WO2017057287A1 - 色変換フィルムならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置 - Google Patents

色変換フィルムならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置 Download PDF

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WO2017057287A1
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layer
color conversion
conversion film
resin
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裕健 境野
田中　大作
正明 梅原
義和 佐藤
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東レ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a color conversion film, a light source unit including the color conversion film, a display, and a lighting device.
  • Color conversion refers to conversion of light emitted from a light emitter into light having a longer wavelength, and represents, for example, conversion of blue light emission into green or red light emission.
  • this film having a color conversion function By combining this film having a color conversion function with, for example, a blue light source, it is possible to extract the three primary colors of blue, green, and red from the blue light source, that is, to extract white light.
  • a white light source combining such a blue light source and a film having a color conversion function is used as a light source unit, and a combination of the light source unit, a liquid crystal driving portion, and a color filter makes it possible to produce a full color display.
  • a white light source if there is no liquid crystal drive part, it can be used as a white light source as it is, for example, it can be applied as a white light source such as LED lighting.
  • An improvement in color reproducibility is an issue for liquid crystal displays that use color conversion methods.
  • it is effective to narrow the half-value width of each emission spectrum of blue, green, and red of the light source unit and increase the color purity of each color of blue, green, and red.
  • a technique using an organic light-emitting material as a component of a color conversion film instead of quantum dots has been proposed.
  • techniques using an organic light emitting material as a component of a color conversion film include those using a pyridine-phthalimide condensate (for example, see Patent Document 2), those using a coumarin derivative (for example, see Patent Document 3), As for red light emitting materials, those using a perylene derivative so far (for example, see Patent Document 4), those using a rhodamine derivative (for example, see Patent Document 5), those using a pyromethene derivative (for example, Patent Documents 6 to 6) 7).
  • the problem to be solved by the present invention is to achieve both improvement in color reproducibility and durability in a color conversion film used for a display, a lighting device, and the like. It is to achieve both durability.
  • the color conversion film according to the present invention is a color conversion film that converts incident light into light having a longer wavelength than the incident light, and is at least the following ( It is a laminated film including the A) layer and the (B) layer.
  • the (A) layer and the (B) layer are laminated in the order of the (B) layer, the (A) layer, and the (B) layer. It is characterized by being made.
  • the color conversion film according to the present invention is characterized in that, in the above-mentioned invention, the transparent resin constituting the layer (B) contains polyvinyl alcohol or an ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • the color conversion film according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the transparent resin constituting the layer (B) is a polyol resin.
  • the transparent resin constituting the layer (B) is a polyol resin, and the polyol resin has a hydroxyl group weight ratio of 20% in the resin. It is the resin which is the above.
  • the transparent resin constituting the layer (B) is a polyol resin
  • the polyol resin is polyvinyl alcohol or an ethylene-vinyl alcohol copolymer. It is characterized by that.
  • the (B) layer includes a polyol resin, a resin composition containing a silicon compound represented by the general formula (6) and a hydrolyzate thereof, and It is the hardened
  • R 12 may be the same or different, and is selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, and a silyl group.
  • L 1 may be the same or different, Selected from a single bond, an alkylene group, and a phenylene group, each Y may be the same or different, and hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, thiol group Glycidyl group, alkoxy group, alkylthio group, glycidyl ether group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group,
  • the color conversion film according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the silicon atom content in the layer (B) is 1 wt% or more and 20 wt% or less.
  • the color conversion film according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the thickness of the layer (B) is 100 ⁇ m or less.
  • the color conversion film according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the organic light emitting material contains a compound represented by the general formula (1).
  • R 1 to R 9 may be the same or different and each represents hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, or an alkynyl group.
  • X is C—R 7 and R 7 is a group represented by the general formula (2).
  • R is hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, hetero It is selected from the group consisting of an aryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, and phosphine oxide group. Is an integer of 1 to 3. When k is 2 or more, r may be the same or different.
  • R 1 , R 3 , R 4, and R 6 in the general formula (1) may be the same or different, and may be substituted or unsubstituted. It is a phenyl group.
  • R 1 , R 3 , R 4, and R 6 in the general formula (1) may be the same or different, and may be substituted or unsubstituted. It is an alkyl group.
  • the light source unit according to the present invention includes a light source and the color conversion film according to any one of the above inventions.
  • the light source unit according to the present invention is characterized in that, in the above invention, the light source is a light emitting diode having a maximum light emission in a range of 430 nm to 500 nm.
  • a display according to the present invention includes the light source unit according to any one of the above-described inventions.
  • an illumination device includes the light source unit according to any one of the above inventions.
  • the color conversion film according to the present invention achieves both high color reproducibility and high durability since it has both high color purity light emission and durability. Since the light source unit, the display, and the illumination device according to the present invention use such a color conversion film, there is an effect that both high color reproducibility and high durability can be achieved.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a color conversion film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the color conversion film according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing still another example of the color conversion film according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating an absorption spectrum of the compound of Synthesis Example 1 in the example of the present invention.
  • FIG. 5 is a diagram illustrating an emission spectrum of the compound of Synthesis Example 1 in the example of the present invention.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating an absorption spectrum of the compound of Synthesis Example 2 in the example of the present invention.
  • FIG. 7 is a diagram illustrating an emission spectrum of the compound of Synthesis Example 2 in the example of the present invention.
  • the color conversion film according to the embodiment of the present invention converts incident light from a light emitter such as a light source into light having a longer wavelength than the incident light, and is at least a color conversion layer (A). It is a laminated film including a layer and a layer (B) which is a transparent resin layer having oxygen barrier properties.
  • the color conversion film may include a plurality of layers (A) and (B). When a plurality of layers are included, the composition, function, and film thickness may be the same or different. Good.
  • a color conversion layer (first (A) layer) that converts blue light from a light emitter into green light
  • A) layer a plurality of types of (A) layers having different functions from each other may be included in the color conversion film.
  • a plurality of types of (B) layers having different compositions such as a first (B) layer and a second (B) layer made of different resins, may be included in the color conversion film. .
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a color conversion film according to an embodiment of the present invention.
  • a color conversion film 1 illustrated in FIG. 1 is a laminate of a base layer 10, a color conversion layer 11, and an oxygen barrier transparent resin layer 12.
  • a laminate of the color conversion layer 11 and the oxygen barrier transparent resin layer 12 is formed on the base layer 10 in the order of the color conversion layer 11 and the oxygen barrier transparent resin layer 12. It is laminated. That is, the laminate of the color conversion layer 11 and the oxygen barrier transparent resin layer 12 illustrated in FIG. 1 is a laminate in which the (B) layer / (A) layer are laminated in this order.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the color conversion film according to the embodiment of the present invention.
  • a color conversion film 1 illustrated in FIG. 2 is a laminate of a base layer 10, a color conversion layer 11, and a plurality of oxygen barrier transparent resin layers 12.
  • a laminate of the color conversion layer 11 and the plurality of oxygen barrier transparent resin layers 12 is formed on the base material layer 10, the oxygen barrier transparent resin layer 12, the color conversion layer 11, The oxygen barrier transparent resin layer 12 is laminated in this order. That is, the laminate of the color conversion layer 11 and the plurality of oxygen-barrier transparent resin layers 12 illustrated in FIG. 2 is a laminate in which (B) layer / (A) layer / (B) layer are laminated in this order.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing still another example of the color conversion film according to the embodiment of the present invention.
  • the color conversion film 1 illustrated in FIG. 3 is a laminate of a plurality of base material layers 10, a color conversion layer 11 and a plurality of oxygen barrier transparent resin layers 12.
  • a laminate of the color conversion layer 11 and the plurality of oxygen barrier transparent resin layers 12 is formed on the base material layer 10, the oxygen barrier transparent resin layer 12, the color conversion layer 11, The oxygen barrier transparent resin layer 12 is laminated in this order. That is, the laminate of the color conversion layer 11 and the plurality of oxygen-barrier transparent resin layers 12 illustrated in FIG.
  • the color conversion film 1 illustrated in FIG. 3 is a laminate in which a laminate of the color conversion layer 11 and the plurality of oxygen barrier transparent resin layers 12 is sandwiched between the plurality of base material layers 10.
  • the color conversion layer 11 corresponds to the (A) layer in the present invention.
  • the oxygen barrier transparent resin layer 12 is a transparent resin layer having an oxygen barrier property that suppresses oxygen permeation, and corresponds to the layer (B) in the present invention.
  • the layer (A) included in the color conversion film according to the embodiment of the present invention contains at least one organic light emitting material and a binder resin, and converts incident light into light having a longer wavelength than the incident light. Functions as a color conversion layer.
  • the layer (A) included in the color conversion film according to the embodiment of the present invention is a continuous layer.
  • the continuous layer refers to a layer that is not divided.
  • a layer containing an organic light emitting material and a binder resin is patterned and present in the same plane, it is a divided layer and therefore does not correspond to the continuous layer referred to in the present invention.
  • a cut or a dent partially, but it is a structure that is integrated as a whole, it corresponds to a continuous layer.
  • the thickness of the (A) layer is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 ⁇ m from the viewpoint of film toughness and ease of forming. On the other hand, from the viewpoint of improving heat resistance, the thickness of the layer (A) is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and even more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the film thickness of each layer in the present invention is the film thickness (average film thickness) measured based on the method A of measuring thickness by mechanical scanning in JIS K7130 (1999) plastic-film and sheet-thickness measuring method. That means. The same applies to the following description.
  • the layer (A) includes at least one organic light emitting material.
  • the light emitting material in the present invention refers to a material that emits light having a wavelength different from the wavelength of the light when irradiated with some light. In order to achieve high-efficiency color conversion, it is preferable that the light-emitting material exhibits light emission characteristics with a high quantum yield.
  • the luminescent material include known luminescent materials such as inorganic phosphors, fluorescent pigments, fluorescent dyes, and quantum dots. From the viewpoint of uniformity of dispersion, reduction of usage, and reduction of environmental load, the present invention. In this case, an organic light emitting material is used.
  • organic light emitting material examples include those shown below.
  • a compound having a condensed aryl ring such as naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, chrysene, naphthacene, triphenylene, perylene, fluoranthene, fluorene, and indene, and derivatives thereof can be cited as suitable organic light emitting materials.
  • a compound having a heteroaryl ring such as pyrrolopyridine, a derivative thereof, and a borane derivative can be cited as a suitable organic light emitting material.
  • Suitable organic light emitting materials include stilbene derivatives such as amino) stilbene, aromatic acetylene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, aldazine derivatives, pyromethene derivatives, and diketopyrrolo [3,4-c] pyrrole derivatives.
  • coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7 and coumarin 153
  • azole derivatives such as imidazole, thiazole, thiadiazole, carbazole, oxazole, oxadiazole and triazole and metal complexes thereof
  • cyanine compounds such as indocyanine green
  • fluorescein Xanthene compounds such as eosin and rhodamine and thioxanthene compounds are suitable organic light emitting materials.
  • organic light emitting materials such as organometallic complex compounds such as iridium (Ir), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), platinum (Pt), osmium (Os), and rhenium (Re) are suitable.
  • organometallic complex compounds such as iridium (Ir), ruthenium (Ru), rhodium (Rh), palladium (Pd), platinum (Pt), osmium (Os), and rhenium (Re) are suitable.
  • the organic light emitting material in the present invention is not limited to these.
  • the organic light emitting material may be a fluorescent light emitting material or a phosphorescent light emitting material, but a fluorescent light emitting material is preferable in order to achieve high color purity.
  • a compound having a condensed aryl ring and a derivative thereof are preferable because of high thermal stability and light stability.
  • a compound having a coordination bond is preferable from the viewpoint of solubility and diversity of molecular structure.
  • a compound containing boron such as a boron fluoride complex is also preferable in that the half width is small and highly efficient light emission is possible.
  • a pyromethene derivative is preferable because it gives a high fluorescence quantum yield and has good durability. More preferably, it is a compound represented by General formula (1).
  • R 1 to R 9 may be the same or different from each other, and may be hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, a heterocyclic group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group, a hydroxyl group, a thiol group, an alkoxy group, an alkylthio group, Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group , A phosphine oxide group, and a condensed ring and an aliphatic ring formed between adjacent substituents.
  • hydrogen may be deuterium.
  • a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 40 carbon atoms is an aryl having 6 to 40 carbon atoms in total including the number of carbon atoms contained in the substituent substituted on the aryl group. It is a group. The same applies to other substituents that define the number of carbon atoms.
  • the substituents in the case of substitution include alkyl groups, cycloalkyl groups, heterocyclic groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, hydroxyl groups, thiol groups, alkoxy groups, alkylthio groups.
  • Aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl Group and a phosphine oxide group are preferable, and specific substituents that are preferable in the description of each substituent are preferable. Moreover, these substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.
  • substituted means that a hydrogen atom or a deuterium atom is substituted.
  • substituted or unsubstituted means that a hydrogen atom or a deuterium atom is substituted.
  • substituted or unsubstituted is the same as described above.
  • the alkyl group is, for example, a saturated aliphatic hydrocarbon such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, etc.
  • substituents There are no particular limitations on the additional substituent when it is substituted, and examples thereof include an alkyl group, a halogen, an aryl group, a heteroaryl group, and the like, and this point is common to the following description.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 or more and 20 or less, more preferably 1 or more and 8 or less, from the viewpoint of availability and cost.
  • the cycloalkyl group refers to, for example, a saturated alicyclic hydrocarbon group such as a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, a norbornyl group, an adamantyl group, which may or may not have a substituent.
  • carbon number of an alkyl group part is not specifically limited, Preferably it is the range of 3 or more and 20 or less.
  • the heterocyclic group refers to, for example, an aliphatic ring having an atom other than carbon, such as a pyran ring, piperidine ring, or cyclic amide, in the ring, which may or may not have a substituent. Good. Although carbon number of a heterocyclic group is not specifically limited, Preferably it is the range of 2-20.
  • alkenyl group refers to an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a double bond such as a vinyl group, an allyl group, or a butadienyl group, which may or may not have a substituent.
  • carbon number of an alkenyl group is not specifically limited, Preferably it is the range of 2-20.
  • the cycloalkenyl group refers to an unsaturated alicyclic hydrocarbon group containing a double bond such as a cyclopentenyl group, a cyclopentadienyl group, a cyclohexenyl group, and the like, which may have a substituent. It may not have.
  • the alkynyl group refers to, for example, an unsaturated aliphatic hydrocarbon group containing a triple bond such as an ethynyl group, which may or may not have a substituent.
  • carbon number of an alkynyl group is not specifically limited, Preferably it is the range of 2-20.
  • An alkoxy group refers to a functional group to which an aliphatic hydrocarbon group is bonded through an ether bond such as a methoxy group, an ethoxy group, or a propoxy group, and the aliphatic hydrocarbon group has a substituent. May not be included.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 or more and 20 or less.
  • the alkylthio group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an alkoxy group is substituted with a sulfur atom.
  • the hydrocarbon group of the alkylthio group may or may not have a substituent.
  • carbon number of an alkylthio group is not specifically limited, Preferably it is the range of 1 or more and 20 or less.
  • An aryl ether group refers to a functional group to which an aromatic hydrocarbon group is bonded via an ether bond, such as a phenoxy group, and the aromatic hydrocarbon group may or may not have a substituent. Also good.
  • the number of carbon atoms of the aryl ether group is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 or more and 40 or less.
  • the aryl thioether group is a group in which an oxygen atom of an ether bond of an aryl ether group is substituted with a sulfur atom.
  • the aromatic hydrocarbon group in the aryl thioether group may or may not have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the aryl thioether group is not particularly limited, but is preferably in the range of 6 or more and 40 or less.
  • the aryl group is, for example, phenyl group, biphenyl group, terphenyl group, naphthyl group, fluorenyl group, benzofluorenyl group, dibenzofluorenyl group, phenanthryl group, anthracenyl group, benzophenanthryl group, benzoanthracene group.
  • An aromatic hydrocarbon group such as a nyl group, a chrycenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, a triphenylenyl group, a benzofluoranthenyl group, a dibenzoanthracenyl group, a perylenyl group, or a helicenyl group.
  • a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, an anthracenyl group, a pyrenyl group, a fluoranthenyl group, and a triphenylenyl group are preferable.
  • the aryl group may or may not have a substituent. Although carbon number of an aryl group is not specifically limited, Preferably it is 6 or more and 40 or less, More preferably, it is the range of 6 or more and 30 or less.
  • the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, or an anthracenyl group.
  • Group, terphenyl group, and naphthyl group are more preferable. More preferred are a phenyl group, a biphenyl group, and a terphenyl group, and a phenyl group is particularly preferred.
  • the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, or an anthracenyl group.
  • a phenyl group and a naphthyl group are more preferable. Particularly preferred is a phenyl group.
  • the heteroaryl group is, for example, pyridyl group, furanyl group, thiophenyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, pyrazinyl group, pyrimidyl group, pyridazinyl group, triazinyl group, naphthyridinyl group, cinnolinyl group, phthalazinyl group, quinoxalinyl group, quinazolinyl group, Benzofuranyl group, benzothiophenyl group, indolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, benzocarbazolyl group, carbolinyl group, indolocarbazolyl group, benzofurocarbazolyl group, benzothienocarba Zolyl group, dihydroindenocarbazolyl group, benzoquinolinyl group, acridinyl group, dibenzoacridin
  • the naphthyridinyl group is any of 1,5-naphthyridinyl group, 1,6-naphthyridinyl group, 1,7-naphthyridinyl group, 1,8-naphthyridinyl group, 2,6-naphthyridinyl group, and 2,7-naphthyridinyl group.
  • the heteroaryl group may or may not have a substituent. Although carbon number of a heteroaryl group is not specifically limited, Preferably it is 2 or more and 40 or less, More preferably, it is the range of 2 or more and 30 or less.
  • heteroaryl group examples include pyridyl group, furanyl group, thiophenyl group, quinolinyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, Indolyl group, dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, benzimidazolyl group, imidazopyridyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, phenanthrolinyl group are preferred, pyridyl group, furanyl group, thiophenyl group, quinolinyl Groups are more preferred. Particularly preferred is a pyridyl group.
  • the heteroaryl group includes a pyridyl group, furanyl group, thiophenyl group, quinolinyl group, pyrimidyl group, triazinyl group, benzofuranyl group, benzothiophenyl group, indolyl group, Dibenzofuranyl group, dibenzothiophenyl group, carbazolyl group, benzoimidazolyl group, imidazopyridyl group, benzoxazolyl group, benzothiazolyl group, phenanthrolinyl group are preferable, pyridyl group, furanyl group, thiophenyl group, quinolinyl group are more preferable. Particularly preferred is a pyridyl group.
  • Halogen refers to an atom selected from fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • the carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, and carbamoyl group may or may not have a substituent.
  • substituents include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and a heteroaryl group, and these substituents may be further substituted.
  • An amino group is a substituted or unsubstituted amino group.
  • the amino group may or may not have a substituent.
  • substituents in the case of substitution include an aryl group, a heteroaryl group, a linear alkyl group, and a branched alkyl group. .
  • aryl group and heteroaryl group a phenyl group, a naphthyl group, a pyridyl group, and a quinolinyl group are preferable. These substituents may be further substituted.
  • carbon number is not specifically limited, Preferably it is 2 or more and 50 or less, More preferably, it is 6 or more and 40 or less, Especially preferably, it is the range of 6 or more and 30 or less.
  • silyl groups include trimethylsilyl groups, triethylsilyl groups, tert-butyldimethylsilyl groups, propyldimethylsilyl groups, vinyldimethylsilyl groups, and other alkylsilyl groups, phenyldimethylsilyl groups, tert-butyldiphenylsilyl groups, An arylsilyl group such as a phenylsilyl group or a trinaphthylsilyl group is shown. Substituents on silicon may be further substituted. Although carbon number of a silyl group is not specifically limited, Preferably it is the range of 1 or more and 30 or less.
  • the siloxanyl group refers to a silicon compound group via an ether bond such as a trimethylsiloxanyl group. Substituents on silicon may be further substituted.
  • the boryl group is a substituted or unsubstituted boryl group.
  • the boryl group may or may not have a substituent. Examples of the substituent in the case of substitution include an aryl group, a heteroaryl group, a linear alkyl group, a branched alkyl group, and an aryl ether group. , An alkoxy group and a hydroxyl group, among which an aryl group and an aryl ether group are preferable.
  • the phosphine oxide group is a group represented by —P ( ⁇ O) R 10 R 11 .
  • R 10 R 11 is selected from the same group as R 1 to R 9 .
  • the condensed ring formed between adjacent substituents means that any adjacent two substituents (for example, R 1 and R 2 in the general formula (1)) are bonded to each other to form a conjugated or non-conjugated cyclic skeleton. It means forming.
  • a constituent element of such a condensed ring in addition to carbon, an element selected from nitrogen, oxygen, sulfur, phosphorus and silicon may be included. Further, the condensed ring may be further condensed with another ring.
  • the compound represented by the general formula (1) exhibits a high fluorescence quantum yield and has a small peak half-value width of the emission spectrum, it is possible to achieve both efficient color conversion and high color purity. Furthermore, the compound represented by the general formula (1) introduces an appropriate substituent at an appropriate position, so that various properties such as light emission efficiency, color purity, thermal stability, light stability and dispersibility can be obtained. And physical properties can be adjusted. For example, as compared to the case where R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are all hydrogen, at least one of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 is a substituted or unsubstituted alkyl group or substituted or unsubstituted aryl. The group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, shows better thermal stability and light stability.
  • the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, Alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group and hexyl group are preferred.
  • the alkyl group is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or a tert-butyl group from the viewpoint of excellent thermal stability. Further, from the viewpoint of preventing concentration quenching and improving the emission quantum yield, this alkyl group is more preferably a sterically bulky tert-butyl group. Further, from the viewpoint of ease of synthesis and availability of raw materials, a methyl group is also preferably used as this alkyl group.
  • the aryl group is preferably a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, or a naphthyl group, more preferably A phenyl group and a biphenyl group. Particularly preferred is a phenyl group.
  • the heteroaryl group is preferably a pyridyl group, a quinolinyl group, or a thiophenyl group, and more preferably a pyridyl group , A quinolinyl group. Particularly preferred is a pyridyl group.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and a substituted or unsubstituted alkyl group is preferable because of good solubility in a binder resin and a solvent.
  • the alkyl group is preferably a methyl group from the viewpoints of ease of synthesis and availability of raw materials.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 can all be the same or different, and when they are substituted or unsubstituted aryl groups or substituted or unsubstituted heteroaryl groups, better thermal stability and This is preferable because it shows light stability.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and are more preferably substituted or unsubstituted aryl groups.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and in the case of a substituted or unsubstituted aryl group, for example, R 1 ⁇ R 4 , R 3 ⁇ R 6 , R It is preferable to introduce a plurality of types of substituents such as 1 ⁇ R 3 or R 4 ⁇ R 6 .
  • “ ⁇ ” indicates a group having a different structure.
  • R 1 ⁇ R 4 indicates that R 1 and R 4 are groups having different structures.
  • R 1 ⁇ R 3 or R 4 ⁇ R 6 is preferable from the viewpoint of improving the luminous efficiency and color purity in a balanced manner.
  • one or more aryl groups that affect the color purity are introduced into the pyrrole rings on both sides, and the aryl that affects the luminous efficiency at other positions. Since groups can be introduced, both of these properties can be maximized.
  • an aryl group substituted with an electron donating group is preferable.
  • the electron donating group include an alkyl group and an alkoxy group.
  • an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, or a methoxy group is more preferable.
  • a tert-butyl group and a methoxy group are particularly preferable.
  • substitution position of the substituent is not particularly limited, it is necessary to suppress the twisting of the bond in order to increase the light stability of the compound represented by the general formula (1). It is preferable to bond to the meta position or the para position.
  • the aryl group mainly affecting the luminous efficiency an aryl group having a bulky substituent such as a tert-butyl group, an adamantyl group, or a methoxy group is preferable.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may be the same or different, and when they are substituted or unsubstituted aryl groups, R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are the same or different. It may be a substituted or unsubstituted phenyl group. At this time, it is more preferable that R 1 , R 3 , R 4 and R 6 are each selected from the following Ar-1 to Ar-6. In this case, preferred combinations of R 1 , R 3 , R 4 and R 6 include combinations shown in Table 1-1 to Table 1-11, but are not limited thereto.
  • R 2 and R 5 are preferably hydrogen, an alkyl group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, or an aryl group, but are preferably hydrogen or an alkyl group from the viewpoint of thermal stability.
  • R 2 and R 5 are more preferably hydrogen from the viewpoint of easily obtaining a narrow half-value width in the emission spectrum.
  • R 8 and R 9 are preferably an alkyl group, an aryl group, a heteroaryl group, fluorine, a fluorine-containing alkyl group, a fluorine-containing heteroaryl group or a fluorine-containing aryl group.
  • R 8 and R 9 are more preferably fluorine or a fluorine-containing aryl group because they are stable against excitation light and a higher fluorescence quantum yield is obtained.
  • R 8 and R 9 are more preferably fluorine in view of ease of synthesis.
  • the fluorine-containing aryl group is an aryl group containing fluorine, and examples thereof include a fluorophenyl group, a trifluoromethylphenyl group, and a pentafluorophenyl group.
  • the fluorine-containing heteroaryl group is a heteroaryl group containing fluorine, and examples thereof include a fluoropyridyl group, a trifluoromethylpyridyl group, and a trifluoropyridyl group.
  • the fluorine-containing alkyl group is an alkyl group containing fluorine, and examples thereof include a trifluoromethyl group and a pentafluoroethyl group.
  • X is preferably C—R 7 from the viewpoint of light stability.
  • the substituent R 7 greatly affects the durability of the compound represented by the general formula (1), that is, the decrease in the emission intensity of this compound over time.
  • R 7 is hydrogen
  • the reactivity of this part is high, so that this part easily reacts with moisture or oxygen in the air. This causes decomposition of the compound represented by the general formula (1).
  • R 7 is, for example, a substituent freedom is large motion of the molecular chain such as an alkyl group is certainly reactive to decreases but the compound with each other over time aggregate in the composition, results In particular, the emission intensity is reduced due to concentration quenching.
  • R 7 is preferably a group that is rigid and has a low degree of freedom of movement and is unlikely to cause aggregation.
  • R 7 is a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted heteroaryl group. It is preferable that it is either.
  • X is C—R 7 and R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group from the viewpoint of giving a higher fluorescence quantum yield, being harder to thermally decompose, and from the viewpoint of light stability.
  • R 7 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group from the viewpoint of giving a higher fluorescence quantum yield, being harder to thermally decompose, and from the viewpoint of light stability.
  • the aryl group a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, a naphthyl group, a fluorenyl group, a phenanthryl group, and an anthracenyl group are preferable from the viewpoint of not impairing the emission wavelength.
  • R 7 is preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.
  • a phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, and a substituted or unsubstituted terphenyl group are more preferable. Particularly preferred is a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 7 is preferably a moderately bulky substituent.
  • R 7 has a certain amount of bulkiness, aggregation of molecules can be prevented. As a result, the luminous efficiency and durability of the compound are further improved.
  • a more preferred example of such a bulky substituent includes the structure of R 7 represented by the following general formula (2).
  • r is hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, thiol group, alkoxy group, alkylthio group, aryl ether group, aryl thioether Group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group Selected from the group.
  • k is an integer of 1 to 3. When k is 2 or more, r may be the same or different.
  • r is preferably a substituted or unsubstituted aryl group.
  • aryl groups a phenyl group and a naphthyl group are particularly preferable examples.
  • k in the general formula (2) is preferably 1 or 2, and k is more preferably 2 from the viewpoint of further preventing aggregation of molecules.
  • k is 2 or more, it is preferable that at least one of r is substituted with an alkyl group.
  • the alkyl group in this case, a methyl group, an ethyl group, and a tert-butyl group are particularly preferable from the viewpoint of thermal stability.
  • r is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group or a halogen.
  • a methyl group, an ethyl group, a tert-butyl group, and a methoxy group are more preferable.
  • a tert-butyl group and a methoxy group are particularly preferable.
  • R 1 to R 7 is an electron withdrawing group.
  • R 1 to R 6 is an electron withdrawing group
  • R 7 is an electron withdrawing group
  • at least one of R 1 to R 6 is an electron. It is preferably an attracting group and R 7 is an electron withdrawing group.
  • the electron-withdrawing group is also called an electron-accepting group, and is an atomic group that attracts electrons from a substituted atomic group by an induced effect or a resonance effect in organic electron theory.
  • Examples of the electron-withdrawing group include those that take a positive value as the Hammett's rule substituent constant ( ⁇ p (para)).
  • the Hammett's rule substituent constant ( ⁇ p (para)) can be cited from the Chemical Handbook, Basic Revision 5 (II-380).
  • a phenyl group also has the example which takes the above positive values, in this invention, a phenyl group is not contained in an electron withdrawing group.
  • electron withdrawing groups include, for example, -F ( ⁇ p: +0.20), -Cl ( ⁇ p: +0.28), -Br ( ⁇ p: +0.30), -I ( ⁇ p: +0.30),- CO 2 R 12 ( ⁇ p: when R 12 is an ethyl group +0.45), —CONH 2 ( ⁇ p: +0.38), —COR 12 ( ⁇ p: when R 12 is a methyl group +0.49), —CF 3 ( ⁇ p: +0.51), —SO 2 R 12 (+0.69 when ⁇ p: R 12 is a methyl group), —NO 2 ( ⁇ p: +0.81), and the like.
  • R 12 each independently represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group having 6 to 30 ring carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 5 to 30 ring atoms, substituted or unsubstituted
  • a substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms are represented. Specific examples of these groups include the same examples as described above.
  • Preferred electron withdrawing groups include fluorine, fluorine-containing aryl groups, fluorine-containing heteroaryl groups, fluorine-containing alkyl groups, substituted or unsubstituted acyl groups, substituted or unsubstituted ester groups, substituted or unsubstituted amide groups, and substituted groups. Or an unsubstituted sulfonyl group or a cyano group is mentioned. This is because they are difficult to decompose chemically.
  • More preferred electron withdrawing groups include fluorine-containing alkyl groups, substituted or unsubstituted acyl groups, substituted or unsubstituted ester groups, and cyano groups. This is because these lead to effects of preventing concentration quenching and improving the emission quantum yield. Particularly preferred electron withdrawing groups are substituted or unsubstituted ester groups.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different and each may be a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • X is C—R 7 and R 7 is a group represented by the general formula (2).
  • R 7 is particularly preferably a group represented by the general formula (2) in which r is included as a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 6 may all be the same or different, and the above-mentioned Ar— And a case where X is C—R 7 and R 7 is a group represented by the general formula (2).
  • R 7 is more preferably a group represented by the general formula (2) in which r is a tert-butyl group or methoxy group, and represented by the general formula (2) in which r is a methoxy group. It is particularly preferred that
  • the compound represented by the general formula (1) can be produced, for example, by the method described in JP-T-8-509471 and JP-A-2000-208262. That is, the target pyromethene metal complex is obtained by reacting the pyromethene compound and the metal salt in the presence of a base.
  • a method of generating a carbon-carbon bond by using a coupling reaction between a halogenated derivative and a boronic acid or a boronic acid esterified derivative can be mentioned.
  • the present invention is not limited to this.
  • introducing an amino group or a carbazolyl group for example, there is a method of generating a carbon-nitrogen bond by using a coupling reaction between a halogenated derivative and an amine or a carbazole derivative under a metal catalyst such as palladium.
  • the present invention is not limited to this.
  • the layer can contain other compounds as required in addition to the compound represented by the general formula (1).
  • an assist dopant such as rubrene may be contained in order to further increase the energy transfer efficiency from the excitation light to the compound represented by the general formula (1).
  • a desired organic light emitting material such as a coumarin dye, a perylene dye, a phthalocyanine dye, a stilbene dye, a cyanine is used.
  • dyes such as dyes, polyphenylene dyes, rhodamine dyes, pyridine dyes, pyromethene dyes, porphyrin dyes, oxazine dyes, and pyrazine dyes.
  • dyes such as dyes, polyphenylene dyes, rhodamine dyes, pyridine dyes, pyromethene dyes, porphyrin dyes, oxazine dyes, and pyrazine dyes.
  • known light-emitting materials such as inorganic phosphors, fluorescent pigments, fluorescent dyes, and quantum dots can be added in combination.
  • the layer (A) is a light emitting material that emits light observed in a region having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less (hereinafter referred to as “light emitting material (a)”. ").
  • light emitting material (a) light emitting material
  • green light emission light emission observed in a region where the peak wavelength is 500 nm or more and 580 nm or less.
  • the higher the excitation light energy the easier the material is decomposed.
  • the excitation light having a wavelength in the range of 430 nm or more and 500 nm or less is a relatively small excitation energy, and therefore the (A) luminescent material (a ), Green light emission with good color purity can be obtained.
  • the layer (A) has a light emitting material (a) that emits light having a peak wavelength of 500 nm or more and 580 nm or less by using excitation light having a wavelength in the range of 430 nm or more and 500 nm or less, and a wavelength of 430 nm or more and 500 nm or less.
  • a light emitting material exhibiting light emission observed in a region having a peak wavelength of not less than 580 nm and not more than 750 nm by being excited by either or both of excitation light in the range and light emission from the light emitting material (a) (hereinafter referred to as “light emitting material”). b) ").
  • light emission observed in a region having a peak wavelength of 580 nm or more and 750 nm or less is referred to as “red light emission”.
  • a part of the excitation light having a wavelength in the range of 430 nm or more and 500 nm or less is partially transmitted through the color conversion film according to the embodiment of the present invention. Therefore, when a blue LED having a sharp emission peak is used, Each red color has a sharp emission spectrum, and white light with good color purity can be obtained. As a result, particularly in displays, a larger color gamut with more vivid colors can be created efficiently. Also, in lighting applications, the light emission characteristics of the green and red regions are improved, compared with white LEDs that are currently combined with blue LEDs and yellow phosphors. It becomes.
  • Examples of the luminescent material (a) include coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7, coumarin 153, cyanine derivatives such as indocyanine green, fluorescein derivatives such as fluorescein, fluorescein isothiocyanate, carboxyfluorescein diacetate, and phthalocyanine derivatives such as phthalocyanine green.
  • coumarin derivatives such as coumarin 6, coumarin 7, coumarin 153
  • cyanine derivatives such as indocyanine green
  • fluorescein derivatives such as fluorescein, fluorescein isothiocyanate, carboxyfluorescein diacetate
  • phthalocyanine derivatives such as phthalocyanine green.
  • Perylene derivatives such as diisobutyl-4,10-dicyanoperylene-3,9-dicarboxylate, pyromethene derivatives, stilbene derivatives, oxazine derivatives, naphthalimide derivatives, pyrazine derivatives, benzimidazole derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazoles Derivatives, imidazopyridine derivatives, azole derivatives, compounds having condensed aryl rings such as anthracene, derivatives thereof, aromatic amine derivatives, Metal complex compounds, and the like as preferred.
  • the light emitting material (a) is not particularly limited thereto.
  • pyromethene derivatives are particularly suitable compounds because they give high fluorescence quantum yield and good durability.
  • the compound represented by the general formula (1) emits light with high color purity. It is preferable from showing.
  • Examples of the luminescent material (b) include cyanine derivatives such as 4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran, and rhodamines such as rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine 101, and sulforhodamine 101.
  • cyanine derivatives such as 4-dicyanomethylene-2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran
  • rhodamines such as rhodamine B, rhodamine 6G, rhodamine 101, and sulforhodamine 101.
  • pyridine derivatives such as 1-ethyl-2- (4- (p-dimethylaminophenyl) -1,3-butadienyl) -pyridinium-perchlorate, N, N′-bis (2,6-diisopropylphenyl)- Perylene derivatives such as 1,6,7,12-tetraphenoxyperylene-3,4: 9,10-bisdicarbimide, porphyrin derivatives, pyromethene derivatives, oxazine derivatives, pyrazine derivatives, naphthacene and dibenzodiindenoperylene Compounds having a condensed aryl ring, derivatives thereof, organometallic complexes Compounds and the like as preferred.
  • the light emitting material (b) is not particularly limited thereto.
  • pyromethene derivatives are particularly suitable compounds because they give high fluorescence quantum yield and good durability.
  • the compound represented by the general formula (1) emits light with high color purity. It is preferable from showing.
  • the half-value widths of the emission spectra of blue, green and red are small. In particular, it is effective to improve the color reproducibility that the half-value widths of the emission spectra of green light and red light are small.
  • the half value width of light emission of the organic light emitting material in the layer (A) is preferably 120 nm or less, and more preferably 100 nm or less. More preferably, it is 80 nm or less, and it is especially preferable that it is 60 nm or less.
  • a half value width of a luminescent material (a) it is more preferable that it is 40 nm or less, and it is especially preferable that it is 30 nm or less.
  • the shape of the emission spectrum of each color light-emitting material is not particularly limited, but it is preferably a single peak because excitation energy can be used efficiently and color purity is increased.
  • the single peak indicates a state where there is no peak having an intensity of 5% or more of the intensity with respect to the strongest peak in the emission spectrum.
  • the content of the organic light-emitting material in the layer (A) depends on the molar absorption coefficient of the compound, the fluorescence quantum yield and the absorption intensity at the excitation wavelength, and the thickness and transmittance of the film, but is usually 100 parts by weight of the binder resin. 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 to 30 parts by weight, more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 to 10 parts by weight, and more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 to The amount is particularly preferably 5 parts by weight.
  • the layer (A) contains both the light emitting material (a) that emits green light and the light emitting material (b) that emits red light
  • w a and w b are weight percent with respect to the weight of the binder resin.
  • the binder resin in the (A) layer of the present invention is a material that is mixed with an organic light emitting material or the like to form a continuous phase, and may be any material that is excellent in molding processability, transparency, heat resistance, and the like.
  • binder resin examples include, for example, a photocurable resist material having a reactive vinyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, polyvinyl cinnamate, and ring rubber, epoxy resin, silicone resin (silicone rubber, silicone Organopolysiloxane cured products (cross-linked products) such as gel), urea resin, fluororesin, polycarbonate resin, acrylic resin, urethane resin, melamine resin, polyvinyl resin, polyamide resin, phenol resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin , Known resins such as cellulose resins, aliphatic ester resins, aromatic ester resins, aliphatic polyolefin resins, and aromatic polyolefin resins. Moreover, you may use such copolymer resin as binder resin. By appropriately designing these resins, a binder resin useful for the color conversion film according to the embodiment of the present invention can be obtained.
  • a photocurable resist material having a reactive vinyl group such as
  • an epoxy resin, a silicone resin, an acrylic resin, a polyester resin, or a mixture thereof can be suitably used from the viewpoints of transparency and heat resistance.
  • a thermosetting resin or a photocurable resin is also preferably used.
  • a silicone resin is particularly preferable.
  • addition reaction curable silicone compositions are preferred as binder resins. The addition reaction curable silicone composition is heated and cured at room temperature or a temperature of 50 ° C. to 200 ° C., and is excellent in transparency, heat resistance, and adhesiveness.
  • the addition reaction curable silicone composition is formed, for example, by a hydrosilylation reaction between a compound containing an alkenyl group bonded to a silicon atom and a compound having a hydrogen atom bonded to a silicon atom.
  • Such materials contain alkenyl groups bonded to silicon atoms such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, allyltrimethoxysilane, propenyltrimethoxysilane, norbornenyltrimethoxysilane, octenyltrimethoxysilane, etc.
  • methylhydrogenpolysiloxane dimethylpolysiloxane-CO-methylhydrogenpolysiloxane, ethylhydrogenpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane-CO-methylphenylpolysiloxane, etc.
  • examples thereof include those formed by hydrosilylation reaction with a compound having the same.
  • other publicly known ones such as those described in JP 2010-159411 A can be used.
  • silicone sealing material for general LED applications as a commercially available product.
  • Specific examples include OE-6630A / B and OE-6336A / B manufactured by Toray Dow Corning, and SCR-1012A / B and SCR-1016A / B manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • a hydrosilylation reaction retarder such as acetylene alcohol is blended in order to suppress curing at room temperature and lengthen the pot life. It is preferable.
  • fine particles such as fumed silica, glass powder, quartz powder, etc., inorganic fillers and pigments such as titanium oxide, zirconia oxide, barium titanate, zinc oxide, You may mix
  • blend adhesiveness imparting agents such as a flame retardant, a heat resistant agent, antioxidant, a dispersing agent, a solvent, a silane coupling agent, and a titanium coupling agent.
  • a low molecular weight polydimethylsiloxane component silicone oil, or the like to the composition for preparing the layer (A).
  • Such components are preferably added in an amount of 100 to 2,000 ppm, more preferably 500 to 1,000 ppm, based on the entire composition.
  • the layer (A) includes an organic light emitting material and a binder resin, an antioxidant, a processing and heat stabilizer, a light resistance stabilizer such as an ultraviolet absorber, a dispersant and a leveling agent for stabilizing the coating film, Cross-linking agents such as plasticizers and epoxy compounds, curing agents such as amines, acid anhydrides and imidazoles, adhesion aids such as silane coupling agents as sheet surface modifiers, silica particles and silicone as color conversion material sedimentation inhibitors You may contain inorganic particles, such as microparticles
  • these additives preferably have a small extinction coefficient in the visible range so as not to hinder light from the light source and light emission of the light emitting material.
  • the molar extinction coefficient ⁇ is preferably 1000 or less, and more preferably 500 or less over the entire wavelength range of wavelengths from 400 nm to 800 nm. More preferably, it is 200 or less, and it is especially preferable that it is 100 or less.
  • antioxidants examples include phenolic antioxidants such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol. Is not to be done. These antioxidants may be used alone or in combination.
  • processing and heat stabilizer examples include phosphorus stabilizers such as tributyl phosphite, tricyclohexyl phosphite, triethylphosphine, and diphenylbutylphosphine, but are not particularly limited. These stabilizers may be used alone or in combination.
  • Examples of the light resistance stabilizer include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl) phenyl] -2H- Although benzotriazoles, such as benzotriazole, can be mentioned, it is not specifically limited. These light resistance stabilizers may be used alone or in combination.
  • a compound having a role as a singlet oxygen quencher can be suitably used as the light resistance stabilizer.
  • a singlet oxygen quencher is a material that traps and inactivates singlet oxygen formed by activation of oxygen molecules by the energy of light. The presence of the singlet oxygen quencher in the composition can prevent the light emitting material from being deteriorated by singlet oxygen.
  • the compound represented by the general formula (1) is single-layered compared to a compound having a condensed aryl ring such as perylene or a derivative thereof.
  • the reactivity with singlet oxygen is high, and the influence on durability by singlet oxygen is large. Therefore, the durability of the compound represented by the general formula (1) excellent in quantum yield and color purity is improved by quickly inactivating the generated singlet oxygen with a singlet oxygen quencher. Can do.
  • Examples of the compound having a role as a singlet oxygen quencher include specific tertiary amines, catechol derivatives and nickel compounds, but are not particularly limited. These light resistance stabilizers may be used alone or in combination.
  • the tertiary amine refers to a compound having a structure in which all NH bonds of ammonia are replaced with NC bonds.
  • substituent on the nitrogen atom include alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, It is selected from a condensed ring and an aliphatic ring formed between a carbamoyl group and an adjacent substituent. Moreover, these substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.
  • Examples of the substituent on the nitrogen atom of the tertiary amine include a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a substituted or unsubstituted heteroaryl group. From the viewpoint of stability, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group is more preferable.
  • the aryl group is preferably a phenyl group or a naphthyl group, more preferably a phenyl group, since it does not inhibit light from the light source or light emission of the light emitting material.
  • the number of aryl groups is preferably two or less, and one or less. It is more preferable. It is preferable that at least one of the three substituents on the nitrogen atom is a substituted or unsubstituted alkyl group, since singlet oxygen can be trapped more efficiently. Among these, it is preferable that two or more of the three substituents are substituted or unsubstituted alkyl groups.
  • Preferred tertiary amines include triethylamine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, tri-n-butylamine, N, N-diethylaniline, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, sebacic acid Examples thereof include bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl methacrylate, and the like. Absent.
  • the catechol derivative refers to a compound having two or more hydroxyl groups on the benzene ring, including isomers such as resorcinol and hydroquinone. These compounds can trap singlet oxygen more efficiently than phenol derivatives having one hydroxyl group on the benzene ring.
  • substituents on the benzene ring in addition to hydroxyl groups, hydrogen, alkyl groups, cycloalkyl groups, heterocyclic groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, thiol groups, alkoxy groups, alkylthio groups, aryl ether groups, Arylthioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group And a condensed ring formed between adjacent substituents and an aliphatic ring. Moreover, these substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a halogen are preferable from the viewpoint of light stability, and substituted or unsubstituted.
  • a substituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a halogen are more preferable.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, and a halogen are more preferable because the discoloration after reaction with the singlet oxygen quencher is small.
  • Particularly preferred is a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • the position of the hydroxyl group on the benzene ring it is preferable that at least two hydroxyl groups are adjacent to each other. This is because photooxidation is less likely than resorcinol (1,3-substituted) and hydroquinone (1,4-substituted). Moreover, since the light absorption in the visible region is small even after being oxidized, discoloration of the composition can be prevented.
  • Preferred catechol derivatives include 4-tert-butylbenzene-1,2-diol, 3,5-di-tert-butylbenzene-1,2-diol, but are not particularly limited thereto. .
  • Nickel compounds are compounds containing nickel, and include inorganic salts such as nickel chloride, complexes such as bisacetylacetonato nickel, and organic acid salts such as nickel carbamate, but are not limited to these. is not.
  • the organic acid refers to an organic compound having a carboxyl group, a sulfonyl group, a phenolic hydroxyl group, and a thiol group. Of these, complexes and organic acid salts are preferred from the viewpoint of being uniformly dispersed in the composition.
  • nickel salts of organic acids at least one of nickel salts of organic acids, acetylacetonate nickel complexes, and thiobisphenolate nickel complexes is preferable.
  • nickel salts of organic acids are preferred.
  • a sulfonic acid nickel salt is preferable.
  • a nickel salt of arylsulfonic acid is more preferable, and from the viewpoint of solubility in a wide variety of solvents, a nickel salt of alkylsulfonic acid is preferable.
  • aryl group of the aryl sulfonic acid a substituted or unsubstituted phenyl group is preferable, and a phenyl group substituted with an alkyl group is more preferable from the viewpoint of solubility in a solvent and dispersibility.
  • acetylacetonate nickel complexes and thiobisphenolate nickel complexes are preferred.
  • the ligands on nickel in these complexes are alkyl groups, cycloalkyl groups, heterocyclic groups, alkenyl groups, cycloalkenyl groups, alkynyl groups, thiol groups, alkoxy groups, alkylthio groups, aryl ether groups, aryl thioether groups, Substituents such as aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, silyl group, siloxanyl group, boryl group, phosphine oxide group These substituents may be further substituted with the above-mentioned substituents.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, and a halogen are preferable from the viewpoint of light stability, and substituted or unsubstituted.
  • a substituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, and a halogen are more preferable.
  • a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, and a halogen are more preferable because the discoloration after reaction with the singlet oxygen quencher is small.
  • Particularly preferred is a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • Nickel compounds having a molar extinction coefficient ⁇ of 100 or less over the entire wavelength range of wavelengths from 400 nm to 800 nm include p-toluylsulfonic acid nickel salts, acetylacetone nickel (II) complexes, hexafluoroacetylacetone nickel (II) complexes, 2,2′-thiobisphenolate-n-butylamine nickel (II) complex, [2,2′-thiobis (4-tert-octylphenolate)]-2-ethylhexylamine nickel (II) complex, etc.
  • the present invention is not limited to this, and any nickel compound having a molar extinction coefficient ⁇ of 100 or less in the entire wavelength region of wavelengths of 400 nm or more and 800 nm or less among the above-described nickel compounds can be suitably used. These compounds may be used independently and may use multiple types together.
  • the content of these additives in the layer (A) depends on the molar absorption coefficient ⁇ of the compound, the fluorescence quantum yield and the absorption intensity at the excitation wavelength, and the thickness and transmittance of the film to be produced. It is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 parts by weight or more and 30 parts by weight or less, more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 parts by weight or more and 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin. More preferably, it is 0.0 ⁇ 10 ⁇ 2 part by weight or more and 10 parts by weight or less, and particularly preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less.
  • the layer (B) included in the color conversion film according to the embodiment of the present invention is a transparent resin layer having an oxygen barrier property.
  • the oxygen barrier property indicates a characteristic of low oxygen permeability.
  • the oxygen permeability of layer (B) is not more than 1.0cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm , preferably not more than 0.7cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm , 0.5cc / More preferably, it is not more than m 2 ⁇ day ⁇ atm.
  • the oxygen permeability is a flat test piece having a uniform film thickness. Unless otherwise specified, the oxygen permeability of MOCON (USA) manufactured at a temperature of 20 ° C. and a humidity of 0% RH. It is a value when measured based on the electrolytic sensor method described in JIS K7126-2 (2006) using a measuring device (model name, “Oxytran” (registered trademark) (“OXTRAN” 2/20)). .
  • the cause of deterioration of the organic light emitting material in the color conversion film is oxidative deterioration due to oxygen under light irradiation. Therefore, by forming an oxygen barrier layer between the layer (A) and the outside world, the oxidative deterioration of the organic light emitting material can be suppressed, and the durability of the color conversion film can be greatly improved.
  • the color conversion film in the present invention does not necessarily require an inorganic compound layer excellent in water vapor barrier properties, and preferably uses an oxygen barrier transparent resin layer that is excellent in terms of oxygen barrier properties, flexibility, and cost.
  • the (B) layer may be provided at any position of the color conversion film as long as the oxygen transmission to the (A) layer can be suppressed.
  • the (B) layer is preferably provided on at least one surface of the (A) layer, for example, as illustrated in FIGS.
  • the layers are laminated in the order of (B) layer / (A) layer / (B) layer.
  • These (A) layer and (B) layer may be in direct contact or may have other layers between them, but from the viewpoint of suppressing oxygen permeation, they are in direct contact or only the adhesive layer described later. It is preferable to laminate via.
  • the layer is transparent so as not to disturb the light emission characteristics of the color conversion film.
  • transparent means that the absorption and scattering of light in the visible range is small, and specifically, the total light transmittance is 80% or more. More preferably, it is 85% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the haze is 7% or less. More preferably, it is 5% or less, and further preferably 2% or less. Particularly preferably, it is 1% or less.
  • the total light transmittance and haze were measured by using a flat test piece having a uniform film thickness and at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH in accordance with JIS K7361 (1997). It is a value when measured by a meter NDH2000.
  • the transparent resin preferably used for the layer (B) includes resins such as polyvinyl chloride, nylon, polyvinyl fluoride, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and mixtures of these resins. Can be mentioned. Among these, polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyvinyl alcohol have a very small oxygen permeability coefficient, and therefore the layer (B) preferably contains these resins. Further, the layer (B) further preferably contains polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, and an ethylene-vinyl alcohol copolymer from the viewpoint of being hardly discolored.
  • the polyvinyl alcohol or the ethylene-vinyl alcohol copolymer is preferably included. It is particularly preferred to include a polymer. These resins may be used singly or mixed with different resins, but from the viewpoint of film uniformity and cost, a film made of a single resin is more preferable.
  • a polyol resin can also be suitably used for the (B) layer.
  • the polyol-based resin is a resin having many hydroxyl groups in the molecular chain, and the weight ratio of the hydroxyl groups in the resin is preferably 15% or more.
  • the average number of hydroxyl groups in one molecular chain of the resin can be obtained from the hydroxyl equivalent weight or hydroxyl value of the resin.
  • the number average molecular weight of the resin is a value determined by a known method according to JIS K7252 (2016).
  • Polyol resins exhibit high gas barrier properties by partially forming hydrogen bonds between molecular chains via hydroxyl groups and reducing the free volume of the resin.
  • the polyol resin has a higher gas barrier property as the proportion of hydroxyl groups is larger. Therefore, the weight proportion of hydroxyl groups in the resin is preferably 20% or more, more preferably 25% or more. Preferably, it is 30% or more, more preferably 35% or more.
  • the weight ratio of the hydroxyl group in the resin is preferably 60% or less, and more preferably 50% or less.
  • polyol resins saponified products of vinyl acetate such as polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymers, and mixtures containing these resins are preferred because of their particularly excellent oxygen barrier properties.
  • Table 2 shows the ratio of the weight of the hydroxyl group when the saponification degree is 100 mol% in these resins.
  • a single resin may be used, or a mixture of two or more kinds of resins may be used. From the viewpoint of uniformity of the resin layer and cost, it is more preferable to use a single resin. .
  • polyvinyl alcohol for example, a saponified product of polyvinyl acetate in which 98 mol% or more of acetyl group is saponified can be used.
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer for example, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having an ethylene content of 20 to 70% having 98% by mole or more of acetyl group saponified can be used.
  • polyvinyl alcohol or ethylene-vinyl alcohol copolymer commercially available resins and films can be used. Specific examples include polyvinyl alcohol resin PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd., ethylene-vinyl alcohol copolymer (“EVAL” (registered trademark)) resins L171B, F171B, and film EF-XL manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • EVAL ethylene-vinyl alcohol copolymer
  • the layer (B) is also preferably a cured product layer of a polyol resin and a resin composition containing a silicon compound represented by the following general formula (6) and a hydrolyzate thereof. .
  • R 12 may be the same or different and is selected from the group consisting of hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, and a silyl group.
  • L 1 may be the same or different and is selected from a single bond, an alkylene group, and a phenylene group.
  • Y may be the same or different, and hydrogen, alkyl group, cycloalkyl group, heterocyclic group, alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, hydroxyl group, thiol group, glycidyl group, alkoxy group, alkylthio group, glycidyl Ether group, aryl ether group, aryl thioether group, aryl group, heteroaryl group, halogen, cyano group, aldehyde group, carbonyl group, carboxyl group, oxycarbonyl group, carbamoyl group, amino group, nitro group, boryl group, phosphine oxide Selected from the group consisting of groups.
  • n is an integer of 0 or more and 4 or less.
  • the silicon compound represented by the general formula (6) may be a single component or a mixture of two or more.
  • R 12 is preferably an alkyl group or a cycloalkyl group.
  • R 12 is more preferably an alkyl group, particularly an alkyl group having 6 or less carbon atoms, and more preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. Particularly preferred is a methyl group or an ethyl group.
  • L 1 is preferably a single bond or an alkylene group.
  • L 1 is an alkylene group
  • the number of carbon atoms is preferably 6 or less because the strength of the crosslinked structure described later is increased.
  • n is 2 or less and -OR 12 is 2 or more, the strength of the crosslinked structure described later is increased, which is preferable. More preferably, n is 1 or less.
  • An example of the silicon compound represented by the general formula (6) is shown below, but the silicon compound is not limited to these.
  • Polyol-based resins have many hydroxyl groups in their molecular chains, and therefore easily swell under high temperature and high humidity conditions. Since swelling will increase the free volume of the polyol resin, the oxygen barrier properties of the polyol resin will be reduced.
  • the silicon compound represented by the general formula (6) and the hydrolyzate thereof are linked to the hydroxyl group of the polyol resin by dehydration condensation, thereby forming a crosslinked structure and exhibiting an effect of suppressing the swelling of the polyol resin. . Therefore, the layer (B) can maintain a high oxygen barrier property even under high temperature and high humidity conditions.
  • the content rate of the silicon atom in (B) layer is 1 wt% or more and 20 wt% or less. More preferably, it is 3 wt% or more and 15 wt% or less, and further preferably 5 wt% or more and 12 wt% or less.
  • an inorganic compound layer having an excellent water vapor barrier property may be formed on the surface of the layer (B).
  • the inorganic compound layer for example, silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide, magnesium oxide, and other inorganic oxides, silicon nitride, aluminum nitride, titanium nitride, Examples thereof include inorganic nitrides such as silicon carbonitride, mixtures thereof, metal oxide thin films and metal nitride thin films obtained by adding other elements to these.
  • silicon oxide and aluminum oxide are preferable, and aluminum oxide can be particularly preferably used.
  • the (B) layer has an antioxidant, a curing agent, a cross-linking agent, a processing and heat stabilizer, and an ultraviolet absorber as necessary, as long as it does not excessively affect the light emission and durability of the (A) layer. You may add light-resistant stabilizers, such as an agent.
  • the thickness of the (B) layer is not particularly limited, but is preferably 100 ⁇ m or less from the viewpoint of flexibility and cost of the entire color conversion film. More preferably, it is 50 micrometers or less, More preferably, it is 20 micrometers or less. Particularly preferably, it is 10 ⁇ m or less, and may be 1 ⁇ m or less. However, from the viewpoint of ease of layer formation, it is preferably 0.01 ⁇ m or more.
  • the layer (B) by using a resin having a high oxygen barrier property for the layer (B), the layer (B) can exhibit a sufficient oxygen barrier property even with a thickness of 100 ⁇ m or less, and the organic light emitting material is deteriorated. Can be suppressed.
  • a resin having a high oxygen barrier property for the layer (B) when polyvinyl alcohol or an ethylene-vinyl alcohol copolymer is used for the (B) layer, even if the (B) layer has a thickness of 20 ⁇ m or less, an excellent oxygen barrier property can be exhibited. Since the (B) layer is thin, the thickness of the entire color conversion film can be reduced, and a color conversion film having high flexibility and low cost can be realized.
  • Such a color conversion film is thin and excellent in flexibility, it can be used in a complicated shape other than a flat surface such as a curved surface, and has a high degree of freedom when incorporated in a light source unit described later. Is possible.
  • the color conversion film according to the embodiment of the present invention may have, for example, the following layers in addition to the (A) layer and the (B) layer.
  • Base material layer As the base material layer (for example, the base material layer 10 shown in FIGS. 1 to 3), a known metal, film, glass, ceramic, paper, or the like can be used without particular limitation.
  • a base material layer aluminum (including aluminum alloy), zinc, copper, iron and other metal plates and foils, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polyester, polyamide, polyimide, polyphenylene sulfide, polystyrene, polypropylene Polycarbonate, polyvinyl acetal, aramid, silicone, polyolefin, thermoplastic fluororesin, plastic film such as tetrafluoroethylene and ethylene copolymer (ETFE), ⁇ -polyolefin resin, polycaprolactone resin, acrylic resin, silicone resin and Plastic film made of a copolymer resin of these and ethylene, paper laminated with the plastic, or paper coated with the plastic Paper said metal is laminated or deposited, the metals and plastic film laminated or
  • glass and resin films are preferably used because of the ease of producing the color conversion film and the ease of forming the color conversion film. Further, a film having high strength is preferable so that there is no fear of breakage when the film-like base material layer is handled. Resin films are preferred in terms of their required characteristics and economy, and among these, plastic films selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polycarbonate, and polypropylene are preferred in terms of economy and handleability. In addition, when the color conversion film is dried or when the color conversion film is press-molded at a high temperature of 200 ° C. or higher by an extruder, a polyimide film is preferable in terms of heat resistance.
  • the surface of the base material layer may be subjected to a release treatment in advance.
  • the base material layer may be subjected to an easy adhesion treatment on the surface in advance.
  • an inorganic compound layer having excellent water vapor barrier properties may be formed on the surface of the base material layer. This is because if the substrate layer itself is provided with a water vapor barrier property, the amount of water vapor reaching the layer (B) is reduced.
  • the inorganic compound layer the same layer as described above can be suitably used.
  • the thickness of the base material layer is not particularly limited, but the lower limit is preferably 10 ⁇ m or more, and more preferably 25 ⁇ m or more. From the viewpoint of heat resistance, 38 nm or more is more preferable. Moreover, as an upper limit, 5000 micrometers or less are preferable and 3000 micrometers or less are more preferable.
  • an adhesive layer may be provided between the respective layers as necessary.
  • any known material can be used without particular limitation as long as it does not excessively affect the light emission and durability of the color conversion film.
  • a photo-curing material a thermosetting material, an anaerobic curing material, or a thermoplastic material can be preferably used.
  • a thermosetting material is more preferable, and in particular, a temperature of 0 ° C. to 150 ° C. Materials that can be cured are preferred.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 100 ⁇ m, and more preferably 0.01 to 25 ⁇ m. More preferably, the thickness is 0.05 to 5 ⁇ m, and particularly preferably 0.05 to 1 ⁇ m.
  • the color conversion film according to the embodiment of the present invention has a light diffusing layer, an antireflection function, an antiglare function, an antireflection antiglare function, a hard coat function (friction resistance function), charging, depending on the required function.
  • An auxiliary layer having a prevention function, an antifouling function, an electromagnetic wave shielding function, an infrared cut function, an ultraviolet cut function, a water vapor barrier function, a polarization function, and a toning function may be further provided.
  • the layer having a water vapor barrier function examples include inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide, and magnesium oxide, silicon nitride, aluminum nitride, Inorganic nitrides such as titanium nitride and silicon carbonitride, or mixtures thereof, metal oxide thin films and metal nitride thin films obtained by adding other elements to these, polyethylene, polypropylene, nylon, polyvinylidene chloride, vinylidene chloride Examples thereof include films made of various resins such as vinyl chloride, a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile, a fluorine resin, a polyvinyl alcohol resin such as a saponified vinyl acetate.
  • inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, tantalum oxide, zinc oxide, tin oxide, indium oxide, yttrium oxide, and magnesium oxide
  • the composition for producing the layer (A) is produced as follows. Specifically, a predetermined amount of the above-described organic light emitting material, binder resin, additive and the like are mixed. At this time, a solvent may be mixed as necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can adjust the viscosity of the resin in a fluid state and does not excessively affect the light emission and durability of the luminescent material.
  • solvents include water, 2-propanol, ethanol, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, acetone, terpineol, texanol, methyl cellosolve, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, and propylene glycol monomethyl.
  • Examples include ether acetate. It is also possible to use a mixture of two or more of these solvents.
  • toluene is particularly preferably used because it does not affect the deterioration of the organic light emitting material and has a small residual amount after drying.
  • the mixture is uniformly mixed and dispersed with a homogenizer, a self-revolving stirrer, a three-roller, a ball mill, a planetary ball mill, a bead mill or the like.
  • a composition for layer preparation is obtained.
  • Defoaming is preferably carried out under vacuum or reduced pressure conditions after mixing or dispersing. Further, a specific component may be mixed in advance or a process such as aging may be performed. It is also possible to remove the solvent with an evaporator to obtain a desired solid content concentration.
  • the (A) layer is prepared by applying the composition for preparing the (A) layer onto the substrate layer, the (B) layer or the like and drying it.
  • Application is reverse roll coater, blade coater, slit die coater, direct gravure coater, offset gravure coater, kiss coater, natural roll coater, air knife coater, roll blade coater, varibar roll blade coater, two stream coater, rod coater, wire A bar coater, an applicator, a dip coater, a curtain coater, a spin coater, a knife coater or the like can be used.
  • Drying can be performed using a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer.
  • a general heating device such as a hot air dryer or an infrared dryer is used.
  • the heating conditions are usually 40 ° C. to 250 ° C. for 1 minute to 5 hours, preferably 60 ° C. to 200 ° C. for 2 minutes to 4 hours. It is also possible to perform heat curing stepwise such as step cure.
  • the base material layer can be changed as necessary.
  • examples of a simple method include a method of performing replacement using a hot plate, a method of using a vacuum laminator and a dry film laminator, and the like, but are not limited thereto.
  • the formation method of the (B) layer on the base material layer or the (A) layer is not particularly limited, but a method of applying a resin composition for (B) layer preparation, drying and curing, extrusion, or two The method of laminating
  • a solvent may be mixed in the coating resin composition as necessary.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can adjust the viscosity of the resin in a fluid state and does not excessively affect the light emission and durability of the color conversion film.
  • solvents include water, 2-propanol, ethanol, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, hexane, acetone, terpineol, texanol, methyl cellosolve, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, and propylene glycol monomethyl.
  • Examples include ether acetate. It is also possible to use a mixture of two or more of these solvents.
  • the method of laminating each layer of the color conversion film is not particularly limited.
  • a method of forming the (A) layer on the (B) layer by coating and drying, or the (B) layer on the (A) layer A method of forming by coating and drying, (A) A method of bonding a self-supporting film for layer separately formed on the layer (A), A method of bonding a self-supporting film for layer (A) separately formed on the layer (B)
  • any excitation light can be used as long as it emits light in a wavelength region that can be absorbed by the organic light emitting material.
  • any excitation light such as a fluorescent light source such as a hot cathode tube, a cold cathode tube, an inorganic EL, an organic electroluminescence element light source, an LED light source, an incandescent light source, or sunlight can be used in principle.
  • light from an LED light source is a suitable excitation light.
  • light from blue LED light sources with excitation light in the wavelength range of 430 to 500 nm is more suitable excitation in that the color purity of blue light can be increased and the light degradation of organic light-emitting materials can be suppressed.
  • Light When the wavelength range of the excitation light is on the longer wavelength side, white light cannot be formed due to the lack of blue light, and when the wavelength range of the excitation light is on the shorter wavelength side, the general formula (1 ) Or a light-emitting substance such as a compound or an organic compound such as a binder resin is not preferable because it easily deteriorates by light.
  • the excitation light may have one type of emission peak or two or more types of emission peaks, but in order to improve color purity, one having one type of emission peak is preferable. It is also possible to use a combination of a plurality of excitation light sources having different types of emission peaks.
  • the light source unit includes at least a light source and the above-described color conversion film.
  • the arrangement method of the light source and the color conversion film is not particularly limited, and the light source and the color conversion film may be in close contact with each other, or a remote phosphor type in which the light source and the color conversion film are separated from each other may be used. May be.
  • the light source unit may further include a color filter for the purpose of increasing color purity.
  • the excitation light in the wavelength range of 430 to 500 nm has a relatively low excitation energy, and can prevent decomposition of the light emitting substance such as the compound represented by the general formula (1).
  • the light source of the light source unit is preferably a light emitting diode having a maximum light emission in a wavelength range of 430 to 500 nm.
  • the light source unit in the present invention can be used for applications such as displays, lighting, interiors, signs, signboards, and the like, but is particularly preferably used for displays and lighting applications.
  • a display according to an embodiment of the present invention includes at least a light source unit including the above-described color conversion film.
  • the above-described light source unit is used as a backlight unit for a display such as a liquid crystal display.
  • the illuminating device which concerns on embodiment of this invention is provided with the light source unit containing the above-mentioned color conversion film at least.
  • this illuminating device emits white light by combining a blue LED light source as a light source unit and a color conversion film that converts blue light from the blue LED light source into light having a longer wavelength. Composed.
  • the fluorescence spectrum of the compound was obtained when the compound was dissolved in toluene at a concentration of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 mol / L using a F-2500 type spectrofluorometer (manufactured by Hitachi, Ltd.) and excited at a wavelength of 460 nm. The fluorescence spectrum of was measured.
  • ⁇ Measurement of oxygen permeability> Unless otherwise specified, a flat test piece having a uniform film thickness is used, and an oxygen transmission rate measuring device (model name, “MOLCON” (USA) manufactured under the conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 0% RH. Oxytrans ”(registered trademark) (“ OXTRAN ”2/20)) was used to measure oxygen permeability based on the electrolytic sensor method described in JIS K7126-2 (2006).
  • ⁇ Measurement of water vapor transmission rate> Using a flat test piece with a uniform film thickness, under the conditions of a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH, a water vapor transmission rate measuring device (model name “Permatran” (registered), manufactured by MOCON (USA) (Trademark) W3 / 31) was used to measure the water vapor transmission rate based on the method B (infrared sensor method) described in JIS K7129 (2008).
  • a light emitting device equipped with each color conversion film and a blue LED element (manufactured by ProLight; model number PM2B-3LBE-SD, emission peak wavelength: 460 nm) is supplied with a current of 10 mA to light the LED chip, and a spectral radiance meter (CS -1000, manufactured by Konica Minolta) was used to measure the emission spectrum.
  • the distance between each color conversion film and the blue LED element was 3 cm.
  • a light emitting device equipped with each color conversion film and a blue LED element (manufactured by ProLight; model number PM2B-3LBE-SD, emission peak wavelength: 460 nm) is supplied with a current of 10 mA to light the LED chip, and a spectral radiance meter (CS -1000, manufactured by Konica Minolta) was used to measure the initial luminance.
  • the distance between each color conversion film and the blue LED element was 3 cm. Thereafter, the light durability was evaluated by continuously irradiating light from the blue LED element at room temperature and observing the time until the luminance decreased by a certain amount.
  • reaction solution was cooled to room temperature, and the organic layer was separated and washed with saturated brine. The organic layer was dried over magnesium sulfate and filtered, and then the solvent was distilled off. The obtained reaction product was purified by silica gel chromatography to obtain 3,5-bis (4-tert-butylphenyl) benzaldehyde (3.5 g) as a white solid.
  • the absorption spectrum of Compound G-1 was as shown in FIG. 4, and showed light absorption characteristics with a blue excitation light source (460 nm). Further, the fluorescence spectrum of the compound G-1 was as shown in FIG. 5, and showed a sharp emission peak in the green region. The fluorescence quantum yield was 83%, and this compound G-1 was a compound capable of efficient color conversion.
  • diisopropylethylamine (305 mg) and boron trifluoride diethyl ether complex (670 mg) were added to the mixed solution of the obtained pyromethene and toluene (10 ml) under a nitrogen stream, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Then, water (20 ml) was poured and extracted with dichloromethane (30 ml). The organic layer was washed twice with water (20 ml), dried over magnesium sulfate and evaporated. After purification by silica gel column chromatography and vacuum drying, a reddish purple powder (0.27 g) was obtained.
  • the absorption spectrum of Compound R-1 was as shown in FIG. 6, and showed light absorption characteristics for blue and green excitation light sources. Further, the fluorescence spectrum of the compound R-1 was as shown in FIG. 7, and showed a sharp emission peak in the red region. The fluorescence quantum yield was 90%, and this compound R-1 was a compound capable of efficient color conversion.
  • Example 1 In Example 1 of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the silicone resin “OE-6630A / B” (manufactured by Dow Corning Toray), 0.20 parts by weight of compound G-1 as an organic light emitting material and a curing agent After mixing 0.50 parts by weight, using a planetary stirring and defoaming device “Mazerustar KK-400” (manufactured by Kurabo Industries), stirring and defoaming at 1000 rpm for 20 minutes, color conversion as a resin liquid for film production A composition was obtained.
  • thermosetting adhesive layer was applied on a polyethylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m), and an ethylene-vinyl alcohol copolymer film (ethylene content 32 mol%, thickness 12 ⁇ m, total light transmittance 90%) was applied.
  • an oxygen barrier laminate film F1 was produced.
  • the oxygen barrier laminate film F1 using this ethylene-vinyl alcohol copolymer had an oxygen permeability of about 0.6 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm, and a water vapor permeability of about 11 g / m 2 ⁇ day. .
  • Two oxygen barrier laminate films F1 were prepared.
  • thermosetting adhesive layer is formed by coating on the ethylene-vinyl alcohol copolymer film (layer (B)) of one oxygen barrier laminate film F1, and the above color conversion layer ( After the (A) layer) was laminated, the “therapy” BLK was peeled off.
  • thermosetting adhesive layer is formed by coating on the ethylene-vinyl alcohol copolymer film (layer (B)) of another oxygen barrier laminate film F1, and the adhesive layer is formed into a color conversion layer (( A color conversion film having the same configuration as that of the color conversion film 1 shown in FIG. In the obtained color conversion film, the average film thickness of the adhesive layer was all 0.50 ⁇ m. In FIG. 3, the thermosetting adhesive layer is not shown.
  • Example 2 to 5 In Examples 2 to 5 of the present invention, as the organic light emitting material (the light emitting material of the layer (A)), the compounds described in Table 3 (compounds G-2, G-3, G) are used instead of the compound G-1. -4, G-5) A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that G-4) was used. The evaluation results of Examples 2 to 5 are shown in Table 3.
  • Comparative Example 1 for the present invention, a film-forming resin solution was prepared in the same manner as in Example 1, and then a polyethylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m, oxygen permeability of about 40 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm) as a base layer. , Water vapor permeability of about 12 g / m 2 ⁇ day, total light transmittance of 89%) using a slit die coater, a film-forming resin solution is applied, heated at 130 ° C. for 2 hours, and dried to obtain a film thickness. A color conversion layer ((A) layer) having an average film thickness of 200 ⁇ m was formed. In Comparative Example 1, the same evaluation as in Example 1 was performed using this laminated film. The evaluation results of Comparative Example 1 are shown in Table 3.
  • Comparative Examples 2 to 5 Comparative Examples 2 to 5 for the present invention, the compounds described in Table 3 (compounds G-2, G-3, G-4, and G-5) described later were used in place of the compound G-1 as the organic light-emitting material. Except for this, a color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1. The evaluation results of Comparative Examples 2 to 5 are shown in Table 3.
  • Comparative Example 6 (Comparative Example 6)
  • a polyethylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m, oxygen permeability of about 1.5 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm, with an alumina thin film layer formed on the surface as the base material layer was formed as a base material layer.
  • a color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 1 except that the water vapor transmission rate was about 0.9 g / m 2 ⁇ day, and the total light transmittance was 89%.
  • the evaluation results of Comparative Example 6 are shown in Table 3.
  • Example 6 In Example 6 of the present invention, 0.08 parts by weight of compound R-1 and 0.5 parts by weight of a curing agent were mixed as an organic light emitting material with respect to 100 parts by weight of a two-part thermosetting epoxy acrylic resin. Then, it was stirred at 300 rpm for 1 hour and defoamed to obtain a color conversion composition as a resin liquid for film production. The obtained color conversion composition was applied on “Therapy” BLK (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) using a bar coating method, and then dried at 120 ° C. for 5 minutes to form a color conversion layer having an average film thickness of 10 ⁇ m. Formed.
  • “Therapy” BLK manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.
  • thermosetting adhesive layer was applied on a polyethylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m), and an ethylene-vinyl alcohol copolymer film (ethylene content 32 mol%, thickness 15 ⁇ m, total light transmittance 90%) was applied.
  • an oxygen barrier laminate film F2 was produced.
  • the oxygen barrier laminate film F2 using this ethylene-vinyl alcohol copolymer had an oxygen permeability of about 0.5 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm, and a water vapor permeability of about 10 g / m 2 ⁇ day. .
  • Two oxygen barrier laminate films F2 were prepared.
  • thermosetting adhesive layer is formed by coating on the ethylene-vinyl alcohol copolymer film (layer (B)) of one oxygen barrier laminate film F2, and the above color conversion layer ( After the (A) layer) was laminated, the “therapy” BLK was peeled off.
  • thermosetting adhesive layer is formed on the ethylene-vinyl alcohol copolymer film (layer (B)) of another oxygen barrier laminate film F2 by coating, and the adhesive layer is formed into a color conversion layer (( A color conversion film having the same configuration as that of the color conversion film 1 shown in FIG. In the obtained color conversion film, the average film thickness of the adhesive layer was all 0.50 ⁇ m. In FIG. 3, the thermosetting adhesive layer is not shown.
  • Example 7 to 9 In Examples 7 to 9 of the present invention, the compounds described in Table 4 (compounds R-2, R-3, R) described below were used instead of the compound R-1 as the organic light emitting material (the light emitting material of the layer (A)). A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 6 except that -4) was used. The evaluation results of Examples 7 to 9 are shown in Table 4.
  • Comparative Example 7 for the present invention, a film-forming resin solution was prepared in the same manner as in Example 6, and then a polyethylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m, oxygen permeability of about 40 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm) as a base material layer. , Water vapor permeability of about 12 g / m 2 ⁇ day, total light transmittance of 89%) using a bar coating method, a resin solution for film production was applied and then dried at 120 ° C. for 5 minutes to obtain an average film thickness A 10 ⁇ m color conversion layer (layer (A)) was formed.
  • Comparative Example 7 the same evaluation as in Example 6 was performed using this laminated film. The evaluation results of Comparative Example 7 are shown in Table 4.
  • Comparative Examples 8 to 10 In Comparative Examples 8 to 10 for the present invention, except that the compounds described in Table 4 (compounds R-2, R-3, R-4) described later were used instead of the compound R-1 as the organic light emitting material, In the same manner as in Comparative Example 7, a color conversion film was prepared and evaluated. The evaluation results of Comparative Examples 8 to 10 are shown in Table 4.
  • Comparative Example 11 In Comparative Example 11 for the present invention, a polyethylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m, oxygen permeability of about 1.5 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm, with an alumina thin film layer formed on the surface as a base material layer was formed as a base material layer. water vapor permeability of about 0.9g / m 2 ⁇ day, except for using the total light transmittance of 89%), in the same manner as in Comparative example 7, were fabricated and evaluated the color conversion film. The evaluation results of Comparative Example 11 are shown in Table 4.
  • Example 10 In Example 10 of the present invention, with respect to 100 parts by weight of the two-component thermosetting epoxy acrylic resin, 0.20 parts by weight of compound G-1 (light emitting material (a)) as an organic light emitting material, and compound R— After mixing 0.08 parts by weight of 1 (light emitting material (b)) and 0.5 parts by weight of the curing agent, the mixture is stirred at 300 rpm for 1 hour and defoamed to change the color as a resin liquid for film production. A composition was obtained. The obtained color conversion composition was applied on “Therapy” BLK (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) using a bar coating method, and then dried at 120 ° C. for 5 minutes to form a color conversion layer having an average film thickness of 10 ⁇ m. Formed.
  • “Therapy” BLK manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.
  • an oxygen barrier laminate film F3 was produced.
  • the total light transmittance of the polyvinyl alcohol resin layer was 91%.
  • the oxygen barrier laminate film F3 using this polyvinyl alcohol resin layer had an oxygen permeability of about 0.5 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm, and a water vapor permeability of about 12 g / m 2 ⁇ day. Two oxygen barrier laminate films F3 were prepared.
  • thermosetting adhesive layer is formed by coating on the polyvinyl alcohol resin layer ((B) layer) of one oxygen barrier laminate film F3, and the color conversion layer ((A) layer) is formed thereon. ) was then peeled off.
  • thermosetting adhesive layer is formed on the polyvinyl alcohol resin layer ((B) layer) of another oxygen barrier laminate film F3 by coating, and the adhesive layer is used as a color conversion layer ((A) layer).
  • a color conversion film having the same configuration as that of the color conversion film 1 shown in FIG. 3 was produced.
  • the average film thickness of the adhesive layer was all 0.50 ⁇ m.
  • the thermosetting adhesive layer is not shown.
  • Example 11 to 15 In Examples 11 to 15 of the present invention, the organic light-emitting materials (the light-emitting materials (a) and (b) of the layer (A)) (the compounds G-1, G-2, G-3, A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Example 10 except that G-5 and compounds R-1, R-2, and R-3) were used. Table 5 shows the evaluation results of Examples 11 to 15.
  • Comparative Example 12 In Comparative Example 12 for the present invention, a film-forming resin solution was prepared in the same manner as in Example 10, and then a polyethylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m, oxygen permeability of about 40 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm) as a base material layer. water vapor transmission rate of about 12g / m 2 ⁇ day, using a bar coating method on a total light transmittance of 89%), after applying the film prepared resin solution, and dried 5 minutes at 120 ° C., an average thickness A 10 ⁇ m color conversion layer was formed. In Comparative Example 12, the same evaluation as in Example 10 was performed using this laminated film. The evaluation results of Comparative Example 12 are shown in Table 5.
  • Comparative Examples 13 to 17 In Comparative Examples 13 to 17 for the present invention, the organic light-emitting materials (the light-emitting materials (a) and (b) of the layer (A)) (the compounds G-1, G-2, G-3, A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 12 except that G-5 and compounds R-1, R-2, and R-3) were used. The evaluation results of Comparative Examples 13 to 17 are shown in Table 5.
  • Comparative Example 18 In Comparative Example 18 for the present invention, a polyethylene terephthalate film (thickness of 50 ⁇ m, oxygen permeability of about 1.5 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm, with an alumina thin film layer formed on the surface as the base material layer was formed. A color conversion film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 12 except that the water vapor transmission rate was about 0.9 g / m 2 ⁇ day, and the total light transmittance was 89%. The evaluation results of Comparative Example 18 are shown in Table 5.
  • Example 16 In Example 16 of the present invention, with respect to 100 parts by weight of a two-component thermosetting epoxy acrylic resin, 0.20 parts by weight of compound G-1 and 0.50 parts by weight of a curing agent were mixed as an organic light emitting material. Then, using a planetary stirring and defoaming device “Mazerustar KK-400” (made by Kurabo Industries), stirring and defoaming at 1000 rpm for 20 minutes, (A) as a layer liquid resin (film forming resin liquid) A color conversion composition was obtained. The obtained color conversion composition was applied onto “Therapy” BLK (manufactured by Toray Film Processing Co., Ltd.) using a bar coating method, and then dried at 100 ° C. for 5 minutes, and the (A) layer having an average film thickness of 10 ⁇ m That is, a color conversion layer was formed.
  • “Mazerustar KK-400” made by Kurabo Industries
  • oxygen barrier property laminated film F4 was produced.
  • the silicon atom content in the layer (B) is 10.1 wt% when calculated from the blending ratio, and the oxygen permeability of this oxygen barrier laminate film F4 is under the environment of temperature 20 ° C. and humidity 0%. It was about 0.8 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm, and about 1.0 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm under an environment of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 85%.
  • Two oxygen barrier laminate films F4 were prepared.
  • thermosetting adhesive layer is formed by coating on the polyol-based resin layer ((B) layer) of one oxygen barrier laminate film F4, and the (A) layer is laminated thereon. , "Therapy" BLK was peeled off.
  • thermosetting adhesive layer is formed by coating on the polyol-based resin layer ((B) layer) of another oxygen barrier laminate film F4, and the adhesive layer is laminated on the (A) layer.
  • a color conversion film having the same configuration as the color conversion film 1 shown in FIG. 3 was produced.
  • the average film thickness of the adhesive layer was all 0.5 ⁇ m.
  • the thermosetting adhesive layer is not shown.
  • Example 17 In Example 17 of the present invention, as the organic light emitting material (the light emitting material of the layer (A)), a compound described in Table 6 (compound G-2) described later was used instead of the compound G-1. In the same manner as in Example 16, a color conversion film was prepared and evaluated. The evaluation results of Example 17 are shown in Table 6.
  • Example 18 and 19 In Examples 18 and 19 of the present invention, the compounds described in Table 6 (compounds G-1 and G-2) were used as the organic light emitting material (the light emitting material of the layer (A)), and instead of the oxygen barrier laminate film F4. In addition, a color conversion film was produced and evaluated in the same manner as in Example 16 except that the oxygen barrier laminate film F3 produced in the same manner as in Example 10 was used. Table 6 shows the evaluation results of Examples 18 and 19.
  • Comparative Examples 19 and 20 In Comparative Examples 19 and 20 for the present invention, the compounds described in Table 6 (compounds G-1 and G-2) were used as the organic light emitting material (the light emitting material of the layer (A)), and instead of the oxygen barrier laminate film F4.
  • Example 16 except that a polyethylene terephthalate film (thickness 50 ⁇ m, oxygen permeability of about 40 cc / m 2 ⁇ day ⁇ atm, water vapor permeability of about 12 g / m 2 ⁇ day, total light transmittance 89%) was used. In the same manner, a color conversion film was prepared and evaluated. The evaluation results of Comparative Examples 19 and 20 are shown in Table 6.
  • the color conversion film according to the present invention and the light source unit, display, and illumination device including the color conversion film satisfy both high color reproducibility and high durability, and the light source unit, display, and illumination device including the color conversion film. Suitable for
  • Color conversion film 10 Base layer 11 Color conversion layer 12 Oxygen barrier transparent resin layer

Abstract

本発明の一態様である色変換フィルムは、少なくとも以下の（Ａ）層および（Ｂ）層を含む積層フィルムであって、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換フィルムである。この色変換フィルムは、光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に用いられる。 （Ａ）層：少なくとも１種の有機発光材料、およびバインダー樹脂を含有する、連続層である色変換層。 （Ｂ）層：酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下である透明樹脂層。

Description

色変換フィルムならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置
　本発明は、色変換フィルム、ならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に関する。
　色変換方式によるマルチカラー化技術を、液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ、照明装置などへ応用することが盛んに検討されている。色変換とは、発光体からの発光をより長波長な光へと変換することであり、例えば青色発光を緑色や赤色発光へと変換することを表す。
　この色変換機能を有するフィルムを、例えば青色光源と組み合わせることにより、青色光源から、青、緑、赤色の３原色を取り出すこと、すなわち白色光を取り出すことが可能となる。このような青色光源と色変換機能を有するフィルムとを組み合わせた白色光源を光源ユニットとし、この光源ユニットと、液晶駆動部分と、カラーフィルターとを組み合わせることで、フルカラーディスプレイの作製が可能になる。また、液晶駆動部分が無ければ、そのまま白色光源として用いることができ、例えばＬＥＤ照明などの白色光源として応用できる。
　色変換方式を利用する液晶ディスプレイの課題として、色再現性の向上が挙げられる。色再現性の向上には、光源ユニットの青、緑、赤の各発光スペクトルの半値幅を狭くし、青、緑、赤各色の色純度を高めることが有効である。
　これを解決する手段として、無機半導体微粒子による量子ドットを色変換フィルムの成分として用いる技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。量子ドットを用いる技術は、確かに緑色、赤色の発光スペクトルの半値幅が狭く、色再現性は向上するが、反面、量子ドットは熱、空気中の水分や酸素に弱く、耐久性が十分でなかった。また、カドミウムを含むなどの課題もある。
　また、量子ドットの代わりに有機物の発光材料を色変換フィルムの成分として用いる技術も提案されている。有機発光材料を色変換フィルムの成分として用いる技術の例としては、ピリジン－フタルイミド縮合体を用いたもの（例えば、特許文献２参照）、クマリン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献３参照）、赤色発光材料についてはこれまでペリレン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献４参照）、ローダミン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献５参照）、ピロメテン誘導体を用いたもの（例えば、特許文献６～７参照）が開示されている。
特開２０１２－２２０２８号公報 特開２００２－３４８５６８号公報 特開２００７－２７３４４０号公報 特開２００２－３１７１７５号公報 特開２００１－１６４２４５号公報 特開２０１１－２４１１６０号公報 特開２０１４－１３６７７１号公報
　しかし、これらの有機発光材料を用いても、色再現性と耐久性の両立という観点では未だ不十分であった。特に、高色純度の発光を示す有機発光材料を色変換フィルムの成分として用いた際に、耐久性を両立させる技術が不十分であった。
　本発明が解決しようとする課題は、ディスプレイや照明装置等に用いられる色変換フィルムにおいて、色再現性の向上と耐久性を両立させることであり、特に、有機発光材料の高色純度の発光と耐久性を両立させることである。
　上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明に係る色変換フィルムは、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換フィルムであって、少なくとも以下の（Ａ）層および（Ｂ）層を含む積層フィルムである、ことを特徴とする。
（Ａ）層：少なくとも１種の有機発光材料、およびバインダー樹脂を含有する、連続層である色変換層
（Ｂ）層：酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下である透明樹脂層
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記（Ａ）層および前記（Ｂ）層が、前記（Ｂ）層、前記（Ａ）層、前記（Ｂ）層の順で積層されてなる、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記（Ｂ）層を構成する透明樹脂が、ポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコール共重合体を含む、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記（Ｂ）層を構成する透明樹脂が、ポリオール系樹脂である、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記（Ｂ）層を構成する透明樹脂がポリオール系樹脂であり、該ポリオール系樹脂は、樹脂中のヒドロキシル基の重量割合が２０％以上である樹脂である、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記（Ｂ）層を構成する透明樹脂がポリオール系樹脂であり、該ポリオール系樹脂がポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコール共重合体である、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記（Ｂ）層が、ポリオール系樹脂と、一般式（６）で表されるケイ素化合物およびその加水分解物を含む樹脂組成物との硬化物層である、ことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （Ｒ12はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、シリル基からなる群より選ばれる。Ｌ1はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、単結合、アルキレン基、フェニレン基から選ばれる。Ｙはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、グリシジル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、グリシジルエーテル基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｎは０以上、４以下の整数である。）
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記（Ｂ）層におけるケイ素原子の含有率が１ｗｔ％以上、２０ｗｔ％以下である、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記（Ｂ）層の厚さが１００μｍ以下である、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、前記有機発光材料が、一般式（１）で表される化合物を含有する、ことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （ＸはＣ－Ｒ7またはＮである。Ｒ1～Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、一般式（１）において、ＸがＣ－Ｒ7であり、Ｒ7が一般式（２）で表される基である、ことを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１～３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒはそれぞれ同じでも異なってもよい。）
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る色変換フィルムは、上記の発明において、一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、ことを特徴とする。
　また、本発明に係る光源ユニットは、光源と、上記の発明のいずれか一つに記載の色変換フィルムと、を含むことを特徴とする。
　また、本発明に係る光源ユニットは、上記の発明において、前記光源が、４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、ことを特徴とする。
　また、本発明に係るディスプレイは、上記の発明のいずれか一つに記載の光源ユニットを含むことを特徴とする。
　また、本発明に係る照明装置は、上記の発明のいずれか一つに記載の光源ユニットを含むことを特徴とする。
　本発明に係る色変換フィルムは、高色純度の発光と耐久性が両立されているため、高色再現性と高耐久性を両立させることが可能となるという効果を奏する。本発明に係る光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、このような色変換フィルムを用いたため、高色再現性と高耐久性を両立させることが可能となるという効果を奏する。
図１は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの一例を示す模式断面図である。 図２は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの別例を示す模式断面図である。 図３は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの更なる別例を示す模式断面図である。 図４は、本発明の実施例における合成例１の化合物の吸収スペクトルを例示する図である。 図５は、本発明の実施例における合成例１の化合物の発光スペクトルを例示する図である。 図６は、本発明の実施例における合成例２の化合物の吸収スペクトルを例示する図である。 図７は、本発明の実施例における合成例２の化合物の発光スペクトルを例示する図である。
　以下、本発明に係る色変換フィルムならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置の好適な実施の形態を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、目的や用途に応じて種々に変更して実施することができる。
＜色変換フィルム＞
　本発明の実施の形態に係る色変換フィルムは、光源などの発光体からの入射光をこの入射光よりも長波長の光に変換するものであって、少なくとも、色変換層である（Ａ）層と、酸素バリア性をもつ透明樹脂層である（Ｂ）層と、を含む積層フィルムである。本発明において、色変換フィルム内に、（Ａ）層および（Ｂ）層は、それぞれ複数層含まれてもよく、複数層含まれる場合、それぞれ組成や機能、膜厚は同じでも異なっていてもよい。例えば、発光体からの青色光を緑色光に変換する色変換層（第１の（Ａ）層）、および、発光体からの青色光または緑色光を赤色光に変換する色変換層（第２の（Ａ）層）のように、互いに機能が異なる複数種類の（Ａ）層が、色変換フィルム内に含まれていてもよい。同様に、互いに異なる樹脂からなる第１の（Ｂ）層および第２の（Ｂ）層のように、組成が異なる複数種類の（Ｂ）層が、色変換フィルム内に含まれていてもよい。
　本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの代表的な構造例として、例えば、３つ挙げられる。図１は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの一例を示す模式断面図である。図１に例示する色変換フィルム１は、基材層１０と、色変換層１１および酸素バリア性透明樹脂層１２との積層体である。この色変換フィルム１の構造例では、色変換層１１および酸素バリア性透明樹脂層１２の積層体が、基材層１０の上に、色変換層１１、酸素バリア性透明樹脂層１２の順で積層されてなる。すなわち、図１に例示する色変換層１１および酸素バリア性透明樹脂層１２の積層体は、（Ｂ）層／（Ａ）層の順で積層した積層体である。
　図２は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの別例を示す模式断面図である。図２に例示する色変換フィルム１は、基材層１０と、色変換層１１および複数の酸素バリア性透明樹脂層１２との積層体である。この色変換フィルム１の構造例では、色変換層１１および複数の酸素バリア性透明樹脂層１２の積層体が、基材層１０の上に、酸素バリア性透明樹脂層１２、色変換層１１、酸素バリア性透明樹脂層１２の順で積層されてなる。すなわち、図２に例示する色変換層１１および複数の酸素バリア性透明樹脂層１２の積層体は、（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層の順で積層した積層体である。
　図３は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの更なる別例を示す模式断面図である。図３に例示する色変換フィルム１は、複数の基材層１０と、色変換層１１および複数の酸素バリア性透明樹脂層１２との積層体である。この色変換フィルム１の構造例では、色変換層１１および複数の酸素バリア性透明樹脂層１２の積層体が、基材層１０の上に、酸素バリア性透明樹脂層１２、色変換層１１、酸素バリア性透明樹脂層１２の順で積層されてなる。すなわち、図３に例示する色変換層１１および複数の酸素バリア性透明樹脂層１２の積層体は、（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層の積層順の積層体である。また、図３に例示するように、この積層体における酸素バリア性透明樹脂層１２の上には、基材層１０が積層される。すなわち、図３に例示する色変換フィルム１は、色変換層１１および複数の酸素バリア性透明樹脂層１２の積層体が複数の基材層１０によって挟まれた積層体である。
　図１～図３に例示する色変換フィルム１において、色変換層１１は、本発明における（Ａ）層に該当する。酸素バリア性透明樹脂層１２は、酸素透過を抑制する酸素バリア性をもつ透明樹脂層であり、本発明における（Ｂ）層に該当する。
　また、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの構造例としては、図１～図３に例示した色変換フィルム１の構造例以外に、（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ａ）層や（Ｂ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層、（Ｂ）層／（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ａ）層のように、（Ａ）層や（Ｂ）層が連続する構成も挙げられる。
　なお、これらは例示であって、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの具体的な構成は、これらに限られず、以下の説明から導かれる事項により適宜変更を加えた構成も本発明の範囲に含まれる。
＜（Ａ）層＞
　本発明の実施の形態に係る色変換フィルムに含まれる（Ａ）層は、少なくとも１種の有機発光材料およびバインダー樹脂を含有し、入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換層として機能する。
　また、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムに含まれる（Ａ）層は、連続層である。ここで、連続層とは、分断されていない層であることをいう。例えば、有機発光材料およびバインダー樹脂を含有する層が同一平面内にパターニングされて存在している場合、それは分断された層であるため、本発明にいう連続層には該当しない。一方で、部分的に切れ目や窪みがあるが全体としては一体である構成であれば、連続層に該当する。
　（Ａ）層の膜厚は、特に制限はないが、フィルムの強靭性や成形の容易さの観点から、１０～１０００μｍであることが好ましい。一方で、耐熱性を高めるという観点からは、（Ａ）層の膜厚は、２００μｍ以下であることが好ましく、１００μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることがさらに好ましい。
　本発明における各層の膜厚は、ＪＩＳ　Ｋ７１３０（１９９９）プラスチック－フィルム及びシート－厚さ測定方法における機械的走査による厚さの測定方法Ａ法に基づいて測定される膜厚（平均膜厚）のことをいう。以下の記載においても同様である。
（Ａ－１．有機発光材料）
　（Ａ）層は、少なくとも１種の有機発光材料を含む。ここで、本発明における発光材料とは、何らかの光が照射されたときに、その光の波長とは異なる波長の光を発する材料のことをいう。高効率な色変換を達成するためには、発光材料が量子収率の高い発光特性を示すことが好ましい。一般に、発光材料としては、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドット等の公知の発光材料が挙げられるが、分散の均一性、使用量の低減、環境負荷の低減の観点から、本発明においては有機発光材料が用いられる。
　有機発光材料としては、以下に示すもの等が挙げられる。例えば、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、トリフェニレン、ペリレン、フルオランテン、フルオレン、インデン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体が好適な有機発光材料として挙げられる。また、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９－シラフルオレン、９，９’－スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピリジン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン等のヘテロアリール環を有する化合物やその誘導体やボラン誘導体が好適な有機発光材料として挙げられる。また、１，４－ジスチリルベンゼン、４，４’－ビス（２－（４－ジフェニルアミノフェニル）エテニル）ビフェニル、４，４’－ビス（Ｎ－（スチルベン－４－イル）－Ｎ－フェニルアミノ）スチルベン等のスチルベン誘導体、芳香族アセチレン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、アルダジン誘導体、ピロメテン誘導体、ジケトピロロ［３，４－ｃ］ピロール誘導体が好適な有機発光材料として挙げられる。また、クマリン６、クマリン７、クマリン１５３などのクマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体、インドシアニングリーン等のシアニン系化合物、フルオレセイン・エオシン・ローダミン等のキサンテン系化合物やチオキサンテン系化合物が好適な有機発光材料として挙げられる。また、ポリフェニレン系化合物、ナフタルイミド誘導体、フタロシアニン誘導体およびその金属錯体、ポルフィリン誘導体およびその金属錯体、ナイルレッドやナイルブルー等のオキサジン系化合物、ヘリセン系化合物、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（３－メチルフェニル）－４，４’－ジフェニル－１，１’－ジアミン等の芳香族アミン誘導体が好適な有機発光材料として挙げられる。また、イリジウム（Ｉｒ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）、白金（Ｐｔ）、オスミウム（Ｏｓ）、及びレニウム（Ｒｅ）等の有機金属錯体化合物等が好適な有機発光材料として挙げられる。しかし、本発明における有機発光材料は、これらに限定されるものではない。
　有機発光材料は、蛍光発光材料であっても、リン光発光材料であってもよいが、高い色純度を達成するためには、蛍光発光材料が好ましい。これらの中でも、熱的安定性および光安定性が高いことから、縮合アリール環を有する化合物やその誘導体が好ましい。
　また、有機発光材料として、溶解性や分子構造の多様性の観点からは、配位結合を有する化合物が好ましい。半値幅が小さく、高効率な発光が可能である点で、フッ化ホウ素錯体などのホウ素を含有する化合物も好ましい。中でも、高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好である点で、ピロメテン誘導体が好ましい。より好ましくは、一般式（１）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　有機発光材料が、一般式（１）で表される化合物を含有する場合、一般式（１）において、Ｘは、Ｃ－Ｒ7またはＮである。Ｒ1～Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。
　上記の全ての基において、水素は重水素であってもよい。このことは、以下に説明する化合物またはその部分構造においても同様である。また、以下の説明において、例えば炭素数６～４０の置換もしくは無置換のアリール基とは、アリール基に置換した置換基に含まれる炭素数も含めて全ての炭素数が６～４０となるアリール基である。炭素数を規定している他の置換基も、これと同様である。
　また、上記の全ての基において、置換される場合における置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基が好ましく、さらには、各置換基の説明において好ましいとする具体的な置換基が好ましい。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
　「置換もしくは無置換の」という場合における「無置換」とは、水素原子または重水素原子が置換したことを意味する。以下に説明する化合物またはその部分構造において、「置換もしくは無置換の」という場合についても、上記と同様である。
　上記の全ての基のうち、アルキル基とは、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。置換されている場合の追加の置換基には特に制限は無く、例えば、アルキル基、ハロゲン、アリール基、ヘテロアリール基等を挙げることができ、この点は、以下の記載にも共通する。また、アルキル基の炭素数は、特に限定されないが、入手の容易性やコストの点から、好ましくは１以上、２０以下、より好ましくは１以上、８以下の範囲である。
　シクロアルキル基とは、例えば、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基、アダマンチル基などの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキル基部分の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、３以上、２０以下の範囲である。
　複素環基とは、例えば、ピラン環、ピペリジン環、環状アミドなどの炭素以外の原子を環内に有する脂肪族環を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。複素環基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、２０以下の範囲である。
　アルケニル基とは、例えば、ビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルケニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、２０以下の範囲である。
　シクロアルケニル基とは、例えば、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。
　アルキニル基とは、例えば、エチニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキニル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、２０以下の範囲である。
　アルコキシ基とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのエーテル結合を介して脂肪族炭化水素基が結合した官能基を示し、この脂肪族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルコキシ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上、２０以下の範囲である。
　アルキルチオ基とは、アルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アルキルチオ基の炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アルキルチオ基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上、２０以下の範囲である。
　アリールエーテル基とは、例えば、フェノキシ基など、エーテル結合を介した芳香族炭化水素基が結合した官能基を示し、芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、６以上、４０以下の範囲である。
　アリールチオエーテル基とは、アリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。アリールチオエーテル基における芳香族炭化水素基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリールチオエーテル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、６以上、４０以下の範囲である。
　アリール基とは、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ベンゾフェナントリル基、ベンゾアントラセニル基、クリセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ベンゾフルオランテニル基、ジベンゾアントラセニル基、ペリレニル基、ヘリセニル基などの芳香族炭化水素基を示す。中でも、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基、ピレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基が好ましい。アリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。アリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは６以上、４０以下、より好ましくは、６以上、３０以下の範囲である。
　Ｒ1～Ｒ9が置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基であり、フェニル基が特に好ましい。
　それぞれの置換基がさらにアリール基で置換される場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基がより好ましい。特に好ましくは、フェニル基である。
　ヘテロアリール基とは、例えば、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピラジニル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、トリアジニル基、ナフチリジニル基、シンノリニル基、フタラジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、カルボリニル基、インドロカルバゾリル基、ベンゾフロカルバゾリル基、ベンゾチエノカルバゾリル基、ジヒドロインデノカルバゾリル基、ベンゾキノリニル基、アクリジニル基、ジベンゾアクリジニル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基などの、炭素以外の原子を一個または複数個環内に有する環状芳香族基を示す。ただし、ナフチリジニル基とは、１，５－ナフチリジニル基、１，６－ナフチリジニル基、１，７－ナフチリジニル基、１，８－ナフチリジニル基、２，６－ナフチリジニル基、２，７－ナフチリジニル基のいずれかを示す。ヘテロアリール基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ヘテロアリール基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、４０以下、より好ましくは２以上、３０以下の範囲である。
　Ｒ1～Ｒ9が置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
　それぞれの置換基がさらにヘテロアリール基で置換される場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基、ピリミジル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、イミダゾピリジル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、フェナントロリニル基が好ましく、ピリジル基、フラニル基、チオフェニル基、キノリニル基がより好ましい。特に好ましくは、ピリジル基である。
　ハロゲンとは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素から選ばれる原子を示す。また、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基は、置換基を有していても有していなくてもよい。ここで、置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロアリール基などが挙げられ、これらの置換基は、さらに置換されてもよい。
　アミノ基とは、置換もしくは無置換のアミノ基である。アミノ基は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基などが挙げられる。アリール基、ヘテロアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ピリジル基、キノリニル基が好ましい。これらの置換基は、さらに置換されてもよい。炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、２以上、５０以下、より好ましくは、６以上、４０以下、特に好ましくは、６以上、３０以下の範囲である。
　シリル基とは、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基などのアルキルシリル基や、フェニルジメチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基、トリフェニルシリル基、トリナフチルシリル基などのアリールシリル基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。シリル基の炭素数は、特に限定されないが、好ましくは、１以上、３０以下の範囲である。
　シロキサニル基とは、例えば、トリメチルシロキサニル基などのエーテル結合を介したケイ素化合物基を示す。ケイ素上の置換基は、さらに置換されてもよい。また、ボリル基とは、置換もしくは無置換のボリル基である。ボリル基は、置換基を有していても有していなくてもよく、置換する場合の置換基としては、例えば、アリール基、ヘテロアリール基、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、アリールエーテル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基が挙げられ、中でも、アリール基、アリールエーテル基が好ましい。また、ホスフィンオキシド基とは、－Ｐ（＝Ｏ）Ｒ10Ｒ11で表される基である。Ｒ10Ｒ11は、Ｒ1～Ｒ9と同様の群から選ばれる。
　隣接置換基との間に形成される縮合環とは、任意の隣接する２置換基（例えば一般式（１）のＲ1とＲ2）が互いに結合して、共役または非共役の環状骨格を形成することをいう。このような縮合環の構成元素としては、炭素以外にも、窒素、酸素、硫黄、リンおよびケイ素から選ばれる元素を含んでいてもよい。また、縮合環がさらに別の環と縮合してもよい。
　一般式（１）で表される化合物は、高い蛍光量子収率を示し、かつ、発光スペクトルのピーク半値幅が小さいため、効率的な色変換と高い色純度の双方を達成することができる。さらに、一般式（１）で表される化合物は、適切な置換基を適切な位置に導入することで、発光効率、色純度、熱的安定性、光安定性および分散性などのさまざまな特性および物性を調整することができる。例えば、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て水素の場合に比べ、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基や置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合の方が、より良い熱的安定性および光安定性を示す。
　Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基といった炭素数１～６のアルキル基が好ましい。さらに、このアルキル基としては、熱的安定性に優れるという観点から、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましい。また、濃度消光を防ぎ、発光量子収率を向上させるという観点では、このアルキル基として、立体的にかさ高いｔｅｒｔ－ブチル基がより好ましい。また、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、このアルキル基として、メチル基も好ましく用いられる。
　Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のアリール基である場合、アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基が好ましく、さらに好ましくは、フェニル基、ビフェニル基である。特に好ましくは、フェニル基である。
　Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の少なくとも１つが置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、ヘテロアリール基としては、ピリジル基、キノリニル基、チオフェニル基が好ましく、さらに好ましくは、ピリジル基、キノリニル基である。特に好ましくは、ピリジル基である。
　Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である場合、バインダー樹脂や溶媒への溶解性が良好なため、好ましい。この場合、アルキル基としては、合成の容易さ、原料入手の容易さという観点から、メチル基が好ましい。
　Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基または置換もしくは無置換のヘテロアリール基である場合、より良い熱的安定性および光安定性を示すため、好ましい。この場合、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基であることがより好ましい。
　複数の性質を向上させる置換基もあるが、全てにおいて十分な性能を示す置換基は限られている。特に、高発光効率と高色純度の両立が難しい。そのため、一般式（１）で表される化合物に対して複数種類の置換基を導入することで、発光特性や色純度などにバランスの取れた化合物を得ることが可能である。
　特に、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基の場合、例えば、Ｒ1≠Ｒ4、Ｒ3≠Ｒ6、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6などのように、複数種類の置換基を導入することが好ましい。ここで、「≠」は、異なる構造の基であることを示す。例えば、Ｒ1≠Ｒ4は、Ｒ1とＲ4とが異なる構造の基であることを示す。上記のように複数種類の置換基を導入することにより、色純度に影響を与えるアリール基と発光効率に影響を与えるアリール基とを同時に導入することができるため、細やかな調節が可能となる。
　中でも、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6であることが、発光効率と色純度とをバランスよく向上させるという観点から、好ましい。この場合、一般式（１）で表される化合物に対して、色純度に影響を与えるアリール基を両側のピロール環にそれぞれ１つ以上導入し、それ以外の位置に発光効率に影響を与えるアリール基を導入することができるため、これら両方の性質を最大限に向上させることができる。また、Ｒ1≠Ｒ3またはＲ4≠Ｒ6である場合、耐熱性と色純度の双方を向上させるという観点から、Ｒ1＝Ｒ4およびＲ3＝Ｒ6であることがより好ましい。
　主に色純度に影響を与えるアリール基としては、電子供与性基で置換されたアリール基が好ましい。この電子供与性基としては、アルキル基やアルコキシ基などが挙げられる。特に、炭素数１～８のアルキル基または炭素数１～８のアルコキシ基が好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基が特に好ましく、これらを上記の電子供与性基とした場合、一般式（１）で表される化合物において、分子同士の凝集による消光を防ぐことができる。置換基の置換位置は、特に限定されないが、一般式（１）で表される化合物の光安定性を高めるためには結合のねじれを抑える必要があるため、ピロメテン骨格との結合位置に対してメタ位またはパラ位に結合させることが好ましい。一方、主に発光効率に影響を与えるアリール基としては、ｔｅｒｔ－ブチル基、アダマンチル基、メトキシ基などのかさ高い置換基を有するアリール基が好ましい。
　Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアリール基である場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基であることが好ましい。このとき、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ以下のＡｒ－１～Ａｒ－６から選ばれることがより好ましい。この場合、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6の好ましい組み合わせとしては、表１－１～表１－１１に示すような組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　Ｒ2およびＲ5は、水素、アルキル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、アリール基のいずれかであることが好ましいが、熱的安定性の観点から、水素またはアルキル基であることが好ましい。特に、発光スペクトルにおいて狭い半値幅を得やすいという観点から、Ｒ2およびＲ5は、水素であることがより好ましい。
　Ｒ8およびＲ9は、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、フッ素、含フッ素アルキル基、含フッ素ヘテロアリール基または含フッ素アリール基であることが好ましい。特に、励起光に対して安定であって、より高い蛍光量子収率が得られることから、Ｒ8およびＲ9は、フッ素または含フッ素アリール基であることがより好ましい。さらに、Ｒ8およびＲ9は、合成の容易さから、フッ素であることがより一層好ましい。
　ここで、含フッ素アリール基とは、フッ素を含むアリール基であり、例えば、フルオロフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基およびペンタフルオロフェニル基などがあげられる。含フッ素ヘテロアリール基とは、フッ素を含むヘテロアリール基であり、例えば、フルオロピリジル基、トリフルオロメチルピリジル基およびトリフルオロピリジル基などがあげられる。含フッ素アルキル基とは、フッ素を含むアルキル基であり、例えば、トリフルオロメチル基やペンタフルオロエチル基などがあげられる。
　また、一般式（１）において、Ｘは、Ｃ－Ｒ7であることが、光安定性の観点から好ましい。ＸがＣ－Ｒ7であるとき、一般式（１）で表される化合物の耐久性、すなわち、この化合物の発光強度の経時的な低下には、置換基Ｒ7が大きく影響する。具体的には、Ｒ7が水素である場合、この部位の反応性が高いため、この部位と空気中の水分や酸素とが容易に反応してしまう。このことは、一般式（１）で表される化合物の分解を引き起こす。また、Ｒ7が例えばアルキル基のような分子鎖の運動の自由度が大きい置換基である場合は、確かに反応性は低下するが、組成物中で化合物同士が経時的に凝集し、結果的に濃度消光による発光強度の低下を招く。したがって、Ｒ7は、剛直であり、かつ運動の自由度が小さく凝集を引き起こしにくい基であることが好ましく、具体的には、置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロアリール基のいずれかであることが好ましい。
　より高い蛍光量子収率を与え、より熱分解しづらい点、また光安定性の観点から、ＸがＣ－Ｒ7であり、Ｒ7が置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。アリール基としては、発光波長を損なわないという観点から、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、アントラセニル基が好ましい。
　さらに、一般式（１）で表される化合物の光安定性を高めるためには、Ｒ7とピロメテン骨格の炭素－炭素結合のねじれを適度に抑える必要がある。何故ならば、過度にねじれが大きいと、励起光に対する反応性が高まるなど、光安定性が低下するからである。このような観点から、Ｒ7としては、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基、置換もしくは無置換のナフチル基が好ましく、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のビフェニル基、置換もしくは無置換のターフェニル基であることがより好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のフェニル基である。
　また、Ｒ7は、適度にかさ高い置換基であることが好ましい。Ｒ7が、ある程度のかさ高さを有することにより、分子の凝集を防ぐことができる。この結果、上記化合物の発光効率や耐久性がより向上する。
　このようなかさ高い置換基のさらに好ましい例としては、下記一般式（２）で表されるＲ7の構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　一般式（２）において、ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１～３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒは、それぞれ同じでも異なっても良い。
　より高い蛍光量子収率を与えることができるという観点から、ｒは、置換もしくは無置換のアリール基であることが好ましい。このアリール基の中でも、特に、フェニル基、ナフチル基が好ましい例として挙げられる。ｒがアリール基である場合、一般式（２）のｋは、１もしくは２であることが好ましく、分子の凝集をより防ぐという観点から、ｋは２であることがより好ましい。さらに、ｋが２以上である場合、ｒの少なくとも１つは、アルキル基で置換されていることが好ましい。この場合のアルキル基としては、熱的安定性の観点から、メチル基、エチル基およびｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましい例として挙げられる。
　また、蛍光波長や吸収波長を制御したり、溶媒との相溶性を高めたりするという観点から、ｒは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基またはハロゲンであることが好ましく、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基がより好ましい。分散性の観点からは、ｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基が特に好ましい。ｒがｔｅｒｔ－ブチル基またはメトキシ基であることは、分子同士の凝集による消光を防ぐことについてより有効である。
　また、一般式（１）で表される化合物の別の態様として、Ｒ1～Ｒ7のうち少なくとも１つが電子吸引基であることが好ましい。特に、（１）Ｒ1～Ｒ6のうち少なくとも１つが電子吸引基であること、（２）Ｒ7が電子吸引基であること、または（３）Ｒ1～Ｒ6のうち少なくとも１つが電子吸引基であり、かつ、Ｒ7が電子吸引基であること、が好ましい。このように上記化合物のピロメテン骨格に電子吸引基を導入することで、ピロメテン骨格の電子密度を大幅に下げることができる。これにより、上記化合物の酸素に対する安定性がより向上し、この結果、上記化合物の耐久性をより向上させることができる。
　電子吸引基とは、電子受容性基とも呼称し、有機電子論において、誘起効果や共鳴効果により、置換した原子団から、電子を引き付ける原子団である。電子吸引基としては、ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））として、正の値をとるものが挙げられる。ハメット則の置換基定数（σｐ（パラ））は、化学便覧基礎編改訂５版（ＩＩ－３８０頁）から引用することができる。なお、フェニル基も、上記のような正の値をとる例もあるが、本発明において、電子吸引基にフェニル基は含まれない。
　電子吸引基の例として、例えば、－Ｆ（σｐ：＋０．２０）、－Ｃｌ（σｐ：＋０．２８）、－Ｂｒ（σｐ：＋０．３０）、－Ｉ（σｐ：＋０．３０）、－ＣＯ2Ｒ12（σｐ：Ｒ12がエチル基の時＋０．４５）、－ＣＯＮＨ2（σｐ：＋０．３８）、－ＣＯＲ12（σｐ：Ｒ12がメチル基の時＋０．４９）、－ＣＦ3（σｐ：＋０．５１）、－ＳＯ2Ｒ12（σｐ：Ｒ12がメチル基の時＋０．６９）、－ＮＯ2（σｐ：＋０．８１）等が挙げられる。Ｒ12は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の環形成原子数５～３０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１～３０のシクロアルキル基を表す。これら各基の具体例としては、上記と同様の例が挙げられる。
　好ましい電子吸引基としては、フッ素、含フッ素アリール基、含フッ素ヘテロアリール基、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基、置換もしくは無置換のアミド基、置換もしくは無置換のスルホニル基またはシアノ基が挙げられる。何故なら、これらは、化学的に分解しにくいからである。
　より好ましい電子吸引基としては、含フッ素アルキル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のエステル基またはシアノ基が挙げられる。何故なら、これらは、濃度消光を防ぎ、発光量子収率を向上させる効果につながるからである。特に好ましい電子吸引基は、置換もしくは無置換のエステル基である。
　一般式（１）で表される化合物の特に好ましい例の一つとして、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基であって、さらに、ＸがＣ－Ｒ7であり、Ｒ7が、一般式（２）で表される基である場合が挙げられる。この場合、Ｒ7は、ｒが置換もしくは無置換のフェニル基として含まれる一般式（２）で表される基であることが特に好ましい。
　また、一般式（１）で表される化合物の特に好ましい例の別の一つとして、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が全て、それぞれ同じでも異なっていてもよく、上述のＡｒ－１～Ａｒ－６から選ばれ、さらに、ＸがＣ－Ｒ7であり、Ｒ7が、一般式（２）で表される基である場合が挙げられる。この場合、Ｒ7は、ｒがｔｅｒｔ－ブチル基、メトキシ基として含まれる一般式（２）で表される基であることがより好ましく、ｒがメトキシ基として含まれる一般式（２）で表される基であることが特に好ましい。
　以下に、一般式（１）で表される化合物の一例を以下に示すが、この化合物は、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
　一般式（１）で表される化合物は、例えば特表平８－５０９４７１号公報や特開２０００－２０８２６２号公報に記載の方法で製造することができる。すなわち、ピロメテン化合物と金属塩とを塩基共存下で反応することにより、目的とするピロメテン系金属錯体が得られる。
　また、ピロメテン－フッ化ホウ素錯体の合成については、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．６４，Ｎｏ．２１，ｐｐ７８１３－７８１９（１９９９）、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，ｖｏｌ．３６，ｐｐ１３３３－１３３５（１９９７）などに記載されている方法を参考にして、一般式（１）で表される化合物を製造することができる。
　例えば、下記一般式（３）で表される化合物と下記一般式（４）で表される化合物とをオキシ塩化リン存在下、１，２－ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式（５）で表される化合物をトリエチルアミン存在下、１，２－ジクロロエタン中で反応させ、これにより、一般式（１）で表される化合物を得る方法が挙げられる。しかし、本発明は、これに限定されるものではない。ここで、Ｒ1～Ｒ9は、前記と同様である。Ｊはハロゲンを表す。
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　さらに、アリール基やヘテロアリール基の導入の際は、ハロゲン化誘導体とボロン酸あるいはボロン酸エステル化誘導体とのカップリング反応を用いて炭素－炭素結合を生成する方法が挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。同様に、アミノ基やカルバゾリル基の導入の際にも、例えば、パラジウムなどの金属触媒下でのハロゲン化誘導体とアミンあるいはカルバゾール誘導体とのカップリング反応を用いて炭素－窒素結合を生成する方法が挙げられるが、本発明は、これに限定されるものではない。
　（Ａ）層は、一般式（１）で表される化合物以外に、必要に応じてその他の化合物を適宜含有することができる。例えば、励起光から一般式（１）で表される化合物へのエネルギー移動効率を更に高めるために、ルブレンなどのアシストドーパントを含有してもよい。また、一般式（１）で表される化合物の発光色以外の発光色を加味したい場合は、所望の有機発光材料、例えば、クマリン系色素、ペリレン系色素、フタロシアニン系色素、スチルベン系色素、シアニン系色素、ポリフェニレン系色素、ローダミン系色素、ピリジン系色素、ピロメテン系色素、ポルフィリン色素、オキサジン系色素、ピラジン系色素などの化合物を添加することができる。その他、これらの有機発光材料以外でも、無機蛍光体、蛍光顔料、蛍光染料、量子ドットなどの公知の発光材料を組み合わせて添加することも可能である。
　以下に、一般式（１）で表される化合物以外の有機発光材料の一例を示すが、本発明は、特にこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　（Ａ）層は、波長が４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることにより、ピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料（以下「発光材料（ａ）」という）を含むことが好ましい。以後、ピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の領域に観測される発光を「緑色の発光」という。一般に、励起光のエネルギーが大きいほど材料の分解を引き起こしやすいが、波長が４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光は、比較的小さい励起エネルギーであるため、（Ａ）層中の発光材料（ａ）の分解を引き起こすことなく、色純度の良好な緑色の発光が得られる。
　（Ａ）層は、波長が４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光を用いることによりピーク波長が５００ｎｍ以上、５８０ｎｍ以下の発光を呈する発光材料（ａ）、および、波長が４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光または発光材料（ａ）からの発光のいずれかまたは両方により励起されることにより、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を呈する発光材料（以下「発光材料（ｂ）」という）、を含むことが好ましい。以後、ピーク波長が５８０ｎｍ以上、７５０ｎｍ以下の領域に観測される発光を「赤色の発光」という。
　波長が４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲の励起光の一部は、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムを一部透過するため、発光ピークが鋭い青色ＬＥＤを使用した場合、青・緑・赤の各色において鋭い形状の発光スペクトルを示し、色純度の良い白色光を得ることができる。その結果、特にディスプレイにおいては、色彩がいっそう鮮やかな、より大きな色域が効率的に作ることができる。また、照明用途においては、現在主流となっている青色ＬＥＤと黄色蛍光体を組み合わせた白色ＬＥＤに比べ、特に緑色領域と赤色領域の発光特性が改善されるため、演色性が向上し好ましい白色光源となる。
　発光材料（ａ）としては、クマリン６、クマリン７、クマリン１５３等のクマリン誘導体、インドシアニングリーン等のシアニン誘導体、フルオレセイン、フルオレセインイソチオシアネート、カルボキシフルオレセインジアセテート等のフルオレセイン誘導体、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン誘導体、ジイソブチル－４，１０－ジシアノペリレン－３，９－ジカルボキシレート等のペリレン誘導体、他にピロメテン誘導体、スチルベン誘導体、オキサジン誘導体、ナフタルイミド誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、イミダゾピリジン誘導体、アゾール誘導体、アントラセン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、芳香族アミン誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられる。しかし、発光材料（ａ）は、特にこれらに限定されるものではない。
　これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は、高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好なので、特に好適な化合物であり、中でも一般式（１）で表される化合物は、色純度の高い発光を示すことから好ましい。
　発光材料（ｂ）としては、４－ジシアノメチレン－２－メチル－６－（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－４Ｈ－ピラン等のシアニン誘導体、ローダミンＢ・ローダミン６Ｇ・ローダミン１０１・スルホローダミン１０１などのローダミン誘導体、１－エチル－２－（４－（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－１，３－ブタジエニル）－ピリジニウム－パークロレートなどのピリジン誘導体、Ｎ，Ｎ'－ビス(２，６－ジイソプロピルフェニル)－１，６，７，１２－テトラフェノキシペリレン－３，４：９，１０－ビスジカルボイミド等のペリレン誘導体、他にポルフィリン誘導体、ピロメテン誘導体、オキサジン誘導体、ピラジン誘導体、ナフタセンやジベンゾジインデノペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体、有機金属錯体化合物等が好適なものとして挙げられる。しかし、発光材料（ｂ）は、特にこれらに限定されるものではない。
　これらの化合物の中でも、ピロメテン誘導体は、高い蛍光量子収率を与え、耐久性が良好なので、特に好適な化合物であり、中でも一般式（１）で表される化合物は、色純度の高い発光を示すことから好ましい。
　発光スペクトルの重なりを小さくし、色再現性を向上させるためには、青・緑・赤の各色の発光スペクトルの半値幅が小さいことが好ましい。特に、緑色光および赤色光の発光スペクトルの半値幅が小さいことが、色再現性の向上のためには効果的である。（Ａ）層における有機発光材料の発光の半値幅としては、１２０ｎｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。さらに好ましくは８０ｎｍ以下であり、６０ｎｍ以下であることが特に好ましい。中でも、発光材料（ａ）の半値幅としては、４０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｎｍ以下であることが特に好ましい。
　各色の発光材料の発光スペクトルの形状に関しては、特に制限されるものではないが、励起エネルギーの効率的な利用が可能であり、色純度も高くなることから、単一ピークであることが好ましい。ここで、単一ピークとは、発光スペクトルにおいて、最も強度の強いピークに対して、その強度の５％以上の強度を持つピークがない状態を示す。
　（Ａ）層における有機発光材料の含有量は、化合物のモル吸光係数、蛍光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびにフィルムの厚みや透過率にもよるが、通常はバインダー樹脂の１００重量部に対して、１．０×１０-4重量部～３０重量部であり、１．０×１０-3重量部～１０重量部であることがさらに好ましく、１．０×１０-2重量部～５重量部であることが特に好ましい。
　また、（Ａ）層に、緑色の発光を呈する発光材料（ａ）と、赤色の発光を呈する発光材料（ｂ）とを両方含有する場合、緑色の発光の一部が赤色の発光に変換されることから、前記発光材料（ａ）の含有量ｗaと、発光材料（ｂ）の含有量ｗbとが、ｗa≧ｗbの関係であることが好ましく、それぞれの材料の含有比率は、ｗa：ｗb＝１０００：１～１：１であり、５００：１～２：１であることがさらに好ましく、２００：１～３：１であることが特に好ましい。ただし、ｗaおよびｗbは、バインダー樹脂の重量に対する重量パーセントである。
（Ａ－２．バインダー樹脂）
　本発明の（Ａ）層におけるバインダー樹脂は、有機発光材料等と混合して連続相を形成するものであり、成型加工性、透明性、耐熱性等に優れる材料であればよい。バインダー樹脂の例としては、例えば、アクリル酸系、メタクリル酸系、ポリケイ皮酸ビニル系、環ゴム系等の反応性ビニル基を有する光硬化型レジスト材料、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂（シリコーンゴム、シリコーンゲル等のオルガノポリシロキサン硬化物（架橋物）を含む）、ウレア樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロース樹脂、脂肪族エステル樹脂、芳香族エステル樹脂、脂肪族ポリオレフィン樹脂、芳香族ポリオレフィン樹脂などの公知のものが挙げられる。また、バインダー樹脂として、これらの共重合樹脂を用いても構わない。これらの樹脂を適宜設計することで、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムに有用なバインダー樹脂が得られる。
　これらの樹脂の中でも、透明性、耐熱性などの観点から、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはこれらの混合物を好適に用いることができる。また、シート化のプロセスが容易であることから、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂も好適に用いられる。耐熱性の観点からは、シリコーン樹脂が特に好ましい。シリコーン樹脂の中でも、付加反応硬化型シリコーン組成物がバインダー樹脂として好ましい。付加反応硬化型シリコーン組成物は、常温または５０℃～２００℃の温度で、加熱、硬化し、透明性、耐熱性、接着性に優れる。
　付加反応硬化型シリコーン組成物は、一例として、ケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する化合物と、ケイ素原子に結合した水素原子を有する化合物とのヒドロシリル化反応により形成される。このような材料としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、プロペニルトリメトキシシラン、ノルボルネニルトリメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン等のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有する化合物と、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン－ＣＯ－メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン－ＣＯ－メチルフェニルポリシロキサン等のケイ素原子に結合した水素原子を有する化合物とのヒドロシリル化反応により形成されるものが挙げられる。また、他にも、例えば特開２０１０－１５９４１１号公報に記載されているような公知のものを利用することができる。
　また、市販されているものとして、一般的なＬＥＤ用途のシリコーン封止材を使用することも可能である。具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のＯＥ－６６３０Ａ／Ｂ、ＯＥ－６３３６Ａ／Ｂや信越化学工業株式会社製のＳＣＲ－１０１２Ａ／Ｂ、ＳＣＲ－１０１６Ａ／Ｂなどがある。
　本発明の実施の形態における（Ａ）層作製用の組成物において、その他の成分として、常温での硬化を抑制してポットライフを長くするためにアセチレンアルコールなどのヒドロシリル化反応遅延剤を配合することが好ましい。また、本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じてフュームドシリカ、ガラス粉末、石英粉末等の微粒子、酸化チタン、酸化ジルコニア、チタン酸バリウム、酸化亜鉛等の無機充填剤や顔料、難燃剤、耐熱剤、酸化防止剤、分散剤、溶剤、シランカップリング剤やチタンカップリング剤などの接着性付与剤等を配合してもよい。
　特に、色変換層の表面平滑性の観点から、（Ａ）層作製用の組成物には、低分子量のポリジメチルシロキサン成分、シリコーンオイルなどを添加することが好ましい。このような成分は、全体組成物に対して、１００～２，０００ｐｐｍ添加することが好ましく、５００～１，０００ｐｐｍ添加することがさらに好ましい。
（Ａ－３．その他の成分）
　（Ａ）層は、有機発光材料とバインダー樹脂以外に、酸化防止剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤、塗布膜安定化のための分散剤やレベリング剤、可塑剤、エポキシ化合物などの架橋剤、アミン・酸無水物・イミダゾールなどの硬化剤、シート表面の改質剤としてシランカップリング剤等の接着補助剤、色変換材沈降抑制剤としてシリカ粒子やシリコーン微粒子等の無機粒子およびシランカップリング剤などを含有してもよい。
　光源からの光や発光材料の発光を阻害しないために、これらの添加剤は、可視域での吸光係数が小さいことが好ましい。具体的には、波長４００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下の波長域全域で、モル吸光係数εが、１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましい。さらに好ましくは２００以下であり、１００以下であることが特に好ましい。
　酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール等のフェノール系酸化防止剤を挙げることができるが、特に限定されるものではない。また、これらの酸化防止剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
　加工および熱安定化剤としては、トリブチルホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、トリエチルホスフィン、ジフェニルブチルホスフィン等のリン系安定化剤を挙げることができるが、特に限定されるものではない。また、これらの安定化剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
　耐光性安定化剤としては、例えば、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α、α－ジメチルベンジル）フェニル〕－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類を挙げることができるが、特に限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
　また、耐光性安定化剤としては、一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物も好適に用いることができる。一重項酸素クエンチャーは、酸素分子が光のエネルギーにより活性化してできた一重項酸素をトラップして不活性化する材料である。組成物中に一重項酸素クエンチャーが共存することで、発光材料が一重項酸素により劣化することを防ぐことができる。
　一重項酸素は、ローズベンガルやメチレンブルーのような色素の三重項励起状態と、基底状態の酸素分子との間で電子とエネルギーの交換が起こることで生じることが知られている。（Ａ）層は、含有される有機発光材料が励起光により励起され、励起光とは異なる波長の光を発光することで光の色変換を行う。この励起－発光のサイクルが繰り返されるため、生じた励起種と、組成物中に含まれる酸素との相互作用により、一重項酸素が生成する確率は高まる。そのため、有機発光材料と一重項酸素との衝突確率も高まるため、有機発光材料の劣化が進みやすい。有機発光材料は、無機発光材料と比べて一重項酸素の影響を受けやすく、特に、一般式（１）で表される化合物は、ペリレン等の縮合アリール環を有する化合物やその誘導体に比べて一重項酸素との反応性が高く、一重項酸素による耐久性への影響が大きい。そこで、発生した一重項酸素を、一重項酸素クエンチャーによって速やかに不活性化させることで、量子収率および色純度に優れた一般式（１）で表される化合物の耐久性を向上させることができる。
　一重項酸素クエンチャーとしての役割を持つ化合物としては、例えば、特定の、３級アミン、カテコール誘導体およびニッケル化合物を挙げることができるが、特に限定されるものではない。また、これらの耐光性安定化剤は、単独で使用してもよく、複数併用してもよい。
　３級アミンとは、アンモニアのＮ－Ｈ結合がすべてＮ－Ｃ結合に置き換わった構造を持つ化合物を示す。窒素原子上の置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
　上記３級アミンの窒素原子上の置換基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基が、光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基が、より好ましい。
　この場合のアリール基としては、光源からの光や発光材料の発光を阻害しないため、フェニル基またはナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。また、窒素原子上のアリール基が増加すると、可視域の光吸収が増加する懸念があるため、窒素原子上の３つの置換基のうち、アリール基は２つ以下が好ましく、１つ以下であることがより好ましい。窒素原子上の３つの置換基のうち、少なくとも１つが置換もしくは無置換のアルキル基である場合、より効率的に一重項酸素をトラップすることができるため、好ましい。中でも、３つの置換基のうち２つ以上が置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましい。
　好ましい３級アミンとしては、トリエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、トリ－ｎ－ブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、セバシン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、メタクリル酸１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　カテコール誘導体とは、レゾルシノールやヒドロキノン等の異性体を含む、ベンゼン環上に２つ以上の水酸基を有する化合物を示す。これらの化合物は、ベンゼン環上の水酸基が１つであるフェノール誘導体と比較して、より効率的に一重項酸素をトラップすることができる。
　ベンゼン環上の置換基としては、水酸基以外にも、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
　中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、ハロゲンが、光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲンが、より好ましい。さらに、一重項酸素クエンチャーとの反応後の変色が小さいことから、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、ハロゲンが、より好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
　ベンゼン環上の水酸基の位置としては、少なくとも２つの水酸基が隣接することが好ましい。これは、レゾルシノール（１，３－置換）やヒドロキノン（１，４－置換）に比べて光酸化されにくいためである。また、酸化された後も可視域の光吸収が小さいため、組成物の変色を防ぐことができる。
　好ましいカテコール誘導体としては、４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン－１，２－ジオール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン－１，２－ジオール等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　ニッケル化合物とは、ニッケルを含む化合物であり、塩化ニッケルなどの無機塩やビスアセチルアセトナトニッケルなどの錯体、カルバミン酸ニッケル塩などの有機酸塩等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。ここで、有機酸とは、カルボキシル基、スルホニル基、フェノール性水酸基、チオール基を有する有機化合物を示す。中でも、組成物中で均一に分散するという観点から、錯体および有機酸塩が好ましい。
　一重項酸素クエンチャーとして好適に用いることができるニッケル錯体および有機酸のニッケル塩としては、例えば、アセチルアセトナート系ニッケル錯体、ビスジチオ－α－ジケトン系ニッケル錯体、ジチオレート系ニッケル錯体、アミノチオレート系ニッケル錯体、チオカテコール系ニッケル錯体、サリチルアルデヒドオキシム系ニッケル錯体、チオビスフェノレート系ニッケル錯体、インドアニリン系ニッケル化合物、カルボン酸系ニッケル塩、スルホン酸系ニッケル塩、フェノール系ニッケル塩、カルバミン酸系ニッケル塩、ジチオカルバミン酸系ニッケル塩等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
　これらの中でも、有機酸のニッケル塩、アセチルアセトナート系ニッケル錯体およびチオビスフェノレート系ニッケル錯体のうち少なくとも１つであることが好ましい。合成の容易さ、および安価であるという観点から、有機酸のニッケル塩が好ましい。さらに、可視域におけるモル吸光係数が小さく、光源や発光材料の発光を吸収することがないため、スルホン酸系ニッケル塩が好ましい。さらに、より良い一重項酸素クエンチ効果を示すという観点からは、アリールスルホン酸のニッケル塩がより好ましく、幅広い種類の溶媒への溶解性の観点からは、アルキルスルホン酸のニッケル塩が好ましい。アリールスルホン酸のアリール基としては、置換もしくは無置換のフェニル基が好ましく、溶媒への溶解性および分散性の観点から、アルキル基で置換されたフェニル基がより好ましい。
　また、有機溶剤への溶解性および可視域におけるモル吸光係数が小さいという観点から、アセチルアセトナート系ニッケル錯体およびチオビスフェノレート系ニッケル錯体が好ましい。これらの錯体におけるニッケル上の配位子は、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基などの置換基により置換されていてもよく、また、これらの置換基は、さらに上述の置換基により置換されていてもよい。
　中でも、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、ハロゲンが、光安定性の観点から好ましく、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、ハロゲンがより好ましい。さらに、一重項酸素クエンチャーとの反応後の変色が小さいことから、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、ハロゲンが、より好ましい。特に好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基である。
　波長４００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下の波長域全域でモル吸光係数εが１００以下であるニッケル化合物としては、ｐ－トルイルスルホン酸のニッケル塩やアセチルアセトンニッケル（II）錯体、ヘキサフルオロアセチルアセトンニッケル（II）錯体、２，２’－チオビスフェノレート－ｎ－ブチルアミンニッケル（II）錯体、［２，２’－チオビス（４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノレート）］－２－エチルヘキシルアミンニッケル（II）錯体などが挙げられるが、これに限られず、上述したニッケル化合物の中で波長４００ｎｍ以上、８００ｎｍ以下の波長域全域でモル吸光係数εが１００以下であるものであれば、好適に用いられる。これらの化合物は、単独で使用してもよく、複数種類を併用してもよい。
　（Ａ）層中のこれらの添加剤の含有量は、化合物のモル吸光係数ε、蛍光量子収率および励起波長における吸収強度、ならびに作製するフィルムの厚みや透過率にもよるが、通常はバインダー樹脂の１００重量部に対して、１．０×１０-3重量部以上、３０重量部以下であり、１．０×１０-2重量部以上、１５重量部以下であることがより好ましく、１．０×１０-2重量部以上、１０重量部以下であることがさらに好ましく、１．０×１０-1重量部以上、１０重量部以下であることが特に好ましい。
＜（Ｂ）層＞
　本発明の実施の形態に係る色変換フィルムに含まれる（Ｂ）層は、酸素バリア性の透明樹脂層である。酸素バリア性とは、酸素透過度が低い特性を示す。本発明においては、（Ｂ）層の酸素透過度は、１．０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下であり、０．７ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが好ましく、０．５ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることがさらに好ましい。
　なお、酸素透過度は、膜厚が均一な平面状試験片を用い、特に記載がない場合、温度２０℃、湿度０％ＲＨの条件で、モコン（ＭＯＣＯＮ）社（米国）製の酸素透過率測定装置（機種名、“オキシトラン”（登録商標）（“ＯＸＴＲＡＮ　”２／２０））を使用して、ＪＩＳ　Ｋ７１２６－２（２００６）に記載の電解センサ法に基づいて測定したときの値である。
　本発明において、発明者らは、鋭意検討の結果、色変換フィルム中の有機発光材料の劣化の原因が、光照射下での酸素による酸化劣化であることを見出した。そこで、（Ａ）層と外界との間の層に酸素バリア層を形成することで、有機発光材料の酸化劣化を抑制し、色変換フィルムの耐久性を大幅に改善することができる。
　さらに、鋭意検討の結果、多くの無機発光材料と異なり、色変換フィルム中の有機発光材料の劣化には、水蒸気の影響が小さいことも見出した。そのため、本発明における色変換フィルムは、水蒸気バリア性に優れる無機化合物層を必ずしも必要とせず、酸素バリア性および可撓性やコストの観点で優れる酸素バリア性透明樹脂層を用いることが好ましい。
　（Ｂ）層は、（Ａ）層への酸素透過を抑制することが達成できるのであれば、色変換フィルムのいずれの位置に設けられていてもよい。（Ａ）層への酸素透過をより確実に抑制するという観点からは、（Ｂ）層は、（Ａ）層の少なくとも一方の面に設けられていることが好ましく、例えば図２、３に例示したように、（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層の順で積層されていることがさらに好ましい。これらの（Ａ）層と（Ｂ）層は、直接接していても、間に他の層を有してもよいが、酸素透過の抑制の観点からは、直接接するか、後述の接着層のみを介して積層することが好ましい。
　（Ｂ）層は、色変換フィルムの発光特性を阻害しないために、透明である。ここで、透明とは、可視域での光の吸収および散乱が小さいことであり、具体的には、全光線透過率が８０％以上であることである。より好ましくは８５％以上であり、９０％以上であることが特に好ましい。
　また、ヘイズが７％以下であることも好ましい。より好ましくは５％以下であり、２％以下であることがさらに好ましい。特に好ましくは１％以下である。なお、全光線透過率およびヘイズは、膜厚が均一な平面状試験片を用い、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で、ＪＩＳ　Ｋ７３６１（１９９７）に従って、日本電色工業（株）製ヘイズメーターＮＤＨ２０００により測定したときの値である。
　（Ｂ）層に好ましく用いられる透明樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体等の樹脂およびこれらの樹脂の混合物が挙げられる。中でも、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコールは酸素透過係数が非常に小さいため、（Ｂ）層は、これらの樹脂を含むことが好ましい。また、（Ｂ）層は、変色しにくさから、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体を含むことがさらに好ましく、環境負荷の小ささから、ポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコール共重合体を含むことが特に好ましい。これらの樹脂は、単一で用いてもよいし、異なる樹脂と混合して用いてもよいが、フィルムの均一性およびコストの観点から、単一樹脂からなるフィルムがより好ましい。
　また、酸素バリア性の高さから、ポリオール系樹脂も（Ｂ）層に好適に用いることができる。ポリオール系樹脂とは、分子鎖中にヒドロキシル基を多く有する樹脂であり、樹脂中のヒドロキシル基の重量割合が１５％以上であることが好ましい。樹脂中のヒドロキシル基の占める重量割合は、「ヒドロキシル基の分子量（＝１７）×樹脂の分子鎖１本中のヒドロキシル基の平均数÷樹脂の数平均分子量」で算出される値である。
　樹脂の分子鎖１本中のヒドロキシル基の平均数は、樹脂の水酸基当量や水酸基価等から求めることが可能である。樹脂の数平均分子量は、ＪＩＳ　Ｋ７２５２（２０１６）に従って、公知の方法で求められる値である。
　ポリオール系樹脂は、ヒドロキシル基を介して分子鎖間で部分的に水素結合を形成し、樹脂の自由体積が減少することで、高いガスバリア性を示す。本発明において、ポリオール系樹脂は、ヒドロキシル基の割合が大きいほど高いガスバリア性を示すことから、樹脂中のヒドロキシル基の重量割合が２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましく、３０％以上であることがさらに好ましく、３５％以上であることが特に好ましい。一方で、ポリオール系樹脂は、ヒドロキシル基の割合が過剰に大きいと吸湿性が非常に大きくなり、所望のガスバリア性（酸素バリア性）を維持できない。そのため、樹脂中のヒドロキシル基の重量割合は、６０％以下であることが好ましく、５０％以下であることがさらに好ましい。
　ポリオール系樹脂の中でも、ポリビニルアルコール等の酢酸ビニルのケン化物やエチレン－ビニルアルコール共重合体、およびこれらの樹脂を含む混合物が、酸素バリア性が特に優れるため、好ましい。これらの樹脂におけるケン化度１００モル％の場合のヒドロキシル基の重量の割合を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
　ポリオール系樹脂としては、単一樹脂を用いてもよいし、２種類以上の樹脂の混合物を用いてもよいが、樹脂層の均一性およびコストの観点から、単一樹脂を用いることがより好ましい。
　ポリビニルアルコールとしては、例えば、アセチル基を９８モル％以上ケン化したポリ酢酸ビニルのケン化物を用いることができる。また、エチレン－ビニルアルコール共重合体としては、例えば、アセチル基を９８モル％以上ケン化したエチレン含有率２０～７０％のエチレン－酢酸ビニル共重合体のケン化物を用いることができる。
　また、ポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコール共重合体としては、市販されている樹脂やフィルムを使用することも可能である。具体例としては、株式会社クラレ製のポリビニルアルコール樹脂ＰＶＡ１１７や株式会社クラレ製のエチレン－ビニルアルコール共重合体（“ＥＶＡＬ”（登録商標））樹脂Ｌ１７１Ｂ、Ｆ１７１ＢやフィルムＥＦ－ＸＬなどがある。
　また、本発明において、（Ｂ）層は、ポリオール系樹脂と、下記の一般式（６）で表されるケイ素化合物およびその加水分解物を含む樹脂組成物との硬化物層であることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　一般式（６）において、Ｒ12は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、シリル基からなる群より選ばれる。Ｌ1は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、単結合、アルキレン基、フェニレン基から選ばれる。Ｙは、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、グリシジル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、グリシジルエーテル基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｎは、０以上、４以下の整数である。
　一般式（６）で表されるケイ素化合物は、単一成分でもよいし、２種類以上の混合でもよい。また、一般式（６）で表されるケイ素化合物が効率的に加水分解されるという観点から、Ｒ12は、アルキル基およびシクロアルキル基であることが好ましい。原料コストの観点から、Ｒ12は、アルキル基がより好ましく、中でも炭素数６以下のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基がより好ましい。特に好ましくは、メチル基またはエチル基である。また、溶解性の観点から、Ｌ1は、単結合またはアルキレン基が好ましい。Ｌ1がアルキレン基である場合、炭素数が６以下であることが、後述する架橋構造の強度が強くなるため、好ましい。ｎが２以下であり、－ＯＲ12が２つ以上である場合、後述する架橋構造の強度が強くなるため、好ましい。より好ましくは、ｎが１以下である。一般式（６）で表されるケイ素化合物の一例を以下に示すが、このケイ素化合物は、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　ポリオール系樹脂は、分子鎖中にヒドロキシル基を多く有するため、高温高湿条件下では膨潤しやすい。膨潤するとポリオール系樹脂の自由体積が大きくなるため、ポリオール系樹脂の酸素バリア性が低下してしまう。一般式（６）で表されるケイ素化合物およびその加水分解物は、ポリオール系樹脂のヒドロキシル基と脱水縮合により連結することで、架橋構造を形成し、ポリオール系樹脂の膨潤を抑制する効果を示す。そのため、（Ｂ）層は、高温高湿条件下においても高い酸素バリア性を維持することができる。なお、この架橋構造としては、ポリオール系樹脂の分子内の複数のヒドロキシル基を架橋する構造や、ポリオール系樹脂の分子間を架橋する構造などが考えられ、これらが混在していると考えられる。
　（Ｂ）層形成用の樹脂組成物における一般式（６）で表されるケイ素化合物およびその加水分解物の含有量が多いほど、架橋密度が大きくなり、ポリオール系樹脂の膨潤を抑制する効果は大きくなる。一方、その含有量が過度に多い場合、硬化させた後の（Ｂ）層の強度および可撓性が低下する。そのため、（Ｂ）層におけるケイ素原子の含有率は、１ｗｔ％以上、２０ｗｔ％以下であることが好ましい。より好ましくは３ｗｔ％以上、１５ｗｔ％以下であり、５ｗｔ％以上、１２ｗｔ％以下であることがさらに好ましい。
　また、ポリオール系樹脂の高温高湿条件下での膨潤をさらに抑制するため、（Ｂ）層の表面に、水蒸気バリア性に優れる無機化合物層を形成してもよい。無機化合物層としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウムなどの無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素などの無機窒化物、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜などが挙げられる。それらの中でも、コストの面で酸化ケイ素、酸化アルミニウムが好ましく、酸化アルミニウムが特に好適に用いることができる。
　（Ｂ）層には、（Ａ）層の発光および耐久性に過度な影響を与えない範囲で、必要に応じて、酸化防止剤、硬化剤、架橋剤、加工および熱安定化剤、紫外線吸収剤等の耐光性安定化剤等を添加してもよい。
　（Ｂ）層の厚さは、特に制限はないが、色変換フィルム全体の柔軟性やコストの観点から、１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５０μｍ以下であり、さらに好ましくは２０μｍ以下である。特に好ましくは、１０μｍ以下であり、１μｍ以下であってもよい。ただし、層形成の容易さの観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましい。
　本発明では、酸素バリア性の高い樹脂を（Ｂ）層に用いることで、（Ｂ）層は、１００μｍ以下の厚さでも十分な酸素バリア性を発現させることができ、有機発光材料の劣化を抑制することができる。特に、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体を（Ｂ）層に用いた場合、（Ｂ）層は、２０μｍ以下の厚さであっても、優れた酸素バリア性を発現させることができる。（Ｂ）層が薄いことで、色変換フィルム全体の厚さも薄くすることができ、柔軟性が高くかつ低コストな色変換フィルムを実現できる。また、このような色変換フィルムは、薄く柔軟性に優れるため、曲面などの平面以外の複雑な形状での使用が可能であり、後述の光源ユニットに組み込んだ際には、自由度の高い設計が可能である。
＜その他の層＞
　本発明の実施の形態に係る色変換フィルムは、（Ａ）層および（Ｂ）層以外にも、例えば、以下のような層を有していてもよい。
（基材層）
　基材層（例えば図１～３に示す基材層１０等）としては、特に制限無く公知の金属、フィルム、ガラス、セラミック、紙等を使用することができる。具体的には、基材層として、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅、鉄などの金属板や箔、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、アラミド、シリコーン、ポリオレフィン、熱可塑性フッ素樹脂、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）などのプラスチックのフィルム、α－ポリオレフィン樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂およびこれらとエチレンの共重合樹脂からなるプラスチックのフィルム、前記プラスチックがラミネートされた紙、または前記プラスチックによりコーティングされた紙、前記金属がラミネートまたは蒸着された紙、前記金属がラミネートまたは蒸着されたプラスチックフィルムなどが挙げられる。また、基材層が金属板である場合、その表面にクロム系やニッケル系などのメッキ処理やセラミック処理が施されていてもよい。
　これらの中でも、色変換フィルムの作製のし易さや色変換フィルムの成形のし易さから、ガラスや樹脂フィルムが好ましく用いられる。また、フィルム状の基材層を取り扱う際に破断などの恐れがないように、強度が高いフィルムが好ましい。それらの要求特性や経済性の面で樹脂フィルムが好ましく、これらの中でも、経済性、取り扱い性の面でポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリプロピレンからなる群より選ばれるプラスチックフィルムが好ましい。また、色変換フィルムを乾燥させる場合や色変換フィルムを押し出し機により２００℃以上の高温で圧着成形する場合は、耐熱性の面でポリイミドフィルムが好ましい。シートの剥離のし易さから、基材層は、あらかじめ表面が離型処理されていてもよい。同様に、層間の接着性の向上のため、基材層は、あらかじめ表面に易接着処理されていてもよい。
　また、ポリオール系樹脂の高温高湿条件下での膨潤をさらに抑制するため、基材層の表面に、水蒸気バリア性に優れる無機化合物層を形成してもよい。何故ならば、基材層自体に水蒸気バリア性を付与すれば、（Ｂ）層に到達する水蒸気の量が少なくなるからである。無機化合物層としては、前述のものと同じものを好適に用いることができる。
　基材層の厚さは、特に制限はないが、下限としては１０μｍ以上が好ましく、２５μｍ以上がより好ましい。耐熱性の観点から、３８ｎｍ以上がさらに好ましい。また、上限としては５０００μｍ以下が好ましく、３０００μｍ以下がより好ましい。
（接着層）
　本発明の実施の形態に係る色変換フィルムにおいて、それぞれの層の間には、必要に応じて接着層を設けてもよい。接着層としては、色変換フィルムの発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に制限無く公知の材料を用いることができる。強固な接着が必要な場合、光硬化材料や熱硬化材料、嫌気性硬化材料、熱可塑性材料を好ましく用いることができるが、中でも、熱硬化材料がより好ましく、特に、０℃～１５０℃での硬化が可能である材料が好ましい。
　接着層の厚さは、特に制限はないが、０．０１～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは０．０１～２５μｍである。さらに好ましくは、０．０５～５μｍであり、特に好ましくは、０．０５～１μｍである。
（その他の機能性層）
　本発明の実施の形態に係る色変換フィルムには、要求される機能に応じて、光拡散層、反射防止機能、防眩機能、反射防止防眩機能、ハードコート機能（耐摩擦機能）、帯電防止機能、防汚機能、電磁波シールド機能、赤外線カット機能、紫外線カット機能、水蒸気バリア機能、偏光機能、調色機能を有した補助層をさらに設けてもよい。
　水蒸気バリア機能を有する層としては、例えば、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化イットリウム、酸化マグネシウムなどの無機酸化物や、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、炭化窒化ケイ素などの無機窒化物、またはこれらの混合物、またはこれらに他の元素を添加した金属酸化物薄膜や金属窒化物薄膜、あるいはポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンと塩化ビニル、塩化ビニリデンとアクリロニトリルの共重合物、フッ素系樹脂、酢酸ビニルのケン化物等のポリビニルアルコール系樹脂などの各種樹脂から成る膜を挙げることができる。
＜色変換フィルムの製造方法＞
　以下に、本発明の実施の形態に係る色変換フィルムの製造方法の一例を説明する。この製造方法では、まず、（Ａ）層作製用の組成物を以下のように製造する。具体的には、前述した有機発光材料、バインダー樹脂、添加物等を所定量混合する。この際、必要に応じて溶媒を混合してもよい。
　溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、発光物質の発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に限定されない。このような溶媒として、例えば、水、２－プロパノール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。これらの溶媒の中で特にトルエンは、有機発光材料の劣化に影響を与えず、乾燥後の残存量が少ない点で好適に用いられる。
　上記の成分を所定の組成になるよう混合した後、ホモジナイザー、自公転型攪拌機、３本ローラー、ボールミル、遊星式ボールミル、ビーズミル等の撹拌・混練機で均質に混合分散することで、（Ａ）層作製用の組成物が得られる。混合分散後、もしくは混合分散の過程で、真空もしくは減圧条件下で脱泡することも好ましく行われる。また、ある特定の成分を事前に混合することや、エージング等の処理をしても構わない。エバポレーターによって溶剤を除去して所望の固形分濃度にすることも可能である。
　つぎに（Ａ）層作製用の組成物を基材層や（Ｂ）層等の下地上に塗布し、乾燥させることで、（Ａ）層を作製する。塗布は、リバースロールコーター、ブレードコーター、スリットダイコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、キスコーター、ナチュラルロールコーター、エアーナイフコーター、ロールブレードコーター、バリバーロールブレードコーター、トゥーストリームコーター、ロッドコーター、ワイヤーバーコーター、アプリケーター、ディップコーター、カーテンコーター、スピンコーター、ナイフコーター等により、行うことができる。（Ａ）層の膜厚均一性を得るためには、スリットダイコーターで塗布することが好ましい。
　乾燥は、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置を用いて行うことができる。色変換フィルムの加熱には、熱風乾燥機や赤外線乾燥機等の一般的な加熱装置が用いられる。この場合、加熱条件は、通常、４０℃～２５０℃で１分～５時間、好ましくは６０℃～２００℃で２分～４時間である。また、ステップキュア等の段階的に加熱硬化することも可能である。
　（Ａ）層を作製した後、必要に応じて基材層を変更することも可能である。この場合、簡易的な方法としてはホットプレートを用いて貼り替えを行なう方法や、真空ラミネーターやドライフィルムラミネーターを用いた方法などが挙げられるが、これらに限定されない。
　基材層上または（Ａ）層上での（Ｂ）層の形成方法は、特に限定されないが、（Ｂ）層作製用の樹脂組成物を塗布し、乾燥および硬化させる手法や、押し出しや二軸延伸等の工程により成形したフィルムを積層させる方法が挙げられる。
　塗布用の樹脂組成物には、必要に応じて溶媒を混合してもよい。溶媒は、流動状態の樹脂の粘度を調整でき、色変換フィルムの発光および耐久性に過度な影響を与えないものであれば、特に限定されない。このような溶媒として、例えば、水、２－プロパノール、エタノール、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、テルピネオール、テキサノール、メチルセルソルブ、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒を２種類以上混合して使用することも可能である。
　色変換フィルムの各層を積層させる方法は、特に限定されないが、例えば、（Ｂ）層の上に（Ａ）層を塗布および乾燥により形成する手法や、（Ａ）層の上に（Ｂ）層を塗布および乾燥により形成する手法、（Ａ）層の上に別途成形した（Ｂ）層用自立フィルムを貼り合わせる手法、（Ｂ）層の上に別途成形した（Ａ）層用自立フィルムを貼り合わせる手法、「基材層／（Ｂ）層／（Ａ）層」ユニットと「（Ｂ）層／基材層」ユニットとを貼り合わせるというように、個々に作製した積層ユニットを貼り合わせる手法が挙げられる。積層フィルムの安定性を高めるため、各層を積層させた後に、さらに熱硬化工程や熟成工程などを行うことも好ましい。
＜励起光＞
　励起光の種類は、有機発光材料が吸収可能な波長領域に発光を示すものであれば、いずれの励起光でも用いることができる。例えば、熱陰極管や冷陰極管、無機ＥＬなどの蛍光性光源、有機エレクトロルミネッセンス素子光源、ＬＥＤ光源、白熱光源、あるいは太陽光など、いずれの励起光でも原理的には利用可能である。
　特に、ＬＥＤ光源からの光が好適な励起光である。ディスプレイや照明用途では、青色光の色純度を高められ、有機発光材料の光劣化を抑制できる点で、４３０～５００ｎｍの波長範囲の励起光を持つ青色ＬＥＤ光源からの光が、さらに好適な励起光である。励起光の波長範囲がこれより長波長側にあると、青色光が欠如するために白色光が形成できなくなり、また、励起光の波長範囲がこれより短波長側にあると、一般式（１）で表される化合物等の発光物質あるいはバインダー樹脂等の有機化合物が光劣化しやすいので、好ましくない。
　励起光は、１種類の発光ピークを持つものでもよく、２種類以上の発光ピークを持つものでもよいが、色純度を高めるためには、１種類の発光ピークを持つものが好ましい。また、発光ピークの種類の異なる複数の励起光源を任意に組み合わせて使用することも可能である。
＜光源ユニット＞
　本発明の実施の形態に係る光源ユニットは、少なくとも光源および上述の色変換フィルムを含む。光源と色変換フィルムとの配置方法については、特に限定されず、光源と色変換フィルムとを密着させた構成を取ってもよいし、光源と色変換フィルムとを離したリモートフォスファー形式を取ってもよい。また、光源ユニットは、色純度を高める目的で、さらにカラーフィルターを含む構成を取ってもよい。
　前述の通り、４３０～５００ｎｍの波長範囲の励起光は、比較的小さい励起エネルギーであり、一般式（１）で表される化合物等の発光物質の分解を防止できる。したがって、光源ユニットの光源は、４３０～５００ｎｍの波長範囲に極大発光を有する発光ダイオードであることが好ましい。本発明における光源ユニットは、ディスプレイ、照明、インテリア、標識、看板、などの用途に使用できるが、特にディスプレイや照明用途に特に好適に用いられる。
＜ディスプレイ、照明装置＞
　本発明の実施の形態に係るディスプレイは、少なくとも、上述の色変換フィルムを含む光源ユニットを備える。例えば、液晶ディスプレイ等のディスプレイには、バックライトユニットとして、上述の光源ユニットが用いられる。また、本発明の実施の形態に係る照明装置は、少なくとも、上述の色変換フィルムを含む光源ユニットを備える。例えば、この照明装置は、光源ユニットとしての青色ＬＥＤ光源と、この青色ＬＥＤ光源からの青色光をこれよりも長波長の光に変換する色変換フィルムとを組み合わせて、白色光を発光するように構成される。
　以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は、これらの例によって限定されるものではない。下記の実施例において、化合物Ｇ－１～Ｇ－５、Ｒ－１～Ｒ－４は、以下に示す化合物である。また、構造分析に関する評価方法を下記に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
＜1Ｈ－ＮＭＲの測定＞
　化合物の1Ｈ－ＮＭＲは、超伝導ＦＴＮＭＲ　ＥＸ－２７０（日本電子（株）製）を用い、重クロロホルム溶液にて測定を行った。
＜吸収スペクトルの測定＞
　化合物の吸収スペクトルは、Ｕ－３２００形分光光度計（日立製作所（株）製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させて測定を行った。
＜蛍光スペクトルの測定＞
　化合物の蛍光スペクトルは、Ｆ－２５００形分光蛍光光度計（日立製作所（株）製）を用い、化合物をトルエンに１×１０-6ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させ、波長４６０ｎｍで励起させた際の蛍光スペクトルを測定した。
＜酸素透過度の測定＞
　膜厚が均一な平面状試験片を用い、特に記載がない場合、温度２０℃、湿度０％ＲＨの条件で、モコン（ＭＯＣＯＮ）社（米国）製の酸素透過率測定装置（機種名、“オキシトラン”（登録商標）（“ＯＸＴＲＡＮ　”２/２０））を使用して、ＪＩＳ　Ｋ７１２６－２（２００６）に記載の電解センサ法に基づいて、酸素透過度を測定した。
＜水蒸気透過度の測定＞
　膜厚が均一な平面状試験片を用い、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で、モコン（ＭＯＣＯＮ）社（米国）製の水蒸気透過率測定装置（機種名、“パ－マトラン”（登録商標）Ｗ３／３１）を使用して、ＪＩＳ　Ｋ７１２９（２００８）に記載のＢ法（赤外センサー法）に基づいて、水蒸気透過度を測定した。
＜全光線透過率の測定＞
　膜厚が均一な平面状試験片を用い、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの条件で、ＪＩＳ　Ｋ７３６１（１９９７）に従って、日本電色工業（株）製ヘイズメーターＮＤＨ２０００により、全光線透過率を測定した。
＜色変換特性の測定＞
　各色変換フィルムおよび青色ＬＥＤ素子（ＰｒｏＬｉｇｈｔ社製；型番ＰＭ２Ｂ－３ＬＢＥ－ＳＤ、発光ピーク波長：４６０ｎｍ）を搭載した発光装置に、１０ｍＡの電流を流してＬＥＤチップを点灯させ、分光放射輝度計（ＣＳ－１０００、コニカミノルタ社製）を用いて、発光スペクトルを測定した。なお、各色変換フィルムと青色ＬＥＤ素子との距離を３ｃｍとした。
＜光耐久性の評価＞
　各色変換フィルムおよび青色ＬＥＤ素子（ＰｒｏＬｉｇｈｔ社製；型番ＰＭ２Ｂ－３ＬＢＥ－ＳＤ、発光ピーク波長：４６０ｎｍ）を搭載した発光装置に、１０ｍＡの電流を流してＬＥＤチップを点灯させ、分光放射輝度計（ＣＳ－１０００、コニカミノルタ社製）を用いて初期輝度を測定した。なお、各色変換フィルムと青色ＬＥＤ素子との距離を３ｃｍとした。その後、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射し、輝度が一定量低下するまでの時間を観測することで、光耐久性を評価した。
（合成例１）
　以下に、本発明における合成例１の化合物Ｇ－１の合成方法について説明する。化合物Ｇ－１の合成方法では、３，５－ジブロモベンズアルデヒド（３．０ｇ）、４－ｔ－ブチルフェニルボロン酸（５．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ）、炭酸カリウム（２．０ｇ）をフラスコに入れ、窒素置換した。ついで、脱気したトルエン（３０ｍＬ）および脱気した水（１０ｍＬ）を加え、４時間還流した。この反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、３，５－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（３．５ｇ）を白色固体として得た。
　つぎに、３，５－ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（１．５ｇ）と２，４－ジメチルピロール（０．７ｇ）とを反応溶液に入れ、脱水ジクロロメタン（２００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１滴）を加えて、窒素雰囲気下、４時間撹拌した。続いて、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン（０．８５ｇ）の脱水ジクロロメタン溶液を加え、さらに１時間撹拌した。反応終了後、三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体（７．０ｍＬ）およびジイソプロピルエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えて、４時間撹拌した後、さらに水（１００ｍＬ）を加えて撹拌し、有機層を分液した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、化合物（０．４ｇ）を得た（収率１８％）。この得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、これが化合物Ｇ－１であることが確認された。
　
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3（ｄ＝ｐｐｍ））：７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．６３－７．４８（ｍ，１０Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、２．５８（ｓ，６Ｈ）、１．５０（ｓ，６Ｈ）、１．３７（ｓ，１８Ｈ）。
　
　なお、この化合物Ｇ－１の吸収スペクトルは、図４に示す通りとなり、青色の励起光源（４６０ｎｍ）に光の吸収特性を示した。また、この化合物Ｇ－１の蛍光スペクトルは、図５に示す通りとなり、緑色領域に鋭い発光ピークを示した。蛍光量子収率は８３％を示し、この化合物Ｇ－１は効率的な色変換が可能な化合物であった。
（合成例２）
　以下に、本発明における合成例２の化合物Ｒ－１の合成方法について説明する。化合物Ｒ－１の合成方法では、４－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－（４－メトキシフェニル）ピロール（３００ｍｇ）、２－メトキシベンゾイルクロリド（２０１ｍｇ）とトルエン（１０ｍｌ）の混合溶液を窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、エバポレートした。ついで、エタノール（２０ｍｌ）で洗浄し、真空乾燥した後、２－（２－メトキシベンゾイル）－３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－５－（４－メトキシフェニル）ピロール（２６０ｍｇ）を得た。
　つぎに、２－（２－メトキシベンゾイル）－３－（４－ｔ－ブチルフェニル）－５－（４－メトキシフェニル）ピロール（２６０ｍｇ）、４－（４－ｔ－ブチルフェニル）－２－（４－メトキシフェニル）ピロール（１８０ｍｇ）、メタンスルホン酸無水物（２０６ｍｇ）と脱気したトルエン（１０ｍｌ）の混合溶液を窒素気流下、１２５℃で７時間加熱した。この加熱溶液を室温に冷却後、水（２０ｍｌ）を注入し、ジクロロメタン（３０ｍｌ）で抽出した。有機層を水（２０ｍｌ）で２回洗浄し、エバポレートし、真空乾燥した。
　つぎに、得られたピロメテン体とトルエン（１０ｍｌ）の混合溶液を窒素気流下、ジイソプロピルエチルアミン（３０５ｍｇ）、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体（６７０ｍｇ）を加え、室温で３時間攪拌した。その後、水（２０ｍｌ）を注入し、ジクロロメタン（３０ｍｌ）で抽出した。有機層を水（２０ｍｌ）で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、赤紫色粉末（０．２７ｇ）を得た。得られた粉末の1Ｈ－ＮＭＲ分析結果は次の通りであり、上記で得られた赤紫色粉末が化合物Ｒ－１であることが確認された。
　
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．１９（ｓ，１８Ｈ）、３．４２（ｓ，３Ｈ）、３．８５（ｓ，６Ｈ）、５．７２（ｄ，１Ｈ）、６．２０（ｔ，１Ｈ）、６．４２－６．９７（ｍ，１６Ｈ）,７．８９（ｄ，４Ｈ）。
　
　なお、この化合物Ｒ－１の吸収スペクトルは、図６に示す通りとなり、青色と緑色の励起光源に光の吸収特性を示した。また、この化合物Ｒ－１の蛍光スペクトルは、図７に示す通りとなり、赤色領域に鋭い発光ピークを示した。蛍光量子収率は９０％を示し、この化合物Ｒ－１は効率的な色変換が可能な化合物であった。
（実施例１）
　本発明の実施例１では、シリコーン樹脂“ＯＥ－６６３０Ａ／Ｂ”（東レ・ダウコーニング社製）１００重量部に対して、有機発光材料として化合物Ｇ－１を０．２０重量部、硬化剤を０．５０重量部、混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ－４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡して、フィルム作製用樹脂液としての色変換組成物を得た。ついで、スリットダイコーターを用いてフィルム作製用樹脂液を“セラピール”ＢＬＫ（東レフィルム加工株式会社製）上に塗布し、１３０℃で２時間加熱、乾燥して平均膜厚２００μｍの色変換層を形成した。
　つぎに、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の上に熱硬化性接着層を塗布し、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム（エチレン含有率３２ｍｏｌ％、厚さ１２μｍ、全光線透過率９０％）をラミネートすることで、酸素バリア性積層フィルムＦ１を作製した。このエチレン－ビニルアルコール共重合体を用いた酸素バリア性積層フィルムＦ１の酸素透過度は約０．６ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであり、水蒸気透過度は約１１ｇ／ｍ2・ｄａｙであった。この酸素バリア性積層フィルムＦ１を２つ用意した。
　続いて、１つの酸素バリア性積層フィルムＦ１のエチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム（（Ｂ）層）の上に熱硬化性接着層を塗布で形成し、その上に、上記の色変換層（（Ａ）層）をラミネートした後、“セラピール”ＢＬＫを剥離した。
　最後に、もう１つの酸素バリア性積層フィルムＦ１のエチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム（（Ｂ）層）の上に熱硬化性接着層を塗布で形成し、その接着層を色変換層（（Ａ）層）の上にラミネートすることで、図３で示した色変換フィルム１と同様の構成の色変換フィルムを作製した。得られた色変換フィルムにおいて、接着層の平均膜厚は、全て０．５０μｍであった。なお、図３には、熱硬化性接着層は図示されていない。
　この色変換フィルムを用いて青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２６ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２５ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が５％低下する時間は、６００時間であった。実施例１の評価結果を後述の表３に示す。
（実施例２～５）
　本発明の実施例２～５では、有機発光材料（（Ａ）層の発光材料）として、化合物Ｇ－１の代わりに後述の表３に記載した化合物（化合物Ｇ－２、Ｇ－３、Ｇ－４、Ｇ－５）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例２～５の評価結果を表３に示す。
（比較例１）
　本発明に対する比較例１では、実施例１と同様にしてフィルム作製用樹脂液を作製した後、基材層としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ、酸素透過度約４０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度約１２ｇ／ｍ2・ｄａｙ、全光線透過率８９％）の上にスリットダイコーターを用いてフィルム作製用樹脂液を塗布し、１３０℃で２時間加熱、乾燥して、膜厚平均膜厚２００μｍの色変換層（（Ａ）層）を形成した。比較例１では、この積層フィルムを用いて、実施例１と同様の評価を行った。比較例１の評価結果を表３に示す。
（比較例２～５）
　本発明に対する比較例２～５では、有機発光材料として化合物Ｇ－１の代わりに後述の表３に記載した化合物（化合物Ｇ－２、Ｇ－３、Ｇ－４、Ｇ－５）を用いたこと以外は、比較例１と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。比較例２～５の評価結果を表３に示す。
（比較例６）
　本発明に対する比較例６では、基材層として、表面にアルミナ蒸着処理を行い、アルミナ薄膜層を形成したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ、酸素透過度約１．５ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度約０．９ｇ／ｍ2・ｄａｙ、全光線透過率８９％）を用いたこと以外は、比較例１と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。比較例６の評価結果を表３に示す。
（実施例６）
　本発明の実施例６では、二液型熱硬化性エポキシ系アクリル樹脂１００重量部に対して、有機発光材料として化合物Ｒ－１を０．０８重量部、硬化剤を０．５重量部、混合した後、３００ｒｐｍで１時間攪拌し、脱泡することで、フィルム作製用樹脂液としての色変換組成物を得た。得られた色変換組成物を“セラピール”ＢＬＫ（東レフィルム加工株式会社製）上にバーコーティング方式を用いて、塗布した後、１２０℃で５分間乾燥し、平均膜厚１０μｍの色変換層を形成した。
　つぎに、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の上に熱硬化性接着層を塗布し、エチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム（エチレン含有率３２ｍｏｌ％、厚さ１５μｍ、全光線透過率９０％）をラミネートすることで、酸素バリア性積層フィルムＦ２を作製した。このエチレン－ビニルアルコール共重合体を用いた酸素バリア性積層フィルムＦ２の酸素透過度は約０．５ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであり、水蒸気透過度は約１０ｇ／ｍ2・ｄａｙであった。この酸素バリア性積層フィルムＦ２を２つ用意した。
　続いて、１つの酸素バリア性積層フィルムＦ２のエチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム（（Ｂ）層）の上に熱硬化性接着層を塗布で形成し、その上に、上記の色変換層（（Ａ）層）をラミネートした後、“セラピール”ＢＬＫを剥離した。
　最後に、もう１つの酸素バリア性積層フィルムＦ２のエチレン－ビニルアルコール共重合体フィルム（（Ｂ）層）の上に熱硬化性接着層を塗布で形成し、その接着層を色変換層（（Ａ）層）の上にラミネートすることで、図３で示した色変換フィルム１と同様の構成の色変換フィルムを作製した。得られた色変換フィルムにおいて、接着層の平均膜厚は、全て０．５０μｍであった。なお、図３には、熱硬化性接着層は図示されていない。
　この色変換フィルムを用いて青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６３５ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅４９ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。また、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が２％低下する時間は、６００時間であった。実施例６の評価結果を後述の表４に示す。
（実施例７～９）
　本発明の実施例７～９では、有機発光材料（（Ａ）層の発光材料）として、化合物Ｒ－１の代わりに後述の表４に記載した化合物（化合物Ｒ－２、Ｒ－３、Ｒ－４）を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例７～９の評価結果を表４に示す。
（比較例７）
　本発明に対する比較例７では、実施例６と同様にしてフィルム作製用樹脂液を作製した後、基材層としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ、酸素透過度約４０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度約１２ｇ／ｍ2・ｄａｙ、全光線透過率８９％）の上にバーコーティング方式を用いて、フィルム作製用樹脂液を塗布した後、１２０℃で５分間乾燥し、平均膜厚１０μｍの色変換層（（Ａ）層）を形成した。比較例７では、この積層フィルムを用いて、実施例６と同様の評価を行った。比較例７の評価結果を表４に示す。
（比較例８～１０）
　本発明に対する比較例８～１０では、有機発光材料として化合物Ｒ－１の代わりに後述の表４に記載した化合物（化合物Ｒ－２、Ｒ－３、Ｒ－４）を用いたこと以外は、比較例７と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。比較例８～１０の評価結果を表４に示す。
（比較例１１）
　本発明に対する比較例１１では、基材層として、表面にアルミナ蒸着処理を行い、アルミナ薄膜層を形成したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ、酸素透過度約１．５ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度約０．９ｇ／ｍ2・ｄａｙ、全光線透過率８９％）を用いたこと以外は、比較例７と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。比較例１１の評価結果を表４に示す。
（実施例１０）
　本発明の実施例１０では、二液型熱硬化性エポキシ系アクリル樹脂１００重量部に対して、有機発光材料として化合物Ｇ－１（発光材料（ａ））を０．２０重量部、化合物Ｒ－１（発光材料（ｂ））を０．０８重量部、硬化剤を０．５重量部、混合した後、３００ｒｐｍで１時間攪拌し、脱泡することで、フィルム作製用樹脂液としての色変換組成物を得た。得られた色変換組成物を“セラピール”ＢＬＫ（東レフィルム加工株式会社製）上にバーコーティング方式を用いて、塗布した後、１２０℃で５分間乾燥し、平均膜厚１０μｍの色変換層を形成した。
　つぎに、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の上に、ポリビニルアルコール樹脂の水／２－プロパノール混合溶液をバーコーティング方式を用いて塗布した後、１２０℃で５分間乾燥し、平均膜厚０．３０μｍのコーティング層を形成することで、酸素バリア性積層フィルムＦ３を作製した。ポリビニルアルコール樹脂層の全光線透過率は９１％であった。このポリビニルアルコール樹脂層を用いた酸素バリア性積層フィルムＦ３の酸素透過度は約０．５ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであり、水蒸気透過度は約１２ｇ／ｍ2・ｄａｙであった。この酸素バリア性積層フィルムＦ３を２つ用意した。
　続いて、１つの酸素バリア性積層フィルムＦ３のポリビニルアルコール樹脂層（（Ｂ）層）の上に熱硬化性接着層を塗布で形成し、その上に、上記の色変換層（（Ａ）層）をラミネートした後、“セラピール”ＢＬＫを剥離した。
　最後に、もう１つの酸素バリア性積層フィルムＦ３のポリビニルアルコール樹脂層（（Ｂ）層）の上に熱硬化性接着層を塗布で形成し、その接着層を色変換層（（Ａ）層）の上にラミネートすることで、図３で示した色変換フィルム１と同様の構成の色変換フィルムを作製した。得られた色変換フィルムにおいて、接着層の平均膜厚は、全て０．５０μｍであった。なお、図３には、熱硬化性接着層は図示されていない。
　この色変換フィルムを用いて青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２７ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２８ｎｍの高色純度緑色発光が得られ、赤色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長６３５ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅４９ｎｍの高色純度赤色発光が得られた。また、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が５％低下する時間は、６２０時間であった。実施例１０の評価結果を後述の表５に示す。
（実施例１１～１５）
　本発明の実施例１１～１５では、有機発光材料（（Ａ）層の発光材料（ａ）、（ｂ））として表５に記載した化合物（化合物Ｇ－１、Ｇ－２、Ｇ－３、Ｇ－５、化合物Ｒ－１、Ｒ－２、Ｒ－３）を用いたこと以外は、実施例１０と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例１１～１５の評価結果を表５に示す。
（比較例１２）
　本発明に対する比較例１２では、実施例１０と同様にしてフィルム作製用樹脂液を作製した後、基材層としてのポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ、酸素透過度約４０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度約１２ｇ／ｍ2・ｄａｙ、全光線透過率８９％）の上にバーコーティング方式を用いて、フィルム作製用樹脂液を塗布した後、１２０℃で５分間乾燥し、平均膜厚１０μｍの色変換層を形成した。比較例１２では、この積層フィルムを用いて、実施例１０と同様の評価を行った。比較例１２の評価結果を表５に示す。
（比較例１３～１７）
　本発明に対する比較例１３～１７では、有機発光材料（（Ａ）層の発光材料（ａ）、（ｂ））として表５に記載した化合物（化合物Ｇ－１、Ｇ－２、Ｇ－３、Ｇ－５、化合物Ｒ－１、Ｒ－２、Ｒ－３）を用いたこと以外は、比較例１２と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。比較例１３～１７の評価結果を表５に示す。
（比較例１８）
　本発明に対する比較例１８では、基材層として、表面にアルミナ蒸着処理を行い、アルミナ薄膜層を形成したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ、酸素透過度約１．５ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度約０．９ｇ／ｍ2・ｄａｙ、全光線透過率８９％）を用いたこと以外は、比較例１２と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。比較例１８の評価結果を表５に示す。
（実施例１６）
　本発明の実施例１６では、二液型熱硬化性エポキシ系アクリル樹脂１００重量部に対して、有機発光材料として化合物Ｇ－１を０．２０重量部、硬化剤を０．５０重量部、混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスターＫＫ－４００”（クラボウ製）を用い、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡して、（Ａ）層用樹脂液（フィルム作成用樹脂液）としての色変換組成物を得た。得られた色変換組成物を“セラピール”ＢＬＫ（東レフィルム加工株式会社製）上にバーコーティング方式を用いて、塗布した後、１００℃で５分間乾燥し、平均膜厚１０μｍの（Ａ）層すなわち色変換層を形成した。
　つぎに、オルトケイ酸テトラエチル１．２ｇ、２－プロパノール０．５ｇ、メタノール０．５ｇを混合した後、塩酸（０．１Ｎ）４ｇと水５ｇを混合した塩酸水溶液を徐々に滴下した。その後、ポリオール系樹脂としてケン化度９８モル％以上のポリビニルアルコール樹脂０．４ｇを混合し、攪拌することで、（Ｂ）層用樹脂液を得た。ついで、この（Ｂ）層用樹脂液をポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の上にバーコーティング方式を用いて塗布した後、１５０℃で１分間乾燥し、平均膜厚０．３０μｍのコーティング層（（Ｂ）層）を形成することで、酸素バリア性積層フィルムＦ４を作製した。（Ｂ）層におけるケイ素原子の含有率は、前記調合比率から算出すると１０．１ｗｔ％であり、この酸素バリア性積層フィルムＦ４の酸素透過度は、温度２０℃、湿度０％の環境化下で約０．８ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであり、温度５０℃、湿度８５％の環境化下で約１．０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍであった。この酸素バリア性積層フィルムＦ４を２つ用意した。
　続いて、１つの酸素バリア性積層フィルムＦ４のポリオール系樹脂層（（Ｂ）層）の上に熱硬化性接着層を塗布で形成し、その上に、上記の（Ａ）層をラミネートした後、“セラピール”ＢＬＫを剥離した。
　最後に、もう１つの酸素バリア性積層フィルムＦ４のポリオール系樹脂層（（Ｂ）層）の上に熱硬化性接着層を塗布で形成し、その接着層を（Ａ）層の上にラミネートすることで、図３で示した色変換フィルム１と同様の構成の色変換フィルムを作製した。得られた色変換フィルムにおいて、接着層の平均膜厚は、全て０．５μｍであった。なお、図３には、熱硬化性接着層は図示されていない。
　この色変換フィルムを用いて青色ＬＥＤ光を色変換させたところ、緑色光の発光領域のみを抜粋すると、ピーク波長５２６ｎｍ、ピーク波長における発光スペクトルの半値幅２６ｎｍの高色純度緑色発光が得られた。また、室温下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が５％低下する時間は５８０時間であり、温度５０℃、湿度８５％の環境化下で青色ＬＥＤ素子からの光を連続照射したところ、輝度が５％低下する時間は５００時間であった。実施例１６の評価結果を後述の表６に示す。
（実施例１７）
　本発明の実施例１７では、有機発光材料（（Ａ）層の発光材料）として、化合物Ｇ－１の代わりに後述の表６に記載した化合物（化合物Ｇ－２）を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例１７の評価結果を表６に示す。
（実施例１８、１９）
　本発明の実施例１８、１９では、有機発光材料（（Ａ）層の発光材料）として表６に記載した化合物（化合物Ｇ－１、Ｇ－２）を用い、酸素バリア性積層フィルムＦ４の代わりに、実施例１０と同様にして作製した酸素バリア性積層フィルムＦ３を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。実施例１８、１９の評価結果を表６に示す。
（比較例１９、２０）
　本発明に対する比較例１９、２０では、有機発光材料（（Ａ）層の発光材料）として表６に記載した化合物（化合物Ｇ－１、Ｇ－２）を用い、酸素バリア性積層フィルムＦ４の代わりにポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ、酸素透過度約４０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ、水蒸気透過度約１２ｇ／ｍ2・ｄａｙ、全光線透過率８９％）を用いたこと以外は、実施例１６と同様にして、色変換フィルムを作製して評価した。比較例１９、２０の評価結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
　以上のように、本発明に係る色変換フィルムならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置は、高色再現性および高耐久性を両立させる色変換フィルムならびにそれを含む光源ユニット、ディスプレイおよび照明装置に適している。
　１　　色変換フィルム
　１０　基材層
　１１　色変換層
　１２　酸素バリア性透明樹脂層

Claims (17)

  1. 　入射光を、その入射光よりも長波長の光に変換する色変換フィルムであって、
    　少なくとも以下の（Ａ）層および（Ｂ）層を含む積層フィルムである、
    　ことを特徴とする色変換フィルム。
    （Ａ）層：少なくとも１種の有機発光材料、およびバインダー樹脂を含有する、連続層である色変換層
    （Ｂ）層：酸素透過度が１．０ｃｃ／ｍ2・ｄａｙ・ａｔｍ以下である透明樹脂層
  2. 　前記（Ａ）層および前記（Ｂ）層が、前記（Ｂ）層、前記（Ａ）層、前記（Ｂ）層の順で積層されてなる、
    　ことを特徴とする請求項１に記載の色変換フィルム。
  3. 　前記（Ｂ）層を構成する透明樹脂が、ポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコール共重合体を含む、
    　ことを特徴とする請求項１または２に記載の色変換フィルム。
  4. 　前記（Ｂ）層を構成する透明樹脂が、ポリオール系樹脂である、
    　ことを特徴とする請求項１～３のいずれか一つに記載の色変換フィルム。
  5. 　前記（Ｂ）層を構成する透明樹脂がポリオール系樹脂であり、該ポリオール系樹脂は、樹脂中のヒドロキシル基の重量割合が２０％以上である樹脂である、
    　ことを特徴とする請求項１～４のいずれか一つに記載の色変換フィルム。
  6. 　前記（Ｂ）層を構成する透明樹脂がポリオール系樹脂であり、該ポリオール系樹脂がポリビニルアルコールまたはエチレン－ビニルアルコール共重合体である、
    　ことを特徴とする請求項１～５のいずれか一つに記載の色変換フィルム。
  7. 　前記（Ｂ）層が、ポリオール系樹脂と、一般式（６）で表されるケイ素化合物およびその加水分解物を含む樹脂組成物との硬化物層である、
    　ことを特徴とする請求項１～６のいずれか一つに記載の色変換フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （Ｒ12はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、シリル基からなる群より選ばれる。Ｌ1はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、単結合、アルキレン基、フェニレン基から選ばれる。Ｙはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、グリシジル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、グリシジルエーテル基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｎは０以上、４以下の整数である。）
  8. 　前記（Ｂ）層におけるケイ素原子の含有率が１ｗｔ％以上、２０ｗｔ％以下である、
    　ことを特徴とする請求項７に記載の色変換フィルム。
  9. 　前記（Ｂ）層の厚さが１００μｍ以下である、
    　ことを特徴とする請求項１～８のいずれか一つに記載の色変換フィルム。
  10. 　前記有機発光材料が、一般式（１）で表される化合物を含有する、
    　ことを特徴とする請求項１～９のいずれか一つに記載の色変換フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （ＸはＣ－Ｒ7またはＮである。Ｒ1～Ｒ9は、それぞれ同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、および隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。）
  11. 　一般式（１）において、ＸがＣ－Ｒ7であり、Ｒ7が一般式（２）で表される基である、
    　ことを特徴とする請求項１０に記載の色変換フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （ｒは、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基からなる群より選ばれる。ｋは１～３の整数である。ｋが２以上である場合、ｒはそれぞれ同じでも異なってもよい。）
  12. 　一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のフェニル基である、
    　ことを特徴とする請求項１０または１１に記載の色変換フィルム。
  13. 　一般式（１）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4およびＲ6が、それぞれ同じでも異なっていてもよく、置換もしくは無置換のアルキル基である、
    　ことを特徴とする請求項１０～１２のいずれか一つに記載の色変換フィルム。
  14. 　光源と、
    　請求項１～１３のいずれか一つに記載の色変換フィルムと、
    　を含むことを特徴とする光源ユニット。
  15. 　前記光源が、４３０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の範囲に極大発光を有する発光ダイオードである、
    　ことを特徴とする請求項１４に記載の光源ユニット。
  16. 　請求項１４または１５に記載の光源ユニットを含むことを特徴とするディスプレイ。
  17. 　請求項１４または１５に記載の光源ユニットを含むことを特徴とする照明装置。
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