WO2018047762A1 - 自己消火性成形品 - Google Patents

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WO2018047762A1
WO2018047762A1 PCT/JP2017/031753 JP2017031753W WO2018047762A1 WO 2018047762 A1 WO2018047762 A1 WO 2018047762A1 JP 2017031753 W JP2017031753 W JP 2017031753W WO 2018047762 A1 WO2018047762 A1 WO 2018047762A1
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WO
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self
extinguishing
molded article
chlorate
potassium
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/031753
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English (en)
French (fr)
Inventor
富山　昇吾
昭光 吉川
Original Assignee
ヤマトプロテック株式会社
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62C—FIRE-FIGHTING
    • A62C2/00—Fire prevention or containment

Definitions

  • the present invention relates to a self-extinguishing molded article characterized in that it contains an extinguishing agent composition that suppresses fire by generating aerosol by combustion.
  • Many common fire extinguishers and fire extinguishers eject and diffuse fire extinguishing chemicals and fire extinguishing gas using gas pressure and an ignition method using an electric circuit.
  • parts to operate, fire extinguishing chemicals and fire extinguishing It is necessary to use various parts such as a part for ejecting and diffusing gas, a part such as an electric circuit for igniting, and a temperature and flame sensor.
  • an object of the present invention is to provide a self-extinguishing molded product that can activate a self-extinguishing function without using a fire extinguisher, a fire extinguishing device, or the like and can take safety measures against a fire.
  • this invention provides the self-extinguishing molded article characterized by including the extinguishing agent composition which generate
  • the self-extinguishing molded article of the present invention having such a configuration can activate a self-extinguishing function by generating a chemical species having a fire-extinguishing function by using thermal energy of a fire when a fire occurs, and a fire extinguisher Safety measures against fires are possible without using fire extinguishing equipment or fire extinguishing equipment.
  • the self-extinguishing molded article of the present invention can have a planar shape (for example, a film shape, a sheet shape, a plate shape) or a three-dimensional shape (for example, a column shape), and can be employed for various parts and members. .
  • the fire extinguishing agent composition is Containing 20-50% by weight of fuel and 80-50% by weight of chlorate, Furthermore, 6 to 1000 parts by mass of potassium salt is contained with respect to 100 parts by mass of the total amount of the fuel and the chlorate,
  • the thermal decomposition starting temperature is in the range of over 90 ° C to 260 ° C, Is preferred.
  • the fire extinguisher composition having such a configuration is used, the self-extinguishing function can be more reliably exhibited, and a reduction in size and weight can be realized as compared with the case where a conventional powder-type fire extinguishing agent is used. .
  • a self-extinguishing molded product that can activate the self-extinguishing function without using a fire extinguisher or a fire extinguishing device, and can take a safety measure against a fire.
  • FIG. 1 is a schematic view showing an embodiment of a self-extinguishing molded article of the present invention.
  • the self-extinguishing molded product 1 in the present embodiment is a sheet, and can be used by being attached to an object 2 such as an automobile panel or a building wall.
  • This self-extinguishing molded article 1 can be produced by mixing a fire extinguisher composition with a binder and other components and molding the resulting mixture into a sheet by a conventionally known method using a molding machine or the like. is there.
  • this fire extinguisher composition, the binder and other components will be described.
  • the fire extinguisher composition contains 20 to 50% by mass of fuel (component A) and 80 to 50% by mass of chlorate (component B), and the total of the fuel and chlorate It is characterized by containing 6 to 1000 parts by mass of potassium salt (component C) with respect to 100 parts by mass and having a thermal decomposition starting temperature in the range of more than 90 ° C. to 260 ° C.
  • the fuel as the A component is a component for generating aerosol (potassium radical) derived from the potassium salt of the C component by generating thermal energy by combustion together with the chlorate as the B component.
  • Such component A fuels include dicyandiamide, nitroguanidine, guanidine nitrate, urea, melamine, melamine cyanurate, Avicel, guar gum, sodium carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose potassium, carboxymethylcellulose ammonium, nitrocellulose, aluminum, boron, magnesium. , Magnalium, zirconium, titanium, titanium hydride, tungsten and silicon are preferred. Among these, sodium carboxymethyl cellulose is particularly preferable from the viewpoint that the effect of the present invention of generating an aerosol and extinguishing the fire can be obtained more reliably.
  • B component chlorate is a powerful oxidant, and is a component for generating thermal energy by combustion with the A component fuel and generating aerosol (potassium radical) derived from the potassium salt of C component.
  • the B component chlorate is preferably selected from at least one of potassium chlorate, sodium chlorate, strontium chlorate, ammonium chlorate and magnesium chlorate.
  • potassium chlorate is particularly preferable from the viewpoint that the effects of the present invention can be obtained more reliably.
  • the content ratio in 100 mass% of the fuel of component A and the chlorate of component B is as follows.
  • Component A 20-50% by mass
  • the potassium salt of component C is a component for generating aerosol (potassium radical) by the heat energy generated by the combustion of component A and component B.
  • potassium salt of component C examples include potassium acetate, potassium propionate, monopotassium citrate, dipotassium citrate, tripotassium citrate, ethylenediaminetetraacetic acid monohydrogentripotassium, ethylenediaminetetraacetic acid dipotassium dihydrogen, ethylenediaminetetraacetate. Preference is given to at least one selected from tripotassium acetate hydrogen acetate, tetrapotassium ethylenediaminetetraacetate, potassium hydrogen phthalate, dipotassium phthalate, potassium hydrogen oxalate, dipotassium oxalate and potassium bicarbonate. Among these, potassium acetate or tripotassium citrate is particularly preferable from the viewpoint that the effects of the present invention can be obtained more reliably.
  • the content ratio of component C is preferably 6 to 1000 parts by mass, more preferably 10 to 900 parts by mass, and particularly preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of component A and component B. It is.
  • the fire extinguishing agent composition of the present invention has a thermal decomposition starting temperature in the range of more than 90 ° C. to 260 ° C., preferably more than 150 ° C. to 260 ° C.
  • a range of the thermal decomposition start temperature can be adjusted by combining the A component, the B component, and the C component in the above ratio.
  • the fire extinguisher composition satisfies the above thermal decomposition start temperature range, so that, for example, without using an ignition device, the A component and the B component are automatically ignited and burned by receiving heat at the time of the fire.
  • an aerosol potential radical
  • the flammable temperature of common wood as a combustible material in the room is 260 ° C, and it does not start below 90 ° C, which is the general operating temperature of the heat detector of automatic fire alarm equipment installed in a place where fire is handled.
  • the thermal decomposition start temperature is set as a condition, it is possible to quickly extinguish the fire and prevent malfunction of the heat sensor.
  • the maximum set temperature of the heat detector is 150 ° C., high versatility can be obtained by setting the lower limit value of the thermal decomposition start temperature to over 150 ° C.
  • the form of the fire extinguisher composition having the above-described configuration is not particularly limited, and can be used as a liquid such as a dispersion or a powder, or a solid such as a molded body having a desired shape. If it is a dispersion, it can also be used as a coating agent by spraying. Further, the molded body can be formed into granules, pellets of a desired shape (columnar shape, etc.), tablets, spheres, disks, etc., and preferably has an apparent density of 1.0 g / cm 3 or more. .
  • binder and other components various materials can be used as long as they can be molded without harming the function of the fire extinguisher composition. It may be an inorganic binder or an organic binder. In addition, even if it does not use a binder, if the dispersing agent mentioned later is used, it is possible to produce the self-extinguishing molded article of this invention.
  • examples of the inorganic binder include sinterable inorganic materials, and specific examples of the sinterable inorganic material include, for example, electrically insulating glass.
  • the electrically insulating glass include 50 to 60% by weight of silicon dioxide, 10 to 20% by weight of aluminum oxide, 10 to 20% by weight of calcium oxide, 1 to 10% by weight of magnesium oxide, and boron oxide. And so-called E-glass containing 8 to 13% by weight.
  • the said sinterable inorganic material is preferable if content of lead metal salt and alkali metal oxide is less than 1 weight% with respect to the weight of the said sinterable inorganic material, respectively.
  • lead metal salts include PbO, PbO 2 , Pb 3 O 4 and the like
  • alkali metal oxide include Na 2 O and K 2 O.
  • the E glass is preferable from the viewpoint that the content of alkali metal oxide is small and the influence on building materials such as fire doors composed of fireproof / fireproof panels is small.
  • organic binder for example, specifically, polyolefin resins such as polypropylene resins, polyethylene resins, poly (1-) butene resins, polypentene resins, polystyrene resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, etc.
  • polyolefin resins such as polypropylene resins, polyethylene resins, poly (1-) butene resins, polypentene resins, polystyrene resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, etc.
  • Thermoplastic resins such as resin, methyl methacrylate-butadiene-styrene resin, ethylene-vinyl acetate resin, ethylene-propylene resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, acrylic resin, polyamide resin, polyvinyl chloride resin, Natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), 1,2-polybutadiene rubber (1,2-BR), styrene-butadiene rubber (SBR), chloroprene rubber (CR), nitrile rubber (NBR) ), Butyl rubber IIR), ethylene-propylene rubber (EPR, EPDM), chlorosulfonated polyethylene (CSM), acrylic rubber (ACM, ANM), epichlorohydrin rubber (CO, ECO), polyvulcanized rubber (T), silicone rubber (Q), Rubbers such as fluoro rubber (FKM, FZ), urethane rubber (U), thermosetting resins such as polyurethane resin, poly
  • organic binders can be used alone or in combination of two or more.
  • rubber latexes, ethylene-vinyl acetate resins, acrylic resin emulsions, CMC, and the like are preferable from the viewpoint of handleability.
  • Examples of other components include a dispersant such as water, a solvent, a colorant, an antioxidant, a flame retardant, an inorganic filler, an adhesive, and the like.
  • a dispersant such as water, a solvent, a colorant, an antioxidant, a flame retardant, an inorganic filler, an adhesive, and the like.
  • the composition of the fire extinguisher composition, the type of binder and the desired What is necessary is just to select suitably according to the form etc. of a molded article.
  • FIG. 2 is a schematic view showing a second embodiment of the self-extinguishing molded article of the present invention.
  • the self-extinguishing molded article 11 in the present embodiment is formed by spraying a fire-extinguishing composition into a film shape, and can be used by being formed on an object to be pasted 12 such as an automobile panel or a building wall. Is.
  • This film-like self-extinguishing molded article 11 is obtained by mixing a binder and other components (especially a solvent or a dispersion medium) with the above-mentioned fire extinguisher composition, and spraying the resulting liquid mixture (solution or dispersion) with a sprayer (see FIG. 2), and can be formed by molding into a film by a conventionally known method.
  • a binder and other components especially a solvent or a dispersion medium
  • FIG. 3 is a schematic view showing a third embodiment of the self-extinguishing molded article of the present invention.
  • the self-extinguishing molded product 21 in the present embodiment is a product obtained by mixing the fire-extinguishing composition formed into a granular shape with, for example, wood chips, a binder, and other components, and is formed into a columnar shape. It can be used as a pillar of a building.
  • This self-extinguishing molded product 21 is obtained by mixing wood chips, a binder and other components with the above-described fire extinguisher composition formed into a granular shape, and molding the resulting mixture into a columnar shape by a conventionally known method using a molding machine.
  • the particulate fire extinguisher composition 21a is dispersed throughout.
  • FIG. 4 is a schematic view showing a fourth embodiment of the self-extinguishing molded article of the present invention.
  • the self-extinguishing molded article 31 in the present embodiment is, for example, formed into a columnar mixture obtained by mixing wood chips, a binder, and other components, and impregnated with a fire extinguishing agent composition in the vicinity of the surface thereof, It can be used as a pillar of a building.
  • This self-extinguishing molded product 31 is prepared by mixing wood chips, a binder and other components, for example, and forming the resulting mixture into a columnar shape by a conventionally known method using a molding machine. Alternatively, it can be produced by immersing in a dispersion liquid), and the fire extinguisher composition 31a is impregnated near the surface.
  • the typical self-extinguishing molded article of this invention was demonstrated, since these all contain the said extinguishing agent composition, the chemical species which has a fire extinguishing function using the thermal energy of a fire at the time of a fire outbreak It is possible to activate the self-extinguishing function by generating (No. X in FIG. 1), and it is possible to take safety measures against fire without using a fire extinguisher or a fire extinguishing device.
  • the dried product is crushed in an agate mortar and sized to a particle size of 500 ⁇ m or less to obtain a pulverized product, and CMC is added to the pulverized product to obtain a clay-like mixture.
  • the sheet was molded into a sheet having a thickness of 5 mm and sufficiently dried to produce self-digestible molded articles 1 to 9 and comparative self-digestible molded articles 1, 3 and 4 of the present invention.
  • Example 2 (film-like) ⁇ Examples 14 to 26 and Comparative Examples 5 to 8>
  • the particles were sized so as to have a particle size of 100 ⁇ m or less, and a sufficient amount of CMC was added to the pulverized product to obtain a dispersed liquid mixture having a significantly lower viscosity than that of Experimental Example 1.
  • This mixture is poured into a sprayer, sprayed onto a glass substrate, and sufficiently dried to produce a 300 ⁇ m-thick film-like self-digestible molded product 14 to 26 of the present invention and comparative self-digestible molded products 5 to 8 did. About these, when the fire extinguishing test similar to Experimental example 1 was done, the same result was obtained.
  • Example 27 and Comparative Example 9 The pulverized material prepared in the same manner as in Example 1 of Experimental Example 1 was filled with 2.0 g of the pulverized product in a predetermined mold (mortar) having an inner diameter of 9.6 mm, and a surface pressure was applied by a hydraulic pump after inserting a ridge. Pressure was applied from both sides at 220.5 MPa (2250 kg / cm 2 ) for 5 seconds to obtain a pellet-shaped self-digestible molded product 27 of the present invention. Moreover, the wood pellet of the same size was used as the comparative molded product 9.
  • the present invention is not limited to the above-mentioned sheet-like, film-like, and columnar self-extinguishing molded products, and various applications are possible, and other than various pastes and columns other than building walls. It can also be applied to other molded products. For example, it can be applied to various resin products and wood products.
  • roofing materials for example, roofing materials, wall materials, flooring materials, fittings and the like can be mentioned.
  • the above-mentioned extinguishing agent composition is formed into a sheet shape, it can be used as a wall material, and if it is formed into a plate shape, it can also be used as a roofing material, a flooring material, a joinery or the like.

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Abstract

消火器や消火装置等を使用せずとも自己消火機能を発動することができ火災に対する安全対策が可能な自己消火性成形品の提供。本発明は、燃焼によりエアロゾルを発生して火災を消火抑制する消火剤組成物を含むこと、を特徴とする自己消火性成形品を提供する。

Description

自己消火性成形品
　本発明は、燃焼によりエアロゾルを発生して火災を消火抑制する消火剤組成物を含むこと、を特徴とする自己消火性成形品に関する。
　一般的な消火器や消火装置等には、ガス圧や電気回路を用いた着火方式等によって消火薬剤や消火ガスを噴出・拡散させるものが多く、例えば、作動させるための部品、消火薬剤や消火ガスを噴出・拡散させるための部品、着火させるための電気回路等の部品、温度や炎の感知器等、種々の部品を用いる必要がある。
　そのため、構造上、装置が消火器や消火装置が嵩張ってしまったり、その構造やシステムを設計したりする必要があり、また、各部品の管理や製造工程が煩雑になり、コスト面での負担も大きい。
　他方、例えば自動車や家等の建物等には、常に火災に対する安全対策が求められており、上記のような消火器や消火装置等を載置しておいたり、例えば不燃性材料や難燃性材料を構成部材に採用したりすることが行なわれているが（例えば特許文献１）、そのような安全対策では、消火器や消火装置等の載置場所が必要であったり、燃えにくい材料といっても不十分と言わざるを得ないのが現状である。
特開２０１４－５６８９号公報
　そこで、本発明は、消火器や消火装置等を使用せずとも自己消火機能を発動することができ火災に対する安全対策が可能な自己消火性成形品を提供することを目的とする。
　しかるに、本発明者らは、別途特許出願している「従来の粉末系の消火剤を使用した場合と比べて、消火器や消火装置等をよりコンパクトで軽量にすることができる消火剤組成物」を有効に使用できないか鋭意検討及び実験を繰り返した結果、これを用いて自動車の部品や建物を構成する部材に自己消火機能を持たせれば、上記目的を達成するために有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち、本発明は、燃焼によりエアロゾルを発生して火災を消火抑制する消火剤組成物を含むこと、を特徴とする自己消火性成形品を提供するものである。このような構成を有する本発明の自己消火性成形品は、火災発生時に火災の熱エネルギーを用いて消火機能を有する化学種を発生させることにより自己消火機能を発動することができ、火消火器や消火装置等を使用せずとも火災に対する安全対策が可能である。
　上記本発明の自己消火性成形品は、平面状（例えば膜状、シート状、板状）又は立体状（例えば柱状）の形状を有することができ、種々の部品や部材に採用することができる。
　また、上記本発明の自己消火性成形品においては、上記消火剤組成物が、
　燃料２０～５０質量％及び塩素酸塩８０～５０質量％を含有し、
　更に前記燃料及び前記塩素酸塩の合計量１００質量部に対して、６～１０００質量部のカリウム塩を含有し、
　熱分解開始温度が９０℃超～２６０℃の範囲であること、
が好ましい。
　このような構成を有する消火剤組成物を用いれば、より確実に自己消火機能を発揮でき、従来の粉末系の消火剤を使用した場合と比べると、コンパクト化及び軽量化を実現することができる。
　本発明によれば、火消火器や消火装置等を使用せずとも自己消火機能を発動することができ火災に対する安全対策が可能な自己消火性成形品を実現できる。
本発明の自己消火性成形品の一実施形態を示す模式図である。 本発明の自己消火性成形品の別の実施形態を示す模式図である。 本発明の自己消火性成形品のまた別の実施形態を示す模式図である。 本発明の自己消火性成形品の更に別の実施形態を示す模式図である。 本発明の自己消火性成形品を使用した消火性能の確認試験の試験方法を説明するための図である（燃焼空間容積が５Ｌ）。
　以下、本発明の自己消火性成形品の代表的な実施形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、各実施形態において重複する説明は省略することがあり、本発明はこれら図面に限定されるものではなく、また、図面は、本発明を概念的に説明するためのものであるから、理解容易のために、必要に応じて寸法、比又は数を誇張又は簡略化して表している場合もある。
≪第一実施形態≫
　図１は、本発明の自己消火性成形品の一実施形態を示す模式図である。本実施形態における自己消火性成形品１はシート状であり、自動車のパネルや建物の壁等の被貼付物２に貼付して使用することができるものである。
　この自己消火性成形品１は、消火剤組成物にバインダー及びその他の成分を混合し、得られる混合物を成形機等を用いる従来公知の方法でシート状に成形することによって作製することが可能である。以下、この消火剤組成物、バインダー及びその他の成分について説明する。
（１）消火剤組成物
　消火剤組成物は、燃料（Ａ成分）２０～５０質量％及び塩素酸塩（Ｂ成分）８０～５０質量％を含有し、更に前記燃料及び前記塩素酸塩の合計量１００質量部に対して、６～１０００質量部のカリウム塩（Ｃ成分）を含有し、熱分解開始温度が９０℃超～２６０℃の範囲であること、を特徴とする。
　Ａ成分である燃料は、Ｂ成分である塩素酸塩と共に燃焼により熱エネルギーを発生させて、Ｃ成分のカリウム塩に由来するエアロゾル（カリウムラジカル）を発生させるための成分である。
　かかるＡ成分の燃料としては、例えば、ジシアンジアミド、ニトログアニジン、硝酸グアニジン、尿素、メラミン、メラミンシアヌレート、アビセル、グアガム、カルボキシルメチルセルロースナトリウム、カルボキシルメチルセルロースカリウム、カルボキシルメチルセルロースアンモニウム、ニトロセルロース、アルミニウム、ホウ素、マグネシウム、マグナリウム、ジルコニウム、チタン、水素化チタン、タングステン及びケイ素のうちの少なくとも１種から選ばれるものが好ましい。なかでも、エアロゾルを発生させて消火するという本発明の効果をより確実に得られるという観点から、カルボキシルメチルセルロースナトリウムが特に好ましい。
　Ｂ成分の塩素酸塩は強力な酸化剤であり、Ａ成分の燃料と共に燃焼により熱エネルギーを発生させ、Ｃ成分のカリウム塩に由来するエアロゾル（カリウムラジカル）を発生させるための成分である。
　かかるＢ成分の塩素酸塩としては、例えば塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸ストロンチウム、塩素酸アンモニウム及び塩素酸マグネシウムのうちの少なくとも１種から選ばれるものが好ましい。なかでも、本発明の効果をより確実に得られるという観点から、塩素酸カリウムが特に好ましい。
　ここで、Ａ成分の燃料とＢ成分の塩素酸塩の合計１００質量％中の含有割合は、以下のとおりである。
Ａ成分：２０～５０質量％
好ましくは２５～４０質量％
より好ましくは２５～３５質量％
Ｂ成分：８０～５０質量％
好ましくは７５～６０質量％
より好ましくは７５～６５質量％
　次に、Ｃ成分のカリウム塩は、Ａ成分とＢ成分の燃焼により生じた熱エネルギーによりエアロゾル（カリウムラジカル）を発生させるための成分である。
　かかるＣ成分のカリウム塩としては、例えば酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸三カリウム、エチレンジアミン四酢酸三水素一カリウム、エチレンジアミン四酢酸二水素二カリウム、エチレンジアミン四酢酸一水素三カリウム、エチレンジアミン四酢酸四カリウム、フタル酸水素カリウム、フタル酸二カリウム、シュウ酸水素カリウム、シュウ酸二カリウム及び重炭酸カリウムのうちの少なくとも１種から選ばれるものが好ましい。なかでも、本発明の効果をより確実に得られるという観点から、酢酸カリウム又はクエン酸三カリウムが特に好ましい。
　Ｃ成分の含有割合は、Ａ成分とＢ成分の合計量１００質量部に対して、６～１０００質量部であるのが好ましく、より好ましくは１０～９００質量部、特に好ましくは１０～１００質量部である。
　更に、本発明の消火剤組成物は、熱分解開始温度が９０℃超～２６０℃の範囲のものであり、好ましくは１５０℃超～２６０℃のものである。このような熱分解開始温度の範囲は、上記のＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を上記の割合で組み合わせることで調整することができる。
　上記消火剤組成物は、上記の熱分解開始温度の範囲を満たすことで、例えば点火装置等を使用することなく、火災発生時の熱を受けてＡ成分とＢ成分が自動的に着火燃焼して、Ｃ成分に由来するエアロゾル（カリウムラジカル）を発生させて消火することができる。
　なお、室内にある可燃物として一般的な木材の引火温度は２６０℃であり、火気を取扱う場所に設置する自動火災報知設備の熱感知器の一般的な作動温度である９０℃以下では起動しない条件に熱分解開始温度を設定することで、速やかな消火ができると共に、前記熱感知器の誤作動も防止できる。特に、熱感知器の最大設定温度は１５０℃であるため、熱分解開始温度の下限値を１５０℃超に設定することで高い汎用性が得られる。
　上記のような構成を有する消火剤組成物の形態は、特に制限されるものではなく、分散体等の液体又は粉末や所望する形状の成形体等の固体として使用することができる。分散体であれば、スプレー噴霧によりコーティング剤として使用することもできる。また、成形体は、顆粒、所望形状のペレット（円柱形状等）、錠剤、球形、円板等の形状にすることができ、見かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ３以上のものであることが好ましい。
（２）バインダー及びその他の成分
　バインダー及びその他の成分としては、上記消火剤組成物の機能を害することなくその成形を可能とする材料であれば種々のものを用いることができ、特にバインダーとしては無機質バインダーであっても有機質バインダーであってもよい。なお、バインダーを用いなくても後述する分散剤を用いれば本発明の自己消火性成形品を作製することは可能である。
　無機質バインダーとしては、例えば、焼結性無機質材等を挙げることができ、この焼結性無機質材の具体例としては、例えば、電気絶縁性ガラス等を例示することができる。
  前記電気絶縁性ガラスとしては、具体的には二酸化ケイ素が５０～６０重量％、酸化アルミニウムが１０～２０重量％、酸化カルシウムが１０～２０重量％、酸化マグネシウムが１～１０重量％、酸化ホウ素が８～１３重量％等の範囲で含まれるＥガラスと呼ばれるもの等を挙げることができる。
　また、上記焼結性無機質材は、鉛金属塩及びアルカリ金属酸化物含有量が前記焼結性無機質材の重量に対してそれぞれ１重量％未満のものであれば好ましい。かかる鉛金属塩としては、例えば、ＰｂＯ、ＰｂＯ２、Ｐｂ３Ｏ４等を挙げることができ、前記アルカリ金属酸化物としては、例えば、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ等を挙げることができる。
  また、上記焼結性無機質材のなかでも、前記Ｅガラスは、アルカリ金属酸化物含有量が少なく、防・耐火パネルからなる防火戸等の建材に対する影響が少ないという観点から好ましい。
　次に、有機質バインダーとしては、例えば、具体的にはポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリ（１－）ブテン系樹脂、ポリペンテン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系樹脂、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル樹脂、エチレン－プロピレン樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等の熱可塑性樹脂類、 天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、１，２－ポリブタジエンゴム（１，２－ＢＲ）、スチレン－ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン－プロピレンゴム（ＥＰＲ、ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭ）、エピクロルヒドリンゴム（ＣＯ、ＥＣＯ）、多加硫ゴム（Ｔ）、シリコーンゴム（Ｑ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ、ＦＺ）、ウレタンゴム（Ｕ）等のゴム類、 ポリウレタン樹脂、ポリイソシアネート樹脂、ポリイソシアヌレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂類、 上記熱可塑性樹脂類、ゴム類等のラテックス類、 上記熱可塑性樹脂類、ゴム類等のエマルション類、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース）、ＨＰＭＣ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース） 等のセルロース誘導体等を挙げることができる。
  これら有機質バインダーは一種又は二種以上を使用することができ、なかでも、取扱性の面等から、ゴム類のラテックス類、エチレン－酢酸ビニル樹脂、アクリル系樹脂エマルション、ＣＭＣ等が好ましい。
  その他の成分としては、水等の分散剤、溶剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤、無機充填材、粘着剤等を挙げることができ、消火剤組成物の組成、バインダーの種類及び所望する成形品の形態等によって適宜選択すればよい。
≪第二実施形態≫
　図２は、本発明の自己消火性成形品の第二実施形態を示す模式図である。本実施形態における自己消火性成形品１１は消火性組成物を噴霧して膜状に成形したものであり、自動車のパネルや建物の壁等の被貼付物１２に形成して使用することができるものである。
　この膜状の自己消火性成形品１１は、上記の消火剤組成物にバインダー及びその他の成分（特に溶媒や分散媒）を混合し、得られる液状の混合物（溶液又は分散液）を噴霧器（図２のＹ）を用いる従来公知の方法で膜状に成形することによって作製することが可能である。
≪第三実施形態≫
　図３は、本発明の自己消火性成形品の第三実施形態を示す模式図である。本実施形態における自己消火性成形品２１は、粒状に成形した上記の消火性組成物を、例えば木材チップ、バインダー及びその他の成分と混合して得られる混合物を、柱状に成形したものであり、建物の柱等として使用することができるものである。
　この自己消火性成形品２１は、粒状に成形した上記の消火剤組成物に、木材チップ、バインダー及びその他の成分を混合し、得られる混合物を成形機を用いる従来公知の方法で柱状に成形することによって作製することが可能であり、全体に粒状消火剤組成物２１ａが分散している。
≪第四実施形態≫
　図４は、本発明の自己消火性成形品の第四実施形態を示す模式図である。本実施形態における自己消火性成形品３１は、例えば木材チップ、バインダー及びその他の成分を混合して得られる混合物を柱状に成形し、その表面付近に消火剤組成物を含浸させたものであり、建物の柱等として使用することができるものである。
　この自己消火性成形品３１は、例えば木材チップ、バインダー及びその他の成分を混合し、得られる混合物を成形機を用いる従来公知の方法で柱状に成形し、これを液状の消火剤組成物（溶液又は分散液）に浸漬等することによって作製することが可能であり、表面付近に消火剤組成物３１ａが含浸されている。
　以上、本発明の代表的な自己消化性成形品について説明したが、これらは全て上記の消火剤組成物を含んでいることから、火災発生時に火災の熱エネルギーを用いて消火機能を有する化学種を発生させることにより自己消火機能を発動することができ（図１のＸ部分）、火消火器や消火装置等を使用せずとも火災に対する安全対策が可能である。
≪実験例１≫（シート状）
＜実施例１～１３並びに比較例１～４＞
　表１に示すＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分を表１に示す配合割合（水分を含まない乾燥物として）十分混合し、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の合計量１００質量部に対して、１０質量部相当のイオン交換水を添加してさらに混合した。得られた水湿混合品を１１０℃×１６時間の恒温槽にて乾燥させて、水分１質量％以下の乾燥品にした。
　次に、乾燥品をメノウ乳鉢にて破砕して５００μｍ以下の粒径になるように整粒して粉砕物を得、粉砕物にＣＭＣを添加して粘土状の混合物を得、この混合物を厚さ５ｍｍのシート状に成形し、十分に乾燥させて本発明の自己消化性成形品１～９並びに比較自己消化性成形品１、３及び４を作製した。
［評価試験］
（１）みかけ密度
　上記のようにして得た自己消化性成形品のみかけ密度を、面積と厚さをデジタルノギスで測定し、測定値から求めた体積で重量を割ることにより求め、表１に記載した。
（２）消火試験
　図５に示す装置にて消火試験１を実施した。
　支持台５１の上に鉄製の金網５２を置き、その中心部に実施例および比較例の成形品５６を置いた。金網５２の上には、耐熱ガラス製の透明容器（５Ｌ）を被せて、金網５２に面している部分以外は密閉した。金網５２を介して成形品６の直下には、着火剤としてｎ－ヘプタン１００ｍｌを入れた皿５５を置いた。この状態にてｎ－ヘプタンを着火して火炎５７を生じさせ、成形品５６を熱してエアロゾルを発生させ、炎５７が消火できるかどうかを観察した。結果を表１に示した。
≪実験例２≫（膜状）
＜実施例１４～２６並びに比較例５～８＞
　実験例１と同様にして１００μｍ以下の粒径になるように整粒して粉砕物に、十分な量のＣＭＣを添加し、実験例１と比べて著しく粘度が低い分散液状の混合物を得た。この混合物を噴霧器に注入し、ガラス基板上に噴霧し、十分に乾燥させて厚さ３００μｍの膜状の本発明の自己消化性成形品１４～２６並びに比較自己消化性成形品５～８を作製した。
　これらについて、実験例１と同様の消火試験を行ったところ、同様の結果が得られた。
≪実験例３≫（ペレット状）
＜実施例２７及び比較例９＞
　実験例１の実施例１と同様にして作成した粉砕物を、粉砕品２．０ｇを内径９．６ｍｍの所定の金型（臼）に充填し、杵を挿入の上、油圧ポンプで面圧２２０．５ＭＰａ（２２５０ｋｇ／ｃｍ２）にて、５秒ずつ両面より加圧して、ペレット状の本発明の自己消化性成形品２７を得た。また、同サイズの木材ペレットを比較成形品９とした。
　これらについて、実験例１と同様の消火試験を行ったところ、自己消化性成形品２７については消火し、比較成形品９については消火しなかった。
　また、比較成形品９に自己消化性成形品２７を混合して得た混合物について、同様の消火試験を行ったところ、自己消化性成形品２７の割合が多いほど消火の効果が著しかった。つまり、自己消化性成形品２７の割合が少ないほど、消火に時間を要し、また、消火できない場合もあった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１から、本発明の実施例の自己消化性成形品では、いずれも瞬時に消火できた。比較例では、一時的に火勢は小さくなったが、消火はできなかった。
　ただし、本発明は、上記のシート状、膜状、柱状の自己消化性成形品に限られるものではなく、様々な応用が可能であり、また、建物の壁以外の種々の貼付物や柱以外の成形品にも適用可能である。例えば、種々の樹脂製品や木材製品にも適用可能である。
　例えば、自動車の部品については、以下のような部品に適用することも可能である。
・ルームミラー
・ヘッドレスト
・ワイパーアーム、ワイパーブレード（フロント及びリア）
・トップカウル
・ヘッドライト、フォグランプ、フロント車幅灯、その他のランプ
・ラジエータグリル
・フロントウインカー
・フロントバンパー、リアバンパー、スカート
・サイドモール
・ステップ
・マッドフラップ（泥よけ）
・ドアアームレスト、ドアインナーハンドル、ドアロックノブ
・ハンドル
・ホーンパッド
・メーターパネル
・ハンドブレーキ
・ベンチレータ
・各種コントロールパネル
・シフトレバー
　また、建材については、例えば、屋根材、壁材、床材、建具等も挙げられる。上記の消火剤組成物をシート状に成形すれば壁材として用いることができ、また、板状に成形すれば屋根材、床材、建具等として用いることもできる。
１、１１、２１、３１・・・自己消化性成形品、
２、１２・・・被貼付物、
２１ａ、３１ａ・・・消火剤組成物。
 
 

Claims (10)

  1. 　燃焼によりエアロゾルを発生して火災を消火抑制する消火剤組成物を含むこと、を特徴とする自己消火性成形品。
  2. 　前記成形品が、平面状又は立体状であること、を特徴とする請求項１に記載の自己消火性成形品。
  3. 　前記消化剤組成物が
    　燃料２０～５０質量％及び塩素酸塩８０～５０質量％を含有し、
    　更に前記燃料及び前記塩素酸塩の合計量１００質量部に対して、６～１０００質量部のカリウム塩を含有し、
    　熱分解開始温度が９０℃超～２６０℃の範囲であること、
    を特徴とする請求項１又は２に記載の自己消火性成形品。
  4. 　前記カリウム塩の、１０度毎分昇温のＤＳＣ（示差走査熱量測定）分析において１００℃から４４０℃の間で発現した吸熱ピーク総量が、１００Ｊ／ｇから９００Ｊ／ｇであること、
    を特徴とする請求項１～３のうちのいずれかに記載の自己消火性成形品。
  5. 　前記カリウム塩が熱エネルギーによりカリウムラジカルを発生する化合物であること、
    を特徴とする請求項１～４のうちのいずれかに記載の自己消火性成形品。
  6. 　前記カリウム塩が、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸三カリウム、エチレンジアミン四酢酸三水素一カリウム、エチレンジアミン四酢酸二水素二カリウム、エチレンジアミン四酢酸一水素三カリウム、エチレンジアミン四酢酸四カリウム、フタル酸水素カリウム、フタル酸二カリウム、シュウ酸水素カリウム、シュウ酸二カリウム及び重炭酸カリウムのうちの少なくとも１種であること、
    を特徴とする請求項１～５のうちのいずれかに記載の自己消火性成形品。
  7. 　前記燃料が前記塩素酸塩とともに燃焼して熱エネルギーを発生する化合物であること、を特徴とする請求項１～６のうちのいずれかに記載の自己消火性成形品。
  8. 　前記燃料が、ジシアンジアミド、ニトログアニジン、硝酸グアニジン、尿素、メラミン、メラミンシアヌレート、アビセル、グアガム、カルボキシルメチルセルロースナトリウム、カルボキシルメチルセルロースカリウム、カルボキシルメチルセルロースアンモニウム、ニトロセルロース、アルミニウム、ホウ素、マグネシウム、マグナリウム、ジルコニウム、チタン、水素化チタン、タングステン及びケイ素のうちの少なくとも１種であること、
    を特徴とする請求項７記載の自己消火性成形品。
  9. 　前記塩素酸塩が、前記燃料とともに燃焼して熱エネルギーを発生する酸化剤化合物であること、を特徴とする請求項１～８のうちのいずれかに記載の自己消火性成形品。
  10. 　前記塩素酸塩が、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸ストロンチウム、塩素酸アンモニウム及び塩素酸マグネシウムのうちの少なくとも１種であること、を特徴とする請求項９記載の自己消火性成形品。
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