WO2022138307A1 - 積層不織布およびこれを用いたワイパー - Google Patents

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WO2022138307A1
WO2022138307A1 PCT/JP2021/045946 JP2021045946W WO2022138307A1 WO 2022138307 A1 WO2022138307 A1 WO 2022138307A1 JP 2021045946 W JP2021045946 W JP 2021045946W WO 2022138307 A1 WO2022138307 A1 WO 2022138307A1
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nonwoven fabric
laminated
laminated nonwoven
woven fabric
fiber
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PCT/JP2021/045946
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French (fr)
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伸一 茂木
徹 落合
創一 小畑
悟 小野
めぐみ 為本
拓也 岩本
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クラレクラフレックス株式会社
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L—DOMESTIC WASHING OR CLEANING; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47L13/00—Implements for cleaning floors, carpets, furniture, walls, or wall coverings
    • A47L13/10—Scrubbing; Scouring; Cleaning; Polishing
    • A47L13/16—Cloths; Pads; Sponges
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/02—Layered products comprising a layer of synthetic resin in the form of fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/58—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives
    • D04H1/593—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by applying, incorporating or activating chemical or thermoplastic bonding agents, e.g. adhesives to layered webs

Definitions

  • the present invention relates to a self-healing laminated non-woven fabric and a wiper using the same.
  • Non-woven fabrics are sometimes used as disposable products, but from an economic and environmental point of view, when used as wiping cloths for commercial wipes and industrial wipers, non-woven fabrics that can be washed and reused are required. Has been done.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-100068
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-100068
  • the intermediate layer of the nonwoven fabric is made of a nonwoven fabric having thermal adhesiveness.
  • a bulky composite nonwoven fabric characterized in that at least a part of the nonwoven fabric having heat adhesiveness is fused and the apparent density is 0.12 g / cm 3 or less.
  • Patent Document 1 a bulky composite nonwoven fabric that is bulky and has excellent flexibility can be obtained.
  • washing wrinkles are generated on the non-woven fabric after washing, and it is necessary to stretch the deformed shape due to the washing wrinkles in a commercial towel or the like, and improvement of work efficiency is required.
  • an object of the present invention is to provide a laminated nonwoven fabric having self-healing property after deformation and a wiper using the laminated nonwoven fabric.
  • hydrophilic fibers are indispensable for ensuring water retention in a non-woven fabric having hydrophilic fibers and excellent water retention.
  • a non-woven fabric is derived from hydrophilic fibers and wrinkles are generated and deformed after washing, which requires work to smooth out the wrinkles and reduces work efficiency.
  • hydrophilic fibers are present, when the nonwoven fabric is provided as the outermost layer with the reinforcing layer as the axis, the laminated nonwoven fabric is superposed on the bent reinforcing layer when bent.
  • the laminated non-woven fabric is laminated with the number of convex portions (N: pieces) generated in the bent inward direction, the height of the convex portions (H: mm), and the lamination when subjected to a substantially U-shaped bi-fold test.
  • a laminated nonwoven fabric in which the thickness (T: mm) of the nonwoven fabric is in the range of 3.9 to 15.0 as (H / T) ⁇ N.
  • the reinforcing layer has a thickness of 0.10 to 5.00 mm (preferably 0.12 to 4.00 mm, more preferably 0.15 to 0.15 to 5). 3.00 mm), laminated non-woven fabric.
  • the reinforcing layer has an intermittent adhesiveness and a pore structure through which a liquid can permeate.
  • the state in which the fibers are oriented in the MD direction rather than the CD direction means that the fibers on the surface of the non-woven fabric are visually observed, and the non-woven fabric is between one direction (MD direction) and the direction orthogonal to the one direction (CD direction). It means a state in which the fibers on the surface are generally oriented in the one direction (MD direction).
  • the fibers oriented in the MD direction are -30 ° to + 30 ° with respect to a straight line parallel to the MD direction.
  • the fibers oriented in the CD direction may be oriented to the extent that they intersect in the range of ⁇ 30 ° to + 30 ° with respect to the straight line parallel to the CD direction.
  • the laminated non-woven fabric of the present invention when a predetermined convex portion is folded in half, a predetermined convex portion is generated inside the bent portion. It has restoring property) and can improve the aesthetic appearance of the laminated non-woven fabric. Further, even when hydrophilic fibers are present, it is possible to reduce the occurrence of washing wrinkles after washing. Therefore, it can be used for various purposes such as household goods, clothing, medical / beauty / sanitary materials, and industrial materials, especially wipers (wiping cloths) that are washed and reused, such as industrial wipers and commercial wipers. Can be suitably used as.
  • FIG. 2A is a schematic side view for explaining a measuring jig before fixing the fixed laminated non-woven fabric in FIG. 2A.
  • FIG. 2A is a schematic enlarged side view which enlarged a part of FIG. 2A.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention is a laminated nonwoven fabric in which a nonwoven fabric having a larger proportion of fibers oriented in the MD direction than the CD direction is provided in the upper and lower outermost layers, and a reinforcing layer is provided between the upper and lower outer layers.
  • a predetermined convex portion is formed in the inward direction of the bi-fold.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view for explaining a measuring jig (hereinafter, may be simply referred to as a jig) used in a bi-fold test for evaluating the laminated nonwoven fabric of the present invention.
  • a measuring jig hereinafter, may be simply referred to as a jig
  • a substantially U-shaped jig having a curved portion 2 is used as the jig 10 used for the two-fold test.
  • the jig 10 is composed of a curved portion 2, one straight line portion 1 extending from both ends of the curved portion 2 and extending in parallel facing each other, and the other straight line portion 3, and the curved portion 2 is formed. It has a substantially U-shape bent at.
  • the jig 10 is placed so that the substantially U-shape can be seen from above, and is used for the two-fold test.
  • the jig 10 has a length (L) of 50 mm, a width (W) of 10 mm, and a depth (D) of 30 mm on the bent inner surface.
  • the thickness of the jig itself is not particularly limited, but may be, for example, 1.0 mm.
  • FIG. 2A is a schematic side view for explaining a state of the laminated nonwoven fabric of one embodiment fixed to the measuring jig of FIG. 1, and FIG. 2B is a state of the measuring jig before fixing the laminated nonwoven fabric. It is a schematic side view for demonstrating.
  • the curved portion 2 of the jig 10 has a semicircle cross section having a center point C of the semicircle, a radius of 5 mm, and a central angle of 180 °, and is a straight line from both ends of the semicircle.
  • the portion 1 and the other straight portion 3 extend respectively.
  • FIG. 1 is a schematic side view for explaining a state of the laminated nonwoven fabric of one embodiment fixed to the measuring jig of FIG. 1
  • FIG. 2B is a state of the measuring jig before fixing the laminated nonwoven fabric. It is a schematic side view for demonstrating.
  • the curved portion 2 of the jig 10 has a semicircle cross section having a
  • the laminated nonwoven fabric 20 when the laminated nonwoven fabric 20 is fixed to the jig 10 by bringing the laminated nonwoven fabric 20 as close as possible to the inner surface of the jig 10, the laminated nonwoven fabric of the present invention has a predetermined value in the inward direction when folded in half. Generate a convex part on the curved part. Then, from the photograph of the laminated nonwoven fabric 20 fixed to the jig 10, the thickness of the laminated nonwoven fabric 20 and the generation state of the convex portion generated in the laminated nonwoven fabric are evaluated according to the following procedure.
  • the state of being as close as possible can be evaluated as a state in which a gap of 0.5 mm or more cannot be formed between the content surface of the jig and the laminated non-woven fabric.
  • the laminated nonwoven fabric is in close contact with the inner surface of the jig with a gap of 0.5 mm or more for the jig having a thickness of 1.0 mm. You can check it.
  • the method of bringing the laminated nonwoven fabric 20 as close as possible to the inner surface of the jig 10 is not particularly limited, but usually, the laminated nonwoven fabric in a state of being bent in a substantially U shape is formed from the bent tip toward the inner surface of the jig. After inserting and bringing the bent tip into contact with the innermost side (point E) of the jig, the entire laminated nonwoven fabric is brought into close contact with the inner surface of the jig 10 so that the nonwoven fabric is brought toward the tip inside the jig. By pressing, the laminated nonwoven fabric 20 can be brought into close contact with the inner surface of the jig 10 as much as possible.
  • the thickness of the laminated nonwoven fabric 20 measured in the substantially U-shaped bi-fold test the thickness of the portion in contact with either the straight portion 1 or 3 of the jig 10 is measured. ..
  • a portion that is 7 mm ahead of the curved portion 2 from the point where the downward perpendicular line intersects from the center point C of the semicircle is selected as the first measurement point M1.
  • the laminated nonwoven fabric 20 has an opening structure composed of an opening and a non-opening, the non-opening is selected as the first measurement point M1.
  • the nearest non-opening portion further advanced from the portion in the direction opposite to the curved portion 2 is selected as the first measurement point M1.
  • the first measurement point M1 and the points 12 mm ahead of the M1 six points from the non-opening are randomly selected as the second measurement points M2 to the seventh measurement point M7, and the laminated non-woven fabric at each measurement point is selected.
  • the thickness of 20 is measured as T1 to T7, and the average value of T1 to T7 is defined as the thickness T of the laminated nonwoven fabric.
  • T1 to T7 the cross section of the sample can be observed with a digital microscope and the thickness can be measured.
  • FIG. 3 is a schematic enlarged view of the first measurement point M1 in FIG. 2A.
  • a part of the fibers constituting the nonwoven fabric existing in the straight line portion 1 of the laminated nonwoven fabric is schematically represented by a line.
  • the thickness T1 of the laminated nonwoven fabric is the intersection I1 with the inner surface of the jig 10 and the laminated nonwoven fabric on the perpendicular line X1 with respect to the straight line portion 3 at the measurement point M1 of the thickness of the laminated nonwoven fabric 20.
  • the thickness T1 is measured as the distance from the intersection F1 with the third fiber from the top of 20.
  • FIG. 2A the height H of the convex portion of the laminated nonwoven fabric measured in the substantially U-shaped bi-fold test will be described with reference to FIG. 2A.
  • FIG. 2A six convex portions P1 to P6 are present in the curved portion 2 of the jig 10.
  • FIG. 2A is marked with a dot-shaped substantially C-shaped mark as a range showing the curved portion 2. Further, the presence or absence of the convex portion is determined by the location of the apex of the convex portion.
  • the inner surface of the curved portion 2 is formed on a straight line R5 connecting the apex of the convex portion and the center point C of the arc (semicircle) of the curved portion 2.
  • the thickness H5 is measured as the distance between the intersection I'5 and the point F'5 that intersects the third fiber from the top of the laminated non-woven fabric 20.
  • the height of the convex portion of the laminated nonwoven fabric 20 is measured by measuring the height of the laminated nonwoven fabric 20 as H1 to H6 in each of the convex portions P1 to P6 existing in the curved portion, and the largest value is the convex portion of the laminated nonwoven fabric.
  • the height is H.
  • H / T represents the height of the highest convex portion with respect to the thickness of the laminated nonwoven fabric, and the higher the height of the convex portion, the larger the value.
  • the ratio (H / T) to the thickness (T) of the laminated nonwoven fabric may be 1.05 to 3.00, preferably 1.20 to 2.70, and more preferably 1.30 to 2. It may be .50.
  • the ratio (H / T) may be satisfied on at least one surface of the laminated nonwoven fabric, and is preferably satisfied on both surfaces.
  • the thickness (T) of the laminated nonwoven fabric can be appropriately set depending on the intended use, but may be, for example, about 0.5 to 5.0 mm, preferably 0.6 to 3.0 mm, and more preferably. May be 0.7 to 2.5 mm.
  • the non-woven fabric of the outermost layer may be raised high, and the reinforcing layer described later and the non-woven fabric of the outermost layer (or the intermediate layer if an intermediate layer is present) may be formed in the laminated nonwoven fabric. It is possible to form a convex portion by raising the non-woven fabric of the outermost layer from the reinforcing layer to the opposite side in the bi-fold test, starting from the point where the contact with (via) is made.
  • the outermost non-woven fabric by giving the outermost non-woven fabric an appropriate flexibility, it is possible to easily form a convex portion, and as a result, the H / T can be increased. If the flexibility of the non-woven fabric of the outermost layer is too low, it tends to buckle toward the reinforcing layer side together with the reinforcing layer when bent, so that it is difficult to form a convex portion due to the non-woven fabric of the outermost layer. On the other hand, even when the flexibility of the outermost layered nonwoven fabric is too high, it is difficult to form a convex portion because the inner outermost layered nonwoven fabric follows the deformation at the time of bending when bent.
  • the bulk density of the outermost layered nonwoven fabric In order to impart appropriate flexibility, it can be achieved by controlling any of the bulk density of the outermost layered nonwoven fabric, the type of fibers, and the adhesiveness between fibers, or a combination thereof.
  • the bulk density in the case of the spunlace non-woven fabric, the bulk density can be controlled by the water pressure of the water flow entanglement, the number of treatments, and the treatment speed.
  • the bulk density in the case of the needle punched nonwoven fabric, the bulk density can be controlled by the number of needles and the number of punches. When the bulk density is high, the flexibility of the outermost non-woven fabric tends to be high.
  • the adhesiveness between the fibers is controlled by the type of fiber, the mixing ratio of the heat-fused fibers, the heat treatment temperature, and the treatment time. can do. As the adhesiveness between the fibers increases, the flexibility of the outermost non-woven fabric tends to decrease. For example, when the mixing ratio of the heat-sealed fibers is high, the heat treatment temperature is high, and the treatment time is long, the adhesiveness between the fibers tends to be high.
  • the adhesiveness between the fibers can be controlled by the type of the binder, the concentration of the binder and the coating amount. For example, when the solid content of the binder increases, the adhesion between the fibers can be controlled. The properties tend to be high, and the flexibility of the outermost non-woven fabric tends to decrease.
  • the number of convex portions contributes to self-healing depending on the ratio (H / T) to the thickness (T) of the laminated nonwoven fabric, but may be, for example, 2 to 10, preferably 3 to 10. It may be 9, and more preferably 4 to 9.
  • the method for keeping the number of protrusions (N) in the above range is not limited, but the non-woven fabric of the outermost layer (or via the intermediate layer if an intermediate layer is present) has intermittent adhesion to the reinforcing layer.
  • the number of convex portions can be controlled by having. Intermittent adhesiveness occurs due to the presence of bonded and non-bonded regions between the outermost non-woven fabric (or via the intermediate layer if present) and the reinforcing layer, primarily non-adhesive regions. Since is a convex portion, the number of convex portions can be controlled. As the size of the non-adhesive region width increases, the number of convex portions tends to decrease.
  • the intermittent adhesiveness may be determined by (i) controlling the non-woven fabric of the outermost layer (intermediate layer if an intermediate layer is present) so that an adhesive region and a non-adhesive region are generated between the outermost layer and the reinforcing layer. ii) By controlling the reinforcing layer, an adhesive region and a non-adhesive region may be generated between the reinforcing layer and the reinforcing layer, or (iii) both (i) and (ii) may be used.
  • the outermost nonwoven fabric may have irregularities in order to have the intermittent adhesiveness.
  • the method for providing voids in the outermost non-woven fabric layer For example, a mesh-shaped support net is provided to perform water flow entanglement, or embossing is performed to give unevenness to the mesh structure or embossed structure. be able to.
  • the width of the non-adhesive region can be controlled by changing the opening, the uneven pattern and spacing in the case of a drum, and the uneven pattern and spacing in the case of embossing. In such a case, since the adhesive region and the non-adhesive region can be controlled by the outermost non-woven fabric layer, the reinforcing layer itself does not have intermittent adhesiveness and has full surface adhesiveness. You may.
  • the reinforcing layer may be imparted with intermittent adhesiveness.
  • the reinforcing layer is imparted with intermittent adhesiveness by printing the adhesive on a mask having a desired pattern (for example, dots, stripes, grids, geometric patterns, etc.). May be good.
  • the reinforcing layer may be imparted with intermittent adhesiveness by spraying the adhesive from a mask having a desired pattern.
  • the outermost nonwoven fabric may have an uneven structure such as a mesh structure or an embossed structure, and the reinforcing layer is sprayed or the like. It may have intermittent adhesiveness.
  • the outermost nonwoven fabric has a mesh structure and the reinforcing layer is formed by spray spraying, the outermost nonwoven fabric having the mesh structure and the reinforcing layer having fine dot-like intermittent adhesiveness are not separated from each other. This is preferable because it tends to generate convex portions derived from the bonded region.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention may generate a predetermined convex portion in the bi-fold test on at least one surface, but it is preferable to generate a predetermined convex portion in the bi-fold test on both surfaces.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention will be described in more detail.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention includes a nonwoven fabric having a larger proportion of fibers oriented in the MD direction than in the CD direction on the upper and lower surfaces thereof, which is the outermost layer, as the outermost nonwoven fabric.
  • the nonwoven fabrics arranged on the upper and lower surfaces may be of the same type or different types.
  • the MD direction is an abbreviation for the machining direction
  • the CD direction is a direction orthogonal to the MD direction.
  • non-woven fabric various non-woven fabrics such as dry non-woven fabric and wet non-woven fabric can be used as long as the ratio of fibers oriented in the MD direction is larger than that in the CD direction and a predetermined convex portion can be formed, but the convex portion is easily formed.
  • a dry non-woven fabric of short fibers (non-continuous fibers) is preferable, and a dry non-woven fabric using a semi-random web or a parallel web as the raw fabric of the non-woven fabric is particularly preferable.
  • a concavo-convex structure (preferably a concavo-convex structure at equal intervals) may be provided in advance on the surface of the non-woven fabric.
  • a concave-convex structure can be formed on the surface of the nonwoven fabric in the MD direction.
  • the fiber length of the non-woven fabric fiber may be, for example, about 20 to 80 mm, preferably about 25 to 75 mm, more preferably about 30 to 70 mm, and further preferably about 35 to 55 mm.
  • the fineness of the fibers is, for example, about 1.0 to 3.5 dtex, preferably about 1.3 to 3 dtex, and more preferably 1.5. It may be about 2.5 dtex.
  • the constituent fibers of the non-woven fabric preferably contain hydrophilic fibers.
  • the hydrophilic fibers can improve the water retention of the laminated non-woven fabric.
  • the hydrophilic fiber means a fiber having an official moisture content of 4.0% or more specified in JIS L 0105: 2020.
  • the non-woven fabric may preferably contain hydrophilic fibers as main fibers (fibers that retain the fiber shape in the non-woven fabric).
  • the hydrophilic fiber is not particularly limited, but natural fiber, regenerated fiber, semi-synthetic fiber, and synthetic fiber can be used. Further, the hydrophilic fiber may be a fiber that has been imparted with hydrophilicity by post-processing. As the hydrophilic fiber, only one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the hydrophilic natural fiber include natural cellulose fibers such as cotton, hemp, wool and pulp.
  • Examples of the hydrophilic regenerated fiber include lyocell such as rayon and tencel (registered trademark), and regenerated cellulose fiber such as polynosic and cupra.
  • hydrophilic semi-synthetic fiber examples include semi-synthetic cellulose fiber such as acetate and triacetate.
  • hydrophilic synthetic fiber examples include a synthetic fiber composed of a hydrophilic functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group and a sulfonic acid group, and / or a thermoplastic resin having a hydrophilic bond such as an amide bond.
  • a suitable example is given.
  • the hydrophilic fiber may be preferably a cellulose fiber such as a natural cellulose fiber, a regenerated cellulose fiber, or a semi-synthetic cellulose fiber. More preferably, rayon fiber (for example, biscous rayon) or solvent-spun cellulose fiber (for example, lyocell such as Tencel) among the regenerated cellulose fibers may be used.
  • rayon fiber for example, biscous rayon
  • solvent-spun cellulose fiber for example, lyocell such as Tencel
  • the fibers that make up the non-woven fabric contain non-hydrophilic fibers.
  • Non-hydrophilic fibers include various synthetic fibers and natural fibers. Examples of synthetic fibers other than the hydrophilic fibers include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polylactic acid.
  • heat-fusing fibers may be contained.
  • the heat-fused fiber may have a melting point or a heat deformation temperature that can be melted at the processing temperature of the thermal bond.
  • a non-composite fiber of a low melting point resin having a melting point or a heat deformation temperature equal to or lower than the treatment temperature may be a composite resin of the low melting point resin and a high melting point resin having a higher melting point than this low melting point resin.
  • composite fibers for example, composite fibers having a core-sheath structure having a low melting point resin as a sheath component and a high melting point resin as a core component are preferable.
  • the low melting point resin and the high melting point resin can be appropriately selected from polyolefin fibers such as polyethylene and polypropylene, polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polylactic acid, depending on the treatment temperature of the thermal bond. ..
  • the nonwoven fabric used in the present invention may contain split type composite fibers as ultrafine fibers.
  • the sharp corners generated by the split improve the wiping property of dirt when used for a wiper, for example.
  • the split type composite fiber that can be used in the present invention the single fiber fineness after split may be 0.5 dtex or less, preferably 0.3 dtex or less, and more preferably 0.01 to 0. It may be 15 dtex.
  • the split type composite fiber may be split into ultrafine fibers by physical pressure such as water flow entanglement, or may be formed into ultrafine fibers by removing easily soluble components from the conjugate fibers after forming the conjugate fibers.
  • the conjugated fiber may be a side-by-side type, a lemon type, a bonded type having two or more layers, or the like.
  • polymers used for split-type composite fibers include polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyolefin-based polymers such as polyethylene and polypropylene, polyamide-based polymers such as nylon 6 and nylon 66, and polystyrene-based polymers.
  • polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate
  • polyolefin-based polymers such as polyethylene and polypropylene
  • polyamide-based polymers such as nylon 6 and nylon 66
  • polystyrene-based polymers examples include a polymer, a polyvinyl alcohol-based polymer, and an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer, and one kind or two or more kinds can be used for each component.
  • the ratio (mass ratio) of hydrophilic fibers and non-hydrophilic fibers among the fibers constituting the non-woven fabric, that is, the main fibers and, if necessary, the binder fibers, is 30/70 from the viewpoint of ensuring self-healing and water retention. It may be ⁇ 98/2, preferably 40/60 to 96/4, and more preferably 45/55 to 90/10.
  • a binder may be contained as an adhesive component.
  • the binder include acrylic resins (acrylic acid ester copolymer resins, etc.), polyurethane resins, vinyl acetate copolymer resins, epoxy resins, styrene resins (styrene-acrylic copolymer resins, etc.), and are preferable. It may contain at least one selected from an acrylic resin, a polyurethane resin and a styrene resin.
  • the binder may further contain at least one selected from the group consisting of pigments, penetrants, and thickeners, if necessary.
  • pigments penetrants, and thickeners
  • known or commonly used pigments, penetrants and thickeners can be used depending on the purpose and composition.
  • the binder contains a pigment, the nonwoven fabric of the present invention can be given a desired pattern by partially coating the binder. As described above, the smaller the front-to-back ratio of the exposed area of the binder exposed on the front and back surfaces, the more a non-woven fabric having a uniform pattern on the front and back surfaces can be obtained, and the designability can be improved.
  • the nonwoven fabric is at least one selected from a binder (preferably acrylic resin, polyurethane resin and styrene resin) with respect to the total mass of the nonwoven fabric in at least one outermost nonwoven fabric.
  • the dry adhesion amount of the seed may be 1 to 40% by mass, preferably 2 to 30% by mass, and more preferably 3 to 25% by mass.
  • the non-woven fabric may be a dry non-woven fabric in which a web formed from a predetermined fiber by a card method or an air-laid method is mechanically three-dimensionally entangled by a water flow confounding method, a needle punching method, or the like.
  • the non-woven fabric is soft.
  • a chemically bonded nonwoven fabric it can be produced by applying or dipping a binder on at least one surface of the nonwoven fabric and drying the binder.
  • the non-woven fabric may be mechanically entangled in advance if necessary.
  • the basis weight of the nonwoven fabric can be appropriately determined according to the intended use, and the basis weight is not particularly limited. However, for example, from the viewpoint of strength, the basis weight may be, for example, about 50 to 200 g / m 2 , which is preferable. May be about 60 to 180 g / m 2 , more preferably about 70 to 160 g / m 2 .
  • the basis weight is a value measured by the method described in Examples described later, and is a value including the weight of the binder.
  • the thickness of the nonwoven fabric can be appropriately determined according to the intended use, and the thickness thereof is not particularly limited. However, for example, from the viewpoint of softness, the thickness is, for example, about 0.1 to 2.0 mm. It may be about 0.2 to 1.5 mm, more preferably about 0.3 to 1.0 mm. The thickness is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the nonwoven fabric preferably has an open hole structure consisting of an opening and a non-opening, and may preferably have a mesh structure or a mesh structure.
  • the open hole structure can be visually observed and confirmed.
  • the laminated nonwoven fabric has at least a three-layer structure, and may have, for example, a three- to five-layer structure.
  • the non-woven fabric used as the intermediate layer can be appropriately set as long as it can be integrated with the adjacent outermost non-woven fabric.
  • the fineness of the fibers constituting the intermediate layer is, for example, about 1.0 to 3.5 dtex, preferably about 1.3 to 3 dtex, and more preferably about 1.5 to 2.5 dtex. It may be a degree. It may also contain the above-mentioned hydrophilic fibers and non-hydrophilic fibers.
  • the intermediate layer and the outermost layered nonwoven fabric may be a laminated body integrated by physical bonding (entanglement) or chemical bonding (adhesion).
  • the laminated body may be used as an adherend, and the reinforcing layer adjacent to the adherend may be adhered.
  • the intermediate layer can be formed to make the laminated nonwoven fabric bulky or to increase the liquid retention amount.
  • the fiber type, thickness and the like can be appropriately selected according to the purpose of the intermediate layer.
  • the intermediate layer preferably contains the non-hydrophilic fibers described in the outermost nonwoven fabric, for example, the proportion of non-hydrophilic fibers in the intermediate layer is 60% or more (for example,). 60 to 100% by mass) It may be preferably 70% by mass or more.
  • the intermediate layer preferably contains the hydrophilic fibers described in the outermost nonwoven fabric, and for example, the proportion of the hydrophilic fibers in the intermediate layer is preferably 50 to 90% by mass, preferably 50 to 90% by mass. May be about 60 to 80% by mass.
  • the adhesive reinforcing layer has adhesiveness and contributes to the integration of the laminated non-woven fabric, and it is possible to form a convex portion on the outermost non-woven fabric with the reinforcing layer as an axis.
  • the reinforcing layer may exhibit adhesiveness with at least adjacent layers.
  • the structure is an upper nonwoven fabric / a reinforcing layer / a lower nonwoven fabric, and the upper and lower sides constituting the outermost layer. Both sides of the non-woven fabric are integrated by adhesion with the reinforcing layer.
  • the reinforcing layer may have full adhesiveness by coating or the like as long as a desired convex portion can be formed on the laminated nonwoven fabric, but it is easy to form a predetermined convex portion when the laminated nonwoven fabric is formed, so that it is intermittently bonded. It is preferable to have sex. Intermittent adhesiveness is generated by the presence of an adhesive region and a non-adhesive region in the reinforcing layer, and can be formed by a known or conventional method as long as such a structure can be formed. Since the reinforcing layer has intermittent adhesiveness, it is preferable because when the laminated nonwoven fabric is bent, the non-adhesive region of the reinforcing layer is easily raised to form a convex portion.
  • the thickness of the reinforcing layer may be, for example, 0.10 to 5.00 mm, preferably 0.12 to 4.00 mm, and more preferably 0.15 to 3.00 mm.
  • the thickness of the reinforcing layer is measured by measuring the thickness occupied by the reinforcing layer on the perpendiculars X1 of the points M1 to M7 measured when calculating the thickness of the laminated nonwoven fabric, and the largest value is taken as the thickness of the reinforcing layer.
  • the reinforcing layer has intermittent adhesiveness, it is preferable that the reinforcing layer has a pore structure through which a liquid can permeate.
  • the pore structure is not particularly limited as long as it is a structure through which a liquid can pass, and by having a pore structure through which a liquid can permeate, moisture absorbed by one outermost non-woven fabric can be absorbed by the other outermost layer through a reinforcing layer. It can be moved to a non-woven fabric, and the water absorption as a laminated non-woven fabric can be improved.
  • the reinforcing layer may be composed of a reactive adhesive or a hot melt resin agent from the viewpoint of exhibiting adhesiveness on both sides.
  • a moisture-curable adhesive that self-crosslinks with moisture in the air is preferable, and specifically, a polyurethane resin, a modified silicone resin, a vinyl acetate resin, or an ethylene / vinyl acetate.
  • a copolymer (EVA) an epoxy resin, an acrylic resin, and a synthetic rubber (SBR), and among these, a polyurethane resin is preferable.
  • hot melt resin examples include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polylactic acid, and among these, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene are preferable. ..
  • an application method can be selected according to the material forming the reinforcing layer, and a plurality of non-woven fabrics having a large proportion of fibers oriented in the MD direction rather than the CD direction and, if necessary, a non-woven fabric for an intermediate layer are covered.
  • a liquid or powder adhesive is applied to the adhered surface of the adherend (for example, at least one outermost non-woven fabric) by printing or spraying. It may be applied to bond adherends adjacent to the reinforcing layer to each other.
  • the reinforcing layer when applied by printing, may be imparted with intermittent adhesiveness by applying an adhesive to a desired pattern (for example, a dot shape). Further, when applied by spraying, the reinforcing layer may be imparted with intermittent adhesiveness by applying an adhesive from a mask having a desired pattern.
  • the droplets are in the form of fine dots or fibers, or a mixture of both, and adheres to the adherend to form an adhesive region and a non-adhesive region to provide intermittent adhesiveness to the reinforcing layer. It may be given.
  • the ratio of the reactive adhesive in the reinforcing layer may be, for example, 3 to 35 g / m 2 , preferably 3 to 20 g / m 2 , and more preferably 3 to 15 g / m 2 .
  • a web having hot melt resin fibers may be once formed, and adjacent adherends may be adhered to each other by the adhesive web.
  • the adhesive web may be formed by the hot melt resin fiber alone or by combining the hot melt resin fiber and the non-hot melt resin fiber. Further, it may be formed of a core-sheath fiber having a hot-melt resin as a sheath component and a non-hot-melt resin as a core component. In the case of the core-sheath fiber, the weight of the entire fiber is treated as a hot melt resin.
  • the ratio of the hot melt resin in the reinforcing layer may be applied at, for example, 3 to 35 g / m 2 , preferably 3 to 20 g / m 2 , and more preferably 3 to 15 g / m 2 .
  • the laminated nonwoven fabric forms a laminated nonwoven fabric by subjecting a laminated body having an adhesive reinforcing layer between the upper and lower outermost layers to a pressure treatment or a heat crimping treatment by a calendar treatment, depending on the type of the reinforcing layer. be able to.
  • the linear pressure is preferably 7 to 60 kg / cm, more preferably 10 to 45 kg / cm, and more preferably 20 to 35 kg / cm.
  • the laminated nonwoven fabric may be further punched or the like according to the intended use to obtain a desired product shape.
  • the product shape various shapes such as a square, a rectangle, a circle, an ellipse, a heart shape, a leaf shape, an animal shape, and a fish shape can be mentioned.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention may have a basis weight of about 100 to 400 g / m 2 , preferably about 120 to 360 g / m 2 , and more preferably about 140 to 320 g / m 2 .
  • the basis weight is a value measured by the method described in Examples described later, and is a value including the weight of the binder, the reinforcing layer, the intermediate layer, and the like.
  • the apparent density may be, for example, in the range of 0.05 to 0.50 g / cm 3 , preferably in the range of 0.10 to 0.40 g / cm 3 .
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention preferably has softness even when wet, and for example, the rigidity by the handle-O-meter when wet may be 30 to 200 g in at least one direction. It may be preferably 35 to 100 g, more preferably 38 to 70 g.
  • the stiffness when wetted by the handle-O-meter (hereinafter, may be referred to as WET stiffness) is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention contains hydrophilic fibers, it has excellent water retention.
  • the laminated nonwoven fabric may have a water retention rate of 400% or more, preferably 450% or more.
  • the upper limit of the water retention rate is not particularly limited, but may be, for example, 800%.
  • the water retention rate is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention has an excellent water retention amount when it contains hydrophilic fibers.
  • the water retention amount per unit area (25 cm 2 ) of the laminated nonwoven fabric may be 1 g / 25 cm 2 or more, and is preferable. It may be 2 g / 25 cm 2 or more.
  • the upper limit of the water retention amount is not particularly limited, but may be, for example, 15 g / 25 cm 2 .
  • the water retention rate is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention is excellent in wicking (dropping water droplets are sucked into the inside of the nonwoven fabric) when it contains hydrophilic fibers.
  • the wicking of the laminated nonwoven fabric may be 3 seconds or less. It may be preferably 2.5 seconds or less, particularly 1 second or less. Wicking is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention is excellent in water absorption when it contains hydrophilic fibers.
  • the suction length of water measured by immersing one end of the laminated nonwoven fabric in water for 1 minute is, for example, 40 mm or more in the vertical direction. It may be present, preferably 50 mm or more, and more preferably 60 mm or more. Further, in the lateral direction, for example, it may be 30 mm or more, preferably 40 mm or more, and more preferably 50 mm or more.
  • the suction length is a value measured by the method described in Examples described later.
  • the laminated non-woven fabric of the present invention has excellent self-healing property after deformation, it can be used for various purposes such as household goods, clothing, medical / beauty / sanitary materials, and industrial materials.
  • it is useful as a cleaning non-woven fabric that can be used repeatedly because it can suppress washing wrinkles after washing.
  • various electric appliances, furniture for example, table, tongue, etc.
  • It can be suitably used as a wiper used for wiping kitchen appliances (for example, cutting boards, countertops, sinks, gas stoves, tableware, etc.), window glass, ceilings, floors, walls, and the like.
  • the laminated nonwoven fabric of the present invention When used as a wiper, it may have a single-wafer shape with the outer circumference cut from the viewpoint of using it without folding.
  • the outer periphery When the outer periphery is cut as it is, it is preferable because it is easy to stack and store it.
  • the longest length A of the straight line passing through the center of gravity in the plane direction may be 10 cm to 35 cm, preferably 13 to 30 cm.
  • the above-mentioned longest length A may be 10 to 20 cm or 13 to 17 cm.
  • the ratio A / B of the longest length A to the shortest length B of the straight lines passing through the center of gravity in the plane direction is 1: 1 to 2.3: 1. It may be present, preferably 1: 1 to 1: 1.7.
  • the wipers may be stacked and stored without folding as they are after washing, and the washing wrinkles are excellent in aesthetics because they become less noticeable due to self-healing over time after drying. Further, since the wiper has a uniform flat shape due to self-healing property, the wiper can be more compact in thickness even when it is stacked and stored, which is preferable. Further, from the viewpoint of making the storage place compact, the stacked wipers may be stored vertically, or may be stored in a vertical storage case when stored.
  • the convex portions of the laminated nonwoven fabric the number of convex portions generated in the curved portion of the measuring jig is counted and the number of convex portions generated in the curved portion of the measuring jig is counted based on the method shown in FIG.
  • the laminated nonwoven fabric was subjected to a substantially U-shaped two-fold test with the outermost nonwoven fabric layer 1 and the outermost nonwoven fabric layer 2 as the inner sides, and the height H of the convex portion of the laminated nonwoven fabric was measured for each.
  • Example 1 Rayon fiber with a fineness of 1.7 dtex and a fiber length of 40 mm (“Corona” manufactured by Daiwa Bow Rayon Co., Ltd.) 90% by mass, a fineness of 2.2 dtex, a core polyester sheath with a fiber length of 51 mm. "TJ04C2”) 10% by mass was uniformly mixed, and a fiber web having a grain size of 110.0 g / m 2 was prepared with a semi-random card. The prepared fiber web was subjected to water flow entanglement treatment.
  • an orifice with a hole diameter of 0.10 mm is used as a support using nozzles provided at intervals of 0.6 mm, and a 76 mesh plain woven polyester net is used as a support, and three nozzles are used in the first row.
  • the water pressure of the high-pressure water flow jetted from the nozzle was 3.0 MPa, and the water pressure of the high-pressure water flow sprayed from the nozzles in the second and third rows was 4.0 MPa and 5 m / min.
  • the water pressure of the high-pressure water flow sprayed from the nozzles of No. 3 is 3.0 MPa, and the water pressure of the high-pressure water flow sprayed from the second and third row nozzles is 4.0 MPa, 5 m / min.
  • the non-woven fabric obtained after the water flow entanglement treatment was dried in a cylinder dryer to adjust the moisture content to 0% by mass, and then adjusted to a solid content concentration of 10% and a viscosity of 10 mPa ⁇ s (acrylic emulsion). ) was applied by the dip nip method. Then, using a cylinder type dryer, the surface temperature of the heat roll was set to 140 ° C., and the heat roll was brought into contact with the heat roll and dried and heat-treated several times to obtain a non-woven fabric.
  • a moisture-curable polyurethane adhesive was applied to the opposing surfaces of the two non-woven fabrics by a spray method so that the total amount was 5 g / m 2 between the non-woven fabrics, and then the adhesive-applied surfaces were laminated. Pressurized and laminated on a calendar. Next, a laminated non-woven fabric was produced by punching to a size of 18 cm in length and 23 cm in width.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the net of the support for performing the water flow entanglement treatment on the back surface was changed to a 6-mesh plain weave polyester net.
  • Example 3 Rayon fiber with a fineness of 3.3 dtex and a fiber length of 51 mm (“Hope” manufactured by Omikenshi) 50% by mass, fineness 1.7 dtex, rayon fiber with a fiber length of 40 mm (“Corona” manufactured by Daiwa Bow Rayon Co., Ltd.) 45% by mass, fineness 2.2dtex, 51mm fiber length core rayon sheath modified polypropylene core sheath fiber (“NBF (P-2) 035” manufactured by Daiwa Bow Polytech Co., Ltd.) 5% by mass is uniformly mixed, and the grain is 75g / m 2 with a semi-random card. Fiber web was made. The same procedure as in Example 1 was carried out except that the two obtained non-woven fabrics were coated with a moisture-curable polyurethane adhesive at 10 g / m 2 between the non-woven fabrics by a spray method.
  • Example 4 Rayon fiber with a fineness of 1.7 dtex and a fiber length of 40 mm (“Corona” manufactured by Daiwa Bow Rayon Co., Ltd.) 50% by mass, a polyester fiber with a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm (“TT02T” manufactured by Teijin Limited) 30% by mass. , Fineness 2.2 dtex, core polyester sheath with fiber length 51 mm Polynet core sheath fiber ("TJ04CE K” manufactured by Teijin Limited) 20% by mass is uniformly mixed, and a semi-random card with a grain of 110.0 g / m 2 A fiber web was made. In addition, a fiber web having a basis weight of 75.0 g / m 2 was prepared from the above-mentioned uniformly mixed cotton with a semi-random card.
  • a fiber web having a grain size of 35 g / m 2 was prepared by using a semi-random card with 100% by mass of a core polyester sheath polyethylene core sheath fiber (“TJ04CE K” manufactured by Teijin Limited) having a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm. Both sides of the produced fiber web were subjected to water flow entanglement treatment. In the water flow entanglement process, an orifice with a hole diameter of 0.10 mm is used as a support using nozzles provided at intervals of 0.6 mm, and a 76 mesh plain woven polyester net is used as a support, and two nozzles are used in the first row.
  • TJ04CE K manufactured by Teijin Limited
  • the water pressure of the high-pressure water flow jetted from the nozzle was 3.0 MPa, and the water pressure of the high-pressure water flow jetted from the nozzles in the second row was 4.0 MPa at a speed of 5 m / min.
  • the obtained non-woven fabric was sandwiched between the two non-woven fabrics and subjected to calendar treatment at a surface temperature of 145 ° C., a linear pressure of 24.8 kg / cm, and a speed of 5 m / min.
  • Example 5 Rayon fiber with a fineness of 1.7 dtex and a fiber length of 40 mm (“Corona” manufactured by Daiwa Bow Rayon Co., Ltd.) 20% by mass, a polyester fiber with a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm (“TT02T” manufactured by Teijin Limited) 40% by mass. , Fineness 2.2 dtex, core polyester sheath with fiber length 51 mm Polyton core sheath fiber (“TJ04CE K” manufactured by Teijin Limited) 40% by mass is uniformly mixed, and a semi-random card with a grain of 110.0 g / m 2 A fiber web was made. A laminated nonwoven fabric was produced using these two nonwoven fabrics in the same manner as in Example 1.
  • Example 6 Rayon fiber with a fineness of 1.7 dtex and a fiber length of 38 mm (“Lyocel” manufactured by Lenching Co., Ltd.) 50% by mass, a polyester fiber with a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm (“TT02T” manufactured by Teijin Co., Ltd.) 30% by mass, fineness 2 .2 dtex, core polypropylene sheath with fiber length 51 mm Polyester core sheath fiber (“HR-NTW” manufactured by Ube Eximo Co., Ltd.) 20% by mass is uniformly mixed, and a semi-random card is used to create a fiber with a grain size of 110.0 g / m 2 . I made a web. The water flow entanglement treatment was carried out in the same manner as in Example 1 to prepare the outermost non-woven fabric 1.
  • Rayon fiber with a fineness of 1.7 dtex and a fiber length of 40 mm (“Corona” manufactured by Daiwa Bow Rayon Co., Ltd.) 50% by mass, fineness of 3.3 dtex, nylon with a fiber length of 51 mm, polyester split fiber (W-102 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 50% by mass was uniformly mixed, and a fiber web having a grain size of 28.0 g / m 2 was prepared with a semi-random card.
  • the water flow entanglement treatment is the same as in Example 1 except that the water pressure of the high pressure water flow jetted from the nozzles in the first row is 3.0 MPa and the water pressure of the high pressure water flow jetted from the nozzles in the second row is 4.0 MPa. This was performed to prepare the outermost layer non-woven fabric 2.
  • Polyester fiber with a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm (“TT02T” manufactured by Teijin Limited) 70% by mass, core polyester sheath with a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm Polyester core sheath fiber (“TJ04CE” manufactured by Teijin Limited) K ”) 30% by mass was uniformly mixed, and a fiber web having a grain size of 160 g / m 2 was prepared with a semi-random card.
  • the water flow entanglement treatment was carried out in the same manner as in Example 1.
  • the obtained nonwoven fabric was laminated on each of the outermost nonwoven fabrics 1 and 2, and water flow entanglement treatment was performed in the same manner as in Example 1 to integrate them.
  • a fiber web having a grain size of 35 g / m 2 was prepared from 100% by mass of a core polyester sheath polyethylene core sheath fiber (“TJ04CE K” manufactured by Teijin Limited) having a fineness of 2.2 dtex and a fiber length of 51 mm using a semi-random card. Both sides of the produced fiber web were subjected to water flow entanglement treatment. In the water flow entanglement process, an orifice with a hole diameter of 0.10 mm is used as a support using nozzles provided at intervals of 0.6 mm, a plain woven polyester net of 76 mesh is used as a support, and two nozzles are used in the first row.
  • TJ04CE K manufactured by Teijin Limited
  • the water pressure of the high-pressure water stream jetted from the nozzle of No. 3 was 3.0 MPa, and the water pressure of the high-pressure water stream jetted from the nozzles of the second row was 4.0 MPa at a speed of 5 m / min.
  • the obtained non-woven fabric is sandwiched between the two non-woven fabrics. Three sheets of these non-woven fabrics were coated with a moisture-curable polyurethane adhesive at 5 g / m 2 between the non-woven fabrics by a spray method, and pressure-laminated by a calendar.
  • a binder (acrylic emulsion) adjusted to have a solid content concentration of 20% and a viscosity of 100 to 150 mPa ⁇ s by adjusting the water content of the non-woven fabric raw fabric entangled with fibers by the above water flow entanglement treatment to 120% by mass is partially formed by a printing method. It was painted from one side. Then, using a cylinder dryer, the surface temperature of the heat roll is set to 140 ° C., the surface opposite to the coated surface is brought into contact with the heat roll to dry, and then the surface opposite to the surface to be brought into contact with the heat roll to be dried. The drying treatment was repeated to obtain a non-woven fabric. A laminated nonwoven fabric was produced using these two nonwoven fabrics in the same manner as in Example 1.
  • a fiber web having a basis weight of 120 g / m 2 was prepared from 100% by mass of rayon fiber (“Corona” manufactured by Daiwa Bow Rayon Co., Ltd.) having a fineness of 1.7 dtex and a fiber length of 40 mm using a semi-random card.
  • the water flow entanglement treatment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the front and back sides were reversed and then a 5-mesh plain weave polyester net was used as a support again.
  • Table 1 shows the composition of the obtained laminated non-woven fabric, and Table 2 shows the performance.
  • Example 1 shows the same degree of softness and wicking characteristics.
  • Comparative Examples 1 and 2 in Nos. 3 and 3, washing wrinkles are clearly less likely to occur when washing is performed, and the work of extending the deformed shape due to the washing wrinkles can be improved.
  • Example 3 has an area retention rate after washing due to the effect of the convex portion. Can be improved.
  • Example 4 the adhesive web is used as the reinforcing layer, but the area retention rate after washing can be improved by controlling the shape of the convex portion as in the other examples.
  • the thickness of the reinforcing layer is increased, the flexibility is lower than in Examples 1 to 3, but the area maintenance rate after washing can be improved.
  • Example 5 since the proportion of hydrophilic fibers is reduced, the wicking and flexibility are lower than those in Examples 1 to 3, but the area maintenance rate can be improved.
  • Example 6 since the split fiber is used for one of the outermost non-woven fabric layers and the structure is a five-layer structure using an intermediate layer, the basis weight is large and the flexibility is reduced, but the water retention amount and the water retention rate are improved. At the same time, the area maintenance rate after washing can be made extremely high.
  • the non-woven fabric of the present invention can be used for various purposes such as household goods, clothing, medical / beauty / sanitary materials, and industrial materials.
  • it since it has excellent washing durability and self-healing property, it is useful as a cleaning non-woven fabric that can be washed and used repeatedly. It can be suitably used as a wiper used for wiping windows, ceilings, floors, walls, etc., including kitchen tables, sinks, gas stoves, tableware, etc.
  • M1-M7 Measurement point of thickness of laminated non-woven fabric T1 ... Measurement point Thickness of laminated non-woven fabric in M1 X1 ... Measurement point A perpendicular line to the straight portion 3 of the measuring jig in M1 I1 ... An intersection point between the perpendicular line X1 and the inner surface of the measuring jig F1 ... A point where the perpendicular line X1 intersects with the third fiber from the top of the laminated non-woven fabric 20.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

自己回復性を有する積層不織布およびこれを用いたワイパーを提供する。前記積層不織布は、ＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する繊維の割合が多い不織布を、上下の最外層に備えるとともに、前記上下の最外層の間に接着性の補強層を備える積層不織布であって、前記積層不織布は、略Ｕ字状の二つ折り試験に供した際に、折り曲げた内側方向に発生する凸部の数（Ｎ：個）と、凸部の高さ（Ｈ：ｍｍ）と、積層不織布の厚さ（Ｔ：ｍｍ）とが、（Ｈ／Ｔ）×Ｎとして、３．９～１５．０の範囲である。

Description

積層不織布およびこれを用いたワイパー 関連出願
　本願は、日本国で２０２０年１２月２１日に出願した特願２０２０－２１１５５２の優先権を主張するものであり、その全体を参照により本出願の一部をなすものとして引用する。
　本発明は、自己回復性を有する積層不織布およびこれを用いたワイパーに関する。
　近年、不織布は、生活雑貨や衛生用、医療用などで用途拡大が進んでいる。不織布は使い捨て（disposable）用品として用いられる場合もあるが、経済的および環境的な観点から、業務用ふきんや工業用ワイパーなどのワイピングクロスとして用いられる場合、洗濯して再利用可能な不織布が求められている。
　例えば、特許文献１（特開２００４－１０００６８号公報）には、少なくとも３層からなり、かつ表面に凹凸を有する嵩高複合不織布であって、該不織布の中間層が熱接着性を有する不織布からなり、該熱接着性を有する不織布の少なくとも一部が融着されており、かつ見かけ密度が０．１２ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする嵩高複合不織布が開示されている。
特開２００４－１０００６８号公報
　特許文献１では嵩高で柔軟性に優れた嵩高複合不織布を得ることができる。しかしながら、特許文献１では、洗濯後に不織布に洗濯シワが発生し、業務用ふきんなどでは洗濯シワによる変形形状を伸ばす作業が必要となり、作業効率の改善が求められている。
　したがって、本発明の目的は、変形後の自己回復性を有する積層不織布およびこれを用いたワイパーを提供することにある。
　本発明の発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、（ｉ）親水性繊維を有し、保水性に優れる不織布では、保水性を担保する上では、親水性繊維は不可欠であるが、そのような不織布では、親水性繊維に由来して洗濯後にシワを発生して変形し、シワを伸ばす作業が必要となり作業効率が低下してしまうことを見出した。（ｉｉ）その一方で、親水性繊維が存在する場合であっても、補強層を軸として不織布を最外層に有する場合、積層不織布は、折り曲げられた場合に折り曲げられた補強層に重ね合わせられた最外層の不織布層が凸部として盛り上がり、その凸部を反発力の発生源として利用することができ、従来には得られなかった変形後の自己回復性を有する不織布が得られることを見出した。そして、さらに研究を進めた結果、（ｉｉｉ）所定の二つ折り試験により特定の関係を有するように凸部を形成すると、変形後の自己回復性を発揮することが可能となり、積層不織布の美観を向上できること、（ｉｖ）特に積層不織布が親水性繊維を含む場合、親水性繊維による保水性を担保しつつ、洗濯シワの発生を低減して、積層不織布の洗濯に伴う作業効率を改善することが可能であることを見出し、本発明の完成に至った。
　すなわち、本発明は、以下の態様で構成されうる。
〔態様１〕
　ＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する繊維の割合が多い不織布を、上下の最外層に備えるとともに、前記上下の最外層の間に接着性の補強層を備える積層不織布であって、
　前記積層不織布は、略Ｕ字状の二つ折り試験に供した際に、折り曲げた内側方向に発生する凸部の数（Ｎ：個）と、凸部の高さ（Ｈ：ｍｍ）と、積層不織布の厚さ（Ｔ：ｍｍ）とが、（Ｈ／Ｔ）×Ｎとして、３．９～１５．０の範囲である、積層不織布。
〔態様２〕
　態様１に記載の積層不織布であって、前記凸部の高さ（Ｈ：ｍｍ）と、積層不織布の厚さ（Ｔ：ｍｍ）との比（Ｈ／Ｔ）が、１．０５～３．００（好ましくは１．２０～２．７０、より好ましくは１．３０～２．５０）である、積層不織布。
〔態様３〕
　態様１または２に記載の積層不織布であって、前記折り曲げ試験において、前記凸部の数が、２～１０個（好ましくは３～９個、より好ましくは４～９個）である、積層不織布。
〔態様４〕
　態様１～３のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が、短繊維の乾式不織布である、積層不織布。
〔態様５〕
　態様１～４のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が、親水性繊維および非親水性繊維を含む、積層不織布。
〔態様６〕
　態様１～５のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、補強層の厚さが、０．１０～５．００ｍｍ（好ましくは０．１２～４．００ｍｍ、より好ましくは０．１５～３．００ｍｍ）である、積層不織布。
〔態様７〕
　態様１～６のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、補強層は、間欠接着性を有するとともに、液体が透過可能な孔構造を有している、積層不織布。
〔態様８〕
　態様１～７のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、前記積層不織布の厚さ（Ｔ）が０．５～５．０ｍｍ（好ましくは０．６～３．０ｍｍ、より好ましくは０．７～２．５ｍｍ）である、積層不織布。
〔態様９〕
　態様１～８のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、湿潤時のハンドル－Ｏ－メーターによる剛軟度が少なくとも一方向において３０～２００ｇ（好ましくは３５～１００ｇ、より好ましくは３８～７０ｇ）である、積層不織布。
〔態様１０〕
　態様１～８のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が親水性繊維／非親水性繊維を、質量比として３０／７０～９８／２（好ましくは、４０／６０～９６／４、より好ましくは４５／５５～９０／１０）で含む、積層不織布。
〔態様１１〕
　態様１～１０のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布がアクリル系樹脂を乾燥付着量として１～４０質量％（好ましくは２～３０質量％、より好ましくは３～２５質量％）含む、積層不織布。
〔態様１２〕
　態様１～１１のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、補強層が反応型接着剤またはホットメルト樹脂で構成される、積層不織布。
〔態様１３〕
　態様１～１２のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が、メッシュ構造を有するスパンレース不織布である、積層不織布。
〔態様１４〕
　態様１～１３のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が、分割型複合繊維を有している、積層不織布。
〔態様１５〕
　態様１～１４のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、３～５層構造である、積層不織布。
〔態様１６〕
　態様１～１５のいずれか一態様に記載の積層不織布であって、保水率が４００％以上（好ましくは４５０％以上）である、積層不織布。
〔態様１７〕
　態様１～１６のいずれか一態様に記載の積層不織布で構成される、ワイパー。
〔態様１８〕
　態様１７に記載のワイパーであって、外周が切断された枚葉の形状を有しており、面方向における重心点で交差する直線の最長部Ａが１０ｃｍ～３０ｃｍであり、最長部Ａと最短部Ｂとの比Ａ／Ｂが１：１～２．３：１である、ワイパー。
　ここで、繊維がＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する状態とは、不織布表面の繊維を目視により観察し、一方向（ＭＤ方向）と、それに直交する方向（ＣＤ方向）との間で、不織布表面の繊維が全体的に前記一方向（ＭＤ方向）に配向する状態を意味しており、例えば、ＭＤ方向に配向する繊維は、ＭＤ方向に平行な直線に対して、－３０°～＋３０°の範囲で交わる程度に配向していてもよく、ＣＤ方向に配向する繊維は、ＣＤ方向に平行な直線に対して、－３０°～＋３０°の範囲で交わる程度に配向していてもよい。
　なお、請求の範囲および／または明細書および／または図面に開示された少なくとも２つの構成要素のどのような組み合わせも、本発明に含まれる。特に、請求の範囲に記載された請求項の２つ以上のどのような組み合わせも本発明に含まれる。
　本発明の積層不織布は、二つ折りにした場合に所定の凸部を折り曲げた内側に発生させるため、凸部に起因して折り曲げ後に自ら広がる性質（self-unbending property）または自己回復性（self-restoring property）を有しており、積層不織布の美観を向上することができる。また、親水性繊維が存在する場合であっても、洗濯後の洗濯シワの発生を低減することができる。従って、生活雑貨や衣料用途、医療・美容・衛生材料、および工業資材用途などの各種用途に利用でき、特に工業用ワイパーや業務用ふきんなどの、洗濯して再利用するワイパー（ワイピングクロス）などとして好適に用いることができる。
　この発明は、添付の図面を参考にした以下の好適な実施例の説明から、より明瞭に理解されるであろう。しかしながら、実施例および図面は単なる図示および説明のためのものであり、この発明の範囲を定めるために利用されるべきものではない。この発明の範囲は添付の請求の範囲によって定まる。
積層不織布を評価するための二つ折り試験に用いられる測定治具を説明するための概略斜視図である。 図１の測定治具に固定された一実施態様の積層不織布の状態を説明するための概略側面図である。 図２Ａにおいて固定された積層不織布を固定する前の測定治具を説明するための概略側面図である。 図２Ａの一部を拡大した概略拡大側面図である。 実施例１で得られた積層不織布を二つ折り試験に供した状態の側面図（倍率：１０倍）である。 比較例１で得られた積層不織布を二つ折り試験に供した状態の側面図（倍率：１０倍）である。
　本発明の積層不織布は、ＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する繊維の割合が多い不織布を、上下の最外層に備え、前記上下の最外層の間に補強層を備える積層不織布であり、この積層不織布は、略Ｕ字状の二つ折り試験に供した際に、二つ折りの折り曲げた内側方向に、所定の凸部を形成する。
　図１は、本発明の積層不織布を評価するための二つ折り試験に用いられる測定治具（以下、単に治具と称する場合がある）を説明するための概略斜視図である。図１に示すように、本発明では、二つ折り試験に用いる治具１０として、湾曲部分２を有している略Ｕ字形状の治具を用いる。具体的には、治具１０は、湾曲部分２と、前記湾曲部分２の両端から延出し、互いに向かい合って平行に伸びる一方の直線部分１と他方の直線部分３とで構成され、湾曲部分２で折り曲げられた略Ｕ字形状を有している。治具１０は、略Ｕ字形状が上方から見えるように置き、二つ折り試験に用いられる。治具１０は、折り曲げられた内表面において、長さ（Ｌ）５０ｍｍ、幅（Ｗ）１０ｍｍ、深さ（Ｄ）３０ｍｍを有している。また、積層不織布を固定する内表面の形状が同じであれば、治具自体の厚さは特に限定されないが、例えば、１．０ｍｍであってもよい。
　図２Ａは、図１の測定治具に固定された一実施態様の積層不織布の状態を説明するための概略側面図であり、図２Ｂは、前記積層不織布を固定する前の測定治具の状態を説明するための概略側面図である。図２Ａおよび２Ｂに示すように、治具１０の湾曲部分２は、半円の中心点Ｃ、半径５ｍｍ、中心角１８０°の半円断面を有しており、半円の両端から一方の直線部分１および他方の直線部分３がそれぞれ延出している。図２Ａに示すように、積層不織布２０を二つ折り試験により評価する場合、幅３０ｍｍ、長さ１１０ｍｍに切断したストリップ片を積層不織布から切り出すが、この際、本発明の積層不織布では、最外層の不織布がＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する繊維の割合が多いため、前記ストリップ片の長手方向を、凸部を発生させる側の最外層の不織布のＭＤ方向と一致させる。ここで、ストリップ片は積層不織布から３枚切り出され、測定はｎ＝３で行われる。
　そして、治具１０の内表面に積層不織布２０をできる限り密接させることにより、治具１０に積層不織布２０を固定させると、本発明の積層不織布では、二つ折りの折り曲げた内側方向において、所定の凸部を湾曲部分に発生させる。そして積層不織布２０が治具１０に固定された状態の写真から、以下の手順にしたがって、積層不織布２０の厚さ、および積層不織布に発生する凸部の発生状況が評価される。
　ここで、できる限り密接させる状態とは、治具の内容面と積層不織布との間に０．５ｍｍ以上の隙間ができない状態として評価することができる。例えば、図４および５に示すように、積層不織布は、厚さ１．０ｍｍの治具に対して、０．５ｍｍ以上の隙間ができない状態で、治具の内表面に密接していることが確認できる。
　治具１０の内表面に積層不織布２０をできる限り密接させる方法は特に限定されないが、通常、略Ｕ字状に折り曲げた状態の積層不織布を、折り曲げた先端から、治具の内表面に向かって挿入し、前記折り曲げた先端が治具の最も奥側（Ｅ点）に接触させた後、積層不織布全体を治具１０の内表面に沿うように密接させ、不織布を治具内側の先端方向に押し付けることにより、治具１０の内表面に積層不織布２０をできる限り密接させることができる。
　まず、積層不織布は、略Ｕ字状の二つ折り試験において測定される積層不織布２０の厚さとしては、治具１０の直線部分１または３のいずれか一方に接する部分の厚さが測定される。積層不織布２０の厚さは、半円の中心点Ｃから下向きの垂線が交差する点から湾曲部分２とは反対方向に７ｍｍ進んだ部位を第１測定箇所Ｍ１として選択する。なお、積層不織布２０が開口部と非開口部で構成される開孔構造を有する場合、第１測定箇所Ｍ１としては非開口部が選択される。７ｍｍ進んだ部位が開口部であった場合は、当該部位からさらに湾曲部分２とは反対方向に進んだ最も近い非開口部を第１測定箇所Ｍ１として選択する。そして、第１測定箇所Ｍ１とこのＭ１から１２ｍｍ進んだ箇所の間で、無作為に非開口部から６カ所を第２測定箇所Ｍ２～第７測定箇所Ｍ７として選択し、各測定箇所における積層不織布２０の厚さをＴ１～Ｔ７として測定し、Ｔ１～Ｔ７の平均値を積層不織布の厚さＴとする。なお、Ｔ１～Ｔ７はデジタル顕微鏡で試料の断面を観察し、厚さを計測することができる。
　図３は、図２Ａの第１測定箇所Ｍ１を拡大した概略拡大図である。図３では、積層不織布の直線部分１に存在する不織布を構成する繊維の一部を模式的に線で表している。積層不織布の厚さＴ１は、図３に示すように、積層不織布２０の厚さの測定箇所Ｍ１において、直線部分３に対する垂線Ｘ１上で、治具１０の内表面との交点Ｉ１と、積層不織布２０の上から３本目の繊維との交点Ｆ１との距離として、厚さＴ１が測定される。
　次に、積層不織布は、略Ｕ字状の二つ折り試験において測定される積層不織布の凸部の高さＨについて、図２Ａを用いて説明を行う。図２Ａには、治具１０の湾曲部分２において６個の凸部Ｐ１～Ｐ６が存在している。なお、図２Ａには示していないが、直線部分１および３に凸部が存在している場合、当該凸部は本発明における凸部として扱われない。図２Ａには、湾曲部分２を示す範囲として、ドット状の略Ｃ字状の印を付している。また、凸部の存在の有無は、凸部の頂点の場所により判断を行う。例えば、凸部Ｐ１では、凸部Ｐ１頂点が湾曲部分２に存在するため、凸部Ｐ１の一部は治具の直線部分１に存在している場合であっても、本発明における凸部として扱う。
　例えば、図２Ａでは、積層不織布２０の凸部Ｐ５において、凸部の頂点と、湾曲部分２の円弧（半円）の中心点Ｃとを結ぶ直線Ｒ５上で、湾曲部分２の内表面との交点Ｉ’５と、積層不織布２０の上から３本目の繊維と交差する点Ｆ’５との距離として、厚さＨ５が測定される。積層不織布２０の凸部の高さは、湾曲部分に存在するそれぞれの凸部Ｐ１～Ｐ６において、それぞれ積層不織布２０の高さをＨ１～Ｈ６として測定し、最も大きな値を積層不織布の凸部の高さＨとする。
　すなわち、本発明の積層不織布は、略Ｕ字状の二つ折り試験に供した際に、折り曲げた内側方向に発生する凸部の数（Ｎ：個）と、最も高い凸部の高さ（Ｈ：ｍｍ）と、積層不織布の厚さ（Ｔ：ｍｍ）とが、（Ｈ／Ｔ）×Ｎとして、３．９～１５．０の範囲である。
　Ｈ／Ｔは、積層不織布の厚さに対する最も高い凸部の高さを表し、凸部の高さが高いほど大きい値となり、積層不織布の厚さで除することにより、積層不織布の一般化を行っている。この凸部は、折り曲げた方向に対して反発する働きをするため、高い凸部が存在するほど、積層不織布の自己回復性が高くなる。また、Ｎは、凸部の数を表し、同様の理由から、凸部の数が大きいほど、積層不織布の自己回復性が高くなる。
　例えば、積層不織布の厚さ（Ｔ）に対する比（Ｈ／Ｔ）は、１．０５～３．００であってもよく、好ましくは１．２０～２．７０、より好ましくは１．３０～２．５０であってもよい。比（Ｈ／Ｔ）は、積層不織布の少なくとも一方の面において充足していればよく、双方の面で充足しているのが好ましい。
　積層不織布の厚さ（Ｔ）は、用途に応じて適宜設定することができるが、例えば、０．５～５.０ｍｍ程度であってもよく、好ましくは０．６～３．０ｍｍ、より好ましくは０．７～２．５ｍｍであってもよい。
　Ｈ／Ｔを高くするためには、最外層の不織布を高く隆起させればよく、積層不織布中に存在する後述の補強層と、最外層の不織布（または中間層が存在する場合は中間層を介して）とが接触する箇所を起点とし、二つ折り試験において最外層の不織布を補強層から反対側へ隆起させて凸部を形成させることが可能となる。
　具体的には、最外層の不織布に適度な柔軟性を持たせることによって、凸部を形成させやすくすることができ、その結果Ｈ／Ｔを高くすることができる。最外層の不織布の柔軟性が低すぎる場合は、折り曲げた際に補強層とともに補強層側へ座屈してしまう傾向にあるため、最外層の不織布による凸部を形成しにくい。一方、最外層の不織布の柔軟性が高すぎる場合も、折り曲げた際に、内側の最外層不織布が折り曲げ時の変形に追随するため凸部を形成しにくい。
　適度な柔軟性を付与するためには、最外層不織布の嵩密度、繊維の種類、繊維間の接着性のいずれかの制御またはその組み合わせによって達成することができる。嵩密度を制御するにあたって、スパンレース不織布の場合は、水流絡合の水圧、処理回数、処理速度によって嵩密度を制御することができる。また、ニードルパンチ不織布の場合は、ニードル数、パンチ回数によって嵩密度を制御することができる。嵩密度が高い場合、最外層不織布の柔軟性が高くなる傾向にある。
　また、繊維間の接着性を制御するにあたって、最外層に熱融着繊維を使用する場合は、繊維の種類、熱融着繊維の混合比率、熱処理温度、処理時間によって繊維間の接着性を制御することができる。繊維間の接着性が高くなるにつれて、最外層不織布の柔軟性が低下する傾向にある。例えば、熱融着繊維の混合比率が高い場合、熱処理温度が高くなる場合、処理時間が長くなる場合には、繊維間の接着性が高くなりやすい。
　また、最外層不織布に対してバインダーを使用する場合、バインダーの種類、バインダーの濃度や塗布量によって、繊維間の接着性を制御することができ、例えばバインダーの固形分が多くなると繊維間の接着性が高くなり、最外層不織布の柔軟性が低下する傾向にある。
　また、凸部の数は、積層不織布の厚さ（Ｔ）に対する比（Ｈ／Ｔ）に応じて自己回復性に寄与するが、例えば、２～１０個であってもよく、好ましくは３～９個、より好ましくは４～９個であってもよい。
　凸部の数（Ｎ）を上記範囲にするための方法に制限はないが、最外層の不織布（または中間層が存在する場合は中間層を介して）が、補強層に対して間欠接着性を有することで、凸部の数を制御することができる。間欠接着性は、最外層の不織布（または中間層が存在する場合は中間層を介して）と補強層との間に接着領域と非接着領域が存在することにより発生し、主に非接着領域が凸部となるため、凸部の数を制御することができる。非接着領域幅の大きさが大きくなるほど、凸部の数は小さくなる傾向にある。
　間欠接着性は、（ｉ）最外層の不織布（中間層が存在する場合は中間層）を制御することにより補強層との間に接着領域および非接着領域が発生するようにしてもよく、（ｉｉ）補強層を制御することにより補強層との間に接着領域および非接着領域が発生するようにしてもよく、（ｉｉｉ）上記（ｉ）および（ｉｉ）の双方であってもよい。
　（ｉ）最外層不織布において間欠接着性を制御する場合、間欠接着性を持たせるために、最外不織布層に凹凸を持たせてもよい。最外不織布層に空隙を持たせるための方法に制限はなく、例えばメッシュ状の支持体ネットを設けて水流絡合を行ったり、エンボス加工を行うことによりメッシュ構造やエンボス構造により凹凸を持たせることができる。また、支持体がネットの場合は目開きや、ドラムの場合は凹凸のパターンや間隔、エンボス加工の場合は凹凸のパターンや間隔を変えることで非接着領域幅を制御することができる。なお、このような場合、最外不織布層によって、接着領域および非接着領域を制御することが可能であるため、補強層自体は間欠接着性を有しておらず、全面接着性を有していてもよい。
　（ｉｉ）補強層において間欠接着性を制御する場合、補強層に間欠接着性を付与してもよい。例えば、印刷を適用する場合、所望のパターン（例えばドット状、ストライプ状、格子状、幾何学模様など）を有するマスク上から接着剤を印刷することにより、補強層に間欠接着性を付与してもよい。また、スプレー噴霧を適用する場合、所望のパターンを有するマスク上から接着剤を噴霧することにより、補強層に間欠接着性を付与してもよい。
　（ｉｉｉ）最外層不織布および補強層の双方において間欠接着性を有する場合、例えば、最外層不織布は、メッシュ構造やエンボス構造などの凹凸構造を有していてもよく、補強層はスプレー噴霧などによる間欠接着性を有していてもよい。例えば、最外層不織布がメッシュ構造を有し、補強層がスプレー噴霧で形成される場合、メッシュ構造を有する最外層不織布と、微細なドット状の間欠接着性を有する補強層との間で、非接着領域に由来する凸部を発生させやすくなるため好ましい。
　本発明の積層不織布は、少なくとも片面において、二つ折り試験において所定の凸部を発生すればよいが、双方の面において、二つ折り試験において所定の凸部を発生するのが好ましい。以下において、本発明の積層不織布をより詳細に説明する。
（最外層不織布）
　本発明の積層不織布は、その最外層である上下面にＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する繊維の割合が多い不織布を最外層の不織布として備えている。上下面に配設される不織布は、互いに同一の種類であってもよく、異なる種類であってもよい。なお、ＭＤ方向は機械加工方向の略称であり、ＣＤ方向は、ＭＤ方向に直交する方向である。
　不織布は、ＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する繊維の割合が多く、所定の凸部を形成できる限り、乾式不織布、湿式不織布などの各種不織布を用いることができるが、凸部を形成しやすいため短繊維（非連続繊維）の乾式不織布が好ましく、特に、不織布原反としてセミランダムウェブやパラレルウェブを用いる乾式不織布が好ましい。
　また、積層不織布としたときに所定の凸部を形成させるために、不織布表面に予め凹凸構造（好ましくは等間隔の凹凸構造）をつけてもよい。例えば、後述の水流交絡時にメッシュ状や多孔状の支持体を用いることで不織布表面のＭＤ方向に凹凸構造をつけることができる。このような不織布を最外層に用いた積層不織布を折り曲げた際に、予め形成された凹凸構造に起因して凸部が盛り上がり、略Ｕ字状の二つ折り試験において所定の凸部を形成することができる。
　不織布の繊維の繊維長は、例えば、２０～８０ｍｍ程度であってもよく、好ましくは２５～７５ｍｍ程度、より好ましくは３０～７０ｍｍ程度、さらに好ましくは３５～５５ｍｍ程度であってもよい。
　不織布は、柔らかさを確保する観点から、繊維（分割型複合繊維を除く）の繊度が、例えば、１．０～３．５ｄｔｅｘ程度、好ましくは１．３～３ｄｔｅｘ程度、より好ましくは１．５～２．５ｄｔｅｘ程度であってもよい。
　不織布の構成繊維は、親水性繊維を含んでいるのが好ましい。親水性繊維により積層不織布の保水性を向上することが可能である。なお、本発明では、親水性繊維とはＪＩＳ　Ｌ　０１０５：２０２０に規定される公定水分率４．０％以上の繊維を意味する。
　不織布は、好ましくは親水性繊維を主体繊維（不織布において繊維形状を保持している繊維）として含んでいてもよい。親水性繊維としては、特に限定されないが、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維を用いることができる。また、親水性繊維は、後加工により親水性を付与した繊維であってもよい。親水性繊維は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。親水性の天然繊維としては、例えば、コットン、麻、羊毛、パルプ等の天然セルロース繊維が挙げられる。親水性の再生繊維としては、例えば、レーヨン、テンセル（登録商標）などのリヨセル、ポリノジック、キュプラ等の再生セルロース繊維が挙げられる。親水性の半合成繊維としては、アセテート、トリアセテート等の半合成セルロース繊維が挙げられる。親水性の合成繊維としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基のような親水性官能基、および／または、アミド結合のような親水性結合を有する熱可塑性樹脂で構成される合成繊維等が、好適な例として挙げられる。
　親水性繊維は、好ましくは天然セルロース繊維、再生セルロース繊維、半合成セルロース繊維といったセルロース繊維であってもよい。さらに好ましくは、再生セルロース繊維のうちのレーヨン繊維（例えば、ビスコースレーヨン）、溶剤紡糸セルロース繊維（例えば、テンセルなどのリヨセルなど）であってもよい。
　不織布を構成する繊維は、非親水性繊維を含んでいる。非親水性繊維としては、種々の合成繊維や天然繊維を含まれる。前記親水性繊維以外の合成繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系樹脂などが挙げられる。また、バインダーによるケミカルボンド法に加えて、サーマルボンド法を併用することにより不織布の形態安定性を向上させる観点から、例えば、熱融着性繊維を含んでいてもよい。熱融着性繊維は、サーマルボンドでの処理温度において溶融可能な融点または熱変形温度を有していればよく、例えば、処理温度以下の融点または熱変形温度を有する低融点樹脂の非複合繊維であってもよいし、前記低融点樹脂と、この低融点樹脂よりも高融点を有する高融点樹脂の複合樹脂であってもよい。
　複合繊維の場合、例えば、低融点樹脂を鞘成分とし、高融点樹脂を芯成分とする芯鞘構造を有する複合繊維が好ましい。低融点樹脂および高融点樹脂は、サーマルボンドでの処理温度に応じて、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系繊維などから適宜選択することができる。
　また、本発明で用いられる不織布は、極細繊維として、分割型複合繊維を含んでいてもよい。分割型複合繊維が存在すると、分割により生じたシャープな角部により、例えば、ワイパーに用いた際に汚れの拭き取り性が向上する。
　本発明に用いることのできる分割型複合繊維としては、分割後の単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ以下であってもよく、好ましくは０．３ｄｔｅｘ以下であり、さらに好ましくは、０．０１～０．１５ｄｔｅｘであってもよい。分割型複合繊維は、水流絡合等の物理的な圧力により分割し極細繊維としてもよいし、コンジュゲート繊維を形成した後、コンジュゲート繊維から易溶成分を除去して極細繊維としてもよい。そのようなコンジュゲート繊維としては、サイドバイサイド型、レモン型、二層以上の貼り合わせ型などであってもよい。
　分割型複合繊維に用いられるポリマーの例としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系重合体、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系重合体、ナイロン６やナイロン６６などのポリアミド系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリビニルアルコール系重合体、エチレン－ビニルアルコール系共重合体などを挙げることができ、各成分には１種、または２種以上が用いることができる。
　不織布を構成する繊維、すなわち主体繊維および必要に応じてバインダー繊維のうち、自己回復性及び保水性を確保する観点から、親水性繊維および非親水性繊維の割合（質量比）は、３０／７０～９８／２であってもよく、好ましくは、４０／６０～９６／４、より好ましくは４５／５５～９０／１０であってもよい。
　前記不織布がケミカルボンド不織布である場合、接着成分としてバインダーを含んでいてもよい。バインダーとしては、アクリル系樹脂（アクリル酸エステル共重合樹脂等）、ポリウレタン系樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン系樹脂（スチレン－アクリル共重合樹脂等）等が例示でき、好ましくはアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びスチレン系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含んでいてもよい。
　バインダーは、必要に応じて、さらに、顔料、浸透剤、及び増粘剤からなる群から選択される少なくとも一種を含んでいてもよい。顔料、浸透剤及び増粘剤は、目的や構成に応じて、公知または慣用のものを利用することが可能である。バインダーが顔料を含む場合、バインダーを部分塗工することによって、本発明の不織布に所望の模様を施すことができる。前述のとおり、表裏面に露出しているバインダーの露出面積の表裏比が小さいほど、表裏で均一な模様の不織布を得ることができ、意匠性に優れたものとすることができる。
　不織布は、洗濯耐久性および自己回復性を両立させる観点から、少なくとも一方の最外層の不織布において、不織布の総質量に対するバインダー（好ましくはアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びスチレン系樹脂から選ばれる少なくとも１種）の乾燥付着量が１～４０質量％であってもよく、好ましくは２～３０質量％、より好ましくは３～２５質量％であってもよい。
　不織布は、所定の繊維からカード法またはエアレイド法により形成したウェブを、水流交絡法やニードルパンチ法などにより機械的に三次元絡合させた乾式不織布であってもよく、例えば、不織布に柔らかさを付与する観点及びメッシュ構造を形成する観点から、水流絡合処理により交絡させる水流交絡法を用いたスパンレース不織布であることが好ましい。
　ケミカルボンド不織布の場合は、不織布原反に対してバインダーを少なくとも一方の表面に塗工またはディップニップし、前記バインダーを乾燥させることにより製造することができる。不織布原反は、必要に応じて予め機械的に交絡されていてもよい。
　不織布は、用途に応じて目付を適宜決定することができ、その目付は特に制限されないが、例えば、強度の観点から、目付は、例えば、５０～２００ｇ／ｍ２程度であってもよく、好ましくは６０～１８０ｇ／ｍ２程度、より好ましくは７０～１６０ｇ／ｍ２程度であってもよい。なお、目付は、後述する実施例に記載された方法により測定される値であり、バインダーの重量を含む値である。
　不織布は、用途に応じて厚さを適宜決定することができ、その厚さは特に制限されないが、例えば、柔らかさの観点から、厚さは、例えば、０．１～２．０ｍｍ程度であってもよく、好ましくは０．２～１．５ｍｍ程度、より好ましくは０．３～１．０ｍｍ程度であってもよい。なお、厚さは、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　また、不織布は、乾燥性を良好にする観点から、開口部および非開口部からなる開孔構造を有しているのが好ましく、好ましくはメッシュ構造また網目構造であってもよい。開孔構造は、目視により観察して確認することが可能である。
（中間層）
　本発明の効果を発揮することができる範囲で、補強層と最外層不織布との間に他の不織布が中間層として存在していてもよい。その場合、積層不織布は、少なくとも３層構造であり、例えば、３～５層構造であってもよい。
　中間層として用いられる不織布は、隣接する最外層不織布と一体化できる範囲で、適宜設定することが可能である。例えば、中間層を構成する繊維（分割型複合繊維を除く）の繊度は、例えば、１．０～３．５ｄｔｅｘ程度、好ましくは１．３～３ｄｔｅｘ程度、より好ましくは１．５～２．５ｄｔｅｘ程度であってもよい。また、上述した親水性繊維および非親水性繊維を含んでいてもよい。
　中間層を、最外層不織布と一体化する場合、中間層と最外層不織布とは物理的結合（交絡）や化学的結合（接着）により一体化された積層体であってもよい。この場合、前記積層体を被着体として、被着体に隣接する補強層が接着していてもよい。
　中間層は、積層不織布を嵩高くするためや、保液量を増加するために形成することができる。中間層の目的に応じて、繊維種や厚みなどを適宜選択することができる。
　例えば、嵩高性を増加させる場合、中間層は、最外層不織布において説明した非親水性繊維を含んでいるのが好ましく、例えば、中間層における非親水性繊維の割合は、６０％以上（例えば、６０～１００質量％）好ましくは７０質量％以上であってもよい。
　また、保液量を増加させる場合、中間層は、最外層不織布において説明した親水性繊維を含んでいるのが好ましく、例えば、中間層における親水性繊維の割合は、５０～９０質量％、好ましくは６０～８０質量％程度であってもよい。
（補強層）
　接着性補強層は、接着性を有しており、積層不織布の一体化に寄与するとともに、補強層を軸として、最外層の不織布に凸部を形成させることが可能となる。補強層は少なくとも隣接する層との間で接着性を発揮すればよく、例えば、３層構造の場合、上側不織布／補強層／下側不織布との構成となり、最外層を構成する上側および下側不織布の双方が補強層との接着により一体化される。
　補強層は、積層不織布に所望の凸部を形成できる限り、塗布などにより全面接着性を有していてもよいが、積層不織布としたときに所定の凸部を形成させやすいために、間欠接着性を有するのが好ましい。間欠接着性とは、補強層に接着領域と非接着領域が存在することにより発生し、このような構造を形成できる限り、公知または慣用の方法を用いて形成することが可能である。補強層が間欠接着性を有していることによって、積層不織布を折り曲げた際に、補強層の非接着領域を隆起させて凸部を形成しやすいため、好ましい。
　補強層の厚さは、例えば、０．１０～５．００ｍｍであってもよく、好ましくは０．１２～４．００ｍｍ、より好ましくは０．１５～３．００ｍｍであってもよい。補強層の厚さは、積層不織布厚さを算出する際に測定される箇所Ｍ１～Ｍ７の垂線Ｘ１上で、補強層が占める厚さを測定し、最も大きな値を補強層の厚さとする。
　また、補強層は、間欠接着性を有するため、液体が透過可能な孔構造を有しているのが好ましい。孔構造は液体が通過することができる構造であれば特に限定されず、液体が透過可能な孔構造を有することにより、一方の最外層不織布に吸水された水分を、補強層を通じて他方の最外層不織布へ移動させることができ、積層不織布としての吸水性を向上することができる。
　補強層は、両面において接着性を発揮する観点から、反応型接着剤またはホットメルト樹脂剤で構成されてもよい。
　また、反応型接着剤としては、例えば、空気中の水分により自己架橋する湿気硬化型接着剤が好ましく、具体的には、ポリウレタン系樹脂、変成シリコーン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、合成ゴム（ＳＢＲ）などを挙げることができ、これらのうち、ポリウレタン系樹脂が好ましい。
　ホットメルト樹脂としては、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系樹脂などを挙げることができ、これらのうち、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂が好ましい。
　補強層は、補強層を形成する材料に応じて適用方法を選択することができ、ＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する繊維の割合が多い複数の不織布および必要に応じて中間層用不織布を被着体として用意し、例えば、反応型接着剤の場合、被着体（例えば、少なくとも一方の最外層不織布）の被着面に対して、液体または粉体の接着剤を、印刷やスプレーなどにより適用して、補強層に隣接する被着体同士を接着してもよい。
　例えば、印刷により適用する場合、所望のパターン（例えばドット状）などに接着剤を適用することにより、補強層に間欠接着性を付与してもよい。
　また、スプレー噴霧により適用する場合、所望のパターンを有するマスク上から接着剤を適用することにより、補強層に間欠接着性を付与してもよい。または、スプレー噴霧自体において、液滴が微細なドット状もしくは繊維状、または両者が混在した状態となり被着体に付着して、接着領域および非接着領域を形成して補強層に間欠接着性を付与してもよい。
　補強層における反応型接着剤の割合は、例えば、３～３５ｇ／ｍ２であってもよく、好ましくは３～２０ｇ／ｍ２、より好ましくは３～１５ｇ／ｍ２であってもよい。
　また、ホットメルト樹脂の場合、一旦、ホットメルト樹脂繊維を有するウェブを形成し、この接着性ウェブにより隣接する被着体同士を接着しもよい。接着性ウェブは、ホットメルト樹脂繊維単独で形成してもよいし、ホットメルト樹脂繊維と、非ホットメルト樹脂繊維とを組み合わせて形成してもよい。また、ホットメルト樹脂を鞘成分とし、非ホットメルト樹脂を芯成分とする芯鞘繊維で形成してもよい。前記芯鞘繊維の場合、繊維全体の重量がホットメルト樹脂として扱われる。
　補強層におけるホットメルト樹脂の割合は、例えば、３～３５ｇ／ｍ２で適用してもよく、好ましくは３～２０ｇ／ｍ２、より好ましくは３～１５ｇ／ｍ２で適用されてもよい。
　積層不織布は、補強層の種類に応じて、上下の最外層の間に接着性の補強層を備える積層体をカレンダー処理により加圧処理や、加熱圧着処理を行うことにより、積層不織布を形成することができる。カレンダー処理を行なう場合、線圧は７～６０ｋｇ／ｃｍが好ましく、更に好ましくは１０～４５ｋｇ／ｃｍ、より好ましくは２０～３５ｋｇ／ｃｍであってもよい。
　積層不織布は、さらに、用途に応じて打ち抜き加工などを行い、所望の製品形状としてもよい。例えば、製品形状としては、正方形、長方形、円形、楕円形、ハート形、葉形、動物形、魚形などの各種形状を挙げることができる。
（積層不織布）
　本発明の積層不織布は、目付として、１００～４００ｇ／ｍ２程度であってもよく、好ましくは１２０～３６０ｇ／ｍ２程度、より好ましくは１４０～３２０ｇ／ｍ２程度であってもよい。なお、目付は、後述する実施例に記載された方法により測定される値であり、バインダー、補強層、中間層などの重量を含む値である。
　また、見かけ密度は、例えば、０.０５～０.５０ｇ／ｃｍ３の範囲内であってもよく、好ましくは０.１０～０.４０ｇ／ｃｍ３の範囲内であってもよい。ここで、積層不織布の見かけ密度は、積層不織布の目付を厚さで割った値である。
（不織布の見かけ密度（ｇ／ｃｍ３）＝目付量（ｇ／ｍ２）／厚さ（ｍｍ）／１０００）
　本発明の積層不織布は、湿潤時においても柔らかさを有しているのが好ましく、例えば、湿潤時のハンドル－Ｏ－メーターによる剛軟度が少なくとも一方向において３０～２００ｇであってもよく、好ましくは３５～１００ｇ、より好ましくは３８～７０ｇであってもよい。ハンドル－Ｏ－メーターによる湿潤時の剛軟度（以下ＷＥＴ剛軟度と称する場合がある）は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　本発明の積層不織布は、親水性繊維を含む場合、保水性に優れており、例えば、積層不織布の保水率が４００％以上であってもよく、好ましくは４５０％以上であってもよい。保水率の上限は特に限定されないが、例えば、８００％であってもよい。保水率は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　本発明の積層不織布は、親水性繊維を含む場合、保水量に優れており、例えば、積層不織布の単位面積（２５ｃｍ２）当たりの保水量は１ｇ／２５ｃｍ２以上であってもよく、好ましくは２ｇ／２５ｃｍ２以上であってもよい。保水量の上限は特に限定されないが、例えば、１５ｇ／２５ｃｍ２であってもよい。保水率は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　本発明の積層不織布は、親水性繊維を含む場合、ウィッキング（滴下した水滴が不織布内部に吸い込まれること）に優れており、例えば、積層不織布のウィッキングが３秒以下であってもよく、好ましくは２．５秒以下、特に１秒以下であってもよい。ウィッキングは、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　本発明の積層不織布は、親水性繊維を含む場合、吸水性に優れており、例えば、積層不織布の一端を１分間水につけて測定した水の吸い上げ長は、縦方向において、例えば、４０ｍｍ以上であってもよく、好ましくは５０ｍｍ以上、より好ましくは６０ｍｍ以上であってもよい。また、横方向において、例えば、３０ｍｍ以上であってもよく、好ましくは４０ｍｍ以上、より好ましくは５０ｍｍ以上であってもよい。吸い上げ長は、後述する実施例に記載された方法により測定される値である。
　本発明の積層不織布は、変形後の自己回復性に優れるため、生活雑貨や衣料用途、医療・美容・衛生材料、および工業資材用途などの各種用途に利用できる。特に、親水性繊維を含む場合であっても、洗濯後の洗濯シワを抑制できるため、繰り返し使用できる清掃用不織布として有用であり、例えば、各種電気製品、家具（例えば、テーブル、タンスなど）、台所用品（例えば、まな板、調理台、シンク、ガスコンロ、食器など）、窓ガラス、天井、床、壁等の拭き取り等に使用されるワイパーとして好適に使用することができる。
　本発明の積層不織布をワイパーとして用いる場合、折り畳まずに用いる観点から、外周が切断された枚葉の形状を有していてもよい。外周がそのまま切断される場合、重ねて収納しやすいので好ましい。
　ワイパーの大きさとしては、面方向における重心点を通る直線のうち、最長の長さＡが１０ｃｍ～３５ｃｍであってもよく、好ましくは１３～３０ｃｍであってもよい。特に、コンパクトサイズのワイパーとして用いる場合、上述の最長の長さＡは、１０～２０ｃｍであってもよく、１３～１７ｃｍであってもよい。
　また、つかみやすさの観点から、面方向における重心点を通る直線のうち、最短の長さＢに対する、前記最長の長さＡの比Ａ／Ｂは、１：１～２．３：１であってもよく、好ましくは１：１～１：１．７であってもよい。
　また、ワイパーは、洗濯後にそのまま折り畳むことなく積み重ねて収納してもよく、洗濯シワは、乾燥後に経時的に自己回復性により目立たなくなるので美観に優れる。また、自己回復性により均一な平面状となるため、ワイパーは積み重ねて収納する場合においても、収納時の厚さをよりコンパクトにすることができて好ましい。また、収納場所をコンパクトにする観点から、積み重ねたワイパーは、縦置きで収納してもよく、収納する際に、縦置き型の収納ケースに収納してもよい。
　以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明は本実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例においては、下記の方法により各種物性を測定した。
［積層不織布の凸部および厚さの測定］
　積層不織布の凸部を測定する面のＭＤ方向を長手方向として、カミソリ刃を使用して幅３０ｍｍ、長さ１１０ｍｍに切断したストリップ片を３つ切り出した。次いで、切り出した各ストリップ片について、図２Ａに示すように、測定治具に対してサンプルを密接して固定した状態で写真（倍率１５０倍）を撮影した。
　積層不織布の厚さについては、３つのストリップ片について得られた写真全てについて、各測定地点Ｍ１～Ｍ７において、図３に示す方法に基づいて、サンプルの厚さを測定した。具体的には、それぞれの写真について補強層の厚さとして、Ｍ１～Ｍ７の垂線Ｘ１上で、デジタル顕微鏡で試料の断面を観察し、各写真について補強層が占める厚さＴ１～Ｔ７を測定し、Ｔ１～Ｔ７をｎ＝３として平均化した。さらに平均化されたＴ１～Ｔ７の平均値を補強層の厚さとした。
　また、積層不織布の凸部については、３つのストリップ片について得られた写真全てを用いて、図２Ａに示す方法に基づいて、測定治具の湾曲部分において発生した凸部の数を数えるとともに、各凸部の高さを測定した。そして、各ストリップ片について測定された凸部の高さのうち、最も大きな値を各ストリップ片の凸部の高さＨとし、３つのストリップ片についての平均値を積層不織布の凸部の高さＨとした。
　なお、積層不織布は、最外不織布層１および最外不織布層２をそれぞれ内側として、略Ｕ字状の二つ折り試験を行い、それぞれについて、積層不織布の凸部の高さＨを測定した。
［目付（ｇ／ｍ２）］
　ＪＩＳ Ｌ １９１３「一般不織布試験方法」の６．２ に準じて、不織布の目付（ｇ／ｍ２）を測定した。
［見掛け密度（ｍｍ、ｇ／ｃｍ３）］
　ＪＩＳ Ｌ １９１３「一般不織布試験方法」の６．１ に準拠して、押え圧１２ｇ／ｃｍ２、押え板：直径１．０ｉｎｃｈの測定器で不織布の厚さを測定し、この値と目付の値とから見掛け密度を算出した。
［ＷＥＴ剛軟度］
　ハンドルオメータ（Handle -O- Meter）（型式ＨＯＭ－２００、（株）大栄科学精器製作所製）を用いて、測定サイズを縦２１．５ｃｍ、横２．５ｃｍとし、測定スリット幅１．５ｃｍにセットした。なお、湿潤（ＷＥＴ）時については、不織布質量に対して、３００質量％の水分を保水した状態とし、不織布の下にポリエチレン製シート（縦２２ｃｍ、横５ｃｍ、厚み０．０６ｍｍ）を置いて測定した。このポリエチレン製シートの剛軟度を０．１ｇにしたこと以外はＪＩＳＬ １０９６のハンドルオメータ法にて測定した。
［ウィッキング（秒）］
　ＪＩＳ Ｌ １９０７　７．１の吸水速度（滴下法）に準拠して、試験片に約１ｃｍの高さからスポイドにて水を１滴（約０．０５ｇ）滴下させ、水滴が試験片の表面から特別な反射をしなくなるまでの時間の５回の平均値を測定した。
［吸い上げ長（ｍｍ）］
　ＪＩＳ Ｌ １９０７　７．１．２のバイレック法に準拠して、試験片を縦方向と横方向にそれぞれ３枚採取、下端が水（水性インキ２％液）に浸漬するよう調整し、１分後の水の上昇した高さを読み取り、３枚の平均値を吸い上げ長とした。
［保水量（ｇ）、保水率（％）］
　ＪＩＳ Ｌ １９０７　７．２の吸水率に準じて測定した。試験片を５ｃｍ角に切り出して重量Ａ（ｇ）を測定する。その試験片を、水に３０秒浸した。浸漬後、試験片の一辺をつまんで液から取り出し、１分後の重量Ｂ（ｇ）を保水量として測定した。保液率Ｃ（％）は下記式：
Ｃ（％）＝［（Ｂ－Ａ）／Ａ］×１００
にて算出した。
［洗濯後の面積維持率　（％）］
　試料とするワイパーを広げてグラフ用紙の上に置き（ＳＡＫＡＥテクニカルペーパー Ａ３－１１ グラフ用紙）、ワイパーの中心の高さ３０ｃｍの位置から、ワイパー全体が写るように撮影（ＦＵＪＩＦＩＬＭ　ＦＩＮＥＰＩＸ　ＸＰ９０）し、その写真をＡ３サイズの用紙に印刷した（ＦＵＪＩ　ＸＥＲＯＸ　Ｃ２ｒ）。印刷後、ワイパーの輪郭部分で切り取り計量して重量Ａ（ｇ）とした。次いで、洗濯試験条件ＪＩＳＬ ０２１７ １０３法に準じて試料を洗濯し、脱水後の形状を維持させたまま前記グラフ用紙の上に置き、前述の撮影と同じ倍率および方法で撮影し、その写真をＡ３サイズの用紙に印刷し、ワイパーの輪郭部分で切り取り計量して重量Ｂ（ｇ）とした。下式によりワイパーの洗濯後（脱水後）の面積維持率を求めた。洗濯前後の写真については、グラフ用紙により等倍であることを確認した。
　洗濯後の面積維持率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
　通常であれば、脱水後のワイパーの形状は大きく変形して、上述の面積維持率が小さくなるが、ワイパーが自己回復性に優れる場合、その自己回復性により、脱水後の完全に乾ききっていない状態であっても洗濯前の形状に近づくことが可能である。
［実施例１］
　繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４０ｍｍのレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製「コロナ」）９０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリエステル鞘変性ポリエステルの芯鞘繊維（帝人（株）製「ＴＪ０４Ｃ２」）１０質量％を均一に混綿し、セミランダムカードで目付１１０．０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。作製した繊維ウェブに水流絡合処理を施した。水流絡合処理は、孔径０．１０ｍｍのオリフィスが、０．６ｍｍ間隔で設けられたノズルを用いて、７６メッシュの平織りポリエステルネットを支持体にし、ノズル３本を使用して、１列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を３．０ＭＰａ、２列目および３列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を４．０ＭＰａ、５ｍ／ｍｉｎの速度で行った。その後、ウェブを支持体から剥離し、表裏逆転した後、再度１１メッシュの平織りポリエステルネットを支持体にし、先程水流を当てたのとは逆の面にノズル３本を使用して、１列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を３．０ＭＰａ、２列目および３列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を４．０ＭＰａ、５ｍ／ｍｉｎの速度で行い、メッシュ構造を有する不織布原反を得た。上記、水流絡合処理後に得られた不織布原反をシリンダー乾燥機にて乾燥して水分率を０質量％に調整した後、固形分濃度１０％、粘度１０ｍＰａ・ｓに調整したバインダー（アクリルエマルジョン）を、ディップニップ法により適用した。その後、シリンダー型乾燥機を用いて、熱ロールの表面温度を１４０℃とし、熱ロールに接触させて乾燥および熱処理を各数回、行なって不織布を得た。
　この不織布２枚の相対する面に対して、それぞれ、湿気硬化型ポリウレタン接着剤をスプレー法にて総量として不織布の間に５ｇ／ｍ２となるように塗布した後に接着剤の塗布面を張り合わせ、カレンダーにて加圧積層させた。次に縦１８ｃｍ横２３ｃｍサイズに打ち抜き加工を実施し積層不織布を作製した。
［実施例２］
　裏面に水流絡合処理を行なう際の支持体のネットを６メッシュの平織りポリエステルネットに変えたこと以外は実施例１と同様に行なった。
［実施例３］
　繊度３．３ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのレーヨン繊維（オーミケンシ社製「ホープ」）５０質量％、繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４０ｍｍのレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製「コロナ」）４５質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリプロピレン鞘変性ポリプロピレンの芯鞘繊維（ダイワボウポリテック社製「ＮＢＦ（Ｐ－２）０３５」）５質量％を均一に混綿し、セミランダムカードで目付７５ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。得られた不織布２枚を湿気硬化型ポリウレタン接着剤をスプレー法にて不織布間に１０ｇ／ｍ２塗布としたこと以外は実施例１と同様に行なった。
［実施例４］
　繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４０ｍｍのレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製「コロナ」）５０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのポリエステル繊維（帝人（株）製「ＴＴ０２Ｔ」）３０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリエステル鞘ポリエチレンの芯鞘繊維（帝人（株）製「ＴＪ０４ＣＥ　Ｋ」）２０質量％を均一に混綿し、セミランダムカードで目付１１０．０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。また、上記の均一混綿した綿をセミランダムカードで目付７５．０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。
　また、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリエステル鞘ポリエチレンの芯鞘繊維（帝人（株）製「ＴＪ０４ＣＥ　Ｋ」）１００質量％をセミランダムカードで目付３５ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。作製した繊維ウェブの両面に水流絡合処理を施した。水流絡合処理は、孔径０．１０ｍｍのオリフィスが、０．６ｍｍ間隔で設けられたノズルを用いて、７６メッシュの平織りポリエステルネットを支持体にし、ノズル２本を使用して、１列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を３．０ＭＰａ、２列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を４．０ＭＰａ、５ｍ／ｍｉｎの速度で行って得た。この得られた不織布を上記不織布２枚間に挟み、表面温度１４５℃、線圧２４．８ｋｇ／ｃｍ、速度５ｍ／ｍｉｎのカレンダー処理を施した。
［実施例５］
　繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４０ｍｍのレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製「コロナ」）２０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのポリエステル繊維（帝人（株）製「ＴＴ０２Ｔ」）４０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリエステル鞘ポリエチレンの芯鞘繊維（帝人（株）製「ＴＪ０４ＣＥ　Ｋ」）４０質量％を均一に混綿し、セミランダムカードで目付１１０．０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。この不織布２枚を使って実施例１と同様に積層不織布を作製した。
［実施例６］
　繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長３８ｍｍのレーヨン繊維（レンチング社製「リヨセル」）５０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのポリエステル繊維（帝人（株）製「ＴＴ０２Ｔ」）３０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリプロピレン鞘ポリエチレンの芯鞘繊維（宇部エクシモ（株）製「ＨＲ－ＮＴＷ」）２０質量％を均一に混綿し、セミランダムカードで目付１１０．０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。水流絡合処理は実施例１と同様に行ない、最外層不織布１を作製した。
　繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４０ｍｍのレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製「コロナ」）５０質量％、繊度３．３ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのナイロン、ポリエステル分割繊維（（株）クラレ製「Ｗ－１０２」）５０質量％を均一に混綿し、セミランダムカードで目付２８．０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。水流絡合処理は、１列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を３．０ＭＰａ、２列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を４．０ＭＰａとしたこと以外は実施例１と同様に行ない、最外層不織布２を作製した。
　繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍのポリエステル繊維（帝人（株）製「ＴＴ０２Ｔ」）７０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリエステル鞘ポリエチレンの芯鞘繊維（帝人（株）製「ＴＪ０４ＣＥ　Ｋ」）３０質量％を均一に混綿し、セミランダムカードで目付１６０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。水流絡合処理は実施例１と同様に行なった。この得られた不織布を最外層不織布１および２のそれぞれに対して積層し、実施例１と同様に水流絡合処理を行ない一体化した。
　繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリエステル鞘ポリエチレンの芯鞘繊維（帝人（株）製「ＴＪ０４ＣＥ　Ｋ」）１００質量％をセミランダムカードで目付３５ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。作製した繊維ウェブの両面に水流絡合処理を施した。水流絡合処理は、孔径０．１０ｍｍのオリフィスが、０．６ｍｍ間隔で設けられたノズルを用いて、７ ６メッシュの平織りポリエステルネットを支持体にし、ノズル２本を使用して、１列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を３．０ＭＰａ、２列目のノズルから噴射した高圧水流の水圧を４．０ＭＰａ、５ｍ／ｍｉｎの速度で行って得た。この得られた不織布を上記不織布２枚間に挟む。この不織布３枚を湿気硬化型ポリウレタン接着剤をスプレー法にて不織布間に５ｇ／ｍ２塗布し、カレンダーにて加圧積層させた。
［比較例１］
　繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４０ｍｍのレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製「コロナ」）１００質量％を使用し、セミランダムカードで目付６０．０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。次いで、作製した繊維ウェブにメッシュドラム越しに水流絡合処理を施し、メッシュ構造を有する不織布原反を得た。上記水流絡合処理により繊維交絡された不織布原反の水分率を１２０質量％に調整し、固形分濃度２０％、粘度１００～１５０ｍＰａ・ｓに調整したバインダー（アクリルエマルジョン）１００ｇをプリント法により部分的に片面から塗工した。その後、シリンダー型乾燥機を用いて、熱ロールの表面温度を１４０℃とし、塗工面とは反対面から熱ロールに接触させて乾燥し、次にその反対面から熱ロールに接触させて乾燥させる乾燥処理を繰り返し不織布を得た。この不織布２枚を使って実施例１と同様に積層不織布を作製した。
［比較例２］
　繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４０ｍｍのレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製「コロナ」）９０質量％、繊度２．２ｄｔｅｘ、繊維長５１ｍｍの芯ポリエステル鞘変性ポリエステルの芯鞘繊維（帝人（株）製「ＴＪ－０４Ｃ２」）１０質量％を均一に混綿し、セミランダムカードで目付１１０．０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。水流絡合処理は実施例１と同様で、表裏逆転した後、再度５メッシュの平織りポリエステルネットを支持体にしたこと以外は実施例１と同様に行なった。
　繊度１．７ｄｔｅｘ、繊維長４０ｍｍのレーヨン繊維（ダイワボウレーヨン（株）製「コロナ」）１００質量％をセミランダムカードで目付１２０ｇ／ｍ２の繊維ウェブを作製した。水流絡合処理は実施例１と同様で、表裏逆転した後、再度５メッシュの平織りポリエステルネットを支持体にしたこと以外は実施例１と同様に行なった。
　得られた積層不織布の構成を表１に、性能を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１および表２に示すように、実施例１～６は、いずれも所定の範囲の凸部が発生し、凸部の数（Ｎ：個）と、凸部の高さ（Ｈ：ｍｍ）と、積層不織布の厚さ（Ｔ：ｍｍ）とが、（Ｈ／Ｔ）×Ｎとして、多く発生した側の値として４．５～１１．３の範囲に存在しているため、自己回復性に優れており、例えば、自己回復性の一つの指標として、洗濯後の面積維持率がいずれも５０％以上であり、洗濯を行った場合であっても、元の形状を維持しやすいことが示されている。
　特に、剛軟度およびウィッキングが同程度である実施例１～３と比較例１および２とを比較した場合、双方は同程度の柔らかさとウィッキング特性を示すにもかかわらず、実施例１～３は、比較例１および２と比べると、明らかに洗濯を行った場合に洗濯シワが発生しにくく、洗濯シワによる変形形状を伸ばす作業を改善することができる。
　また、実施例３と比較例１とを比べると、双方とも目付が２００ｇ／ｍ２以下の薄手の積層不織布であるにもかかわらず、実施例３は凸部の効果により洗濯後の面積維持率を向上することができる。
　実施例４では、補強層として接着性ウェブを用いているが、他の実施例と同様に凸部の形状を制御することにより洗濯後の面積維持率を向上することができる。特に、補強層の厚みが大きくなるため、実施例１～３よりも柔軟性は低下するものの、洗濯後の面積維持率を向上することができる。
　実施例５では、親水性繊維の割合が低減するため、実施例１～３よりもウィッキングおよび柔軟性は低下するものの、面積維持率を向上することができる。
　実施例６では、分割繊維を一方の最外不織布層に用いており、さらに中間層を用いた５層構造であるため、目付が大きく柔軟性は低下するものの、保水量および保水率が向上するとともに、洗濯後の面積維持率を極めて高い値にすることができる。
　一方、不織布を二つ折り試験に供した場合に、比較例１は凸部は発生するもののそのＨ／Ｔが小さいため、比較例２は凸部のＨ／Ｔは実施例より高いもののその数が少ないため、（Ｈ／Ｔ）×Ｎが３．９～１５．０の範囲にならず、いずれも洗濯後の面積が実施例よりも大きく変化し、洗濯後の面積維持率が良好ではない。
　本発明の不織布は、上述したように、生活雑貨や衣料用途、医療・美容・衛生材料、および工業資材用途などの各種用途に利用できる。特に、洗濯耐久性及び自己回復性に優れるため、洗濯して繰り返し使用できる清掃用不織布として有用であり、例えば、各種電気製品、家具（例えば、テーブル、タンスなど）、台所用品（例えば、まな板、調理台、シンク、ガスコンロ、食器など）を始めとして、窓ガラス、天井、床、壁等の拭き取り等に使用されるワイパーとして好適に使用することができる。
　以上のとおり、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態を説明したが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、種々の追加、変更または削除が可能であり、そのようなものも本発明の範囲内に含まれる。
　１０・・・測定治具
　２・・・測定治具内面の湾曲部分
　１，３・・・測定治具内面の直線部分
　２０・・・積層不織布
　Ｌ・・・測定治具内面の長さ
　Ｗ・・・測定治具内面の幅
　Ｄ・・・測定治具内面の深さ
　Ｃ・・・測定治具内面の湾曲部分の半円の中心点
　Ｅ・・・測定治具内面の湾曲部分の最も奥側の点
　Ｐ１－Ｐ６・・・測定治具に設置した際に積層不織布に発生した凸部
　Ｈ５・・・測定治具に設置した際に積層不織布に発生した凸部Ｐ５の高さ
　Ｒ５・・・凸部Ｐ５において、測定値具の中心点Ｃから測定値具内面に向かう半径方向
　Ｉ’５・・・半径方向Ｒ５と測定治具の内表面との交点
　Ｆ’５・・・半径方向Ｒ５と、積層不織布２０の上から３本目の繊維とが交差する点
　Ｍ１－Ｍ７・・・積層不織布の厚さの測定箇所
　Ｔ１・・・測定箇所Ｍ１における積層不織布の厚さ
　Ｘ１・・・測定箇所Ｍ１における測定治具の直線部分３に対する垂線
　Ｉ１・・・垂線Ｘ１と測定治具の内表面との交点
　Ｆ１・・・垂線Ｘ１と、積層不織布２０の上から３本目の繊維とが交差する点

Claims (18)

  1. 　ＣＤ方向よりもＭＤ方向に配向する繊維の割合が多い不織布を、上下の最外層に備えるとともに、前記上下の最外層の間に接着性の補強層を備える積層不織布であって、
    　前記積層不織布は、略Ｕ字状の二つ折り試験に供した際に、折り曲げた内側方向に発生する凸部の数（Ｎ：個）と、凸部の高さ（Ｈ：ｍｍ）と、積層不織布の厚さ（Ｔ：ｍｍ）とが、（Ｈ／Ｔ）×Ｎとして、３．９～１５．０の範囲である、積層不織布。
  2. 　請求項１に記載の積層不織布であって、前記凸部の高さ（Ｈ：ｍｍ）と、積層不織布の厚さ（Ｔ：ｍｍ）との比（Ｈ／Ｔ）が、１．０５～３．００である、積層不織布。
  3. 　請求項１または２に記載の積層不織布であって、前記折り曲げ試験において、前記凸部の数が、２～１０個である、積層不織布。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が、短繊維の乾式不織布である、積層不織布。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が、親水性繊維および非親水性繊維を含む、積層不織布。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の積層不織布であって、補強層の厚さが、０．１０～５．００ｍｍである、積層不織布。
  7. 　請求項１～６のいずれか一項に記載の積層不織布であって、補強層は、間欠接着性を有するとともに、液体が透過可能な孔構造を有している、積層不織布。
  8. 　請求項１～７のいずれか一項に記載の積層不織布であって、前記積層不織布の厚さ（Ｔ）が０．５～５．０ｍｍである、積層不織布。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の積層不織布であって、湿潤時のハンドル－Ｏ－メーターによる剛軟度が少なくとも一方向において３０～２００ｇである、積層不織布。
  10. 　請求項１～９のいずれか一項に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が親水性繊維／非親水性繊維を、質量比として３０／７０～９８／２で含む、積層不織布。
  11. 　請求項１～１０のいずれか一項に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布がアクリル系樹脂を乾燥付着量として１～４０質量％含む、積層不織布。
  12. 　請求項１～１１のいずれか一項に記載の積層不織布であって、補強層が反応型接着剤またはホットメルト樹脂で構成される、積層不織布。
  13. 　請求項１～１２のいずれか一項に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が、メッシュ構造を有するスパンレース不織布である、積層不織布。
  14. 　請求項１～１３のいずれか一項に記載の積層不織布であって、少なくとも一方の最外層の不織布が、分割型複合繊維を有している、積層不織布。
  15. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の積層不織布であって、３～５層構造である、積層不織布。
  16. 　請求項１～１５のいずれか一項に記載の積層不織布であって、保水率が４００％以上である、積層不織布。
  17. 　請求項１～１６のいずれか一項に記載の積層不織布で構成される、ワイパー。
  18. 　請求項１７に記載のワイパーであって、外周が切断された枚葉の形状を有しており、面方向における重心点で交差する直線の最長部Ａが１０ｃｍ～３０ｃｍであり、最長部Ａと最短部Ｂとの比Ａ／Ｂが１：１～２．３：１である、ワイパー。
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