JP7290047B2 - 色変換組成物、色変換シートならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置 - Google Patents
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Description
入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換組成物であり、
有機発光材料およびバインダー樹脂を含む色変換組成物であって、
前記有機発光材料が、少なくとも、第1の有機発光材料および第2の有機発光材料を含有し、
該第1の有機発光材料および該第2の有機発光材料の最も発光強度の強い発光のピーク波長をそれぞれλ1(nm)およびλ2(nm)とするとき、以下の(式1-1)および式(1-2)を満たす色変換組成物である。
580≦λ2<λ1≦750 (式1-1)
0<λ1-λ2≦30 (式1-2)
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換組成物であり、有機発光材料およびバインダー樹脂を含む色変換組成物であって、前記有機発光材料が、少なくとも、第1の有機発光材料および第2の有機発光材料を含有し、該第1の有機発光材料および該第2の有機発光材料の最も発光強度の強い発光のピーク波長をそれぞれλ1(nm)およびλ2(nm)とするとき、
580≦λ2<λ1≦750 (式1-1)
0<λ1-λ2≦30 (式1-2)
を満たす色変換組成物である。
w1≧w2 (式2-1)
の関係であることが好ましい。これは、色変換組成物中における第1の有機発光材料の含有量が、第2の有機発光材料の含有量と同じか、第2の有機発光材料の含有量よりも多い場合、高い輝度を維持したまま、色再現性を向上させることができ、高い色再現性と高輝度の両立が達成できるためである。色変換組成物中における第1の有機発光材料の含有量が、第2の有機発光材料の含有量よりも多い場合、より好ましい。
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、有機発光材料を含む。ここで、本発明における発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。有機発光材料は、有機物の発光材料である。
本発明の実施の形態に係る色変換組成物において、バインダー樹脂は、成形加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料が好適に用いられる。バインダー樹脂の例としては、例えば、アクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂(シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物(架橋物)を含む)、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂等の公知のものが挙げられる。また、バインダー樹脂としては、これらの樹脂の混合物や共重合体を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、本発明の実施の形態に係る色変換組成物に有用なバインダー樹脂が得られる。
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は、前記発光材料およびバインダー樹脂以外に、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、可塑剤、エポキシ化合物等の架橋剤、アミン、酸無水物、イミダゾール等の硬化剤、シリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子およびシランカップリング剤等、の添加剤を含有することができる。
本発明の実施の形態に係る色変換組成物は溶媒を含んでいてもよい。流動状態の樹脂の粘度を調整でき、発光物質の発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に限定されない。溶媒は、乾燥により除去することができる。このような溶媒として、例えば、水、2-プロパノール、エタノール、トルエン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、1,2-ジメトキシエタン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、1-メトキシ-2-プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられ、これらの溶媒を2種類以上混合して使用することも可能である。これらの溶媒の中で、特にトルエンは、一般式(2)で表される化合物の劣化に影響を与えない点で好適に用いられる。また、メチルエチルケトンや酢酸メチル、酢酸エチル、テトラヒドロフランは、乾燥後の残存溶媒が少ない点で好適に用いられる。
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、本発明の実施の形態に係る色変換組成物を硬化してなる色変換層を含む。また、本発明に係る色変換シートは少なくとも第1の有機発光材料および第2の有機発光材料に由来する赤色の発光を示す。
以下に、本発明の実施の形態に係る色変換組成物の製造方法の一例を説明する。前述した有機発光材料、バインダー樹脂、後述する溶媒等の材料を所定量混合する。これらの材料を所定の組成になるよう混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、3本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、色変換層作製用の組成物、すなわち、色変換組成物が作製される。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶媒を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、色変換組成物を硬化してなる層である色変換層を含んでいればその構成に限定はない。色変換シートの代表的な構造例として、図1に示すように、基材層10と、色変換組成物を硬化することにより得られる色変換層11との積層体、または、図2に示すように、色変換層11が複数の基材層10によって挟まれた積層体が挙げられる。色変換シート1には、色変換層の酸素、水分や熱による劣化を防ぐために、さらに図3に示すようにバリア層12を設けても良い。
次に、本発明の実施の形態に係る色変換シートの色変換層の製造方法の一例を説明する。上述した方法で作製した色変換組成物を基材層やバリア層等の下地上に塗布し、乾燥させる。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、リバースロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により、行うことができる。色変換層の膜厚均一性を得るためには、スリットダイコーターで塗布することが好ましい。
基材層としては、特に制限無く、公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、基材層として、アルミニウム(アルミニウム合金も含む)、亜鉛、銅、鉄等の金属板や箔、セルロースアセテート、PET、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミド、シリコーン、ポリオレフィン、熱可塑性フッ素樹脂、テトラフルオロエチレンとエチレンとの共重合体(ETFE)等のプラスチックのフィルム、α-ポリオレフィン樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびこれらとエチレンとの共重合樹脂からなるプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または前記プラスチックによりコーティングされた紙、前記金属がラミネートまたは蒸着された紙、前記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルム等が挙げられる。また、基材層が金属板である場合、その表面にクロム系やニッケル系等のメッキ処理やセラミック処理が施されていてもよい。
本発明の実施の形態に係る色変換シートは、バリア層を更に有していてもよい。バリア層は、色変換層に対して酸素、水分や熱による劣化を防ぐために適宜用いられる。このバリア層としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウム等の無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素等の無機窒化物、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのケン化物等のポリビニルアルコール系樹脂等の各種樹脂から成る膜を挙げることができる。
本発明の実施の形態に係る色変換シートには、要求される機能に応じて、光拡散層、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能(耐摩擦機能)、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、偏光機能、調色機能を有した補助層をさらに設けてもよい。
本発明の実施の形態に係る色変換シートにおいて、それぞれの層の間には、必要に応じて接着層を設けてもよい。接着層としては、色変換シートの発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に制限無く、公知の材料を用いることができる。例えば、強固な接着が必要な場合、接着層としては、光硬化材料や熱硬化材料、嫌気性硬化材料、熱可塑性材料を好ましく用いることができる。中でも、熱硬化材料がより好ましく、特に、0℃~150℃での硬化が可能である熱硬化材料が好ましい。
励起光の種類は、本発明に用いられる有機発光材料が吸収可能な波長領域に発光を示すものであれば、いずれの励起光でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機エレクトロルミネッセンス(EL)素子等の蛍光性光源、有機EL素子光源、LED光源、白熱光源、あるいは太陽光等、いずれの光源からの励起光でも利用可能である。中でも、LED光源からの励起光が好適である。ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められる点で、400nm以上500nm以下の波長範囲の励起光を持つ青色LED光源からの励起光が、さらに好適である。
本発明の実施の形態に係る光源ユニットは、少なくとも上述の光源および色変換組成物または色変換シートを備える構成である。光源ユニットが色変換組成物を備える場合は、光源と色変換組成物との配置方法については特に限定されず、光源に色変換組成物を直接塗布した構成を取ってもよいし、光源とは離したフィルムやガラス等に色変換組成物を塗布した構成を取ってもよい。光源ユニットが色変換シートを備える場合は、光源と色変換シートとの配置方法については特に限定されず、光源と色変換シートとを密着させた構成を取ってもよいし、光源と色変換シートとを離したリモートフォスファー形式を取ってもよい。また、光源ユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを備える構成を取ってもよい。
<ディスプレイ、照明装置>
本発明の実施の形態に係るディスプレイは、少なくとも、上述したように光源および色変換シート等を含む光源ユニットを備える。例えば、液晶ディスプレイ等のディスプレイには、バックライトユニットとして、上述の光源ユニットが用いられる。
色変換特性の測定では、発光ピーク波長457nmの青色LED素子を搭載した面状発光装置に各色変換部材およびプリズムシートを載せた状態で、この面状発光装置に30mAの電流を流して、この青色LED素子を点灯させ、分光放射輝度計(CS-1000、コニカミノルタ社製)を用いて、発光スペクトル、色度および輝度を測定した。
上記色変換特性の測定によって得られた発光スペクトルと、カラーフィルターの透過率のスペクトルデータとから、カラーフィルターにより色純度を向上させた場合の(u’,v’)色空間における色域を算出した。また、算出された(u’,v’)色空間における色域の面積は、BT.2020規格の色域面積を100%とした場合の割合により、以下の基準で評価した。この(u’,v’)色空間における色域の面積の評価結果として、「A」は、上記の割合が94%以上であることを示す。「B」は、上記の割合が92%以上94%未満であることを示す。「C」は、上記の割合が90%以上92%未満であることを示す。「D」は、上記の割合が90%未満であることを示す。この評価結果において、上記の割合が高いほど、色域が広く、色変換シートの色再現性が良好である。
本発明の実施例1では、バインダー樹脂としてポリエステル樹脂T11を用い、第1の有機発光材料として化合物R-1を、第2の有機発光材料として化合物R-2を用いた。このバインダー樹脂の100重量部に対して、化合物R-1とR-2を合わせて0.01重量部、溶剤としてメチルエチルケトンを100重量部となるように混合した。その際、化合物R-1とR-2の混合モル比が75:25となるように調整した。その後、これらの混合物を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”KK-400(クラボウ製)を用いて300rpmで20分間撹拌・脱泡し、これにより、赤色発光層作製用の色変換組成物を得た。
本発明の実施例2~4および本発明に対する比較例1、2では、赤色発光層作製用の色変換組成物において、化合物R-1、R-2、R-3の混合モル比を表2に示す通りに変更し、緑色発光層および赤色発光層の膜厚を、XY色座標が(X,Y)=(0.25,0.22)となるように調整した以外は、実施例1と同様にして色変換シートを作製して評価した。評価結果は、表2に示す。
10 基材層
11 色変換層
11A 色変換層
11B 色変換層
12 バリア層
13 透明中間層
Claims (10)
- 入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換シートであり、
有機発光材料およびバインダー樹脂を含む色変換組成物を硬化してなる色変換層を含む、色変換シートであって、
前記有機発光材料が、少なくとも、第1の有機発光材料および第2の有機発光材料を含有し、
前記第1の有機発光材料および前記第2の有機発光材料の両方が一般式(1)で表される化合物であり、
前記第1の有機発光材料および前記第2の有機発光材料の両方が同一層に含まれ、
該第1の有機発光材料および該第2の有機発光材料の最も発光強度の強い発光のピーク波長をそれぞれλ1(nm)およびλ2(nm)とするとき、以下の(式1-1)および式(1-2)を満たし、
580≦λ2<λ1≦750 (式1-1)
0<λ1-λ2≦15 (式1-2)
前記第1の有機発光材料と前記第2の有機発光材料の含有量をそれぞれw 1 (mоl)およびw 2 (mоl)とするとき、
w 1 ≧w 2 (式2-1)
である、色変換シート。
- 前記一般式(1)において、XがC-R7であり、R7が一般式(2)で表される基である、請求項1に記載の色変換シート。
- 前記一般式(1)において、R1、R3、R4およびR6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、請求項1または2に記載の色変換シート。
- 前記一般式(1)において、R1、R3、R4およびR6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換のフェニル基であり、前記置換基が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、フッ素から選ばれる、請求項1~3のいずれかに記載の色変換シート。
- 2層以上の色変換層を含む色変換シートであって、該2層以上の色変換層の少なくとも1層が、前記色変換組成物を硬化してなる色変換層である、請求項1~4のいずれかに記載の色変換シート。
- 2層以上の色変換層を含む色変換シートであって、該2層以上の色変換層の少なくとも1層が、前記色変換組成物を硬化してなる色変換層であり、かつ、当該色変換層以外の層のうち少なくとも1層が、励起光照射時にピーク波長が500nm以上580nm未満の領域に観測される発光を示す層である、請求項5に記載の色変換シート。
- 前記励起光照射時にピーク波長が500nm以上580nm未満の領域に観測される発光を示す層が、一般式(1)で表される化合物を含む、請求項6に記載の色変換シート。
- 光源と、請求項1~7のいずれかに記載の色変換シートと、を備える、光源ユニット。
- 前記光源が、波長400nm以上500nm以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、請求項8に記載の光源ユニット。
- 請求項8または9に記載の光源ユニットを備える、ディスプレイまたは照明装置。
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