WO2022190373A1 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

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resin composition
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cellulose ester
thermoplastic resin
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匡章 楠本
寛樹 谷口
貴史 川崎
暁浩 樋口
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株式会社ダイセル
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    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to thermoplastic resin compositions.
  • the present invention relates to thermoplastic resin compositions containing cellulose esters.
  • cellulose esters have poor thermal meltability due to hydrogen bonding caused by hydroxyl groups remaining in the molecular chain.
  • the lower the degree of cellulose ester substitution the higher the melting temperature tends to be.
  • the degree of substitution of the cellulose ester is increased, the crystallinity of the cellulose ester increases, so that the solubility and meltability tend to decrease.
  • plasticizers were added to cellulose esters to lower their melting temperatures to improve processability. There was a problem with processability into films and sheets.
  • cellulose esters such as cellulose acetate are biodegradable and are known to be decomposed by activated sludge.
  • biodegradable molded articles have been desired in various technical fields.
  • Patent Document 1 describes at least one biodegradable resin selected from polylactic acid, cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polycaprolactone, polybutylene succinate and polyethylene succinate, and a A biodegradable coating is disclosed which is characterized by containing an edible coloring agent.
  • JP-A-2003-276094 Patent Document 2 describes polyvinyl alcohol and/or starch, polyethylene glycol, carboxymethyl cellulose, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate/adipate, polycaprolactone, acetic acid, A foam-molded product obtained by kneading and foam-molding an aqueous solution of a binder mixed with at least one component selected from cellulose and polylactic acid and a fibrous substance is disclosed.
  • the biodegradable coating disclosed in Patent Document 1 is intended for use as ink, paint, etc., and cannot be applied to molded articles such as films.
  • the molded body disclosed in Patent Document 2 is a porous body obtained by mixing a binder composed of a biodegradable polymer and a fibrous substance, and is not a technique applicable to molded articles such as films by melt molding.
  • An object of the present disclosure is to provide a thermoplastic resin composition that is excellent in biodegradability and capable of obtaining melt-molded articles having good elongation.
  • the thermoplastic resin composition of the present disclosure contains cellulose ester, polyester and plasticizer.
  • the number average molecular weight of the plasticizer is 1000 or less.
  • the amount of polyester is 120 parts by weight or less per 100 parts by weight of cellulose ester.
  • the amount of plasticizer is less than 100 parts by weight per 100 parts by weight of cellulose ester.
  • the total degree of substitution of the cellulose ester is preferably 2.1 or more and 2.6 or less.
  • both the degree of substitution at the 2-position and the degree of substitution at the 3-position of the cellulose ester are greater than the degree of substitution at the 6-position.
  • the plasticizer is one or more selected from citric acid esters, glycerin esters, adipate esters and polyethylene glycol esters.
  • the polyester has, as a repeating structure, a structural unit obtained by dehydration condensation of a dicarboxylic acid and a diol.
  • the proportion of structural units containing an aromatic ring may be 50% or less of all structural units.
  • the dicarboxylic acid is selected from the group consisting of succinic acid, adipic acid and terephthalic acid.
  • the diol is selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol.
  • the polyester is selected from the group consisting of polybutylene succinate (PBS), poly(butylene succinate-co-butylene adipate) (PBSA) and polybutylene adipate terephthalate (PBAT).
  • PBS polybutylene succinate
  • PBSA poly(butylene succinate-co-butylene adipate)
  • PBAT polybutylene adipate terephthalate
  • the cellulose ester may be cellulose acetate.
  • thermoplastic resin composition of the present disclosure a molded article having excellent biodegradability and good elongation can be obtained by melt molding.
  • the thermoplastic resin composition of the present disclosure can be suitably used as a material for melt-molded products, injection-molded products, particularly thin-film-thick molded products such as films and sheets.
  • X to Y indicating the range means “X or more and Y or less”. Also, unless otherwise noted, all test temperatures are room temperature (20°C ⁇ 5°C).
  • thermoplastic resin composition includes a cellulose ester, a polyester, and a plasticizer.
  • the number average molecular weight of the plasticizer is 1000 or less.
  • the amount of polyester is no more than 120 parts by weight per 100 parts by weight of cellulose ester.
  • the amount of plasticizer is less than 100 parts by weight per 100 parts by weight of cellulose ester.
  • thermoplastic resin composition can be melt-molded in a relatively low temperature range by containing the plasticizer in the amount described above.
  • the above-described amount of polyester imparts good extensibility to the molded article obtained.
  • cellulose esters and polyesters have good biodegradability.
  • a plasticizer having a number average molecular weight of 1000 or less does not inhibit the biodegradability of cellulose esters and polyesters.
  • molded articles having excellent biodegradability and good elongation can be obtained. By melt-molding this resin composition as a material, a thin film, sheet, or the like can be obtained.
  • Cellulose ester has an acyl group as a substituent.
  • acyl groups include acetyl group, propionyl group, butyryl group, carboxyl group, carboxymethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, methyl group and the like.
  • the substituent of the cellulose ester is preferably an acetyl group, a propionyl group, or a butyryl group, and more preferably an acetyl group.
  • a cellulose ester may have two or more acyl groups.
  • the cellulose ester may contain substituents other than acyl groups as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • cellulose esters contained in the thermoplastic resin composition of the present disclosure include cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and the like.
  • Cellulose acetate is preferred because a molded product having excellent strength can be obtained.
  • the total substitution degree of cellulose ester is preferably 2.6 or less, more preferably 2.5 or less, more preferably 2.4 or less, and particularly preferably 2.3 or less.
  • the total substitution degree of cellulose ester is preferably 1.9 or more, more preferably 2.0 or more, and particularly preferably 2.1 or more.
  • a cellulose ester having a total degree of substitution of 1.9 or more and 2.6 or less is preferred.
  • the total degree of substitution of the cellulose ester may be 1.9-2.5, 1.9-2.4, 1.9-2.3, 2.0-2. 6, may be from 2.0 to 2.5, may be from 2.0 to 2.4, may be from 2.0 to 2.3, may be from 2.1 to 2.6 may be from 2.1 to 2.5, may be from 2.1 to 2.4, or may be from 2.1 to 2.3.
  • the degree of substitution at the 2-, 3-, and 6-positions of the cellulose ester contained in the resin composition of the present disclosure is not particularly limited, but from the viewpoint of improving biodegradability, the degree of substitution at the 2-position and the degree of Cellulose esters with a degree of substitution greater than the 6-position are preferred.
  • the degree of substitution at the 2-, 3-, and 6-positions is the average number of substituents that substitute the hydrogen atoms of the hydroxyl groups at the 2-, 3-, and 6-positions of the cellulose repeating unit (glucopyranose unit). means.
  • the 6-position substitution degree of this cellulose ester is preferably 0.8 or less, more preferably 0.75 or less, and even more preferably 0.7 or less.
  • the 6-position substitution degree of the cellulose ester may be 0 or 0.1 or more.
  • the degree of substitution of cellulose ester can be measured by the following method. For example, it can be measured by the NMR method according to the method of Tezuka (Carbonydr. Res. 273, 83 (1995)). That is, the free hydroxyl groups of the cellulose ester are acylated with a carboxylic acid anhydride in pyridine.
  • the type of carboxylic acid anhydride used here should be selected according to the purpose of analysis. Acetic anhydride is good if necessary.
  • the obtained sample is dissolved in deuterated chloroform and the 13 C-NMR spectrum is measured.
  • the carbon signals of the acetyl group appear in the order of the 2nd, 3rd and 6th positions from the high magnetic field in the region of 169 ppm to 171 ppm.
  • the signal of the carbonyl carbon of the propionyl group is from 172 ppm. They appear in the same order in the 174 ppm region.
  • the viscosity-average degree of polymerization of the cellulose ester is not particularly limited, it is preferably 10 or more and 400 or less.
  • a resin composition containing a cellulose ester having a viscosity-average degree of polymerization within this range is excellent in melt moldability.
  • the viscosity average degree of polymerization is more preferably 15 or more and 300 or less, and further preferably 20 or more and 200 or less.
  • the viscosity average degree of polymerization of cellulose ester may be 10 or more and 300 or less. It may be 10 or more and 200 or less, 15 or more and 400 or less, 15 or more and 200 or less, 20 or more and 400 or less, or 20 or more and 300 or less.
  • the viscosity average degree of polymerization is determined based on the intrinsic viscosity ([ ⁇ ], unit: cm 3 /g) of cellulose ester.
  • the intrinsic viscosity ([ ⁇ ], unit: cm 3 /g) is determined according to JIS-K-7367-1 and ISO1628-1. Specifically, a sample solution using dimethyl sulfoxide (DMSO) as a solvent is prepared, and the logarithmic relative viscosity at 25° C. measured using an Ubbelohde viscometer of size number 1C is divided by the concentration of the sample solution. Desired.
  • DMSO dimethyl sulfoxide
  • Viscosity average molecular weight (intrinsic viscosity [ ⁇ ]/0.171) (1/0.61)
  • Viscosity average degree of polymerization (DPv) viscosity average molecular weight / (162.14 + 42.037 x DS)
  • DS is the total degree of substitution of the cellulose ester described above.
  • Weight average molecular weight of cellulose ester is not particularly limited, it is preferably 100,000 or more, more preferably 120,000 or more, from the viewpoint of obtaining molded articles having excellent tensile properties.
  • the weight average molecular weight of the cellulose ester is preferably 1,500,000 or less, more preferably 1,200,000 or less, from the viewpoint of obtaining appropriate fluidity during melting.
  • the weight average molecular weight of cellulose ester can be determined by a known method. Specifically, the weight average molecular weight of the cellulose ester is determined by performing size exclusion chromatography (GPC) measurement with the following equipment and conditions (GPC-light scattering method).
  • GPC size exclusion chromatography
  • the content of the cellulose ester in the thermoplastic resin composition of the present disclosure is preferably 30% by weight or more and 90% by weight or less with respect to the entire resin composition. From the viewpoint of obtaining a molded product with high strength, the content of the cellulose ester is more preferably 35% by weight or more. From the viewpoint of obtaining good elongation, the content of cellulose ester is more preferably 85% by weight or less.
  • the content of cellulose ester in the resin composition of the present disclosure may be from 30 to 85 wt%, from 35 to 90 wt%, or from 35 to 85 wt%. When two or more cellulose esters are used in combination, the total amount is preferably adjusted within the numerical range described above.
  • the polyester contained in the thermoplastic resin composition of the present disclosure is not particularly limited, and any polyester that exhibits biodegradability can be suitably used. It may be an aliphatic polyester or an aliphatic aromatic polyester. Further, from the viewpoint of the polymer structure, it may be a polyester having, as a repeating unit, a structural unit obtained by polycondensation of a hydroxycarboxylic acid, or a polyester having, as a repeating unit, a structural unit obtained by dehydration condensation of a dicarboxylic acid and a diol. There may be.
  • polyesters having repeating units of structural units obtained by polycondensation of hydroxycarboxylic acid include polyglycolic acid, polylactic acid, poly( ⁇ -hydroxybutyric acid), poly( ⁇ -hydroxyvaleric acid), poly(lactic acid-co-glycol acid), poly( ⁇ -hydroxybutyric acid-co- ⁇ -hydroxyvaleric acid), poly( ⁇ -propiolactone), poly( ⁇ -caprolactone) and the like.
  • polyesters having, as repeating units, structural units obtained by dehydration condensation of a dicarboxylic acid and a diol include polyethylene succinate, polybutylene succinate, poly(butylene succinate-co-butylene adipate), polybutylene adipate terephthalate, and the like. be. From the viewpoint of facilitating polymer designing, a polyester having, as a repeating unit, a structural unit obtained by dehydration condensation of a dicarboxylic acid and a diol is preferred.
  • a polyester having, as a repeating unit, a structural unit obtained by dehydration condensation of a dicarboxylic acid and a diol is preferred. Since it is excellent in biodegradability and has a low environmental load, it is preferable that the proportion of structural units containing an aromatic ring is 50% or less, more preferably 45% or less, and 40% or less. More preferably, it may be 0%.
  • Dicarboxylic acids selected from the group consisting of succinic acid, adipic acid and terephthalic acid are preferred.
  • Diol components that make up polyester include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, ethylene propylene glycol, and butylene glycol. Diols selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol and butylene glycol are preferred.
  • Polyesters selected from the group are preferred. Two or more polyesters may be used in combination. Other polyesters may be blended as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • the weight average molecular weight of the polyester is preferably 100,000 or more, more preferably 120,000 or more.
  • the weight average molecular weight of the polyester is preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less, from the viewpoint of easy kneading with cellulose ester.
  • the weight average molecular weight of polyester is measured by the method described above for cellulose ester.
  • the number of carbon atoms in the dicarboxylic acid component constituting the polyester is preferably 8 or less, more preferably 6 or less.
  • the number of carbon atoms in the diol component constituting the polyester is preferably 8 or less, more preferably 6 or less.
  • the amount of polyester is 120 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of cellulose ester, and from the viewpoint of obtaining high strength, the amount is 100 parts by weight or less. is preferred, and 80 parts by weight or less is more preferred. From the viewpoint of imparting good extensibility to the molded product, the amount of polyester is preferably 3 parts by weight or more, more preferably 5 parts by weight or more, and further preferably 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of cellulose. preferable.
  • the amount of polyester relative to 100 parts by weight of cellulose ester may be greater than 0 and 120 parts by weight or less, may be greater than 0 and may be 100 parts by weight or less, may be greater than 0 and may be 80 parts by weight or less, may be from 3 to 120 parts by weight, may be from 3 to 100 parts by weight, may be from 3 to 80 parts by weight, may be from 5 to 120 parts by weight, may be from 5 to 100 parts by weight, It may be from 5 to 80 parts by weight, it may be from 10 to 120 parts by weight, it may be from 10 to 100 parts by weight, it may be from 10 to 80 parts by weight.
  • the total amount is adjusted so as to fall within the range described above.
  • the plasticizer contained in the thermoplastic resin composition of the present disclosure is a compound having a number average molecular weight of 1000 or less, and from the viewpoint that the effect of improving the plasticity of cellulose acetate is large, the number average molecular weight should be 800 or less. Preferably, 700 or less is more preferable. From the viewpoint of reducing bleeding from the resulting molded article, the number average molecular weight of the plasticizer is preferably 50 or more, more preferably 100 or more, and particularly preferably 200 or more. The number average molecular weight of the plasticizer is measured by the method described above for the cellulose ester.
  • the type of the plasticizer contained in the thermoplastic resin composition of the present disclosure is not particularly limited as long as the number average molecular weight is 1000 or less, but a plasticizer that improves the plasticity of cellulose acetate is preferable, and cellulose acetate and polyester. Plasticizers that both improve plasticity are more preferred. Plasticizers selected from the group consisting of citric acid esters, glycerin esters, adipate esters and polyethylene glycol esters are preferred. Two or more plasticizers may be used in combination. It is also possible to further contain other plasticizers as long as the effects of the present disclosure are not impaired.
  • citrate esters include acetyltriethyl citrate, acetyltributyl citrate, isodecyl citrate, isopropyl citrate, triethyl citrate, triethylhexyl citrate, and tributyl citrate.
  • glycerin esters include triacetin, diacetin, monoacetin and the like.
  • adipates include dimethyl adipate, dibutyl adipate, diisostearyl adipate, diisodecyl adipate, diisononyl adipate, diisobutyl adipate, diisopropyl adipate, diethylhexyl adipate, dioctyl adipate, and dioctyl adipate. dodecyl, dicapryl adipate, dihexyldecyl adipate and the like.
  • polyethylene glycol esters include triethylene glycol monoacetate, triethylene glycol diacetate, triethylene glycol dipropionate, triethylene glycol dibenzoate, tetraethylene glycol diacetate and the like.
  • the amount of the plasticizer is less than 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cellulose ester, and is preferably 90 parts by weight or less from the viewpoint of excellent shapeability. 80 parts by weight or less is more preferable. From the viewpoint of enabling uniform melting of cellulose ester and polyester, the amount of the plasticizer is preferably 5 parts by weight or more, more preferably 10 parts by weight or more, and 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cellulose. The above are particularly preferred.
  • the amount of the plasticizer relative to 100 parts by weight of the cellulose ester may be greater than 0 and less than 100 parts by weight, may be greater than 0 and may be 90 parts by weight or less, may be greater than 0 and may be 80 parts by weight or less. , may be 5 parts by weight or more and less than 100 parts by weight, may be 5 to 90 parts by weight, may be 5 to 80 parts by weight, may be 10 parts by weight or more but less than 100 parts by weight, may be 10 to 90 parts by weight 10 to 80 parts by weight, 15 to 100 parts by weight, 15 to 90 parts by weight, or 15 to 80 parts by weight. When two or more plasticizers are used in combination, the total amount is adjusted within the above range.
  • thermoplastic resin composition of the present disclosure is obtained by melt-kneading a cellulose ester, a polyester, and a plasticizer having a number average molecular weight of 1000 or less in the aforementioned blending amounts.
  • this resin composition is obtained by melt-kneading a cellulose ester and a plasticizer, and then melt-kneading the resulting melted mixture with the polyester.
  • the cellulose ester and the plasticizer may be mixed and then melt-kneaded.
  • the plasticizer and the cellulose ester are more uniformly blended into each other in a short period of time, and the obtained kneaded product is homogenized. This further facilitates melt-kneading with polyester.
  • a known mixer such as a Henschel mixer can be used to mix the cellulose ester and the plasticizer. Either dry mixing or wet mixing may be used.
  • the temperature in the mixer is preferably a temperature at which the cellulose ester does not melt, for example, 20°C or higher and lower than 200°C.
  • An extruder such as a twin-screw extruder is used for melt-kneading the cellulose ester and the plasticizer, and melt-kneading the kneaded product of the cellulose ester and the plasticizer and the polyester.
  • the kneading temperature (cylinder temperature) of the extruder is preferably 170° C. or higher and 230° C. or lower from the viewpoint of uniformity of the kneaded product and suppression of heat deterioration.
  • the kneading temperature also referred to as cylinder temperature
  • the kneaded material may be extruded into strands from a die attached to the tip of the twin-screw extruder, and then hot-cut into pellets. At this time, the die temperature may be about 220°C.
  • the amount of polyester blended in the thermoplastic resin composition of the present disclosure is 120 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of cellulose ester. When blending two or more kinds of polyesters, the total amount is adjusted to 120 parts by weight or less.
  • the amount of plasticizer blended in the thermoplastic resin composition of the present disclosure is less than 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cellulose ester. When blending two or more plasticizers, the total amount is adjusted to less than 100 parts by weight.
  • cellulose ester, polyester and plasticizer in the resin composition is preferably 90% by weight or more.
  • thermoplastic resin composition of the present disclosure can be melt-molded at relatively low temperatures. Since the thermoplastic resin composition of the present disclosure has moderate fluidity when melted, it can be suitably applied to injection molding. Molded articles obtained using this thermoplastic resin composition have excellent biodegradability and good elongation properties, and therefore can be applied to the production of films or sheets by injection molding and melt film forming. Furthermore, it can be made into a thin film by stretching or inflation molding after melt extrusion.
  • thermoplastic resin composition according to the present disclosure includes, for example, tableware, packaging containers, trays, agricultural materials, fishery materials, OA parts, construction materials, medical parts, home appliance parts, automotive parts, Japanese It can be suitably used as a material for miscellaneous goods, stationery, spectacle frames and the like.
  • triacetin manufactured by Daicel, molecular weight 218.21
  • a mixture of The obtained mixture is supplied to a twin-screw extruder (manufactured by Ikegai Co., Ltd., trade name "PCM30", cylinder temperature: 200 ° C., die temperature: 220 ° C.) and melt-kneaded, and then extruded into a strand. Pellets were obtained by hot cutting.
  • thermoplastic resin composition of Example 1 was obtained by supplying to, melt-kneading and extruding.
  • the blended polybutylene succinate was 22 parts by weight with respect to 100 parts by weight of cellulose acetate.
  • Example 2 and Comparative Examples 1-4 Thermoplastic resin compositions of Example 2 and Comparative Examples 1 to 4 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the compositions of cellulose acetate, triacetin and polybutylene succinate were as shown in Table 1 below. . In Comparative Example 2, cellulose acetate and polybutylene succinate did not melt uniformly.
  • thermoplastic resin compositions of Example 1-2 and Comparative Example 1-4 were injection molded (cylinder temperature: 230°C, mold temperature: 50°C) to prepare a dumbbell-shaped test piece.
  • the resin composition of Comparative Example 2 did not melt uniformly during molding, and could not be molded into a shape that conformed to the mold. Therefore, the following tensile test was not performed.
  • a tensile test is performed in accordance with ISO527-1 (tensile speed 10 mm / min, grip 115 mm), and the breaking strength (unit: MPa), nominal strain at break (%) and elastic modulus (MPa) of Example 1-2 and Comparative Examples 1 and 3-4 were measured. The average of each of the 5 measurements is shown in Table 1 below.
  • the resin composition described above can be applied to various fields using melt molding, injection molding, and melt film formation.

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Abstract

この熱可塑性樹脂組成物は、セルロースエステル、ポリエステル及び可塑剤を含む。可塑剤の数平均分子量は１０００以下である。ポリエステルの量は、セルロースエステル１００重量部に対して１２０重量部以下である。可塑剤の量は、セルロースエステル１００重量部に対して１００重量部未満である。

Description

熱可塑性樹脂組成物
　本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。詳細には、本発明は、セルロースエステルを含む熱可塑性樹脂組成物に関する。
　多くのセルロースエステルは、分子鎖中に残存する水酸基に起因する水素結合により、熱溶融性が乏しい。特に、セルロースエステルの置換度が低いほど、溶融温度が高くなる傾向にある。また、セルロースエステルの置換度を高くすると、その結晶性が高くなるため、溶解性及び溶融性が低下する傾向にある。従来、セルロースエステルに可塑剤を添加して溶融温度を低下することで、加工性を向上させる工夫がなされているが、得られる成形品の伸び性等が不足するため、特に、膜厚の薄いフィルムやシートへの加工性に問題があった。
　一方、セルロースアセテート等のセルロースエステルは生分解性を有しており、活性汚泥により分解することが知られている。近年、地球環境への関心の高まりから、種々の技術分野において、生分解可能な成形品が要望されている。
　例えば、特開２００１－２９４７９２号公報（特許文献１）には、ポリ乳酸、酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート及びポリエチレンサクシネートから選ばれる少なくとも１種の生分解性樹脂及び可食性着色剤を含むことを特徴とする生分解性被覆剤が開示されている。また、特開２００３－２７６０９４号公報（特許文献２）には、ポリビニルアルコール及び／又はデンプン、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリカプロラクトン、酢酸セルロース、ポリ乳酸から選ばれた少なくとも１つの成分を混合するバインダーの水溶液と繊維質物質とを混練して発泡成形した発泡成形体が開示されている。
特開２００１－２９４７９２号公報 特開２００３－２７６０９４号公報
　特許文献１が開示する生分解性被覆剤は、インキ、塗料等の使用を目的としており、フィルム等の成形品に適用できるものではない。特許文献２が開示する成形体は、生分解性高分子からなるバインダーと繊維質物質とを混合して得られる多孔質体であり、溶融成形によるフィルム等の成形品に適用できる技術ではない。
　本開示の目的は、生分解性に優れ、かつ、良好な伸び性を有する溶融成形品を得ることができる熱可塑性樹脂組成物の提供にある。
　本開示の熱可塑性樹脂組成物は、セルロースエステル、ポリエステル及び可塑剤を含んでいる。可塑剤の数平均分子量は１０００以下である。ポリエステルの量は、セルロースエステル１００重量部に対して１２０重量部以下である。可塑剤の量は、セルロースエステル１００重量部に対して１００重量部未満である。
　好ましくは、セルロースエステルの総置換度は２．１以上２．６以下である。好ましくは、セルロースエステルの２位置換度及び３位置換度は、いずれも６位置換度より大きい。
　好ましくは、可塑剤は、クエン酸エステル、グリセリンエステル、アジピン酸エステル及びポリエチレングリコールエステルから選択される１又は２以上である。
　好ましくは、ポリエステルは、ジカルボン酸とジオールとが脱水縮合された構成単位を繰り返し構造として有している。このポリエステルでは、全構成単位に対し、芳香環を含む構成単位の割合が５０％以下であってよい。好ましくは、ジカルボン酸は、コハク酸、アジピン酸及びテレフタル酸からなる群から選択される。好ましくは、ジオールは、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブチレングリコールからなる群から選択される。
　好ましくは、ポリエステルは、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ(ブチレンサクシネート-co-ブチレンアジペート)（ＰＢＳＡ）及びポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）からなる群から選択される。
　本開示の熱可塑性樹脂組成物において、セルロースエステルはセルロースアセテートであってよい。
　本開示の熱可塑性樹脂組成物によれば、溶融成形により、生分解性に優れ、かつ良好な伸び性を有する成形品を得ることができる。特に、本開示の熱可塑性樹脂組成物は、溶融成形品、射出成形品、特にフィルム、シート等膜厚の薄い成形品の材料として好適に用いられうる。
　以下、好ましい実施形態の一例を具体的に説明する。各実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は、一例であって、本開示の主旨から逸脱しない範囲内で、適宜、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。本開示は、実施形態によって限定されることはなく、クレームの範囲によってのみ限定される。また、本明細書に開示された各々の態様は、本明細書に開示された他のいかなる特徴とも組み合わせることができる。
　なお、本願明細書において、範囲を示す「Ｘ～Ｙ」は「Ｘ以上Ｙ以下」の意味である。また、特に注釈のない限り、試験温度は全て室温（２０℃±５℃）である。
　［熱可塑性樹脂組成物］
　本開示に係る熱可塑性樹脂組成物は、セルロースエステルと、ポリエステルと、可塑剤とを含む。可塑剤の数平均分子量は１０００以下である。ポリエステルの量は、１００重量部のセルロースエステルに対して１２０重量部以下である。可塑剤の量は、１００重量部のセルロースエステルに対して１００重量部未満である。
　この熱可塑性樹脂組成物は、前述した量の可塑剤を含むことにより、比較的低い温度領域での溶融成形が可能である。この樹脂組成物では、前述した量のポリエステルにより、得られる成形品に良好な伸び性が付与される。さらに、セルロースエステル及びポリエステルは、良好な生分解性を有している。数平均分子量１０００以下の可塑剤は、セルロースエステル及びポリエステルの生分解性を阻害しない。本開示に係る熱可塑性樹脂組成物によれば、生分解性に優れ、かつ、良好な伸び性を有する成形品が得られる。この樹脂組成物を材料として溶融成形することにより、特に、膜厚の薄いフィルム、シート等が得られる。
　［セルロースエステル］
　セルロースエステルは、置換基としてアシル基を有している。アシル基の例として、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、カルボキシル基、カルボキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシプロピル基、メチル基等が挙げられる。良好な生分解性が得られやすいとの観点から、セルロースエステルの置換基としては、アセチル基、プロピオニル基及びブチリル基が好ましく、アセチル基がより好ましい。セルロースエステルが２種以上のアシル基を有してもよい。本開示の効果が阻害されない範囲で、セルロースエステルがアシル基以外の置換基を含んでもよい。
　本開示の熱可塑性樹脂組成物に含まれるセルロースエステルの具体例としては、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。強度に優れた成形品が得られることから、セルロースアセテートが好ましい。
　［総置換度］
　生分解性向上の観点から、セルロースエステルの総置換度は、２．６以下が好ましく、２．５以下がより好ましく、２．４以下がより好ましく、特に２．３以下が好ましい。溶融流動性が高いとの観点から、セルロースエステルの総置換度は、１．９以上が好ましく、２．０以上がさらに好ましく、２．１以上が特に好ましい。総置換度が１．９以上２．６以下であるセルロースエステルが好ましい。セルロースエステルの総置換度は、１．９～２．５であってよく、１．９～２．４であってよく、１．９～２．３であってよく、２．０～２．６であってよく、２．０～２．５であってよく、２．０～２．４であってよく、２．０～２．３であってよく、２．１～２．６であってよく、２．１～２．５であってよく、２．１～２．４であってもよく、２．１～２．３であってもよい。
　［２位、３位及び６位の置換度］
　本開示の樹脂組成物に含まれるセルロースエステルの２位、３位及び６位の置換度は特に限定されないが、生分解性向上の観点から、２位置換度及び３位置換度が、いずれも６位置換度より大きいセルロースエステルが好ましい。ここで、２位、３位及び６位の置換度とは、セルロースの繰り返し単位（グルコピラノース単位）の２位、３位及び６位の水酸基の水素原子を置換する置換基の数の平均を意味する。
　好ましくは、このセルロースエステルの６位置換度は０．８以下であり、０．７５以下がより好ましく、０．７以下がさらに好ましい。セルロースエステルの６位置換度は０であってよく、０．１以上であってよい。
　［置換度の測定方法］
　セルロースエステルの置換度は、以下の方法により測定することができる。例えば、手塚（Ｔｅｚｕｋａ，　Ｃａｒｂｏｎｙｄｒ．　Ｒｅｓ.　２７３,　８３（１９９５））の方法に従いＮＭＲ法で測定できる。即ち、セルロースエステルの遊離水酸基をピリジン中でカルボン酸無水物によりアシル化する。ここで使用するカルボン酸無水物の種類は分析目的に応じて選択すべきであり、例えば、セルロースアセテートのブアセチル置換度を分析する場合は、無水酪酸がよく、セルロースブチレートのブチリル置換度を分析する場合は無水酢酸がよい。得られた試料を重クロロホルムに溶解し、１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルを測定する。置換基がアセチル基である場合を例に挙げれば、アセチル基の炭素シグナルは１６９ｐｐｍから１７１ｐｐｍの領域に高磁場から２位、３位、６位の順序で現れる。他の例を挙げれば、プロピオニル基を有するセルロースエステル、又は、プロピオニル基を有しないセルロースエステルを無水プロピオン酸で処理してプロピオニル置換度を分析する場合、プロピオニル基のカルボニル炭素のシグナルは、１７２ｐｐｍから１７４ｐｐｍの領域に同じ順序で現れる。手塚の方法やそれに準じる方法により無水カルボン酸で処理したセルロースエステルの総置換度は３．０なので、セルロースエステルがもともと有するアシル基のカルボニル炭素シグナルと、無水カルボン酸処理で導入したアシル基のカルボニルシグナルの面積の総和を３．０と規格化し、それぞれ対応する位置での各アシル基の存在比（言い換えれば、各シグナルの面積比）を求めれば、これをセルロースエステルにおけるグルコース環の２位、３位、６位の各アシル置換度とできる。なお、言うまでもなく、この方法で分析できるアシル基を含む置換基は、分析目的の処理に用いる無水カルボン酸に対応しない置換基のみである。また、１３Ｃ－ＮＭＲのほか、１Ｈ－ＮＭＲで分析することもできる。
　［セルロースエステルの粘度平均重合度］
　セルロースエステルの粘度平均重合度は特に限定されないが、好ましくは、１０以上４００以下である。粘度平均重合度がこの範囲であるセルロースエステルを含む樹脂組成物は、溶融成形性に優れる。この観点から、粘度平均重合度は、１５以上３００以下がより好ましく、２０以上２００以下がさらに好ましい。セルロースエステルの粘度平均重合度は、１０以上３００以下であってよく。１０以上２００以下であってよく、１５以上４００以下であってよく、１５以上２００以下であってよく、２０以上４００以下であってよく、２０以上３００以下であってよい。
　粘度平均重合度（ＤＰｖ）は、セルロースエステルの極限粘度数（[η]、単位：ｃｍ３／ｇ）に基づいて求められる。
　極限粘度数（[η]、単位：ｃｍ３／ｇ）は、ＪＩＳ－Ｋ－７３６７－１及びＩＳＯ１６２８－１に準じて求められる。具体的には、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を溶媒とする試料溶液を準備し、サイズ番号１Ｃのウベローデ型粘度計を用いて測定した２５℃の対数相対粘度を、試料溶液の濃度で除すことにより求められる。
　得られた極限粘度数[η]を用いて、Ｋａｍｉｄｅらの文献（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ、１３、４２１－４３１（１９８１））に従って、次式により、粘度平均分子量を算出した。
　粘度平均分子量＝（極限粘度数[η]／０．１７１）（１／０．６１）
　算出した粘度平均分子量を用いて、次式により粘度平均重合度（ＤＰｖ）を求めた。
　粘度平均重合度（ＤＰｖ）＝粘度平均分子量／（１６２．１４＋４２．０３７×ＤＳ）
なお、式中、ＤＳは、前述したセルロースエステルの総置換度である。
　［セルロースエステルの重量平均分子量］
　セルロースエステルの重量平均分子量は特に限定されないが、優れた引張特性を有する成形品が得られるとの観点から、１００，０００以上が好ましく、１２０，０００以上がより好ましい。溶融時に適度な流動性が得られるとの観点から、セルロースエステルの重量平均分子量は１，５００，０００以下が好ましく、１，２００，０００以下がより好ましい。
　セルロースエステルの重量平均分子量は、公知の方法で求めることができる。詳細には、セルロースエステルの重量平均分子量は、以下の装置及び条件でサイズ排除クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定を行うことにより決定される（ＧＰＣ－光散乱法）。
　装置：Ｓｈｏｄｅｘ製　ＧＰＣ　「ＳＹＳＴＥＭ－２１Ｈ」
　溶媒：アセトン
　カラム：ＧＭＨｘｌ（東ソー）２本、ガードカラム（東ソー製ＴＳＫｇｅｌ　ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ　ＨＸＬ－Ｈ）
　流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
　温度：２９℃
　試料濃度：０．２５％（ｗｔ／ｖｏｌ）
　注入量：１００μｌ
　検出：ＭＡＬＬＳ（多角度光散乱検出器）（Ｗｙａｔｔ製、「ＤＡＷＮ－ＥＯＳ」）
　ＭＡＬＬＳ補正用標準物質：ＰＭＭＡ（分子量２７６００）
　［セルロースエステルの含有量］
　本開示の熱可塑性樹脂組成物における、セルロースエステルの含有量は、樹脂組成物全体に対して３０重量％以上９０重量％以下が好ましい。高強度の成形品が得られるとの観点から、セルロースエステルの含有量は３５重量％以上がより好ましい。良好な伸び性が得られるとの観点から、セルロースエステルの含有量は８５重量％以下がより好ましい。本開示の樹脂組成物におけるセルロースエステルの含有量は、３０～８５重量％であってよく、３５～９０重量％であってよく、３５～８５重量％であってよい。２種以上のセルロースエステルが併用される場合、その合計量が前述の数値範囲に調整されることが好ましい。
　［ポリエステル］
　本開示の熱可塑性樹脂組成物に含まれるポリエステルは特に限定されず、生分解性を示すものであれば、好適に用いることができる。脂肪族ポリエステルであってもよく、脂肪族芳香族ポリエステルであってもよい。また、高分子構造の観点から、ヒドロキシカルボン酸が重縮合された構成単位を繰り返し単位として有するポリエステルであってもよく、ジカルボン酸とジオールとが脱水縮合された構成単位を繰り返し単位として有するポリエステルであってもよい。
　ヒドロキシカルボン酸が重縮合された構成単位を繰り返し単位として有するポリエステルとしては、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリ（β－ヒドロキシ酪酸）、ポリ（β－ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（乳酸－ｃｏ－グリコール酸)、ポリ（β－ヒドロキシ酪酸－ｃｏ－β－ヒドロキシ吉草酸）、ポリ（β－プロピオラクトン）、ポリ（ε－カプロラクトン）等が例示される。ジカルボン酸とジオールとが脱水縮合された構成単位を繰り返し単位として有するポリエステルとしては、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート－ｃｏ－ブチレンアジペート）、ポリブチレンアジペートテレフタレート等が例示される。ポリマー設計が容易であるとの観点から、ジカルボン酸とジオールとが脱水縮合された構成単位を繰り返し単位として有するポリエステルが好ましい。
ジカルボン酸とジオールとが脱水縮合された構成単位を繰り返し単位として有しているポリエステルが好ましい。生分解性に優れ、環境への負荷が少ないことから、全構成単位に対し、芳香環を含む構成単位の割合が５０％以下であるポリエステルが好ましく、４５％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましく、０％であってもよい。
　ポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸等が挙げられる。コハク酸、アジピン酸及びテレフタル酸からなる群から選択されるジカルボン酸が好ましい。
　ポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレンプロピレングリコール、ブチレングリコール等が挙げられる。エチレングリコール、プロピレングリコール及びブチレングリコールからなる群から選択されるジオールが好ましい。
　得られる成形品に良好な伸び性が付与されるとの観点から、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ（ブチレンサクシネート－ｃｏ－ブチレンアジペート）（ＰＢＳＡ）及びポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）からなる群から選択されるポリエステルが好ましい。２種以上のポリエステルが併用されてもよい。本開示の効果を阻害しない範囲で、さらに他のポリエステルが配合されてもよい。
　［ポリエステルの重量平均分子量］
　強度に優れた成形品が得られるとの観点から、ポリエステルの重量平均分子量は１００，０００以上が好ましく、１２０，０００以上がより好ましい。セルロースエステルとの混練が容易であるとの観点から、ポリエステルの重量平均分子量は１，０００，０００以下が好ましく、８００，０００以下がより好ましい。ポリエステルの重量平均分子量は、セルロースエステルについて前述した方法にて測定される。
　セルロースエステル及び可塑剤と均一に混合できる観点から、ポリエステルを構成するジカルボン酸成分の炭素数は８以下が好ましく、より好ましくは６以下である。
　セルロースエステル及び可塑剤と均一に混合できる観点から、ポリエステルを構成するジオール成分の炭素数は８以下が好ましく、より好ましくは６以下である。
　［ポリエステルの含有量］
　本開示の熱可塑性樹脂組成物において、ポリエステルの量は、セルロースエステル１００重量部に対して、１２０重量部以下であるところ、高い強度が得られるとの観点から、その量は、１００重量部以下が好ましく、８０重量部以下がより好ましい。成形品に良好な伸び性が付与されるとの観点から、ポリエステルの量は、セルロース１００重量部に対して、３重量部以上が好ましく、５重量部以上がより好ましく、１０重量部以上がさらに好ましい。セルロースエステル１００重量部に対するポリエステルの量は、０を超えて１２０重量部以下であってよく、０を超えて１００重量部以下であってよく、０を超えて８０重量部以下であってよく、３～１２０重量部であってよく、３～１００重量部であってよく、３～８０重量部であってよく、５～１２０重量部であってよく、５～１００重量部であってよく、５～８０重量部であってよく、１０～１２０重量部であってよく、１０～１００重量部であってよく、１０～８０重量部であってよい。２種以上のポリエステルを配合する場合、その合計量が前述の範囲となるように調整される。
　［可塑剤］
　本開示の熱可塑性樹脂組成物に含まれる可塑剤は、数平均分子量が１０００以下の化合物であるところ、セルロースアセテートの可塑性を向上させる効果が大きいとの観点から、その数平均分子量は８００以下が好ましく、７００以下がより好ましい。得られる成形品からのブリードを低減する観点から、可塑剤の数平均分子量は５０以上が好ましく、１００以上がより好ましく、２００以上が特に好ましい。可塑剤の数平均分子量は、セルロースエステルについて前述した方法にて測定される。
　本開示の熱可塑性樹脂組成物に含まれる可塑剤は、数平均分子量が１０００以下であれば、その種類は特に限定されないが、セルロースアセテートの可塑性を向上させる可塑剤が好ましく、セルロースアセテート及びポリエステルの可塑性を共に向上させる可塑剤がより好ましい。クエン酸エステル、グリセリンエステル、アジピン酸エステル及びポリエチレングリコールエステルからなる群から選択される可塑剤が好ましい。２種以上の可塑剤が併用されてもよい。本開示の効果が阻害されない範囲で、さらに他の可塑剤を含有することも可能である。
　クエン酸エステルの具体例としては、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸イソデシル、クエン酸イソプロピル、クエン酸トリエチル、クエン酸トリエチルヘキシル、クエン酸トリブチル等が挙げられる。グリセリンエステルの具体例としては、トリアセチン、ジアセチン、モノアセチン等が挙げられる。アジピン酸エステルの具体例としては、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソステアリル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジエチルヘキシルアジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチルドデシル、アジピン酸ジカプリル、アジピン酸ジヘキシルデシル等が挙げられる。ポリエチレングリコールエステルの具体例としては、トリエチレングリコールモノアセテート、トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジプロピオネート、トリエチレングリコールジベンゾエート、テトラエチレングリコールジアセテート等が挙げられる。
　［可塑剤の含有量］
　本開示の熱可塑性樹脂組成物において、可塑剤の量は、セルロースエステル１００重量部に対して、１００重量部未満であるところ、附形性に優れるとの観点から、９０重量部以下が好ましく、８０重量部以下がより好ましい。セルロースエステルとポリエステルとの均一な溶融が可能であるとの観点から、可塑剤の量は、セルロース１００重量部に対して、５重量部以上が好ましく、１０重量部以上がより好ましく、１５重量部以上が特に好ましい。セルロースエステル１００重量部に対する可塑剤の量は、０を超えて１００重量部未満であってよく、０を超えて９０重量部以下であってよく、０を超えて８０重量部以下であってよく、５重量部以上１００重量部未満であってよく、５～９０重量部であってよく、５～８０重量部であってよく、１０重量部以上１００重量部未満であってよく、１０～９０重量部であってよく、１０～８０重量部であってよく、１５重量部以上１００重量部未満であってよく、１５～９０重量部であってよく、１５～８０重量部であってよい。２種以上の可塑剤を併用する場合、その合計量が前述の範囲となるように調整される。
　［熱可塑性樹脂組成物の製造方法］
　本開示の熱可塑性樹脂組成物は、セルロースエステルと、ポリエステルと、数平均分子量１０００以下の可塑剤とを、前述した配合量で溶融混練することにより得られる。好ましくは、この樹脂組成物は、セルロースエステル及び可塑剤を溶融混練した後、得られる溶融混合物とポリエステルとを溶融混練することにより得られる。この場合、セルロースエステルと可塑剤とを混合した後、溶融混練してもよい。溶融混練前の混合により、可塑剤とセルロースエステルとがより均一に、また短時間で馴染むことで、得られる混練物が均質化する。これにより、ポリエステルとの溶融混練がさらに容易になる。
　セルロースエステル及び可塑剤の混合には、ヘンシェルミキサー等の既知の混合機が用いられうる。乾式混合でもよく、湿式混合でもよい。ヘンシェルミキサー等の混合機を用いる場合、混合機内の温度は、セルロースエステルが溶融しない温度、例えば、２０℃以上２００℃未満が好ましい。
　セルロースエステル及び可塑剤の溶融混練、及び、セルロースエステル及び可塑剤の混練物とポリエステルとの溶融混練には、二軸押出機等の押出機等が用いられる。混練物の均一性及び加熱劣化抑制の観点から、押出機による混練温度（シリンダー温度）は１７０℃以上２３０℃以下が好ましい。二軸押出機を用いて溶融混練する場合、混練温度（シリンダー温度とも称する）は２００℃であってもよい。二軸押出機の先端に取り付けたダイスから混練物をストランド状に押出した後、ホットカットしてペレットにしてもよい。このときダイス温度は、２２０℃程度であってよい。
　本開示の熱可塑性樹脂組成物に配合されるポリエステルの量は、セルロースエステル１００重量部に対して、１２０重量部以下である。２種以上のポリエステルを配合する場合、その合計量が１２０重量部以下となるように調整される。
　本開示の熱可塑性樹脂組成物に配合される可塑剤の量は、セルロースエステル１００重量部に対して、１００重量部未満である。２種以上の可塑剤を配合する場合、その合計量が１００重量部未満となるように調整する。
　本発明の効果を阻害しない範囲で、この樹脂組成物に、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、熱安定剤、光学特性調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、滑剤、加水分解抑制剤、撥水剤等既知の添加剤を配合してもよい。その場合、樹脂組成物中における、セルロースエステル、ポリエステル及び可塑剤の合計含有量が、９０重量量％以上となるように配合することが好ましい。
　［用途］
　本開示の熱可塑性樹脂組成物は、比較的低い温度で溶融成形が可能である。本開示の熱可塑性樹脂組成物は、溶融時に適度な流動性を有することから、射出成形にも好適に適用されうる。この熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる成形品は、生分解性に優れ、かつ良好な伸び性を有することから、射出成型及び溶融製膜によるフィルム又はシートの製造に適用することができる。さらには、溶融押出後の延伸又はインフレーション成形により、薄膜化したフィルムとすることができる。
　本開示に係る熱可塑性樹脂組成物は、例えば、食器類、包装容器、トレー類、農業用資材、漁業用資材、ＯＡ用部品、建築用資材、医療用部品、家電部品、自動車用部材、日用雑貨類、文房具類、メガネフレーム等の材料として好適に用いられ得る。
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によりその技術的範囲が限定されるものではない。以下、特に言及しない限り、引張特性評価試験は全て室内（温度２５℃±５℃、湿度５０％ＲＨ）でおこなったものである。
　［実施例１］
　セルロースアセテート（アセチル総置換度＝２．４４、２位置換度＝０．８５、３位置換度＝０．８５、６位置換度＝０．７３、重量平均分子量１７５０００）１００重量部と、可塑剤としてトリアセチン（ダイセル社製、分子量２１８．２１）２５重量部とを乾燥状態でブレンドし、８０℃で３時間以上乾燥させ、さらに、ヘンシェルミキサーを用いて攪拌混合し、セルロースアセテートと可塑剤との混合物を得た。得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製、商品名「ＰＣＭ３０」、シリンダー温度：２００℃、ダイ温度：２２０℃）に供給して溶融混練した後、ストランド状に押し出したものをホットカットしてペレットを得た。
　得られたペレットと、ポリエステルとしてポリブチレンサクシネート（シグマアルドリッチジャパン合同会社製）とを乾燥状態でブレンドした後、二軸押出機（株式会社池貝製ＰＣＭ３０、シリンダー温度２００℃、ダイス温度２２０℃）に供給して溶融混練して押し出すことにより、実施例１の熱可塑性樹脂組成物を得た。配合したポリブチレンサクシネートは、セルロースアセテート１００重量部に対して、２２重量部であった。
　［実施例２及び比較例１－４］
　セルロースアセテート、トリアセチン及びポリブチレンサクシネートの組成を下表１に示されるものとした以外は、実施例１と同様にして、実施例２及び比較例１－４の熱可塑性樹脂組成物を得た。比較例２では、セルロースアセテートとポリブチレンサクシネートとが均一に溶融しなかった。
　［引張特性評価］
　実施例１－２及び比較例１－４の熱可塑性樹脂組成物をそれぞれ射出成型（シリンダー温度２３０℃、金型温度５０℃）して、ダンベル形状の試験片を作成した。比較例２の樹脂組成物は、成形時に均一溶融せず、金型通りの形状に成型できなかったため、以下の引張試験はおこなわなかった。
　引張試験機（(株)エー・アンド・デイ社製、商品名「テンシロン万能材料試験機」）を使用して、ＩＳＯ５２７－１の規定に準拠して引張試験（引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、つかみ具間距離１１５ｍｍ）をおこない、実施例１－２並びに比較例１及び３－４の破断強さ（単位：ＭＰａ）、破断呼び歪（％）及び弾性率（ＭＰａ）を測定した。各５回の測定値の平均が、下表１に示されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
　（まとめ）
　実施例1及び２の樹脂組成物は可塑性が高く、温度１８０℃で均一な溶融成型が可能であることを確認した。また、表１に示される通り、実施例の樹脂組成物は、ポリエステルを含まない比較例１及びポリエステルを過剰に含む比較例３と比べて、大きな破断強度を有し、伸び性（破断呼び歪み）に優れることがわかった。さらに、実施例の樹脂組成物は、ポリエステル単独の比較例４と比べて高い弾性率を有していることがわかった。
　表１に示されるように、実施例の樹脂組成物は、比較例の樹脂組成物に比べて評価が高い。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
　以上説明された樹脂組成物は、溶融成形、射出成型、さらには溶融製膜を用いる種々の分野に適用されうる。

Claims (8)

  1. 　セルロースエステル、ポリエステル及び可塑剤を含み、
    　上記可塑剤の数平均分子量が１０００以下であり、
    　上記ポリエステルの量が、上記セルロースエステル１００重量部に対して１２０重量部以下であり、
    　上記可塑剤の量が、上記セルロースエステル１００重量部に対して１００重量部未満である、熱可塑性樹脂組成物。
  2. 　上記セルロースエステルの総置換度が１．９以上２．６以下である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 　上記セルロースエステルの２位置換度及び３位置換度が、いずれも６位置換度より大きい、請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 　上記可塑剤が、クエン酸エステル、グリセリンエステル、アジピン酸エステル及びポリエチレングリコールエステルから選択される１又は２以上である、請求項１から３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 　上記ポリエステルが、ジカルボン酸とジオールとが脱水縮合された構成単位を繰り返し構造として有しており、全構成単位に対し、芳香環を含む構成単位の割合が５０％以下である、請求項１から４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  6. 　上記ジカルボン酸が、コハク酸、アジピン酸及びテレフタル酸からなる群から選択され、
    　上記ジオールが、エチレングリコール、プロピレングリコール及びブチレングリコールからなる群から選択される、請求項５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 　上記ポリエステルが、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリ(ブチレンサクシネート-co-ブチレンアジペート)（ＰＢＳＡ）及びポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）からなる群から選択される、請求項１から６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 　上記セルロースエステルがセルロースアセテートである、請求項１から７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
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