WO2021117508A1 - ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物及びその製造方法 - Google Patents

ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物及びその製造方法 Download PDF

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    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain

Definitions

  • the present invention relates to a cationic emulsion composition of polyorganosiloxane and a method for producing the same.
  • Polyorganosiloxane is used in fiber treatment agents, mold release agents, water repellents, cosmetics, hair cosmetics, etc. because it can impart smoothness and water repellency by treating the base material.
  • highly polymerized polysiloxane is excellent in the effect of imparting smoothness.
  • a cationic surfactant such as a quaternary ammonium salt as a surfactant when emulsifying these polysiloxanes improves the adsorptivity of the polysiloxane to the substrate. Therefore, there has been a high demand for an emulsion in which a polysiloxane having a high degree of polymerization is emulsified with a cationic surfactant.
  • a common method for emulsifying polysiloxane is to emulsify and disperse polysiloxane and surfactant in water using the mechanical share of the emulsifier, but polysiloxane with a high degree of polymerization has too high viscosity and is uniform. It is not possible to obtain a stable emulsion because it is not possible to apply a mechanical share to the product.
  • Patent Documents 1 and 2 As a method for obtaining a polysiloxane emulsion having a high degree of polymerization, an emulsion polymerization method (Patent Documents 1 and 2) is known in which an emulsion of a siloxane monomer is polymerized in the emulsion using an acid or an alkali catalyst.
  • a cationic surfactant such as a quaternary ammonium salt represented by cetylpyridinium chloride described in the literature is used
  • the polymerization rate is extremely slow, so that the polymerization rate is high. It takes a long time to polymerize. Even if polymerization is carried out for about 150 hours, which is considered to be an industrially practical limit, polysiloxane polymerizes only to a viscosity of tens of thousands of mPa ⁇ s after extraction.
  • Patent Document 3 As a method for obtaining a cationic emulsion of a high degree of polymerization polysiloxane, a method of polymerizing with a silanolate catalyst (Patent Document 3) and a method of polymerizing with an ammonium hydroxide catalyst (Patent Document 4) have also been proposed, but they are similarly polymerized. The degree level is insufficient.
  • Patent Documents 5 and 6 a method of adding a cationic surfactant after producing a highly polymerized polysiloxane emulsion with an anionic surfactant (Patent Documents 5 and 6) has also been proposed, but an anionic surfactant is also used in combination. So there is a problem with stability.
  • Patent Document 7 a method of polymerizing under two-step temperature conditions (Patent Document 7) has been proposed, but there is a problem that a long polymerization time is required to increase the degree of polymerization.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a cationic emulsion composition of polyorganosiloxane having a high viscosity of 300,000 mP ⁇ s or more and good stability and durability. ..
  • An object of the present invention is to provide a production method capable of polymerizing such an emulsion composition in a relatively short time.
  • the present invention (A) Polyorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 300,000 mPa ⁇ s or more, represented by the following average composition formula (1): 100 parts by mass, (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other, and R 2 is a group selected from the above options of R 1 and a hydroxy group independently of each other. , Or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a, b, c, and d are values that satisfy the viscosity of the polyorganosiloxane at 25 ° C.
  • (B-1) a cationic surfactant: Q 1 3 (CH 3) N + ⁇ X -: 0.1 ⁇ 30 parts by weight, (Here, Q 1 is a monovalent organic group having the same or different carbon atoms of 6 to 30, and X is a halogen atom or a monovalent carboxyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
  • (B-2) a cationic surfactant: Q 2 (CH 3) 3 N + ⁇ X -: 0.1 ⁇ 30 parts by weight, (Wherein, Q 2 is a monovalent organic group having 17-30 carbon atoms, X is halogen atom or a monovalent carboxyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
  • C Provided is a cationic emulsion composition of polyorganosiloxane, which comprises 30 to 3,000 parts by mass of water.
  • Such a cationic emulsion composition of polyorganosiloxane is a cationic emulsion composition of highly polymerized polyorganosiloxane having a high viscosity, and has good stability and durability.
  • the emulsion composition of the present invention preferably further contains a nonionic surfactant.
  • the emulsion composition of the present invention forms a film after drying.
  • the emulsion compound of the present invention can be dried to form a film.
  • the present invention also provides a fiber treatment agent, which comprises the above-mentioned cationic emulsion composition of polyorganosiloxane.
  • the present invention also provides a release agent, which comprises the above-mentioned cationic emulsion composition of polyorganosiloxane.
  • the present invention also provides a water repellent agent, which comprises the above-mentioned cationic emulsion composition of polyorganosiloxane.
  • the present invention also provides a cosmetic comprising the above-mentioned cationic emulsion composition of polyorganosiloxane.
  • the present invention also provides a cosmetic for hair, which comprises the above-mentioned cationic emulsion composition of polyorganosiloxane.
  • the cationic emulsion composition of the polyorganosiloxane of the present invention can be suitably used as a component contained in fiber treatment agents, mold release agents, water repellents, cosmetics, and hair cosmetics.
  • the present invention (D) the general formula: HO- by [R 1 2 SiO] hydroxy-terminated polydiorganosiloxane represented by the j -H (wherein, R 1 is, independently of each other, hydrogen atom, or, from 1 to 20 carbon atoms It is a monovalent organic group, and j is a value that satisfies the viscosity of the hydroxypolydiorganosiloxane at both ends at 25 ° C.
  • (B-1) a cationic surfactant: Q 1 3 (CH 3) N + ⁇ X -: 0.1 ⁇ 30 parts by weight, (Here, Q 1 is a monovalent organic group having the same or different carbon atoms of 6 to 30, and X is a halogen atom or a monovalent carboxyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
  • (B-2) a cationic surfactant: Q 2 (CH 3) 3 N + ⁇ X -: 0.1 ⁇ 30 parts by weight, (Wherein, Q 2 is a monovalent organic group, X is a monovalent carboxyl group of 1 to 6 carbon halogen atom or a carbon number of 17-30 carbon atoms.)
  • a highly polymerized polyorganosiloxane cationic emulsion composition having high viscosity, which has good stability and good durability, is relatively available. It can be polymerized in a short time.
  • the polyorganosiloxane cationic emulsion composition of the present invention is a highly polymerized polyorganosiloxane cationic emulsion composition having a high viscosity, and has good stability and durability.
  • this emulsion composition can form a film by itself, and the durability of the film can be improved.
  • Such an emulsion composition can be suitably used as a fiber treatment agent, a mold release agent, a water repellent, a cosmetic, a hair cosmetic and the like.
  • the method for producing a cationic emulsion composition of polyorganosiloxane of the present invention is industrially useful because such an emulsion composition can be polymerized in a relatively short time.
  • the present inventor (D) the general formula: HO- by [R 1 2 SiO] hydroxy-terminated polydiorganosiloxane represented by the j -H (wherein, R 1 is, independently of each other, hydrogen atom, or, from 1 to 20 carbon atoms It is a monovalent organic group, and j is a value that satisfies the viscosity of the hydroxypolydiorganosiloxane at both ends at 25 ° C.
  • (B-1) a cationic surfactant: Q 1 3 (CH 3) N + ⁇ X -: 0.1 ⁇ 30 parts by weight, (Here, Q 1 is a monovalent organic group having the same or different carbon atoms of 6 to 30, and X is a halogen atom or a monovalent carboxyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
  • (B-2) a cationic surfactant: Q 2 (CH 3) 3 N + ⁇ X -: 0.1 ⁇ 30 parts by weight, (Wherein, Q 2 is a monovalent organic group, X is a monovalent carboxyl group of 1 to 6 carbon halogen atom or a carbon number of 17-30 carbon atoms.)
  • the present inventors have obtained a cationic emulsion composition containing a polyorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 300,000 mPa ⁇ s or more, which is represented by the following average composition formula (1), as the component (A).
  • a product was obtained, and the emulsion composition was found to have good stability and good durability, and the present invention was made.
  • R 1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other
  • R 2 is a group selected from the above options of R 1 and a hydroxy group independently of each other.
  • an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, and a, b, c, and d are values that satisfy the viscosity of the polyorganosiloxane at 25 ° C. of 300,000 mPa ⁇ s or more, and a ⁇ 2, c + d ⁇ 1. Is.
  • Such a polyorganosiloxane having a high viscosity of 300,000 mPa ⁇ s or more generally has a high degree of polymerization. Therefore, in the description of the present invention, it may be referred to as a cationic emulsion composition of a polyorganosiloxane having a high degree of polymerization.
  • the component (A) is a polyorganosiloxane having a viscosity at 25 ° C. of 300,000 mPa ⁇ s or more, which is represented by the following average composition formula (1).
  • the component (A) is contained in an amount of 100 parts by mass.
  • R 1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other
  • R 2 is a group selected from the above options of R 1 and a hydroxy group independently of each other.
  • a, b, c, and d are values that satisfy the viscosity of the polyorganosiloxane at 25 ° C. of 300,000 mPa ⁇ s or more, and a ⁇ 2, c + d ⁇ 1. Is.)
  • R 1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other.
  • the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and specifically, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, etc.
  • Alkyl groups such as dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl, aryl groups such as phenyl, trill and naphthyl, alkenyl groups such as vinyl and allyl, or some of the hydrogen atoms in these organic group structures. Is replaced with a halogen atom or an organic group containing a polar group such as amino, acryloxy, metharoxy, epoxy, or mercapto.
  • R 1 is a methyl group.
  • R 2 is a group selected from the above options of R 1 or a hydroxy group or an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other.
  • the alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and specifically, a methoxy group, an ethoxy group, a propanoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group or an octyloxy group.
  • Examples thereof include a group, a decyloxy group, a dodecyloxy group and a 2-ethylhexyloxy group, with methoxy group, ethoxy group, propanoxy group, butoxy group and pentyloxy group being preferable, and methoxy group, ethoxy group and propanoxy group being more preferable.
  • the reactive functional group may react with another compound.
  • a ring-opening reaction with an epoxy group-containing polyoxyalkylene compound or an epoxy group-containing alkyl compound may be carried out, and acetic anhydride is used.
  • it may undergo an acetylation reaction with a carboxylic acid anhydride such as propionic anhydride, oxalic anhydride, succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride, and benzoic anhydride.
  • a ring-opening reaction may be carried out with the amino group-containing compound.
  • the reaction with the reactive functional groups shown above is not limited to these.
  • the values a, b, c, and d in the average composition formula (1) are values that satisfy the viscosity of polyorganosiloxane at 25 ° C. of 300,000 mPa ⁇ s or more, and values that satisfy 400,000 mPa ⁇ s or more are more important.
  • a value satisfying 500,000 mPa ⁇ s or more is preferable, and a value satisfying 500,000 mPa ⁇ s or more is more preferable.
  • this viscosity is an absolute viscosity, and the one that can be measured in liquid state is the same, and the one that cannot be measured because the viscosity is too high is the value of the toluene dissolution viscosity measured at 25 ° C. with a rotational viscometer. Further, a ⁇ 2 and c + d ⁇ 1.
  • B in the above average composition formula (1) can typically take a value of 50 or more, preferably 100 or more.
  • the value of c + d is large, the number of cross-linking units increases, so even if b is 50 or less, the viscosity may be 300,000 mPa ⁇ s or more.
  • component (A) examples include, but are not limited to, the following average composition formulas.
  • a, b, c, d, e, and f are values that satisfy the viscosity of polyorganosiloxane at 25 ° C. of 300,000 mPa ⁇ s or more, and a ⁇ 2 and c + d ⁇ 1.
  • b + e + f in the following average composition formula can typically have a value of 50 or more, preferably 100 or more.
  • (B-1) component and (B-2) component] The components (B-1) and (B-2) are as follows.
  • (B-1) a cationic surfactant: Q 1 3 (CH 3) N + ⁇ X - (wherein, Q 1 may be the same or a monovalent organic group having a carbon number of 6 to 30 different, X is a halogen atom Alternatively, it is a monovalent carboxyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
  • the component (B-1) is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by mass and the component (B-2) is contained in an amount of 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Is contained.
  • (B-1) component and the cationic surfactant which is the (B-2) component are for emulsifying and dispersing polyorganosiloxane in water.
  • the action mechanism of the component (B-2) the following action mechanism is considered in addition to the action mechanism as an emulsifier.
  • the cationic surfactant By exchanging the counter ion of the cationic surfactant as a component, the cationic surfactant itself acts as a catalyst, and as a result, the polyorganosiloxane of the component (A) is highly polymerized. It is thought that it can be reduced.
  • Cationic surfactant which is a component (B-1), as described above, Q 1 3 (CH 3) N + ⁇ X - is a cationic surfactant represented by the, Q 1 is the same or different It is a monovalent organic group having 6 to 30 carbon atoms, preferably a monovalent organic group having 7 to 18 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the Q 1 is smaller than 6, the frequency of contact with the polyorganosiloxane hydrophilic surfactant is too strong component (A) is reduced, for a high degree of polymerization polyorganosiloxane Requires long-term polymerization.
  • the number of carbon atoms of the Q 1 is greater than 30 weak emulsifying power as a surfactant, it may be impossible to obtain a stable emulsion.
  • Q 1 is an alkyl group of hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, docosanyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl , Aryl groups such as phenyl, benzyl, trill and naphthyl, alkenyl groups such as oleyl and the like. Of these, octyl, dodecyl, hexadecyl, and octadecyl are preferable.
  • X ⁇ is a halogen ion or a monovalent carboxyl ion having 1 to 6 carbon atoms, specifically, halogen ions such as Cl ⁇ , Br ⁇ , and I ⁇ , HCOO ⁇ , CH 3 COO ⁇ , and C 2 H. 5 Examples include carboxyl ions such as COO ⁇ . Of these, Cl ⁇ , HCOO ⁇ , and CH 3 COO ⁇ are preferable.
  • component (B-1) examples include trihexylmethylammonium chloride, triheptylmethylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, trinonylmethylammonium chloride, tridecylmethylammonium chloride, trilaurylmethylammonium chloride, and trioctyl. Examples thereof include, but are not limited to, methylammonium acetate and trilaurylmethylammonium acetate.
  • 0.1 to 30 parts by mass can be used with respect to 100 parts by mass of the component (A), preferably 0.5 to 20 parts by mass. , More preferably 1 to 15 parts by mass. If it is less than 0.1 parts by mass, the component (A) may not be able to efficiently increase the degree of polymerization in the polymerization process, and if it is more than 30 parts by mass, the stability of the emulsion is unstable. It is easy to become.
  • Q 2 is a monovalent organic group having 17-30 carbon atoms, a monovalent organic group preferably 18-28. If the carbon number Q 2 'is less than 17 may deteriorate the stability of the compatibility is poor emulsion with cationic surfactant represented by (B-1). If the carbon number Q 2 'is greater than 30, as in the case of Q 1, weak emulsifying power as a surfactant, it may be impossible to obtain a stable emulsion.
  • Q 2 X - is the Q 1 X - is the same as.
  • component (B-2) examples include stearyltrimethylammonium chloride, icosyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium acetate, icosyltrimethylammonium acetate, behenyltrimethylammonium acetate and the like. It is not limited to.
  • 0.1 to 30 parts by mass can be used with respect to 100 parts by mass of the component (A), preferably 0.5 to 20 parts by mass. , More preferably 1 to 15 parts by mass. If it is less than 0.1 parts by mass, the stability of the emulsion tends to be unstable, and if it is more than 30 parts by mass, the component (A) may not be able to efficiently increase the degree of polymerization in the polymerization process. ..
  • the component (B-1) is more hydrophobic than the component (B-2), the frequency of contact with the polyorganosiloxane of the component (A) is high, and the effect of accelerating the polymerization rate can be expected, while being hydrophobic.
  • the sex may be too high and the emulsifying ability may be inferior. Therefore, when only (B-1) is used, the stability of the emulsion over time may deteriorate depending on the composition of the emulsion, the particle size, the viscosity, the pH, and other conditions. Therefore, by using the component (B-2), which has a higher emulsifying ability than the component (B-1), in combination, the stability of the emulsion can be improved while increasing the polymerization rate.
  • the cationic emulsion composition of the polyorganosiloxane of the present invention by using a nonionic surfactant in combination with the cationic surfactant, it becomes easy to reduce the particle size of the emulsion, whereby the emulsion It leads to the improvement of the stability of.
  • the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyalkylene alkyl ester, polyoxyalkylene sorbitan alkyl ester, polyethylene glycol, polypropylene glycol, diethylene glycol and the like, and one type alone. Alternatively, two or more types can be appropriately selected and used.
  • R 4 O (EO) P (PO) q H (2) (In the formula, R 4 is a linear or branched alkyl group having 8 to 30 carbon atoms, EO is an ethylene oxide group, PO is a propylene oxide group, and their sequences may be block-like or random. .P and q are independently integers from 0 to 100, but those represented by p + q> 0) are preferable. In particular, in the above general formula (2), R 4 is preferably a linear or branched alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and p and q are independently 0 to 25 and 0 ⁇ p + q ⁇ 50.
  • cationic surfactants such as quaternary ammonium salts and alkylamine acetates other than the components (B-1) and (B-2), alkyl betaine, and alkyl
  • amphoteric surfactant such as imidazoline
  • Component (C) In the emulsion composition of the present invention, water is blended as the component (C) in an amount of 30 to 3,000 parts by mass, preferably 40 to 2,400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Too little water will not result in a water-in-oil emulsion, and too much water will be uneconomical.
  • the method for producing the emulsion composition of the present invention is as follows. That is, (D) the general formula: HO- by [R 1 2 SiO] hydroxy-terminated polydiorganosiloxane represented by the j -H (wherein, R 1 is, independently of each other, hydrogen atom, or, from 1 to 20 carbon atoms It is a monovalent organic group, and j is a value that satisfies the viscosity of the hydroxypolydiorganosiloxane at both ends at 25 ° C.
  • (B-1) a cationic surfactant: Q 1 3 (CH 3) N + ⁇ X -: 0.1 ⁇ 30 parts by weight, (Here, Q 1 is a monovalent organic group having the same or different carbon atoms of 6 to 30, and X is a halogen atom or a monovalent carboxyl group having 1 to 6 carbon atoms.)
  • (B-2) a cationic surfactant: Q 2 (CH 3) 3 N + ⁇ X -: 0.1 ⁇ 30 parts by weight, (Wherein, Q 2 is a monovalent organic group, X is a monovalent carboxyl group of 1 to 6 carbon halogen atom or a carbon number of 17-30 carbon atoms.)
  • the general formula is a component (D): HO- [R 1 2 SiO] j expressed hydroxy-terminated polydiorganosiloxane (where they are at -H, R 1 is, independently, a hydrogen atom, or a carbon It is a monovalent organic group of numbers 1 to 20, and j is a value at which the viscosity of the hydroxypolydiorganosiloxane at both ends at 25 ° C. satisfies less than 2,000 mPa ⁇ s.) Is the polyorgano which is the component (A). It is a raw material for siloxane.
  • J in the above general formula can typically take a value of 1 to 400.
  • component (D) examples include, but are not limited to, the following average composition formulas.
  • J, k + l, and k + l + m in the following average composition formula are values that satisfy the viscosity of both terminal hydroxypolydiorganosiloxane at 25 ° C. of less than 2,000 mPa ⁇ s.
  • j, k + l, and k + l + m in the following general formula can typically take values of 1 to 400.
  • the organoalkoxysilane as the component (E) is a raw material for the polyorganosiloxane as the component (A), and is one or more of the organoalkoxysilanes of the following general formula.
  • R 1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other.
  • the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms includes alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl.
  • alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclopentyl, cyclohexyl and cycloheptyl.
  • Faryl groups such as phenyl, trill, naphthyl, alkenyl groups such as vinyl and allyl, or some of the hydrogen atoms in these organic group structures are halogen atoms and polar groups such as amino, acryloxy, metharoxy, epoxy and mercapto. Examples thereof include those substituted with the contained organic group.
  • R 1 is a methyl group.
  • R 3 is a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other.
  • the monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms of R 3 is the same as that of R 1 , and a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group are preferable, and a methyl group and an ethyl group are more preferable.
  • the amount of the component (E) used is 0 to 20 parts by mass, preferably 0 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydroxypolydiorganosiloxane at both ends, which is the component (D). If the amount of the component (E) is too large, the film may become brittle and the durability may decrease.
  • component (E) examples include methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, and decyl.
  • Both terminal hydroxypolydiorganosiloxanes which are the components (D), organoalkoxysilanes, which are the components (E), the cationic surfactants, which are the components (B-1) and (B-2) described above, and (C).
  • the component water is made into a uniform emulsion using an emulsifier such as a homomixer, homogenizer, colloid mill, homodisper, or line mixer, and then an alkali catalyst is added and polymerized at 0 to 30 ° C. for 1 to 150 hours. I do.
  • alkali catalyst sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, potassium fluoride, ammonia, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydro Examples thereof include xside, benzyltrimethylammonium hydroxide, tetrabutylphosphonium hydroxide, and trifluoromethylphenyltrimethylammonium hydroxide.
  • sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, benzyltrimethylammonium hydroxide, and tetrabutylphosphonium hydroxide are preferable.
  • the amount of the alkaline catalyst used is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.03 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydroxyorganosiloxane at both ends, which is the component (D). preferable.
  • the cationic surfactants (B-1) and (B-2) are quaternary ammonium hydroxides using an ion exchange resin, they themselves act as alkaline catalyst components. There is no need to add an alkaline catalyst separately. In this way, even when the component (B-1) or the component (B-2) itself acts as an alkali catalyst component, the above (D), (E), and (B) in the method for producing an emulsion composition of the present invention are used. -1), (B-2) and (C) are emulsified and dispersed to obtain an emulsion, which corresponds to polymerization in the presence of an alkaline catalyst.
  • the polymerization temperature is 0 to 30 ° C. If the temperature is lower than 0 ° C., the polymerization proceeds slowly and is not practical, and if the temperature is higher than 30 ° C., the stability of the emulsion becomes unstable. It is preferably 5 to 25 ° C.
  • the polymerization time is 1 to 150 hours. If it is less than 1 hour, the polymerization is insufficient, and if it is longer than 150 hours, it becomes unindustrial. This polymerization time is preferably 5 to 120 hours.
  • the polymerization reaction can be stopped by neutralizing after a predetermined polymerization time.
  • Neutralization here can be carried out with an acidic compound.
  • the acidic compound include hydrochloric acid, formic acid, acetic acid, propionic acid and the like, and hydrochloric acid, formic acid and acetic acid are preferable. It is also possible to neutralize by using an ion exchange resin instead of using an acidic compound.
  • the cationic emulsion composition of the highly polymerizable organosiloxane of the present invention obtained by the above method is suitably used as a fiber treatment agent, a mold release agent, a water repellent, a cosmetic raw material, etc., and various fibers, leather, paper, etc.
  • a fiber treatment agent e.g., cotton, linen, silk and wool
  • synthetic fibers such as polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polyethylene, polypropylene, vinylon, polyvinyl chloride and spandex
  • semi-synthetic fibers such as acetate.
  • the cationic emulsion composition of the highly polymerizable organosiloxane of the present invention contains various thickeners, pigments, dyes, penetrants, antistatic agents, defoamers, flame retardants, antibacterial agents, preservatives, and water repellents. , Cross-linking agent, adhesion improver, other silicone oil, silicone resin, silica, acrylic resin, urethane resin and the like can be appropriately blended.
  • the cationic emulsion composition of the highly polymerizable organosiloxane of the present invention can form a film after drying, and is treated on the surface of various substrates such as fibers, paper, metals, wood, rubber, plastics, and glass. Can be used.
  • various conventionally known coating methods such as a dipping method, a spray method, a roll coating method, a bar coating method, and a brush coating method can be used.
  • Example 2 The same as in Example 1 except that the ion-exchanged water of Example 1 was replaced with 215.3 g and 24.0 g of emalgen 109P (manufactured by Kao Corporation), which is a polyoxyethylene alkyl ether, was further added as a nonionic emulsifier. Emulsion B was obtained.
  • emalgen 109P manufactured by Kao Corporation
  • Example 3 Examples except that the IPA solution (TOMAC-75: manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) containing 75% of the active ingredient of trioctylmethylammonium chloride of Example 2 was replaced with 3.0 g, and the ion-exchanged water was replaced with 236.3 g. Emulsion C was obtained in the same manner as in 2.
  • IPA solution TOMAC-75: manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • Example 4 Examples except that the IPA solution (TOMAC-75: manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) containing 75% of the active ingredient of trioctylmethylammonium chloride of Example 2 was replaced with 12.0 g, and the ion-exchanged water was replaced with 227.3 g. Emulsion D was obtained in the same manner as in 2.
  • IPA solution TOMAC-75: manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • Emulsion E was obtained in the same manner as in Example 4 except that the polymerization was carried out at 15 ° C. for 48 hours in Example 4.
  • Emulsion F was obtained in the same manner as in Example 4 except that the ion-exchanged water of Example 4 was changed to 231.6 g and 2.3 g of 85% KOH was added instead of the 30% aqueous ammonia solution.
  • Example 1 The triethoxyphenylsilane of Example 1 was replaced with 1.1 g, the ion-exchanged water was replaced with 258.7 g, and an IPA solution containing 75% of the active ingredient of trioctylmethylammonium chloride (TOMAC-75: Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.). (Manufactured by) and an ethanol product (Lipocard 22-80: manufactured by Lion Specialty Chemicals Co., Ltd.) containing 80% of the active ingredient of behenyltrioctylammonium chloride and an aqueous solution of 30% of the active ingredient of cetyltrimethylammonium chloride (Cotamin 60W: Kao).
  • Emulsion G was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was replaced with 25.8 g.
  • Emulsion H was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the polymerization was carried out at 15 ° C. for 96 hours in Comparative Example 1.
  • Emulsion I was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the triethoxyphenylsilane of Comparative Example 1 was replaced with 4.3 g and the ion-exchanged water was replaced with 255.5 g.
  • Comparative Example 5 Produced in the same manner as in Comparative Example 4 except that 25.8 g of an aqueous solution of 30% of the active ingredient of cetyltrimethylammonium chloride (Cotamin 60W: manufactured by Kao Corporation) was added to Comparative Example 4 and the ion-exchanged water was replaced with 231.5 g. However, since emulsion K could not be produced with this composition, physical characteristics and characteristics were not evaluated.
  • cetyltrimethylammonium chloride Cotamin 60W: manufactured by Kao Corporation
  • Homomixer contains 300 g of linear dimethyl silicone having a viscosity at 25 ° C. of 800,000 mPa ⁇ s, 21.6 g of an aqueous solution of 30% of the active ingredient of cetyltrimethylammonium chloride (Cotamin 60 W: manufactured by Kao Corporation), and 235.2 g of ion-exchanged water.
  • Emulsion L was obtained by uniformly emulsifying and dispersing using a disper.
  • Emulsion A to L 300 g was added to 2 L of IPA with stirring to break the emulsion to extract polydiorganosiloxane, and this polydiorganosiloxane was dried at 105 ° C for 3 hours and then rotated at 25 ° C for BH type rotation.
  • the viscosity was measured with a viscometer. As for this viscosity, the one that can be measured in liquid form was used as it was, and the one that was too high to be measured was measured with 10% toluene dissolution viscosity. Although the viscosity is too high to be measured in liquid form, the viscosities are all 300,000 mPa ⁇ s or more.
  • Emulsions A to L were diluted with ion-exchanged water so that the polyorganosiloxane concentration was 1% to prepare a treatment liquid. After immersing the T / C broad cloth in the treatment liquid for 10 seconds, the cloth was squeezed using a roll under the condition of a drawing ratio of 100%, and dried at 150 ° C. for 2 minutes. Then, the treated cloth was cut in half, and one of the treated cloths was washed once with a washing machine by a method conforming to JIS LO217 103 and then dried at room temperature for 1 day. The residual amount of silicone on the fiber surface of the treated cloth before and after washing was measured with a fluorescent X-ray analyzer (manufactured by Rigaku), and the residual rate (%) after washing was calculated.
  • a fluorescent X-ray analyzer manufactured by Rigaku
  • the cationic emulsion composition of the highly polymerizable polyorganosiloxane of the present invention can be polymerized in a relatively short time even at high viscosity, and has a film-forming ability, so that it can be treated into fibers. It has excellent durability when it is polymerized, and the texture of the treated cloth is also good. Further, the cationic emulsion composition of the highly polymerizable polyorganosiloxane of the present invention is also excellent in storage stability. On the other hand, the cationic emulsion composition obtained by the composition of the comparative example has high stability but does not have a film-forming ability, or has inferior durability when treated with fibers, or has a film-forming ability. However, the stability of the emulsion is low and it separates quickly.
  • the cationic emulsion composition of the highly polymerizable polyorganosiloxane of the present invention as a fiber treatment agent, good flexibility can be imparted to the fibers and the durability is also excellent. Therefore, washing is performed. It is possible to maintain good flexibility even after processing. Further, since the film formed when the cationic emulsion composition of the highly polymerizable polyorganosiloxane of the present invention is treated and dried is highly durable, it is also excellent in versatility, and is not only a fiber treatment agent. , Can be widely applied to mold release agents, water repellents, cosmetics, hair cosmetics, etc.

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Abstract

本発明は、（Ａ）下記平均組成式（１）で表される、２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリオルガノシロキサン：　１００質量部、 （１） （Ｂ－１）カチオン系界面活性剤：Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、 （Ｂ－２）カチオン系界面活性剤：Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、 （Ｃ）水：　３０～３，０００質量部 を含有してなるポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物である。これにより、粘度が３００，０００ｍＰ・ｓ以上と高く、かつ安定性及び耐久性が良好なポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物が提供される。

Description

ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物及びその製造方法
　本発明は、ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物及びその製造方法に関する。
　ポリオルガノシロキサンは、基材に処理することで平滑性や撥水性を付与できることから、繊維処理剤、離型剤、撥水剤、化粧料、毛髪用化粧料等に使用されている。中でも高重合のポリシロキサンは、平滑性の付与効果には優れている。また、これらポリシロキサンを乳化する際の界面活性剤として、４級アンモニウム塩のようなカチオン系界面活性剤を使用するとポリシロキサンの基材への吸着性が向上することも知られている。このため、高重合度のポリシロキサンをカチオン系界面活性剤で乳化したエマルションの要求が高かった。
　ポリシロキサンのエマルション化で一般的な方法は、ポリシロキサンと界面活性剤を乳化機の機械的なシェアで水中に乳化分散させる方法であるが、高重合度のポリシロキサンでは粘度が高すぎて均一に機械的なシェアをかけることができず、安定なエマルションを得ることはできない。
　高重合度のポリシロキサンエマルションを得る方法としては、シロキサンモノマーのエマルションを、酸又はアルカリ触媒を用いて、エマルション中で重合させる乳化重合法（特許文献１、２）が知られている。しかしながら、このような乳化重合法においては、文献記載の塩化セチルトリメチルアンモニウムに代表される４級アンモニウム塩のようなカチオン系界面活性剤を使用した場合には、重合速度が極めて遅い為に高重合度化するのに長時間を要する。工業的に実用的限界と考えられる１５０時間程度の重合を行っても、ポリシロキサンは抽出後の粘度が数万ｍＰａ・ｓレベルまでしか重合しない。
　高重合度ポリシロキサンのカチオン系エマルションを得る方法として、シラノレート触媒で重合する方法（特許文献３）、アンモニウムハイドロキサイド触媒で重合する方法（特許文献４）も提案されているが、同様に重合度レベルが不十分である。
　また、アニオン系界面活性剤で高重合ポリシロキサンエマルションを製造した後にカチオン系界面活性剤を添加する方法（特許文献５、６）も提案されているが、アニオン系界面活性剤を併用しているので安定性に問題がある。
　更に、２段階の温度条件で重合を行う方法（特許文献７）も提案されているが、高重合度化するには長時間の重合時間を要するといった問題がある。
　また近年、繊維処理剤分野において、高重合度ポリシロキサンだけでは達成が困難なレベルの洗濯耐久性を要求されることが多くなってきている。高重合度ポリシロキサンのエマルションにシリカなどの被膜補強剤を添加することによって被膜の強度を高めて耐久性を向上させる例もあるが、シリカの添加により安定性が低下してしまうことや、製造工程が増えるなどの問題もある。
特公昭４１－１３９９５号公報 特公昭５６－３８６０９号公報 特開平０８－１０４７５２号公報 特開２００１－１０６７８７号公報 特開平０９－１３７０６２号公報 特開平１０－１４０４８０号公報 特開平０９－２７８６２６号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、粘度が３００，０００ｍＰ・ｓ以上と高く、かつ安定性及び耐久性が良好なポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を提供することを目的とする。本発明は、そのようなエマルション組成物を比較的短時間で重合させることができる製造方法を提供することを目的とする。
　上記目的を解決するために、本発明は、
（Ａ）下記平均組成式（１）で表される、２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリオルガノシロキサン：　１００質量部、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、Ｒ２は、互いに独立に、上記Ｒ１の選択肢から選ばれる基、ヒドロキシ基、又は炭素数１～２０のアルコキシ基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは該ポリオルガノシロキサンの２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上を満たす値であり、ａ≧２、ｃ＋ｄ≧１である。）
（Ｂ－１）カチオン系界面活性剤：Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
（ここで、Ｑ１は、同一又は異種の炭素数６～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｂ－２）カチオン系界面活性剤：Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
（ここで、Ｑ２は、炭素数１７～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｃ）水：　３０～３，０００質量部
を含有してなることを特徴とするポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を提供する。
　このようなポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物は、粘度が高い高重合ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物であり、かつ、安定性が良好であり、また耐久性も良好である。
　このとき、本発明のエマルション組成物は、更にノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
　このように、カチオン系界面活性剤の他に、ノニオン系界面活性剤を併用することでエマルションの小粒径化が容易になり、これによりエマルションの安定性の向上につながる。
　また、本発明のエマルション組成物は、乾燥後に被膜を形成するものであることが好ましい。
　このように、本発明のエマルション化合物は、乾燥して被膜を形成することが可能である。
　また、本発明は、上記のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする繊維処理剤を提供する。
　また、本発明は、上記のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする離型剤を提供する。
　また、本発明は、上記のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする撥水剤を提供する。
　また、本発明は、上記のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする化粧料を提供する。
　また、本発明は、上記のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする毛髪用化粧料を提供する。
　このように、本発明のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物は、繊維処理剤、離型剤、撥水剤、化粧料、毛髪用化粧料に含まれる成分として好適に使用することができる。
　また、本発明は、
（Ｄ）一般式：ＨＯ－［Ｒ１ ２ＳｉＯ］ｊ－Ｈで表される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン（ここで、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、ｊは該両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ未満を満たす値である。）：　１００質量部、
（Ｅ）下記に示されるいずれか１つ又は２つ以上のオルガノアルコキシシラン：０～２０質量部
Ｓｉ（ＯＲ３）４、Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ３）３、Ｒ１ ２Ｓｉ（ＯＲ３）２、Ｒ１ ３Ｓｉ（ＯＲ３）
（ここで、Ｒ１は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、Ｒ３は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基である。）、
（Ｂ－１）カチオン系界面活性剤：Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
（ここで、Ｑ１は同一又は異種の炭素数６～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｂ－２）カチオン系界面活性剤：Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
（ここで、Ｑ２は炭素数１７～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｃ）水：　３０～３，０００質量部
を乳化分散させて得られるエマルションを、アルカリ触媒存在下、０～３０℃で１～１５０時間重合を行い、更に中和を行うことを特徴とするポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物の製造方法を提供する。
　このようなエマルション組成物の製造方法であれば、粘度が高い高重合ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物であって、安定性が良好であり、また耐久性も良好であるものを、比較的短時間で重合させることができる。
　本発明のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物は、粘度が高い高重合ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物であり、かつ、安定性が良好であり、また耐久性も良好である。また、このエマルション組成物は、単独で被膜を形成可能であり、更にその被膜の耐久性も良好とすることができる。このようなエマルション組成物は、繊維処理剤、離型剤、撥水剤、化粧料、毛髪用化粧料等として好適に用いることができる。
　また、本発明のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物の製造方法は、そのようなエマルション組成物を比較的短時間で重合させることができるので、工業的にも有用である。
　本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、
（Ｄ）一般式：ＨＯ－［Ｒ１ ２ＳｉＯ］ｊ－Ｈで表される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン（ここで、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、ｊは該両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ未満を満たす値である。）：　１００質量部、
（Ｅ）下記に示されるいずれか１つ又は２つ以上のオルガノアルコキシシラン：０～２０質量部
Ｓｉ（ＯＲ３）４、Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ３）３、Ｒ１ ２Ｓｉ（ＯＲ３）２、Ｒ１ ３Ｓｉ（ＯＲ３）
（ここで、Ｒ１は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、Ｒ３は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基である。）、
（Ｂ－１）カチオン系界面活性剤：Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
（ここで、Ｑ１は同一又は異種の炭素数６～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｂ－２）カチオン系界面活性剤：Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
（ここで、Ｑ２は炭素数１７～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｃ）水：　３０～３，０００質量部
を乳化分散させて得られるエマルションを、アルカリ触媒存在下、０～３０℃で１～１５０時間重合を行い、更に中和を行うことにより、該エマルションを比較的短時間で重合させることができることを見出した。また、本発明者らは、これにより（Ａ）成分として、下記平均組成式（１）で表される、２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリオルガノシロキサンを含有したカチオン系エマルション組成物が得られ、このエマルション組成物は、安定性が良好であり、また耐久性も良好であることを見出し、本発明をなすに至った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、Ｒ２は、互いに独立に、上記Ｒ１の選択肢から選ばれる基、ヒドロキシ基、又は炭素数１～２０のアルコキシ基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは該ポリオルガノシロキサンの２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上を満たす値であり、ａ≧２、ｃ＋ｄ≧１である。）
　このような３００，０００ｍＰａ・ｓ以上の高粘度のポリオルガノシロキサンは一般に高重合度のものである。そのため、本発明の説明の際に、高重合度ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物と称することがある。
　以下、本発明について実施の形態を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
　まず、本発明のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物の各成分について説明する。
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は、下記平均組成式（１）で表される、２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリオルガノシロキサンである。本発明のエマルション組成物において、この（Ａ）成分は、１００質量部含有される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、Ｒ２は、互いに独立に、上記Ｒ１の選択肢から選ばれる基、ヒドロキシ基、又は炭素数１～２０のアルコキシ基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは該ポリオルガノシロキサンの２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上を満たす値であり、ａ≧２、ｃ＋ｄ≧１である。）
　上記のように、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基である。炭素数１～２０の１価有機基としては、直鎖、分岐鎖または環状のいずれでもよく、具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、ナフチルなどのアリール基、ビニル、アリルなどのアルケニル基、或いはこれらの有機基構造中の水素原子の一部をハロゲン原子や、アミノ、アクリロキシ、メタクリロキシ、エポキシ、メルカプト等の極性基含有の有機基で置換したものなどが挙げられる。ここで、Ｒ１の８０％以上はメチル基であることが工業的及び特性的に望ましい。
　また、上記のように、Ｒ２は、互いに独立に、上記のＲ１の選択肢から選ばれる基、又は、ヒドロキシ基、若しくは炭素数１～２０のアルコキシ基である。炭素数１～２０のアルコキシ基としては、直鎖、分岐鎖または環状のいずれでもよく、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロパノキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基等が挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、プロパノキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基、プロパノキシ基が更に好ましい。
　上記平均組成式（１）中に、反応性官能基が存在する場合、その反応性官能基は他の化合物と反応していても良い。具体的には、上記平均組成式（１）中にアミノ基が存在する場合、エポキシ基含有ポリオキシアルキレン化合物やエポキシ基含有アルキル化合物との開環反応をしていても良く、また、無水酢酸や、無水プロピオン酸、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水安息香酸といったカルボン酸無水物とのアセチル化反応をしていても良い。また、上記平均組成式（１）中にエポキシ基が存在する場合、アミノ基含有化合物と開環反応をしていても良い。なお、上記に示した反応性官能基との反応はこれらに限定されるものではない。
　上記平均組成式（１）中のａ、ｂ、ｃ、ｄは、ポリオルガノシロキサンの２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上を満たす値であり、４００，０００ｍＰａ・ｓ以上を満たす値がより好ましく、５００，０００ｍＰａ・ｓ以上を満たす値が更に好ましい。なお、この粘度は絶対粘度であって、液状で測定できるものはそのまま、粘度が高すぎて測定できないものはトルエン溶解粘度を、回転粘度計により、２５℃で測定した値である。また、ａ≧２、ｃ＋ｄ≧１である。
　上記平均組成式（１）中のｂは、典型的には５０以上、好ましくは１００以上の値を取り得る。ただし、ｃ＋ｄの値が大きい場合は架橋単位が増えるため、ｂが５０以下でも粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上となる場合もある。
　（Ａ）成分の具体例としては、下記平均組成式が挙げられるが、これらに限定されるものではない。下記平均組成式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、ポリオルガノシロキサンの２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上を満たす値であり、ａ≧２、ｃ＋ｄ≧１である。また、下記平均組成式中のｂ＋ｅ＋ｆは、典型的には５０以上、好ましくは１００以上の値を取り得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
［（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分］
　（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分は以下の通りである。
（Ｂ－１）カチオン系界面活性剤：Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－（ここで、Ｑ１は、同一又は異種の炭素数６～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｂ－２）カチオン系界面活性剤：Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－（ここで、Ｑ２は、炭素数１７～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
　本発明のエマルション組成物において、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ－１）成分が０．１～３０質量部含有され、（Ｂ－２）成分が０．１～３０質量部含有される。
　これら（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分であるカチオン系界面活性剤は、ポリオルガノシロキサンを水中へ乳化分散させるためのものであるが、本発明者らは（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）成分の作用機構について、乳化剤としての作用機構以外にも次のような作用機構を考えている。本発明のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物の製造方法において、ポリオルガノシロキサンを水中へ乳化分散した後に、アルカリ触媒を加えた際に水相に生じるＯＨ－と（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）成分であるカチオン系界面活性剤の対イオンが交換することにより、カチオン系界面活性剤自体も触媒として作用し、その結果、より効率的に（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンを高重合度化することができると考えられる。
　（Ｂ－１）成分であるカチオン系界面活性剤は、上記のように、Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－で示されるカチオン系界面活性剤であり、Ｑ１は同一又は異種の炭素数６～３０の１価有機基であり、好ましくは７～１８の１価有機基である。Ｑ１の炭素数が６より小さい場合には、界面活性剤の親水性が強すぎて（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンとの接触頻度が少なくなり、ポリオルガノシロキサンを高重合度化するのに長時間の重合を必要とする。また、Ｑ１の炭素数が３０より大きい場合には界面活性剤としての乳化力が弱く、安定なエマルションを得ることができない場合がある。
　Ｑ１の具体例としては、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ドコサニル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのアルキル基、フェニル、ベンジル、トリル、ナフチルなどのアリール基、オレイルなどのアルケニル基等が挙げられる。中でもオクチル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルが好ましい。
　また、Ｘ－は、ハロゲンイオン又は炭素数１～６の１価カルボキシルイオンであり、具体的にはＣｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－などのハロゲンイオン、ＨＣＯＯ－、ＣＨ３ＣＯＯ－、Ｃ２Ｈ５ＣＯＯ－などのカルボキシルイオンが挙げられる。中でもＣｌ－、ＨＣＯＯ－、ＣＨ３ＣＯＯ－が好ましい。
　（Ｂ－１）成分の具体例としては、トリヘキシルメチルアンモニウムクロライド、トリヘプチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリノニルメチルアンモニウムクロライド、トリデシルメチルアンモニウムクロライド、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムアセテート、トリラウリルメチルアンモニウムアセテート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　（Ｂ－１）成分のカチオン系界面活性剤の使用量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～３０質量部用いることができ、好ましくは０．５～２０質量部、より好ましくは１～１５質量部である。０．１質量部より少ない場合には、（Ａ）成分が重合過程で効率よく高重合度化することができない場合があり、また、３０質量部より多い場合にはエマルションの安定性が不安定になりやすい。
　また、（Ｂ－２）成分のカチオン系界面活性剤は、上記のように、Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－で示されるカチオン系界面活性剤でありエマルションの安定性を向上させることができる。ここで、Ｑ２は、炭素数１７～３０の１価有機基であり、好ましくは１８～２８の１価有機基である。Ｑ２の炭素数が１７より小さい場合には、（Ｂ－１）で示されるカチオン系界面活性剤との相溶性が悪くエマルションの安定性が低下してしまう場合がある。Ｑ２の炭素数が３０より大きい場合には、Ｑ１の場合と同様に、界面活性剤としての乳化力が弱く、安定なエマルションを得ることができない場合がある。Ｑ２のＸ－は、上記Ｑ１のＸ－と同じである。
　（Ｂ－２）成分の具体例としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、イコシルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムアセテート、イコシルトリメチルアンモニウムアセテート、ベヘニルトリメチルアンモニウムアセテート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　（Ｂ－２）成分のカチオン系界面活性剤の使用量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～３０質量部用いることができ、好ましくは０．５～２０質量部、より好ましくは１～１５質量部である。０．１質量部より少ない場合にはエマルションの安定性が不安定になりやすく、３０質量部より多い場合には（Ａ）成分が重合過程で効率よく高重合度化することができない場合がある。
　（Ｂ－１）成分は（Ｂ－２）成分と比べて疎水性が高いため、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンとの接触頻度が高く、より重合速度を速める効果が期待できる一方で、疎水性が高すぎて乳化能が劣る場合がある。そのため、（Ｂ－１）のみ使用する場合、エマルションの組成や、粒径、粘度、ｐＨ等の条件によってはエマルションの経時安定性が悪くなってしまう場合がある。そこで、（Ｂ－１）成分と比較して乳化能が高い（Ｂ－２）成分を併用することによって重合速度を速めたまま、エマルションの安定性を高めることができる。
　また、本発明のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物においては、カチオン系界面活性剤の他に、ノニオン系界面活性剤を併用することでエマルションの小粒径化が容易になり、これによりエマルションの安定性の向上につながる。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンアルキルエステル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール等が例示され、１種単独で又は２種以上を適宜選択して用いることができる。中でも、下記一般式（２）
　　Ｒ４Ｏ（ＥＯ）Ｐ（ＰＯ）ｑＨ　　（２）
（式中、Ｒ４は、炭素原子数８～３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシド基、ＰＯはプロピレンオキシド基を示し、それらの配列はブロック状でもランダム状でもよい。ｐ及びｑは独立に０～１００の整数であり、ただし、ｐ＋ｑ＞０である。）で表されるものが好ましい。特には、上記一般式（２）において、Ｒ４は炭素原子数８～１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、ｐ、ｑは独立に０～２５、０＜ｐ＋ｑ≦５０が好ましい。
　また、エマルションの安定性を補う等の目的で、（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分以外の第４級アンモニウム塩、アルキルアミン酢酸塩等のカチオン系界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤を添加することは何ら問題ない。
［（Ｃ）成分］
　本発明のエマルション組成物は、（Ｃ）成分として水を、（Ａ）成分１００質量部に対して３０～３，０００質量部、好ましくは４０～２，４００質量部配合する。水が少なすぎると油中水型エマルションとならず、多すぎると不経済である。
［エマルション組成物の製造方法］
　次に、本発明のエマルション組成物の製造方法は、以下の通りである。すなわち、
（Ｄ）一般式：ＨＯ－［Ｒ１ ２ＳｉＯ］ｊ－Ｈで表される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン（ここで、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、ｊは該両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ未満を満たす値である。）：　１００質量部、
（Ｅ）下記に示されるいずれか１つ又は２つ以上のオルガノアルコキシシラン：０～２０質量部
Ｓｉ（ＯＲ３）４、Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ３）３、Ｒ１ ２Ｓｉ（ＯＲ３）２、Ｒ１ ３Ｓｉ（ＯＲ３）
（ここで、Ｒ１は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、Ｒ３は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基である。）、
（Ｂ－１）カチオン系界面活性剤：Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
（ここで、Ｑ１は同一又は異種の炭素数６～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｂ－２）カチオン系界面活性剤：Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
（ここで、Ｑ２は炭素数１７～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
（Ｃ）水：　３０～３，０００質量部
を乳化分散させて得られるエマルションを、アルカリ触媒存在下、０～３０℃で１～１５０時間重合を行い、更に中和を行うものである。
［（Ｄ）成分］
　まず、（Ｄ）成分である一般式：ＨＯ－［Ｒ１ ２ＳｉＯ］ｊ－Ｈで表される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン（ここで、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、ｊは該両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ未満を満たす値である。）は、（Ａ）成分であるポリオルガノシロキサンの原料となるものである。
　上記一般式中のｊは、典型的には１～４００という値を取り得る。
　（Ｄ）成分の具体例としては、下記平均組成式が挙げられるが、これらに限定されるものではない。下記平均組成式中のｊ、ｋ＋ｌ、ｋ＋ｌ＋ｍは両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ未満を満たす値である。また、下記一般式中のｊ、ｋ＋ｌ、ｋ＋ｌ＋ｍは、典型的には１～４００という値を取り得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
［（Ｅ）成分］
　（Ｅ）成分であるオルガノアルコキシシランは、（Ａ）成分となるポリオルガノシロキサンの原料となるものであり、下記一般式のいずれか１つ又は２つ以上のオルガノアルコキシシランである。
　Ｓｉ（ＯＲ３）４、Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ３）３、Ｒ１ ２Ｓｉ（ＯＲ３）２、Ｒ１ ３Ｓｉ（ＯＲ３）
ここで、Ｒ１は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基である。炭素数１～２０の１価有機基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、ナフチルなどのアリール基、ビニル、アリルなどのアルケニル基、或いはこれらの有機基構造中の水素原子の一部をハロゲン原子や、アミノ、アクリロキシ、メタクリロキシ、エポキシ、メルカプト等の極性基含有の有機基で置換したものなどが挙げられる。ここで、Ｒ１の８０％以上はメチル基であることが工業的及び特性的に望ましい。また、Ｒ３は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基である。Ｒ３の炭素数１～２０の１価有機基としては上記Ｒ１と同じであり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基がさらに好ましい。
　（Ｅ）成分の使用量としては、（Ｄ）成分である両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン１００質量部に対し、０～２０質量部であり、好ましくは０～１５質量部である。（Ｅ）成分の配合量が多すぎると被膜化した際に脆くなってしまい耐久性が低下する場合がある。
　（Ｅ）成分の具体例としては、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
［（Ｂ－１）成分、（Ｂ－２）成分、（Ｃ）成分］
　本発明のエマルション組成物の製造方法で用いる（Ｂ－１）成分、（Ｂ－２）成分、（Ｃ）成分については上記と同様である。
　これらの（Ｄ）成分である両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン、（Ｅ）成分であるオルガノアルコキシシラン、上述した（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－２）成分であるカチオン系界面活性剤及び（Ｃ）成分である水をホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル、ホモディスパー、ラインミキサーのような乳化機を用いて均一なエマルションにした後、アルカリ触媒を添加し、０～３０℃で１～１５０時間重合を行う。
　ここで、アルカリ触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、フッ化カリウム、アンモニア、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラエチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラプロピルアンモニウムハイドロキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロキサイド、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラブチルホスホニウムハイドロキサイド、トリフロロメチルフェニルトリメチルアンモニウムハイドロキサイドなどが挙げられる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラメチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロキサイド、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイド、テトラブチルホスホニウムハイドロキサイドが好ましい。
　アルカリ触媒の使用量としては、（Ｄ）成分である両末端ヒドロキシオルガノシロキサン１００質量部に対し、０．０１～５質量部であることが好ましく、０．０３～５質量部であることがさらに好ましい。
　なお、（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）成分であるカチオン系界面活性剤を、イオン交換樹脂を用いて４級アンモニウムハイドロキサイドとすれば、このもの自身がアルカリ触媒成分として作用するのでアルカリ触媒を別途添加する必要はない。このように、（Ｂ－１）成分又は（Ｂ－２）成分自体をアルカリ触媒成分として作用させる場合も、本発明のエマルション組成物の製造方法における、上記（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｂ－１）、（Ｂ－２）及び（Ｃ）成分を乳化分散させて得られるエマルションを、アルカリ触媒存在下で重合を行うことに該当する。
　また、重合温度は０～３０℃である。０℃より低い場合には重合の進行が遅く実用的でなく、３０℃より高い場合にはエマルションの安定性が不安定なものとなる。好ましくは５～２５℃である。また、重合時間は１～１５０時間である。１時間未満の場合には重合が不十分であり、１５０時間より長くなると工業的ではなくなる。この重合時間は、好ましくは５～１２０時間である。
　所定の重合時間後、中和することにより、重合反応を停止することができる。ここでの中和は酸性化合物で行うことができる。酸性化合物としては、塩酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸などが挙げられ、好ましくは、塩酸、ギ酸、酢酸である。なお、酸性化合物を使用する代わりにイオン交換樹脂を利用して中和することも可能である。
　以上の方法により得られる本発明の高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物は、繊維処理剤、離型剤、撥水剤、化粧品原料等として好適に用いられ、各種繊維、皮革、紙、毛髪等に処理することで優れた柔軟性、滑り性、撥水性、ボリューム感等を付与することができる。なお、繊維としては、綿、麻、絹、羊毛のような天然繊維、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ビニロン、ポリ塩化ビニル、スパンデックス等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　本発明の高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物には、各種の増粘剤、顔料、染料、浸透剤、帯電防止剤、消泡剤、難燃剤、抗菌剤、防腐剤、撥水剤、架橋剤、密着向上剤や、他のシリコーンオイル、シリコーン樹脂、シリカ、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等を適宜配合することができる。
　本発明の高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物は、乾燥後に被膜を形成することが可能であり、繊維、紙、金属、木材、ゴム、プラスチック、ガラス等各種基材表面に処理して使用することができる。基材への塗布方法としては、浸漬法、スプレー法、ロールコート法、バーコート法、はけ塗り法等、従来公知の各種塗装法が可能である。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、「％」は「質量％」を示す。
［実施例１］
　一般式：ＨＯ－［（ＣＨ３）２ＳｉＯ］ｎ－Ｈで示される両末端ヒドロキシポリジメチルシロキサン（（Ｄ）成分）　３００ｇ（ここで、ｎは約３１０であり、２５℃における粘度が１，５００ｍＰａ・ｓである）、トリエトキシフェニルシラン（（Ｅ）成分）　４．３ｇ、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（（Ｂ－１）成分）の有効成分７５％のＩＰＡ（イソプロピルアルコール）溶液（ＴＯＭＡＣ－７５：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２４．０ｇ、ベヘニルトリオクチルアンモニウムクロライド（（Ｂ－２）成分）の有効成分８０％のエタノール品（リポカード２２－８０：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）１８．０ｇ、イオン交換水（（Ｃ）成分）２３９．３ｇをホモミキサー、ディスパーを用いて均一に乳化分散することによりエマルションを得た。このエマルションに３０％アンモニア水溶液６．６ｇを添加した（アルカリ触媒）。その後、液温度を１５℃に下げ、２４時間重合を行い、酢酸７．８ｇで中和することでエマルションＡを得た。
［実施例２］
　実施例１のイオン交換水を２１５．３ｇに代えて、更にノニオン系乳化剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであるエマルゲン１０９Ｐ（花王社製）２４．０ｇを追加した以外は実施例１と同様にしてエマルションＢを得た。
［実施例３］
　実施例２のトリオクチルメチルアンモニウムクロライドの有効成分７５％のＩＰＡ溶液（ＴＯＭＡＣ－７５：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）を３．０ｇに、イオン交換水を２３６．３ｇに代えた以外は実施例２と同様にしてエマルションＣを得た。
［実施例４］
　実施例２のトリオクチルメチルアンモニウムクロライドの有効成分７５％のＩＰＡ溶液（ＴＯＭＡＣ－７５：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）を１２．０ｇに、イオン交換水を２２７．３ｇに代えた以外は実施例２と同様にしてエマルションＤを得た。
［実施例５］
　実施例４における重合条件を１５℃で４８時間として重合した以外は、実施例４と同様にしてエマルションＥを得た。
［実施例６］
　実施例４のイオン交換水を２３１．６ｇに変更し、３０％アンモニア水溶液の代わりに８５％のＫＯＨを２．３ｇを添加した以外は実施例４と同様にしてエマルションＦを得た。
［比較例１］
　実施例１のトリエトキシフェニルシランを１．１ｇに、イオン交換水を２５８．７ｇに代えて、更にトリオクチルメチルアンモニウムクロライドの有効成分７５％のＩＰＡ溶液（ＴＯＭＡＣ－７５：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）、及び、ベヘニルトリオクチルアンモニウムクロライドの有効成分８０％のエタノール品（リポカード２２－８０：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）をセチルトリメチルアンモニウムクロライドの有効成分３０％の水溶液（コータミン６０Ｗ：花王社製）２５．８ｇに代えた以外は実施例１と同様にしてエマルションＧを得た。
［比較例２］
　比較例１における重合条件を１５℃で９６時間として重合した以外は、比較例１と同様にしてエマルションＨを得た。
［比較例３］
　比較例１のトリエトキシフェニルシランを４．３ｇに、イオン交換水を２５５．５ｇに代えた以外は比較例１と同様にしてエマルションＩを得た。
［比較例４］
　比較例３のセチルトリメチルアンモニウムクロライドの有効成分３０％の水溶液（コータミン６０Ｗ：花王社製）をトリオクチルメチルアンモニウムクロライドの有効成分７５％のＩＰＡ溶液（ＴＯＭＡＣ－７５：ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製）２４．０ｇに、イオン交換水を２５７．３ｇに代えた以外は比較例３と同様にしてエマルションＪを得た。
［比較例５］
　比較例４にセチルトリメチルアンモニウムクロライドの有効成分３０％の水溶液（コータミン６０Ｗ：花王社製）２５．８ｇを追加し、イオン交換水を２３１．５ｇに代えた以外は比較例４と同様にして製造したが、本組成ではエマルションＫを製造することはできなかったため物性、特性評価は行わなかった。
［比較例６］
　２５℃における粘度が８００，０００ｍＰａ・ｓの直鎖ジメチルシリコーンを３００ｇ、セチルトリメチルアンモニウムクロライドの有効成分３０％の水溶液（コータミン６０Ｗ：花王社製）２１．６ｇ、イオン交換水２３５．２ｇをホモミキサー、ディスパーを用いて均一に乳化分散することによりエマルションＬを得た。
　上記実施例１～６、比較例１～６で得られたエマルションの物性、特性を下記評価方法により測定し、結果を表１、２に示した。
（抽出したシリコーンの粘度）
　エマルションＡ～Ｌ　３００ｇを２ＬのＩＰＡ中に撹拌しながら添加することでエマルションを破壊させてポリジオルガノシロキサンを抽出し、このポリジオルガノシロキサンを１０５℃で３時間乾燥した後、２５℃においてＢＨ型回転粘度計で粘度を測定した。なお、この粘度は液状で測定できるものはそのまま、粘度が高すぎて測定できないものは１０％トルエン溶解粘度を測定した。粘度が高すぎて液状で測定できないものの粘度は全て３００，０００ｍＰａ・ｓ以上である。
（被膜形成の有無）
　エマルションＡ～Ｌ　２０ｇをＰＰ（ポリプロピレン）トレーに分取し、２５℃で４８時間乾燥させた後、更に１０５℃で１時間乾燥させ、被膜が形成するか評価した。
　　○：被膜形成
　　×：被膜形成なし（液状のまま）
（保存安定性）
　２５℃で１ヶ月静置した後の外観を目視にて評価した。
　　○：分離なし
　　△：僅かに分離
　　×：完全に分離
（処理布の風合い）
　エマルションＡ～Ｌを、ポリオルガノシロキサン濃度が１％となるようにイオン交換水で希釈し処理液を作製した。処理液にＴ／Ｃブロード布を１０秒間浸漬させた後に絞り率１００％の条件でロールを用いて絞り、１５０℃で２分間乾燥した。その後、処理布を手触評価し、未処理布と柔軟性及び平滑性を比較した。）
　　○：良好
　　×：未処理布レベル
（処理布の洗濯耐久性）
　エマルションＡ～Ｌを、ポリオルガノシロキサン濃度が１％となるようにイオン交換水で希釈し処理液を作製した。処理液にＴ／Ｃブロード布を１０秒間浸漬させた後に絞り率１００％の条件でロールを用いて絞り、１５０℃で２分間乾燥した。その後、処理布を半分に裁断し、片方の処理布をＪＩＳ　ＬＯ２１７　１０３に準拠した手法により、洗濯機による洗濯を１回実施した後に室温で１日間乾燥した。洗濯前後の処理布の繊維表面のシリコーン残存量を蛍光Ｘ線分析装置（Ｒｉｇａｋｕ社製）にて測定し、洗濯後の残存率（％）を算出した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表１、２に示される通り、本発明の高重合度ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物は高粘度でも比較的短時間で重合できるとともに、被膜形成能を有していることから繊維に処理した際の耐久性に優れており、また、処理布の風合も良好である。更に、本発明の高重合度ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物は保存安定性にも優れている。これに対して比較例の組成により得られたカチオン系エマルション組成物は、安定性は高いものの、被膜形成能がないものや、また繊維処理した際の耐久性が劣っていたり、被膜形成能はあるものの、エマルションの安定性が低くすぐに分離してしまう。
　本発明の高重合度ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を繊維処理剤として用いることで、繊維に対して良好な柔軟性を付与することができ、耐久性にも優れていることから、洗濯処理後も良好な柔軟性を維持することが可能である。さらに、本発明の高重合度ポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を処理し乾燥させた際に形成する被膜は耐久性が高いことから、汎用性にも優れており、繊維処理剤以外にも、離型剤や撥水剤、化粧料、毛髪用化粧料等に広く応用が可能である。

Claims (9)

  1. （Ａ）下記平均組成式（１）で表される、２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上のポリオルガノシロキサン：　１００質量部、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、Ｒ２は、互いに独立に、上記Ｒ１の選択肢から選ばれる基、ヒドロキシ基、又は炭素数１～２０のアルコキシ基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄは該ポリオルガノシロキサンの２５℃における粘度が３００，０００ｍＰａ・ｓ以上を満たす値であり、ａ≧２、ｃ＋ｄ≧１である。）
    （Ｂ－１）カチオン系界面活性剤：Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
    （ここで、Ｑ１は、同一又は異種の炭素数６～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
    （Ｂ－２）カチオン系界面活性剤：Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
    （ここで、Ｑ２は、炭素数１７～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
    （Ｃ）水：　３０～３，０００質量部
    を含有してなることを特徴とするポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物。
  2. 　更にノニオン系界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１に記載のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物。
  3. 　乾燥後に被膜を形成するものであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物。
  4. 　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする繊維処理剤。
  5. 　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする離型剤。
  6. 　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする撥水剤。
  7. 　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする化粧料。
  8. 　請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物を含むことを特徴とする毛髪用化粧料。
  9. （Ｄ）一般式：ＨＯ－［Ｒ１ ２ＳｉＯ］ｊ－Ｈで表される両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサン（ここで、Ｒ１は、互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、ｊは該両末端ヒドロキシポリジオルガノシロキサンの２５℃における粘度が２，０００ｍＰａ・ｓ未満を満たす値である。）：　１００質量部、
    （Ｅ）下記に示されるいずれか１つ又は２つ以上のオルガノアルコキシシラン：０～２０質量部
    Ｓｉ（ＯＲ３）４、Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ３）３、Ｒ１ ２Ｓｉ（ＯＲ３）２、Ｒ１ ３Ｓｉ（ＯＲ３）
    （ここで、Ｒ１は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基であり、Ｒ３は互いに独立に、水素原子、又は、炭素数１～２０の１価有機基である。）、
    （Ｂ－１）カチオン系界面活性剤：Ｑ１ ３（ＣＨ３）Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
    （ここで、Ｑ１は同一又は異種の炭素数６～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
    （Ｂ－２）カチオン系界面活性剤：Ｑ２（ＣＨ３）３Ｎ＋・Ｘ－：　０．１～３０質量部、
    （ここで、Ｑ２は炭素数１７～３０の１価有機基、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１～６の１価カルボキシル基である。）
    （Ｃ）水：　３０～３，０００質量部
    を乳化分散させて得られるエマルションを、アルカリ触媒存在下、０～３０℃で１～１５０時間重合を行い、更に中和を行うことを特徴とするポリオルガノシロキサンのカチオン系エマルション組成物の製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024080049A1 (ja) * 2022-10-12 2024-04-18 信越化学工業株式会社 被膜形成性オルガノポリシロキサンのエマルション組成物及びその製造方法
WO2024127905A1 (ja) * 2022-12-13 2024-06-20 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサンエマルション組成物の製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005089372A (ja) * 2003-09-18 2005-04-07 Lion Corp 毛髪化粧料
JP2005179337A (ja) * 2003-11-28 2005-07-07 Kose Corp 毛髪化粧料
JP2006335792A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物及びその製造方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5638609A (en) 1979-09-05 1981-04-13 Toshiba Corp Monitoring method for plant
US5504149A (en) 1994-08-25 1996-04-02 Dow Corning Corporation Method of emulsion polymerization
GB2303857B (en) 1995-07-28 1999-05-26 Gen Electric Cationic surfactant compatible anionic emulsion polymerized silicone emulsions
JP3335842B2 (ja) 1995-08-07 2002-10-21 ジーイー東芝シリコーン株式会社 シリコーンエマルジョンの製造方法
CN1239419A (zh) * 1996-11-04 1999-12-22 普罗克特和甘保尔公司 包含硅氧烷乳液的头发调理组合物
JPH10140480A (ja) 1996-11-07 1998-05-26 Toshiba Silicone Co Ltd 繊維処理剤
EP0916690B1 (en) * 1997-11-17 2002-02-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Oil-in-water aqueous organopolysiloxane emulsion and method for the preparation thereof
JP2001106787A (ja) 1999-10-05 2001-04-17 Shin Etsu Chem Co Ltd オルガノポリシロキサンエマルジョンの製造方法
DE102007030642A1 (de) * 2007-07-02 2009-01-08 Momentive Performance Materials Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxanen mit (C6-C60)-Alkylmethylsiloxygruppen und Dimethylsiloxygruppen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005089372A (ja) * 2003-09-18 2005-04-07 Lion Corp 毛髪化粧料
JP2005179337A (ja) * 2003-11-28 2005-07-07 Kose Corp 毛髪化粧料
JP2006335792A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Shin Etsu Chem Co Ltd 高重合度オルガノシロキサンのカチオン系エマルジョン組成物及びその製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024080049A1 (ja) * 2022-10-12 2024-04-18 信越化学工業株式会社 被膜形成性オルガノポリシロキサンのエマルション組成物及びその製造方法
WO2024127905A1 (ja) * 2022-12-13 2024-06-20 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサンエマルション組成物の製造方法

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