KR20230035230A - 적층 시트 및 포장체 - Google Patents

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KR20230035230A
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resin layer
laminated sheet
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가즈미 아오키
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도판 인사츠 가부시키가이샤
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Abstract

적층 시트는, 시트 형상을 갖는 기재와, 기재 상에 형성되는 실란트층을 구비한다. 실란트층은, 결정성 폴리에스테르를 함유하는 제 1 수지층, 그리고, 제 1 수지층과 기재 사이에 위치함과 함께 폴리에스테르를 함유하지 않는 제 2 수지층을 갖고, 제 2 수지층은, 기재와 제 1 수지층에 접합하고, 결정성 폴리에스테르의 결정화 온도는, 120 ℃ 이상 150 ℃ 이하이다.

Description

적층 시트 및 포장체
본 개시는, 적층 시트 및 포장체에 관한 것이다.
액체, 레토르트 식품 등의 내용물을 충전 및 밀봉하는 용기로서, 예를 들어 하기 특허문헌 1 에 개시되는 포장 봉투가 개시된다. 당해 포장 봉투는, 무기 산화물의 증착막을 형성한 폴리에스테르 필름인 기재층 및 중간층과, 폴리올레핀 필름인 실란트층으로 이루어지는 적층체로 구성된다.
일본 공개특허공보 2017-178357호
용기에 수용되는 음식물은, 향기 성분을 함유하는 경우가 있다. 향기 성분의 일례로서, 지방산 에스테르계 향기 성분을 들 수 있다. 지방산 에스테르계 향기 성분은, 폴리올레핀 (특히, 폴리에틸렌) 에 흡착되기 쉽다. 이 때문에, 예를 들어 상기 특허문헌 1 에 개시되는 포장 봉투에, 지방산 에스테르계 향기 성분을 1 종류 혹은 다종류 함유하는 내용물이 수용되는 경우, 당해 내용물에 함유되는 지방산 에스테르계 향기 성분의 대부분 혹은 모두는, 상기 포장 봉투의 폴리올레핀 필름에 흡착되어 버린다. 이로써, 포장된 내용물의 향기가 현저하게 열화되어 버리는 경우가 있다.
이와 같은 문제를 억제하기 위해, 예를 들어, 실란트층으로서 결정성 폴리에스테르 필름을 사용하는 것을 들 수 있다. 그러나, 결정성 폴리에스테르 필름의 시일성은 나쁜 경향이 있다. 이 때문에, 단순히 결정성 폴리에스테르 필름을 실란트층으로 한 경우, 당해 실란트층의 봉지 불량 등이 발생하기 쉬워질 우려가 있다. 즉, 단순히 실란트층으로서 결정성 폴리에스테르 필름을 사용하는 경우, 당해 실란트층의 품질이 불규칙한 경향이 있다.
본 개시의 일 측면의 목적은, 지방산 에스테르계 향기 성분의 흡착을 양호하게 억제 가능하여, 안정적인 품질의 실란트층을 구비 가능한 적층 시트, 및 당해 적층 시트를 구비하는 포장체의 제공이다.
본 개시의 일 측면에 관련된 적층 시트는, 시트 형상을 갖는 기재와, 기재 상에 형성되는 실란트층을 구비한다. 실란트층은, 결정성 폴리에스테르를 함유하는 제 1 수지층, 그리고, 제 1 수지층과 기재 사이에 위치함과 함께 폴리에스테르를 함유하지 않는 제 2 수지층을 갖고, 제 2 수지층은, 기재와 제 1 수지층에 접합하고, 결정성 폴리에스테르의 결정화 온도는, 120 ℃ 이상 150 ℃ 이하이다.
결정성 폴리에스테르의 유리 전이 온도는, 70 ℃ 이상 80 ℃ 이하여도 된다.
결정성 폴리에스테르의 융해 온도는, 210 ℃ 이상 240 ℃ 이하여도 된다.
제 1 수지층은, 결정성 폴리에스테르를 함유하는 제 1 층, 그리고, 제 2 수지층과 제 1 층 사이에 위치하는 제 2 층을 갖고, 제 2 층은, 결정성 폴리에스테르보다 낮은 결정화도의 폴리에스테르를 함유해도 된다. 또, 제 2 층에 함유되는 폴리에스테르는, 비정성 폴리에스테르여도 된다.
제 1 수지층은, 제 1 층과 제 2 층 사이에 위치하는 제 3 층을 추가로 갖고, 제 3 층은, 결정성 폴리에스테르보다 낮은 결정화도의 폴리에스테르를 함유해도 된다. 또, 제 3 층에 함유되는 폴리에스테르의 결정화도는, 제 2 층에 함유되는 폴리에스테르의 결정화도보다 높아도 된다.
기재는, 지제의 지지층, 그리고, 지지층과 실란트층 사이에 위치하는 배리어층을 가져도 된다.
본 개시의 다른 일 측면에 관련된 포장체는, 상기 적층 시트를 구비하고 있고, 당해 포장체의 최내층은, 실란트층의 제 1 수지층에 의해 구성되고, 제 1 수지층의 제 1 부분과, 제 1 수지층의 제 2 부분은, 서로 접착하고 있다.
제 1 수지층의 두께는, 20 ㎛ 이상 40 ㎛ 이하이고, 제 1 부분과 제 2 부분의 평균 접착 강도는, 20 N/15 ㎜ 이상이어도 된다.
본 개시의 일 측면에 의하면, 지방산 에스테르계 향기 성분의 흡착을 양호하게 억제 가능하여, 안정적인 품질의 실란트층을 구비 가능한 적층 시트, 및 당해 적층 시트를 구비하는 포장체를 제공할 수 있다.
도 1 은, 실시형태에 관련된 적층 시트의 주요부 확대 단면도이다.
도 2 는, 포장체의 개략 평면도이다.
도 3 은, 도 2 의 III-III 선을 따른 단면도이다.
도 4 는, 제 1 변형예에 관련된 적층 시트의 주요부 확대 단면도이다.
도 5(a) 는, 제 2 변형예에 관련된 적층 시트의 제 1 수지층의 개략 단면도이고, 도 5(b) 는, 제 3 변형예에 관련된 적층 시트의 제 1 수지층의 개략 단면도이다.
도 6 은, 히트 시일 온도와 평균 접착 강도의 관계를 나타내는 도면이다.
이하, 첨부 도면을 참조하여, 본 개시의 일 측면의 바람직한 실시형태에 대해 상세하게 설명한다. 또한, 이하의 설명에 있어서, 동일 요소 또는 동일 기능을 갖는 요소에는, 동일 부호를 사용하는 것으로 하고, 중복되는 설명은 생략한다.
＜적층 시트＞
도 1 을 참조하면서, 본 실시형태에 관련된 적층 시트에 대해 설명한다. 도 1 은, 적층 시트의 주요부 확대 단면도이다. 도 1 에 나타내는 적층 시트 (1) 는, 예를 들어 음식물, 의약품, 화장품, 화학품, 전자 기기, 공구, 문방구 등의 피포장물을 포장하기 위한 부재이고, 가요성을 나타낸다. 적층 시트 (1) 는, 복수의 층상 부재 및/또는 막상 부재의 적층체이다. 적층 시트 (1) 는, 고체, 액체 등을 포장하기 위한 포장체로서 사용되어도 된다. 적층 시트 (1) 가 포장체로서 사용되는 경우, 당해 포장체는, 적층 시트 (1) 에 따라서만 구성되어도 되고, 적층 시트 (1) 및 접착제 등에 의해 구성되어도 된다. 적층 시트 (1) 는, 적층 필름이라고도 호칭할 수 있다. 본 명세서에서는,「층」,「막」,「필름」,「시트」, 및「박」은, 동일 혹은 거의 동일한 의미로 사용되는 것이다.
적층 시트 (1) 는, 요구되는 성능 (예를 들어, 흡착성, 가스 배리어성, 차광성, 내수성, 내온습성, 기계적 강도, 인쇄 용이성, 인쇄 적성, 장식 용이성 등) 을 구비할 수 있다. 흡착성은, 예를 들어 적층 시트 (1) 로 싸인 물체로부터 발생하는 물질, 공기 중에 함유되는 물질 등을 흡착하는 성능을 의미한다. 가스 배리어성은, 산소, 수증기 등의 가스 투과를 방지 또는 억제하는 성능을 의미한다. 내수성은, 포장체가 젖었을 때의 강도 저하율에 의해 평가된다. 인쇄 적성은, 인쇄된 부분의 핀홀, 충해 등의 수에 의해 평가 된다. 예를 들어, 인쇄 적성이 높을수록 인쇄된 부분에 있어서의 핀홀 등의 수가 적기 때문에, 당해 부분의 발색성이 높은 경향이 있다. 적층 시트 (1) 는, 시트 형상을 갖는 기재 (2) 와, 기재 (2) 상에 형성되는 실란트층 (3) 을 구비한다.
기재 (2) 는, 적층 시트 (1) 에 있어서의 베이스 시트이고, 지제의 지지층 (11) 과, 제 1 코트층 (12) 과, 제 2 코트층 (13) 과, 배리어층 (14) 을 갖는다.
지지층 (11) 은, 초지된 종이로 형성되는 층상 부재이고, 제 1 코트층 (12) 과, 제 2 코트층 (13) 과, 배리어층 (14) 과, 실란트층 (3) 을 지지한다. 지지층 (11) 은, 주면 (11a, 11b) 을 갖는다. 주면 (11a, 11b) 은, 지지층 (11) 의 두께 방향에 대해 교차하는 면이다. 적층 시트 (1) 로부터 포장체가 형성되는 경우, 주면 (11a) 은 포장체의 외표면측에 위치하는 일방면이 되고, 주면 (11b) 은 포장체의 내표면측에 위치하는 타방면이 된다. 지지층 (11) 을 구성하는 종이는, 예를 들어 상질지, 특수 상질지, 코트지, 아트지, 캐스트 코트지, 화지 (和紙), 모조지, 그라프트지 등이다. 본 실시형태에서는, 지지층 (11) 은, 표백 그라프트지이지만, 이것에 한정되지 않는다. 지지층 (11) 은, 예를 들어, 미표백 그라프트지여도 된다. 포장체의 외표면에 있어서의 미장성의 관점에서, 지지층 (11) 은, 운용지 (雲龍紙) 여도 되고, 혼초지여도 된다. 지지층 (11) 은, 단층 구조를 가져도 되고, 적층 구조를 가져도 된다.
지지층 (11) 의 평량은, 예를 들어 200 g/㎡ 이상 500 g/㎡ 이하이고, 가요성을 나타낸다. 지지층 (11) 의 평량의 하한값은, 예를 들어 200 g/㎡ 여도 되고, 250 g/㎡ 여도 되고, 280 g/㎡ 여도 되고, 300 g/㎡ 여도 되고, 320 g/㎡ 여도 되고, 360 g/㎡ 여도 된다. 이 경우, 적층 시트 (1) 의 일부와 타부의 첩합 (貼合) 가공을 양호하게 실시할 수 있다. 또, 지지층 (11) 의 평량의 상한값은, 예를 들어 450 g/㎡ 여도 되고, 400 g/㎡ 여도 되고, 360 g/㎡ 여도 되고, 320 g/㎡ 여도 되고, 300 g/㎡ 여도 된다. 이 경우, 적층 시트 (1) 의 일부와 타부의 경계가 양호하게 가열된다.
제 1 코트층 (12) 은, 지지층 (11) 의 내수성 등을 향상시키기 위한 층으로, 주면 (11a) 의 전체를 코팅한다. 적층 시트 (1) 에 있어서, 제 1 코트층 (12) 은, 지지층 (11) 을 개재하여 실란트층 (3) 의 반대측에 위치한다. 적층 시트 (1) 로부터 포장체가 형성되었을 때, 제 1 코트층 (12) 은, 지지층 (11) 보다 외측에 위치한다. 제 1 코트층 (12) 의 두께는, 예를 들어 20 ㎛ 이상 40 ㎛ 이하이다. 제 1 코트층 (12) 의 두께가 20 ㎛ 이상임으로써, 지지층 (11) 에 형성되는 요철을 메울 수 있다. 이 때문에, 제 1 코트층 (12) 의 외표면을 평활면으로 할 수 있다. 또, 제 1 코트층 (12) 의 두께가 40 ㎛ 이하임으로써, 제 1 코트층 (12) 이 잘 균열되지 않는다. 제 1 코트층 (12) 의 두께의 하한값은, 예를 들어 25 ㎛ 여도 되고, 30 ㎛ 여도 된다. 제 1 코트층 (12) 의 두께의 상한값은, 예를 들어 35 ㎛ 여도 되고, 30 ㎛ 여도 된다.
제 1 코트층 (12) 은, 예를 들어 폴리올레핀 필름이다. 폴리올레핀 필름은, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀을 주재료로 하여 형성되는 필름이다. 본 실시형태에서는, 제 1 코트층 (12) 은, 폴리에틸렌을 주재료로 하여 형성된다. 제 1 코트층 (12) 은, 예를 들어, 저밀도 폴리에틸렌 수지 (LDPE), 중밀도 폴리에틸렌 수지 (MDPE), 직사슬형 저밀도 폴리에틸렌 수지 (LLDPE) 등에 의해 형성된다. 내수성, 치수 안정성 등의 관점에서, 제 1 코트층 (12) 은 연신 필름이지만, 이것에 한정되지 않는다. 제 1 코트층 (12) 은, 비연신 필름이어도 된다. 제 1 코트층 (12) 의 연신 방법은, 특별히 한정되지 않는다. 제 1 코트층 (12) 에는, 첨가제 등이 함유되어도 된다. 제 1 코트층 (12) 상에는, 잉크 등이 도포되어도 된다.
제 2 코트층 (13) 은, 지지층 (11) 의 내수성 등을 향상시키기 위한 층으로, 주면 (11b) 의 전체를 코팅한다. 적층 시트 (1) 에 있어서, 제 2 코트층 (13) 은, 지지층 (11) 과 실란트층 (3) 사이에 위치한다. 적층 시트 (1) 로부터 포장체가 형성되었을 때, 제 2 코트층 (13) 은, 지지층 (11) 보다 내측에 위치한다. 제 2 코트층 (13) 의 두께는, 제 1 코트층 (12) 의 두께와 마찬가지로, 예를 들어 15 ㎛ 이상 40 ㎛ 이하이다. 본 실시형태에서는, 제 2 코트층 (13) 은, 제 1 코트층 (12) 과 마찬가지로, 폴리에틸렌을 주재료로 하여 형성된다.
배리어층 (14) 은, 예를 들어 가스 배리어성을 나타내는 층으로, 제 2 코트층 (13) 상에 위치한다. 배리어층 (14) 은, 제 2 코트층 (13) 에 있어서 지지층 (11) 으로부터 노출되는 부분을 코팅한다. 적층 시트 (1) 에 있어서, 배리어층 (14) 은, 지지층 (11) 과 실란트층 (3) 사이에 위치한다. 배리어층 (14) 은, 예를 들어 하나 또는 복수의 수지 필름으로 구성된다. 수지 필름은, 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 등으로 구성된다. 당해 수지 필름에는, 예를 들어, 알루미늄, 알루미나, 또는 실리카 등이 증착된다. 이로써, 배리어층 (14) 이 양호한 가스 배리어성을 발휘할 수 있다. 혹은, 수지 필름은, 폴리염화비닐리덴 (PVDC), 에틸렌비닐알코올 공중합체 (EVOH), 폴리아크릴로니트릴 (PAN), 폴리비닐알코올 (PVA) 등으로 구성되어도 된다. 이 경우, 실리카 등이 증착되지 않아도, 배리어층 (14) 은, 가스 배리어성 등을 발휘 가능하다. 배리어층 (14) 은, 폴리에틸렌 등으로 구성되는 수지 필름과, PVDC 등으로 구성되는 수지 필름을 포함해도 된다. 배리어층 (14) 의 두께는, 예를 들어 9 ㎛ 이상 25 ㎛ 이하이다.
실란트층 (3) 은, 적층 시트 (1) 에 있어서 히트 시일에 의한 봉지성을 부여하는 층으로, 배리어층 (14) 상에 위치한다. 실란트층 (3) 은, 배리어층 (14) 에 있어서 제 2 코트층 (13) 으로부터 노출되는 부분을 코팅한다. 적층 시트 (1) 로부터 포장체가 형성되는 경우, 실란트층 (3) 은 당해 포장체의 최내층이 된다. 이 때문에 당해 포장체에 있어서, 실란트층 (3) 은, 적층 시트 (1) 에 있어서 피포장물에 접하는 부재이다. 실란트층 (3) 의 두께는, 예를 들어 40 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하이다. 실란트층 (3) 의 두께가 40 ㎛ 이상임으로써, 실란트층 (3) 은, 양호한 히트 시일성을 나타낼 수 있다. 실란트층 (3) 은, 제 1 수지층 (15), 그리고, 제 1 수지층 (15) 과 기재 (2) 사이에 위치하는 제 2 수지층 (16) 을 갖는다.
제 1 수지층 (15) 은, 실란트층 (3) 에 있어서의 노출층으로, 히트 시일에 의한 봉지성을 발휘한다. 제 1 수지층 (15) 은, 결정성 폴리에스테르를 함유하고 있고, 예를 들어 지방산 에스테르계 향기 성분 등에 대한 저흡착성을 나타낸다. 제 1 수지층 (15) 은, 결정성 폴리에스테르 필름으로 이루어져 있어도 된다. 제 1 수지층 (15) 은, 연신 필름이어도 되고, 비연신 필름이어도 된다. 제 1 수지층 (15) 은, 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등의 압출 성형법에 의해 형성된다.
제 1 수지층 (15) 의 두께는, 예를 들어 20 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하이다. 제 1 수지층 (15) 의 두께가 20 ㎛ 이상임으로써, 제 1 수지층 (15) 이 양호한 히트 시일성을 발휘할 수 있다. 제 1 수지층 (15) 의 두께의 하한값은, 예를 들어 30 ㎛ 여도 되고, 40 ㎛ 여도 된다. 또, 제 1 수지층 (15) 의 두께가 80 ㎛ 이하임으로써, 제 1 수지층 (15) 은, 지방산 에스테르계 향기 성분 등에 대한 저흡착성을 양호하게 발휘할 수 있다. 또, 제 1 수지층 (15) 의 두께의 상한값은, 예를 들어 60 ㎛ 여도 되고, 50 ㎛ 여도 되고, 40 ㎛ 여도 된다.
제 1 수지층 (15) 의 일부와 타부를, 히트 시일 온도 190 ℃, 압력 0.2 ㎫ 의 조건 하에서 1 초간 히트 시일했을 때, 상기 일부와 상기 타부의 평균 접착 강도는, 예를 들어 13 N/15 ㎜ 이상이다. 이 경우, 상기 일부와 상기 타부가 양호하게 융착된다. 평균 접착 강도가 13 N/15 ㎜ 이상일 때, 예를 들어 적층 시트 (1) 로 형성되는 포장체의 내압성 및 내충격성을 확보하기 쉽다. 이 관점에서, 평균 접착 강도는 15 N/15 ㎜ 이상이어도 되고, 20 N/15 ㎜ 이상이어도 되고, 25 N/15 ㎜ 이상이어도 되고, 30 N/15 ㎜ 이상이어도 된다. 또한, 상기 평균 접착 강도는, JIS K 7127 : 1999 에 준거하여 측정된다.
제 1 수지층 (15) 에 함유되는 결정성 폴리에스테르의 결정화 온도는, 예를 들어 120 ℃ 이상 150 ℃ 이하이다. 이 경우, 제 1 수지층 (15) 은, 지방산 에스테르계 향기 성분에 대해 양호한 저흡착성을 나타낼 수 있다. 특히 제 1 수지층 (15) 은, 지방산 에스테르계 향기 성분의 1 종인 카프르산에틸에 대해 양호한 저흡착성을 나타낼 수 있다. 또, 결정성 폴리에스테르의 유리 전이 온도는 70 ℃ 이상 80 ℃ 이하이고, 당해 결정성 폴리에스테르의 융해 온도는 210 ℃ 이상 240 ℃ 이하이다. 결정성 폴리에스테르의 결정화 온도, 유리 전이 온도, 및 융해 온도의 각각은, 예를 들어, 측정 온도 20 ∼ 300 ℃, 승온 속도 5 ℃/분의 조건에서 시차 주사 열량 (DSC) 측정을 실시함으로써 결정할 수 있다.
결정성 폴리에스테르는, 예를 들어, 디올류와 디카르복실산을 축중합시킴으로써 생성할 수 있다. 결정성 폴리에스테르로서, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등이 사용될 수 있다. 디올류는, 예를 들어 지방족 디올 등이다. 지방족 디올의 구체예로서, 에틸렌글리콜, 헥사메틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,4-부탄디올 등의 화합물을 들 수 있다. 결정성 폴리에스테르를 생성할 때, 디올류는, 상기 서술한 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상의 화합물을 조합하여 사용해도 된다. 디카르복실산은, 예를 들어, 방향족 디카르복실산 등이다. 방향족 디카르복실산의 구체예로서, 이소프탈산, 테레프탈산, 이들 산의 무수물 또는 저급 알킬에스테르 등의 화합물을 들 수 있다. 결정성 폴리에스테르를 생성할 때, 디카르복실산은, 상기 서술한 화합물을 단독으로 사용해도 되고, 2 종류 이상의 화합물을 조합하여 사용해도 된다.
결정성 폴리에스테르의 결정화도는, 예를 들어 10 ％ 이상이다. 제 1 수지층 (15) 에 함유되는 결정성 폴리에스테르의 결정화도는, 예를 들어, X 선 회절법을 이용함으로써 얻어진다. 이 경우, 먼저, X 선원으로서 CuKα 선을 사용하고, 결정성 폴리에스테르의 샘플 필름의 X 선 회절 스펙트럼을 측정한다. 당해 X 선 회절 스펙트럼의 측정 결과에 포함되는 결정부의 회절 강도 및 전체 산란 강도로부터, 질량분율 결정화도로서 산출한다.
제 1 수지층 (15) 에는, 결정성 폴리에스테르에 더하여, 난연제, 슬립제, 안티 블로킹제, 산화 방지제, 광 안정제, 점착 부여제 등의 각종 첨가재가 첨가되어도 된다.
제 2 수지층 (16) 은, 기재 (2) 와 제 1 수지층 (15) 에 접합하는 층으로, 기재 (2) 및 제 1 수지층 (15) 에 의해 덮인다. 제 2 수지층 (16) 은, 제 1 수지층 (15) 의 제막성을 보조하기 위해 사용되어도 되고, 기재 (2) 와 제 1 수지층 (15) 을 강고하게 일체화하기 위해 사용되어도 된다. 제 2 수지층 (16) 은, 미연신 필름이다. 제 2 수지층 (16) 은, 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등의 압출 성형법에 의해 형성된다. 제 2 수지층 (16) 이 제 1 수지층 (15) 의 제막성을 보조하기 위해 사용되는 경우, 예를 들어 공압출 성형법에 의해, 제 2 수지층 (16) 은 제 1 수지층 (15) 과 동시에 형성된다. 이로써, 예를 들어 제 1 수지층 (15) 의 제막성이 낮은 경우여도, 제 1 수지층 (15) 을 양호하게 제막할 수 있다. 본 실시형태에서는, 제 1 수지층 (15) 및 제 2 수지층 (16) 은, 공압출 성형법에 의해 동시에 형성된다.
제 2 수지층 (16) 은, 제 1 수지층 (15) 과 달리 폴리에스테르를 함유하지 않는 층이다. 즉, 제 2 수지층 (16) 은, 제 1 수지층 (15) 과는 상이한 수지를 함유하는 층 (이 (異) 수지층) 이라고도 할 수 있다. 제 2 수지층 (16) 의 제막성을 양호한 것으로 하는 관점에서, 제 2 수지층 (16) 에 함유되는 수지 (고분자 화합물) 는, 예를 들어, 폴리올레핀, 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체, 에틸렌-메타크릴산에스테르 공중합체, 에틸렌-메타크릴산에스테르-산 무수물 공중합체, 에틸렌-메타크릴산-메타크릴산에스테르 공중합체 등을 들 수 있다. 폴리올레핀은, 접착성의 관점에서, 산 무수물 변성 폴리올레핀이어도 된다. 폴리에틸렌의 밀도는, 예를 들어 0.86 g/㎤ 이상 0.90 g/㎤ 이하이다. 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체는, 예를 들어 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체 (EMA), 에틸렌-에틸아크릴레이트 공중합체 (EEA) 등이다. 에틸렌-메타크릴산에스테르 공중합체는, 예를 들어 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체 (EMMA) 등이다. 제 2 수지층 (16) 은, 상기 서술한 고분자 화합물을 적어도 1 종류 함유한다.
제 2 수지층 (16) 에는, 상기 서술한 고분자 화합물에 더하여, 난연제, 슬립제, 안티 블로킹제, 산화 방지제, 광 안정제, 점착 부여제 등의 각종 첨가재가 첨가되어도 된다.
＜패키지＞
다음으로, 도 2 및 도 3 을 참조하면서, 본 실시형태에 관련된 적층 시트 (1) 를 사용하여 형성되는 포장체를 구비하는 패키지의 일례에 대해 설명한다. 도 2 는, 패키지의 개략 평면도이다. 도 3 은, 도 2 의 III-III 선을 따른 단면도이다.
도 2 및 도 3 에 나타내는 패키지 (50) 는, 고체, 액체 등의 내용물 (52) 을 수용하는 제품이다. 패키지 (50) 는, 적층 시트 (1) 로 형성되는 포장체 (51) 와, 포장체 (51) 에 수용되는 내용물 (52) 을 구비한다. 본 실시형태에서는 포장체 (51) 는, 지제 용기 포장체이다. 지제 용기 포장체는, 일본의 자원 유효 이용 촉진법에 기초하여, 지제 용기 포장의 식별 표시가 부여되는 포장체이다. 이 때문에, 본 실시형태에 관련된 포장체 (51) 의 주성분은, 종이이다. 본 실시형태에 있어서는, 포장체 (51) 의 합계 질량 중, 종이의 질량이 51 ％ 이상이다.
포장체 (51) 는, 적층 시트 (1) 로 구성됨과 함께, 내용물 (52) 을 수용하고 있다. 포장체 (51) 는, 예를 들어 내용물 (52) 을 사이에 두도록 반으로 접은 적층 시트 (1) 의 단부 (端部) 를 봉지함으로써, 봉투 형상으로 성형된다. 내용물 (52) 은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 음식물, 의약품, 화장품, 화학품 등이다. 내용물 (52) 은, 고체에 한정되지 않고, 액체, 기체여도 된다. 내용물 (52) 은, 개별 포장되어도 된다. 본 실시형태에서는, 내용물 (52) 은, 주류 등의 지방산 에스테르계 향기 성분을 함유하는 액체이다. 지방산 에스테르계 향기 성분은, 예를 들어, 아세트산이소아밀, 카프로산에틸, 카프릴산에틸, 카프르산에틸, 라우르산에틸, 아세트산페닐에틸, 락트산에틸 등이다. 지방산 에스테르계 향기 성분에 있어서의 지방산의 탄소수는, 예를 들어 6 이상 20 이하이다. 예를 들어 주류의 1 종인 일본술인 음양주는, 지방산 에스테르계 향기 성분에 기초하는 향기를 발생한다.
포장체 (51) 는, 내용물 (52) 이 수용되는 본체부 (53) 와, 적층 시트 (1) 가 2 개로 절곡된 절곡부 (54) 와, 본체부 (53) 의 단부에 위치하는 시일부 (55) 를 갖는다. 본체부 (53) 의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 소정의 방향에서 보아 직사각형상을 나타낸다. 본체부 (53) 의 외표면에 있어서의 적어도 일부에는, 인쇄가 실시되어 있다 (도시 생략). 본체부 (53) 에는, 예를 들어, 내용물 (52) 에 더하여 질소 등의 특정한 기체가 수용되어도 된다. 포장체 (51) 의 최내층은, 실란트층 (3) (보다 구체적으로는, 제 1 수지층 (15)) 에 의해 구성된다. 이 때문에, 포장체 (51) 에 수용되는 내용물 (52) 은, 본체부 (53) 에 있어서의 제 1 수지층 (15) 에 접한다. 본 실시형태에서는, 소정의 방향에서 보아, 절곡부 (54) 가 본체부 (53) 의 한 변을 구성하고, 시일부 (55) 가 본체부 (53) 의 나머지 3 변을 구성한다. 절곡부 (54) 의 양단과, 시일부 (55) 는 겹쳐 있다.
시일부 (55) 는, 적층 시트 (1) 에 있어서의 실란트층 (3) 의 일부와 타부가 첩합되는 부분이다. 보다 구체적으로는, 제 1 수지층 (15) 의 제 1 부분 (15a) 과, 제 2 부분 (15b) 이, 서로 접착하고 있다. 제 1 부분 (15a) 과 제 2 부분 (15b) 은, 시일부 (55) 를 형성하는 부분이다. 제 1 부분 (15a) 은 반으로 접힌 시일부 (55) 중 일방에 포함되고, 제 2 부분 (15b) 은 반으로 접힌 시일부 (55) 중 타방에 포함된다. 시일부 (55) 는, 예를 들어, 적층 시트 (1) 의 일부와 타부가 가열 및 압축되는 (즉, 히트 시일되는) 것에 의해 형성된다. 제 1 부분 (15a) 과 제 2 부분 (15b) 의 평균 접착 강도는, 예를 들어 15 N/15 ㎜ 이상이지만, 이것에 한정되지 않는다. 포장체 (51) 의 밀봉성의 관점에서, 제 1 수지층 (15) 의 두께가 20 ㎛ 이상 40 ㎛ 이하일 때의 제 1 부분 (15a) 과 제 2 부분 (15b) 의 평균 접착 강도는, 20 N/15 ㎜ 이상이어도 되고, 25 N/15 ㎜ 이상이어도 되고, 30 N/15 ㎜ 이상이어도 된다.
이상에서 설명한 본 실시형태에 관련된 적층 시트 (1) 와, 적층 시트 (1) 를 구비하는 포장체 (51) 에 의해 발휘되는 작용 효과에 대해, 종래예와 비교하면서 설명한다.
종래에는, 내용물의 보향성을 도모하기 위해, 포장체의 내면에 비정성 폴리에스테르로 구성되는 필름이 사용되는 경우가 있다. 그러나, 비정성 폴리에스테르의 히트 시일성은 비교적 낮은 것이 알려져 있다. 이 때문에, 비정성 폴리에스테르로 구성되는 필름을 히트 시일층으로서 사용하는 것은 일반적이지 않다. 예를 들어, 비정성 폴리에스테르 필름의 표면에 양호한 히트 시일성을 나타내는 수지 (예를 들어, 폴리올레핀) 를 형성하는 것이 생각된다. 이 경우, 비정성 폴리에스테르에 의한 보향성이 저해되어 버리는 문제가 있다. 추가로, 비정성 폴리에스테르를 사용한 경우여도, 내용물의 보향성은 충분하다고는 할 수 없는 문제가 있었다. 따라서, 예를 들어 지제의 지지층을 구비하는 적층 시트에 비정성 폴리에스테르가 사용된 경우, 히트 시일성과 보향성의 양립은 곤란하다.
이에 반해, 적층 시트 (1) 의 실란트층 (3) 은, 결정성 폴리에스테르를 함유하는 제 1 수지층 (15) 을 갖는다. 이 제 1 수지층 (15) 은, 실란트층 (3) 에 있어서의 노출층으로서 기능한다. 여기서 지방산 에스테르계 향기 성분은, 폴리올레핀 및 비정성 폴리에스테르보다, 결정성 폴리에스테르에 잘 흡착되지 않는 경향이 있다. 특히, 지방산 에스테르계 향기 성분 (예를 들어, 카프르산에틸 등) 이, 결정화 온도가 120 ℃ 이상 150 ℃ 이하로 설정되는 결정성 폴리에스테르에 잘 흡착되지 않는 경향이 있는 것이 발견되었다. 이 때문에, 예를 들어 지방산 에스테르계 향기 성분을 함유하는 식품 등을, 실란트층 (3) 이 접하도록 적층 시트 (1) 로 포장함으로써, 지방산 에스테르계 향기 성분이 적층 시트 (1) 에 잘 흡착되지 않게 된다.
폴리에스테르가 용융되면, 당해 폴리에스테르의 점도는 저하되는 경향이 있다. 이 때문에, 실란트층을 단일의 결정성 폴리에스테르층으로 형성하는 경우, 당해 실란트층의 품질이 불균일해지기 쉽다. 예를 들어, 결정성 폴리에스테르층을 T 다이법에 의해 형성할 때, 당해 결정성 폴리에스테르층의 폭이 크게 줄어드는 경향이 있다 (즉, 넥인이 발생하기 쉽다). 또, 폴리에스테르의 점도 변화가 크기 때문에, 안정적인 품질의 결정성 폴리에스테르층을 인플레이션법에 의해 형성하는 것은 곤란하다. 이에 대하여 본 실시형태에서는, 실란트층 (3) 은, 제 1 수지층 (15) 에 더하여, 제 1 수지층 (15) 과 기재 (2) 사이에 위치함과 함께 폴리에스테르를 함유하지 않는 제 2 수지층 (16) 을 갖는다. 이와 같이 실란트층 (3) 을 적층 구조로 함으로써, 결정성 폴리에스테르를 함유하는 제 1 수지층 (15) 의 제막성을 향상시킬 수 있다. 특히 본 실시형태에서는, 제 1 수지층 (15) 과 제 2 수지층 (16) 이 공압출 성형법에 의해 형성된다. 이 때문에, 제 2 수지층 (16) 에 의한 제 1 수지층 (15) 의 제막성의 보조 기능이 양호하게 발휘된다. 따라서 본 실시형태에 의하면, 지방산 에스테르계 향기 성분의 흡착을 양호하게 억제 가능하여, 안정적인 품질의 실란트층 (3) 을 구비 가능한 적층 시트 (1) 를 제공할 수 있다. 추가로, 제 1 수지층 (15) 및 제 2 수지층 (16) 을 갖는 실란트층 (3) 을 사용함으로써, 지제의 지지층 (11) 을 사용한 경우여도 양호한 히트 시일성 및 보향성을 나타내는 적층 시트 (1) 가 얻어진다.
적층 시트 (1) 를 사용하여 형성되는 포장체 (51) 의 최내층은, 실란트층 (3) 의 제 1 수지층 (15) 에 의해 구성된다. 이로써, 포장체 (51) 의 내용물에 지방산 에스테르계 향기 성분이 함유되는 경우, 당해 지방산 에스테르계 향기 성분은, 포장체 (51) 에 의해 잘 흡착되지 않는 경향이 있다. 따라서, 본 실시형태에 관련된 적층 시트 (1) 를 사용함으로써, 내용물 (52) 의 보향성이 우수한 포장체 (51) 를 제조할 수 있다.
본 실시형태에서는, 결정성 폴리에스테르의 유리 전이 온도는, 70 ℃ 이상 80 ℃ 이하이고, 결정성 폴리에스테르의 융해 온도는, 210 ℃ 이상 240 ℃ 이하여도 된다. 이 경우, 실란트층 (3) 의 제 1 수지층 (15) 은, 카프르산에틸을 잘 흡착하지 않는 결정성 폴리에스테르를 함유할 수 있다.
본 실시형태에서는, 제 1 수지층 (15) 의 두께는, 20 ㎛ 이상 40 ㎛ 이하이고, 제 1 부분 (15a) 과 제 2 부분 (15b) 의 평균 접착 강도는, 20 N/15 ㎜ 이상이어도 된다. 이 경우, 포장체 (51) 의 형태를 양호하게 유지할 수 있다.
이하에서는, 도 4 및 도 5 를 참조하면서, 상기 실시형태의 각 변형예에 대해 설명한다. 이하의 각 변형예에 있어서, 상기 실시형태와 중복되는 지점의 설명은 생략한다. 따라서 이하에서는, 상기 실시형태와 상이한 지점을 주로 설명한다.
도 4 는, 제 1 변형예에 관련된 적층 시트의 주요부 확대 단면도이다. 도 4 에 나타내는 바와 같이, 제 1 변형예에 관련된 적층 시트 (1A) 는, 기재 (2A) 를 구비하는 점에서, 상기 실시형태의 적층 시트 (1) 와 상이하다. 기재 (2A) 는, 지지층 (11) 과, 제 1 코트층 (12) 과, 제 2 코트층 (13) 과, 배리어층 (14A) 을 갖는다. 배리어층 (14A) 은, 서로 적층되는 제 1 필름 (14a) 과 제 2 필름 (14b) 을 갖는다.
제 1 필름 (14a) 은, 수증기 및 산소 등에 대한 가스 배리어성을 나타내는 필름으로, 제 2 코트층 (13) 상에 형성된다. 제 1 필름 (14a) 은, 예를 들어, 알루미늄박 등의 금속박 혹은 스테인리스박 등의 합금박이다. 제 1 변형예에서는, 제 1 필름 (14a) 은, 알루미늄박이다. 제 1 필름 (14a) 의 두께는, 예를 들어 5 ㎛ 이상 13 ㎛ 이하이다. 이 경우, 제 1 필름 (14a) 은, 양호한 가스 배리어성 및 차광성을 나타낼 수 있다. 제 2 필름 (14b) 은, 상기 실시형태의 배리어층 (14) 과 동일 재료에 의해 형성된다. 제 2 필름 (14b) 에는, 실리카 등이 증착되지 않아도 된다.
이상에서 설명한 제 1 변형예에 관련된 적층 시트 (1A) 에 있어서도, 상기 실시형태와 동일한 작용 효과가 발휘된다. 추가로, 적층 시트 (1A) 가 배리어층 (14A) 을 갖는 것에 의해, 양호한 가스 배리어성 및 차광성이 발휘된다.
도 5(a) 는, 제 2 변형예에 관련된 적층 시트의 제 1 수지층의 개략 단면도이다. 도 5(a) 에 나타내는 제 1 수지층 (15A) 은, 서로 적층되는 제 1 층 (151) 및 제 2 층 (152) 을 갖는다.
제 1 층 (151) 은, 실란트층 (3) 에 있어서의 노출층으로, 결정성 폴리에스테르를 함유한다. 제 2 변형예에서는, 제 1 층 (151) 은, 상기 실시형태의 제 1 수지층 (15) 과 동일한 구성을 갖는다. 이 때문에, 제 1 층 (151) 에 함유되는 결정성 폴리에스테르의 결정화 온도는, 120 ℃ 이상 150 ℃ 이하이다. 또, 당해 결정성 폴리에스테르의 유리 전이 온도는 70 ℃ 이상 80 ℃ 이하여도 되고, 당해 결정성 폴리에스테르의 융해 온도는 210 ℃ 이상 240 ℃ 이하여도 된다. 제 1 층 (151) 은, 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등의 압출 성형법에 의해 형성된다.
제 2 층 (152) 은, 제 1 층 (151) 의 제막성을 보조하기 위한 층으로, 실란트층 (3) 에 있어서 제 2 수지층 (16) 과 제 1 층 (151) 사이에 위치한다. 제 2 층 (152) 은, 폴리에스테르를 함유한다. 제 2 층 (152) 에 함유되는 폴리에스테르는, 예를 들어 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등이다. 제 2 층 (152) 에 함유되는 폴리에스테르는, 결정성 폴리에스테르여도 되고, 비정성 폴리에스테르여도 된다. 제 2 층 (152) 에 함유되는 폴리에스테르가 결정성 폴리에스테르인 경우, 당해 폴리에스테르의 결정화도는, 제 1 층 (151) 에 함유되는 결정성 폴리에스테르의 결정화도보다 낮다. 이 경우, 제 2 층 (152) 의 결정성 폴리에스테르의 결정화도는, 예를 들어 제 1 층 (151) 의 결정성 폴리에스테르의 결정화도보다 1 ％ 이상 낮다. 폴리에스테르의 결정화도는, 예를 들어, 공중합에 제공하는 모노머의 종류를 바꾸는 것에 의해 조정할 수 있다. 혹은, 당해 결정화도는, 폴리에스테르를 함유하는 층의 성막 조건을 변경함으로써도 조정할 수 있다. 성막 조건은, 예를 들어, 냉각 속도, 가열 온도, 연신 배율 등이다. 비정성 폴리에스테르는, 결정 구조를 갖지 않거나 혹은 실질적으로 갖지 않는 폴리에스테르이다. 결정성 폴리에스테르와, 비정성 폴리에스테르는, DSC 측정에 의해 결정화 온도를 결정할 수 있는지의 여부에 따라 구별할 수 있다.
제 1 수지층 (15A) 의 두께는, 상기 실시형태의 제 1 수지층 (15) 과 동일한 정도이다. 이 때문에, 제 1 층 (151) 과 제 2 층 (152) 의 합계 두께는, 예를 들어 30 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하이다. 제 1 층 (151) 의 두께는, 제 2 층 (152) 의 두께보다 커도 되고, 작아도 된다. 제 1 수지층 (15A) 에 의한 지방산 에스테르계 향기 성분의 흡착성의 관점에서, 제 1 층 (151) 의 두께는, 제 2 층 (152) 의 두께보다 커도 된다. 제 1 수지층 (15A) 의 제막성의 관점에서, 제 1 층 (151) 의 두께는, 제 2 층 (152) 의 두께보다 작아도 된다.
제 2 층 (152) 은, 미연신 필름이다. 제 2 층 (152) 은, 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등의 압출 성형법에 의해 형성된다. 제 1 수지층 (15A) 의 제막성의 관점에서, 제 1 층 (151) 과 제 2 층 (152) 은, 동시에 형성되어도 된다. 이 경우, 예를 들어 공압출 성형법에 의해, 제 1 층 (151) 과 제 2 층 (152) 이 동시에 형성된다. 이 경우, 제 1 수지층 (15A) 및 제 2 수지층 (16) 은, 공압출 성형법에 의해 동시에 형성되어도 된다. 즉, 제 1 층 (151) 과, 제 2 층 (152) 과, 제 2 수지층 (16) 은, 공압출 성형법에 의해 동시에 형성되어도 된다. 이로써, 제 2 변형예에 관련된 실란트층의 제막성을 양호하게 향상시킬 수 있다.
이상에서 설명한 제 2 변형예에 관련된 적층 시트에 있어서도, 상기 실시형태와 동일한 작용 효과가 발휘된다. 추가로 제 2 변형예에서는, 제 1 수지층 (15A) 의 제막성을 향상시킬 수 있음과 함께, 제 1 수지층 (15A) 이 지방산 에스테르계 향기 성분을 보다 잘 흡착하지 않게 된다.
도 5(b) 는, 제 3 변형예에 관련된 적층 시트의 제 1 수지층의 개략 단면도이다. 도 5(b) 에 나타내는 제 1 수지층 (15B) 은, 서로 적층되는 제 1 층 (151), 제 2 층 (152) 및 제 3 층 (153) 을 갖는다. 제 3 층 (153) 은, 제 1 층 (151) 과 제 2 층 (152) 사이에 위치한다. 제 3 변형예에서는, 제 1 층 (151) 과 제 2 층 (152) 의 각각은, 제 2 변형예의 제 1 층 (151) 과 제 2 층 (152) 과 동일한 구성을 갖는다.
제 3 층 (153) 은, 제 2 층 (152) 과 마찬가지로 제 1 층 (151) 의 제막성을 보조하기 위한 층이다. 제 3 층 (153) 은, 폴리에스테르를 함유한다. 제 3 층 (153) 에 함유되는 폴리에스테르는, 예를 들어 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등이다. 제 3 층 (153) 에 함유되는 폴리에스테르는, 결정성 폴리에스테르여도 되고, 비정성 폴리에스테르여도 된다. 제 3 층 (153) 에 함유되는 폴리에스테르가 결정성 폴리에스테르인 경우, 당해 폴리에스테르의 결정화도는, 제 1 층 (151) 에 함유되는 결정성 폴리에스테르의 결정화도보다 낮다. 이 경우, 제 3 층 (153) 의 결정성 폴리에스테르의 결정화도는, 예를 들어 제 1 층 (151) 의 결정성 폴리에스테르의 결정화도보다 1 ％ 이상 낮다. 추가로, 제 3 층 (153) 의 결정성 폴리에스테르의 결정화도는, 제 2 층 (152) 의 결정성 폴리에스테르의 결정화도보다 높지만, 이것에 한정되지 않는다.
제 1 수지층 (15B) 의 두께는, 상기 실시형태의 제 1 수지층 (15) 과 동일한 정도이다. 이 때문에, 제 1 층 (151) 과, 제 2 층 (152) 과, 제 3 층 (153) 의 합계 두께는, 예를 들어 30 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하이다. 제 1 수지층 (15B) 에 의한 지방산 에스테르계 향기 성분의 흡착성의 관점에서, 제 1 층 (151) 의 두께는, 제 2 층 (152) 및 제 3 층 (153) 의 두께보다 커도 된다. 제 1 수지층 (15B) 의 제막성의 관점에서, 제 1 층 (151) 의 두께는, 제 2 층 (152) 및 제 3 층 (153) 의 두께보다 작아도 된다.
제 3 층 (153) 은, 미연신 필름이다. 제 3 층 (153) 은, 예를 들어 T 다이법, 인플레이션법 등의 압출 성형법에 의해 형성된다. 제 1 수지층 (15B) 의 제막성의 관점에서, 제 1 층 (151) 과, 제 2 층 (152) 과, 제 3 층 (153) 은, 동시에 형성되어도 된다. 이 경우, 예를 들어 공압출 성형법에 의해, 제 1 층 (151) 과, 제 2 층 (152) 과, 제 3 층 (153) 이 동시에 형성된다. 이 경우, 제 1 수지층 (15B) 및 제 2 수지층 (16) 은, 공압출 성형법에 의해 동시에 형성되어도 된다. 즉, 제 1 층 (151) 과, 제 2 층 (152) 과, 제 3 층 (153) 과, 제 2 수지층 (16) 은, 공압출 성형법에 의해 동시에 형성되어도 된다. 이로써, 제 3 변형예에 관련된 실란트층의 제막성을 양호하게 향상시킬 수 있다.
이상에서 설명한 제 3 변형예에 관련된 적층 시트에 있어서도, 상기 실시형태와 동일한 작용 효과가 발휘된다. 추가로 제 3 변형예에서는, 제 1 수지층 (15A) 의 제막성을 보다 향상시킬 수 있다.
본 개시의 일 측면에 관련된 적층 시트 및 당해 적층 시트 (1) 를 사용한 포장체는, 상기 실시형태 및 상기 변형예에 한정되지 않는다. 상기 실시형태와 상기 변형예는, 적절히 조합되어도 된다. 예를 들어, 상기 제 1 변형예와 제 2 변형예가 조합되어도 되고, 상기 제 1 변형예와 상기 제 3 변형예가 조합되어도 된다.
상기 실시형태 및 상기 변형예에서는, 적층 시트의 기재는, 지지층, 제 1 코트층, 제 2 코트층, 및 배리어층, 시일층을 갖지만, 이것에 한정되지 않는다. 기재는, 상기층 이외의 구성 요건을 가져도 된다. 예를 들어, 지지층과 배리어층 사이에는, 물리적 강도를 향상시키기 위한 보강층 등이 형성되어도 된다. 보강층은, 예를 들어 미연신 필름이어도 되고, 연신 필름이어도 된다. 이 경우, 보강층은, 예를 들어 폴리아미드, 폴리프로필렌, 폴리에스테르 등의 열가소성 수지를 함유한다.
상기 실시형태 및 상기 변형예에서는, 적층 시트가 반으로 접힘으로써 봉투 형상의 포장체가 형성되지만, 이것에 한정되지 않는다. 예를 들어, 적층 시트는 복수회 굴곡되어도 된다. 이 경우, 포장체는, 예를 들어 상자 형상을 갖는 용기여도 되고, 게이블톱 형상을 갖는 용기여도 된다. 혹은, 포장체는, 적층 시트를 절곡하지 않고 제조되어도 된다. 이 경우, 예를 들어 서로 중첩한 2 장의 시트의 단부를 봉지함으로써, 포장체가 제조되어도 된다. 포장체의 일부에는, 자유롭게 개폐되는 부분이 형성되어도 된다. 예를 들어, 포장체에는 착탈 가능한 캡 등이 장착되어도 된다.
상기 실시형태 및 상기 변형예에서는, 기재는 지제의 지지층을 갖지만, 이것에 한정되지 않는다. 지지층은, 예를 들어 PET 필름 등의 수지 필름 등이어도 된다. 이 경우, 적층 시트는, 제 1 코트층, 제 2 코트층 및 배리어층 중 적어도 하나를 포함하지 않아도 된다.
실시예
본 개시를 이하의 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하지만, 본 개시는 이들 예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
＜적층 시트＞
먼저, EMA 와, 폴리에스테르 A (유니티카 주식회사 제조, 고유 점도 : 0.73) 를 준비하였다. 또, 배리어층으로서 기능하는 실리카 증착을 실시한 연신 기재 PET 필름 (두께 12 ㎛) 을 준비하였다. 계속해서, 압출 성형 장치를 사용하여, 260 ℃ 이상 300 ℃ 이하에서, 2 액 경화형 폴리우레탄계 접착제 (앵커코트제) 를 사용하여, 상기 기재 상에 EMA 와 폴리에스테르 A 를 용융 다층 압출 제막하였다. 바꾸어 말하면, 압출 성형 장치에서, 용융한 EMA 와 폴리에스테르 A 를 필름상으로 공압출 성형하였다. 이로써, 배리어층의 바로 위에 위치하는 EMA 필름 (제 2 수지층, 두께 20 ㎛) 과, 당해 제 2 수지층 상에 위치하는 폴리에스테르 필름 (제 1 수지층, 두께 40 ㎛) 을 동시에 형성하였다.
다음으로, 지제의 지지층으로서 직사각형 형상을 나타냄과 함께 평량 320 g/㎡ 의 팩 원지 (오지 에프텍스 주식회사 제조) 를 준비하였다. 계속해서, 필름상으로 성형한 폴리에틸렌 (밀도 0.906 g/㎤) 을 지지층의 양면에 접착하였다. 이로써, 지지층의 일방의 주면에 두께 18 ㎛ 의 폴리에틸렌 필름 (제 1 코트층) 을 형성함과 함께, 지지층의 타방의 주면에 두께 30 ㎛ 의 폴리에틸렌 필름 (제 2 코트층) 을 형성하였다. 계속해서, 제 2 코트층과 적층체의 배리어층을 접착하였다. 이상에 의해, 기재와, 제 1 수지층 및 제 2 수지층을 갖는 실란트층을 구비하는 적층 시트를 형성하였다.
폴리에스테르 A 의 유리 전이 온도, 결정화 온도 및 융해 온도는, 하기 표 1 에 나타낸다. 폴리에스테르 A 의 유리 전이 온도, 결정화 온도 및 융해 온도는, 적층 시트로부터 박리한 제 1 수지층을 측정용 시료로 하고, 시차 주사 열량계 (주식회사 히타치 제작소 제조,「DSC7020」) 를 사용하여, 측정 온도 20 ∼ 30 ℃, 승온 속도 5 ℃/분의 조건에서 측정하였다.
＜포장체＞
먼저, 상기 적층 시트의 실란트층의 일부와 타부를 열 용착하였다. 열용착은, 임펄스 실러 (후지 임펄스 주식회사 제조,「OPL-300-10」) 를 사용하여, 200 ℃, 0.2 ㎫, 1 sec 의 조건에서 실시하였다. 이 때, 단부의 적어도 일부를 미용착으로 하였다. 이로써, 개구를 갖는 봉투를 형성하였다. 계속해서, 당해 봉투에 50 mL 의 대음양주 (하쿠쓰루 주조 주식회사 제조,「대음양」) 를 수용하였다. 그 후, 상기 단부에 있어서의 미용착 부분을 용착하였다. 이로써, 대음양주가 수용된 포장체를 구비하는 패키지를 형성하였다. 또한, 포장체의 접액 면적이 200 ㎠ 가 되도록, 상기 적층 시트의 치수 및 시일 영역은 설정되었다.
(실시예 2)
폴리에스테르 A 대신에 폴리에스테르 B (유니티카 주식회사 제조, 고유 점도 : 0.57) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 적층 시트, 그리고 당해 적층 시트를 사용한 패키지를 형성하였다. 폴리에스테르 B 의 유리 전이 온도, 결정화 온도 및 융해 온도는, 하기 표 1 에 나타낸다.
(실시예 3)
폴리에스테르 A 대신에 폴리에스테르 C (유니티카 주식회사 제조, 고유 점도 : 0.69) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 적층 시트, 그리고 당해 적층 시트를 사용한 패키지를 형성하였다. 폴리에스테르 C 의 유리 전이 온도, 결정화 온도 및 융해 온도는, 하기 표 1 에 나타낸다.
(비교예 1)
폴리에스테르 A 대신에 폴리에스테르 D (유니티카 주식회사 제조, 고유 점도 : 0.66) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 적층 시트, 그리고 당해 적층 시트를 사용한 패키지를 형성하였다. 폴리에스테르 D 의 유리 전이 온도, 결정화 온도 및 융해 온도는, 하기 표 1 에 나타낸다.
(비교예 2)
폴리에스테르 A 대신에 비정성의 폴리에스테르 E (타마폴리 주식회사 제조, 고유 점도 : 0.72) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 적층 시트, 그리고 당해 적층 시트를 사용한 패키지를 형성하였다. 폴리에스테르 E 의 유리 전이 온도는, 하기 표 1 에 나타낸다.
(비교예 3)
폴리에스테르 A 대신에 폴리에틸렌 (밀도 0.916 g/㎤) 을 사용한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 적층 시트, 그리고 당해 적층 시트를 사용한 패키지를 형성하였다. 폴리에틸렌의 유리 전이 온도 및 융해 온도는, 하기 표 1 에 나타낸다. 또한, 폴리에틸렌의 유리 전이 온도는, 공지된 문헌에 기재되는 값이다.
Figure pct00001
＜흡착성의 평가 방법＞
실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 3 의 포장체의 각각에 있어서의 향기 성분의 흡착성을 하기 방법으로 시험하고, 평가하였다. 또한, 이하에 설명하는 시험에서는, 약 ±2 ％ 의 측정 오차가 발생할 수 있다.
먼저, 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 3 의 포장체의 각각을, 상압, 23 ℃ 의 환경 하에서 정치 (靜置) 하였다. 추가로 기준예로서, 300 mL 의 대음양주가 수용된 유리병 (용량 : 720 mL) 을, 상압, 23 ℃ 의 환경 하에서 정치하였다. 계속해서, 실시예 1 ∼ 3, 비교예 1 ∼ 3 및 기준예의 각각에 대해 고상 마이크로 추출법 (SPME 법) 을 실시함으로써, 소정 기간이 경과한 후에 있어서의 대음양주에 함유되는 향기 성분을 포집하였다. 구체적으로는, 먼저, 소정 기간 정치된 포장체와 유리병의 각각으로부터, 검체가 되는 대음양주 2 g 을 회수하였다. 계속해서, 각 검체를 20 mL 의 바이알병에 넣어 밀봉하였다. 다음으로, 당해 바이알병을 60 ℃ 에서 5 분간 가열하였다. 다음으로, 바이알병에 SPME 파이버 (Sigma-Aldrich 제조, 외경 : 65 ㎛, PDMS/DVB) 를 삽입한 후, 바이알병과 SPME 파이버를 60 ℃ 에서 5 분간 가열하였다. 이로써, 검체로부터 발생한 향기 성분을 SPME 파이버가 포집하였다. 또한, PDMS 는 폴리디메틸실록산이고, DVB 는 디비닐벤젠이다.
계속해서, 향기 성분을 포집한 SPME 파이버를 GC/MS (애질런트·테크놀로지 주식회사 제조,「7890B/5977B」) 의 주입구에 삽입했다. 그리고, 포집한 향기 성분의 종류 및 양을 측정하였다. 각 실시예 및 각 비교예의 측정 결과는, 하기 표 2, 3 에 나타낸다. 또한, 실시예 1 ∼ 3 및 비교예 1 ∼ 3 에 있어서의 소정 기간 경과 후의 향기 성분의 측정량은, 기준예에 있어서의 향기 성분의 측정량을 100 ％ 로 했을 때의 비율로, 표 2, 3 에 나타낸다. 표 2 에서는, 향기 성분의 하나인 카프릴산에틸의 측정 결과가 나타난다. 표 3 에서는, 향기 성분의 하나인 카프르산에틸의 측정 결과가 나타난다.
각 실시예 및 각 비교예에 있어서의 향기 성분 (카프릴산에틸) 의 흡착성 시험의 평가는, 이하에 나타내는 A ∼ D 의 기준을 따라 정하였다. 평가 결과가 A 이면, 향기 성분에 대해 낮은 흡착성을 나타낸다고 할 수 있다. 각 실시예 및 각 비교예에 대한 평가 결과는, 이하의 표 2 에 나타낸다.
A : 8 주일 경과 후에 있어서의 카프릴산에틸의 측정 결과가 88.0 ％ 이상
B : 8 주일 경과 후에 있어서의 카프릴산에틸의 측정 결과가 85.0 ％ 이상
C : 8 주일 경과 후에 있어서의 카프릴산에틸의 측정 결과가 70.0 ％ 이상
D : 8 주일 경과 후에 있어서의 카프릴산에틸의 측정 결과가 50.0 ％ 이하
각 실시예 및 각 비교예에 있어서의 향기 성분 (카프르산에틸) 의 흡착성 시험의 평가는, 이하에 나타내는 A ∼ C 의 기준을 따라 정하였다. 평가 결과가 A 이면, 향기 성분에 대해 낮은 흡착성을 나타낸다고 할 수 있다. 각 실시예 및 각 비교예에 대한 평가 결과는, 이하의 표 3 에 나타낸다.
A : 8 주일 경과 후에 있어서의 카프르산에틸의 측정 결과가 70.0 ％ 이상
B : 8 주일 경과 후에 있어서의 카프르산에틸의 측정 결과가 30.0 ％ 이상
C : 8 주일 경과 후에 있어서의 카프르산에틸의 측정 결과가 10.0 ％ 이하
하기 표 2, 3 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 ∼ 3 은, 카프릴산에틸과 카프르산에틸 중 어느 것에 대해서도 A 라고 평가되었다. 한편, 비교예 1 ∼ 3 은, 카프릴산에틸과 카프르산에틸 중 어느 것에 대해서도 B ∼ D 중 어느 것으로 평가되었다. 이 점에서, 결정화 온도가 120 ℃ 이상 150 ℃ 이하로 제어된 결정성 폴리에스테르를 이용한 실란트층은, 향기 성분 (특히, 지방산 에스테르계 향기 성분) 에 대해 양호한 저흡착성을 나타내는 것을 알 수 있다.
Figure pct00002
Figure pct00003
＜히트 시일 시험＞
상기 표 1 에 나타내는 폴리에스테르 A ∼ E 와 폴리에틸렌의 히트 시일성을 하기 방법으로 시험하여, 평가하였다.
먼저, 두께 12 ㎛ 의 연신 기재 PET 필름을 준비하였다. 계속해서, 압출 성형 장치를 사용하여, 260 ℃ 이상 300 ℃ 이하에서, 2 액 경화형 폴리우레탄계 접착제를 사용하여, 상기 기재 상에 EMA 와 폴리에스테르 A (표 1 을 참조) 를 용융 다층 압출 제막하였다. 바꾸어 말하면, 압출 성형 장치에서, 용융한 EMA 와 폴리에스테르 A 를 필름상으로 공압출 성형하였다. 이로써, 연신 기재 PET 필름의 바로 위에 위치하는 EMA 필름 (두께 20 ㎛) 과, 당해 EMA 필름 상에 위치하는 폴리에스테르 필름 (두께 20 ㎛) 을 동시에 형성하였다. 이상에 의해, 연신 기재 PET 필름과, EMA 필름 및 폴리에스테르 필름을 포함하는 실란트층이, 2 액 경화형 폴리우레탄계 접착제로 일체화된 시료 A1 을 형성하였다. 시료 A1 의 실란트층에는, 폴리에스테르 A 가 함유된다.
추가로, 폴리에스테르 A 대신에, 폴리에스테르 B (표 1 을 참조) 를 사용한 실란트층을 갖는 시료 B1 과, 폴리에스테르 C (표 1 을 참조) 를 사용한 실란트층을 갖는 시료 C1 과, 폴리에스테르 D (표 1 을 참조) 를 사용한 실란트층을 갖는 시료 D1 과, 폴리에스테르 E (표 1 을 참조) 를 사용한 실란트층을 갖는 시료 E1 을 형성하였다. 나아가서는, 연신 기재 PET 필름과 폴리에틸렌만으로 형성되는 두께 60 ㎛ 의 실란트층이 일체화된 시료 F1 을 형성하였다.
시료 A1 ∼ F1 의 각각에 있어서, 실란트층의 일부와 타부가 서로 접촉하는 접촉부를 형성하였다. 계속해서, 10 ㎜ 폭의 직선 시일 바를 사용하여, 0.2 ㎫, 1 초간, 상기 접촉부를 히트 시일하였다. 이로써, 실란트층의 일부와 타부의 접착부를 형성하였다. 히트 시일 온도는, 90 ℃ 내지 210 ℃ 로 하였다. 그리고, JIS Z 1707 : 2019 에 기재되는「히트 시일 강도 시험」을 참고로, 접착부의 평균 접착 강도를 측정하였다. 접착 강도의 측정에 있어서는, 텐실론 만능 재료 시험기 (주식회사 오리엔테크 제조,「RTC-1310A」) 를 사용하여, 인장 속도를 300 ㎜/min 로 하였다.
도 6 은, 히트 시일 온도와 평균 접착 강도의 관계를 나타내는 도면이다. 도 6 에 있어서, 가로축은 히트 시일 온도를 나타내고, 세로축은 평균 접착 강도를 나타낸다. 도 6 에 있어서, 라인 61 ∼ 66 은, 시료 A1 ∼ F1 의 측정 결과를 각각 나타낸다. 도 6 에 나타내는 바와 같이, 폴리에스테르 D 를 함유하는 시료 D1 에 있어서는, 히트 시일 온도가 190 ℃ 이상인 경우, 접착부의 평균 접착 강도가 20 N/15 ㎜ 이상이다. 이에 대하여, 폴리에스테르 A ∼ C 중 어느 것을 함유하는 시료 A1 ∼ C1 에 있어서는, 히트 시일 온도가 150 ℃ 이상인 경우, 접착부의 평균 접착 강도가 20 N/15 ㎜ 이상이다. 특히, 시료 C1 의 접착부의 평균 접착 강도는, 히트 시일 온도가 120 ℃ 이상에서 급격하게 상승한다. 이 결과로부터, 결정화 온도가 120 ℃ 이상 150 ℃ 이하 (혹은, 유리 전이 온도가 70 ℃ 이상 80 ℃ 이하) 인 결정성 폴리에스테르를 함유하는 실란트층은, 비교적 저온에서 히트 시일을 실시할 수 있다.
또, 비정성 폴리에스테르를 함유하는 시료 E1 에 있어서는, 히트 시일 온도가 150 ℃ 이상이어도, 접착부의 평균 접착 강도가 20 N/15 ㎜ 미만이다. 이에 대하여, 결정성 폴리에스테르를 함유하는 시료 A1 ∼ C1 에 있어서는, 히트 시일 온도가 150 ℃ 이상인 경우, 접착부의 평균 접착 강도가 20 N/15 ㎜ 이상이다. 이 결과로부터, 결정성 폴리에스테르를 함유하는 실란트층은, 비정성 폴리에스테르를 함유하는 실란트층보다, 히트 시일성이 우수한 것을 알 수 있다.
1, 1A : 적층 시트
2, 2A : 기재
3 : 실란트층
11 : 지지층
11a : 주면
11b : 주면
12 : 제 1 코트층
13 : 제 2 코트층
14, 14A : 배리어층
14a : 제 1 필름
14b : 제 2 필름
15, 15A, 15B : 제 1 수지층
15a : 제 1 부분
15b : 제 2 부분
16 : 제 2 수지층
50 : 패키지
51 : 포장체
52 : 내용물
53 : 본체부
54 : 절곡부
55 : 시일부
151 : 제 1 층
152 : 제 2 층
153 : 제 3 층

Claims (10)

  1. 시트 형상을 갖는 기재와,
    기재 상에 형성되는 실란트층을 구비하고,
    실란트층은, 결정성 폴리에스테르를 함유하는 제 1 수지층, 그리고, 상기 제 1 수지층과 상기 기재 사이에 위치함과 함께 폴리에스테르를 함유하지 않는 제 2 수지층을 갖고,
    상기 제 2 수지층은, 상기 기재와 상기 제 1 수지층에 접합하고,
    상기 결정성 폴리에스테르의 결정화 온도는, 120 ℃ 이상 150 ℃ 이하인, 적층 시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 결정성 폴리에스테르의 유리 전이 온도는, 70 ℃ 이상 80 ℃ 이하인, 적층 시트.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 결정성 폴리에스테르의 융해 온도는, 210 ℃ 이상 240 ℃ 이하인, 적층 시트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제 1 수지층은, 상기 결정성 폴리에스테르를 함유하는 제 1 층, 그리고, 상기 제 2 수지층과 상기 제 1 층 사이에 위치하는 제 2 층을 갖고,
    상기 제 2 층은, 상기 결정성 폴리에스테르보다 낮은 결정화도의 폴리에스테르를 함유하는, 적층 시트.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 제 2 층에 함유되는 상기 폴리에스테르는, 비정성 폴리에스테르인, 적층 시트.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 제 1 수지층은, 상기 제 1 층과 상기 제 2 층 사이에 위치하는 제 3 층을 추가로 갖고,
    상기 제 3 층은, 상기 결정성 폴리에스테르보다 낮은 결정화도의 폴리에스테르를 함유하는, 적층 시트.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 제 3 층에 함유되는 상기 폴리에스테르의 결정화도는, 상기 제 2 층에 함유되는 상기 폴리에스테르의 결정화도보다 높은, 적층 시트.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재는, 지제의 지지층, 그리고, 상기 지지층과 상기 실란트층 사이에 위치하는 배리어층을 갖는, 적층 시트.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 적층 시트를 구비하는 포장체로서,
    상기 포장체의 최내층은, 상기 실란트층의 상기 제 1 수지층에 의해 구성되고,
    상기 제 1 수지층의 제 1 부분과, 상기 제 1 수지층의 제 2 부분은, 서로 접착하고 있는, 포장체.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 제 1 수지층의 두께는, 20 ㎛ 이상 40 ㎛ 이하이고, 상기 제 1 부분과 상기 제 2 부분의 평균 접착 강도는, 20 N/15 ㎜ 이상인, 포장체.
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