起。单重态氧是指处于进入氧分子的分子轨道的π*轨道(反键合性的π轨道)的2个电子的自旋朝向不同的单重态状态、即总自旋量子数为0的激发态的氧分子。在这样的激发态中,存在自旋朝向彼此不同的电子各占据存在有2个π*轨道中的各自的Σ1状态、以及自旋朝向彼此不同的2个电子占据π*轨道中的仅一者的Δ1状态。对于单重态氧而言,在Δ1状态下空的电子轨道具有强亲电子性,具有强氧化力。因此,认为单重态氧会引起由发光材料的氧化而导致的劣化。
接着,对单重态氧的产生机制进行说明。对于单重态氧而言,认为难以通过对基态的三重态氧进行直接光激发而产生。其原因在于:从基态的三重态氧向激发态的单重态氧的跃迁为自旋禁阻跃迁,因此跃迁概率非常低。
因此,认为颜色转换组合物中的单重态氧的产生是由色素敏化作用引起的。即,认为单重态氧通过激发三重态的发光材料与基态的三重态氧分子之间的、电子与能量的交换而产生。认为其产生机制如下所述。
首先,发光材料通过光激发而从单重态基态成为激发单重态,进而,该发光材料的一部分通过系间窜越从激发单重态成为激发三重态。产生的发光材料从激发三重态向一重态基态的跃迁为自旋禁阻跃迁,因此通常跃迁概率低,激发三重态的寿命长。但是,在基态的三重态氧共存的情况下,通过伴随从基态的三重态氧向激发态的单重态氧的激发,自旋禁阻解除,发光材料能够从激发三重态快速地失活成单重态基态。该机制被称为德克斯特(Dexter)机制(电子交换机制)。
为了使德克斯特机制进行,需要介由分子间的波函数的重叠进行的电子交换。因此,认为能量供体分子(此时为激发三重态的发光材料)与能量受体分子(此时为基态的三重态氧)需要直接碰撞。
如上所述,延迟荧光材料具有激发三重态快速地转换为激发单重态、即激发三重态的寿命短的性质。因此,激发三重态的发光材料与基态的三重态氧直接碰撞的概率变小,变得难以产生单重态氧。
作为使激发单重态的能级与激发三重态的能级接近的分子设计,有效的是在同一分子内使供电子性骨架与受电子性骨架键合。由此,能够在分子内使HOMO(Highestoccupied molecular orbital;最高占据分子轨道)轨道与LUMO(Lowest unoccupiedmolecular orbital;最低未占分子轨道)轨道分离。供电子性骨架与受电子性骨架可以直接键合,也可以介由连接基团键合。作为此时的连接基团,优选为包含芳香族烃的骨架。
作为供电子性骨架,例如可举出具有胺氮原子的骨架。其中,优选为包含二芳基胺、三芳基胺的骨架、包含咔唑的骨架、包含苯并咔唑的骨架、包含吲哚并咔唑的骨架、包含吩噁嗪的骨架、以及包含吩噻嗪的骨架。这些之中,更优选为包含咔唑的骨架、包含苯并咔唑的骨架、包含吲哚并咔唑的骨架、以及包含吩噁嗪的骨架,进一步优选为包含咔唑的骨架、以及包含吩噁嗪的骨架。
另一方面,作为受电子性骨架,通常可举出包含具有吸电子性的取代基(即吸电子基)的骨架。所谓吸电子基,也被称为电子接受性基团,在有机电子理论中,为通过诱导效应、共振效应而从经取代的原子团中吸引电子的原子团。作为吸电子基,可举出作为哈米特法则的取代基常数(σp(对位))而取正值的吸电子基。哈米特法则的取代基常数(σp(对位))可引用自化学便览基础编修订5版(II-380页)。需要说明的是,虽然也具有苯基也取正值的例子,但本申请的吸电子基不包括苯基。
作为吸电子基的例子,例如可举出-F(σp:+0.20)、-Cl(σp:+0.28)、-Br(σp:+0.30)、-I(σp:+0.30)、-CO2R12(σp:R12为乙基时+0.45)、-CONH2(σp:+0.38)、-COR12(σp:R12为甲基时+0.49)、-CF3(σp:+0.51)、-SO2R12(σp:R12为甲基时+0.69)、-NO2(σp:+0.81)等。R12各自独立地表示氢原子、取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳香族烃基、取代或未取代的成环碳原子数5~30的杂环基、取代或未取代的碳原子数1~30的烷基、取代或未取代的碳原子数1~30的环烷基。作为这些各基团的具体例,可举出与后述通式(1)或通式(2)表示的化合物中的取代基相同的例子。
在包含吸电子基的骨架之中,优选包含具有碳原子和氮原子以双键键合的部分结构的杂芳基的骨架、包含经氟化的取代基的骨架、包含氰基的骨架、包含羰基的骨架、包含亚砜或二亚砜的骨架、以及包含氧化膦基的骨架等。这些之中,从延迟荧光材料的稳定性的观点考虑,进一步优选为包含具有碳原子和氮原子以双键键合的部分结构的杂芳基的骨架、包含经氟化的取代基的骨架、以及包含氰基的骨架。
在包含具有碳原子和氮原子以双键键合的部分结构的杂芳基的骨架中,具体而言,优选为包含吡啶、嘧啶、吡嗪、三嗪、喹啉、喹喔啉、喹唑啉、或菲咯啉的骨架。这些之中,更优选为包含嘧啶、三嗪、喹喔啉、或喹唑啉的骨架,进一步优选为包含三嗪的骨架。
在包含经氟化的取代基的骨架中,更优选为包含氟化芳基、或氟烷基的骨架。作为包含氟化芳基的骨架,优选为包含经氟化的苯环的骨架,具体而言,更优选为包含氟苯、二氟苯、三氟苯、四氟苯或五氟苯的骨架。作为包含氟烷基的骨架,优选为包含被三氟甲基取代的苯环的骨架,这些之中,更优选为包含单(三氟甲基)苯或双(三氟甲基)苯的骨架。
在具有氰基的骨架中,更优选为包含氰基苯、二氰基苯、三氰基苯的骨架。
将如上所述的使供电子性骨架与受电子性骨架键合而成的化合物的一例示于以下,但该化合物并不特别限定于这些。需要说明的是,根据过去的文献已知此处所示的化合物会放出延迟荧光。
[化学式3]
另外,作为延迟荧光材料,除上述使供电子性骨架与受电子性骨架键合而成的化合物以外,优选为下述通式(1)或通式(2)表示的化合物。
[化学式4]
通式(1)或通式(2)中,环Za、环Zb及环Zc各自独立地为取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳环、或者取代或未取代的成环碳原子数6~30的杂芳环。
通式(1)中,Z1及Z2各自独立地为氧原子、NRa(具有取代基Ra的氮原子)或硫原子。Z1为NRa时,取代基Ra可以与环Za或环Zb键合而形成环。Z2为NRa时,取代基Ra可以与环Za或环Zc键合而形成环。E为硼原子、磷原子、SiRa(具有取代基Ra的硅原子)或P=O。
通式(2)中7E1及E2各自独立地为BRa(具有取代基Ra的硼原子)、PRa(具有取代基Ra的磷原子)、SiRa2(具有2个取代基Ra的硅原子)、C=O、P(=O)Ra2(具有2个取代基Ra的氧化膦)或P(=S)Ra2(具有2个取代基Ra的硫化膦)、S(=O)或S(=O)2。E1为BRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2或P(=S)Ra2时,取代基Ra可以与环Za或环Zb键合而形成环。E2为BRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2或P(=S)Ra2时,取代基Ra可以与环Za或环Zc键合而形成环。
上述取代基Ra各自独立地为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者取代或未取代的烷基。
在上述所有基团中,氢可以为氘。这在以下说明的化合物或其部分结构中也同样。另外,在以下说明中,例如所谓碳原子数6~40的取代或未取代的芳基,是指芳基中取代的取代基中包含的碳原子数也包括在内为6~40的芳基。规定了碳原子数的其他取代基也与此相同。
“取代或未取代的”这一情况下的“未取代”是指氢原子或氘原子进行了取代。在以下说明的化合物或其部分结构中,“取代或未取代的”这一情况也与上述相同。
另外,在上述所有基团中,作为被取代的情况下的取代基,为烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、芳基、杂芳基、羟基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、酰胺基、磺酰基、磺酸酯基、磺酰胺基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、氧硼基(日文:ボリル基)或氧化膦基。另外,这些取代基可以进一步被上述取代基取代。
烷基表示例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等饱和脂肪族烃基,其可以具有或不具有取代基。被取代的情况下追加的取代基没有特别限制,例如可举出烷基、卤素、芳基、杂芳基等,这一点在以下记载中也通用。另外,烷基的碳原子数没有特别限定,从获取的容易性、成本的方面考虑,优选为1以上20以下,更优选为1以上8以下的范围。
环烷基表示例如环丙基、环己基、降冰片基、金刚烷基等饱和脂环式烃基,其可以具有或不具有取代基。烷基部分的碳原子数没有特别限定,优选为3以上20以下的范围。
杂环基表示例如吡喃环、哌啶环、环状酰胺等在环内具有碳以外的原子的脂肪族环,其可以具有或不具有取代基。杂环基的碳原子数没有特别限定,优选为2以上20以下的范围。
链烯基表示例如乙烯基、烯丙基、丁二烯基等包含双键的不饱和脂肪族烃基,其可以具有或不具有取代基。链烯基的碳原子数没有特别限定,优选为2以上20以下的范围。
环烯基表示例如环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基等包含双键的不饱和脂环式烃基,其可以具有或不具有取代基。环烯基的碳原子数没有特别限定,优选为3以上20以下的范围。
炔基表示例如乙炔基等包含三键的不饱和脂肪族烃基,其可以具有或不具有取代基。炔基的碳原子数没有特别限定,优选为2以上20以下的范围。
烷氧基表示例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等介由醚键而键合有脂肪族烃基的官能团,该脂肪族烃基可以具有或不具有取代基。烷氧基的碳原子数没有特别限定,优选为1以上20以下的范围。
烷硫基是指烷氧基的醚键的氧原子被硫原子取代而成的基团。烷硫基的烃基可以具有或不具有取代基。烷硫基的碳原子数没有特别限定,优选为1以上20以下的范围。
芳基醚基表示例如苯氧基等介由醚键而键合有芳香族烃基的官能团,芳香族烃基可以具有或不具有取代基。芳基醚基的碳原子数没有特别限定,优选为6以上40以下的范围。
芳基硫醚基是指芳基醚基的醚键的氧原子被硫原子取代而成的基团。芳基硫醚基中的芳香族烃基可以具有或不具有取代基。芳基硫醚基的碳原子数没有特别限定,优选为6以上40以下的范围。
芳基表示例如苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并菲基、苯并蒽基、基、芘基、荧蒽基(fluoranthenyl group)、苯并菲基(triphenylenyl group)、苯并荧蒽基、二苯并蒽基、苝基、螺旋烃基(helicenyl group)等芳香族烃基。其中,优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、芘基、荧蒽基、苯并菲基。芳基可以具有或不具有取代基。芳基的碳原子数没有特别限定,优选为6以上40以下,更优选为6以上30以下的范围。
杂芳基表示例如吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、咔啉基(carbolinyl group)、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、二氢茚并咔唑基、苯并喹啉基、吖啶基、二苯并吖啶基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基等在一个或多个环内具有碳以外的原子的环状芳香族基团。其中,萘啶基表示1,5-萘啶基、1,6-萘啶基、1,7-萘啶基、1,8-萘啶基、2,6-萘啶基、2,7-萘啶基中的任一者。杂芳基可以具有或不具有取代基。杂芳基的碳原子数没有特别限定,优选为2以上40以下,更优选为2以上30以下的范围。
卤素表示选自氟、氯、溴及碘的原子。另外,羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基可以具有或不具有取代基。此处,作为取代基,例如可举出烷基、环烷基、芳基、杂芳基等,这些取代基还可以进一步被取代。
氨基为取代或未取代的氨基。作为取代时的取代基,例如可举出芳基、杂芳基、直链烷基、支链烷基。作为芳基、杂芳基,优选为苯基、萘基、吡啶基、喹啉基。这些取代基还可以进一步被取代。碳原子数没有特别限定,优选为2以上50以下,更优选为6以上40以下,特别优选为6以上30以下的范围。
甲硅烷基表示例如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基等烷基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三萘基甲硅烷基等芳基甲硅烷基。硅上的取代基可以进一步被取代。甲硅烷基的碳原子数没有特别限定,优选为1以上30以下的范围。
硅氧烷基表示例如三甲基硅氧烷基等介由醚键的硅化合物。硅上的取代基可以进一步被取代。另外,氧硼基为取代或未取代的氧硼基。作为取代时的取代基,例如可举出芳基、杂芳基、直链烷基、支链烷基、芳基醚基、烷氧基、羟基。其中,优选为芳基、芳基醚基。
氧化膦基为-P(=O)R10R11表示的基团。氧化膦基的R10R11选自以下所示的组。详细而言,R10、R11彼此可以相同也可以不同,从由氢原子、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、酰基、酯基、酰胺基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、氧硼基、磺基、磺酰基、氧化膦基、及与相邻取代基之间形成的稠环和脂肪族环组成的候补组中选择。
R10R11为取代或未取代的芳基时,作为该芳基,优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基,更优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基。进一步优选为苯基、联苯基、三联苯基,特别优选为苯基。
各个取代基进一步被芳基取代时,作为该芳基,优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基,更优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基。特别优选为苯基。
R10R11为取代或未取代的杂芳基时,作为该杂芳基,优选为吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基,更优选为吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。特别优选为吡啶基。
各个取代基进一步被杂芳基取代时,作为该杂芳基,优选为吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基,更优选为吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。特别优选为吡啶基。
另外,在通式(1)或通式(2)表示的化合物中,任意相邻的2个取代基可以相互键合而形成共轭或非共轭的稠环。作为该稠环的构成元素,除了碳以外,可以包含选自氮、氧、硫、磷及硅中的元素。另外,该稠环可以进一步与其他环稠合。
作为环Za、环Zb及环Zc中的取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳环,可举出苯环、萘环、菲环、环、蒽环、芘环之类的芳香族烃环。这些之中,从确保溶解性的观点考虑,优选为苯环。另外,作为成环碳原子数6~30的杂芳环,可举出吡啶环、喹啉环、菲咯啉环之类的芳香族杂芳环结构。这些之中,从原料获取的容易度、合成的难易度的观点考虑,优选为吡啶环。
对于取代基Ra而言,优选包括取代基在内为碳原子数为6~40的基团。取代基Ra更优选为取代或未取代的芳基。作为取代或未取代的芳基,可举出取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代萘基、取代或未取代的菲基等。这些之中,更优选为取代或未取代的苯基。
另外,取代基Ra优选包括取代基在内的碳原子数为6~40的基团。取代基Ra更优选为取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的烷基。
通式(1)中Z1及Z2优选为氧原子或NRa。其原因在于:通式(1)表示的化合物的π共轭系高效地扩张,更高效地从激发三重态向激发单重态发生反系间窜越,因此能够进一步提高耐久性。
另外,通式(1)中的E优选为硼原子,通式(2)中的E1及E2优选为BRa。其原因在于:通式(1)或通式(2)表示的化合物的π共轭系高效地扩张,更高效地从激发三重态向激发单重态发生反系间窜越,因此能够进一步提高耐久性。
即,上述延迟荧光材料优选为通式(1)表示的化合物且通式(1)中的E为硼原子,并且Z1及Z2各自独立地为氧原子或NRa。或者,上述延迟荧光材料优选为通式(2)表示的化合物且通式(2)中的E1及E2各自独立地为BRa。
另外,环Za、环Zb及环Zc优选为苯环。其原因在于:通式(1)或通式(2)表示的化合物的π共轭系高效地扩张,更高效地从激发三重态向激发单重态发生反系间窜越,因此能够进一步提高耐久性。
关于通式(1)或通式(2)表示的化合物,例如如文献Adv.Mater.,2016,28,2777-2781中所记载的,为通过对供电子性的胺氮原子与受电子性的硼原子进行最优地配置而能够利用多重共振效应使HOMO轨道与LUMO轨道分离的分子。从通过将HOMO轨道与LUMO轨道明确地分离、使激发单重态与激发三重态更接近而容易放出延迟荧光的观点考虑,通式(1)中,优选E为受电子性强的硼原子,且Z1和Z2均为供电子性强的基团的NRa。即,延迟荧光材料为通式(1)表示的化合物时,优选E为硼原子且Z1及Z2为NRa。
另外,通式(1)或通式(2)表示的化合物的发光光谱由于该化合物的多重共振效应而比使供电子性骨架与受电子性骨架键合而成的化合物更尖锐。因此,通过使延迟荧光材料为通式(1)或通式(2)表示的化合物,能够得到色纯度高的发光。即,通式(1)或通式(2)表示的化合物有利于提高显示器的色域,因此优选作为延迟荧光材料。另外,关于通式(1)或通式(2)表示的化合物,由于环Za、环Zb、环Zc主要存在于LUMO局部存在的通式(1)或通式(2)中的E原子的周围,因此能够使LUMO轨道从E原子遍及各环而非局域化。通过使LUMO轨道非局域化,多重共振效应高效地发挥作用,因此能够得到色纯度更高的发光。需要说明的是,上述E原子在通式(1)中为E原子,在通式(2)中为E1及E2的各原子。
进而,通式(1)或通式(2)的取代基Ra更优选为与环Za、环Zb及环Zc中的至少一个环键合的环结构。其原因在于:通过使取代基Ra与环Za、环Zb及环Zc中的至少一个环键合,能够期待通式(1)中的E、通式(2)中的E1及E2的立体保护效果进一步提高,抑制荧光量子产率下降的效果进一步提高。从这样的E、E1及E2的立体保护效果的观点考虑,进一步优选通式(1)表示的化合物为通式(2)表示的化合物。
以下,示出通式(1)或通式(2)表示的化合物的一例。但是,该化合物并不特别限定于此。
[化学式5]
另外,延迟荧光材料优选为下述发光材料(a)及发光材料(b)中的至少一者。即,发光材料(a)及发光材料(b)中的至少一者优选为放出延迟荧光的化合物。
发光材料(a)为通过利用波长为430nm以上500nm以下的范围的激发光从而呈现出在500nm以上且小于580nm的区域被观测到峰值波长的发光的发光材料。发光材料(b)为通过利用波长为430nm以上500nm以下的范围的激发光或来自发光材料(a)的发光中的任一者或两者而被激发,从而呈现出在580nm以上750nm以下的区域中被观测到峰值波长的发光的发光材料。以下,将在500nm以上且小于580nm的区域被观测到峰值波长的发光称为“绿色的发光”,将在580nm以上750nm以下的区域中被观测到峰值波长的发光称为“红色的发光”。
(溶剂)
对于本发明的颜色转换片而言,如上所述,颜色转换层含有作为微少量的溶剂的残留溶剂。从提高颜色转换片的耐久性的观点考虑,颜色转换层中的残留溶剂量的下限值为10质量ppm以上,优选为100质量ppm以上,更优选为500质量ppm以上。认为残留溶剂量为上述下限值以上时颜色转换片的耐久性提高的理由如下。
颜色转换层中包含的激发三重态的延迟荧光材料中存在:作为正电荷的空穴能够在分子内自由移动的电荷非局域激发种、空穴不能在分子内自由移动的电荷局域激发种、中性激发种。
延迟荧光材料的从激发三重态向激发单重态的逆转换在作为激发三重态的一种的中性激发种与激发单重态的激发种的能级接近时发生。这是遵循量子力学定律,即,激发单重态与激发三重态的转换或逆转换只在电荷分布状态不同的激发种之间发生。即,逆转换是否在室温下发生取决于激发单重态的电荷分布与激发三重态的电荷分布不同的情况下的、它们的激发种之间的能量差。
此处,为了使激发单重态的激发种的能量接近激发三重态的中性激发种的能量,优选激发三重态的中性激发种的能级高。为此,优选通过在颜色转换层中含有溶剂而减小由溶剂效应引起的激发三重态的中性激发种的稳定化。溶剂效应是指通过含有溶剂而使发光材料的能量状态稳定化。通常,越是极性高的分子,由溶剂效应引起的能量状态的稳定化的效果越大。
发光材料的激发能量的稳定化根据溶剂效应而发生,但颜色转换层含有溶剂时,上述激发三重态的激发种中极性最低的中性激发种难以接受到由溶剂效应带来的激发能量的稳定化。因此,激发单重态的激发种的能级与激发三重态的中性激发种的能级的差值变小,由此,能够提高颜色转换片的耐久性。
另外,从抑制延迟荧光材料的氧化劣化的观点考虑,颜色转换层中的残留溶剂量的上限值为30000质量ppm以下,优选为10000质量ppm,更优选为5000质量ppm以下。残留溶剂量为上述上限值以下时,颜色转换层中的树脂的流动性变低,因此颜色转换层中的发光材料与单重态氧的接触概率降低,由此,能够减小因与单重态氧的接触而氧化劣化的发光材料的反应速度。颜色转换层中的残留溶剂量可通过气相色谱法测定。
为了使颜色转换层中含有残留溶剂,例如,可通过对颜色转换层进行干燥而将该颜色转换层中的溶剂的含量调整为微少量。颜色转换层的干燥可使用热风干燥机、红外线干燥机等一般的加热装置来进行。此时,加热温度优选为60~200℃,加热时间优选为2分钟~4小时。为了将颜色转换层中的残留溶剂量调整为上述上下限范围内的残留溶剂量,加热温度更优选为100~200℃,加热时间更优选为2分钟~2小时。另外,在颜色转换层的干燥中,也能够通过分步固化(step cure)等方法阶段性地对颜色转换层进行加热固化。
另外,从进一步提高颜色转换片的耐久性的观点考虑,颜色转换层中的残留溶剂优选具有SP值为11.0以上20.0以下的官能团。通过使该残留溶剂具有这样的SP值范围的官能团,从而上述溶剂效应变大,由此,延迟荧光材料的从激发三重态向激发单重态的逆转换得到促进,因此能够进一步提高颜色转换片的耐久性。该残留溶剂具有的官能团的SP值可使用Fedors法,根据以下式子计算。
SP值(δ)=(E/V)1/2
上述SP值的式中,E表示摩尔蒸发热(cal/mol),V表示摩尔体积(cm3/mol)。即,颜色转换层中的残留溶剂所具有的官能团的SP值得单位为(cal/cm3)1/2。
另外,上述SP值的式中的E及V可使用“POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE,1974,Vol.14,No.2,ROBERT F.FEDORS,(151~153页)”中记载的原子团的摩尔蒸发热(E)和摩尔体积(V)。
作为本发明的颜色转换片中包含的溶剂,例如可举出环己烷、己烷、甲苯、1-甲氧基-2-丙醇、2-丙醇、乙酸乙酯、乙醇、甲乙酮、丙酮等。关于本发明的颜色转换片,作为溶剂,可以含有它们中的两种以上。该溶剂具有的官能团及SP的一览如表1-1、1-2所示。
[表1-1]
[表1-2]
这些溶剂中,从提高颜色转换片的耐久性的观点考虑,优选为极性高的溶剂,例如优选为甲苯、1-甲氧基-2-丙醇、2-丙醇、乙酸乙酯、乙醇、甲乙酮、丙酮等。进而,从提高颜色转换片的耐久性的观点考虑,更优选为具有SP值为11.0以上20.0以下的官能团的溶剂。具体而言,更优选为1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、甲乙酮、丙酮等。特别是乙酸乙酯不会对延迟荧光材料的劣化产生影响、且容易将颜色转换层的干燥后的残留溶剂量调整为10质量ppm以上30000质量ppm以下,从该方面考虑是进一步优选的。
(粘合剂树脂)
粘合剂树脂为形成连续相的树脂,只要是成型加工性、透明性、耐热性等优异的材料即可。作为粘合剂树脂的例子,例如可举出丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚肉桂酸乙烯酯系、环橡胶系等具有反应性乙烯基的光固化型抗蚀剂材料、环氧树脂、有机硅树脂(包括有机硅橡胶、有机硅凝胶等有机聚硅氧烷固化物(交联物))、脲树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯基树脂、聚酰胺树脂、酚树脂、聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、脂肪族酯树脂、芳香族酯树脂、脂肪族聚烯烃树脂、芳香族聚烯烃树脂等公知的粘合剂树脂。另外,作为粘合剂树脂,也可以使用这些的共聚树脂。通过适当设计这些树脂,能够得到对于本发明的颜色转换片及其中使用的颜色转换组合物(以下有时称为本发明的颜色转换组合物)而言有用的粘合剂树脂。这些树脂中,从片材化的工艺容易的方面考虑,进一步优选为热塑性树脂。热塑性树脂中,从透明性、耐热性等观点考虑,能够适合使用环氧树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、酯树脂、烯烃树脂或它们的混合物。另外,从耐久性的观点考虑,特别优选的热塑性树脂为丙烯酸树脂、酯树脂、环烯烃树脂。
作为粘合剂树脂的合适的具体例,例如可举出国际公开第2016/190283号、国际公开第2017/61337号、国际公开第2018/43237号及国际公开第2019/188019号等中记载的粘合剂树脂。
另外,粘合剂树脂优选为分子结构中含有通式(3)表示的部分结构和通式(4)表示的部分结构的树脂。特别是对于本发明的颜色转换片而言,优选颜色转换层中的粘合剂树脂在分子结构中含有通式(3)表示的部分结构和通式(4)表示的部分结构,并且该颜色转换层中的残留溶剂具有SP值为11.0(cal/cm3)1/2以上20.0(cal/cm3)1/2以下的官能团。
[化学式6]
通式(3)中,Z1及Z2相互可以相同也可以不同,为氢原子或碳原子数1以上20以下的有机基团。通式(4)中,Y1~Y4各自可以相同也可以不同,为氢原子或碳原子数1以上20以下的有机基团。并且,这些Y1~Y4中的至少一者为包含脂肪族环状烃结构的基团。
本发明的颜色转换片中包含的延迟荧光材料由光激发,但由于激发态的延迟荧光材料的反应性高,因此激发态的延迟荧光材料彼此接近时,该延迟荧光材料的劣化被促进。因此,为了提高颜色转换片中包含的延迟荧光材料的耐久性,优选使延迟荧光材料在粘合剂树脂中不凝集而良好地分散。
为了使延迟荧光材料在粘合剂树脂中良好地分散,优选颜色转换层中的粘合剂树脂兼具与延迟荧光材料的相容性高的部分结构和与延迟荧光材料的相容性低的部分结构。作为这样的粘合剂树脂的进一步优选的方式,优选为无规地包含与延迟荧光材料的相容性高的部分结构和相容性低的部分结构的共聚物。
本发明的颜色转换片中包含的延迟荧光材料具有与粘合剂树脂的分子结构中的通式(3)表示的部分结构的相容性良好、但与通式(4)表示的部分结构的相容性不良的特征。因此,通过使粘合剂树脂兼具通式(3)表示的部分结构和通式(4)表示的部分结构,能够使颜色转换层内的延迟荧光材料等发光材料良好地分散在该粘合剂树脂中。其结果,能够实现颜色转换片的高耐久性。需要说明的是,该效果在延迟荧光材料为有机发光材料时更大。
对于本发明的颜色转换片中包含的延迟荧光材料而言,有时会因粘合剂树脂的分子中包含的官能团、来自吸湿水分的自由基而受到自由基氧化,其结果,会分解或劣化。因此,颜色转换层中的粘合剂树脂优选为耐热性优异的树脂。从提高粘合剂树脂的耐热性的观点考虑,在粘合剂树脂中的通式(3)表示的部分结构中,Z1优选为氢原子或甲基,更优选为甲基。
另外,从提高粘合剂树脂的耐热性的观点考虑,在粘合剂树脂中的通式(3)表示的部分结构中,Z2优选为氢原子、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基或杂芳基。另外,这些基团可以进一步被上述取代基取代。这些之中,从获取的容易性、成本的观点考虑,通式(3)表示的部分结构中的Z2更优选为甲基。
关于粘合剂树脂中的“烷基”等的说明、“取代或未取代的”这一情况下的“未取代”的说明等,与上述延迟荧光材料中说明时的相同。
另外,从提高粘合剂树脂的耐热性的观点考虑,在粘合剂树脂中的通式(4)表示的部分结构中,Y1~Y4优选为氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、硫醇基、烷氧基、烷硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基或杂芳基。另外,这些基团可以进一步被上述取代基取代。
其中,通式(4)中的Y1~Y4中的至少一者为包含脂肪族环状烃结构的基团。作为脂肪族环状烃结构,可举出取代或未取代的饱和环状烃(环烷基)结构、不饱和环状烃(环烯基)结构等。这些之中,从耐久性的观点考虑,优选为饱和环状烃(环烷基)结构。构成这样的脂肪族环状烃结构的碳原子数没有特别限定,通常优选为4~30个,更优选为5~20个,进一步优选为5~15个。通过使构成脂肪族环状烃结构的碳原子数在上述范围内,能够确保粘合剂树脂中的通式(4)表示的部分结构与发光材料的相容性,同时能够得到高耐久性。
作为饱和环状烃(环烷基)结构的具体例,例如可举出将苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、对异丙基苯乙烯、对二乙烯基苯、烷氧基苯乙烯、氯苯乙烯、芪、1-乙烯基萘、二苯基乙烯、三苯基乙烯、四苯基乙烯、4-乙烯基联苯等芳香族乙烯基系单体的聚合物的芳香环部分进行氢化而得到的结构等。另外,也可将如乙烯基环己烷等那样具有饱和环状烃结构的乙烯基单体作为原料使用。
本发明中,通式(4)表示的部分结构包含于粘合剂树脂的分子结构中时,只要通式(4)中的Y1~Y4中的至少一者为包含脂肪族环状烃结构的基团即可,这些Y1~Y4的组合没有特别限制。特别是从获取的容易性、成本的观点考虑,通式(4)中的Y1~Y4中的至少一者优选为取代或未取代的环己基。另外,通式(4)中的Y1~Y4中,优选一者为取代或未取代的环己基、其他三者为氢原子。
本发明的颜色转换片中包含的粘合剂树脂中的通式(3)表示的部分结构的重复单元的含量没有特别限定,优选在该粘合剂树脂的总量中为30重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为60重量%以上,特别优选为70重量%以上。通过使通式(3)表示的部分结构的重复单元的含量为上述下限值以上的范围,能够确保通式(3)表示的部分结构与延迟荧光材料的相容性,其结果,能够得到更高的耐久性。
另外,本发明的颜色转换片中包含的粘合剂树脂中的通式(3)表示的部分结构的重复单元的含量优选在该粘合剂树脂的总量中为95重量%以下,更优选为90重量%以下,进一步优选为85重量%以下。通过使通式(3)表示的部分结构的重复单元的含量为上述上限值以下的范围,能够得到耐裂纹性优异的颜色转换片。
本发明的颜色转换片中包含的粘合剂树脂中的通式(4)表示的部分结构的重复单元的含量没有特别限定,优选在该粘合剂树脂的总量中为5重量%以上,更优选为10重量%以上,特别优选为15重量%以上。通过使通式(4)表示的部分结构的重复单元的含量为上述下限值以上的范围,能够确保该粘合剂树脂中的延迟荧光材料的分散性,其结果,能够得到更高的耐久性。
另外,本发明的颜色转换片中包含的粘合剂树脂中的通式(4)表示的部分结构的重复单元的含量优选在该粘合剂树脂的总量中为70重量%以下,更优选为50重量%以下,特别优选为30重量%以下。通过使通式(4)表示的部分结构的重复单元的含量为上述上限值以下的范围,能够确保通式(4)表示的部分结构与延迟荧光材料的相容性,其结果,能够得到发光强度优异的颜色转换片。
本发明的颜色转换片中包含的粘合剂树脂的重均分子量(Mw)优选为5,000以上,更优选为15,000以上,特别优选为20,000以上。另外,该粘合剂树脂的重均分子量优选为500,000以下,更优选为100,000以下,特别优选为50,000以下。若重均分子量在上述上下限值的范围内,则粘合剂树脂与发光材料的相容性良好,并且能够得到更高耐久性的颜色转换片。
本发明中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC法)测定的值。具体而言,为用孔径0.45μm的膜过滤器将样品过滤后,使用GPC装置(东曹公司制HLC-82A)(展开溶剂:甲苯,展开速度:1.0ml/分钟、色谱柱:东曹公司制TSKgelG2000HXL),通过聚苯乙烯换算而求出的值。
本发明的颜色转换片中包含的粘合剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50~200℃,更优选为100~160℃。若该粘合剂树脂的玻璃化转变温度在上述范围内,则对于由本发明的颜色转换组合物形成的颜色转换片而言,能够得到更高的耐久性。
上述粘合剂树脂的玻璃化转变温度能够通过市售的测定器,例如Seiko电子工业公司制的差示扫描量热计(商品名DSC6220升温速度0.5℃/min)测定。
对于上述粘合剂树脂的合成方法,没有特别限定,能够适当地利用已知的方法,例如在聚合引发剂的存在下使各原料单体共聚等的方法。另外,作为上述粘合剂树脂,也可使用市售品。作为属于上述粘合剂树脂的市售品,例如可举出三菱瓦斯化学株式会社制的Optimas7500、Optimas6000等,但不限于这些。
另外,在上述粘合剂树脂中,作为添加剂,也可添加用于涂膜稳定化的分散剂、流平剂等,作为颜色转换层面的改性剂,也可添加硅烷偶联剂等粘接辅助剂等。另外,上述粘合剂树脂中,作为颜色转换材料沉降抑制剂,也可添加二氧化硅粒子、有机硅微粒等无机粒子。
对于用于制作本发明的颜色转换片的颜色转换组合物而言,优选在粘合剂树脂中,为了抑制常温下的固化来延长适用期而配合乙炔醇等氢化硅烷化反应延迟剂作为其他成分。另外,粘合剂树脂在不损害本发明的效果的范围内可以根据需要而配合气相二氧化硅、玻璃粉末、石英粉末等微粒、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、氧化锌等无机填充剂、颜料、阻燃剂、耐热剂、抗氧化剂、分散剂、溶剂、硅烷偶联剂、钛偶联剂等粘接性赋予剂等。
(其他添加剂)
本发明的颜色转换片在上述延迟荧光材料、粘合剂树脂及残留溶剂以外,还可以含有光稳定剂、抗氧化剂、加工及热稳定剂、紫外线吸收剂等耐光性稳定剂、散射粒子、有机硅微粒及硅烷偶联剂等其他成分(添加剂)。
作为光稳定剂,例如可举出叔胺、儿茶酚衍生物及镍化合物、包含选自由Sc、V、Mn、Fe、Co、Cu、Y、Zr、Mo、Ag及镧系元素组成的组中的至少一种过渡金属的络合物、与有机酸的盐等,但没有特别限定。另外,这些光稳定剂可以单独使用,也可以多种并用。
作为抗氧化剂,例如可举出2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚等酚系抗氧化剂,但并不特别限定于这些。另外,这些抗氧化剂可以单独使用,也可以多种并用。
作为加工及热稳定剂,例如可举出亚磷酸三丁酯、亚磷酸三环己酯、三乙基膦、二苯基丁基膦等磷系稳定剂,但并不特别限定于这些。另外,这些稳定剂可以单独使用,也可以多种并用。
作为耐光性稳定剂,例如可举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-〔2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基〕-2H-苯并三唑等苯并三唑类,但并不特别限定于这些。另外,这些耐光性稳定剂可以单独使用,也可以多种并用。
作为散射粒子,例如,优选折射率为1.7~2.8的无机粒子。作为该无机粒子,例如可举出二氧化钛、氧化锆、氧化铝、氧化铈、氧化锡、氧化铟、氧化铁、氧化锌、氮化铝、铝、锡、钛或锆的硫化物、钛或锆的氢氧化物等。
在本发明的颜色转换片中,这些添加剂的含量还取决于化合物的摩尔吸光系数、发光量子产率及激发波长中的吸收强度、以及制作的颜色转换片的厚度、透过率,但通常相对于粘合剂树脂100重量份而言,优选为1.0×10-3重量份以上30重量份以下。另外,相对于粘合剂树脂100重量份,这些添加剂的含量更优选为1.0×10-2重量份以上15重量份以下,特别优选为1.0×10-1重量份以上10重量份以下。
(颜色转换组合物的制造方法)
以下,对用于制作本发明的颜色转换片中包含的颜色转换层的颜色转换组合物的制造方法的一例进行说明。在该制造方法中,混合规定量的上述延迟荧光材料、粘合剂树脂、溶剂、根据需要而定的添加剂等。以成为规定组成的方式混合这些各成分后,使用搅拌·混炼机均质地进行混合或混炼,由此能够得到颜色转换组合物。作为搅拌·混炼机,例如可举出均化器、自转公转型搅拌机、三辊磨、球磨机、行星式球磨机、珠磨机等。在混合或分散后、或者在混合或分散的过程中,也优选在真空或减压条件下进行脱泡。另外,也可以事先混合某特定成分、进行老化等处理。也能够通过蒸发器除去溶剂而达到所期望的固体成分浓度。
(基材层)
作为本发明的颜色转换片中的基材层(例如图2~4所示的基材层10),例如可举出玻璃、树脂膜等。作为树脂膜,优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚丙烯、聚酰亚胺等塑料膜。从膜的剥离容易度考虑,基材层可以预先对表面进行脱模处理。基材层的厚度没有特别限制,作为下限,优选为25μm以上,更优选为38μm以上。另外,作为上限,优选为5000μm以下,更优选为3000μm以下。
(阻隔膜)
本发明的颜色转换片中的阻隔膜(例如图4所示的阻隔膜12)能适合用于对颜色转换层提高气体阻隔性的情况等。作为该阻隔膜(也称为阻隔层),优选为对氧、水分、热等向颜色转换层的侵入进行抑制的阻隔膜。本发明的颜色转换片可以具有2层以上的这样的阻隔膜。例如,本发明的颜色转换片可以如图4所示例的阻隔膜12那样在颜色转换层的两面具有阻隔膜,也可以仅在颜色转换层的单面具有阻隔膜。
作为具有气体阻隔性的阻隔膜,例如可举出氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化钽、氧化锌、氧化锡、氧化铟、氧化钇、氧化镁等无机氧化物、氮化硅、氮化铝、氮化钛、碳化氮化硅等无机氮化物、它们中添加其他元素而成的金属氧化物薄膜、金属氮化物薄膜,或者包含聚偏二氯乙烯、丙烯酸系树脂、有机硅系树脂、三聚氰胺系树脂、氨基甲酸酯系树脂、氟系树脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯醇系树脂等各种树脂的膜等。阻隔膜可以包含它们中的两种以上。另外,作为对水分具有阻隔功能的阻隔膜,例如可举出包含聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯与氯乙烯的共聚物、偏二氯乙烯与丙烯腈的共聚物、氟系树脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯醇系树脂等各种树脂的膜等。
本发明的颜色转换片根据要求的功能可以进一步具有:光扩散层、粘合层、具有防反射功能、防眩功能、防反射防眩功能、硬涂功能(耐摩擦功能)、防静电功能、防污功能、电磁波屏蔽功能、红外线截止功能、紫外线截止功能、偏光功能、调色功能的辅助层等。
(其他膜)
本发明的颜色转换片可以进一步具备偏光反射膜、扩散片、棱镜片、波长选择反射膜等。作为波长选择反射膜的合适的具体例,例如可举出国际公开第2017/164155号、日本特开2018-81250号公报中记载的膜。
<颜色转换片的制造方法>
下面,对本发明的颜色转换片的制造方法的一例进行说明。在该颜色转换片的制造方法中,将用上述方法制作的颜色转换组合物涂布于基材层、阻隔层等基底上,并使其干燥。由此,形成颜色转换层。颜色转换组合物中包含的粘合剂树脂为热固性树脂时,可以在将颜色转换组合物涂布于基材层等的基底上后,进行加热固化而形成颜色转换层。颜色转换组合物中包含的粘合剂树脂为光固性树脂时,可以在将颜色转换组合物涂布于基材层等的基底上后,进行光固化而形成颜色转换层。
颜色转换组合物的涂布可通过逆辊涂布机、刮刀涂布机、逗号涂布机、狭缝模涂布机、直接凹版涂布机、补偿槽辊涂布机、吻合式涂布机、自然辊涂机、气刀涂布机、辊式刮刀涂布机、双流涂布机、棒式涂布机、线棒涂布机、涂敷器、浸涂机、幕帘式涂布机、旋涂机、刮刀式涂布机等来进行。为了得到颜色转换层的膜厚均匀性,优选用狭缝模涂布机、逗号涂布机、浸涂机进行涂布。
颜色转换层的干燥可使用热风干燥机、红外线干燥机等一般的加热装置来进行。该情况下,加热温度优选为60~200℃,加热时间优选为2分钟~4小时。另外,也能够通过分步固化等方法阶段性地对颜色转换层进行加热固化。
在通过加热固化形成颜色转换层的情况下,作为加热装置,可举出热风烘箱等。颜色转换层的加热固化中的加热条件可根据粘合剂树脂进行选择。例如,加热温度优选为100℃~300℃,加热时间优选为1分钟~2小时。
通过光固化形成颜色转换层的情况下,优选对颜色转换层照射紫外线等高能量的光。颜色转换层的光固化中的光照射条件可根据粘合剂树脂进行选择。例如,照射的光的波长优选为200nm~500nm,光的照射量优选为10mJ/cm2~10J/cm2。
制作颜色转换层后,也可根据需要对基材层进行变更。该情况下,作为简易的方法,例如可举出使用热板进行粘贴更换的方法、使用真空层压机、干膜层压机的方法等。
<光源单元>
本发明的实施方式涉及的光源单元(以下,有时简称为本发明的光源单元)至少包括光源、以及上述颜色转换组合物或颜色转换片。本发明的光源单元中包含的光源为上述激发光的产生源。关于光源与颜色转换片的配置方法,没有特别限定,可以采用使光源与颜色转换片密合的构成,也可以采用光源与颜色转换片分离的远程荧光粉形式。另外,为了提高色纯度,本发明的光源单元可以采取进一步具备滤色器的构成。
(光源)
本发明的光源单元具备的光源的种类只要在延迟荧光材料能吸收的波长区域中显示出发光,则可使用任意光源。例如,热阴极管、冷阴极管、无机电致发光(EL)等荧光性光源、有机EL元件光源、LED光源、白热光源、或太阳光等任意激发光的光源在原理上均可利用。这些之中,LED光源为优选的光源。在显示器、照明用途中,从提高蓝色光的色纯度的方面考虑,在波长430nm以上500nm以下的范围具有极大发光的蓝色LED光源为更优选的光源。
上述光源可以具有一种发光峰值,也可以具有两种以上的发光峰值,但为了提高色纯度,优选具有一种发光峰值。另外,也可以将发光峰值的种类不同的多个光源任意地组合而使用。
本发明的光源单元对于空间照明、背光等各种光源有用。具体而言,本发明的光源单元可用于显示器、照明装置、内部装饰、标识、看板等用途,特别可适合用于显示器、照明装置。
<显示器、照明装置>
本发明的实施方式涉及的显示器至少具备上述光源单元。例如,在液晶显示器等显示器中,可使用具有上述光源及颜色转换片等的光源单元作为背光单元。另外,本发明的实施方式涉及的照明装置至少具备上述光源单元。例如,该照明装置以如下方式构成:将作为光源单元的蓝色LED光源、与将来自该蓝色LED光源的蓝色光转换为波长更长的光的颜色转换片组合,并发出白色光。
实施例
以下,举出实施例来说明本发明,但本发明不受下述实施例限定。首先,对实施例及比较例中的评价方法进行说明。
<耐久性评价>
在耐久性评价中,在各实施例及各比较例中,在搭载有所制作的颜色转换片及蓝色LED元件(USHIO EPITEX公司制;型号SMBB450H-1100、发光峰值波长:450nm)的发光装置中,流通30mA的电流而使蓝色LED元件点亮,使用分光放射亮度计(CS-1000、KonicaMinolta公司制),对初始绿色光的发光峰值强度和红色光的发光峰值强度进行测定。需要说明的是,各发光装置中的颜色转换片与蓝色LED元件的距离为3cm。然后,在50℃的环境下,连续照射来自蓝色LED元件的光1000小时后,同样地对绿色光的发光峰值强度和红色光的发光峰值强度进行测定。将这些得到的绿色光及红色光的各发光峰值强度与上述初始的绿色光及红色光的各发光峰值强度进行比较,对于绿色光及红色光分别计算发光峰值强度的维持率,由此评价颜色转换片的色度的耐久性。发光峰值强度的维持率可根据以下数学式求出。
发光峰值强度维持率Z(%)=Y/X×100
上式中,X为初始的发光峰值强度。Y为连续照射1000小时后的发光峰值强度。
<荧光量子产率的测定>
在各实施例及各比较例中,将制作的颜色转换片裁切为8mm见方来准备样品,使用绝对荧光量子产率测定装置(Hamamatsu Photonics公司制Quantaurus-QY),对利用波长450nm的激发光使上述样品激发时的荧光量子产率进行测定。
<残留溶剂量的测定>
颜色转换层中的残留溶剂量通过以下步骤进行测定。详细而言,首先,在聚酯膜“Lumirror”(注册商标)U48(东丽公司制、厚度50μm)上形成颜色转换层。接着,将该形成的颜色转换层从该聚酯膜剥离,仅称量得到的颜色转换层20mg。接着,使该20mg的颜色转换层溶解于2mL的NMP,由此,制备用于测定该颜色转换层中的残留溶剂量的样品。作为测定机,使用岛津制作所公司制的气相色谱仪(GC-2010),在以下条件下对上述样品的残留溶剂量进行测定。
(条件)
检测器:FID
使用的柱:CP-Select 624CB
检测器温度:280℃
载气:He
载气流量:6mL/min
升温条件:于40℃保持4分钟后,以8℃/分钟的升温速度升温至260℃,然后保持16分钟。
<发光材料(a)及发光材料(b)>
在下述实施例及比较例中,作为发光材料(a)及发光材料(b),使用化合物G-1、G-2、R-1、R-2。化合物G-1、G-2、R-1、R-2为以下所示化合物。这些之中,化合物G-1及化合物R-1为放出延迟荧光的化合物。
[化学式7]
[化学式8]
<粘合剂树脂>
在各实施例及各比较例中,作为粘合剂树脂,使用以下所示的树脂A、B、C、D。
(树脂A)
作为本说明书中的树脂A,使用国际公开第2019/021813号中记载的树脂F。树脂A为包含95.0重量%的通式(3)表示的部分结构、并且包含5.0重量%的通式(4)表示的部分结构的粘合剂树脂。在该树脂A中,通式(4)表示的部分结构的Y1~Y4中,一者为未取代的环己基、其他三者为氢原子。
(树脂B)
作为本说明书中的树脂B,使用国际公开第2019/021813号中记载的树脂G(Optimas6000(三菱瓦斯化学公司制PMMA-氢化苯乙烯共聚物))。树脂B为包含61.0重量%的通式(3)表示的部分结构、并且包含39.0重量%的通式(4)表示的部分结构的粘合剂树脂。在该树脂B中,通式(4)表示的部分结构Y1~Y4中,一者为未取代的环己基、其他三者为氢原子。
(树脂C)
作为本说明书中的树脂C,使用国际公开第2019/021813号中记载的树脂H(Optimas7500(三菱瓦斯化学公司制PMMA-氢化苯乙烯共聚物))。树脂C为包含77.0重量%的通式(3)表示的部分结构、并且包含23.0重量%的通式(4)表示的部分结构的粘合剂树脂。在该树脂C中,通式(4)表示的部分结构的Y1~Y4中,一者为未取代的环己基、其他三者为氢原子。
(树脂D)
作为本说明书中的树脂D,使用国际公开第2019/021813号中记载的树脂I。树脂D为包含75.7重量%的通式(3)表示的部分结构、并且包含24.3重量%的通式(4)表示的部分结构的粘合剂树脂。在该树脂D中,通式(4)表示的部分结构的Y1~Y4中,一者为未取代的环己基、其他三者为氢原子。
<散射材料>
在下述实施例及比较例中,作为散射材料,使用二氧化钛粒子“JR-301”(TAYCA公司制)。
(实施例1~4)
实施例1~4中,相对于后述表2所示的粘合剂树脂(树脂A、树脂B、树脂C或树脂D)的100重量份而言,混合0.40重量份的作为发光材料(a)的化合物G-1、0.01重量份的作为发光材料(b)的化合物R-1、300重量份的作为溶剂的乙酸乙酯。然后,对于它们的混合物,使用行星式搅拌·脱泡装置“MAZERUSTAR KK-400”(Kurabo公司制)以1000rpm搅拌·脱泡20分钟,由此,得到作为颜色转换层制作用的树脂液的颜色转换组合物。
同样地,使用作为粘接层用树脂的聚酯树脂“Vylon630”(东洋纺公司制),相对于该聚酯树脂的100重量份而言,混合300重量份的作为溶剂的乙酸乙酯。然后,对于这些的混合物,使用行星式搅拌·脱泡装置“MAZERUSTAR KK-400”(Kurabo公司制)以300rpm搅拌·脱泡20分钟,由此,得到作为粘接剂组合物的树脂组合物。
接着,使用狭缝模涂布机将如上所述得到的颜色转换组合物涂布于聚酯膜“Lumirror”(注册商标)U48(东丽公司制、厚度50μm)上,于130℃加热、干燥20分钟。由此,形成平均膜厚20μm的颜色转换层,得到这些颜色转换层与聚酯膜(基材层)层叠而成的单元。
同样地,使用狭缝模涂布机将如上所述作为粘接剂组合物得到的树脂组合物涂布于光扩散膜“Chemicalmat”125PW(Kimoto公司制、厚度138μm)的PET基材层侧,于130℃加热、干燥20分钟。由此,形成平均膜厚15μm的粘接层,得到这些粘接层、PET基材层与光扩散膜(光扩散层)层叠而成的单元。
接着,通过以颜色转换层与粘接层直接层叠的方式将上述2个单元加温层压,制作“基材层/颜色转换层/粘接层/基材层/光扩散层”这一构成的颜色转换片。通过上述方法实施所得到的颜色转换片的各种评价。实施例1~4各自的颜色转换片的构成及评价结果如表2所示。
(实施例5)
实施例5中,使用化合物R-2作为发光材料(b),除此以外,通过与实施例1同样的方法,实施颜色转换片的制作及颜色转换片的各种评价。实施例5中的颜色转换片的构成及评价结果如表2所示。
(实施例6)
实施例6中,使用化合物G-2作为发光材料(a),除此以外,通过与实施例1同样的方法,实施颜色转换片的制作及颜色转换片的各种评价。实施例6中的颜色转换片的构成及评价结果如表2所示。
(实施例7~13)
实施例7~13中,将干燥温度及干燥时间如后述表3所示变更,除此以外,通过与实施例1同样的方法,实施颜色转换片的制作及颜色转换片的各种评价。实施例7~13各自的颜色转换片的构成及评价结果如表3所示。
(实施例14)
实施例14中,使用甲苯作为溶剂、并且将干燥温度及干燥时间如表3所示变更,除此以外,通过与实施例1同样的方法,实施颜色转换片的制作及颜色转换片的各种评价。实施例14的颜色转换片的构成及评价结果如表3所示。
(比较例1)
比较例1中,使用化合物G-2作为发光材料(a)、使用化合物R-2作为发光材料(b),除此以外,通过与实施例1同样的方法,实施颜色转换片的制作及颜色转换片的各种评价。比较例1的颜色转换片的构成及评价结果如表4所示。
(比较例2)
比较例2中,将干燥温度及干燥时间如表4所示变更,除此以外,通过与实施例1同样的方法,实施颜色转换片的制作及颜色转换片的各种评价。比较例2的颜色转换片的构成及评价结果如表4所示。
(比较例3)
比较例3中,将干燥温度及干燥时间如表4所示变更,除此以外,通过与实施例1同样的方法,实施颜色转换片的制作及颜色转换片的各种评价。比较例3的颜色转换片的构成及评价结果如表4所示。
[表2]
[表3]
[表4]
表2~4中,“绿色光的发光峰值强度维持率”意为颜色转换片中包含的发光材料(a)的色度的耐久性评价结果。“红色光的发光峰值维持率”意为颜色转换片中包含的发光材料(b)的色度的耐久性评价结果。
产业上的可利用性
如上所述,本发明涉及的颜色转换片、包含其的光源单元、显示器及照明装置适于实现优异的色度耐久性。
附图标记说明
1A、1B、1C、1D 颜色转换片
10 基材层
11 颜色转换层
12 阻隔膜。
Claims (12)
1.颜色转换片,其为将入射光转换为波长与该入射光不同的光的颜色转换片,其特征在于,
所述颜色转换片至少包含含有放出延迟荧光的化合物、和粘合剂树脂的颜色转换层,
所述颜色转换层中的溶剂量为10质量ppm以上30000质量ppm以下。
2.根据权利要求1所述的颜色转换片,其特征在于,所述粘合剂树脂在分子结构中具有通式(3)表示的部分结构和通式(4)表示的部分结构,
[化学式1]
通式(3)中,Z1及Z2相互可以相同也可以不同,为氢原子或碳原子数1以上20以下的有机基团;通式(4)中,Y1~Y4各自可以相同也可以不同,为氢原子或碳原子数1以上20以下的有机基团,并且Y1~Y4中的至少一者为包含脂肪族环状烃结构的基团。
3.根据权利要求2所述的颜色转换片,其特征在于,所述通式(4)中的Y1~Y4中的至少一者为取代或未取代的环己基。
4.根据权利要求2或3所述的颜色转换片,其特征在于,在所述通式(4)中的Y1~Y4中,一者为取代或未取代的环己基、其他三者为氢原子。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的颜色转换片,其特征在于,所述颜色转换层中的溶剂具有SP值为11.0(cal/cm3)1/2以上20.0(cal/cm3)1/2以下的官能团。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的颜色转换片,其特征在于,所述放出延迟荧光的化合物为下述发光材料(a)及发光材料(b)中的至少一者,
发光材料(a):通过利用波长为430nm以上500nm以下的范围的激发光从而呈现出在500nm以上且小于580nm的区域被观测到峰值波长的发光的发光材料;
发光材料(b):通过利用波长为430nm以上500nm以下的范围的激发光或来自所述发光材料(a)的发光中的任一者或两者而被激发,从而呈现出在580nm以上750nm以下的区域中被观测到峰值波长的发光的发光材料。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的颜色转换片,其特征在于,所述放出延迟荧光的化合物含有下述通式(1)或通式(2)表示的化合物,
[化学式2]
通式(1)或通式(2)中,环Za、环Zb及环Zc各自独立地为取代或未取代的成环碳原子数6~30的芳环、或者取代或未取代的成环碳原子数6~30的杂芳环;Z1及Z2各自独立地为氧原子、NRa(具有取代基Ra的氮原子)或硫原子;Z1为NRa时,取代基Ra可以与环Za或环Zb键合而形成环;Z2为NRa时,取代基Ra可以与环Za或环Zc键合而形成环;E为硼原子、磷原子、SiRa(具有取代基Ra的硅原子)或P=O;E1及E2各自独立地为BRa(具有取代基Ra的硼原子)、PRa(具有取代基Ra的磷原子)、SiRa2(具有2个取代基Ra的硅原子)、C=O、P(=O)Ra2(具有2个取代基Ra的氧化膦)或P(=S)Ra2(具有2个取代基Ra的硫化膦)、S(=O)或S(=O)2;E1为BRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2或P(=S)Ra2时,取代基Ra可以与环Za或环Zb键合而形成环;E2为BRa、PRa、SiRa2、P(=O)Ra2或P(=S)Ra2时,取代基Ra可以与环Za或环Zc键合而形成环;取代基Ra各自独立地为取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基、或者取代或未取代的烷基。
8.根据权利要求7所述的颜色转换片,其特征在于,所述放出延迟荧光的化合物为所述通式(1)表示的化合物,且所述通式(1)中的E为硼原子,并且Z1及Z2各自独立地为NRa;或者所述放出延迟荧光的化合物为所述通式(2)表示的化合物,且所述通式(2)中的E1及E2各自独立地为BRa。
9.光源单元,其特征在于,包括:
光源;和
权利要求1~8中任一项所述的颜色转换片。
10.根据权利要求9所述的光源单元,其特征在于,所述光源为在波长400nm以上500nm以下的范围内具有极大发光的发光二极管。
11.显示器,其特征在于,具备权利要求9或10所述的光源单元。
12.照明装置,其特征在于,具备权利要求9或10所述的光源单元。
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