WO2022138703A1

WO2022138703A1 - 気体発生剤、粘着組成物、及び粘着シート

Info

Publication number: WO2022138703A1
Application number: PCT/JP2021/047514
Authority: WO
Inventors: 陽平伊藤; 教弘小倉
Original assignee: 大日本印刷株式会社
Priority date: 2020-12-25
Filing date: 2021-12-22
Publication date: 2022-06-30
Also published as: CN116615415A; JPWO2022138703A1; US20240141213A1; TW202235565A; KR20230122603A

Abstract

特定の構造を有する気体発生部と、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよいフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、オルガノポリシロキサン基を有する、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であり、光照射により気体が発生する気体発生剤。

Description

気体発生剤、粘着組成物、及び粘着シート

　本開示は、気体発生剤、当該気体発生剤を含む粘着組成物及び粘着シートに関する。

　粘着剤成分を含有する粘着組成物は、粘着剤、シーリング剤、塗料、コーティング剤等のバインダー剤、粘着テープ乃至粘着シート等の粘着材料に広く用いられている。これらの粘着組成物に求められる性能はその用途により様々であるが、用途によっては、必要な間だけ接着性を示すがその後は容易に剥がせることを要求されることがある。

　例えば、半導体チップの製造工程において、高純度なシリコン単結晶等から切り出した厚膜ウエハを所定の厚さにまで研磨して薄膜ウエハとする工程等において、厚膜ウエハを粘着シートに接着して補強することにより、効率よく作業を進めることが提案されている。また、所定の厚さに研削された薄膜ウエハを個々の半導体チップにダイシングする際にも、ダイシングテープと呼ばれる粘着シートが仮固定の支持体として用いられる。また、積層セラミックスコンデンサ（ＭＬＣＣ）の製造工程において、電極が印刷された誘電体ペーストのシートを積層後プレスして圧着一体化したシートを、切断してチップ化する際にも、粘着シートが仮固定の支持体として用いられる。また、フレキシブルプリント配線板製造工程において、粘着シートが仮固定の工程支持体として用いられる。更に、フレキシブルプリント配線板やフレキシブル有機ＥＬディスプレイの製造工程においては、上記基板の傷つきや薬品による汚染、製造工程中に用いられる薬品や加熱による上記基板の劣化等を防止することを目的として、上記基板の表面を保護する保護シートを用いることがあり、粘着シートが当該仮の保護シートとして用いられる。

　このような製造工程に用いられる工程粘着材料には、工程中には強固に接着する一方で、工程終了後には得られた薄膜ウエハや半導体チップ等を損傷することなく剥離できること（以下、「高接着易剥離」ともいう。）が求められる。

　高接着易剥離を目的とした粘着材料として、特許文献１には、紫外線等の光を照射することにより硬化して粘着力が低下する光硬化型粘着剤を用いた粘着テープが開示されている。このような粘着テープは、加工工程中には接着する一方で、紫外線等を照射することにより容易に剥離することができるとされている。しかしながら、このような粘着テープでは、紫外線等を照射した後の粘着力の低下が不充分であり、薄膜ウエハや半導体チップ等を損傷することなく剥離するのは困難であった。

　また、特許文献２には、アゾ化合物等の、刺激により気体を発生する気体発生剤を含有する粘着層を有する粘着テープが開示されている。この粘着テープに刺激を与えると、気体発生剤から発生した気体がテープの表面と被着体との界面に放出され、その圧力によって被着体の少なくとも一部が剥離されることで、薄膜ウエハや半導体チップ等を損傷することなく、かつ、糊残りもすることなく剥離できるとされている。

　また、特許文献３には、高い接着性を有する一方で、容易に剥離でき、かつ、耐熱性にも優れる接着性組成物として、光を照射することにより気体を発生し、耐熱性が高いテトラゾール化合物を用いた粘着組成物が提案されている。
　しかしながら、上記アゾ化合物やテトラゾール化合物を用いても剥離力の低下が不十分であったり、剥離力を十分に低下させるには添加量を多くしなければならないという問題があった。

特開平５－３２９４６号公報特開２００３－２３１８７２号公報国際公開２０１１／１１８５０６号公報

　各種電子部材などの精密化や複雑化のため、被着体自体の薄膜化、機能の集積化、微細化に伴い、被着体自身や被着体表面が破壊しやすいなどの点から、工程中には強固に接着する一方で、工程終了後には被着体への負荷がより少ない易剥離が必要とされてきている。
　しかしながら、粘着力の向上と、易剥離性の向上はトレードオフの関係にあり、従来の高接着易剥離を目的とした粘着材料は、易剥離性が未だ不十分であった。

　本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、剥離性を表面に与える効果を向上することができる、光照射により気体が発生する気体発生剤、当該気体発生剤を用いた、使用時には十分な粘着力を有しながら、剥離する際には被着体からの易剥離性に優れた粘着層を形成可能な粘着組成物、当該粘着組成物を用いた、使用時には十分な粘着力を有しながら、被着体からの易剥離性に優れた粘着シートを提供することを目的とする。

　本開示の１実施形態は、下記一般式（１）及び（２）の少なくとも１種で表され、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であり、光照射により気体が発生する気体発生剤を提供する。

（一般式(１）及び（２）中、
Ａはそれぞれ独立に、下記一般式（Ａ－１）、（Ａ－２）又は（Ａ－３）で表される気体発生部を表し、
Ｌはそれぞれ独立に、直接結合又は２価の連結基を表し、
Ｑ^１は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよく、置換基を有していてもよい１価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、１価のオルガノポリシロキサン基を表し、
Ｑ^２は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよい２価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、２価のオルガノポリシロキサン基を表す。）

（一般式（Ａ－１）、（Ａ－２）及び（Ａ－３）中、Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の芳香族基、Ｒ^２はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、Ｒ^３はそれぞれ独立に、又は置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、シアノ基、－ＣＯＯＲ^５、又は－ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、Ｒ^４は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、シアノ基、－ＣＯＯＲ^５、－ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、又は前記－Ｌ－Ｑ^１を表し、Ｒ^５及びＲ^７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表し、Ｒ^６は、水素原子、又は炭素数１～５の炭化水素基を表す。）

　本開示の前記気体発生剤における、前記一般式(１）及び（２）において、Ｑ^１は、下記（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－５）で表されるいずれか１つの１価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、下記（Ｓｉ－１）で表される１価のオルガノポリシロキサン基を表し、Ｑ^２は、下記（Ｒｆ－６）で表される２価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、下記（Ｓｉ－２）で表される２価のオルガノポリシロキサン基を表すものであってよい。

（式（Ｒｆ－１）、式（Ｒｆ－２）及び式（Ｒｆ－３）において、ｎはそれぞれ独立に、２～８の整数を表し、式（Ｒｆ－４）において、ｎ’は４～１０の整数を表し、（Ｒｆ－５）において、ｎは０～８の整数、ｎ”は０～４の整数、ｍは０～８の整数、但しｎ＋ｎ”×ｍは２～８の整数を表し、Ｊ^１は、水素原子、フッ素原子、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基を表し、（Ｒｆ－６）において、ｎは１～８の整数、ｎ”は０～７の整数、ｍは０～７整数、但しｎ＋ｎ”×ｍは２～８の整数を表す。）

（式（Ｓｉ－１）及び（Ｓｉ－２）において、Ｒ^１１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、水酸基、炭素数１～２０のアルコキシ基、又は下記一般式（Ｓｉ－３）で表される基を表し、Ｊ^２は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、水酸基、炭素数１～２０のアルコキシ基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基を表す。ａはそれぞれ独立に、１～１００の数を表す。）

（式（Ｓｉ－３）において、Ｒ^１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、水酸基、又は炭素数１～２０のアルコキシ基を表し、ｂは０～１００の数を表す。）

　本開示の前記気体発生剤における、前記一般式(１）及び（２）において、Ｌは、それぞれ独立に、直接結合、或いは、－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－、－ＳＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＳＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＳＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－、－ＯＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＳ－、－ＳＯ_２ＮＨ－、又は、－Ｏ－及び－Ｓ－からなる群から選択される１種以上が含まれていても良く、水酸基が置換されていても良い炭素数１～２２の炭化水素基、或いは、これらの組み合わせを表すものであってよい。

　本開示の他の実施形態は、粘着剤成分と、前記本開示の１実施形態の気体発生剤とを含有する、粘着組成物を提供する。

　本開示の他の実施形態は、粘着層と、前記粘着層の一方の面に基材又は離型シートを備え、
　前記粘着層は、粘着剤成分と前記本開示の１実施形態の気体発生剤とを含有する粘着組成物又はその硬化物であり、当該粘着層は、光照射により初期粘着力から粘着力が低下する特性を有する、粘着シートを提供する。

　本開示の前記粘着組成物、及び前記粘着シートにおける前記粘着組成物は、光硬化性成分と、光開始剤とを含有するものであってよい。

　本開示の前記粘着組成物、及び前記粘着シートにおける前記粘着組成物は、熱架橋剤を含有するものであってよい。

　本開示の前記粘着シートは、前記粘着層の前記基材又は離型シート側とは反対側の面に、更に離型シートを備えるものであってよい。

　本開示の実施形態によれば、剥離性を表面に与える効果を向上することができる、光照射により気体が発生する気体発生剤、当該気体発生剤を用いた、使用時には十分な粘着力を有しながら、剥離する際には被着体からの易剥離性に優れた粘着層を形成可能な粘着組成物、当該粘着組成物を用いた、使用時には十分な粘着力を有しながら、被着体からの易剥離性に優れた粘着シートを提供することができる。

本開示における粘着シートの一例を示す模式断面図である。本開示における粘着シートの他の例を示す模式断面図である。

　以下、本開示の実施の形態や実施例などを、図面等を参照しながら説明する。但し、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施の形態や実施例等の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。また、説明の便宜上、上方又は下方という語句を用いて説明する場合があるが、上下方向が逆転してもよい。
「本明細書において、ある部材又はある領域等のある構成が、他の部材又は他の領域等の他の構成の「上に（又は下に）」あるとする場合、特段の限定がない限り、これは他の構成の直上（又は直下）にある場合のみでなく、他の構成の上方（又は下方）にある場合を含み、すなわち、他の構成の上方（又は下方）において間に別の構成要素が含まれている場合も含む。

　本開示において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタアクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各々を表す。
　また、本明細書において「シート」には、「フィルム」と呼ばれる部材も含まれる。また、「フィルム」には、「シート」と呼ばれる部材も含まれる。また、「シート面（フィルム面）」とは、対象となるシート状（フィルム状）の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるシート状部材（フィルム状部材）の平面方向と一致する面のことを指す。
　なお、本開示において「光」としては、紫外線を含む光が挙げられる。
　以下、本開示の気体発生剤、粘着組成物、及び粘着シートについて順に詳細に説明する。

Ａ．気体発生剤
　本開示の１実施形態の気体発生剤は、下記一般式（１）及び（２）の少なくとも１種で表され、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であり、光照射により気体が発生する気体発生剤である。

（一般式（Ａ－１）、（Ａ－２）及び（Ａ－３）中、Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の芳香族基、Ｒ^２はそれぞれ独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、Ｒ^３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、シアノ基、－ＣＯＯＲ^５、又は－ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、Ｒ^４は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、シアノ基、－ＣＯＯＲ^５、－ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、又は前記－Ｌ－Ｑ^１を表し、Ｒ^５及びＲ^７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表し、Ｒ^６は、水素原子、又は炭素数１～５の炭化水素基を表す。）

　本開示の気体発生剤は、前記特定の構造を有する気体発生部と前記特定のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、前記特定のオルガノポリシロキサン基を有し、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であり、光照射により気体が発生する気体発生剤であることにより、剥離性を表面に与える効果を向上することができる気体発生剤である。この理由は明らかではないが以下のように推定される。
　高接着易剥離を目的とした気体発生剤を含有する粘着層においては、使用後に光を照射することによって、気体発生剤から発生した気体が、粘着層の表面、すなわち被着体との界面に放出され、その圧力によって被着体の少なくとも一部が剥離する。当該気体の粘着層表面への放出により、粘着層は、被着体との接触面積が減少して、容易に剥離できるようになる。従来の気体発生剤を含有する粘着層においては、気体発生剤が粘着層中に均一に分散されることから、光を照射しても、粘着層内部に存在する気体発生剤からは、気体が粘着層の表面に放出され難く、粘着層表面付近に存在する気体発生剤から発生した気体だけでは、粘着層表面での気体発生量が不十分となるため、剥離力の低下が不十分で、易剥離性が不十分であった。粘着層表面での気体発生量を多くするために、粘着層中の気体発生剤の含有量を多くすると、粘着層の粘着力の低下が生じたり、粘着層の白濁が生じたりすることから、気体発生剤の添加による剥離力の向上に限界があった。
　それに対して、本開示の気体発生剤は、前記特定の構造を有する気体発生部に、前記特定のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、前記特定のオルガノポリシロキサン基が導入されていることから、表面に局在化しやすい。本開示の気体発生剤を含有する粘着層においては、気体発生剤が粘着層の表面に局在化しやすいことから、光を照射すると、粘着層表面に局在化している気体発生剤が気体を発生し、当該気体は粘着層の表面に放出されやすい。本開示の気体発生剤を含有する粘着層においては、粘着層表面での気体発生量が効率的に増加するため、被着体からの易剥離性に優れる。本開示の気体発生剤は、粘着層の表面に局在化しやすいことから、気体発生剤の含有量を多くしなくても粘着層表面での気体発生量を効率的に増加することができるので、粘着層の粘着力の低下や白濁を抑制することができる。このように、本開示の気体発生剤は、剥離性を表面に与える効果を向上することができると推定される。

　本開示の気体発生剤は、光照射により分解して気体を発生することができるものである。本開示の気体発生剤は、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であることから、紫外線を含む光を効率よく吸収することができ、紫外線を含む光照射によって、効率的に分解して気体を発生することができるものである。
　一般式(１）及び（２）中、Ａはそれぞれ独立に、前記一般式（Ａ－１）、（Ａ－２）又は（Ａ－３）で表される気体発生部を表す。
　前記一般式（Ａ－１）で表される気体発生部は、光照射により、テトラゾール環が分解して、窒素ガスを発生する。
　前記一般式（Ａ－２）で表される気体発生部は、光照射により、－（Ｃ＝Ｏ）－（Ｃ＝Ｎ_２）－結合が、－（Ｃ＝Ｃ＝Ｏ）－結合と窒素ガスに分解して、窒素ガスを発生する。
　前記一般式（Ａ－３）で表される気体発生部は、光照射により、アゾ基部分で分解して、窒素ガスを発生する。

　一般式（Ａ－１）中、Ｒ^１における、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の芳香族基としては、化合物が、前記特定のモル吸光係数の最大値を満たすように適宜選択されればよい。
　炭素数３～２０の芳香族基としては、芳香族炭化水素基、及び芳香族複素環基が挙げられる。

　芳香族炭化水素基としては、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基が挙げられ、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基が好ましく、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ナフチルフェニル基、ピレニル基等が挙げられる。
　芳香族複素環基としては、窒素原子、酸素原子、及び硫黄原子の少なくとも１つを含む炭素数３～２０の芳香族複素環基が挙げられ、炭素数３～１０の芳香族複素環基が好ましく、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、カルバゾール基等が挙げられる。
　前記芳香族基が有していてもよい置換基としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、メトキシ基などのアルコキシ基、ジフェニルアミノ基などの３級アミノ基、ベンゾイル基などのアシル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基、アラルキル基としては、後述する炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、アラルキル基と同様であって良いが、炭素数１～１４のアルキル基、炭素数２～１４のアルケニル基、炭素数７～１４のアラルキル基であることが好ましい。前記芳香族基の置換基を適宜選択することにより、光の吸収波長を変化させたり、他の成分との相溶性を向上することができる。光の吸収波長を長波長側に変化させる置換基としては、例えば、メトキシ基などのアルコキシ基、ジフェニルアミノ基などのジアリールアミノ基、ベンゾイル基などのアシル基等が挙げられる。

　Ｒ^１としては、吸収波長領域が拡張、長波長化できる点から、置換基を有していてもよい炭素数６～１４の芳香族炭化水素基であってよく、中でも、置換基を有していてもよい炭素数６～１２の芳香族炭化水素基が好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基、ナフチル基、又はアントリル基であることがより好ましく、紫外線を含む光を照射する場合には、感度が高く、気体の発生効率が向上する点から、ナフチル基であることがより好ましい。

　Ｒ^２における置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基としては、例えば、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、アラルキル基、及びアリール基などが挙げられる。
　前記炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、２－エチルヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、アダマンチル基、低級アルキル基置換アダマンチル基などを挙げることができる。
　前記炭素数２～２０のアルケニル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。このようなアルケニル基としては、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基などを挙げることができる。アルケニル基の二重結合の位置には限定はないが、反応性の点からは、アルケニル基の末端に二重結合があることが好ましい。
　アリール基としては、前記Ｒ^１における芳香族炭化水素基と同様であってよいが、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基等が好適に用いられる。
　また、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。アラルキル基の炭素数は、７～２０が好ましく、更に７～１４が好ましい。

　前記炭化水素基が有していてもよい置換基としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒなどのハロゲン原子、ニトロ基等が挙げられる。
　前記アリール基やアラルキル基等の芳香環の置換基としては、前記アルキル基であっても良い。
　なお、前記好ましい炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。

　Ｒ^２としては、有機溶剤の溶解性、反応性、１分子中の窒素含有量の点から、中でも、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１～６の炭化水素基であることが好ましく、３つとも水素原子であってよい。

　Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^７における置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基としては、前記Ｒ^２における置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基と同様のものが挙げられる。
　Ｒ^６における炭素数１～５の炭化水素基は、前記Ｒ^２における置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基のうち、炭素数１～５の炭化水素基に相当するものと同様のものが挙げられる。
　Ｒ^４における－Ｌ－Ｑ^１は、後述と同様であって良い。

　Ｒ^５及びＲ^７としては、有機溶剤の溶解性、１分子中に含まれる窒素含有量の点から、中でも、それぞれ独立に、炭素数１～２０の置換基を有していてもよい炭化水素基であることが好ましく、炭素数１～１０の炭化水素基であることがより好ましい。
　Ｒ^６は、１分子中に含まれる窒素含有量の点から、中でも水素原子又はメチル基であることが好ましく、さらに水素原子であることがより好ましい。

　Ｒ^３としては、有機溶剤の溶解性、１分子中に含まれる窒素含有量の点から、中でも、それぞれ独立に、炭素数１～１０の置換基を有していてもよい炭化水素基、又は、シアノ基であることが好ましく、炭素数１～５の炭化水素基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であってよい。

　Ｒ^４としては、有機溶剤への溶解性、粘着層の表面への局在化の点から、中でも、炭素数１～１０の置換基を有していてもよい炭化水素基又は前記－Ｌ－Ｑ^１であることが好ましく、前記－Ｌ－Ｑ^１であることがより好ましい。

　一般式(１）及び（２）中、Ａは中でも、耐熱性、及び、１分子中の窒素含有量の点から、前記一般式（Ａ－１）で表される気体発生部を表すことが好ましい。
　前記一般式（Ａ－１）で表される気体発生部を以下に例示するがこれらに限定されるものではない。

　一方、前記一般式(１）及び（２）において、Ｑ^１は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよく、置換基を有していてもよい１価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、１価のオルガノポリシロキサン基を表し、Ｑ^２は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよい２価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、２価のオルガノポリシロキサン基を表す。

　Ｑ^１及びＱ^２における、フッ素化脂肪族炭化水素基は、直鎖状若しくは分岐状の飽和若しくは不飽和フッ素化脂肪族炭化水素基が挙げられる。
　Ｑ^１及びＱ^２における、フッ素化脂肪族炭化水素基は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であれば、その一部にフッ素原子が直接結合していない炭素原子が含まれていてもよい。例えば、フッ素化脂肪族炭化水素基にアルキニル基が含まれている場合には、フッ素原子が直接結合していない炭素原子が含まれる。

　Ｑ^１及びＱ^２における、フッ素化脂肪族炭化水素基は、フッ素原子が直接結合した炭素原子において、全てがフッ素原子に置換されていなくてもよく、その一部に、水素原子や置換基が含まれていてもよい。当該置換基としては、例えば、気体発生部と連結する際に用いられる反応性基であってもよく、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルエーテル基、リン酸基、エポキシ基等が挙げられる。

　Ｑ^１及びＱ^２における、フッ素化脂肪族炭化水素基においては、表面局在化の効果の点から、フッ素原子が４個以上含まれることが好ましく、６個以上含まれることがより好ましい。フッ素化脂肪族炭化水素基におけるフッ素原子は１７個以下であってよく、１６個以下であってよい。

　Ｑ^１及びＱ^２におけるフッ素化脂肪族炭化水素としては、表面局在化の効果の点から、Ｑ^１は、下記（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－５）で表されるいずれか１つの１価のフッ素化脂肪族炭化水素基が挙げられ、Ｑ^２は、下記（Ｒｆ－６）で表される２価のフッ素化脂肪族炭化水素基が挙げられる。

（式（Ｒｆ－１）、式（Ｒｆ－２）及び式（Ｒｆ－３）において、ｎはそれぞれ独立に、２～８の整数を表し、式（Ｒｆ－４）において、ｎ’は４～１０の整数を表し、（Ｒｆ－５）において、ｎは１～８の整数、ｎ”は０～７の整数、ｍは０～７整数、但しｎ＋ｎ”×ｍは２～８の整数を表し、Ｊ^１は、水素原子、フッ素原子、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基を表し、（Ｒｆ－６）において、ｎは０～８の整数、ｎ”は０～４の整数、ｍは０～８の整数、但しｎ＋ｎ”×ｍは２～８の整数を表す。）

　前記式（Ｒｆ－１）、（Ｒｆ－２）及び式（Ｒｆ－３）において、ｎはそれぞれ独立に、２～８の整数を表すが、表面局在化の効果の点から、中でもｎは４～８の整数を表すことが好ましい。
　前記（Ｒｆ－４）において、ｎ’は４～１０の整数を表すが、表面局在化の効果の点から、中でもｎは５～１０の整数を表すことが好ましい。
　前記（Ｒｆ－５）において、ｎは１～８の整数、ｎ”は０～７の整数、ｍは０～７の整数、但しｎ＋ｎ”×ｍは２～８の整数を表すが、表面局在化の効果の点から、ｎは２～８の整数、ｎ”は１～７の整数、ｍは１～７の整数を表すことが好ましく、中でもｎ＋ｎ”×ｍは３～８の整数を表すことが好ましい。
　前記（Ｒｆ－６）において、ｎは０～８の整数、ｎ”は０～４の整数、ｍは０～８の整数、但しｎ＋ｎ”×ｍは２～８の整数を表すが、表面局在化の効果の点から、ｎは２～８の整数、ｎ”は１～７の整数、ｍは１～７の整数を表すことが好ましく、中でもｎ＋ｎ”×ｍは３～８の整数を表すことが好ましい。

　前記（Ｒｆ－５）において、Ｊ^１は、水素原子、フッ素原子、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基を表す。Ｊ^１は、水素原子、又はフッ素原子であることが好ましく、フッ素原子であることがより好ましいが、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基であってもよい。Ｊ^１がこのような反応性基を有する場合には、例えば、粘着組成物中の他の成分と気体発生剤との結合に用いられても良い。
　前記一般式（２）の化合物を調製する際に、両末端に気体発生部が導入されず、片末端のみに気体発生部が導入された場合にも、前記一般式（１）の構造を有し、末端に水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基等の反応性基を有する場合がある。

　Ｑ^１は、中でも、前記（Ｒｆ－１）又は（Ｒｆ－５）で表されるいずれか１つの１価のフッ素化脂肪族炭化水素基であることが好ましく、前記（Ｒｆ－１）又は（Ｒｆ－５）で表されるいずれか１つの１価のフッ素化脂肪族炭化水素基であることがより好ましく、前記（Ｒｆ－１）で表されるいずれか１つの１価のフッ素化脂肪族炭化水素基であることがさらに好ましい。

　一方、Ｑ^１及びＱ^２における、オルガノポリシロキサン基は、シロキサン結合－（Ｏ－Ｓｉ）_ａ－（ここでａは繰り返し数）を主鎖に有し、側鎖の少なくとも一部に炭化水素基を含む基をいう。

　Ｑ^１及びＱ^２におけるオルガノポリシロキサン基としては、表面局在化の効果の点から、Ｑ^１は、下記（Ｓｉ－１）で表される１価のオルガノポリシロキサン基が挙げられ、Ｑ^２は、下記（Ｓｉ－２）で表される２価のオルガノポリシロキサン基が挙げられる。

　Ｒ^１１及びＲ^１２における置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、前記Ｒ^２における置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基と同様であって良い。Ｒ^１１及びＲ^１２における置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基としては、中でも、置換基を有していてもよい炭素数１～１０の炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基又はこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部又は全部をヒドロキシ基、シアノ基、ハロゲン原子等で置換したヒドロキシプロピル基、シアノエチル基、１－クロロプロピル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基等が挙げられる。
　Ｒ^１１及びＲ^１２における炭素数１～２０のアルコキシ基としては、炭素数１～１０のアルコキシ基が好ましく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
　Ｒ^１１及びＲ^１２としては、有機溶剤への溶解性の点から、炭素数１～１０のアルキル基、アリール基、又は、前記一般式（Ｓｉ－３）で表される基が好ましく、炭素数１～５のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ^１２としては、炭素数１～１０のアルキル基又はアリール基であることが好ましく、炭素数１～５のアルキル基であることがより好ましい。

　Ｊ^２は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、水酸基、炭素数１～２０のアルコキシ基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基を表す。Ｊ^２は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、又は炭素数１～２０のアルコキシ基であることが好ましいが、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基であってもよい。Ｊ^２がこのような反応性基を有する場合には、例えば、粘着組成物中の他の成分と気体発生剤との結合に用いられても良い。
　前記一般式（２）の化合物を調製する際に、両末端に気体発生部が導入されず、片末端のみに気体発生部が導入された場合にも、前記一般式（１）の構造を有し、末端に水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基等の反応性基を有する場合がある。

　前記一般式（Ｓｉ－１）及び（Ｓｉ－２）において、ａは１～１００の数を表す。ａは分布を有し得るため、平均値であって良い。ａは、中でも１分子中の窒素含有量の点から、１～５０の数を表すことが好ましく、５～４５の数を表すことがより好ましく、１０～４０の数を表すことがさらに好ましい。
　また、前記一般式（Ｓｉ－３）中、ｂは０～１００の数を表す。ｂも分布を有し得るため、平均値であって良い。ｂは、中でも０～４０の数を表すことが好ましく、０～３０の数を表すことがより好ましい。

　半導体関連、ディスプレイ関連の分野に用いる場合には、汚染の可能性が低い点から、Ｑ^１は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよく、置換基を有していてもよい１価のフッ素化脂肪族炭化水素基であることが好ましく、Ｑ^２は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよい２価のフッ素化脂肪族炭化水素基であることが好ましい。

　一方、一般式(１）及び（２）中、Ｌは、それぞれ独立に、直接結合又は２価の連結基を表す。一般式(１）及び（２）中、Ｌは、前記気体発生部と、前記特定のフッ素化脂肪族炭化水素基又はオルガノポリシロキサン基とを連結する部位を表し、気体発生部に、前記特定のフッ素化脂肪族炭化水素基又はオルガノポリシロキサン基を結合させることができる連結部であれば、特に限定されるものではない。
　なお直接結合とは、Ｌが原子を有しないこと、即ち、一般式(１）及び（２）における前記Ａの炭素原子と、前記Ｑ^１又はＱ^２の炭素原子又はケイ素原子とが、他の原子を介さずに結合していることを意味する。

　一般式(１）及び（２）中のＬとしては、それぞれ独立に、例えば、直接結合、或いは、－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－、－ＳＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＳＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＳＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－、－ＯＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＳ－、－ＳＯ_２ＮＨ－、又は、－Ｏ－及び－Ｓ－からなる群から選択される１種以上が含まれていても良く、水酸基が置換されていても良い炭素数１～２２の炭化水素基、或いは、これらの組み合わせが挙げられる。なお、Ｌにおいて、結合の向きは任意であってよい。すなわち、Ｌが－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－である場合に、Ｓが前記Ａの炭素原子に結合し、Ｏが前記Ｑ^１又はＱ^２の炭素原子又はケイ素原子に結合する場合と、Ｓが前記Ｑ^１又はＱ^２の炭素原子又はケイ素原子に結合し、Ｏが前記Ａの炭素原子に結合する場合とを包含する。

　前記炭素数１～２２の炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、シクロヘキシレン基等のアルキレン基、フェニレン基等のアリーレン基、これらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレンアリーレン基）等が挙げられる。

　一般式(１）及び（２）中のＬにおける前記組み合わせとしては、例えば、
（Ｌ１）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－、
（Ｌ２）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－Ｏ－（Ｃ_ｋＨ_２ｋ）－、
（Ｌ３）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－ＮＨＣＯ－（Ｃ_ｋＨ_２ｋ）－、
（Ｌ４）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ－ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２Ｏ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－、
（Ｌ５）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯ－ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－、
（Ｌ６）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－ＮＨＣＯ－ＣＨ{ＣＨ_２Ｏ－（Ｃ_ｋＨ_２ｋ）－Ｒｆ}－ＣＨ_２Ｏ－（Ｃ_ｌＨ_２ｌ）－、
（Ｌ７）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－ＣＨ{ＣＨ_２Ｏ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－Ｒｆ}－ＣＨ_２Ｏ－（Ｃ_ｋＨ_２ｋ）－、
（Ｌ８）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－Ｎ（Ｃ_ｋＨ_２ｋ＋１）ＳＯ_２－、
（Ｌ９）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＮ（Ｃ_ｊＨ_２ｊ＋１）－（Ｃ_ｋＨ_２ｋ）－、
（Ｌ１０）：－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－Ｎ（Ｃ_ｋＨ_２ｋ＋１）ＣＯ－、
（Ｌ１１）：－ＯＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－（Ｃ_ｊＨ_２ｊ）－等（ここで、ｊ、ｋ、及びｌはそれぞれ独立に、１～８の整数を表し、Ｒｆは、前記一般式（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－３）で表されるいずれか１つの１価のフッ素化脂肪族炭化水素基）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　前記ｊ、ｋ、及びｌはそれぞれ独立に、２～６の整数を表すことが好ましく、２～４の整数を表すことがより好ましい。

　本発明の気体発生剤としては、紫外線領域の発泡性の点から、中でも、下記（１－１）及び（２－１）の少なくとも１種で表され、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であり、光照射により気体が発生する気体発生剤であることが好ましい。

（一般式(１－１）及び（２－１）中、Ｒ^１、Ｌ、Ｑ^１、及びＱ^２は、それぞれ独立に、一般式（１）及び一般式（２）と同様のものを表す。）

　前記一般式（１－１）で表される化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。例えば、Ａとして前記（ａ－１－１）～（ａ－１－１５）、Ｌとして前記（Ｌ１）～（Ｌ１１）、Ｑ^１として前記（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－５）並びに（Ｓｉ－３）の任意の組み合わせを挙げることができる。

　前記一般式（２－１）で表される化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。例えば、Ａとして前記（ａ－１－１）～（ａ－１－１５）、Ｌとして前記（Ｌ１）～（Ｌ１１）、Ｑ^２として前記（Ｒｆ－６）並びに（Ｓｉ－２）の任意の組み合わせを挙げることができる。

［気体発生剤の特性］
　本開示の気体発生剤は、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であることにより、光照射により、効率的に気体を発生することができる。効率的に気体を発生させ、易剥離性を向上する点から、本開示の気体発生剤は、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が、８０００以上であることが好ましく、９０００以上であることがより好ましい。
　本明細書のモル吸光係数は、気体発生剤を０．１ｍＭになるように酢酸エチルに溶解させ、紫外可視分光光度計（例えば、島津製作所製、紫外可視分光光度計ＵＶ２７００）を用いて、２３０ｎｍ～８００ｎｍの波長域の吸収スペクトルを測定し、得られた吸収スペクトルにおける吸光度を用いて、下記式により計算して得られる値をいう。
　ε＝Ａ／ｃ×ｄ
（式中εはモル吸光係数を表し、Ａは吸光度、ｃはモル濃度を表し、ｄはセル厚みを表す。）
　気体発生剤が酢酸エチルに０．１ｍＭ溶解しない場合には、気体発生剤のモル吸光係数の再現性に問題を生じない溶剤を適宜選定して０．１ｍＭ溶解させ、上記と同様に求める。気体発生剤のモル吸光係数の再現性に問題を生じない溶剤としては、例えば、２３０ｎｍ～８００ｎｍの波長域の吸収スペクトルをもたない有機溶剤であって、気体発生剤と反応しない有機溶剤が挙げられ、具体例としては、アセトニトリル、ジクロロメタン等が挙げられる。
　なお、本明細書において、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であるとは、波長２４０～４５０ｎｍの間のいずれかの波長におけるモル吸光係数の値が７０００以上であればよく、波長２４０～４５０ｎｍの間にピークが存在しなくてもよい。

　本開示の気体発生剤の分子量又は質量平均分子量Ｍｗは、特に限定されるものではないが、１分子中の窒素原子含有量の点から、２００～２０００であることが好ましく、３００～１０００であることがより好ましい。
　ここで、気体発生剤の分子量は、液体クロマトグラフィー質量分析（ＬＣ－ＭＳ）により求めることができる。
　また、気体発生剤がオルガノポリシロキサン基を含む場合には、質量平均分子量で特定されてよく、質量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。

［気体発生剤の製造方法］
　前記本開示の気体発生剤の製造方法は、特に限定されず、例えば、反応性基を有する気体発生部と、当該気体発生部の反応性基と反応し結合を形成する反応性基とフッ素化脂肪族炭化水素基又はオルガノポリシロキサン基とを有する化合物とを、反応させて結合することによって、本開示の気体発生剤を得ることができる。
　反応性基同士の組み合わせとしては、例えば、チオール基と（メタ）アクリロイルオキシ基、チオール基とエポキシ基、チオール基とビニルエーテル基、水酸基とビニルエーテル基、水酸基とエポキシ基、水酸基とイソシアネート基、アミノ基とスルホニルクロリド基、カルボキシ基とエポキシ基等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。各組み合わせにおいて、どちらが気体発生部側の反応性基となり、どちらがフッ素化脂肪族炭化水素基又はオルガノポリシロキサン基を有する化合物側の反応性基となってもよい。

　反応性基を有する気体発生部としては、例えば、Ｒｕｓｓｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（２０１７），　８７（４），ｐ．７３１－７３８等を参照して合成することが可能である。例えば、イソチオシアネート誘導体（Ｒ－Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、ここでＲは炭素数３～２０の芳香族基）とアジ化ナトリウムを反応させることにより、チオール基と、Ｒ（炭素数３～２０の芳香族基）が置換されたテトラゾール化合物を合成することができる。また、特開昭５９－１９６８６０を参照してスルホン酸クロリド基を有するナフトキノンジアジド化合物を合成することができる。また、Ｓｈａｎｄｏｎｇ　Ｈｕａｇｏｎｇ，Ｖｏｌｕｍｅ：３７，Ｉｓｓｕｅ：３，Ｐａｇｅｓ：７－９，Ｊｏｕｒｎａｌ，２００８を参照して、シアン化ナトリウムと４－オキソペンタン酸とヒドラジン一水和物を反応させることでカルボキシル基をもつアゾ系化合物を合成することができる。或いは、反応性基を有する気体発生部としては、市販品を適宜選択して用いても良い。
　また、反応性基とフッ素化脂肪族炭化水素基又はオルガノポリシロキサン基とを有する化合物は、例えば、特許６１３７２８９号公報、ＣｈｅｍｉｓｔｒｙＳｅｌｅｃｔ，Ｖｏｌｕｍｅ：３，Ｉｓｓｕｅ：１５，Ｐａｇｅｓ：４１２９－４１３２，Ｊｏｕｒｎａｌ,２０１８を参照して、スルホン酸クロリド基を有するナフトキノンジアジド化合物とアミノ基を持つオルガノポリシロキサン化合物を反応させることにより、オルガノポリシロキサン基とを有する化合物を合成することができる。また、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌｕｍｅ：３７，Ｉｓｓｕｅ：１８，Ｐａｇｅｓ：６６７３－６６７５，Ｊｏｕｒｎａｌ，２００４を参照して、フッ素化脂肪族炭化水素基を有するビニルエーテル基とカルボキシル基をもつアゾ系化合物を反応させることでフッ素化脂肪族炭化水素基を有する化合物を合成することができる。或いは、反応性基とフッ素化脂肪族炭化水素基又はオルガノポリシロキサン基とを有する化合物としては、市販品を適宜選択して用いても良い。

［気体発生剤の用途］
　本開示の気体発生剤は、前記特定の構造を有する気体発生部に、前記特定のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、前記特定のオルガノポリシロキサン基を有することから、表面に局在化しやすい。そのため、本開示の気体発生剤は、後述するように、高接着易剥離を目的とした粘着材料に適用し、易剥離性を向上するために好適に用いられる。

Ｂ．粘着組成物
　本開示の１実施形態の粘着組成物は、粘着剤成分と、前記本開示の気体発生剤とを含有する。
　本開示の１実施形態の粘着組成物は、前記本開示の気体発生剤を含有することから、前述のような表面に局在化しやすい気体発生剤の作用により、粘着層表面での気体発生量が効率的に増加するため、粘着力が必要な使用時には良好な粘着力を有しながら、被着体から粘着層を剥離するような粘着力が不要になった際には、被着体からの易剥離性に優れた粘着層を形成可能である。

［粘着剤成分］
　粘着剤成分は特に限定されず、非光硬化型の粘着剤成分であっても、光硬化型の粘着剤成分であってもよい。
　粘着剤成分が非光硬化型の粘着剤成分である場合には、光を照射することにより前記本開示の気体発生剤から気体が発生し、発生した気体により剥離応力が発生し、また被着体との接着面積が減少して剥離する。
　粘着剤成分が光硬化型の粘着剤成分である場合には、光を照射することにより前記本開示の気体発生剤から気体が発生することによる被着体との接着面積が減少と、粘着剤成分が光硬化することによる粘着剤成分自体の粘着力の低下の相乗効果によって、剥離がより容易になる。そのため、粘着剤成分は光硬化型であることが好ましい。

　前記光硬化型の粘着剤成分としては、特に限定されないが、例えば、粘着剤を含有しつつ、光硬化性成分と、光開始剤とを含有するものが挙げられる。
　本開示の１実施形態の粘着組成物に用いられる光硬化型の粘着剤成分は、（ｉ）粘着剤と、光硬化性多官能化合物と、光開始剤とを含有する組成物である場合、（ｉｉ）１分子中に２個以上の光硬化性官能基を有する粘着剤と、光開始剤とを含有する組成物である場合等が挙げられる。中でも、前記光硬化型の粘着剤成分は、（ｉ）粘着剤と、光硬化性多官能化合物と、光開始剤とを含有する組成物であることが、粘着力を容易に調整しやすい点から好ましい。なお、前記（ｉ）の場合において、粘着剤が光硬化性官能基を有していてもよい。

（粘着剤）
　粘着剤としては、特に限定されず、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、ウレタン系粘着剤、スチレン・ジエンブロック共重合体系粘着剤等が挙げられる。

　粘着剤としては、中でも、光硬化性成分との相溶性および粘着力の調整の点から、アクリル系粘着剤と呼称される、（メタ）アクリル酸エステル系重合体であることが、好ましい。
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、アクリル系粘着剤として用いられる直鎖又は分岐アルキル基の炭素数が１以上２０以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー由来の構成単位と必要に応じて他のモノマーとを共重合させた（メタ）アクリル酸エステル系共重合体を用いることが好ましい。
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、中でも、直鎖又は分岐アルキル基の炭素数が１以上２０以下の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー由来の構成単位と、架橋性基含有モノマー由来の構成単位とを有する（メタ）アクリル酸エステル系共重合体であることが好ましい。当該（メタ）アクリル酸エステル系共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の分子内に導入された架橋性基を利用して、後述する熱架橋剤等との架橋が可能となり、粘着組成物の凝集力を向上させ、易剥離性及び所定環境下における耐久性とのバランスが良好な粘着層を得ることができる。

　直鎖又は分岐アルキル基の炭素数が１以上２０以下の値である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ－へキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ－トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレート等の１種又は２種以上の組み合わせが挙げられる。中でも、被着体への濡れ性及び粘着性を発現させる点から、炭素数４～１４の直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、炭素数７～１３の直鎖又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが更に好ましい。

　（メタ）アクリル酸エステル系重合体に用いられる架橋性基含有モノマーの架橋性基としては、例えば、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、アミノ基等が挙げられる。
　重合体の重合時及び保存時の安定性の点から、水酸基、エポキシ基、カルボキシ基、及びアミノ基からなる群から選択される１種以上を含有するモノマー由来の構成単位を含むことが好ましく、水酸基含有モノマー由来の構成単位を含むことが、安定性が高く、熱架橋剤の反応性に優れる点から好ましい。

　水酸基含有モノマー由来の構成単位を誘導するモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　エポキシ基含有モノマー由来の構成単位を誘導するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　イソシアネート基含有モノマー由来の構成単位を誘導するモノマーとしては、例えば、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートやそれらのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
　アミノ基含有モノマー由来の構成単位を誘導するモノマーとしては、例えば、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　カルボキシ基含有モノマー由来の構成単位を誘導するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、マレイン酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

　また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、更に、側鎖に光硬化性官能基を有するものであってもよい。
　光硬化性官能基としては、エチレン性不飽和結合を有することが好ましく、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等が好ましい。
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体の側鎖に光硬化性官能基を導入する方法としては、従来公知の製造方法を適宜選択して用いればよい。
　例えば、カルボキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを反応させたり、イソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体にヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたり、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体に２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレートを反応させたりして、光硬化性官能基を付加することができる。

　また、（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、アクリル系粘着剤として機能する範囲内でその他のモノマー由来の構成単位を含んでいてもよい。
　その他のモノマーとしては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、アダマンチルメタクリレート等の剛直性のあるモノマー等を用いることができる。

　（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を構成する主成分であるため、通常、全モノマー成分（１００質量％）に対して、その含有量を、５０質量％以上とすることが好ましい。
　中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの含有量は、全モノマー成分に対して、例えば、５０質量％以上であり、６０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよい。一方、当該（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーの含有量は、全モノマー成分に対して、例えば、９９．５質量％以下であり、９９質量％以下であってもよく、９８質量％以下であってもよい。

　架橋性基含有モノマーの含有量は、粘着力と剥離力のバランスの点から適宜選択されればよいが、全モノマー成分に対して、例えば０．５質量％以上であり、１質量％以上であってもよく、２質量％以上であってもよい。一方、当該架橋性基含有モノマーの含有量は、全モノマー成分に対して、例えば１５質量％以下であり、１３質量％以下であってもよく、１０質量％以下であってもよい。

　（メタ）アクリル酸エステル系重合体におけるその他のモノマーの含有量は、粘着力と剥離力のバランスの点、付与したい性能から適宜選択されればよいが、例えば、０質量％以上４９．５質量％以下が挙げられ、３９質量％以下であってもよく、１８質量％以下であってもよい。

　（メタ）アクリル酸エステル系重合体の質量平均分子量は、粘着力と剥離力を良好にする点から、好ましくは１０万～５００万であり、より好ましくは２０万～４００万であり、さらに好ましくは３０万～３００万であり、よりさらに好ましくは４０万～１００万である。質量平均分子量が１０万より小さい場合は、凝集力が小さくなる可能性があり、剥離した後の被着体表面に糊残りが生じたり、粘着性の効果が得られないおそれがある。また、質量平均分子量が５００万を超えると、粘着層を剥離した後の被着体表面の濡れ性が不十分となる場合がある。
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体の質量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。

　なお、（メタ）アクリル酸エステル系重合体としては、市販品のアクリル系粘着剤を用いてもよく、例えば、ＳＫダイン２９７１（綜研化学製）、ＳＫダイン２９７５（綜研化学製）、ＳＫダイン１８１１Ｌ（綜研化学製）、ＳＫダイン２９５０（綜研化学製）、ＳＫダイン２０９４（綜研化学製）、オリバインＥＧ－６５４（トーヨーケム製）等を好適に用いることができる。

　粘着剤は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　粘着剤の含有量は、粘着力の効果の点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば、２０質量％以上であってよく、３０質量％以上であってもよい。また、前記粘着剤の含有量は、粘着層の再剥離の点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば、８０質量％以下であってよく、７０質量％以下であってもよい。
　なお、本明細書において固形分とは、溶剤以外のすべての成分を意味する。

（光硬化性多官能化合物）
　光硬化性成分として、光硬化性多官能化合物を含有することが好ましい。光硬化性多官能化合物は、光硬化性基を１分子中２個以上含有するモノマー、オリゴマー、ポリマーである。
　光硬化性多官能化合物を含有することにより、三次元架橋化することができ、更に、前記（メタ）アクリル酸エステル系重合体が光硬化性を有する場合には、（メタ）アクリル酸エステル系重合体と反応して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を高分子量化したり、三次元架橋化することができる。
　光硬化性成分を含有することにより、粘着層を形成した場合の基材密着性、凝集性等を所望範囲に容易に制御することができる。

　光硬化性多官能化合物としては、例えば、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートのジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレート、９，９－ビス［４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどの２官能型多官能（メタ）アクリレート系モノマー、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレートなどの３官能型多官能（メタ）アクリレート系モノマー、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能型、例えば、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能型多官能（メタ）アクリレート系モノマー、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの６官能型多官能（メタ）アクリレート系モノマー、また、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートと称される分子内に数個の（メタ）アクリロイル基を有する分子量が数百から数千のオリゴマーを好ましく使用できる。

　光硬化性多官能化合物としては、中でも、粘着力と剥離力のバランスの点から、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートと称される分子内に数個の（メタ）アクリロイル基を有する分子量が数百から数千のオリゴマーを用いることが好ましい。

　光硬化性多官能化合物は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　光硬化性多官能化合物を用いる場合の光硬化性多官能化合物の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル系重合体等の粘着剤１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上であってよく、２０質量部以上であってもよく、５０質量以上であってもよく、一方で、３００質量部以下であってよく、２００質量部以下であってもよく、１５０質量部以下であってもよい。
　光硬化性多官能化合物の含有量が少なすぎると、添加効果が発現しない場合がある。一方、光硬化性多官能化合物の含有量が多すぎると、粘着組成物の保存安定性、基材密着性、粘着性、又は剥離性等の特性が著しく低下する場合がある。

　前記粘着剤と光硬化性多官能化合物の合計含有量は、光照射後の剥離力のバランスの点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば、１０質量％以上であってよく、２０質量％以上であってもよい。また、前記粘着剤と光硬化性多官能化合物の合計含有量は、粘着力および被着体への汚染の抑制の点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば、７０質量％以下であってよく、６０質量％以下であってもよい。

（光開始剤）
　光開始剤としては、紫外線等の光を所定量照射した場合に、ラジカル発生可能な化合物であれば使用可能であるが、例えば、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン－ｎ－ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２－ジエトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノ－プロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－２－（ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ－フェニルベンゾフェノン、４，４’－ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２－メチルアントラキノン、２－エチルアントラキノン、２－ターシャリ－ブチルアントラキノン、２－アミノアントラキノン、２－メチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ－ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド等が挙げられる。
　中でも、塗膜の内部まで硬化し耐久性が向上するため、アシルフォスフィンオキサイド系開始剤、α－アミノアルキルフェノン系開始剤、α－ヒドロキシケトン系開始剤、及びオキシムエステル系開始剤よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
　光開始剤は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。

　光開始剤の含有量は、粘着組成物を十分に硬化させる点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば、０．５質量％以上であってよく、１．０質量％以上であってもよい。また、光開始剤の含有量は、粘着力と剥離力のバランスの点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば、１０．０質量％以下であってよく、５．０質量％以下であってもよい。

　（熱架橋剤）
　本開示の粘着組成物には、更に、熱架橋剤を含有することが好ましい。熱架橋剤とは、熱の作用で架橋反応を進行させる化合物をいう。
　本開示の粘着組成物に熱架橋剤を含有することにより、前記粘着剤に含まれる架橋性基と反応させて、膜形成後に粘着組成物自身の流動性をなくしたり、光照射前の粘着力乃至剥離力を調整することができる。

　熱架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、および金属キレート系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、本開示の効果を良好に発現しやすい点で、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤が好ましい。

　イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの低級脂肪族ポリイソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族イソシアネート類、２，４－トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート類、トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（商品名「コロネートＬ」日本ポリウレタン工業製）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（商品名「コロネートＨＬ」日本ポリウレタン工業製）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（商品名「コロネートＨＸ」日本ポリウレタン工業製）などのイソシアネート付加物などが挙げられる。

　エポキシ系架橋剤としては、例えば、ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン（商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ」三菱瓦斯化学製）、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノメチル）シクロへキサン（商品名「ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ」三菱瓦斯化学製）などが挙げられる。

　熱架橋剤は、１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　熱架橋剤の含有量は、粘着力と剥離力のバランスにより適宜調整されればよいが、上記効果を得る点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば１．０質量％以上であってよく、２．０質量％以上であってもよい。また、熱架橋剤の含有量は、エネルギー照射前の粘着性の点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば１０．０質量％以下であってよく、８．０質量％以下であってもよい。

［本開示の気体発生剤］
　本開示の粘着組成物は、前記本開示の気体発生剤を含有する。
　本開示の気体発生剤は、粘着材料の表面に局在化しやすいことから、粘着組成物中の気体発生剤の含有量を多くしなくても、粘着材料表面での気体発生量を効率的に増加することができるので、粘着材料の粘着力の低下や白濁を抑制しやすい。

　前記本開示の気体発生剤の含有量は、剥離時の剥離力を効果的に低下させる点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば、２質量％以上であってよく、３質量％以上であってもよい。また、前記本開示の気体発生剤の含有量は、粘着材料の粘着力の低下や白濁を抑制する点から、粘着組成物の固形分に対して、例えば、４０質量％以下であってよく、３０質量％以下であってもよい。
　粘着材料の白濁を抑制でき、透明性が高いと、例えば、粘着層を介してカメラ等による精密な外観欠陥確認等を行うこともでき、粘着層を工程用再剥離型の粘着シートにも好適に用いることができるなど、用途が広がる。

［溶剤］
　本開示の粘着組成物は、更に、溶剤を含有してもよい。溶剤を含有することにより、基材等に対する塗布性や配合成分の混合性を向上させることができる。
　溶剤は、組成物中の各成分とは反応せず、これらを溶解乃至分散可能な溶剤の中から、適宜選択して用いることができる。溶剤としては、例えば、エステル類、芳香族炭化水素、ケトン類、エーテル類が挙げられる。
　より具体的には、（メタ）アクリル酸エステル系重合体等に対する溶解性が良好であって、取り扱いが容易なことから、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｉ－ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等の１種又は２種以上の組み合わせが挙げられる。

　また、溶剤の含有量は、基材等に対する塗布性や配合成分の混合性の点から適宜調整されればよいが、溶剤を含めた粘着組成物の全体量（１００質量％）に対して、例えば５質量％以上４０質量％以下が挙げられる。

［任意添加成分］
　本開示の粘着組成物には、本開示の目的が損なわれない範囲で、必要に応じて更に各種添加剤を含むものであってよい。
　各種添加剤としては、例えば架橋促進剤、酸化防止剤、安定剤、粘度調整剤、粘着付与樹脂、有機又は無機質充填剤などが挙げられる。
　架橋促進剤としては、例えば、トリエチルアミン系、ナフテン酸コバルト系、スズ系、亜鉛系、チタン系、ジルコニウム系などのものが挙げられる。架橋剤がイソシアネート系架橋剤の場合、特にアルコキシドやアシレート、錯体などの亜鉛系、チタン系及びジルコニウム系促進剤や、塩化第一スズ、テトラ－ｎ－ブチルスズ、塩化第二スズ、トリメチルスズヒドロキシド、ジメチル２塩化スズ、ジ－ｎ－ブチルスズジラウレートなどのスズ系促進剤を使用するのが好ましい。
　また、酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤などが挙げられる。

[粘着組成物の製造]
　粘着組成物の製造方法は、特に限定されない。
　粘着組成物は、前述した各成分、さらに必要に応じて添加される各種添加剤を任意の順序で添加し、溶解又は分散させることにより得ることができる。前記各成分の混合は、例えば、ディゾルバー、プラネタリーミキサー、バタフライミキサー等の混合機あるいは混練機を用いて行うことができる。

[粘着組成物の用途]
　本開示の粘着組成物の用途は、特に限定されないが、後述する粘着シートの粘着層に好適に用いることができ、後述する粘着シートに記載した用途に好適に用いることができる。
　その他にも、本開示の粘着組成物は、シート状にしない粘着材料にも用いることができ、例えば、仮止め接着剤等に適用することもできる。

Ｃ．粘着シート
　本開示の１実施形態の粘着シートは、粘着層と、前記粘着層の一方の面に基材又は離型シートを備え、
　前記粘着層は、粘着剤成分と前記本開示の気体発生剤とを含有する粘着組成物又はその硬化物であり、当該粘着層は、光照射により初期粘着力から粘着力が低下する特性を有する、粘着シートである。

　図１及び図２に、本開示の粘着シートの一例の模式断面図を示す。
　図１における本開示の粘着シート１０は、粘着層１と、前記粘着層１の一方の面に配置された基材又は離型シート２とを備える。
　図２における本開示の粘着シート１０は、粘着層１と、前記粘着層１の一方の面に配置された基材又は離型シート２と、前記粘着層１の前記基材又は離型シート２側とは反対側の面に配置された、離型シート３とを備える。本開示の粘着シートは、その取り扱いの容易化を図るため、被着体と貼り合わされるまでは、粘着層の前記基材又は離型シート２側とは反対側の面に、離型シートを貼り合せておいてよい。

［粘着層］
　本開示の粘着シートにおける粘着層は、粘着剤成分と前記本開示の気体発生剤とを含有する粘着組成物又はその硬化物である。
　粘着剤成分と前記本開示の気体発生剤とを含有する粘着組成物は、前記本開示の粘着組成物と同様であってよいので、ここでの説明を省略する。
　粘着組成物が硬化型の粘着剤成分を含む場合、本開示の粘着シートにおける粘着層は、粘着組成物の硬化物であってよい。

　粘着層の膜厚は、目的に応じて適宜調整できる。粘着層の膜厚は、粘着層の再剥離性の点から、例えば１００μｍ以下が挙げられ、９０μｍ以下であってもよく、８０μｍ以下であってもよい。一方で粘着層の膜厚は、粘着力発現の点から、例えば１０μｍ以上が挙げられ、２０μｍ以上であってもよく、４０μｍ以上であってもよい。

　前記粘着層は、光照射前の初期粘着力として、ガラス板（商品名：無アルカリガラス　ＯＡ‐１１、　日本電気硝子製）に対する剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度での剥離力が、０．１Ｎ／２５ｍｍ以上であってよく、０．２Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。一方で、前記剥離角度１８０度での剥離力は、３０Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよく、２０Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。
　また、前記粘着層は、光照射後の粘着力として、ガラス板（商品名：無アルカリガラス　ＯＡ‐１１、日本電気硝子製）に対する剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度での剥離力が、０Ｎ／２５ｍｍ以上であってよく、０．０１Ｎ／２５ｍｍ以上であってもよい。一方で、前記剥離角度１８０度での剥離力は１Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよく、０．１Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。光照射量は適宜選択されればよいが、例えば、露光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線（ＵＶ）照射を行った後の粘着力を光照射後の粘着力の１つの指標とすることができる。
　なお、一般に、剥離速度が大きくなればなるほど、剥離力は大きくなる。

　前記粘着層は、光照射前の状態で、全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、更に９０％以上であることが好ましい。また、前記粘着層は、光照射前の状態で、ヘイズが１．５％以下であることが好ましく、更に１．０％以下であることが好ましい。ここで本開示の全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準拠して測定することができ、例えば、ヘイズメーター（例えば村上色彩技術研究所製　ＨＭ１５０）により測定することができる。また、ヘイズ値は、ＪＩＳ　Ｋ－７１３６に準拠した方法で測定することができ、例えばヘイズメーター（例えば村上色彩技術研究所製　ＨＭ１５０）により測定することができる。
　このような範囲であれば、粘着層としての透明性が良好であり、粘着シートを付着したまま、被着体について、カメラ等による精密な確認や検査等を行うことができる。

　前記粘着層に、粘着剤成分と前記本開示の気体発生剤が含まれることは、粘着層から材料を採取し分析することで確認することができる。分析方法としては、ＬＣ－ＭＳが好適に挙げられ、その他にも、ＬＣ分取、ＧＰＣ分取、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ－ＭＳ、ＸＰＳ、ＴＯＦ－ＳＩＭＳおよびこれらを組み合わせた方法を適用することができる。

[基材]
　本開示の粘着シートに用いられる基材は、適宜選択して用いられれば良く、特に限定されない。粘着シートの基材側から光を照射することにより、粘着層の初期粘着力から粘着力を低下させることが好ましいことから、透明な基材を用いることが好ましい。
　本開示の粘着シートに用いられる基材は、全光線透過率が８０％以上であることが好ましく、更に９０％以上であることが好ましい。また、本開示の粘着シートに用いられる基材は、ヘイズが１．５％以下であることが好ましく、更に１．０％以下であることが好ましい。

　本開示の粘着シートに用いられる基材は、耐熱性を有するものが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂の他、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステルエーテル樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、フッ素樹脂等からなるフィルムが挙げられる。経済性と性能の面から特に好ましい基材としてはポリエチレンテレフタレートが挙げられる。

　基材は、単層構造を有していてもよく、複層構造を有していてもよい。
　また、基材は、前記粘着層との密着性を高めるため、粘着層が配置される面に表面処理が施されていてもよい。

　基材の膜厚は、粘着シートの用途に合わせて適宜選択されればよく、特に限定されない。基材の膜厚は、例えば必要な強度で支持することが可能な厚さであればよく、従来から基材フィルムとして用いられているものの厚さ、例えば１０～２００μｍ程度の膜厚が好適に用いられる。

［離型シート］
　離型シートは、粘着層から剥離可能であれば特に限定されず、粘着層を保護することが可能な程度の強度を有することができる。このような離型シートとしては、例えば、離型フィルム、剥離紙等を挙げることができる。また、離型シートは、公知の何れのものも使用することができ、単層構造を有していてもよく、複層構造を有していてもよい。

　単層構造の離型シートとしては、例えば、離型ＰＥＴフィルム、フッ素樹脂系フィルム等が挙げられる。
　また、複層構造の離型シートとしては、例えば、基材層の片面または両面に離型層を有する積層体が挙げられる。基材層としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂フィルムや、上質紙、コート紙、含浸紙等の紙が挙げられる。離型層の材料としては、離型性を有する材料であれば特に限定されず、例えば、シリコーン化合物、有機化合物変性シリコーン化合物、フッ素化合物、アミノアルキド化合物、メラミン化合物、アクリル化合物、ポリエステル化合物、長鎖アルキル化合物等が挙げられる。これらの化合物は、エマルジョン型、溶剤型または無溶剤型のいずれもが使用できる。
　離型シートの厚みは、例えば１５～２００μｍ程度にすることができる。

［粘着シートの製造方法］
　本開示の粘着シートは、任意の適切な方法により製造することができる。
本開示の粘着シートは、基材又は離型シートと粘着層との積層体を製造することによって得ることができる。このような積層体は、例えば、
（１）粘着組成物の溶液や熱溶融液を基材又は離型シート上に塗布して粘着層を形成する方法、
（２）前記（１）に準じ、離型シート上に塗布、形成した粘着層を基材上に転写する方法、
（３）粘着組成物を基材上に押出して形成塗布する方法、
（４）基材層と粘着層を二層または多層にて押出しする方法、
などの、任意の適切な方法によって製造することができる。
　中でも前記（１）の製造方法が好適に用いられる。

　また、本開示の粘着シートに用いられる基材の表面には、所望により表面処理を行うことができる。この時の表面処理としては、例えば（１）コロナ放電処理やグロー放電処理などの放電処理、（２）プラズマ処理、（３）火炎処理、（４）オゾン処理、（５）紫外線処理や電子線、放射線処理等の電離活性線処理、（６）サンドマット処理やヘアライン処理などの粗面化処理、（７）化学薬品処理、（８）アンカー層形成等が挙げられる。アンカー層としては、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂などが用いられる。このアンカー層の厚さは、通常０．０１～１．５μｍの範囲である。

　基材又は離型シートへの粘着組成物の適用方法としては、適宜選択して公知の方法を用いることができる。例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、ダイコート法、キャスティング法、バーコート法、エクストルージョンコート法、Ｅ型塗布方法等の塗布方法や各種印刷法、金型等を用いた転写法などが挙げられる。

　基材又は離型シート上に適用された粘着組成物層は、適宜必要に応じて溶剤を除去（乾燥）して、加熱することにより熱架橋剤を熱架橋して、粘着層とすることができる。

　本開示の粘着シートは、粘着剤成分と前記本開示の気体発生剤とを含有する粘着組成物又はその硬化物である粘着層を備えることにより、前述と同様の作用により、使用時には十分な粘着力を有しながら、剥離する際に被着体からの剥離力を小さくでき、被着体からの易剥離性に優れた粘着シートである。また、気体発生剤の含有量を少なくすることもできるため、粘着層が白濁し難く、透明性も高いものにすることができる。
　本開示の粘着シートは、使用後の被着体からの易剥離性に優れているので、例えば、各種電子部材や光学部材などの精密化や複雑化による、被着体自体の薄膜化、機能の集積化、微細化に伴い、被着体自身や被保護部材表面が破壊しやすい場合や、被着体において保護シートを貼付する側の面が幅広の広面積で、被着体から保護シートを剥離するのに要する力が増す場合にも、好適な粘着シートとして用いることができる。

　本開示の粘着シートは、上記特徴から、高接着易剥離を目的とした工程粘着材料に好適に用いることができ、具体的には例えば、半導体チップの製造工程における厚膜ウエハの研磨工程時の仮固定の支持体、また、薄膜ウエハを半導体チップにダイシングする際の仮固定の支持体、積層セラミックスコンデンサ（ＭＬＣＣ）の製造工程における圧着一体化したシートを切断してチップ化する際の仮固定の支持体、フレキシブルプリント配線板製造工程における仮固定の支持体、フレキシブルプリント配線板やフレキシブル有機ＥＬディスプレイの製造工程における上記基板の表面を保護する工程用再剥離型の粘着保護シート等が挙げられる。

　以下、本開示について実施例を示して具体的に説明する。これらの記載により本開示の実施形態を制限するものではない。
　製造した各化合物は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定（装置名ＡＶＡＮＣＥ　４００ＭＨｚ、ＢＲＵＫＥＲ製）により、化学構造を確認した。

（製造例１：化合物１（気体発生剤）の製造）
　冷却管、添加用ロート、窒素用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器にメチルエチルケトン（ＭＥＫ、昭和インク製）１５．６１ｇ、５－メルカプト－１－フェニル－１Ｈテトラゾール（東京化成製）２ｇ（０．０１１２ｍｏｌ）、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート（ビスコート１３Ｆ　大阪有機化学製）４．６９ｇ（０．０１１２ｍｏｌ）、ジメチルフェニルホスフィン０．１ｇ（触媒：アクリレートに対して６ｍｏｌ％）を添加し、窒素バブリングを１０分間行った後、窒素雰囲気にし、８０℃で６時間撹拌した。
　６時間後、室温に戻し、ＭＥＫと純水で分液を行い、ＭＥＫを留去し真空乾燥後、下記式で表される化合物１を５．９５ｇ（０．０１０ｍｏｌ、収率８９％）得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）により目的物が合成できていることを確認した。
ＮＭＲケミカルシフトｐｐｍ（多重度、プロトン数）：７．５０－７．５７（ｍ、５Ｈ）、４．４０－４．４４（ｍ、２Ｈ）、３．６０－３．６４（ｍ、２Ｈ）、３．０－３．１０（ｍ、２Ｈ）、２．５０－２．６０（ｍ、２Ｈ）

（製造例２：化合物２（気体発生剤）の製造）
　製造例１において、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートの代わりに、２－（パーフルオロブチル）エチルアクリレート（東京化成製）３．５７ｇ（０．０１１２ｍｏｌ）を用いた以外は、製造例１と同様にして、下記式で表される化合物２を５．４ｇ（０．０１０８ｍｏｌ、収率９７％）得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）により目的物が合成できていることを確認した。
ＮＭＲケミカルシフトｐｐｍ（多重度、プロトン数）：７．５０－７．５７（ｍ、５Ｈ）、４．４０－４．４４（ｍ、２Ｈ）、３．６０－３．６４（ｍ、２Ｈ）、３．０－３．１０（ｍ、２Ｈ）、２．５０－２．６０（ｍ、２Ｈ）

（製造例３：化合物３（気体発生剤）の製造）
（１）化合物３の化合物中間体１（５－メルカプト－１－ナフチル－１Ｈテトラゾール）の合成
　冷却管、添加用ロート、Ａｒ用インレット、機械的攪拌機、デジタル温度計を備えた反応器にアセトニトリル（富士フィルム和光純薬製）５００ｇ、１－ナフチルイソチオシアネート（東京化成製）２５ｇ（０．１３５ｍｏｌ）、アジ化ナトリウム（富士フィルム和光純薬製）２５ｇ（０．１６２ｍｏｌ）、塩化亜鉛（富士フィルム和光純薬製）２２．１ｇ（０．１６２ｍｏｌ）、を添加し、Ａｒバブリングを１０分間行った後、Ａｒ雰囲気にし、８０℃で２時間撹拌した。
　２時間後、室温に戻し、反応液を３５℃で濃縮させ、５ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液５００ｍＬを加え、室温で３０分攪拌後、吸引ろ過により不要物を除去し、クロロホルムを用いて３回洗浄し有機層を除去し、濃塩酸４０ｍＬを滴下し、０℃から１０℃にて１０分間攪拌後、吸引ろ過およびイオン交換水１５０ｍＬを用いて洗浄・乾燥後、再びアセトニトリル５００ｍＬを加え懸濁洗浄し、濃縮後吸引ろ過および減圧乾燥後、下記式で表される化合物中間体１を１３．６ｇ（０．０６０ｍｏｌ、収率４４．２％、）を得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＤＭＳＯ－ｄ_６）により目的物が合成できていることを確認した。
ＮＭＲケミカルシフトｐｐｍ（多重度、プロトン数）：８．２３－８．２５（ｄ、１Ｈ）、８．１２－８．１５（ｄ、１Ｈ）、７．５９－７．８０（ｍ、４Ｈ）、７．４２－７．４５（ｄ、１Ｈ）

（２）化合物３（気体発生剤）の合成
　製造例１において、５－メルカプト－１－フェニル－１Ｈテトラゾールの代わりに、化合物中間体１を２．５５ｇ（０．０１１２ｍｏｌ）用いた以外は、製造例１と同様にして、下記式で表される化合物３を　６．５０　ｇ（０．０１０１ｍｏｌ、収率９０％）得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）により目的物が合成できていることを確認した。
ＮＭＲケミカルシフトｐｐｍ（多重度、プロトン数）：８．０７－８．１０（ｄ、１Ｈ）、７．９７－８．００（ｄ、１Ｈ）、７．５０－７．６０（ｍ、５Ｈ）、４．４０－４．４４（ｍ、２Ｈ）、３．６０－３．６４（ｍ、２Ｈ）、３．０－３．１０（ｍ、２Ｈ）、２．５０－２．６０（ｍ、２Ｈ）

（比較製造例１：比較化合物１の製造）
　製造例１において、５－メルカプト－１－フェニル－１Ｈテトラゾールの代わりに、５－メルカプト－１－メチル－１Ｈテトラゾール（東京化成製）１．３ｇ（０．０１１２ｍｏｌ）を用いた以外は、製造例１と同様にして、下記式で表される比較化合物１を５．６８ｇ（０．０１０６ｍｏｌ、収率９５％）得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）により目的物が合成できていることを確認した。
ＮＭＲケミカルシフトｐｐｍ（多重度、プロトン数）：４．４０－４．４４（ｍ、２Ｈ）、４．００－４．１０（ｓ、３Ｈ）、３．６０－３．６４（ｍ、２Ｈ）、３．０－３．１０（ｍ、２Ｈ）、２．５０－２．６０（ｍ、２Ｈ）

（比較製造例２：比較化合物２の製造）
　製造例１において、２－（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレートの代わりに、エチルアクリレート（東京化成製）１．１２ｇ（０．０１１２ｍｏｌ）を用いた以外は、製造例１と同様にして、下記式で表される比較化合物２を２．９９ｇ（０．０１０８ｍｏｌ、収率９６％）得た。^１Ｈ－ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣｌ_３）により目的物が合成できていることを確認した。
ＮＭＲケミカルシフトｐｐｍ（多重度、プロトン数）：４．３５－４．４０（ｔ、２Ｈ）、３．５５－３．６０（ｔ、２Ｈ）、３．０－３．１０（ｔ、２Ｈ）、２．４０－２．６０（ｍ、３Ｈ）

　また、比較化合物３として５－メルカプト－１－フェニル－１Ｈテトラゾール（東京化成製）を準備した。

[評価]
＜モル吸光係数＞
　モル吸光係数は、得られた化合物を０．１ｍＭになるように酢酸エチルに溶解させ、紫外可視分光光度計（島津製作所製　紫外可視分光光度計ＵＶ２７００）を用いて、２３０ｎｍ～８００ｎｍの波長域の吸収スペクトルを測定し、得られた吸収スペクトルにおける吸光度を用いて、下記式により計算して得られる値を求めた。
　ε＝Ａ／ｃ×ｄ
（式中εはモル吸光係数を表し、Ａは吸光度、ｃはモル濃度を表し、ｄはセル厚みを表す。）
　波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値と、吸光度が０．０１となる長波長側の末端吸収波長を表３に示す。

＜気体発生の有無＞
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体（商品名：ＳＫダイン１８１１Ｌ、綜研化学製）１００質量部、熱架橋剤（イソシアネート系架橋剤、商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン工業製）６質量部、化合物１～３及び比較化合物１～３の各化合物３９．４質量部、溶剤（商品名：商品名：ＫＴ－１１、昭和インク製）４８６．７７質量部をそれぞれ混合し、ＰＥＴ基材（商品名：ルミラーＵ３４　７５μｍ東レ製）に乾燥後の膜厚５０μｍになるようアプリケーター（ヨシミツ精機製）で塗工した。８０℃オーブンで３分間加熱後、粘着層を得た後、２５ｍｍ幅にカットして、離型ＰＥＴフィルムを剥離した粘着シートの粘着層側を、ガラス板被着体（商品名：無アルカリガラス　ＯＡ－１１、日本電気硝子製）に２ｋｇローラー（テスター産業製）で１往復させ貼りつけた後、２３℃、湿度約６０％の条件下で３時間放置後に超高圧水銀灯を用いて、露光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線（ＵＶ）照射を行い、ガラス被着体との界面に気泡が発生するか観察した。
（気体発生の有無の評価基準）
〇：気体が発生する。
×：気体が全く発生しない。

（実施例１）
（１）粘着組成物の調製
　（メタ）アクリル酸エステル系重合体（商品名：ＳＫダイン１８１１Ｌ、綜研化学製）１００質量部、光硬化性多官能化合物（商品名：ウレタンアクリレート　Ｕ－１０ＰＡ、新中村化学製）５０質量部、光開始剤（商品名：Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．製）１．５質量部、熱架橋剤（イソシアネート系架橋剤、商品名：コロネートＬ、日本ポリウレタン工業製）６質量部、製造例１の化合物１（気体発生剤）３９．４質量部、溶剤（商品名：ＫＴ－１１、昭和インク製）６５９．１９質量部をそれぞれ混合して、実施例１の粘着組成物１を得た。

（２）粘着シートの製造
　上記で得られた粘着組成物１をＰＥＴ基材（商品名：ルミラーＵ３４　７５μｍ東レ製）に乾燥後の膜厚５０μｍになるようアプリケーター（ヨシミツ精機製）で塗工した。８０℃オーブンで３分間加熱後、粘着層を得た。その後、粘着層に離型ＰＥＴフィルム（商品名：Ｅ７００６、東洋紡製）をクリーンローラーで貼合わせ、粘着シート１を製造した。

（実施例２～３）
（１）粘着組成物の調製
　実施例１の（１）において、製造例１の化合物１を、製造例２の化合物２又は製造例３の化合物３にそれぞれ変更した以外は、実施例１の（１）と同様にして、粘着組成物２又は３を得た。

（２）粘着シートの製造
　実施例１の（２）において、粘着組成物１を粘着組成物２又は３にそれぞれ変更した以外は、実施例１の（２）と同様にして、実施例２又は３の粘着シート２又は３を得た。

（実施例４）
（１）粘着組成物の調製
　実施例１の（１）において、製造例１の化合物１（気体発生剤）３９．４質量部を、製造例３の化合物３（気体発生剤）６．６質量部に変更した以外は、実施例１の（１）と同様にして、粘着組成物４を得た。

（２）粘着シートの製造
　実施例１の（２）において、粘着組成物１を粘着組成物４に変更した以外は、実施例１の（２）と同様にして、実施例４の粘着シート４を得た。

（比較例１）
（１）比較粘着組成物の調製
　実施例１の（１）において、製造例１の化合物１を、比較製造例１の比較化合物１に変更した以外は、実施例１の（１）と同様にして、比較粘着組成物１を得た。

（２）比較粘着シートの製造
　実施例１の（２）において、粘着組成物１を比較粘着組成物１に変更した以外は、実施例１の（２）と同様にして、比較例１の比較粘着シート１を得た。

（比較例２）
（１）比較粘着組成物の調製
　実施例１の（１）において、製造例１の化合物１を、比較製造例２の比較化合物２に変更した以外は、実施例１の（１）と同様にして、比較粘着組成物２を得た。

（２）比較粘着シートの製造
　実施例１の（２）において、粘着組成物１を比較粘着組成物２に変更した以外は、実施例１の（２）と同様にして、比較例２の比較粘着シート２を得た。

（比較例３）
（１）比較粘着組成物の調製
　実施例１の（１）において、製造例１の化合物１（気体発生剤）３９．４質量部を、比較製造例２の比較化合物２（気体発生剤）６．６質量部に変更した以外は、実施例１の（１）と同様にして、比較粘着組成物３を得た。

（２）比較粘着シートの製造
　実施例１の（２）において、粘着組成物１を比較粘着組成物３に変更した以外は、実施例１の（２）と同様にして、比較例３の比較粘着シート３を得た。

（比較例４）
（１）比較粘着組成物の調製
　実施例１の（１）において、製造例１の化合物１を、比較化合物３（５－メルカプト－１－フェニル－１Ｈテトラゾール（東京化成製））に変更した以外は、実施例１の（１）と同様にして、比較粘着組成物４を得た。

（２）比較粘着シートの製造
　実施例１の（２）において、粘着組成物１を比較粘着組成物４に変更した以外は、実施例１の（２）と同様にして、比較例４の比較粘着シート４を得た。

（比較例５）
（１）比較粘着組成物の調製
　実施例１の（１）において、製造例１の化合物１（気体発生剤）３９．４質量部を、比較化合物３（５－メルカプト－１－フェニル－１Ｈテトラゾール）６．６質量部に変更した以外は、実施例１の（１）と同様にして、比較粘着組成物５を得た。

（２）比較粘着シートの製造
　実施例１の（２）において、粘着組成物１を比較粘着組成物５に変更した以外は、実施例１の（２）と同様にして、比較例５の比較粘着シート５を得た。

（比較例６）
（１）比較粘着組成物の調製
　実施例１の（１）において、製造例１の化合物１（気体発生剤）３９．４質量部を用いなかった以外は、実施例１の（１）と同様にして、比較粘着組成物６を得た。

（２）比較粘着シートの製造
　実施例１の（２）において、粘着組成物１を比較粘着組成物６に変更した以外は、実施例１の（２）と同様にして、比較例６の比較粘着シート６を得た。

［評価］
＜気体発生の有無＞
　２５ｍｍ幅にカットして、離型ＰＥＴフィルムを剥離した粘着シートの粘着層側を、ガラス板被着体（商品名：無アルカリガラス　ＯＡ－１１、日本電気硝子製）に２ｋｇローラー（テスター産業製）で１往復させ貼りつけた後、２３℃、湿度約６０％の条件下で３時間放置後に超高圧水銀灯を用いて、露光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線（ＵＶ）照射を行い、ガラス被着体との界面に気泡が発生するか観察した。
（気体発生の有無の評価基準）
〇：気体が発生。
×：気体が全く発生しない。

＜粘着層の剥離強度評価＞
　２５ｍｍ幅にカットして、離型ＰＥＴフィルムを剥離した粘着シートの粘着層側を、ガラス板被着体（商品名：無アルカリガラス　ＯＡ－１１、日本電気硝子製）に２ｋｇローラー（テスター産業製）で１往復させ貼りつけた後、２３℃、湿度約６０％の条件下で３時間放置後にＵＶ照射前剥離力（初期剥離力）を測定した。その後さらに、超高圧水銀灯を用いて、露光量３０００ｍＪ／ｃｍ^２で紫外線（ＵＶ）照射を行った後に、ＵＶ照射後剥離力を測定した。
　剥離力の測定は、テンシロン（ＲＴＦ－１１５０－Ｈ　エー・アンド・デイ製）を用いて、１８０°引っ張り試験（移動速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０度、５０ｍｍ移動）にて行った。

＜粘着層の状態＞
　ＵＶ照射前の粘着シートの全光線透過率を、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１に準拠して、ヘイズメーター（村上色彩技術研究所製　ＨＭ１５０）により測定した。
（粘着層の状態の評価基準）
透明：全光線透過率８０％以上である。
白濁：全光線透過率８０％未満である。

（結果のまとめ）
　本開示の気体発生剤を添加した粘着組成物の硬化物である粘着層を備えた実施例１～４の粘着シートでは、比較例に比べても光（ＵＶ）照射後剥離力が大きく低下したものであり、易剥離性に優れ、更に白濁も生じず、透明性にも優れたものであった。
　実施例４に示されるように、本開示の気体発生剤は粘着層の固形分中に４質量％と少量であっても、効率的に気体を発生し、光照射前の粘着力を高く保持しながら、光照射後剥離力が大きく低下することが明らかにされた。
　一方で、比較化合物１の気体発生剤を用いた比較例１では、表面に局在化したものの光照射による気体発生がみられておらず、光照射後剥離力の低下が劣っていた。比較化合物２の気体発生剤を用いた比較例２及び３では、気体発生剤の含有量が固形分中２０質量％であれば、粘着層表面に気体の発生がみられたが、気体発生剤の含有量が固形分中４質量％と少量にすると、気体発生がみられなかった。比較例２及び３では、光照射後剥離力が、気体発生剤を用いない比較例６とほぼ同様であった。
　また、従来技術で用いられていた比較化合物３の気体発生剤を用いた比較例４では、粘着層表面に気体の発生がみられたが、粘着層が白濁し、且つ、光照射後剥離力の低下が劣っていた。比較化合物３の気体発生剤の相溶性が悪く粘着層が白濁することで、ＵＶ硬化阻害を引き起こしたと考えられる。比較化合物３の気体発生剤の含有量を固形分中４質量％と減らした比較例５では、気体発生がみられず、光照射後剥離力が、気体発生剤を用いない比較例６よりも劣っていた。

１　　　粘着層
２　　　基材又は離型シート
３　　　離型シート
１０　　粘着シート

Claims

　下記一般式（１）及び（２）の少なくとも１種で表され、波長２４０～４５０ｎｍにおけるモル吸光係数の最大値が７０００以上であり、光照射により気体が発生する気体発生剤。

（一般式(１）及び（２）中、
Ａはそれぞれ独立に、下記一般式（Ａ－１）、（Ａ－２）又は（Ａ－３）で表される気体発生部を表し、
Ｌはそれぞれ独立に、直接結合又は２価の連結基を表し、
Ｑ^１は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよく、置換基を有していてもよい１価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、１価のオルガノポリシロキサン基を表し、
Ｑ^２は、フッ素原子が直接結合した炭素原子の数が２～８であり、炭素鎖中にエーテル結合（－Ｏ－）を含んでいてもよい２価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、２価のオルガノポリシロキサン基を表す。）

（一般式（Ａ－１）、（Ａ－２）及び（Ａ－３）中、Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素数３～２０の芳香族基、Ｒ^２はそれぞれ独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、Ｒ^３はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、シアノ基、－ＣＯＯＲ^５、又は－ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、Ｒ^４は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基、シアノ基、－ＣＯＯＲ^５、－ＣＯＮＲ^６Ｒ^７、又は前記－Ｌ－Ｑ^１を表し、Ｒ^５及びＲ^７はそれぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の炭化水素基を表し、Ｒ^６は、水素原子、又は炭素数１～５の炭化水素基を表す。）
　前記一般式(１）及び（２）において、
Ｑ^１は、下記（Ｒｆ－１）～（Ｒｆ－５）で表されるいずれか１つの１価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、下記（Ｓｉ－１）で表される１価のオルガノポリシロキサン基を表し、
Ｑ^２は、下記（Ｒｆ－６）で表される２価のフッ素化脂肪族炭化水素基、又は、下記（Ｓｉ－２）で表される２価のオルガノポリシロキサン基を表す、請求項１に記載の気体発生剤。

（式（Ｒｆ－１）、式（Ｒｆ－２）及び式（Ｒｆ－３）において、ｎはそれぞれ独立に、２～８の整数を表し、式（Ｒｆ－４）において、ｎ’は４～１０の整数を表し、（Ｒｆ－５）において、ｎは１～８の整数、ｎ”は０～７の整数、ｍは０～７整数、但しｎ＋ｎ”×ｍは２～８の整数を表し、Ｊ^１は、水素原子、フッ素原子、水酸基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基を表し、（Ｒｆ－６）において、ｎは０～８の整数、ｎ’は０～４の整数、ｍは０～８の整数、但しｎ＋ｎ”×ｍは２～８の整数を表す。）

（式（Ｓｉ－１）及び（Ｓｉ－２）において、Ｒ^１１は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、水酸基、炭素数１～２０のアルコキシ基、又は下記一般式（Ｓｉ－３）で表される基を表し、Ｊ^２は、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、水酸基、炭素数１～２０のアルコキシ基、アミノ基、カルボキシ基、又は（メタ）アクリロイルオキシ基を表す。ａはそれぞれ独立に、１～１００の数を表す。）

（式（Ｓｉ－３）において、Ｒ^１２は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数１～２０の１価の炭化水素基、水素原子、水酸基、又は炭素数１～２０のアルコキシ基を表し、ｂは０～１００の数を表す。）
　前記一般式(１）及び（２）において、
Ｌは、それぞれ独立に、直接結合、或いは、－ＳＣＨ_２ＣＨ_２ＣＯＯ－、－ＳＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＯＯ－、－ＳＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２－、－ＳＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－、－ＯＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－、－ＣＯＳ－、－ＳＯ_２ＮＨ－、又は、－Ｏ－及び－Ｓ－からなる群から選択される１種以上が含まれていても良く、水酸基が置換されていても良い炭素数１～２２の炭化水素基、或いは、これらの組み合わせを表す、請求項１又は２に記載の気体発生剤。
　粘着剤成分と、請求項１～３のいずれか１項に記載の気体発生剤とを含有する、粘着組成物。
　光硬化性成分と、光開始剤とを含有する、請求項４に記載の粘着組成物。
　熱架橋剤を含有する、請求項４又は５に記載の粘着組成物。
　粘着層と、前記粘着層の一方の面に基材又は離型シートを備え、
前記粘着層は、粘着剤成分と請求項１～３のいずれか１項に記載の気体発生剤とを含有する粘着組成物又はその硬化物であり、当該粘着層は、光照射により初期粘着力から粘着力が低下する特性を有する、粘着シート。
　前記粘着層の前記基材又は離型シート側とは反対側の面に、更に離型シートを備える、請求項７に記載の粘着シート。
　前記粘着組成物が、光硬化性成分と、光開始剤とを含有する、請求項７又は８に記載の粘着シート。
　前記粘着組成物が、熱架橋剤を含有する、請求項７～９のいずれか１項に記載の粘着シート。