WO2022255105A1 - 位相差フィルム、円偏光板、表示装置 - Google Patents

位相差フィルム、円偏光板、表示装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2022255105A1
WO2022255105A1 PCT/JP2022/020710 JP2022020710W WO2022255105A1 WO 2022255105 A1 WO2022255105 A1 WO 2022255105A1 JP 2022020710 W JP2022020710 W JP 2022020710W WO 2022255105 A1 WO2022255105 A1 WO 2022255105A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
optically anisotropic
anisotropic layer
liquid crystal
crystal compound
layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/020710
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
勇太 高橋
裕介 古木
浩樹 桑原
Original Assignee
富士フイルム株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士フイルム株式会社 filed Critical 富士フイルム株式会社
Priority to JP2023525717A priority Critical patent/JPWO2022255105A1/ja
Priority to CN202280036870.7A priority patent/CN117355775A/zh
Publication of WO2022255105A1 publication Critical patent/WO2022255105A1/ja
Priority to US18/511,449 priority patent/US12032189B2/en

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3016Polarising elements involving passive liquid crystal elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133635Multifunctional compensators
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363Birefringent elements, e.g. for optical compensation
    • G02F1/133636Birefringent elements, e.g. for optical compensation with twisted orientation, e.g. comprising helically oriented LC-molecules or a plurality of twisted birefringent sublayers
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528Polarisers
    • G02F1/133541Circular polarisers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/8791Arrangements for improving contrast, e.g. preventing reflection of ambient light

Definitions

  • the present invention relates to retardation films, circularly polarizing plates, and display devices.
  • Patent Document 1 discloses a retardation plate in which two kinds of optically anisotropic layers exhibiting predetermined optical properties are laminated.
  • the present inventors applied an optical film laminated with an optically anisotropic layer described in Patent Document 1 to a display device as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer, and the display device When observed at , it was confirmed that there was a large change in color and there was room for improvement.
  • the present invention is applied to a display device as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer, and when the display device is observed at all azimuth angles from an oblique direction, the change in color is small.
  • the object is to provide a film.
  • Another object of the present invention is to provide a circularly polarizing plate and a display device.
  • optically anisotropic layer X is an A plate
  • the optically anisotropic layer Y is a layer formed by fixing the first liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction
  • the optically anisotropic layer Z is a layer formed by fixing a second liquid crystal compound twisted along a helical axis extending in the thickness direction, one of the first liquid crystal compound and the second liquid crystal compound is a rod-like liquid crystal compound and the other is a discotic liquid crystal compound
  • a retardation film in which the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer X is parallel to the in-plane slow axis of the surface of the optically anisotropic layer Y on the side of the optically anisotropic layer X.
  • the optically anisotropic layer X includes a positive A plate and a negative A plate, When the positive A plate and the negative A plate are arranged in this order from the surface of the optically anisotropic layer X opposite to the optically anisotropic layer Y side, the first liquid crystal compound is a rod-like liquid crystal compound. and the second liquid crystal compound is a discotic liquid crystal compound, When the negative A plate and the positive A plate are arranged in this order from the surface of the optically anisotropic layer X opposite to the optically anisotropic layer Y side, the first liquid crystal compound is a discotic liquid crystal. (1), wherein the second liquid crystal compound is a rod-like liquid crystal compound.
  • the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm of the A plate opposite to the optically anisotropic layer Y side of the optically anisotropic layer X is 20 to 90 nm;
  • the retardation film according to (2), wherein the A plate of the optically anisotropic layer X on the side of the optically anisotropic layer Y has an in-plane retardation of 70 to 200 nm at a wavelength of 550 nm.
  • the retardation film according to any one of (2) to (4), wherein the twist angle of the second liquid crystal compound is within the range of 40 ⁇ 20°.
  • the optically anisotropic layer X is a positive A plate or a negative A plate;
  • the first liquid crystal compound is a discotic liquid crystal compound
  • the second liquid crystal compound is a rod-like liquid crystal compound
  • a retardation film that is applied to a display device as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer, and has a small change in color when the display device is observed obliquely at all azimuth angles.
  • a circularly polarizing plate and a display device can also be provided.
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axes of the first to fourth optically anisotropic layers in the first embodiment of the circularly polarizing plate of the present invention; be.
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axes of the first to fourth optically anisotropic layers in the second embodiment of the circularly polarizing plate of the present invention; be.
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axes of the first to third optically anisotropic layers in the third embodiment of the circularly polarizing plate of the present invention; be.
  • FIG. 4 is a diagram showing the relationship between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axes of the first to third optically anisotropic layers in the fourth embodiment of the circularly polarizing plate of the present invention; be.
  • the numerical range represented by "-" means a range including the numerical values described before and after "-" as lower and upper limits.
  • the in-plane slow axis and the in-plane fast axis are defined at a wavelength of 550 nm unless otherwise specified. That is, unless otherwise specified, for example, the in-plane slow axis direction means the direction of the in-plane slow axis at a wavelength of 550 nm.
  • Re( ⁇ ) and Rth( ⁇ ) respectively represent in-plane retardation and thickness direction retardation at wavelength ⁇ .
  • the wavelength ⁇ is 550 nm.
  • Re( ⁇ ) and Rth( ⁇ ) are values measured at wavelength ⁇ with AxoScan OPMF-1 (manufactured by Optoscience).
  • AxoScan OPMF-1 manufactured by Optoscience.
  • Re( ⁇ ) R0( ⁇ )
  • Examples of average refractive index values of main optical films are as follows: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), and polystyrene (1.59).
  • a plate and C plate are defined as follows. There are two types of A plates, a positive A plate (positive A plate) and a negative A plate (negative A plate). ) is nx, the refractive index in the direction orthogonal to the in-plane slow axis is ny, and the refractive index in the thickness direction is nz, the positive A plate satisfies the relationship of formula (A1). and the negative A plate satisfies the relationship of formula (A2).
  • a positive A plate shows a positive Rth value
  • a negative A plate shows a negative Rth value.
  • C plates There are two types of C plates, a positive C plate (positive C plate) and a negative C plate (negative C plate), the positive C plate satisfies the relationship of formula (C1), and the negative C plate It satisfies the relationship of formula (C2).
  • a positive C plate shows a negative Rth value
  • a negative C plate shows a positive Rth value.
  • Formula (C2) nz ⁇ nx ⁇ ny Note that the above “ ⁇ ” includes not only the case where both are completely the same, but also the case where both are substantially the same. “Substantially the same” means, for example, that (nx ⁇ ny) ⁇ d (where d is the thickness of the film) is 0 to 10 nm, preferably 0 to 5 nm.
  • visible light means light with a wavelength of 400 to 700 nm.
  • ultraviolet rays intend light with a wavelength of 10 nm or more and less than 400 nm.
  • perpendicular and parallel shall include the range of error that is permissible in the technical field to which the present invention belongs. For example, it means that the angle is within a strict range of ⁇ 5°, and the error from the strict angle is preferably within a range of ⁇ 3°.
  • a feature of the retardation film of the present invention is that it uses a combination of predetermined optically anisotropic layers.
  • the retardation film of the present invention comprises an optically anisotropic layer X, an optically anisotropic layer Y, and an optically anisotropic layer Z in this order, the optically anisotropic layer X being an A plate, an optical
  • the anisotropic layer Y is a layer formed by fixing the first liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction
  • the optically anisotropic layer Z is twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the internal slow axis is parallel to the in-plane slow axis on the surface of the optically anisotropic layer Y on the side of the optically anisotropic layer X.
  • the optically anisotropic layer X is composed of the first optically anisotropic layer 12A and the second optically anisotropic layer 14A
  • the third optically anisotropic layer 16A is composed of An optically anisotropic layer Y is formed, and an optically anisotropic layer Z is formed by the fourth optically anisotropic layer 18A.
  • the optically anisotropic layer X is composed of the first optically anisotropic layer 12B and the second optically anisotropic layer 14B
  • the third optically anisotropic layer 16B is composed of An optically anisotropic layer Y is formed, and an optically anisotropic layer Z is formed by the fourth optically anisotropic layer 18B.
  • the optically anisotropic layer X is composed of the first optically anisotropic layer 12C
  • the optically anisotropic layer Y is composed of the second optically anisotropic layer 14C.
  • the third optically anisotropic layer 16C constitute an optically anisotropic layer Z.
  • the optically anisotropic layer X is composed of the first optically anisotropic layer 12D
  • the optically anisotropic layer Y is composed of the second optically anisotropic layer 14D
  • the third optically anisotropic layer 16D constitute the optically anisotropic layer Z.
  • FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a first embodiment of the retardation film of the present invention.
  • the retardation film 10A has a first optically anisotropic layer 12A, a second optically anisotropic layer 14A, a third optically anisotropic layer 16A, and a fourth optically anisotropic layer 18A in this order.
  • the first optically anisotropic layer 12A is a positive A plate
  • the second optically anisotropic layer 14A is a negative A plate
  • the third optically anisotropic layer 16A is twisted along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the fourth optically anisotropic layer 18A is a layer formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound LC1
  • the fourth optically anisotropic layer 18A is a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound LC2 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12A and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14A are parallel.
  • the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14A and the in-plane slow axis of the surface of the third optically anisotropic layer 16A facing the second optically anisotropic layer 14A are parallel.
  • In-plane slow axis on the surface of the third optically anisotropic layer 16A on the side of the fourth optically anisotropic layer 18A and on the surface of the fourth optically anisotropic layer 18A on the side of the third optically anisotropic layer 16A is parallel to the in-plane slow axis of .
  • the first optically anisotropic layer 12A is a positive A plate.
  • the in-plane retardation of the first optically anisotropic layer 12A at a wavelength of 550 nm is not particularly limited. 20 to 90 nm is preferable, and 20 to 80 nm is more preferable in that the change in color is smaller when observed at all azimuth angles from the direction (hereinafter, simply referred to as "the effect of the present invention is more excellent"). preferable.
  • the retardation in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of the first optically anisotropic layer 12A is not particularly limited, it is preferably 10 to 45 nm, more preferably 10 to 40 nm, from the standpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the first optically anisotropic layer 12A exhibits forward wavelength dispersion (characteristic in which in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), reverse wavelength dispersion (in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases). characteristics that increase with age).
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light region.
  • the structure of the first optically anisotropic layer 12A is not particularly limited as long as it is a positive A plate.
  • a layer formed by fixing a homogeneously aligned rod-like liquid crystal compound is preferable in terms of superiority.
  • homogeneous alignment refers to a state in which the molecular axis of the liquid crystal compound (for example, the long axis corresponds to the long axis in the case of a rod-like liquid crystal compound) is aligned horizontally with respect to the layer surface and in the same direction ( optical uniaxiality).
  • horizontal does not mean strictly horizontal, but means an orientation in which the average molecular axis of the liquid crystal compound forms an inclination angle of less than 20° with the main surface of the layer.
  • the same orientation does not strictly require the same orientation, but when the slow axis orientation is measured at arbitrary 20 positions in the plane, the slow axis The maximum difference in the slow axis orientations among the orientations of .
  • a well-known compound can be used as a rod-like liquid crystal compound.
  • rod-like liquid crystal compounds include compounds described in claim 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-513019 and paragraphs 0026 to 0098 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-289980.
  • the rod-like liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the type of polymerizable group is not particularly limited, and is preferably a functional group capable of addition polymerization reaction, more preferably a polymerizable ethylenically unsaturated group or a ring polymerizable group, (meth) acryloyl group, vinyl groups, styryl groups or allyl groups are more preferred.
  • the first optically anisotropic layer 12A is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12A is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12A means the average thickness of the first optically anisotropic layer 12A. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the first optically anisotropic layer 12A at five or more points and arithmetically averaging them.
  • the second optically anisotropic layer 14A is a negative A plate.
  • the in-plane retardation of the second optically anisotropic layer 14A at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably 70 to 200 nm, more preferably 80 to 190 nm, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the retardation in the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14A at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably from -100 to -35 nm, more preferably from -95 to -40 nm, from the standpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the second optically anisotropic layer 14A exhibits forward wavelength dispersion (characteristic in which in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), reverse wavelength dispersion (in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases). characteristics that increase with age).
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light region.
  • the structure of the second optically anisotropic layer 14A is not particularly limited as long as it is a negative A-plate. and a stretched film, and in that the effect of the present invention is more excellent, the discotic liquid crystal is vertically aligned and the optical axis (the axis perpendicular to the disc surface) is aligned in the same direction.
  • a layer in which a compound is fixed is preferred.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the layer.
  • the angle between the disk surface and the thickness direction of the layer is preferably in the range of 0 ⁇ 20°, more preferably in the range of 0 ⁇ 10°.
  • the state in which the optical axes of the discotic liquid crystal compound (the axis orthogonal to the disc plane) are arranged in the same direction does not strictly require the same direction.
  • the maximum difference in the orientation of the slow axis among the orientations of the slow axis at 20 locations is less than 10°.
  • a known compound can be used as the discotic liquid crystal compound. Examples of discotic liquid crystal compounds include compounds described in paragraphs 0020 to 0067 of JP-A-2007-108732 and paragraphs 0013-0108 of JP-A-2010-244038.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group. The types of polymerizable groups that the discotic liquid crystal compound may have are as described above.
  • the second optically anisotropic layer 14A is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12A and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14A are parallel.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14A is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14A means the average thickness of the second optically anisotropic layer 14A. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the second optically anisotropic layer 14A at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the third optically anisotropic layer 16A is a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound LC1 twisted along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the third optically anisotropic layer 16A is preferably a layer in which a chiral nematic phase having a so-called helical structure is fixed.
  • the twist angle of the rod-like liquid crystal compound (the twist angle of the alignment direction of the liquid crystal compound) is not particularly limited, and is often more than 0° and 360° or less, and is within the range of 40 ⁇ 20° because the effects of the present invention are more excellent. (within the range of 20 to 60°) is preferable, and within the range of 40 ⁇ 15° (within the range of 25 to 55°) is more preferable.
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the rod-like liquid crystal compound is twisted orientated, and the rod-like liquid crystal compound is aligned from one main surface of the third optically anisotropic layer 16A to the other main surface with the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16A as an axis. intended to twist. Accordingly, the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the rod-like liquid crystal compound differs depending on the position in the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16A. In the twisted orientation, the long axis of the rod-like liquid crystal compound is arranged parallel to the main surface of the third optically anisotropic layer 16A.
  • the angle formed by the long axis of the rod-like liquid crystal compound and the main surface of the third optically anisotropic layer 16A is preferably within the range of 0 ⁇ 20°. It is preferably within the range of 0 ⁇ 10°.
  • the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the third optically anisotropic layer 16A at a wavelength of 550 nm and the thickness d of the third optically anisotropic layer 16A is not particularly limited, the effect of the present invention is more excellent. , preferably 50 to 120 nm, more preferably 55 to 115 nm.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14A is parallel to the in-plane slow axis of the surface of the third optically anisotropic layer 16A facing the second optically anisotropic layer 14A.
  • the type of rod-like liquid crystal compound used for forming the third optically anisotropic layer 16A is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the rod-like liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the rod-like liquid crystal compound may have are as described above.
  • the third optically anisotropic layer 16A is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. More specifically, it is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a twisted polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16A is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16A means the average thickness of the third optically anisotropic layer 16A. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the third optically anisotropic layer 16A at five points or more and arithmetically averaging them.
  • the fourth optically anisotropic layer 18A is a layer formed by fixing the discotic liquid crystal compound LC2 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the twist angle of the discotic liquid crystal compound (the twist angle of the alignment direction of the discotic liquid crystal compound) is not particularly limited, and is often more than 0° and 360° or less. (within the range of 20 to 60°), and more preferably within the range of 40 ⁇ 15° (within the range of 25 to 55°).
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the discotic liquid crystal compound is twisted to align the discotic liquid crystal from one main surface of the fourth optically anisotropic layer 18A to the other main surface with the thickness direction of the fourth optically anisotropic layer 18A as an axis. It is intended that the compound will twist.
  • the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the discotic liquid crystal compound differs depending on the position in the thickness direction of the layer.
  • the discotic liquid crystal compound In twisted alignment, the discotic liquid crystal compound is vertically aligned.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the layer.
  • the angle between the disc surface and the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14A is preferably in the range of 0 ⁇ 20°, more preferably 0 ⁇ 10°. is preferably within the range of
  • In-plane slow axis on the surface of the third optically anisotropic layer 16A on the side of the fourth optically anisotropic layer 18A and on the surface of the fourth optically anisotropic layer 18A on the side of the third optically anisotropic layer 16A is parallel to the in-plane slow axis of
  • the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the fourth optically anisotropic layer 18A at a wavelength of 550 nm and the thickness d of the fourth optically anisotropic layer 18A is not particularly limited, but the effect of the present invention is more excellent. , preferably 50 to 120 nm, more preferably 55 to 115 nm.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the type of discotic liquid crystal compound used for forming the fourth optically anisotropic layer 18A is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the discotic liquid crystal compound may have are as described above.
  • the fourth optically anisotropic layer 18A is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. More specifically, it is more preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a twisted polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the fourth optically anisotropic layer 18A is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the fourth optically anisotropic layer 18A means the average thickness of the fourth optically anisotropic layer 18A. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the fourth optically anisotropic layer 18A at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the retardation film 10A may contain members other than the above-described first optically anisotropic layer 12A to fourth optically anisotropic layer 18A.
  • the retardation film 10A may have an adhesion layer between each optically anisotropic layer.
  • Examples of the adhesion layer include known pressure-sensitive adhesive layers and adhesive layers.
  • each layer for example, an optically anisotropic layer
  • the refractive index difference with the object to be adhered is preferably 0.1 or less, more preferably 0.08 or less, still more preferably 0.06 or less, and particularly preferably 0.03 or less.
  • a high refractive adhesive or pressure-sensitive adhesive may be used.
  • a highly refractive monomer or highly refractive metal fine particles it is also preferable to use a highly refractive monomer or highly refractive metal fine particles.
  • the high refractive index monomer it is preferable to have a benzene ring skeleton in the molecule.
  • Monofunctional monomers having a benzene ring skeleton in the molecule include, for example, ethoxylated O-phenylphenol (meth)acrylate, O-phenylphenol glycidyl ether (meth)acrylate, paracumylphenoxyethylene glycol (meth)acrylate, 2- methacryloyloxyethyl phthalate, 2-acryloyloxyethyl phthalate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethyl phthalate, 2-acryloyloxypropyl phthalate, phenoxyethyl (meth)acrylate, EO-modified phenol (meth)acrylate, Phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, EO-modified nonylphenol (meth)acrylate, PO-modified nonylphenol (meth)acrylate, phenyl glycidyl ether (meth)acrylate, neopentyl glycol benzoate (meth)
  • the components that constitute the inorganic particles include metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, and simple metals.
  • metal atoms contained in the metal oxides, metal nitrides, metal oxynitrides, and elemental metals include titanium atoms, silicon atoms, aluminum atoms, cobalt atoms, and zirconium atoms.
  • Specific examples of inorganic particles include inorganic oxide particles such as alumina particles, alumina hydrate particles, silica particles, zirconia particles, and clay minerals (eg, smectite).
  • Particles of zirconium oxide are preferred in terms of refractive index.
  • a predetermined refractive index can be adjusted by changing the amount of the inorganic particles.
  • the average particle diameter of the inorganic particles is not particularly limited, but when zirconium oxide is used as the main component, it is preferably 1 to 120 nm, more preferably 1 to 60 nm, and even more
  • the retardation film 10A may further have an alignment film.
  • the alignment film may be arranged between each optically anisotropic layer.
  • the retardation film 10A preferably does not have an alignment film between the optically anisotropic layers.
  • the alignment film is formed by rubbing an organic compound (preferably polymer), oblique deposition of an inorganic compound, formation of a layer having microgrooves, or an organic compound (eg, ⁇ -tricosane) by the Langmuir-Blodgett method (LB film). acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearate). Furthermore, an alignment film is also known in which an alignment function is produced by application of an electric field, application of a magnetic field, or irradiation of light (preferably polarized light). The alignment film is preferably formed by rubbing a polymer. The alignment film also includes a photo-alignment film.
  • the thickness of the alignment film is not particularly limited as long as the alignment function can be exhibited, but is preferably 0.01 to 5.0 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2.0 ⁇ m, and further preferably 0.1 to 0.5 ⁇ m. preferable.
  • the alignment film may be peelable from the retardation film together with the substrate described below.
  • the retardation film 10A may further have a substrate.
  • a transparent substrate is preferable as the substrate.
  • the transparent substrate means a substrate having a visible light transmittance of 60% or more, preferably 80% or more, more preferably 90% or more.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, it is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 10 to 100 ⁇ m, even more preferably 20 to 90 ⁇ m.
  • the substrate may consist of a laminate of a plurality of sheets.
  • the substrate may be subjected to a surface treatment (eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment) on the surface of the substrate to improve adhesion with the layer provided thereon.
  • a surface treatment eg, glow discharge treatment, corona discharge treatment, ultraviolet (UV) treatment, flame treatment
  • an adhesive layer undercoat layer
  • the substrate may be peelable from the retardation film.
  • the method for producing the retardation film is not particularly limited, and known methods can be used. For example, by preparing the first optically anisotropic layer to the fourth optically anisotropic layer, respectively, and bonding them together in a predetermined order via an adhesion layer (for example, a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer), A retardation film can be produced.
  • the first to fourth optically anisotropic layers can be produced using an optically anisotropic layer-forming composition containing a liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • a method for producing an optically anisotropic layer (first optically anisotropic layer to fourth optically anisotropic layer) using a composition for forming an optically anisotropic layer containing a liquid crystal compound having a polymerizable group is described below. will be described in detail.
  • the liquid crystal compound having a polymerizable group (hereinafter also referred to as "polymerizable liquid crystal compound”) contained in the composition for forming an optically anisotropic layer is as described above.
  • the rod-like liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound are appropriately selected according to the properties of the optically anisotropic layer to be formed.
  • the content of the polymerizable liquid crystal compound in the composition for forming an optically anisotropic layer is preferably 60 to 99% by mass, more preferably 70 to 98% by mass, based on the total solid content of the composition for forming an optically anisotropic layer. is more preferred.
  • the solid content means a component capable of forming an optically anisotropic layer from which the solvent has been removed.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain a compound other than the liquid crystal compound having a polymerizable group.
  • the optically anisotropic layer-forming composition for forming the third optically anisotropic layer 16A and the fourth optically anisotropic layer 18A may contain a chiral agent in order to twist orient the liquid crystal compound. is preferred.
  • the chiral agent is added to twist the liquid crystal compound, but of course, if the liquid crystal compound has an asymmetric carbon in the molecule and is a compound exhibiting optical activity, the addition of the chiral agent is unnecessary. be.
  • addition of a chiral agent may not be necessary depending on the production method and twist angle.
  • the chiral agent there are no particular restrictions on the structure of the chiral agent as long as it is compatible with the liquid crystal compound used in combination. Any known chiral agent (for example, described in "Liquid Crystal Device Handbook” edited by the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science, Chapter 3, Section 4-3, Chiral Agents for TN and STN, page 199, 1989). can be done.
  • the amount of the chiral agent used is not particularly limited, and is adjusted so as to achieve the twist angle described above.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator to be used is selected according to the type of polymerization reaction, and examples thereof include thermal polymerization initiators and photopolymerization initiators.
  • the content of the polymerization initiator in the composition for forming an optically anisotropic layer is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, based on the total solid content of the composition for forming an optically anisotropic layer. 10% by mass is more preferred.
  • compositions for forming an optically anisotropic layer include, in addition to the above, polyfunctional monomers, alignment control agents (vertical alignment agents, horizontal alignment agents), surfactants, and adhesion improvement. agents, plasticizers, and solvents.
  • the coating method of the composition for forming an optically anisotropic layer includes curtain coating, dip coating, spin coating, print coating, spray coating, slot coating, roll coating, slide coating, and blade coating. , gravure coating method, and wire bar method.
  • the formed coating film is subjected to alignment treatment to align the polymerizable liquid crystal compound in the coating film.
  • a rod-shaped liquid crystal compound is homogeneously oriented.
  • the discotic liquid crystal compound is vertically aligned so that the optical axes of the discotic liquid crystal compound (the axis perpendicular to the disc plane) are arranged in the same direction.
  • the rod-like liquid crystal compound is twisted and oriented.
  • the fourth optically anisotropic layer the discotic liquid crystal compound is twisted and oriented.
  • the orientation treatment can be performed by drying the coating film at room temperature or by heating the coating film.
  • the liquid crystal phase formed by alignment treatment can generally be caused to transition by a change in temperature or pressure.
  • the transition can also be achieved by changing the composition ratio such as the amount of solvent.
  • the conditions for heating the coating film are not particularly limited, but the heating temperature is preferably 50 to 250° C., more preferably 50 to 150° C., and the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes.
  • the coating film may be cooled, if necessary, before the curing treatment (light irradiation treatment) described below.
  • the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented is subjected to a curing treatment.
  • a curing treatment There are no particular limitations on the method of curing treatment performed on the coating film in which the polymerizable liquid crystal compound is oriented, and examples thereof include light irradiation treatment and heat treatment. Among them, light irradiation treatment is preferable, and ultraviolet irradiation treatment is more preferable, from the viewpoint of production aptitude.
  • the irradiation conditions for the light irradiation treatment are not particularly limited, but an irradiation amount of 50 to 1000 mJ/cm 2 is preferable.
  • the atmosphere during the light irradiation treatment is not particularly limited, a nitrogen atmosphere is preferred.
  • the first embodiment of the retardation film of the present invention can be used as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer.
  • a circular polarizer is an optical element that converts non-polarized light into circularly polarized light.
  • the circularly polarizing plate of the present invention having the above structure is useful for antireflection of display devices such as liquid crystal displays (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), and cathode ray tube displays (CRT). It is suitable for use.
  • the polarizer may be any member that has a function of converting natural light into specific linearly polarized light, and examples thereof include absorption polarizers.
  • the type of polarizer is not particularly limited, and commonly used polarizers can be used. Examples thereof include iodine-based polarizers, dye-based polarizers using dichroic substances, and polyene-based polarizers. Iodine-based polarizers and dye-based polarizers are generally produced by allowing polyvinyl alcohol to adsorb iodine or a dichroic dye and stretching the resultant.
  • a protective film may be arranged on one side or both sides of the polarizer.
  • FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of one embodiment of the circularly polarizing plate 100A.
  • 3 shows the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axes of the first optically anisotropic layer 12A to the fourth optically anisotropic layer 18A in the circularly polarizing plate 100A shown in FIG. is a diagram showing the relationship of The arrows in the polarizer 20 in FIG. 3 represent the absorption axis, and the arrows in the first optically anisotropic layer 12A to the fourth optically anisotropic layer 18A represent the in-plane slow axes in each layer. .
  • FIG. 4 shows the absorption axis (broken line) of the polarizer 20 and the in-planes of the first optically anisotropic layer 12A to the fourth optically anisotropic layer 18A when observed from the white arrow in FIG. It is a figure which shows the relationship of the angle with the slow axis (solid line).
  • the rotation angle of the in-plane slow axis is positive in the counterclockwise direction and negative in the clockwise direction, with the absorption axis of the polarizer 20 as the reference (0°) when observed from the white arrow in FIG.
  • the twist direction is the front side (the side opposite to the polarizer 20 side) in the third optically anisotropic layer 16A and the fourth optically anisotropic layer 18A when observed from the white arrows in FIG. Based on the in-plane slow axis on the surface of , it is determined whether it is right-handed (clockwise) or left-handed (counterclockwise).
  • Circularly polarizing plate 100A includes polarizer 20, first optically anisotropic layer 12A, second optically anisotropic layer 14A, third optically anisotropic layer 16A, An optically anisotropic layer 18A is included in this order.
  • the angle ⁇ a1 between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12A is 75°. More specifically, the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12A is rotated by 75° (75° counterclockwise) with respect to the absorption axis of the polarizer 20 .
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12A is at a position of 75°, but the present invention is not limited to this aspect, and A range is preferred. That is, the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12A is preferably within the range of 75 ⁇ 13°. As shown in FIG.
  • the in-plane slow axis on the surface 121A of the first optically anisotropic layer 12A on the polarizer 20 side is parallel.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12A and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14A are parallel.
  • the in-plane slow axis at the surface 141A of the second optically anisotropic layer 14A on the polarizer 20 side The in-plane slow axis at the surface 142A of the optical layer 14A on the side of the third optically anisotropic layer 16A is parallel.
  • the in-plane slow axis at the surface 142A of the second optically anisotropic layer 14A on the side of the third optically anisotropic layer 16A and the second The in-plane slow axis on the surface 161A on the optically anisotropic layer 14A side is parallel.
  • the third optically anisotropic layer 16A is a layer in which a rod-like liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction is fixed. Therefore, as shown in FIGS. 3 and 4, the in-plane slow axis at the surface 161A of the third optically anisotropic layer 16A on the side of the second optically anisotropic layer 14A and the The in-plane slow axis on the surface 162A opposite to the second optically anisotropic layer 14A forms the above-described twist angle (40° in FIG. 3).
  • the in-plane slow axis on the surface 161A of the third optically anisotropic layer 16A on the second optically anisotropic layer 14A side and the second optically anisotropic layer 14A side of the third optically anisotropic layer 16A The angle ⁇ a2 between the surface 162A on the opposite side and the in-plane slow axis is 40°. More specifically, the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16A is left twist (counterclockwise), and the twist angle is 40°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 162A of the third optically anisotropic layer 16A opposite to the second optically anisotropic layer 14A is 35°.
  • is. 3 and 4 show an aspect in which the twist angle of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16A is 40°, but the invention is not limited to this aspect, and the twist angle of the rod-like liquid crystal compound is 40°. It is preferably within 20°.
  • the in-plane slow axis on the surface 161A of the third optically anisotropic layer 16A on the second optically anisotropic layer 14A side and the second optically anisotropic layer 14A side of the third optically anisotropic layer 16A is preferably within the range of 40 ⁇ 20°.
  • the in-plane slow axis at the surface 162A of the third optically anisotropic layer 16A on the side of the fourth optically anisotropic layer 18A and the third phase axis of the fourth optically anisotropic layer 18A is parallel.
  • the fourth optically anisotropic layer 18A is a layer in which a discotic liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction is fixed. Therefore, as shown in FIGS. 3 and 4, the in-plane slow axis at the surface 181A of the fourth optically anisotropic layer 18A on the side of the third optically anisotropic layer 16A and the The in-plane slow axis on the surface 182A opposite to the third optically anisotropic layer 16A forms the above-described twist angle (40° in FIG. 3).
  • the in-plane slow axis on the surface 181A of the fourth optically anisotropic layer 18A on the side of the third optically anisotropic layer 16A and the The angle ⁇ a3 between the surface 182A on the opposite side and the in-plane slow axis is 40°. More specifically, the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer 18A is left twist (counterclockwise), and the twist angle is 40°. Therefore, the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 162A of the fourth optically anisotropic layer 18A opposite to the third optically anisotropic layer 16A is 5°. is.
  • the present invention is not limited to this mode, and the discotic liquid crystal compound has a twist angle of It is preferably within the range of 40 ⁇ 20°. That is, the in-plane slow axis on the surface 181A of the fourth optically anisotropic layer 18A on the side of the third optically anisotropic layer 16A and the The angle formed by the in-plane slow axis on the surface 182A on the opposite side is preferably within the range of 40 ⁇ 20°.
  • the first optically anisotropic layer 12A and the second The in-plane slow axis of the optically anisotropic layer 14A is rotated counterclockwise by 75°, and the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16A is counterclockwise (left twist).
  • the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer 18A is counterclockwise (left twist).
  • the twist direction of the liquid crystal compound is counterclockwise, but it may be twisted clockwise as long as it satisfies a predetermined angle relationship.
  • the absorption axis of the polarizer 20 is used as a reference for the first optically anisotropic layer 12A and the second optically anisotropic layer 14A.
  • the in-plane slow axis is rotated clockwise by 75°
  • the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16A is clockwise (right twist)
  • the fourth optically anisotropic layer 18A The twist direction of the discotic liquid crystal compound inside may be a mode showing clockwise rotation (right twist).
  • the absorption axis of the polarizer is used as a reference, and the first optically anisotropic layer and the second 2
  • the fourth optically anisotropic layer of the third optically anisotropic layer Based on the in-plane slow axis on the surface of the optically anisotropic layer, the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer is counterclockwise, and the twist direction of the fourth optically anisotropic layer is The twist direction of the discotic liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer is preferably counterclockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface opposite to the side of the third optically anisotropic layer.
  • the absorption axis of the polarizer is used as a reference, and the first optically anisotropic layer and the second 2
  • the fourth optical The twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer is clockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface of the anisotropic layer
  • the third optical The twist direction of the discotic liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer is preferably clockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface opposite to the anisotropic layer side.
  • the circularly polarizing plate may have members other than the retardation film and the polarizer.
  • the circularly polarizing plate may have an adhesion layer between the retardation film and the polarizer. Examples of the adhesion layer include known pressure-sensitive adhesive layers and adhesive layers.
  • the method for manufacturing the circularly polarizing plate is not particularly limited, and includes known methods. For example, there is a method of bonding a polarizer and a retardation film via an adhesion layer.
  • FIG. 5 shows a schematic cross-sectional view of a second embodiment of the retardation film of the present invention.
  • the retardation film 10B has a first optically anisotropic layer 12B, a second optically anisotropic layer 14B, a third optically anisotropic layer 16B, and a fourth optically anisotropic layer 18B in this order.
  • the first optically anisotropic layer 12B is a negative A plate
  • the second optically anisotropic layer 14B is a positive A plate
  • the third optically anisotropic layer 16B is twisted along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the fourth optically anisotropic layer 18B is a layer formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound LC2 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12B and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14B are parallel.
  • the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14B is parallel to the in-plane slow axis of the surface of the third optically anisotropic layer 16B on the second optically anisotropic layer 14B side.
  • In-plane slow axis on the surface of the third optically anisotropic layer 16B on the side of the fourth optically anisotropic layer 18B and on the surface of the fourth optically anisotropic layer 18B on the side of the third optically anisotropic layer 16B is parallel to the in-plane slow axis of .
  • the first optically anisotropic layer 12B is a negative A plate.
  • the in-plane retardation of the first optically anisotropic layer 12B at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably 20 to 90 nm, more preferably 20 to 80 nm, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the retardation in the thickness direction of the first optically anisotropic layer 12B at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but it is preferably -45 to -10 nm, more preferably -40 to -10 nm, from the standpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the first optically anisotropic layer 12B exhibits forward wavelength dispersion (characteristic in which in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), reverse wavelength dispersion (in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases). characteristics that increase with age).
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light range.
  • the structure of the first optically anisotropic layer 12B is not particularly limited as long as it is a negative A plate, and the discotic liquid crystal compound is vertically aligned and the optical axis (the axis orthogonal to the disc plane) is aligned in the same direction. and a stretched film, and in that the effect of the present invention is more excellent, the discotic liquid crystal is vertically aligned and the optical axis (the axis perpendicular to the disc surface) is aligned in the same direction.
  • a layer in which a compound is fixed is preferred.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the layer.
  • the angle between the disk surface and the thickness direction of the layer is preferably in the range of 0 ⁇ 20°, more preferably in the range of 0 ⁇ 10°.
  • the state in which the optical axes of the discotic liquid crystal compound (the axis orthogonal to the disc plane) are arranged in the same direction does not strictly require that they be in the same direction.
  • the maximum difference in the orientation of the slow axis among the orientations of the slow axis at 20 locations (among the 20 orientations of the slow axis, the difference is the largest difference between two slow axis orientations) is less than 10°.
  • the type of discotic liquid crystal compound used for forming the first optically anisotropic layer 12B is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the discotic liquid crystal compound may have are as described above.
  • the first optically anisotropic layer 12B is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12B and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14B are parallel.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12B is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12B means the average thickness of the first optically anisotropic layer 12B. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the first optically anisotropic layer 12B at five or more points and arithmetically averaging them.
  • the second optically anisotropic layer 14B is a positive A plate.
  • the in-plane retardation of the second optically anisotropic layer 14B at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably 70 to 200 nm, more preferably 80 to 190 nm, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the retardation in the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14B at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably from 35 to 100 nm, more preferably from 40 to 95 nm, from the standpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the second optically anisotropic layer 14B exhibits forward wavelength dispersion (characteristic in which in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), reverse wavelength dispersion (in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases). characteristics that increase with age).
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light region.
  • the configuration of the second optically anisotropic layer 14B is not particularly limited as long as it is a positive A plate.
  • a layer formed by fixing a homogeneously aligned rod-like liquid crystal compound is preferable in terms of superiority.
  • the type of rod-like liquid crystal compound used for forming the second optically anisotropic layer 14B is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the rod-like liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the rod-like liquid crystal compound may have are as described above.
  • the second optically anisotropic layer 14B is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14B is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14B means the average thickness of the second optically anisotropic layer 14B. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the second optically anisotropic layer 14B at five or more points and arithmetically averaging them.
  • the third optically anisotropic layer 16B is a layer formed by fixing the discotic liquid crystal compound LC1 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the twist angle of the discotic liquid crystal compound (the twist angle of the alignment direction of the discotic liquid crystal compound) is not particularly limited, and is often more than 0° and 360° or less. (within the range of 20 to 60°), and more preferably within the range of 40 ⁇ 15° (within the range of 35 to 55°).
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the discotic liquid crystal compound is twisted to align the discotic liquid crystal from one main surface of the third optically anisotropic layer 16B to the other main surface with the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16B as an axis. It is intended that the compound will twist.
  • the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the discotic liquid crystal compound differs depending on the position in the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16B.
  • the discotic liquid crystal compound In twisted alignment, the discotic liquid crystal compound is vertically aligned.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16B.
  • the angle between the disc surface and the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16B is preferably in the range of 0 ⁇ 20°, more preferably 0 ⁇ 10°. is preferably within the range of
  • the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14B is parallel to the in-plane slow axis of the surface of the third optically anisotropic layer 16B on the side of the second optically anisotropic layer 14B.
  • the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the third optically anisotropic layer 16B at a wavelength of 550 nm and the thickness d of the third optically anisotropic layer 16B is not particularly limited, the effect of the present invention is more excellent. , preferably 50 to 120 nm, more preferably 55 to 115 nm.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the type of discotic liquid crystal compound used for forming the third optically anisotropic layer 16B is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the discotic liquid crystal compound may have are as described above.
  • the third optically anisotropic layer 16B is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. More specifically, it is more preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a twisted polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16B is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16B means the average thickness of the third optically anisotropic layer 16B. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the third optically anisotropic layer 16B at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the fourth optically anisotropic layer 18B is a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound LC2 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the fourth optically anisotropic layer 18B is preferably a layer in which a chiral nematic phase having a so-called helical structure is fixed.
  • the twist angle of the rod-shaped liquid crystal compound (the twist angle of the alignment direction of the liquid crystal compound) is not particularly limited, and is often more than 0° and 360° or less, and is within the range of 40 ⁇ 20° because the effects of the present invention are more excellent. (within the range of 20 to 60°) is preferable, and within the range of 40 ⁇ 15° (within the range of 35 to 55°) is more preferable.
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the rod-shaped liquid crystal compound when the rod-shaped liquid crystal compound is twisted, it means that the rod-shaped liquid crystal compound is aligned from one main surface of the fourth optically anisotropic layer 18B to the other main surface with the thickness direction of the fourth optically anisotropic layer 18B as the axis. intended to twist. Accordingly, the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the rod-like liquid crystal compound differs depending on the position in the thickness direction of the fourth optically anisotropic layer 18B. In the twisted orientation, the major axis of the rod-like liquid crystal compound is arranged parallel to the main surface of the fourth optically anisotropic layer 18B.
  • the angle formed by the long axis of the rod-like liquid crystal compound and the main surface of the fourth optically anisotropic layer 18B is preferably in the range of 0 ⁇ 20°. It is preferably within the range of 0 ⁇ 10°.
  • the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the fourth optically anisotropic layer 18B and the thickness d of the fourth optically anisotropic layer 18B at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but the effect of the present invention is more excellent. , preferably 50 to 120 nm, more preferably 55 to 115 nm.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • In-plane slow axis on the surface of the third optically anisotropic layer 16B on the side of the fourth optically anisotropic layer 18B and on the surface of the fourth optically anisotropic layer 18B on the side of the third optically anisotropic layer 16B is parallel to the in-plane slow axis of
  • the type of rod-like liquid crystal compound used for forming the fourth optically anisotropic layer 18B is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the rod-like liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the rod-like liquid crystal compound may have are as described above.
  • the fourth optically anisotropic layer 18B is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. More specifically, it is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a twisted polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the fourth optically anisotropic layer 18B is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the fourth optically anisotropic layer 18B means the average thickness of the fourth optically anisotropic layer 18B. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the fourth optically anisotropic layer 18B at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the retardation film 10B may contain members other than the above-described first optically anisotropic layer 12B to fourth optically anisotropic layer 18B.
  • Other members include the other members described in the first embodiment of the retardation film described above.
  • the method for producing the first optically anisotropic layer 12B to the fourth optically anisotropic layer 18B is not particularly limited, and the above-described method for producing the first optically anisotropic layer 12A to the fourth optically anisotropic layer 18A can be mentioned. be done.
  • the second embodiment of the retardation film of the present invention can be used as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer.
  • the circularly polarizing plate of the present invention having the above structure is used for reflection of image display devices such as liquid crystal displays (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), and cathode ray tube displays (CRT). It is preferably used for preventive purposes.
  • the polarizer is as described in the first embodiment.
  • FIG. 6 shows a schematic cross-sectional view of one embodiment of the circularly polarizing plate 100B.
  • 7 shows the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axes of the first optically anisotropic layer 12B to the fourth optically anisotropic layer 18B in the circularly polarizing plate 100B shown in FIG. is a diagram showing the relationship of The arrows in the polarizer 20 in FIG. 7 represent the absorption axis, and the arrows in the first optically anisotropic layer 12B to the fourth optically anisotropic layer 18B represent the in-plane slow axes in the respective layers. .
  • FIG. 7 shows the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axes of the first optically anisotropic layer 12B to the fourth optically anisotropic layer 18B in the circularly polarizing plate 100B shown in FIG. is a diagram showing the relationship of The arrows in the polarizer 20 in FIG. 7
  • FIG. 8 shows the absorption axis (dashed line) of the polarizer 20 and the in-plane of each of the first optically anisotropic layer 12B to the fourth optically anisotropic layer 18B when observed from the white arrow in FIG. It is a figure which shows the relationship of the angle with the slow axis (solid line).
  • the rotation angle of the in-plane slow axis is positive in the counterclockwise direction and negative in the clockwise direction, with the absorption axis of the polarizer 20 as the reference (0°) when observed from the white arrow in FIG.
  • the twist direction is the front side (the side opposite to the polarizer 20 side) in the third optically anisotropic layer 16B and the fourth optically anisotropic layer 18B when observed from the white arrows in FIG. Based on the in-plane slow axis on the surface of , it is determined whether it is right-handed (clockwise) or left-handed (counterclockwise).
  • Circularly polarizing plate 100B includes polarizer 20, first optically anisotropic layer 12B, second optically anisotropic layer 14B, third optically anisotropic layer 16B, and fourth An optically anisotropic layer 18B is included in this order.
  • the angle ⁇ b1 between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12B is 15°. More specifically, the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12B is rotated by ⁇ 15° (15° clockwise) with respect to the absorption axis of the polarizer 20 .
  • FIG. 7 and 8 show an aspect in which the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12B is positioned at -15°, but the present invention is not limited to this aspect, and -15 ⁇ 13 ° range is preferred. That is, the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12B is preferably within the range of 15 ⁇ 13°. As shown in FIG.
  • the in-plane slow axis on the surface 121B of the first optically anisotropic layer 12B on the polarizer 20 side The in-plane slow axis at the surface 122B of the optical layer 12B on the side of the second optically anisotropic layer 14B is parallel.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12B and the in-plane slow axis of the second optically anisotropic layer 14B are parallel.
  • the in-plane slow axis at the surface 141B of the second optically anisotropic layer 14B on the polarizer 20 side The in-plane slow axis at the surface 142B of the optical layer 14B on the side of the third optically anisotropic layer 16B is parallel.
  • the in-plane slow axis at the surface 142B of the second optically anisotropic layer 14B on the side of the third optically anisotropic layer 16B and the second The in-plane slow axis on the surface 161B on the optically anisotropic layer 14B side is parallel.
  • the third optically anisotropic layer 16B is a layer in which a discotic liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction is fixed. Therefore, as shown in FIGS. 7 and 8, the in-plane slow axis at the surface 161B of the third optically anisotropic layer 16B on the side of the second optically anisotropic layer 14B and the The in-plane slow axis on the surface 162B opposite to the second optically anisotropic layer 14B forms the above-described twist angle (40° in FIG. 7).
  • the in-plane slow axis at the surface 161B of the third optically anisotropic layer 16B on the second optically anisotropic layer 14B side and the second optically anisotropic layer 14B side of the third optically anisotropic layer 16B The angle ⁇ b2 between the surface 162B on the opposite side and the in-plane slow axis is 40°. More specifically, the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16B is left twist (counterclockwise), and the twist angle is 40°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 162B of the third optically anisotropic layer 16B opposite to the second optically anisotropic layer 14B is 55°.
  • is. 7 and 8 show a mode in which the discotic liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16B has a twist angle of 40°, but the present invention is not limited to this mode, and the discotic liquid crystal compound has a twist angle of It is preferably within the range of 40 ⁇ 20°.
  • the in-plane slow axis at the surface 161B of the third optically anisotropic layer 16B on the second optically anisotropic layer 14B side and the second optically anisotropic layer 14B side of the third optically anisotropic layer 16B The angle formed with the in-plane slow axis on the surface 162B on the opposite side is preferably within the range of 40 ⁇ 20°.
  • the in-plane slow axis at the surface 162B of the third optically anisotropic layer 16B on the side of the fourth optically anisotropic layer 18B and the third The in-plane slow axis on the surface 181B on the optically anisotropic layer 16B side is parallel.
  • the fourth optically anisotropic layer 18B is a layer in which a rod-like liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction is fixed. Therefore, as shown in FIGS. 7 and 8, the in-plane slow axis on the polarizer 20 side surface 181B of the fourth optically anisotropic layer 18B and the polarizer 20 side of the fourth optically anisotropic layer 18B forms the above-described twist angle (40° in FIG. 7) with the in-plane slow axis on the opposite surface 182B.
  • the in-plane slow axis on the surface 181B of the fourth optically anisotropic layer 18B on the polarizer 20 side and the surface on the surface 182B of the fourth optically anisotropic layer 18B opposite to the polarizer 20 side The angle ⁇ b3 formed with the inner slow axis is 40°. More specifically, the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer 18B is left twist (counterclockwise), and the twist angle is 40°. Therefore, the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 182B of the fourth optically anisotropic layer 18B opposite to the third optically anisotropic layer 16B is 95°. is.
  • twist angle of the discotic liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer 18B is 40°, but the twist angle of the discotic liquid crystal compound is not limited to this embodiment.
  • a range of 40 ⁇ 20° is sufficient. That is, the in-plane slow axis on the surface 181B of the fourth optically anisotropic layer 18B on the side of the third optically anisotropic layer 16B and the The angle formed with the in-plane slow axis on the surface 182B on the opposite side is preferably within the range of 40 ⁇ 20°.
  • the first optically anisotropic layer 12B and the second The in-plane slow axis of the optically anisotropic layer 14B is rotated clockwise by 15°, and the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16B is counterclockwise (left twist).
  • the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer 18B is counterclockwise (left twist).
  • the twist direction of the liquid crystal compound is counterclockwise, but it may be twisted clockwise as long as it satisfies a predetermined angle relationship.
  • the absorption axis of the polarizer 20 is used as a reference for the first optically anisotropic layer 12B and the second optically anisotropic layer 14B.
  • the in-plane slow axis is rotated counterclockwise by 15°, the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16B is clockwise (right twist), and the fourth optically anisotropic
  • the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the layer 18B may be clockwise (right twist).
  • the absorption axis of the polarizer is used as a reference, and the first optically anisotropic layer and the second 2
  • the in-plane slow axis of the optically anisotropic layer rotates clockwise within the range of 15 ⁇ 13° (preferably 15 ⁇ 10°)
  • the fourth optical Based on the in-plane slow axis on the surface of the anisotropic layer, the twist direction of the liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer is counterclockwise, and the third optical The twist direction of the liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer is preferably counterclockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface opposite to the anisotropic layer side.
  • the absorption axis of the polarizer is used as a reference, and the first optically anisotropic layer and the second 2
  • the fourth optically anisotropic layer of the third optically anisotropic layer is clockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface of the optically anisotropic layer
  • the third optical The twist direction of the liquid crystal compound in the fourth optically anisotropic layer is preferably clockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface opposite to the anisotropic layer side.
  • the circularly polarizing plate may have members other than the retardation film and the polarizer.
  • the circularly polarizing plate may have an adhesion layer between the retardation film and the polarizer. Examples of the adhesion layer include known pressure-sensitive adhesive layers and adhesive layers.
  • a method for manufacturing the circularly polarizing plate is not particularly limited, and a known method can be used. For example, there is a method of laminating a polarizer and a retardation film via an adhesion layer.
  • FIG. 9 shows a schematic cross-sectional view of a third embodiment of the retardation film of the present invention.
  • the retardation film 10C has a first optically anisotropic layer 12C, a second optically anisotropic layer 14C, and a third optically anisotropic layer 16C in this order.
  • the first optically anisotropic layer 12C is a positive A plate
  • the second optically anisotropic layer 14C is a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound LC1 twisted along a helical axis extending in the thickness direction
  • the third optically anisotropic layer 16C is a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound LC2 twisted along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12C and the in-plane slow axis of the surface of the second optically anisotropic layer 14C facing the first optically anisotropic layer 12C are parallel.
  • In-plane slow axis on the surface of the second optically anisotropic layer 14C on the side of the third optically anisotropic layer 16C and on the surface of the third optically anisotropic layer 16C on the side of the second optically anisotropic layer 14C is parallel to the in-plane slow axis of .
  • the first optically anisotropic layer 12C is a positive A plate.
  • the in-plane retardation of the first optically anisotropic layer 12C at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably 120 to 240 nm, more preferably 130 to 230 nm, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the retardation in the thickness direction of the first optically anisotropic layer 12C at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but is preferably 60 to 120 nm, more preferably 65 to 115 nm, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the first optically anisotropic layer 12C exhibits forward wavelength dispersion (characteristic in which in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), reverse wavelength dispersion (in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases). characteristics that increase with age).
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light region.
  • the structure of the first optically anisotropic layer 12C is not particularly limited as long as it is a positive A plate.
  • a layer formed by fixing a homogeneously aligned rod-like liquid crystal compound is preferable in terms of superiority.
  • the type of rod-like liquid crystal compound used for forming the first optically anisotropic layer 12C is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the rod-like liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the rod-like liquid crystal compound may have are as described above.
  • the first optically anisotropic layer 12C is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12C is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12C means the average thickness of the first optically anisotropic layer 12C. The average thickness is determined by measuring the thickness of the first optically anisotropic layer 12C at five or more points and arithmetically averaging them.
  • the second optically anisotropic layer 14C is a layer formed by fixing the discotic liquid crystal compound LC1 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the twist angle of the discotic liquid crystal compound (the twist angle of the alignment direction of the discotic liquid crystal compound) is not particularly limited, and is often more than 0° and 360° or less. (50 to 110°), and more preferably 80 ⁇ 20° (60 to 100°).
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the discotic liquid crystal compound is twisted to align, with the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14C as the axis, and the discotic liquid crystal from one main surface to the other main surface of the second optically anisotropic layer 14C. It is intended that the compound will twist.
  • the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the discotic liquid crystal compound differs depending on the position in the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14C.
  • the discotic liquid crystal compound In twisted alignment, the discotic liquid crystal compound is vertically aligned.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14C.
  • the angle between the disc surface and the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14C is preferably in the range of 0 ⁇ 20°, more preferably 0 ⁇ 10°. is preferably within the range of
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12C and the in-plane slow axis of the surface of the second optically anisotropic layer 14C facing the first optically anisotropic layer 12C are parallel.
  • the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the second optically anisotropic layer 14C and the thickness d of the second optically anisotropic layer 14C at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but the effect of the present invention is more excellent. , preferably 120 to 240 nm, more preferably 130 to 230 nm.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the type of discotic liquid crystal compound used for forming the second optically anisotropic layer 14C is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the discotic liquid crystal compound may have are as described above.
  • the second optically anisotropic layer 14C is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. More specifically, it is more preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a twisted polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14C is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14C is intended to mean the average thickness of the second optically anisotropic layer 14C.
  • the average thickness is obtained by measuring the thickness of the second optically anisotropic layer 14C at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the third optically anisotropic layer 16C is a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound LC2 twisted along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the third optically anisotropic layer 16C is preferably a layer in which a chiral nematic phase having a so-called helical structure is fixed.
  • the twist angle of the rod-like liquid crystal compound (the twist angle of the alignment direction of the liquid crystal compound) is not particularly limited, and is often more than 0° and 360° or less, and is within the range of 175 ⁇ 30° in that the effects of the present invention are more excellent. (within the range of 145 to 205°) is preferable, and within the range of 175 ⁇ 20° (within the range of 155 to 195°) is more preferable.
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the rod-like liquid crystal compound is twisted to align from one main surface of the third optically anisotropic layer 16C to the other main surface with the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16C as an axis. intended to twist. Accordingly, the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the rod-like liquid crystal compound differs depending on the position in the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16C. In the twisted orientation, the long axis of the rod-like liquid crystal compound is arranged parallel to the main surface of the third optically anisotropic layer 16C.
  • the angle formed by the long axis of the rod-like liquid crystal compound and the main surface of the third optically anisotropic layer 16C is preferably in the range of 0 ⁇ 20°. A range of 0 ⁇ 10° is preferred.
  • the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the third optically anisotropic layer 16C and the thickness d of the third optically anisotropic layer 16C at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, but the effect of the present invention is more excellent. , preferably 70 to 190 nm, more preferably 80 to 180 nm.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • In-plane slow axis on the surface of the second optically anisotropic layer 14C on the side of the third optically anisotropic layer 16C and on the surface of the third optically anisotropic layer 16C on the side of the second optically anisotropic layer 14C is parallel to the in-plane slow axis of In the embodiment shown in FIG.
  • the in-plane slow axis on the surface on the layer 16C side and the in-plane slow axis on the surface on the second optical anisotropic layer 14C side of the third optically anisotropic layer 16C may not be parallel.
  • the type of rod-like liquid crystal compound used for forming the third optically anisotropic layer 16C is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the rod-like liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the rod-like liquid crystal compound may have are as described above.
  • the third optically anisotropic layer 16C is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. More specifically, it is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a twisted polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16C is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16C is intended to mean the average thickness of the third optically anisotropic layer 16C.
  • the average thickness is determined by measuring the thickness of the third optically anisotropic layer 16C at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the retardation film 10C may contain members other than the above-described first optically anisotropic layer 12C to third optically anisotropic layer 16C.
  • Other members include the other members described in the first embodiment of the retardation film described above.
  • the method for manufacturing the first optically anisotropic layer 12C to the third optically anisotropic layer 16C is not particularly limited, and examples thereof include the method for manufacturing the first optically anisotropic layer 12A to the fourth optically anisotropic layer 18A. be done.
  • the third embodiment of the retardation film of the present invention can be used as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer.
  • the circularly polarizing plate of the present invention having the above structure is useful for antireflection of display devices such as liquid crystal displays (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), and cathode ray tube displays (CRT). It is suitable for use.
  • the polarizer is as described in the first embodiment.
  • FIG. 10 shows a schematic cross-sectional view of one embodiment of circularly polarizing plate 100C.
  • 11 shows the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axes of the first optically anisotropic layer 12C to the third optically anisotropic layer 16C in the circularly polarizing plate 100C shown in FIG. is a diagram showing the relationship of The arrows in the polarizer 20 in FIG. 11 represent the absorption axis, and the arrows in the first optically anisotropic layer 12C to the third optically anisotropic layer 16C represent the in-plane slow axes in each layer. .
  • FIG. 11 shows the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axes of the first optically anisotropic layer 12C to the third optically anisotropic layer 16C in the circularly polarizing plate 100C shown in FIG. is a diagram showing the relationship of The arrows in the polarizer 20 in FIG. 11 represent the
  • FIG. 12 shows the absorption axis (broken line) of the polarizer 20 and the in-plane of each of the first optically anisotropic layer 12C to the third optically anisotropic layer 16C when observed from the white arrow in FIG. It is a figure which shows the relationship of the angle with the slow axis (solid line).
  • the rotation angle of the in-plane slow axis is positive in the counterclockwise direction and negative in the clockwise direction, with the absorption axis of the polarizer 20 as the reference (0°) when observed from the white arrow in FIG.
  • the twist direction is the front side (opposite side to the polarizer 20 side) in the second optically anisotropic layer 14C and the third optically anisotropic layer 16C when observed from the white arrows in FIG. Based on the in-plane slow axis on the surface of , it is determined whether it is right-handed (clockwise) or left-handed (counterclockwise).
  • the circularly polarizing plate 100C comprises a polarizer 20, a first optically anisotropic layer 12C, a second optically anisotropic layer 14C, and a third optically anisotropic layer 16C. Including in order.
  • the angle ⁇ c1 between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12C is 15°. More specifically, the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12C is rotated by ⁇ 15° (15° clockwise) with respect to the absorption axis of the polarizer 20 .
  • 11 and 12 show an aspect in which the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12C is at -15°, but the present invention is not limited to this aspect, and is -15 ⁇ 13 ° range is preferred. That is, the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12C is preferably within the range of 15 ⁇ 13°.
  • the in-plane slow axis and the first optically anisotropic is parallel.
  • the in-plane slow axis on the surface 122C of the first optically anisotropic layer 12C on the side of the second optically anisotropic layer 14C and the first optical difference of the second optically anisotropic layer 14C is parallel.
  • the second optically anisotropic layer 14C is a layer in which a discotic liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction is fixed. Therefore, as shown in FIGS. 11 and 12, the in-plane slow axis at the surface 141C of the second optically anisotropic layer 14C on the side of the first optically anisotropic layer 12C and the The in-plane slow axis on the surface 142C opposite to the first optically anisotropic layer 12C forms the above-described twist angle (80° in FIG. 11).
  • the in-plane slow axis on the surface 141C of the second optically anisotropic layer 14C on the first optically anisotropic layer 12C side and the first optically anisotropic layer 12C side of the second optically anisotropic layer 14C The angle ⁇ c2 between the surface 142C on the opposite side and the in-plane slow axis is 80°. More specifically, the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer 14C is left twist (counterclockwise), and the twist angle is 80°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 142C of the second optically anisotropic layer 14C opposite to the polarizer 20 side is 95°.
  • 11 and 12 show an aspect in which the twist angle of the discotic liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer 14C is 80°, but it is not limited to this aspect, and the twist angle of the discotic liquid crystal compound is It is preferably within the range of 80 ⁇ 30°.
  • the in-plane slow axis on the surface 141C of the second optically anisotropic layer 14C on the first optically anisotropic layer 12C side and the first optically anisotropic layer 12C side of the second optically anisotropic layer 14C The angle formed by the in-plane slow axis on the surface 142C on the opposite side is preferably within the range of 80 ⁇ 30°.
  • the in-plane slow axis at the surface 142C of the second optically anisotropic layer 14C on the side of the third optically anisotropic layer 16C and the second The in-plane slow axis on the surface 161C on the optically anisotropic layer 14C side is parallel.
  • the third optically anisotropic layer 16C is a layer in which a rod-like liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction is fixed. Therefore, as shown in FIGS. 11 and 12, the in-plane slow axis at the surface 161C of the third optically anisotropic layer 16C on the side of the second optically anisotropic layer 14C and the The in-plane slow axis on the surface 162C opposite to the second optically anisotropic layer 14C forms the above-described twist angle (175° in FIG. 11).
  • the in-plane slow axis on the surface 161C of the third optically anisotropic layer 16C on the second optically anisotropic layer 14C side and the second optically anisotropic layer 14C side of the third optically anisotropic layer 16C The angle ⁇ c3 between the surface 162C on the opposite side and the in-plane slow axis is 175°. More specifically, the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16C is left twist (counterclockwise), and the twist angle is 175°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 162C of the third optically anisotropic layer 16C opposite to the second optically anisotropic layer 14C is 270°.
  • is. 11 and 12 show an aspect in which the twist angle of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16C is 175°, but the present invention is not limited to this aspect, and the twist angle of the rod-like liquid crystal compound is 175 ⁇ 1. It is preferably within the range of 30°.
  • the in-plane slow axis on the surface 161C of the third optically anisotropic layer 16C on the second optically anisotropic layer 14C side and the second optically anisotropic layer 14C side of the third optically anisotropic layer 16C The angle formed by the in-plane slow axis on the surface 162C on the opposite side is preferably within the range of 175 ⁇ 30°.
  • the in-plane of the first optically anisotropic layer 12C is The slow axis is rotated clockwise by 15°
  • the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer 14C is counterclockwise (left twist)
  • the third optically anisotropic layer 16C The twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the middle is counterclockwise (left twist).
  • the twist direction of the liquid crystal compound is counterclockwise, but it may be twisted clockwise as long as it satisfies a predetermined angle relationship.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12C is counterclockwise with respect to the absorption axis of the polarizer 20.
  • the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer 14C is clockwise (right twist), and the twist of the rod-like liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16C is 15°.
  • the direction may be in a mode indicating clockwise (right twist).
  • the surface of the first optically anisotropic layer is measured with respect to the absorption axis of the polarizer.
  • the second optical anisotropy is The twist direction of the liquid crystal compound in the optical layer is counterclockwise, and the in-plane slow axis on the surface of the third optically anisotropic layer opposite to the second optically anisotropic layer side is used as a reference. 3 It is preferable that the twist direction of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer is counterclockwise.
  • the surface of the first optically anisotropic layer is based on the absorption axis of the polarizer.
  • the inner slow axis rotates counterclockwise by 15°
  • the second optical difference The twist direction of the liquid crystal compound in the anisotropic layer is clockwise, and the in-plane slow axis on the surface of the third optically anisotropic layer opposite to the second optically anisotropic layer is used as a reference. 3.
  • the twist direction of the liquid crystal compound in the optically anisotropic layer is preferably clockwise.
  • the circularly polarizing plate may have members other than the retardation film and the polarizer.
  • the circularly polarizing plate may have an adhesion layer between the retardation film and the polarizer. Examples of the adhesion layer include known pressure-sensitive adhesive layers and adhesive layers.
  • the method for manufacturing the circularly polarizing plate is not particularly limited, and includes known methods. For example, there is a method of bonding a polarizer and a retardation film via an adhesion layer.
  • FIG. 13 shows a schematic cross-sectional view of a fourth embodiment of the retardation film of the present invention.
  • the retardation film 10D has a first optically anisotropic layer 12D, a second optically anisotropic layer 14D, and a third optically anisotropic layer 16D in this order.
  • the first optically anisotropic layer 12D is a negative A plate
  • the second optically anisotropic layer 14D is a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound LC1 twisted along a helical axis extending in the thickness direction.
  • the optically anisotropic layer 16D is a layer formed by fixing the discotic liquid crystal compound LC2 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12D and the in-plane slow axis of the surface of the second optically anisotropic layer 14D facing the first optically anisotropic layer 12D are parallel.
  • In-plane slow axis on the surface of the second optically anisotropic layer 14D on the side of the third optically anisotropic layer 16D and on the surface of the third optically anisotropic layer 16D on the side of the second optically anisotropic layer 14D is parallel to the in-plane slow axis of .
  • the first optically anisotropic layer 12D is a negative A plate.
  • the in-plane retardation of the first optically anisotropic layer 12D at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably 120 to 240 nm, more preferably 130 to 230 nm, from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the retardation in the thickness direction of the first optically anisotropic layer 12D at a wavelength of 550 nm is not particularly limited, it is preferably from -120 to -60 nm, more preferably from -115 to -65 nm, in view of the superior effects of the present invention.
  • the first optically anisotropic layer 12D exhibits forward wavelength dispersion (characteristic in which in-plane retardation decreases as the measurement wavelength increases), reverse wavelength dispersion (in-plane retardation increases as the measurement wavelength increases). characteristics that increase with age).
  • the forward wavelength dispersion and the reverse wavelength dispersion are preferably exhibited in the visible light region.
  • the structure of the first optically anisotropic layer 12D is not particularly limited as long as it is a negative A-plate. and a stretched film, and a layer having a vertically aligned discotic liquid crystal compound fixed is preferred from the viewpoint that the effects of the present invention are more excellent.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the layer.
  • the angle between the disk surface and the thickness direction of the layer is preferably in the range of 0 ⁇ 20°, more preferably in the range of 0 ⁇ 10°.
  • the state in which the optical axes of the discotic liquid crystal compound (the axis orthogonal to the disc plane) are arranged in the same direction does not strictly require that they be in the same direction.
  • the maximum difference in the orientation of the slow axis among the orientations of the slow axis at 20 locations is less than 10°.
  • the type of discotic liquid crystal compound used for forming the first optically anisotropic layer 12D is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the discotic liquid crystal compound may have are as described above.
  • the first optically anisotropic layer 12D is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12D and the in-plane slow axis of the surface of the second optically anisotropic layer 14D on the side of the first optically anisotropic layer 12D are parallel.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12D is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the first optically anisotropic layer 12D means the average thickness of the first optically anisotropic layer 12D. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the first optically anisotropic layer 12D at five or more points and arithmetically averaging them.
  • the second optically anisotropic layer 14D is a layer formed by fixing the rod-like liquid crystal compound LC1 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the second optically anisotropic layer 14D is preferably a layer in which a chiral nematic phase having a so-called helical structure is fixed.
  • the twist angle of the rod-like liquid crystal compound (the twist angle of the alignment direction of the liquid crystal compound) is not particularly limited, and is often more than 0° and 360° or less, and is within the range of 80 ⁇ 30° in that the effects of the present invention are more excellent. (within the range of 50 to 110°) is preferable, and within the range of 80 ⁇ 20° (within the range of 60 to 100°) is more preferable.
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the rod-shaped liquid crystal compound when the rod-shaped liquid crystal compound is twisted, the rod-shaped liquid crystal compound is aligned from one main surface of the second optically anisotropic layer 14D to the other main surface with the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14D as the axis. intended to twist. Accordingly, the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the rod-like liquid crystal compound differs depending on the position in the thickness direction of the second optically anisotropic layer 14D. In the twisted orientation, the long axis of the rod-like liquid crystal compound is arranged parallel to the main surface of the second optically anisotropic layer 14D.
  • the angle formed by the long axis of the rod-like liquid crystal compound and the main surface of the second optically anisotropic layer 14D is preferably in the range of 0 ⁇ 20°. A range of 0 ⁇ 10° is preferred.
  • the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the second optically anisotropic layer 14D at a wavelength of 550 nm and the thickness d of the second optically anisotropic layer 14D is not particularly limited, the effect of the present invention is more excellent. , preferably 120 to 240 nm, more preferably 130 to 230 nm.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • In-plane slow axis on the surface of the first optically anisotropic layer 12D on the side of the second optically anisotropic layer 14D and on the surface of the second optically anisotropic layer 14D on the side of the first optically anisotropic layer 12D is parallel to the in-plane slow axis of
  • the type of rod-like liquid crystal compound used for forming the second optically anisotropic layer 14D is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the rod-like liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the rod-like liquid crystal compound may have are as described above.
  • the second optically anisotropic layer 14D is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. More specifically, it is preferably a layer formed by fixing a rod-like liquid crystal compound having a twisted polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14D is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the second optically anisotropic layer 14D means the average thickness of the second optically anisotropic layer 14D. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the second optically anisotropic layer 14D at five or more points and arithmetically averaging them.
  • the third optically anisotropic layer 16D is a layer formed by fixing the discotic liquid crystal compound LC2 twisted along the helical axis extending in the thickness direction.
  • the twist angle of the discotic liquid crystal compound (the twist angle of the orientation direction of the discotic liquid crystal compound) is not particularly limited, and is often more than 0° and 360° or less. (within the range of 145 to 205°), and more preferably within the range of 175 ⁇ 20° (within the range of 155 to 195°).
  • the torsion angle is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the discotic liquid crystal compound is twisted to align the discotic liquid crystal from one main surface of the third optically anisotropic layer 16D to the other main surface with the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16D as an axis. It is intended that the compound will twist.
  • the alignment direction (in-plane slow axis direction) of the discotic liquid crystal compound differs depending on the position in the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16D.
  • the discotic liquid crystal compound In twisted alignment, the discotic liquid crystal compound is vertically aligned.
  • the state in which the discotic liquid crystal compound is vertically aligned means that the discotic surface of the discotic liquid crystal compound is parallel to the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16D.
  • the angle between the disc surface and the thickness direction of the third optically anisotropic layer 16D is preferably in the range of 0 ⁇ 20°, more preferably 0 ⁇ 10°. is preferably within the range of
  • In-plane slow axis on the surface of the second optically anisotropic layer 14D on the side of the third optically anisotropic layer 16D and on the surface of the third optically anisotropic layer 16D on the side of the second optically anisotropic layer 14D is parallel to the in-plane slow axis of In the embodiment shown in FIG.
  • the in-plane slow axis on the surface on the layer 16D side and the in-plane slow axis on the surface on the second optical anisotropic layer 14D side of the third optically anisotropic layer 16D may not be parallel.
  • the product ⁇ nd of the refractive index anisotropy ⁇ n of the third optically anisotropic layer 16D at a wavelength of 550 nm and the thickness d of the third optically anisotropic layer 16D is not particularly limited, the effect of the present invention is more excellent. , preferably 70 to 190 nm, more preferably 80 to 180 nm.
  • the above ⁇ nd is measured using an AxoScan (polarimeter) device manufactured by Axometrics using the company's device analysis software.
  • the type of discotic liquid crystal compound used for forming the third optically anisotropic layer 16D is not particularly limited, and known compounds can be used.
  • the discotic liquid crystal compound may have a polymerizable group.
  • the types of polymerizable groups that the discotic liquid crystal compound may have are as described above.
  • the third optically anisotropic layer 16D is preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. More specifically, it is more preferably a layer formed by fixing a discotic liquid crystal compound having a twisted polymerizable group by polymerization.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16D is not particularly limited, and is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 0.1 to 5.0 ⁇ m, even more preferably 0.3 to 2.0 ⁇ m.
  • the thickness of the third optically anisotropic layer 16D means the average thickness of the third optically anisotropic layer 16D. The average thickness is obtained by measuring the thickness of the third optically anisotropic layer 16D at five or more arbitrary points and arithmetically averaging them.
  • the retardation film 10D may contain members other than the above-described first optically anisotropic layer 12D to third optically anisotropic layer 16D.
  • Other members include the other members described in the first embodiment of the retardation film described above.
  • the method for producing the first optically anisotropic layer 12D to the third optically anisotropic layer 16D is not particularly limited, and examples thereof include the method for producing the first optically anisotropic layer 12A to the fourth optically anisotropic layer 18A. be done.
  • the third embodiment of the retardation film of the present invention can be used as a circularly polarizing plate in combination with a polarizer.
  • the circularly polarizing plate of the present invention having the above structure is used for reflection of image display devices such as liquid crystal displays (LCD), plasma display panels (PDP), electroluminescence displays (ELD), and cathode ray tube displays (CRT). It is preferably used for preventive purposes.
  • the polarizer is as described in the first embodiment.
  • FIG. 14 shows a schematic cross-sectional view of one embodiment of circularly polarizing plate 100D.
  • 15 shows the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axes of the first optically anisotropic layer 12D to the third optically anisotropic layer 16D in the circularly polarizing plate 100D shown in FIG. is a diagram showing the relationship of The arrows in the polarizer 20 in FIG. 15 represent the absorption axis, and the arrows in the first optically anisotropic layer 12D to the third optically anisotropic layer 16D represent the in-plane slow axes in each layer. .
  • the rotation angle of the in-plane slow axis is positive in the counterclockwise direction and negative in the clockwise direction, with the absorption axis of the polarizer 20 as the reference (0°) when observed from the white arrow in FIG. is expressed as an angle value of Further, the twist direction is the front side (the side opposite to the polarizer 20 side) in the second optically anisotropic layer 14D and the third optically anisotropic layer 16D when observed from the white arrows in FIG.
  • the twist direction is the front side (the side opposite to the polarizer 20 side) in the second optically anisotropic layer 14D and the third optically anisotropic layer 16D when observed from the white arrows in FIG.
  • Circularly polarizing plate 100D as shown in FIG. Including in order.
  • the angle ⁇ d1 between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12D is 75°. More specifically, the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12D is rotated by 75° (75° counterclockwise) with respect to the absorption axis of the polarizer 20 .
  • 14 to 16 show embodiments in which the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12D is at a position of 75°, but the present invention is not limited to this embodiment. A range is preferred.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12D is preferably within the range of 75 ⁇ 13°.
  • the in-plane slow axis and the first optical anisotropic The in-plane slow axis at the surface 122D of the optical layer 12D on the side of the second optically anisotropic layer 14D is parallel.
  • the in-plane slow axis on the surface 122D of the first optically anisotropic layer 12D on the side of the second optically anisotropic layer 14D and the first optical anisotropic layer 14D is parallel.
  • the second optically anisotropic layer 14D is a layer in which a rod-like liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction is fixed. Therefore, as shown in FIGS. 15 and 16, the in-plane slow axis at the surface 141D of the second optically anisotropic layer 14D on the side of the first optically anisotropic layer 12D and the The in-plane slow axis on the surface 142D opposite to the first optically anisotropic layer 12D forms the above-described twist angle (80° in FIG. 15).
  • the in-plane slow axis at the surface 141D of the second optically anisotropic layer 14D on the first optically anisotropic layer 12D side and the first optically anisotropic layer 12D side of the second optically anisotropic layer 14D The angle ⁇ d2 between the surface 142D on the opposite side and the in-plane slow axis is 80°. More specifically, the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer 14D is left twist (counterclockwise), and the twist angle is 80°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 142D of the second optically anisotropic layer 14D opposite to the polarizer 20 side is 5°.
  • 15 and 16 show an aspect in which the twist angle of the discotic liquid crystal compound of the second optically anisotropic layer 14D is 80°, but the present invention is not limited to this aspect, and the twist angle of the discotic liquid crystal compound is 80°. A range of ⁇ 30° is sufficient.
  • the in-plane slow axis at the surface 141D of the second optically anisotropic layer 14D on the first optically anisotropic layer 12D side and the first optically anisotropic layer 12D side of the second optically anisotropic layer 14D The angle formed with the in-plane slow axis on the surface 142D on the opposite side is preferably within the range of 80 ⁇ 30°.
  • the in-plane slow axis at the surface 142D of the second optically anisotropic layer 14D on the side of the third optically anisotropic layer 16D and the second The in-plane slow axis on the surface 161D on the optically anisotropic layer 14D side is parallel.
  • the third optically anisotropic layer 16D is a layer in which a discotic liquid crystal compound twisted along the helical axis extending in the thickness direction is fixed. Therefore, as shown in FIGS. 15 and 16, the in-plane slow axis at the surface 161D of the third optically anisotropic layer 16D on the side of the second optically anisotropic layer 14D and the The in-plane slow axis on the surface 162D opposite to the second optically anisotropic layer 14D forms the above-described twist angle (175° in FIG. 15).
  • the in-plane slow axis at the surface 161D of the third optically anisotropic layer 16D on the second optically anisotropic layer 14D side and the second optically anisotropic layer 14D side of the third optically anisotropic layer 16D The angle ⁇ d3 between the surface 162D on the opposite side to the in-plane slow axis is 175°. More specifically, the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16D is left twist (counterclockwise), and the twist angle is 175°.
  • the angle between the absorption axis of the polarizer 20 and the in-plane slow axis on the surface 162D of the third optically anisotropic layer 16D opposite to the polarizer 20 side is 180°.
  • 15 and 16 show a mode in which the discotic liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16D has a twist angle of 175°, but the present invention is not limited to this mode, and the discotic liquid crystal compound has a twist angle of It is preferably within the range of 175 ⁇ 30°.
  • the in-plane slow axis at the surface 161D of the third optically anisotropic layer 16D on the second optically anisotropic layer 14D side and the second optically anisotropic layer 14D side of the third optically anisotropic layer 16D The angle formed with the in-plane slow axis on the surface 162D on the opposite side is preferably within the range of 175 ⁇ 30°.
  • the in-plane of the first optically anisotropic layer 12D is The slow axis is rotated counterclockwise by 75°
  • the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer 14D is counterclockwise (left twist)
  • the third optically anisotropic layer 16D The twist direction of the discotic liquid crystal compound in the middle is counterclockwise (left twist).
  • the twist direction of the liquid crystal compound is counterclockwise, but it may be twisted clockwise as long as it satisfies a predetermined angle relationship.
  • the in-plane slow axis of the first optically anisotropic layer 12D is clockwise with respect to the absorption axis of the polarizer 20. 75°
  • the twist direction of the rod-like liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer 14D is clockwise (right twist)
  • the twist direction of the discotic liquid crystal compound in the third optically anisotropic layer 16D may be in a mode indicating clockwise rotation (right twist).
  • the surface of the first optically anisotropic layer is measured with respect to the absorption axis of the polarizer.
  • the surface of the second optically anisotropic layer on the side of the third optically anisotropic layer is counterclockwise with respect to the in-plane slow axis at , and the second optically anisotropic layer side of the third optically anisotropic layer is The twist direction of the liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer is preferably counterclockwise with respect to the in-plane slow axis on the opposite surface.
  • the surface of the first optically anisotropic layer is based on the absorption axis of the polarizer.
  • the surface of the second optically anisotropic layer facing the third optically anisotropic layer The twist direction of the liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer is clockwise with respect to the in-plane slow axis of the third optically anisotropic layer, and the side opposite to the second optically anisotropic layer side of the third optically anisotropic layer.
  • the twist direction of the liquid crystal compound in the second optically anisotropic layer is preferably clockwise with respect to the in-plane slow axis on the surface of .
  • the circularly polarizing plate may have members other than the retardation film and the polarizer.
  • the circularly polarizing plate may have an adhesion layer between the retardation film and the polarizer. Examples of the adhesion layer include known pressure-sensitive adhesive layers and adhesive layers.
  • a method for manufacturing the circularly polarizing plate is not particularly limited, and a known method can be used. For example, there is a method of laminating a polarizer and a retardation film via an adhesion layer.
  • a ⁇ /4 plate is a plate that has the function of converting linearly polarized light of a specific wavelength into circularly polarized light (or circularly polarized light into linearly polarized light). More specifically, the plate exhibits an in-plane retardation Re of ⁇ /4 (or an odd multiple thereof) at a predetermined wavelength ⁇ nm.
  • the in-plane retardation (Re (550)) of the ⁇ / 4 plate at a wavelength of 550 nm may have an error of about 25 nm around the ideal value (137.5 nm), for example, 110 to 160 nm. It is preferably from 120 to 150 nm, more preferably from 120 to 150 nm.
  • a ⁇ /2 plate is an optically anisotropic film in which the in-plane retardation Re( ⁇ ) at a specific wavelength ⁇ nm satisfies Re( ⁇ ) ⁇ /2. This formula should be achieved at any wavelength (for example, 550 nm) in the visible light region. Among others, it is preferable that the in-plane retardation Re(550) at a wavelength of 550 nm satisfies the following relationship. 210 nm ⁇ Re(550) ⁇ 300 nm
  • the retardation film (first to fourth embodiments) and the circularly polarizing plate (first to fourth embodiments) of the present invention can be suitably applied to display devices.
  • the display device of the present invention has an image display element and the retardation film or circularly polarizing plate described above.
  • the retardation film of the present invention it is preferably applied as the circularly polarizing plate described above.
  • the circularly polarizing plate is arranged on the viewing side, and the polarizer is arranged on the viewing side in the circularly polarizing plate.
  • the image display device is not particularly limited, and examples thereof include organic electroluminescence display devices and liquid crystal display devices.
  • Example 1> (Production of cellulose acylate film) The following composition was put into a mixing tank, stirred, and heated at 90° C. for 10 minutes. Thereafter, the resulting composition was filtered through a filter paper with an average pore size of 34 ⁇ m and a sintered metal filter with an average pore size of 10 ⁇ m to prepare a dope.
  • Cellulose acylate dope Cellulose acylate (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average polymerization degree 310) 100 parts by mass sugar ester compound 1 (represented by formula (S4) below) 6.0 parts by mass sugar ester compound 2 (represented by formula (S5) below) 2.0 parts by mass silica particle dispersion (AEROSIL R972, Nippon Aerosil ( Co., Ltd.) 0.1 part by mass solvent (methylene chloride/methanol/butanol) ⁇
  • the dope prepared above was cast using a drum film-forming machine.
  • the dope was cast from a die in contact with a metal support cooled to 0° C., after which the resulting web (film) was stripped off.
  • the drum was made of SUS.
  • the web (film) obtained by casting is peeled off from the drum, and dried for 20 minutes in a tenter device using a tenter device in which both ends of the web are clipped and conveyed at 30 to 40 ° C. during film transportation. did. Subsequently, the web was post-dried by zone heating while being rolled. The resulting web was knurled and wound up.
  • the resulting cellulose acylate film had a thickness of 40 ⁇ m, an in-plane retardation of 1 nm at a wavelength of 550 nm, and a retardation of 26 nm in the thickness direction at a wavelength of 550 nm.
  • optically anisotropic layer (1c) On the photo-alignment film prepared above, the composition for forming an optically anisotropic layer (1c) containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was applied using a Giesser coater, followed by hot air at 80°C for 60 seconds. heated. Subsequently, the resulting composition layer was irradiated with UV rays (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the alignment of the liquid crystal compound, and an optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer Z was formed. (1c) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (1c) was 0.9 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 125 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 175°. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), when viewed from the optically anisotropic layer (1c) side, the in-plane slow axis direction (orientation axis angle of the liquid crystal compound) is 185 degrees on the air side. °, and the side in contact with the cellulose acylate film was 0°.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer with the width direction of the cellulose acylate film as the substrate being 0° as a reference, and rotating clockwise ( Clockwise) is indicated as negative, and counterclockwise (counterclockwise) is indicated as positive.
  • Optically anisotropic layer-forming composition (1c) The following rod-like liquid crystal compound (A) 100 parts by mass Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 819, manufactured by BASF) 3 parts by mass Below 1.68 parts by mass of the left-handed chiral agent (L1) The following fluorine-containing compound C 0.08 parts by mass The following polymer (A) 0.50 parts by mass Methyl ethyl ketone 156 parts by mass ⁇
  • Rod-shaped liquid crystal compound (A) (hereinafter referred to as a mixture of compounds)
  • Fluorine-containing compound C (the number in each repeating unit represents the content (% by mass) relative to all repeating units, the content of the repeating unit on the left is 25% by mass, and the content of the repeating unit in the middle is 25% by mass. , the content of the repeating unit on the right side was 50% by mass.)
  • Polymer (A) (In the formula, the numerical value described in each repeating unit represents the content (% by mass) of each repeating unit with respect to all repeating units.)
  • a composition for forming an optically anisotropic layer (1b) containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was applied onto the rubbed optically anisotropic layer (1c) using a Gieser coater. A layer was formed. Thereafter, the resulting composition layer was heated with hot air at 110° C. for 2 minutes to dry the solvent and ripen the alignment of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the obtained composition layer was irradiated with UV (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and an optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer Y was formed. (1b) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (1b) was 1.1 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 164 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 81°. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), when viewed from the optically anisotropic layer (1c) side, the in-plane slow axis direction is 104° on the air side, and the optically anisotropic layer ( The side contacting 1c) was 185°.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer with the width direction of the substrate being 0° as a reference, and clockwise (right) rotation. Negative and counterclockwise (counterclockwise) are represented as positive.
  • Alignment film interface alignment agent 1 Alignment film interface alignment agent 1
  • Fluorine-containing compound A in the following formula, a and b represent the content (% by mass) of each repeating unit relative to all repeating units, a represents 90% by mass, and b represents 10% by mass.
  • Fluorine-containing compound B (the numerical value in each repeating unit represents the content (% by mass) of all repeating units, the content of the repeating unit on the left side is 32.5% by mass, and the content of the repeating unit on the right side is 67.5% by mass. was 5% by mass.)
  • a laminate (1b-1c) was produced by laminating the optically anisotropic layer (1c) and the optically anisotropic layer (1b) on the cellulose acylate film by the above procedure.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (1a) was 1.2 ⁇ m.
  • the in-plane retardation at 550 nm was 168 nm. It was confirmed that the rod-like liquid crystal compound had an average tilt angle of 0° with respect to the film surface in the major axis direction, and was oriented horizontally with respect to the film surface. Further, when the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90° counterclockwise and ⁇ 90° clockwise), when viewed from the optically anisotropic layer (1a) side, the in-plane slow axis direction was 104°.
  • ⁇ Optically anisotropic layer-forming composition (1a) ⁇ Rod-shaped liquid crystal compound (A) 100 parts by mass Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 819, manufactured by BASF) 3 parts by mass Above Fluorine-containing compound C 0.08 parts by mass Methyl ethyl ketone 156 parts by mass ⁇
  • a laminate (a laminate obtained by laminating an optically anisotropic layer (1c), an optically anisotropic layer (1b), and an optically anisotropic layer (1a) on a long cellulose acylate film by the above procedure). 1a-1b-1c) were prepared.
  • Example 2 (Formation of optically anisotropic layer (2c)) A photo-alignment film was obtained on a long cellulose acylate film in the same manner as in Example 1 above.
  • the optically anisotropic layer-forming composition (2c) containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was applied onto the photo-alignment film prepared above using a Giesser coater to form a composition layer. . Thereafter, the resulting composition layer was heated with hot air at 110° C. for 2 minutes to dry the solvent and ripen the alignment of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the resulting composition layer was irradiated with UV rays (500 mJ/cm 2 ) at 80° C.
  • optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer Z was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (2c) was 0.8 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 135 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 175°. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), when viewed from the optically anisotropic layer (2c) side, the in-plane slow axis direction touches the cellulose acylate film at 95° on the air side. The sides were 270°.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer with the width direction of the substrate being 0° as a reference, and clockwise (right) rotation. Negative and counterclockwise (counterclockwise) are represented as positive.
  • Discotic liquid crystal compound 1 80 parts by mass Discotic liquid crystal compound 2 20 parts by mass Alignment film interface alignment agent 1 0.55 parts by mass Fluorinated compound A 0.1 part by mass 0.05 parts by mass of above fluorine-containing compound C 0.21 parts by mass of above left-handed chiral agent (L2) 0.78 parts by mass of ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) ) 10 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF) 3.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 200 parts by mass ⁇ ⁇
  • optically anisotropic layer (2b) On the optically anisotropic layer (2c) prepared above, a composition for forming an optically anisotropic layer (2b) containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was applied using a Giesser coating machine, and heated at 80°C. Heated with hot air for 60 seconds. Subsequently, the obtained composition layer was irradiated with UV (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and an optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer Y was formed. (2b) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (2b) was 1.2 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 164 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 81°. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), when viewed from the optically anisotropic layer (2b) side, the in-plane slow axis direction is 14° on the air side and the optically anisotropic layer ( The side contacting 2c) was 95°.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer with the width direction of the substrate being 0° as a reference, and clockwise (right) rotation. Negative and counterclockwise (counterclockwise) are represented as positive.
  • a laminate (2b-2c) was produced by laminating the optically anisotropic layer (2c) and the optically anisotropic layer (2b) on the cellulose acylate film by the above procedure.
  • optically anisotropic layer (2a) The optically anisotropic layer (2b) of the laminate (2b-2c) prepared above was continuously rubbed. At this time, the longitudinal direction of the long film was parallel to the conveying direction, and the angle formed by the longitudinal direction of the film (conveying direction) and the rotation axis of the rubbing roller was 76°. If the longitudinal direction (conveyance direction) of the film is 90° and the clockwise direction is expressed as a positive value with the width direction of the film as the reference (0°) when observed from the film side, the rotation axis of the rubbing roller is 14°. be. In other words, the position of the rotation axis of the rubbing roller is the position rotated counterclockwise by 76° with respect to the longitudinal direction of the film.
  • a composition for forming an optically anisotropic layer (2a) containing a discotic liquid crystal compound having the following composition was applied onto the rubbed optically anisotropic layer (2b) using a Giesser coater. A layer was formed. Thereafter, the resulting composition layer was heated with hot air at 110° C. for 2 minutes to dry the solvent and ripen the alignment of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the resulting composition layer was irradiated with UV rays (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the alignment of the liquid crystal compound, and an optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer X was formed. (2a) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (2a) was 1.1 ⁇ m.
  • the in-plane retardation at 550 nm was 168 nm.
  • the average inclination angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film plane was 90°, and it was confirmed that the liquid crystal compound was oriented perpendicularly to the film plane.
  • the angle of the slow axis of the optically anisotropic layer (2a) is parallel to the rotation axis of the rubbing roller, and the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90° counterclockwise and ⁇ 90° clockwise). ), the in-plane slow axis direction was 14° when viewed from the optically anisotropic layer (2a) side.
  • Discotic liquid crystal compound 1 80 parts by mass Discotic liquid crystal compound 2 20 parts by mass Alignment film interface alignment agent 1 0.55 parts by mass Fluorinated compound A 0.1 part by mass 0.05 parts by mass of the fluorine-containing compound C 0.21 parts by mass Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 10 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by BASF ) 3.0 parts by mass Methyl ethyl ketone 200 parts by mass ⁇
  • a laminate (2a- 2b-2c) were prepared.
  • Example 3 (Formation of optically anisotropic layer (3c)) A photo-alignment film was formed on a long cellulose acylate film in the same manner as in Example 1 above.
  • the composition for forming an optically anisotropic layer (1b) containing the discotic liquid crystal compound of Example 1 was applied by varying the thickness using a Giesser coating machine, A composition layer was formed. Thereafter, the resulting composition layer was heated with hot air at 110° C. for 2 minutes to dry the solvent and ripen the alignment of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the resulting composition layer was irradiated with UV rays (500 mJ/cm 2 ) at 80° C.
  • an optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer Z was formed.
  • (3c) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (3c) was 0.6 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 82 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 40.5°. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), when viewed from the optically anisotropic layer (3c) side, the in-plane slow axis direction is 54.5° on the air side, and the cellulose acylate film was 95°.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer with the width direction of the substrate being 0° as a reference, and clockwise (right) rotation. Negative and counterclockwise (counterclockwise) are represented as positive.
  • optically anisotropic layer (3b) On the optically anisotropic layer (3c) prepared above, the optically anisotropic layer-forming composition (2b) containing the rod-like liquid crystal compound of Example 2 was applied to varying thicknesses using a Gieser coater. It was applied and heated with hot air at 80° C. for 60 seconds. Subsequently, the obtained composition layer was irradiated with UV (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and an optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer Y was formed. (3b) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (3b) was 0.6 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 82 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 40.5°. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), when viewed from the optically anisotropic layer (3b) side, the in-plane slow axis direction is 14° on the air side, and the optically anisotropic layer ( The side contacting 2c) was 54.5°.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer with the width direction of the substrate being 0° as a reference, and clockwise (right) rotation. Negative and counterclockwise (counterclockwise) are represented as positive.
  • a laminate (3b-3c) was produced by laminating the optically anisotropic layer (3c) and the optically anisotropic layer (3b) on the cellulose acylate film by the above procedure.
  • optically anisotropic layer (3a-3a') The optically anisotropic layer (3b) of the laminate (3b-3c) produced above was continuously rubbed.
  • the longitudinal direction of the long film was parallel to the conveying direction, and the angle formed by the longitudinal direction of the film (conveying direction) and the rotation axis of the rubbing roller was 76°.
  • the longitudinal direction (conveyance direction) of the film is 90° and the clockwise direction is expressed as a positive value with the width direction of the film as the reference (0°) when observed from the film side, the rotation axis of the rubbing roller is 14°. be.
  • the position of the rotation axis of the rubbing roller is the position rotated counterclockwise by 76° with respect to the longitudinal direction of the film.
  • the optically anisotropic layer-forming composition (2a) containing the discotic liquid crystal compound of Example 2 was applied to varying thicknesses on the optically anisotropic layer (3b) subjected to the rubbing treatment using a Gieser coater. to form a composition layer. Thereafter, the resulting composition layer was heated with hot air at 110° C. for 2 minutes to dry the solvent and ripen the alignment of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the obtained composition layer was irradiated with UV rays (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and the optically different layer corresponding to a part of the optically anisotropic layer X was exposed.
  • UV rays 500 mJ/cm 2
  • An anisotropic layer (3a) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (3a) was 0.8 ⁇ m.
  • the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm was 128 nm.
  • the average inclination angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film plane was 90°, and it was confirmed that the liquid crystal compound was oriented perpendicularly to the film plane.
  • the angle of the slow axis of the optically anisotropic layer (2a) is parallel to the rotation axis of the rubbing roller, and the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90° counterclockwise and ⁇ 90° clockwise). ), the in-plane slow axis direction was 14° when viewed from the optically anisotropic layer (3a) side.
  • a composition for forming an optically anisotropic layer containing the rod-shaped liquid crystal compound of Example 1 was applied on the optically anisotropic layer (3a) of the laminate (3a-3b-3c) prepared above using a Giesser coating machine. (1a) was applied with varying thicknesses and heated with hot air at 80° C. for 60 seconds. Subsequently, UV irradiation (500 mJ/cm 2 ) is performed on the obtained composition layer at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, which corresponds to a part of the optically anisotropic layer (A). An optically anisotropic layer (3a') was formed. The thickness of the optically anisotropic layer (3a') was 0.3 ⁇ m.
  • the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm was 40 nm. It was confirmed that the rod-like liquid crystal compound had an average tilt angle of 0° with respect to the film surface in the major axis direction, and was oriented horizontally with respect to the film surface.
  • the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90° counterclockwise and ⁇ 90° clockwise)
  • the in-plane slow axis when viewed from the optically anisotropic layer (3a′) side The orientation was 14°.
  • an optically anisotropic layer (3c), an optically anisotropic layer (3b), an optically anisotropic layer (3a), and an optically anisotropic layer ( 3a') was laminated to prepare a laminate (3a'-3a-3b-3c).
  • Example 4 (Formation of optically anisotropic layer (4c)) A photo-alignment film was formed on a long cellulose acylate film in the same manner as in Example 1 above. On the photo-alignment film prepared above, the optically anisotropic layer-forming composition (2b) containing the rod-like liquid crystal compound of Example 2 was applied to varying thicknesses using a Giesser coating machine, and the temperature was maintained at 80°C. of hot air for 60 seconds. Subsequently, the resulting composition layer was irradiated with UV rays (500 mJ/cm 2 ) at 80° C.
  • optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer Z was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (4c) was 0.6 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 82 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 40.5°.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer with the width direction of the substrate being 0° as a reference, and clockwise (right) rotation. Negative and counterclockwise (counterclockwise) are represented as positive.
  • optically anisotropic layer (4b) The optically anisotropic layer (4c) prepared above was continuously rubbed. At this time, the longitudinal direction of the long film was parallel to the conveying direction, and the angle between the longitudinal direction of the film (conveying direction) and the rotation axis of the rubbing roller was 54.5°.
  • the longitudinal direction (conveyance direction) of the film is 90° and the clockwise direction is represented by a positive value with the width direction of the film as the reference (0°) when observed from the film side
  • the rotation axis of the rubbing roller is 144.5. °.
  • the position of the rotation axis of the rubbing roller is the position rotated counterclockwise by 54.5° with respect to the longitudinal direction of the film.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (1b) containing the discotic liquid crystal compound of Example 1 was applied on the rubbed optically anisotropic layer (4c) with varying thickness using a Gieser coater. to form a composition layer. Thereafter, the resulting composition layer was heated with hot air at 110° C. for 2 minutes to dry the solvent and ripen the alignment of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the obtained composition layer was irradiated with UV (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and an optically anisotropic layer corresponding to the optically anisotropic layer Y was formed. (4b) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (4b) was 0.6 ⁇ m, ⁇ nd at a wavelength of 550 nm was 82 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound was 40.5°. Assuming that the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90°), when viewed from the optically anisotropic layer (4b) side, the in-plane slow axis direction is 104° on the air side, and the optically anisotropic layer ( 4c) was 144.5°.
  • the in-plane slow axis direction of the optically anisotropic layer is determined by observing the substrate from the surface side of the optically anisotropic layer with the width direction of the substrate being 0° as a reference, and clockwise (right) rotation. Negative and counterclockwise (counterclockwise) are represented as positive.
  • a laminate (4b-4c) was produced by laminating the optically anisotropic layer (4c) and the optically anisotropic layer (4b) on the cellulose acylate film by the above procedure.
  • optically anisotropic layer-forming composition (4a) containing a rod-like liquid crystal compound having the following composition was applied onto the optically anisotropic layer (4b) of the laminate (4b-4c) prepared above, and the temperature was maintained at 80°C. of hot air for 60 seconds. Subsequently, the obtained composition layer was irradiated with UV rays (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and the optically different layer corresponding to a part of the optically anisotropic layer X was exposed. An anisotropic layer (4a) was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (4a) was 0.9 ⁇ m.
  • the in-plane retardation at 550 nm was 128 nm. It was confirmed that the rod-like liquid crystal compound had an average tilt angle of 0° with respect to the film surface in the major axis direction, and was oriented horizontally with respect to the film surface.
  • the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90° counterclockwise and ⁇ 90° clockwise), the slow axis is 104° when viewed from the optically anisotropic layer (4a) side.
  • ⁇ Optically anisotropic layer-forming composition (4a) ⁇ Rod-shaped liquid crystal compound (A) 100 parts by mass Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (V#360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 819, manufactured by BASF) 3 parts by mass Above 0.08 parts by mass of fluorine-containing compound C
  • the optically anisotropic layer (4a) of the laminate (4a-4b-4c) produced above was continuously rubbed.
  • the longitudinal direction of the long film was parallel to the conveying direction, and the angle between the longitudinal direction of the film (conveying direction) and the rotation axis of the rubbing roller was 76°. If the longitudinal direction (conveyance direction) of the film is 90° and the clockwise direction is expressed as a positive value with the film width direction as the reference (0°) when observed from the film side, the rotation axis of the rubbing roller is 14°. be.
  • the position of the rotation axis of the rubbing roller is the position rotated counterclockwise by 76° with respect to the longitudinal direction of the film.
  • composition for forming an optically anisotropic layer (2a) containing the discotic liquid crystal compound of Example 2 was applied to varying thicknesses on the optically anisotropic layer (4a) subjected to the rubbing treatment using a Gieser coater. to form a composition layer. Thereafter, the resulting composition layer was heated with hot air at 110° C. for 2 minutes to dry the solvent and ripen the alignment of the discotic liquid crystal compound. Subsequently, the obtained composition layer was irradiated with UV rays (500 mJ/cm 2 ) at 80° C. to fix the orientation of the liquid crystal compound, and the optically different layer corresponding to a part of the optically anisotropic layer X was exposed.
  • UV rays 500 mJ/cm 2
  • An anisotropic layer (4a') was formed.
  • the thickness of the optically anisotropic layer (4a') was 0.3 ⁇ m.
  • the in-plane retardation at a wavelength of 550 nm was 40 nm.
  • the average inclination angle of the discotic surface of the discotic liquid crystal compound with respect to the film plane was 90°, and it was confirmed that the liquid crystal compound was oriented perpendicularly to the film plane.
  • the angle of the slow axis of the optically anisotropic layer (4a′) is perpendicular to the rotation axis of the rubbing roller, and the width direction of the film is 0° (the longitudinal direction is 90° counterclockwise and the ⁇ 90°), the in-plane slow axis direction was 104° when viewed from the optically anisotropic layer (4a′) side.
  • an optically anisotropic layer (4c), an optically anisotropic layer (4b), an optically anisotropic layer (4a), and an optically anisotropic layer ( 4a') was laminated to prepare a laminate (4a'-4a-4b-4c).
  • ⁇ Preparation of linear polarizing plate> The surface of the support of a cellulose triacetate film TJ25 (manufactured by Fuji Film Co., Ltd.; thickness 25 ⁇ m) was saponified with an alkali. Specifically, the support was immersed in a 1.5 N sodium hydroxide aqueous solution at 55° C. for 2 minutes, washed in a water washing bath at room temperature, and further treated with 0.1 N sulfuric acid at 30° C. neutralized using After neutralization, the support was washed in a water washing bath at room temperature and dried with warm air at 100° C. to obtain a polarizer protective film.
  • a rolled polyvinyl alcohol (PVA) film with a thickness of 60 ⁇ m was continuously stretched in the iodine aqueous solution in the longitudinal direction and dried to obtain a polarizer with a thickness of 13 ⁇ m.
  • the luminous efficiency correction single transmittance of the polarizer was 43%. At this time, the absorption axis direction and the longitudinal direction of the polarizer coincided.
  • the polarizer protective film was attached to one surface of the polarizer using the following PVA adhesive to prepare a linearly polarizing plate.
  • PVA adhesive 100 parts by mass of a polyvinyl alcohol-based resin having an acetoacetyl group (average degree of polymerization: 1200, degree of saponification: 98.5 mol%, degree of acetoacetylation: 5 mol%) and 20 parts by mass of methylol melamine were heated at 30°C.
  • a PVA adhesive was prepared as an aqueous solution adjusted to a solid content concentration of 3.7% by mass by dissolving in pure water under the temperature condition of .
  • a layer corresponding to the optically anisotropic layer C that is, the optically anisotropic layer (1c), the optically anisotropic layer (2c), the optically anisotropic layer (3c) or the optically anisotropic layer (4c) ) side of the cellulose acylate film and the photo-alignment film were peeled off to expose the surface of the optically anisotropic layer Z which was in contact with the cellulose acylate film.
  • the optical film of Examples 1 to 4 and the linear polarizing plate are formed, and the polarizer protective film, the polarizer, the optically anisotropic layer X, the optically anisotropic layer Y, and the optically anisotropic layer Z are Circularly polarizing plates (P1 to P4) laminated in this order were produced.
  • the absorption axis of the polarizer was 90° with the width direction as a reference of 0°, which coincided with the longitudinal direction.
  • the circularly polarizing plate (P1) containing the optical film prepared in Example 1 the relationship between the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of each optically anisotropic layer is shown in FIGS.
  • the optically anisotropic layer (h2) has a ⁇ nd of 172 nm at a wavelength of 550 nm, and the twist angle of the liquid crystal compound is 81°.
  • the in-plane slow axis direction was ⁇ 94° on the air side and ⁇ 13° on the side in contact with the cellulose acylate film.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

本発明は、偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さい、位相差フィルム、円偏光板および表示装置を提供する。本発明の位相差フィルムは、光学異方性層X、光学異方性層Y、および、光学異方性層Zをこの順で含み、光学異方性層Xが、Aプレートであり、光学異方性層Yが、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した第1液晶化合物を固定してなる層であり、光学異方性層Zが、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した第2液晶化合物を固定してなる層であり、第1液晶化合物および第2液晶化合物の一方は棒状液晶化合物であり、他方は円盤状液晶化合物であり、光学異方性層Xの面内遅相軸と、光学異方性層Yの光学異方性層X側の表面での面内遅相軸とが平行である。

Description

位相差フィルム、円偏光板、表示装置
 本発明は、位相差フィルム、円偏光板、および、表示装置に関する。
 屈折率異方性を持つ位相差フィルムは、表示装置の反射防止膜、および、液晶表示装置の光学補償フィルムなどの種々の用途に適用されている。
 例えば、特許文献1においては、所定の光学特性を示す2種の光学異方性層を積層した位相差板が開示されている。
特許第5960743号
 本発明者らは、特許文献1に記載されている光学異方性層を積層させた光学フィルムを偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が大きく、改善の余地があることを確認した。
 本発明は、上記実情に鑑みて、偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さい、位相差フィルムを提供することを課題とする。
 また、本発明は、円偏光板および表示装置も提供することを課題とする。
 本発明者らは、従来技術の問題点について鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を解決できることを見出した。
(1) 光学異方性層X、光学異方性層Y、および、光学異方性層Zをこの順で含み、
 光学異方性層Xが、Aプレートであり、
 光学異方性層Yが、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した第1液晶化合物を固定してなる層であり、
 光学異方性層Zが、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した第2液晶化合物を固定してなる層であり、
 第1液晶化合物および第2液晶化合物の一方は棒状液晶化合物であり、他方は円盤状液晶化合物であり、
 光学異方性層Xの面内遅相軸と、光学異方性層Yの光学異方性層X側の表面での面内遅相軸とが平行である、位相差フィルム。
(2) 光学異方性層Xは、ポジティブAプレートと、ネガティブAプレートとを含み、
 光学異方性層Xの光学異方性層Y側とは反対側の表面から、ポジティブAプレートと、ネガティブAプレートとがこの順で配置された場合には、第1液晶化合物が棒状液晶化合物であり、第2液晶化合物が円盤状液晶化合物であり、
 光学異方性層Xの光学異方性層Y側とは反対側の表面から、ネガティブAプレートと、ポジティブAプレートとがこの順で配置された場合には、第1液晶化合物が円盤状液晶化合物であり、第2液晶化合物が棒状液晶化合物である、(1)に記載の位相差フィルム。
(3) 光学異方性層Xの光学異方性層Y側とは反対側のAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが20~90nmであり、
 光学異方性層Xの光学異方性層Y側のAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが70~200nmである、(2)に記載の位相差フィルム。
(4) 第1液晶化合物の捩れ角度が40±20°の範囲内である、(2)または(3)に記載の位相差フィルム。
(5) 第2液晶化合物の捩れ角度が40±20°の範囲内である、(2)~(4)のいずれかに記載の位相差フィルム。
(6) 波長550nmにおける光学異方性層Yの屈折率異方性Δnと光学異方性層Yの厚みdとの積Δndの値が50~120nmである、(2)~(5)のいずれかに記載の位相差フィルム。
(7) 波長550nmにおける光学異方性層Zの屈折率異方性Δnと光学異方性層Zの厚みdとの積Δndの値が50~120nmである、(2)~(6)のいずれかに記載の位相差フィルム。
(8) 光学異方性層Xが、ポジティブAプレートまたはネガティブAプレートであり、
 光学異方性層XがポジティブAプレートである場合、第1液晶化合物が円盤状液晶化合物であり、第2液晶化合物が棒状液晶化合物であり、
 光学異方性層XがネガティブAプレートである場合、第1液晶化合物が棒状液晶化合物であり、第2液晶化合物が円盤状液晶化合物である、(1)に記載の位相差フィルム。
(9) 光学異方性層Xの波長550nmにおける面内レタデーションが120~240nmである、(8)に記載の位相差フィルム。
(10) 第1液晶化合物の捩れ角度が80±30°である、(8)または(9)に記載の位相差フィルム。
(11) 第2液晶化合物の捩れ角度が175±30°である、(8)~(10)のいずれに記載の位相差フィルム。
(12) 波長550nmにおける光学異方性層Yの屈折率異方性Δnと光学異方性層Yの厚みdとの積Δndの値が120~240nmである、(8)~(11)のいずれかに記載の位相差フィルム。
(13) 波長550nmにおける光学異方性層Zの屈折率異方性Δnと光学異方性層Zの厚みdとの積Δndの値が70~190nmである、(8)~(12)のいずれかに記載の位相差フィルム。
(14) 偏光子と、(1)~(13)のいずれかに記載の位相差フィルムとを含む、円偏光板。
(15) (1)~(13)のいずれかに記載の位相差フィルムまたは(14)に記載の円偏光板を含む、表示装置。
 本発明によれば、偏光子と組み合わせて円偏光板として表示装置に適用し、表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化が小さい、位相差フィルムを提供できる。
 また、本発明によれば、円偏光板および表示装置も提供できる。
本発明の位相差フィルムの第1実施態様の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板の第1実施態様の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板の第1実施態様における、偏光子の吸収軸と、第1光学異方性層~第4光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。 図2中の白矢印の方向から観察した際の偏光子の吸収軸と、第1光学異方性層~第4光学異方性層のそれぞれ面内遅相軸との角度の関係を示す概略図である。 本発明の位相差フィルムの第2実施態様の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板の第2実施態様の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板の第2実施態様における、偏光子の吸収軸と、第1光学異方性層~第4光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。 図6中の白矢印の方向から観察した際の偏光子の吸収軸と、第1光学異方性層~第4光学異方性層のそれぞれ面内遅相軸との角度の関係を示す概略図である。 本発明の位相差フィルムの第3実施態様の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板の第3実施態様の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板の第3実施態様における、偏光子の吸収軸と、第1光学異方性層~第3光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。 図10中の白矢印の方向から観察した際の偏光子の吸収軸と、第1光学異方性層~第3光学異方性層のそれぞれ面内遅相軸との角度の関係を示す概略図である。 本発明の位相差フィルムの第4実施態様の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板の第4実施態様の概略断面図の例である。 本発明の円偏光板の第4実施態様における、偏光子の吸収軸と、第1光学異方性層~第3光学異方性層のそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。 図14中の白矢印の方向から観察した際の偏光子の吸収軸と、第1光学異方性層~第3光学異方性層のそれぞれ面内遅相軸との角度の関係を示す概略図である。
 以下、本発明について詳細に説明する。
 なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 また、面内遅相軸および面内進相軸は、特別な断りがなければ、波長550nmにおける定義である。つまり、特別な断りがない限り、例えば、面内遅相軸方向という場合、波長550nmにおける面内遅相軸の方向を意味する。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)は各々、波長λにおける面内のレタデーションおよび厚み方向のレタデーションを表す。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
 本発明において、Re(λ)およびRth(λ)はAxoScan OPMF-1(オプトサイエンス社製)において、波長λで測定した値である。AxoScanにて平均屈折率((nx+ny+nz)/3)と膜厚(d(μm))を入力することにより、
 遅相軸方向(°)
 Re(λ)=R0(λ)
 Rth(λ)=((nx+ny)/2-nz)×d
が算出される。
 なお、R0(λ)は、AxoScan OPMF-1で算出される数値として表示されるものであるが、Re(λ)を意味している。
 本明細書において、屈折率nx、ny、および、nzは、アッベ屈折計(NAR-4T、アタゴ(株)製)を使用し、光源にナトリウムランプ(λ=589nm)を用いて測定する。また、波長依存性を測定する場合は、多波長アッベ屈折計DR-M2(アタゴ(株)製)にて、干渉フィルタとの組み合わせで測定できる。
 また、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、および、各種光学フィルムのカタログの値を使用できる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、および、ポリスチレン(1.59)。
 本明細書において、AプレートおよびCプレートは以下のように定義される。
 Aプレートは、ポジティブAプレート(正のAプレート)とネガティブAプレート(負のAプレート)との2種があり、フィルム面内の遅相軸方向(面内での屈折率が最大となる方向)の屈折率をnx、面内の遅相軸と面内で直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、ポジティブAプレートは式(A1)の関係を満たすものであり、ネガティブAプレートは式(A2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブAプレートはRthが正の値を示し、ネガティブAプレートはRthが負の値を示す。
 式(A1)  nx>ny≒nz
 式(A2)  ny<nx≒nz
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(ny-nz)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「ny≒nz」に含まれ、(nx-nz)×dが、-10~10nm、好ましくは-5~5nmの場合も「nx≒nz」に含まれる。
 Cプレートは、ポジティブCプレート(正のCプレート)とネガティブCプレート(負のCプレート)との2種があり、ポジティブCプレートは式(C1)の関係を満たすものであり、ネガティブCプレートは式(C2)の関係を満たすものである。なお、ポジティブCプレートはRthが負の値を示し、ネガティブCプレートはRthが正の値を示す。
 式(C1)  nz>nx≒ny
 式(C2)  nz<nx≒ny
 なお、上記「≒」とは、両者が完全に同一である場合だけでなく、両者が実質的に同一である場合も包含する。「実質的に同一」とは、例えば、(nx-ny)×d(ただし、dはフィルムの厚みである)が、0~10nm、好ましくは0~5nmの場合も「nx≒ny」に含まれる。
 なお、本明細書では、「可視光線」とは、波長400~700nmの光を意図する。また、「紫外線」とは、波長10nm以上400nm未満の光を意図する。
 また、本明細書において、「直交」または「平行」については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±5°の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、±3°の範囲内であることが好ましい。
 本発明の位相差フィルムの特徴点としては、所定の光学異方性層を組み合わせて用いる点が挙げられる。
 本発明の位相差フィルムは、光学異方性層X、光学異方性層Y、および、光学異方性層Zをこの順で含み、光学異方性層Xが、Aプレートであり、光学異方性層Yが、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した第1液晶化合物を固定してなる層であり、光学異方性層Zが、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した第2液晶化合物を固定してなる層であり、第1液晶化合物および第2液晶化合物の一方は棒状液晶化合物であり、他方は円盤状液晶化合物であり、光学異方性層Xの面内遅相軸と、光学異方性層Yの光学異方性層X側の表面での面内遅相軸とが平行である。
 後述する位相差フィルムの第1実施態様においては、第1光学異方性層12Aおよび第2光学異方性層14Aにより光学異方性層Xが構成され、第3光学異方性層16Aにより光学異方性層Yが構成され、第4光学異方性層18Aにより光学異方性層Zが構成される。
 また、位相差フィルムの第2実施態様においては、第1光学異方性層12Bおよび第2光学異方性層14Bにより光学異方性層Xが構成され、第3光学異方性層16Bにより光学異方性層Yが構成され、第4光学異方性層18Bにより光学異方性層Zが構成される。
 また、位相差フィルムの第3実施態様においては、第1光学異方性層12Cにより光学異方性層Xが構成され、第2光学異方性層14Cにより光学異方性層Yが構成され、第3光学異方性層16Cにより光学異方性層Zが構成される。
 また、位相差フィルムの第4実施態様においては、第1光学異方性層12Dにより光学異方性層Xが構成され、第2光学異方性層14Dにより光学異方性層Yが構成され、第3光学異方性層16Dにより光学異方性層Zが構成される。
<位相差フィルムの第1実施態様>
 以下、本発明の位相差フィルムの第1実施態様について、図面を参照して説明する。図1に、本発明の位相差フィルムの第1実施態様の概略断面図を示す。
 位相差フィルム10Aは、第1光学異方性層12A、第2光学異方性層14A、第3光学異方性層16A、および、第4光学異方性層18Aをこの順に有する。
 第1光学異方性層12AはポジティブAプレートであり、第2光学異方性層14AはネガティブAプレートであり、第3光学異方性層16Aは厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物LC1を固定してなる層であり、第4光学異方性層18Aは厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物LC2を固定してなる層である。
 第1光学異方性層12Aの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Aの面内遅相軸とは、平行である。
 第2光学異方性層14Aの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 第3光学異方性層16Aの第4光学異方性層18A側の表面での面内遅相軸と、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 以下、各層について詳述する。
(第1光学異方性層12A)
 第1光学異方性層12Aは、ポジティブAプレートである。
 第1光学異方性層12Aの波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、本発明の位相差フィルムと偏光子とを組み合わせて円偏光板として画像表示装置に適用し、画像表示装置を斜め方向から全方位角にて観察した際に、色味の変化がより小さい(以下、単に「本発明の効果がより優れる」ともいう。)点で、20~90nmが好ましく、20~80nmがより好ましい。
 第1光学異方性層12Aの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、10~45nmが好ましく、10~40nmがより好ましい。
 第1光学異方性層12Aは、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
 第1光学異方性層12Aは、ポジティブAプレートであればその構成は特に制限されず、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 本明細書において、ホモジニアス配向とは、液晶化合物の分子軸(例えば、棒状液晶化合物の場合には長軸が該当)が層表面に対して水平に、かつ、同一方位に配列している状態(光学的一軸性)をいう。
 ここで、水平とは、厳密に水平であることを要求するものでなく、液晶化合物の平均分子軸が層の主面とのなす傾斜角が20°未満の配向を意味するものとする。
 また、同一方位とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、面内の任意の20か所の位置で遅相軸の方位を測定したとき、20か所での遅相軸の方位のうちの遅相軸方位の最大差(20個の遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの遅相軸方位の差)が10°未満であることを意味するものとする。
 棒状液晶化合物としては、公知の化合物を用いることができる。
 棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11-513019号公報の請求項1、および、特開2005-289980号公報の段落0026~0098に記載の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 本明細書において、重合性基の種類は特に制限されず、付加重合反応が可能な官能基が好ましく、重合性エチレン性不飽和基または環重合性基がより好ましく、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、または、アリル基がさらに好ましい。
 第1光学異方性層12Aは、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第1光学異方性層12Aの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第1光学異方性層12Aの厚みとは、第1光学異方性層12Aの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第1光学異方性層12Aの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第2光学異方性層14A)
 第2光学異方性層14Aは、ネガティブAプレートである。
 第2光学異方性層14Aの波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、70~200nmが好ましく、80~190nmがより好ましい。
 第2光学異方性層14Aの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、-100~-35nmが好ましく、-95~-40nmがより好ましい。
 第2光学異方性層14Aは、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
 第2光学異方性層14Aは、ネガティブAプレートであればその構成は特に制限されず、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と層の厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と層の厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 また、円盤状液晶化合物の光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している状態とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、面内の任意の20か所の位置で遅相軸の方位を測定したとき、20か所での遅相軸の方位のうちの遅相軸方位の最大差(20個の遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの遅相軸方位の差)が10°未満であることを意味するものとする。
 円盤状液晶化合物としては、公知の化合物を用いることができる。
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報の段落0020~0067、および、特開2010-244038号公報の段落0013~0108に記載の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第2光学異方性層14Aは、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第1光学異方性層12Aの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Aの面内遅相軸とは、平行である。
 第2光学異方性層14Aの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第2光学異方性層14Aの厚みとは、第2光学異方性層14Aの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第2光学異方性層14Aの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第3光学異方性層16A)
 第3光学異方性層16Aは、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物LC1を固定してなる層である。
 第3光学異方性層16Aは、いわゆる螺旋構造を持ったキラルネマチック相を固定してなる層であることが好ましい。なお、上記第3光学異方性層16Aを形成する際には、液晶化合物と後述するキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 棒状液晶化合物の捩れ角度(液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、40±20°の範囲内(20~60°の範囲内)が好ましく、40±15°の範囲内(25~55°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、棒状液晶化合物が捩れ配向するとは、第3光学異方性層16Aの厚み方向を軸として、第3光学異方性層16Aの一方の主表面から他方の主表面までの棒状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、棒状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第3光学異方性層16Aの厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、棒状液晶化合物の長軸は、第3光学異方性層16Aの主面と平行となるように配置される。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸と第3光学異方性層16Aの主面とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内であることが好ましい。
 波長550nmにおける第3光学異方性層16Aの屈折率異方性Δnと第3光学異方性層16Aの厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、50~120nmが好ましく、55~115nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第2光学異方性層14Aの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側の表面での面内遅相軸とが平行である。
 第3光学異方性層16Aの形成に用いられる棒状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第3光学異方性層16Aは、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第3光学異方性層16Aの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第3光学異方性層16Aの厚みとは、第3光学異方性層16Aの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第3光学異方性層16Aの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第4光学異方性層18A)
 第4光学異方性層18Aは、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物LC2を固定してなる層である。
 上記第4光学異方性層18Aを形成する際には、円盤状液晶化合物と後述するキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 円盤状液晶化合物の捩れ角度(円盤状液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、40±20°の範囲内(20~60°の範囲内)が好ましく、40±15°の範囲内(25~55°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、円盤状液晶化合物が捩れ配向するとは、第4光学異方性層18Aの厚み方向を軸として、第4光学異方性層18Aの一方の主表面から他方の主表面までの円盤状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、円盤状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、層の厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、円盤状液晶化合物は垂直配向している。なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と層の厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と第2光学異方性層14Aの厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内であることが好ましい。
 第3光学異方性層16Aの第4光学異方性層18A側の表面での面内遅相軸と、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側の表面での面内遅相軸とが平行である。
 波長550nmにおける第4光学異方性層18Aの屈折率異方性Δnと第4光学異方性層18Aの厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、50~120nmが好ましく、55~115nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第4光学異方性層18Aの形成に用いられる円盤状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第4光学異方性層18Aは、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第4光学異方性層18Aの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第4光学異方性層18Aの厚みとは、第4光学異方性層18Aの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第4光学異方性層18Aの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(他の部材)
 位相差フィルム10Aは、上述した第1光学異方性層12A~第4光学異方性層18A以外の他の部材を含んでいてもよい。
(密着層)
 位相差フィルム10Aは、各光学異方性層間に、密着層を有していてもよい。
 密着層としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 特開平11-149015号公報に記載のように、一般的に、位相差フィルムを形成する各層(例えば、光学異方性層)は、反射抑制の点から、屈折率を調整することが好ましい。接着対象との屈折率差は、0.1以下が好ましく、0.08以下がより好ましく、0.06以下がさらに好ましく、0.03以下が特に好ましい。
 液晶化合物を固定してなる光学異方性層の層間に密着層を配置する場合は、高屈折の接着剤や粘着剤を用いてもよい。
 屈折率を高くするためには、高屈折モノマー、または、高屈折金属微粒子を用いることも好ましい。
 高屈折モノマーとしては、分子中にベンゼン環骨格を有することが好ましい。分子中にベンゼン環骨格を有する単官能モノマーとしては、例えば、エトキシ化O-フェニルフェノール(メタ)アクリレート、O-フェニルフェノールグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、2-メタクリロイロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシエチル-2-ヒドロキシエチルフタレート、2-アクリロイロキシプロピルフタレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、EO変性フェノール(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、EO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、PO変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、フェニルグリシジルエーテル(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールベンゾエート(メタ)アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ECH変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、および、ビニルカルバゾールなどが挙げられる。
 高屈折金属微粒子としては、無機粒子が挙げられる。無機粒子を構成する成分としては、金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体が挙げられる。上記金属酸化物、金属窒化物、金属酸窒化物、および、金属単体に含まれる金属原子としては、チタン原子、ケイ素原子、アルミニウム原子、コバルト原子、および、ジルコニウム原子が挙げられる。無機粒子の具体例としては、アルミナ粒子、アルミナ水和物粒子、シリカ粒子、ジルコニア粒子、および、粘土鉱物(例えば、スメクタイト)などの無機酸化物粒子が挙げられる。屈折率の点から、酸化ジルコニウムの粒子が好ましい。
 無機粒子の量を変化させることで所定の屈折率に調整できる。
 無機粒子の平均粒径は特に制限されないが、酸化ジルコニウムを主成分として用いた場合、1~120nmが好ましく、1~60nmがより好ましく、2~40nmがさらに好ましい。
(配向膜)
 位相差フィルム10Aは、配向膜をさらに有していてもよい。配向膜は、各光学異方性層間に配置されていてもよい。
 なお、図1に示すように、位相差フィルム10Aは、各光学異方性層間には、配向膜を有さないことが好ましい。
 配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、または、ラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で形成できる。
 さらに、電場の付与、磁場の付与、または、光照射(好ましくは偏光)により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
 配向膜は、ポリマーのラビング処理により形成することが好ましい。
 配向膜としては、光配向膜も挙げられる。
 配向膜の厚さは、配向機能を発揮することができれば特に制限されないが、0.01~5.0μmが好ましく、0.05~2.0μmがより好ましく、0.1~0.5μmがさらに好ましい。
 配向膜は、後述する基板とともに位相差フィルムから剥離可能であってもよい。
(基板)
 位相差フィルム10Aは、基板をさらに有していてもよい。
 基板としては、透明基板が好ましい。なお、透明基板とは、可視光の透過率が60%以上である基板を意図し、その透過率は80%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
 基板の厚みは特に制限されないが、10~200μmが好ましく、10~100μmがより好ましく、20~90μmがさらに好ましい。
 また、基板は複数枚の積層からなっていてもよい。基板はその上に設けられる層との接着を改善するため、基板の表面に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線(UV)処理、火炎処理)を実施してもよい。
 また、基板の上に、接着剤層(下塗り層)を設けてもよい。
 基板は、位相差フィルムから剥離可能であってもよい。
(位相差フィルムの製造方法)
 位相差フィルムの製造方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。
 例えば、第1光学異方性層~第4光学異方性層をそれぞれ作製して、それらを密着層(例えば、粘着剤層または接着剤層)を介して所定の順番で貼り合わせることにより、位相差フィルムを製造できる。
 また、第1光学異方性層~第4光学異方性層は、それぞれ形成し得る、重合性基を有する液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物を用いて製造できる。
 以下では、重合性基を有する液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物を用いて光学異方性層(第1光学異方性層~第4光学異方性層)を製造する方法について詳述する。
 光学異方性層形成用組成物に含まれる重合性基を有する液晶化合物(以下、「重合性液晶化合物」ともいう。)は、上述した通りである。なお、上述したように、形成される光学異方性層の特性に応じて、棒状液晶化合物および円盤状液晶化合物が適宜選択される。
 光学異方性層形成用組成物中における重合性液晶化合物の含有量は、光学異方性層形成用組成物の全固形分に対して、60~99質量%が好ましく、70~98質量%がより好ましい。
 なお、固形分とは、溶媒を除去した、光学異方性層を形成し得る成分を意味し、その性状が液体状であっても固形分とする。
 光学異方性層形成用組成物は、重合性基を有する液晶化合物以外の他の化合物を含んでいてもよい。
 例えば、第3光学異方性層16Aおよび第4光学異方性層18Aを形成するための光学異方性層形成用組成物は、液晶化合物を捩れ配向させるためには、キラル剤を含むことが好ましい。キラル剤は、液晶化合物を捩れ配向させるために添加されるが、勿論、液晶化合物が、分子内に不斉炭素を有するなど、光学活性を示す化合物である場合は、キラル剤の添加は不要である。また、製造方法および捩れ角度によっては、キラル剤の添加は不要である。
 キラル剤としては、併用する液晶化合物を相溶するものであれば、特に構造についての制限はない。公知のキラル剤(例えば、日本学術振興会第142委員会編「液晶デバイスハンドブック」,第3章4-3項,TN、STN用カイラル剤,199頁,1989年に記載)のいずれも用いることができる。
 キラル剤の使用量は特に制限されず、上述した捩れ角度が達成されるように調整される。
 光学異方性層形成用組成物は、重合開始剤を含んでいてもよい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて選択され、例えば、熱重合開始剤、および、光重合開始剤が挙げられる。
 光学異方性層形成用組成物中における重合開始剤の含有量は、光学異方性層形成用組成物の全固形分に対して、0.01~20質量%が好ましく、0.5~10質量%がより好ましい。
 光学異方性層形成用組成物に含まれていてもよい他の成分としては、上記以外にも、多官能モノマー、配向制御剤(垂直配向剤、水平配向剤)、界面活性剤、密着改良剤、可塑剤、および、溶媒が挙げられる。
 光学異方性層形成用組成物の塗布方法としては、カーテンコーティング法、ディップコーティング法、スピンコーティング法、印刷コーティング法、スプレーコーティング法、スロットコーティング法、ロールコーティング法、スライドコーティング法、ブレードコーティング法、グラビアコーティング法、および、ワイヤーバー法が挙げられる。
 次に、形成された塗膜に、配向処理を施して、塗膜中の重合性液晶化合物を配向させる。例えば、第1光学異方性層12Aを形成する際には、棒状液晶化合物をホモジニアス配向させる。また、第2光学異方性層14Aを形成する際には、円盤状液晶化合物を垂直配向させ、円盤状液晶化合物の光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列しているように配向させる。また、第3光学異方性層を形成する際には、棒状液晶化合物を捩れ配向させる。また、第4光学異方性層を形成する際には、円盤状液晶化合物を捩れ配向させる。
 配向処理は、室温により塗膜を乾燥させる、または、塗膜を加熱することにより行うことができる。配向処理で形成される液晶相は、サーモトロピック性液晶化合物の場合、一般に温度または圧力の変化により転移させることができる。リオトロピック性液晶化合物の場合には、溶媒量などの組成比によっても転移させることができる。
 なお、塗膜を加熱する場合の条件は特に制限されないが、加熱温度としては50~250℃が好ましく、50~150℃がより好ましく、加熱時間としては10秒間~10分間が好ましい。
 また、塗膜を加熱した後、後述する硬化処理(光照射処理)の前に、必要に応じて、塗膜を冷却してもよい。
 次に、重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して硬化処理を施す。
 重合性液晶化合物が配向された塗膜に対して実施される硬化処理の方法は特に制限されず、例えば、光照射処理および加熱処理が挙げられる。なかでも、製造適性の点から、光照射処理が好ましく、紫外線照射処理がより好ましい。
 光照射処理の照射条件は特に制限されないが、50~1000mJ/cmの照射量が好ましい。
 光照射処理の際の雰囲気は特に制限されないが、窒素雰囲気が好ましい。
<円偏光板の第1実施態様>
 本発明の位相差フィルムの第1実施態様は、偏光子と組み合わせて円偏光板として用いることができる。なお、円偏光板とは、無偏光の光を円偏光に変換する光学素子である。
 上記構成を有する本発明の円偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、および、陰極管表示装置(CRT)のような表示装置の反射防止用途に好適に用いられる。
 偏光子は、自然光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であればよく、例えば、吸収型偏光子が挙げられる。
 偏光子の種類は特に制限はなく、通常用いられている偏光子を利用でき、例えば、ヨウ素系偏光子、二色性物質を利用した染料系偏光子、および、ポリエン系偏光子が挙げられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子は、一般に、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸することで作製される。
 なお、偏光子の片面または両面には、保護膜が配置されていてもよい。
 図2に、円偏光板100Aの一実施態様の概略断面図を示す。また、図3は、図2に示す円偏光板100Aにおける、偏光子20の吸収軸と、第1光学異方性層12A~第4光学異方性層18Aのそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。なお、図3中の偏光子20中の矢印は吸収軸を、第1光学異方性層12A~第4光学異方性層18A中の矢印はそれぞれの層中の面内遅相軸を表す。
 また、図4は、図2の白矢印から観察した際の、偏光子20の吸収軸(破線)と、第1光学異方性層12A~第4光学異方性層18Aのそれぞれの面内遅相軸(実線)との角度の関係を示す図である。
 なお、面内遅相軸の回転角度は、図2中の白抜きの矢印から観察した際、偏光子20の吸収軸を基準(0°)に、反時計回り方向に正、時計回りに負の角度値をもって表す。また、捩れ方向は、図2中の白抜きの矢印から観察した際、第3光学異方性層16Aおよび第4光学異方性層18A中の手前側(偏光子20側とは反対側)の表面での面内遅相軸を基準に右捩れ(時計回り)か、左捩れ(反時計回り)かを判断する。
 円偏光板100Aは、図2に示すように、偏光子20と、第1光学異方性層12Aと、第2光学異方性層14Aと、第3光学異方性層16Aと、第4光学異方性層18Aとをこの順で含む。
 図3~4に示すように、偏光子20の吸収軸と第1光学異方性層12Aの面内遅相軸とのなす角度φa1は、75°である。より具体的には、第1光学異方性層12Aの面内遅相軸は、偏光子20の吸収軸に対して、75°(反時計回りに75°)回転している。なお、図3~4においては、第1光学異方性層12Aの面内遅相軸が75°の位置にある態様を示すが、本発明はこの態様に制限されず、75±13°の範囲になることが好ましい。つまり、偏光子20の吸収軸と第1光学異方性層12Aの面内遅相軸とのなす角度は75±13°の範囲内であることが好ましい。
 なお、図3に示すように、第1光学異方性層12A中において、第1光学異方性層12Aの偏光子20側の表面121Aでの面内遅相軸と、第1光学異方性層12Aの第2光学異方性層14A側の表面122Aでの面内遅相軸とは、平行である。
 図3~4に示すように、第1光学異方性層12Aの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Aの面内遅相軸とは、平行である。
 また、図3に示すように、第2光学異方性層14A中において、第2光学異方性層14Aの偏光子20側の表面141Aでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Aの第3光学異方性層16A側の表面142Aでの面内遅相軸とは、平行である。
 また、図3に示すように、第2光学異方性層14Aの第3光学異方性層16A側の表面142Aでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側の表面161Aでの面内遅相軸とは、平行である。
 第3光学異方性層16Aは、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図3~4に示すように、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側の表面161Aでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側とは反対側の表面162Aでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図3においては、40°)をなす。つまり、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側の表面161Aでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側とは反対側の表面162Aでの面内遅相軸とのなす角度φa2は、40°である。より具体的には、第3光学異方性層16A中における棒状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が40°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側とは反対側の表面162Aでの面内遅相軸とのなす角度は、35°である。
 なお、図3~4においては、第3光学異方性層16A中の棒状液晶化合物の捩れ角度が40°の態様を示すが、この態様に限定されず、棒状液晶化合物の捩れ角度は40±20°の範囲内であることが好ましい。つまり、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側の表面161Aでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Aの第2光学異方性層14A側とは反対側の表面162Aでの面内遅相軸とのなす角度は、40±20°の範囲内であることが好ましい。
 また、図3に示すように、第3光学異方性層16Aの第4光学異方性層18A側の表面162Aでの面内遅相軸と、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側の表面181Aでの面内遅相軸とは、平行である。
 第4光学異方性層18Aは、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図3~4に示すように、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側の表面181Aでの面内遅相軸と、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側とは反対側の表面182Aでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図3においては、40°)をなす。つまり、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側の表面181Aでの面内遅相軸と、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側とは反対側の表面182Aでの面内遅相軸とのなす角度φa3は、40°である。より具体的には、第4光学異方性層18A中における円盤状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が40°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側とは反対側の表面162Aでの面内遅相軸とのなす角度は、5°である。
 なお、図3~4においては、第3光学異方性層16A中の円盤状液晶化合物の捩れ角度が40°の態様を示すが、この態様に限定されず、円盤状液晶化合物の捩れ角度は40±20°の範囲内であることが好ましい。つまり、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側の表面181Aでの面内遅相軸と、第4光学異方性層18Aの第3光学異方性層16A側とは反対側の表面182Aでの面内遅相軸とのなす角度は、40±20°の範囲内であることが好ましい。
 上述したように、図3~4の態様では、位相差フィルム10A側から円偏光板100Aを観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準に、第1光学異方性層12Aおよび第2光学異方性層14Aの面内遅相軸が反時計回りに75°回転しており、第3光学異方性層16A中における棒状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)であり、第4光学異方性層18A中の円盤状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)を示す。
 図3~4においては、液晶化合物の捩れ方向が反時計回りの態様について詳述したが、所定の角度の関係を満たせば、時計回りの態様であってもよい。より具体的には、位相差フィルム10A側から円偏光板100Aを観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準に、第1光学異方性層12Aおよび第2光学異方性層14Aの面内遅相軸が時計回りに75°回転しており、第3光学異方性層16A中の棒状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)を示し、第4光学異方性層18A中の円盤状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)を示す態様であってもよい。
 つまり、位相差フィルムの第1実施態様を含む円偏光板においては、位相差フィルム側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第1光学異方性層および第2光学異方性層の面内遅相軸が反時計回りに75±13°(好ましくは、75±10°)の範囲内で回転している場合、第3光学異方性層の第4光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第3光学異方性層中における棒状液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであり、第4光学異方性層の第3光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸を基準に、第4光学異方性層中における円盤状液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであることが好ましい。
 また、位相差フィルムの第1実施態様を含む円偏光板においては、位相差フィルム側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第1光学異方性層および第2光学異方性層の面内遅相軸が時計回りに75±13°(好ましくは、75±10°)の範囲内で回転している場合、第3光学異方性層の第4光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第3光学異方性層中における棒状液晶化合物の捩れ方向が時計回りであり、第4光学異方性層の第3光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸を基準に、第4光学異方性層中における円盤状液晶化合物の捩れ方向が時計回りであることが好ましい。
 上記円偏光板は、位相差フィルムおよび偏光子以外の他の部材を有していてもよい。
 円偏光板は、位相差フィルムと偏光子との間に、密着層を有していてもよい。
 密着層としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 上記円偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、偏光子と、位相差フィルムとを密着層を介して貼合する方法が挙げられる。
<位相差フィルムの第2実施態様>
 以下、本発明の位相差フィルムの第2実施態様について、図面を参照して説明する。図5に、本発明の位相差フィルムの第2実施態様の概略断面図を示す。
 位相差フィルム10Bは、第1光学異方性層12B、第2光学異方性層14B、第3光学異方性層16B、および、第4光学異方性層18Bをこの順に有する。
 第1光学異方性層12BはネガティブAプレートであり、第2光学異方性層14BはポジティブAプレートであり、第3光学異方性層16Bは厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物LC1を固定してなる層であり、第4光学異方性層18Bは厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物LC2を固定してなる層である。
 第1光学異方性層12Bの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Bの面内遅相軸とは、平行である。
 第2光学異方性層14Bの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 第3光学異方性層16Bの第4光学異方性層18B側の表面での面内遅相軸と、第4光学異方性層18Bの第3光学異方性層16B側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 以下、各層について詳述する。
(第1光学異方性層12B)
 第1光学異方性層12Bは、ネガティブAプレートである。
 第1光学異方性層12Bの波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、20~90nmが好ましく、20~80nmがより好ましい。
 第1光学異方性層12Bの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、-45~-10nmが好ましく、-40~-10nmがより好ましい。
 第1光学異方性層12Bは、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
 第1光学異方性層12Bは、ネガティブAプレートであればその構成は特に制限されず、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と層の厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と層の厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 また、円盤状液晶化合物の光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している状態とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、面内の任意の20か所の位置で遅相軸の方位を測定したとき、20か所での遅相軸の方位のうちの遅相軸方位の最大差(20個の遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの遅相軸方位の差)が10°未満であることを意味するものとする。
 第1光学異方性層12Bの形成に用いられる円盤状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第1光学異方性層12Bは、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第1光学異方性層12Bの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Bの面内遅相軸とは、平行である。
 第1光学異方性層12Bの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第1光学異方性層12Bの厚みとは、第1光学異方性層12Bの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第1光学異方性層12Bの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第2光学異方性層14B)
 第2光学異方性層14Bは、ポジティブAプレートである。
 第2光学異方性層14Bの波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、70~200nmが好ましく、80~190nmがより好ましい。
 第2光学異方性層14Bの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、35~100nmが好ましく、40~95nmがより好ましい。
 第2光学異方性層14Bは、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
 第2光学異方性層14Bは、ポジティブAプレートであればその構成は特に制限されず、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 第2光学異方性層14Bの形成に用いられる棒状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 棒状液晶化合物が有していてもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第2光学異方性層14Bは、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第2光学異方性層14Bの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第2光学異方性層14Bの厚みとは、第2光学異方性層14Bの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第2光学異方性層14Bの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第3光学異方性層16B)
 第3光学異方性層16Bは、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物LC1を固定してなる層である。
 上記第3光学異方性層16Bを形成する際には、円盤状液晶化合物とキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 円盤状液晶化合物の捩れ角度(円盤状液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、40±20°の範囲内(20~60°の範囲内)が好ましく、40±15°の範囲内(35~55°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、円盤状液晶化合物が捩れ配向するとは、第3光学異方性層16Bの厚み方向を軸として、第3光学異方性層16Bの一方の主表面から他方の主表面までの円盤状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、円盤状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第3光学異方性層16Bの厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、円盤状液晶化合物は垂直配向している。なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と第3光学異方性層16Bの厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と第3光学異方性層16Bの厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内であることが好ましい。
 第2光学異方性層14Bの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側の表面での面内遅相軸とが平行である。
 波長550nmにおける第3光学異方性層16Bの屈折率異方性Δnと第3光学異方性層16Bの厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、50~120nmが好ましく、55~115nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第3光学異方性層16Bの形成に用いられる円盤状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第3光学異方性層16Bは、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第3光学異方性層16Bの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第3光学異方性層16Bの厚みとは、第3光学異方性層16Bの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第3光学異方性層16Bの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第4光学異方性層18B)
 第4光学異方性層18Bは、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物LC2を固定してなる層である。
 第4光学異方性層18Bは、いわゆる螺旋構造を持ったキラルネマチック相を固定してなる層であることが好ましい。なお、上記第4光学異方性層18Bを形成する際には、液晶化合物とキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 棒状液晶化合物の捩れ角度(液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、40±20°の範囲内(20~60°の範囲内)が好ましく、40±15°の範囲内(35~55°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、棒状液晶化合物が捩れ配向するとは、第4光学異方性層18Bの厚み方向を軸として、第4光学異方性層18Bの一方の主表面から他方の主表面までの棒状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、棒状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第4光学異方性層18Bの厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、棒状液晶化合物の長軸は、第4光学異方性層18Bの主面と平行となるように配置される。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸と第4光学異方性層18Bの主面とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内であることが好ましい。
 波長550nmにおける第4光学異方性層18Bの屈折率異方性Δnと第4光学異方性層18Bの厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、50~120nmが好ましく、55~115nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第3光学異方性層16Bの第4光学異方性層18B側の表面での面内遅相軸と、第4光学異方性層18Bの第3光学異方性層16B側の表面での面内遅相軸とが平行である。
 第4光学異方性層18Bの形成に用いられる棒状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第4光学異方性層18Bは、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第4光学異方性層18Bの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第4光学異方性層18Bの厚みとは、第4光学異方性層18Bの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第4光学異方性層18Bの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(他の部材)
 位相差フィルム10Bは、上述した第1光学異方性層12B~第4光学異方性層18B以外の他の部材を含んでいてもよい。
 他の部材としては、上述した位相差フィルムの第1実施態様で述べた他の部材が挙げられる。
 第1光学異方性層12B~第4光学異方性層18Bの製造方法は特に制限されず、上述した第1光学異方性層12A~第4光学異方性層18Aの製造方法が挙げられる。
<円偏光板の第2実施態様>
 本発明の位相差フィルムの第2実施態様は、偏光子と組み合わせて円偏光板として用いることができる。
 上記構成を有する本発明の円偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、および、陰極管表示装置(CRT)のような画像表示装置の反射防止用途に好適に用いられる。
 偏光子は、第1実施態様で述べた通りである。
 図6に、円偏光板100Bの一実施態様の概略断面図を示す。また、図7は、図6に示す円偏光板100Bにおける、偏光子20の吸収軸と、第1光学異方性層12B~第4光学異方性層18Bのそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。なお、図7中の偏光子20中の矢印は吸収軸を、第1光学異方性層12B~第4光学異方性層18B中の矢印はそれぞれの層中の面内遅相軸を表す。
 また、図8は、図6の白矢印から観察した際の、偏光子20の吸収軸(破線)と、第1光学異方性層12B~第4光学異方性層18Bのそれぞれの面内遅相軸(実線)との角度の関係を示す図である。
 なお、面内遅相軸の回転角度は、図6中の白抜きの矢印から観察した際、偏光子20の吸収軸を基準(0°)に、反時計回り方向に正、時計回りに負の角度値をもって表す。また、捩れ方向は、図6中の白抜きの矢印から観察した際、第3光学異方性層16Bおよび第4光学異方性層18B中の手前側(偏光子20側とは反対側)の表面での面内遅相軸を基準に右捩れ(時計回り)か、左捩れ(反時計回り)かを判断する。
 円偏光板100Bは、図6に示すように、偏光子20と、第1光学異方性層12Bと、第2光学異方性層14Bと、第3光学異方性層16Bと、第4光学異方性層18Bとをこの順で含む。
 図7~8に示すように、偏光子20の吸収軸と第1光学異方性層12Bの面内遅相軸とのなす角度φb1は、15°である。より具体的には、第1光学異方性層12Bの面内遅相軸は、偏光子20の吸収軸に対して、-15°(時計回りに15°)回転している。なお、図7~8においては、第1光学異方性層12Bの面内遅相軸が-15°の位置にある態様を示すが、本発明はこの態様に制限されず、-15±13°の範囲になることが好ましい。つまり、偏光子20の吸収軸と第1光学異方性層12Bの面内遅相軸とのなす角度は15±13°の範囲内であることが好ましい。
 なお、図7に示すように、第1光学異方性層12B中において、第1光学異方性層12Bの偏光子20側の表面121Bでの面内遅相軸と、第1光学異方性層12Bの第2光学異方性層14B側の表面122Bでの面内遅相軸とは、平行である。
 図7~8に示すように、第1光学異方性層12Bの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Bの面内遅相軸とは、平行である。
 また、図7に示すように、第2光学異方性層14B中において、第2光学異方性層14Bの偏光子20側の表面141Bでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Bの第3光学異方性層16B側の表面142Bでの面内遅相軸とは、平行である。
 また、図7に示すように、第2光学異方性層14Bの第3光学異方性層16B側の表面142Bでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側の表面161Bでの面内遅相軸とは、平行である。
 第3光学異方性層16Bは、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図7~8に示すように、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側の表面161Bでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側とは反対側の表面162Bでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図7においては、40°)をなす。つまり、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側の表面161Bでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側とは反対側の表面162Bでの面内遅相軸とのなす角度φb2は、40°である。より具体的には、第3光学異方性層16B中における円盤状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が40°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側とは反対側の表面162Bでの面内遅相軸とのなす角度は、55°である。
 なお、図7~8においては、第3光学異方性層16B中の円盤状液晶化合物の捩れ角度が40°の態様を示すが、この態様に限定されず、円盤状液晶化合物の捩れ角度は40±20°の範囲内であることが好ましい。つまり、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側の表面161Bでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Bの第2光学異方性層14B側とは反対側の表面162Bでの面内遅相軸とのなす角度は、40±20°の範囲内であることが好ましい。
 また、図7に示すように、第3光学異方性層16Bの第4光学異方性層18B側の表面162Bでの面内遅相軸と、第4光学異方性層18Bの第3光学異方性層16B側の表面181Bでの面内遅相軸とは、平行である。
 第4光学異方性層18Bは、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図7~8に示すように、第4光学異方性層18Bの偏光子20側の表面181Bでの面内遅相軸と、第4光学異方性層18Bの偏光子20側とは反対側の表面182Bでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図7においては、40°)をなす。つまり、第4光学異方性層18Bの偏光子20側の表面181Bでの面内遅相軸と、第4光学異方性層18Bの偏光子20側とは反対側の表面182Bでの面内遅相軸とのなす角度φb3は、40°である。より具体的には、第4光学異方性層18B中における円盤状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が40°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第4光学異方性層18Bの第3光学異方性層16B側とは反対側の表面182Bでの面内遅相軸とのなす角度は、95°である。
 なお、図7~8においては、第4光学異方性層18B中の円盤状液晶化合物の捩れ角度が40°の態様を示すが、この態様に限定されず、円盤状液晶化合物の捩れ角度は40±20°の範囲であればよい。つまり、第4光学異方性層18Bの第3光学異方性層16B側の表面181Bでの面内遅相軸と、第4光学異方性層18Bの第3光学異方性層16B側とは反対側の表面182Bでの面内遅相軸とのなす角度は、40±20°の範囲内であることが好ましい。
 上述したように、図7~8の態様では、位相差フィルム10B側から円偏光板100Bを観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準に、第1光学異方性層12Bおよび第2光学異方性層14Bの面内遅相軸が時計回りに15°回転しており、第3光学異方性層16B中の円盤状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)であり、第4光学異方性層18B中の棒状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)である。
 図7~8においては、液晶化合物の捩れ方向が反時計回りの態様について詳述したが、所定の角度の関係を満たせば、時計回りの態様であってもよい。より具体的には、位相差フィルム10B側から円偏光板100Bを観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準に、第1光学異方性層12Bおよび第2光学異方性層14Bの面内遅相軸が反時計回りに15°回転しており、第3光学異方性層16B中の円盤状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)であり、第4光学異方性層18B中の棒状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)である態様であってもよい。
 つまり、位相差フィルムの第2実施態様を含む円偏光板においては、位相差フィルム側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第1光学異方性層および第2光学異方性層の面内遅相軸が時計回りに15±13°(好ましくは、15±10°)の範囲内で回転している場合、第3光学異方性層の第4光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第3光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであり、第4光学異方性層の第3光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸を基準に、第4光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであることが好ましい。
 また、位相差フィルムの第2実施態様を含む円偏光板においては、位相差フィルム側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第1光学異方性層および第2光学異方性層の面内遅相軸が反時計回りに15±13°(好ましくは、15±10°)の範囲内で回転している場合、第3光学異方性層の第4光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第3光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が時計回りであり、第4光学異方性層の第3光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸を基準に、第4光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が時計回りであることが好ましい。
 上記円偏光板は、位相差フィルムおよび偏光子以外の他の部材を有していてもよい。
 円偏光板は、位相差フィルムと偏光子との間に、密着層を有していてもよい。
 密着層としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 上記円偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、偏光子と、位相差フィルムとを密着層を介して貼合する方法が挙げられる。
<位相差フィルムの第3実施態様>
 以下、本発明の位相差フィルムの第3実施態様について、図面を参照して説明する。図9に、本発明の位相差フィルムの第3実施態様の概略断面図を示す。
 位相差フィルム10Cは、第1光学異方性層12C、第2光学異方性層14C、および、第3光学異方性層16Cをこの順に有する。
 第1光学異方性層12CはポジティブAプレートであり、第2光学異方性層14Cは厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物LC1を固定してなる層であり、第3光学異方性層16Cは厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物LC2を固定してなる層である。
 第1光学異方性層12Cの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 第2光学異方性層14Cの第3光学異方性層16C側の表面での面内遅相軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 以下、各層について詳述する。
(第1光学異方性層12C)
 第1光学異方性層12Cは、ポジティブAプレートである。
 第1光学異方性層12Cの波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、120~240nmが好ましく、130~230nmがより好ましい。
 第1光学異方性層12Cの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、60~120nmが好ましく、65~115nmがより好ましい。
 第1光学異方性層12Cは、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
 第1光学異方性層12Cは、ポジティブAプレートであればその構成は特に制限されず、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、ホモジニアス配向した棒状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 第1光学異方性層12Cの形成に用いられる棒状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第1光学異方性層12Cは、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第1光学異方性層12Cの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第1光学異方性層12Cの厚みとは、第1光学異方性層12Cの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第1光学異方性層12Cの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第2光学異方性層14C)
 第2光学異方性層14Cは、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物LC1を固定してなる層である。
 上記第2光学異方性層14Cを形成する際には、円盤状液晶化合物とキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 円盤状液晶化合物の捩れ角度(円盤状液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、80±30°の範囲内(50~110°の範囲内)が好ましく、80±20°の範囲内(60~100°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、円盤状液晶化合物が捩れ配向するとは、第2光学異方性層14Cの厚み方向を軸として、第2光学異方性層14Cの一方の主表面から他方の主表面までの円盤状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、円盤状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第2光学異方性層14Cの厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、円盤状液晶化合物は垂直配向している。なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と第2光学異方性層14Cの厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と第2光学異方性層14Cの厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 第1光学異方性層12Cの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側の表面での面内遅相軸とが平行である。
 波長550nmにおける第2光学異方性層14Cの屈折率異方性Δnと第2光学異方性層14Cの厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、120~240nmが好ましく、130~230nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第2光学異方性層14Cの形成に用いられる円盤状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第2光学異方性層14Cは、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第2光学異方性層14Cの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第2光学異方性層14Cの厚みとは、第2光学異方性層14Cの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第2光学異方性層14Cの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第3光学異方性層16C)
 第3光学異方性層16Cは、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物LC2を固定してなる層である。
 第3光学異方性層16Cは、いわゆる螺旋構造を持ったキラルネマチック相を固定してなる層であることが好ましい。なお、上記第3光学異方性層16Cを形成する際には、液晶化合物とキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 棒状液晶化合物の捩れ角度(液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、175±30°の範囲内(145~205°の範囲内)が好ましく、175±20°の範囲内(155~195°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、棒状液晶化合物が捩れ配向するとは、第3光学異方性層16Cの厚み方向を軸として、第3光学異方性層16Cの一方の主表面から他方の主表面までの棒状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、棒状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第3光学異方性層16Cの厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、棒状液晶化合物の長軸は、第3光学異方性層16Cの主面と平行となるように配置される。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸と第3光学異方性層16Cの主面とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 波長550nmにおける第3光学異方性層16Cの屈折率異方性Δnと第3光学異方性層16Cの厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、70~190nmが好ましく、80~180nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第2光学異方性層14Cの第3光学異方性層16C側の表面での面内遅相軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側の表面での面内遅相軸とが平行である。なお、図9に示す態様においては、第2光学異方性層14Cの第3光学異方性層16C側の表面での面内遅相軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側の表面での面内遅相軸とが平行であるが、本実施態様は上記態様には限定されず、第2光学異方性層14Cの第3光学異方性層16C側の表面での面内遅相軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側の表面での面内遅相軸とが平行でなくてもよい。
 第3光学異方性層16Cの形成に用いられる棒状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第3光学異方性層16Cは、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第3光学異方性層16Cの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第3光学異方性層16Cの厚みとは、第3光学異方性層16Cの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第3光学異方性層16Cの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(他の部材)
 位相差フィルム10Cは、上述した第1光学異方性層12C~第3光学異方性層16C以外の他の部材を含んでいてもよい。
 他の部材としては、上述した位相差フィルムの第1実施態様で述べた他の部材が挙げられる。
 第1光学異方性層12C~第3光学異方性層16Cの製造方法は特に制限されず、上述した第1光学異方性層12A~第4光学異方性層18Aの製造方法が挙げられる。
<円偏光板の第3実施態様>
 本発明の位相差フィルムの第3実施態様は、偏光子と組み合わせて円偏光板として用いることができる。
 上記構成を有する本発明の円偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、および、陰極管表示装置(CRT)のような表示装置の反射防止用途に好適に用いられる。
 偏光子は、第1実施態様で述べた通りである。
 図10に、円偏光板100Cの一実施態様の概略断面図を示す。また、図11は、図10に示す円偏光板100Cにおける、偏光子20の吸収軸と、第1光学異方性層12C~第3光学異方性層16Cのそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。なお、図11中の偏光子20中の矢印は吸収軸を、第1光学異方性層12C~第3光学異方性層16C中の矢印はそれぞれの層中の面内遅相軸を表す。
 また、図12は、図10の白矢印から観察した際の、偏光子20の吸収軸(破線)と、第1光学異方性層12C~第3光学異方性層16Cのそれぞれの面内遅相軸(実線)との角度の関係を示す図である。
 なお、面内遅相軸の回転角度は、図10中の白抜きの矢印から観察した際、偏光子20の吸収軸を基準(0°)に、反時計回り方向に正、時計回りに負の角度値をもって表す。また、捩れ方向は、図10中の白抜きの矢印から観察した際、第2光学異方性層14Cおよび第3光学異方性層16C中の手前側(偏光子20側とは反対側)の表面での面内遅相軸を基準に右捩れ(時計回り)か、左捩れ(反時計回り)かを判断する。
 円偏光板100Cは、図10に示すように、偏光子20と、第1光学異方性層12Cと、第2光学異方性層14Cと、第3光学異方性層16Cと、をこの順で含む。
 図11~12に示すように、偏光子20の吸収軸と第1光学異方性層12Cの面内遅相軸とのなす角度φc1は、15°である。より具体的には、第1光学異方性層12Cの面内遅相軸は、偏光子20の吸収軸に対して、-15°(時計回りに15°)回転している。なお、図11~12においては、第1光学異方性層12Cの面内遅相軸が-15°の位置にある態様を示すが、本発明はこの態様に制限されず、-15±13°の範囲になることが好ましい。つまり、偏光子20の吸収軸と第1光学異方性層12Cの面内遅相軸とのなす角度は15±13°の範囲内であることが好ましい。
 なお、図11に示すように、第1光学異方性層12C中において、第1光学異方性層12Cの偏光子20側の表面121Cでの面内遅相軸と、第1光学異方性層12Cの第2光学異方性層14C側の表面122Cでの面内遅相軸とは、平行である。
 図11に示すように、第1光学異方性層12Cの第2光学異方性層14C側の表面122Cでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側の表面141Cでの面内遅相軸とは、平行である。
 第2光学異方性層14Cは、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図11~12に示すように、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側の表面141Cでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側とは反対側の表面142Cでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図11においては、80°)をなす。つまり、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側の表面141Cでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側とは反対側の表面142Cでの面内遅相軸とのなす角度φc2は、80°である。より具体的には、第2光学異方性層14C中における円盤状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が80°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第2光学異方性層14Cの偏光子20側とは反対側の表面142Cでの面内遅相軸とのなす角度は、95°である。
 なお、図11~12においては、第2光学異方性層14C中における円盤状液晶化合物の捩れ角度が80°の態様を示すが、この態様に限定されず、円盤状液晶化合物の捩れ角度は80±30°の範囲内であることが好ましい。つまり、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側の表面141Cでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Cの第1光学異方性層12C側とは反対側の表面142Cでの面内遅相軸とのなす角度は、80±30°の範囲内であることが好ましい。
 また、図11に示すように、第2光学異方性層14Cの第3光学異方性層16C側の表面142Cでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側の表面161Cでの面内遅相軸とは、平行である。
 第3光学異方性層16Cは、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図11~12に示すように、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側の表面161Cでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側とは反対側の表面162Cでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図11においては、175°)をなす。つまり、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側の表面161Cでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側とは反対側の表面162Cでの面内遅相軸とのなす角度φc3は、175°である。より具体的には、第3光学異方性層16C中における棒状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が175°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側とは反対側の表面162Cでの面内遅相軸とのなす角度は、270°である。
 なお、図11~12においては、第3光学異方性層16C中の棒状液晶化合物の捩れ角度が175°の態様を示すが、この態様に限定されず、棒状液晶化合物の捩れ角度が175±30°の範囲内であることが好ましい。つまり、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側の表面161Cでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Cの第2光学異方性層14C側とは反対側の表面162Cでの面内遅相軸とのなす角度は、175±30°の範囲内であることが好ましい。
 上述したように、図11~12の態様では、位相差フィルム10C側から円偏光板100Cを観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準に、第1光学異方性層12Cの面内遅相軸が時計回りに15°回転しており、第2光学異方性層14C中の円盤状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)を示し、第3光学異方性層16C中の棒状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)を示す。
 図11~12においては、液晶化合物の捩れ方向が反時計回りの態様について詳述したが、所定の角度の関係を満たせば、時計回りの態様であってもよい。より具体的には、位相差フィルム10C側から円偏光板100Cを観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準に、第1光学異方性層12Cの面内遅相軸が反時計回りに15°回転しており、第2光学異方性層14C中の円盤状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)を示し、第3光学異方性層16C中の棒状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)を示す態様であってもよい。
 つまり、位相差フィルムの第3実施態様を含む円偏光板においては、位相差フィルム側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第1光学異方性層の面内遅相軸が時計回りに15°回転している場合、第2光学異方性層の第3光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであり、第3光学異方性層の第2光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸を基準に、第3光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであることが好ましい。
 また、位相差フィルムの第3実施態様を含む円偏光板においては、位相差フィルム側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第1光学異方性層の面内遅相軸が反時計回りに15°回転している場合、第2光学異方性層の第3光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が時計回りであり、第3光学異方性層の第2光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸を基準に、第3光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が時計回りであることが好ましい。
 上記円偏光板は、位相差フィルムおよび偏光子以外の他の部材を有していてもよい。
 円偏光板は、位相差フィルムと偏光子との間に、密着層を有していてもよい。
 密着層としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 上記円偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、偏光子と、位相差フィルムとを密着層を介して貼合する方法が挙げられる。
<位相差フィルムの第4実施態様>
 以下、本発明の位相差フィルムの第4実施態様について、図面を参照して説明する。図13に、本発明の位相差フィルムの第4実施態様の概略断面図を示す。
 位相差フィルム10Dは、第1光学異方性層12D、第2光学異方性層14D、および、第3光学異方性層16Dをこの順に有する。
 第1光学異方性層12DはネガティブAプレートであり、第2光学異方性層14Dは厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物LC1を固定してなる層であり、第3光学異方性層16Dは厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物LC2を固定してなる層である。
 第1光学異方性層12Dの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 第2光学異方性層14Dの第3光学異方性層16D側の表面での面内遅相軸と、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 以下、各層について詳述する。
(第1光学異方性層12D)
 第1光学異方性層12Dは、ネガティブAプレートである。
 第1光学異方性層12Dの波長550nmにおける面内レタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、120~240nmが好ましく、130~230nmがより好ましい。
 第1光学異方性層12Dの波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、-120~-60nmが好ましく、-115~-65nmがより好ましい。
 第1光学異方性層12Dは、順波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて小さくなる特性。)を示しても、逆波長分散性(面内レタデーションが、測定波長が大きくなるにつれて大きくなる特性。)を示してもよい。なお、上記順波長分散性および逆波長分散性は、可視光域において示されることが好ましい。
 第1光学異方性層12Dは、ネガティブAプレートであればその構成は特に制限されず、垂直配向し、光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している円盤状液晶化合物を固定してなる層、および、延伸フィルムが挙げられ、本発明の効果がより優れる点で、垂直配向した円盤状液晶化合物を固定してなる層が好ましい。
 なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と層の厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と層の厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 また、円盤状液晶化合物の光軸(円盤面と直交する軸)が同一方位に配列している状態とは、厳密に同一方位であることを要求するものでなく、面内の任意の20か所の位置で遅相軸の方位を測定したとき、20か所での遅相軸の方位のうちの遅相軸方位の最大差(20個の遅相軸方位のうち、差が最大となる2つの遅相軸方位の差)が10°未満であることを意味するものとする。
 第1光学異方性層12Dの形成に用いられる円盤状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第1光学異方性層12Dは、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。
 第1光学異方性層12Dの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側の表面での面内遅相軸とは、平行である。
 第1光学異方性層12Dの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第1光学異方性層12Dの厚みとは、第1光学異方性層12Dの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第1光学異方性層12Dの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第2光学異方性層14D)
 第2光学異方性層14Dは、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物LC1を固定してなる層である。
 第2光学異方性層14Dは、いわゆる螺旋構造を持ったキラルネマチック相を固定してなる層であることが好ましい。なお、上記第2光学異方性層14Dを形成する際には、液晶化合物とキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 棒状液晶化合物の捩れ角度(液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、80±30°の範囲内(50~110°の範囲内)が好ましく、80±20°の範囲内(60~100°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、棒状液晶化合物が捩れ配向するとは、第2光学異方性層14Dの厚み方向を軸として、第2光学異方性層14Dの一方の主表面から他方の主表面までの棒状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、棒状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第2光学異方性層14Dの厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、棒状液晶化合物の長軸は、第2光学異方性層14Dの主面と平行となるように配置される。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、棒状液晶化合物の長軸と第2光学異方性層14Dの主面とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 波長550nmにおける第2光学異方性層14Dの屈折率異方性Δnと第2光学異方性層14Dの厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、120~240nmが好ましく、130~230nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第1光学異方性層12Dの第2光学異方性層14D側の表面での面内遅相軸と、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側の表面での面内遅相軸とが平行である。
 第2光学異方性層14Dの形成に用いられる棒状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 棒状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 棒状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第2光学異方性層14Dは、重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する棒状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第2光学異方性層14Dの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第2光学異方性層14Dの厚みとは、第2光学異方性層14Dの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第2光学異方性層14Dの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(第3光学異方性層16D)
 第3光学異方性層16Dは、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物LC2を固定してなる層である。
 上記第3光学異方性層16Dを形成する際には、円盤状液晶化合物とキラル剤とを少なくとも用いることが好ましい。
 円盤状液晶化合物の捩れ角度(円盤状液晶化合物の配向方向の捩れ角度)は特に制限されず、0°超360°以下の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、175±30°の範囲内(145~205°の範囲内)が好ましく、175±20°の範囲内(155~195°の範囲内)がより好ましい。
 なお、捩れ角度の測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 また、円盤状液晶化合物が捩れ配向するとは、第3光学異方性層16Dの厚み方向を軸として、第3光学異方性層16Dの一方の主表面から他方の主表面までの円盤状液晶化合物が捩れることを意図する。それに伴い、円盤状液晶化合物の配向方向(面内遅相軸方向)が、第3光学異方性層16Dの厚み方向の位置によって異なる。
 捩れ配向において、円盤状液晶化合物は垂直配向している。なお、円盤状液晶化合物が垂直配向している状態とは、円盤状液晶化合物の円盤面と第3光学異方性層16Dの厚み方向とが平行であることをいう。なお、厳密に平行であることを要求するものではなく、円盤面と第3光学異方性層16Dの厚み方向とのなす角度が0±20°の範囲であることが好ましく、0±10°の範囲内が好ましい。
 第2光学異方性層14Dの第3光学異方性層16D側の表面での面内遅相軸と、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側の表面での面内遅相軸とが平行である。なお、図13に示す態様においては、第2光学異方性層14Dの第3光学異方性層16D側の表面での面内遅相軸と、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側の表面での面内遅相軸とが平行であるが、本実施態様は上記態様には限定されず、第2光学異方性層14Dの第3光学異方性層16D側の表面での面内遅相軸と、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側の表面での面内遅相軸とが平行でなくてもよい。
 波長550nmにおける第3光学異方性層16Dの屈折率異方性Δnと第3光学異方性層16Dの厚みdとの積Δndの値は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、70~190nmが好ましく、80~180nmがより好ましい。
 上記Δndの測定方法は、Axometrics社のAxoScan(ポラリメーター)装置を用い同社の装置解析ソフトウェアを用いて測定する。
 第3光学異方性層16Dの形成に用いられる円盤状液晶化合物の種類は特に制限されず、公知の化合物が挙げられる。
 円盤状液晶化合物は、重合性基を有していてもよい。
 円盤状液晶化合物が有してもよい重合性基の種類は、上述した通りである。
 第3光学異方性層16Dは、重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。より具体的には、捩れ配向した重合性基を有する円盤状液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることがより好ましい。
 第3光学異方性層16Dの厚みは特に制限されず、10μm以下が好ましく、0.1~5.0μmがより好ましく、0.3~2.0μmがさらに好ましい。
 なお、第3光学異方性層16Dの厚みとは、第3光学異方性層16Dの平均厚みを意図する。上記平均厚みは、第3光学異方性層16Dの任意の5点以上の厚みを測定して、それらを算術平均して求める。
(他の部材)
 位相差フィルム10Dは、上述した第1光学異方性層12D~第3光学異方性層16D以外の他の部材を含んでいてもよい。
 他の部材としては、上述した位相差フィルムの第1実施態様で述べた他の部材が挙げられる。
 第1光学異方性層12D~第3光学異方性層16Dの製造方法は特に制限されず、上述した第1光学異方性層12A~第4光学異方性層18Aの製造方法が挙げられる。
<円偏光板の第4実施態様>
 本発明の位相差フィルムの第3実施態様は、偏光子と組み合わせて円偏光板として用いることができる。
 上記構成を有する本発明の円偏光板は、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、および、陰極管表示装置(CRT)のような画像表示装置の反射防止用途に好適に用いられる。
 偏光子は、第1実施態様で述べた通りである。
 図14に、円偏光板100Dの一実施態様の概略断面図を示す。また、図15は、図14に示す円偏光板100Dにおける、偏光子20の吸収軸と、第1光学異方性層12D~第3光学異方性層16Dのそれぞれの面内遅相軸との関係を示す図である。なお、図15中の偏光子20中の矢印は吸収軸を、第1光学異方性層12D~第3光学異方性層16D中の矢印はそれぞれの層中の面内遅相軸を表す。
 また、図16は、図14の白矢印から観察した際の、偏光子20の吸収軸(破線)と、第1光学異方性層12D~第3光学異方性層16Dのそれぞれの面内遅相軸(実線)との角度の関係を示す図である。
 なお、面内遅相軸の回転角度は、図14中の白抜きの矢印から観察した際、偏光子20の吸収軸を基準(0°)に、反時計回り方向に正、時計回りに負の角度値をもって表す。また、捩れ方向は、図14中の白抜きの矢印から観察した際、第2光学異方性層14Dおよび第3光学異方性層16D中の手前側(偏光子20側とは反対側)の表面での面内遅相軸を基準に右捩れ(時計回り)か、左捩れ(反時計回り)かを判断する。
 円偏光板100Dは、図14に示すように、偏光子20と、第1光学異方性層12Dと、第2光学異方性層14Dと、第3光学異方性層16Dと、をこの順で含む。
 図15~16に示すように、偏光子20の吸収軸と第1光学異方性層12Dの面内遅相軸とのなす角度φd1は、75°である。より具体的には、第1光学異方性層12Dの面内遅相軸は、偏光子20の吸収軸に対して、75°(反時計回りに75°)回転している。なお、図14~16においては、第1光学異方性層12Dの面内遅相軸が75°の位置にある態様を示すが、本発明はこの態様に制限されず、75±13°の範囲になることが好ましい。つまり、偏光子20の吸収軸と第1光学異方性層12Dの面内遅相軸とのなす角度は75±13°の範囲内であることが好ましい。
 なお、図15に示すように、第1光学異方性層12D中において、第1光学異方性層12Dの偏光子20側の表面121Dでの面内遅相軸と、第1光学異方性層12Dの第2光学異方性層14D側の表面122Dでの面内遅相軸とは、平行である。
 図15に示すように、第1光学異方性層12Dの第2光学異方性層14D側の表面122Dでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側の表面141Dでの面内遅相軸とは、平行である。
 第2光学異方性層14Dは、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した棒状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図15~16に示すように、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側の表面141Dでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側とは反対側の表面142Dでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図15においては、80°)をなす。つまり、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側の表面141Dでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側とは反対側の表面142Dでの面内遅相軸とのなす角度φd2は、80°である。より具体的には、第2光学異方性層14D中における円盤状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が80°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第2光学異方性層14Dの偏光子20側とは反対側の表面142Dでの面内遅相軸とのなす角度は、5°である。
 なお、図15~16においては、第2光学異方性層14Dの円盤状液晶化合物の捩れ角度が80°の態様を示すが、この態様に限定されず、円盤状液晶化合物の捩れ角度は80±30°の範囲であればよい。つまり、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側の表面141Dでの面内遅相軸と、第2光学異方性層14Dの第1光学異方性層12D側とは反対側の表面142Dでの面内遅相軸とのなす角度は、80±30°の範囲内であることが好ましい。
 また、図15に示すように、第2光学異方性層14Dの第3光学異方性層16D側の表面142Dでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側の表面161Dでの面内遅相軸とは、平行である。
 第3光学異方性層16Dは、上述したように、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した円盤状液晶化合物が固定されてなる層である。そのため、図15~16に示すように、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側の表面161Dでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側とは反対側の表面162Dでの面内遅相軸とは、上述した捩れ角度(なお、図15においては、175°)をなす。つまり、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側の表面161Dでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側とは反対側の表面162Dでの面内遅相軸とのなす角度φd3は、175°である。より具体的には、第3光学異方性層16D中における円盤状液晶化合物の捩れ方向は、左捩れ(反時計回り)であり、その捩れ角度が175°である。従って、偏光子20の吸収軸と、第3光学異方性層16Dの偏光子20側とは反対側の表面162Dでの面内遅相軸とのなす角度は、180°である。
 なお、図15~16においては、第3光学異方性層16D中の円盤状液晶化合物の捩れ角度が175°の態様を示すが、この態様に限定されず、円盤状液晶化合物の捩れ角度は175±30°の範囲内であることが好ましい。つまり、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側の表面161Dでの面内遅相軸と、第3光学異方性層16Dの第2光学異方性層14D側とは反対側の表面162Dでの面内遅相軸とのなす角度は、175±30°の範囲内であることが好ましい。
 上述したように、図15~16の態様では、位相差フィルム10D側から円偏光板100Dを観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準に、第1光学異方性層12Dの面内遅相軸が反時計回りに75°回転しており、第2光学異方性層14D中の棒状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)を示し、第3光学異方性層16D中の円盤状液晶化合物の捩れ方向は反時計回り(左捩れ)を示す。
 図15~16においては、液晶化合物の捩れ方向が反時計回りの態様について詳述したが、所定の角度の関係を満たせば、時計回りの態様であってもよい。より具体的には、位相差フィルム10D側から円偏光板100Dを観察した際に、偏光子20の吸収軸を基準に、第1光学異方性層12Dの面内遅相軸が時計回りに75°回転しており、第2光学異方性層14D中の棒状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)を示し、第3光学異方性層16D中の円盤状液晶化合物の捩れ方向は時計回り(右捩れ)を示す態様であってもよい。
 つまり、位相差フィルムの第4実施態様を含む円偏光板においては、位相差フィルム側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第1光学異方性層の面内遅相軸が反時計回りに75±13°(好ましくは、75±10°)の範囲内で回転している場合、第2光学異方性層の第3光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであり、第3光学異方性層の第2光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が反時計回りであることが好ましい。
 また、位相差フィルムの第4実施態様を含む円偏光板においては、位相差フィルム側から円偏光板を観察した際に、偏光子の吸収軸を基準として、第1光学異方性層の面内遅相軸が時計回りに75±13°(好ましくは、75±10°)の範囲内で回転している場合、第2光学異方性層の第3光学異方性層側の表面での面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が時計回りであり、第3光学異方性層の第2光学異方性層側とは反対側の表面での面内遅相軸を基準に、第2光学異方性層中における液晶化合物の捩れ方向が時計回りであることが好ましい。
 上記円偏光板は、位相差フィルムおよび偏光子以外の他の部材を有していてもよい。
 円偏光板は、位相差フィルムと偏光子との間に、密着層を有していてもよい。
 密着層としては、公知の粘着剤層および接着剤層が挙げられる。
 上記円偏光板の製造方法は特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
 例えば、偏光子と、位相差フィルムとを密着層を介して貼合する方法が挙げられる。
<用途>
 上述した位相差フィルムは、種々の用途に適用でき、例えば、各光学異方性層の光学特性を調整して、いわゆるλ/4板またはλ/2板として用いることもできる。
 なお、λ/4板とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に(または、円偏光を直線偏光に)変換する機能を有する板である。より具体的には、所定の波長λnmにおける面内レタデーションReがλ/4(または、この奇数倍)を示す板である。
 λ/4板の波長550nmでの面内レタデーション(Re(550))は、理想値(137.5nm)を中心として、25nm程度の誤差があってもよく、例えば、110~160nmであることが好ましく、120~150nmであることがより好ましい。
 また、λ/2板とは、特定の波長λnmにおける面内レタデーションRe(λ)がRe(λ)≒λ/2を満たす光学異方性膜のことをいう。この式は、可視光線領域のいずれかの波長(例えば、550nm)において達成されていればよい。なかでも、波長550nmにおける面内レタデーションRe(550)が、以下の関係を満たすことが好ましい。
 210nm≦Re(550)≦300nm
<表示装置>
 本発明の位相差フィルム(第1実施態様~第4実施態様)並びに円偏光板(第1実施態様~第4実施態様)は、表示装置に好適に適用できる。
 本発明の表示装置は、画像表示素子と、上述した位相差フィルムまたは円偏光板とを有する。
 本発明の位相差フィルムを表示装置に適用する際には、上述した円偏光板として適用することが好ましい。この場合、円偏光板は視認側に配置され、円偏光板中、偏光子が視認側に配置される。
 画像表示素子は特に制限されず、有機エレクトロルミネッセンス表示素子、および、液晶表示素子が挙げられる。
 以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、および、処理手順は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更できる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
<実施例1>
(セルロースアシレートフィルムの作製)
 下記組成物をミキシングタンクに投入し、撹拌して、さらに90℃で10分間加熱した。その後、得られた組成物を、平均孔径34μmのろ紙および平均孔径10μmの焼結金属フィルターでろ過して、ドープを調製した。ドープの固形分濃度は23.5質量%であり、ドープの溶媒は塩化メチレン/メタノール/ブタノール=81/18/1(質量比)である。
―――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレートドープ
―――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
                           100質量部
糖エステル化合物1(下記式(S4)に示す)      6.0質量部
糖エステル化合物2(下記式(S5)に示す)      2.0質量部
シリカ粒子分散液(AEROSIL R972、日本アエロジル(株)製)
                           0.1質量部
溶媒(塩化メチレン/メタノール/ブタノール)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 上記で作製したドープを、ドラム製膜機を用いて流延した。0℃に冷却された金属支持体上に接するようにドープをダイから流延し、その後、得られたウェブ(フィルム)を剥ぎ取った。なお、ドラムはSUS製であった。
 流延されて得られたウェブ(フィルム)を、ドラムから剥離後、フィルム搬送時に30~40℃で、クリップでウェブの両端をクリップして搬送するテンター装置を用いてテンター装置内で20分間乾燥した。引き続き、ウェブをロール搬送しながらゾーン加熱により後乾燥した。得られたウェブにナーリングを施した後、巻き取った。
 得られたセルロースアシレートフィルムの膜厚は40μmであり、波長550nmにおける面内レタデーションは1nm、波長550nmにおける厚み方向のレタデーションは26nmであった。
(配向膜の形成)
 上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、WO2020/050305号公報の実施例1に記載された光配向膜形成材料を塗布した。その後、塗膜を温風にて120℃に加熱して硬膜させた。次いで、塗膜に365nmの偏光紫外線を照射し、光配向膜を得た。
(光学異方性層(1c)の形成)
 上記で作製した光配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1c)を塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Zに該当する光学異方性層(1c)を形成した。
 光学異方性層(1c)の厚みは0.9μmであり、波長550nmにおけるΔndは125nm、液晶化合物の捩れ角度は175°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(1c)側から見たとき、面内遅相軸方向(液晶化合物の配向軸角度)は、空気側が185°、セルロースアシレートフィルムに接する側が0°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板であるセルロースアシレートフィルムの幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(1c)
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の棒状液晶化合物(A)             100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)         4質量部
光重合開始剤(Irgacure819、BASF社製)  3質量部
下記の左捩れキラル剤(L1)           1.68質量部
下記の含フッ素化合物C              0.08質量部
下記のポリマー(A)               0.50質量部
メチルエチルケトン                 156質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 棒状液晶化合物(A)(以下、化合物の混合物)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 左捩れキラル剤(L1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 含フッ素化合物C(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は25質量%で、真ん中の繰り返し単位の含有量は25質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は50質量%であった。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ポリマー(A)(式中、各繰り返し単位に記載の数値は、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(光学異方性層(1b)の形成)
 上記で作製した光学異方性層(1c)の表面に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は85°とした。フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は-5°にある。言い換えれば、ラビングローラーの回転軸の位置は、フィルムの長手方向を基準に、反時計回りに95°回転させた位置である。
 上記ラビング処理した光学異方性層(1c)上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1b)を塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Yに該当する光学異方性層(1b)を形成した。
 光学異方性層(1b)の厚みは1.1μmであり、波長550nmにおけるΔndは164nm、液晶化合物の捩れ角度は81°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(1c)側から見たとき、面内遅相軸方向は、空気側が104°、光学異方性層(1c)に接する側が185°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(1b)
――――――――――――――――――――――――――――――――
下記の円盤状液晶化合物1               80質量部
下記の円盤状液晶化合物2               20質量部
下記の配向膜界面配向剤1             0.55質量部
下記の含フッ素化合物A               0.1質量部
下記の含フッ素化合物B              0.05質量部
上記の含フッ素化合物C              0.21質量部
下記の左捩れキラル剤(L2)           0.30質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)        10質量部
光重合開始剤(イルガキュア907、BASF製)   3.0質量部
メチルエチルケトン                 200質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 円盤状液晶化合物1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 円盤状液晶化合物2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 配向膜界面配向剤1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 含フッ素化合物A(下記式中、aおよびbは、全繰り返し単位に対する各繰り返し単位の含有量(質量%)を表し、aは90質量%、bは10質量%を表す。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 含フッ素化合物B(各繰り返し単位中の数値は全繰り返し単位に対する含有量(質量%)を表し、左側の繰り返し単位の含有量は32.5質量%で、右側の繰り返し単位の含有量は67.5質量%であった。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 左捩れキラル剤(L2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 上記手順によって、セルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(1c)と光学異方性層(1b)とが積層された積層体(1b-1c)を作製した。
(光学異方性層(1a)の形成)
 次いで、上記作製した積層体(1b-1c)の光学異方性層(1b)の上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1a)を塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Xに該当する光学異方性層(1a)を形成した。
 光学異方性層(1a)の厚みは、1.2μmであった。また、550nmにおける面内レタデーションは168nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。また、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(1a)側から見たとき、面内遅相軸方向は104°であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(1a)
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の棒状液晶化合物(A)             100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)         4質量部
光重合開始剤(Irgacure819、BASF社製)  3質量部
上記の含フッ素化合物C              0.08質量部
メチルエチルケトン                 156質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(1c)、光学異方性層(1b)、および、光学異方性層(1a)が積層された積層体(1a-1b-1c)を作製した。
<実施例2>
(光学異方性層(2c)の形成)
 上記実施例1と同様にして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に光配向膜を得た。
 上記で作製した光配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2c)を塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Zに該当する光学異方性層(2c)を形成した。
 光学異方性層(2c)の厚みは0.8μmであり、波長550nmにおけるΔndは135nm、液晶化合物の捩れ角度は175°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(2c)側から見たとき、面内遅相軸方向は、空気側が95°、セルロースアシレートフィルムに接する側が270°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(2c)
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の円盤状液晶化合物1               80質量部
上記の円盤状液晶化合物2               20質量部
上記の配向膜界面配向剤1             0.55質量部
上記の含フッ素化合物A               0.1質量部
上記の含フッ素化合物B              0.05質量部
上記の含フッ素化合物C              0.21質量部
上記の左捩れキラル剤(L2)           0.78質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)        10質量部
光重合開始剤(イルガキュア907、BASF製)   3.0質量部
メチルエチルケトン                 200質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
(光学異方性層(2b)の形成)
 上記で作製した光学異方性層(2c)上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2b)を塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Yに該当する光学異方性層(2b)を形成した。
 光学異方性層(2b)の厚みは1.2μmであり、波長550nmにおけるΔndは164nm、液晶化合物の捩れ角度は81°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(2b)側から見たとき、面内遅相軸方向は、空気側が14°、光学異方性層(2c)に接する側が95°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(2b)
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の棒状液晶化合物(A)             100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)         4質量部
光重合開始剤(Irgacure819、BASF社製)  3質量部
上記の左捩れキラル剤(L1)           0.60質量部
上記の含フッ素化合物C              0.08質量部
上記のポリマー(A)               0.50質量部
メチルエチルケトン                 156質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 上記手順によって、セルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(2c)と光学異方性層(2b)とが積層された積層体(2b-2c)を作製した。
(光学異方性層(2a)の形成)
 上記作製した積層体(2b-2c)の光学異方性層(2b)に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は76°とした。フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は14°にある。言い換えれば、ラビングローラーの回転軸の位置は、フィルムの長手方向を基準に、反時計回りに76°回転させた位置である。
 上記ラビング処理した光学異方性層(2b)上に、ギーサー塗布機を用いて、下記の組成の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2a)を塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Xに該当する光学異方性層(2a)を形成した。
 光学異方性層(2a)の厚みは、1.1μmであった。また、550nmにおける面内レタデーションは168nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、光学異方性層(2a)の遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と平行で、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(2a)側から見たとき、面内遅相軸方向は14°であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(2a)
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の円盤状液晶化合物1               80質量部
上記の円盤状液晶化合物2               20質量部
上記の配向膜界面配向剤1             0.55質量部
上記の含フッ素化合物A               0.1質量部
上記の含フッ素化合物B              0.05質量部
上記の含フッ素化合物C              0.21質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)        10質量部
光重合開始剤(イルガキュア907、BASF製)   3.0質量部
メチルエチルケトン                 200質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(2c)、光学異方性層(2b)、光学異方性層(2a)が積層された積層体(2a-2b-2c)を作製した。
<実施例3>
(光学異方性層(3c)の形成)
 上記実施例1と同様にして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に光配向膜を形成した。
 上記で作製した光配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例1の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1b)を、厚さを変えて塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Zに該当する光学異方性層(3c)を形成した。
 光学異方性層(3c)の厚みは0.6μmであり、波長550nmにおけるΔndは82nm、液晶化合物の捩れ角度は40.5°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(3c)側から見たとき、面内遅相軸方向は、空気側が54.5°、セルロースアシレートフィルムに接する側が95°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
(光学異方性層(3b)の形成)
 上記で作製した光学異方性層(3c)上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例2の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2b)を、厚さを変えて塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Yに該当する光学異方性層(3b)を形成した。
 光学異方性層(3b)の厚みは0.6μmであり、波長550nmにおけるΔndは82nm、液晶化合物の捩れ角度は40.5°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(3b)側から見たとき、面内遅相軸方向は、空気側が14°、光学異方性層(2c)に接する側が54.5°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
 上記手順によって、セルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(3c)と光学異方性層(3b)とが積層された積層体(3b-3c)を作製した。
(光学異方性層(3a-3a’)の形成)
 上記作製した積層体(3b-3c)の光学異方性層(3b)に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は76°とした。フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は14°にある。言い換えれば、ラビングローラーの回転軸の位置は、フィルムの長手方向を基準に、反時計回りに76°回転させた位置である。
 上記ラビング処理した光学異方性層(3b)上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例2の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2a)を、厚さを変えて塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Xの一部に該当する光学異方性層(3a)を形成した。
 光学異方性層(3a)の厚みは、0.8μmであった。また、波長550nmにおける面内レタデーションは128nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、光学異方性層(2a)の遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と平行で、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(3a)側から見たとき、面内遅相軸方向は14°であった。
 上記手順によって、セルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(3c)、光学異方性層(3b)、および、光学異方性層(3a)が積層された積層体(3a-3b-3c)を作製した。
 上記作製した積層体(3a-3b-3c)の光学異方性層(3a)の上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例1の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1a)を、厚さを変えて塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層(A)の一部に該当する光学異方性層(3a’)を形成した。
 光学異方性層(3a’)の厚みは、0.3μmであった。また、波長550nmにおける面内レタデーションは40nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。また、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(3a’)側から見たとき、面内遅相軸方向は14°であった。
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(3c)、光学異方性層(3b)、光学異方性層(3a)、および、光学異方性層(3a’)が積層された積層体(3a’-3a-3b-3c)を作製した。
<実施例4>
(光学異方性層(4c)の形成)
 上記実施例1と同様にして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に光配向膜を形成した。
 上記で作製した光配向膜上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例2の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2b)を、厚さを変えて塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Zに該当する光学異方性層(4c)を形成した。
 光学異方性層(4c)の厚みは0.6μmであり、波長550nmにおけるΔndは82nm、液晶化合物の捩れ角度は40.5°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(4c)側から見たとき、面内遅相軸方向は、空気側が144.5°、セルロースアシレートフィルムに接する側が185°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
(光学異方性層(4b)の形成)
 上記作製した光学異方性層(4c)に連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は54.5°とした。フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は144.5°にある。言い換えれば、ラビングローラーの回転軸の位置は、フィルムの長手方向を基準に、反時計回りに54.5°回転させた位置である。
 上記ラビング処理した光学異方性層(4c)の上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例1の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(1b)を厚さを変えて塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Yに該当する光学異方性層(4b)を形成した。
 光学異方性層(4b)の厚みは0.6μmであり、波長550nmにおけるΔndは82nm、液晶化合物の捩れ角度は40.5°であった。フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(4b)側から見たとき、面内遅相軸方向は、空気側が104°、光学異方性層(4c)に接する側が144.5°であった。
 なお、光学異方性層の面内遅相軸方向は、基板の幅方向を基準の0°として、光学異方性層の表面側から基板を観察し、時計回り(右回り)の時を負、反時計回り(左回り)の時を正として表してある。
 上記手順によって、セルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(4c)と光学異方性層(4b)とが積層された積層体(4b-4c)を作製した。
(光学異方性層(4a-4a’)の形成)
 上記作製した積層体(4b-4c)の光学異方性層(4b)の上に、下記の組成の棒状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(4a)を塗布し、80℃の温風で60秒間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Xの一部に該当する光学異方性層(4a)を形成した。
 光学異方性層(4a)の厚みは、0.9μmであった。また、550nmにおける面内レタデーションは128nmであった。棒状液晶化合物の長軸方向のフィルム面に対する平均傾斜角は0°であり、フィルム面に対して、水平に配向していることを確認した。また、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(4a)側から見たとき、遅相軸は104°であった。
――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層形成用組成物(4a)
――――――――――――――――――――――――――――――――
上記の棒状液晶化合物(A)             100質量部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
 (V#360、大阪有機化学(株)製)         4質量部
光重合開始剤(Irgacure819、BASF社製)  3質量部
上記の含フッ素化合物C              0.08質量部
下記のポリマー(A)               0.50質量部
メチルエチルケトン                 156質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――
 上記手順によって、セルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(4c)、光学異方性層(4b)、および、光学異方性層(4a)が積層された積層体(4a-4b-4c)を作製した。
 上記作製した積層体(4a-4b-4c)の光学異方性層(4a)に、連続的にラビング処理を施した。このとき、長尺状のフィルムの長手方向と搬送方向は平行であり、フィルムの長手方向(搬送方向)とラビングローラーの回転軸とのなす角度は76°とした。フィルムの長手方向(搬送方向)を90°とし、フィルム側から観察してフィルム幅手方向を基準(0°)に時計回り方向を正の値で表すと、ラビングローラーの回転軸は14°にある。言い換えれば、ラビングローラーの回転軸の位置は、フィルムの長手方向を基準に、反時計回りに76°回転させた位置である。
 上記ラビング処理した光学異方性層(4a)上に、ギーサー塗布機を用いて、実施例2の円盤状液晶化合物を含む光学異方性層形成用組成物(2a)を、厚さを変えて塗布して、組成物層を形成した。その後、得られた組成物層に対して、溶媒の乾燥および円盤状液晶化合物の配向熟成のために、110℃の温風で2分間加熱した。続いて、得られた組成物層に対して80℃にてUV照射(500mJ/cm)を行い、液晶化合物の配向を固定化して、光学異方性層Xの一部に該当する光学異方性層(4a’)を形成した。
 光学異方性層(4a’)の厚みは、0.3μmであった。また、波長550nmにおける面内レタデーションは40nmであった。円盤状液晶化合物の円盤面のフィルム面に対する平均傾斜角は90°であり、フィルム面に対して、垂直に配向していることを確認した。また、光学異方性層(4a’)の遅相軸の角度はラビングローラーの回転軸と直交しており、フィルムの幅方向を0°(長手方向は反時計回りを90°、時計回りを-90°)とすると、光学異方性層(4a’)側から見たとき、面内遅相軸方向は104°であった。
 上記手順によって、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、光学異方性層(4c)、光学異方性層(4b)、光学異方性層(4a)、および、光学異方性層(4a’)が積層された積層体(4a’-4a-4b-4c)を作製した。
<直線偏光板の作製>
 セルローストリアセテートフィルムTJ25(富士フイルム社製:厚み25μm)の支持体表面をアルカリ鹸化処理した。具体的には、55℃の1.5規定の水酸化ナトリウム水溶液に支持体を2分間浸漬した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに30℃の0.1規定の硫酸を用いて中和した。中和した後、支持体を室温の水洗浴槽中で洗浄し、さらに100℃の温風で乾燥して、偏光子保護フィルムを得た。
 厚さ60μmのロール状ポリビニルアルコール(PVA)フィルムをヨウ素水溶液中で長手方向に連続して延伸し、乾燥して厚さ13μmの偏光子を得た。偏光子の視感度補正単体透過率は、43%であった。このとき、偏光子の吸収軸方向と長手方向は一致していた。
 上記偏光子の片方の面に上記偏光子保護フィルムを、下記PVA接着剤を用いて貼り合わせて、直線偏光板を作製した。
(PVA接着剤の調製)
 アセトアセチル基を有するポリビニルアルコール系樹脂(平均重合度:1200,ケン化度:98.5モル%,アセトアセチル化度:5モル%)100質量部、および、メチロールメラミン20質量部を、30℃の温度条件下に、純水に溶解し、固形分濃度3.7質量%に調整した水溶液として、PVA接着剤を調製した。
<円偏光板の作製>
 上記実施例1~4で作製した長尺状の光学フィルムに含まれる光学異方性層Xに該当する層、すなわち、光学異方性層(1a)、光学異方性層(2a)、光学異方性層(3a’)または光学異方性層(4a’)の表面と、上記作製した長尺状の直線偏光板の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。
 続いて、光学異方性層Cに該当する層、すなわち、光学異方性層(1c)、光学異方性層(2c)、光学異方性層(3c)または光学異方性層(4c)側のセルロースアシレートフィルムおよび光配向膜を剥離し、光学異方性層Zのセルロースアシレートフィルムに接していた面を露出させた。
 このようにして、実施例1~4の光学フィルムと直線偏光板からなり、偏光子保護フィルム、偏光子、光学異方性層X、光学異方性層Y、光学異方性層Zが、この順に積層された円偏光板(P1~P4)を作製した。このとき、幅方向を基準の0°として、偏光子の吸収軸は90°であり、長手方向と一致していた。
 なお、実施例1で作製した光学フィルムを含む円偏光板(P1)において、偏光子の吸収軸と、各光学異方性層の面内遅相軸との関係は、上述した図10~12で述べた態様になっていた。
 なお、実施例2で作製した光学フィルムを含む円偏光板(P2)において、偏光子の吸収軸と、各光学異方性層の面内遅相軸との関係は、上述した図14~16で述べた態様になっていた。
 なお、実施例3で作製した光学フィルムを含む円偏光板(P3)において、偏光子の吸収軸と、各光学異方性層の面内遅相軸との関係は、上述した図2~4で述べた態様になっていた。
 なお、実施例4で作製した光学フィルムを含む円偏光板(P4)において、偏光子の吸収軸と、各光学異方性層の面内遅相軸との関係は、上述した図6~8で述べた態様になっていた。
<比較例1>
 特許第5960743号の実施例1に記載の方法と同様にして、長尺状のセルロースアシレートフィルム上に、垂直配向した円盤状液晶からなる光学異方性層(h1)と、捩れ配向した円盤状液晶からなる光学異方性層(h2)とが、この順に直接積層された光学フィルムを作製した。
 このとき、光学異方性層(h1)の波長550nmにおけるレタデーションは181nmであり、フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(h1)側から見たとき、遅相軸は-13°であった。また、光学異方性層(h2)の波長550nmにおけるΔndは172nm、液晶化合物の捩れ角度は81°であり、フィルムの幅方向を0°(長手方向を90°)とすると、光学異方性層(h2)側から見たとき、面内遅相軸方向は、空気側が-94°、セルロースアシレートフィルムに接する側が-13°であった。
 上記作製した長尺状のセルロースアシレートフィルム上に形成された積層体(h1-h2)のセルロースアシレートフィルムの表面と、上記作製した長尺状の直線偏光板の偏光子の表面(偏光子保護フィルムの反対側の面)とを、紫外線硬化型接着剤を用いて、連続的に貼り合せた。このようにして、円偏光板(PH)を作製した。
<有機EL表示装置の作製>
(表示装置への実装)
 有機ELパネル搭載のSAMSUNG社製GALAXY S4を分解し、円偏光板を剥離して、そこに上記作製した円偏光板を、偏光子保護フィルムが外側に配置されるように、感圧型粘着剤を用いて表示装置に貼り合せた。
〔表示性能の評価〕
(正面方向)
 作製した有機EL表示装置に黒表示をして、明光下において正面方向より観察し、色味づきを下記の基準で評価した。結果を下記表1に示す。
 A:色味づきが全く視認されない、もしくは、視認されるものの、わずか。(許容)
 B:色味づきが視認されるが、反射光は小さく、使用上問題はない。(許容)
 C:色味づきが視認され、反射光も大きく、許容できない。
(斜め方向)
 作製した有機EL表示装置に黒表示をして、明光下において、極角45°から蛍光灯を映し込んで、全方位から反射光を観察した。色味変化の方位角依存性を下記の基準で評価した。結果を下記表1に示す。
 A:色味差が全く視認されない、もしくは、視認されるものの、ごくわずか。(許容)
 B:色味差が少し視認されるが許容範囲内であり、反射光は小さく、使用上問題はない。(許容)
 C:色味差が視認され、反射光も大きく、許容できない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
 上記表1に示す結果から、本発明の光学フィルムは、円偏光板として有機EL表示装置に用いた際に、正面方向および斜め方向における黒色の色味づきを抑制することができることが確認された。一方、比較例の光学フィルムは、円偏光板として有機EL表示装置に用いた際に、斜め方向における黒色の色味づき抑制が劣っていた。
 10A,10B、10C,10D  位相差フィルム
 12A,12B,12C,12D  第1光学異方性層
 14A,14B,14C,14D  第2光学異方性層
 16A,16B,16C,16D  第3光学異方性層
 18A,18B  第4光学異方性層
 20  偏光子
 100A,100B,100C,100D  円偏光板

Claims (15)

  1.  光学異方性層X、光学異方性層Y、および、光学異方性層Zをこの順で含み、
     前記光学異方性層Xが、Aプレートであり、
     前記光学異方性層Yが、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した第1液晶化合物を固定してなる層であり、
     前記光学異方性層Zが、厚み方向にのびる螺旋軸に沿って捩れ配向した第2液晶化合物を固定してなる層であり、
     前記第1液晶化合物および前記第2液晶化合物の一方は棒状液晶化合物であり、他方は円盤状液晶化合物であり、
     前記光学異方性層Xの面内遅相軸と、前記光学異方性層Yの前記光学異方性層X側の表面での面内遅相軸とが平行である、位相差フィルム。
  2.  前記光学異方性層Xは、ポジティブAプレートと、ネガティブAプレートとを含み、
     前記光学異方性層Xの前記光学異方性層Y側とは反対側の表面から、前記ポジティブAプレートと、前記ネガティブAプレートとがこの順で配置された場合には、前記第1液晶化合物が棒状液晶化合物であり、前記第2液晶化合物が円盤状液晶化合物であり、
     前記光学異方性層Xの前記光学異方性層Y側とは反対側の表面から、前記ネガティブAプレートと、前記ポジティブAプレートとがこの順で配置された場合には、前記第1液晶化合物が円盤状液晶化合物であり、前記第2液晶化合物が棒状液晶化合物である、請求項1に記載の位相差フィルム。
  3.  前記光学異方性層Xの前記光学異方性層Y側とは反対側のAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが20~90nmであり、
     前記光学異方性層Xの前記光学異方性層Y側のAプレートの波長550nmにおける面内レタデーションが70~200nmである、請求項2に記載の位相差フィルム。
  4.  前記第1液晶化合物の捩れ角度が40±20°の範囲内である、請求項2に記載の位相差フィルム。
  5.  前記第2液晶化合物の捩れ角度が40±20°の範囲内である、請求項2に記載の位相差フィルム。
  6.  波長550nmにおける前記光学異方性層Yの屈折率異方性Δnと前記光学異方性層Yの厚みdとの積Δndの値が50~120nmである、請求項2に記載の位相差フィルム。
  7.  波長550nmにおける前記光学異方性層Zの屈折率異方性Δnと前記光学異方性層Zの厚みdとの積Δndの値が50~120nmである、請求項2に記載の位相差フィルム。
  8.  前記光学異方性層Xが、ポジティブAプレートまたはネガティブAプレートであり、
     前記光学異方性層XがポジティブAプレートである場合、前記第1液晶化合物が円盤状液晶化合物であり、前記第2液晶化合物が棒状液晶化合物であり、
     前記光学異方性層XがネガティブAプレートである場合、前記第1液晶化合物が棒状液晶化合物であり、前記第2液晶化合物が円盤状液晶化合物である、請求項1に記載の位相差フィルム。
  9.  前記光学異方性層Xの波長550nmにおける面内レタデーションが120~240nmである、請求項8に記載の位相差フィルム。
  10.  前記第1液晶化合物の捩れ角度が80±30°である、請求項8に記載の位相差フィルム。
  11.  前記第2液晶化合物の捩れ角度が175±30°である、請求項8に記載の位相差フィルム。
  12.  波長550nmにおける前記光学異方性層Yの屈折率異方性Δnと前記光学異方性層Yの厚みdとの積Δndの値が120~240nmである、請求項8に記載の位相差フィルム。
  13.  波長550nmにおける前記光学異方性層Zの屈折率異方性Δnと前記光学異方性層Zの厚みdとの積Δndの値が70~190nmである、請求項8に記載の位相差フィルム。
  14.  偏光子と、請求項1~13のいずれか1項に記載の位相差フィルムとを含む、円偏光板。
  15.  請求項1~13のいずれか1項に記載の位相差フィルムを含む、表示装置。
PCT/JP2022/020710 2021-06-01 2022-05-18 位相差フィルム、円偏光板、表示装置 WO2022255105A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2023525717A JPWO2022255105A1 (ja) 2021-06-01 2022-05-18
CN202280036870.7A CN117355775A (zh) 2021-06-01 2022-05-18 相位差膜、圆偏振片、显示装置
US18/511,449 US12032189B2 (en) 2021-06-01 2023-11-16 Phase difference film, circularly polarizing plate, and display device

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-092451 2021-06-01
JP2021092451 2021-06-01

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US18/511,449 Continuation US12032189B2 (en) 2021-06-01 2023-11-16 Phase difference film, circularly polarizing plate, and display device

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022255105A1 true WO2022255105A1 (ja) 2022-12-08

Family

ID=84323117

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2022/020710 WO2022255105A1 (ja) 2021-06-01 2022-05-18 位相差フィルム、円偏光板、表示装置

Country Status (4)

Country Link
US (1) US12032189B2 (ja)
JP (1) JPWO2022255105A1 (ja)
CN (1) CN117355775A (ja)
WO (1) WO2022255105A1 (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016052360A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 富士フイルム株式会社 円偏光板、表示装置
WO2018164126A1 (ja) * 2017-03-08 2018-09-13 富士フイルム株式会社 有機エレクトロルミネッセンス表示装置、位相差フィルム、円偏光板
WO2020209354A1 (ja) * 2019-04-12 2020-10-15 富士フイルム株式会社 積層型波長板、偏光板、円偏光板、および表示装置
WO2021060378A1 (ja) * 2019-09-26 2021-04-01 富士フイルム株式会社 光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5960743B2 (ja) 2013-03-25 2016-08-02 富士フイルム株式会社 円偏光板用位相差板、円偏光板、有機el表示装置
CN107250853A (zh) * 2015-02-25 2017-10-13 富士胶片株式会社 层叠体及光学膜

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016052360A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 富士フイルム株式会社 円偏光板、表示装置
WO2018164126A1 (ja) * 2017-03-08 2018-09-13 富士フイルム株式会社 有機エレクトロルミネッセンス表示装置、位相差フィルム、円偏光板
WO2020209354A1 (ja) * 2019-04-12 2020-10-15 富士フイルム株式会社 積層型波長板、偏光板、円偏光板、および表示装置
WO2021060378A1 (ja) * 2019-09-26 2021-04-01 富士フイルム株式会社 光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
CN117355775A (zh) 2024-01-05
US20240118474A1 (en) 2024-04-11
JPWO2022255105A1 (ja) 2022-12-08
US12032189B2 (en) 2024-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4802409B2 (ja) 光学補償フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP5157032B2 (ja) セルロースエステルフィルム、その製造方法、光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置
WO2006035635A1 (ja) 液晶表示装置
US11550088B2 (en) Phase difference film, circularly polarizing plate, and display device
JP4234960B2 (ja) 偏光板の製造方法
JP7335900B2 (ja) 偏光板、液晶表示装置、有機電界発光装置
JP2007101679A (ja) 液晶表示装置
US20220206203A1 (en) Optical film, circularly polarizing plate, and organic electroluminescence display device
WO2022255105A1 (ja) 位相差フィルム、円偏光板、表示装置
JP2023029317A (ja) 光学フィルム、円偏光板、表示装置
JP2005134863A (ja) 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
JP2003279736A (ja) 光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
JP2003248121A (ja) 偏光板およびそれを用いた液晶表示装置
JP2001356214A (ja) 光学異方体及びその製造方法とそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
WO2020031784A1 (ja) 積層体、液晶表示装置、有機電界発光装置
JP2022184691A (ja) 位相差フィルム、円偏光板、表示装置
JP2023049626A (ja) 円偏光板、表示装置
WO2023163119A1 (ja) 反射防止フィルムおよび有機エレクトロルミネッセンス表示装置
JP7217369B2 (ja) 光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
JP7420956B2 (ja) 光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
US20230176269A1 (en) Laminated film, circularly polarizing plate, and display device
WO2022045188A1 (ja) 光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2023080232A1 (ja) 円偏光板、光学積層体、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、表示装置
WO2021132624A1 (ja) 光学フィルム、円偏光板、有機エレクトロルミネッセンス表示装置
WO2023080231A1 (ja) 円偏光板、光学積層体、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、表示装置

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22815857

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2023525717

Country of ref document: JP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202280036870.7

Country of ref document: CN

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 22815857

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1