CN108141939B - 颜色转换膜及含有其的光源单元、显示器及照明装置 - Google Patents

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Abstract

作为本发明的一个方式的颜色转换膜为至少包含以下(A)层及(B)层的层叠膜，其是将入射光转换为波长比该入射光更长的光的颜色转换膜。该颜色转换膜用于光源单元、显示器及照明装置。(A)层：含有至少一种有机发光材料及粘结剂树脂、且为连续层的颜色转换层。(B)层：透氧率为1.0cc/m2·天·atm以下的透明树脂层。

Description

颜色转换膜及含有其的光源单元、显示器及照明装置
技术领域
本发明涉及颜色转换膜、及含有其的光源单元、显示器及照明装置。
背景技术
将基于颜色转换方式的多色化技术应用于液晶显示器、有机EL 显示器、照明装置等的研究已被广泛展开。所谓颜色转换，是表示将从发光体发出的光转换为波长更长的光，例如将蓝色发光转换为绿色发光、红色发光。
通过将具有该颜色转换功能的膜与例如蓝色光源组合，从而能够从蓝色光源取出蓝色、绿色、红色这三种原色，即能够取出白色光。通过将组合上述蓝色光源和具有颜色转换功能的膜而得到的白色光源作为光源单元、并将该光源单元与液晶驱动部分、滤色器组合，能够制作全彩色显示器。另外，没有液晶驱动部分时，可直接用作白色光源，例如能够作为LED照明等白色光源来应用。
作为利用颜色转换方式的液晶显示器的课题，可举出提高颜色再现性。为了提高颜色再现性，有效的是使光源单元的蓝、绿、红的各发光光谱的半峰宽变窄，并提高蓝、绿、红各颜色的色纯度。
作为解决该课题的手段，提出了将由无机半导体微粒形成的量子点用作颜色转换膜的成分的技术(例如，参见专利文献1)。使用量子点的技术确实可使绿色、红色的发光光谱的半峰宽变窄、颜色再现性提高，但另一方面，量子点对热、空气中的水分、氧的耐受性弱，耐久性不充分。另外，也存在包含镉的课题。
另外，还提出了使用有机物的发光材料代替量子点来作为颜色转换膜的成分的技术。作为将有机发光材料用作颜色转换膜的成分的技术的例子，公开了使用吡啶-邻苯二甲酰亚胺缩合体的技术(例如，参见专利文献2)、使用香豆素衍生物的技术(例如，参见专利文献 3)，关于红色发光材料，以往公开了使用苝衍生物的技术(例如，参见专利文献4)、使用罗丹明衍生物的技术(例如，参见专利文献 5)、使用亚甲基吡咯(Pyrromethene)衍生物的技术(例如，参见专利文献6～7)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-22028号公报
专利文献2：日本特开2002-348568号公报
专利文献3：日本特开2007-273440号公报
专利文献4：日本特开2002-317175号公报
专利文献5：日本特开2001-164245号公报
专利文献6：日本特开2011-241160号公报
专利文献7：日本特开2014-136771号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，即便使用上述有机发光材料，从同时实现颜色再现性和耐久性的观点考虑仍不充分。特别是将显示出高色纯度的发光的有机发光材料用作颜色转换膜的成分时，同时实现耐久性的技术并不充分。
本发明要解决的课题是，在用于显示器、照明装置等的颜色转换膜中，同时实现颜色再现性的提高和耐久性，特别是同时实现有机发光材料的高色纯度的发光和耐久性。
用于解决课题的手段
为了解决上述课题、实现目的，本发明的颜色转换膜的特征在于，是将入射光转换为波长比该入射光更长的光的颜色转换膜，所述颜色转换膜为至少包含以下的(A)层及(B)层的层叠膜。
(A)层：含有至少一种有机发光材料及粘结剂树脂、且为连续层的颜色转换层
(B)层：透氧率为1.0cc/m2·天·atm以下的透明树脂层
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，其是以上述(B)层、上述(A)层、上述(B)层的顺序层叠上述(A)层及上述(B)层而成的。
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，构成所述 (B)层的透明树脂包含聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物。
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，构成所述 (B)层的透明树脂为多元醇系树脂。
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，构成所述(B)层的透明树脂为多元醇系树脂，该多元醇系树脂是树脂中的羟基的重量比例为20％以上的树脂。
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，构成所述 (B)层的透明树脂为多元醇系树脂，该多元醇系树脂为聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物。
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，上述(B) 层是多元醇系树脂与包含通式(6)表示的硅化合物及其水解物的树脂组合物的固化物层。
[化学式1]
Figure BDA0001609916900000031
(R12各自可以相同也可以不同，选自由氢、烷基、环烷基、链烯基、环烯基、甲硅烷基组成的组。L1各自可以相同也可以不同，选自单键、亚烷基、亚苯基。Y各自可以相同也可以不同，选自由氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、缩水甘油基、烷氧基、烷基硫基、缩水甘油醚基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、硼基、氧化膦基组成的组。n为0以上且4以下的整数。)
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，上述(B) 层中的硅原子的含有率为1wt％以上且20wt％以下。
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，上述(B) 层的厚度为100μm以下。
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，上述有机发光材料含有通式(1)表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0001609916900000041
(X为C-R7或N。R1～R9各自可以相同也可以不同，选自氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基、及与相邻取代基之间形成的稠环及脂肪族环。)
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，通式(1) 中，X为C-R7，R7为通式(2)表示的基团。
[化学式3]
Figure BDA0001609916900000042
(r选自由氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基组成的组。k为1～3 的整数。k为2以上时，r各自可以相同也可以不同。)
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，通式(1) 中，R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同，为经取代或未取代的苯基。
另外，本发明的颜色转换膜的特征在于，上述发明中，通式(1) 中，R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同，为经取代或未取代的烷基。
另外，本发明的光源单元的特征在于，其包含光源和上述发明中任一项所述的颜色转换膜。
另外，本发明的光源单元的特征在于，上述发明中，上述光源为在430nm以上且500nm以下的范围内具有极大发光的发光二极管。
另外，本发明的显示器的特征在于，其包含上述发明中任一项所述的光源单元。
另外，本发明的照明装置的特征在于，其包含上述发明中任一项所述的光源单元。
发明效果
本发明的颜色转换膜可同时实现高色纯度的发光和耐久性，因此可获得能够同时实现高颜色再现性和高耐久性的效果。本发明的光源单元、显示器及照明装置使用了这样的颜色转换膜，因此可获得能够同时实现高颜色再现性和高耐久性的效果。
附图说明
[图1]图1为表示本发明的实施方式的颜色转换膜的一例的示意截面图。
[图2]图2为表示本发明的实施方式的颜色转换膜的另一例的示意截面图。
[图3]图3为表示本发明的实施方式的颜色转换膜的又一例的示意截面图。
[图4]图4为示例本发明的实施例中的合成例1的化合物的吸收光谱的图。
[图5]图5为示例本发明的实施例中的合成例1的化合物的发光光谱的图。
[图6]图6为示例本发明的实施例中的合成例2的化合物的吸收光谱的图。
[图7]图7是示例本发明的实施例中的合成例2的化合物的发光光谱的图。
具体实施方式
以下，对本发明的颜色转换膜及包含其的光源单元、显示器及照明装置的优选实施方式进行具体说明，但本发明并不限定于以下的实施方式，可以根据目的、用途进行各种变更来实施。
<颜色转换膜>
本发明的实施方式的颜色转换膜将来自光源等发光体的入射光转换为波长比该入射光的波长更长的光，其为至少包含作为颜色转换层的(A)层、及作为具有阻氧性的透明树脂层的(B)层的层叠膜。本发明中，在颜色转换膜内，可分别包含多层的(A)层及(B)层，包含多层的情况下，各自的组成、功能、膜厚可以相同也可以不同。例如，可以在颜色转换膜内包含功能彼此不同的多种(A)层，如将来自发光体的蓝色光转换为绿色光的颜色转换层(第1(A)层)、及将来自发光体的蓝色光或绿色光转换为红色光的颜色转换层(第2 (A)层)。同样地，也可以在颜色转换膜内包含组成不同的多种(B) 层，如由彼此不同的树脂形成的第1(B)层及第2(B)层。
作为本发明的实施方式的颜色转换膜的代表性结构例，例如可举出3个。图1为表示本发明的实施方式的颜色转换膜的一例的示意截面图。图1中示例的颜色转换膜1为基材层10、颜色转换层11及阻氧性透明树脂层12的层叠体。该颜色转换膜1的结构例中，颜色转换层11及阻氧性透明树脂层12的层叠体是在基材层10之上以颜色转换层11、阻氧性透明树脂层12的顺序层叠而成的。即，图1中示例的颜色转换层11及阻氧性透明树脂层12的层叠体是以(B)层/ (A)层的顺序进行层叠而得到的层叠体。
图2为表示本发明的实施方式的颜色转换膜的另一例的示意截面图。图2中示例的颜色转换膜1为基材层10、颜色转换层11及多个阻氧性透明树脂层12的层叠体。该颜色转换膜1的结构例中，颜色转换层11及多个阻氧性透明树脂层12的层叠体是在基材层10之上以阻氧性透明树脂层12、颜色转换层11、阻氧性透明树脂层12的顺序层叠而成的。即，图2中示例的颜色转换层11及多个阻氧性透明树脂层12的层叠体是以(B)层/(A)层/(B)层的顺序进行层叠而得到的层叠体。
图3为表示本发明的实施方式的颜色转换膜的另一另一例的示意截面图。图3中示例的颜色转换膜1是多个基材层10、颜色转换层 11及多个阻氧性透明树脂层12的层叠体。该颜色转换膜1的结构例中，颜色转换层11及多个阻氧性透明树脂层12的层叠体是在基材层 10之上以阻氧性透明树脂层12、颜色转换层11、阻氧性透明树脂层 12的顺序层叠而成的。即，图3中示例的颜色转换层11及多个阻氧性透明树脂层12的层叠体为(B)层/(A)层/(B)层的层叠顺序的层叠体。另外，如图3中示例的那样，该层叠体中的阻氧性透明树脂层12上层叠有基材层10。即，图3中示例的颜色转换膜1是颜色转换层11及多个阻氧性透明树脂层12的层叠体被多个基材层10夹持而成的层叠体。
图1～图3中示例的颜色转换膜1中，颜色转换层11相当于本发明中的(A)层。阻氧性透明树脂层12为具有抑制氧透过的阻氧性的透明树脂层，相当于本发明中的(B)层。
另外，作为本发明的实施方式的颜色转换膜的结构例，除了图1～图3中示例的颜色转换膜1的结构例以外，还可举出(A)层、(B) 层连续的构成，如(B)层/(A)层/(A)层、(B)层/(B)层/(A) 层、(B)层/(B)层/(A)层/(A)层。
需要说明的是，这些构成为示例，本发明的实施方式的颜色转换膜的具体构成并不限定于这些，通过以下说明所导出的事项而加入适当变更而得到的构成也被包括在本发明的范围内。
<(A)层>
对于本发明的实施方式的颜色转换膜所含的(A)层而言，其含有至少一种有机发光材料及粘结剂树脂，并作为将入射光转换为波长比该入射光更长的光的颜色转换层而发挥功能。
另外，本发明的实施方式的颜色转换膜所含的(A)层为连续层。此处，连续层是指未断开的层。例如，含有有机发光材料及粘结剂树脂的层在同一平面内以形成图案的方式存在的情况下，因其是断开的层，因此并不属于本发明所称的连续层。另一方面，如果是虽然局部存在裂缝、凹陷但作为全体而言为一体的构成，则属于连续层。
(A)层的膜厚没有特别限制，从膜的强韧性、成型的容易度的观点考虑，优选为10～1000μm。另一方面，从提高耐热性这样的观点考虑，(A)层的膜厚优选为200μm以下，更优选为100μm以下，进一步优选为50μm以下。
关于本发明中的各层的膜厚，是指按照JIS K7130(1999)塑料- 膜及片材-厚度测定方法中的基于机械扫描的厚度的测定方法A法而测得的膜厚(平均膜厚)。以下记载中也同样如此。
(A-1.有机发光材料)
(A)层包含至少一种有机发光材料。此处，本发明中的发光材料是指被某些光照射时发出波长与该光的波长不同的光的材料。为了实现高效率的颜色转换，发光材料优选显示出量子产率高的发光特性。通常，作为发光材料，可举出无机荧光体、荧光颜料、荧光染料、量子点等已知的发光材料，从分散的均匀性、使用量的降低、环境负荷的降低的观点考虑，在本发明中可使用有机发光材料。
作为有机发光材料，可举出如下所示的物质等。例如，作为优选的有机发光材料，可举出萘、蒽、菲、芘、蔗、并四苯(naphthacene)、苯并菲、苝、荧蒽、芴、茚等具有稠合芳环的化合物或其衍生物。另外，作为优选的有机发光材料，可举出呋喃、吡咯、噻吩、噻咯(silole)、 9-硅杂芴(9-silafluorene)、9，9’-螺二硅杂芴(9，9’-spirobisilafluorene)、苯并噻吩、苯并呋喃、吲哚、二苯并噻吩、二苯并呋喃、咪唑并吡啶、菲咯啉、吡啶、吡嗪、萘啶、喹喔啉、吡咯并吡啶等具有杂芳环的化合物或其衍生物或硼烷衍生物。另外，作为优选的有机发光材料，可举出1，4-联苯乙烯基苯、4，4’-双(2-(4-二苯基氨基苯基)乙烯基) 联苯、4，4’-双(N-(茋-4-基)-N-苯基氨基)茋等茋衍生物、芳香族乙炔衍生物、四苯基丁二烯衍生物、醛连氮衍生物、亚甲基吡咯衍生物、二酮吡咯并[3，4-c]吡咯衍生物。另外，作为优选的有机发光材料，可举出香豆素6、香豆素7、香豆素153等香豆素衍生物、咪唑、噻唑、噻二唑、咔唑、噁唑、噁二唑、三唑等唑衍生物及其金属络合物、吲哚菁绿等菁系化合物、荧光素·曙红·罗丹明等氧杂蒽系化合物或噻吨系化合物。另外，作为优选的有机发光材料，可举出聚亚苯基系化合物、萘二甲酰亚胺衍生物、酞菁衍生物及其金属络合物、卟啉衍生物及其金属络合物、尼罗红、尼罗蓝等噁嗪系化合物、螺烯系化合物、N，N’-二苯基-N，N’-二(3-甲基苯基)-4，4’-二苯基-1，1’-二胺等芳香族胺衍生物。另外，作为优选的有机发光材料，可举出铱(Ir)、钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、铂(Pt)、锇(Os)、及铼(Re) 等的有机金属络合物化合物。但本发明中的有机发光材料并不限定于这些。
有机发光材料可以为荧光发光材料，也可以为磷光发光材料，为了实现高的色纯度，优选为荧光发光材料。这些中，从热稳定性及光稳定性高的方面考虑，优选为具有稠合芳环的化合物或其衍生物。
另外，作为有机发光材料，从溶解性、分子结构的多样性的观点考虑，优选为具有配位键的化合物。从半峰宽小、可实现高效率的发光的方面考虑，也优选氟化硼络合物等含有硼的化合物。其中，从赋予高的荧光量子产率、耐久性良好的方面考虑，优选为亚甲基吡咯衍生物。更优选为通式(1)表示的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0001609916900000101
有机发光材料含有通式(1)表示的化合物的情况下，通式(1) 中，X为C-R7或N。R1～R9各自可以相同也可以不同，选自氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基、及与相邻取代基之间形成的稠环及脂肪族环。
在上述全部基团中，氢可以为氘。这在以下说明的化合物或其部分结构中也是同样的。另外，以下的说明中，例如所谓碳原子数6～40 的经取代或未取代的芳基，是指也包括在芳基上取代的取代基所含的碳原子数在内的全部碳原子数为6～40的芳基。规定了碳原子数的其他取代基也同样如此。
另外，在上述全部基团中，作为被取代情况下的取代基，优选为烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基，更优选的是各取代基的说明中优选的具体取代基。另外，这些取代基可进一步被上述取代基取代。
“经取代或未取代的”情况下的“未取代”是指由氢原子或氘原子进行取代。在以下说明的化合物或其部分结构中，对于“经取代或未取代的”的情况也与上述同样。
上述所有基团中，烷基表示例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等饱和脂肪族烃基，它们可以具有取代基也可以不具有取代基。对于被取代时的追加的取代基没有特别限制，例如可举出烷基、卤素、芳基、杂芳基等，这方面在以下记载中也是同样的。另外，烷基的碳原子数没有特别限定，从获得的容易性、成本的方面考虑，优选为1以上且20以下，更优选为1以上且8以下的范围。
环烷基表示例如环丙基、环己基、降冰片基、金刚烷基等饱和脂环式烃基，它们可以具有取代基也可以不具有取代基。烷基部分的碳原子数没有特别限定，优选为3以上且20以下的范围。
杂环基表示例如吡喃环、哌啶环、环状酰胺等在环内具有碳以外的原子的脂肪族环，它们可以具有取代基也可以不具有取代基。杂环基的碳原子数没有特别限定，优选为2以上且20以下的范围。
链烯基表示例如乙烯基、烯丙基、丁二烯基等含有双键的不饱和脂肪族烃基，它们可以具有取代基也可以不具有取代基。链烯基的碳原子数没有特别限定，优选为2以上且20以下的范围。
环烯基表示例如环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基等含有双键的不饱和脂环式烃基，它们可以具有取代基也可以不具有取代基。
炔基表示例如乙炔基等含有三键的不饱和脂肪族烃基，它们可以具有取代基也可以不具有取代基。炔基的碳原子数没有特别限定，优选为2以上且20以下的范围。
烷氧基表示例如甲氧基、乙氧基、丙氧基等经由醚键而键合有脂肪族烃基的官能团，该脂肪族烃基可以具有取代基也可以不具有取代基。烷氧基的碳原子数没有特别限定，优选为1以上且20以下的范围。
烷基硫基为烷氧基的醚键的氧原子被取代为硫原子而得到的基团。烷基硫基的烃基可以具有取代基也可以不具有取代基。烷基硫基的碳原子数没有特别限定，优选为1以上且20以下的范围。
芳基醚基表示例如苯氧基等经由醚键而键合有芳香族烃基的官能团，芳香族烃基可以具有取代基也可以不具有取代基。芳基醚基的碳原子数没有特别限定，优选为6以上且40以下的范围。
芳基硫醚基是芳基醚基的醚键的氧原子被取代为硫原子而得到的基团。芳基硫醚基中的芳香族烃基可以具有取代基也可以不具有取代基。芳基硫醚基的碳原子数没有特别限定，优选为6以上且40以下的范围。
芳基表示例如苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、蒽基、苯并菲基、苯并蒽基、蔗基、芘基、荧蒽基、三亚苯基、苯并荧蒽基、二苯并蒽基、苝基、螺烯基等芳香族烃基。其中，优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、芘基、荧蒽基、三亚苯基。芳基可以具有取代基也可以不具有取代基。芳基的碳原子数没有特别限定，优选为6以上且40以下，更优选为6 以上且30以下的范围。
R1～R9为经取代或未取代的芳基的情况下，作为芳基，优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基，更优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基。进一步优选为苯基、联苯基、三联苯基，尤其优选为苯基。
在各取代基被芳基进一步取代的情况下，作为芳基，优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基，更优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基。尤其优选为苯基。
杂芳基表示例如吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、异喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、三嗪基、萘啶基、噌啉基、酞嗪基、喹噁啉基、喹唑啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咔唑基、咔啉基、吲哚并咔唑基、苯并呋喃并咔唑基、苯并噻吩并咔唑基、二氢茚并咔唑基、苯并喹啉基、吖啶基、二苯并吖啶基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基等在一个或多个环内具有碳以外的原子的环状芳香族基团。其中，萘啶基表示1，5-萘啶基、1，6-萘啶基、1，7-萘啶基、 1，8-萘啶基、2，6-萘啶基、2，7-萘啶基中的任一个。杂芳基可以具有取代基也可以不具有取代基。杂芳基的碳原子数没有特别限定，优选为 2以上且40以下，更优选为2以上且30以下的范围。
在R1～R9为经取代或未取代的杂芳基的情况下，作为杂芳基，优选吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基，更优选吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。尤其优选吡啶基。
在各取代基被杂芳基进一步取代的情况下，作为杂芳基，优选吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基、嘧啶基、三嗪基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并咪唑基、咪唑并吡啶基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、菲咯啉基，更优选吡啶基、呋喃基、噻吩基、喹啉基。尤其优选吡啶基。
卤素表示选自氟、氯、溴及碘的原子。另外，羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基可以具有取代基也可以不具有取代基。此处，作为取代基，例如可举出烷基、环烷基、芳基、杂芳基等，这些取代基可被进一步被取代。
氨基为经取代或未取代的氨基。氨基可以具有取代基也可以不具有取代基，作为取代情况下的取代基，例如可举出芳基、杂芳基、直链烷基、支链烷基等。作为芳基、杂芳基，优选苯基、萘基、吡啶基、喹啉基。这些取代基可被进一步取代。碳原子数没有特别限定，优选为2以上且50以下，更优选为6以上且40以下，尤其优选为6以上且30以下的范围。
甲硅烷基例如表示三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基等烷基甲硅烷基，苯基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、三萘基甲硅烷基等芳基甲硅烷基。硅上的取代基可被进一步取代。甲硅烷基的碳原子数没有特别限定，优选为1以上且30以下的范围。
硅氧烷基表示例如三甲基硅氧烷基等经由醚键而形成的硅化合物基。硅上的取代基可被进一步取代。另外，硼基为经取代或未取代的硼基。硼基可以具有取代基也可以不具有取代基，作为取代情况下的取代基，例如，可举出芳基、杂芳基、直链烷基、支链烷基、芳基醚基、烷氧基、羟基，其中，优选为芳基、芳基醚基。另外，氧化膦基为-P(＝O)R10R11表示的基团。R10R11选自与R1～R9同样的组。
与相邻取代基之间形成的稠环是指，任意相邻的2个取代基(例如通式(1)的R1和R2)彼此键合而形成共轭或非共轭的环状骨架。作为这样的稠环的构成元素，除了碳以外，还可包含选自氮、氧、硫、磷及硅中的元素。另外，稠环可以进一步与其他环稠合。
通式(1)表示的化合物显示出高的荧光量子产率，并且发光光谱的半峰宽度小，因此可实现有效的颜色转换和高的色纯度这两者。此外，对于通式(1)表示的化合物而言，通过将合适的取代基导入至合适的位置，由此能够调节发光效率、色纯度、热稳定性、光稳定性及分散性等各种特性及物性。例如，与R1、R3、R4及R6均为氢的情况相比，R1、R3、R4及R6中的至少一者为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的芳基、经取代或未取代的杂芳基的情况下，会显示出更良好的热稳定性及光稳定性。
在R1、R3、R4及R6中的至少一者为经取代或未取代的烷基的情况下，作为烷基，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基这样的碳原子数1～6的烷基。进而，作为该烷基，从热稳定性优异这样的观点考虑，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。另外，从防止浓度淬灭、使发光量子产率提高的观点考虑，作为该烷基，更优选为立体体积大的叔丁基。另外，从合成的容易度、原料获得的容易度这样的观点考虑，作为该烷基，也优选使用甲基。
在R1、R3、R4及R6中的至少一者为经取代或未取代的芳基的情况下，作为芳基，优选为苯基、联苯基、三联苯基、萘基，进一步优选为苯基、联苯基。尤其优选为苯基。
R1、R3、R4及R6中的至少一者为经取代或未取代的杂芳基的情况下，作为杂芳基，优选为吡啶基、喹啉基、噻吩基，进一步优选为吡啶基、喹啉基。尤其优选为吡啶基。
R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同、且均为取代或未取代的烷基的情况下，由于在粘结剂树脂、溶剂中的溶解性良好，因此是优选的。在该情况下，作为烷基，从合成的容易度、原料获得的容易度这样的观点考虑，优选甲基。
在R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同、且均为取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基的情况下，由于显示出更加良好的热稳定性及光稳定性，因此是优选的。在该情况下，更优选的是， R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同、且均为取代或未取代的芳基。
虽然也存在提高多种性质的取代基，但在全部方面均显示充分的性能的取代基是有限的。特别是难以同时实现高发光效率和高色纯度。因此，通过对通式(1)表示的化合物导入多种取代基，能够获得在发光特性、色纯度等方面取得了均衡的化合物。
尤其是，在R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同、且均为经取代或未取代的芳基的情况下，例如以R1≠R4、R3≠R6、R1≠R3或 R4≠R6等的方式导入多种取代基是优选的。此处，“≠”表示不同结构的基团。例如，R1≠R4表示R1与R4为不同结构的基团。通过以上述方式导入多种取代基，能够同时导入对色纯度产生影响的芳基和对发光效率产生影响的芳基，因此能够进行细微的调节。
其中，从均衡性良好地提高发光效率和色纯度的观点考虑，优选 R1≠R3或R4≠R6。该情况下，对于通式(1)表示的化合物而言，能够在两侧的吡咯环上分别导入1个以上对色纯度产生影响的芳基，并能够在除此以外的位置上导入对发光效率产生影响的芳基，因此可最大限度地使这两者的性质提高。另外，在R1≠R3或R4≠R6的情况下，从使耐热性和色纯度这两者提高的观点考虑，R1＝R4及R3＝R6是更优选的。
作为主要对色纯度产生影响的芳基，优选为被供电子性基团取代的芳基。作为该供电子性基团，可举出烷基、烷氧基等。尤其优选为碳原子数1～8的烷基或碳原子数1～8的烷氧基，更优选为甲基、乙基、叔丁基、甲氧基。从分散性的观点考虑，尤其优选为叔丁基、甲氧基，将这些基团作为上述供电子性基团的情况下，通式(1)表示的化合物中，能够防止由分子之间的聚集所导致的淬灭。取代基的取代位置没有特别限定，为了提高通式(1)表示的化合物的光稳定性而需要抑制键的扭转，因此，优选相对于与亚甲基吡咯骨架的键合位置而言键合至间位或对位。另一方面，作为主要对发光效率产生影响的芳基，优选为具有叔丁基、金刚烷基、甲氧基等体积大的取代基的芳基。
在R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同、且均为经取代或未取代的芳基的情况下，R1、R3、R4及R6优选各自可以相同也可以不同且均为经取代或未取代的苯基。此时，R1、R3、R4及R6优选分别选自以下的Ar-1～Ar-6。在该情况下，作为R1、R3、R4及R6的优选组合，可举出表1-1～表1-11所示的组合，但并不限定于这些。
[化学式5]
Figure BDA0001609916900000161
[表1-1]
(表1-1)
R1 R3 R4 R6
Ar-1 Ar-1 Ar-1 Ar-1
Ar-1 Ar-1 Ar-1 Ar-2
Ar-1 Ar-1 Ar-1 Ar-3
Ar-1 Ar-1 Ar-1 Ar-4
Ar-1 Ar-1 Ar-1 Ar-5
Ar-1 Ar-1 Ar-1 Ar-6
Ar-1 Ar-1 Ar-2 Ar-1
Ar-1 Ar-1 Ar-2 Ar-2
Ar-1 Ar-1 Ar-2 Ar-3
Ar-1 Ar-1 Ar-2 Ar-4
Ar-1 Ar-1 Ar-2 Ar-5
Ar-1 Ar-1 Ar-2 Ar-6
Ar-1 Ar-1 Ar-3 Ar-1
Ar-1 Ar-1 Ar-3 Ar-2
Ar-1 Ar-1 Ar-3 Ar-3
Ar-1 Ar-1 Ar-3 Ar-4
Ar-1 Ar-1 Ar-3 Ar-5
Ar-1 Ar-1 Ar-3 Ar-6
Ar-1 Ar-1 Ar-4 Ar-1
Arr-1 Ar-1 Ar-4 Ar-2
Ar-1 Ar-1 Ar-4 Ar-3
Ar-1 Ar-1 Ar-4 Ar-4
Ar-1 Ar-1 Ar-4 Ar-5
Ar-1 Ar-1 Ar-4 Ar-6
Ar-1 Ar-1 Ar-5 Ar-1
Ar-1 Ar-1 Ar-5 Ar-2
Ar-1 Ar-1 Ar-5 Ar-3
Ar-1 Ar-1 Ar-5 Ar-4
Ar-1 Ar-1 Ar-5 Ar-5
Ar-1 Ar-1 Ar-5 Ar-6
Ar-1 Ar-1 Ar-6 Ar-1
Ar-1 Ar-1 Ar-6 Ar-2
Ar-1 Ar-1 Ar-6 Ar-3
Ar-1 Ar-1 Ar-6 Ar-4
Ar-1 Ar-1 Ar-6 Ar-5
Ar-1 Ar-1 Ar-6 Ar-6
Ar-1 Ar-2 Ar-1 Ar-2
Ar-1 Ar-2 Ar-1 Ar-3
Ar-1 Ar-2 Ar-1 Ar-4
Ar-1 Ar-2 Ar-1 Ar-5
Ar-1 Ar-2 Ar-1 Ar-6
Ar-1 Ar-2 Ar-2 Ar-1
Ar-1 Ar-2 Ar-2 Ar-2
Ar-1 Ar-2 Ar-2 Ar-3
Ar-1 Ar-2 Ar-2 Ar-4
Ar-1 Ar-2 Ar-2 Ar-5
Ar-1 Ar-2 Ar-2 Ar-6
Ar-1 Ar-2 Ar-3 Ar-1
Ar-1 Ar-2 Ar-3 Ar-2
Ar-1 Ar-2 Ar-3 Ar-3
Ar-1 Ar-2 Ar-3 Ar-4
Ar-1 Ar-2 Ar-3 Ar-5
Ar-1 Ar-2 Ar-3 Ar-6
Arr-1 Ar-2 Ar-4 Ar-1
Ar-1 Ar-2 Ar-4 Ar-2
Ar-1 Ar-2 Ar-4 Ar-3
Ar-1 Ar-2 Ar-4 Ar-4
Ar-1 Ar-2 Ar-4 Ar-5
Ar-1 Ar-2 Ar-4 Ar-6
[表1-2]
(表1-2)
R1 R3 R4 R5
Ar-1 Ar-2 Ar-5 Ar-1
Ar-1 Ar-2 Ar-5 Ar-2
Ar-1 Ar-2 Ar-5 Ar-3
Ar-1 Ar-2 Ar-5 Ar-4
Ar-1 Ar-2 Ar-5 Ar-5
Ar-1 Ar-2 Ar-5 Ar-6
Ar-1 Ar-2 Ar-6 Ar-1
Ar-1 Ar-2 Ar-6 Ar-2
Ar-1 Ar-2 Ar-6 Ar-3
Ar-1 Ar-2 Ar-6 Ar-4
Ar-1 Ar-2 Ar-6 Ar-5
Ar-1 Ar-2 Ar-6 Ar-6
Ar-1 Ar-3 Ar-1 Ar-2
Ar-1 Ar-3 Ar-1 Ar-2
Ar-1 Ar-3 Ar-1 Ar-4
Ar-1 Ar-3 Ar-1 Ar-5
Ar-1 Ar-3 Ar-1 Ar-6
Ar-1 Ar-3 Ar-2 Ar-2
Ar-1 Ar-3 Ar-2 Ar-3
Ar-1 Ar-3 Ar-2 Ar-4
Ar-1 Ar-3 Ar-2 Ar-5
Ar-1 Ar-3 Ar-2 Ar-6
Ar-1 Ar-3 Ar-3 Ar-1
Ar-1 Ar-3 Ar-3 Ar-2
Ar-1 Ar-3 Ar-3 Ar-3
Ar-1 Ar-3 Ar-3 Ar-4
Ar-1 Ar-3 Ar-3 Ar-5
Ar-1 Ar-3 Ar-3 Ar-8
Ar-1 Ar-3 Ar-4 Ar-1
Ar-1 Ar-3 Ar-4 Ar-2
Ar-1 Ar-3 Ar-4 Ar-3
Ar-1 Ar-3 Ar-4 Ar-4
Ar-1 Ar-3 Ar-4 Ar-5
Ar-1 Ar-3 Ar-4 Ar-6
Ar-1 Ar-3 A-5 Ar-1
Ar-1 Ar-3 Ar-5 Ar-2
Ar-1 Ar-3 Ar-5 Ar-3
Ar-1 Ar-3 Ar-5 Ar-4
Ar-1 Ar-3 Ar-5 Ar-5
Ar-1 Ar-3 Ar-5 Ar-6
Ar-1 Ar-3 Ar-5 Ar-1
Ar-1 Ar-3 Ar-6 Ar-2
Ar-1 Ar-3 Ar-6 Ar-3
Ar-1 Ar-3 Ar-6 Ar-4
Ar-1 Ar-3 Ar-6 Ar-5
Ar-1 Ar-3 Ar-6 Ar-8
Ar-1 Ar-4 Ar-1 Ar-2
Ar-1 Ar-4 Ar-1 Ar-3
Ar-1 Ar-4 Ar-1 Ar-4
Ar-1 Ar-4 Ar-1 Ar-5
Ar-1 Ar-4 Ar-1 Ar-6
Ar-1 Ar-4 Ar-2 Ar-2
Ar-1 Ar-4 Ar-2 Ar-3
Ar-1 Ar-4 Ar-2 Ar-4
Ar-1 Ar-4 Ar-2 Ar-5
Ar-1 Ar-4 Ar-2 Ar-6
Ar-1 Ar-4 Ar-3 Ar-2
Ar-1 Ar-4 Ar-3 Ar-3
Ar-1 Ar-4 Ar-3 Ar-4
Ar-1 Ar-4 Ar-3 Ar-5
Ar-1 Ar-4 Ar-3 Ar-6
[表1-3]
(表1-3)
R1 R3 R4 R6
Ar-1 Ar-4 Ar-4 Ar-1
Ar-1 Ar-4 Ar-4 Ar-2
Ar-1 Ar-4 Ar-4 Ar-3
Ar-1 Ar-4 Ar-4 Ar-4
Ar-1 Ar-4 Ar-4 Ar-5
Ar-1 Ar-4 Ar-4 Ar-6
Ar-1 Ar-4 Ar-5 Ar-1
Ar-1 Ar-4 Ar-5 Ar-2
Ar-1 Ar-4 Ar-5 Ar-3
Ar-1 Ar-4 Ar-5 Ar-4
Ar-1 Ar-4 Ar-5 Ar-5
Ar-1 Ar-4 Ar-5 Ar-6
Ar-1 Ar-4 Ar-6 Ar-1
Ar-1 Ar-4 Ar-6 Ar-2
Ar-1 Ar-4 Ar-6 Ar-3
Ar-1 Ar-4 Ar-5 Ar-4
Ar-1 Ar-4 Ar-6 Ar-5
Ar-1 Ar-4 Ar-6 Ar-6
Ar-1 Ar-5 Ar-1 Ar-2
Ar-1 Ar-5 Ar-1 Ar-3
Ar-1 Ar-5 Ar-1 Ar-4
Ar-1 Ar-5 Ar-1 Ar-5
Ar-1 Ar-5 Ar-1 Ar-6
Ar-1 Ar-5 Ar-2 Ar-2
Ar-1 Ar-5 Ar-2 Ar-3
Ar-1 Ar-5 Ar-2 Ar-4
Ar-1 Ar-5 Ar-2 Ar-5
Ar-1 Ar-5 Ar-2 Ar-6
Ar-1 Ar-5 Ar-3 Ar-2
Ar-1 Ar-5 Ar-3 Ar-3
Ar-1 Ar-5 Ar-3 Ar-4
Ar-1 Ar-5 Ar-3 Ar-5
Ar-1 Ar-5 A-3 Ar-6
Ar-1 Ar-5 Ar-4 Ar-2
Ar-1 Ar-5 Ar-4 Ar-3
Ar-1 Ar-5 Ar-4 Ar-4
Ar-1 Ar-5 Ar-4 Ar-5
Ar-1 Ar-5 Ar-4 Ar-6
Ar-1 Ar-5 Ar-5 Ar-1
Ar-1 Ar-5 Ar-5 Ar-2
Ar-1 Ar-5 Ar-5 Ar-3
Ar-1 Ar-5 Ar-5 Ar-4
Ar-1 Ar-5 Ar-5 Ar-5
Ar-1 Ar-6 Ar-5 Ar-6
Ar-1 Ar-5 Ar-6 Ar-1
Ar-1 Ar-5 Ar-6 Ar-2
Ar-1 Ar-5 Ar-6 Ar-3
Ar-1 Ar-5 Ar-6 Ar-4
Ar-1 Ar-5 Ar-6 Ar-5
Ar-1 Ar-5 Ar-6 Ar-6
Ar-1 Ar-6 Ar-1 Ar-2
Ar-1 Ar-6 Ar-1 Ar-3
Ar-1 Ar-8 Ar-1 Ar-4
Ar-1 Ar6 Ar1 Ar-5
Ar-1 Ar6 Ar-1 Ar-6
Ar-1 Ar-6 Ar-2 Ar-2
Ar-1 Ar-6 Ar-2 Ar-3
Ar-1 Ar-6 Ar-2 Ar-4
Ar-1 Ar-6 Ar-2 Ar-5
Ar-1 Ar-6 Ar-2 Ar-6
[表1-4]
(表1-4)
R1 R3 R4 R6
Ar-1 Ar-6 Ar-3 Ar-2
Ar-1 Ar-6 Ar-3 Ar-3
Ar-1 Ar-6 Ar-3 Ar-4
Ar-1 Ar-5 Ar-3 Ar-5
Ar-1 Ar-5 Ar-3 Ar-6
Ar-1 Ar-6 Ar-4 Ar-2
Ar-1 Ar-6 Ar-4 Ar-3
Ar-1 Ar-6 Ar-4 Ar-4
Ar-1 Ar-6 Ar-4 Ar-5
Ar-1 Ar-6 Ar-4 Ar-6
Ar-1 Ar-6 Ar-5 Ar-2
Ar-1 Ar-6 Ar-5 Ar-3
Ar-1 Ar-6 Ar-5 Ar-4
Ar-1 Ar-6 Ar-5 Ar-5
Ar-1 Ar-6 Ar-5 Ar-6
Ar-1 Ar-6 Ar-6 Ar-1
Ar-1 Ar-6 Ar-6 Ar-2
Ar-1 Ar-6 Ar-6 Ar-3
Ar-1 Ar-6 Ar-6 Ar-4
Ar-1 Ar-6 Ar-6 Ar-5
Ar-1 Ar-6 Ar-6 Ar-6
Ar-2 Ar-1 Ar-1 Ar-2
Ar-2 Ar-1 Ar-1 Ar-3
Ar-2 Ar-1 Ar-1 Ar-4
Ar-2 Ar-1 Ar-1 Ar-5
Ar-2 Ar-1 Ar-1 Ar-6
Ar-2 Ar-1 Ar-2 Ar-2
Ar-2 Ar-1 Ar-2 Ar-3
Ar-2 Ar-1 Ar-2 Ar-4
Ar-2 Ar-1 Ar-2 Ar-5
Ar-2 Ar-1 Ar-2 Ar-6
Ar-2 Ar-1 Ar-3 Ar-2
Ar-2 Ar-1 Ar-3 Ar-3
Ar-2 Ar-1 Ar-3 Ar-4
Ar-2 Ar-1 Ar-3 Ar-5
Ar-2 Ar-1 Ar-3 Ar-6
Ar-2 Ar-1 Ar-4 Ar-2
Ar-2 Ar-1 Ar-4 Ar-3
Ar-2 Ar-1 Ar-4 Ar-4
Ar-2 Ar-1 Ar-4 Ar-5
Ar-2 Ar-1 Ar-4 Ar-8
Ar-2 Ar-1 Ar-5 Ar-2
Ar-2 Ar-1 Ar-5 Ar-3
Ar-2 Ar-1 Ar-5 Ar-4
Ar-2 Ar-1 Ar-5 Ar-5
Ar-2 Ar-1 Ar-5 Ar-5
Ar-2 Ar-1 Ar-6 Ar-2
Ar-2 Ar-1 Ar-6 Ar-3
Ar-2 Ar-1 Ar-6 Ar-4
Ar-2 Ar-1 Ar-6 Ar-5
Ar-2 Ar-1 Ar-8 Ar-6
Ar-2 Ar-2 Ar-1 Ar-3
Ar-2 Ar-2 Ar-1 Ar-4
Ar-2 Ar-2 Ar-1 Ar-5
Ar-2 Ar-2 Ar-1 Ar-6
Ar-2 Ar-2 Ar-2 Ar-2
Ar-2 Ar-2 Ar-2 Ar-3
Ar-2 Ar-2 Ar-2 Ar-4
Ar-2 Ar-2 Ar-2 Ar-5
Ar-2 Ar-2 Ar-2 Ar-6
[表1-5]
(表1-5)
R1 R3 R4 R6
Ar-2 Ar-2 Ar-3 Ar-2
Ar-2 Ar-2 Ar-3 Ar-3
Ar-2 Ar-2 Ar-3 Ar-4
Ar-2 Ar-2 Ar-3 Ar-5
Ar-2 Ar-2 Ar-3 Ar-6
Ar-2 Ar-2 Ar-4 Ar-2
Ar-2 Ar-2 Ar-4 Ar-3
Ar-2 Ar-2 Ar-4 Ar-4
Ar-2 Ar-2 Ar-4 Ar-5
Ar-2 Ar-2 Ar-4 Ar-6
Ar-2 Ar-2 Ar-5 Ar-2
Ar-2 Ar-2 Ar-5 Ar-3
Ar-2 Ar-2 Ar-5 Ar-4
Ar-2 Ar-2 Ar-5 Ar-5
Ar-2 Ar-2 Ar-5 Ar-6
Ar-2 Ar-2 Ar-6 Ar-2
Ar-2 Ar-2 Ar-6 Ar-3
Ar-2 Ar-2 Ar-6 Ar-4
Ar-2 Ar-2 Ar-6 Ar-5
Ar-2 Ar-2 Ar-6 Ar-6
Ar-2 Ar-3 Ar-1 Ar-3
Ar-2 Ar-3 Ar-1 Ar-4
Ar-2 Ar-3 Ar-1 Ar-5
Ar-2 Ar-3 Ar-1 Ar-6
Ar-2 Ar-3 Ar-2 Ar-3
Ar-2 Ar-3 Ar-2 Ar-4
Ar-2 Ar-3 Ar-2 Ar-5
Ar-2 Ar-3 Ar-2 Ar-6
Ar-2 Ar-3 Ar-3 Ar-2
Ar-2 Ar-3 Ar-3 Ar-3
Ar-2 Ar-3 Ar-3 Ar-4
Ar-2 Ar-3 Ar-3 Ar-5
Ar-2 Ar-3 Ar-3 Ar-5
Ar-2 Ar-3 Ar-4 Ar-2
Ar-2 Ar-3 Ar-4 Ar-3
Ar-2 Ar-3 Ar-4 Ar-4
Ar-2 Ar-3 Ar-4 Ar-5
Ar-2 Ar-3 Ar-4 Ar-8
Ar-2 Ar-3 Ar-5 Ar-2
Ar-2 Ar-3 Ar-5 Ar-3
Ar-2 Ar-3 Ar-5 Ar-4
Ar-2 Ar-3 Ar-5 Ar-5
Ar-2 Ar-3 Ar-5 Ar-6
Ar-2 Ar-3 Ar-6 Ar-2
Ar-2 Ar-3 Ar-6 Ar-3
Ar-2 Ar-3 Ar-6 Ar-4
Ar-2 Ar-3 Ar-6 Ar-5
Ar-2 Ar-3 Ar-6 Ar-6
Ar-2 Ar-4 Ar-1 Ar-3
Ar-2 Ar-4 Ar-1 Ar-4
Ar-2 Ar-4 Ar-1 Ar-5
Ar-2 Ar-4 Ar-1 Ar-6
Ar-2 Ar-4 Ar-2 Ar-3
Ar-2 Ar-4 Ar-2 Ar-4
Ar-2 Ar-4 Ar-2 Ar-5
Ar-2 Ar-4 Ar-2 Ar-6
Ar-2 Ar-4 Ar-3 Ar-3
Ar-2 Ar-4 Ar-3 Ar-4
Ar-2 Ar-4 Ar-3 Ar-5
Ar-2 Ar-4 Ar-3 Ar-6
[表1-6]
(表1-6)
R1 R3 R4 R6
Ar-2 Ar-4 Ar-4 Ar-2
Ar-2 Ar-4 Ar-4 Ar-3
Ar-2 Ar-4 Ar-4 Ar-4
Ar-2 Ar-4 Ar-4 Ar-5
Ar-2 Ar-4 Ar-4 Ar-6
Ar-2 Ar-4 Ar-5 Ar-2
Ar-2 Ar-4 Ar-5 Ar-3
Ar-2 Ar-4 Ar-5 Ar-4
Ar-2 Ar-4 Ar-5 Ar-5
Ar-2 Ar-4 Ar-5 Ar-6
Ar-2 Ar-4 Ar-6 Ar-2
Ar-1 Ar-4 Ar-6 Ar-3
Ar-2 Ar-4 Ar-6 Ar-4
Ar-2 Ar-4 Ar-6 Ar-5
Ar-2 Ar-4 Ar-6 Ar-6
Ar-2 Ar-5 Ar-1 Ar-3
Ar-2 Ar-5 Ar-1 Ar-4
Ar-2 Ar-5 Ar-1 Ar-5
Ar-2 Ar-5 Ar-1 Ar-6
Ar-2 Ar-5 Ar-2 Ar-3
Ar-2 Ar-5 Ar-2 Ar-4
Ar-2 Ar-5 Ar-2 Ar-5
Ar-2 Ar-5 Ar-2 Ar-6
Ar-2 Ar-5 Ar-3 Ar-3
Ar-2 Ar-5 Ar-3 Ar-4
Ar-2 Ar-5 Ar-3 Ar-5
Ar-2 Ar-5 Ar-3 Ar-6
Ar-2 Ar-5 Ar-4 Ar-3
Ar-2 Ar-5 Ar-4 Ar-4
Ar-2 Ar-5 Ar-4 Ar-5
Ar-2 Ar-5 Ar-4 Ar-6
Ar-2 Ar-5 Ar-5 Ar-2
Ar-2 Ar-5 Ar-5 Ar-3
Ar-2 Ar-5 Ar-5 Ar-4
Ar-2 Ar-5 Ar-5 Ar-5
Ar-2 Ar-3 Ar-5 Ar-6
Ar-2 Ar-5 Ar-6 Ar-2
Ar-2 Ar-5 Ar-6 Ar-3
Ar-2 Ar-5 Ar-6 Ar-4
Ar-2 Ar-5 Ar-6 Ar-5
Ar-2 Ar-5 Ar-6 Ar-6
Ar-2 Ar-6 Ar-1 Ar-3
Ar-2 Ar-6 Ar-1 Ar-4
Ar-2 Ar-6 Ar-1 Ar-5
Ar-2 Ar-8 Ar-1 Ar-1
Ar-2 Ar-5 Ar-2 Ar-3
Ar-2 Ar-6 Ar-2 Ar-4
Ar-2 Ar-8 Ar-2 Ar-5
Ar-2 Ar-6 Ar-2 Ar-6
Ar-2 Ar-6 Ar-3 Ar-3
Ar-2 Ar-6 Ar-3 Ar-4
Ar-2 Ar-6 Ar-3 Ar-5
Ar-2 Ar-6 Ar-3 Ar-6
Ar-2 Ar-6 Ar-4 Ar-3
Ar-2 Ar-6 Ar-4 Ar-4
Ar-2 Ar-6 Ar-4 Ar-5
Ar-2 Ar-6 Ar-4 Ar-6
Ar-2 Ar-6 Ar-5 Ar-3
Ar-2 Ar-6 Ar-5 Ar-4
Ar-2 Ar-6 Ar-5 Ar-5
Ar-2 Ar-6 Ar-5 Ar-6
[表1-7]
(表1-7)
R1 R3 R4 R6
Ar-2 Ar6 Ar-6 Ar-2
Ar-2 Ar-6 Ar-6 Ar-3
Ar-2 Ar-6 Ar-6 Ar-4
Ar-2 Ar-6 Ar-8 Ar-5
Ar-2 Ar-6 Ar-6 Ar-6
Ar-3 Ar-1 Ar-1 Ar-3
Ar-3 Ar-1 Ar-1 Ar-4
Ar-3 Ar-1 Ar-1 Ar-5
Ar-3 Ar-1 Ar-1 Ar-6
Ar-3 Ar-1 Ar-2 Ar-3
Ar-3 Ar-1 Ar-1 Ar-4
Ar-3 Ar-1 Ar-2 Ar-5
Ar-3 Ar-1 Ar-2 Ar-6
Ar-3 Ar-1 Ar-3 Ar-3
Ar-3 Ar-1 Ar-3 Ar-4
Ar-3 Ar-1 Ar-3 Ar-5
Ar-3 Ar-1 Ar-3 Ar-5
Ar-3 Ar-1 Ar-4 Ar-3
Ar-3 Ar-1 Ar-4 Ar-4
Ar-3 Ar-1 Ar-4 Ar-5
Ar-3 Ar-1 Ar-4 Ar-8
Ar-3 Ar-1 Ar-5 Ar-3
Ar-3 Ar-1 Ar-5 Ar-4
Ar-3 Ar-1 Ar-5 Ar-5
Ar-3 Ar-1 Ar-5 Ar-6
Ar-3 Ar-1 Ar-6 Ar-3
Ar-3 Ar-1 Ar-6 Ar-4
Ar-3 Ar-1 Ar-6 Ar-5
Ar-3 Ar-1 Ar-6 Ar-5
Ar-3 Ar-2 Ar-1 Ar-4
Ar-3 Ar-2 Ar-1 Ar-5
Ar-3 Ar-2 Ar-1 Ar-6
Ar-3 Ar-2 Ar-2 Ar-3
Ar-3 Ar-2 Ar-2 Ar-4
Ar-3 Ar-2 Ar-2 Ar-5
Ar-3 Ar-2 Ar-2 Ar-6
Ar-3 Ar-2 Ar-3 Ar-3
Ar-3 Ar-2 Ar-3 Ar-4
Ar-3 Ar-2 Ar-3 Ar-5
Ar-3 Ar-2 Ar-3 Ar-6
Ar-3 Ar-2 Ar-4 Ar-3
Ar-3 Ar-2 Ar-4 Ar-4
Ar-3 Ar-2 Ar-4 Ar-5
Ar-3 Ar-2 Ar-4 Ar-6
Ar-3 Ar-2 Ar-5 Ar-3
Ar-3 Ar-2 Ar-5 Ar-4
Ar-3 Ar-2 Ar-5 Ar-5
Ar-3 Ar-2 Ar-5 Ar-6
Ar-3 Ar-2 Ar-6 Ar-3
Ar-3 Ar-2 Ar-6 Ar-4
Ar-3 Ar-2 Ar-8 Ar-5
Ar-3 Ar-2 Ar-6 Ar-6
Ar-3 Ar-3 Ar-1 Ar-4
Ar-3 Ar-3 Ar-1 Ar-5
Ar-3 Ar-3 Ar-1 Ar-6
Ar-3 Ar-3 Ar-2 Ar-4
Ar-3 Ar-3 Ar-2 Ar-5
Ar-3 Ar-3 Ar-2 Ar-6
Ar-3 Ar-3 Ar-3 Ar-3
Ar-3 Ar-3 Ar-3 Ar-4
Ar-3 Ar-3 Ar-3 Ar-5
[表1-8]
(表1-8)
R1 R3 R4 R8
Ar-3 Ar-3 Ar-3 Ar-6
Ar-3 Ar-3 Ar-4 Ar-3
Ar-3 Ar-3 Ar-4 Ar-4
Ar-3 Ar-3 Ar-4 Ar-5
Ar-3 Ar-3 Ar-4 Ar-6
Ar-3 Ar-3 Ar-5 Ar-3
Ar-3 Ar-3 Ar-5 Ar-4
Ar-3 Ar-3 Ar-5 Ar-5
Ar-3 Ar-3 Ar-5 Ar-6
Ar-3 Ar-3 Ar-6 Ar-3
Ar-3 Ar-3 Ar-6 Ar-4
Ar-3 Ar-3 Ar-6 Ar-5
Ar-3 Ar-3 Ar-5 Ar-6
Ar-3 Ar-4 Ar-1 Ar-4
Ar-3 Ar-4 Ar-1 Ar-5
Ar-3 Ar-4 Ar-1 Ar-6
Ar-3 Ar-4 Ar-2 Ar-4
Ar-3 Ar-4 Ar-2 Ar-5
Ar-3 Ar-4 Ar-2 Ar-6
Ar-3 Ar-4 Ar-3 Ar-4
Ar-3 Ar-4 Ar-3 Ar-5
Ar-3 Ar-4 Ar-3 Ar-6
Ar-3 Ar-4 Ar-4 Ar-3
Ar-3 Ar-4 Ar-4 Ar-4
Ar-3 Ar-4 Ar-4 Ar-5
Ar-3 Ar-4 Ar-4 Ar-6
Ar-3 Ar-4 Ar-5 Ar-3
Ar-3 Ar-4 Ar-5 Ar-4
Ar-3 Ar-4 Ar-5 Ar-5
Ar-3 Ar-4 Ar-5 Ar-6
Ar-3 Ar-4 Ar-6 Ar-3
Ar-3 Ar-4 Ar-6 Ar-4
Ar-3 Ar-4 Ar-6 Ar-5
Ar-3 Ar-4 Ar-6 Ar-6
Ar-3 Ar-5 Ar-1 Ar-4
Ar-3 Ar-5 Ar-1 Ar-5
Ar-3 Ar-5 Ar-1 Ar-6
Ar-3 Ar-5 Ar-2 Ar-4
Ar-3 Ar-5 Ar-2 Ar-5
Ar-3 Ar-5 Ar-2 Ar-6
Ar-3 Ar-5 Ar-3 Ar-4
Ar-3 Ar-5 Ar-3 Ar-5
Ar-3 Ar-5 Ar-3 Ar-6
Ar-3 Ar-5 Ar-4 Ar-4
Ar-3 Ar-5 Ar-4 Ar-5
Ar-3 Ar-5 Ar-4 Ar-6
Ar-3 Ar-5 Ar-5 Ar-2
Ar-3 Ar-5 Ar-5 Ar-4
Ar-3 Ar-5 Ar-5 Ar-5
Ar-3 Ar-5 Ar-5 Ar-6
Ar-3 Ar-5 Ar-5 Ar-3
Ar-3 Ar-5 Ar-6 Ar-4
Ar-3 Ar-6 Ar-6 Ar-5
Ar-3 Ar-5 Ar-6 Ar-6
Ar-3 Ar-6 Ar-1 Ar-4
Ar-3 Ar-6 Ar-1 Ar-5
Ar-3 Ar-6 Ar-1 Ar-6
Ar-3 Ar-6 Ar-2 Ar-4
Ar-3 Ar-6 Ar-2 Ar-6
Ar-3 Ar-6 Ar-2 Ar-6
[表1-9]
(表1-9)
R1 R3 R4 R6
Ar-3 Ar-6 Ar-3 Ar-4
Ar-3 Ar-6 Ar-3 Ar-5
Ar-3 Ar-6 Ar-3 Ar-6
Ar-3 Ar-6 Ar-4 Ar-4
Ar-3 Ar-6 Ar-4 Ar-5
Ar-3 Ar-6 Ar-4 Ar-6
Ar-3 Ar-6 Ar-5 Ar-4
Ar-3 Ar-6 Ar-5 Ar-5
Ar-3 Ar-6 Ar-5 Ar-6
Ar-3 Ar-6 Ar-6 Ar-3
Ar-3 Ar-6 Ar-6 Ar-4
Ar-3 Ar-6 Ar-6 Ar-5
Ar-3 Ar-6 Ar-6 Ar-6
Ar-4 Ar-1 Ar-1 Ar-4
Ar-4 Ar-1 Ar-1 Ar-5
Ar-4 Ar-1 Ar-1 Ar-5
Ar-4 Ar-1 Ar-2 Ar-4
Ar-4 Ar-1 Ar-2 Ar-5
Ar-4 Ar-1 Ar-2 Ar-6
Ar-4 Ar-1 Ar-3 Ar-4
Ar-4 Ar-1 Ar-3 Ar-5
Ar-4 Ar-1 Ar-3 Ar-6
Ar-4 Ar-1 Ar-4 Ar-4
Ar-4 Ar-1 Ar-4 Ar-5
Ar-4 Ar-1 Ar-4 Ar-5
Ar-4 Ar-1 Ar-5 Ar-4
Ar-4 Ar-1 Ar-5 Ar-5
Ar-4 Ar-1 Ar-5 Ar-6
Ar-4 Ar-1 Ar-6 Ar-4
Ar-4 Ar-1 Ar-6 Ar-5
Ar-4 Ar-1 Ar-6 Ar-6
Ar-4 Ar-2 Ar-1 Ar-5
Ar-4 Ar-2 Ar-1 Ar-6
Ar-4 Ar-2 Ar-2 Ar-4
Ar-4 Ar-2 Ar-2 Ar-5
Ar-4 Ar-2 Ar-2 Ar-6
Ar-4 Ar-2 Ar-3 Ar-4
Ar-4 Ar-2 Ar-3 Ar-5
Ar-4 Ar-2 Ar-3 Ar-8
Ar-4 Ar-2 Ar-4 Ar-4
Ar-4 Ar-2 Ar-4 Ar-5
Ar-4 Ar-2 Ar-4 Ar-6
Ar-4 Ar-2 Ar-5 Ar-4
Ar-4 Ar-2 Ar-5 Ar-5
Ar-4 Ar-2 Ar-5 Ar-6
Ar-4 Ar-2 Ar-6 Ar-4
Ar-4 Ar-2 Ar-5 Ar-5
Ar-4 Ar-2 Ar-6 Ar-6
Ar-4 Ar-3 Ar-1 Ar-5
Ar-4 Ar-3 Ar-1 Ar-6
Ar-4 Ar-3 Ar-2 Ar-5
Ar-4 Ar-3 Ar-2 Ar-6
Ar-4 At-3 Ar-3 Ar-4
Ar-4 Ar-3 Ar-3 Ar-5
Ar-4 Ar-3 Ar-3 Ar-8
Ar-4 Ar-3 Ar-4 Ar-4
Ar-4 Ar-3 Ar-4 Ar-5
Ar-4 Ar-3 Ar-4 Ar-6
Ar-4 Ar-3 Ar-5 Ar-4
Ar-4 Ar-3 Ar-5 Ar-5
Ar-4 Ar-3 Ar-5 Ar-5
[表1-10]
(表1-10)
R1 R3 R4 R6
Ar-4 Ar-3 Ar-6 Ar-4
Ar-4 Ar-3 Ar-6 Ar-5
Ar-4 Ar-3 Ar-6 Ar-6
Ar-4 Ar-4 Ar-1 Ar-5
Ar-4 Ar-4 Ar-1 Ar-5
Ar-4 Ar-4 Ar-2 Ar-5
Ar-4 Ar-4 Ar-2 Ar-5
Ar-4 Ar-4 Ar-3 Ar-5
Ar-4 Ar-4 Ar-3 Ar-6
Ar-4 Ar-4 Ar-4 Ar-4
Ar-4 Ar-4 Ar-4 Ar-5
Ar-4 Ar-4 Ar-4 Ar-6
Ar-4 Ar-4 Ar-5 Ar-4
Ar-4 Ar-4 Ar-5 Ar-5
Ar-4 Ar-4 Ar-5 Ar-6
Ar-4 Ar-4 Ar-6 Ar-4
Ar-4 Ar-4 Ar-6 Ar-5
Ar-4 Ar-4 Ar-5 Ar-6
Ar-4 Ar-5 Ar-1 Ar-5
Ar-4 Ar-5 Ar-1 Ar-6
Ar-4 Ar-5 Ar-2 Ar-5
Ar-4 Ar-5 Ar-2 Ar-6
Ar-4 Ar-5 Ar-3 Ar-5
Ar-4 Ar-5 Ar-3 Ar-6
Ar-4 Ar-5 Ar-4 Ar-5
Ar-4 Ar-5 Ar-4 Ar-6
Ar-4 Ar-5 Ar-5 Ar-4
Ar-4 Ar-5 Ar-5 Ar-5
Ar-4 Ar-5 Ar-5 Ar-6
Ar-4 Ar-5 Ar-6 Ar-4
Ar-4 Ar-6 Ar-6 Ar-5
Ar-4 Ar-5 Ar-6 Ar-6
Ar-4 Ar-6 Ar-1 Ar-5
Ar-4 Ar-6 Ar-1 Ar-6
Ar-4 Ar-6 Ar-2 Ar-5
Ar-4 Ar-6 Ar-2 Ar-6
Ar-4 Ar-6 Ar-3 Ar-5
Ar-4 Ar-6 Ar-3 Ar-5
Ar-4 Ar-6 Ar-4 Ar-5
Ar-4 Ar-6 Ar-4 Ar-6
Ar-4 Ar-6 Ar-5 Ar-5
Ar-4 Ar-6 Ar-5 Ar-6
Ar-4 Ar-6 Ar-6 Ar-4
Ar-4 Ar-6 Ar-6 Ar-5
Ar-4 Ar-6 Ar-6 Ar-6
Ar-5 Ar-1 Ar-1 Ar-5
Ar-5 Ar-1 Ar-1 Ar-6
Ar-5 Ar-1 Ar-2 Ar-5
Ar-5 Ar-1 Ar-2 Ar-6
Ar-5 Ar-1 Ar-3 Ar-5
Ar-5 Ar-1 Ar-3 Ar-6
Ar-5 Ar-1 Ar-4 Ar-5
Ar-5 Ar-1 Ar-4 Ar-6
Ar-5 Ar-1 Ar-5 Ar-5
Ar-5 Ar-1 Ar-5 Ar-6
Ar-5 Ar-1 Ar-6 Ar-5
Ar-5 Ar-1 Ar-6 Ar-5
Ar-5 Ar-2 Ar-1 Ar-5
Ar-5 Ar-2 Ar-2 Ar-5
Ar-5 Ar-2 Ar-2 Ar-6
Ar-5 Ar-2 Ar-3 Ar-5
Ar-5 Ar-2 Ar-3 Ar-6
[表1-11]
(表1-11)
R1 R3 R4 R6
Ar-5 Ar-2 Ar-4 Ar-5
Ar-5 Ar-2 Ar-4 Ar-6
Ar-5 Ar-2 Ar-5 Ar-5
Ar-5 Ar-2 Ar-5 Ar-6
Ar-5 Ar-2 Ar-6 Ar-5
Ar-5 Ar-2 Ar-6 Ar-6
Ar-5 Ar-3 Ar-1 Ar-6
Ar-5 Ar-3 Ar-2 Ar-6
Ar-5 Ar-3 Ar-3 Ar-5
Ar-5 Ar-3 Ar-3 Ar-6
Ar-5 Ar-3 Ar-4 Ar-5
Ar-5 Ar-3 Ar-4 Ar-8
Ar-5 Ar-3 Ar-5 Ar-5
Ar-5 Ar-3 Ar-5 Ar-6
Ar-5 Ar-3 Ar-6 Ar-5
Ar-5 Ar-3 Ar-6 Ar-6
Ar-5 Ar-4 Ar-1 Ar-6
Ar-5 Ar-4 Ar-2 Ar-6
Ar-6 Ar-4 Ar-3 Ar-6
Ar-5 Ar-4 Ar-4 Ar-5
Ar-5 Ar-4 Ar-4 Ar-6
Ar-5 Ar-4 Ar-5 Ar-5
Ar-5 Ar-4 Ar-5 Ar-8
Ar-5 Ar-4 Ar-6 Ar-5
Ar-5 Ar-4 Ar-6 Ar-6
Ar-5 Ar-5 Ar-1 Ar-6
Ar-5 Ar-5 Ar-2 Ar-6
Ar-5 Ar-5 Ar-3 Ar-6
Ar-5 Ar-5 Ar-4 Ar-8
Ar-5 Ar-5 Ar-5 Ar-5
Ar-5 Ar-5 Ar-5 Ar-6
Ar-5 Ar-5 Ar-8 Ar-5
Ar-5 Ar-5 Ar-5 Ar-6
Ar-5 Ar-6 Ar-1 Ar-8
Ar-5 Ar-6 Ar-2 Ar-6
Ar-5 Ar-6 Ar-3 Ar-6
Ar-5 Ar-6 Ar-4 Ar-6
Ar-5 Ar-6 Ar-5 Ar-6
Ar-5 Ar-6 Ar-6 Ar-5
Ar-5 Ar-6 Ar-6 Ar-5
Ar-6 Ar-1 Ar-1 Ar-6
Ar-6 Ar-1 Ar-2 Ar-6
Ar-6 Ar-1 Ar-3 Ar-6
Ar-6 Ar-1 Ar-4 Ar-6
Ar-6 Ar-1 Ar-5 Ar-6
Ar-6 Ar-1 Ar-6 Ar-6
Ar-6 Ar-2 Ar-2 Ar-6
Ar-6 Ar-2 Ar-3 Ar-6
Ar-6 Ar-2 Ar-4 Ar-6
Ar-6 Ar-2 Ar-5 Ar-6
Ar-6 Ar-2 Ar-6 Ar-6
Ar-6 Ar-3 Ar-3 Ar-6
Ar-6 Ar-3 Ar-4 Ar-6
Ar-6 Ar-3 Ar-5 Ar-6
Ar-6 Ar-3 Ar-6 Ar-6
Ar-6 Ar-4 Ar-4 Ar-6
Ar-6 Ar-4 Ar-5 Ar-6
Ar-6 Ar-4 Ar-6 Ar-6
Ar-6 Ar-6 Ar-5 Ar-6
Ar-6 Ar-5 Ar-6 Ar-6
Ar-6 Ar-6 Ar-6 Ar-6
R2及R5优选为氢、烷基、羰基、氧基羰基、芳基中的任一者，从热稳定性的观点考虑，优选为氢或烷基。特别地，从在发光光谱中容易得到窄的半峰宽的观点考虑，R2及R5更优选为氢。
R8及R9优选为烷基、芳基、杂芳基、氟、含氟烷基、含氟杂芳基或含氟芳基。特别地，从对激发光稳定且可获得更高的荧光量子产率的方面考虑，R8及R9更优选为氟或含氟芳基。此外，从合成的容易度方面考虑，R8及R9更进一步优选为氟。
此处，含氟芳基是含有氟的芳基，例如可举出氟苯基、三氟甲基苯基及五氟苯基等。含氟杂芳基是含有氟的杂芳基，例如可举出氟吡啶基、三氟甲基吡啶基及三氟吡啶基等。含氟烷基是含有氟的烷基，例如可举出三氟甲基、五氟乙基等。
另外，从光稳定性的观点考虑，通式(1)中，X优选为C-R7。 X为C-R7时，取代基R7对通式(1)表示的化合物的耐久性、即该化合物的发光强度的经时性降低产生显著影响。具体而言，R7为氢时，该部位的反应性高，因此该部位容易与空气中的水分、氧发生反应。这会引起通式(1)表示的化合物的分解。另外，R7为例如烷基这样的分子链的运动的自由度大的取代基时，确实会使得反应性降低，但在组合物中化合物之间随时间经过而发生聚集，结果因浓度淬灭而引起发光强度降低。因此，R7优选为刚性、且运动的自由度小、不易引起聚集的基团，具体而言，优选为经取代或未取代的芳基、或者经取代或未取代的杂芳基中的任一者。
从赋予更高的荧光量子产率、更不易发生热分解的方面，及从光稳定性的观点考虑，优选X为C-R7、且R7为经取代或未取代的芳基。作为芳基，从不损害发光波长这样的观点考虑，优选苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基。
为了进一步提高通式(1)表示的化合物的光稳定性，必须适度地抑制R7与亚甲基吡咯骨架的碳-碳键的扭转。其原因在于，若扭转过大，则对激发光的反应性变高等，导致光稳定性降低。从这样的观点考虑，作为R7，优选为经取代或未取代的苯基、经取代或未取代的联苯基、经取代或未取代的三联苯基、经取代或未取代的萘基，更优选为经取代或未取代的苯基、经取代或未取代的联苯基、经取代或未取代的三联苯基。尤其优选为经取代或未取代的苯基。
另外，R7优选为体积适度大的取代基。通过使R7具有一定程度的大体积，能够防止分子的聚集。结果，上述化合物的发光效率、耐久性进一步提高。
作为这样的体积大的取代基的进一步优选例，可举出下述通式 (2)表示的R7的结构。
[化学式6]
Figure BDA0001609916900000291
通式(2)中，r选自由氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基组成的组。k为1～3的整数。k为2以上时，r各自可以相同也可以不同。
从能够赋予更高的荧光量子产率的方面考虑，r优选为经取代或未取代的芳基。该芳基中，尤其可举出苯基、萘基作为优选例。r为芳基时，通式(2)的k优选为1或2，从进一步防止分子的聚集的观点考虑，k更优选为2。此外，k为2以上时，优选r中的至少一个被烷基取代。作为此时的烷基，从热稳定性的观点考虑，可举出甲基、乙基及叔丁基作为特别优选例。
另外，从控制荧光波长、吸收波长、或者提高与溶剂的相容性的方面考虑，r优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的烷氧基或卤素，更优选为甲基、乙基、叔丁基、甲氧基。从分散性的观点考虑，尤其优选叔丁基、甲氧基。r为叔丁基或甲氧基时，对防止由分子之间的聚集而导致的淬灭而言更为有效。
另外，作为通式(1)表示的化合物的另一方式，优选R1～R7中的至少一个为吸电子基团。尤其优选的是：(1)R1～R6中的至少一个为吸电子基团；(2)R7为吸电子基团；或(3)R1～R6中的至少一个为吸电子基团且R7为吸电子基团。通过以上述方式向上述化合物的亚甲基吡咯骨架中导入吸电子基团，可使亚甲基吡咯骨架的电子密度大幅降低。由此，上述化合物对氧的稳定性进一步提高，结果可进一步提高上述化合物的耐久性。
所谓吸电子基团，也称为电子接受性基团，在有机电子理论中，是利用诱导效应、共振效应而自所取代的原子团吸引电子的原子团。作为吸电子基团，可举出作为哈米特方程的取代基常数(σp(para)) 而取正值的基团。哈米特方程的取代基常数(σp(para))可引用自化学便览基础编修订5版(II-380页)(化学便覧基礎編改订5版(II-380 頁))。需要说明的是，还存在苯基也取上述那样的正值的例子，但本发明的吸电子基团中不包括苯基。
作为吸电子基团的例子，例如可举出：-F(σp：+0.20)、-Cl(σp： +0.28)、-Br(σp：+0.30)、-I(σp：+0.30)、-CO2R12(σp：R12为乙基时为+0.45)、-CONH2(σp：+0.38)、-COR12(σp：R12为甲基时为+0.49)、-CF3(σp：+0.51)、-SO2R12(σp：R12为甲基时为+0.69)、 -NO2(σp：+0.81)等。R12分别独立地表示氢原子、经取代或未取代的形成环的碳原子数为6～30的芳香族烃基、经取代或未取代的形成环的原子数为5～30的杂环基、经取代或未取代的碳原子数1～30的烷基、经取代或未取代的碳原子数1～30的环烷基。作为这些各基团的具体例，可举出与上述同样的例子。
作为优选的吸电子基团，可举出氟、含氟芳基、含氟杂芳基、含氟烷基、经取代或未取代的酰基、经取代或未取代的酯基、经取代或未取代的酰胺基、经取代或未取代的磺酰基或氰基。原因在于这些基团不易发生化学分解。
作为更优选的吸电子性基团，可举出含氟烷基、经取代或未取代的酰基、经取代或未取代的酯基或氰基。原因在于，这些基团可带来防止浓度淬灭、提高发光量子产率的效果。尤其优选的吸电子性基团为经取代或未取代的酯基。
作为通式(1)表示的化合物的尤其优选的1个例子，可举出下述情况：R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同、且均为经取代或未取代的烷基，并且，X为C-R7，R7为通式(2)表示的基团。该情况下，R7尤其优选为r以经取代或未取代的苯基的形式被包含的通式(2)表示的基团。
另外，作为通式(1)表示的化合物的尤其优选的一个另一例子，可举出下述情况：R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同、且均选自上述的Ar-1～Ar-6，并且，X为C-R7，R7为通式(2)表示的基团。该情况下，R7更优选为r以叔丁基、甲氧基的形式被包含的通式(2)表示的基团，尤其优选为r以甲氧基的形式被包含的通式(2) 表示的基团。
以下，通式(1)表示的化合物的一例如下所示，但该化合物并不限定于这些例子。
[化学式7]
Figure BDA0001609916900000321
[化学式8]
Figure BDA0001609916900000331
[化学式9]
Figure BDA0001609916900000341
[化学式10]
Figure BDA0001609916900000351
[化学式11]
Figure BDA0001609916900000361
[化学式12]
Figure BDA0001609916900000371
[化学式13]
Figure BDA0001609916900000381
[化学式14]
Figure BDA0001609916900000391
[化学式15]
Figure BDA0001609916900000401
[化学式16]
Figure BDA0001609916900000411
[化学式17]
Figure BDA0001609916900000421
[化学式18]
Figure BDA0001609916900000431
[化学式19]
Figure BDA0001609916900000441
[化学式20]
Figure BDA0001609916900000451
[化学式21]
Figure BDA0001609916900000461
[化学式22]
Figure BDA0001609916900000471
[化学式23]
Figure BDA0001609916900000481
[化学式24]
Figure BDA0001609916900000491
[化学式25]
Figure BDA0001609916900000501
[化学式26]
Figure BDA0001609916900000511
[化学式27]
Figure BDA0001609916900000521
[化学式28]
Figure BDA0001609916900000531
[化学式29]
Figure BDA0001609916900000541
[化学式30]
Figure BDA0001609916900000551
[化学式31]
Figure BDA0001609916900000561
[化学式32]
Figure BDA0001609916900000562
通式(1)表示的化合物可利用例如日本特表平8-509471号公报、日本特开2000-208262号公报中记载的方法进行制造。即，通过在碱共存下使亚甲基吡咯化合物与金属盐反应，可得到作为目标物的亚甲基吡咯系金属络合物。
另外，关于亚甲基吡咯-氟化硼络合物的合成，可参考J.Org.Chem.， vol.64，No.21，pp7813-7819(1999)、Angew.Chem.，Int.Ed.Engl.， vol.36，pp1333-1335(1997)等中记载的方法来制造通式(1)表示的化合物。
例如，可举出下述方法：在三氯氧化磷存在下，使下述通式(3) 表示的化合物与下述通式(4)表示的化合物在1，2-二氯乙烷中加热，然后在三乙胺存在下，使下述通式(5)表示的化合物在1，2-二氯乙烷中反应，从而得到通式(1)表示的化合物。但本发明并不限定于这些。此处，R1～R9与上述同样。J表示卤素。
[化学式33]
Figure BDA0001609916900000571
此外，在导入芳基、杂芳基时，可举出使用卤代衍生物与硼酸或硼酸酯化衍生物的偶联反应来形成碳-碳键的方法，但本发明并不限定于此。同样地，在导入氨基、咔唑基时，也可举出例如使用卤代衍生物与胺或咔唑衍生物的偶联反应(在钯等金属催化剂的存在下)来形成碳-氮键的方法，但本发明并不限定于此。
除了通式(1)表示的化合物以外，(A)层还可根据需要适当含有其他化合物。例如，为了进一步提高从激发光向通式(1)表示的化合物的能量转移效率，可含有红荧烯等辅助掺杂剂。另外，在想要掺加通式(1)表示的化合物的发光色以外的发光颜色时，可以添加期望的有机发光材料，例如香豆素系色素、苝系色素、酞菁系色素、茋系色素、花青系色素、聚亚苯基系色素、罗丹明系色素、吡啶系色素、亚甲基吡咯系色素、卟啉系色素、噁嗪系色素、吡嗪系色素等化合物。此外，除了这些有机发光材料以外，还可组合无机荧光体、荧光颜料、荧光染料、量子点等已知的发光材料进行添加。
将通式(1)表示的化合物以外的有机发光材料的一例示于下文，但本发明并不特别限定于这些。
[化学式34]
Figure BDA0001609916900000591
(A)层优选含有通过使用波长为430nm以上且500nm以下的范围的激发光从而呈现出在500nm以上且580nm以下的区域中观测到峰值波长的发光的发光材料(以下称为“发光材料(a)”)。以下，将在500nm以上且580nm以下的区域中观测到峰值波长的发光称为“绿色发光”。通常而言，激发光的能量越大，则越容易引起材料的分解，但波长为430nm以上且500nm以下的范围的激发光为较小的激发能量，因此不会引起(A)层中的发光材料(a)的分解，可得到色纯度良好的绿色发光。
(A)层优选包含下述发光材料：(a)通过使用波长为430nm 以上且500nm以下的范围的激发光从而呈现出峰值波长为500nm以上且580nm以下的发光的发光材料；及(b)通过利用波长为430nm 以上且500nm以下的范围的激发光或来自发光材料(a)的发光中的任一者或两者进行激发从而呈现出在580nm以上且750nm以下的区域中观测到峰值波长的发光的发光材料(以下称为“发光材料(b)”)。以下，将在580nm以上且750nm以下的区域观测到峰值波长的发光称为“红色发光”。
波长为430nm以上且500nm以下的范围的一部分激发光会部分地透过本发明的实施方式的颜色转换膜，因此，当使用发光峰尖锐的蓝色LED时，就蓝.绿.红的各颜色而言均显示出尖锐形状的发光光谱，可得到色纯度良好的白色光。结果，特别是在显示器中，能够有效地形成色彩更加鲜艳且更大的色域。另外，在照明用途中，与目前主流的将蓝色LED与黄色荧光体组合而得到的白色LED相比，特别是绿色区域和红色区域的发光特性得到改善，因此，演色性提高，成为令人满意的白色光源。
作为适宜的发光材料(a)，可举出香豆素6、香豆素7、香豆素 153等香豆素衍生物；吲哚菁绿等菁衍生物；荧光素、荧光素异硫氰酸酯、羧基荧光素二乙酸酯等荧光素衍生物；酞菁绿等酞菁衍生物；二异丁基-4，10-二氰基苝基-3，9-二羧酸酯等苝衍生物；以及亚甲基吡咯衍生物；茋衍生物；噁嗪衍生物；萘二甲酰亚胺衍生物；吡嗪衍生物；苯并咪唑衍生物、苯并噁唑衍生物、苯并噻唑衍生物、咪唑并吡啶衍生物、唑衍生物、蒽等具有稠合芳环的化合物或其衍生物；芳香族胺衍生物；有机金属络合物化合物等。但发光材料(a)并不特别限定于这些。
这些化合物中，亚甲基吡咯衍生物可得到高的荧光量子产率、且耐久性良好，因此是特别优选的化合物，其中，通式(1)表示的化合物显示出高色纯度的发光，因此是优选的。
作为适宜的发光材料(b)，可举出4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(对二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃等菁衍生物；罗丹明B、罗丹明6G、罗丹明101、磺基罗丹明101等罗丹明衍生物；1-乙基-2-(4-(对二甲基氨基苯基)-1，3-丁二烯基)-吡啶鎓高氯酸盐等吡啶衍生物；N，N’- 双(2，6-二异丙基苯基)-1，6，7，12-四苯氧基苝基-3，4：9，10-双二碳酰亚胺等苝衍生物，以及卟啉衍生物；亚甲基吡咯衍生物；噁嗪衍生物；吡嗪衍生物；并四苯或二苯并二茚并苝等具有稠合芳环的化合物或其衍生物；有机金属络合物化合物等。但发光材料(b)并不特别限定于这些。
这些化合物中，亚甲基吡咯衍生物可得到高的荧光量子产率、且耐久性良好，因此是特别优选的化合物，其中，通式(1)表示的化合物显示出高色纯度的发光，因此是优选的。
为了使发光光谱的重叠小、使颜色再现性提高，蓝·绿·红的各颜色的发光光谱的半峰宽优选小。特别地，为了提高颜色再现性，使绿色光及红色光的发光光谱的半峰宽小是有效的。作为(A)层中的有机发光材料的发光的半峰宽，优选为120nm以下，更优选为100nm 以下。进一步优选为80nm以下，尤其优选为60nm以下。其中，作为发光材料(a)的半峰宽，进一步优选为40nm以下，尤其优选为 30nm以下。
关于各颜色的发光材料的发光光谱的形状，没有特别限制，从能够有效利用激发能量、色纯度也高的方面考虑，优选为单一峰。此处，所谓单一峰，表示在发光光谱中不存在相对于强度最强的峰而言具有该强度的5％以上的强度的峰的状态。
(A)层中的有机发光材料的含量虽然也取决于化合物的摩尔吸光系数、荧光量子产率及激发波长处的吸收强度、及膜的厚度、透过率，但相对于100重量份的粘结剂树脂而言，通常为1.0×10-4重量份～30重量份，进一步优选为1.0×10-3重量份～10重量份，尤其优选为 1.0×10-2重量份～5重量份。
另外，当在(A)层中含有呈绿色发光的发光材料(a)和呈红色发光的发光材料(b)这两者时，由于一部分绿色发光被转换为红色发光，因此上述发光材料(a)的含量wa与发光材料(b)的含量wb优选满足wa≥wb的关系，各材料的含有比率为wa∶Wb＝1000∶1～1∶ 1，进一步优选为500∶1～2∶1，尤其优选为200∶1～3∶1。其中，wa及wb为相对于粘结剂树脂的重量而言的重量百分数。
(A-2.粘结剂树脂)
本发明的(A)层中的粘结剂树脂是与有机发光材料等混合而形成连续相的物质，只要是成型加工性、透明性、耐热性等优异的材料即可。作为粘结剂树脂的例子，例如可举出下述已知的物质：丙烯酸系、甲基丙烯酸系、聚肉桂酸乙烯基系、环化橡胶(ring rubber)系等具有反应性乙烯基的光固化型抗蚀剂材料、环氧树脂、有机硅树脂 (包括有机硅橡胶、有机硅凝胶等有机聚硅氧烷固化物(交联物))、脲树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯基树脂、聚酰胺树脂、酚醛树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、纤维素树脂、脂肪族酯树脂、芳香族酯树脂、脂肪族聚烯烃树脂、芳香族聚烯烃树脂等。另外，也可以使用它们的共聚树脂作为粘结剂树脂。通过对这些树脂进行适当设计，可得到对本发明的实施方式的颜色转换组合物而言有用的粘结剂树脂。
这些树脂中，从透明性、耐热性等观点考虑，可优选使用环氧树脂、有机硅树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂或它们的混合物。另外，从容易实施片材化的工艺的方面考虑，也优选使用热固性树脂、光固性树脂。从耐热性的观点考虑，尤其优选为有机硅树脂。有机硅树脂中，加成反应固化型有机硅组合物优选作为粘结剂树脂。加成反应固化型有机硅组合物于常温或50℃～200℃的温度进行加热、固化，透明性、耐热性、粘接性优异。
作为一例，加成反应固化型有机硅组合物通过含有键合于硅原子上的链烯基的化合物、与具有键合于硅原子上的氢原子的化合物的硅氢化反应而形成。作为这样的材料，可举出通过含有键合于硅原子上的链烯基的化合物(乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、丙烯基三甲氧基硅烷、降冰片烯基三甲氧基硅烷、辛烯基三甲氧基硅烷等)与具有键合于硅原子上的氢原子的化合物 (聚甲基氢硅氧烷、聚二甲基硅氧烷-CO-聚甲基氢硅氧烷、聚乙基氢硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷-CO-聚甲基苯基硅氧烷等)的硅氢化反应而形成的物质。另外，除此以外，还可利用例如日本特开2010-159411 号公报中记载的已知物质。
另外，作为市售品，也可使用通常的LED用途的有机硅密封材料。作为具体例，有Toray-Dow Corning公司制的OE-6630A/B、 OE-6336A/B、信越化学工业株式会社制的SCR-1012A/B、 SCR-1016A/B等。
本发明的实施方式中的用于制作(A)层的组合物中，作为其他成分，为了抑制常温下的固化而延迟适用期，优选配合乙炔醇等硅氢化反应阻滞剂。另外，在不损害本发明的效果的范围内，可根据需要配合气相二氧化硅、玻璃粉末、石英粉末等微粒、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、氧化锌等无机填充剂或颜料、阻燃剂、耐热剂、抗氧化剂、分散剂、溶剂、硅烷偶联剂或钛偶联剂等粘接性赋予剂等。
特别地，从颜色转换层的表面平滑性方面考虑，优选向用于制作(A)层的组合物中添加低分子量的聚二甲基硅氧烷成分、有机硅油等。相对于全部组合物而言，这样的成分优选添加100～2,000ppm，进一步优选添加500～1,000ppm。
(A-3.其他成分)
除了有机发光材料和粘结剂树脂以外，(A)层也可以含有抗氧化剂、加工及热稳定剂、紫外线吸收剂等耐光性稳定剂、用于使涂布膜稳定化的分散剂或均化剂、增塑剂、环氧化合物等交联剂、胺.酸酐.咪唑等固化剂、作为片材表面的改性剂的硅烷偶联剂等粘接助剂、作为颜色转换材料沉淀抑制剂的二氧化硅粒子、有机硅微粒等无机粒子及硅烷偶联剂等。
为了不阻碍来自光源的光、发光材料的发光，这些添加剂优选在可见光区域的吸光系数小。具体而言，在波长400nm以上且800nm 以下的整个波长区域内，摩尔吸光系数ε优选为1000以下，更优选为500以下。进一步优选为200以下，尤其优选为100以下。
作为抗氧化剂，可举出2，6-二叔丁基-对甲酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚等酚系抗氧化剂，但并无特别限定。另外，这些抗氧化剂可以单独使用，也可并用多种。
作为加工及热稳定剂，可举出亚磷酸三丁酯、亚磷酸三环己酯、三乙基膦、二苯基丁基膦等磷系稳定剂，但并无特别限定。另外，这些稳定剂可以单独使用，也可以并用多种。
作为耐光性稳定剂，例如可举出2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-〔2-羟基-3，5-双(α，α-二甲基苄基)苯基〕-2H-苯并三唑等苯并三唑类，但并无特别限定。另外，这些耐光性稳定剂可以单独使用，也可以并用多种。
另外，作为耐光性稳定剂，也可优选使用具有作为单重态氧淬灭剂的作用的化合物。单重态氧淬灭剂是捕获单重态氧而将其失活的材料，所述单重态氧是氧分子在光的能量的作用下发生活化而产生的。通过在组合物中共存有单重态氧淬灭剂，可防止发光材料因单重态氧而发生劣化。
已知单重态氧是通过在玫瑰红或亚甲基蓝这样的色素的三重激发态、与基态的氧分子之间发生电子与能量的交换而产生的。对于(A) 层而言，通过所含有的有机发光材料被激发光激发而发出与激发光不同波长的光，从而进行光的颜色转换。该激发-发光的循环重复进行，因此，通过产生的激发态物质与组合物中含有的氧的相互作用而使得生成单重态氧的概率提高。因此，有机发光材料与单重态氧的碰撞概率也提高，故而有机发光材料容易劣化。与无机发光材料相比，有机发光材料更容易受到单重态氧的影响，特别是与苝等具有稠合芳环的化合物或其衍生物相比，通式(1)表示的化合物与单重态氧的反应性更高，单重态氧对耐久性的影响更大。因此，通过单重态氧淬灭剂使产生的单重态氧迅速的失活，由此能够使量子产率及色纯度优异的通式(1)表示的化合物的耐久性提高。
关于具有作为单重态氧淬灭剂的作用的化合物，例如可举出特定的叔胺、邻苯二酚衍生物及镍化合物，但并不受特别限定。另外，这些耐光性稳定剂可以单独使用，也可以并用多种。
所谓叔胺，是表示具有氨的N-H键被全部取代为N-C键的结构的化合物。作为氮原子上的取代基，选自烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、芳基、杂芳基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基及与相邻取代基之间形成的稠环及脂肪族环。另外，这些取代基还可以进一步被上述取代基取代。
作为上述叔胺的氮原子上的取代基，从光稳定性的观点考虑，优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的环烷基、经取代或未取代的芳基、经取代或未取代的杂芳基，更优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的环烷基、经取代或未取代的芳基。
作为该情况下的芳基，为了不阻碍来自光源的光或发光材料的发光，优选苯基或萘基，更优选苯基。另外，若氮原子上的芳基增加，则可见光区域的光吸收可能增加，因此在氮原子上的3个取代基中，优选芳基为2个以下，更优选为1个以下。在氮原子上的3个取代基中的至少一个为经取代或未取代的烷基的情况下，能够更有效地捕获单重态氧，因此是优选的。其中，优选3个取代基中的2个以上为经取代或未取代的烷基。
作为优选的叔胺，可举出三乙胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、三正丁胺、N，N-二乙基苯胺、2，2，6，6-四甲基哌啶、癸二酸双(1，2，2，6，6- 五甲基-4-哌啶基)、甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯等，但并不特别限定于这些。
所谓邻苯二酚衍生物，是表示包括间苯二酚或对苯二酚等异构体在内的、在苯环上具有2个以上羟基的化合物。与苯环上的羟基为1 个的苯酚衍生物相比，这些化合物能够更有效地捕获单重态氧。
作为苯环上的取代基，除了羟基以外，还可从氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基、及与相邻取代基之间形成的稠环及脂肪族环中选择。另外，这些取代基可被上述取代基进一步取代。
其中，从光稳定性的观点考虑，优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的环烷基、经取代或未取代的芳基、经取代或未取代的杂芳基、卤素，更优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的环烷基、经取代或未取代的芳基、卤素。此外，从与单重态氧淬灭剂反应后的变色小的方面考虑，更优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的环烷基、卤素。尤其优选为经取代或未取代的烷基。
作为苯环上的羟基的位置，优选至少2个羟基相邻。其原因在于，与间苯二酚(1，3-取代)或对苯二酚(1，4-取代)相比，至少2个羟基相邻时更难以被光氧化。另外，被氧化后可见光区域的光吸收也小，因此可防止组合物的变色。
作为优选的邻苯二酚衍生物，可举出4-叔丁基苯-1，2-二醇、3， 5-二叔丁基苯-1，2-二醇等，但并特别不限定于这些。
镍化合物是指含有镍的化合物，可举出氯化镍等无机盐，双乙酰丙酮镍等络合物、氨基甲酸镍盐等有机酸盐等，但并不特别限定于这些。此处，有机酸表示具有羧基、磺酰基、酚式羟基、巯基的有机化合物。其中，从在组合物中均匀地分散的观点考虑，优选为络合物及有机酸盐。
作为可适用作单重态氧淬灭剂的镍络合物及有机酸的镍盐，例如可举出乙酰丙酮盐系镍络合物、双二硫代-α-二酮系镍络合物、二硫醇盐系镍络合物、氨基硫醇盐系镍络合物、硫代邻苯二酚系镍络合物、水杨醛肟系镍络合物、硫代双酚盐系镍络合物、靛苯胺系镍化合物、羧酸系镍盐、磺酸系镍盐、酚系镍盐、氨基甲酸系镍盐、二硫代氨基甲酸系镍盐等，但并不特别限定于这些。
这些中，优选有机酸的镍盐、乙酰丙酮盐系镍络合物及硫代双酚盐系镍络合物中的至少1种。从合成的容易度、及廉价的观点考虑，优选有机酸的镍盐。此外，磺酸系镍盐在可见光区域中的摩尔吸光系数小、且不会吸收光源或发光材料的发光，因此是优选的。此外，从显示出更加良好的单重态氧淬灭效果的观点考虑，更优选芳基磺酸的镍盐，从在广泛种类的溶剂中的溶解性的观点考虑，优选烷基磺酸的镍盐。作为芳基磺酸的芳基，优选为经取代或未取代的苯基，从在溶剂中的溶解性及分散性的观点考虑，更优选被烷基取代的苯基。
另外，从在有机溶剂中的溶解性及在可见光区域中的摩尔吸光系数小的观点考虑，优选乙酰丙酮盐系镍络合物及硫代双酚盐系镍络合物。这些络合物中的镍上的配体可被烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基等取代基所取代，另外，这些取代基可被上述取代基更进一步取代。
其中，从光稳定性的观点考虑，优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的环烷基、经取代或未取代的芳基、经取代或未取代的杂芳基、卤素，更优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的环烷基、经取代或未取代的芳基、卤素。此外，从与单重态氧淬灭剂反应后的变色小的方面考虑，更优选为经取代或未取代的烷基、经取代或未取代的环烷基、卤素。尤其优选为经取代或未取代的烷基。
作为在波长400nm以上且800nm以下的整个波长区域内的摩尔吸光系数ε均为100以下的镍化合物，可举出对甲苯磺酸的镍盐或乙酰丙酮镍(II)络合物、六氟乙酰丙酮镍(II)络合物、2，2’-硫代双酚正丁胺镍(II)络合物、[2，2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)]-2-乙基己基胺镍(II)络合物等，但并不限定于这些，在上述镍化合物中，只要在波长400nm以上且800nm以下的整个波长区域内的摩尔吸光系数ε均为100以下，即可合适地使用。这些化合物可以单独使用，也可以并用多种。
(A)层中的这些添加剂的含量虽然也取决于化合物的摩尔吸光系数ε、荧光量子产率及激发波长处的吸收强度、及制作的膜的厚度、透过率，但相对于100重量份的粘结剂树脂而言，通常为1.0×10-3重量份以上且30重量份以下，更优选为1.0×10-2重量份以上且15重量份以下，进一步优选为1.0×10-2重量份以上且10重量份以下，尤其优选为1.0×10-1重量份以上且10重量份以下。
<(B)层>
本发明的实施方式的颜色转换膜中含有的(B)层为阻氧性的透明树脂层。所谓阻氧性，表示透氧率低的特性。本发明中，(B)层的透氧率为1.0cc/m2·天·atm以下，优选为0.7cc/m2·天·atm以下，进一步优选为0.5cc/m2·天·atm以下。
需要说明的是，透氧率是使用膜厚均匀的平面状试验片，在没有特别记载的情况下以温度为20℃、湿度为0％RH的条件，使用膜康 (MOCON)公司(美国)制的透氧率测定装置(机器型号，“OXTRAN”(注册商标)(“OXTRAN”2/20))，并基于JIS K7126-2 (2006)中记载的电解传感器法进行测定时的值。
本发明中，本申请发明人经过深入研究，结果发现颜色转换膜中的有机发光材料发生劣化的原因是在光照射下由氧导致的氧化劣化。因此，通过在(A)层与外界之间的层中形成阻氧层，能够抑制有机发光材料的氧化劣化，大幅改善颜色转换膜的耐久性。
进一步地深入研究，结果还发现，与大多数无机发光材料不同，颜色转换膜中的有机发光材料的劣化受水蒸气的影响较小。因此，本发明中的颜色转换膜并不必须设置水蒸气阻隔性优异的无机化合物层，从阻氧性及挠性、成本的观点考虑，优选使用阻氧性优异的透明树脂层。
只要能够实现抑制氧向(A)层的透过，则(B)层可以设置在颜色转换膜的任意位置。从更可靠地抑制氧向(A)层的透过这样的观点考虑，(B)层优选设置在(A)层的至少一面，进一步优选为例如图2、3中示例那样，以(B)层/(A)层/(B)层的顺序进行层叠。上述(A)层与(B)层可以直接接触，也可以在两者之间具有其他层，从抑制氧透过的观点考虑，优选直接接触或仅隔着后述的粘接层而层叠。
为了不损害颜色转换膜的发光特性，(B)层为透明的。此处，所谓透明，是指对可见光区域中的光的吸收及散射小，具体而言，全光线透过率为80％以上。更优选为85％以上，尤其优选为90％以上。
另外，雾度也优选为7％以下。更优选为5％以下，进一步优选为 2％以下。尤其优选为1％以下。需要说明的是，全光线透过率及雾度是使用膜厚均匀的平面状试验片、在温度为23℃、湿度为50％RH的条件下、按照JIS K7361(1997)并利用日本电色工业(株)制雾度计NDH2000进行测定时的值。
作为(B)层中优选使用的透明树脂，可举出聚氯乙烯、尼龙、聚氟乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物等树脂及这些树脂的混合物。其中，由于聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇的氧透过系数非常小，因此(B)层优选包含这些树脂。另外，对于(B)层而言，从不易变色的方面考虑，进一步优选包含聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物，从环境负荷小的方面考虑，尤其优选包含聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物。这些树脂可以单独使用，也可以混合不同的树脂来使用，从膜的均匀性及成本的观点考虑，更优选为由单一树脂形成的膜。
另外，从阻氧性高的方面考虑，多元醇系树脂也可适宜地用于(B) 层中。多元醇系树脂是分子链中具有大量羟基的树脂，树脂中的羟基的重量比例优选为15％以上。树脂中的羟基所占的重量比例是利用“羟基的分子量(＝17)×树脂的1条分子链中的羟基的平均数÷树脂的数均分子量”而算出的值。
树脂的1条分子链中的羟基的平均数可以由树脂的羟基当量、羟基值等求出。树脂的数均分子量是按照JIS K7252(2016)、利用已知的方法而求出的值。
多元醇系树脂经由羟基而在分子链间局部地形成氢键，树脂的自由体积减少，由此显示出高的阻气性。本发明中，多元醇系树脂的羟基比例越大则显示越高的阻气性，因此树脂中的羟基的重量比例优选为20％以上，更优选为25％以上，进一步优选为30％以上，尤其优选为35％以上。另一方面，多元醇系树脂的羟基的比例过大时，吸湿性变得非常大，不能维持期望的阻气性(阻氧性)。因此，树脂中的羟基的重量比例优选为60％以下，进一步优选为50％以下。
多元醇系树脂中，聚乙烯醇等乙酸乙烯酯的皂化物、乙烯-乙烯醇共聚物、及包含这些树脂的混合物由于阻氧性特别优异，因此是优选的。将这些树脂中的皂化度为100mol％时的羟基的重量比例示于表 2中。
[表2]
Figure BDA0001609916900000701
作为多元醇系树脂，可以使用单一树脂，也可以使用两种以上的树脂的混合物，从树脂层的均匀性及成本的观点考虑，更优选使用单一树脂。
作为聚乙烯醇，例如可使用将98mol％以上的乙酰基皂化而得到的聚乙酸乙烯酯的皂化物。另外，作为乙烯-乙烯醇共聚物，例如，可使用将98mol％以上的乙酰基皂化而得到的、乙烯含有率为20～70％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。
另外，作为聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物，也可使用市售的树脂、膜。作为具体例，有株式会社kuraray制的聚乙烯醇树脂PVA117、株式会社kuraray制的乙烯-乙烯醇共聚物(“EVAL”(注册商标)) 树脂L171B、F171B、膜EF-XL等。
另外，本发明中，(B)层也优选为多元醇系树脂与包含下述通式(6)表示的硅化合物及其水解物的树脂组合物的固化物层。
[化学式35]
Figure BDA0001609916900000711
通式(6)中，R12各自可以相同也可以不同，选自由氢、烷基、环烷基、链烯基、环烯基、甲硅烷基组成的组。L1各自可以相同也可以不同，选自单键、亚烷基、亚苯基。Y各自可以相同也可以不同，选自由氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、缩水甘油基、烷氧基、烷基硫基、缩水甘油醚基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、硼基、氧化膦基组成的组。n为0 以上且4以下的整数。
通式(6)表示的硅化合物可以为单一成分，也可以为两种以上的混合。另外，从通式(6)表示的硅化合物可被有效地水解的观点考虑，R12优选为烷基及环烷基。从原料成本的观点考虑，R12更优选为烷基，其中优选为碳原子数6以下的烷基，更优选为甲基、乙基、丙基、丁基。尤其优选为甲基或乙基。另外，从溶解性的观点考虑， L1优选为单键或亚烷基。L1为亚烷基时，碳原子数为6以下是优选，这是因为其可使得后述的交联结构的强度变强。n为2以下且-OR12为2个以上时，后述的交联结构的强度变强，因此是优选的。更优选的是n为1以下。通式(6)表示的硅化合物的一例示于以下，但该硅化合物并不限定于这些。
[化学式36]
Figure BDA0001609916900000721
多元醇系树脂在分子链中具有大量羟基，因此在高温高湿条件下容易发生溶胀。发生溶胀时，多元醇系树脂的自由体积变大，由此多元醇系树脂的阻氧性降低。通式(6)表示的硅化合物及其水解物与多元醇系树脂的羟基通过脱水缩合而连接，由此形成交联结构，显示出抑制多元醇系树脂的溶胀的效果。因此，(B)层即使在高温高湿条件下也能够维持高的阻氧性。需要说明的是，作为该交联结构，可考虑将多元醇系树脂的分子内的多个羟基进行交联的结构、或将多元醇系树脂的分子间进行交联的结构等，且可考虑这些结构混合存在。
用于形成(B)层的树脂组合物中的通式(6)表示的硅化合物及其水解物的含量越多，则交联密度越大，抑制多元醇系树脂的溶胀的效果变得越大。另一方面，其含量过多时，固化后的(B)层的强度及挠性降低。因此，(B)层中的硅原子的含有率优选为1wt％以上且20wt％以下。更优选为3wt％以上且15wt％以下，进一步优选为5wt％以上且12wt％以下。
另外，为了进一步抑制多元醇系树脂在高温高湿条件下的溶胀， (B)层的表面可以形成水蒸气阻隔性优异的无机化合物层。作为无机化合物层，例如可举出氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化钽、氧化锌、氧化锡、氧化铟、氧化钇、氧化镁等无机氧化物，氮化硅、氮化铝、氮化钛、碳氮化硅等无机氮化物，或它们的混合物，或向它们中添加其他元素而得到的金属氧化物薄膜、金属氮化物薄膜等。这些中，从成本方面考虑，优选为氧化硅、氧化铝，可特别优选使用氧化铝。
在不对(A)层的发光及耐久性造成过度影响的范围内，(B) 层中可根据需要添加抗氧化剂、固化剂、交联剂、加工及热稳定剂、紫外线吸收剂等耐光性稳定剂等。
(B)层的厚度没有特别限制，从颜色转换膜整体的柔软性、成本的观点考虑，优选为100μm以下。更优选为50μm以下，进一步优选为20μm以下。尤其优选为10μm以下，也可以为1μm以下。其中，从层形成的容易度的观点考虑，优选为0.01μm以上。
本发明中，通过将阻氧性高的树脂用于(B)层中，从而(B) 层即使为100μm以下的厚度也能够呈现出充分的阻氧性，能够抑制有机发光材料的劣化。特别是将聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物用于(B) 层中的情况下，(B)层即使为20μm以下的厚度也能够呈现优异的阻氧性。通过将(B)层设置得较薄，从而能够减薄颜色转换膜整体的厚度，能够实现柔软性高且低成本的颜色转换膜。另外，这样的颜色转换膜由于薄且柔软性优异，因此能够以曲面等平面以外的复杂形状使用，组入后述的光源单元中时，能够实现自由度高的设计。
<其他层>
除了(A)层及(B)层以外，本发明的实施方式的颜色转换膜还可以具有例如以下层。
(基材层)
作为基材层(例如图1～3所示的基材层10等)，没有特别限制，可使用已知的金属、膜、玻璃、陶瓷、纸等。具体而言，作为基材层，可举出：铝(也包含铝合金)、锌、铜、铁等金属板、箔；醋酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯基缩醛、芳族聚酰胺、有机硅、聚烯烃、热塑性氟树脂、四氟乙烯与乙烯的共聚物(ETFE) 等塑料的膜；由α-聚烯烃树脂、聚己内酯树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂及它们与乙烯的共聚树脂形成的塑料的膜；层压有上述塑料的纸、或利用上述塑料进行了涂覆的纸、层压或蒸镀有上述金属的纸、层压或蒸镀有上述金属的塑料膜等。另外，在基材层为金属板时，也可对其表面实施铬系、镍系等的镀覆处理、陶瓷处理。
它们中，从颜色转换膜的制作的容易程度、颜色转换膜的成型的容易程度考虑，优选使用玻璃、树脂膜。另外，为了消除在操作膜状基材层时发生断裂等的担忧，优选强度高的膜。从它们所要求的特性、经济性的方面考虑，优选树脂膜，它们中，从经济性、操作性的方面考虑，优选为选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚苯硫醚、聚碳酸酯、聚丙烯组成的组中的塑料膜。另外，当将颜色转换膜干燥时、或用挤出机将颜色转换膜于200℃以上的高温进行压接成型时，从耐热性的方面考虑，优选聚酰亚胺膜。从片材的剥离的容易程度考虑，也可预先对基材层的表面进行脱模处理。同样地，为了提高层间的粘接性，也可预先对基材层的表面进行易粘接处理。
另外，为了进一步抑制多元醇系树脂在高温高湿条件下的溶胀，可在基材层的表面形成水蒸气阻隔性优异的无机化合物层。其原因在于，若对基材层本身赋予水蒸气阻隔性，则到达(B)层的水蒸气的量变少。作为无机化合物层，可优选使用与前述相同的层。
基材层的厚度没有特别限制，作为下限，优选为10μm以上，更优选为25μm以上。从耐热性的观点考虑，进一步优选为38nm以上。另外，作为上限，优选为5000μm以下，更优选为3000μm以下。
(粘接层)
本发明的实施方式的颜色转换膜中，可在各层之间根据需要设置粘接层。作为粘接层，只要不会对颜色转换膜的发光及耐久性产生过度影响，则可以没有特别限制地使用已知的材料。在需要进行牢固的粘接的情况下，可优选使用光固化材料、热固化材料、厌氧性固化材料、热塑性材料，其中，更优选为热固化材料，尤其优选为能够在 0℃～150℃固化的材料。
粘接层的厚度没有特别限制，优选为0.01～100μm，更优选为 0.01～25μm。进一步优选为0.05～5μm，尤其优选为0.05～1μm。
(其他功能性层)
在本发明的实施方式的颜色转换膜中，可根据要求的功能进一步设置光扩散层、具有防反射功能、防眩功能、防反射防眩功能、硬涂层功能(耐摩擦功能)、防静电功能、防污功能、电磁波屏蔽功能、红外线拦截功能、紫外线拦截功能、水蒸气阻隔功能、偏光功能、调色功能的辅助层。
作为具有水蒸气阻隔功能的层，例如可举出：氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化钽、氧化锌、氧化锡、氧化铟、氧化钇、氧化镁等无机氧化物，氮化硅、氮化铝、氮化钛、碳氮化硅等无机氮化物，或它们的混合物，或向它们中添加其他元素而得到的金属氧化物薄膜、金属氮化物薄膜；或者由聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯与氯乙烯的共聚物、偏二氯乙烯与丙烯腈的共聚物、氟系树脂、乙酸乙烯酯的皂化物等聚乙烯醇系树脂等各种树脂形成的膜。
<颜色转换膜的制造方法>
以下对本发明的实施方式的颜色转换膜的制造方法的一例进行说明。该制造方法中，首先以下述方式制造用于制作(A)层的组合物。具体而言，将上述的有机发光材料、粘结剂树脂、添加物等以规定量进行混合。此时，可根据需要混合溶剂。
溶剂只要是能调节流动状态的树脂的粘度、且不会对发光物质的发光及耐久性造成过度影响的物质即可，没有特别限定。作为这样的溶剂，例如可举出水、2-丙醇、乙醇、甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、己烷、丙酮、松油醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯(Texanol)、甲基溶纤剂、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。这些溶剂也可以混合两种以上使用。这些溶剂中，从不对有机发光材料的劣化产生影响、干燥后的残存量少的方面考虑，尤其优选使用甲苯。
将上述成分以成为规定的组成的方式进行混合后，用均质器、自转公转型搅拌机、三辊磨机、球磨机、行星式球磨机、珠磨机等搅拌·混炼机均质地混合分散，由此得到用于制作(A)层的组合物。在混合分散后、或者在混合分散的过程中，也优选在真空或减压条件下进行脱泡。另外，也可以预先混合某些特定的成分、进行熟化等处理。也可以利用蒸发仪除去溶剂而成为所期望的固态成分浓度。
接着，将用于制作(A)层的组合物涂布于基材层、(B)层等底材上并使其干燥，由此制作(A)层。涂布可利用逆向辊涂机、刮刀涂布机、缝模涂布机、直接凹版涂布机、胶印凹版涂布机、吻合式涂布机、自然辊涂布机、气刀涂布机、辊式刮刀涂布机、baribar辊式刮刀涂布机、双流涂布机(two stream coater)、棒式涂布机、线棒涂布机、涂敷器、浸涂机、幕帘涂布机、旋转涂布机、刮刀式涂布机等进行。为了获得(A)层的膜厚均匀性，优选利用缝模涂布机来进行涂布。
干燥可使用热风干燥机、红外线干燥机等通常的加热装置进行。颜色转换膜的加热可使用热风干燥机、红外线干燥机等通常的加热装置。该情况下，加热条件通常为于40℃～250℃进行1分钟～5小时，优选为于60℃～200℃进行2分钟～4小时。另外，也可进行分步固化等阶段性的加热固化。
制作(A)层后，可根据需要更换基材层。该情况下，作为简便的方法，可举出使用加热板进行重贴的方法、使用真空层压机或干膜层压机的方法等，但不限定于这些。
在基材层上或(A)层上形成(B)层的方法没有特别限定，可举出：将用于制作(B)层的树脂组合物进行涂布、并使其干燥及固化的方法；或者将通过挤出、双轴拉伸等工序而成型的膜进行层叠的方法。
可根据需要在涂布用的树脂组合物中混合溶剂。溶剂只要是能调节流动状态的树脂的粘度、且不会对颜色转换膜的发光及耐久性造成过度影响的物质即可，没有特别限定。作为这样的溶剂，例如，可举出水、2-丙醇、乙醇、甲苯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、己烷、丙酮、松油醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯(Texanol)、甲基溶纤剂、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。这些溶剂也可以混合两种以上使用。
将颜色转换膜的各层进行层叠的方法没有特别限定，例如可举出：通过涂布及干燥，在(B)层上形成(A)层的方法；通过涂布及干燥，在(A)层上形成(B)层的方法；在(A)层上贴合另行成型得到的(B)层用自支撑膜的方法；在(B)层上贴合另行成型得到的(A)层用自支撑膜的方法；以将“基材层/(B)层/(A)层”单元与“(B)层/基材层”单元贴合的方式将各自制作的层叠单元贴合的方法。为了提高层叠膜的稳定性，也优选在层叠各层后进一步进行热固化工序、熟化工序等。
<激发光>
对于激发光的种类而言，只要在有机发光材料能够吸收的波长区域中显示出发光即可，可以使用任意的激发光。例如，热阴极管、冷阴极管、无机EL等荧光性光源、有机电致发光元件光源、LED光源、白热光源、或太阳光等任意光源的激发光在原理上均可利用。
特别地，来自LED光源的光是优选的激发光。在显示器、照明用途中，从提高蓝色光的色纯度且抑制有机发光材料的光劣化的方面考虑，来自具有波长在430～500nm的范围的激发光的蓝色LED光源的光是进一步优选的激发光。若激发光的波长范围比上述范围更靠长波长侧，则蓝色光不足，由此无法形成白色光，另外，若激发光的波长范围比上述范围更靠短波长侧，则通式(1)表示的化合物等发光物质或粘结剂树脂等有机化合物容易发生光劣化，故不优选。
激发光可以具有1种发光峰，也可具有2种以上的发光峰，为了提高色纯度，优选具有1种发光峰。另外，也可将发光峰的种类不同的多个激发光源任意地组合使用。
<光源单元>
本发明的实施方式的光源单元至少包含光源及上述的颜色转换膜。对于光源和颜色转换膜的配置方法，没有特别限制，可采用使光源与颜色转换膜密合的结构，也可采用使光源与颜色转换膜分离的远程荧光粉形式。另外，为了提高色纯度，光源单元也可采用进一步包含滤色器的结构。
如前文所述，波长在430～500nm的范围的激发光为较小的激发能量，可防止通式(1)表示的化合物等发光物质的分解，因此，光源单元的光源优选为波长在430～500nm的范围内具有最大发光的发光二极管。本发明中的光源单元可用于显示器、照明、室内装饰、标识、广告牌等用途中，特别是尤其优选用于显示器、照明用途。
<显示器、照明装置>
本发明的实施方式的显示器至少具有包含上述颜色转换膜的光源单元。例如，液晶显示器等显示器中，作为背光单元，可使用上述光源单元。另外，本发明的实施方式的照明装置至少具有包含上述颜色转换膜的光源单元。例如，该照明装置可以以下述方式构成：使作为光源单元的蓝色LED光源、与将来自该蓝色LED光源的蓝色光转换成波长比该蓝色光更长的光的颜色转换膜组合，从而发出白色光。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不受这些例子的限定。在下述实施例中，化合物G-1～G-5、R-1～R-4为以下所示的化合物。另外，以下示出与结构分析相关的评价方法。
[化学式37]
Figure BDA0001609916900000791
<1H-NMR的测定>
化合物的1H-NMR使用超导FTNMR EX-270(日本电子(株)制)，在氘代氯仿溶液中进行测定。
<吸收光谱的测定>
对于化合物的吸收光谱而言，使用U-3200型分光光度计(日立制作所(株)制)，使化合物以1×10-6mol/L的浓度溶解于甲苯中而进行测定。
<荧光光谱的测定>
对于化合物的荧光光谱而言，使用F-2500型分光荧光光度计(日立制作所(株)制)，使化合物以1×10-6mol/L的浓度溶解于甲苯中，对以460nm的波长激发时的荧光光谱进行测定。
<透氧率的测定>
使用膜厚均匀的平面状试验片，没有特别记载的情况下以温度为 20℃、湿度为0％RH的条件，使用膜康(MOCON)公司(美国)制的透氧率测定装置(机器型号，“OXTRAN”(注册商标) (“OXTRAN”2/20))，并基于JIS K7126-2(2006)记载的电解传感器法，测定透氧率。
<水蒸气透过率的测定>
使用膜厚均匀的平面状试验片，在温度为40℃、湿度为90％RH 的条件下，使用膜康(MOCON)公司(美国)制的水蒸气透过率测定装置(机器型号，“PERMATRAN”(注册商标)W3/31)，并基于JIS K7129(2008)记载的B法(红外传感器法)，测定水蒸气透过率。
<全光线透过率的测定>
使用膜厚均匀的平面状试验片，在温度为23℃、湿度为50％RH 的条件下，按照JISK7361(1997)，并利用日本电色工业(株)制雾度仪NDH2000，测定全光线透过率。
<颜色转换特性的测定>
在搭载有各颜色转换膜及蓝色LED元件(ProLight公司制；型号 PM2B-3LBE-SD，发光峰值波长：460nm)的发光装置中流过10mA 的电流从而将LED芯片点亮，使用分光辐射亮度计(CS-1000，Konica Minolta公司制)，对发光光谱进行测定。需要说明的是，将各颜色转换膜与蓝色LED元件的距离设为3cm。
<光耐久性的评价>
在搭载有各颜色转换膜及蓝色LED元件(ProLight公司制；型号 PM2B-3LBE-SD，发光峰值波长：460nm)的发光装置中流过10mA 的电流从而将LED芯片点亮，使用分光辐射亮度计(CS-1000、Konica Minolta公司制)测定初始亮度。需要说明的是，将各颜色转换膜与蓝色LED元件的距离设为3cm。之后，于室温下连续照射来自蓝色 LED元件的光，对亮度降低一定量为止的时间进行观测，从而评价光耐久性。
(合成例1)
以下对本发明中的合成例1的化合物G-1的合成方法进行说明。化合物G-1的合成方法中，将3，5-二溴苯甲醛(3.0g)、4-叔丁基苯基硼酸(5.3g)、四(三苯基膦)钯(0)(0.4g)、碳酸钾(2.0g) 放入烧瓶中，进行氮置换。接着，加入经脱气的甲苯(30mL)及经脱气的水(10mL)，回流4小时。将该反应溶液冷却至室温，分液得到有机层后用饱和食盐水对其进行洗涤。用硫酸镁干燥该有机层，过滤后，蒸馏除去溶剂。通过硅胶柱色谱法对得到的反应产物进行纯化，以白色固体形式得到3，5-双(4-叔丁基苯基)苯甲醛(3.5g)。
接着，将3，5-双(4-叔丁基苯基)苯甲醛(1.5g)和2，4-二甲基吡咯(0.7g)加入反应溶液中，加入无水二氯甲烷(200mL)及三氟乙酸(1滴)，在氮气氛下搅拌4小时。接着，加入2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌(0.85g)的无水二氯甲烷溶液，进一步搅拌1小时。反应结束后，加入三氟化硼二乙基醚络合物(7.0mL)及二异丙基乙基胺 (7.0mL)，进行4小时搅拌后，进一步加入水(100mL)进行搅拌，分液得到有机层。用硫酸镁干燥该有机层，过滤后，蒸馏除去溶剂。通过硅胶柱色谱法对得到的反应产物进行纯化，得到化合物(0.4g) (收率18％)。该得到的化合物的1H-NMR分析结果如下所示，确认了其为化合物G-1。
1H-NMR(CDCl3(d＝ppm))：7.95(s，1H)、7.63-7.48(m， 10H)、6.00(s，2H)、2.58(s，6H)、1.50(s，6H)、1.37(s， 18H)。
需要说明的是，该化合物G-1的吸收光谱如图4所示，对蓝色的激发光源(460nm)显示出光的吸收特性。另外，该化合物G-1的荧光光谱如图5所示，在绿色区域显示出尖锐的发光峰。荧光量子产率显示为83％，该化合物G-1是可进行有效的颜色转换的化合物。
(合成例2)
以下对本发明中的合成例2的化合物R-1的合成方法进行说明。化合物R-1的合成方法中，在氮气流下于120℃对4-(4-叔丁基苯基) -2-(4-甲氧基苯基)吡咯(300mg)、2-甲氧基苯甲酰氯(201mg) 与甲苯(10ml)的混合溶液加热6小时。将该加热溶液冷却至室温后，进行蒸发。接着，用乙醇(20ml)洗涤，真空干燥后得到2-(2-甲氧基苯甲酰基)-3-(4-叔丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯(260mg)。
接着，在氮气流下于125℃对2-(2-甲氧基苯甲酰基)-3-(4- 叔丁基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)吡咯(260mg)、4-(4-叔丁基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)吡咯(180mg)、甲磺酸酐(206mg)与经脱气的甲苯(10ml)的混合溶液加热7小时。将该加热溶液冷却至室温后，注入水(20ml)，用二氯甲烷(30ml)萃取。用水(20ml)洗涤有机层2次，进行蒸发、真空干燥。
接着，在氮气流下，向得到的亚甲基吡咯体与甲苯(10ml)的混合溶液中加入二异丙基乙基胺(305mg)、三氟化硼二乙基醚络合物 (670mg)，于室温搅拌3小时。然后注入水(20ml)，用二氯甲烷 (30ml)萃取。用水(20ml)洗涤有机层2次，用硫酸镁干燥后，进行蒸发。通过硅胶柱色谱进行纯化并真空干燥后，得到红紫色粉末 (0.27g)。得到的粉末的1H-NMR分析结果如下所示，确认了上述得到的红紫色粉末为化合物R-1。
1H-NMR(CDCl3，ppm)：1.19(s，18H)、3.42(s，3H)、3.85 (s，6H)、5.72(d，1H)、6.20(t，1H)、6.42-6.97(m，16H).7.89 (d，4H)。
需要说明的是，该化合物R-1的吸收光谱如图6所示，对蓝色和绿色的激发光源显示出光的吸收特性。另外，该化合物R-1的荧光光谱如图7所示，在红色区域显示出尖锐的发光峰。荧光量子产率显示为90％，该化合物R-1是可进行有效的颜色转换的化合物。
(实施例1)
本发明的实施例1中，相对于有机硅树脂“OE-6630A/B” (Toray-Dow Corning公司制)100重量份，混合0.20重量份的作为有机发光材料的化合物G-1、0.50重量份的固化剂，然后使用行星式搅拌·脱泡装置“搅拌星KK-400”(KURABO制)，以1000rpm搅拌·脱泡20分钟，得到作为膜制作用树脂液的颜色转换组合物。接着，使用缝模涂布机，将膜制作用树脂液涂布于“Cerapeel”BLK(东丽膜加工株式会社制)上，于130℃加热2小时，进行干燥，得到平均膜厚为200μm的颜色转换层。
接着，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为50μm)上涂布热固性粘接层，并层压乙烯-乙烯醇共聚物膜(乙烯含有率为32mol％，厚度为12μm，全光线透过率为90％)，由此制作阻氧性层叠膜F1。使用了该乙烯-乙烯醇共聚物的阻氧性层叠膜F1的透氧率为约0.6cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约11g/m2·天。准备2个该阻氧性层叠膜 F1。
接着，通过涂布，在一个阻氧性层叠膜F1的乙烯-乙烯醇共聚物膜((B)层)上形成热固性粘接层，并在该热固性粘接层上层压上述的颜色转换层((A)层)，然后将“Cerapeel”BLK剥离。
最后，通过涂布，在另一个阻氧性层叠膜F1的乙烯-乙烯醇共聚物膜((B)层)上形成热固性粘接层，并将该粘接层层压至颜色转换层((A)层)上，由此制作与图3所示的颜色转换膜1同样构成的颜色转换膜。在得到的颜色转换膜中，粘接层的平均膜厚均为 0.50μm。需要说明的是，图3中未图示热固性粘接层。
使用该颜色转换膜对蓝色LED光进行了颜色转换，结果，仅截取绿色光的发光区域时，得到了峰值波长为526nm、峰值波长处的发光光谱的半峰宽为25nm的高色纯度绿色发光。另外，于室温连续照射来自蓝色LED元件的光，结果，亮度降低5％的时间为600小时。将实施例1的评价结果示于后述的表3。
(实施例2～5)
本发明的实施例2～5中，作为有机发光材料((A)层的发光材料)，使用后述的表3中记载的化合物(化合物G-2、G-3、G-4、G-5) 来代替化合物G-1，除此以外，以与实施例1同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将实施例2～5的评价结果示于表3。
(比较例1)
在与本发明相对的比较例1中，以与实施例1同样的方式制作膜制作用树脂液，然后，使用缝模涂布机，在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为50μm，透氧率为约40cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约12g/m2·天，全光线透过率为89％)上涂布膜制作用树脂液，于130℃加热2小时，进行干燥，形成膜厚平均膜厚为200μm 的颜色转换层((A)层)。比较例1中，使用该层叠膜进行与实施例1同样的评价。将比较例1的评价结果示于表3。
(比较例2～5)
在与本发明相对的比较例2～5中，作为有机发光材料，使用后述的表3中记载的化合物(化合物G-2、G-3、G-4、G-5)来代替化合物G-1，除此以外，以与比较例1同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将比较例2～5的评价结果示于表3。
(比较例6)
在与本发明相对的比较例6中，作为基材层，使用对表面进行了氧化铝蒸镀处理而形成有氧化铝薄膜层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜 (厚度为50μm，透氧率为约1.5cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约 0.9g/m2·天，全光线透过率为89％)，除此以外，以与比较例1同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将比较例6的评价结果示于表3。
(实施例6)
本发明的实施例6中，相对于二液型热固性环氧系丙烯酸树脂 100重量份，混合0.08重量份的作为有机发光材料的化合物R-1、0.5 重量份的固化剂，然后以300rpm搅拌1小时，进行脱泡，由此得到作为膜制作用树脂液的颜色转换组合物。使用棒涂方式将得到的颜色转换组合物涂布于“Cerapeel”BLK(东丽膜加工株式会社制)上，然后于120℃干燥5分钟，形成平均膜厚为10μm的颜色转换层。
接着，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为50μm)上涂布热固性粘接层，并层压乙烯-乙烯醇共聚物膜(乙烯含有率为32mol％，厚度为15μm，全光线透过率为90％)，由此制作阻氧性层叠膜F2。使用了该乙烯-乙烯醇共聚物的阻氧性层叠膜F2的透氧率为约0.5cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约10g/m2·天。准备2个该阻氧性层叠膜 F2。
接着，通过涂布，在一个阻氧性层叠膜F2的乙烯-乙烯醇共聚物膜((B)层)上形成热固性粘接层，并在该热固性粘接层上层压上述颜色转换层((A)层)，然后将“Cerapeel”BLK剥离。
最后，通过涂布，在另一个阻氧性层叠膜F2的乙烯-乙烯醇共聚物膜((B)层)上形成热固性粘接层，并将该粘接层层压至颜色转换层((A)层)上，由此制作与图3所示的颜色转换膜1同样构成的颜色转换膜。在得到的颜色转换膜中，粘接层的平均膜厚均为 0.50μm。需要说明的是，图3中未图示热固性粘接层。
使用该颜色转换膜对蓝色LED光进行了颜色转换，结果，仅截取红色光的发光区域时，得到了峰值波长为635nm、峰值波长处的发光光谱的半峰宽为49nm的高色纯度红色发光。另外，于室温连续照射来自蓝色LED元件的光，结果，亮度降低2％的时间为600小时。将实施例6的评价结果示于后述的表4。
(实施例7～9)
本发明的实施例7～9中，作为有机发光材料((A)层的发光材料)，使用后述的表4中记载的化合物(化合物R-2、R-3、R-4)来代替化合物R-1，除此以外，以与实施例6同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将实施例7～9的评价结果示于表4。
(比较例7)
与本发明相对的比较例7中，以与实施例6同样的方式制作膜制作用树脂液，然后，使用棒涂方式，在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为50μm，透氧率为约40cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约12g/m2·天，全光线透过率为89％)上涂布膜制作用树脂液，然后于120℃干燥5分钟，形成平均膜厚为10μm的颜色转换层((A) 层)。比较例7中，使用该层叠膜进行与实施例6同样的评价。将比较例7的评价结果示于表4。
(比较例8～10)
与本发明相对的比较例8～10中，作为有机发光材料，使用后述的表4中记载的化合物(化合物R-2、R-3、R-4)来代替化合物R-1，除此以外，以与比较例7同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将比较例8～10的评价结果示于表4。
(比较例11)
与本发明相对的比较例11中，作为基材层，使用对表面进行了氧化铝蒸镀处理而形成有氧化铝薄膜层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜 (厚度为50μm，透氧率为约1.5cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约 0.9g/m2·天，全光线透过率为89％)，除此以外，以与比较例7同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将比较例11的评价结果示于表 4。
(实施例10)
本发明的实施例10中，相对于100重量份的二液型热固性环氧系丙烯酸树脂，混合0.20重量份的作为有机发光材料的化合物G-1 (发光材料(a))、0.08重量份的化合物R-1(发光材料(b))、 0.5重量份的固化剂，然后以300rpm搅拌1小时，进行脱泡，由此得到作为膜制作用树脂液的颜色转换组合物。使用棒涂方式将得到的颜色转换组合物涂布于“Cerapeel”BLK(东丽膜加工株式会社制)上，然后于120℃干燥5分钟，形成平均膜厚为10μm的颜色转换层。
接着，使用棒涂方式，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为50μm) 上涂布聚乙烯醇树脂的水/2-丙醇混合溶液，然后于120℃干燥5分钟，形成平均膜厚为0.30μm的涂覆层，由此制作阻氧性层叠膜F3。聚乙烯醇树脂层的全光线透过率为91％。使用了该聚乙烯醇树脂层的阻氧性层叠膜F3的透氧率为约0.5cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约 12g/m2·天。准备2个该阻氧性层叠膜F3。
接着，通过涂布，在一个阻氧性层叠膜F3的聚乙烯醇树脂层((B) 层)上形成热固性粘接层，并在该热固性粘接层上层压上述的颜色转换层((A)层)，然后将“Cerapeel”BLK剥离。
最后，通过涂布，在另一个阻氧性层叠膜F3的聚乙烯醇树脂层 ((B)层)上形成热固性粘接层，并将该粘接层层压至颜色转换层 ((A)层)上，由此制作与图3所示的颜色转换膜1同样构成的颜色转换膜。在得到的颜色转换膜中，粘接层的平均膜厚均为0.50μm。需要说明的是，图3中未图示热固性粘接层。
使用该颜色转换膜对蓝色LED光进行了颜色转换，结果，仅截取绿色光的发光区域时，得到了峰值波长为527nm、峰值波长处的发光光谱的半峰宽为28nm的高色纯度绿色发光，仅截取红色光的发光区域时，得到了峰值波长为635nm、峰值波长处的发光光谱的半峰宽为49nm的高色纯度红色发光。另外，于室温连续照射来自蓝色LED 元件的光，结果，亮度降低5％的时间为620小时。将实施例10的评价结果示于后述的表5。
(实施例11～15)
本发明的实施例11～15中，作为有机发光材料((A)层的发光材料(a)、(b))使用表5中记载的化合物(化合物G-1、G-2、 G-3、G-5、化合物R-1、R-2、R-3)，除此以外，以与实施例10同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将实施例11～15的评价结果示于表5。
(比较例12)
与本发明相对的比较例12中，以与实施例10同样的方式制作膜制作用树脂液，然后，使用棒涂方式，在作为基材层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为50μm，透氧率为约40cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约12g/m2·天，全光线透过率为89％)上涂布膜制作用树脂液，然后于120℃干燥5分钟，形成平均膜厚为10μm的颜色转换层。比较例12中，使用该层叠膜进行与实施例10同样的评价。将比较例12 的评价结果示于表5。
(比较例13～17)
与本发明相对的比较例13～17中，作为有机发光材料((A)层的发光材料(a)、(b))使用表5中记载的化合物(化合物G-1、G-2、G-3、G-5、化合物R-1、R-2、R-3)，除此以外，以与比较例 12同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将比较例13～17的评价结果示于表5。
(比较例18)
与本发明相对的比较例18中，作为基材层，使用对表面进行了氧化铝蒸镀处理而形成有氧化铝薄膜层的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜 (厚度为50μm，透氧率为约1.5cc/m2·天·atm，水蒸气透过率为约 0.9g/m2·天，全光线透过率为89％)，除此以外，以与比较例12同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将比较例18的评价结果示于表 5。
(实施例16)
本发明的实施例16中，相对于100重量份的二液型热固性环氧系丙烯酸树脂，混合0.20重量份的作为有机发光材料的化合物G-1、 0.50重量份的固化剂，然后使用行星式搅拌·脱泡装置“搅拌星 KK-400”(KURABO制)，以1000rpm搅拌·脱泡20分钟，得到作为(A)层用树脂液(膜制作用树脂液)的颜色转换组合物。使用棒涂方式，将得到的颜色转换组合物涂布于“Cerapeel”BLK(东丽膜加工株式会社制)上，然后于100℃干燥5分钟，形成平均膜厚为 10μm的(A)层即颜色转换层。
接着，将原硅酸四乙酯1.2g、2-丙醇0.5g、甲醇0.5g混合，然后缓缓滴加混合有4g盐酸(0.1N)和5g水的盐酸水溶液。然后，混合0.4g作为多元醇系树脂的皂化度为98mol％以上的聚乙烯醇树脂，并进行搅拌，由此得到(B)层用树脂液。接着，使用棒涂方式，将该 (B)层用树脂液涂布至聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度50μm)上，然后于150℃干燥1分钟，形成平均膜厚为0.30μm的涂覆层((B) 层)，由此制作阻氧性层叠膜F4。对于(B)层中的硅原子的含有率，根据上述调配比率来计算时为10.1wt％，该阻氧性层叠膜F4的透氧率在温度为20℃、湿度为0％的环境下为约0.8cc/m2·天·atm，在温度为50℃、湿度为85％的环境下为约1.0cc/m2·天·atm。准备2个该阻氧性层叠膜F4。
接着，通过涂布，在一个阻氧性层叠膜F4的多元醇系树脂层((B) 层)上形成热固性粘接层，并在该热固性粘接层上层压上述的(A) 层，然后将“Cerapeel”BLK剥离。
最后，通过涂布，在另一个阻氧性层叠膜F4的多元醇系树脂层 ((B)层)上形成热固性粘接层，并将该粘接层层压至(A)层上，由此制作与图3所示的颜色转换膜1同样构成的颜色转换膜。在得到的颜色转换膜中，粘接层的平均膜厚均为0.5μm。需要说明的是，图 3中未图示热固性粘接层。
使用该颜色转换膜对蓝色LED光进行了颜色转换，仅截取绿色光的发光区域时，得到了峰值波长为526nm、峰值波长处的发光光谱的半峰宽为26nm的高色纯度绿色发光。另外，于室温连续照射来自蓝色LED元件的光，结果，亮度降低5％的时间为580小时，在温度为50℃、湿度为85％的环境下连续照射来自蓝色LED元件的光，结果，亮度降低5％的时间为500小时。将实施例16的评价结果示于后述的表6。
(实施例17)
本发明的实施例17中，作为有机发光材料((A)层的发光材料)，使用后述的表6中记载的化合物(化合物G-2)来代替化合物G-1，除此以外，以与实施例16同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将实施例17的评价结果示于表6。
(实施例18、19)
本发明的实施例18、19中，作为有机发光材料((A)层的发光材料)使用表6中记载的化合物(化合物G-1、G-2)，使用以与实施例10同样的方式制作的阻氧性层叠膜F3来代替阻氧性层叠膜F4，除此以外，以与实施例16同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将实施例18、19的评价结果示于表6。
(比较例19、20)
与本发明相对的比较例19、20中，作为有机发光材料((A)层的发光材料)使用表6中记载的化合物(化合物G-1、G-2)，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度为50μm，透氧率为约40cc/m2·天· atm，水蒸气透过率为约12g/m2·天，全光线透过率为89％)来代替阻氧性层叠膜F4，除此以外，以与实施例16同样的方式制作颜色转换膜并进行评价。将比较例19、20的评价结果示于表6。
Figure BDA0001609916900000911
Figure BDA0001609916900000921
Figure BDA0001609916900000931
Figure BDA0001609916900000941
产业上的可利用性
如上所述，本发明的颜色转换膜及包含其的光源单元、显示器及照明装置适用于可同时实现高颜色再现性及高耐久性的颜色转换膜及包含其的光源单元、显示器及照明装置。
附图标记说明
1 颜色转换膜
10 基材层
11 颜色转换层
12 阻氧性透明树脂层

Claims (12)

1.颜色转换膜，其特征在于，所述颜色转换膜是将入射光转换为波长比所述入射光更长的光的颜色转换膜，所述颜色转换膜为至少包含以下(A)层及(B)层的层叠膜，
(A)层：含有至少一种有机发光材料及粘结剂树脂、且为连续层的颜色转换层，
(B)层：透氧率为1.0cc/m2·天·atm以下的透明树脂层，
所述有机发光材料含有通式(1)表示的化合物，
Figure FDA0002686079260000011
式(1)中，X为C-R7，R7为通式(2)表示的基团；R1～R6、R8、R9各自可以相同也可以不同，选自氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基、及与相邻取代基之间形成的稠环及脂肪族环，
Figure FDA0002686079260000012
式(2)中，r选自由氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、烷氧基、烷基硫基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、甲硅烷基、硅氧烷基、硼基、氧化膦基组成的组；k为1～3的整数；k为2以上时，r各自可以相同也可以不同，
所述(B)层为多元醇系树脂与包含通式(6)表示的硅化合物及其水解物的树脂组合物的固化物层，
Figure FDA0002686079260000021
式(6)中，R12各自可以相同也可以不同，选自由氢、烷基、环烷基、链烯基、环烯基、甲硅烷基组成的组；L1各自可以相同也可以不同，选自单键、亚烷基、亚苯基；Y各自可以相同也可以不同，选自由氢、烷基、环烷基、杂环基、链烯基、环烯基、炔基、羟基、巯基、缩水甘油基、烷氧基、烷基硫基、缩水甘油醚基、芳基醚基、芳基硫醚基、芳基、杂芳基、卤素、氰基、醛基、羰基、羧基、氧基羰基、氨基甲酰基、氨基、硝基、硼基、氧化膦基组成的组；n为0以上且4以下的整数。
2.如权利要求1所述的颜色转换膜，其特征在于，通式(1)中，R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同，为经取代或未取代的苯基。
3.如权利要求1所述的颜色转换膜，其特征在于，通式(1)中，R1、R3、R4及R6各自可以相同也可以不同，为经取代或未取代的烷基。
4.如权利要求1所述的颜色转换膜，其特征在于，所述颜色转换膜是以所述(B)层、所述(A)层、所述(B)层的顺序层叠所述(A)层及所述(B)层而形成的。
5.如权利要求1所述的颜色转换膜，其特征在于，构成所述(B)层的多元醇系树脂包含聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物。
6.如权利要求1所述的颜色转换膜，其特征在于，所述多元醇系树脂是树脂中的羟基的重量比例为20％以上的树脂。
7.如权利要求1所述的颜色转换膜，其特征在于，所述(B)层中的硅原子的含有率为1wt％以上且20wt％以下。
8.如权利要求1所述的颜色转换膜，其特征在于，所述(B)层的厚度为100μm以下。
9.光源单元，其特征在于，包含光源和权利要求1～8中任一项所述的颜色转换膜。
10.如权利要求9所述的光源单元，其特征在于，所述光源为在430nm以上且500nm以下的范围内具有极大发光的发光二极管。
11.显示器，其特征在于，包含权利要求9或10所述的光源单元。
12.照明装置，其特征在于，包含权利要求9或10所述的光源单元。
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