WO2022059087A1 - ポリエチレン系樹脂組成物及びポリエチレン系樹脂包装材 - Google Patents

ポリエチレン系樹脂組成物及びポリエチレン系樹脂包装材 Download PDF

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学 大崎
圭輔 山本
康弘 中川
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Definitions

  • the present invention relates to a polyethylene-based resin composition and a polyethylene-based resin packaging material.
  • Patent Documents 1 and 2 disclose that calcium carbonate is added to the resin.
  • the film containing calcium carbonate of Patent Document 1 and Patent Document 2 is inferior in bag making processability and film strength by heat sealing.
  • the present invention is a polyethylene-based resin composition capable of obtaining a film having excellent moldability, bag-making processability and film strength even when an inorganic compound is added, and a polyethylene-based resin composition using the polyethylene-based resin composition. It is an object of the present invention to provide a resin packaging material.
  • the present inventors were excellent in blending an inorganic compound by using an ethylene- ⁇ -olefin copolymer having a melt flow rate in a specific range and an ⁇ -olefin having 6 to 8 carbon atoms. It has been found that a polyethylene-based resin packaging material having excellent formability and bag-making processability and excellent film strength can be obtained.
  • the polyethylene-based resin packaging material according to [4] which is a garbage bag, a plastic shopping bag, a fashion bag, a storage bag or a packaging bag.
  • a polyethylene-based resin composition capable of obtaining a film having excellent moldability, bag-making processability and film strength even when an inorganic compound is added, and the polyethylene-based resin composition are used.
  • a polyethylene-based resin packaging material can be provided.
  • the polyethylene-based resin composition of the present invention contains an inorganic compound and an ethylene- ⁇ -olefin copolymer.
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer is a copolymer obtained by copolymerization using ethylene and ⁇ -olefin, and is preferably linear low density polyethylene (LLDPE). At least a part of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer contained in the PE-based resin composition of the present invention has an ⁇ -olefin having 6 to 8 carbon atoms and a melt flow rate (MFR) of 0.8 g / g. It is an ethylene- ⁇ -olefin copolymer A (hereinafter, referred to as “copolymer A”) which is 10 minutes or more and 4.0 g / 10 minutes or less.
  • copolymer A ethylene- ⁇ -olefin copolymer A
  • the number of carbon atoms of the ⁇ -olefin used in the copolymer A is 6 or more and 8 or less.
  • Specific examples of the ⁇ -olefin used in the copolymer A include 1-hexene and 1-octene.
  • the ⁇ -olefin used for the copolymer A may be one kind or two or more kinds.
  • the MFR of the copolymer A is 0.8 g / 10 minutes or more and 4.0 g / 10 minutes or less, preferably 0.8 g / 10 minutes or more and 2.0 g / 10 minutes or less, and 0.8 g / 10 minutes or more 1 .5 g / 10 minutes or less is more preferable, and 0.8 g / 10 minutes or more and 1.2 g / 10 minutes or less is further preferable.
  • the MFR of the copolymer A is at least the lower limit of the above range, excellent moldability can be ensured even if the molding temperature is low, so that deterioration of the copolymer A can be suppressed.
  • the MFR of the copolymer A is not more than the upper limit of the above range, the melt tension does not become too low, so that film forming becomes easy.
  • the MFR is a value obtained by applying a load of 2.16 kg to a resin (polymer) heated to 190 ° C. and measuring the amount of resin flowing out from an orifice having a diameter of 2.09 mm in 10 minutes.
  • the melting point of the copolymer A is preferably 90 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, and more preferably 100 ° C. or higher and 125 ° C. or lower.
  • the melting point of the copolymer A is at least the lower limit of the above range, the seal shape at the time of bag making by heat sealing becomes good.
  • the melting point of the copolymer A is not more than the upper limit of the above range, the heat sealing time can be shortened and the bag making speed (production speed) is improved.
  • the melting point is the temperature corresponding to the melting peak measured by the differential scanning calorimetry (DSC) method.
  • the copolymer A for example, among LLDPE (C6-LLDPE) in which the ⁇ -olefin has 6 carbon atoms and LLDPE (C8-LLDPE) in which the ⁇ -olefin has 8 carbon atoms, MFR falls within the above range. An example of what is satisfied.
  • the copolymer A contained in the PE-based resin composition may be one kind or two or more kinds.
  • the method for producing the copolymer A is not particularly limited, and for example, polymerization using a Cheegler-type catalyst mainly composed of a transition metal such as titanium, polymerization using a Phillips-type catalyst mainly composed of a chromium-based catalyst, and a metallocene-based catalyst are used. Polymerization using a Kaminsky-type catalyst mainly composed of a catalyst can be exemplified.
  • the polymerization method may be any of a solution polymerization method, a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method and a high pressure ion polymerization method. Further, it may be a one-stage polymerization or a multi-stage polymerization of two or more stages.
  • the PE-based resin composition of the present invention may contain an ethylene- ⁇ -olefin copolymer other than the copolymer A.
  • the other ethylene- ⁇ -olefin copolymer is not particularly limited, and for example, an ethylene- ⁇ -olefin copolymer having 4 carbon atoms in the ⁇ -olefin can be exemplified, and the ⁇ -olefin has 4 carbon atoms.
  • LLDPE C4-LLDPE
  • the ethylene- ⁇ -olefin copolymer other than the copolymer A contained in the PE-based resin composition may be one kind or two or more kinds.
  • the PE-based resin composition of the present invention includes high-density polyethylene (HDPE), low-density polyethylene (LDPE), and ultra-low-density polyethylene (VLDPE) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • HDPE high-density polyethylene
  • LDPE low-density polyethylene
  • VLDPE ultra-low-density polyethylene
  • Ethylene-vinyl acetate resin (EVA), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), ethylene-propylene copolymer and the like may be contained.
  • the resin components contained in the PE-based resin composition of the present invention include only the copolymer A, the combination of the copolymer A and C4-LLDPE, the combination of the copolymer A and HDPE, and the copolymer A and C4-LLDPE. And HDPE are preferred.
  • the content of the copolymer A in the PE-based resin composition is 10% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 13% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total mass of the PE-based resin composition. It is more preferably 16% by mass or more and 50% by mass or less.
  • the content of the copolymer A is at least the lower limit of the above range, sufficient film strength can be obtained.
  • the content of the copolymer A is not more than the upper limit of the above range, the effect of suppressing the amount of the resin used can be sufficiently obtained.
  • the content of C4-LLDPE in the PE-based resin composition is 10% by mass or more and 40% by mass with respect to the total mass of the PE-based resin composition. The following is preferable, and 20% by mass or more and 40% by mass or less is more preferable.
  • the content of C4-LLDPE is at least the lower limit of the above range, stable moldability can be obtained.
  • the content of C4-LLDPE is not more than the upper limit of the above range, the effect of suppressing the amount of resin used can be sufficiently obtained.
  • the content of HDPE in the PE-based resin composition is preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less with respect to the total mass of the PE-based resin composition. More preferably, it is 5% by mass or more and 15% by mass or less.
  • the content of HDPE is at least the lower limit of the above range, the bag-making property of the film is stable.
  • the content of HDPE is not more than the upper limit of the above range, the effect of suppressing the amount of resin used can be sufficiently obtained.
  • the content of the total resin component in the PE-based resin composition is preferably 20% by mass or more and 50% by mass or less, more preferably 25% by mass or more and 50% by mass or less, based on the total mass of the PE-based resin composition. More preferably, it is 30% by mass or more and 50% by mass or less.
  • the content of all resin components is at least the lower limit of the above range, sufficient film strength can be easily obtained.
  • the content of all resin components is not more than the upper limit of the above range, the effect of suppressing the amount of resin used can be sufficiently obtained.
  • the inorganic compound contained in the PE-based resin composition is not particularly limited, and examples thereof include calcium carbonate, titanium oxide, silica, clay, talc, kaolin, and aluminum hydroxide. Of these, calcium carbonate is preferable.
  • the inorganic compound one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination.
  • the calcium carbonate may be so-called heavy calcium carbonate obtained by mechanically crushing limestone, or may be so-called precipitated calcium carbonate obtained by the carbon dioxide gasification method.
  • the calcium carbonate may be surface-treated or unsurface-treated.
  • As the calcium carbonate one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the average particle size of calcium carbonate is preferably 5.0 ⁇ m or less, more preferably 3.0 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the average particle size of calcium carbonate is preferably 0.1 ⁇ m.
  • the average particle size of calcium carbonate is preferably 0.1 ⁇ m or more and 5.0 ⁇ m or less.
  • the average particle size of calcium carbonate is measured by an air permeation method.
  • the top cut particle size of calcium carbonate is preferably 15 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ m or less.
  • the top cut particle size is measured by an X-ray transmission type particle size distribution measuring device.
  • the 45 ⁇ m sieve residue of calcium carbonate is preferably 0.01% by mass or less.
  • the 45 ⁇ m sieve residue is measured by a JIS standard sieve.
  • the content of the inorganic compound in the PE-based resin composition of the present invention is 50% by mass or more and 80% by mass or less, preferably 50% by mass or more and 75% by mass or less, preferably 50% by mass or less, based on the total mass of the resin composition. More preferably, it is by mass or more and 70% by mass or less.
  • the content of the inorganic compound is at least the lower limit of the above range, the effect of suppressing the amount of resin used can be sufficiently obtained.
  • the content of the inorganic compound is not more than the upper limit of the above range, sufficient film strength can be obtained.
  • the PE-based resin composition of the present invention may contain an additive, if necessary.
  • the additive include antioxidants, light stabilizers, lubricants, dispersants, pigments, antistatic agents, and repellents for animals.
  • the additive may be one kind or two or more kinds.
  • the content of the additive in the PE-based resin composition of the present invention is preferably 3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, based on the total mass of the PE-based resin composition.
  • the method for producing the PE-based resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing each component with a single-screw extruder, a multi-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or the like.
  • a masterbatch is prepared by premixing a part of the resin component other than the copolymer A and the resin component other than the copolymer A used as necessary with an inorganic compound or an additive, and the rest of the masterbatch and the resin component. And may be mixed.
  • the mixing temperature at the time of producing the PE-based resin composition can be appropriately adjusted, and can be, for example, 150 ° C. or higher and 190 ° C. or lower.
  • the polyethylene-based resin packaging material of the present invention (hereinafter referred to as “PE-based resin packaging material”) is a packaging material formed by the PE-based resin composition of the present invention.
  • PE-based resin packaging material As the embodiment of the PE-based resin packaging material of the present invention, known embodiments can be adopted except that the PE-based resin composition of the present invention is used.
  • the use of the PE-based resin packaging material is not particularly limited, and examples thereof include garbage bags, shopping bags, fashion bags, storage bags, and packaging bags.
  • the method for producing the PE-based resin packaging material of the present invention a known method can be adopted except that the PE-based resin composition of the present invention is used.
  • a method of forming the PE-based resin composition of the present invention into a film and making a bag by heat sealing can be exemplified.
  • the method of forming into a film for example, inflation molding, T-die extrusion molding and the like can be exemplified.
  • the molding temperature can be appropriately adjusted, and can be, for example, 150 ° C. or higher and 190 ° C. or lower.
  • the thickness of the film may be appropriately set according to the intended use, and may be, for example, 10 ⁇ m or more and 70 ⁇ m or less.
  • the PE-based resin composition contains a specific copolymer A in a specific ratio.
  • excellent moldability can be ensured even if the content of the inorganic compound is large, and a film having excellent bag-making processability and film strength can be obtained.
  • the PE-based resin packaging material obtained by using the PE-based resin composition of the present invention can be produced with high productivity and can withstand the packaging and transportation of heavy objects.
  • A-4 C6-LLDPE, trade name "Evolu (registered trademark) 2320", manufactured by Prime Polymers, MFR: 1.8 g / 10 minutes, melting point: 118 ° C.
  • A-5 C8-LLDPE, trade name "Moretech (registered trademark) 0168N", manufactured by Prime Polymers, MFR: 1.2 g / 10 minutes, melting point: 125 ° C.
  • A-6 C8-LLDPE, trade name "0138NK", manufactured by Prime Polymers, MFR: 1.5 g / 10 minutes, melting point: 117 ° C.
  • B-1 C4-LLDPE, trade name "FS153S”, manufactured by Sumitomo Chemical Asia.
  • B-2 C6-LLDPE, trade name "TZ050", manufactured by Tosoh Corporation, MFR: 0.5 g / 10 minutes, melting point: 119 ° C.
  • B-3 C6-LLDPE, trade name "Harmorex NH645A”, manufactured by Japan Polyethylene Corporation, MFR: 8.0 g / 10 minutes, melting point: 121 ° C.
  • B-4 HDPE, trade name "FJ0952”, manufactured by Saudi Basic Industries Corporation.
  • a masterbatch (MB-2) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the copolymer A-4 (C6-LLDPE) was used instead of the copolymer A-5.
  • a masterbatch (MB-3) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the polymer B-1 (C4-LLDPE) was used instead of the copolymer A-5.
  • Example 1 As an inflation forming machine, an extruder having a cylinder inner diameter of 55 mm and a screw L / D of 32 (manufactured by PLACO Co., Ltd.) and an annular die having a die diameter of 100 mm ⁇ and a lip of 3 mm were used. Inflation molding is performed while weighing them and charging them into an extruder to prepare a PE-based resin composition so that MB-1 is 65% by mass and polymer B-1 (C4-LLDPE) is 35% by mass. A tubular film having a thickness of 30 ⁇ m and a folding width of 460 mm was formed. The extrusion temperature was 170 ° C. and the blow ratio was about 3.0.
  • a bag body was produced by heat-sealing and then cutting at intervals of 600 mm in the length direction using a bag-making machine (manufactured by Nozaki Kogyo).
  • the heat seal temperature was 160 ° C to 180 ° C.
  • the content of calcium carbonate in the film (PE-based resin composition) was 52% by mass, and the content of the copolymer A was 13% by mass.
  • Examples 2 to 6 A bag was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the PE-based resin composition was changed as shown in Table 1.
  • Example 7 to 10 A bag was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the PE-based resin composition was changed as shown in Table 1 and the film thickness was 20 ⁇ m.
  • Tables 1 and 2 show the composition of the PE-based resin composition of each example, the thickness of the film, and the evaluation results.
  • "LLDPE (C6 to C8)” means LLDPE having 6 to 8 carbon atoms in the ⁇ -olefin.
  • the "CaCO 3 content” means the content of calcium carbonate in the PE-based resin composition (film).
  • the "LLDPE (C6 to C8) content” means the total content of LLDPE having 6 to 8 carbon atoms of the ⁇ -olefin in the PE-based resin composition (film).
  • the "copolymer A content” means the content of the copolymer A in the PE-based resin composition (film).
  • 1.0, 1, 2 in the column of MFR means that LLDPE with MFR of 1.0 g / 10 min and LLDPE with MFR of 1.2 g / 10 min are used in combination, and others.
  • the column of. “90,118” in the melting point column means that LLDPE having a melting point of 90 ° C. and LLDPE having a melting point of 118 ° C. are used in combination, and the same applies to the other columns.

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Abstract

本発明は、無機化合物が添加されていても成形性に優れ、製袋加工性及びフィルム強度に優れたフィルムが得られるポリエチレン系樹脂組成物、及び、それを用いたポリエチレン系樹脂包装材を提供することを目的とする。無機化合物と、エチレン－α－オレフィン共重合体とを含むポリエチレン系樹脂組成物において、エチレン－α－オレフィン共重合体の少なくとも一部に、α－オレフィンの炭素数が６～８であり、かつメルトフローレートが０．８ｇ／１０分以上４．０ｇ／１０分以下であるエチレン－α－オレフィン共重合体Ａを用い、前記無機化合物の含有量を５０質量％以上８０質量％以下とし、前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａの含有量を１０質量％以上５０質量％以下とする。

Description

ポリエチレン系樹脂組成物及びポリエチレン系樹脂包装材
　本発明は、ポリエチレン系樹脂組成物及びポリエチレン系樹脂包装材に関する。
　ポリエチレン系樹脂包装材は、ゴミ袋、レジ袋、ファッションバッグ等のほか、多くの用途で使用されている。近年、地球温暖化に伴い、二酸化炭素の発生量の削減が強く求められており、樹脂使用量を抑えることが重要である。樹脂使用量を低減する方法としては、成形性を確保しつつ、樹脂に無機化合物を添加する方法が知られている。特許文献１、２には、樹脂に炭酸カルシウムを添加することが開示されている。
特許第３３６６９４２号公報 特開２０１８－２１１２１号公報
　しかし、特許文献１と特許文献２の炭酸カルシウムを配合したフィルムでは、ヒートシールによる製袋加工性やフィルム強度が劣る。
　本発明は、無機化合物が添加されていても成形性に優れ、製袋加工性及びフィルム強度に優れたフィルムが得られるポリエチレン系樹脂組成物、及び、前記ポリエチレン系樹脂組成物を用いたポリエチレン系樹脂包装材を提供することを目的とする。
　本発明者等は、メルトフローレートが特定の範囲で、かつα－オレフィンの炭素数が６～８であるエチレン－α－オレフィン共重合体を用いることで、無機化合物を配合しても優れた成形性、製袋加工性を確保でき、フィルム強度に優れたポリエチレン系樹脂包装材が得られることを見出した。
　本発明は、以下の態様を有する。
［１］無機化合物と、エチレン－α－オレフィン共重合体とを含む樹脂組成物であって、前記エチレン－α－オレフィン共重合体の少なくとも一部は、α－オレフィンの炭素数が６～８であり、かつメルトフローレートが０．８ｇ／１０分以上４．０ｇ／１０分以下であるエチレン－α－オレフィン共重合体Ａであり、前記無機化合物の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して５０質量％以上８０質量％以下であり、前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａの含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して１０質量％以上５０質量％以下である、ポリエチレン系樹脂組成物。
［２］前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａの融点が９０℃以上１３０℃以下である、［１］に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
［３］前記無機化合物が炭酸カルシウムである、［１］又は［２］に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
［４］［１］～［３］のいずれかに記載のポリエチレン系樹脂組成物により形成されたポリエチレン系樹脂包装材。
［５］ゴミ袋、レジ袋、ファッションバッグ、収納袋又は包装袋である、［４］に記載のポリエチレン系樹脂包装材。
　本発明によれば、無機化合物が添加されていても成形性に優れ、製袋加工性及びフィルム強度に優れたフィルムが得られるポリエチレン系樹脂組成物、及び、前記ポリエチレン系樹脂組成物を用いたポリエチレン系樹脂包装材を提供できる。
［ポリエチレン系樹脂組成物］
　本発明のポリエチレン系樹脂組成物（以下、「ＰＥ系樹脂組成物」と記す。）は、無機化合物と、エチレン－α－オレフィン共重合体とを含む。
　エチレン－α－オレフィン共重合体は、エチレンとα－オレフィンとを用いた共重合によって得られる共重合体であり、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）であることが好ましい。本発明のＰＥ系樹脂組成物に含まれるエチレン－α－オレフィン共重合体の少なくとも一部は、α－オレフィンの炭素数が６～８であり、かつメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．８ｇ／１０分以上４．０ｇ／１０分以下であるエチレン－α－オレフィン共重合体Ａ（以下、「共重合体Ａ」と記す。）である。
　共重合体Ａに用いるα－オレフィンの炭素数は、６以上８以下である。共重合体Ａに用いるα－オレフィンとしては、具体的には、１－ヘキセン、１－オクテンを例示できる。共重合体Ａに用いるα－オレフィンは、１種でもよく、２種以上でもよい。
　共重合体ＡのＭＦＲは、０．８ｇ／１０分以上４．０ｇ／１０分以下であり、０．８ｇ／１０分以上２．０ｇ／１０分以下が好ましく、０．８ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下がより好ましく、０．８ｇ／１０分以上１．２ｇ／１０分以下がさらに好ましい。共重合体ＡのＭＦＲが前記範囲の下限値以上であれば、成形温度が低くても優れた成形性を確保できるため、共重合体Ａの劣化を抑制できる。共重合体ＡのＭＦＲが前記範囲の上限値以下であれば、溶融張力が低くなりすぎないため、フィルム成形が容易になる。
　なお、ＭＦＲは、１９０℃に加熱した樹脂（重合体）に荷重２．１６ｋｇの荷重をかけ、直径２．０９ｍｍのオリフィスから１０分間で流れ出る樹脂の量を測定した値である。
　共重合体Ａの融点は、９０℃以上１３０℃以下が好ましく、１００℃以上１２５℃以下がより好ましい。共重合体Ａの融点が前記範囲の下限値以上であれば、ヒートシールによる製袋時のシール形状が良好になる。共重合体Ａの融点が前記範囲の上限値以下であれば、ヒートシール時間を短くでき、製袋速度（生産速度）が向上する。
　なお、融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークに対応する温度である。
　共重合体Ａとしては、例えば、α－オレフィンの炭素数が６であるＬＬＤＰＥ（Ｃ６－ＬＬＤＰＥ）、α－オレフィンの炭素数が８であるＬＬＤＰＥ（Ｃ８－ＬＬＤＰＥ）のうち、ＭＦＲが前記範囲を満たすものを例示できる。
　ＰＥ系樹脂組成物に含まれる共重合体Ａは、１種でもよく、２種以上でもよい。
　共重合体Ａの製造方法は、特に限定されず、例えば、チタン等の遷移金属を主体とするチーグラー型触媒を用いた重合、クロム系触媒を主体とするフィリップス型触媒を用いた重合、メタロセン系触媒を主体とするカミンスキー型触媒を用いた重合を例示できる。重合方法としては、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、高圧イオン重合法のいずれでもよい。また、１段重合でもよく、２段以上の多段重合でもよい。
　本発明のＰＥ系樹脂組成物は、共重合体Ａ以外の他のエチレン－α－オレフィン共重合体を含んでいてもよい。他のエチレン－α－オレフィン共重合体としては、特に限定されず、例えば、α－オレフィンの炭素数が４であるエチレン－α－オレフィン共重合体を例示でき、α－オレフィンの炭素数が４であるＬＬＤＰＥ（Ｃ４－ＬＬＤＰＥ）が好ましい。ＰＥ系樹脂組成物に含まれる共重合体Ａ以外の他のエチレン－α－オレフィン共重合体は、１種でもよく、２種以上でもよい。
　本発明の効果を損なわない範囲であれば、本発明のＰＥ系樹脂組成物は、共重合体Ａ以外に、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、エチレン－プロピレン共重合体等を含んでもよい。
　本発明のＰＥ系樹脂組成物に含まれる樹脂成分としては、共重合体Ａのみ、共重合体ＡとＣ４－ＬＬＤＰＥの組み合わせ、共重合体ＡとＨＤＰＥの組み合わせ、共重合体ＡとＣ４－ＬＬＤＰＥとＨＤＰＥの組み合わせが好ましい。
　ＰＥ系樹脂組成物中の共重合体Ａの含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、１０質量％以上５０質量％以下であり、１３質量％以上５０質量％以下が好ましく、１６質量％以上５０質量％以下がより好ましい。共重合体Ａの含有量が前記範囲の下限値以上であれば、十分なフィルム強度が得られる。共重合体Ａの含有量が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂使用量を抑える効果が十分に得られる。
　本発明のＰＥ系樹脂組成物がＣ４－ＬＬＤＰＥを含む場合、ＰＥ系樹脂組成物中のＣ４－ＬＬＤＰＥの含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。Ｃ４－ＬＬＤＰＥの含有量が前記範囲の下限値以上であれば、安定した成形性が得られる。Ｃ４－ＬＬＤＰＥの含有量が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂使用量を抑える効果が十分に得られる。
　本発明のＰＥ系樹脂組成物がＨＤＰＥを含む場合、ＰＥ系樹脂組成物中のＨＤＰＥの含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、５質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。ＨＤＰＥの含有量が前記範囲の下限値以上であれば、フィルムの製袋性が安定する。ＨＤＰＥの含有量が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂使用量を抑える効果が十分に得られる。
　ＰＥ系樹脂組成物中の全樹脂成分の含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、２０質量％以上５０質量％以下が好ましく、２５質量％以上５０質量％以下がより好ましく、３０質量％以上５０質量％以下がさらに好ましい。全樹脂成分の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、十分なフィルム強度が得られやすい。全樹脂成分の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、樹脂使用量を抑える効果が十分に得られる。
　ＰＥ系樹脂組成物に含まれる無機化合物としては、特に限定されず、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウムを例示できる。なかでも、炭酸カルシウムが好ましい。無機化合物としては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　炭酸カルシウムとしては、石灰石を機械的に粉砕した、いわゆる重質炭酸カルシウムであってもよく、炭酸ガス化合法により得られる、いわゆる沈降性炭酸カルシウムであってもよい。炭酸カルシウムは、表面処理を施したものであってもよく、表面処理を施していないものであってもよい。炭酸カルシウムとしては、１種を単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　炭酸カルシウムの平均粒径は、５．０μｍ以下が好ましく、３．０μｍ以下がより好ましい。炭酸カルシウムの平均粒径が前記範囲の上限値以下であれば、優れた成形性を確保でき、フィルム成形時に凝集や粒子自体の大きさに起因する穴、外観不良等の欠陥が生じにくい。炭酸カルシウムの平均粒径の下限は、好ましくは０．１μｍである。炭酸カルシウムの平均粒径は、０．１μｍ以上５．０μｍ以下が好ましい。なお、炭酸カルシウムの平均粒径は、空気透過法によって測定される。
　炭酸カルシウムのトップカット粒径は、好ましくは１５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。なお、トップカット粒径は、Ｘ線透過式粒度分布測定器によって測定される。
　炭酸カルシウムの４５μｍ篩残渣は、好ましくは０．０１質量％以下である。なお、４５μｍ篩残渣は、ＪＩＳ標準ふるいによって測定される。
　本発明のＰＥ系樹脂組成物中の無機化合物の含有量は、樹脂組成物の総質量に対して、５０質量％以上８０質量％以下であり、５０質量％以上７５質量％以下が好ましく、５０質量％以上７０質量％以下がより好ましい。無機化合物の含有量が前記範囲の下限値以上であれば、樹脂使用量を抑える効果が十分に得られる。無機化合物の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、十分なフィルム強度が得られる。
　本発明のＰＥ系樹脂組成物は、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、光安定剤、滑剤、分散剤、顔料、帯電防止剤、動物等の忌避剤を例示できる。添加剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
　本発明のＰＥ系樹脂組成物中の添加剤の含有量は、ＰＥ系樹脂組成物の総質量に対して、３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
　本発明のＰＥ系樹脂組成物の製造方法は、特に限定されず、各成分を単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等によって混合する方法を例示できる。共重合体Ａ、及び必要に応じて使用する共重合体Ａ以外の樹脂成分の一部と、無機化合物や添加剤とを予め混合してマスターバッチを作製し、前記マスターバッチと樹脂成分の残部とを混合してもよい。
　ＰＥ系樹脂組成物の製造時の混合温度は、適宜調整でき、例えば、１５０℃以上１９０℃以下とすることができる。
［ポリエチレン系樹脂包装材］
　本発明のポリエチレン系樹脂包装材（以下、「ＰＥ系樹脂包装材」と記す。）は、本発明のＰＥ系樹脂組成物によって形成された包装材である。本発明のＰＥ系樹脂包装材の態様は、本発明のＰＥ系樹脂組成物を用いる以外は、公知の態様を採用できる。
　ＰＥ系樹脂包装材の用途としては、特に限定されず、例えば、ゴミ袋、レジ袋、ファッションバッグ、収納袋、包装袋を例示できる。
　本発明のＰＥ系樹脂包装材の製造方法は、本発明のＰＥ系樹脂組成物を用いる以外は、公知の方法を採用できる。例えば、本発明のＰＥ系樹脂組成物をフィルム状に成形し、ヒートシールによって製袋する方法を例示できる。フィルム状に成形する方法は、例えば、インフレーション成形、Ｔダイ押出成形等を例示できる。
　成形温度（押出温度）は、適宜調整でき、例えば、１５０℃以上１９０℃以下とすることができる。
　フィルムの厚さは、用途に応じて適宜設定すればよく、例えば、１０μｍ以上７０μｍ以下とすることができる。
　以上説明したように、本発明では、ＰＥ系樹脂組成物において、特定の共重合体Ａを特定の比率で含有させる。これにより、無機化合物の含有量が多くても優れた成形性を確保でき、また製袋加工性、フィルム強度に優れたフィルムが得られる。また、本発明のＰＥ系樹脂組成物を使用して得られるＰＥ系樹脂包装材は、高い生産性で製造でき、重量物の包装運搬に耐えることができる。
　以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によっては限定されない。
［略号］
　以下の略号は、以下の意味を示す。
　（共重合体Ａ）
　Ａ－１：Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、商品名「ノバテックＳＦ７２０」、日本ポリエチレン社製、ＭＦＲ：０．８ｇ／１０分、融点：１２４℃。
　Ａ－２：Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、商品名「ハーモレックスＮＣ５６４Ａ」、日本ポリエチレン社製、ＭＦＲ：３．５ｇ／１０分、融点：１２４℃。
　Ａ－３：Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、商品名「Ｄ１３９ＦＫ」、Ｃｈｅｖｒｏｎ　Ｐｈｉｌｌｉｐｓ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＭＦＲ：１．０ｇ／１０分、融点：９０℃。
　Ａ－４：Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、商品名「エボリュー（登録商標）２３２０」、Ｐｒｉｍｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、ＭＦＲ：１．８ｇ／１０分、融点：１１８℃。
　Ａ－５：Ｃ８－ＬＬＤＰＥ、商品名「モアテック（登録商標）０１６８Ｎ」、Ｐｒｉｍｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、ＭＦＲ：１．２ｇ／１０分、融点：１２５℃。
　Ａ－６：Ｃ８－ＬＬＤＰＥ、商品名「０１３８ＮＫ」、Ｐｒｉｍｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ社製、ＭＦＲ：１．５ｇ／１０分、融点：１１７℃。
　（他の重合体Ｂ）
　Ｂ－１：Ｃ４－ＬＬＤＰＥ、商品名「ＦＳ１５３Ｓ」、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｓｉａ社製。
　Ｂ－２：Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、商品名「ＴＺ０５０」、東ソー社製、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分、融点：１１９℃。
　Ｂ－３：Ｃ６－ＬＬＤＰＥ、商品名「ハーモレックスＮＨ６４５Ａ」、日本ポリエチレン社製、ＭＦＲ：８．０ｇ／１０分、融点：１２１℃。
　Ｂ－４：ＨＤＰＥ、商品名「ＦＪ００９５２」、Ｓａｕｄｉ　Ｂａｓｉｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製。
［製造例１］
　炭酸カルシウム（ライトンＢＳ－０、平均粒径１．０μｍ、備北粉化工業社製）８０質量％、及び共重合体Ａ－５（Ｃ８－ＬＬＤＰＥ）ペレット２０質量％をスーパーミキサーで５分間混合した後、２軸押出機によりストランド状に押出し、ペレット状に切断してマスターバッチ（ＭＢ－１）を得た。
［製造例２］
　共重合体Ａ－５の代わりに、共重合体Ａ－４（Ｃ６－ＬＬＤＰＥ）を用いた以外は、製造例１と同様にしてマスターバッチ（ＭＢ－２）を得た。
［製造例３］
　共重合体Ａ－５の代わりに、重合体Ｂ－１（Ｃ４－ＬＬＤＰＥ）を用いた以外は、製造例１と同様にしてマスターバッチ（ＭＢ－３）を得た。
［実施例１］
　インフレーション成形機として、シリンダーの内径が５５ｍｍ、スクリューのＬ／Ｄが３２の押出機（プラコー社製）と、ダイス径１００ｍｍφ、リップ３ｍｍの環状ダイを使用した。
　ＭＢ－１が６５質量％、重合体Ｂ－１（Ｃ４－ＬＬＤＰＥ）が３５質量％となるように、それらを計量しながら押出機に投入してＰＥ系樹脂組成物を調製しつつ、インフレーション成形にて厚さ３０μｍ、折幅４６０ｍｍのチューブ状のフィルムを成形した。押出温度は１７０℃とし、ブロー比は約３．０とした。次いで、製袋機（野崎工業製）によって長さ方向に６００ｍｍ間隔でヒートシール後にカットして袋体を作製した。ヒートシール温度は、１６０℃～１８０℃とした。
　フィルム（ＰＥ系樹脂組成物）中の炭酸カルシウムの含有量は５２質量％であり、共重合体Ａの含有量は１３質量％であった。
［実施例２～６］
　ＰＥ系樹脂組成物の組成を表１に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして袋体を作製した。
［実施例７～１０］
　ＰＥ系樹脂組成物の組成を表１に示すとおりに変更し、フィルムの厚さを２０μｍとした以外は、実施例１と同様にして袋体を作製した。
［比較例１～５］
　ＰＥ系樹脂組成物の組成を表２に示すとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして袋体を作製した。
［フィルム成形性］
　各例のフィルム成形時のチューブの安定性を確認し、以下の基準に従って成形性を評価した。
　「１」：通常樹脂（無機化合物を含まないもの）よりも安定している。
　「２」：通常樹脂と同様に安定している。
　「３」：通常樹脂よりも多少不安定であるが連続成形できる。
　「４」：不安定で成形できない。
［製袋加工性］
　製袋時の生産速度とシール部の仕上がり形状を確認し、以下の基準に従って成形性を評価した。
「１」：無機物が無い場合よりも生産速度及びシール部の仕上りが向上している。
「２」：無機物がない場合と同等。
「３」：無機物がない場合と比べてシール形状の仕上がりが悪い。
「４」：無機物がない場合と比べて生産速度が非常に劣る。
［フィルム強度］
　各例で成形したフィルムを親指で突き刺し、突き刺した穴に力をかけたときの破れの広がりを確認して、以下の基準に従ってフィルム強度を評価した。
　（評価基準）
　「１」：容易に突刺せない。
　「２」：突き刺した穴から破れが広がらない。
　「３」：突き刺した穴から破れが広がる。
　「４」：指で容易に突き刺せる。
　各例のＰＥ系樹脂組成物の組成、フィルムの厚さ、及び評価結果を表１及び表２に示す。
　なお、表１及び表２において、「ＬＬＤＰＥ（Ｃ６～Ｃ８）」とは、α－オレフィンの炭素数が６～８であるＬＬＤＰＥを意味する。「ＣａＣＯ３含有量」とは、ＰＥ系樹脂組成物（フィルム）中の炭酸カルシウムの含有量を意味する。「ＬＬＤＰＥ（Ｃ６～Ｃ８）含有量」とは、ＰＥ系樹脂組成物（フィルム）中のα－オレフィンの炭素数が６～８であるＬＬＤＰＥの合計含有量を意味する。「共重合体Ａ含有量」とは、ＰＥ系樹脂組成物（フィルム）中の共重合体Ａの含有量を意味する。ＭＦＲの欄における「１．０，１，２」とは、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分のＬＬＤＰＥと、ＭＦＲが１．２ｇ／１０分のＬＬＤＰＥとを併用していることを意味し、他の欄も同様である。融点の欄における「９０，１１８」とは、融点が９０℃のＬＬＤＰＥと、融点が１１８℃のＬＬＤＰＥとを併用していることを意味し、他の欄も同様である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１及び表２に示すように、ＰＥ系樹脂組成物が共重合体Ａを特定の比率で含む実施例１～１０では、フィルム成形性、製袋加工性及びフィルム強度がいずれも優れていた。
　一方、ＰＥ系樹脂組成物が共重合体Ａを含まない比較例１～４、及び、ＰＥ系樹脂組成物中の共重合体Ａの含有量が少ない比較例５は、フィルム成形性、製袋加工性及びフィルム強度のうちの１つ以上が劣っていた。

Claims (5)

  1. 　無機化合物と、エチレン－α－オレフィン共重合体とを含む樹脂組成物であって、
    　前記エチレン－α－オレフィン共重合体の少なくとも一部は、α－オレフィンの炭素数が６～８であり、かつメルトフローレートが０．８ｇ／１０分以上４．０ｇ／１０分以下であるエチレン－α－オレフィン共重合体Ａであり、
    　前記無機化合物の含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して５０質量％以上８０質量％以下であり、
    　前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａの含有量が、前記樹脂組成物の総質量に対して１０質量％以上５０質量％以下である、ポリエチレン系樹脂組成物。
  2. 　前記エチレン－α－オレフィン共重合体Ａの融点が９０℃以上１３０℃以下である、請求項１に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
  3. 　前記無機化合物が炭酸カルシウムである、請求項１又は２に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエチレン系樹脂組成物により形成されたポリエチレン系樹脂包装材。
  5. 　ゴミ袋、レジ袋、ファッションバッグ、収納袋又は包装袋である、請求項４に記載のポリエチレン系樹脂包装材。
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