JP2001098155A

JP2001098155A - 羊毛材料処理用シリコーン組成物

Info

Publication number: JP2001098155A
Application number: JP2000238293A
Authority: JP
Inventors: Simpert Luedemann; リューデマンジムペルト; Harald Chrobaczek; クロバシェクハラルド; Theodor Angele; アンゲレテオドール; Juergen Riedmann; リードマンユルゲン
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Pfersee GmbH
Current assignee: Huntsman Textile Effects Germany GmbH
Priority date: 1999-08-07
Filing date: 2000-08-07
Publication date: 2001-04-10
Also published as: EP1076078B1; AU4506900A; TR200001980A2; EP1076078A1; AU766864B2; DE19937477A1; TR200001980A3; US6579325B1; ATE279476T1; CN1283654A; CN1210349C; IL136847A0; DE50008200D1; IL136847A

Abstract

(57)【要約】【課題】繊維材料、特に羊毛を含有する織物シート材
料を処理することにより、該材料が、洗濯の際の縮絨傾
向が大きく減少し、また収縮が明らかに減少する、改良
された組成物を提供する。【解決手段】Ａ）末端にケイ素原子に結合したＯＨま
たはＯＲを有し、中間に２官能性シロキサン単位と３官
能性シロキサン単位を含有するポリオルガノシロキサ
ン；およびＢ）ジエポキシドとジアミンとの反応生成
物、または該反応生成物と酸との塩を含む組成物

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のポリオルガ
ノシロキサン、およびジエポキシドとジアミンとの反応
生成物を含む組成物に関する。さらに本発明は、繊維材
料、特に羊毛を含有するか、または羊毛からなる織物繊
維材料を処理するための該組成物の使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】洗濯中における羊毛の縮絨（Verfilze
n）および収縮を制御するために、羊毛材料をポリマー
組成物で処理することが知られている。この目的に使用
するポリマーには、ポリウレタンが包含される。羊毛の
防縮絨加工（Filzfreiausruestung）のために、ポリウ
レタンを単独で使用した場合の不利益は、多くの場合
に、特にある等級の羊毛を仕上げ加工する際に、手触り
の水準が結果としてかなり劣化することがあるというこ
とである。

【０００３】シリコーンも同様に、洗濯操作中の羊毛の
収縮、したがってまた縮絨する傾向を減少させるため
に、すでに使用されてきた。適切なポリオルガノシロキ
サンを選択することにより、ポリウレタン処理に比べ
て、仕上げ加工した羊毛製品の手触りを改善することが
可能である。同様に、特に材料に柔らかい手触りを与え
たい場合には、繊維材料の仕上げ加工に、アミノ基含有
ポリオルガノシロキサンを使用することが知られてい
る。

【０００４】羊毛を、直鎖状ポリオルガノシロキサン、
すなわち架橋していない、また架橋可能でないシリコー
ンのみを含有する組成物を用いて仕上げ加工をした場
合、防縮絨または防縮加工の効果は、多くの場合十分で
はない。たとえば、ポリジアルキルシロキサン、または
末端ヒドロキシル基を有するポリジアルキルシロキサン
のみを含有する組成物では、要求される性能水準が得ら
れないことが分かっている。直鎖状ポリシロキサンに加
えて、架橋可能なシランまたはシロキサンを含有する組
成物を使用することで、この問題を解決しようとする試
みが、すでになされている。これらの架橋性化合物は、
３個または４個の反応基を有するケイ素原子を含有して
おり；その例は、アルキルトリアルコキシシランであ
る。これらの架橋性化合物を、直鎖状ポリジアルキルシ
ロキサンまたは末端ジヒドロキシポリジアルキルシロキ
サンに配合して、架橋構造を形成させることができる。
３官能性ケイ素を含有するこのような架橋性化合物の添
加は、羊毛の防縮絨加工の効果を高める。ただし、この
系が羊毛製品への塗布後の架橋のみを利用し、事前には
いかなる架橋もさせていない、すなわち後述の式（II
I）の単位を含有していないものであれば、この仕上げ
加工の水準は、多くの場合、なお最適ではないことが判
明している。

【０００５】架橋系中にポリアルキル水素シロキサンを
使用すると、水素を放出する可能性があるので、安全へ
の予防策を講じなければならないという問題が存在す
る。上記の組成によって生起する問題を理由に、ある程
度予備架橋されていて、そのうえさらに架橋可能なシリ
コーンが、すでに市販されている。この種のポリシロキ
サンは、２官能性の−ＳｉＲ₂Ｏ−単位（Ｒ＝アルキ
ル）のほかに、さらに、３個の酸素原子が同時にケイ素
原子に結合している３官能性基を、1個以上含有する。
ポリシロキサン鎖の末端ケイ素は、さらなる架橋可能性
を提供するために、追加的にＯＨまたはＯＲを有してい
てよい。このようにすでに架橋されているうえ、さらに
架橋が可能なポリシロキサンは、羊毛製品の防縮絨加工
用として、場合によっては、非架橋のシリコーンに比べ
て、よりよい効果を提供するのに十分な性能を、すでに
有している。しかしながら、このような系比べても、さ
らに改良する余地が残っている。

【０００６】シリコーンを用いた、羊毛からなる、また
は羊毛を含有する織物繊維材料の処理は、多数の文書に
記載されており、たとえばＤＥ−Ａ３１４９６８０に
は、場合によっては架橋性化合物を添加した、アミノア
ルキル含有ポリシロキサンを使用することができる２段
法が、記載されている。

【０００７】ＧＢ−Ａ２０８２２１５は、ポリメチル
水素シロキサンおよびエポキシ樹脂と多酸性アミンとの
反応生成物からなる組成物を用いて、羊毛製の織物を処
理する方法を記載している。

【０００８】ＤＥ−Ａ３０１４６７５は、架橋可能な
ポリシロキサンを用いて、織物材料を処理する方法を明
示している。この方法では、未架橋シリコーンとシラン
架橋剤を用いて、繊維材料を処理する。

【０００９】ＤＥ−Ａ２９０３３３４は、各々に３個
の酸素原子が付いたケイ素原子を含有するシリコーンを
用いた、羊毛の防縮加工のための組成物を記載してい
る。該シリコーンは、さらにアニオン性基を含有する。

【００１０】ＤＥ−２７２６１０８は、羊毛の防縮加
工を実施できる方法を明示している。ポリシロキサンジ
オールが、アミノジ−またはトリアルコキシシランと混
合される。

【００１１】ＧＢ特許明細書１４３６６９４は、羊毛
繊維材料を処理するためのシロキサン／シラン混合物を
扱っている。

【００１２】ＣＨ特許明細書５７３５０５は、羊毛の
防縮絨加工のための組成物を開示している。これらの組
成物は、エポキシドと塩基性ポリアミドとの反応生成物
を含有する。これらの組成物を、羊毛の処理ではなく、
他の織物材料の撥水加工に用いる場合には、この文書に
よると、シリコーン油と組み合わせることが可能である
とされている。

【００１３】ＵＳ特許明細書３，８７６，４５９は、羊
毛仕上げ加工用に、シロキサンとシランの混合物を記載
しており、これらは、ある程度相互に反応させてあって
もよい。

【００１４】ＤＥ−Ａ１９３８５５５は、羊毛の防縮
絨加工に有用な、エポキシドとポリアミドの反応生成物
の合成について開示している。他の目的、すなわち他の
繊維の撥水加工に用いる場合には、シリコーン油と組み
合わせることができる。

【００１５】ＤＥ−Ａ２２５３９３９は、エポキシ
ド、エポキシシリコーンおよび脂肪族アミンの反応生成
物で、さらにジカルボン酸またはポリアミドアミンとの
み反応させたものを開示している。これらは、羊毛の防
縮絨加工に使用される。

【００１６】ＵＳ特許明細書５，２３６，４６５は、羊
毛の防縮加工のための、ポリシロキサンとアミノシラン
の硬化可能な組成物を記載している。満足できる効果を
得るためには、羊毛を、仕上げ加工の前に表面を酸化さ
せなければならない。

【００１７】ＥＰ−Ａ３１５４７７は、同様に、羊毛
仕上げ加工用のシリコーン混合物を扱っている。その方
法は同じく、羊毛の予備酸化処理を必要としている。

【００１８】ＤＥ−Ａ２８４４９５２は、羊毛の防縮
加工のための処方を記載している。これらはメルカプト
基を有するポリシロキサンを含有する。酸化状態−２の
硫黄を含有する化合物は、その製造、および特に熱の作
用下での使用では、不快な臭、および揮発性の有毒化合
物の生成をもたらすことがある。

【００１９】ＤＥ−Ａ２８０４９８３は、ポリマ−を
羊毛に塗布した後、電離性放射線で硬化させる方法を開
示している。ポリマーはポリシロキサンであり得る。

【００２０】ＤＥ−Ａ２７２５７１４は、ケラチン繊
維を処理するためのシリコーンエマルションを開示して
いる。該エマルションは、ポリジオルガノシロキサン、
Ｓｉ−Ｈ結合を有するオルガノシロキサン、乳化剤およ
び硫酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムを含有する。

【００２１】ＤＥ−Ａ２３６５９７７は、末端ヒドロ
キシル基およびある種の３−もしくは４官能性シラン、
またはそれらの縮合物もしくは部分加水分解物を有する
ポリオルガノシロキサンを含有する、ケラチン繊維処理
用の組成物を記載している。

【００２２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繊維
材料処理用の、特に羊毛を含有する、または羊毛からな
る織物シート材料を処理するための改良された組成物を
提供することである。この改良された組成物によって、
処理した羊毛材料は、未処理の羊毛材料に比べて、洗濯
の際の縮絨傾向が大きく減少し、または収縮性が明らか
に減少することになり、また洗濯操作後も、これらの羊
毛材料に、心地よく柔らかい手触りを与えることにな
る。

【００２３】

【課題を解決するための手段】この目的は、少なくとも
下記の成分ＡおよびＢ：Ａ）末端基が、式（Ｉ）：Ｘ₃Ｓｉ−Ｏ− （Ｉ）であり、ポリシロキサン鎖中に、式（II）および式（II
I）： −ＳｉＲ₂−Ｏ− （II） −ＳｉＲ（ＯＲ′）−Ｏ− （III）（式中、すべてのＲ基は、それぞれ独立して、フェニル
基または炭素原子１〜４個のアルキル基であり；すべて
のＸ基は、存在するすべてのＸ基の少なくとも１個はＯ
ＨもしくはＯＲであるという前提で、独立してＲまたは
ＯＨもしくはＯＲであり、；Ｒ′は、式：

【００２４】

【化８】

【００２５】であり；すべてのＲ″基は、独立してＲま
たは式：

【００２６】

【化９】

【００２７】であり、式中、ｍおよびｎは、それぞれ０
〜２００、好ましくは０〜５０である）の各単位を含有
するポリオルガノシロキサン；およびＢ）ジエポキシドとジアミンとの反応生成物、または該
反応生成物と酸との塩を含む組成物によって達成され
る。

【００２８】

【発明の実施の形態】本発明の組成物は、所望によって
は繊維材料、特に羊毛をほとんど含まない織物シート材
料の処理にも使用してもよい。しかしながら、これらの
組成物は、羊毛５０〜１００重量％の織物シート材料の
処理のために、特に有用である。このような目的に使用
した場合、その利点は、特に良好な効果によって示され
るであろう。これらの組成物で処理した羊毛織物は、洗
濯後に著しい低収縮率、心地よく柔らかい手触りおよび
最小の縮絨性を示す。そして、ある種の先行技術の方法
において必要とされる、羊毛の予備酸化処理の必要はな
い。好ましい羊毛５０〜１００重量％の織物シート材料
は、たとえば衣料品のためのシート材料などの織布また
は編布のような、織物シート材料である。本発明の組成
物による処理は、好ましくはこれらの組成物を水溶液ま
たは水分散液の形態で羊毛材料に塗布し、ついでその羊
毛材料を乾燥することによって実施される。塗布は、織
物仕上げ加工で通常用いられている既知の方法により、
たとえば浸漬によって実施してよい。所望であれば、本
発明の組成物をスプレーによって塗布することもでき
る。しかし、この方法は、あまり好ましいものではな
い。多くの場合、浸漬塗布工程、および羊毛上の該組成
物を硬化または架橋させるために、加工された羊毛材料
を高温処理する乾燥工程によるのが、有利である。組成
物を水溶液または水分散液の形態で塗布する代わりに、
個々の場合、組成物を純品の形態で塗布する、すなわち
組成物を水の添加なしに使用する、または有機溶媒溶液
として塗布することも可能ではある。しかし、これら二
つの方法とも、あまり好ましいものではない。しかしな
がら、ある場合、すなわち特定の望ましい成分を含有す
る本発明の組成物が、十分に安定な水溶液または水分散
液の形態で得られない場合には、これらの方法のうちの
一つを応用するのが適当であろう。ただし、本発明の組
成物は、水溶液または水分散液の形態で用いる、すなわ
ち該組成物は、前述の成分ＡおよびＢのほかに、追加的
に成分Ｃとして水を含有することが好ましい。

【００２９】本発明による組成物はまた、所望であれ
ば、塗覆工程によってシート状繊維材料に塗布してもよ
い。繊維材料への塗布に先だって、場合によっては、２
個または３個以上のヒドロキシルまたはアルコキシ基を
含有する反応性シランを添加する。

【００３０】羊毛５０〜１００重量％の織物シート材料
は、羊毛、たとえばいずれかの産地のありふれた羊の毛
を含有していてよい。本発明の組成物による処理の前か
後に、表面を物理的および／または化学的に修飾するた
め、追加的に既知の方法によるプラズマ処理を行っても
よい。このようなプラズマ処理は、時として効果を高め
ることができる。もし羊毛繊維材料にプラズマ処理を実
施するのであれば、本発明の組成物の塗布の前に、この
プラズマ処理を実施するのが好ましい。減圧下で酸素含
有プラズマを使用すると、さらに好ましい。

【００３１】用いるシート材料は、未染色のものか、ま
たは本発明の組成物による処理の前か後、好ましくは処
理の前に染色したものでよい。シート材料が、５０重量
％以上でしかし１００重量％未満の羊毛を含有する混紡
品からなる場合、羊毛以外の部分は、羊毛との混紡に通
常使用される繊維であれば、希望するいかなるものであ
ってもよい。

【００３２】本発明の組成物は、種々の方法によって製
造できる。しかしながら、選択した配合成分の性質や量
によっては、個々の場合、後述の方法のすべてを使用で
きるとは限らない。一つの適切な方法は、成分Ａおよび
Ｂを、水を加えずに相互に混合し、さらなる希望する成
分（水以外）を、混合の前、最中または後に添加するこ
とを含む。このようにして得た組成物は、純粋な形態の
まま、または有機溶媒に溶解した後、使用することがで
きる。しかしながら、この方法はあまり好ましいもので
はなく、希望する配合成分の性質および量の関係で、組
成物を十分に安定な水溶液または水分散体の形で得られ
ない場合にのみ使用すべきである。しかし、本発明によ
る組成物の、長期間安定な水溶液または水分散体が得ら
れない場合でも、多くの場合、該組成物を純粋な形態で
の使用、または有機溶媒溶液としての使用を避ける方法
や手段はある。一つの選択は、もし水溶液または水分散
体が少なくともある時間安定であるなら、この水溶液ま
たは水分散体を、織物繊維材料の処理に使用する直前に
調製することである。第二の選択は、それぞれ一方が成
分Ａ、他方が成分Ｂを含有する、別個の２種の水溶液ま
たは水分散液を調製することである。これら水溶液また
は水分散液のいずれか、または両方に、追加の成分を含
有させてよい。これらの別個に調製した２種の水溶液ま
たは水分散液を組み合わせれば、本発明の組成物にな
る。もし別個の２種の水溶液または水分散液を調製して
使用するのなら、これら−つまり成分ＡおよびＢ−を繊
維材料に、同時ではなく、逐次塗布することが可能であ
る。したがってこの場合には、本発明の組成物が使用前
にそのものとして存在しているのではなく、繊維材料上
ではじめて形成されることになる。使用についてのこの
変形では、２種の水分散液または水溶液のうちの第１液
を処理浴から、たとえば漬浸によって塗布し、第２液は
スプレーで塗布することが推奨できるが、これはもし第
２浴から塗布すれば、第１浴で塗布されたものが第２浴
で洗い落とされてしまうことを避けるためである。塗布
の順序は、この方法では自由に選択でき、したがって成
分Ａを含有する水溶液もしくは水分散体、または成分Ｂ
を含有するそれの、どちらでも最初に塗布することがで
きる。

【００３３】本発明による組成物が、十分に安定な水溶
液または水分散液を提供するのであれば、その目的のた
めに１種または２種以上の分散剤の添加が必要であるに
せよ、これらの溶液または分散体は、既知の方法によっ
て調製することができる。個々の場合、これらの方法の
うちのいずれが選択されるかは、希望する配合成分の性
質および量に依存する。一つの適した方法は、たとえば
成分ＡとＢの混合物を調製し、水またはこの混合物のい
ずれかに分散剤をあらかじめ添加し、または添加せず
に、この混合物を水に溶解または分散することを含む。
もう一つの方法は、まず２種の成分ＡまたはＢのうちの
１種の水溶液または水分散液を調製し、そして他の成分
（純粋な形態か、またはこの成分の水溶液または水分散
液の形態で）を、この溶液または分散液に添加すること
を含む。この分散液または溶液は、室温または必要なら
ある程度の昇温下で調製することができる。好ましくは
水溶液もしくは水分散液の形態で存在する本発明の組成
物、または、それぞれが成分Ａおよび成分Ｂを含有する
２種の別個の水溶液もしくは水分散液は、使用に適した
液濃度を得るため、使用前に、織物加工に通常使用され
る希望の濃度に調整される。

【００３４】多くの場合、本発明の組成物を使用する好
ましい方法は、一方が成分Ａ、他方が成分Ｂを含有する
２種の別個の水分散液を調製することを含む。この方法
は、成分Ａおよび成分Ｂの両方を含有し、長期にわたっ
て十分に安定である水分散液を得ることが不可能な場合
には、常に好ましい。この場合、２種の別個の水分散液
は、繊維材料に別々に逐次塗布されるか、または繊維材
料処理に使用する直前に混合され、そして、適当であれ
ば、織物仕上げに適した濃度に水で希釈され、たとえ
ば、処理液が成分Ａを約５〜２５g/L、成分Ｂを１〜１
５g/L含有する程度に希釈される。２種の別個の水分散
液は、それぞれ追加の構成成分を含有してもよい。これ
らの分散液のいずれかまたは両方が、カチオン性もしく
は非イオン性の界面活性剤、またはこのような界面活性
剤の混合物を含有することが、多くの場合有利である。
適切な界面活性剤については、後に述べる。

【００３５】好ましい実施態様は、成分Ａを含有する水
分散液の調製において、所望の界面活性剤または界面活
性剤混合物（成分Ｇ）を使用することを含み；これは、
一方が成分Ａ、他方が成分Ｂを含有する２種の別個の水
分散液を調製し、使用の直前に混合するという場合であ
る。ＡとＢの両方を含有する単一の水分散体が十分に安
定である場合、この分散体も、同様にカチオン性または
非イオン性の界面活性剤（成分Ｇ）を含有してよい。こ
の目的に適している界面活性剤は、別個の分散液の場合
に使用できるものと同じである。界面活性剤または界面
活性剤混合物の使用が好ましい場合には、繊維材料の処
理液は、この種の界面活性剤または界面活性剤混合物を
含有する。多くの場合、これによって、この処理液の貯
蔵中の安定性または均質性を高めることができる。

【００３６】本発明による組成物は、請求項１に特定さ
れたタイプを有する少なくとも成分Ａの１種および成分
Ｂの１種を、含有しなければならないが、より具体的に
は後に述べる。ただし、その組成物は、後述するタイプ
のさらなる成分および水を含有してもよい。さらに、織
物仕上げ加工、特に羊毛加工の当業者にとって既知のタ
イプの、追加の配合成分を含有してよい。本発明による
組成物は、好ましくは、Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合物を
含有しない。同様に、成分ＡもＳｉ−Ｈ結合を含有しな
いのが好ましい。さらに、本発明の組成物は、成分Ｆと
して使用する後述の金属塩を除いては、炭素、水素、酸
素、窒素およびケイ素以外の元素を含有しないのが好ま
しい。

【００３７】成分Ａは、前述および請求項１記載の種類
のポリオルガノシロキサンである。これは完全な直鎖状
ではなく、式（III）： −ＳｉＲ（ＯＲ′）−Ｏ− （III）の単位が存在するために分岐している。したがって、こ
れは１個または２個以上の分岐のために、３個または４
個以上の末端ケイ素原子を含有することになる。存在す
るすべての末端基は、式（Ｉ）Ｘ₃Ｓｉ−Ｏ−に従う。
存在するすべてのＲ基は、それぞれ独立して、フェニル
基か、または炭素原子１〜４個の直鎖状もしくは分岐状
のアルキル基である。すべてのＸ基は、独立してＲ基、
ＯＨ基またはＯＲ基であって、Ｒは前記の定義による。
ただし、存在するすべてのＸ基のうち少なくとも１個
は、ＯＨ基またはＯＲ基でなければならない。これによ
って、ポリオルガノシロキサンは、確実にさらなる架橋
が可能になる。好ましくは、すべての末端Ｘ₃Ｓｉ−Ｏ
−基中のＸ基の少なくとも２個がＲである。

【００３８】成分Ａは、そのポリシロキサン鎖中に、式
（II）： −ＳｉＲ₂−Ｏ− （II）の単位を含有しなければならない。もし分岐によってあ
る程度長い鎖が複数個存在するのであれば、そのうち少
なくとも１個は、上記の単位を含有しているであろう。
しかし、式（II）の単位は、さらなる（側）鎖の中にも
存在し得る。ここでＲは、前記の定義による。好ましく
は、成分Ａ中に存在する全Ｒ基の８０〜１００％が、メ
チル基である。

【００３９】成分Ａは、式（II）の単位に加えて、ポリ
オルガノシロキサン鎖中に、式（III）： −ＳｉＲ（ＯＲ′）−Ｏ− （III）の単位を含有する。したがって、酸素原子３個が結合し
たケイ素原子が存在する。その結果、ポリオルガノシロ
キサンの分岐／架橋が起こる。ただし、成分Ａは、末端
基−Ｏ−ＳｉＸ₃（式（Ｉ））の少なくとも１個の中
で、Ｘ基の１個がＯＨまたはＯＲであるため、さらなる
架橋が可能である。しかし、存在するＸ基の複数個が、
ＯＨまたはＯＲであってもよい。これらのＯＨまたはＯ
Ｒ基によるさらなる架橋は、本発明の組成物を織物シー
ト材料に塗布した後、たとえば高温における硬化によ
り、そして適切であれば、加水分解で末端ＯＲ基をＯＨ
基に変換させた後に形成される。

【００４０】成分Ａ中に存在する式（III）の単位の数
は、広い範囲で変化し得る。これは、特に成分Ａの合成
に使用する出発物質の性質および量によって制御でき
る。当業者が熟知している、酸素原子が３個結合したケ
イ素原子を含有するポリシロキサンを合成する既知の方
法は、ポリオルガノシロキサン、たとえばポリジメチル
シロキサンを、塩基触媒を用いて式ＲＳｉ（ＯＲ¹)₃の
３官能性シランと反応させることを含む。ここで、Ｒ¹
は、たとえばアルキルである。成分Ａの合成に当てはめ
ると、製造方法は、式：

【００４１】

【化１０】

【００４２】で、式中のｚがポリシロキサンにおける通
常値であるポリオルガノシロキサンと、式ＲＳｉ（Ｏ
Ｒ′）₃、式ＲＳｉ（ＯＲ′)₂（ＯＲ²）または式ＲＳｉ
（ＯＲ′)（ＯＲ²)₂で、Ｒ²がアルキル、好ましくはメ
チルであるシランとの反応を含んでよいことを意味す
る。ポリオルガノシロキサン対シランの定量的な比率に
より、成分Ａ中に取り込まれる３官能性ケイ素原子の
数、したがって式（III）の単位の数の制御が可能であ
る。

【００４３】式（III）の単位中、Ｒは前記の定義によ
り、そして好ましくは全Ｒ基の８０〜１００％がメチル
である。式（III）の単位中のＲ′基は、式：

【００４４】

【化１１】

【００４５】（式中、ＸおよびＲは、前記および請求項
１の定義と同じ）基である。ｍは、０〜２００、好まし
くは０〜５０である。多くの場合、ｍが１〜３０である
とき、さらに有利である。ｍが０でない場合、成分Ａ
は、Ｒ″基を１個または２個以上含有する。存在するす
べてのＲ″基は、独立して、前述のタイプのＲ基、また
は式：

【００４６】

【化１２】

【００４７】の基である。後者の場合には、成分Ａは、
式（III）の単位の存在による分岐に加えて、さらなる
分岐を１個または２個以上含有する。Ｒ″基を含有する
出発化合物の量は、この場合、成分Ａの合成の際に、分
岐の制御に利用することができる。上記のＲ″を規定す
る式中のｎは、０〜２００、好ましくは０〜５０であ
る。

【００４８】シリコーン化学に携わる当業者のだれもが
知るとおり、ポリオルガノシロキサンの合成では、生成
物の混合物が生成する。このことは、同様にこのような
混合物であり得る成分Ａにとり、構成しているポリシロ
キサン分子の必ずしもすべてが、式（III）の単位を有
する必要はないということを意味している。その分子の
過半数が、その単位を含有していれば十分である。それ
に加えて、式：

【００４９】

【化１３】

【００５０】（式中、ｚはポリシロキサンにとっての通
常値を有する）の非分岐状ポリシロキサン分子が、たと
えば未反応の出発化合物の形で存在していてもよい。

【００５１】成分Ａの合成に適した方法は、すでに前に
述べた。成分Ａとしての使用に適したポリオルガノシロ
キサンおよびそれの合成については、さらにＥＰ−Ａ７
３８７４７およびＥＰ−Ａ５７２００６に記載されて
いる。有用な成分Ａは、さらに、文献によって既知の架
橋ゴム状シリコーンのうち、式（Ｉ）、（II）および
（III）の単位を含有するものを包含する。成分Ａとし
て有用なポリオルガノシロキサンは、さらにドイツ国 W
acker GmbH 製の製品ＣＴ２５Ｅ中に含まれている。Ｃ
Ｔ２５Ｅは他の成分も含有しているが、成分Ａに該当す
る化合物を含んでいるので、本発明の組成物の製造に使
用することができる。

【００５２】本発明の組成物は、好ましくは、５〜２５
重量％、特に好ましくは１０〜２５重量％の、液体でな
く流動性のない部分を含有し、この部分は、石油エーテ
ル（４０〜６０℃の留分）だけでなく、塩化メチレンお
よびトルエンにも不溶であるか、または実質的に不溶で
ある。上記の重量％の値は、水以外のすべての必要成分
を含有している無水組成物を基準にしている。上記の非
液体部分は、そのうえ、油状でなくゴム状の粘稠性を有
している。その量は、成分Ａ中に存在する分岐状ポリシ
ロキサン量の目安、または式（III）の単位数の目安に
なる。上記の非液体成分の含有量のもとになっている、
このような分岐状ポリシロキサン鎖部分の存在は、羊毛
５０〜１００重量％の織物を処理する際の効果の改善、
すなわち収縮性および縮絨傾向の制御の向上のために有
益である。

【００５３】成分Ａ中に存在しなければならない式（I
I）および（III）の単位のほかに、成分Ａは、適切であ
るならば、追加的にそれぞれに酸素原子が４個付いたケ
イ素原子を１個以上含有してもよい。

【００５４】Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合物は、望ましく
ない化学反応を起こし、たとえば元素状水素を放出する
可能性があるので、成分Ａは、好ましくは、この種の化
合物を含有しない。本発明の組成物は、Ｓｉ−Ｈ結合を
有する化合物をまったく含有しないことが好ましい。

【００５５】ただし、本発明の組成物は、成分Ａを構成
するポリオルガノシロキサンのほかにも、さらなるポリ
シロキサン類を含有してよい。これらは同様にＳｉ−Ｈ
結合をもたないものが好ましい。多くの場合、その組成
物は追加的に成分Ｄとして、式：

【００５６】

【化１４】

【００５７】の直鎖状、すなわち非分岐状ポリオルガノ
シロキサン、たとえばポリジメチルシロキサンを含有す
るのが有益である。ここで、ＲおよびＸは、それぞれ前
記の定義により、ｚは、ポリシロキサンにとっての通常
値を有するが、成分Ｄ中では、これらＸ基のうちの少な
くとも１個がＯＨまたはＯＲであるという必要はない。
成分Ｄとして有用な化合物の例は、非置換か、または末
端がヒドロキシル基で置換されたポリジメチルシロキサ
ンである。追加的に成分Ｄを使用すると、仕上げ加工し
た繊維材料の手触りを一層柔らかくすることができる。
本発明の組成物が、成分Ｄの代わりに、またはそれに加
えて、第一級および／または第二級アミノ基が存在する
置換基をもつポリオルガノシロキサンを含有する場合
も、同様な結果が得られる。この種のアミノ官能性ポリ
シロキサンを追加的に使用する代わりに、それ自体、ア
ミノ基をもつ基を含有する本発明の組成物の成分Ａによ
っても、同様に有益な効果が得られる。好ましい実施態
様において、成分Ａは、式（Ｉ）、（II）および（II
I）の単位に加えて、式（IV）： −ＳｉＲ（Ｙ）−Ｏ− （IV）の単位を含有する。ここで、Ｙは式（Ｖ）、（VI）また
は（VII）：

【００５８】

【化１５】

【００５９】（式中、Ｒ″′は、ＨまたはＣＨ₃であ
り；ｋは、０〜６、好ましくは１であり；ｔは、２〜
８、好ましくは２〜４であり；ｌは、０〜３、好ましく
は０〜１であり；そしてＲ₄は、Ｈ、−ＣＯ−ＣＨ₃、
式：

【００６０】

【化１６】

【００６１】またはシクロヘキシルである）の基であ
る。

【００６２】たとえば、成分Ｄ中のいくつかのＲ基、た
とえばいくつかのメチル基が、前述の式（Ｖ）、（VI）
または（VII）の基によって置き換えられることで、前
記の成分Ｄが、アミノ基を含有してもよい。

【００６３】成分Ａ中および成分Ｂ中の両方で、前記の
式（Ｖ）、（VI）および（VII）の窒素含有基は、さら
なる窒素含有基、たとえば窒素に結合した水素原子の１
個または２個以上が、アルキル基、好ましくは短鎖の直
鎖状もしくは分岐状アルキル基によって置き換えられて
いる式（Ｖ）の基によって、置き換えられるか、または
これを追加的に包含してもよい。さらに、成分Ａおよび
／またはＤは、アミド基、アミドおよび末端ヒドロキシ
ル基、ピペリジノ、ピペラジノまたはピラジノ基が存在
しているさらなる基を含有してよい。

【００６４】成分ＡおよびＢに加えて、アミノ基含有置
換基を有するポリオルガノシロキサン類の1種以上を追
加的に含有している本発明の組成物の、前記の事例にあ
っては、これらの追加的なポリオルガノシロキサンは、
好ましい実施態様において、式：

【００６５】

【化１７】

【００６６】（式中、Ｘ、ＲおよびＹは、それぞれ前記
の定義と同じであり；ａは、ポリシロキサンにとっての
通常値、たとえば５０〜３，０００の値を有し；ａ：ｂ
は、通常の範囲内の値で、たとえば５：１〜５００：１
である）の構造を有する。このようなアミノ官能性ポリ
シロキサンは、商業的に入手可能な製品であり、なかで
も Dow Corning から入手できる。

【００６７】好ましい実施態様においては、成分Ａ中
の、式（II）の単位の式（III）の単位に対する重量比
は、１：１〜１０：１の範囲内である。成分Ａ中に存在
する式（II）および（III）、および場合によって（I
V）の単位、およびさらなる任意の：

【００６８】

【化１８】

【００６９】単位が、ポリシロキサン鎖に沿って所望の
配列様式で分散していてよい。

【００７０】成分ＡおよびＢのほかに、本発明の組成物
は、さらなるポリシロキサン、たとえばポリオキシアル
キレン基を有するポリシロキサンを含有してもよい。こ
れについては、より具体的に後述する。成分Ａおよび成
分Ｄの両方、および追加的なポリシロキサンは、直接ま
たはアルキレン鎖によってケイ素原子に結合している芳
香族基、または長鎖アルキル基も同様に含有してよい。

【００７１】好ましい実施態様において、本発明の組成
物は、前記のタイプの成分Ｄを含有する。成分Ｄは、成
分Ａの成分Ｄに対する重量比が、２：１〜１：２０の範
囲内、特に好ましくは１：１〜１：１０の範囲内の量で
存在するのが有利である。成分Ａは、本発明による組成
物中に１０〜３０重量％の量で存在するのが好ましい。
この値は、本発明による組成物の水を除いた全重量を基
準にしており、そして本発明の組成物が、成分Ｄを、
Ａ：Ｄの重量比が１：１〜１：１０になるような量で含
有している場合に適用される。好ましくは、成分Ａの主
要な部分が、非液体の粘稠性のもので、石油エーテル、
塩化メチレンおよびトルエンに実質的に不溶のものであ
る。Ａの少量の部分、すなわち式（III）の単位を少数
含む部分は、対照的に液体で、前記の溶媒に可溶である
ことができる。その存在は、ポリマー合成の際に、生成
物の混合物が生産されるという事実によって説明され
る。

【００７２】成分Ａとして使用されるポリオルガノシロ
キサンが、式（II）の単位だけでなく、式（III）の単
位をも含有していることの証明は、ガスクロマトグラフ
ィー（ＧＣ）と質量分析法（ＭＳ）の組合せによって実
施することができる。この証明を行う前に、存在する非
架橋ポリシロキサン、すなわち酸素原子が３個結合した
ケイ素原子を含有しないポリシロキサンの部分を除去す
る。このような部分は、意図的な添加により（たとえば
前述の成分Ｄ）、または架橋ポリシロキサンの製造の過
程、すなわち式（III）の単位を含有するポリシロキサ
ンの製造の過程で副生した成分として存在し得る。式
（III）の単位を含有しない非架橋ポリシロキサン部分
の除去は、４０〜６０℃留分の石油エーテルによる抽出
操作により実施できる。石油エーテルに不溶で、成分Ａ
を含有している残分は、ＧＣ／ＭＳ操作の前に、すべて
の包含される非架橋ポリシロキサン部分を除去するた
め、水酸化カリウムのアルコール溶液で追加的に処理し
てもよい。得られた残分を、熱分解が起こる条件下で
（不活性雰囲気中、約７００℃）ガスクロマトグラフ装
置に導入する。熱分解フラグメントは、ＭＳ法によって
分析する。これによって、分析にかけたポリオルガノシ
ロキサン中に、式（II）の２官能性単位のほかに、式
（III）の３官能性単位も同時に存在するかどうかを証
明できる。

【００７３】本発明による組成物、および式（III）の
単位を有するポリシロキサンが、非架橋ポリシロキサ
ン、すなわち式（III）の単位をもたないもの（たとえ
ば成分Ｄ）を同時に含有しているかどうかの証明は、前
記の手順に従って石油エーテルで抽出することにより実
施できる。石油エーテルに可溶な部分が、式（III）の
単位を有しない（ただし、側鎖にアミノ基を含有するこ
とはあり得る）ポリシロキサンからなることは、²⁹Ｓｉ
ＮＭＲ分光法によって確認できる。

【００７４】前記および請求項１で示したように、成分
Ａの−ＳｉＸ₃末端基１個の中の、Ｘ基の少なくとも１
個はＯＨまたはＯＲでなければならない。これにより、
成分Ａはさらに架橋可能であることが保証される。反応
基とともにさらなる架橋を形成する能力があるというこ
とは、すなわち末端基の少なくとも１個が、ＯＨまたは
ＯＲ基を有している証拠になり得る。適切であるなら
ば、架橋反応に先行して、加水分解によりＯＲ基をＯＨ
基に転換すべきである。後述の成分Ｂの分析による検出
は、化学的方法によるか、または熱分解後のＧＣ／ＭＳ
法によって、またある状況下では、ＵＶ分光法によって
も実施できる。

【００７５】本発明による組成物は、前述の成分Ａのほ
かに、さらに成分Ｂを少なくとも１種含有しなければな
らない。適切な成分Ａを単独で使用した場合でも、ある
状況下では、羊毛織物の仕上げ加工における収縮性およ
び縮絨傾向に関して、妥当な効果水準がすでに実現され
ることは事実である。先行技術による羊毛加工用の既知
のポリシロキサンでも、それなりの効果は得られるであ
ろう。しかしながら、成分Ｂを追加的に使用すれば、た
とえば洗濯の間の耐久性に関して、上記の効果が一層高
まることになり、または明らかにより少ない量のポリオ
ルガノシロキサンで、結果的には同水準の効果が達成さ
れるという結論を得た。

【００７６】成分Ｂは、ジエポキシドとジアミンの反応
生成物、または該反応生成物と酸の塩である。成分Ｂ
は、この種の塩であるのが好ましい。本発明による組成
物は、成分Ｂの、すでにこのような塩の形になっている
ものか、またはジエポキシドとジアミンの反応生成物で
あって、酸と反応させる前の形のままのものを使用し
て、調製することができる。後者の場合には、組成物の
調製後に、または成分ＡおよびＢの水溶液または水分散
液の調製後に、組成物、溶液または分散液が酸性のpH、
たとえば４〜６．５の範囲内になるように、酸を添加す
るのが好ましい。その後、成分Ｂは塩の形になって存在
し、部分的に、または完全に解離した状態であり得る。

【００７７】成分Ｂに関連するジアミンは、第一級アミ
ノ基（−ＮＨ₂基）を２個含有している化合物である。
ただし、この化合物は、追加的に第二級および／または
第三級アミノ基を含有してよい。この定義に合致して、
成分Ｂの合成に特に有用なジアミンは、たとえば式：

【００７８】

【化１９】

【００７９】（式中、２個の指数ｄは、たがいに独立し
て、２〜８の数である）のジアミンである。この種の有
用な製品は、ジエチレントリアミン（ｄ＝２）である。
さらなる有用なジアミンは、式：

【００８０】

【化２０】

【００８１】のものである。特に有用な成分Ｂは、芳香
族ジエポキシドと脂肪族ジアミンの反応生成物か、また
は該反応生成物と酸から形成される塩である。しかしな
がらまた、芳香族ジアミンとジエポキシドの反応生成物
か、またはジアミン成分として、それぞれ第一級アミノ
基をもつ基を２個含有するポリシロキサン、たとえば２
個の鎖端が、構造単位：

【００８２】

【化２１】

【００８３】（式中、ｘは２〜４である）である直鎖状
ポリシロキサンを用いて合成した反応生成物を使用する
ことも可能である。

【００８４】ジエポキシドは、エポキシ基２個を有する
化合物である。これらの化合物は、モノマー、オリゴマ
ーまたはポリマーであってよい。有用なジエポキシドに
は、たとえば直鎖状ポリシロキサンであって、その２個
の鎖端のそれぞれが、短いアルキレンオキシ鎖によって
末端Ｓｉ原子と結合したエポキシド基を有する基である
ことを特徴としているものも包含される。本発明による
組成物のために特に有用な成分Ｂは、二価フェノールの
ジグリシジルエーテルと前述の種類のジアミンから形成
される反応生成物、または該反応生成物と酸から形成さ
れる塩である。ここで述べた二価フェノールのジグリシ
ジルエーテルは、芳香族環を１個以上有していてよく、
したがってたとえば式：Ｇ−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｇ、式：Ｇ−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｇ、または式：Ｇ−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＨ₃)₂−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−Ｇ（式中、Ｃ₆Ｈ₄はベンゼンから誘導された２価の基であ
り、Ｇはグリシジル基：

【００８５】

【化２２】

【００８６】である）の構造を有する。

【００８７】ベンゼン基上の２個の自由原子価は、パラ
位に配置されるのが好ましい。ジエポキシドとジアミン
の反応生成物は、既知の方法によって合成できるが、そ
の場合、エポキシド環が開環し、反応条件によってモノ
マー、オリゴマーまたはポリマー生成物が形成される。
この反応生成物は、好ましくは、成分Ｂとして、そのま
まではなく、反応生成物と酸の塩の形で使用する。該塩
は、有機酸、特に炭素原子を１〜４個有する脂肪族モノ
カルボン酸を用いて形成させるのが好ましい。

【００８８】本発明による組成物は、成分Ａおよび成分
Ｂを、Ａ対Ｂの重量比が１：１〜１５：１の範囲内にな
る量で含有するのが好ましい。

【００８９】本発明による組成物は、前述の成分Ａ、
Ｂ、ＣおよびＤのほかに、さらなる成分を含有してもよ
い。多くの場合、該組成物は、追加的に成分Ｅとして、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含有するのが有利で
ある。ＰＶＡは、保護コロイドとして作用し得る。本発
明による組成物中に存在するＰＶＡの量は、好ましくは
０．５〜３重量％である。

【００９０】本発明による組成物のさらなる好ましい実
施態様は、以下の成分Ｆおよび／または成分Ｇの１種以
上を含有している：成分Ｆは、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、チタン、スズまたは亜鉛のカルボン酸塩、硫
酸塩またはハロゲン化物から選ばれる金属塩である。特
にチタン、スズおよび亜鉛の塩は、金属に結合している
有機基を含有してよい。この種の塩の例は、ジアルキル
スズジカルボン酸塩およびジアルキルチタンジカルボン
酸塩である。成分Ｆはまた、この種の金属塩の混合物で
あってもよい。成分Ｇは、カチオン性もしくは非イオン
性界面活性剤、またはこの種の界面活性剤の混合物であ
る。アニオン性界面活性剤は、あまり好ましいものでは
ない。

【００９１】金属塩、または金属塩の混合物（成分Ｆ）
は、本発明による組成物中に０．１〜１重量％存在する
のが好ましいが、この％値は、金属元素および無水組成
物を基準にしたものである。金属塩または金属塩混合物
は、成分Ａのさらなる硬化または架橋のための触媒とし
ての機能を有するが、この硬化または架橋は、シロキサ
ン分子間、または成分Ａと織物分子の間で起こる。架橋
は、本発明による組成物で仕上げ加工した織物材料を、
熱処理することによって達成できる。架橋が、多くの場
合、洗濯の際の低い収縮性と縮絨傾向のための改善した
耐久性を提供することから、架橋が、この組成物を織物
材料に塗布し、乾燥した後の、好ましい目安になる。

【００９２】組成物の安定な水分散液を調製するため
に、界面活性剤を本発明の組成物に添加することが好ま
しい。上記のこれら水分散液は、織物処理に通常使用さ
れる濃度に、すでに希釈してある液であってよい。この
場合、界面活性剤の含有量として後述で規定している濃
度は、希釈のためにそれ相当に低くなっていて、織物処
理液にとっての通常範囲内になっている。ここで必要な
界面活性剤または界面活性剤混合物の量は、シリコーン
エマルションにとっての通常の範囲内にあり、すなわち
水分散液を基準にして約１〜５重量％の範囲にある。個
々の事例では、必要な界面活性剤または界面活性剤混合
物の量は、分散液の配合成分の性質および量に依存す
る。

【００９３】非常に有用な界面活性剤は、非イオン性お
よびカチオン性分散剤、たとえばポリオキシアルキレン
脂肪族アルコールエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪
酸エステルおよび第四級アンモニウム化合物である。有
用な界面活性剤の特定の種類は、メチル基のいくつかが
ポリオキシアルキレン単位を含有する基によって置き換
えられているポリジメチルシロキサンである。さらに
は、これらのポリジメチルシロキサン中のさらなるメチ
ル基が、アミノ含有基によって置き換えられていてもよ
い。この種の界面活性ポリシロキサン類は、たとえばＥ
Ｐ−Ａ５７８１４４およびこの中に引用された文献に
記載されている。

【００９４】本発明の組成物の好ましい実施態様におい
て、この組成物は、成分Ｇとして、式：

【００９５】

【化２３】

【００９６】（式中、個々の−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−および
−ＣＨＲ^b−ＣＨＲ^c−Ｏ−単位は、分子鎖に沿って、い
かなる所望の配列様式で分布していてもよく；ｘは、２
〜３０、好ましくは４〜２０であり；ｙは、０〜１０で
あり、かつｘは、ｙ以上であり；すべてのＲ^a基は、独
立して水素、炭素原子１〜１８個のアルキルもしくはア
ルケニル基、直接の酸素−窒素結合の存在しないアミノ
基もしくは第四級アンモニウム基、またはポリ−もしく
はオリゴジオルガノシロキサンからＳｉに結合している
基を除去して誘導した基であり；そしてＲ^bおよびＲ^cの
一方はＨ、他方は−ＣＨ₃である）の化合物から選択さ
れる界面活性剤、または界面活性剤の混合物を含有す
る。これらの界面活性剤は、したがって、ポリオキシエ
チレン（ｙ＝０）またはポリオキシエチレン／ポリオキ
シプロピレン化合物（ｙ＞０）である。分散効果は、ｘ
≧ｙの場合により大きい。ｙ＞０の場合は、ポリオキシ
エチレンおよびポリオキシプロピレン単位が、分子鎖に
沿っていかなる所望の配列様式で分布していてもよく、
すなわち、ランダムまたはブロックコポリマーが存在し
得る。ポリオキシアルキレン鎖の末端の２個のＲ^a基
は、それぞれ独立に水素、または上記および請求項１３
記載の基のうちの１種である。ただし、Ｒ^aがアミノま
たはアンモニウム基である場合、この基の窒素原子は酸
素原子には直結していない。Ｒ^aが第四級アンモニウム
基の場合、それと対になるアニオンは、好ましくはハロ
ゲンまたは硫酸アニオンである。Ｒ^aがアミノまたは第
四級アンモニウム基の場合、窒素原子上の２個または３
個の他の置換基は、好ましくは水素、短鎖および長鎖ア
ルキル基、ならびに式：

【００９７】

【化２４】

【００９８】（式中、ｘは２〜３０である）からなる群
より選ばれる。

【００９９】非常に有用な界面活性剤混合物は、メチル
基の１個または２個以上がポリオキシエチレン／ポリオ
キシプロピレン基を有する基によって置き換えられてい
る変性ジメチルシロキサンを含有し、そしてさらに、ポ
リオキシエチレン化された炭素原子８〜１４個を有する
脂肪族アルコールのエーテルを、１種または２種以上含
有する。

【０１００】本発明の組成物は、繊維材料、特に羊毛５
０〜１００重量％の織物シート材料の処理に有用であ
る。組成物を塗布し、織物を乾燥し、そして好ましく
は、高温、望ましくは１１０〜１８０℃の範囲内で硬化
させると、羊毛の収縮性および縮絨傾向を著しく減少さ
せる。非処理の羊毛を洗濯する際の縮絨傾向は、衣料品
において審美面および着心地面で不利である。洗濯する
際の羊毛織物シート材料の収縮率は、縮絨傾向を測る目
安と考えてよい。

【０１０１】少なくとも成分Ａおよび成分Ｂを含有する
組成物は、羊毛の収縮性および縮絨性を大きく減少させ
るのに非常に有用であり、本発明による組成物を塗布
し、織物を乾燥した後、硬化工程によって成分Ａの架橋
を行わせた場合に、特に有効であることがわかった。こ
れは、極めて良好なウォッシュアンドウェア特性を有す
る織物を提供する。この目的のために、該組成物は、繊
維上への付着率が３〜１５組成物重量％（１１０℃で１
０分乾燥後の織物の全重量を基準にし、無水組成物とし
て算出）になる量で、織物に塗布するのが好ましい。

【０１０２】

【実施例】以下の例により、本発明を具体的に説明す
る。これらの例において、処理した織物の収縮率は、後
述の方法によって決定し、羊毛織物の縮絨傾向の大きさ
の目安として使用した。収縮率が低いほど、縮絨傾向が
低く、ウォッシュアンドウェア特性が優れている。さら
に、織物の外観について、Monsanto目盛で等級付けを行
った。Monsanto等級は、織物表面の外観の良否の目安に
なる。等級が高いほど、織物の品質が優れている。以下
の例では、ひどく縮絨した織物には、Monsanto等級を与
えなかった。商業的実用では、Monsanto等級３．０以上
が、ウォッシュアンドウェア特性に関して織物品質が良
好であるとする最低要件とみられている。Monsanto等級
は、織物表面の視覚的外観に基づいて与えられる。

【０１０３】例１（本発明によらない比較例）赤色染色の羊毛１００％からなり、前もってアンモニア
で処理して中性化してある織物を、水に浸漬し、絞って
濡れピックアップ率を１００％にし、１１０℃で１０分
乾燥し、続いて１６０℃、５分の熱処理を加えた。この
ように処理した織物を手順書５Ａ（国際羊毛事務局のＩ
ＷＳ試験法ＴＭ３１による）によって３回洗濯し、続い
て寸法変化に基づいて収縮率の等級付けを行った（前述
の試験法ＴＭ３１による）。

【０１０４】例２〜７織物を水で処理する代わりに、種々の処理液中に浸漬し
た以外は、例１を繰り返した。濡れピックアップ率１０
０％とは、絞った後で、織物が液で処理する前の乾燥織
物の２倍の重さになったことを意味する。Monsanto等級
は、外観の基準に影響しやすい１６０℃処理の後に与え
た。

【０１０５】後述の例２〜５は、本発明によらない比較
例であり、他方、例６および７は、本発明の組成物によ
る羊毛織物処理に関する。

【０１０６】個々の処理液に使用された構成成分は、以
下のとおりである：ａ）メチル基のいくつかがアミノ含有基によって置き換
えられているポリジメチルシロキサン。このシロキサン
は、架橋した部分を含有しておらず、すなわち式（II
I）の単位を含有していなかった。ポリシロキサン鎖の
末端基は、部分的にＯＨ基であり、そして部分的にＯＣ
Ｈ₃基であった。ｂ）ヒドロキシル末端基を有し、式（II）の単位および
式（III）の単位をもつポリオルガノシロキサン（請求
項１の成分Ａ）。このポリシロキサンは、石油エーテル
（４０〜６０℃留分）、塩化メチレンおよびトルエンに
不溶で、いかなるＳｉ−Ｈ結合も含有していなかった。ｃ）石油エーテルに可溶で、アミノ基およびＳｉ−Ｈ結
合をもたないポリジメチルシロキサン。ｄ）ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと式：

【０１０７】

【化２５】

【０１０８】の脂肪族ジアミンとの反応生成物を、酢酸
で中和したもの（成分Ｂ）；酢酸で中和する前の生成物
は、Ｅ−ＣＨ₂−Ｏ−ｐ−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ｐ−
Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−ＣＨ₂−Ｅと

【０１０９】

【化２６】

【０１１０】（式中、Ｅは、酸化エチレンから誘導され
る１価の基である）を、ほぼ等モル比で反応させること
によって得ることができる。生成物は、酢酸を用いてpH
約５．０〜６．５に調整した。ｅ）ポリビニルアルコール（分子量約５０，０００）；ｆ）ポリオキシアルキレン脂肪族アルコールエ−テル；ｇ）第四級アンモニウム塩；ｈ）ジアルキルスズジカルボン酸塩；ｉ）ステアリン酸亜鉛／塩化亜鉛（８：１）。

【０１１１】処理液は、下記の表１に示す構成成分を含
有していた（量は、処理液リットル当たりの gで表
示）：

【０１１２】

【表１】

【０１１３】下記の表２に、個々の例における収縮率お
よびMonsanto等級（与えた場合）を示す。収縮率を、寸
法変化％で示したが、この値は、それぞれ、縦糸方向と
横糸方向の収縮率の平均値を表している。Monsanto等級
欄に−と記したのは、表面のひどく縮絨した外観のため
に、等級が与えられなかったものである。

【０１１４】

【表２】

【０１１５】成分Ａを含有し、成分Ｂを含有しない組成
物による処理（例２、３および４）は、予備架橋したポ
リシロキサンの量を増加させると、ある程度改善される
のが認められる。しかし、成分Ｂを添加すれば（例６お
よび７）、大きく改善される。成分Ａに該当しない予備
架橋のないポリシロキサンを用いた処理（例５）では、
本発明の組成物による処理（例６および７）に比べて、
明らかに悪い結果になっている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 83/08 Ｃ０８Ｌ 83/08 Ｄ０６Ｍ 13/513 Ｄ０６Ｍ 13/513 15/643 15/643 // Ｄ０６Ｍ 101:12 101:12 (72)発明者ハラルドクロバシェクドイツ連邦共和国デー−86153 アウグスブルクオブラッターヴァールシュトラーセ 38 (72)発明者テオドールアンゲレドイツ連邦共和国デー−86637 ヴェールティンゲンルッツェンベルクシュトラーセ６ (72)発明者ユルゲンリードマンドイツ連邦共和国デー−86356 ノイゼースレーマーシュトラーセ 26

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも下記の成分ＡおよびＢ：Ａ）末端基が、式（Ｉ）：Ｘ₃Ｓｉ−Ｏ− （Ｉ）であり、ポリシロキサン鎖中に、式（II）および式（II
I）： −ＳｉＲ₂−Ｏ− （II） −ＳｉＲ（ＯＲ′）−Ｏ− （III）（式中、すべてのＲ基は、それぞれ独立して、フェニル基または
炭素原子１〜４個のアルキル基であり；すべてのＸ基
は、存在するすべてのＸ基の少なくとも１個はＯＨもし
くはＯＲであるという前提で、独立してＲまたはＯＨも
しくはＯＲであり；Ｒ′は、式：【化１】であり；すべてのＲ″基は、独立してＲまたは式：【化２】であり、式中、ｍおよびｎは、それぞれ０〜２００、好
ましくは０〜５０である）の各単位を含有するポリオル
ガノシロキサン；およびＢ）ジエポキシドとジアミンとの反応生成物、または該
反応生成物と酸との塩を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】さらに水（成分Ｃ）を含む、請求項１記
載の組成物。
【請求項３】石油エーテル（４０〜６０℃留分）だけ
でなく、塩化メチレンおよびトルエンにも不溶である非
液体部分を、５〜２５重量％（無水組成物基準）含有す
る、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】成分Ａが、追加的に式（IV）： −ＳｉＲ（Ｙ）−Ｏ− （IV）（式中、Ｙは、式（Ｖ）、（VI）または（VII）：【化３】（式中、Ｒ″′は、ＨまたはＣＨ₃であり；ｋは、０〜６、好ま
しくは１であり；ｔは、２〜８、好ましくは２〜４であ
り；ｌは、０〜３、好ましくは０〜１であり；そしてＲ
₄は、Ｈ、−ＣＯ−ＣＨ₃、式：【化４】またはシクロヘキシルである）の基である）の単位を含
有する、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】成分Ａ中の、式（II）の単位の式（II
I）の単位に対する重量比が、１：１〜１０：１の範囲
内である、請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】成分Ｄとして、場合によってはメチル基
のいくつかが、式（Ｖ）、（VI）または（VII）の基に
よって置き換えられている直鎖状ポリジメチルシロキサ
ンを追加的に含む、請求項１〜５のいずれか１項記載の
組成物。
【請求項７】成分Ａ中に存在する全Ｒ基の８０〜１０
０％が、メチル基である、請求項１〜６のいずれか１項
記載の組成物。
【請求項８】Ｓｉ−Ｈ結合を有する化合物を含有しな
い、請求項１〜７のいずれか１項記載の組成物。
【請求項９】成分Ｂが、芳香族ジエポキシドと脂肪族
ジアミンとの反応生成物、または該反応生成物と酸との
塩である、請求項１〜８のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】成分Ｂが、二価フェノールのジグリシ
ジルエーテルと式：【化５】もしくは式：【化６】のジアミンとの反応生成物、または該反応生成物と酸と
の塩であり、ｄが２〜８である、請求項１〜９のいずれ
か１項記載の組成物。
【請求項１１】成分Ｂが、有機酸の塩、好ましくは炭
素原子１〜４個を有する脂肪族モノカルボン酸の塩であ
る、請求項１〜１０のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】ポリビニルアルコール（成分Ｅ）；金
属塩（成分Ｆ）（該金属塩は、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、チタン、スズもしくは亜鉛の、カルボン酸
塩、硫酸塩もしくはハロゲン化物から選択される）；お
よび／あるいは、カチオン性もしくは非イオン性界面活性剤、または該界
面活性剤の混合物（成分Ｇ）を追加的に含む、請求項１
〜１１のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１３】界面活性剤または界面活性剤混合物
が、式：【化７】（式中、個々の−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−および−ＣＨＲ^b−ＣＨＲ^c−
Ｏ−単位は、分子鎖に沿って、いかなる希望の配列様式
で分布していてもよく；ｘは、２〜３０、好ましくは４
〜２０であり；ｙは、０〜１０であり、かつｘは、ｙ以
上であり；すべてのＲ^a基は、独立して水素、炭素原子
１〜１８個のアルキルもしくはアルケニル基、酸素−窒
素の直接結合が存在しないアミノ基もしくは第四級アン
モニウム基、またはジオルガノシロキサンからＳｉに結
合している１個の基を除去することにより誘導された基
であり；そしてＲ^bおよびＲ^cの一方はＨであり、他方は
−ＣＨ₃である）の化合物から選択される、請求項１２
記載の組成物。
【請求項１４】成分Ｆは別として、炭素、水素、酸
素、窒素およびケイ素以外の元素を含有しない、請求項
１〜１３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１５】成分Ａの成分Ｂに対する重量比が、
１：１〜１５：１の範囲内である、請求項１〜１４のい
ずれか１項記載の組成物。
【請求項１６】成分Ａの成分Ｄに対する重量比が、
２：１〜１：２０、特に１：１〜１：１０の範囲内であ
る、請求項６〜１５のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１７】組成物が、水溶液または水分散液であ
る、請求項２〜１６のいずれか１項記載の組成物。
【請求項１８】成分Ａおよび成分Ｂを、繊維材料に同
時または逐次のいずれかの方法で塗布することによっ
て、繊維材料、特に織物シート材料を処理するための、
請求項１〜１７のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項１９】繊維材料が、羊毛５０〜１００重量％
のものである、請求項１８記載の使用。