WO2020101299A1 - 색변환 필름, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치 - Google Patents

색변환 필름, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치 Download PDF

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WO2020101299A1
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신동목
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김지호
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Definitions

  • This specification relates to a color conversion film, a backlight unit including the same, and a display device.
  • the color conversion film has a problem that durability is deteriorated due to accelerated degradation due to heat, oxygen, and the like along with light. Therefore, there has been a demand for material selection and structure improvement that can reduce their influence.
  • the color conversion film is forced to be exposed to heat such as backlight generated during driving of the display, it is essential to improve heat resistance.
  • the present specification provides a color conversion film, a backlight unit including the same, and a display device.
  • One embodiment of the present specification is a base film; A color conversion layer provided on the base film; And a phase conversion adhesive layer provided on the color conversion layer, wherein the phase conversion adhesive layer includes an adhesive resin matrix and a phase change material, and the phase change material is composed of organic single molecules, polymers, and inorganic hydrates. It provides a color conversion film that is at least one selected from the group.
  • Another exemplary embodiment of the present specification includes preparing a base film; Forming a color conversion layer on the base film; And forming a phase change adhesive layer comprising an adhesive resin matrix and a phase change material on the color conversion layer, wherein the phase change material is at least selected from the group consisting of organic single molecules, polymers, and inorganic hydrates. It provides a method for producing a color conversion film that is one.
  • Another exemplary embodiment of the present specification provides a backlight unit including the color conversion film described above.
  • Another exemplary embodiment of the present specification provides a display device including the above-described backlight unit.
  • the color conversion film according to an exemplary embodiment of the present specification can reduce deterioration of the color conversion film due to heat because heat generated during driving of the display is absorbed by the phase change material in the phase change adhesive layer.
  • phase change material is included in a separate layer from the color conversion layer, volume change that may occur during phase change or leakage of the phase change material can be minimized. .
  • FIG. 1 is a schematic diagram of a color conversion film according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • FIGS. 2 and 3 are schematic diagrams illustrating the structure of a backlight unit according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • FIG. 4 is a schematic diagram illustrating a structure of a display device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • FIG. 5 is a graph showing a luminance spectrum of a color conversion film and a comparative example film according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • FIG. 6 is a graph evaluating the repeatable driving durability of color conversion films manufactured according to Examples and Comparative Examples according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • One embodiment of the present specification is a base film; A color conversion layer provided on the base film; And a phase conversion adhesive layer provided on the color conversion layer, wherein the phase conversion adhesive layer includes an adhesive resin matrix and a phase change material, and the phase change material is composed of organic single molecules, polymers, and inorganic hydrates. It provides a color conversion film that is at least one selected from the group.
  • the phase change material absorbs heat by causing a phase change within a certain temperature range, and heat transfer to the color conversion layer can be prevented through the heat absorption.
  • the phase change material may have a solid-liquid phase change at 30 ° C to 80 ° C.
  • the stabilization effect due to heat absorption may not be large in the driving temperature range of the color conversion film, and when the phase change occurs at a temperature higher than 80 ° C, heat absorption of the phase change material The ability is poor, and a lot of heat can be transferred to the color conversion layer and deteriorated.
  • the phase-change adhesive layer may be composed of a phase change material and an adhesive material.
  • the adhesive material is not particularly limited as long as it can be used for an adhesive layer.
  • the content of the phase change material may be 10 to 80 parts by weight compared to 100 parts by weight of the phase change adhesive layer.
  • the content is less than 10 parts by weight, the heat absorption capacity of the phase conversion adhesive layer is poor and the durability improvement effect is weak, and when the content is more than 80 parts by weight, the viscosity of the coating solution may be low, resulting in poor processability.
  • the content of the phase change material may be 5 parts by weight or more and 100 parts by weight or less compared to 100 parts by weight of the adhesive resin matrix. Specifically, 5 parts by weight or more, 10 parts by weight or more, 15 parts by weight or more, 20 parts by weight or more, 25 parts by weight or more, 30 parts by weight or more, 35 parts by weight or more, 40 parts by weight or more, 45 parts by weight or more, or 50 It may be more than parts by weight, 95 parts by weight or less, 90 parts by weight or less, 85 parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, or 70 parts by weight or less.
  • the phase change material is made of a microcapsule structure
  • the microcapsule structure may include a shell and a core.
  • the shell is at least one selected from the group consisting of urea-formaldehyde, melamine-formaldehyde, polyurethane resins, polyurea resins, epoxy resins, gelatin and polyacrylic resins
  • the core is an organic single molecule, a polymer, and an inorganic brine It may be at least one selected from the group consisting of cargo.
  • the organic single molecule may be at least one selected from the group consisting of paraffin-based compounds, fatty acid-based compounds, alcohol-based compounds, and carbonate-based compounds.
  • the paraffinic compound is not particularly limited, n-nonadecane, n-eicosane, n-heneicosane, n-docosane, n-tricosane, n-tetracosane, n-pentacosane, n-hexacosane, n-heptacosane and n- It may be at least one selected from the group containing octacosane.
  • the fatty acid-based compound is not particularly limited, but may be at least one selected from the group containing capric acid, lauric acid, and myristic acid.
  • the alcohol-based compound is not particularly limited, but may be at least one selected from the group containing 1-dodecanol and 1-tetradecanol.
  • the carbonate-based compound is not particularly limited, but may be at least one selected from the group containing tetradecyl carbonate, hexadecyl carbonate and octadecyl carbonate.
  • the polymer is selected from the group containing polyethylene glycol (poly (ethylene glycol)), poly (propylene oxide), PPO, polytetrahydrofuran (PTHF) Can be at least one.
  • the inorganic hydrate is LiNO 3 ⁇ 3H 2 O, Na 2 SO 4 ⁇ 10H 2 O, NaCH 3 COO ⁇ 3H 2 O, CaBr 2 ⁇ 6H 2 O, Na 2 HPO 4 ⁇ 12H 2 O, Zn (NO 3 ) 2 ⁇ nH 2 O, Na 2 S 2 O 3 ⁇ 5H 2 O, and Cd (NO 3 ) 2 ⁇ 4H 2 O.
  • a component constituting the adhesive resin matrix may be an adhesive component known in the art.
  • the adhesive resin matrix may be a cationic polymerizable adhesive component, a radical curable adhesive component, or a mixture thereof.
  • the adhesive resin matrix includes a cationic polymerizable adhesive component.
  • the cationic polymerizable adhesive component includes an adhesive component cured by a cationic polymerization reaction, and may be formed by a cationic polymerizable composition known in the art.
  • the cationic polymerizable composition includes a cationic photopolymerization initiator.
  • the cationic photopolymerization initiator is a compound that produces a cation species or Lewis acid by irradiation with active energy rays, for example, onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodine aluminum salts, aromatic sulfonium salts and iron-arenes Complexes and the like, but are not limited thereto.
  • Components other than the cationic photopolymerization initiator in the cationic polymerizable composition are not particularly limited as long as they are used in the art.
  • a cationic polymerizable compound such as an epoxy compound and a binder resin, a reactive resin, an additive, etc. may be further used in the cationic polymerizable composition.
  • the cationic polymerizable composition may include 5 to 90 parts by weight of a cationic polymerizable compound (eg, epoxy compound) based on 100 parts by weight of the composition; And a cationic photopolymerization initiator 0.5 to 20 parts by weight, and may further include an additive for maintaining viscosity or improving wetting, if necessary.
  • the cationic polymerizable composition may include a resin, a cationic photoinitiator, and a tackifier.
  • a resin a rubber-based resin may be used.
  • the content of the cationic photopolymerization initiator may be determined as necessary, for example, may be included in 30 to 100 parts by weight compared to 100 parts by weight of the resin.
  • the tackifier may be included in 30 to 40 parts by weight compared to 100 parts by weight of the resin.
  • additives known in the art may be further added as necessary.
  • the cationic polymerizable adhesive component does not contain a substance that additionally generates radicals upon UV irradiation.
  • the adhesive color conversion layer is a cationic polymerizable composition; And cationic polymerization after coating the organic phosphor on the substrate.
  • the adhesive resin matrix includes a radical-curable adhesive component.
  • the radical-curable adhesive component includes an adhesive component cured by radical curing, and may be formed by a radical-curable composition known in the art.
  • the radical-curable composition contains a radically polymerizable compound and a radical initiator, and may further include a rubber-based adhesive resin or the like as necessary.
  • the composition may include a solvent if necessary, but a separate solvent may not be used when the composition containing the radically polymerizable compound and the radical initiator is in a solution state.
  • the radically polymerizable compound is a compound that is polymerized through a radical polymerization reaction, and a radically polymerizable monomer or polymer may be used.
  • the radically polymerizable compounds include polyisocyanates having two or more isocyanate groups in the molecule, urethane acrylates reacted with hydroxyalkyl (meth) acrylates, and (meth) acrylates having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule.
  • (meth) acrylamides maleimides, (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, (meth) acrylaldehyde, (meth) acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone or triallyl Isocyanurate and the like can be used.
  • the radical initiator may be used to promote polymerization of the radically polymerizable compound and improve the curing rate.
  • examples of the radical initiator include an acetophenone-based photopolymerization initiator, a benzoin ether-based photopolymerization initiator, a benzophenone-based photopolymerization initiator, and a thioxanthone-based photopolymerization initiator, but are not limited thereto.
  • the radical curable composition may further include additional additives. Additives include antioxidants, oligomers and adhesion promoters, but are not limited thereto.
  • the content of the radically polymerizable compound may be 80 to 99.5 parts by weight, and the radical initiator may be included in 0.5 to 20 parts by weight.
  • the radically curable adhesive component may use a radically polymerizable compound having a weight average molecular weight of 300 g / mol or more to prevent the radical curable composition from being cured and the radicals generated on the organic phosphor. have.
  • the radically polymerizable compound having a weight average molecular weight of 300 g / mol or more may be a monomer, a polymer, or a mixture thereof. Since the radically polymerizable monomer or polymer having a weight average molecular weight of 300 g / mol or more has a relatively high molecular weight, it may not deteriorate the optical properties of the color conversion film because it does not react with the organic phosphor even if radicals are generated after UV curing. At this time, the weight average molecular weight of 300g / mol or more is a radically polymerizable compound, other components that do not affect the physical properties of the organic phosphor is not limited in weight average molecular weight.
  • a protective film may be further included on the phase conversion adhesive layer.
  • FIG. 1 shows a color conversion film according to an exemplary embodiment of the present specification. Specifically, a color conversion film on which the color conversion layer 20 is coated on the base film 10 and coated with the phase conversion adhesive layer 30 is shown.
  • the resin includes both a thermoplastic resin and a thermosetting resin, and is not particularly limited in its kind, but is poly (meth) acrylic, such as polymethyl methacrylate (PMMA), poly Carbonate (PC), polystyrene (PS), polyethylene, polyethylene glycol, polyarylene (PAR), polyurethane (TPU), styrene-acrylonitrile (SAN), polyvinylidene fluoride (PVDF) ), A modified polyvinylidene fluoride system (modified-PVDF) or the like can be used.
  • poly (meth) acrylic such as polymethyl methacrylate (PMMA), poly Carbonate (PC), polystyrene (PS), polyethylene, polyethylene glycol, polyarylene (PAR), polyurethane (TPU), styrene-acrylonitrile (SAN), polyvinylidene fluoride (PVDF) ), A modified polyvinylidene fluoride system (modified-PVDF) or the like can be
  • the resin may exhibit transparent properties.
  • transparent means that the visible light transmittance is 75% or more.
  • the solvent is dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, pyridine, 2-methylpyridine, 4-methylpyridine, butyl acetate, n-propyl acetate, ethyl acetate, xylene, toluene , Cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, or a combination thereof. More specifically, the solvent may be used alone or by mixing two of the aforementioned solvents.
  • the organic fluorescent dye absorbs light selected from the visible region in the near-ultraviolet rays, and a dye that emits light having a different wavelength from the absorbed light may be used.
  • the organic fluorescent dye is a bodipic, acridine, xanthene, arylmethane, coumarin, polycyclic aromatic hydrocarbon, polycyclic heteroaromatic, perylene, pyrrole, and pyrene System derivatives.
  • the organic fluorescent dye includes one or two of the aforementioned materials. More specifically, the organic fluorescent dye is a body blood-based organic fluorescent dye.
  • the organic fluorescent dye has a molecular absorption coefficient of 50,000M -1 cm -1 to 150,000M -1 cm -1 .
  • the thickness of the base film is 1 ⁇ m to 100 ⁇ m. More specifically, it may be 10 ⁇ m to 90 ⁇ m, and preferably 20 ⁇ m to 80 ⁇ m.
  • the organic fluorescent dye is present in a form dispersed in the resin.
  • the content of the organic fluorescent dye is 0.005 parts by weight to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.
  • the color conversion film according to the above-described embodiment further includes light-diffusing particles.
  • particles having a higher refractive index than the resin may be used, such as TiO 2 , silica, borosilicate, alumina, sapphire, air or other gases, air- or gas-filled hollow beads or particles (eg , Air / gas-filled glass or polymer); Polymer particles including polystyrene, polycarbonate, polymethylmethacrylate, acrylic, methyl methacrylate, styrene, melamine resin, formaldehyde resin, or melamine and formaldehyde resin; Or combinations thereof.
  • the particle size of the light-diffusing particles may be 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the content of the light-diffusing particles may be determined as necessary, for example, about 1 part by weight to 30 parts by weight relative to 100 parts by weight of the resin solid content.
  • the The thickness of the color conversion film is 2 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the color conversion film may exhibit high luminance even at a thin thickness of 2 ⁇ m to 20 ⁇ m. This is because the content of the phosphor molecules contained on the unit volume is higher than that of the quantum dots.
  • a 5 ⁇ m thick color conversion film having an organic fluorescent dye content of 0.5 wt% compared to a resin solid content may exhibit a high luminance of 4000 nits or more based on the luminance of 600 nits of a blue backlight unit (blue BLU).
  • the color conversion film is a base film; And a color conversion layer provided on the base film.
  • the base film may function as a support when manufacturing the color conversion film.
  • the base film is transparent, and if it can function as a support, its type and thickness are not limited, and those known in the art can be used.
  • transparent means that the visible light transmittance is 70% or more.
  • a PET film may be used as the base film.
  • the base film may be replaced with a barrier film, or the barrier film may be provided on one side or both sides of the base film.
  • the barrier film is not particularly limited as long as it is a film capable of blocking moisture or oxygen, and those known in the art can be used.
  • the barrier film includes a barrier layer having a transmittance of at least one of moisture and oxygen of 10 -1 cc / m 2 / day or less.
  • the barrier layer may include aluminum oxide or nitride that imparts moisture or oxygen barrier properties, and ionic metal oxide.
  • the barrier film may further include a buffer layer made of at least one selected from sol-gel, acrylic, epoxy, and urethane-based coating liquid compositions.
  • the barrier film may include an organic / inorganic hybrid coating layer provided on one or both surfaces of the base film, an inorganic material layer, and a protective coating layer including inorganic nanoparticles surface-modified with an organosilane.
  • the inorganic material layer may be formed of metal oxide or nitride.
  • the inorganic nanoparticles may be nanoparticles of alumina, silica, zinc oxide, antimony oxide, titanium oxide, and zirconium oxide.
  • the organic-inorganic hybrid coating layer may be formed by curing a sol-based coating composition containing an organosilane by heat or UV, and the sol-based coating solution composition is combined with an organosilane, and in some cases an appropriate additive, solvent, Polymerization catalysts, and the like.
  • an adhesive or adhesive layer may be provided on one surface of the color conversion film.
  • an adhesive or adhesive layer may be provided on one surface of the color conversion layer without the base film.
  • the component constituting the adhesive or adhesive layer may be used without limitation as long as it is a material used in the art.
  • Another exemplary embodiment of the present specification includes preparing a base film; Forming a color conversion layer on the base film; And forming a phase change adhesive layer comprising an adhesive resin matrix and a phase change material on the color conversion layer, wherein the phase change material is at least selected from the group consisting of organic single molecules, polymers, and inorganic hydrates. It provides a method for producing a color conversion film that is one.
  • the forming of the color conversion layer may include preparing a resin solution in which a resin, a solvent, and an organic fluorescent dye are mixed; Forming a color conversion layer by coating the resin solution on the base film; And drying the color conversion layer coated on the base film.
  • the step of forming the phase change adhesive layer is to form a phase change adhesive layer by coating a phase change solution containing an adhesive resin matrix, a solvent, and a phase change material on the color conversion layer. step; And thermosetting or photocuring the phase conversion adhesive layer.
  • An exemplary embodiment of the present specification includes preparing a base film; Preparing a resin solution in which a resin, a solvent, and an organic fluorescent dye are mixed; Forming a color conversion layer by coating the resin solution on the base film; Drying the color conversion layer coated on the base film; Forming a phase change adhesive layer by coating a phase change solution containing an adhesive resin matrix, a solvent, and a phase change material on the dried color conversion layer; And it provides a method for producing a color conversion film comprising the step of thermal curing or photocuring the phase-change adhesive layer.
  • the step of preparing the base film may be prepared by extruding or coating the base film, or by purchasing the prepared base film.
  • the organic fluorescent dye Since the above-described organic fluorescent dye is dissolved in the resin solution, the organic fluorescent dye is homogeneously distributed in the solution. This is different from the manufacturing process of the quantum dot film that requires a separate dispersion process.
  • the manufacturing method of the resin solution in which the organic fluorescent dye is dissolved is not particularly limited as long as the aforementioned organic fluorescent dye and the resin are dissolved in the solution.
  • the resin solution in which the organic fluorescent dye is dissolved is prepared by dissolving the organic fluorescent dye in a solvent to prepare a first solution, and dissolving the resin in a solvent to prepare a second solution, and the first solution and the second solution. It can be prepared by a method of mixing. When mixing the first solution and the second solution, it is preferable to mix homogeneously.
  • the present invention is not limited thereto, and a method of simultaneously dissolving an organic fluorescent dye and the resin in a solvent, dissolving the organic fluorescent dye in a solvent, and then dissolving the resin by adding the resin, dissolving the resin in a solvent, and then adding an organic fluorescent dye Therefore, a melting method or the like can be used.
  • the organic fluorescent dye contained in the solution is as described above.
  • thermoplastic resin-curable monomer instead of the resin contained in the solution, a thermoplastic resin-curable monomer or a mixture of a thermoplastic resin and a thermoplastic resin-curable monomer may be used.
  • a monomer that can be cured with the thermoplastic resin is a (meth) acrylic monomer, which can be formed of a resin matrix material by UV curing.
  • an initiator necessary for curing may be further added as necessary.
  • the solvent contained in each of these solutions may be the same or different. Even when different types of solvents are used for the first solution and the second solution, it is preferable that these solvents have compatibility so that they can be mixed with each other.
  • curing may be performed before or simultaneously with drying, such as UV curing.
  • the organic fluorescent dye When the organic fluorescent dye is extruded with a resin to form a film, an extrusion method known in the art may be used.
  • the organic fluorescent dye may be made of polycarbonate (PC), poly (meth) acrylic, or styrene-acrylic.
  • a color conversion layer can be produced by extruding a resin such as a nitrile-based (SAN) together.
  • an adhesive or adhesive layer may be formed on the color conversion layer manufactured as described above.
  • the adhesive or adhesive layer may be formed by applying a composition for forming an adhesive or adhesive layer, followed by polymerization or curing, or may be formed by attaching an adhesive or adhesive sheet on the color conversion layer.
  • the adhesive or adhesive sheet may be polymerized or cured after adhesion with the color conversion layer, but may also be polymerized or cured prior to attachment, if necessary.
  • UV curing may be used as the curing furnace. Curing conditions may be determined according to the composition and composition ratio of the composition.
  • the term “curing” refers to a process of converting to a state capable of expressing adhesion performance by chemical or physical action or reaction of a component included in the phase conversion adhesive layer by exposure to heat and / or light. do.
  • the phase conversion adhesive layer may exist as a liquid before curing, and may be converted into a solid phase after curing.
  • the light-diffusing particles may be dispersed in the adhesive or adhesive layer by dispersing the light-diffusing particles in the composition for forming the adhesive or adhesive layer.
  • the light-diffusing particles may be directly dispersed in the composition for forming an adhesive or adhesive layer, and the dispersion of the light-diffusing particles dispersed in a separate solvent is mixed with the composition for forming an adhesive or adhesive layer to increase the degree of dispersion of the light-diffusing particles Can be.
  • a sonicator or shaker may be used to disperse the light-diffusing particles in a solvent.
  • the backlight unit may have a backlight unit configuration known in the art except that the color conversion film is included.
  • 2 and 3 illustrate the structure of a backlight unit according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • a color conversion film according to the above-described embodiments is provided between the light guide plate and the reflector.
  • the color conversion film according to the above-described embodiments is provided on the opposite side of the surface of the light guide plate that faces the reflective plate.
  • 2 and 3 illustrate a configuration including a light source and a reflector surrounding the light source, but is not limited to such a structure, and may be modified according to a structure of a backlight unit known in the art.
  • a direct light type as well as a side chain type may be used as the light source, and the reflector or the reflective layer may be omitted or replaced with other configurations as necessary.
  • the display device includes a display module and a backlight unit.
  • 4 illustrates the structure of a display device according to an exemplary embodiment of the present specification.
  • the color conversion film according to the above-described embodiments is provided on the opposite surface of the light guide plate opposite to the reflector, and a display module is provided on the color conversion film.
  • the structure of the display device is not limited to this, and the structure is not particularly limited as long as it includes the above-described backlight unit as a component.
  • an additional film such as a light diffusion film, a light collecting film, and a brightness enhancing film, may be further provided between the display module and the backlight unit.
  • the display device is not particularly limited, and may be, for example, a TV, a computer monitor, a laptop, or a mobile phone.
  • the acrylate-based adhesive was dissolved in solvent xylene, and a curing initiator was added to prepare a first solution.
  • a second solution was prepared by dissolving the phase change material (Poly (ethylene glycol), PEG) in solvent xylene.
  • the first solution and the second solution were mixed homogeneously so that the content of the phase change material was 70 parts by weight compared to 100 parts by weight of the acrylate-based adhesive to prepare an adhesive.
  • the adhesive was coated on a protective film and thermally cured to prepare a phase change adhesive layer.
  • the green phosphor and the red phosphor of the following structural formula were dissolved in solvent xylene at a molar ratio of 50: 1 to prepare a third solution.
  • a fourth solution was prepared by dissolving thermoplastic resin (PMMA) in a solvent xylene.
  • the third solution and the fourth solution were mixed homogeneously so that the content of the green and red phosphors was 0.45 parts by weight and TiO 2 particles were 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
  • This solution was coated on a PET substrate and dried to prepare a color conversion layer. At this time, TiO 2 particles are added to any one of the third to fourth solutions to be mixed, or a fifth solution including TiO 2 particles is prepared, or TiO 2 particles are added when mixing the third to fourth solutions. You can.
  • a color conversion film was prepared by laminating the phase conversion adhesive layer on the color conversion layer side.
  • the color change film was performed in the same manner as in Example 1, except that the microcapsule phase change material (Miki Riken, PMCD-32SP) was used to be 70 parts by weight compared to 100 parts by weight of the acrylate adhesive as the phase change material. It was prepared.
  • the microcapsule phase change material Movable Ciken, PMCD-32SP
  • Example 2 The same green and red phosphors as in Example 1 were dissolved in solvent xylene at a molar ratio of 50: 1 to prepare a first solution.
  • a second solution was prepared by dissolving a thermoplastic resin (PMMA) in a solvent xylene.
  • a third solution was prepared by dissolving the powder-like phase change material (Poly (ethylene glycol), PEG) in solvent xylene.
  • the first solution, the second solution, and the third solution such that the content of the green and red phosphors is 0.45 parts by weight, the content of the phase change material is 70 parts by weight, and TiO 2 particles are 10 parts by weight relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin Were mixed homogeneously.
  • This solution was coated on a PET substrate and dried to prepare a color conversion layer. At this time, TiO 2 particles are added to any one of the first to third solutions to be mixed, or a fourth solution including TiO 2 particles is prepared, or TiO 2 particles are added when mixing the first to third solutions. Can be.
  • a color conversion film was prepared by laminating the adhesive layer on the color conversion layer side.
  • a color conversion film without a phase change material was prepared in the same manner as in Example 1, except that the phase change material was not used.
  • the emission spectra of the color conversion films prepared according to Example 1 and Comparative Example 2 were measured with a spectroradiometer (TOPCON SR series). Specifically, the prepared color conversion film is laminated on one side of the light guide plate of the backlight unit including the LED blue backlight (maximum emission wavelength 450 nm) and the light guide plate, and the film after laminating the prism sheet and DBEF film on the color conversion film The luminance spectrum of was measured and the results are shown in FIG. 5. In addition, the results of measuring the brightness and quantum efficiency (QY) of the color conversion film are shown in Table 1 below. According to FIG. 5 and Table 1, it can be seen that even when the phase change material is added to the color conversion film, the optical properties are not significantly reduced.
  • QY quantum efficiency
  • the prepared color conversion film is laminated on one surface of a light guide plate of a backlight unit including a LED blue backlight (maximum emission wavelength 450 nm) and a light guide plate, and a prism sheet, a DBEF film, and a reflection plate are laminated on the color conversion film. did.
  • the stacked structure was placed on a hot plate, heated to 60 ° C., and the backlight was driven for 24 hours, and then room temperature cooling and backlight blocking were repeated for 10 cycles.
  • the emission spectrum of the color conversion film was measured with a spectroradiometer to analyze changes in optical properties, and the results are shown in FIGS. 6 and 2.
  • the color conversion film manufactured according to Comparative Example 1 was unable to proceed with further driving durability evaluation because the phase change material was liquefied and flowed out of the color conversion film during the first driving, but the color conversion film manufactured according to Example 1 was high. Despite the phase change material content, there was no leakage phenomenon and improved durability.

Abstract

본 명세서는 색변환 필름, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

색변환 필름, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치
본 발명은 2018년 11월 12일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제 10-2018-0138417의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 색변환 필름, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.
최근 TV 등 LCD 디스플레이의 색역(color gamut) 개선을 위해 다양한 소재를 이용한 색변환필름의 개발이 이루어져 왔다.
일반적으로 색변환필름은 빛과 함께 열, 산소 등에 의해 열화(degradation)가 가속되어 내구성이 저하되는 문제가 있다. 때문에, 이들의 영향을 줄일 수 있는 소재의 선택과 구조 개선이 요구되어 왔다.
특히, 색변환필름은 디스플레이 구동 중 발생하는 백라이트 등의 열에 노출될 수밖에 없기 때문에 내열 특성의 향상이 필수적이다.
종래에는 형광체의 작용기 치환과 고내열성 수지 도입 등을 통해 열안정성을 향상하는 방안들이 시도되었으나, 열이 색변환층에 전달되는 것 자체는 막을 수 없어서 내열성 향상이 제한적이었다. 따라서, 열에 의한 필름의 열화를 막을 수 있는 새로운 기술이 요구된다.
본 명세서는 색변환 필름, 이를 포함하는 백라이트 유닛 및 디스플레이 장치를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 기재 필름; 상기 기재 필름 상에 구비된 색변환층; 및 상기 색변환층 상에 구비된 상변환 점착층을 포함하고, 상기 상변환 점착층은 점착성 수지 매트릭스 및 상변화 소재를 포함하며, 상기 상변화 소재는 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름을 제공한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 기재 필름을 준비하는 단계; 상기 기재 필름 상에 색변환층을 형성하는 단계; 및 상기 색변환층 상에 점착성 수지 매트릭스 및 상변화 소재를 포함하는 상변환 점착층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 상변화 소재는 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름의 제조방법을 제공한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 색변환 필름을 포함하는 백라이트 유닛을 제공한다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 백라이트 유닛을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 색변환 필름은 디스플레이 구동 중 발생하는 열이 상기 상변화 점착층 내의 상변화 소재에 의해 흡수되기 때문에 열에 의한 색변환 필름의 열화를 감소시킬 수 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따른 색변환 필름은 상변화 소재가 색변환층과 별도의 층에 포함되어 있기 때문에, 상변화 시 발생할 수 있는 부피변화 또는 상변화 소재의 누출을 최소화할 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 색변환 필름의 모식도이다.
도 2 및 3은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 백라이트 유닛의 구조를 예시한 모식도이다.
도 4는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 디스플레이 장치의 구조를 예시한 모식도이다.
도 5는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 색변환 필름과 비교예 필름의 휘도 스펙트럼을 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 실시예 및 비교예에 따라 제조된 색변환필름의 반복 구동 내구성을 평가한 그래프이다.
<부호의 설명>
10: 기재 필름
20: 색변환층
30: 상변환 점착층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태는 기재 필름; 상기 기재 필름 상에 구비된 색변환층; 및 상기 색변환층 상에 구비된 상변환 점착층을 포함하고, 상기 상변환 점착층은 점착성 수지 매트릭스 및 상변화 소재를 포함하며, 상기 상변화 소재는 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름을 제공한다.
상기 상변화 소재는 일정 온도 범위 내에서 상변화를 일으킴으로 인해서 열을 흡수하고, 이러한 열 흡수를 통해서 색변환층에 열이 전달되는 것을 방지할 수 있다. 구체적으로, 상기 상변화 소재는 30℃ 내지 80℃에서 고체-액체 상변화가 일어날 수 있다. 30℃ 보다 낮은 온도에서 상변화가 일어나는 경우, 색변환필름의 구동 온도 범위에서 열 흡수에 의한 안정화 효과가 크지 않을 수 있으며, 80℃ 보다 높은 온도에서 상변화를 일으키는 경우, 상변화 소재의 열 흡수 능력이 떨어져, 색변환층으로 많은 열이 전달되어 열화 될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 상변환 점착층은 상변화 소재 및 점착물질로 구성될 수 있다. 상기 점착물질은 통상적으로 점착층에 사용될 수 있는 물질이라면 특별히 한정이 있는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 상변화 소재의 함량은 상기 상변환 점착층 100 중량부 대비 10 내지 80 중량부일 수 있다. 10 중량부 미만의 함량을 투입할 경우, 상변환 점착층의 열 흡수 능력이 떨어져 내구성 향상 효과가 미약하며, 80 중량부 초과의 함량을 투입할 경우, 코팅액의 점도가 낮아서 공정성이 떨어질 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 상변화 소재의 함량은 상기 점착성 수지 매트릭스 100 중량부 대비 5 중량부 이상 100 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 5 중량부 이상, 10 중량부 이상, 15 중량부 이상, 20 중량부 이상, 25 중량부 이상, 30 중량부 이상, 35 중량부 이상, 40 중량부 이상, 45 중량부 이상, 또는 50 중량부 이상일 수 있으며, 95 중량부 이하, 90 중량부 이하, 85 중량부 이하, 80 중량부 이하, 75 중량부 이하, 또는 70 중량부 이하일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 상변화 소재는 미세캡슐 구조로 이루어지며, 상기 미세캡슐 구조는 쉘 및 코어를 포함할 수 있다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 쉘은 우레아-포름알데히드, 멜라민-포름알데히드, 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 에폭시 수지, 젤라틴 및 폴리아크릴 수지로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나이고, 상기 코어는 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기 단분자는 파라핀계 화합물, 지방산계 화합물, 알코올계 화합물 및 카보네이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
상기 파라핀계 화합물은 특별히 한정이 있는 것은 아니나, n-nonadecane, n-eicosane, n-heneicosane, n-docosane, n-tricosane, n-tetracosane, n-pentacosane, n-hexacosane, n-heptacosane 및 n-octacosane를 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 상기 지방산계 화합물은 특별히 한정이 있는 것은 아니나, capric acid, lauric acid 및 myristic acid를 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 상기 알코올계 화합물은 특별히 한정이 있는 것은 아니나, 1-dodecanol 및 1-tetradecanol을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
또한, 상기 카보네이트계 화합물은 특별히 한정이 있는 것은 아니나, tetradecyl carbonate, hexadecyl carbonate 및 octadecyl carbonate을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 고분자는 폴리에틸렌글리콜(poly(ethylene glycol)), 폴리프로필렌옥사이드(poly(propylene oxide), PPO), 폴리테트라하이드로퓨란(polytetrahydrofuran, PTHF)을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 무기염수화물은 LiNO3·3H2O, Na2SO4·10H2O, NaCH3COO·3H2O, CaBr2·6H2O, Na2HPO4·12H2O, Zn(NO3)2·nH2O, Na2S2O3·5H2O 및 Cd(NO3)2·4H2O을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착성 수지 매트릭스를 구성하는 성분은 당기술분야에 알려져 있는 점착 성분이 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 점착성 수지 매트릭스는 양이온 중합성 점착 성분, 라디칼 경화성 점착 성분, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착성 수지 매트릭스는 양이온 중합성 점착 성분을 포함한다.
상기 양이온 중합성 점착 성분은 양이온 중합 반응에 의하여 경화된 점착 성분을 포함하며, 당기술분야에 알려져 있는 양이온 중합성 조성물에 의하여 형성될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 양이온 중합성 조성물은 양이온성 광중합 개시제를 포함한다. 상기 양이온성 광중합 개시제는 활성 에너지 선의 조사에 의해 양이온(cation)종이나 루이스산을 만들어내는 화합물로서, 예를 들면 방향족 디아조늄염, 방향족 요오드 알루미늄염, 방향족 설포늄염과 같은 오늄염 및 철-아렌 착체 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
양이온 중합성 조성물 중 양이온성 광중합 개시제 의외의 성분은 당기술분야에 사용되는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 상기 양이온 중합성 조성물에는 에폭시 화합물과 같은 양이온 중합성 화합물 및 필요에 따라 바인더 수지, 반응성 수지, 첨가제 등이 추가로 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 양이온 중합성 조성물은, 조성물 100 중량부를 기준으로 양이온 중합성 화합물(예컨대, 에폭시 화합물) 5 내지 90 중량부; 및 양이온성 광중합 개시제 0.5 내지 20 중량부를 포함하며, 필요에 따라 점도를 유지하거나 웻팅성(wetting)을 향상시키기 위한 첨가제를 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 양이온 중합성 조성물은 수지, 양이온성 광개시제(cationic photo initiator) 및 점착 부여제를 포함할 수 있다. 상기 수지로는 고무(rubber)계 수지가 사용될 수 있다. 상기 양이온성 광중합 개시제의 함량은 필요에 따라 결정될 수 있으며, 예컨대 수지 100 중량부 대비 30 내지 100 중량부로 포함될 수 있다. 상기 점착부여제는 수지 100 중량부 대비 30 내지 40 중량부로 포함될 수 있다. 또한, 필요에 따라 당기술분야에 알려져 있는 첨가제가 더 첨가될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 양이온 중합성 점착 성분은 UV 조사시 추가적으로 라디칼을 발생시키는 물질을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착성 색변환층은 양이온 중합성 조성물; 및 유기 형광체를 기재 상에 도포한 후 양이온 중합을 함으로써 형성될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착성 수지 매트릭스는 라디칼 경화형 점착 성분을 포함한다. 상기 라디칼 경화형 점착 성분은 라디칼 경화에 의하여 경화된 점착 성분을 포함하며, 당기술분야에 알려져 있는 라디칼 경화형 조성물에 의하여 형성될 수 있다. 상기 라디칼 경화형 조성물은, 라디칼 중합성 화합물 및 라디칼 개시제를 포함하며, 필요에 따라 고무계 접착 수지 등을 더 포함할 수 있다. 상기 조성물은 필요에 따라 용매를 포함할 수도 있지만, 라디칼 중합성 화합물 및 라디칼 개시제를 포함하는 조성물이 용액 상태인 경우에는 별도의 용매가 사용되지 않을 수 있다.
상기 라디칼 중합성 화합물은 라디칼 중합 반응을 통해 중합되는 화합물로서, 라디칼 중합성 단량체 또는 중합체가 사용될 수 있다. 라디칼 중합성 화합물로는 분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 가지는 폴리이소시아네이트, 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트를 반응시킨 우레탄 아크릴레이트, 분자 내에 1개 이상의 (메타)아크릴로일기를 갖는 (메타)아크릴레이트류, (메타)아크릴아미드류, 말레이미드류, (메타)아크릴산, 말레인산, 이타콘산, (메타)아크릴알데히드, (메타)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈 또는 트리알릴이소시아누레이트 등이 사용될 수 있다.
상기 라디칼 개시제는 라디칼 중합성 화합물의 중합을 촉진하고 경화 속도를 향상시키기 위하여 사용될 수 있다. 라디칼 개시제의 종류로는 아세토페논계 광 중합 개시제, 벤조인 에테르계 광 중합 개시제, 벤조 페논계 광 중합 개시제 및 티오크산톤계 광 중합 개시제 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 필요에 따라, 상기 라디칼 경화형 조성물은 추가의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제로는 산화방지제, 올리고머 및 부착증진제 등이 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 라디칼 경화형 조성물 100 중량부에 대하여, 라디칼 중합성 화합물의 함량은 80 내지 99.5 중량부, 라디칼 개시제는 0.5 중량부 내지 20 중량부로 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 라디칼 경화형 점착 성분은 라디칼 경화형 조성물이 경화되면서 발생하는 라디칼이 유기 형광체에 미치는 영향을 방지하기 위하여, 중량평균분자량이 300g/mol 이상인 라디칼 중합성 화합물을 사용할 수 있다.
상기 중량평균분자량이 300g/mol 이상인 라디칼 중합성 화합물은 단량체일 수도 있고, 중합체일 수도 있고, 이들의 혼합물일 수도 있다. 상기 중량평균분자량이 300g/mol 이상이 라디칼 중합성 단량체 또는 중합체는 비교적 분자량이 크기 때문에, UV 경화 후 라디칼이 생성되더라도 유기 형광체와 반응하지 않아, 색변환 필름의 광특성을 저하시키지 않을 수 있다. 이때, 중량평균분자량이 300g/mol 이상인 것은 라디칼 중합성 화합물로, 유기 형광체의 물성에 영향을 미치지 않는 다른 성분은 중량평균분자량이 제한되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 상변환 점착층 상에 보호필름을 추가로 더 포함할 수 있다.
도 1에는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 색변환 필름을 나타내었다. 구체적으로, 기재 필름(10) 상에 색변환층(20)이 코팅되고, 그 위에 상변환 점착층(30)을 코팅한 색변환 필름을 나타내었다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수지는 열가소성 수지 및 열경화성 수지를 모두 포함하고, 그 종류에 있어서 특별히 한정이 있는 것은 아니나, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA)와 같은 폴리(메트)아크릴계, 폴리카보네이트계(PC), 폴리스티렌계(PS), 폴리에틸렌계, 폴리에틸렌글리콜계, 폴리아릴렌계(PAR), 폴리우레탄계(TPU), 스티렌-아크릴로니트릴계(SAN), 폴리비닐리덴플루오라이드계(PVDF), 개질된 폴리비닐리덴플루오라이드계(modified-PVDF) 등이 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 수지는 투명한 특성을 나타낼 수 있다. 여기서 투명이란, 가시광선 투과율이 75% 이상인 것을 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용매는 디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 피리딘, 2-메틸피리딘, 4-메틸피리딘, 부틸 아세테이트, n-프로필 아세테이트, 에틸 아세테이트, 크실렌, 톨루엔, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 또는 이들의 조합일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 용매는 전술한 용매들을 단독으로 또는 2종간 혼합하여 사용할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기형광염료는 근자외선에서 가시광선 영역에서 선택되는 빛을 흡수하여, 흡수한 빛과 다른 파장의 빛을 출사하는 염료가 사용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기형광염료는 보디피계, 아크리딘계, 크산텐계, 아릴메테인계, 쿠마린계, 폴리시클릭 방향족 탄화수소계, 폴리시클릭 헤테로 방향족계, 페릴렌계, 피롤계 및 피렌계 유도체 중 어느 하나 이상을 포함한다. 구체적으로, 상기 유기형광염료는 전술한 물질들 중 하나 또는 2종을 포함한다. 보다 구체적으로, 상기 유기형광염료는 보디피계 유기형광염료를 사용한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기형광염료는 몰흡광계수(molecular absorption coefficient)가 50,000M-1cm-1 내지 150,000M-1cm-1 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름의 두께는 1㎛ 내지 100㎛이다. 보다 구체적으로 10㎛ 내지 90㎛일 수 있고, 바람직하게는 20㎛ 내지 80㎛이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기형광염료는 상기 수지 내에 분산된 형태로 존재한다.
상기 유기형광염료의 함량은 상기 수지 100 중량부를 기준으로 0.005 중량부 내지 2 중량부이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 전술한 실시상태에 따른 색변환 필름은 추가로 광확산 입자를 포함한다. 휘도를 향상시키기 위하여 종래에 사용되는 광확산 필름 대신 광확산 입자를 색변환 필름 내부에 분산시킴으로서, 별도의 광학산 필름을 사용하는 것에 비하여, 부착 공정을 생략할 수 있을 뿐만 아니라, 더 높은 휘도를 나타낼 수 있다.
광확산 입자로는 상기 수지보다 굴절율이 높은 입자가 사용될 수 있으며, 예컨대 TiO2, 실리카, 보로실리케이트, 알루미나, 사파이어, 공기 또는 다른 가스, 공기- 또는 가스-충진된 중공 비드들 또는 입자들(예컨대, 공기/가스-충진된 유리 또는 폴리머); 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 아크릴, 메틸 메타크릴레이트, 스티렌, 멜라민 수지, 포름알데히드 수지, 또는 멜라민 및 포름알데히드 수지를 비롯한 폴리머 입자들; 또는 이들의 조합을 포함한다.
상기 광확산 입자의 입경은 0.1μm 내지 5μm일 수 있다. 광확산 입자의 함량은 필요에 따라 정해질 수 있으며, 예컨대 상기 수지 고형분 100 중량부 대비 약 1 중량부 내지 30 중량부일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 색변환 필름의 두께는 2㎛ 내지 200㎛이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 색변환 필름은 2㎛ 내지 20㎛의 얇은 두께에서도 높은 휘도를 나타낼 수 있다. 이는 단위 부피 상에 포함되는 형광체 분자의 함량이 양자점에 비하여 높기 때문이다. 예컨대, 유기형광염료의 함량이 수지 고형분 대비 0.5wt%가 적용된 5㎛ 두께의 색변환 필름은 청색 백라이트 유닛(blue BLU) 600nit의 휘도를 기준으로 4000nit 이상의 높은 휘도를 보일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 색변환 필름은 기재 필름; 및 상기 기재 필름 상에 구비된 색변환층을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 기재 필름은 상기 색변환 필름의 제조시 지지체로서의 기능을 할 수 있다. 상기 기재 필름은, 투명하고, 지지체로서의 기능을 할 수 있는 것이라면 그 종류나 두께가 한정되지 않고, 당기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다. 여기서 투명이란, 가시광선 투과율이 70% 이상인 것을 의미한다. 예컨대, 상기 기재 필름으로는 PET 필름이 사용될 수 있다.
필요한 경우, 상기 기재 필름은 배리어 필름으로 대체되거나, 배리어 필름이 기재 필름의 일면 또는 양면에 구비될 수 있다.
상기 배리어 필름으로는 수분 또는 산소를 차단할 수 있는 필름이라면 특별히 한정되지 않고 당기술분야에 알려져 있는 것들을 사용할 수 있다. 예컨대, 상기 배리어 필름으로는 수분 및 산소 중 적어도 하나의 투과도가 10-1 cc/m2/day 이하인 배리어층을 포함한다. 예컨대, 상기 배리어 층은 수분 또는 산소 차단성을 부여하는 알루미늄 산화물 또는 질화물, 및 이온성 금속 산화물을 포함할 수 있다. 상기 배리어 필름은 버퍼층으로서 졸-겔계, 아크릴계, 에폭시계 및 우레탄계 코팅액 조성물 중에서 선택된 1종 이상으로 이루어진 버퍼층을 더 포함할 수도 있다.
일 예로서, 상기 배리어 필름은 기재 필름의 일면 또는 양면에 구비된 유무기 하이브리드 코팅층, 무기물층 및 유기실란으로 표면 개질된 무기 나노입자를 포함하는 보호코팅층을 포함할 수 있다. 여기서 무기물층은 금속 산화물 또는 질화물로 이루어질 수 있다. 상기 무기 나노입자는 알루미나, 실리카, 산화아연, 산화안티모늄, 산화티타늄, 산화지르코늄의 나노입자일 수 있다. 상기 유무기 하이브리드 코팅층은 유기실란을 포함하는 졸 상태의 코팅 조성물을 열 또는 UV에 의해 경화시켜 형성할 수 있으며, 상기 졸 상태의 코팅 용액 조성물은 유기실란과 함께, 경우에 따라 적절한 첨가제, 용매, 중합 촉매 등을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 색변환 필름의 일면에 점착 또는 접착 층이 구비되어 있을 수 있다. 구체적으로, 기재 필름이 구비되지 않은 색변환층의 일면에 점착 또는 접착 층이 구비될 수 있다. 상기 점착 또는 접착 층을 구성하는 성분은 당업계에서 사용되는 물질이라면 제한 없이 사용 가능하다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 기재 필름을 준비하는 단계; 상기 기재 필름 상에 색변환층을 형성하는 단계; 및 상기 색변환층 상에 점착성 수지 매트릭스 및 상변화 소재를 포함하는 상변환 점착층을 형성하는 단계를 포함하고, 상기 상변화 소재는 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름의 제조방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에서, 상기 색변환층을 형성하는 단계는, 수지, 용매 및 유기형광염료가 혼합된 수지 용액을 준비하는 단계; 상기 수지 용액을 상기 기재 필름 상에 코팅하여 색변환층을 형성하는 단계; 및 상기 기재 필름 상에 코팅된 상기 색변환층을 건조하는 단계를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에서, 상기 상변환 점착층을 형성하는 단계는, 상기 색변환층 상에 점착성 수지 매트릭스, 용매 및 상변화 소재를 포함하는 상변화 용액을 코팅하여 상변환 점착층을 형성하는 단계; 및 상기 상변환 점착층을 열경화 또는 광경화하는 단계를 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태는 기재 필름을 준비하는 단계; 수지, 용매 및 유기형광염료가 혼합된 수지 용액을 준비하는 단계; 상기 수지 용액을 상기 기재 필름 상에 코팅하여 색변환층을 형성하는 단계; 상기 기재 필름 상에 코팅된 상기 색변환층을 건조하는 단계; 상기 건조된 색변환층 상에 점착성 수지 매트릭스, 용매 및 상변화 소재를 포함하는 상변화 용액을 코팅하여 상변환 점착층을 형성하는 단계; 및 상기 상변환 점착층을 열경화 또는 광경화하는 단계를 포함하는 것인 색변환 필름의 제조방법을 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에서, 기재 필름을 준비하는 단계는 기재 필름을 압출 또는 코팅하여 제조하거나, 제조된 기재 필름을 구입하여 준비할 수 있다.
상기 수지 용액 중에는 전술한 유기형광염료가 용해되어 있기 때문에 유기형광염료가 용액 중에 균질하게 분포하게 된다. 이는 별도의 분산공정을 필요로 하는 양자점 필름의 제조공정과는 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기형광염료가 용해된 수지 용액은 용액 중에 전술한 유기형광염료와 수지가 녹아있는 상태라면 그 제조방법은 특별히 한정되지 않는다.
일 예에 따르면, 상기 유기형광염료가 용해된 수지 용액은 유기형광염료를 용매에 녹여 제1 용액을 준비하고, 상기 수지를 용매에 녹여 제2 용액을 준비하고, 상기 제1 용액과 제2 용액을 혼합하는 방법에 의하여 제조될 수 있다. 상기 제1 용액과 제2 용액을 혼합할 때, 균질하게 섞는 것이 바람직하다. 그러나, 이에 한정되지 않고, 용매에 유기형광염료와 상기 수지를 동시에 첨가하여 녹이는 방법, 용매에 유기형광염료를 녹이고 이어서 상기 수지를 첨가하여 녹이는 방법, 용매에 상기 수지를 녹이고 이어서 유기형광염료를 첨가하여 녹이는 방법 등이 사용될 수 있다.
상기 용액 중에 포함되는 유기형광염료는 전술한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용액 중에 포함되어 있는 상기 수지 대신 열가소성 수지로 경화가능한 모노머 또는 열가소성 수지와 열가소성 수지로 경화가능한 모노머의 혼합이 사용될 수 있다. 예컨대, 상기 열가소성 수지로 경화가능한 모노머로는 (메트)아크릴계 모노머가 있으며, 이는 UV 경화에 의하여 수지 매트릭스 재료로 형성될 수 있다. 이와 같이 경화가능한 모노머를 사용하는 경우, 필요에 따라 경화에 필요한 개시제가 더 첨가될 수 있다.
상기 제1 용액과 제2 용액을 사용하는 경우, 이들 각각의 용액에 포함되는 용매는 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다. 상기 제1 용액과 상기 제2 용액에 서로 상이한 종류의 용매가 사용되는 경우에도, 이들 용매는 서로 혼합될 수 있도록 상용성을 갖는 것이 바람직하다.
상기 용액 중에 포함되는 용매의 종류는 전술한 바와 같다
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 용액 중에 포함되는 수지로서 상기 열가소성 수지로 경화가능한 모노머를 사용하는 경우, 상기 건조 전에 또는 건조와 동시에 경화, 예컨대 UV 경화를 수행할 수 있다.
유기형광염료를 수지와 함께 압출하여 필름화하는 경우에는 당기술분야에 알려져 있는 압출 방법을 이용할 수 있으며, 예컨대, 유기형광염료를 폴리카보네이트계(PC), 폴리(메트)아크릴계, 스티렌-아크릴로니트릴계(SAN)와 같은 수지를 함께 압출함으로써 색변환층을 제조할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기와 같이 제조된 색변환층 상에 점착 또는 접착 층을 형성할 수 있다. 점착 또는 접착 층은 점착 또는 접착 층 형성용 조성물을 도포한 후, 중합 또는 경화함으로써 형성될 수도 있고, 상기 색변환층 상에 점착 또는 접착 시트를 부착하는 방식으로 형성될 수도 있다. 상기 점착 또는 접착 시트는 색변환층과 부착 후에 중합 또는 경화될 수도 있으나, 필요에 따라 부착 전에 중합 또는 경화될 수도 있다. 상기 경화로는 UV 경화가 사용될 수 있다. 경화 조건은 상기 조성물의 성분 및 조성비에 따라 결정될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 “경화”란 열 및/또는 광에 노출시킴으로써 상변환 점착층 내에 포함된 성분의 화학적 또는 물질적 작용 내지는 반응에 의하여, 점착 성능을 발현할 수 있는 상태로 전환되는 과정을 의미한다. 예컨대, 상기 상변환 점착층이 경화 전에는 액상으로 존재하고, 경화 후에는 고상으로 전환될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 점착 또는 접착 층 형성용 조성물에 광확산 입자를 분산시킴으로써, 점착 또는 접착 층 내에 광확산 입자를 분산시킬 수 있다. 이때, 광확산 입자를 직접 점착 또는 접착 층 형성용 조성물에 분산시킬 수도 있고, 광확산 입자를 별도의 용매에 분산시킨 분산액을 점착 또는 접착 층 형성용 조성물과 혼합함으로써 광확산 입자의 분산도를 높일 수 있다. 필요한 경우, 광확산 입자를 용매 중에 분산하기 위하여 소니케이터(sonicator)나 셰이커(shaker)를 이용할 수 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 색변환 필름을 포함하는 백라이트 유닛을 제공한다. 상기 백라이트 유닛은 상기 색변환 필름을 포함하는 것을 제외하고는 당기술분야에 알려져 있는 백라이트 유닛 구성을 가질 수 있다.
도 2 및 도 3에는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 백라이트 유닛의 구조를 예시하였다. 도 2에 따르면, 도광판과 반사판 사이에 전술한 실시상태들에 따른 색변환 필름이 구비된다. 도 3에 따르면, 도광판의 반사판에 대항하는 면의 반대면에 전술한 실시상태들에 따른 색변환 필름이 구비된다. 도 2 및 3에는 광원과 광원을 둘러싸는 반사판을 포함하는 구성을 예시하였으나, 이와 같은 구조에 한정되는 것은 아니며, 당기술분야에 알려져 있는 백라이트 유닛 구조에 따라 변형될 수 있다. 또한, 광원은 측쇄형 뿐만 아니라 직하형이 사용될 수도 있으며, 반사판이나 반사층은 필요에 따라 생략되거나 다른 구성으로 대체될 수도 있다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태는 전술한 백라이트 유닛을 포함하는 디스플레이 장치를 제공한다. 예컨대, 상기 디스플레이 장치는 디스플레이 모듈 및 백라이트 유닛을 포함한다. 도 4에는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 디스플레이 장치의 구조를 예시하였다. 도 4에 따르면, 도광판의 반사판에 대항하는 면의 반대면에 전술한 실시상태들에 따른 색변환 필름이 구비되고, 색변환 필름의 상부에 디스플레이 모듈이 구비된다. 그러나, 디스플레이 장치의 구조는 이에만 한정되는 것은 아니고, 전술한 백라이트 유닛을 구성요소로 포함하는 것이라면 그 구조가 특별히 한정되지 않는다. 필요에 따라, 디스플레이 모듈과 백라이트 유닛 사이에 추가의 필름, 예컨대 광확산 필름, 집광 필름, 휘도 향상 필름 등이 더 구비될 수 있다.
상기 디스플레이 장치는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대, TV, 컴퓨터의 모니터, 노트북, 휴대폰일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 출원의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 출원의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
<실시예 1>
아크릴레이트계 점착제를 용매 자일렌(Xylene)에 녹이고, 경화 개시제를 첨가하여 제1 용액을 제조하였다. 상변화 소재 (Poly(ethylene glycol), PEG)를 용매 자일렌에 녹여 제2 용액을 제조하였다. 상기 아크릴레이트계 점착제 100 중량부 대비 상기 상변화 소재의 함량이 70 중량부가 되도록 상기 제1 용액과 제2 용액을 균질하게 혼합하여 점착액을 제조하였다. 이 점착액을 보호필름 위에 코팅하고 열경화하여 상변환 점착층을 제조하였다.
하기 구조식의 녹색 형광체와 적색 형광체를 몰비 50:1로 용매 자일렌(Xylene)에 녹여 제3 용액을 제조하였다.
<녹색 형광체>
Figure PCTKR2019015238-appb-I000001
<적색 형광체>
Figure PCTKR2019015238-appb-I000002
열가소성 수지(PMMA)를 용매 자일렌에 녹여 제4 용액을 제조하였다. 상기 열가소성 수지 100 중량부 대비 상기 녹색 및 적색 형광체의 함량이 0.45 중량부, TiO2 입자가 10 중량부가 되도록 상기 제3 용액과 제4 용액을 균질하게 혼합하였다. 이 용액을 PET 기재에 코팅한 후 건조하여 색변환층을 제조하였다. 이때, TiO2 입자는 상기 제3 내지 제4 용액 중 어느 하나에 추가하여 혼합하거나, TiO2 입자를 포함하는 제5 용액을 제조하거나, 제3 내지 제4 용액의 혼합시 TiO2 입자를 투입할 수 있다.
상기 상변환 점착층을 상기 색변환층 측에 라미네이션하여 색변환필름을 제조하였다.
<실시예 2>
상기 상변화 소재로 미세캡슐 상변화 소재 (Miki Riken 사, PMCD-32SP)를 상기 아크릴레이트계 점착제 100 중량부 대비 70 중량부가 되도록 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 진행하여 색변환필름을 제조하였다.
<비교예 1>
아크릴레이트계 점착제 17중량부를 자일렌(Xylene)에 녹이고, 경화 개시제를 첨가하여 점착액을 제조하였다. 이 점착액을 보호필름 위에 코팅하고 열경화하여 점착층을 제조하였다.
실시예 1과 동일한 녹색 및 적색 형광체를 몰비 50:1로 용매 자일렌(Xylene)에 녹여 제1 용액을 제조하였다.
열가소성 수지(PMMA)를 용매 자일렌에 녹여 제2 용액을 제조하였다. 파우더 형태의 상변화 소재 (Poly(ethylene glycol), PEG)를 용매 자일렌에 녹여 제3 용액을 제조하였다. 상기 열가소성 수지 100 중량부 대비 상기 녹색 및 적색 형광체의 함량이 0.45 중량부, 상기 상변화 소재의 함량이 70 중량부, TiO2 입자가 10 중량부가 되도록 상기 제1 용액과 제2 용액, 제3 용액을 균질하게 혼합하였다. 이 용액을 PET 기재에 코팅한 후 건조하여 색변환층을 제조하였다. 이때, TiO2 입자는 상기 제1 내지 제3 용액 중 어느 하나에 추가하여 혼합하거나, TiO2 입자를 포함하는 제4 용액을 제조하거나, 제1 내지 제3 용액의 혼합시 TiO2 입자를 투입할 수 있다.
상기 점착층을 상기 색변환층 측에 라미네이션하여 색변환필름을 제조하였다.
<비교예 2>
상기 상변화 소재를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 진행하여 상변화 소재를 사용하지 않은 색변환필름을 제조하였다.
실시예 1과 비교예 2에 따라 제조된 색변환필름의 발광 스펙트럼을 분광방사휘도계(TOPCON 사 SR series)로 측정하였다. 구체적으로, 제조된 색변환필름을 LED 청색 백라이트(최대 발광 파장 450 nm)와 도광판을 포함하는 백라이트 유닛의 도광판의 일 면에 적층하고, 색변환필름 상에 프리즘 시트와 DBEF 필름을 적층한 후 필름의 휘도 스펙트럼을 측정하였으며 그 결과를 도 5에 나타내었다. 또한, 색변환필름의 휘도(brightness) 및 양자효율(QY)을 측정한 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 도 5와 표 1에 따르면, 상변화 소재를 색변환필름에 투입하더라도 광특성이 크게 저하되지 않음을 확인할 수 있다.
비교예 2 실시예 1
상대휘도 100% 86.4%
양자효율 0.95 0.81
실시예 및 비교예에 따라 제조된 색변환필름의 반복 구동 내구성을 평가하였다. 구체적으로는, 제조된 색변환필름을 LED 청색 백라이트(최대 발광 파장 450 nm)와 도광판을 포함하는 백라이트 유닛의 도광판의 일 면에 적층하고, 색변환필름 상에 프리즘 시트와 DBEF 필름, 반사판을 적층했다. 디스플레이의 구동에 따른 열 발생 상황을 모사하기 위해 상기 적층 구조를 핫플레이트 위에 놓고, 60℃로 가열 및 백라이트를 24시간 구동하고, 이후 24시간 상온 냉각 및 백라이트 차단을 10 사이클 동안 반복했다. 각 사이클 이후 색변환필름의 발광 스펙트럼을 분광방사휘도계로 측정하여 광특성의 변화를 분석하였으며, 그 결과를 도 6과 표 2에 나타내었다. 비교예 1에 따라 제조된 색변환필름은 첫 구동 시 상변화 소재가 액화되어 색변환필름 외부로 흘러나왔기 때문에 추가 구동 내구성 평가를 진행할 수 없었으나, 실시예 1에 따라 제조된 색변환필름은 높은 상변화 소재 함량에도 불구하고, 별도의 누출 현상이 나타나지 않고 향상된 내구성을 보였다.
10회 반복 구동 이후 광특성 초기 대비 휘도%
실시예 1 99.8%
실시예 2 98.0%
비교예 1 -
비교예 2 93.5%

Claims (16)

  1. 기재 필름;
    상기 기재 필름 상에 구비된 색변환층; 및
    상기 색변환층 상에 구비된 상변환 점착층을 포함하고,
    상기 상변환 점착층은 점착성 수지 매트릭스 및 상변화 소재를 포함하며,
    상기 상변화 소재는 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 상변화 소재는 30℃ 내지 80℃에서 고체-액체 상변화(solid-liquid phase transition가 일어나는 것인 색변환 필름.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 상변화 소재의 함량은 상기 상변환 점착층 100 중량부 대비 10 내지 80 중량부인 것인 색변환 필름.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 상변화 소재는 미세캡슐 구조로 이루어지며,
    상기 미세캡슐 구조는 쉘 및 코어를 포함하는 색변환 필름.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 쉘은 우레아-포름알데히드, 멜라민-포름알데히드, 폴리우레탄 수지, 폴리우레아 수지, 에폭시 수지, 젤라틴 및 폴리아크릴 수지로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나이고,
    상기 코어는 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 유기 단분자는 파라핀계 화합물, 지방산계 화합물, 알코올계 화합물 및 카보네이트계 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 고분자는 폴리에틸렌글리콜(poly(ethylene glycol)), 폴리프로필렌옥사이드(poly(propylene oxide), PPO), 폴리테트라하이드로퓨란(polytetrahydrofuran, PTHF)을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 무기염수화물은 LiNO3·3H2O, Na2SO4·10H2O, NaCH3COO·3H2O, CaBr2·6H2O, Na2HPO4·12H2O, Zn(NO3)2·nH2O, Na2S2O3·5H2O 및 Cd(NO3)2·4H2O을 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 점착성 수지 매트릭스는 양이온 중합성 점착 성분, 라디칼 경화형 점착 성분, 또는 이들의 혼합물인 것인 색변환 필름.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 상변환 점착층 상에 보호필름을 추가로 더 포함하는 것인 색변환 필름.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 색변환층은 유기형광염료를 포함하며,
    상기 유기형광염료는 보디피계, 아크리딘계, 크산텐계, 아릴메테인계, 쿠마린계, 폴리시클릭 방향족 탄화수소계, 폴리시클릭 헤테로 방향족계, 페릴렌계, 피롤계 및 피렌계 유도체 중 어느 하나 이상을 포함하는 것인 색변환 필름.
  12. 기재 필름을 준비하는 단계;
    상기 기재 필름 상에 색변환층을 형성하는 단계; 및
    상기 색변환층 상에 점착성 수지 매트릭스 및 상변화 소재를 포함하는 상변환 점착층을 형성하는 단계를 포함하고,
    상기 상변화 소재는 유기 단분자, 고분자 및 무기염수화물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나인 것인 색변환 필름의 제조방법.
  13. 청구항 12에 있어서, 상기 색변환층을 형성하는 단계는,
    수지, 용매 및 유기형광염료가 혼합된 수지 용액을 준비하는 단계;
    상기 수지 용액을 상기 기재 필름 상에 코팅하여 색변환층을 형성하는 단계; 및
    상기 기재 필름 상에 코팅된 상기 색변환층을 건조하는 단계를 포함하는 것인 색변환 필름의 제조방법.
  14. 청구항 12에 있어서, 상기 상변환 점착층을 형성하는 단계는,
    상기 색변환층 상에 점착성 수지 매트릭스, 용매 및 상변화 소재를 포함하는 상변화 용액을 코팅하여 상변환 점착층을 형성하는 단계; 및
    상기 상변환 점착층을 열경화 또는 광경화하는 단계를 포함하는 것인 색변환 필름의 제조방법.
  15. 청구항 1 내지 11 중 어느 한 항에 따른 색변환 필름을 포함하는 백라이트 유닛.
  16. 청구항 15에 따른 백라이트 유닛을 포함하는 디스플레이 장치.
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