WO2022137768A1

WO2022137768A1 - 積層体およびその利用

Info

Publication number: WO2022137768A1
Application number: PCT/JP2021/039079
Authority: WO
Inventors: 治規小山; 花子長谷部; 幸展嶋本
Original assignee: 株式会社カネカ
Priority date: 2020-12-25
Filing date: 2021-10-22
Publication date: 2022-06-30
Also published as: JPWO2022137768A1; CN116761840A; US20230340218A1; EP4269101A1

Abstract

本発明は、成形性および耐摩耗性に優れた、アクリル系樹脂フィルムを含む積層体を提供することを目的とする。特定のアクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層された特定の紫外線硬化型ハードコート層と、を含む積層体であり、積層体は、特定のクラック伸度を有し、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体を提供することにより、上記課題を解決する。

Description

積層体およびその利用

　本発明は、アクリル系樹脂フィルムを基材として含む積層体に関する。

　弾性体を含むアクリル系樹脂組成物を加工成形してなるアクリル系樹脂フィルムは、透明性、硬度、耐候性、及び二次成形性等の優れた特性を活かして、様々な用途に使用、展開されている。アクリル系樹脂フィルムの用途として、例えば、自動車内外装部品にフィルムをラミネートして使用する塗装代替としての加飾・保護用途や、携帯電子機器やパソコンや家電等の製品の外装の加飾・保護や、建築材としての用途等が挙げられる。

　そのようなアクリル系樹脂フィルムとして、例えば、特許文献１には、特定のメタクリル酸エステル系樹脂（Ａ）、ゴム粒子の平均粒子径が０．２～０．４μｍである４段構造重合体のゴム含有グラフト共重合体（Ｂ）、および、ゴム粒子の平均粒子径が０．０２～０．１５μｍである２層構造重合体のゴム含有グラフト共重合体（Ｃ）を含むメタクリル系樹脂組成物（Ｄ）をフィルム化してなるアクリル系樹脂フィルム、および当該アクリル系樹脂フィルムを含む積層品等が記載されている。

　特許文献２には、平均粒子径が２０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である多層構造のグラフト共重合体粒子（Ａ）と、前記グラフト共重合体粒子（Ａ）の平均粒子径よりも大きい多層構造のグラフト共重合体粒子（Ｂ）と、を含むアクリル系樹脂フィルム、および当該アクリル系樹脂フィルムを含む積層フィルム等が記載されている。

国際公開第２０１３／０５１２３９号国際公開第２０１９／１８１７５２号

　特許文献１および２に記載された技術は優れたものであるが、成形性および耐摩耗性に関して、さらなる改善の余地があった。

　そこで、本発明の目的は、成形性および耐摩耗性に優れた、アクリル系樹脂フィルムを含む積層体を提供することにある。

　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、積層体において特定の物性を有するアクリル系樹脂フィルムと、特定の（例えば、紫外線硬化型）のハードコート層を用いることにより、成形性および耐摩耗性に優れた積層体を得ることができることを初めて見出した。また、前記積層体は、積層体の製造工程を工夫することにより得られることを初めて見出し、本発明を完成するに至った。

　したがって、本発明の一態様は、アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体であり、前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体（以下、「本積層体」と称する。）である。

　また、本発明の一態様は、アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体の製造方法であり、冷却ロール上において、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に塗布した前記ハードコート層にＵＶ照射して、前記ハードコート層を硬化する工程を含み、前記ＵＶ照射のＵＶ積算光量が１５０～５００ｍＪ／ｃｍ^２であり、前記冷却ロールの温度が２５～７０℃であり、前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体の製造方法（以下、「本積層体の製造方法」と称する。）である。

　また、本発明の一態様は、以下で示す積層体に対して、プレフォーム時の成形温度が１４０℃以下で賦形する工程を含む、成形体の製造方法（以下、「本成形体の製造方法」と称する。）である：
　アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体であり、前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体。

　本発明の一態様によれば、成形性および耐摩耗性に優れた、アクリル系樹脂フィルムを含む積層体を提供することができる。

　本発明の実施の一形態について、以下に詳細に説明する。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上、Ｂ以下」を意味する。また、本明細書中に記載された文献の全てが、本明細書中において参考文献として援用される。

　〔１．本発明の概要〕
　近年、車載ディスプレイの分野では、大型化・曲面化が進んでいる。そのような車載ディスプレイ用のフィルムとしては、曲面成形が可能であり、かつ、耐摩耗性（耐擦傷性、耐傷付性ともいう。）、反射防止、信頼性等の品質をクリアしたフィルムであることが要求される。このような用途に使用するフィルムとしては、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂を積層した多層フィルムや、さらにその上に耐擦り傷性、防眩性、反射防止性、防汚性等の機能性を有する機能性層をコーティング等により形成した機能性フィルムが広く使用されている。しかしながら、このようなフィルムは、耐熱性の異なる二種類の基材層を積層しているために、適正な二次成形加工が難しく、白化、層間剥離、機能性層の剥離等を生じやすい。また、長時間の使用に伴い、ディスプレイ表面から剥離を生じることもある。更に、ポリカーボネート樹脂は固有位相差が大きく、二次成形に伴う延伸により、ディスプレイ表面に虹模様等が生じたり、コントラストが低下する事がある等の課題があった。一方、アクリル系樹脂フィルムは、上述の通り、透明性、硬度、耐候性、延伸時にも位相差の少ない優れた光学特性、及び二次成形性等の優れた特性を有する。そこで、本発明者らは、アクリル系樹脂フィルムを車載ディスプレイに適用することについて検討した。

　まず、本発明者らは、アクリル系樹脂フィルムとハードコート層とを含む積層体において、耐摩耗性を強化するとの観点から、前記ハードコート層の強度を高めることを試みた。その結果、前記ハードコート層自体の強度を高めることは容易であったものの、ハードコート層の強度を高くすると、成形の際にハードコート層が割れて成形ができなくなる場合があるとの新たな課題を見出した。

　そこで、本発明者らは、成形性と耐摩耗性とを両立し得る積層体について鋭意検討を行った結果、以下の知見を得ることに成功した。
・ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であるアクリル系樹脂フィルムを用いることにより、優れた成形性が担保される。
・ハードコート層の製造工程において、ＵＶ積算光量を１５０～５００ｍＪ／ｃｍ^２に制御し、ＵＶ照射時の冷却ロール温度を２５～７０℃（好ましくは、４０～７０℃）に制御することで、積層体の耐摩耗性が強化される。

　本積層体は、上記の知見に基づき得られたものであり、優れた成形性および耐摩耗性を同時に達成できる。このように、成形性および耐摩耗性に優れた、アクリル系樹脂フィルムを含む積層体はこれまでに報告がなく、極めて優れた技術である。

　上述の通り、本積層体は、優れた成形性および耐摩耗性を同時に達成できる。これにより、例えば、目標１２「持続可能な消費生産形態を確保する」等の持続可能な開発目標（ＳＤＧｓ）の達成に貢献できる。以下、本積層体の構成について詳説する。

　〔２．積層体〕
　本積層体は、アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む。

　（アクリル系樹脂フィルム）
　アクリル系樹脂フィルムは、アクリル樹脂、及びゴム成分を含有するグラフト共重合体粒子を含むアクリル系樹脂組成物で構成されている。ゴム成分を含有するグラフト共重合体粒子として、平均粒子径が２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であるグラフト共重合体粒子（Ａ）を含むことが好ましく、グラフト共重合体粒子（Ａ）に加えて、グラフト共重合体粒子（Ａ）より平均粒子径が大きいグラフト共重合体粒子（Ｂ）を含んでもよい。具体的には、アクリル系樹脂フィルムにおいて、アクリル樹脂、又は、アクリル樹脂及びその他の成分を含むマトリックス中に、グラフト共重合体粒子（Ａ）が分散して、又は、グラフト共重合体粒子（Ａ）及びグラフト共重合体粒子（Ｂ）が分散している。

　＜アクリル樹脂＞
　アクリル系樹脂フィルムに用いるアクリル樹脂としては、従来公知のものが使用できる。例えば、硬度、成形性の観点からは、アクリル樹脂が、アクリル樹脂の全量を１００質量％とした場合、メタクリル酸メチル単位５０質量％以上１００質量％以下、及びその他の構成単位０質量％以上５０質量％以下から構成される熱可塑性アクリル重合体を２０質量％以上１００質量％以下含むのが好ましい。

　その他の構成単位としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、芳香族ビニル誘導体、シアン化ビニル誘導体、及びハロゲン化ビニリデン等に由来する構成単位が挙げられる。アクリル樹脂に含まれるその他の構成単位は、１種であってもよく、２種以上の組み合わせであってもよい。

　アクリル酸誘導体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－フェノキシエチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル、及びアクリル酸グリシジル等のアクリル酸エステル類等が挙げられる。

　メタクリル酸誘導体としては、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－フェノキシエチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタクリル酸グリシジル、及びメタクリル酸アダマンチル等のメタクリル酸エステル等が挙げられる。

　芳香族ビニル誘導体としては、スチレン、ビニルトルエン、及びα－メチルスチレン等が挙げられる。

　シアン化ビニル誘導体としては、アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等が挙げられる。

　ハロゲン化ビニリデンとしては、塩化ビニリデン、及びフッ化ビニリデン等が挙げられる。

　アクリル樹脂の耐熱性、剛性や表面硬度等を改善するため、アクリル樹脂に対して特定の構造を有する構成単位を共重合、官能基修飾及び変性等により導入してもよい。このような特定の構造としては、例えば、特開昭６２－８９７０５号、特開平０２－１７８３１０号、及びＷＯ２００５／５４３１１等に示されているようなグルタルイミド構造、特開２００４－１６８８８２号、及び特開２００６－１７１４６４号等に示されているようなラクトン環構造、特開２００４－３０７８３４号等に示されているような（メタ）アクリル酸単位が熱的に縮合環化して得られるグルタル酸無水物構造、特開平５－１１９２１７号に示されているようなマレイン酸無水物構造、並びにＷＯ２００９／８４５４１号に示されるようなＮ-置換マレイミド構造及び非置換マレイミド構造等が挙げられる。例えば、これらの構造がアクリル樹脂に導入されることで、分子鎖が剛直となる。その結果、耐熱性の向上、表面硬度の向上、加熱収縮の低減、耐薬品性の向上等の効果が期待できる。

　アクリル樹脂の製造方法は、特に限定されず、例えば、公知の懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、分散重合法等の重合法を適用可能である。また、公知のラジカル重合法、リビングラジカル重合法、アニオン重合法、カチオン重合法のいずれを適用することも可能である。

　＜ゴム成分を含有するグラフト共重合体＞
　前述のとおり、アクリル系樹脂フィルムは、ゴム成分を含有するグラフト共重合体粒子として、グラフト共重合体粒子（Ａ）を含むことが好ましく、必要に応じてグラフト共重合体粒子（Ａ）に加えてさらにグラフト共重合体粒子（Ｂ）を含んでも良い。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）は、ゴム成分である架橋エラストマー（Ａ１）と、架橋エラストマー（Ａ１）よりも表層側に位置するグラフトポリマー層（Ａ２）とを備えるコアシェル構造（多層構造）を有することが好ましい。

　架橋エラストマー（Ａ１）は、公知の架橋エラストマーであってよい。好ましくは、架橋エラストマー（Ａ１）は、アクリル酸エステル系の架橋エラストマー（アクリル酸エステルを主成分とした重合体からなる架橋エラストマー）である。

　アクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）の粒子は、架橋エラストマー層の内部に硬質又は半硬質の架橋樹脂層を備える、同心球状の多層構造を有していてもよい。このような硬質又は半硬質の架橋樹脂層としては、例えば特公昭５５－２７５７６号等に示されるような硬質の架橋メタクリル樹脂粒子、特開平４－２７０７５１に示されるようなメタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-スチレンからなる半硬質の架橋粒子、さらには架橋度の高い架橋ゴム粒子等が挙げられる。このような硬質又は半硬質の架橋樹脂層を備えることにより透明性や色調等の改善が期待できる場合がある。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）は、前述のアクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）の粒子の存在下で、グラフトポリマー層（Ａ２）をグラフト重合して形成される、コアシェル構造を有するのが好ましい。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）の平均粒子径は２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、５０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下がより好ましく、５０ｎｍ以上１２０ｎｍ以下が特に好ましい。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）の平均粒子径が過小である場合、アクリル系樹脂フィルムの耐衝撃性及び耐折曲げ割れ性が低下する傾向がある。グラフト共重合体粒子（Ａ）の平均粒子径が過大である場合、アクリル系樹脂フィルムの透明性が悪化する傾向や、折り曲げによる白化が発生しやすくなる傾向がある。

　アクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）としては、アクリル酸エステルと、任意にアクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル系単量体と、アクリル酸エステルと共重合可能であり、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体を含む単量体混合物（ａ－１）を重合して得られる架橋エラストマー粒子を好ましく使用できる。

　アクリル酸エステル、他のビニル系単量体、及び多官能性単量体は全部を混合して１段階で重合されてもよい。また、アクリル系樹脂フィルムの靱性、耐白化性等を調節する目的で、適宜、アクリル酸エステル、他のビニル系単量体、及び多官能性単量体の組成を変化させて、或いは同一の組成のまま、アクリル酸エステルと、他のビニル系単量体と、多官能性単量体とが、２段階以上の多段階に分けて重合されてもよい。

　アクリル酸エステルとしては、重合性に優れ、安価であり、Ｔｇが低い重合体を与える等の点から、アクリル酸の脂肪族エステルが好ましく、アクリル酸アルキルエステルがより好ましく、アルキル基の炭素原子数が１以上２２以下のアクリル酸アルキルエステルを特に好ましく用いることができる。

　好ましいアクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル等が挙げられる。これらは、１種を単独で使用されてもよく、２種以上を併用されてもよい。

　アクリル酸エステルの量は、単量体混合物（ａ－１）１００質量％において５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが最も好ましい。アクリル酸エステル量が５０質量％以上であれば、アクリル系樹脂フィルムの耐衝撃性や引張破断時の伸びが良好であり、二次成形時にクラックが発生しにくい。

　他のビニル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸イソボルニル、及びメタクリル酸ジシクロペンテニル等のメタクリル酸エステル；塩化ビニル、及び臭化ビニル等のハロゲン化ビニル；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリル等のシアン化ビニル誘導体；蟻酸ビニル、酢酸ビニル、及びプロピオン酸ビニル等のビニルエステル；スチレン、ビニルトルエン、及びα－メチルスチレン等の芳香族ビニル誘導体；塩化ビニリデン、及びフッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン；アクリル酸；アクリル酸ナトリウム、及びアクリル酸カルシウム等のアクリル酸の塩；アクリル酸β－ヒドロキシエチル、アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸グリシジル、アクリルアミド、及びＮ－メチロ－ルアクリルアミド等のアクリル酸誘導体；メタクリル酸；メタクリル酸ナトリウム、及びメタクリル酸カルシウム等のメタクリル酸の塩；メタクリルアミド、メタクリル酸β－ヒドロキシエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、及びメタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸誘導体；無水マレイン酸；Ｎ－アルキルマレイミド、及びＮ－フェニルマレイミド等のマレイン酸誘導体等が挙げられる。これらは１種を単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。これらの中でも、耐候性、透明性の点より、メタクリル酸エステル及び芳香族ビニル誘導体からなる群から選ばれる１種以上が特に好ましい。

　他のビニル系単量体の量は、単量体混合物（ａ－１）１００質量％において０質量％以上４９．９質量％以下であることが好ましく、０質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、０質量％以上２０質量％以下であることが最も好ましい。他のビニル系単量体の量が４９．９質量％を超えると、アクリル系樹脂フィルムの耐衝撃性が低下しやすく、引張破断時の伸びが低下し、二次成形時にクラックが発生しやすい場合がある。

　多官能性単量体としては、架橋剤及び／又はグラフト交叉剤として通常使用されるものでよい。多官能性単量体としては、例えば、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチルロールプロパントリメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、及びジプロピレングリコールジメタクリレート等を使用することができる。これらの多官能性単量体は、１種を単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。

　これらの多官能性単量体としては、グラフト交叉剤としての機能を有するものが、架橋エラストマー（Ａ１）に対する、後述するグラフトポリマー層（Ａ２）のグラフト結合数を向上し、その結果としてグラフト共重合体（Ａ）のアクリル樹脂への良好な分散性をもたらし、引張りや曲げ変形に対する耐割れ性が向上するとともに応力白化が低減するため、より好ましい。このようなグラフト交叉剤の機能を有する多官能性単量体としては、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート等のアリル基を有するものが好ましく、アリルメタクリレート、アリルアクリレート等が特に好ましい。

　多官能性単量体の量は、単量体混合物（ａ－１）１００質量％において０．１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上４質量％以下であることがより好ましい。多官能性単量体の配合量がかかる範囲内であれば、アクリル系樹脂フィルムの耐折り曲げ割れ性、及び耐折り曲げ白化性や、成形時における樹脂の流動性の観点から好ましい。

　また、アクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）において、後述するグラフトポリマー層（Ａ２）のグラフト被覆効率を高める目的で、多官能性単量体の量を、架橋エラストマー（Ａ１）の内部と表面近傍で変更してもよい。具体的には、特許第１４６０３６４号公報や特許第１７８６９５９号公報等に示されているように、架橋エラストマー（Ａ１）の表面近傍において、グラフト交叉剤としての機能をもつ多官能性単量体の含有量を内部よりも多くすることにより、グラフト共重合体粒子（Ａ）のグラフトポリマー層による被覆を改善し、アクリル樹脂への分散性を良好にしたり、グラフト共重合体粒子（Ａ）とアクリル樹脂の界面の剥離による耐割れ性の低下を抑制したりすることができる。さらに、相対的に少量のグラフトポリマー層（Ａ２）で充分な被覆が得られることから、アクリル系樹脂組成物への所定量の架橋エラストマー（Ａ１）を導入するためのグラフト共重合体粒子（Ａ）の配合量を削減でき、それゆえアクリル系樹脂組成物の溶融粘度を低下し、アクリル系樹脂フィルムの溶融加工性、フィルム加工精度の向上、表面硬度の向上等が期待できる。

　また、単量体混合物（ａ－１）には、アクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）の分子量や架橋密度の制御、及び重合時の不均化停止反応に伴うポリマーの二重結合末端の減少により熱安定性等を制御する目的で、連鎖移動剤を加えてもよい。連鎖移動剤は、通常ラジカル重合に用いられるものの中から選択して用いることができる。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ-ドデシルメルカプタン、及びｔ－ドデシルメルカプタン等の炭素原子数２以上２０以下の単官能或いは多官能のメルカプタン化合物、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩化炭素或いはそれらの混合物等が好ましい。連鎖移動剤の添加量は、単量体混合物（ａ－１）の総量１００質量部に対して、０質量部以上１．０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０質量部以上０．２質量部以下である。

　架橋エラストマー（Ａ１）の粒子は、上記のアクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）からなる単一層であってもよく、上記のアクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）からなる層を２層以上含む多層構造であってもよく、硬質又は半硬質の架橋樹脂層を含む多層粒子の少なくとも１層にアクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）を有するものでもよい。

　硬質又は半硬質の架橋樹脂層を構成する単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェノキシエチル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、及びアクリル酸ｎ－オクチル等のアクリル酸アルキルエステル、スチレン、及びαメチルスチレン等の芳香族ビニル誘導体、アクリロニトリル等のシアン化ビニル誘導体、無水マレイン酸やマレイミド類等のマレイン酸誘導体、１分子あたり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体等が挙げられる。

　これらのなかでは特にメタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、スチレン、アクリロニトリル等からなる群から選ばれる１種以上が好ましい。また、多官能性単量体としては、アクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）層の重合に使用するものと同様のものが使用できる。さらに硬質又は半硬質の架橋樹脂層の重合時には、これらの単量体に加えて、架橋密度の制御やポリマーの二重結合末端の減少により熱安定性等を制御する目的で、連鎖移動剤を併用してもよい。連鎖移動剤はアクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ａ１）層の重合と同様の連鎖移動剤が使用できる。連鎖移動剤の添加量は、硬質又は半硬質の架橋樹脂層の総量１００質量部に対して、０質量部以上２質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０質量部以上０．５質量部以下である。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）が、コア粒子である架橋エラストマー粒子（Ａ１）と、グラフトポリマー層（Ａ２）との２層構造である場合、グラフト共重合体粒子（Ａ）は、典型的には、架橋エラストマー粒子（Ａ１）の存在下で、メタクリル酸エステル５０質量％以上１００質量％以下と、メタクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル系単量体０質量％以上５０質量％以下を含む単量体混合物（ａ－２）をグラフト共重合させてグラフトポリマー層（Ａ２）を形成することにより得ることができる。

　単量体混合物（ａ－２）中のメタクリル酸エステルの量は、マトリクスであるアクリル樹脂との相溶性の確保及びアクリル系樹脂フィルムへのコーティング時の溶剤の含浸等によるコーティングフィルムの靱性低下や成形時の延伸による白化、割れの抑止の観点より、５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。

　グラフトポリマー層（Ａ２）は、好ましくは、架橋エラストマー粒子（Ａ１）５質量部以上９０質量部以下の存在下で、メタクリル酸アルキルエステル７０質量％以上９９質量％以下、アルキル基の炭素原子数が２以上のアクリル酸アルキルエステル０．５質量％以上３０質量％以下、及び他のビニル系単量体０質量％以上１９質量％以下を含む単量体混合物（ａ－２）１０質量部以上９５質量部以下を、少なくとも１段階以上でグラフト共重合させることにより得られるものである。ただし、架橋エラストマー粒子（Ａ１）と、単量体混合物（ａ－２）との合計量が１００質量部を満たすものとする。

　グラフトポリマー層（Ａ２）において、メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸フェニル、及びメタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、アルキル基の炭素原子数が１～４のメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。

　グラフトポリマー層（Ａ２）において、他のビニル系単量体としては、アルキル基の炭素原子数が２以上のアクリル酸アルキルエステルを用いることができる。アルキル基の炭素原子数が２以上のアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、及びアクリル酸ステアリル等からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、及びアクリル酸ｔ－ブチルからなる群から選ばれる１種以上がより好ましく、アクリル酸ｎ－ブチルが特に好ましい。

　単量体混合物（ａ－２）において使用可能な他のビニル系単量体としては、スチレン及びその核置換体等の芳香族ビニル誘導体、アクリロニトリル等のシアン化ビニル誘導体、メタクリル酸及びその誘導体、アクリル酸及びその誘導体、Ｎ－置換マレイミド類、無水マレイン酸、メタクリルアミド、アクリルアミド等が挙げられる。

　単量体混合物（ａ－２）は、他のビニル系単量体として反応性紫外線吸収剤を含むことが好ましい。つまり、グラフトポリマー層（Ａ２）が、反応性紫外線吸収剤に由来する構成単位を含むことが好ましい。単量体混合物（ａ－２）が反応性紫外線吸収剤を含む場合、耐候性、耐薬品性が良好であるアクリル系樹脂フィルムを得やすい。

　反応性紫外線吸収剤としては、公知の反応性紫外線吸収剤を使用することができ、特に限定されない。アクリル系樹脂フィルムの成形加工性及び耐候性の点から、反応性紫外線吸収剤としては、下記一般式（１）で表される化合物が好ましい。

　（一般式（１）中、Ｘは水素原子又はハロゲン原子であり、Ｒ_１は水素原子、メチル基、又は炭素原子数４以上６以下のｔ－アルキル基であり、Ｒ_２は直鎖状、又は分岐鎖状の炭素原子数２以上１０以下のアルキレン基であり、Ｒ_３は水素原子又はメチル基である。）
　一般式（１）で表される反応性紫外線吸収剤としては、具体的には、２－（２’－ヒドロキシ－５’－（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール類が挙げられ、より具体的には、２－（２’－ヒドロキシ－５’－アクリロイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシエチルフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシエチルフェニル）－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシプロピルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシエチル－３’－ｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール等が挙げられる。好ましくは、コスト及び取り扱い性から、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールを用いる。

　グラフトポリマー層（Ａ２）における、反応性紫外線吸収剤に由来する構成単位の含有量は、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることがより好ましい。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）の製造において、とりわけ架橋エラストマー粒子（Ａ１）、例えばアクリル酸エステル系の架橋エラストマー粒子（Ａ１）の存在下における単量体混合物（ａ－２）のグラフト共重合に際して、アクリル酸エステル系の架橋エラストマー粒子（Ａ１）に対してグラフト結合していない重合体成分（フリーポリマー）が生じる場合がある。このようなフリーポリマーは、アクリル系樹脂組成物及びアクリル系樹脂フィルムのマトリクス相を構成するアクリル樹脂の一部又は全部を構成するものとして使用できる。

　単量体混合物（ａ－２）には、重合体の分子量の制御、及び上記の架橋エラストマー（Ａ１）へのグラフト率や架橋エラストマー（Ａ１）に結合していないフリーポリマーの生成量、及び重合時の不均化停止反応に伴うポリマーの二重結合末端の減少により熱安定性等を制御する目的で、連鎖移動剤を加えてもよい。このような連鎖移動剤は、架橋エラストマー（Ａ１）の重合に使用可能な連鎖移動剤と同様の連鎖移動剤が使用できる。連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物（ａ－２）の総量１００質量部に対して、０質量部以上２質量部以下、好ましくは０質量部以上０．５質量部以下である。

　架橋エラストマー粒子（Ａ１）に対する単量体混合物（ａ－２）のグラフト率は、５％以上２５０％以下が好ましく、１０％以上２００％以下がより好ましく、２０％以上１５０％以下がさらに好ましい。グラフト率が５％未満であると、アクリル系樹脂フィルムの耐折曲げ白化性が低下したり、透明性が低下したり、引張破断時の伸びが低下して二次成形時にクラックが発生しやすくなったりする傾向がある。グラフト率が２５０％を超えると、フィルム成形時にアクリル系樹脂組成物の溶融粘度が高くなりやすく、アクリル系樹脂フィルムの成形性が低下する傾向がある。

　アクリル系樹脂フィルム中の架橋エラストマー粒子（Ａ１）の平均粒子径ｄ（ｎｍ）と、アクリル酸エステル系の架橋エラストマーに用いられる多官能性単量体の量ｗ（質量％）は、関係式：０．０１５ｄ≦ｗ≦０．０６ｄを満たすのが好ましく、０．０２ｄ≦ｗ≦０．０５ｄを満たすのがより好ましい。多官能性単量体の量が、上記関係式の範囲であれば、アクリル系樹脂フィルムの二次成形時の伸びが低下しにくく、成形加工や切削の際にクラックが生じにくく、透明性に優れ、かつ、常温、アクリル系樹脂フィルムの軟化温度以上の高温、あるいは常温と架橋エラストマー粒子（Ａ１）のＴｇとの間の低温における折り曲げや引張変形の際に応力白化が生じ難い、といった利点を有する。

　前述の通り、必要に応じて使用されるグラフト共重合体粒子（Ｂ）も、グラフト共重合体粒子（Ａ）と同じく、ゴム成分である架橋エラストマー（Ｂ１）を備える。グラフト共重合体粒子（Ｂ）は、典型的には、グラフト共重合体粒子（Ａ）と同じく、架橋エラストマー（Ｂ１）よりも表層側に位置するグラフトポリマー層（Ｂ２）を備える。つまり、グラフト共重合体粒子（Ｂ）は、架橋エラストマー（Ｂ１）と、グラフトポリマー層（Ｂ２）とを備えるのが好ましい。

　グラフト共重合体粒子（Ｂ）について、その平均粒子径がグラフト共重合体粒子（Ａ）よりも大きいことを除いて、グラフト共重合体粒子（Ａ）と原料、製造方法等概ね同様であってもよい。好ましくは、アクリル酸エステル系の架橋エラストマー（Ｂ１）の粒子は、架橋エラストマー層の内部に硬質或いは半硬質の架橋樹脂層を備える同心球状の多層構造を有する。このような硬質或いは半硬質の架橋樹脂層としては、例えば特公昭５５－２７５７６号等に示されるような硬質の架橋メタクリル樹脂粒子や、特開平４－２７０７５１号やＷＯ２０１４／４１８０３等に示されるようなメタクリル酸メチル-アクリル酸エステル-スチレン共重合体等からなる半硬質層を有する架橋粒子等が挙げられる。このような硬質或いは半硬質の架橋樹脂層を導入することにより、グラフト共重合体粒子（Ａ）よりも粒子径の大きいグラフト共重合体粒子（Ｂ）の透明性、耐折り曲げ白化性、耐折曲げ割れ性等を改善させることができる。

　グラフト共重合体粒子（Ｂ）の平均粒子径は、１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であることが好ましく、２００ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であることがより好ましい。

　グラフト共重合体粒子（Ｂ）の平均粒子径は、グラフト共重合体粒子（Ａ）の平均粒子径よりも大きい。平均粒子径の大きなグラフト共重合体粒子（Ｂ）は、アクリル系樹脂材料に対する外力の作用に対して、グラフト共重合体粒子の周囲のアクリル樹脂相に塑性変形（クレイズ）をより効果的に誘起する。このため、グラフト共重合体粒子（Ｂ）は、アクリル樹脂材料に耐衝撃性と耐クラック性とを付与する効果に非常に優れている。他方で、グラフト共重合体粒子（Ｂ）は、グラフト共重合体粒子（Ａ）よりも、耐折曲げ白化性や耐溶剤白化性等に劣る。このため、例えば、アクリル樹脂とグラフト共重合体粒子（Ａ）を含むアクリル系樹脂組成物に対して、グラフト共重合体粒子（Ｂ）を少量添加することで、アクリル系樹脂フィルムに対する軟質成分の総含有量を低くしてアクリル系樹脂フィルムの表面硬度を低下させず、アクリル系樹脂フィルムに外部応力が加わった時や、有機溶剤を含む塗布液を塗布した時や成形加工時の白化性は悪化させにくく、機能性フィルムの耐割れ性、二次成形性等は効率的に向上させる効果が期待できる。

　本発明の１以上の実施態様において、グラフト共重合体粒子（Ａ）、及びグラフト共重合体粒子（Ｂ）の平均粒子径は、日機装株式会社製のＭｉｃｒｏｔｒａｃ粒度分布測定装置ＭＴ３０００等のレーザー回折式の粒度分布測定装置を使用し、ラテックス状態での光散乱法を用いて測定できる。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）、及びグラフト共重合体粒子（Ｂ）の製造方法は、特に限定されず、公知の乳化重合法、ミニエマルジョン重合法、懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法、又は分散重合法が適用可能である。樹脂構造の調整幅が大きい点から、乳化重合法が特に好ましい。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）の乳化重合において使用される開始剤としては、有機系過酸化物、無機系過酸化物、及びアゾ化合物等の公知の開始剤を使用することができる。具体的には、ｔ－ブチルハイドロパ－オキサイド、１，１，３，３－テトラメチルブチルハイドロパ－オキサイド、スクシン酸パ－オキサイド、パ－オキシマレイン酸ｔ－ブチルエステル、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の有機系過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機系過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物を使用できる。これらは１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

　これらの開始剤は、熱分解型のラジカル重合開始剤として使用されてもよく、或いは、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、アスコルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第一鉄等の還元剤と組み合わせた、レドックス型重合開始剤系として使用されてもよい。なお、硫酸第一鉄はエチレンジアミン四酢酸－２－ナトリウム等の錯体と併用してもよい。

　これらの中でも、重合安定性、粒子径制御の点から、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の無機系過酸化物を用いるか、或いは、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイドやクメンハイドロパーオキサイド等の有機経過酸化物を２価の鉄塩等の無機系還元剤及び／又はナトリウムホルムアルデヒドスルフォキシレート、還元糖、アスコルビン酸等の有機系還元剤と組み合わせたレドックス開始剤系を使用するのがより好ましい。

　上記の無機過酸化物又は有機系過酸化物は、重合系にそのまま添加する方法、単量体に混合して添加する方法、乳化剤水溶液に分散させて添加する方法等の公知の方法で添加することができる。アクリル系樹脂フィルムの透明性の観点から、単量体に混合して添加する方法、及び乳化剤水溶液に分散させて添加する方法が好ましい。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）の乳化重合に使用される界面活性剤（乳化剤とも称される。）には特に限定はない。乳化重合には、公知の界面活性剤が広く使用できる。好ましい界面活性剤としては、例えば、アルキルスルフォン酸、アルキルベンゼンスルフォン酸、ジオクチルスルフォコハク酸、アルキル硫酸、脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸、アルキルリン酸、アルキルエーテルリン酸、アルキルフェニルエーテルリン酸、サーファクチン等のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の陰イオン性界面活性剤や、アルキルフェノール類、脂肪族アルコール類とプロピレンオキサイド、エチレンオキサイドとの反応生成物等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。アルキルエーテルリン酸及びその塩としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸及びそのナトリウム塩等を好適に用いることできる。これらの界面活性剤は１種を単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。

　乳化重合により得られるグラフト共重合体粒子（Ａ）のラテックス、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）のラテックスから、公知の方法により、グラフト共重合体粒子（Ａ）、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）を分離、回収することができる。例えば、ラテックスに、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム等の水溶性電解質を添加して凝固させた後、もしくは凍結により凝固させた後、固形分の濾別、洗浄及び乾燥の操作により、グラフト共重合体粒子（Ａ）、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）を分離、回収できる。また、ラテックスに対する噴霧乾燥、凍結乾燥等の処理により、グラフト共重合体粒子（Ａ）、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）を分離、回収することもできる。

　好ましくは、アクリル系樹脂フィルムの外観欠陥や内部異物を低減する目的で、グラフト共重合体粒子（Ａ）、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）の分離、回収に先立ち、予めグラフト共重合体粒子（Ａ）のラテックス、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）のラテックスをフィルターやメッシュでろ過して、環境異物や、重合スケール等の、異物欠陥原因となる物質が除去される。

　フィルターやメッシュとしては、液状媒体のろ過に用いられる公知のフィルターやメッシュを使用可能である。フィルターやメッシュの形式、フィルターの目開き、濾過精度、及び濾過容量等は、対象となる用途、除去すべき異物の種類、大きさや量に応じて適宜選択される。フィルターやメッシュの目開きや濾過精度は、例えば、それぞれ、グラフト共重合体粒子（Ａ）、又はグラフト共重合体粒子（Ｂ）の平均粒子径よりも２倍以上大きいものが好ましい。

　アクリル系樹脂フィルム中において、グラフト共重合体粒子（Ａ）の含有量は特に限定されないが、１質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上６５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上６０質量％以下であることがさらに好ましい。

　アクリル系樹脂フィルム中において、グラフト共重合体粒子（Ｂ）の含有量は特に限定されないが、２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが最も好ましい。下限値は、特に限定されないが、例えば、１質量％以上である。

　アクリル系樹脂フィルム中において、架橋エラストマー（Ａ１）および架橋エラストマー（Ｂ１）の合計含有量は特に限定されないが、１５質量％以下であることが好ましく、１３質量％以下であることがより好ましく１２質量％以下であることが最も好ましい。

　＜他の成分＞
　アクリル系樹脂フィルム（アクリル系樹脂フィルムを構成するアクリル系樹脂組成物）は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、アクリル樹脂と少なくとも部分的に相溶性を有する熱可塑性樹脂を含んでもよい。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、非晶質の飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、オレフィン－メタクリル酸誘導体樹脂、オレフィン－アクリル酸誘導体樹脂、セルロース誘導体（セルロースアシレート等）、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリ乳酸樹脂、及びＰＨＢＨ（ポリ（３－ヒドロキシブチレート－コ－３－ヒドロキシヘキサノエート）樹脂等が挙げられる。スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン－アクリロニトリル樹脂、スチレン－メタクリル酸樹脂、スチレン－アクリル酸樹脂、スチレン－無水マレイン酸樹脂、スチレン－Ｎ置換マレイミド樹脂、スチレン－非置換マレイミド樹脂、スチレン－アクリロニトリル－ブタジエン樹脂、及びスチレン－アクリロニトリル－アクリル酸エステル樹脂等が挙げられる。中でも、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、及びセルロースアシレート樹脂からなる群から選ばれる１種以上の熱可塑性樹脂が、アクリル樹脂との相溶性に優れ、アクリル系樹脂フィルムの耐折り曲げ割れ性、耐溶剤性、低吸湿性、また積層体のガラス飛散防止性能等を向上できる可能性があることから好ましい。

　アクリル系樹脂フィルム（アクリル系樹脂フィルムを構成するアクリル系樹脂組成物）は、また、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、アクリル系樹脂フィルムに使用される従来公知の添加剤を含んでも良い。このような添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、光拡散剤、艶消し剤、滑剤、顔料及び染料等の着色料、繊維状充填材、有機粒子や無機粒子からなるアンチブロッキング剤、金属や金属酸化物からなる赤外線反射剤、可塑剤、帯電防止剤等が挙げられる。添加剤は、これらに限定されない。これらの添加剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で、もしくは本発明の効果を増強するため、添加剤の種類に応じた任意の量用いることができる。

　＜物性＞
　アクリル系樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、１４０℃以下であり、１３５℃以下であることが好ましく、１３０℃以下であることがより好ましい。アクリル系樹脂フィルムのガラス転移温度が１４０℃以下であると、成形温度を高くすることなく成形が可能であり、成形時のクラック発生を抑制できるとの利点を有する。また、下限は特に限定されないが、印刷の乾燥時の印刷ズレ防止や信頼性向上の観点から、例えば、１００℃以上であることが好ましい。なお、アクリル系樹脂フィルムのガラス転移温度は、実施例に記載の方法により測定される。

　アクリル系樹脂フィルムの１２０℃での破断点伸度は、２００％以上であり、２１０％以上であることが好ましく、２２０％以上であることがより好ましい。アクリル系樹脂フィルムの１２０℃での破断点伸度が２００％以上であると、成形の形状追従性に優れる利点を有する。なお、アクリル系樹脂フィルムの１２０℃での破断点伸度は、実施例に記載の方法により測定される。

　アクリル系樹脂フィルムの２３℃での破断点伸度は、２０％以上であることが好ましく、２５％以上であることがより好ましく、３０％以上であることがさらに好ましい。アクリル系樹脂フィルムの２３℃での破断点伸度が２０％以上であると、常温下でのアクリル系樹脂フィルムもしくは本積層体の搬送や切削加工等の取扱い時に割れ等を生じにくく、取扱いが容易になる。なお、アクリル系樹脂フィルムの２３℃での破断点伸度は、実施例に記載の方法により測定される。

　アクリル系樹脂フィルムの膜厚は、特に限定されないが、例えば、７５～５００μｍであり、７５～３００μｍであることが好ましく、１００～２５０μｍであることがより好ましい。アクリル系樹脂フィルムの膜厚が７５～５００μｍであると、フィルムにコシが出て取り扱い性に優れるとの利点を有する。なお、アクリル系樹脂フィルムの膜厚は、実施例に記載の方法により測定される。

　ハードコート層を積層していないアクリル系樹脂フィルムの表面の鉛筆硬度は、傷がつきにくいとの観点から、Ｂ以上であることが好ましく、ＨＢ以上であることがより好ましい。なお、ハードコート層を積層していないアクリル系樹脂フィルムの表面の鉛筆硬度は、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４に準じて、実施例に記載の方により測定される。

　＜アクリル系樹脂フィルムの製造方法＞
　アクリル系樹脂フィルムは、公知の加工方法により製造できる。公知の加工方法の具体例としては、溶融加工法、カレンダー成形法、プレス成形法、及び溶剤キャスト法等が挙げられる。溶融加工法としては、インフレーション法やＴダイ押出法等が挙げられる。また、溶剤キャスト法では、アクリル樹脂組成物を溶剤に溶解・分散させた後、得られた分散液（ドープ）を、ベルト状基材上にフィルム状に流涎する。次いで、流涎されたフィルム状のドープから溶剤を揮発させることにより、アクリル系樹脂フィルムを得る。

　これらの方法の中では、溶剤を使用しない溶融加工法、特にＴダイ押出法が好ましい。溶融加工法によれば、製造するフィルムの厚さの制限が少なく、表面性に優れたフィルムを高い生産性で製造でき、且つ溶剤による自然環境や作業環境への負荷や、製造コストを低減することができる。

　アクリル樹脂組成物を、溶融加工法又は溶剤キャスト法によりフィルムに成形する場合、アクリル系樹脂フィルムの外観品質の向上の点から、フィルター又はメッシュを用いるろ過を用いて、アクリル系樹脂フィルムの外観欠陥や内部異物等の原因となる、アクリル樹脂組成物中の環境異物や重合スケール、劣化樹脂等を除去することが好ましい。

　溶融加工によるフィルム製造時には、溶融混合によるアクリル樹脂組成物の調製時、溶融したアクリル樹脂組成物のペレット化時、及びＴダイによるフィルム製膜工程のうちの、１以上の任意のタイミングでろ過を行うことができる。溶剤キャスト法では、アクリル樹脂、グラフト共重合体粒子（Ａ）、（Ｂ）及び他の成分を溶剤と混合した後、キャスト製膜を行う前にろ過を行えばよい。

　このようなフィルターやメッシュとしては、フィルターやメッシュが溶融加工条件に応じた耐熱性、耐久性や、キャスト用の溶剤、ドープ等に対する耐性を有する限りにおいて、公知のフィルターやメッシュを特に制限なく利用できる。

　アクリル系樹脂フィルムを溶融加工により製造する場合、特に高品質のアクリル系樹脂フィルムを得るためには、濾過容量が大きく、フィルムの品質を損なう樹脂劣化物や架橋物等の発生原因となる、溶融樹脂の滞留が少ないフィルターが好ましい。例えばリーフディスク型フィルターやプリーツ型フィルターを用いるのが、ろ過効率や生産性の上で好ましい。

　アクリル系樹脂フィルムをＴダイ押出法により製造する場合、フィルムの厚み精度を向上させるために、たとえば押出成形されたフィルムのＴＤ方向（押出方向に対して垂直な方向）のフィルム厚み分布をオンラインで測定し、これに基づいてフィルムを押出中のＴダイのリップクリアランスを自動調整する、自動ダイ装置を使用することができる。適切な制御方法を用いて自動ダイを適用することにより、アクリル系樹脂フィルムの厚み精度を向上できる可能性がある。

　アクリル系樹脂フィルムの製造において、必要に応じて、フィルムを成形加工する際に、溶融状態のフィルム両面を冷却ロール又は冷却ベルトに同時に接触させる（挟み込む）ことにより、表面性のより優れたフィルムを得ることができる。この場合、溶融状態のフィルムを、アクリル樹脂組成物のガラス転移温度－８０℃以上、好ましくはガラス転移温度－７０℃以上の温度に維持したロール又は冷却ベルトに同時に接触させるのが好ましい。

　より好ましくは、このような挟み込みを行うためのロールの少なくとも一方として、例えば特開２０００－１５３５４７号や特開平１１－２３５７４７等に開示されたような弾性を有する金属スリーブを有するロールを使用し、低い挟み込み圧力を用いてロール鏡面又は特定の表面形状の転写を行うことで、平滑性に優れた、あるいは適度な表面粗度を有しフィルム表面の滑り性が優れフィルム同士のブロッキングが抑制された、内部歪のより少ないフィルムを得ることができる。

　また、目的に応じて、フィルムの成形に引続いて、一軸延伸あるいは二軸延伸を行うことも可能である。一軸あるいは二軸延伸は、公知の延伸装置を用いて実施できる。二軸延伸は、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、縦延伸の後、縦方向を緩和しつつ横延伸を行い、フィルムのボウイングを低減させる方法等、公知の形式で実施することが可能である。

　さらに、用途の必要に応じて、アクリル系樹脂フィルムの片面又は両面に、ヘアライン、プリズム、凹凸形状、立体装飾、艶消し表面、一定の表面粗度を有する粗面、フィルム端部へのナーリング等の任意の表面形状を付与してもよい。このような表面形状の付与は、公知の方法で実施できる。例えば、押出直後の溶融状態のフィルム、又は繰り出し装置から繰り出された成形済みのフィルムの両面を、少なくとも一方の表面に表面形状を有する２本のロール又はベルトで挟み込むことにより、ロールの表面形状を転写する方法が挙げられる。

　（ハードコート層）
　本積層体におけるハードコート層は、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層された機能層である。ハードコート層は、前記アクリル系樹脂フィルムの片面に積層されていてもよく、両面に積層されていてもよい。

　本積層体におけるハードコート層は、好ましくは、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤とを含む樹脂組成物の硬化物である。ハードコート層は、好ましくは、熱硬化、活性エネルギー線硬化等の公知の硬化方法にて硬化することにより得られる。より好ましくは、紫外線等の活性エネルギー線の照射により硬化して得られる。

　ハードコート層としては、従来より種々の機能性フィルムや樹脂成形品等において設けられている種々の紫外線硬化型ハードコート層を特に限定なく採用することができる。ハードコート層は、例えば、多官能（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、シリコンアクリレート、ポリカーボネートアクリレート、及びポリアクリルアクリレート等のラジカル反応性官能基を有するモノマー、オリゴマー、樹脂、或いはこれらの混合物を含む組成物を硬化させることにより形成できる。また、例えば、エポキシ基、及びオキセタン基等のカチオン硬化性又はアニオン硬化性官能基を有するモノマー、オリゴマー、樹脂、或いはこれらの混合物を含む組成物を硬化させることにより、ハードコート層を形成できる。さらに、アルコキシ基置換シリル化合物を加水分解及び部分的に縮合させたポリシロキサン系樹脂を、熱的に硬化させることにより、ハードコート層を形成できる。或いは、シリル化合物に反応性官能基を導入しこれを反応させて硬化させることにより、ハードコート層を形成できる。ハードコート層の形成に用いられる上記成分は、１種を単独で使用してもよく、適宜２以上の成分を混合して使用してもよい。

　なお、上記のハードコート層の例示では、後述する説明の便宜上、「多官能（メタ）アクリレート」と、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート等とを分けて記載しているが、「多官能（メタ）アクリレート」は、構造内に（メタ）アクリロイル官能基を二個以上含む単量体、オリゴマー、ポリマー等の化合物の総称であり、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、さらには、アルキル、アルケニル、アリール、エステル、アミド、エーテル、フルオロアルキル、シリルオキシ等の任意の主鎖或いは骨格構造及び、二個以上の(メタ)アクリロイル官能基を含む化合物を含む概念である。すなわち、「多官能（メタ）アクリレート」と記載した場合は、当業者が通常理解するように、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、さらには、上述のような任意の構造を有する多価の（メタ）アクリレート化合物を含むことを意図する。

　多官能(メタ)アクリレートは、（メタ）アクリロイル基を少なくとも２個以上有する限り特に制限されない。具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、及びジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、１種を単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。さらに紫外線硬化性ハードコート剤として市販されているもの等が挙げられる。本明細書において、（メタ）アクリレートは、メタクリレート及びアクリレートを包含する意味である。本明細書において、（メタ）アクリロイル基は、メタクリロイル基及びアクリロイル基を包含する意味である。

　エポキシアクリレート系モノマーとしては特に制限がない。具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート、β－メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３、４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、及びビニルシクロヘキセンモノオキサイド（すなわち、１，２－エポキシ－４－ビニルシクロヘキサン）等が挙げられる。

　ウレタンアクリレート樹脂は、例えば、多価アルコールと、多価イソシアネートと、水酸基含有（メタ）アクリレートとを混合して、イソシアネート基と水酸基との反応によりウレタン結合を生成させることにより得ることができる。

　ウレタンアクリレート樹脂の各種特性は、多価アルコールの構造と、多価イソシアネートの種類と、水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する、アクリロイル基又はメタクリロイル基（ＣＨ_２＝ＣＨ－ＣＯ－、又は、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）－ＣＯ－）の数によって適宜調整でき、特に制限されない。さらに紫外線硬化性ハードコート剤として市販されているウレタンアクリレート樹脂等も挙げられる。

　水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、特に制限されることなく、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート、例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタアクリレートのほか、必要により、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するエチレン性不飽和結合を持つ化合物、例えば２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチールプロパンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、アリルアルコール、エチレングリコールアリルエーテル、グリセリン（モノ、ジ）アリルエーテル、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド等或いはこれらの混合物が添加可能である。

　多価イソシアネートとしては特に制限されない。２つ以上のイソシアネート基を含有する化合物である多価イソシアネート化合物として、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、１，３－キシリレンジイソシアネート、１，４－キシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、３，３'－ジメチル－４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタントリイソシアネート、３，３'－ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４'－ビフェニレンジイソシアネート、１，６－ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２－イソシアネートエチル）フマレート、６－イソプロピル－１，３－フェニルジイソシアネート、４－ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，５－ビス（イソシアネートメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６－ビス（イソシアネートメチル）－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、トリエチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリエチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ジフェニルメタン－４，４'－ジイソシアネートのオリゴマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体等が挙げられる。また、これらのポリイソシアネートは、１種を単独或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。

　多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、及びポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。これらの多価アルコールは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　イソシアネート成分のイソシアネート基との反応を促進するために、有機錫系ウレタン化触媒が使用される。有機錫系ウレタン化触媒としては、ウレタン化反応に一般に使用されるものであればよく、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアルキルマレート、ステアリン酸錫、オクチル酸錫等が挙げられる。これら有機錫系ウレタン化触媒の使用量は特に制限されるものではないが、０．００５質量％以上３質量％以下の範囲内で用いるのが適当である。下限に満たないとウレタン反応が十分に進行せず、上限を超えるとウレタン反応時の発熱により反応制御が困難となる。

　ポリシロキサン系樹脂組成物からなるハードコート形成用の組成物は、好ましくは、下記一般式（２）：
Ｒ^４－（ＳｉＲ^５ _ａ（ＯＲ^６）_３－ａ）・・・（２）
　（一般式（２）中、Ｒ^４は、少なくとも一部の末端が、エポキシ基、オキセタン基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、官能基保護されたアミノ基からなる群から選ばれる反応性置換基で置換された、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数６以上２５以下のアリール基、及び炭素原子数７以上１２以下のアラルキル基からなる群より選ばれる１価の炭化水素基である。Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、炭素原子数６以上２５以下のアリール基、及び炭素原子数７以上１２以下のアラルキル基からなる群より選ばれる１価の炭化水素基である。Ｒ^６はそれぞれ独立して水素原子、又は炭素原子数１以上１０以下のアルキル基である。ａは０以上２以下の整数である。）で表される、加水分解性シリル基を有するシラン化合物（Ｚ）を加水分解及び縮合させて得られる縮合物（Ａ）、及び、反応性置換基を反応せしめる触媒或いは硬化剤（Ｂ）を含有する、硬化性組成物である。

　好ましくは、縮合物（Ａ）の重量平均分子量は３０，０００以下である。また、反応性置換基を有するシラン化合物の使用割合が全体の１０質量％以上であるのが好ましい。この場合、ハードコート層としての硬化物が、硬度、耐薬品性、及び耐久性等に優れる。

　触媒或いは硬化剤（Ｂ）は、組成物の光硬化性の点から、光ラジカル発生剤、光カチオン発生剤、光アニオン発生剤から選ばれる１種以上の触媒或いは硬化剤であるのが好ましい。

　一般式（２）における反応性置換基は、ハードコート層形成時の硬化収縮が少ない点と、耐久性に優れカールが抑制された機能性フィルムを得やすい点から、エポキシ基又はオキセタン基であるのが好ましい。

　シラン化合物（Ｚ）の加水分解縮合反応を行う際の触媒としては、中性塩触媒を用いることがより好ましい。反応性置換基がエポキシ基、オキセタン基である場合に、加水分解縮合時の反応性置換基の分解を抑制しやすいためである。

　縮合物（Ａ）の原料であるシラン化合物（Ｚ）が有するケイ素原子に直接結合したＯＲ
6基のモル数Ｐに対する、縮合物（Ａ）が有するケイ素原子に直接結合したＯＲ 6基のモル数Ｑの比Ｑ／Ｐが０．２以下であることがより好ましい。硬化物の硬度、耐薬品性、耐久性等が優れるためである。

　ハードコート層を形成する際に樹脂組成物を硬化させる方法としては、公知の方法を適用できる。硬化方法としては、紫外線に代表される活性エネルギー線を照射する方法が好ましい。活性エネルギー線の照射により硬化を行う場合には、通常、ハードコート層形成用の組成物に、光重合開始剤、光アニオン発生剤、及び光カチオン発生剤等が添加される。

　光重合開始剤の具体例としては、例えば、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイルメチルエーテル、ベンゾイルエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジル、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、及び２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン化合物等が挙げられる。これらの中では、樹脂との相溶性に優れる１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトンが好ましい。

　光カチオン発生剤の具体例としては、例えば、サンアプロ社製のＣＰＩ－１００Ｐ、ＣＰＩ－１０１Ａ、ＣＰＩ－２００Ｋ、及びＣＰＩ－２００Ｓ；和光純薬工業社製のＷＰＩ－１２４、ＷＰＩ－１１３、ＷＰＩ－１１６、ＷＰＩ－１６９、ＷＰＩ－１７０、及びＷＰＩ－１２４；ローディア社製のロードシル２０７４等が挙げられる
　光アニオン発生剤の具体例としては、例えば、アセトフェノンｏ－ベンゾイルオキシウム、ニフェジピン、２－（９－オキソキサンテン２－イル）プロピオン酸１，５，７－トリアザビシクロ〔４．４．０〕デカ－５－エン、２－ニトロフェニルメチル４－メタクリロイルオキシピペリジン－１－カルボキシラート、１，２－ジイソプロピル－３－〔ビス（ジメルアミノ）メチレン〕グアニジウム２－（３－ベンゾイルフェニル）プロピオナート、１，２－ジシクロヘキシル－４，４，５，５－テトラメチルピグアニジウム、及びｎ－ブチルトリフェニルバラート等が挙げられる。

　硬化性組成物からなる塗布膜を硬化させてハードコート層を形成する場合、硬化性組成物には、塗布性や、硬化後の耐擦り傷性、防汚性などの改善等の目的で、公知の各種レベリング剤が配合されてもよい。レベリング剤としては、フッ素系レベリング剤、アクリル系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤、及びそれらの付加物或いは混合物を使用することができる。レベリング剤の配合量は特に限定されないが、例えば、硬化性組成物１００質量部に対し０．０３質量部以上３．０質量部以下の範囲内の量である。

　硬化性組成物を塗布することによりハードコート層を形成する場合、硬化性組成物には、紫外線吸収剤、光安定化剤、消泡剤、酸化防止剤、光拡散剤、艶消し剤、防汚剤、滑剤、顔料及び染料等の着色料、有機粒子、無機微粒子、及び帯電防止剤等の各種添加剤を、必要に応じて添加できる。添加剤は、これらに限定されない。

　硬化性組成物に適切な塗布性を付与するためには、通常、有機溶剤が配合される。有機溶剤としては、硬化性組成物に所望する塗布性を付与でき、所望する膜厚及び性能のハードコート層を形成できる限り特に限定されない。有機溶剤の沸点は５０℃以上１５０℃以下が、塗布性と、形成される塗布膜の乾燥性の点から好ましい。

　有機溶剤の具体例としては、ヘキサン等の飽和炭化水素；トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素；クロロホルム、及び塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、及びブタノール等のアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、及び酢酸ブチル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びシクロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブ、及びエチルセロソルブ等のエーテル類；Ｎメチルピロリドン、及びジメチルホルムアミド等のアミド類等が挙げられる。有機溶剤は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

　硬化性組成物を、基材フィルムである前述のアクリル系樹脂フィルムの主面上に塗布する場合、塗布方法としては任意の方法を特に制限なく採用することができる。塗布方法としては、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、バーコート法、ダイコート法、スプレーコート法、キスコート法、ワイヤーバーコート法、及びカーテンコート法等が挙げられる。これらの塗布方法は、１種を単独又は複数組み合わせて実施されてもよい。

　以上説明したハードコート層形成用の硬化性組成物を基材フィルムである前述のアクリル系樹脂フィルムの表面に塗布した後、乾燥による塗布膜からの有機溶剤の除去と、紫外線照射による硬化とを行うことにより、ハードコート層が形成される。

　乾燥により有機溶剤を除去する際の塗布膜の乾燥温度は、６０℃以上１２０℃以下であることが好ましく、７０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。乾燥温度が低すぎると、塗布膜中に有機溶剤が残留する場合がある。また、乾燥温度が高すぎると、基材フィルムの熱変形により、機能性フィルム（ハードコート層）の平坦性が損なわれる場合がある。

　塗布膜を硬化させる際に照射される紫外線の波長は２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲が好ましい。紫外線（ＵＶ）積算光量は、後述する〔４．積層体の製造方法〕に記載の条件が好ましく使用される。紫外線の露光光の照射装置としては、例えば、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプ、及びエキシマランプ等のランプ光源や、アルゴンイオンレーザー及びヘリウムネオンレーザー等のパルス又は連続のレーザー光源等を備える照射装置を用いることができる。

　紫外線照射時には熱が発生し温度が上昇するため、ロールの温度を下げて冷却しながら紫外線照射することが好ましい。このときの冷却ロール温度は、後述する〔４．積層体の製造方法〕に記載の条件が好ましく使用される。

　ハードコート層形成用組成物としては、例えば、アイカ工業株式会社製の品名「Ｚ－８７９」、ＤＩＣ株式会社製の品名「ユニディックＥＳＳ１０８」、大日精化工業株式会社「ＮＳＣ－７３１２」、荒川化学工業株式会社製の品名「ビームセット５７５」、日本合成化学工業株式会社製の品名「ＵＶ－１７００Ｂ」、大成ファインケミカル株式会社製の品名「８ＢＲ－６００」、日本化工塗料株式会社製の品名「ＦＡ－３２８０Ｈ」等の市販品を用いてもよい。硬化後にも伸度を有することから、本積層体の１２０℃クラック伸度をより高めることができる。

　ハードコート層の膜厚は、特に限定されないが、例えば、０．６～１０．０μｍであり、０．７～７．０μｍであることが好ましく、０．８～５．０μｍであることがより好ましい。ハードコート層の膜厚が０．６～１０．０μｍであると、耐摩耗性と成形性とを両立できる利点を有する。なお、ハードコート層の膜厚は、実施例に記載の方法により測定される。

　また、本発明の一実施形態において、ハードコート層の耐摩耗性等を向上するために、無機粒子や金属粒子を添加してもよい。無機粒子や金属粒子としては、特に限定されないが、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、ジルコニア、グラフェン、ナノカーボン、カーボンブラック、ナノダイヤモンド、マイカ、チタン酸バリウム、窒化ホウ素、金属銀、金属銅等が挙げられる。これらの粒子は、表面処理を行わずに使用してもよく、また分散状態の制御のためにあらかじめ公知の方法で表面処理を実施し、ハードコート層との親和性を適宜制御してもよい。

　＜その他の機能層＞
　本積層体は、ハードコート層に加えて、その他の機能層を有していてもよい。そのような他の機能層としては、特に限定されず、例えば、従来公知の種々の機能層を採用することができる。機能層の具体例としては、反射防止層、防眩層、防汚層、耐指紋層、耐傷付き層、帯電防止層、紫外線遮蔽層、赤外線遮蔽層、表面凹凸層、光拡散層、艶消層、偏光層、着色層、意匠層、エンボス層、導電層、ガスバリア層、ガス吸収層等が挙げられる。これらの機能層を、２種以上組み合わせて備えていてもよい。また一つの機能層が、二つ以上の複数の機能を兼ね備えても良い。反射防止層は、低屈折率層で構成されてもよく、高屈折率層及び低屈折率層の両方で構成されてもよく、また、可視光の波長よりも微細な表面凹凸形状を機能層の表面に形成することにより構成しても良い。

　（積層体）
　本積層体は、上述の通り、特定のアクリル系樹脂フィルムと、ハードコート層とから構成され、成形性および耐摩耗性に優れる。

　本積層体の１２０℃でのクラック伸度は、５０％以上であり、５２％以上であることが好ましく、５４％以上であることがより好ましい。本積層体の１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であると、成形時にクラックが発生しないとの利点を有する。なお、本積層体の１２０℃でのクラック伸度は、実施例に記載の方法により測定される。

　本積層体の５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズは、１．０％以下であり、０．８％以下であることが好ましく、０．６％以下であることがより好ましい。５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下であると、拭いても傷が付かない利点を有する。なお、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズは、実施例に記載の方法により測定される。

　本積層体の５０ｇ／ｃｍ^２、１０往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズは、例えば、１．０％以下であり、０．９％以下であることが好ましく、０．８％以下であることがより好ましい。５０ｇ／ｃｍ^２、１０往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下であると、拭いても傷が付かない利点を有する。なお、５０ｇ／ｃｍ^２、１０往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズは、実施例に記載の方法により測定される。

　本積層体の鉛筆硬度は、傷がつきにくいとの観点から、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましい。なお、本積層体の鉛筆硬度は、実施例に記載の方法により測定される。

　上記「スチールウール摩耗試験」および「鉛筆硬度」は、いずれも耐摩耗性の指標である。「スチールウール摩耗試験」は、拭いた時の傷により耐摩耗性を評価し、「鉛筆硬度」は、引っ掻いた時の傷により耐摩耗性を評価する。本積層体は、いずれの指標でも効果を奏することが好ましい。

　本積層体の位相差（Ｒｅ）は、例えば、３８ｎｍ以下であり、３０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以下であることがさらに好ましく、８ｎｍ以下であることが特に好ましい。位相差（Ｒｅ）が３８ｎｍ以下であると、液晶表示装置においてコントラストの低下を抑制できる。なお、位相差（Ｒｅ）は、実施例に記載の方法により測定される。

　本積層体の位相差（Ｒｔｈ）は、例えば、｜３０｜ｎｍ以下であり、｜２０｜ｎｍ以下であることが好ましく、｜１０｜ｎｍ以下であることがより好ましい。位相差（Ｒｔｈ）が｜３０｜ｎｍ以下であると、液晶表示装置においてコントラストの低下を抑制できる。なお、位相差（Ｒｔｈ）は、実施例に記載の方法により測定される。

　本積層体の耐候性試験後のΔＥ（色差）は、例えば、５．２％以下であり、４．０％以下であることが好ましく、３．０％以下であることがより好ましい。耐候性試験後のΔＥが５．２％以下であると、長期耐久性に優れる利点を有する。なお、耐候性試験後のΔＥは、実施例に記載の方法により測定される。

　本積層体の成形可能曲率半径は、例えば、１ｍｍ以下であり、０．８ｍｍ以下であることが好ましく、０．６ｍｍ以下であることがより好ましい。成形可能曲率半径が１ｍｍ以下であると、複雑な形状でも成形できる利点を有する。また、なお、成形可能曲率半径は、実施例に記載の方法により測定される。

　本積層体は、ハードコート層を設けた面に対し反対面にプライマー層を有しても良い。プライマー層の組成としては、後加工工程で行われる印刷に用いられるインキ、金属蒸着に用いられる金属の密着性の良い樹脂が用いられる。例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、酢酸ビニルと塩化ビニルとの共重合体等が用いられる。プライマー層を設けることにより、射出樹脂、インキ等との密着性を強化することができる。

　プライマー層の厚みは０．５～１０μｍが好ましく、０．５～５μｍがより好ましく、０．５～３μｍが最も好ましい。０．５μｍ以上であると、密着性が担保でき、１０μｍ以下であると生産性がよりよい。

　〔３．成形体〕
　本発明の一実施形態において、本積層体を備える、成形体（以下、「本成形体」と称する。）を提供する。

　本成形体の用途の具体例としては、インストルメントパネル、車載ディスプレイ前面板、コンソールボックス、メーターカバー、ドアロックペゼル、ステアリングホイール、パワーウィンドウスイッチベース、センタークラスター、ダッシュボード等の自動車内装用途；ウェザーストリップ、バンパー、バンパーガード、サイドマッドガード、ボディーパネル、スポイラー、フロンリル、ストラットマウント、ホイールキャップ、センターピラー、ドアミラー、センターオーナメント、サイドモール、ドアモール、ウインドモール等、窓、ヘッドランプカバー、テールランプカバー、風防部品等の自動車外装用途；スマートフォンや携帯電話、タブレット等の携帯電子機器の携帯電話等のハウジング、表示窓、ボタン等、テレビ、ＤＶＤプレイヤー、ステレオ装置、炊飯器、洗濯機、冷蔵庫、エアコン、加湿器、除湿機、扇風機、その他の家庭用電子電気機器；家具製品等の筐体、フロントパネル、ボタン、エンブレム、表面化粧材等の用途、さらには家具用外装材用途；壁面、天井、床、バスタブ、便座、等の建築用内装材用途；サイディング等の外壁、塀、屋根、門扉、破風板等の建築用外装材用途；窓枠、扉、手すり敷居、鴨居等の家具類の表面化粧材用途；各種ディスプレイ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス等の光学部材用途；電車、航空機、船舶等の自動車以外の各種乗り物の内外装用途等が挙げられる。

　本積層体を用いると、複雑な立体形状であり、表面の硬度、耐擦傷性、耐薬品性、防汚性、反射特性、及び防眩性等が制御された、外観にすぐれる成形体を容易に製造できる。このため、本成形体は、上記の用途の中でも、例えば、平面形状あるいは曲面形状、立体形状を有する車載ティスプレイ前面板等の用途に好ましく用いられる。したがって、本発明の一実施形態において、本成形体を備える、車載ディスプレイ前面板を提供する。

　〔４．積層体の製造方法〕
　本発明の一実施形態において、アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体の製造方法を提供する。本積層体の製造方法は、冷却ロール上において、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に塗布した前記ハードコート層にＵＶ照射して、前記ハードコート層を硬化する工程を含み、前記ＵＶ照射のＵＶ積算光量が１５０～５００ｍＪ／ｃｍ^２であり、冷却ロール温度が２５～７０℃であり、前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である。

　本積層体の製造方法において、紫外線（ＵＶ）積算光量は、例えば、１５０～５００ｍＪ／ｃｍ^２であり、１６０～４８０ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましく、１７０～４６０ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましい。ＵＶ積算光量が１５０～５００ｍＪ／ｃｍ^２であると、成形性を担保しながら、ハードコート層の適度な硬度を得ることができる。

　本積層体の製造方法において、冷却ロール温度は、例えば、２５～７０℃であり、３０～７０℃であることが好ましく、３５～７０℃であることがより好ましく、４０～７０℃であることがさらに好ましく、４２～６８℃であることが特に好ましく、４５～６５℃であることがとりわけ好ましい。冷却ロール温度が２５～７０℃であると、紫外線照射時の温度上昇を抑制しながら、ハードコート層の硬化を行うことができ、所望の物性の積層体を製造し得る。

　本積層体の製造方法は、上記ハードコート層を硬化する工程の前に、ハードコート層形成用の硬化性組成物を基材フィルムであるアクリル系樹脂フィルムの表面に塗布する工程、前記で形成された塗布膜から乾燥により有機溶剤を除去する工程等を含んでいてもよい。

　なお、本積層体の製造方法における上記条件以外の事項については、上記〔２．積層体〕において記載したものが、援用される。

　〔５．成形体の製造方法〕
　本発明の一実施形態において、以下で示す積層体に対して、プレフォーム時の成形温度が１４０℃以下で賦形する工程を含む、成形体の製造方法を提供する：
　アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体であり、
　前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、
　前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体。

　本成形体の製造方法では、１４０℃以下でのプレフォームにより、フィルムを賦形する。本積層体は、上述した特定のアクリル系樹脂フィルムを含むため、本積層体に樹脂を積層成形するに際して、低温での成形が可能である。

　本成形体の製造方法において、プレフォーム時の温度は、例えば、１４０℃以下であり、１３０℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましい。プレフォーム時の温度が１４０℃以下であると、ハードコート層にクラックが発生しにくい利点を有する。また、下限は特に限定されないが、形状付与性の観点から、例えば、１００℃以上であり、１０５℃以上であることが好ましい。

　射出成形に用いられる樹脂としては、特に限定されないが、例えば、熱可塑性樹脂又は硬化性樹脂等があげられる。熱可塑性樹脂としては、ビスフェノール系骨格、フルオレン系骨格あるいはイソソルバイド系骨格等を有するポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂（ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、及びＭＡＳ樹脂、スチレンマレイミド系樹脂、スチレン無水マレイン酸樹脂等）、飽和ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ＰＰＳ系樹脂、ＰＯＭ系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ乳酸樹脂、セルロースアシレート系樹脂、及びポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、及びベンゾキサジン樹脂等が挙げられる。中でも、ポリカーボネート樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアリレート樹脂、及びポリオレフィン系樹脂等の透明性を有する樹脂が好ましく使用される。

　本発明の一実施形態において、本成形体は、印刷した本積層体を事前に１４０℃以下でプレフォーム（曲面成形）し、トリミング後に金型内に配置した後、樹脂を射出成形して一体化することにより製造され得る。

　なお、本成形体の製造方法における上記条件以外の事項については、上記〔２．積層体〕において記載したものが、援用される。

　本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。

　すなわち、本発明の一実施形態は、以下である。
＜１＞アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体であり、
　前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、
　前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体。
＜２＞以下の物性のうち少なくとも１つを有する、＜１＞に記載の積層体：
　位相差（Ｒｅ）が３８ｎｍ以下である、
　耐候性試験後のΔＥが５．２％以下である。
＜３＞前記ハードコート層が、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤とを含む樹脂組成物の硬化物である、＜１＞または＜２＞に記載の積層体。
＜４＞前記アクリル系樹脂フィルムが、平均粒子径が２０ｎｍ～２００ｎｍのグラフト共重合体粒子（Ａ）を１～７０質量％と、前記グラフト共重合体粒子（Ａ）より平均粒子径が大きいグラフト共重合体粒子（Ｂ）を２０質量％以下と、を含み、前記アクリル系樹脂フィルム中の架橋エラストマー（Ａ１）および架橋エラストマー（Ｂ１）の合計含有量が１５質量％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の積層体。
＜５＞前記グラフト共重合体粒子（Ｂ）の平均粒子径が１５０ｎｍ以上であり、かつ、当該グラフト共重合体粒子（Ｂ）を１～１０質量％含む、＜４＞に記載の積層体。
＜６＞ハードコート層を積層していない前記アクリル系樹脂フィルムの表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、かつ、２３℃での破断点伸度が２０％以上である、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の積層体。
＜７＞前記グラフト共重合体粒子（Ａ）が、反応性紫外線吸収剤を０．０１～５質量％含む、＜４＞～＜６＞のいずれかに記載の積層体。
＜８＞＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の積層体を備える、成形体。
＜９＞＜８＞に記載の成形体を備える、車載ディスプレイ前面板。
＜１０＞アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体の製造方法であり、
　冷却ロール上において、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に塗布した前記ハードコート層にＵＶ照射して、前記ハードコート層を硬化する工程を含み、
　前記ＵＶ照射のＵＶ積算光量が１５０～５００ｍＪ／ｃｍ^２であり、
　前記冷却ロールの温度が２５～７０℃であり、
　前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、
　前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体の製造方法。
＜１１＞以下で示す積層体に対して、プレフォーム時の成形温度が１４０℃以下で賦形する工程を含む、成形体の製造方法：
　アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体であり、
　前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、
　前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体。

　以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

　〔測定および評価方法〕
　実施例および比較例における測定および評価を、以下の方法で行った。

　（ガラス転移温度（Ｔｇ））
　セイコーインスツルメンツ製の示差走査熱量分析装置（ＤＳＣ）ＳＳＣ－５２００を用いた。試料を一旦２００℃まで２５℃／分の速度で昇温した後１０分間ホールドし、２５℃／分の速度で５０℃まで温度を下げる予備調整を経て、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで昇温する間の測定を行った。得られたＤＳＣ曲線から微分値を求め（ＳＳＤＣ）、その極大点からガラス転移温度を求めた。

　（引張破断点伸度）
　積層フィルムを１０ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）に切り出し、１２０℃に設定された高温槽が取り付けられたテンシロン引張試験機（株式会社島津製作所、ＡＧ－２０００Ｄ）を用いて、余熱時間２分、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で測定を行った。積層フィルムが破断した際の伸度を引張破断点伸度とした。

　引張破断点伸度の値は、５つの試験片を用いて得られた測定結果のうち、最も高い値と、最も低い値とを除いた平均値である。

　（クラック伸度）
　クラック伸度の測定は、片面にハードコート層が形成された積層フィルム（ＨＣ層形成）に対して行われた。具体的には、積層フィルムを１０ｍｍ（幅）×１００ｍｍ（長さ）に切り出し、１２０℃に設定された高温槽が取り付けられたテンシロン引張試験機（株式会社島津製作所、ＡＧ－２０００Ｄ）を用いて、余熱時間２分、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件で測定を行った。ハードコート層にクラックが発生した時の伸度を１２０℃クラック伸度として測定を行った。３つの試料に対して測定を行って得られた試験結果の平均値を、表５および６に記す。

　（成形可能曲率半径）
　真空圧空成形機（布施真空株式会社製、ＮＧＦ－０４０６－Ｓ）を用いた。成形機は上部と下部からなっており、下部にＲ（曲率半径）：０．３、０．５、０．８、１．０、１．５、２．０、２．５．３．０で高さ：３ｍｍの複数の凸がある金型を設置し、上部に積層フィルムを設置した。その後、上部及び下部ともに－１００ｋＰａまで減圧し、上部に設置されていた赤外線加熱器で積層フィルムを加熱した。実施例１～１２、比較例１～４および比較例８～１２は１２０℃、比較例５～７は１６０℃まで加熱された段階で、積層フィルムを金型に押し当て、続いて、上部に圧空を導入して３００ｋＰａとし、成形を行った。〇：凸部にクラック無、△：凸部の周の１部にクラック、×：凸部の全周にクラックとした。

　（摩耗試験）
　表面性測定機ＨＥＩＤＯＮ　Ｔｙｐｅ　１４ＤＲ（新東科学株式会社製）を用いた。直径１ｍｍの測定子にスチールウール♯００００を装着し、５０ｇの錘を載せた。積層フィルムのハードコート面にスチールウールを載せ、ストローク：５０ｍｍ、スピード６０００ｍｍ／ｍｉｎで５往復および１０往復試験を実施した。試験前後のヘイズを測定した。ヘイズはヘイズメーターＮＤＨ４０００（日本電色工業株式会社製）を用いてＩＳＯ１４７８２に準じて測定した。

　（位相差）
　フィルムから、４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り出した。この試験片を、自動複屈折計（王子計測株式会社製　ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）を用いて、温度２３±２℃、湿度５０±５％において、波長５９０ｎｍ、入射角０゜で面内位相差Ｒｅおよび厚み方向位相差Ｒｔｈを測定した。

　（耐候性試験）
　Ｓｕｇａ　ＳＸ２Ｄ－７５（スガ試験機株式会社製）を用いた。照射照度１８０（Ｗ／ｍ２、３００～４００ｎｍ）、ブラックパネル温度８３±３℃、相対湿度５０±５％とした。ガラスフィルター構成は内側に石英、外側にポリシリケート♯２７５を使用し、５００時間試験をした。試験前後で色差（ΔＥ）を測定した。ΔＥは、分光色彩計ＳＥ７７００（日本電飾工業株式会社製）で測定した。
モード：透過、光源：Ｄ６５、視野：２°、測定径：２８ｍｍ。

　（膜厚）
　アクリル系樹脂フィルムの膜厚は、ＰＥＡＣＯＣＫダイアルゲージＮｏ２５（株式会社尾崎製作所製）で測定した。

　ハードコート層の膜厚は、Ｆ２０膜厚測定システム（フィルメトリクス株式会社製）で測定した。ハードコート層の反対面をサインペンで黒塗りし、アクリル系樹脂フィルムの屈折率を１.４９、ハードコート層の屈折率を１．５０として測定した。

　(鉛筆硬度)
　ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４に準じて鉛筆硬度を測定した。電動鉛筆硬度試験機（株式会社マイズ試験機製）を使用し、７５０ｇ荷重、６０ｍｍ／ｍiｎの速度で、５本試験を実施した。傷が１本以下であれば合格判定とした。

　鉛筆硬度の測定は、機能性フィルムのハードコート層に対して実施した。

　〔製造例１：グラフト共重合体粒子（Ａ）〕
　撹拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
・脱イオン水　２００部
・ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム　０．２４部
・ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレート　０．１５部
・エチレンジアミン四酢酸－２－ナトリウム　０．００１部
・硫酸第一鉄　０．０００２５部
　重合装置内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした。その後、重合装置の内温を６０℃にした。次いで、下記単量体混合物３０部を１０質量部／時間の割合で連続的に重合装置内に添加した。添加終了後、さらに０．５時間重合を継続し、架橋エラストマー（Ａ１）の粒子（平均粒子径９０ｎｍ）を得た。重合転化率は９９．５％であった。

　単量体混合物：
・ビニル単量体混合物（アクリル酸ｎ－ブチル（ＢＡ）９０％及びメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）１０％）　３０部
・アリルメタクリレート（ＡｌＭＡ）　１部
・クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）　０．２部
　その後、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム０．０５質量部を重合装置内に仕込んだ。次いで、重合装置の内温を６０℃にし、グラフトポリマー層（Ａ２）形成用のビニル単量体混合物（ＭＭＡ９８％、ＢＡ１％、及びＲＵＶＡ１％）７０部、ターシャリードデシルメルカプタン（ｔ－ＤＭ）０．５部及びＣＨＰ０．５部からなる単量体混合物７０部を１０部／時間の割合で連続的に重合装置内に添加した。さらに１時間重合を継続し、グラフト共重合体粒子（平均粒子径９０ｎｍ）を得た。重合転化率は９８．２％であった。得られたラテックスを塩化カルシウムで塩析、凝固させた後、凝固した固形分を水洗、及び乾燥させてグラフト共重合体粒子（Ａ）の粉末を得た。なお、各成分の配合量は表１に示した通りである。

　また、ＲＵＶＡは、反応性紫外線吸収剤（２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルオキシエチルフェニル）－２－Ｈ－ベンゾトリアゾール（大塚化学（株）製、ＲＵＶＡ－９３））である。

　〔製造例２：グラフト共重合体粒子（Ａ）〕
　攪拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム　　　　　　　　０．２５部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレート　　　　０．１５部
エチレンジアミン四酢酸－２－ナトリウム　　　　　　　０．００１部
硫酸第一鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０００２５部
　重合機内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした後、内温を６０℃にし、アクリル酸ｎ－ブチル２７部、メタクリル酸メチル３部、メタクリル酸アリル０．９部からなる単量体混合物とクメンハイドロパーオキサイド０．２部との混合液を３時間かけて連続的に添加し、添加終了後、さらに０．５時間重合を継続し、ゴム粒子を得た。重合転化率は９９．５％であった。

　その後、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム０．０５部を仕込んだ後、内温を６０℃にし、アクリル酸ｎ－ブチル７部、メタクリル酸メチル６３部からなる単量体混合物とクメンハイドロパーオキサイド０．２部との混合液を５時間かけて連続的に添加し、さらに１時間重合を継続し、グラフト共重合体粒子ラテックスを得た。重合転化率は９８．５％であった。得られたラテックスを塩化カルシウムで塩析、凝固し、水洗、乾燥を行い、白色粉末状のグラフト共重合体粒子（Ａ）を得た。なお、各成分の配合量は表１に示した通りである。

　グラフト共重合体粒子（Ａ）のゴム粒子の平均粒子径は８０ｎｍであった。

　〔製造例３：グラフト共重合体粒子（Ｂ）〕
　撹拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
・脱イオン水　１８０部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸　０．００２部
・ホウ酸　０．４７２５部
・炭酸ナトリウム　０．０４７２５部
・水酸化ナトリウム　０．００９８部
　重合装置内を窒素ガスで充分に置換し実質的に酸素のない状態とした。その後、重合装置の内温を８０℃にした。過硫酸カリウム０．０２７部を２％水溶液として重合装置内に入れた後、ビニル単量体混合物（ＭＭＡ９７％、及びＢＡ３％）２７部と、メタクリル酸アリル０．０３６部とからなる混合液を８１分かけて連続的に重合装置内に添加した。

　さらに６０分重合を継続することにより、コア（架橋エラストマー（Ｂ１））の１層目となる重合物の粒子を得た。重合転化率は９９．０％であった。

　その後、水酸化ナトリウム０．０２６７部を２％水溶液として重合装置内に添加した。次いで、過硫酸カリウム０．０８部を２％水溶液として重合装置内に添加した。その後、ビニル単量体混合物（ＢＡ８３％、及びスチレン（Ｓｔ）１７％）５０部と、メタクリル酸アリル０．３７５部とからなる混合液を１５０分かけて連続的に重合装置内に添加した。添加終了後、過硫酸カリウム０．０１５部を２％水溶液として重合装置内に添加した。次いで、１２０分重合を継続し、１層目と２層目とからなるコア（架橋エラストマー（Ｂ１））を得た。重合転化率は９９．０％であり、平均粒子径は２３０ｎｍであった。

　その後、過硫酸カリウム０．０２３部を２％水溶液として重合装置内に添加した。次いで、ビニル単量体混合物（ＭＭＡ８０％、及びＢＡ２０％）２３部を４５分かけて連続的に重合装置内に添加した。さらに３０分重合を継続することにより、２層構造のコア（架橋エラストマー（Ｂ１））とシェル（グラフトポリマー層（Ｂ２））とからなるグラフト共重合体粒子（Ｂ１）のラテックスを得た。重合転化率は１００．０％であった。得られたラテックスを硫酸マグネシウムで塩析、凝固させた後、凝固した固形分を水洗、及び乾燥させて、白色粉末状のグラフト共重合体粒子（Ｂ）を得た。グラフト共重合体粒子の平均粒子径は２５０ｎｍであった。なお、各成分の配合量は表２に示した通りである。

　〔製造例４：グラフト共重合体粒子（Ｂ）〕
　最内層重合体の作成：
　以下の組成の混合物をガラス製反応器に仕込み、窒素気流中で撹拌しながら８０℃に昇温したのち、メタクリル酸メチル２５部、メタクリル酸アリル１部からなる単量体混合物とｔ－ブチルハイドロパーオキサイド０．１部との混合液のうち２５％を一括して仕込み、４５分間の重合を行なった。
脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２０部
ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３部
Ｎ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウム　　　　　　　０．０９部
ソディウムホルムアルデヒドスルフォキシレート　　０．０９部
エチレンジアミン四酢酸－２－ナトリウム　　　　　０．００６部
硫酸第１鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００２部
　続いてこの混合液の残り７５％を１時間にわたって連続添加した。添加終了後、同温度で２時間保持し重合を完結させた。また、この間に０．２部のＮ－ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得られた最内層架橋メタクリル系重合体ラテックスの重合転化率（重合生成量／モノマー仕込量）は９８％であった。

　ゴム粒子の作製：
　得られた最内層重合体ラテックスを窒素気流中で８０℃に保ち、過硫酸カリウム０．１部を添加したのち、アクリル酸ｎ－ブチル４１部、スチレン９部、メタクリル酸アリル１部からなる単量体混合物を５時間にわたって連続添加した。この間にオレイン酸カリウム０．１部を３回に分けて添加した。モノマー混合液の添加終了後、重合を完結させるためにさらに過硫酸カリウムを０．０５部添加し２時間保持した。得られたゴム粒子の重合転化率は９９％であった。

　グラフト共重合体の作製：
　得られたゴム粒子ラテックスを８０℃に保ち、過硫酸カリウム０．０２部を添加したのちメタクリル酸メチル１４部、アクリル酸ｎ－ブチル１部の単量体混合物を１時間にわたって連続添加した。モノマー混合液の追加終了後１時間保持しグラフト共重合体ラテックスを得た。重合転化率は９９％であった。

　グラフト共重合体粒子の作製：
　得られたゴム粒子ラテックスを８０℃に保ち、メタクリル酸メチル５部、アクリル酸ｎ－ブチル５部の単量体混合物を０．５時間にわたって連続添加した。モノマー混合液の追加終了後１時間保持しグラフト共重合体粒子ラテックスを得た。重合転化率は９９％であった。

　得られたグラフト共重合体粒子ラテックスを塩化カルシウムで塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない、白色粉末状のグラフト共重合体粒子（Ｂ）を得た。なお、各成分の配合量は表２に示した通りである。

　〔製造例５　グルタルイミドの製造例〕
　原料としてポリメタクリル酸メチル、イミド化剤としてモノメチルアミンを用いて、グルタルイミドアクリル系樹脂を製造した。

　この製造においては、押出反応機を２台直列に並べたタンデム型反応押出機を用いた。タンデム型反応押出機に関しては、第１押出機、第２押出機共に直径が７５ｍｍ、Ｌ／Ｄ（押出機の長さＬと直径Ｄの比）が７４の噛合い型同方向二軸押出機を使用し、低重量フィーダー（クボタ（株）製）を用いて、第一押出機の原料供給口に原料を供給した。第一押出機、第二押出機における各ベントの減圧度は－０．０９５ＭＰａとした。更に、直径３８ｍｍ、長さ２ｍの配管で第一押出機と第二押出機を接続し、第一押出機の樹脂吐出口と第二押出機の原料供給口を接続する部品内圧力制御機構には定流圧力弁を用いた。第二押出機から吐出された樹脂は、冷却コンベアで冷却した後、ペレタイザーでカッティングペレットとした。ここで、第一押出機の樹脂吐出口と第二押出機の原料供給口を接続する部品内圧力調整、又は押出変動を見極める為に、第一押出機の吐出口、第一押出機と第二押出機間の接続部品の中央部、および、第二押出機の吐出口に樹脂圧計を設けた。

　第一押出機において、原料樹脂としてポリメタクリル酸メチル樹脂（Ｍｗ：１０．５万）を使用し、イミド化剤として、モノメチルアミンを用いてイミド樹脂中間体１を製造した。この際、押出機の最高温部の温度は２８０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍ、原料樹脂供給量は１５０ｋｇ／時間、モノメチルアミンの添加量は原料樹脂１００部に対して２．０部とした。定流圧力弁は第二押出機の原料供給口直前に設置し、第一押出機のモノメチルアミン圧入部圧力を８ＭＰaになるように調整した。

　第二押出機において、リアベント及び真空ベントで残存しているイミド化剤及び副生成物を脱気したのち、エステル化剤として炭酸ジメチルを添加しイミド樹脂中間体２を製造した。この際、押出機の各バレル温度は２６０℃、スクリュー回転数は５５ｒｐｍ、炭酸ジメチルの添加量は原料樹脂１００部に対して３．２部とした。更に、ベントでエステル化剤を除去した後、ストランドダイから押出し、水槽で冷却した後、ペレタイザーでペレット化する事で、グルタルイミドアクリル系樹脂を得た。

　得られたグルタルイミドアクリル系樹脂について、上記の方法に従って、イミド化率、グルタルイミド単位の含有量、酸価、ガラス転移温度を測定した。その結果、イミド化率は１３％、グルタルイミド単位の含有量は７重量％、酸価は０．４ｍｍｏｌ／ｇ、ガラス転移温度は１２４℃であった。

　〔製造例６〕
　得られた粉末状のグラフト共重合体粒子（Ａ）および（Ｂ）、ならびにパラペットＨＭ（株式会社クラレ製、メタクリル酸メチル１００重量％）およびＡＯ６０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）を、各々表３に示す配合量（部）で配合した。得られた混合物を、ヘンシェルミキサーを用いて混合した。次いで、シリンダ温度を１９０℃～２５０℃に調整した５８ｍｍΦベント式同方向二軸押出機（東芝機械株式会社製ＴＥＭ５８　Ｌ／Ｄ＝４１．７）を使用し、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量１８０ｋｇ／時間にて溶融混練を行い、ストランド状に引き取り、水槽にて冷却後、ペレタイザーを用いて切断して、ペレット得た。ダイスはΦ４．５×１５穴を使用し、ダイスと押出機のヘッドの間にポリマーフィルターとして、リーフディスクフィルター(長瀬産業製、濾過制度１０μ、サイズ７インチ、枚数３３枚)を設置した。得られたペレットを、Ｔダイ付９０ｍｍΦ単軸押出機を用いて、シリンダ設定温度１８０℃～２４０℃にて吐出量１５０ｋｇ／ｈｒにて溶融混練し、ダイス温度２４０℃にてＴダイより吐出し、９０℃に温調した金属性キャストロールと６０℃に温調した弾性金属スリーブを備えたタッチロールに両面を接触させて冷却固化しつつ成膜して巻き取り、厚さ１７５μｍのフィルムを得た。

　〔製造例７〕
　パラペットＨＭ（株式会社クラレ製、メタクリル酸メチル１００重量％）をスミペックスＥＸ（住友化学製、メタクリル酸メチル９５重量％／アクリル酸メチル５重量％のメタクリル酸エステル系樹脂）に変更した以外は製造例５と同様の方法で、フィルムを製造した。

　〔製造例８〕
　パラペットＨＭ（株式会社クラレ製、メタクリル酸メチル１００重量％）をグルタルイミドアクリル系樹脂に変更した以外は製造例５と同様の方法で、フィルムを製造した。

　〔製造例９～１１〕
　ゴムの種類および各成分の配合量を表３に記載の通り変更し、添加剤を加えなかったこと以外は製造例６と同様の方法で、フィルムを製造した。

　〔塗料の調製〕
　（塗料１）
　Ｚ６０７－５ＡＦＨ（固形分濃度３０％、アイカ工業株式会社製）に固形分濃度が２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）を配合した。

　（塗料２）
　Ｚ６０７－５ＡＦＨ（固形分濃度３０％、アイカ工業株式会社製）にアルミナ粒子（Ｚ－６０７－ＡＬＵ、アイカ工業株式会社製、固形分濃度３０％）を９：１の比率で配合した。固形分濃度は２０％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）を配合した。

　（塗料３～７）
　表４の配合で塗料１および２と同様に配合した。なお、表４中の主剤は、いずれも、ウレタンアクリレート樹脂である。

　〔実施例１～１２、比較例１～１２〕
　製造例６～１１で得られたフィルム、またはＡＷ１０Ｕ（ＰＣＰＭＭＡ多層フィルム）上に、塗料１～７を表５および６に記載の組み合わせで、塗布した。１μは２００線、２μは１５０線、３．５μは１２０線のグラビアロールを使用し、ライン速度は２０ｍ／ｍiｎ、グラビアロールの回転数は２０ｒｐｍとした。コーティング後、８０℃、１ｍｉｎ乾燥し溶媒を揮発させ、表５および６に記載のＵＶ積算光量で紫外線を照射し、表５および６に記載の膜厚を有するハードコート層を形成した。得られたフィルムおよび積層体について種々の特性を評価した。結果を表５および６に示す。

　なお、ＰＣＰＭＭＡ多層フィルムを用いた比較例５～７では、ＰＭＭＡのＴｇ（１１５℃）およびＰＣのＴｇ（１４４℃）が出たが、多層フィルムの場合は高い方のＴｇをアクリル系樹脂フィルムのＴｇとみなして求めた。

　〔結果〕
　表５および６より、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上である、特定のアクリル系樹脂フィルムと、特定のハードコート層と、を備え、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、実施例の積層体は、成形性および耐摩耗性に優れることが分かった。一方、前記パラメータの少なくとも一つを満たさない比較例の積層体は、成形性および耐摩耗性を同時に達成することができないことが分かった。

　本積層体は、成形性および耐摩耗性に優れることから、車載ディスプレイ等の自動車内装用途を含む種々の分野において、好適に利用することができる。

Claims

　アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体であり、
　前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、
　前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体。
　以下の物性のうち少なくとも１つを有する、請求項１に記載の積層体：
　位相差（Ｒｅ）が３８ｎｍ以下である、
　耐候性試験後のΔＥが５．２％以下である。
　前記ハードコート層が、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤とを含む樹脂組成物の硬化物である、請求項１または２に記載の積層体。
　前記アクリル系樹脂フィルムが、平均粒子径が２０ｎｍ～２００ｎｍのグラフト共重合体粒子（Ａ）を１～７０質量％と、前記グラフト共重合体粒子（Ａ）より平均粒子径が大きいグラフト共重合体粒子（Ｂ）を２０質量％以下と、を含み、前記アクリル系樹脂フィルム中の架橋エラストマー（Ａ１）および架橋エラストマー（Ｂ１）の合計含有量が１５質量％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の積層体。
　前記グラフト共重合体粒子（Ｂ）の平均粒子径が１５０ｎｍ以上であり、かつ、当該グラフト共重合体粒子（Ｂ）を１～１０質量％含む、請求項４に記載の積層体。
　ハードコート層を積層していない前記アクリル系樹脂フィルムの表面の鉛筆硬度がＢ以上であり、かつ、２３℃での破断点伸度が２０％以上である、請求項１～５のいずれか１項に記載の積層体。
　前記グラフト共重合体粒子（Ａ）が、反応性紫外線吸収剤を０．０１～５質量％含む、請求項４～６のいずれか１項に記載の積層体。
　請求項１～７のいずれか１項に記載の積層体を備える、成形体。
　請求項８に記載の成形体を備える、車載ディスプレイ前面板。
　アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体の製造方法であり、
　冷却ロール上において、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に塗布した前記ハードコート層にＵＶ照射して、前記ハードコート層を硬化する工程を含み、
　前記ＵＶ照射のＵＶ積算光量が１５０～５００ｍＪ／ｃｍ^２であり、
　前記冷却ロールの温度が２５～７０℃であり、
　前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、
　前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体の製造方法。
　以下で示す積層体に対して、プレフォーム時の成形温度が１４０℃以下で賦形する工程を含む、成形体の製造方法：
　アクリル系樹脂フィルムと、前記アクリル系樹脂フィルムの少なくとも片面に積層されたハードコート層と、を含む積層体であり、
　前記アクリル系樹脂フィルムは、ガラス転移温度が１４０℃以下であり、かつ、１２０℃での破断点伸度が２００％以上であり、
　前記積層体は、１２０℃でのクラック伸度が５０％以上であり、かつ、５０ｇ／ｃｍ^２、５往復でのスチールウール摩耗試験のΔヘイズが１．０％以下である、積層体。