WO2021149766A1 - 消火シート - Google Patents

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thermoplastic resin
potassium
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富山 昇吾
明正 堤
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ヤマトプロテック株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a fire extinguishing sheet that can be used in places where fires can occur, equipment, devices, tools, building materials, structures, etc., and has an initial fire extinguishing function.
  • a fire extinguishing agent composition for generating an aerosol by combustion to extinguish or suppress a fire is known (for example, Patent Document 1).
  • a fire extinguishing agent composition can be used, for example, as a liquid such as a dispersion, or as a solid such as a powder or a molded product having a desired shape.
  • the molded product described in Patent Document 1 can be said to be a so-called self-extinguishing molded product, but the manufacturing process has not been established, and there is still room for improvement from the viewpoint of productivity, mass production, and mass production. was there.
  • the present invention provides a fire extinguishing sheet that can be used in places where fires can occur, equipment, structures, etc. and has an initial fire extinguishing function, and is suitable for productivity, mass production, and mass production.
  • the purpose is.
  • the present invention provides a fire extinguishing sheet containing a fire extinguishing agent that thermally decomposes when a predetermined temperature is reached to generate a fire extinguishing component.
  • the fire extinguishing component is an aerosol.
  • the fire extinguishing agent contains at least a potassium compound and a binder.
  • the potassium compound contains at least a potassium-containing organic compound and potassium chlorate.
  • the binder is polyester resin, polystyrene, polyolefin resin, polyurethane resin, polyisocyanate, polyimide resin, acrylic resin, cellulose-based compound, vinyl chloride, ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinylidene fluoride.
  • the fire extinguishing sheet of the present invention contains at least tripotassium citrate and potassium chlorate as potassium compounds and at least polyvinyl butyral as a binder.
  • a fire extinguishing sheet that can be used in a place where a fire can occur, equipment, a structure, etc. and has an initial fire extinguishing function, and is suitable for productivity, mass production, and mass production. ..
  • the fire extinguishing sheet of the present embodiment contains a fire extinguishing agent that thermally decomposes when a predetermined temperature is reached to generate a fire extinguishing component.
  • the fire extinguishing sheet may be said to be a fire extinguishing agent molded into a sheet shape. Then, the fire extinguishing sheet of the present embodiment generates an aerosol as a fire extinguishing component.
  • the fire extinguishing sheet contains at least a potassium compound and a binder in the fire extinguishing agent.
  • the fire extinguishing agent contains, for example, 0.5 to 30% by mass of the binder (component A) and 10 to 70% by mass of the chlorate (component B), and further the binder and the chlorate. It contains 30 to 900 parts by mass of potassium salt (C component) with respect to 100 parts by mass, and the thermal decomposition temperature is in the range of more than 90 ° C. to 450 ° C.
  • binder for the component A examples include polyester resin, polystyrene, polyolefin resin, polyurethane resin, polyisocyanate, polyimide resin, acrylic resin, cellulose-based compound, vinyl chloride, ethylene vinyl acetate copolymer, and polyvinylidene fluoride resin.
  • Fluororesin binder synthetic latex, rosin, epoxy resin, phenol resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetal resin, olefin-based thermoplastic resin, butadiene-based thermoplastic resin, styrene-based thermoplastic resin, styrene-butadiene-based thermoplastic resin, Isoprene-based thermoplastic resin, urethane-based thermoplastic resin, ester-based thermoplastic resin, amide-based thermoplastic resin, vinyl chloride-based thermoplastic resin, thermoplastic resin mixed with process oil, tackifier resin, etc., alloy-type thermoplastic It is preferable that it is selected from at least one of an elastomer, a dynamically crosslinked thermoplastic elastomer, bentonite, and a biobinder Biopoly B.
  • the component A can also be said to be fuel.
  • Chlorate of component B is a powerful oxidizing agent, and is a component for generating thermal energy by combustion with the potassium salt of component C to generate aerosols (potassium radicals). This aerosol releases potassium radicals (potassium compounds), which are fire extinguishing components, and breaks the combustion chain by the negative catalytic effect to realize quick fire extinguishing.
  • the content ratio of the binder of component A and the chlorate of component B in the total 100% by mass is as follows.
  • Component A 0.5 to 30% by mass
  • the potassium salt of the C component is a component for generating an aerosol (potassium radical) by the heat energy generated by the combustion of the B component.
  • Examples of the potassium salt of the C component include potassium acetate, potassium propionate, monopotassium citrate, dipotassium citrate, tripotassium citrate, monopotassium trihydrogen tetraacetate ethylenediamine, dipotassium dihydrogen dihydrogen tetraacetate ethylenediamine, and tetratetraethylenediamine.
  • the content ratio of the C component is preferably 50 to 500 parts by mass, and more preferably 100 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the contents of the A component and the B component.
  • the fire extinguishing agent composition of the present embodiment has a thermal decomposition start temperature in the range of more than 90 ° C. to 450 ° C., preferably 150 ° C. to 260 ° C.
  • a range of the thermal decomposition start temperature can be prepared by combining the above-mentioned A component, B component and C component in the above ratio.
  • a molded body such as a sheet of fire extinguishing agent may be produced by mixing each component of the above fire extinguishing agent composition, molding into a sheet while controlling the coating conditions, and appropriately drying. Dimensions such as the thickness and area of the sheet-shaped fire extinguishing agent may be appropriately adjusted according to the fire extinguishing object such as equipment, equipment, machines, tools, and structures to be used, and the intended use. It is also possible to stack and use a plurality of sheet-shaped fire extinguishing agents.
  • the sheet-shaped fire extinguishing agent of the present invention may be installed in a place where a fire extinguishing object such as an equipment, a device, a machine, a tool, or a structure is easily ignited.
  • a fire extinguishing object such as an equipment, a device, a machine, a tool, or a structure
  • battery cells including secondary batteries such as lithium-ion batteries that may ignite due to some trouble such as an unexpected accident, their cases, electrodes, connection terminals, circuit boards, and other ignitable members.
  • the sheet-shaped fire extinguishing agent may be placed in contact with or adjacent to the fire extinguishing agent. Of course, it may be arranged in a plurality of places.
  • the fire extinguishing agent of the present invention may be sealed inside an object such as an equipment, a device, a machine, a tool, or a structure in order to exert a fire extinguishing action by the above aerosol. Further, it may be sealed together with a member capable of igniting as described above.
  • the thickness of the fire extinguishing sheet of the present invention can be appropriately set according to the fire extinguishing target, the installation location, the composition, the blending ratio, etc. of the fire extinguishing sheet. , 50-500 ⁇ m.
  • the present invention also relates to a fire extinguishing laminate comprising the above-mentioned sheet of the fire extinguishing agent of the present invention (fire extinguishing sheet or layer of fire extinguishing agent) and a base material such as paper, resin or metal in this order ( In this case, it can be used with or without peeling the base material). Further, it may be a fire extinguishing laminate having a structure in which the fire extinguishing agent layer is laminated between a pair of base materials (in this case, one base material may be peeled off or both base materials may be peeled off. Available).
  • the resin base material examples include polyester (PET, etc.), polyolefin (LLDPE, PP, COP, CPP, etc.), PVC, PVA, acrylic resin, epoxy resin, polyamide, polyimide, polycarbonate (PC), fluororesin (PTFE, ETFE, etc.). , EFEP, PFA, FEP, PCTFE, etc.) and the like. From the viewpoint of low water vapor transmission rate and easy suppression of deterioration of the C component, PET, LLDPE, PP, COP, CPP, PVC, PC, PTFE, ETFE, EFEP, PFA, FEP or PCTFE are preferable.
  • the water vapor permeability (JISK7129 compliant, 40 ° C./90% RH condition) of the resin base material may be controlled from the viewpoint of the water vapor barrier property, and according to a conventionally known technique, for example, the thickness, the molecular weight of the resin, and the like. It can be appropriately adjusted by surface treatment, formation of a metal oxide layer (for example, an alumina vapor deposition layer or a silica vapor deposition layer), or the like (for example, 200 g / m 2 / day or less). From the viewpoint of using a fire extinguishing component that generates an aerosol by combustion, it may be , for example, 0.01 g / m 2 / day to 150 g / m 2 / day.
  • metal base material examples include aluminum, iron, copper, stainless steel, duralumin, and galvanized steel of their alloys.
  • Such a metal base material may be in the form of a sheet or a foil.
  • the above-mentioned base material may contain, for example, an organic phosphorus compound (FR), an epoxy compound, an aramid compound, an amide compound, a silicon compound, carbon, an aramid compound, an amide compound, a silicon compound, a carbon fiber, or the like. It may have an unevenly shaped surface to be processed. If the surface to be treated has such an uneven shape, the adhesion and adhesiveness between the base material and the fire extinguishing agent layer can be improved. Such an uneven shape can be formed by a molding method (for example, an injection molding method or a press molding method) in the manufacturing process of the base material.
  • FR organic phosphorus compound
  • an epoxy compound for example, an epoxy compound, an aramid compound, an amide compound, a silicon compound, carbon, an aramid compound, an amide compound, a silicon compound, a carbon fiber, or the like.
  • FR organic phosphorus compound
  • an epoxy compound for example, an epoxy compound, an aramid compound, an amide compound,
  • the base material may be, for example, a base material composed of a fiber layer containing organic fibers and / or inorganic fibers having high strength and heat resistance.
  • a part of the fire extinguishing agent layer may be impregnated in the base material made of the fiber layer. Therefore, the fire extinguishing laminate of the present invention may have a structure in which the fiber layer and the resin layer are provided, and at least one of the fiber layer and the resin layer contains the fire extinguishing agent.
  • An adhesive layer (a layer formed of an adhesive) may be provided between the above-mentioned base material and the fire extinguishing agent layer.
  • the end face of the fire extinguishing agent layer and the end face of the adhesive layer may or may not be flush with each other.
  • the adhesive constituting the adhesive layer conventionally known adhesives can be used, and for example, an adhesive such as an epoxy resin, an acrylic resin or a urethane resin can be used. Of these, an epoxy resin may be used from the viewpoint of water vapor barrier property.
  • the thickness of the adhesive layer may be, for example, 1 to 100 ⁇ m, preferably 2 to 50 ⁇ m.
  • the present invention also relates to, for example, a fire extinguishing agent slurry (fire extinguishing agent paint) used as a raw material of the fire extinguishing sheet or the fire extinguishing agent layer in the production of the fire extinguishing sheet of the present invention described above.
  • this fire extinguishing agent slurry has a viscosity of 10 to 200,000 Pa ⁇ s (preferably 500 to 2000 Pa ⁇ s) and 20 to 80 mass at a shear rate of 50 s-1. It is preferable to adjust so as to have a solid content concentration of% (preferably 40 to 60% by mass).
  • (1-6) Coating (Paint sheet) A 100 ⁇ m-thick PET film with a coating such as Si or F is laid on the table of the coating machine “ ⁇ coater” manufactured by Yasui Seiki Co., Ltd., and the fire extinguishing agent slurry is applied. A round applicator having a gap of 400 ⁇ m was installed as a coating jig (applicator). It is applied to a PET sheet (resin base material) at a coating speed of about 0.5 mm / min.
  • the fire extinguishing sheet, laminate, fire extinguishing agent and slurry of the present invention can be applied to equipment, devices, machines, tools, structures, batteries and the like as described above, for example, electrodes, connection terminals, circuit boards and the like. It may be equipped in contact with or adjacent to a member that can ignite.
  • the fire extinguishing sheet, laminate, fire extinguishing agent and slurry of the present invention include various power sources, motors, switchboards, control panels, kitchen members, building materials, automobile members, aircraft members, electronics members and the like. It can also be suitably used for members used for industrial materials.

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Abstract

本発明は、火災の発生し得る場所、設備、構造物等に用いることができ初期消火機能を有する消火シートであって、生産性・量産化・大量生産に好適な消火シートを提供する。本発明に係る消火シートは、所定温度に到達すると熱分解して消火成分を発生させる消火薬剤を含む消火シートである。

Description

消火シート
 本発明は、火災の発生し得る場所、設備、装置、工具、建材、構造物等に用いることができ、初期消火機能を有する消火シートに関する。
 燃焼によりエアロゾルを発生して火災を消火又は抑制するための消火剤組成物が知られている(例えば特許文献1)。かかる消火剤組成物は、例えば、分散体等の液体として、又は粉末や所望する形状の成形体等の固体として使用することができる。
国際公開第WO2017/134703号パンフレット
 ここで、上記特許文献1に記載の成形体は、いわゆる自己消火性成形体ともいえるが、製造工程が確立しておらず、生産性・量産化・大量生産の観点からは、未だ改善の余地があった。
 そこで、本発明は、火災の発生し得る場所、設備、構造物等に用いることができ初期消火機能を有する消火シートであって、生産性・量産化・大量生産に好適な消火シートを提供することを目的とする。
 上述した課題を解決すべく、本発明は、所定温度に到達すると熱分解して消火成分を発生させる消火薬剤を含む消火シートを提供する。
 本発明の消火シートでは、消火成分がエアロゾルであること、が好ましい。
 また、本発明の消火シートでは、消火薬剤に少なくともカリウム化合物と結合剤を含むこと、が好ましい。
 また、本発明の消火シートでは、カリウム化合物に少なくとも含カリウム有機化合物及び塩素酸カリウムを含むこと、が好ましい。
 また、本発明の消火シートでは、結合剤がポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ポリイミド樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系化合物、塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂バインダ、合成ラテックス、ロジン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、オレフィン系熱可塑性樹脂、ブタジエン系熱可塑性樹脂、スチレン系熱可塑性樹脂、スチレン-ブタジエン系熱可塑性樹脂、イソプレン系熱可塑性樹脂、ウレタン系熱可塑性樹脂、エステル系熱可塑性樹脂、アミド系熱可塑性樹脂、塩化ビニル系熱可塑性樹脂、プロセスオイルや粘着性付与樹脂等を混合した熱可塑性樹脂、アロイ型熱可塑性エラストマー、動的架橋型熱可塑性エラストマー、ベントナイト、バイオバインダー ビオポリーBのうちの1種類あるいは2種類以上から構成されること、が好ましい。
 また、本発明の消火シートでは、カリウム化合物として少なくともクエン酸三カリウム及び塩素酸カリウム、結合剤として少なくともポリビニルブチラールを含むこと、が好ましい。
 本発明によれば、火災の発生し得る場所、設備、構造物等に用いることができ初期消火機能を有する消火シートであって、生産性・量産化・大量生産に好適な消火シートを実現できる。
 以下、本発明の代表的な実施形態に係る消火シートを詳細に説明する。
 本実施形態の消火シートは、所定温度に到達すると熱分解して消火成分を発生させる消火薬剤を含む。あるいは、消火シートは、シート状に成形された消火薬剤であると言ってもよい。そして、本実施形態の消火シートは、消火成分としてエアロゾルを発生させる。消火シートは、消火薬剤に少なくともカリウム化合物と結合剤を含む。
 より具体的には、消火薬剤は例えば、結合剤(A成分)0.5~30質量%及び塩素酸塩(B成分)10~70質量%を含有し、更に前記結合剤及び前記塩素酸塩100部質量に対して、30~900質量部のカリウム塩(C成分)を含有し、熱分解温度が90℃超~450℃の範囲である。
 かかるA成分の結合剤としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ポリイミド樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系化合物、塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂バインダ、合成ラテックス、ロジン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、オレフィン系熱可塑性樹脂、ブタジエン系熱可塑性樹脂、スチレン系熱可塑性樹脂、スチレン-ブタジエン系熱可塑性樹脂、イソプレン系熱可塑性樹脂、ウレタン系熱可塑性樹脂、エステル系熱可塑性樹脂、アミド系熱可塑性樹脂、塩化ビニル系熱可塑性樹脂、プロセスオイルや粘着性付与樹脂等を混合した熱可塑性樹脂、アロイ型熱可塑性エラストマー、動的架橋型熱可塑性エラストマー、ベントナイト、バイオバインダー ビオポリーBのうちの少なくとも1種類から選ばれるものが好ましい。なお、A成分は燃料とも言える。
 B成分の塩素酸塩は、強力な酸化剤であり、C成分のカリウム塩との燃焼により熱エネルギーを発生させ、エアロゾル(カリウムラジカル)を発生させるための成分である。このエアロゾルは、消火成分のカリウムラジカル(カリウム化合物)を放出し、負触媒効果によって燃焼の連鎖を断ち切り、素早い消火を実現するものである。
 A成分の結合剤とB成分の塩素酸塩の合計100質量%中の含有割合は、以下の通りである。
A成分:0.5~30質量%
     好ましくは1~20質量%
     より好ましくは3~10質量%
B成分:70~99.5質量%
     好ましくは80~99質量%
     より好ましくは90~97質量%
 次に、C成分のカリウム塩は、B成分の燃焼により生じた熱エネルギーによりエアロゾル(カリウムラジカル)を発生させるための成分である。
 かかるC成分のカリウム塩としては、例えば酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸三カリウム、エチレンジアミン四酢酸三水素一カリウム、エチレンジアミン四酢酸二水素二カリウム、エチレンジアミン四酢酸一水素三カリウム、エチレンジアミン四酢酸四カリウム、フタル酸水素カリウム、フタル酸二カリウム、シュウ酸水素カリウム、シュウ酸二カリウム、炭酸水素カリウム及び重炭酸カリウムのうちの少なくとも1種から選ばれるものが好ましい。
 C成分の含有割合は、A成分とB成分の含有量100質量部に対して、50~500質量部であるのが好ましく、より好ましくは100~300質量部である。
 更に、本実施形態の消火薬剤組成物は、熱分解開始温度が90℃超~450℃の範囲のものであり、好ましくは150℃~260℃のものである。このような熱分解開始温度の範囲は、上記のA成分、B成分及びC成分を上記の割合で組み合わせることで調製することができる。
 なお、消火薬剤のシート等の成型体は、上記の消火薬剤組成物の各成分を混合して、塗工条件を管理しながらシート状に成型し、適宜乾燥することによって作製すればよい。当該シート状消火薬剤の厚さ及び面積等の寸法は、用いる設備、装置、機械、工具、構造物等の消火対象物及び用途等によって適宜調整すればよい。複数のシート状消火薬剤を積層して用いることも可能である。
 また、本発明のシート状消火薬剤は、設備、装置、機械、工具、構造物等の消火対象物の発火し易い箇所に設置すればよい。例えば装置や工具であれば、不慮の事故等の何らかの不具合によって発火のおそれのあるリチウムイオン電池等の二次電池を含む電池セルやそのケース、電極、接続端子、回路基板等の発火し得る部材に接触乃至は隣接させて、シート状消火薬剤を配置すればよい。もちろん複数個所に配置してもよい。
 本発明の消火薬剤は、上記のエアロゾルによって消火作用を発揮するために、設備、装置、機械、工具、構造物等の対象物において、内部に密封されていてもよい。また、上記のように発火し得る部材とともに密封されていてもよい。
 本発明の消火シートの厚みは、消火シートの消火対象や設置場所、組成や配合割合等に応じて適宜設定することができ、例えば、1mm以下であればよく、10~1000μmとすることができ、50~500μmであってもよい。
 更に、本発明は、上記の本発明の消火薬剤のシート(消火シート乃至は消火剤層)と、紙、樹脂又は金属等の基材と、をこの順に具備する消火用積層体にも関する(この場合、基材を剥離しても剥離しなくても使用可能)。また、一対の基材の間に上記消火剤層が積層された構造の消火用積層体であってもよい(この場合、一方の基材を剥離しても両方の基材を剥離しても使用可能)。
 樹脂基材としては、例えばポリエステル(PET等)、ポリオレフィン(LLDPE、PP、COP、CPP等)、PVC、PVA、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート(PC)、フッ素樹脂(PTFE、ETFE、EFEP、PFA、FEP、PCTFE等)等が挙げられる。水蒸気透過度が低く、上記C成分の劣化を抑制し易いという観点からは、PET、LLDPE、PP、COP、CPP、PVC、PC、PTFE、ETFE、EFEP、PFA、FEP又はPCTFEが好ましい。
 樹脂基材は、水蒸気バリア性の観点から水蒸気透過度(JISK7129準拠、40℃/90%RH条件下)が制御されていてもよく、従来公知の技術にしたがって、例えば厚さ、樹脂の分子量、表面処理、金属酸化物層(例えばアルミナ蒸着層やシリカ蒸着層)の形成等により適宜調整することはできる(例えば200g/m/day以下)。燃焼によってエアロゾルを発生する消火成分を用いる観点からは、例えば0.01g/m/day~150g/m/dayとすればよい。
 金属基材としては、例えばアルミニウム、鉄、銅、それら合金のステンレス、ジュラルミン、亜鉛メッキ鋼等が挙げられる。このような金属基材はシート状でも箔状であってもよい。
 上記の基材は、例えば有機リン化合物(FR)、エポキシ化合物、アラミド化合物、アミド化合物、ケイ素化合物、炭素、アラミド化合物、アミド化合物、ケイ素化合物、炭素の繊維等を含んでいてもよく、また、凹凸形状の被処理面を有していてもよい。このような凹凸形状の被処理面を有していれば、基材と消火剤層との密着性・接着性を向上させることができる。かかる凹凸形状は、基材の製造工程における成型方法(例えば射出成型法又はプレス成型法等)によって形成できる。
 また、基材は、例えば高強度耐熱性を有する有機繊維及び/又は無機繊維を含む繊維層で構成された基材であってもよい。この場合、当該繊維層からなる基材に消火剤層の一部が含浸していてもよい。したがって、本発明の消火用積層体は、繊維層及び樹脂層を具備し、当該繊維層及び樹脂層の少なくとも一方に上記消火薬剤が含まれている構成を有していてもよい。
 上記の基材と消火剤層との間には接着層(接着剤で形成された層)が設けられていてもよい。この場合、消火剤層の端面と接着層の端面とは面一であってもなくてもよい。接着剤を消火剤層の端面より外側にはみ出す場合は、はみ出した接着剤が最外層となる基材同士を接着しかつ封止することができる。
 かかる接着層を構成する接着剤としては、従来公知のものを使用でき、例えばエポキシ樹脂、アクリル樹脂又はウレタン樹脂等の接着剤を用いることができる。このうち、水蒸気バリア性の観点からエポキシ樹脂を用いてもよい。なお、接着層の厚さは、例えば1~100μm、好ましくは2~50μmとすればよい。
 更に本発明は、例えば上記の本発明の消火シートの製造において消火シート又は消火剤層の原料として用いられる消火薬剤スラリー(消火薬剤塗料)にも関する。この消火薬剤スラリーは、保存性、安定性及び取扱性等を考慮し、例えばせん断速度50s-1にて10~200000Pa・s(好ましくは500~2000Pa・s)の粘度、及び、20~80質量%(好ましくは40~60質量%)の固形分濃度を有するように調整しておくのが好ましい。
 以下において、実施例及び比較例を用いて本発明をより具体的に説明する。これら実施例及び比較例では、シート状消火薬剤を下記(1)のように作製した。
(1)シート状消火薬剤の作製
(1-1)結合剤準備
 結合剤であるポリビニルブチラールを溶剤N-メチルピロリドンに溶解してポリビニルブチラール18質量%溶液を調製する。
(1-2)粉末粉砕による消火薬剤スラリー作製
 クエン酸三カリウム(C成分:エアロゾル発生剤としての含カリウム化合物)187.5g、塩素酸カリウム(B成分:酸化剤)112.5g、N-メチルピロリドン(A成分:結合剤)200g、および分散メディアとして粒径5mmのアルミナボール2kgを2リットル容器に入れ、60rpmに設定されたボールミルで、24時間程度撹拌粉砕して消火薬剤スラリーを得る。
(1-3)塗料化(消火薬剤スラリーに結合剤を添加)
 上記(1-2)の消火薬剤スラリー総量に上記(1-1)のポリビニルブチラール18質量%溶液111gを添加し、60rpmに設定されたボールミルによりさらに24時間程度混合することでチクソ性を有するペースト状(マヨネーズ性状)の塗料を得る。生成される塗料の粘度は、B型粘度計において負荷(トルク)を50%と設定し2000-3000mPa・Sの範囲におさまれば次の分離工程に進める。
(1-4)分離(分散メディア除去)
 適当なステンレス製金ザルを用いて、上記(1-3)で得られた塗料と分散メディアを分離する。50-60%の範囲で収率であれば次のろ過工程に進める。
(1-5)ろ過(大粒径薬剤、ゴミの分離)
 上記(1-4)の分離工程で得られた塗料をステンレス製100メッシュ(目開き約200μm)の篩いで濾し、粗大粒子やごみを取り除く。
(1-6)塗工(塗料のシート化)
 株式会社康井精機製塗工機「βコータ」のテーブル上にSiやFなどの被膜を有した離形処理済み100μm厚みのPETフィルムを敷き、消火薬剤スラリーを塗布する。塗工治具(アプリケータ)として400μmのギャップを有する丸型アプリケータを設置した。0.5mm/min程度の塗工速度にてPETシート(樹脂基材)へ塗布する。
(1-7)乾燥工程(溶媒の除去)
 一般的な循環恒温槽を使用して溶媒を除去する。薬剤がPETフィルム上に塗布された状態で100℃の設定温度にて乾燥工程を行い平均厚みが220μmのシートを得た。
(1-8)裁断工程
 PETフィルムに塗布された状態の薬剤を冷却後A4サイズ(横210mm×縦297mm)に裁断機にて切り出し、評価試験に供する。
(2)シート状消火薬剤の評価試験
 上記(1)の手順で作成した消火薬剤を次のように試験した。
 (2-1)リチウムイオン電池セルの載置
 横300mm×縦300mm×高さ100mmで板厚1.2mmのSUS304から成る箱型容器の中央に横100mm×縦100mm×高さ5mmの3Ahのリチウムイオン電池セルを置く。
 (2-2)消火シートの貼付け
 横350mm×縦350mm×10mmで板厚5mmで中心にΦ10の穴が開いたアクリル板を、上記(2-1)の箱型容器の天板とした。このアクリル板の片面中央に、上記(1)で作成したA4サイズの消火シートをスプレー糊で貼り付けた。
 (2-3)アクリル板の固定
 消火シートの貼り付け面を下にしてアクリル板を箱型容器に載せて固定した。
 (2-4)釘差し
 アクリル製天板の開口部にΦ5の鉄製の釘を一定速度にて挿入し、内部セルを貫通させた。短絡した一瞬は閃光を放ったが、すぐに消火シート由来の白煙を発生し、火災は拡大せずに消火された。
比較例
 上記(2)の評価試験において上記(2-2)のA4消火シートをアクリル天板に貼り付けずに上記(2-4)の通り一連のリチウムイオン電池セルの釘差し評価試験操作を実施したところ、SUS容器内のリチウムイオン電池セルは激しく爆燃して火災を発生拡大し、容器内は火炎に覆われて5分間燃え続けた。
 以上、本発明の代表的な実施形態について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、種々の設計変更が可能であり、それらも本発明に含まれる。
 例えば、本発明の消火シート、積層体、消火薬剤及びスラリーは、上記したように、設備、装置、機械、工具、構造物、電池等に適用可能であり、例えば電極、接続端子、回路基板等の発火し得る部材に接触乃至は隣接させて装備すればよい。
 本発明の消火シート、積層体、消火薬剤及びスラリーは、その他にも、例えば各種電源、モーター、配電盤、制御盤、厨房用部材、建装材、自動車部材、航空機部材、エレクトロニクス部材等の各種の産業資材に用いられる部材にも、好適に利用することができる。

Claims (6)

  1.  所定温度に到達すると熱分解して消火成分を発生させる消火薬剤を含む消火シート。
  2.  前記消火成分がエアロゾルである、請求項1に記載の消火シート。
  3.  前記消火薬剤が少なくともカリウム化合物と結合剤を含む、請求項2に記載の消火シート。
  4.  前記カリウム化合物が少なくとも含カリウム有機化合物及び塩素酸カリウムを含む、請求項3に記載の消火シート。
  5.  前記結合剤が、ポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ポリイミド樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系化合物、塩化ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリフッ化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂バインダ、合成ラテックス、ロジン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、オレフィン系熱可塑性樹脂、ブタジエン系熱可塑性樹脂、スチレン系熱可塑性樹脂、スチレン-ブタジエン系熱可塑性樹脂、イソプレン系熱可塑性樹脂、ウレタン系熱可塑性樹脂、エステル系熱可塑性樹脂、アミド系熱可塑性樹脂、塩化ビニル系熱可塑性樹脂、プロセスオイルや粘着性付与樹脂等を混合した熱可塑性樹脂、アロイ型熱可塑性エラストマー、動的架橋型熱可塑性エラストマー、ベントナイト、バイオバインダー ビオポリーBのうちの1種類あるいは2種類以上から構成される、請求項3に記載の消火シート。
  6.  前記カリウム化合物が少なくともクエン酸三カリウム及び塩素酸カリウムを含み、前記結合剤が少なくともポリビニルブチラールを含む、請求項3に記載の消火シート。
     
     
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