WO2021095872A1 - フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法 - Google Patents

フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法 Download PDF

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WO2021095872A1
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真也 高野
孝史 野村
内藤　真人
今野　勉
重之 山田
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ダイキン工業株式会社
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    • B01J2531/847—Nickel

Definitions

  • the present disclosure relates to a method for producing a fluoropolyether group-containing compound, specifically, a non-reactive fluoropolyether group-containing compound.
  • Non-reactive fluoropolyether group-containing compounds have often been used in applications where heat resistance or durability against chemical substances is required (for example, Patent Document 1).
  • An object of the present disclosure is to provide a new method for producing a non-reactive fluoropolyether group-containing compound.
  • X 11 and X 12 are independently fluorine, chlorine, bromine, iodine or hydrogen atoms, except that at least one of X 11 and X 12 is a chlorine, bromine or iodine atom.
  • the fluoropolyether group-containing compound (A) represented by is reacted in the presence of a metal catalyst, and the fluoropolyether group-containing compound (B) containing two or more structures derived from the fluoropolyether group-containing compound (A).
  • a method for producing a fluoropolyether group-containing compound which comprises. [2] The fluoropolyether group-containing compound according to [1], wherein the metal catalyst contains at least one selected from the group consisting of Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, and Mg. Manufacturing method.
  • X 11 is a fluorine atom or a hydrogen atom
  • X 12 is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom
  • R 11 is a C 1-16 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms
  • n11 is 0 or 1
  • RF1 has the same meaning as the description in [1].
  • R F1 is any of [1] to [5] represented by the following formulas (f1), (f2), (f3), (f4) or (f5) independently at each appearance.
  • c1 and d1 are independently integers of 0 or more and 30 or less, and e1 and f1 are independently integers of 1 or more and 200 or less.
  • the sum of c1, d1, e1 and f1 is 2 or more,
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with the subscripts c1, d1, e1 or f1 is arbitrary in the equation.
  • R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 and R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or is selected independently of these groups 2 Or a combination of three groups, g1 is an integer of 2 to 100.
  • e1 is an integer of 1 or more and 200 or less, and a1, b1, c1, d1 and f1 are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a1, b1, c1, d1 and e1.
  • the sum of and f1 is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a1, b1, c1, d1, e1 or f1 is arbitrary in the equation.
  • f1 is an integer of 1 or more and 200 or less, and a1, b1, c1, d1 and e1 are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a1, b1, c1, d1 and e1.
  • the sum of and f1 is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a1, b1, c1, d1, e1 or f1 is arbitrary in the equation.
  • d29 is an integer from 3 to 100.
  • RF2 is the formula: -(OC 3 F 6 ) d22- (OC 4 F 8 )-(OC 3 F 6 ) d23- It is a group represented by d22 and d23 are independently integers from 3 to 100, respectively.
  • the (non-reactive) fluoropolyether group-containing compound preferably a perfluoro (poly) ether group-containing compound, as used herein is a compound that can be referred to as a "fluorinated oil”.
  • the method for producing a fluoropolyether group-containing compound of the present disclosure includes the following steps. ⁇ Step (I)> formula: X 11 - (R 11) n11 -R F1 -X 12 ⁇ (1)
  • the fluoropolyether group-containing compound (A) represented by is reacted in the presence of a metal catalyst, and the fluoropolyether group-containing compound (B) containing two or more structures derived from the fluoropolyether group-containing compound (A). ).
  • X 11 and X 12 are independently a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a hydrogen atom. However, at least one of X 11 and X 12 is a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, which contributes to the reaction in the above step (I).
  • At least one of X 11 and X 12 is preferably a bromine atom or an iodine atom, more preferably an iodine atom. With such a structure, the reaction of step (I) can proceed more satisfactorily.
  • X 11 is a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, preferably a bromine atom, or an iodine atom, more preferably an iodine atom;
  • X 12 is a fluorine atom, or a hydrogen atom, preferably. It is a fluorine atom.
  • X 11 is a fluorine atom, or hydrogen atom, preferably a fluorine atom
  • X 12 is a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, preferably a bromine atom, or an iodine atom, more preferably. It is an iodine atom.
  • X 11 and X 12 are independently chlorine, bromine, or iodine atoms, preferably bromine atoms, or iodine atoms, more preferably iodine atoms.
  • R 11 is a C 1-16 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • the "C 1-16 alkylene group" in the C 1-16 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferable. Is a linear or branched C 1-6 alkylene group, particularly a C 1-3 alkylene group, more preferably a straight chain C 1-6 alkylene group, particularly a C 1-3 alkylene group.
  • the R 11 is preferably a C 1-16 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-16 perfluoroalkylene group.
  • the C 1-16 perfluoroalkylene group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkylene group, particularly C 1-. It is a 3 perfluoroalkylene group, more preferably a straight chain C 1-6 perfluoroalkylene group, particularly a C 1-3 perfluoroalkylene group.
  • R 11 is a C 1-6 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms.
  • the "C 1-6 alkylene group” may be a straight chain or a branched chain, preferably a straight chain or a branched C 1-3 alkylene group, and more. It is preferably a straight chain C 1-6 alkylene group, particularly a C 1-3 alkylene group.
  • R 11 is preferably a C 1-6 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group.
  • the C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, preferably a linear C 1-6 perfluoroalkylene group, particularly C 1-. 3 Perfluoroalkylene group.
  • n11 is 0 or 1. In one embodiment, n11 is 0. In one embodiment, n11 is 1.
  • RF1 is the equation: -(OC 6 F 12 ) a1- (OC 5 F 10 ) b1- (OC 4 F 8 ) c1- (OC 3 R Fa 6 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1- (OCF 2 ) f1- It is a group represented by.
  • a1, b1, c1, d1, e1 and f1 are independently integers from 0 to 200, and the sum of a1, b1, c1, d1, e1 and f1 is 1 or more, and a1.
  • R Fa is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom independently at each appearance.
  • R F1 is left side is attached to R 11, the right side is attached to X 12.
  • R Fa is preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom.
  • A1, b1, c1, d1, e1 and f1 are preferably independent integers from 0 to 100.
  • the sum of a1, b1, c1, d1, e1 and f1 is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the sum of a1, b1, c1, d1, e1 and f1 is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 60 or less, and may be, for example, 50 or less or 30 or less.
  • repeating units may be linear or branched.
  • the repeating units are-(OC 6 F 12 )-,-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 ).
  • -(OC 3 F 6 )-(that is, R Fa is a fluorine atom in the above formula) is-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and-( It may be any of OCF 2 CF (CF 3))-.
  • -(OC 2 F 4 )- may be either-(OCF 2 CF 2 )-and-(OCF (CF 3 ))-.
  • the repeating unit is linear.
  • the repeating unit comprises a branched chain.
  • R F1 is independently at each occurrence is a group represented by any one of the following formulas (f1) ⁇ (f5). -(OC 3 F 6 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1- (f1) [In the formula, d1 is an integer from 1 to 200, and e1 is 1. ]; -(OC 4 F 8 ) c1- (OC 3 F 6 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1- (OCF 2 ) f1- (f2) [In the equation, c1 and d1 are independently integers of 0 or more and 30 or less, and e1 and f1 are independently integers of 1 or more and 200 or less.
  • e1 is an integer of 1 or more and 200 or less, and a1, b1, c1, d1 and f1 are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a1, b1, c1, d1 and e1.
  • the sum of and f1 is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a1, b1, c1, d1, e1 or f1 is arbitrary in the equation.
  • f1 is an integer of 1 or more and 200 or less
  • a1, b1, c1, d1 and e1 are independently integers of 0 or more and 200 or less
  • the sum of and f1 is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a1, b1, c1, d1, e1 or f1 is arbitrary in the equation.
  • d1 is preferably an integer of 5 to 200, more preferably 10 to 100, still more preferably 15 to 50, for example 25 to 35.
  • the above formula (f1) is preferably ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d1 ⁇ (OC 2 F 4 ) e1 ⁇ or ⁇ (OCF (CF 3 ) CF 2 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1 ⁇ . It is a group represented by, more preferably- (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1- .
  • e1 and f1 are independently integers of preferably 5 or more and 200 or less, and more preferably 10 to 200.
  • the sum of c1, d1, e1 and f1 is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
  • the above formula (f2) is preferably ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c1- (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d1- (OCF 2 CF 2 ) e1- (OCF 2 ). It is a group represented by f1-.
  • the formula (f2) may be a group represented by ⁇ (OC 2 F 4 ) e1- (OCF 2 ) f1-.
  • R 6 is preferably OC 2 F 4 .
  • R 7 is preferably a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or 2 or independently selected from these groups. It is a combination of three groups, more preferably a group selected from OC 3 F 6 and OC 4 F 8.
  • the combination of two or three groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited, but is, for example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6- , -OC.
  • g1 is preferably an integer of 3 or more, more preferably 5 or more.
  • the g1 is preferably an integer of 50 or less.
  • OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be either linear or branched, preferably straight. It is a chain.
  • the above formula (f3) is preferably ⁇ (OC 2 F 4 ⁇ OC 3 F 6 ) g1- or ⁇ (OC 2 F 4- OC 4 F 8 ) g1- .
  • e1 is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a1, b1, c1, d1, e1 and f1 is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • f1 is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, and more preferably 5 or more and 100 or less.
  • the sum of a1, b1, c1, d1, e1 and f1 is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
  • the R F1 represents a group represented by the formula (f1).
  • the R F1 represents a group represented by the formula (f2).
  • the R F1 represents a group represented by the formula (f3).
  • the R F1 represents a group represented by the above formula (f4).
  • the R F1 represents a group represented by the above formula (f5).
  • the ratio of e1 for f1 (hereinafter, referred to as "e / f ratio”) is, for example, 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5, more preferably 0.2 It is about 2, more preferably 0.2 or more and 1.5 or less, still more preferably 0.2 or more and less than 0.9, and particularly preferably 0.2 or more and 0.85 or less.
  • e / f ratio is in the above range, the stability of the fluoropolyether group-containing compound is improved.
  • f1 is an integer of 1 or more.
  • e / f ratio in R F1 is preferably 1.0 or more, for example 1.1 or higher, and may be 1.3 or more.
  • the e / f ratio is preferably 10.0 or less, 9.0 or less, more preferably 5.0 or less, still more preferably 2.0 or less, and particularly preferably 1.5 or less.
  • the e / f ratio is, for example, 1.0 to 10.0, specifically 1.0 to 5.0, more specifically 1.0 to 2.0, and more specifically 1 .0 to 1.5 can be mentioned.
  • the e / f ratio may be in the range 1.0-1.2.
  • the e / f ratio may be less than 0.9, for example 0.8 or less, 0.7 or less.
  • the e / f ratio is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.4 or more, and particularly preferably 0.5 or more.
  • the e / f ratio is, for example, 0.2 or more and less than 0.9, specifically 0.4 or more and 0.8 or less, and more specifically 0.5 or more and 0.7 or less. Can be done.
  • d1 is preferably an integer of 1 or more, more preferably 3 or more, further preferably 6 or more, 200 or less, or 120 or less. It may be 60 or less, or 54 or less. In this embodiment, d1 may be 1 to 200, 3 to 120, 3 to 60, or 6 to 60.
  • the RF1 is -(OC 3 F 6 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1- (f1)
  • d1 is an integer of 3 to 60, preferably an integer of 6 to 54
  • e1 is 1, and OC 3 F 6 is linear.
  • It is a group represented by.
  • the RF1 is -(OC 3 F 6 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1- (f1)
  • d1 is an integer of 3 to 120, preferably an integer of 6 to 60; e1 is 1; each OC 3 F 6 has a branched chain] It is a group represented by.
  • the repeating unit is represented by ⁇ OCF (CF 3 ) CF 2- .
  • the formula (1) is represented by the following formula (1a) or (1b).
  • X 11 is a fluorine atom or a hydrogen atom
  • X 12 is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom
  • R 11 has the same meaning as above, and is preferably a C 1-16 perfluoroalkylene group, more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkylene group, particularly a C 1-3 perfluoroalkylene group
  • n11 is 0 or 1
  • RF1 has the same meaning as above.
  • X 11 and X 12 are independently chlorine, bromine or iodine atoms; R 11 is preferably a C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms, particularly a C 1-3 perfluoroalkylene group, more preferably a linear C 1-6. Perfluoroalkylene groups, especially C 1-3 perfluoroalkylene groups; n11 is 0 or 1, preferably 1.
  • RF1 has the same meaning as above.
  • the number average molecular weight of the RF1 portion is not particularly limited, but is, for example, 500 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, and more preferably 2,000 to 10,000.
  • the number average molecular weight of R F1 is a value measured by 19 F-NMR.
  • the number average molecular weight of the RF1 moiety is 500 to 30,000, preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 15,000, even more preferably 2,000 to 10. It can be 000, for example 3,000-6,000.
  • the number average molecular weight of R F1 moieties 4,000 to 30,000, preferably be 5,000 to 10,000, more preferably 6,000 to 10,000.
  • RF1 is expressed by the formula: -(OC 6 F 12 ) a1- (OC 5 F 10 ) b1- (OC 4 F 8 ) c1- (OC 3 F 6 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1- (OCF 2 ) f1- It is a group represented by The number average molecular weight of R F1 portion is 10,000 or less, preferably, 500 to 10,000, more preferably 1,000 to 9,000.
  • a1, b1, c1, e1 and f1 are independently integers of 0 or more and satisfy the above-mentioned number average molecular weight; d1 is an integer of 1 or more, and may be 1 to 60, 3 to 60, 6 to 60, or 6 to 54;
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with a1, b1, c1, d1, e1, or f1 is arbitrary in the equation.
  • RF1 is preferably of the formula: -(OC 3 F 6 ) d1- (OC 2 F 4 ) e1- It is a group represented by.
  • the metal catalyst preferably contains at least one selected from the group consisting of Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, and Mg.
  • the metal atom contained in the metal catalyst is preferably only a transition metal atom. In one embodiment, the metal atoms contained in the metal catalyst are only Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, and Mg.
  • the metal catalyst is a simple substance of a metal selected from the group consisting of Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, and Mg, a complex having a ligand, or at least selected from the above group. It can be a composite such as an alloy containing one metal.
  • the metal atom contained in the complex or complex is preferably only a transition metal atom. In one embodiment, the metal atoms contained in the complex or complex are only Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, and Mg.
  • the metal catalyst preferably contains at least one selected from the group consisting of Ni, Pd, Pt, Cu, and Ag.
  • a simple substance of metal is used as the metal catalyst.
  • a complex having a ligand is used as the metal catalyst.
  • the ligand is preferably a phosphine atom-containing ligand, an olefin group-containing ligand, or a nitrogen atom-containing ligand, for example, triphenylphosphine (ie PPh 3 ), trit-butylphosphine (ie P (t-Bu) 3 ), tri n-butylphosphine (ie P (n-Bu) 3 ), tri (orthotril) phosphine (ie P (o-Tol) 3 ), (C 6 F 5 ) 3 P ( That is, Tpfpp), (C 6 F 5 ) 2 PCH 2 CH 2 P (C 5 F 5 ) 2 ) (that is, Dfppe), 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane (that is, dppe), 1,3-bis.
  • the metal catalyst is at least one selected from the group consisting of metallic copper, metallic nickel, and complexes having ligands for these metals.
  • the ligand can be one described above, specifically 1,5-cyclooctadiene.
  • the metal catalyst is at least one selected from the group consisting of metallic copper and a nickel complex having a ligand (eg, Ni (COD) 2).
  • the metal catalyst is metallic copper and / or a copper complex having a ligand, specifically metallic copper.
  • the metal catalyst is metallic nickel and / or a nickel complex having a ligand, specifically a nickel complex having a ligand (eg, Ni (COD) 2 ).
  • a complex such as an alloy is used as the metal catalyst.
  • the metal catalyst may be contained, for example, 0.2 mol or more, 0.5 mol or more, 1 mol or more, 2 mol or more, and 3 mol or more with respect to 1 mol of the fluoropolyether group-containing compound (A).
  • the metal catalyst may be contained, for example, 10 mol or less and 8 mol or less with respect to 1 mol of the fluoropolyether group-containing compound (A).
  • the metal catalyst is contained, for example, 0.2 to 10 mol, 0.5 to 10 mol, 1 to 10 mol, or 2 to 10 mol with respect to 1 mol of the fluoropolyether group-containing compound (A). You may.
  • the metal catalyst may be one in which a ligand is introduced into the precursor of the metal catalyst at the time of reaction.
  • the precursor of the metal catalyst include those having at least one selected from the group consisting of Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, and Mg, and Ni, Pd, It may have at least one selected from the group consisting of Pt, Cu and Ag.
  • a precursor of the metal catalyst tris (dibenzylideneacetone) dipalladium and the like can be mentioned. That is, in the step (I), there may be a compound that can function as the ligand.
  • step (I) is not particularly limited and may be carried out in a solvent or without a solvent, but is particularly preferably carried out in a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not adversely affect the reaction.
  • examples of the solvent include a fluorine-based solvent and a non-fluorine-based solvent. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the fluorine-based solvent is a solvent containing one or more fluorine atoms.
  • the fluorocarbon solvent include compounds in which at least one hydrogen atom of a hydrocarbon such as hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, and perfluorocarbon is replaced by a fluorine atom; hydrofluoroether and the like.
  • the hydrocarbon means a compound containing only a carbon atom and a hydrogen atom.
  • hydrofluorocarbons examples include, for example, bis (trifluoromethyl) benzene, specifically 1, 1. 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene (m-XHF), 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- tridecafluoro-octane, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (for example, Asahiclean (registered trademark) AC-6000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) Zeolara (registered trademark) H) and the like can be mentioned.
  • bis (trifluoromethyl) benzene specifically 1, 1. 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene (m-XHF), 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6- tridecafluoro-octane, C 6 F 13 CH 2 CH 3 (for example, Asahiclean (registere
  • hydrochlorofluorocarbon examples include HCFC-225 (for example, Asahiclean AK-225 manufactured by AGC Co., Ltd.), HFO-1233zd (Z) (for example, Selefin 1233Z manufactured by Central Glass Co., Ltd.) and the like. ..
  • HFC-225 for example, Asahiclean AK-225 manufactured by AGC Co., Ltd.
  • HFO-1233zd (Z) for example, Selefin 1233Z manufactured by Central Glass Co., Ltd.
  • perfluorocarbon examples include perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane, perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane, perfluorobenzene and the like.
  • hydrofluoroether examples include perfluoropropyl methyl ether (C 3 F 7 OCH 3 ) (for example, Novec 7000 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) and perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ).
  • C 3 F 7 OCH 3 perfluoropropyl methyl ether
  • C 4 F 9 OCH 3 perfluorobutyl methyl ether
  • Novec TM 7100 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. Perfluorobutyl ethyl ether
  • Novec TM 7200 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd. Perfluorohexyl.
  • Alkyl perfluoroalkyl ethers such as methyl ether (C 2 F 5 CF (OCH 3 ) C 3 F 7 ) (for example, Novec TM 7300 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) (perfluoroalkyl groups and alkyl groups are linear) Alternatively, it may be branched); CF 3 CH 2 OFF 2 CHF 2 (for example, Asahiclean® AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • methyl ether C 2 F 5 CF (OCH 3 ) C 3 F 7
  • CF 3 CH 2 OFF 2 CHF 2 for example, Asahiclean® AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
  • the fluorine-based solvent is preferably m-XHF, HFE7100, HFE7200, HFE7300, AC-6000, perfluorohexane, and perflobenzene.
  • non-fluorine-based solvent examples include an S atom-containing solvent, an amide-based solvent, and a polyether-based solvent.
  • S atom-containing solvent examples include dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethyl sulfide, carbon disulfide and the like.
  • amide solvent examples include N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylformamide, dimethylacetamide, hexamethylphosphoric acid triamide and the like.
  • polyether solvent examples include monoglyme and diglime.
  • solvents can be used alone or as a mixture of two or more.
  • Solvents are 1,1,1,2,2,3,3,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane, 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene, and diglime, dimethyl. It is preferably at least one selected from the group consisting of sulfoxide, 1,1,1,2,2,3,3,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane, 1,3. -It is more preferable that it is at least one selected from the group consisting of bis (trifluoromethyl) benzene and dimethyl sulfoxide.
  • the fluoropolyether group-containing compound (A) can be dissolved and the activity can be improved.
  • the amount of the solvent can be appropriately set, and for example, 0.1 to 10.0 parts by mass may be added to the fluoropolyether group-containing compound (A), or 0.5 to 3.0 parts by mass may be added. May be good.
  • the reaction temperature of the step (I) is not particularly limited, and may be, for example, 60 to 200 ° C., 80 to 180 ° C., or 100 to 160 ° C.
  • step (I) other compounds may be added as needed.
  • examples of other compounds include reoxidants and the like.
  • the type of reoxidizer can be appropriately selected according to the compound to be used and the like.
  • examples of the reoxidizer include oxygen, tert-butyl hydroperoxide, N-methylmorpholine, N-oxide and the like.
  • step (I) the fluoropolyether group-containing compound (A) is reacted in the presence of a metal catalyst to form the fluoropolyether group-containing compound (B).
  • the reaction in the step (I) is to react the fluoropolyether group-containing compounds (A) with each other.
  • the reaction of step (I) involves a coupling reaction of two fluoropolyether group-containing compounds (A) or a reaction of three or more fluoropolyether group-containing compounds (A).
  • the fluoropolyether group-containing compound (B) formed in the step (I) contains two or more structures derived from the fluoropolyether group-containing compound (A).
  • the structure derived from the fluoropolyether group-containing compound (A), - (R 11 ) n11 -R F1 - it can be exemplified.
  • the fluoropolyether group-containing compound (B) can be represented by the following formula (3). X-((R 11 ) n11- R F1 ) n- X ...
  • X is X 11 or X 12 ;
  • X 11 and X 12 are independently fluorine, chlorine, bromine, iodine or hydrogen atoms, eg, fluorine atoms;
  • R 11 , n11, and R F1 have the same meanings as above;
  • n is an integer of 2 or more, preferably an integer of 2 to 10.
  • n is, for example, 2.
  • n is, for example, 3.
  • the reaction in the step (I) may include a reaction between the fluoropolyether group-containing compound (B) and a reaction between the fluoropolyether group-containing compound (B) and the fluoropolyether group-containing compound (A).
  • the reaction of step (I) is a coupling reaction of two fluoropolyether group-containing compounds (A).
  • the fluoropolyether group-containing compound (B) can be represented by any of the following formulas.
  • X 11 and X 12 are independently chlorine, bromine, or iodine atoms, in one embodiment a bromine or iodine atom, preferably an iodine atom, and in another embodiment a fluorine or hydrogen atom;
  • R 11 , n11, and R F1 have the same meanings as described above.
  • Each of X 11 is independently a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a hydrogen atom, and may be, for example, a fluorine atom or a hydrogen atom; R 11 , n11, and R F1 have the same meanings as described above.
  • X 12 is independently a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a hydrogen atom, and may be, for example, a fluorine atom or a hydrogen atom; R 11 , n11, and R F1 have the same meanings as described above. ]
  • the fluoropolyether group-containing compound (B) is represented by the following formula. X 21 - (R 21) n21 -R F2 - (O) n23 - (R 22) n22 -X 22 ⁇ (2)
  • X 21 and X 22 are independently fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, iodine atoms or hydrogen atoms, respectively. In one embodiment, at least one of X 21 and X 22 is a fluorine atom, and in one embodiment, both are fluorine atoms.
  • R 21 and R 22 are C 1-16 alkylene groups that may be independently substituted with one or more fluorine atoms.
  • the "C 1-16 alkylene group" in the C 1-16 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferable. Is a linear or branched C 1-6 alkylene group, particularly a C 1-3 alkylene group, more preferably a straight chain C 1-6 alkylene group, particularly a C 1-3 alkylene group.
  • the R 21 and R 22 are independent, preferably C 1-16 alkylene groups substituted with one or more fluorine atoms, more preferably C 1-16 perfluoroalkylene groups. is there.
  • the C 1-16 perfluoroalkylene group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkylene group, particularly C 1-. It is a 3 perfluoroalkylene group, more preferably a straight chain C 1-6 perfluoroalkylene group, particularly a C 1-3 perfluoroalkylene group.
  • R 21 and R 22 are C 1-6 alkylene groups that may be independently substituted with one or more fluorine atoms.
  • R 21 and R 22 may have a structure derived from R 11 in the formula (1).
  • n21 is 0 or 1. In one embodiment, n21 is 0. In one embodiment, n21 is 1.
  • n22 is 0 or 1. In one embodiment, n22 is 0. In one embodiment, n22 is 1.
  • n23 is 0 or 1. In one embodiment, n23 is 0. In one embodiment, n23 is 1.
  • n21 is 1, n22 and n23 are 0.
  • n21 is 1, n22 and n23 are 1. However, - (O) n23 - ( R 22) n22 - group represented by is free of repeating units contained in R F2.
  • RF2 is equation: - (OC 6 F 12) a2 - (OC 5 F 10) b2 - (OC 4 F 8) c2 - (OC 3 R Fa 6) d2 - (OC 2 F 4) e2 - (OCF 2) f2 - (ORf 2 ) g2- It is a group represented by. In the present specification, R F2 is bonded to R 21 on the left side and to an oxygen atom on the right side.
  • Rf 2 is a C 7-16 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms; a2, b2, c2, d2, e2 and f2 are independently integers from 0 to 200, and the sum of a2, b2, c2, d2, e2 and f2 is 1 or more; g2 is an integer greater than or equal to 0 or 1; The order of existence of each repeating unit in parentheses with a2, b2, c2, d2, e2, f2 or g2 is arbitrary in the equation; R Fa is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom independently at each appearance.
  • R Fa is preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom.
  • the structure of the repeating units of R F2 are as defined herein in formula (1).
  • the repeating unit OC 3 F 6 may be straight or branched. In one embodiment, the repeating unit OC 3 F 6 has only linear. In one embodiment, the repeating unit OC 3 F 6 has only branched chains. In one embodiment, the repeating unit OC 3 F 6 has straight and branched chains.
  • d2 is an integer greater than or equal to 1.
  • g2 is an integer of 0 to 2. In one embodiment, g2 is 0 or 1.
  • the Rf 2 is a C 7-16 alkylene group which may be independently substituted with one or more fluorine atoms.
  • the "C 7-16 alkylene group" in the C 7-16 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain.
  • the Rf 2 is preferably a C 7-16 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 7-16 perfluoroalkylene group.
  • the C 7-16 perfluoroalkylene group may be a straight chain or a branched chain.
  • d2 in R F2 is preferably 58 or greater, more preferably 65 or greater, more preferably may be 70 or more integer.
  • D2 in RF2 is preferably an integer of 200 or less, more preferably an integer of 180 or less, and even more preferably an integer of 120 or less.
  • d2 in R F2 may be 58 or more integer, may be 60 or greater, may be 200 an integer, may be 180 or less integer , 120 or less may be an integer.
  • d2 may be 60 to 200.
  • d2 in R F2 may be 58 to 200, may be 65 to 180 may be 70-180, may be 70-120.
  • a2, b2, c2, e2 and f2 are independently, preferably integers of 0 to 2, more preferably 0 or 1; g2 is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1.
  • RF2 is -(OC 4 F 8 ) c2- (OC 3 F 6 ) d2- It is represented by.
  • c2 is preferably an integer of 0 to 2, more preferably 0 or 1, and d2 has the same meaning as described above.
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with c2 and d2 is arbitrary in the formula.
  • OC 3 F 6 may be straight chain, may be branched chain, and is preferably straight chain.
  • RF2 comprises a group represented by the following formula. - (OC 3 F 6) d2 - (ORf 3) h2 - During the ceremony: Independently, d2 may be an integer of 54 to 200, an integer of 54 to 180, an integer of 60 to 180, or an integer of 60 to 120.
  • h2 is 0 or 1 independently of each other;
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with d2 and h2 is arbitrary in the equation;
  • Rf 3 is -CF 2- or -C 4 F 8 --independently, respectively;
  • (OC 3 F 6 ) may be a straight chain, may be a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • RF2 is a group represented by the following formula. - (OC 3 F 6) d21 - (ORf 3) h21 - During the ceremony: Independently, d21 may be an integer of 58 to 200, an integer of 65 to 180, an integer of 70 to 180, or an integer of 70 to 120.
  • h21 is an integer from 0 to 2 (h21 is 0 in one example, h21 is 1 in another example, and h21 is 2 in yet another example);
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with d21, and h21 is arbitrary in the equation;
  • Rf 3 is -CF 2- or -C 4 F 8 --independently, respectively;
  • (OC 3 F 6 ) may be a straight chain, may be a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • RF2 is a group represented by the following formula. - ((OC 3 F 6) d3 - (ORf 3) h3) n31 -
  • d3 is independently an integer of 3 to 200, preferably an integer of 5 to 100, more preferably an integer of 10 to 80
  • h3 is 0 or 1 independently of each other
  • Rf 3 is -CF 2- or -C 4 F 8 --independently, respectively
  • n31 is an integer greater than or equal to 2, preferably an integer of 2 to 3
  • (OC 3 F 6 ) may be a straight chain, may be a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • the total value of d3 that is included in the R F2 may be a 58 or greater, 65 or may be an integer, may be 70 or more integer; 200 following It may be an integer, an integer of 180 or less, or an integer of 120 or less.
  • the total value of d3 that is included in the R F2 may be 58 to 200, may be 65 to 180 may be 70-180, may be 70-120.
  • RF2 is a group represented by the following formula. -(OC 3 F 6 ) d22- (OC 4 F 8 )-(OC 3 F 6 ) d23- Or - (OC 3 F 6) d24 - ((OC 4 F 8) d25 - (OC 3 F 6) d26) d28 - (OC 4 F 8) d27 - (OC 3 F 6) d29 -
  • d22 and d23 are independently integers of 3 to 100, preferably integers of 5 to 80, respectively.
  • d24 is an integer of 3 to 100
  • d25 is an integer of 0 to 1
  • d26 is an integer of 3 to 100
  • d27 is an integer of 0 to 1
  • d28 is an integer of 1 to 30.
  • d29 is an integer from 3 to 100.
  • (OC 3 F 6 ) may be a straight chain, may be a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • At least one of d25 and d27 is 1.
  • the total value of d22 and d23 included in R F2 may be a 58 or greater, may be 65 or more integer, may be 70 or more integer; 200 It may be an integer of 180 or less, or an integer of 120 or less.
  • the total value of d22 and d23 included in R F2 may be 58 to 200, may be 65 to 180 may be 70-180, may be 70-120 .
  • d24 included in R F2, d26 and total value of d29 may be, for example, 58 or greater, may be 65 or more integer, it may be 70 or more integer It may be an integer of 200 or less, an integer of 180 or less, or an integer of 120 or less.
  • d24 included in R F2, d26 and total value of d29 may be 58 to 200, may be 65 to 180 may be 70-180, a 70-120 May be good.
  • RF2 is expressed by the formula: -(OC 3 F 6 ) d22- (OC 4 F 8 )-(OC 3 F 6 ) d23- It is a group represented by d22 and d23 are independently integers of 3 to 100, preferably integers of 5 to 80, respectively.
  • (OC 3 F 6 ) may be a straight chain, may be a branched chain, and is preferably a straight chain.
  • the total value of d22 and d23 included in R F2 may be a 58 or greater, may be 65 or more integer, may be 70 or more integer; 200 It may be an integer of 180 or less, or an integer of 120 or less.
  • the total value of d22 and d23 included in R F2 may be 58 to 200, may be 65 to 180 may be 70-180, may be 70-120 ..
  • RF2 is represented by the following equation. - ((OC 3 F 6) d3 - (ORf 3 ') h3) n32 - (R F3 - (ORf 3 ") h3') n33 - During the ceremony: d3 and h3 have the same meaning as above; (OC 3 F 6 ) At d3 , OC 3 F 6 may be straight chain, branched chain, preferably straight chain; Rf 3 'are each independently 1 or more fluorine atoms by an optionally substituted C 1-16 alkylene group (except for C 3 alkylene group), for example, -CF 2 - , or -C 4 F 8 - a a at best; RF3 is expressed by the following formula: -(OC 6 F 12 ) a3' -(OC 5 F 10 ) b3' -(OC 4 F 8 ) c3' -(OC 3 R Fa 6 ) d3' -(OC 2 F 4
  • R F3 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom at each appearance, preferably a fluorine atom
  • Rf 3 " is a C 7-16 alkylene group that may be independently substituted with one or more fluorine atoms
  • n32 is an integer greater than or equal to 1, preferably 1 or 2, for example 1.
  • n33 is an integer of 1 or more, and may be, for example, 1 to 3, 1 or 2, 1 or 2.
  • the order of existence of each repeating unit in parentheses with n32 or n33 is arbitrary in the above equation.
  • RF3 is preferably a group represented by the formula (f2), the formula (f3), the formula (f4), or the formula (f5) independently of each other.
  • the "C 7-16 alkylene group" in the C 7-16 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms in Rf 3 " is a branched chain even if it is a straight chain. May be.
  • the Rf 3 " is preferably a C 7-16 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 7-16 perfluoroalkylene group.
  • the C 7-16 perfluoroalkylene group may be a straight chain or a branched chain.
  • n32 and n33 may be 1, respectively, n32 may be 1 and n33 may be 2, n32 may be 2 and n33 may be 1.
  • the total value of d3 that is included in the R F2 may be a 58 or greater, 65 or may be an integer, may be 70 or more integer; 200 following It may be an integer, an integer of 180 or less, or an integer of 120 or less.
  • the total value of d3 that is included in the R F2 may be 58 to 200, may be 65 to 180 may be 70-180, may be 70-120.
  • RF2 is represented by the following equation. - (OC 3 F 6) d3 - (ORf 3 ') h3 - (OC 3 F 6) d3' -
  • OC 3 F 6 may be straight chain, branched chain, preferably straight chain; Rf 3 'are as defined above, preferably -CF 2 - it is; d3 and h3 have the same meaning as above;
  • OC 3 F 6 has a branched structure and is represented by, for example, -OC (CF 3 ) FCF 2 -or -OCF 2 CF (CF 3 )-; d3'is an integer from 1 to 200, preferably an integer from 5 to 100.
  • the sum of d3 and d3 'contained in R F2 may be a 58 or greater, may be 65 or more integer, may be 70 or more integer; It may be an integer of 200 or less, an integer of 180 or less, or an integer of 120 or less.
  • the total value of d3 and d3 'contained in R F2 may be 58 to 200, may be 65 to 180 may be 70-180, even 70-120 Good.
  • RF2 is represented by the following equation. - (OC 3 F 6) d3 - (ORf 3 ') h3 - (R F3' - (ORf 3 ") h3 ') - (OC 3 F 6 )
  • OC 3 F 6 may be straight chain, branched chain, preferably straight chain; Rf 3 'are as defined above, preferably -CF 2 - it is; d3, h3, Rf 3 " , and h3'are synonymous with the above;
  • R F3 ' has the formula (f2), wherein (f3), a group represented by the formula (f4), or formula (f5), preferably a group represented by the formula (f2), for example, - It may be a group represented by ((OC 2 F 4 ) e3' -(OCF 2 ) f3')-; In ((OC 2 F 4 ) e3'-(OCF 2 ) f3' ), the order of existence
  • the total value of d3 that is included in the R F2 may be a 58 or greater, 65 or may be an integer, may be 70 or more integer; 200 following It may be an integer, an integer of 180 or less, or an integer of 120 or less.
  • the total value of d3 that is included in the R F2 may be 58 to 200, may be 65 to 180 may be 70-180, may be 70-120.
  • the number average molecular weight of the fluoropolyether group-containing compound (B) is greater than 10,000.
  • the number average molecular weight may be 10,000 to 30,000 or 12,000 to 20,000.
  • the number average molecular weight is a value measured by 19 F-NMR.
  • the reaction can be easily controlled by including the step (I), for example, the reaction can easily proceed. Further, in the step (I), a reaction between the fluoropolyether group-containing compounds (A) occurs, and as a result, a low molecular weight compound is difficult to be formed.
  • the production method of the present disclosure may further include concentrating, purifying, drying and the like the reaction product obtained in step (I).
  • a method for concentrating the reaction product a method that can be usually performed can be used.
  • concentration method include concentration using membrane filtration, concentration using centrifugation, concentration by evaporation, and the like.
  • the purification method a method that can be usually performed can be used.
  • the purification method include ultrafiltration, purification using chromatography, solvent extraction, distillation, recrystallization, and a combination thereof.
  • drying method a method that can be usually performed can be used.
  • a desiccant such as magnesium sulfate, sodium sulfate hydrate (Glauber's salt), or molecular sieves is added, and then the desiccant is filtered off to obtain a solution containing the reactant as a filtrate.
  • the solution may be concentrated.
  • a step of fluorination may be provided after the step (I).
  • a step of forming yet another group can be provided at the end of the fluoropolyether group-containing compound (B).
  • the other group include a perfluoroalkyl group, for example, a C 1-6 perfluoroalkyl group. That is, by using the method of the present disclosure, the range of molecular design of high molecular weight fluorine-containing oil can be expanded.
  • composition (Composition)
  • composition which is one aspect of the present disclosure will be described.
  • composition of the present disclosure contains a fluoropolyether group-containing compound (B).
  • compositions of the present disclosure may further contain other components.
  • Other components include solvents, pH regulators, (non-reactive) silicone compounds that can be understood as silicone oils (hereinafter referred to as "silicone oils”), catalysts and the like.
  • compositions of the present disclosure may further have a fluoropolyether group-containing silane compound having a fluoropolyether group in the main chain of the molecule and a hydrolyzable group attached to a Si atom at the end or end of the molecule.
  • a fluoropolyether group-containing silane compound having a fluoropolyether group in the main chain of the molecule and a hydrolyzable group attached to a Si atom at the end or end of the molecule.
  • examples of such a silane compound include compounds described in JP-A-2016-138240, JP-A-2014-218369, JP-A-2017-082194 and the like.
  • compositions of the present disclosure are surface treatment agents, or additives such as (non-reactive) silicone compounds (eg, compounds referred to as "silicone oils”) that can be understood as silicone oils, grease feedstocks, sealants. , Can be used as a resin monomer.
  • silicone oils eg, compounds referred to as "silicone oils”
  • silicone oils can be understood as silicone oils, grease feedstocks, sealants.
  • the weight average molecular weight is a value obtained by 19 F NMR.
  • reaction solution was stirred at 150 ° C. for 16 hours and then cooled to room temperature.
  • the obtained reaction solution was passed through silica gel column chromatography. The volatiles were then distilled off to give the product in 79% yield.
  • 19 F NMR 19 F NMR
  • the fluorine-containing oil produced by the method of the present disclosure can be used in applications where heat resistance or durability against chemical substances is required.

Abstract

式：Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）を、金属触媒の存在下で反応させ、前記フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）に由来する構造を２以上含むフルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）を形成すること、を含む、フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。式中、各記号は明細書の記載の通りである。

Description

フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法
　本開示は、フルオロポリエーテル基含有化合物、具体的には、非反応性のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法に関する。
　非反応性のフルオロポリエーテル基含有化合物は、耐熱性、または化学物質に対する耐久性等が求められる用途においてしばしば使用されてきた（例えば、特許文献１）。
特開２０１４－６５８８４号公報
　本開示は、非反応性のフルオロポリエーテル基含有化合物の新たな製造方法を提供することを目的とする。
　本開示は、以下の［１］～［１１］を提供するものである。
［１］　以下の式：
　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１）
［式中：
　Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり、ただし、Ｘ１１およびＸ１２の少なくとも一方は塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり； 
　Ｒ１１は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基であり；
　ｎ１１は、０または１であり；
　ＲＦ１は式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－
で表される基であり；
　　ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は１以上であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１、またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
　　ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）を、金属触媒の存在下で反応させ、前記フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）に由来する構造を２以上含むフルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）を形成すること、
を含む、フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
［２］　前記金属触媒が、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、およびＭｇよりなる群より選ばれる少なくとも１つを含む、［１］に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
［３］　前記金属触媒が、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＣｕおよびＡｇよりなる群より選ばれる少なくとも１つを含む、［１］または［２］に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
［４］　式（１）が、以下の式（１ａ）または（１ｂ）で表される、［１］～［３］のいずれか１つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１ａ）
［式中：
　Ｘ１１は、フッ素原子、または水素原子であり； 
　Ｘ１２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり；
　Ｒ１１は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基であり；
　ｎ１１は、０または１であり；
　ＲＦ１は、［１］の記載と同意義である。］
　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１ｂ）
［式中：
　Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり； 
　Ｒ１１は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－６アルキレン基であり；
　ｎ１１は、それぞれ独立して、０または１であり；
　ＲＦ１は、［１］の記載と同意義である。］
［５］　ＲＦａは、フッ素原子である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
［６］　ＲＦ１は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）、（ｆ４）または（ｆ５）で表される、［１］～［５］のいずれか１つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
　　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－　　　（ｆ１）
［式中、ｄ１は、１～２００の整数であり、ｅ１は１である。］
　　－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　（ｆ２）
［式中、ｃ１およびｄ１は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
　ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は２以上であり、
　添字ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
　　－（Ｒ６－Ｒ７）ｇ１－　　　（ｆ３）
［式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
　Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
　ｇ１は、２～１００の整数である。］
　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　　　（ｆ４）
［式中、ｅ１は、１以上２００以下の整数であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１およびｆ１は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は少なくとも１であり、また、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　　　（ｆ５）
［式中、ｆ１は、１以上２００以下の整数であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１およびｅ１は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は少なくとも１であり、また、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
［７］　ｎ１１が、１である、［１］～［６］のいずれか１つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
［８］　溶媒中で行う、［１］～［７］のいずれか１つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
［９］　前記溶媒が、フッ素系溶媒、および／または、非フッ素系溶媒である、［８］に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
［１０］　以下の式：
　Ｘ２１－（Ｒ２１）ｎ２１－ＲＦ２－（Ｏ）ｎ２３－（Ｒ２２）ｎ２２－Ｘ２２　　　・・・（２）
［式中：
　Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり； 
　Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基であり；
　ｎ２１、ｎ２２およびｎ２３は、それぞれ独立して、０または１であり；
　ＲＦ２は式：
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２２－（ＯＣ４Ｆ８）－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２３－
または
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２４－（（ＯＣ４Ｆ８）ｄ２５－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２６）ｄ２８－（ＯＣ４Ｆ８）ｄ２７－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２９－
で表される基であり；
　　ｄ２２およびｄ２３は、それぞれ独立して、３～１００の整数であり；
　　ｄ２４は３～１００の整数であり、ｄ２５は０～１の整数であり、ｄ２６は３～１００の整数であり、ｄ２７は０～１の整数であり、ｄ２８は１～３０の整数であり、ｄ２９は３～１００の整数である。]
で表される、
フルオロポリエーテル基含有化合物。
［１１］　ＲＦ２は、式：
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２２－（ＯＣ４Ｆ８）－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２３－
で表される基であり、
　ｄ２２およびｄ２３は、それぞれ独立して、３～１００の整数である、
［１０］に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
　本開示によれば、非反応性のフルオロポリエーテル基含有化合物の新たな製造方法を提供することができる。
（製造方法）
　以下、本開示の一態様であるフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法について説明する。本明細書における（非反応性の）フルオロポリエーテル基含有化合物、好ましくはパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有化合物は、「含フッ素オイル」と称され得る化合物である。
　本開示のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法は、以下の工程を含む。
〈工程（Ｉ）〉
　式：
　　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１）
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）を、金属触媒の存在下で反応させ、前記フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）に由来する構造を２以上含むフルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）を形成すること。
　式（１）において、Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子である。ただし、Ｘ１１およびＸ１２の少なくとも一方は塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり、上記工程（Ｉ）における反応に寄与する。
　Ｘ１１およびＸ１２の少なくとも一方は、好ましくは臭素原子、またはヨウ素原子であり、より好ましくはヨウ素原子である。このような構造であることにより、工程（Ｉ）の反応がより良好に進行し得る。
　一の態様において、Ｘ１１が、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子、好ましくは臭素原子、またはヨウ素原子、より好ましくはヨウ素原子であり；Ｘ１２が、フッ素原子、または水素原子、好ましくは、フッ素原子である。
　一の態様において、Ｘ１１が、フッ素原子、または水素原子、好ましくは、フッ素原子であり；Ｘ１２が、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子、好ましくは臭素原子、またはヨウ素原子、より好ましくはヨウ素原子である。
　一の態様において、Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子、好ましくは臭素原子、またはヨウ素原子、より好ましくはヨウ素原子である。
　式（１）において、Ｒ１１は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基である。
　上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基である。
　上記Ｒ１１は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキレン基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキレン基である。
　上記Ｃ１－１６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基である。
　一の態様において、Ｒ１１は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－６アルキレン基である。
　上記態様において、「Ｃ１－６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基である。
　上記態様において、Ｒ１１は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－６アルキレン基であり、より好ましくはＣ１－６パーフルオロアルキレン基である。本態様において、上記Ｃ１－６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基である。
　式（１）において、ｎ１１は、０または１である。一の態様において、ｎ１１は０である。一の態様において、ｎ１１は１である。
　式（１）において、ＲＦ１は式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－
で表される基である。
　式中、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は１以上であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１、またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
　ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。なお、本明細書において、ＲＦ１は、左側がＲ１１に結合し、右側がＸ１２に結合する。
　ＲＦａは、好ましくは、水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。
　ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１は、好ましくは、それぞれ独立して、０～１００の整数であってもよい。
　ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上または２０以上であってもよい。ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は、好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは６０以下であり、例えば５０以下または３０以下であってもよい。
　これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。例えば、上記繰り返し単位は、－（ＯＣ６Ｆ１２）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－等であってもよい。－（ＯＣ５Ｆ１０）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－等であってもよい。－（ＯＣ４Ｆ８）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）－および－（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ５））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ３Ｆ６）－（即ち、上記式中、ＲＦａはフッ素原子である）は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－および－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－のいずれであってもよい。－（ＯＣ２Ｆ４）－は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－および－（ＯＣＦ（ＣＦ３））－のいずれであってもよい。
　一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。
　一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状を含む。
　一の態様において、ＲＦ１は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）～（ｆ５）のいずれかで表される基である。
　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－　　　（ｆ１）
［式中、ｄ１は、１～２００の整数であり、ｅ１は１である。］；
　－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　（ｆ２）
［式中、ｃ１およびｄ１は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
　ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は２以上であり、
　添字ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］；
　－（Ｒ６－Ｒ７）ｇ１－　　　（ｆ３）
［式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
　Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
　ｇ１は、２～１００の整数である。］；
　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　　　（ｆ４）
［式中、ｅ１は、１以上２００以下の整数であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１およびｆ１は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は少なくとも１であり、また、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　　　（ｆ５）
［式中、ｆ１は、１以上２００以下の整数であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１およびｅ１は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は少なくとも１であり、また、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
　上記式（ｆ１）において、ｄ１は、好ましくは５～２００、より好ましくは１０～１００、さらに好ましくは１５～５０、例えば２５～３５の整数である。上記式（ｆ１）は、好ましくは、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－または－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－で表される基であり、より好ましくは、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－で表される基である。
　上記式（ｆ２）において、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０～２００の整数である。また、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上であり、例えば１５以上または２０以上であってもよい。一の態様において、上記式（ｆ２）は、好ましくは、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｃ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｄ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－で表される基である。別の態様において、式（ｆ２）は、－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－で表される基であってもよい。
　上記式（ｆ３）において、Ｒ６は、好ましくは、ＯＣ２Ｆ４である。上記（ｆ３）において、Ｒ７は、好ましくは、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基である。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、および－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－等が挙げられる。上記式（ｆ３）において、ｇ１は、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の整数である。上記ｇ１は、好ましくは５０以下の整数である。上記式（ｆ３）において、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式（ｆ３）は、好ましくは、－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ３Ｆ６）ｇ１－または－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ４Ｆ８）ｇ１－である。
　上記式（ｆ４）において、ｅ１は、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
　上記式（ｆ５）において、ｆ１は、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。
　一の態様において、上記ＲＦ１は、上記式（ｆ１）で表される基である。
　一の態様において、上記ＲＦ１は、上記式（ｆ２）で表される基である。
　一の態様において、上記ＲＦ１は、上記式（ｆ３）で表される基である。
　一の態様において、上記ＲＦ１は、上記式（ｆ４）で表される基である。
　一の態様において、上記ＲＦ１は、上記式（ｆ５）で表される基である。
　上記ＲＦ１において、ｆ１に対するｅ１の比（以下、「ｅ／ｆ比」という）は、例えば０．１以上１０以下であり、好ましくは０．２以上５以下であり、より好ましくは０．２～２であり、さらに好ましくは０．２以上１．５以下であり、さらにより好ましくは０．２以上０．９未満であり、特に好ましくは０．２以上０．８５以下である。ｅ／ｆ比が上記の範囲にあることにより、フルオロポリエーテル基含有化合物の安定性は向上する。ここで、ｆ１は１以上の整数である。
　一の態様において、ＲＦ１においてｅ／ｆ比は、好ましくは、１．０以上、例えば１．１以上、１．３以上であってもよい。ＲＦ１においてｅ／ｆ比は、好ましくは１０．０以下、９．０以下、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは２．０以下、特に好ましくは１．５以下である。ＲＦ１においてｅ／ｆ比は、例えば、１．０～１０．０、具体的には１．０～５．０、より具体的には１．０～２．０、さらに具体的には１．０～１．５を挙げることができる。
　一の態様において、ＲＦ１において、ｅ／ｆ比は、１．０～１．２の範囲にあってもよい。
　一の対応において、ＲＦ１において、ｅ／ｆ比は、０．９未満、例えば０．８以下、０．７以下であってもよい。ＲＦ１において、ｅ／ｆ比は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．３以上、さらに好ましくは０．４以上、特に好ましくは０．５以上である。ＲＦ１において、ｅ／ｆ比は、例えば、０．２以上０．９未満、具体的には０．４以上０．８以下、より具体的には０．５以上０．７以下を挙げることができる。
　一の態様において、ｄ１は、１以上の整数であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、６以上であることがさらに好ましく、２００以下であってもよく、１２０以下であってもよく、６０以下であってもよく、５４以下であってもよい。本態様において、ｄ１は、１～２００であってもよく、３～１２０であってもよく、３～６０であってもよく、６～６０であってもよい。
　一の態様において、ＲＦ１は、
　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－　　　（ｆ１）
［式中、ｄ１は、３～６０の整数であり、好ましくは６～５４の整数であり、ｅ１は１であり、ＯＣ３Ｆ６は直鎖状である。］
で表される基である。
　一の態様において、ＲＦ１は、
　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－　　　（ｆ１）
［式中、ｄ１は、３～１２０の整数であり、好ましくは６～６０の整数であり；ｅ１は、１であり；各ＯＣ３Ｆ６は分岐鎖を有する］
で表される基である。例えば、本態様では、式（ｆ１）において、繰り返し単位は－ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－で表される。
　一の態様において、式（１）は、以下の式（１ａ）または（１ｂ）で表される。
　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１ａ）
［式中：
　Ｘ１１は、フッ素原子、または水素原子であり；
　Ｘ１２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり；
　Ｒ１１は、上記と同意義であり、好ましくは、Ｃ１－１６パーフルオロアルキレン基、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり；
　ｎ１１は、０または１であり；
　ＲＦ１は、上記と同意義である。］
　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１ｂ）
［式中：
　Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり； 
　Ｒ１１は、好ましくは１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－６アルキレン基であり、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり；
　ｎ１１は、０または１であり、好ましくは１であり；
　ＲＦ１は、上記と同意義である。］
　上記ＲＦ１部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば５００～３０，０００、好ましくは１，５００～３０，０００、より好ましくは２，０００～１０，０００である。本明細書において、ＲＦ１の数平均分子量は、１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。
　別の態様において、ＲＦ１部分の数平均分子量は、５００～３０，０００、好ましくは１，０００～２０，０００、より好ましくは２，０００～１５，０００、さらにより好ましくは２，０００～１０，０００、例えば３，０００～６，０００であり得る。
　別の態様において、ＲＦ１部分の数平均分子量は、４，０００～３０，０００、好ましくは５，０００～１０，０００、より好ましくは６，０００～１０，０００であり得る。
　一の態様において、ＲＦ１は、式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－
で表される基であり、
ＲＦ１部分の数平均分子量は、１０，０００以下であり、好ましくは、５００～１０，０００、より好ましくは１，０００～９，０００である。
［式中：
　ａ１、ｂ１、ｃ１、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して、０以上の整数であり、かつ上記の数平均分子量を満たす値であり；
　ｄ１は、１以上の整数であり、１～６０であってもよく、３～６０であってもよく、６～６０であってもよく、６～５４であってもよく；
　ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１、またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
　上記態様において、ＲＦ１は、好ましくは、式：
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－
で表される基である。
　上記金属触媒は、好ましくは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、およびＭｇよりなる群より選ばれる少なくとも１つを含む。このような金属触媒を用いることにより、式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）の末端であって、反応に寄与する末端の活性が向上し得る。上記金属触媒に含まれる金属原子は、遷移金属原子のみであることが好ましい。一の態様において、上記金属触媒に含まれる金属原子は、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、およびＭｇのみである。
　上記金属触媒は、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、およびＭｇよりなる群より選ばれる金属の単体、もしくは、配位子を有する錯体、または、上記群より選ばれる少なくとも１つの金属を含む合金等の複合体であり得る。上記錯体または複合体に含まれる金属原子は、遷移金属原子のみであることが好ましい。一の態様において、上記錯体または複合体に含まれる金属原子は、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、およびＭｇのみである。
　上記金属触媒は、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、およびＡｇよりなる群より選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。
　一の態様において、金属触媒として、金属の単体を用いる。
　一の態様において、金属触媒として、配位子を有する錯体を用いる。該配位子は、ホスフィン原子含有配位子、オレフィン基含有配位子、窒素原子含有配位子であることが好ましく、例えば、トリフェニルホスフィン（即ちＰＰｈ３）、トリｔ－ブチルホスフィン（即ちＰ（ｔ－Ｂｕ）３）、トリｎ－ブチルホスフィン（即ちＰ（ｎ－Ｂｕ）３）、トリ（オルトトリル）ホスフィン（即ちＰ（ｏ－Ｔｏｌ）３）、（Ｃ６Ｆ５）３Ｐ（即ちＴｐｆｐｐ）、（Ｃ６Ｆ５）２ＰＣＨ２ＣＨ２Ｐ（Ｃ５Ｆ５）２）（即ちＤｆｐｐｅ）、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン（即ちｄｐｐｅ）、１，３－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン（即ちｄｐｐｐ）、１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン（即ちｄｐｐｆ）、（Ｓ）－２，２’－ビス（ジフェニルホスフィノ）－１，１’－ビナフチル（即ち（Ｓ）－ＢＩＮＡＰ）、１，５－シクロオクタジエン（即ちＣＯＤ）、ビピリジン（即ちｂｐｙ）、フェナントロリン（即ちｐｈｅｎ）またはその塩を挙げることができる。
　一の態様において、金属触媒は、金属銅、金属ニッケル、および、これらの金属の配位子を有する錯体からなる群より選ばれる少なくとも１つである。配位子は、上記で記載したものであり得、具体的には、１，５－シクロオクタジエンである。
　一の態様において、金属触媒は、金属銅、および配位子を有するニッケル錯体（例えば、Ｎｉ（ＣＯＤ）２）からなる群より選ばれる少なくとも１つである。
　一の態様において、金属触媒は、金属銅、および／または、配位子を有する銅錯体であり、具体的には金属銅である。
　一の態様において、金属触媒は、金属ニッケル、および／または、配位子を有するニッケル錯体であり、具体的には配位子を有するニッケル錯体（例えば、Ｎｉ（ＣＯＤ）２）である。
　一の態様において、金属触媒として、合金等の複合体を用いる。
　金属触媒は、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）１モルに対して、例えば、０．２モル以上、０．５モル以上、１モル以上、２モル以上、３モル以上含まれ得る。金属触媒は、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）１モルに対して、例えば、１０モル以下、８モル以下含まれ得る。金属触媒は、例えば、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）１モルに対して、例えば、０．２～１０モル、０．５～１０モル、１～１０モル、または２～１０モル含まれていてもよい。
　上記金属触媒は、反応時に、金属触媒の前駆物質に配位子を導入させたものであってもよい。金属触媒の前駆物質としては、例えば、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、およびＭｇよりなる群より選ばれる少なくとも１つを有するものを挙げることができ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＣｕおよびＡｇよりなる群より選ばれる少なくとも１つを有するものであってもよい。具体的には、金属触媒の前駆物質として、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム等を挙げることができる。即ち、上記工程（Ｉ）において、上記配位子として機能し得る化合物が存在し得る。
　工程（Ｉ）の反応は、特に限定されず、溶媒中で行ってもよく、無溶媒で行ってもよいが、特に好ましくは溶媒中で行う。
　上記溶媒としては、反応に悪影響を及ぼさない溶媒であれば特に限定されるものではない。溶媒としては、例えば、フッ素系溶媒、または非フッ素系溶媒を挙げることができる。これらは、１種のみで用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　フッ素系溶媒は、１以上のフッ素原子を含む溶媒である。フッ素系溶媒としては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン等の炭化水素の水素原子の少なくとも１つがフッ素原子により置換された化合物；ハイドロフルオロエーテル等を挙げることができる。ここで、炭化水素とは、炭素原子と水素原子のみを含む化合物を示す。
　ハイドロフルオロカーボン（言い換えると、水素原子の一部がフッ素原子により置換されており、ただし、塩素原子では置換されていない化合物）としては、例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、具体的には１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（ｍ－ＸＨＦ）、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタン、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＣ－６０００）、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン（例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ（登録商標）Ｈ）等を挙げることができる。
　ハイドロクロロフルオロカーボンとしては、例えば、ＨＣＦＣ－２２５（例えば、ＡＧＣ株式会社製のアサヒクリンＡＫ－２２５）、ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）（例えば、セントラル硝子株式会社製のセレフィン１２３３Ｚ）等を挙げることができる。
　パーフルオロカーボンとしては、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロ－１，３－ジメチルシクロヘキサン、パーフルオロベンゼン等を挙げることができる。
　ハイドロフルオロエーテルとしては、例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７０００）、パーフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７１００）、パーフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７２００）、パーフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）（例えば、住友スリーエム株式会社製のＮｏｖｅｃ（商標）７３００）等のアルキルパーフルオロアルキルエーテル（パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい）；ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン（登録商標）ＡＥ－３０００）等を挙げることができる。
　フッ素系溶媒は、上記列挙のなかではｍ－ＸＨＦ、ＨＦＥ７１００、ＨＦＥ７２００、ＨＦＥ７３００、ＡＣ－６０００、パーフルオロヘキサン、およびパーフロベンゼンが好ましい。
　非フッ素系溶媒としては、例えば、Ｓ原子含有溶媒、アミド系溶媒、ポリエーテル系溶媒を挙げることができる。
　Ｓ原子含有溶媒としては、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ジメチルスルフィド、二硫化炭素等を挙げることができる。
　アミド系溶媒としては、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等を挙げることができる。
　ポリエーテル系溶媒としては、モノグリム、ジグライム等を挙げることができる。
　これらの溶媒は、単独で、または、２種以上の混合物として用いることができる。
　溶媒は、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタン、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、およびジグライム、ジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタン、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンおよびジメチルスルホキシドからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。このような溶媒を用いることにより、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）を溶解させ、活性を向上させることができる。
　溶媒の量は適宜設定し得るが、例えば、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）に対して、０．１～１０．０質量部加えてもよく、０．５～３．０質量部加えてもよい。
　工程（Ｉ）の反応温度は、特に限定されず、例えば、６０～２００℃、８０～１８０℃、１００～１６０℃で行い得る。
　工程（Ｉ）において、必要に応じて他の化合物をさらに加え得る。他の化合物としては、例えば、再酸化剤等を挙げることができる。
　再酸化剤の種類は、用いる化合物等に応じて適宜選択することができる。再酸化剤としては、例えば、酸素、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－オキシドなどを挙げることができる。
　工程（Ｉ）において、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）を、金属触媒の存在下で反応させることにより、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）が形成される。工程（Ｉ）における反応は、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）同士を反応させるものである。言い換えると、工程（Ｉ）の反応は、２つのフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）のカップリング反応、または３つ以上のフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）の反応を含む。
　即ち、工程（Ｉ）で形成されるフルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）は、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）に由来する構造を２以上含む。ここで、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）に由来する構造としては、－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－を挙げることができる。言い換えると、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）は、以下の式（３）で表され得る。
　Ｘ－（（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１）ｎ－Ｘ　　　・・・（３）
［式中：
　Ｘは、Ｘ１１またはＸ１２であり；
　Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子でありであり、例えば、フッ素原子であり；
　Ｒ１１、ｎ１１、およびＲＦ１はそれぞれ上記と同意義であり；
　ｎは２以上の整数であり、好ましくは、２～１０の整数である。］
　上記態様において、ｎは例えば２である。
　上記態様において、ｎは例えば３である。
　工程（Ｉ）における反応は、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）同士の反応、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）とフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）との反応を含み得る。
　一の態様において、工程（Ｉ）の反応は、２つのフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）のカップリング反応である。本態様において、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）は、以下の式のいずれかで表され得る。
　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　（３－１）
［式中：
　　Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子、一の態様において臭素原子またはヨウ素原子、好ましくはヨウ素原子であり、別の態様においてフッ素原子または水素原子であり；
　　Ｒ１１、ｎ１１、およびＲＦ１はそれぞれ上記と同意義である。］
　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－ＲＦ１－（Ｒ１１）ｎ１１－Ｘ１１　　　（３－２）
［式中：
　　Ｘ１１は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり、例えばフッ素原子または水素原子であってもよく；
　　Ｒ１１、ｎ１１、およびＲＦ１はそれぞれ上記と同意義である。］
　Ｘ１２－ＲＦ１－（Ｒ１１）ｎ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　（３－３）
［式中：
　　Ｘ１２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり、例えばフッ素原子または水素原子であってもよく；
　　Ｒ１１、ｎ１１、およびＲＦ１はそれぞれ上記と同意義である。］
　一の態様において、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）は、以下の式で表される。
　Ｘ２１－（Ｒ２１）ｎ２１－ＲＦ２－（Ｏ）ｎ２３－（Ｒ２２）ｎ２２－Ｘ２２　　　・・・（２）
　式（２）において、Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子である。Ｘ２１およびＸ２２は、一の態様において、少なくとも一方がフッ素原子であり、一の態様において、双方ともフッ素原子である。
　式（２）において、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基である。
　上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基における「Ｃ１－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６アルキレン基、特にＣ１－３アルキレン基である。
　上記Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ１－１６アルキレン基であり、より好ましくはＣ１－１６パーフルオロアルキレン基である。
　上記Ｃ１－１６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のＣ１－６パーフルオロアルキレン基、特にＣ１－３パーフルオロアルキレン基である。
　一の態様において、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－６アルキレン基である。
　一の態様において、Ｒ２１およびＲ２２は、式（１）におけるＲ１１に由来する構造であってもよい。
　式（２）において、ｎ２１は、０または１である。一の態様において、ｎ２１は０である。一の態様において、ｎ２１は１である。
　式（２）において、ｎ２２は、０または１である。一の態様において、ｎ２２は０である。一の態様において、ｎ２２は１である。
　式（２）において、ｎ２３は、０または１である。一の態様において、ｎ２３は０である。一の態様において、ｎ２３は１である。
　一の態様において、ｎ２１は１、ｎ２２およびｎ２３は０である。
　一の態様において、ｎ２１は１、ｎ２２およびｎ２３は１である。ただし、－（Ｏ）ｎ２３－（Ｒ２２）ｎ２２－で表される基は、ＲＦ２中に含まれる繰り返し単位を含まない。
　式（２）において、ＲＦ２は式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ２－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ２－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ２－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ２－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ２－（ＯＣＦ２）ｆ２－（ＯＲｆ２）ｇ２－
で表される基である。本明細書において、ＲＦ２は、左側がＲ２１に結合し、右側が酸素原子に結合する。
　式中：
　Ｒｆ２は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ７－１６アルキレン基であり； 
　ａ２、ｂ２、ｃ２、ｄ２、ｅ２およびｆ２は、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ２、ｂ２、ｃ２、ｄ２、ｅ２およびｆ２の和は１以上であり；
　ｇ２は、０または１以上の整数であり；
　ａ２、ｂ２、ｃ２、ｄ２、ｅ２、ｆ２またはｇ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
　ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。
　ＲＦａは、好ましくは、水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。
　式（２）において、ＲＦ２の各繰り返し単位の構造については、式（１）における記載と同意義である。例えば、繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６は直鎖または分岐鎖であってよい。一の態様において、繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６は直鎖のみを有する。一の態様において、繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６は分岐鎖のみを有する。一の態様において、繰り返し単位ＯＣ３Ｆ６は直鎖および分岐鎖を有する。
　一の態様において、ｄ２は１以上の整数である。
　一の態様において、上記ｇ２は、０～２の整数である。一態様において、上記ｇ２は、０または１である。
　上記Ｒｆ２は、それぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ７－１６アルキレン基である。
　上記１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ７－１６アルキレン基における「Ｃ７－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
　上記Ｒｆ２は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ７－１６アルキレン基であり、より好ましくはＣ７－１６パーフルオロアルキレン基である。
　上記Ｃ７－１６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
　一の態様において、ＲＦ２におけるｄ２は、好ましくは５８以上の整数であり、より好ましくは６５以上の整数であり、さらに好ましくは７０以上の整数であってもよい。ＲＦ２におけるｄ２は、好ましくは２００以下の整数であり、より好ましくは１８０以下の整数であり、さらに好ましくは１２０以下の整数である。
　一の態様において、ＲＦ２におけるｄ２は、５８以上の整数であってもよく、６０以上の整数であってもよく、２００以下の整数であってもよく、１８０以下の整数であってもよく、１２０以下の整数であってもよい。例えば、ｄ２は、６０～２００であってもよい。
　一の態様において、ＲＦ２におけるｄ２は、５８～２００であってもよく、６５～１８０であってもよく、７０～１８０であってもよく、７０～１２０であってもよい。
　本態様において、ａ２、ｂ２、ｃ２、ｅ２およびｆ２は、それぞれ独立して、好ましくは０～２の整数であり、より好ましくは０または１であり；
　ｇ２は、好ましくは０～２の整数であり、より好ましくは０または１である。
　本態様において、好ましくは、ＲＦ２は、
　－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ２－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２－
で表される。式中、ｃ２は、好ましくは０～２の整数、より好ましくは０または１であり、ｄ２は上記と同意義である。式中、ｃ２、およびｄ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ＯＣ３Ｆ６は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　従来、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）の多くは、工程中でフッ素ガスを用いてフッ素原子を導入する方法（直接フッ素化）で合成されてきた。しかしながら、直接フッ素化では反応条件によって分解反応が起こるため、高分子量体のフルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）を得ることが困難であった。これに対して、本開示の製造方法を用いることにより、高分子量体のフルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）を得ることができる。
　一の態様において、ＲＦ２は以下の式で表される基を含む。
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２－（ＯＲｆ３）ｈ２－
　式中： 
　ｄ２は、それぞれ独立して、５４～２００の整数であってもよく、５４～１８０の整数であってもよく、６０～１８０の整数であってもよく、６０～１２０の整数であってもよく、５８～２００の整数であってもよく、６５～１８０の整数であってもよく、７０～１８０の整数であってもよく、７０～１２０の整数であってもよく；
　ｈ２は、それぞれ独立して、０または１であり；
　ｄ２およびｈ２を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
　Ｒｆ３は、それぞれ独立して、－ＣＦ２－、または－Ｃ４Ｆ８－であり；
　（ＯＣ３Ｆ６）は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　一の態様において、ＲＦ２は以下の式で表される基である。
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２１－（ＯＲｆ３）ｈ２１－
　式中：
　ｄ２１は、それぞれ独立して、５８～２００の整数であってもよく、６５～１８０の整数であってもよく、７０～１８０の整数であってもよく、７０～１２０の整数であってもよく；
　ｈ２１は、０～２の整数であり（一例においてｈ２１は０であり、別の例においてｈ２１は１であり、さらに別の例においてｈ２１は２である）；
　ｄ２１、およびｈ２１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
　Ｒｆ３は、それぞれ独立して、－ＣＦ２－、または－Ｃ４Ｆ８－であり；
　（ＯＣ３Ｆ６）は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　一の態様において、ＲＦ２は以下の式で表される基である。
－（（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３－（ＯＲｆ３）ｈ３）ｎ３１－
　式中：
　ｄ３は、それぞれ独立して、３～２００の整数であり、好ましくは、５～１００の整数、より好ましくは、１０～８０の整数であり； 
　ｈ３は、それぞれ独立して、０または１であり；
　Ｒｆ３は、それぞれ独立して、－ＣＦ２－、または－Ｃ４Ｆ８－であり；
　ｎ３１は、２以上の整数、好ましくは２～３の整数であり；
　（ＯＣ３Ｆ６）は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　上記態様において、ＲＦ２に含まれるｄ３の合計値は、例えば、５８以上の整数であってもよく、６５以上の整数であってもよく、７０以上の整数であってもよく；２００以下の整数であってもよく、１８０以下の整数であってもよく、１２０以下の整数であってもよい。例えば、ＲＦ２に含まれるｄ３の合計値は、５８～２００であってもよく、６５～１８０であってもよく、７０～１８０であってもよく、７０～１２０であってもよい。
　一の態様において、ＲＦ２は以下の式で表される基である。
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２２－（ＯＣ４Ｆ８）－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２３－
または
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２４－（（ＯＣ４Ｆ８）ｄ２５－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２６）ｄ２８－（ＯＣ４Ｆ８）ｄ２７－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２９－
　式中、
　ｄ２２およびｄ２３は、それぞれ独立して、３～１００の整数であり、好ましくは５～８０の整数であり、
　ｄ２４は３～１００の整数であり、ｄ２５は０～１の整数であり、ｄ２６は３～１００の整数であり、ｄ２７は０～１の整数であり、ｄ２８は１～３０の整数であり、ｄ２９は３～１００の整数である。
　（ＯＣ３Ｆ６）は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　上記態様において、例えば、ｄ２５およびｄ２７の少なくとも一方が１である。
　上記態様において、ＲＦ２に含まれるｄ２２およびｄ２３の合計値は、例えば、５８以上の整数であってもよく、６５以上の整数であってもよく、７０以上の整数であってもよく；２００以下の整数であってもよく、１８０以下の整数であってもよく、１２０以下の整数であってもよい。例えば、ＲＦ２に含まれるｄ２２およびｄ２３の合計値は、５８～２００であってもよく、６５～１８０であってもよく、７０～１８０であってもよく、７０～１２０であってもよい。
　上記態様において、ＲＦ２に含まれるｄ２４、ｄ２６およびｄ２９の合計値は、例えば、５８以上の整数であってもよく、６５以上の整数であってもよく、７０以上の整数であってもよく；２００以下の整数であってもよく、１８０以下の整数であってもよく、１２０以下の整数であってもよい。例えば、ＲＦ２に含まれるｄ２４、ｄ２６およびｄ２９の合計値は、５８～２００であってもよく、６５～１８０であってもよく、７０～１８０であってもよく、７０～１２０であってもよい。
　一の態様において、ＲＦ２は、式：
－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２２－（ＯＣ４Ｆ８）－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２３－
で表される基であり、
　ｄ２２およびｄ２３は、それぞれ独立して、３～１００の整数であり、好ましくは５～８０の整数であり、
　（ＯＣ３Ｆ６）は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
　上記態様において、ＲＦ２に含まれるｄ２２およびｄ２３の合計値は、例えば、５８以上の整数であってもよく、６５以上の整数であってもよく、７０以上の整数であってもよく；２００以下の整数であってもよく、１８０以下の整数であってもよく、１２０以下の整数であってもよい。例えば、ＲＦ２に含まれるｄ２２およびｄ２３の合計値は、５８～２００であってもよく、６５～１８０であってもよく、７０～１８０であってもよく、７０～１２０であってもよい。
　一の態様において、ＲＦ２は、以下の式で表される。
　－（（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３－（ＯＲｆ３’）ｈ３）ｎ３２－（ＲＦ３－（ＯＲｆ３”）ｈ３’）ｎ３３－
　式中：
　ｄ３、およびｈ３は、それぞれ上記と同意義であり；
　（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３において、ＯＣ３Ｆ６は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖であり；
　Ｒｆ３’は、それぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基（ただし、Ｃ３アルキレン基を除く）であり、例えば、－ＣＦ２－、または－Ｃ４Ｆ８－であってもよく；
　ＲＦ３は、以下の式：
－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ３’－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ３’－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ３’－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ３’－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ３’－（ＯＣＦ２）ｆ３’－
で表され、ただし、ＲＦ３は（ＯＣ３Ｆ６）のみで表される構造を除き； 
　　ａ３’、ｂ３’、ｃ３’、ｄ３’、ｅ３’およびｆ３’は、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ３’、ｂ３’、ｃ３’、ｄ３’、ｅ３’およびｆ３’の和は１以上であり、ａ３’、ｂ３’、ｃ３’、ｄ３’、ｅ３’、またはｆ３’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序はＲＦ３中において任意であり；
　　ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、好ましくはフッ素原子であり；
　Ｒｆ３”は、それぞれ独立して、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ７－１６アルキレン基であり；
　ｈ３’は、それぞれ独立して、０または１であり；
　ｎ３２は、１以上の整数であり、好ましくは１または２であり、例えば１であり；
　ｎ３３は、１以上の整数であり、例えば１～３であってもよく、１または２であってもよく、１であってもよく、２であってもよく； 
　ｎ３２またはｎ３３を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、上記式において任意である。
　本態様において、ＲＦ３は、好ましくは、それぞれ独立に、式（ｆ２）、式（ｆ３）、式（ｆ４）、または式（ｆ５）で表される基である。
　本態様において、Ｒｆ３”において１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいＣ７－１６アルキレン基における「Ｃ７－１６アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
　本態様において、上記Ｒｆ３”は、好ましくは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているＣ７－１６アルキレン基であり、より好ましくはＣ７－１６パーフルオロアルキレン基である。
　本態様において、上記Ｃ７－１６パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。
　本態様において、例えば、ｎ３２およびｎ３３はそれぞれ１であってもよく、ｎ３２は１およびｎ３３は２であってもよく、ｎ３２は２およびｎ３３は１であってもよい。
　本態様において、ＲＦ２に含まれるｄ３の合計値は、例えば、５８以上の整数であってもよく、６５以上の整数であってもよく、７０以上の整数であってもよく；２００以下の整数であってもよく、１８０以下の整数であってもよく、１２０以下の整数であってもよい。例えば、ＲＦ２に含まれるｄ３の合計値は、５８～２００であってもよく、６５～１８０であってもよく、７０～１８０であってもよく、７０～１２０であってもよい。
　一の態様において、ＲＦ２は、以下の式で表される。
　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３－（ＯＲｆ３’）ｈ３－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３’－
　式中：
　（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３において、ＯＣ３Ｆ６は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖であり；
　Ｒｆ３’は上記と同意義であり、好ましくは－ＣＦ２－であり；
　ｄ３、およびｈ３は、それぞれ上記と同意義であり；
　（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３’において、ＯＣ３Ｆ６は、分岐構造を有し、例えば－ＯＣ（ＣＦ３）ＦＣＦ２－または－ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）－で表され；
　ｄ３’は、１～２００の整数、好ましくは、５～１００の整数である。
　上記態様において、ＲＦ２に含まれるｄ３およびｄ３’の合計値は、例えば、５８以上の整数であってもよく、６５以上の整数であってもよく、７０以上の整数であってもよく；２００以下の整数であってもよく、１８０以下の整数であってもよく、１２０以下の整数であってもよい。例えば、ＲＦ２に含まれるｄ３およびｄ３’の合計値は、５８～２００であってもよく、６５～１８０であってもよく、７０～１８０であってもよく、７０～１２０であってもよい。
　一の態様において、ＲＦ２は、以下の式で表される。
　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３－（ＯＲｆ３’）ｈ３－（ＲＦ３’－（ＯＲｆ３”）ｈ３’）－
　（ＯＣ３Ｆ６）ｄ３において、ＯＣ３Ｆ６は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖であり；
　Ｒｆ３’は上記と同意義であり、好ましくは－ＣＦ２－であり；
　ｄ３、ｈ３、Ｒｆ３”、およびｈ３’はそれぞれ上記と同意義であり；
　ＲＦ３’は、式（ｆ２）、式（ｆ３）、式（ｆ４）、または式（ｆ５）で表される基であり、好ましくは式（ｆ２）で表される基であり、例えば、－（（ＯＣ２Ｆ４）ｅ３’－（ＯＣＦ２）ｆ３’）－で表される基でもよく；
　　（（ＯＣ２Ｆ４）ｅ３’－（ＯＣＦ２）ｆ３’）において、ｅ３’およびｆ３’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。
　上記態様において、ＲＦ２に含まれるｄ３の合計値は、例えば、５８以上の整数であってもよく、６５以上の整数であってもよく、７０以上の整数であってもよく；２００以下の整数であってもよく、１８０以下の整数であってもよく、１２０以下の整数であってもよい。例えば、ＲＦ２に含まれるｄ３の合計値は、５８～２００であってもよく、６５～１８０であってもよく、７０～１８０であってもよく、７０～１２０であってもよい。
　一の態様において、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）の数平均分子量は、１０，０００を超える値である。該数平均分子量は１０，０００～３０，０００であってもよく、１２，０００～２０，０００であってもよい。ここで、数平均分子量は、１９Ｆ－ＮＭＲにより測定される値とする。
　本開示の製造方法では、工程（Ｉ）を含むことにより、反応の制御が容易になり得、例えば反応が容易に進行し得る。さらに、工程（Ｉ）では、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）同士の反応が生じ、その結果、低分子量の化合物は形成されにくい。
　本開示の製造方法は、工程（Ｉ）で得られた反応物を濃縮すること、精製すること、乾燥すること等をさらに含み得る。
　反応物の濃縮方法としては、通常行い得る方法を用いることができる。濃縮方法としては、例えば、膜ろ過を用いた濃縮、遠心分離を用いた濃縮、蒸発濃縮等を挙げることができる。
　精製方法としては、通常行い得る方法を用いることができる。精製方法としては、例えば、限外濾過、クロマトグラフィーを用いた精製、溶媒抽出、蒸留、再結晶およびこれらの組み合わせ等を挙げることができる。
　乾燥方法としては、通常行いうる方法を用いることができる。乾燥方法としては、例えば、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウムの水和物（芒硝）、モレキュラーシーブス等の乾燥剤を加えた後、乾燥剤をろ別して、ろ液として反応物を含む溶液を得たのち、該溶液を濃縮してもよい。
　本開示の製造方法は、工程（Ｉ）の後に、フッ素化する工程を設けてもよい。
　一の態様において、工程（Ｉ）の後に、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）の末端に、さらに他の基を形成する工程、を設けることができる。ここで、他の基としては、パーフルオロアルキル基、例えばＣ１－６のパーフルオロアルキル基等を挙げることができる。即ち、本開示の方法を用いることにより、高分子量の含フッ素オイルの分子設計の幅が広がり得る。
（組成物）
　以下、本開示の一態様である組成物について説明する。
　本開示の組成物は、フルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）を含む。
　本開示の組成物は、さらに、他の成分を含み得る。他の成分としては、溶媒、ｐＨ調整剤、シリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（以下、「シリコーンオイル」と言う）、触媒等を挙げることができる。
　本開示の組成物は、さらに、フルオロポリエーテル基を分子主鎖に有し、Ｓｉ原子に結合した加水分解可能な基を分子末端または末端部に有するフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を有することができる。このようなシラン化合物としては、例えば、特開２０１６－１３８２４０号公報、特開２０１４－２１８６３９号公報、特開２０１７－０８２１９４号公報等に記載の化合物を挙げることができる。
　本開示の組成物は、表面処理剤、またはシリコーンオイルとして理解され得る（非反応性の）シリコーン化合物（例えば、「シリコーンオイル」と称される化合物）の等の添加剤、グリースの原料、シーラント、樹脂用モノマーとして用い得る。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　以下、実施例を通じてより具体的に説明するが、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、フルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意である。
（実施例１）
　アルゴン雰囲気下、フラスコにＦ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２－Ｉ　５．１６ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）＝６，１００）、金属銅　１３２ｍｇ、およびジメチルスルホキシド　５．０ｍＬを導入した。なお、重量平均分子量は、１９Ｆ　ＮＭＲで求めた値である。
　この反応溶液を１５０℃で１６時間撹拌した後、室温まで冷却した。得られた反応溶液を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに通液した。その後、揮発分を留去し、生成物を７９％の収率で得た。
　得られた化合物を、１９Ｆ　ＮＭＲを用いて分析した結果、生成物（１）が得られていることが確認できた。 

生成物（１）：
Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
（Ｍｗ＝１０，８７０）

19F NMR (D2O, C6F6 ; δ 163): δ -80.52 (t, J = 7.57 Hz, 3F, CF 3CF2CF2O-), -81.10 to -82.30 (m, (4n+4)F, (CF 2CF2CF 2O)n, CF 2CF2CF2CF 2), -82.50 to -82.80 (m, 2F, CF3CF2CF 2O), -125.20 to -125.60 (m, 4F, CF2CF 2CF 2CF2), -127.70 to -128.15 (m, 2nF, (CF2CF 2CF2O)n), -128.68 (s, 2F, CF3CF 2CF2O).
（実施例２）
　アルゴン雰囲気下、フラスコにＦ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ２ＣＦ２－Ｉ　１．２４ｇ（重量平均分子量（Ｍｗ）＝６，１００）、Ｎｉ（ＣＯＤ）２　１４５ｍｇ、およびジメチルスルホキシド　１０．０ｍＬを導入した。この反応溶液を１５０℃で１６時間撹拌した後、室温まで冷却した。得られた反応溶液を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに通液し、揮発分を留去することで、目的とする生成物（２）が得られた。

生成物（２）：
Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ１（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
（Ｍｗ＝１０，８７０）

19F NMR (D2O, C6F6 ; δ 163): δ -80.52 (t, J = 7.57 Hz, 3F, CF 3CF2CF2O-), -81.10 to -82.30 (m, (4n+4)F, (CF 2CF2CF 2O)n, CF 2CF2CF2CF 2), -82.50 to -82.80 (m, 2F, CF3CF2CF 2O), -125.20 to -125.60 (m, 4F, CF2CF 2CF 2CF2), -127.70 to -128.15 (m, 2nF, (CF2CF 2CF2O)n), -128.68 (s, 2F, CF3CF 2CF2O).
　本開示の方法により製造された含フッ素オイルは、耐熱性、または化学物質に対する耐久性等が求められる用途において使用し得る。

Claims (11)

  1. 　以下の式：
    　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１）
    ［式中：
    　Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり、ただし、Ｘ１１およびＸ１２の少なくとも一方は塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり； 
    　Ｒ１１は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基であり；
    　ｎ１１は、０または１であり；
    　ＲＦ１は式：
    －（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３ＲＦａ ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－
    で表される基であり；
    　　ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は１以上であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１、またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり；
    　　ＲＦａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。]
    で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）を、金属触媒の存在下で反応させ、前記フルオロポリエーテル基含有化合物（Ａ）に由来する構造を２以上含むフルオロポリエーテル基含有化合物（Ｂ）を形成すること、
    を含む、フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
  2. 　前記金属触媒が、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、およびＭｇよりなる群より選ばれる少なくとも１つを含む、請求項１に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
  3. 　前記金属触媒が、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＣｕおよびＡｇよりなる群より選ばれる少なくとも１つを含む、請求項１または２に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
  4. 　式（１）が、以下の式（１ａ）または（１ｂ）で表される、請求項１～３のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
    　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１ａ）
    ［式中：
    　Ｘ１１は、フッ素原子、または水素原子であり； 
    　Ｘ１２は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり；
    　Ｒ１１は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基であり；
    　ｎ１１は、０または１であり；
    　ＲＦ１は、請求項１の記載と同意義である。］
    　Ｘ１１－（Ｒ１１）ｎ１１－ＲＦ１－Ｘ１２　　　・・・（１ｂ）
    ［式中：
    　Ｘ１１およびＸ１２は、それぞれ独立して、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり； 
    　Ｒ１１は、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－６アルキレン基であり；
    　ｎ１１は、それぞれ独立して、０または１であり；
    　ＲＦ１は、請求項１の記載と同意義である。］
  5. 　ＲＦａは、フッ素原子である、請求項１～４のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
  6. 　ＲＦ１は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式（ｆ１）、（ｆ２）、（ｆ３）、（ｆ４）または（ｆ５）で表される、請求項１～５のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
    　　－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－　　　（ｆ１）
    ［式中、ｄ１は、１～２００の整数であり、ｅ１は１である。］
    　　－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　（ｆ２）
    ［式中、ｃ１およびｄ１は、それぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｅ１およびｆ１は、それぞれ独立して１以上２００以下の整数であり、
    　ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は２以上であり、
    　添字ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
    　　－（Ｒ６－Ｒ７）ｇ１－　　　（ｆ３）
    ［式中、Ｒ６は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
    　Ｒ７は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、ＯＣ４Ｆ８、ＯＣ５Ｆ１０およびＯＣ６Ｆ１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
    　ｇ１は、２～１００の整数である。］
    　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　　　（ｆ４）
    ［式中、ｅ１は、１以上２００以下の整数であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１およびｆ１は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は少なくとも１であり、また、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
    　－（ＯＣ６Ｆ１２）ａ１－（ＯＣ５Ｆ１０）ｂ１－（ＯＣ４Ｆ８）ｃ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｅ１－（ＯＣＦ２）ｆ１－　　　（ｆ５）
    ［式中、ｆ１は、１以上２００以下の整数であり、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１およびｅ１は、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１およびｆ１の和は少なくとも１であり、また、ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１またはｆ１を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
  7. 　ｎ１１が、１である、請求項１～６のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
  8. 　溶媒中で行う、請求項１～７のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
  9. 　前記溶媒が、フッ素系溶媒、および／または、非フッ素系溶媒である、請求項８に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
  10. 　以下の式：
    　Ｘ２１－（Ｒ２１）ｎ２１－ＲＦ２－（Ｏ）ｎ２３－（Ｒ２２）ｎ２２－Ｘ２２　　　・・・（２）
    ［式中：
    　Ｘ２１およびＸ２２は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり； 
    　Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよいＣ１－１６アルキレン基であり；
    　ｎ２１、ｎ２２およびｎ２３は、それぞれ独立して、０または１であり；
    　ＲＦ２は式：
    －（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２２－（ＯＣ４Ｆ８）－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２３－
    または
    －（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２４－（（ＯＣ４Ｆ８）ｄ２５－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２６）ｄ２８－（ＯＣ４Ｆ８）ｄ２７－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２９－
    で表される基であり；
    　　ｄ２２およびｄ２３は、それぞれ独立して、３～１００の整数であり；
    　　ｄ２４は３～１００の整数であり、ｄ２５は０～１の整数であり、ｄ２６は３～１００の整数であり、ｄ２７は０～１の整数であり、ｄ２８は１～３０の整数であり、ｄ２９は３～１００の整数である。]
    で表される、
    フルオロポリエーテル基含有化合物。
  11. 　ＲＦ２は、式：
    －（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２２－（ＯＣ４Ｆ８）－（ＯＣ３Ｆ６）ｄ２３－
    で表される基であり、
    　ｄ２２およびｄ２３は、それぞれ独立して、３～１００の整数である、
    請求項１０に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
PCT/JP2020/042503 2019-11-13 2020-11-13 フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法 WO2021095872A1 (ja)

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