WO2022014610A1 - 積層シート及び包装体 - Google Patents

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WO2022014610A1
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resin layer
polyester
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和美 青木
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凸版印刷株式会社
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    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/80—Packaging reuse or recycling, e.g. of multilayer packaging

Definitions

  • This disclosure relates to laminated sheets and packages.
  • the packaging bag is composed of a laminate composed of a base material layer and an intermediate layer which are polyester films provided with a vapor-filmed film of an inorganic oxide, and a sealant layer which is a polyolefin film.
  • Food and drink contained in the container may contain aroma components.
  • An example of an aroma component is a fatty acid ester-based aroma component.
  • Fatty acid ester-based aroma components are easily adsorbed on polyolefins (particularly polyethylene). Therefore, for example, when the packaging bag disclosed in Patent Document 1 contains a content containing one or more types of fatty acid ester-based aroma components, most of the fatty acid ester-based aroma components contained in the contents are contained. Alternatively, all of them are adsorbed on the polyolefin film of the packaging bag. As a result, the scent of the packaged contents may be significantly deteriorated.
  • a crystalline polyester film may be used as the sealant layer.
  • the sealing property of the crystalline polyester film tends to be poor. Therefore, when the crystalline polyester film is simply used as the sealant layer, there is a possibility that poor sealing of the sealant layer or the like is likely to occur. That is, when a crystalline polyester film is simply used as the sealant layer, the quality of the sealant layer tends to vary.
  • An object of one aspect of the present disclosure is to provide a laminated sheet capable of satisfactorily suppressing the adsorption of fatty acid ester-based aroma components and capable of providing a sealant layer of stable quality, and a package provided with the laminated sheet. ..
  • the laminated sheet according to one aspect of the present disclosure includes a base material having a sheet shape and a sealant layer provided on the base material.
  • the sealant layer has a first resin layer containing crystalline polyester and a second resin layer located between the first resin layer and the base material and containing no polyester, and the second resin layer is a base material.
  • the crystallization temperature of the crystalline polyester is 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature of the crystalline polyester may be 70 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
  • the melting temperature of the crystalline polyester may be 210 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • the first resin layer has a first layer containing crystalline polyester and a second layer located between the second resin layer and the first layer, and the second layer has crystals lower than those of crystalline polyester. It may contain polyester of crystallization. Further, the polyester contained in the second layer may be an amorphous polyester.
  • the first resin layer further has a third layer located between the first layer and the second layer, and the third layer may contain a polyester having a lower crystallinity than the crystalline polyester. Further, the crystallinity of the polyester contained in the third layer may be higher than the crystallinity of the polyester contained in the second layer.
  • the base material may have a paper support layer and a barrier layer located between the support layer and the sealant layer.
  • the package according to another aspect of the present disclosure includes the above-mentioned laminated sheet, and the innermost layer of the package is composed of a first resin layer of a sealant layer, and the first portion of the first resin layer and The second portion of the first resin layer is adhered to each other.
  • the thickness of the first resin layer is 20 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, and the average adhesive strength between the first portion and the second portion may be 20 N / 15 mm or more.
  • a laminated sheet capable of satisfactorily suppressing the adsorption of fatty acid ester-based aroma components and capable of providing a sealant layer of stable quality, and a package provided with the laminated sheet.
  • FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view of a main part of the laminated sheet according to the embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic plan view of the package.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line III-III of FIG.
  • FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of a main part of the laminated sheet according to the first modification.
  • FIG. 5A is a schematic cross-sectional view of the first resin layer of the laminated sheet according to the second modification
  • FIG. 5B is a schematic cross-sectional view of the first resin layer of the laminated sheet according to the third modification. It is a figure.
  • FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the heat seal temperature and the average adhesive strength.
  • FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view of a main part of the laminated sheet.
  • the laminated sheet 1 shown in FIG. 1 is a member for packaging an object to be packaged such as food and drink, pharmaceuticals, cosmetics, chemicals, electronic devices, tools, stationery, etc., and exhibits flexibility.
  • the laminated sheet 1 is a laminated body of a plurality of layered members and / or film-like members.
  • the laminated sheet 1 may be used as a package for packaging a solid, a liquid, or the like.
  • the package may be composed of only the laminated sheet 1, or may be composed of the laminated sheet 1, an adhesive, or the like.
  • the laminated sheet 1 can also be referred to as a laminated film.
  • “layer”, “film”, “film”, “sheet”, and “foil” are used with the same or substantially the same meaning.
  • the laminated sheet 1 can have the required performance (for example, adsorptivity, gas barrier property, light shielding property, water resistance, temperature / humidity resistance, mechanical strength, printability, printability, decoration ease, etc.).
  • Adsorbability means, for example, the ability to adsorb substances generated from an object wrapped in the laminated sheet 1, substances contained in air, and the like.
  • the gas barrier property means the performance of preventing or suppressing the permeation of gas such as oxygen and water vapor. Water resistance is evaluated by the rate of decrease in strength when the package is wet. Printability is evaluated by the number of pinholes, worm-eaten, etc. in the printed portion.
  • the laminated sheet 1 includes a base material 2 having a sheet shape and a sealant layer 3 provided on the base material 2.
  • the base material 2 is a base sheet in the laminated sheet 1, and has a paper support layer 11, a first coat layer 12, a second coat layer 13, and a barrier layer 14.
  • the support layer 11 is a layered member formed from paper that has been made from paper, and supports the first coat layer 12, the second coat layer 13, the barrier layer 14, and the sealant layer 3.
  • the support layer 11 has main surfaces 11a and 11b.
  • the main surfaces 11a and 11b are surfaces that intersect the thickness direction of the support layer 11.
  • the main surface 11a is one surface located on the outer surface side of the package
  • the main surface 11b is the other surface located on the inner surface side of the package.
  • the paper constituting the support layer 11 is, for example, high-quality paper, special high-quality paper, coated paper, art paper, cast-coated paper, Japanese paper, imitation paper, kraft paper, or the like.
  • the support layer 11 is bleached kraft paper, but the support layer 11 is not limited to this.
  • the support layer 11 may be, for example, unbleached kraft paper. From the viewpoint of cosmetics on the outer surface of the package, the support layer 11 may be Unryu paper or mixed paper.
  • the support layer 11 may have a single-layer structure or a laminated structure.
  • the basis weight of the support layer 11 is, for example, 200 g / m 2 or more and 500 g / m 2 or less, indicating flexibility.
  • the lower limit of the basis weight of the support layer 11 may be, for example, 200 g / m 2 , 250 g / m 2 , 280 g / m 2 , 300 g / m 2 , or 320 g / m 2. However, it may be 360 g / m 2. In this case, it is possible to satisfactorily perform the bonding process between a part of the laminated sheet 1 and the other part.
  • the upper limit of the basis weight of the support layer 11 may be, for example, 450 g / m 2 , 400 g / m 2 , 360 g / m 2 , 320 g / m 2 , or 300 g / m 2. But it may be. In this case, the boundary between a part of the laminated sheet 1 and the other part is satisfactorily heated.
  • the first coat layer 12 is a layer for improving the water resistance of the support layer 11 and coats the entire main surface 11a.
  • the first coat layer 12 is located on the opposite side of the sealant layer 3 via the support layer 11.
  • the first coat layer 12 is located outside the support layer 11.
  • the thickness of the first coat layer 12 is, for example, 20 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first coat layer 12 is 20 ⁇ m or more, the unevenness formed on the support layer 11 can be filled. Therefore, the outer surface of the first coat layer 12 can be made a smooth surface.
  • the thickness of the first coat layer 12 is 40 ⁇ m or less, the first coat layer 12 is less likely to crack.
  • the lower limit of the thickness of the first coat layer 12 may be, for example, 25 ⁇ m or 30 ⁇ m.
  • the upper limit of the thickness of the first coat layer 12 may be, for example, 35 ⁇ m or 30 ⁇ m.
  • the first coat layer 12 is, for example, a polyolefin film.
  • the polyolefin film is a film formed by using polyolefin such as polyethylene and polypropylene as a main material.
  • the first coat layer 12 is formed of polyethylene as a main material.
  • the first coat layer 12 is formed of, for example, a low density polyethylene resin (LDPE), a medium density polyethylene resin (MDPE), a linear low density polyethylene resin (LLDPE), or the like. From the viewpoint of water resistance, dimensional stability, and the like, the first coat layer 12 is a stretched film, but the first coat layer 12 is not limited to this.
  • the first coat layer 12 may be a non-stretched film.
  • the stretching method of the first coat layer 12 is not particularly limited.
  • the first coat layer 12 may contain additives and the like. Ink or the like may be applied onto the first coat layer 12.
  • the second coat layer 13 is a layer for improving the water resistance of the support layer 11 and coats the entire main surface 11b.
  • the second coat layer 13 is located between the support layer 11 and the sealant layer 3.
  • the second coat layer 13 is located inside the support layer 11.
  • the thickness of the second coat layer 13 is, for example, 15 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, similar to the thickness of the first coat layer 12.
  • the second coat layer 13 is formed of polyethylene as a main material, similarly to the first coat layer 12.
  • the barrier layer 14 is, for example, a layer exhibiting gas barrier properties, and is located on the second coat layer 13.
  • the barrier layer 14 coats a portion of the second coat layer 13 exposed from the support layer 11.
  • the barrier layer 14 is located between the support layer 11 and the sealant layer 3.
  • the barrier layer 14 is composed of, for example, one or a plurality of resin films.
  • the resin film is composed of, for example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate (PET) and the like.
  • PET polyethylene terephthalate
  • aluminum, alumina, silica, or the like is vapor-deposited on the resin film.
  • the barrier layer 14 can exhibit good gas barrier properties.
  • the resin film may be composed of polyvinylidene chloride (PVDC), ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH), polyacrylonitrile (PAN), polyvinyl alcohol (PVA) and the like.
  • PVDC polyvinylidene chloride
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer
  • PAN polyacrylonitrile
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the barrier layer 14 can exhibit gas barrier properties and the like even if silica or the like is not vapor-deposited.
  • the barrier layer 14 may include a resin film made of polyethylene or the like and a resin film made of PVDC or the like.
  • the thickness of the barrier layer 14 is, for example, 9 ⁇ m or more and 25 ⁇ m or less.
  • the sealant layer 3 is a layer that imparts sealing properties by heat sealing in the laminated sheet 1 and is located on the barrier layer 14.
  • the sealant layer 3 coats a portion of the barrier layer 14 exposed from the second coat layer 13.
  • the sealant layer 3 becomes the innermost layer of the package. Therefore, in the package, the sealant layer 3 is a member in contact with the object to be packaged in the laminated sheet 1.
  • the thickness of the sealant layer 3 is, for example, 40 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. When the thickness of the sealant layer 3 is 40 ⁇ m or more, the sealant layer 3 can exhibit good heat-sealing properties.
  • the sealant layer 3 has a first resin layer 15 and a second resin layer 16 located between the first resin layer 15 and the base material 2.
  • the first resin layer 15 is an exposed layer in the sealant layer 3, and exhibits a sealing property by heat sealing.
  • the first resin layer 15 contains crystalline polyester and exhibits low adsorptivity to, for example, fatty acid ester-based aroma components.
  • the first resin layer 15 may be made of a crystalline polyester film.
  • the first resin layer 15 may be a stretched film or a non-stretched film.
  • the first resin layer 15 is formed by an extrusion molding method such as a T-die method or an inflation method.
  • the thickness of the first resin layer 15 is, for example, 20 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less. When the thickness of the first resin layer 15 is 20 ⁇ m or more, the first resin layer 15 can exhibit good heat-sealing properties.
  • the lower limit of the thickness of the first resin layer 15 may be, for example, 30 ⁇ m or 40 ⁇ m. Further, when the thickness of the first resin layer 15 is 80 ⁇ m or less, the first resin layer 15 can satisfactorily exhibit low adsorptivity to fatty acid ester-based aroma components and the like.
  • the upper limit of the thickness of the first resin layer 15 may be, for example, 60 ⁇ m, 50 ⁇ m, or 40 ⁇ m.
  • the average adhesive strength between the part and the other part is, for example, It is 13N / 15mm or more.
  • the above-mentioned part and the above-mentioned other part are well fused.
  • the average adhesive strength is 13 N / 15 mm or more, it is easy to secure the pressure resistance and impact resistance of the package formed from the laminated sheet 1, for example.
  • the average adhesive strength may be 15 N / 15 mm or more, 20 N / 15 mm or more, 25 N / 15 mm or more, or 30 N / 15 mm or more.
  • the average adhesive strength is measured in accordance with JIS K 7127: 1999.
  • the crystallization temperature of the crystalline polyester contained in the first resin layer 15 is, for example, 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
  • the first resin layer 15 can exhibit good low adsorptivity with respect to the fatty acid ester-based aroma component.
  • the first resin layer 15 can exhibit good low adsorptivity with respect to ethyl caprate, which is one of the fatty acid ester-based aroma components.
  • the glass transition temperature of the crystalline polyester is 70 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and the melting temperature of the crystalline polyester is 210 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • Crystalline polyester can be produced, for example, by polycondensing diols and a dicarboxylic acid.
  • diols are, for example, aliphatic diols. Specific examples of the aliphatic diol include compounds such as ethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, and 1,4-butanediol.
  • the diols may be the above-mentioned compounds alone or may be used in combination of two or more kinds of compounds.
  • the dicarboxylic acid is, for example, an aromatic dicarboxylic acid.
  • aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, terephthalic acid, and compounds such as anhydrates or lower alkyl esters of these acids.
  • the dicarboxylic acid may be the above-mentioned compound alone or may be used in combination of two or more kinds of compounds.
  • the crystallinity of crystalline polyester is, for example, 10% or more.
  • the crystallinity of the crystalline polyester contained in the first resin layer 15 can be obtained, for example, by using an X-ray diffraction method.
  • X-ray diffraction method first, CuK ⁇ ray is used as an X-ray source, and the X-ray diffraction spectrum of the sample film of crystalline polyester is measured. It is calculated as the mass fraction crystallization degree from the diffraction intensity and the total scattering intensity of the crystal portion included in the measurement result of the X-ray diffraction spectrum.
  • various additives such as flame retardants, slip agents, anti-blocking agents, antioxidants, light stabilizers, and tackifiers may be added to the first resin layer 15.
  • the second resin layer 16 is a layer that joins the base material 2 and the first resin layer 15, and is covered with the base material 2 and the first resin layer 15.
  • the second resin layer 16 may be used to assist the film forming property of the first resin layer 15, or may be used to firmly integrate the base material 2 and the first resin layer 15. good.
  • the second resin layer 16 is an unstretched film.
  • the second resin layer 16 is formed by an extrusion molding method such as a T-die method or an inflation method. When the second resin layer 16 is used to assist the film forming property of the first resin layer 15, for example, the second resin layer 16 is formed at the same time as the first resin layer 15 by a coextrusion molding method.
  • the film forming property of the first resin layer 15 can be satisfactorily formed.
  • the first resin layer 15 and the second resin layer 16 are simultaneously formed by a coextrusion molding method.
  • the second resin layer 16 is a layer that does not contain polyester. That is, it can be said that the second resin layer 16 is a layer containing a resin different from that of the first resin layer 15 (different resin layer).
  • the resin (polymer compound) contained in the second resin layer 16 is, for example, a polyolefin, an ethylene-acrylic acid ester copolymer, or an ethylene-methacrylate. Examples thereof include an acid ester copolymer, an ethylene-methacrylate ester-acid anhydride copolymer, and an ethylene-methacrylate-methacrylate copolymer.
  • the polyolefin may be an acid anhydride-modified polyolefin from the viewpoint of adhesiveness.
  • the density of polyethylene is, for example, 0.86 g / cm 3 or more and 0.90 g / cm 3 or less.
  • the ethylene-acrylic acid ester copolymer is, for example, an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), or the like.
  • the ethylene-methacrylate copolymer is, for example, an ethylene-methylmethacrylate copolymer (EMMA) or the like.
  • the second resin layer 16 contains at least one kind of the above-mentioned polymer compound.
  • various additives such as flame retardants, slip agents, anti-blocking agents, antioxidants, light stabilizers, and tackifiers may be added to the second resin layer 16.
  • FIG. 2 is a schematic plan view of the package.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view taken along the line III-III of FIG.
  • the package 50 shown in FIGS. 2 and 3 is a product containing the contents 52 such as a solid and a liquid.
  • the package 50 includes a package 51 formed from the laminated sheet 1 and a content 52 housed in the package 51.
  • the package 51 is a paper container package.
  • Paper containers and packaging are packages with an identification label for paper containers and packaging based on Japan's Law for Promotion of Effective Utilization of Resources. Therefore, the main component of the package 51 according to the present embodiment is paper.
  • the mass of the paper is 51% or more of the total mass of the package 51.
  • the package 51 is composed of the laminated sheet 1 and houses the contents 52.
  • the package 51 is formed into a bag shape, for example, by sealing the end portion of the laminated sheet 1 folded in half so as to sandwich the content 52.
  • the content 52 is not particularly limited, and is, for example, food and drink, pharmaceuticals, cosmetics, chemicals, and the like.
  • the content 52 is not limited to a solid, but may be a liquid or a gas.
  • the contents 52 may be individually wrapped.
  • the content 52 is a liquid containing a fatty acid ester-based aroma component such as alcoholic beverages.
  • the fatty acid ester-based aroma component is, for example, isoamyl acetate, ethyl caproate, ethyl caprylate, ethyl caprate, ethyl laurate, phenylethyl acetate, ethyl lactate and the like.
  • the carbon number of the fatty acid in the fatty acid ester-based aroma component is, for example, 6 or more and 20 or less.
  • Japanese sake Ginjo sake which is a type of alcoholic beverage, produces a scent based on fatty acid ester-based aroma components.
  • the package 51 has a main body portion 53 in which the contents 52 are housed, a bent portion 54 in which the laminated sheet 1 is bent in two, and a seal portion 55 located at the end of the main body portion 53.
  • the shape of the main body 53 is not particularly limited, and is, for example, rectangular when viewed from a predetermined direction. At least a part of the outer surface of the main body 53 is printed (not shown).
  • the main body 53 may contain, for example, a specific gas such as nitrogen in addition to the content 52.
  • the innermost layer of the package 51 is composed of the sealant layer 3 (more specifically, the first resin layer 15). Therefore, the content 52 housed in the package 51 is in contact with the first resin layer 15 in the main body 53.
  • the bent portion 54 when viewed from a predetermined direction, the bent portion 54 constitutes one side of the main body portion 53, and the seal portion 55 constitutes the remaining three sides of the main body portion 53. Both ends of the bent portion 54 and the seal portion 55 overlap each other.
  • the seal portion 55 is a portion where a part of the sealant layer 3 and the other portion of the laminated sheet 1 are bonded together. More specifically, the first portion 15a and the second portion 15b of the first resin layer 15 are adhered to each other.
  • the first portion 15a and the second portion 15b are portions forming the seal portion 55.
  • the first portion 15a is included in one of the folded seal portions 55, and the second portion 15b is included in the other of the folded seal portions 55.
  • the sealing portion 55 is formed, for example, by heating and compressing (that is, heat-sealing) a part of the laminated sheet 1 and the other portion.
  • the average adhesive strength between the first portion 15a and the second portion 15b is, for example, 15N / 15mm or more, but is not limited to this.
  • the average adhesive strength between the first portion 15a and the second portion 15b when the thickness of the first resin layer 15 is 20 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less may be 20 N / 15 mm or more. , 25N / 15mm or more, or 30N / 15mm or more.
  • a film made of amorphous polyester may be used on the inner surface of the package in order to retain the aroma of the contents.
  • the heat-sealing property of amorphous polyester is relatively low. Therefore, it is not common to use a film made of amorphous polyester as a heat seal layer.
  • a resin for example, polyolefin
  • a resin for example, polyolefin
  • the aroma retention property of the amorphous polyester is impaired.
  • even when amorphous polyester is used there is a problem that the aroma-retaining property of the contents is not sufficient. Therefore, for example, when an amorphous polyester is used for a laminated sheet provided with a paper support layer, it is difficult to achieve both heat-sealing property and aroma-retaining property.
  • the sealant layer 3 of the laminated sheet 1 has a first resin layer 15 containing crystalline polyester.
  • the first resin layer 15 functions as an exposed layer in the sealant layer 3.
  • the fatty acid ester-based aroma component tends to be less likely to be adsorbed by the crystalline polyester than the polyolefin and the amorphous polyester.
  • fatty acid ester-based aroma components for example, ethyl caprate
  • crystallization temperature is set to 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower.
  • the fatty acid ester-based aroma component is less likely to be adsorbed on the laminated sheet 1.
  • the sealant layer 3 has, in addition to the first resin layer 15, a second resin layer 16 located between the first resin layer 15 and the base material 2 and containing no polyester. ..
  • the sealant layer 3 By forming the sealant layer 3 in a laminated structure in this way, the film-forming property of the first resin layer 15 containing the crystalline polyester can be improved.
  • the first resin layer 15 and the second resin layer 16 are formed by a coextrusion molding method. Therefore, the film-forming auxiliary function of the first resin layer 15 by the second resin layer 16 is satisfactorily exhibited. Therefore, according to the present embodiment, it is possible to provide a laminated sheet 1 which can satisfactorily suppress the adsorption of fatty acid ester-based aroma components and can be provided with the sealant layer 3 of stable quality.
  • the sealant layer 3 having the first resin layer 15 and the second resin layer 16 the laminate showing good heat-sealing property and fragrance-retaining property even when the paper support layer 11 is used. Sheet 1 is obtained.
  • the innermost layer of the package 51 formed by using the laminated sheet 1 is composed of the first resin layer 15 of the sealant layer 3.
  • the fatty acid ester-based aroma component tends to be difficult to be adsorbed by the package 51. Therefore, by using the laminated sheet 1 according to the present embodiment, it is possible to manufacture the package 51 having excellent aroma retention of the content 52.
  • the glass transition temperature of the crystalline polyester may be 70 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and the melting temperature of the crystalline polyester may be 210 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • the first resin layer 15 of the sealant layer 3 can contain a crystalline polyester that does not easily adsorb ethyl caprate.
  • the thickness of the first resin layer 15 is 20 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less, and the average adhesive strength between the first portion 15a and the second portion 15b may be 20 N / 15 mm or more. In this case, the shape of the package 51 can be maintained satisfactorily.
  • FIG. 4 is an enlarged cross-sectional view of a main part of the laminated sheet according to the first modification.
  • the laminated sheet 1A according to the first modification is different from the laminated sheet 1 of the above embodiment in that it includes a base material 2A.
  • the base material 2A has a support layer 11, a first coat layer 12, a second coat layer 13, and a barrier layer 14A.
  • the barrier layer 14A has a first film 14a and a second film 14b laminated on each other.
  • the first film 14a is a film showing a gas barrier property against water vapor, oxygen and the like, and is formed on the second coat layer 13.
  • the first film 14a is, for example, a metal foil such as an aluminum foil or an alloy foil such as a stainless steel foil. In the first modification, the first film 14a is an aluminum foil.
  • the thickness of the first film 14a is, for example, 5 ⁇ m or more and 13 ⁇ m or less. In this case, the first film 14a can exhibit good gas barrier property and light shielding property.
  • the second film 14b is made of the same material as the barrier layer 14 of the above embodiment. Silica or the like may not be vapor-deposited on the second film 14b.
  • the laminated sheet 1A according to the first modification described above also has the same effect as that of the above embodiment.
  • the laminated sheet 1A has the barrier layer 14A, good gas barrier properties and light-shielding properties are exhibited.
  • FIG. 5A is a schematic cross-sectional view of the first resin layer of the laminated sheet according to the second modification.
  • the first resin layer 15A shown in FIG. 5A has a first layer 151 and a second layer 152 laminated on each other.
  • the first layer 151 is an exposed layer in the sealant layer 3 and contains crystalline polyester.
  • the first layer 151 has the same configuration as the first resin layer 15 of the above embodiment. Therefore, the crystallization temperature of the crystalline polyester contained in the first layer 151 is 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Further, the glass transition temperature of the crystalline polyester may be 70 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and the melting temperature of the crystalline polyester may be 210 ° C. or higher and 240 ° C. or lower.
  • the first layer 151 is formed by an extrusion molding method such as a T-die method or an inflation method.
  • the second layer 152 is a layer for assisting the film forming property of the first layer 151, and is located between the second resin layer 16 and the first layer 151 in the sealant layer 3.
  • the second layer 152 contains polyester.
  • the polyester contained in the second layer 152 is, for example, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate, or the like.
  • the polyester contained in the second layer 152 may be a crystalline polyester or an amorphous polyester. When the polyester contained in the second layer 152 is a crystalline polyester, the crystallinity of the polyester is lower than the crystallinity of the crystalline polyester contained in the first layer 151.
  • the crystallinity of the crystalline polyester of the second layer 152 is, for example, 1% or more lower than the crystallinity of the crystalline polyester of the first layer 151.
  • the crystallinity of the polyester can be adjusted, for example, by changing the type of the monomer to be copolymerized.
  • the crystallinity can be adjusted by changing the film forming conditions of the layer containing polyester.
  • the film forming conditions are, for example, a cooling rate, a heating temperature, a stretching ratio, and the like.
  • Amorphous polyesters are polyesters that have no or substantially no crystal structure. Crystalline polyester and amorphous polyester can be distinguished by whether or not the crystallization temperature can be determined by DSC measurement.
  • the thickness of the first resin layer 15A is about the same as that of the first resin layer 15 of the above embodiment. Therefore, the total thickness of the first layer 151 and the second layer 152 is, for example, 30 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less.
  • the thickness of the first layer 151 may be larger or smaller than the thickness of the second layer 152. From the viewpoint of the adsorptivity of the fatty acid ester-based aroma component by the first resin layer 15A, the thickness of the first layer 151 may be larger than the thickness of the second layer 152. From the viewpoint of film-forming property of the first resin layer 15A, the thickness of the first layer 151 may be smaller than the thickness of the second layer 152.
  • the second layer 152 is an unstretched film.
  • the second layer 152 is formed by an extrusion molding method such as a T-die method or an inflation method. From the viewpoint of film-forming property of the first resin layer 15A, the first layer 151 and the second layer 152 may be formed at the same time. In this case, for example, the first layer 151 and the second layer 152 are formed at the same time by a coextrusion molding method. In this case, the first resin layer 15A and the second resin layer 16 may be formed at the same time by a coextrusion molding method. That is, the first layer 151, the second layer 152, and the second resin layer 16 may be formed at the same time by the coextrusion molding method. Thereby, the film-forming property of the sealant layer according to the second modification can be satisfactorily improved.
  • the laminated sheet according to the second modification described above also has the same effect as that of the above embodiment.
  • the film-forming property of the first resin layer 15A can be improved, and the first resin layer 15A is less likely to adsorb the fatty acid ester-based aroma component.
  • FIG. 5B is a schematic cross-sectional view of the first resin layer of the laminated sheet according to the third modification.
  • the first resin layer 15B shown in FIG. 5B has a first layer 151, a second layer 152, and a third layer 153 laminated on each other.
  • the third layer 153 is located between the first layer 151 and the second layer 152.
  • each of the first layer 151 and the second layer 152 has the same configuration as the first layer 151 and the second layer 152 of the second modification.
  • the third layer 153 is a layer for assisting the film forming property of the first layer 151 as in the second layer 152.
  • the third layer 153 contains polyester.
  • the polyester contained in the third layer 153 is, for example, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, polyethylene terephthalate and the like.
  • the polyester contained in the third layer 153 may be a crystalline polyester or an amorphous polyester.
  • the crystallinity of the polyester is lower than the crystallinity of the crystalline polyester contained in the first layer 151.
  • the crystallinity of the crystalline polyester of the third layer 153 is, for example, 1% or more lower than the crystallinity of the crystalline polyester of the first layer 151.
  • the crystallinity of the crystalline polyester of the third layer 153 is higher than, but not limited to, the crystallinity of the crystalline polyester of the second layer 152.
  • the thickness of the first resin layer 15B is about the same as that of the first resin layer 15 of the above embodiment. Therefore, the total thickness of the first layer 151, the second layer 152, and the third layer 153 is, for example, 30 ⁇ m or more and 80 ⁇ m or less. From the viewpoint of the adsorptivity of the fatty acid ester-based aroma component by the first resin layer 15B, the thickness of the first layer 151 may be larger than the thickness of the second layer 152 and the third layer 153. From the viewpoint of film-forming property of the first resin layer 15B, the thickness of the first layer 151 may be smaller than the thickness of the second layer 152 and the third layer 153.
  • the third layer 153 is an unstretched film.
  • the third layer 153 is formed by an extrusion molding method such as a T-die method or an inflation method. From the viewpoint of film-forming property of the first resin layer 15B, the first layer 151, the second layer 152, and the third layer 153 may be formed at the same time. In this case, for example, the first layer 151, the second layer 152, and the third layer 153 are formed at the same time by a coextrusion molding method. In this case, the first resin layer 15B and the second resin layer 16 may be formed at the same time by a coextrusion molding method.
  • the first layer 151, the second layer 152, the third layer 153, and the second resin layer 16 may be formed at the same time by a coextrusion molding method.
  • the film-forming property of the sealant layer according to the third modification can be satisfactorily improved.
  • the laminated sheet according to the third modification described above also has the same effect as that of the above embodiment.
  • the film-forming property of the first resin layer 15A can be further improved.
  • the laminated sheet according to one aspect of the present disclosure and the package using the laminated sheet 1 are not limited to the above-described embodiment and the above-mentioned modification.
  • the above-described embodiment and the above-mentioned modification may be combined as appropriate.
  • the first modification and the second modification may be combined, or the first modification and the third modification may be combined.
  • the base material of the laminated sheet has a support layer, a first coat layer, a second coat layer, a barrier layer, and a seal layer, but is not limited thereto.
  • the base material may have constituent requirements other than the above layers.
  • a reinforcing layer or the like for improving physical strength may be formed between the support layer and the barrier layer.
  • the reinforcing layer may be, for example, an unstretched film or a stretched film.
  • the reinforcing layer contains a thermoplastic resin such as polyamide, polypropylene, or polyester.
  • a bag-shaped package is formed by folding the laminated sheet in half, but the present invention is not limited to this.
  • the laminated sheet may be bent a plurality of times.
  • the package may be, for example, a container having a box shape or a container having a gable top shape.
  • the package may be manufactured without bending the laminated sheet.
  • the package may be manufactured, for example, by sealing the ends of two sheets that are overlapped with each other. A portion that can be opened and closed may be formed in a part of the package. For example, a removable cap or the like may be attached to the package.
  • the base material has a paper support layer, but is not limited to this.
  • the support layer may be, for example, a resin film such as a PET film.
  • the laminated sheet may not include at least one of the first coat layer, the second coat layer and the barrier layer.
  • Example 1 ⁇ Laminated sheet> First, EMA and polyester A (manufactured by Unitika Ltd., intrinsic viscosity: 0.73) were prepared. In addition, a stretched base material PET film (thickness 12 ⁇ m) subjected to silica vapor deposition that functions as a barrier layer was prepared. Subsequently, using an extrusion molding apparatus, EMA and polyester A are melted and multilayer extruded on the above substrate using a two-component curable polyurethane adhesive (anchor coating agent) at 260 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. A film was formed. In other words, the molten EMA and polyester A were co-extruded into a film by an extrusion molding apparatus. As a result, an EMA film (second resin layer, thickness 20 ⁇ m) located directly above the barrier layer and a polyester film (first resin layer, thickness 40 ⁇ m) located on the second resin layer were simultaneously formed. ..
  • a pack base paper manufactured by Oji F-Tex Co., Ltd.
  • a support layer made of paper was prepared as a support layer made of paper.
  • polyethylene formed into a film (density 0.906 g / cm 3 ) was adhered to both sides of the support layer.
  • a polyethylene film (first coat layer) having a thickness of 18 ⁇ m is formed on one main surface of the support layer, and a polyethylene film (second coat layer) having a thickness of 30 ⁇ m is formed on the other main surface of the support layer.
  • the second coat layer and the barrier layer of the laminated body were adhered.
  • a laminated sheet including the base material and the sealant layer having the first resin layer and the second resin layer was formed.
  • the glass transition temperature, crystallization temperature and melting temperature of polyester A are shown in Table 1 below.
  • the glass transition temperature, crystallization temperature, and melting temperature of polyester A are measured using a differential scanning calorimeter (“DSC7020” manufactured by Hitachi, Ltd.) using the first resin layer peeled from the laminated sheet as a measurement sample. The measurement was carried out under the conditions of 20 to 300 ° C. and a heating rate of 5 ° C./min.
  • Example 2 A laminated sheet and a package using the laminated sheet were formed in the same manner as in Example 1 except that polyester B (manufactured by Unitika Ltd., intrinsic viscosity: 0.57) was used instead of polyester A.
  • the glass transition temperature, crystallization temperature and melting temperature of polyester B are shown in Table 1 below.
  • Example 3 A laminated sheet and a package using the laminated sheet were formed in the same manner as in Example 1 except that polyester C (manufactured by Unitika Ltd., intrinsic viscosity: 0.69) was used instead of polyester A.
  • the glass transition temperature, crystallization temperature and melting temperature of polyester C are shown in Table 1 below.
  • Example 1 A laminated sheet and a package using the laminated sheet were formed in the same manner as in Example 1 except that polyester D (manufactured by Unitika Ltd., intrinsic viscosity: 0.66) was used instead of polyester A.
  • the glass transition temperature, crystallization temperature and melting temperature of polyester D are shown in Table 1 below.
  • Example 2 The laminated sheet and the package using the laminated sheet are the same as in Example 1 except that the amorphous polyester E (manufactured by Tamapoli Co., Ltd., intrinsic viscosity: 0.72) is used instead of the polyester A. Formed.
  • the glass transition temperature of polyester E is shown in Table 1 below.
  • Example 3 A laminated sheet and a package using the laminated sheet were formed in the same manner as in Example 1 except that polyethylene (density 0.916 g / cm 3) was used instead of polyester A.
  • polyethylene density 0.916 g / cm 3
  • the glass transition temperature and melting temperature of polyethylene are shown in Table 1 below.
  • the glass transition temperature of polyethylene is a value described in known literature.
  • each of the packages of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 was allowed to stand in an environment of normal pressure and 23 ° C.
  • a glass bottle (capacity: 720 mL) containing 300 mL of Daiginjo sake was allowed to stand in an environment of normal pressure and 23 ° C.
  • SPME method solid-phase microextraction method
  • the SPME fiber that collected the aroma component was inserted into the injection port of GC / MS (manufactured by Agilent Technologies, Ltd., "7890B / 5977B"). Then, the type and amount of the collected aroma components were measured.
  • Tables 2 and 3 The measurement results of each Example and each Comparative Example are shown in Tables 2 and 3 below.
  • the measured amount of the aroma component after the lapse of a predetermined period in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 is the ratio when the measured amount of the aroma component in the reference example is 100%, and is shown in Tables 2 and 3. Shown.
  • Table 2 shows the measurement results of ethyl caprylate, which is one of the aroma components.
  • Table 3 shows the measurement results of ethyl caprate, which is one of the aroma components.
  • the evaluation of the adsorptivity test of the aroma component (ethyl caprylate) in each Example and each Comparative Example was determined according to the criteria of A to D shown below. If the evaluation result is A, it can be said that it exhibits low adsorptivity to the aroma component.
  • the evaluation results for each Example and each Comparative Example are shown in Table 2 below.
  • B 85.0% or more of the measurement result of ethyl caprylate after 8 weeks
  • C Measurement of ethyl caprylate after 8 weeks The result is 70.0% or more.
  • D The measurement result of ethyl caprylate after 8 weeks is 50.0% or less.
  • the evaluation of the adsorptivity test of the aroma component (ethyl caprate) in each Example and each Comparative Example was determined according to the criteria of A to C shown below. If the evaluation result is A, it can be said that it exhibits low adsorptivity to the aroma component.
  • the evaluation results for each Example and each Comparative Example are shown in Table 3 below.
  • B Measurement result of ethyl caprate after 8 weeks is 30.0% or more
  • C Measurement of ethyl caprate after 8 weeks The result is 10.0% or less
  • Examples 1 to 3 were evaluated as A for both ethyl caprylate and ethyl caprate.
  • Comparative Examples 1 to 3 were evaluated as any of B to D with respect to any of ethyl caprylate and ethyl caprate. From this, the sealant layer using crystalline polyester whose crystallization temperature is controlled to 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower exhibits good low adsorptivity to aroma components (particularly, fatty acid ester-based aroma components). I understand.
  • a stretched base material PET film having a thickness of 12 ⁇ m was prepared.
  • EMA and polyester A are melted and multilayered on the above-mentioned substrate using a two-component curable polyurethane-based adhesive at 260 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. Extruded film was formed.
  • the molten EMA and polyester A were co-extruded into a film by an extrusion molding apparatus.
  • an EMA film (thickness 20 ⁇ m) located directly above the stretched base material PET film and a polyester film (thickness 20 ⁇ m) located on the EMA film were simultaneously formed.
  • the stretched base material PET film and the sealant layer containing the EMA film and the polyester film were integrated with the two-component curable polyurethane adhesive to form the sample A1.
  • the sealant layer of sample A1 contains polyester A.
  • a contact portion was formed in which a part of the sealant layer and the other portion were in contact with each other. Subsequently, the contact portion was heat-sealed at 0.2 MPa for 1 second using a straight seal bar having a width of 10 mm. As a result, an adhesive portion between a part of the sealant layer and the other portion was formed.
  • the heat seal temperature was 90 ° C to 210 ° C.
  • the average adhesive strength of the bonded portion was measured with reference to the "heat seal strength test" described in JIS Z 1707: 2019. In the measurement of the adhesive strength, a Tensilon universal material tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., "RTC-1310A”) was used, and the tensile speed was set to 300 mm / min.
  • FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the heat seal temperature and the average adhesive strength.
  • the horizontal axis represents the heat seal temperature
  • the vertical axis represents the average adhesive strength.
  • lines 61 to 66 show the measurement results of the samples A1 to F1, respectively.
  • the average adhesive strength of the bonded portion is 20 N / 15 mm or higher.
  • the average adhesive strength of the bonded portion is 20 N / 15 mm or higher.
  • the average adhesive strength of the adhesive portion of the sample C1 sharply increases when the heat seal temperature is 120 ° C. or higher. From this result, the sealant layer containing the crystalline polyester having a crystallization temperature of 120 ° C. or higher and 150 ° C. or lower (or a glass transition temperature of 70 ° C. or higher and 80 ° C. or lower) can be heat-sealed at a relatively low temperature.
  • the average adhesive strength of the bonded portion is less than 20 N / 15 mm even if the heat seal temperature is 150 ° C. or higher.
  • the average adhesive strength of the bonded portion is 20 N / 15 mm or higher. From this result, it can be seen that the sealant layer containing crystalline polyester is superior in heat-sealing property to the sealant layer containing amorphous polyester.

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Abstract

積層シートは、シート形状を有する基材と、基材上に設けられるシーラント層と、を備える。シーラント層は、結晶性ポリエステルを含む第１樹脂層、並びに、第１樹脂層と基材との間に位置すると共にポリエステルを含まない第２樹脂層を有し、第２樹脂層は、基材と第１樹脂層とに接合し、結晶性ポリエステルの結晶化温度は、１２０℃以上１５０℃以下である。

Description

積層シート及び包装体
　本開示は、積層シート及び包装体に関する。
　液体、レトルト食品等の内容物を充填及び密封する容器として、例えば下記特許文献１に開示される包装袋が開示される。当該包装袋は、無機酸化物の蒸着膜を設けたポリエステルフィルムである基材層及び中間層と、ポリオレフィンフィルムであるシーラント層とからなる積層体から構成される。
特開２０１７－１７８３５７号公報
　容器に収容される飲食物は、香気成分を含むことがある。香気成分の一例として、脂肪酸エステル系香気成分が挙げられる。脂肪酸エステル系香気成分は、ポリオレフィン（特に、ポリエチレン）に吸着されやすい。このため、例えば上記特許文献１に開示される包装袋に、脂肪酸エステル系香気成分を一種類もしくは多種類含む内容物が収容される場合、当該内容物に含まれる脂肪酸エステル系香気成分の大部分もしくは全ては、上記包装袋のポリオレフィンフィルムに吸着されてしまう。これにより、包装された内容物の香りが著しく劣化してしまうことがある。
　このような問題を抑制するため、例えば、シーラント層として結晶性ポリエステルフィルムを用いることが挙げられる。しかしながら、結晶性ポリエステルフィルムのシール性は悪い傾向がある。このため、単に結晶性ポリエステルフィルムをシーラント層とした場合、当該シーラント層の封止不良等が発生しやすくなるおそれがある。すなわち、単にシーラント層として結晶性ポリエステルフィルムを用いる場合、当該シーラント層の品質がばらつく傾向がある。
　本開示の一側面の目的は、脂肪酸エステル系香気成分の吸着を良好に抑制可能であって、安定した品質のシーラント層を具備可能な積層シート、及び当該積層シートを備える包装体の提供である。
　本開示の一側面に係る積層シートは、シート形状を有する基材と、基材上に設けられるシーラント層と、を備える。シーラント層は、結晶性ポリエステルを含む第１樹脂層、並びに、第１樹脂層と基材との間に位置すると共にポリエステルを含まない第２樹脂層を有し、第２樹脂層は、基材と第１樹脂層とに接合し、結晶性ポリエステルの結晶化温度は、１２０℃以上１５０℃以下である。
　結晶性ポリエステルのガラス転移温度は、７０℃以上８０℃以下でもよい。
　結晶性ポリエステルの融解温度は、２１０℃以上２４０℃以下でもよい。
　第１樹脂層は、結晶性ポリエステルを含む第１層、並びに、第２樹脂層と第１層との間に位置する第２層を有し、第２層は、結晶性ポリエステルよりも低い結晶化度のポリエステルを含んでもよい。また、第２層に含まれるポリエステルは、非晶性ポリエステルでもよい。
　第１樹脂層は、第１層と第２層との間に位置する第３層をさらに有し、第３層は、結晶性ポリエステルよりも低い結晶化度のポリエステルを含んでもよい。また、第３層に含まれるポリエステルの結晶化度は、第２層に含まれるポリエステルの結晶化度よりも高くてもよい。
　基材は、紙製の支持層、並びに、支持層とシーラント層との間に位置するバリア層を有してもよい。
　本開示の別の一側面に係る包装体は、上記積層シートを備えており、当該包装体の最内層は、シーラント層の第１樹脂層によって構成され、第１樹脂層の第１部分と、第１樹脂層の第２部分とは、互いに接着している。
　第１樹脂層の厚さは、２０μｍ以上４０μｍ以下であり、第１部分と第２部分との平均接着強度は、２０Ｎ／１５ｍｍ以上でもよい。
　本開示の一側面によれば、脂肪酸エステル系香気成分の吸着を良好に抑制可能であって、安定した品質のシーラント層を具備可能な積層シート、及び当該積層シートを備える包装体を提供できる。
図１は、実施形態に係る積層シートの要部拡大断面図である。 図２は、包装体の概略平面図である。 図３は、図２のＩＩＩ－ＩＩＩ線に沿った断面図である。 図４は、第１変形例に係る積層シートの要部拡大断面図である。 図５の（ａ）は第２変形例に係る積層シートの第１樹脂層の概略断面図であり、図５の（ｂ）は第３変形例に係る積層シートの第１樹脂層の概略断面図である。 図６は、ヒートシール温度と平均接着強度との関係を示す図である。
　以下、添付図面を参照して、本開示の一側面の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には、同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。
＜積層シート＞
　図１を参照しながら、本実施形態に係る積層シートについて説明する。図１は、積層シートの要部拡大断面図である。図１に示される積層シート１は、例えば飲食物、医薬品、化粧品、化学品、電子機器、工具、文房具等の被包装物を包装するための部材であり、可撓性を示す。積層シート１は、複数の層状部材及び／又は膜状部材の積層体である。積層シート１は、固体、液体等を包装するための包装体として用いられてもよい。積層シート１が包装体として用いられる場合、当該包装体は、積層シート１のみによって構成されてもよいし、積層シート１及び接着剤等によって構成されてもよい。積層シート１は、積層フィルムとも呼称できる。本明細書では、「層」、「膜」、「フィルム」、「シート」、及び「箔」は、同一もしくは略同一の意味で用いられることである。
　積層シート１は、要求される性能（例えば、吸着性、ガスバリア性、遮光性、耐水性、耐温湿性、機械的強度、印刷容易性、印刷適性、装飾容易性等）を備え得る。吸着性は、例えば積層シート１にて包まれた物体から発生する物質、空気中に含まれる物質等を吸着する性能を意味する。ガスバリア性は、酸素、水蒸気等のガス透過を防止または抑制する性能を意味する。耐水性は、包装体が濡れたときの強度低下率によって評価される。印刷適性は、印刷された部分のピンホール、虫食い等の数によって評価される。例えば、印刷適性が高いほど印刷された部分におけるピンホール等の数が少ないので、当該部分の発色性が高い傾向がある。積層シート１は、シート形状を有する基材２と、基材２上に設けられるシーラント層３とを備える。
　基材２は、積層シート１におけるベースシートであり、紙製の支持層１１と、第１コート層１２と、第２コート層１３と、バリア層１４とを有する。
　支持層１１は、抄紙された紙から形成される層状部材であり、第１コート層１２と、第２コート層１３と、バリア層１４と、シーラント層３とを支持する。支持層１１は、主面１１ａ，１１ｂを有する。主面１１ａ，１１ｂは、支持層１１の厚さ方向に対して交差する面である。積層シート１から包装体が形成される場合、主面１１ａは包装体の外表面側に位置する一方面となり、主面１１ｂは包装体の内表面側に位置する他方面となる。支持層１１を構成する紙は、例えば上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、和紙、模造紙、クラフト紙等である。本実施形態では、支持層１１は、晒クラフト紙であるが、これに限られない。支持層１１は、例えば、未晒クラフト紙でもよい。包装体の外表面における美粧性の観点から、支持層１１は、雲龍紙でもよいし、混抄紙でもよい。支持層１１は、単層構造を有してもよいし、積層構造を有してもよい。
　支持層１１の坪量は、例えば２００ｇ／ｍ２以上５００ｇ／ｍ２以下であり、可撓性を示す。支持層１１の坪量の下限値は、例えば２００ｇ／ｍ２でもよいし、２５０ｇ／ｍ２でもよいし、２８０ｇ／ｍ２でもよいし、３００ｇ／ｍ２でもよいし、３２０ｇ／ｍ２でもよいし、３６０ｇ／ｍ２でもよい。この場合、積層シート１の一部と他部との貼り合わせ加工を良好に実施できる。また、支持層１１の坪量の上限値は、例えば４５０ｇ／ｍ２でもよいし、４００ｇ／ｍ２でもよいし、３６０ｇ／ｍ２でもよいし、３２０ｇ／ｍ２でもよいし、３００ｇ／ｍ２でもよい。この場合、積層シート１の一部と他部との境界が良好に加熱される。
　第１コート層１２は、支持層１１の耐水性等を向上するための層であり、主面１１ａの全体をコーティングする。積層シート１において、第１コート層１２は、支持層１１を介してシーラント層３の反対側に位置する。積層シート１から包装体が形成されたとき、第１コート層１２は、支持層１１よりも外側に位置する。第１コート層１２の厚さは、例えば２０μｍ以上４０μｍ以下である。第１コート層１２の厚さが２０μｍ以上であることによって、支持層１１に形成される凹凸を埋めることができる。このため、第１コート層１２の外表面を平滑面にできる。また、第１コート層１２の厚さが４０μｍ以下であることによって、第１コート層１２が割れにくくなる。第１コート層１２の厚さの下限値は、例えば２５μｍでもよいし、３０μｍでもよい。第１コート層１２の厚さの上限値は、例えば３５μｍでもよいし、３０μｍでもよい。
　第１コート層１２は、例えばポリオレフィンフィルムである。ポリオレフィンフィルムは、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンを主材料として形成されるフィルムである。本実施形態では、第１コート層１２は、ポリエチレンを主材料として形成される。第１コート層１２は、例えば、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）等によって形成される。耐水性、寸法安定性等の観点から、第１コート層１２は延伸フィルムであるが、これに限られない。第１コート層１２は、非延伸フィルムでもよい。第１コート層１２の延伸方法は、特に限定されない。第１コート層１２には、添加剤等が含まれてもよい。第１コート層１２上には、インキなどが塗布されてもよい。
　第２コート層１３は、支持層１１の耐水性等を向上するための層であり、主面１１ｂの全体をコーティングする。積層シート１において、第２コート層１３は、支持層１１とシーラント層３との間に位置する。積層シート１から包装体が形成されたとき、第２コート層１３は、支持層１１よりも内側に位置する。第２コート層１３の厚さは、第１コート層１２の厚さと同様に、例えば１５μｍ以上４０μｍ以下である。本実施形態では、第２コート層１３は、第１コート層１２と同様に、ポリエチレンを主材料として形成される。
　バリア層１４は、例えばガスバリア性を示す層であり、第２コート層１３上に位置する。バリア層１４は、第２コート層１３において支持層１１から露出する部分をコーティングする。積層シート１において、バリア層１４は、支持層１１とシーラント層３との間に位置する。バリア層１４は、例えば１又は複数の樹脂フィルムから構成される。樹脂フィルムは、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等から構成される。当該樹脂フィルムには、例えば、アルミニウム、アルミナ、又はシリカ等が蒸着される。これにより、バリア層１４が良好なガスバリア性を発揮できる。もしくは、樹脂フィルムは、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等から構成されてもよい。この場合、シリカ等が蒸着されなくても、バリア層１４は、ガスバリア性等を発揮可能である。バリア層１４は、ポリエチレン等から構成される樹脂フィルムと、ＰＶＤＣ等から構成される樹脂フィルムとを含んでもよい。バリア層１４の厚さは、例えば９μｍ以上２５μｍ以下である。
　シーラント層３は、積層シート１においてヒートシールによる封止性を付与する層であり、バリア層１４上に位置する。シーラント層３は、バリア層１４において第２コート層１３から露出する部分をコーティングする。積層シート１から包装体が形成される場合、シーラント層３は当該包装体の最内層になる。このため当該包装体において、シーラント層３は、積層シート１において被包装物に接する部材である。シーラント層３の厚さは、例えば４０μｍ以上１００μｍ以下である。シーラント層３の厚さが４０μｍ以上であることによって、シーラント層３は、良好なヒートシール性を示し得る。シーラント層３は、第１樹脂層１５、並びに、第１樹脂層１５と基材２との間に位置する第２樹脂層１６を有する。
　第１樹脂層１５は、シーラント層３における露出層であり、ヒートシールによる封止性を発揮する。第１樹脂層１５は、結晶性ポリエステルを含んでおり、例えば脂肪酸エステル系香気成分等に対する低吸着性を示す。第１樹脂層１５は、結晶性ポリエステルフィルムからなってもよい。第１樹脂層１５は、延伸フィルムでもよいし、非延伸フィルムでもよい。第１樹脂層１５は、例えばＴダイ法、インフレーション法等の押出し成形法によって形成される。
　第１樹脂層１５の厚さは、例えば２０μｍ以上８０μｍ以下である。第１樹脂層１５の厚さが２０μｍ以上であることによって、第１樹脂層１５が良好なヒートシール性を発揮できる。第１樹脂層１５の厚さの下限値は、例えば３０μｍでもよいし、４０μｍでもよい。また、第１樹脂層１５の厚さが８０μｍ以下であることによって、第１樹脂層１５は、脂肪酸エステル系香気成分等に対する低吸着性を良好に発揮できる。また、第１樹脂層１５の厚さの上限値は、例えば６０μｍでもよいし、５０μｍでもよいし、４０μｍでもよい。
　第１樹脂層１５の一部と他部とを、ヒートシール温度１９０℃、圧力０．２ＭＰａの条件下で１秒間ヒートシールしたとき、上記一部と上記他部との平均接着強度は、例えば１３Ｎ／１５ｍｍ以上である。この場合、上記一部と上記他部とが良好に融着される。平均接着強度が１３Ｎ／１５ｍｍ以上であるとき、例えば積層シート１から形成される包装体の耐圧性及び耐衝撃性を確保しやすい。この観点から、平均接着強度は１５Ｎ／１５ｍｍ以上でもよいし、２０Ｎ／１５ｍｍ以上でもよいし、２５Ｎ／１５ｍｍ以上でもよいし、３０Ｎ／１５ｍｍ以上でもよい。なお、上記平均接着強度は、ＪＩＳ　Ｋ　７１２７：１９９９に準拠して測定される。
　第１樹脂層１５に含まれる結晶性ポリエステルの結晶化温度は、例えば１２０℃以上１５０℃以下である。この場合、第１樹脂層１５は、脂肪酸エステル系香気成分に対して良好な低吸着性を示すことができる。特に第１樹脂層１５は、脂肪酸エステル系香気成分の一種であるカプリン酸エチルに対して良好な低吸着性を示すことができる。また、結晶性ポリエステルのガラス転移温度は７０℃以上８０℃以下であり、当該結晶性ポリエステルの融解温度は２１０℃以上２４０℃以下である。結晶性ポリエステルの結晶化温度、ガラス転移温度、及び融解温度のそれぞれは、例えば、測定温度２０～３００℃、昇温速度５℃／分の条件にて示差走査熱量（ＤＳＣ）測定を実施することによって決定できる。
　結晶性ポリエステルは、例えば、ジオール類とジカルボン酸とを縮重合させることによって生成できる。結晶性ポリエステルとして、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等が用いられ得る。ジオール類は、例えば脂肪族ジオール等である。脂肪族ジオールの具体例として、エチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４－ブタンジオール等の化合物が挙げられる。結晶性ポリエステルを生成するとき、ジオール類は、上述した化合物を単独で用いてもよいし、２種類以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。ジカルボン酸は、例えば、芳香族ジカルボン酸等である。芳香族ジカルボン酸の具体例として、イソフタル酸、テレフタル酸、これらの酸の無水物又は低級アルキルエステル等の化合物が挙げられる。結晶性ポリエステルを生成するとき、ジカルボン酸は、上述した化合物を単独で用いてもよいし、２種類以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。
　結晶性ポリエステルの結晶化度は、例えば１０％以上である。第１樹脂層１５に含まれる結晶性ポリエステルの結晶化度は、例えば、Ｘ線回折法を利用することによって得られる。この場合、まず、Ｘ線源としてＣｕＫα線を用い、結晶性ポリエステルのサンプルフィルムのＸ線回折スペクトルを測定する。当該Ｘ線回折スペクトルの測定結果に含まれる結晶部の回折強度及び全散乱強度から、質量分率結晶化度として算出する。
　第１樹脂層１５には、結晶性ポリエステルに加えて、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等の各種添加材が添加されてもよい。
　第２樹脂層１６は、基材２と第１樹脂層１５とに接合する層であり、基材２及び第１樹脂層１５によって覆われる。第２樹脂層１６は、第１樹脂層１５の製膜性を補助するために用いられてもよいし、基材２と第１樹脂層１５とを強固に一体化するために用いられてもよい。第２樹脂層１６は、未延伸フィルムである。第２樹脂層１６は、例えばＴダイ法、インフレーション法等の押出し成形法によって形成される。第２樹脂層１６が第１樹脂層１５の製膜性を補助するために用いられる場合、例えば共押出成形法によって、第２樹脂層１６は第１樹脂層１５と同時に形成される。これにより、例えば第１樹脂層１５の製膜性が低い場合であっても、第１樹脂層１５を良好に製膜できる。本実施形態では、第１樹脂層１５及び第２樹脂層１６は、共押出成形法によって同時に形成される。
　第２樹脂層１６は、第１樹脂層１５と異なりポリエステルを含まない層である。すなわち、第２樹脂層１６は、第１樹脂層１５とは異なる樹脂を含む層（異樹脂層）とも言える。第２樹脂層１６の製膜性を良好なものにする観点から、第２樹脂層１６に含まれる樹脂（高分子化合物）は、例えば、ポリオレフィン、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル－酸無水物共重合体、エチレン－メタクリル酸－メタクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。ポリオレフィンは、接着性の観点から、酸無水物変性ポリオレフィンでもよい。ポリエチレンの密度は、例えば０．８６ｇ／ｃｍ３以上０．９０ｇ／ｃｍ３以下である。エチレン－アクリル酸エステル共重合体は、例えばエチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）等である。エチレン－メタクリル酸エステル共重合体は、例えばエチレン－メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）等である。第２樹脂層１６は、上述した高分子化合物を少なくとも一種類含む。
　第２樹脂層１６には、上述した高分子化合物に加えて、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等の各種添加材が添加されてもよい。
＜パッケージ＞
　次に、図２及び図３を参照しながら、本実施形態に係る積層シート１を用いて形成される包装体を備えるパッケージの一例について説明する。図２は、パッケージの概略平面図である。図３は、図２のＩＩＩ－ＩＩＩ線に沿った断面図である。
　図２及び図３に示されるパッケージ５０は、固体、液体等の内容物５２を収容する製品である。パッケージ５０は、積層シート１から形成される包装体５１と、包装体５１に収容される内容物５２とを備える。本実施形態では包装体５１は、紙製容器包装体である。紙製容器包装体は、日本の資源有効利用促進法に基づき、紙製容器包装の識別表示が付される包装体である。このため、本実施形態に係る包装体５１の主成分は、紙である。本実施形態においては、包装体５１の合計質量のうち、紙の質量が５１％以上である。
　包装体５１は、積層シート１から構成されると共に、内容物５２を収容している。包装体５１は、例えば内容物５２を挟むように二つ折りにした積層シート１の端部を封止することによって、袋形状に成形される。内容物５２は、特に限定されず、例えば飲食物、医薬品、化粧品、化学品等である。内容物５２は、固体に限られず、液体、気体でもよい。内容物５２は、個包装されてもよい。本実施形態では、内容物５２は、酒類等の脂肪酸エステル系香気成分を含む液体である。脂肪酸エステル系香気成分は、例えば、酢酸イソアミル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、カプリン酸エチル、ラウリン酸エチル、酢酸フェニルエチル、乳酸エチル等である。脂肪酸エステル系香気成分における脂肪酸の炭素数は、例えば６以上２０以下である。例えば酒類の一種である日本酒の吟醸酒は、脂肪酸エステル系香気成分に基づく香りを発生する。
　包装体５１は、内容物５２が収容される本体部５３と、積層シート１が２つに折り曲げられた折曲部５４と、本体部５３の端部に位置するシール部５５と、を有する。本体部５３の形状は、特に限定されず、例えば所定の方向から見て矩形状を呈する。本体部５３の外表面における少なくとも一部には、印刷が施されている（不図示）。本体部５３には、例えば、内容物５２に加えて窒素等の特定の気体が収容されてもよい。包装体５１の最内層は、シーラント層３（より具体的には、第１樹脂層１５）によって構成される。このため、包装体５１に収容される内容物５２は、本体部５３における第１樹脂層１５に接する。本実施形態では、所定の方向から見て、折曲部５４が本体部５３の一辺を構成し、シール部５５が本体部５３の残り三辺を構成する。折曲部５４の両端と、シール部５５とは重なっている。
　シール部５５は、積層シート１におけるシーラント層３の一部と他部とが貼り合わされる部分である。より具体的には、第１樹脂層１５の第１部分１５ａと第２部分１５ｂとが、互いに接着している。第１部分１５ａと第２部分１５ｂとは、シール部５５を形成する部分である。第１部分１５ａは二つ折りにされたシール部５５のうち一方に含まれ、第２部分１５ｂは二つ折りにされたシール部５５のうち他方に含まれる。シール部５５は、例えば、積層シート１の一部と他部とが加熱及び圧縮される（すなわち、ヒートシールされる）ことによって形成される。第１部分１５ａと第２部分１５ｂとの平均接着強度は、例えば１５Ｎ／１５ｍｍ以上であるが、これに限られない。包装体５１の密封性の観点から、第１樹脂層１５の厚さが２０μｍ以上４０μｍ以下であるときの第１部分１５ａと第２部分１５ｂとの平均接着強度は、２０Ｎ／１５ｍｍ以上でもよいし、２５Ｎ／１５ｍｍ以上でもよいし、３０Ｎ／１５ｍｍ以上でもよい。
　以上に説明した本実施形態に係る積層シート１と、積層シート１を備える包装体５１とによって奏される作用効果について、従来例と比較しながら説明する。
　従来では、内容物の保香性を図るために、包装体の内面に非晶性ポリエステルから構成されるフィルムが用いられることがある。しかしながら、非晶性ポリエステルのヒートシール性は比較的低いことが知られている。このため、非晶性ポリエステルから構成されるフィルムをヒートシール層として用いることは一般的ではない。例えば、非晶性ポリエステルフィルムの表面に良好なヒートシール性を示す樹脂（例えば、ポリオレフィン）を設けることが考えられる。この場合、非晶性ポリエステルによる保香性が阻害されてしまう問題がある。加えて、非晶性ポリエステルを用いた場合であっても、内容物の保香性は十分とは言えない問題があった。よって、例えば紙製の支持層を備える積層シートに非晶性ポリエステルが用いられた場合、ヒートシール性と保香性との両立は困難である。
　これに対して、積層シート１のシーラント層３は、結晶性ポリエステルを含む第１樹脂層１５を有する。この第１樹脂層１５は、シーラント層３における露出層として機能する。ここで脂肪酸エステル系香気成分は、ポリオレフィン及び非晶性ポリエステルよりも、結晶性ポリエステルに吸着されにくい傾向がある。特に、脂肪酸エステル系香気成分（例えば、カプリン酸エチル等）が、結晶化温度が１２０℃以上１５０℃以下に設定される結晶性ポリエステルに吸着されにくい傾向があることが発見された。このため、例えば脂肪酸エステル系香気成分を含む食品等を、シーラント層３が接するように積層シート１にて包装することによって、脂肪酸エステル系香気成分が積層シート１に吸着されにくくなる。
　ポリエステルが溶融すると、当該ポリエステルの粘度は低下する傾向がある。このため、シーラント層を単一の結晶性ポリエステル層で形成する場合、当該シーラント層の品質がばらつきやすい。例えば、結晶性ポリエステル層をＴダイ法によって形成するとき、当該結晶性ポリエステル層の幅が大きく縮む傾向がある（すなわち、ネックインが発生しやすい）。また、ポリエステルの粘度変化が大きいので、安定した品質の結晶性ポリエステル層をインフレーション法によって形成することは困難である。これに対して本実施形態では、シーラント層３は、第１樹脂層１５に加えて、第１樹脂層１５と基材２との間に位置すると共にポリエステルを含まない第２樹脂層１６を有する。このようにシーラント層３を積層構造とすることによって、結晶性ポリエステルを含む第１樹脂層１５の製膜性を向上できる。特に本実施形態では、第１樹脂層１５と第２樹脂層１６とが共押出成形法によって形成される。このため、第２樹脂層１６による第１樹脂層１５の製膜性の補助機能が良好に発揮される。したがって本実施形態によれば、脂肪酸エステル系香気成分の吸着を良好に抑制可能であって、安定した品質のシーラント層３を具備可能な積層シート１を提供できる。加えて、第１樹脂層１５及び第２樹脂層１６を有するシーラント層３を用いることによって、紙製の支持層１１を用いた場合であっても良好なヒートシール性及び保香性を示す積層シート１が得られる。
　積層シート１を用いて形成される包装体５１の最内層は、シーラント層３の第１樹脂層１５によって構成される。これにより、包装体５１の内容物に脂肪酸エステル系香気成分が含まれる場合、当該脂肪酸エステル系香気成分は、包装体５１によって吸着されにくい傾向がある。したがって、本実施形態に係る積層シート１を用いることによって、内容物５２の保香性に優れた包装体５１を製造できる。
　本実施形態では、結晶性ポリエステルのガラス転移温度は、７０℃以上８０℃以下であり、結晶性ポリエステルの融解温度は、２１０℃以上２４０℃以下であってもよい。この場合、シーラント層３の第１樹脂層１５は、カプリン酸エチルを吸着しにくい結晶性ポリエステルを含むことができる。
　本実施形態では、第１樹脂層１５の厚さは、２０μｍ以上４０μｍ以下であり、第１部分１５ａと第２部分１５ｂとの平均接着強度は、２０Ｎ／１５ｍｍ以上でもよい。この場合、包装体５１の形態を良好に維持できる。
　以下では、図４及び図５を参照しながら、上記実施形態の各変形例について説明する。以下の各変形例において、上記実施形態と重複する箇所の説明は省略する。したがって以下では、上記実施形態と異なる箇所を主に説明する。
　図４は、第１変形例に係る積層シートの要部拡大断面図である。図４に示されるように、第１変形例に係る積層シート１Ａは、基材２Ａを備える点で、上記実施形態の積層シート１と異なる。基材２Ａは、支持層１１と、第１コート層１２と、第２コート層１３と、バリア層１４Ａとを有する。バリア層１４Ａは、互いに積層される第１フィルム１４ａと第２フィルム１４ｂとを有する。
　第１フィルム１４ａは、水蒸気及び酸素等に対するガスバリア性を示すフィルムであり、第２コート層１３上に形成される。第１フィルム１４ａは、例えば、アルミニウム箔等の金属箔もしくはステンレス箔等の合金箔である。第１変形例では、第１フィルム１４ａは、アルミニウム箔である。第１フィルム１４ａの厚さは、例えば５μｍ以上１３μｍ以下である。この場合、第１フィルム１４ａは、良好なガスバリア性及び遮光性を示すことができる。第２フィルム１４ｂは、上記実施形態のバリア層１４と同一材料によって形成される。第２フィルム１４ｂには、シリカ等が蒸着されなくてもよい。
　以上に説明した第１変形例に係る積層シート１Ａにおいても、上記実施形態と同様の作用効果が奏される。加えて、積層シート１Ａがバリア層１４Ａを有することによって、良好なガスバリア性及び遮光性が発揮される。
　図５の（ａ）は、第２変形例に係る積層シートの第１樹脂層の概略断面図である。図５の（ａ）に示される第１樹脂層１５Ａは、互いに積層される第１層１５１及び第２層１５２を有する。
　第１層１５１は、シーラント層３における露出層であり、結晶性ポリエステルを含む。第２変形例では、第１層１５１は、上記実施形態の第１樹脂層１５と同様の構成を有する。このため、第１層１５１に含まれる結晶性ポリエステルの結晶化温度は、１２０℃以上１５０℃以下である。また、当該結晶性ポリエステルのガラス転移温度は７０℃以上８０℃以下でもよいし、当該結晶性ポリエステルの融解温度は２１０℃以上２４０℃以下でもよい。第１層１５１は、例えばＴダイ法、インフレーション法等の押出し成形法によって形成される。
　第２層１５２は、第１層１５１の製膜性を補助するための層であり、シーラント層３において第２樹脂層１６と第１層１５１との間に位置する。第２層１５２は、ポリエステルを含む。第２層１５２に含まれるポリエステルは、例えばポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等である。第２層１５２に含まれるポリエステルは、結晶性ポリエステルでもよいし、非晶性ポリエステルでもよい。第２層１５２に含まれるポリエステルが結晶性ポリエステルである場合、当該ポリエステルの結晶化度は、第１層１５１に含まれる結晶性ポリエステルの結晶化度よりも低い。この場合、第２層１５２の結晶性ポリエステルの結晶化度は、例えば第１層１５１の結晶性ポリエステルの結晶化度よりも１％以上低い。ポリエステルの結晶化度は、例えば、共重合に供するモノマーの種類を変えることによって調整できる。もしくは、当該結晶化度は、ポリエステルを含む層の成膜条件を変更することによっても調整できる。成膜条件は、例えば、冷却速度、加熱温度、延伸倍率等である。非晶性ポリエステルは、結晶構造を有さないもしくは実質的に有さないポリエステルである。結晶性ポリエステルと、非晶性ポリエステルとは、ＤＳＣ測定によって結晶化温度を決定できるか否かによって区別できる。
　第１樹脂層１５Ａの厚さは、上記実施形態の第１樹脂層１５と同程度である。このため、第１層１５１と第２層１５２との合計厚さは、例えば３０μｍ以上８０μｍ以下である。第１層１５１の厚さは、第２層１５２の厚さよりも大きくてもよいし、小さくてもよい。第１樹脂層１５Ａによる脂肪酸エステル系香気成分の吸着性の観点から、第１層１５１の厚さは、第２層１５２の厚さよりも大きくてもよい。第１樹脂層１５Ａの製膜性の観点から、第１層１５１の厚さは、第２層１５２の厚さよりも小さくてもよい。
　第２層１５２は、未延伸フィルムである。第２層１５２は、例えばＴダイ法、インフレーション法等の押出し成形法によって形成される。第１樹脂層１５Ａの製膜性の観点から、第１層１５１と第２層１５２とは、同時に形成されてもよい。この場合、例えば共押出成形法によって、第１層１５１と第２層１５２とが同時に形成される。この場合、第１樹脂層１５Ａ及び第２樹脂層１６は、共押出成形法によって同時に形成されてもよい。すなわち、第１層１５１と、第２層１５２と、第２樹脂層１６とは、共押出成形法によって同時に形成されてもよい。これにより、第２変形例に係るシーラント層の製膜性を良好に向上できる。
　以上に説明した第２変形例に係る積層シートにおいても、上記実施形態と同様の作用効果が奏される。加えて第２変形例では、第１樹脂層１５Ａの製膜性を向上できると共に、第１樹脂層１５Ａが脂肪酸エステル系香気成分をより吸着しにくくなる。
　図５の（ｂ）は、第３変形例に係る積層シートの第１樹脂層の概略断面図である。図５の（ｂ）に示される第１樹脂層１５Ｂは、互いに積層される第１層１５１、第２層１５２及び第３層１５３を有する。第３層１５３は、第１層１５１と第２層１５２との間に位置する。第３変形例では、第１層１５１と第２層１５２とのそれぞれは、第２変形例の第１層１５１と第２層１５２と同様の構成を有する。
　第３層１５３は、第２層１５２と同様に第１層１５１の製膜性を補助するための層である。第３層１５３は、ポリエステルを含む。第３層１５３に含まれるポリエステルは、例えばポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート等である。第３層１５３に含まれるポリエステルは、結晶性ポリエステルでもよいし、非晶性ポリエステルでもよい。第３層１５３に含まれるポリエステルが結晶性ポリエステルである場合、当該ポリエステルの結晶化度は、第１層１５１に含まれる結晶性ポリエステルの結晶化度よりも低い。この場合、第３層１５３の結晶性ポリエステルの結晶化度は、例えば第１層１５１の結晶性ポリエステルの結晶化度よりも１％以上低い。加えて、第３層１５３の結晶性ポリエステルの結晶化度は、第２層１５２の結晶性ポリエステルの結晶化度よりも高いが、これに限られない。
　第１樹脂層１５Ｂの厚さは、上記実施形態の第１樹脂層１５と同程度である。このため、第１層１５１と、第２層１５２と、第３層１５３の合計厚さは、例えば３０μｍ以上８０μｍ以下である。第１樹脂層１５Ｂによる脂肪酸エステル系香気成分の吸着性の観点から、第１層１５１の厚さは、第２層１５２及び第３層１５３の厚さよりも大きくてもよい。第１樹脂層１５Ｂの製膜性の観点から、第１層１５１の厚さは、第２層１５２及び第３層１５３の厚さよりも小さくてもよい。
　第３層１５３は、未延伸フィルムである。第３層１５３は、例えばＴダイ法、インフレーション法等の押出し成形法によって形成される。第１樹脂層１５Ｂの製膜性の観点から、第１層１５１と、第２層１５２と、第３層１５３は、同時に形成されてもよい。この場合、例えば共押出成形法によって、第１層１５１と、第２層１５２と、第３層１５３とが同時に形成される。この場合、第１樹脂層１５Ｂ及び第２樹脂層１６は、共押出成形法によって同時に形成されてもよい。すなわち、第１層１５１と、第２層１５２と、第３層１５３と、第２樹脂層１６とは、共押出成形法によって同時に形成されてもよい。これにより、第３変形例に係るシーラント層の製膜性を良好に向上できる。
　以上に説明した第３変形例に係る積層シートにおいても、上記実施形態と同様の作用効果が奏される。加えて第３変形例では、第１樹脂層１５Ａの製膜性をより向上できる。
　本開示の一側面に係る積層シート及び当該積層シート１を用いた包装体は、上記実施形態及び上記変形例に限られない。上記実施形態と上記変形例とは、適宜組み合わされてもよい。例えば、上記第１変形例と第２変形例とが組み合わされてもよいし、上記第１変形例と上記第３変形例とが組み合わされてもよい。
　上記実施形態及び上記変形例では、積層シートの基材は、支持層、第１コート層、第２コート層、及びバリア層、シール層を有するが、これに限られない。基材は、上記層以外の構成要件を有してもよい。例えば、支持層とバリア層との間には、物理的強度を向上させるための補強層等が形成されてもよい。補強層は、例えば未延伸フィルムでもよいし、延伸フィルムでもよい。この場合、補強層は、例えばポリアミド、ポリプロピレン、ポリエステル等の熱可塑性樹脂を含む。
　上記実施形態及び上記変形例では、積層シートが二つ折りされることによって袋形状の包装体が形成されるが、これに限られない。例えば、積層シートは複数回屈曲されてもよい。この場合、包装体は、例えば箱形状を有する容器でもよいし、ゲーブルトップ形状を有する容器でもよい。もしくは、包装体は、積層シートを折り曲げることなく製造されてもよい。この場合、例えば互いに重ね合わせた２枚のシートの端部を封止することによって、包装体が製造されてもよい。包装体の一部には、開閉自在な部分が形成されてもよい。例えば、包装体には着脱可能なキャップ等が装着されてもよい。
　上記実施形態及び上記変形例では、基材は紙製の支持層を有するが、これに限られない。支持層は、例えばＰＥＴフィルム等の樹脂フィルム等でもよい。この場合、積層シートは、第１コート層、第２コート層及びバリア層の少なくとも一つを含まなくてもよい。
　本開示を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。
（実施例１）
＜積層シート＞
　まず、ＥＭＡと、ポリエステルＡ（ユニチカ株式会社製、固有粘度：０．７３）とを準備した。また、バリア層として機能するシリカ蒸着を施した延伸基材ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）を準備した。続いて、押出成形装置を用いて、２６０℃以上３００℃以下にて、二液硬化型ポリウレタン系接着剤（アンカーコート剤）を用いて、上記基材上にＥＭＡとポリエステルＡとを溶融多層押出製膜した。換言すると、押出成形装置にて、溶融したＥＭＡとポリエステルＡとをフィルム状に共押出成形した。これにより、バリア層の直上に位置するＥＭＡフィルム（第２樹脂層、厚さ２０μｍ）と、当該第２樹脂層上に位置するポリエステルフィルム（第１樹脂層、厚さ４０μｍ）とを同時に形成した。
　次に、紙製の支持層として矩形形状を呈すると共に坪量３２０ｇ／ｍ２のパック原紙（王子エフテックス株式会社製）を準備した。続いて、フィルム状に成形したポリエチレン（密度０．９０６ｇ／ｃｍ３）を支持層の両面に接着した。これにより、支持層の一方の主面に厚さ１８μｍのポリエチレンフィルム（第１コート層）を形成すると共に、支持層の他方の主面に厚さ３０μｍのポリエチレンフィルム（第２コート層）を形成した。続いて、第２コート層と積層体のバリア層とを接着した。以上により、基材と、第１樹脂層及び第２樹脂層とを有するシーラント層とを備える積層シートを形成した。
　ポリエステルＡのガラス転移温度、結晶化温度及び融解温度は、下記表１に示される。ポリエステルＡのガラス転移温度、結晶化温度及び融解温度は、積層シートから剥離した第１樹脂層を測定用試料とし、示差走査熱量計（株式会社日立製作所製、「ＤＳＣ７０２０」）を用い、測定温度２０～３００℃、昇温速度５℃／分の条件にて測定した。
＜包装体＞
　まず、上記積層シートのシーラント層の一部と他部とを熱溶着した。熱溶着は、インパルスシーラー（富士インパルス株式会社製、「ＯＰＬ－３００－１０」）を用いて、２００℃、０．２ＭＰａ、１ｓｅｃの条件で行った。このとき、端部の少なくとも一部を未溶着とした。これにより、開口を有する袋を形成した。続いて、当該袋に５０ｍＬの大吟醸酒（白鶴酒造株式会社製、「大吟醸」）を収容した。その後、上記端部における未溶着部分を溶着した。これにより、大吟醸酒が収容された包装体を備えるパッケージを形成した。なお、包装体の接液面積が２００ｃｍ２になるように、上記積層シートの寸法及びシール領域は設定された。
（実施例２）
　ポリエステルＡの代わりにポリエステルＢ（ユニチカ株式会社製、固有粘度：０．５７）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層シート、並びに当該積層シートを用いたパッケージを形成した。ポリエステルＢのガラス転移温度、結晶化温度及び融解温度は、下記表１に示される。
（実施例３）
　ポリエステルＡの代わりにポリエステルＣ（ユニチカ株式会社製、固有粘度：０．６９）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層シート、並びに当該積層シートを用いたパッケージを形成した。ポリエステルＣのガラス転移温度、結晶化温度及び融解温度は、下記表１に示される。
（比較例１）
　ポリエステルＡの代わりにポリエステルＤ（ユニチカ株式会社製、固有粘度：０．６６）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層シート、並びに当該積層シートを用いたパッケージを形成した。ポリエステルＤのガラス転移温度、結晶化温度及び融解温度は、下記表１に示される。
（比較例２）
　ポリエステルＡの代わりに非晶性のポリエステルＥ（タマポリ株式会社製、固有粘度：０．７２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層シート、並びに当該積層シートを用いたパッケージを形成した。ポリエステルＥのガラス転移温度は、下記表１に示される。
（比較例３）
　ポリエステルＡの代わりにポリエチレン（密度０．９１６ｇ／ｃｍ３）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、積層シート、並びに当該積層シートを用いたパッケージを形成した。ポリエチレンのガラス転移温度及び融解温度は、下記表１に示される。なお、ポリエチレンのガラス転移温度は、公知の文献に記載される値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
＜吸着性の評価方法＞
　実施例１～３及び比較例１～３の包装体のそれぞれにおける香気成分の吸着性を下記の方法で試験し、評価した。なお、以下に説明する試験では、約±２％の測定誤差が発生し得る。
　まず、実施例１～３及び比較例１～３の包装体のそれぞれを、常圧、２３℃の環境下にて静置した。加えて基準例として、３００ｍＬの大吟醸酒が収容されたガラス瓶（容量：７２０ｍＬ）を、常圧、２３℃の環境下にて静置した。続いて、実施例１～３、比較例１～３及び基準例のそれぞれに対して固相マイクロ抽出法（ＳＰＭＥ法）を実施することによって、所定期間が経過した後における大吟醸酒に含まれる香気成分を捕集した。具体的には、まず、所定期間静置された包装体とガラス瓶とのそれぞれから、検体となる大吟醸酒２ｇを回収した。続いて、各検体を２０ｍＬのバイアルビンに入れて密封した。次に、当該バイアルビンを６０℃にて５分間加熱した。次に、バイアルビンにＳＰＭＥファイバー（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ製、外径：６５μｍ、ＰＤＭＳ／ＤＶＢ）を挿入した後、バイアルビンとＳＰＭＥファイバーとを６０℃にて５分間加熱した。これにより、検体から発生した香気成分をＳＰＭＥファイバーが捕集した。なお、ＰＤＭＳはポリジメチルシロキサンであり、ＤＶＢはジビニルベンゼンである。
　続いて、香気成分を捕集したＳＰＭＥファイバーをＧＣ／ＭＳ（アジレント・テクノロジー株式会社製、「７８９０Ｂ／５９７７Ｂ」）の注入口に差し込んだ。そして、捕集した香気成分の種類及び量を測定した。各実施例及び各比較例の測定結果は、下記表２，３に示される。なお、実施例１～３及び比較例１～３における所定期間経過後の香気成分の測定量は、基準例における香気成分の測定量を１００％としたときの割合にて、表２，３に示される。表２では、香気成分の一つであるカプリル酸エチルの測定結果が示される。表３では、香気成分の一つであるカプリン酸エチルの測定結果が示される。
　各実施例及び各比較例における香気成分（カプリル酸エチル）の吸着性試験の評価は、以下に示すＡ～Ｄの基準に沿って定めた。評価結果がＡであれば、香気成分に対して低い吸着性を示すと言える。各実施例及び各比較例に対する評価結果は、以下の表２に示される。
　　Ａ：８週間経過後におけるカプリル酸エチルの測定結果が８８．０％以上
　　Ｂ：８週間経過後におけるカプリル酸エチルの測定結果が８５．０％以上
　　Ｃ：８週間経過後におけるカプリル酸エチルの測定結果が７０．０％以上
　　Ｄ：８週間経過後におけるカプリル酸エチルの測定結果が５０．０％以下
　各実施例及び各比較例における香気成分（カプリン酸エチル）の吸着性試験の評価は、以下に示すＡ～Ｃの基準に沿って定めた。評価結果がＡであれば、香気成分に対して低い吸着性を示すと言える。各実施例及び各比較例に対する評価結果は、以下の表３に示される。
　　Ａ：８週間経過後におけるカプリン酸エチルの測定結果が７０．０％以上
　　Ｂ：８週間経過後におけるカプリン酸エチルの測定結果が３０．０％以上
　　Ｃ：８週間経過後におけるカプリン酸エチルの測定結果が１０．０％以下
　下記表２，３に示されるように、実施例１～３は、カプリル酸エチルとカプリン酸エチルとのいずれに対してもＡと評価された。一方、比較例１～３は、カプリル酸エチルとカプリン酸エチルとのいずれに対してもＢ～Ｄのいずれかと評価された。このことから、結晶化温度が１２０℃以上１５０℃以下に制御された結晶性ポリエステルを利用したシーラント層は、香気成分（特に、脂肪酸エステル系香気成分）に対して良好な低吸着性を示すことがわかる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
＜ヒートシール試験＞
　上記表１に示されるポリエステルＡ～Ｅとポリエチレンとのヒートシール性を下記の方法で試験し、評価した。
　まず、厚さ１２μｍの延伸基材ＰＥＴフィルムを準備した。続いて、押出成形装置を用いて、２６０℃以上３００℃以下にて、二液硬化型ポリウレタン系接着剤を用いて、上記基材上にＥＭＡとポリエステルＡ（表１を参照）とを溶融多層押出製膜した。換言すると、押出成形装置にて、溶融したＥＭＡとポリエステルＡとをフィルム状に共押出成形した。これにより、延伸基材ＰＥＴフィルムの直上に位置するＥＭＡフィルム（厚さ２０μｍ）と、当該ＥＭＡフィルム上に位置するポリエステルフィルム（厚さ２０μｍ）とを同時に形成した。以上により、延伸基材ＰＥＴフィルムと、ＥＭＡフィルム及びポリエステルフィルムを含むシーラント層とが、二液硬化型ポリウレタン系接着剤にて一体化された試料Ａ１を形成した。試料Ａ１のシーラント層には、ポリエステルＡが含まれる。
　加えて、ポリエステルＡの代わりに、ポリエステルＢ（表１を参照）を用いたシーラント層を有する試料Ｂ１と、ポリエステルＣ（表１を参照）を用いたシーラント層を有する試料Ｃ１と、ポリエステルＤ（表１を参照）を用いたシーラント層を有する試料Ｄ１と、ポリエステルＥ（表１を参照）を用いたシーラント層を有する試料Ｅ１とを形成した。さらには、延伸基材ＰＥＴフィルムと、ポリエチレンのみから形成される厚さ６０μｍのシーラント層とが一体化された試料Ｆ１を形成した。
　試料Ａ１～Ｆ１のそれぞれにおいて、シーラント層の一部と他部とが互いに接触する接触部を形成した。続いて、１０ｍｍ幅の直線シールバーを用いて、０．２ＭＰａ、１秒間、上記接触部をヒートシールした。これにより、シーラント層の一部と他部との接着部を形成した。ヒートシール温度は、９０℃から２１０℃とした。そして、ＪＩＳ　Ｚ　１７０７：２０１９に記載される「ヒートシール強さ試験」を参考に、接着部の平均接着強度を測定した。接着強度の測定においては、テンシロン万能材料試験機（株式会社オリエンテック製、「ＲＴＣ－１３１０Ａ」）を用い、引っ張り速度を３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
　図６は、ヒートシール温度と平均接着強度との関係を示す図である。図６において、横軸はヒートシール温度を示し、縦軸は平均接着強度を示す。図６において、ライン６１～６６は、試料Ａ１～Ｆ１の測定結果をそれぞれ示す。図６に示されるように、ポリエステルＤを含む試料Ｄ１においては、ヒートシール温度が１９０℃以上である場合、接着部の平均接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上である。これに対して、ポリエステルＡ～Ｃのいずれかを含む試料Ａ１～Ｃ１においては、ヒートシール温度が１５０℃以上である場合、接着部の平均接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上である。特に、試料Ｃ１の接着部の平均接着強度は、ヒートシール温度が１２０℃以上にて急激に上昇する。この結果から、結晶化温度が１２０℃以上１５０℃以下（もしくは、ガラス転移温度が７０℃以上８０℃以下）である結晶性ポリエステルを含むシーラント層は、比較的低温にてヒートシールを実施できる。
　また、非晶性ポリエステルを含む試料Ｅ１においては、ヒートシール温度が１５０℃以上であっても、接着部の平均接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ未満である。これに対して、結晶性ポリエステルを含む試料Ａ１～Ｃ１においては、ヒートシール温度が１５０℃以上である場合、接着部の平均接着強度が２０Ｎ／１５ｍｍ以上である。この結果から、結晶性ポリエステルを含むシーラント層は、非晶性ポリエステルを含むシーラント層よりも、ヒートシール性に優れていることがわかる。
　１，１Ａ…積層シート、２，２Ａ…基材、３…シーラント層、１１…支持層、１１ａ…主面、１１ｂ…主面、１２…第１コート層、１３…第２コート層、１４，１４Ａ…バリア層、１４ａ…第１フィルム、１４ｂ…第２フィルム、１５，１５Ａ，１５Ｂ…第１樹脂層、１５ａ…第１部分、１５ｂ…第２部分、１６…第２樹脂層、５０…パッケージ、５１…包装体、５２…内容物、５３…本体部、５４…折曲部、５５…シール部、１５１…第１層、１５２…第２層、１５３…第３層。

Claims (10)

  1. 　シート形状を有する基材と、
    　基材上に設けられるシーラント層と、を備え、
    　シーラント層は、結晶性ポリエステルを含む第１樹脂層、並びに、前記第１樹脂層と前記基材との間に位置すると共にポリエステルを含まない第２樹脂層を有し、
    　前記第２樹脂層は、前記基材と前記第１樹脂層とに接合し、
    　前記結晶性ポリエステルの結晶化温度は、１２０℃以上１５０℃以下である、
    積層シート。
  2. 　前記結晶性ポリエステルのガラス転移温度は、７０℃以上８０℃以下である、請求項１に記載の積層シート。
  3. 　前記結晶性ポリエステルの融解温度は、２１０℃以上２４０℃以下である、請求項１又は２に記載の積層シート。
  4. 　前記第１樹脂層は、前記結晶性ポリエステルを含む第１層、並びに、前記第２樹脂層と前記第１層との間に位置する第２層を有し、
    　前記第２層は、前記結晶性ポリエステルよりも低い結晶化度のポリエステルを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層シート。
  5. 　前記第２層に含まれる前記ポリエステルは、非晶性ポリエステルである、請求項４に記載の積層シート。
  6. 　前記第１樹脂層は、前記第１層と前記第２層との間に位置する第３層をさらに有し、
    　前記第３層は、前記結晶性ポリエステルよりも低い結晶化度のポリエステルを含む、請求項４又は５に記載の積層シート。
  7. 　前記第３層に含まれる前記ポリエステルの結晶化度は、前記第２層に含まれる前記ポリエステルの結晶化度よりも高い、請求項６に記載の積層シート。
  8. 　前記基材は、紙製の支持層、並びに、前記支持層と前記シーラント層との間に位置するバリア層を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の積層シート。
  9. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の積層シートを備える包装体であって、
    　前記包装体の最内層は、前記シーラント層の前記第１樹脂層によって構成され、
    　前記第１樹脂層の第１部分と、前記第１樹脂層の第２部分とは、互いに接着している、包装体。
  10. 　前記第１樹脂層の厚さは、２０μｍ以上４０μｍ以下であり、前記第１部分と前記第２部分との平均接着強度は、２０Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項９に記載の包装体。
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