JP6915740B2 - フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
[1] 以下の式:
X11−(R11)n11−RF1−X12 ・・・(1)
[式中:
X11およびX12は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり、ただし、X11およびX12の少なくとも一方は塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり;
R11は、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいC1−16アルキレン基であり;
n11は、0または1であり;
RF1は式:
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3RFa 6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1−
で表される基であり;
a1、b1、c1、d1、e1およびf1は、それぞれ独立して、0〜200の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は1以上であり、a1、b1、c1、d1、e1、またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物(A)を、金属触媒の存在下で反応させ、前記フルオロポリエーテル基含有化合物(A)に由来する構造を2以上含むフルオロポリエーテル基含有化合物(B)を形成すること、
を含む、フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[2] 前記金属触媒が、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Zn、Cd、Hg、およびMgよりなる群より選ばれる少なくとも1つを含む、[1]に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[3] 前記金属触媒が、Ni、Pd、Pt、CuおよびAgよりなる群より選ばれる少なくとも1つを含む、[1]または[2]に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[4] 式(1)が、以下の式(1a)または(1b)で表される、[1]〜[3]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
X11−(R11)n11−RF1−X12 ・・・(1a)
[式中:
X11は、フッ素原子、または水素原子であり;
X12は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり;
R11は、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいC1−16アルキレン基であり;
n11は、0または1であり;
RF1は、[1]の記載と同意義である。]
X11−(R11)n11−RF1−X12 ・・・(1b)
[式中:
X11およびX12は、それぞれ独立して、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり;
R11は、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり;
n11は、それぞれ独立して、0または1であり;
RF1は、[1]の記載と同意義である。]
[5] RFaは、フッ素原子である、[1]〜[4]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[6] RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5)で表される、[1]〜[5]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1− (f1)
[式中、d1は、1〜200の整数であり、e1は1である。]
−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f2)
[式中、c1およびd1は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e1およびf1は、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c1、d1、e1およびf1の和は2以上であり、
添字c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
−(R6−R7)g1− (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
g1は、2〜100の整数である。]
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f4)
[式中、e1は、1以上200以下の整数であり、a1、b1、c1、d1およびf1は、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は少なくとも1であり、また、a1、b1、c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f5)
[式中、f1は、1以上200以下の整数であり、a1、b1、c1、d1およびe1は、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は少なくとも1であり、また、a1、b1、c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
[7] n11が、1である、[1]〜[6]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[8] 溶媒中で行う、[1]〜[7]のいずれか1つに記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[9] 前記溶媒が、フッ素系溶媒、および/または、非フッ素系溶媒である、[8]に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
[10] 以下の式:
X21−(R21)n21−RF2−(O)n23−(R22)n22−X22 ・・・(2)
[式中:
X21およびX22は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり;
R21およびR22は、それぞれ独立して、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいC1−16アルキレン基であり;
n21、n22およびn23は、それぞれ独立して、0または1であり;
RF2は式:
−(OC3F6)d22−(OC4F8)−(OC3F6)d23−
または
−(OC3F6)d24−((OC4F8)d25−(OC3F6)d26)d28−(OC4F8)d27−(OC3F6)d29−
で表される基であり;
d22およびd23は、それぞれ独立して、3〜100の整数であり;
d24は3〜100の整数であり、d25は0〜1の整数であり、d26は3〜100の整数であり、d27は0〜1の整数であり、d28は1〜30の整数であり、d29は3〜100の整数である。]
で表される、
フルオロポリエーテル基含有化合物。
[11] RF2は、式:
−(OC3F6)d22−(OC4F8)−(OC3F6)d23−
で表される基であり、
d22およびd23は、それぞれ独立して、3〜100の整数である、
[10]に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
以下、本開示の一態様であるフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法について説明する。本明細書における(非反応性の)フルオロポリエーテル基含有化合物、好ましくはパーフルオロ(ポリ)エーテル基含有化合物は、「含フッ素オイル」と称され得る化合物である。
〈工程(I)〉
式:
X11−(R11)n11−RF1−X12 ・・・(1)
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物(A)を、金属触媒の存在下で反応させ、前記フルオロポリエーテル基含有化合物(A)に由来する構造を2以上含むフルオロポリエーテル基含有化合物(B)を形成すること。
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3RFa 6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1−
で表される基である。
式中、a1、b1、c1、d1、e1およびf1は、それぞれ独立して、0〜200の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は1以上であり、a1、b1、c1、d1、e1、またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。なお、本明細書において、RF1は、左側がR11に結合し、右側がX12に結合する。
−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1− (f1)
[式中、d1は、1〜200の整数であり、e1は1である。];
−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f2)
[式中、c1およびd1は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e1およびf1は、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c1、d1、e1およびf1の和は2以上であり、
添字c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
−(R6−R7)g1− (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
g1は、2〜100の整数である。];
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f4)
[式中、e1は、1以上200以下の整数であり、a1、b1、c1、d1およびf1は、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は少なくとも1であり、また、a1、b1、c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f5)
[式中、f1は、1以上200以下の整数であり、a1、b1、c1、d1およびe1は、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は少なくとも1であり、また、a1、b1、c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1− (f1)
[式中、d1は、3〜60の整数であり、好ましくは6〜54の整数であり、e1は1であり、OC3F6は直鎖状である。]
で表される基である。
−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1− (f1)
[式中、d1は、3〜120の整数であり、好ましくは6〜60の整数であり;e1は、1であり;各OC3F6は分岐鎖を有する]
で表される基である。例えば、本態様では、式(f1)において、繰り返し単位は−OCF(CF3)CF2−で表される。
[式中:
X11は、フッ素原子、または水素原子であり;
X12は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり;
R11は、上記と同意義であり、好ましくは、C1−16パーフルオロアルキレン基、より好ましくは直鎖のC1−6パーフルオロアルキレン基、特にC1−3パーフルオロアルキレン基であり;
n11は、0または1であり;
RF1は、上記と同意義である。]
[式中:
X11およびX12は、それぞれ独立して、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり;
R11は、好ましくは1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり、特にC1−3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1−6パーフルオロアルキレン基、特にC1−3パーフルオロアルキレン基であり;
n11は、0または1であり、好ましくは1であり;
RF1は、上記と同意義である。]
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1−
で表される基であり、
RF1部分の数平均分子量は、10,000以下であり、好ましくは、500〜10,000、より好ましくは1,000〜9,000である。
[式中:
a1、b1、c1、e1およびf1は、それぞれ独立して、0以上の整数であり、かつ上記の数平均分子量を満たす値であり;
d1は、1以上の整数であり、1〜60であってもよく、3〜60であってもよく、6〜60であってもよく、6〜54であってもよく;
a1、b1、c1、d1、e1、またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−
で表される基である。
ハイドロクロロフルオロカーボンとしては、例えば、HCFC−225(例えば、AGC株式会社製のアサヒクリンAK−225)、HFO−1233zd(Z)(例えば、セントラル硝子株式会社製のセレフィン1233Z)等を挙げることができる。
パーフルオロカーボンとしては、例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロ−1,3−ジメチルシクロヘキサン、パーフルオロベンゼン等を挙げることができる。
ハイドロフルオロエーテルとしては、例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(C3F7OCH3)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(C4F9OCH3)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(C4F9OC2H5)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(C2F5CF(OCH3)C3F7)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)等のアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい);CF3CH2OCF2CHF2(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE−3000)等を挙げることができる。
アミド系溶媒としては、N−メチルピロリドン、N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等を挙げることができる。
ポリエーテル系溶媒としては、モノグリム、ジグライム等を挙げることができる。
X−((R11)n11−RF1)n−X ・・・(3)
[式中:
Xは、X11またはX12であり;
X11およびX12は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子でありであり、例えば、フッ素原子であり;
R11、n11、およびRF1はそれぞれ上記と同意義であり;
nは2以上の整数であり、好ましくは、2〜10の整数である。]
X11−(R11)n11−RF1−(R11)n11−RF1−X12 (3−1)
[式中:
X11およびX12は、それぞれ独立して塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子、一の態様において臭素原子またはヨウ素原子、好ましくはヨウ素原子であり、別の態様においてフッ素原子または水素原子であり;
R11、n11、およびRF1はそれぞれ上記と同意義である。]
X11−(R11)n11−RF1−RF1−(R11)n11−X11 (3−2)
[式中:
X11は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり、例えばフッ素原子または水素原子であってもよく;
R11、n11、およびRF1はそれぞれ上記と同意義である。]
X12−RF1−(R11)n11−(R11)n11−RF1−X12 (3−3)
[式中:
X12は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり、例えばフッ素原子または水素原子であってもよく;
R11、n11、およびRF1はそれぞれ上記と同意義である。]
X21−(R21)n21−RF2−(O)n23−(R22)n22−X22 ・・・(2)
−(OC6F12)a2−(OC5F10)b2−(OC4F8)c2−(OC3RFa 6)d2−(OC2F4)e2−(OCF2)f2−(ORf2)g2−
で表される基である。本明細書において、RF2は、左側がR21に結合し、右側が酸素原子に結合する。
式中:
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC7−16アルキレン基であり;
a2、b2、c2、d2、e2およびf2は、それぞれ独立して、0〜200の整数であって、a2、b2、c2、d2、e2およびf2の和は1以上であり;
g2は、0または1以上の整数であり;
a2、b2、c2、d2、e2、f2またはg2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子である。
g2は、好ましくは0〜2の整数であり、より好ましくは0または1である。
−(OC4F8)c2−(OC3F6)d2−
で表される。式中、c2は、好ましくは0〜2の整数、より好ましくは0または1であり、d2は上記と同意義である。式中、c2、およびd2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。OC3F6は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
−(OC3F6)d2−(ORf3)h2−
式中:
d2は、それぞれ独立して、54〜200の整数であってもよく、54〜180の整数であってもよく、60〜180の整数であってもよく、60〜120の整数であってもよく、58〜200の整数であってもよく、65〜180の整数であってもよく、70〜180の整数であってもよく、70〜120の整数であってもよく;
h2は、それぞれ独立して、0または1であり;
d2およびh2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
Rf3は、それぞれ独立して、−CF2−、または−C4F8−であり;
(OC3F6)は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
−(OC3F6)d21−(ORf3)h21−
式中:
d21は、それぞれ独立して、58〜200の整数であってもよく、65〜180の整数であってもよく、70〜180の整数であってもよく、70〜120の整数であってもよく;
h21は、0〜2の整数であり(一例においてh21は0であり、別の例においてh21は1であり、さらに別の例においてh21は2である);
d21、およびh21を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
Rf3は、それぞれ独立して、−CF2−、または−C4F8−であり;
(OC3F6)は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
−((OC3F6)d3−(ORf3)h3)n31−
式中:
d3は、それぞれ独立して、3〜200の整数であり、好ましくは、5〜100の整数、より好ましくは、10〜80の整数であり;
h3は、それぞれ独立して、0または1であり;
Rf3は、それぞれ独立して、−CF2−、または−C4F8−であり;
n31は、2以上の整数、好ましくは2〜3の整数であり;
(OC3F6)は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
−(OC3F6)d22−(OC4F8)−(OC3F6)d23−
または
−(OC3F6)d24−((OC4F8)d25−(OC3F6)d26)d28−(OC4F8)d27−(OC3F6)d29−
式中、
d22およびd23は、それぞれ独立して、3〜100の整数であり、好ましくは5〜80の整数であり、
d24は3〜100の整数であり、d25は0〜1の整数であり、d26は3〜100の整数であり、d27は0〜1の整数であり、d28は1〜30の整数であり、d29は3〜100の整数である。
(OC3F6)は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
上記態様において、RF2に含まれるd24、d26およびd29の合計値は、例えば、58以上の整数であってもよく、65以上の整数であってもよく、70以上の整数であってもよく;200以下の整数であってもよく、180以下の整数であってもよく、120以下の整数であってもよい。例えば、RF2に含まれるd24、d26およびd29の合計値は、58〜200であってもよく、65〜180であってもよく、70〜180であってもよく、70〜120であってもよい。
−(OC3F6)d22−(OC4F8)−(OC3F6)d23−
で表される基であり、
d22およびd23は、それぞれ独立して、3〜100の整数であり、好ましくは5〜80の整数であり、
(OC3F6)は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖である。
−((OC3F6)d3−(ORf3’)h3)n32−(RF3−(ORf3”)h3’)n33−
式中:
d3、およびh3は、それぞれ上記と同意義であり;
(OC3F6)d3において、OC3F6は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖であり;
Rf3’は、それぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1−16アルキレン基(ただし、C3アルキレン基を除く)であり、例えば、−CF2−、または−C4F8−であってもよく;
RF3は、以下の式:
−(OC6F12)a3’−(OC5F10)b3’−(OC4F8)c3’−(OC3RFa 6)d3’−(OC2F4)e3’−(OCF2)f3’−
で表され、ただし、RF3は(OC3F6)のみで表される構造を除き;
a3’、b3’、c3’、d3’、e3’およびf3’は、それぞれ独立して、0〜200の整数であって、a3’、b3’、c3’、d3’、e3’およびf3’の和は1以上であり、a3’、b3’、c3’、d3’、e3’、またはf3’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序はRF3中において任意であり;
RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、好ましくはフッ素原子であり;
Rf3”は、それぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC7−16アルキレン基であり;
h3’は、それぞれ独立して、0または1であり;
n32は、1以上の整数であり、好ましくは1または2であり、例えば1であり;
n33は、1以上の整数であり、例えば1〜3であってもよく、1または2であってもよく、1であってもよく、2であってもよく;
n32またはn33を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、上記式において任意である。
−(OC3F6)d3−(ORf3’)h3−(OC3F6)d3’−
式中:
(OC3F6)d3において、OC3F6は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖であり;
Rf3’は上記と同意義であり、好ましくは−CF2−であり;
d3、およびh3は、それぞれ上記と同意義であり;
(OC3F6)d3’において、OC3F6は、分岐構造を有し、例えば−OC(CF3)FCF2−または−OCF2CF(CF3)−で表され;
d3’は、1〜200の整数、好ましくは、5〜100の整数である。
−(OC3F6)d3−(ORf3’)h3−(RF3’−(ORf3”)h3’)−
(OC3F6)d3において、OC3F6は直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよく、好ましくは直鎖であり;
Rf3’は上記と同意義であり、好ましくは−CF2−であり;
d3、h3、Rf3”、およびh3’はそれぞれ上記と同意義であり;
RF3’は、式(f2)、式(f3)、式(f4)、または式(f5)で表される基であり、好ましくは式(f2)で表される基であり、例えば、−((OC2F4)e3’−(OCF2)f3’)−で表される基でもよく;
((OC2F4)e3’−(OCF2)f3’)において、e3’およびf3’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。
以下、本開示の一態様である組成物について説明する。
アルゴン雰囲気下、フラスコにF(CF2CF2CF2O)nCF2CF2−I 5.16g(重量平均分子量(Mw)=6,100)、金属銅 132mg、およびジメチルスルホキシド 5.0mLを導入した。なお、重量平均分子量は、19F NMRで求めた値である。
得られた化合物を、19F NMRを用いて分析した結果、生成物(1)が得られていることが確認できた。
生成物(1):
F(CF2CF2CF2O)m1(CF2CF2CF2CF2O)(CF2CF2CF2O)m2CF2CF2CF3
(Mw=10,870)
19F NMR (D2O, C6F6 ; δ 163): δ -80.52 (t, J = 7.57 Hz, 3F, CF 3CF2CF2O-), -81.10 to -82.30 (m, (4n+4)F, (CF 2CF2CF 2O)n, CF 2CF2CF2CF 2), -82.50 to -82.80 (m, 2F, CF3CF2CF 2O), -125.20 to -125.60 (m, 4F, CF2CF 2CF 2CF2), -127.70 to -128.15 (m, 2nF, (CF2CF 2CF2O)n), -128.68 (s, 2F, CF3CF 2CF2O).
アルゴン雰囲気下、フラスコにF(CF2CF2CF2O)nCF2CF2−I 1.24g(重量平均分子量(Mw)=6,100)、Ni(COD)2 145mg、およびジメチルスルホキシド 10.0mLを導入した。この反応溶液を150℃で16時間撹拌した後、室温まで冷却した。得られた反応溶液を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに通液し、揮発分を留去することで、目的とする生成物(2)が得られた。
生成物(2):
F(CF2CF2CF2O)m1(CF2CF2CF2CF2O)(CF2CF2CF2O)m2CF2CF2CF3
(Mw=10,870)
19F NMR (D2O, C6F6 ; δ 163): δ -80.52 (t, J = 7.57 Hz, 3F, CF 3CF2CF2O-), -81.10 to -82.30 (m, (4n+4)F, (CF 2CF2CF 2O)n, CF 2CF2CF2CF 2), -82.50 to -82.80 (m, 2F, CF3CF2CF 2O), -125.20 to -125.60 (m, 4F, CF2CF 2CF 2CF2), -127.70 to -128.15 (m, 2nF, (CF2CF 2CF2O)n), -128.68 (s, 2F, CF3CF 2CF2O).
Claims (11)
- 以下の式:
X11−(R11)n11−RF1−X12 ・・・(1)
[式中:
X11およびX12は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子または水素原子であり、ただし、X11およびX12の少なくとも一方は塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子であり;
R11は、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいC1−16アルキレン基であり;
n11は、0または1であり;
RF1は式:
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3RFa 6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1−
で表される基であり;
a1、b1、c1、d1、e1およびf1は、それぞれ独立して、0〜200の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は1以上であり、a1、b1、c1、d1、e1、またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり;
RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり;
RF1部分の数平均分子量は、1,000〜30,000である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物(A)を、金属触媒の存在下で反応させ、前記フルオロポリエーテル基含有化合物(A)に由来する構造を2以上含むフルオロポリエーテル基含有化合物(B)を形成すること、
を含む、フルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。 - 前記金属触媒が、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Zn、Cd、Hg、およびMgよりなる群より選ばれる少なくとも1つを含む、請求項1に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
- 前記金属触媒が、Ni、Pd、Pt、CuおよびAgよりなる群より選ばれる少なくとも1つを含む、請求項1または2に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
- 式(1)が、以下の式(1a)または(1b)で表される、請求項1〜3のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
X11−(R11)n11−RF1−X12 ・・・(1a)
[式中:
X11は、フッ素原子、または水素原子であり;
X12は、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり;
R11は、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいC1−16アルキレン基であり;
n11は、0または1であり;
RF1は、請求項1の記載と同意義である。]
X11−(R11)n11−RF1−X12 ・・・(1b)
[式中:
X11およびX12は、それぞれ独立して、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子であり;
R11は、1個以上のフッ素原子で置換されていてもよいC1−6アルキレン基であり;
n11は、それぞれ独立して、0または1であり;
RF1は、請求項1の記載と同意義である。] - RFaは、フッ素原子である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
- RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5)で表される、請求項1〜5のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1− (f1)
[式中、d1は、1〜200の整数であり、e1は1である。]
−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f2)
[式中、c1およびd1は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e1およびf1は、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c1、d1、e1およびf1の和は2以上であり、
添字c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]
−(R6−R7)g1− (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
g1は、2〜100の整数である。]
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f4)
[式中、e1は、1以上200以下の整数であり、a1、b1、c1、d1およびf1は、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は少なくとも1であり、また、a1、b1、c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
−(OC6F12)a1−(OC5F10)b1−(OC4F8)c1−(OC3F6)d1−(OC2F4)e1−(OCF2)f1− (f5)
[式中、f1は、1以上200以下の整数であり、a1、b1、c1、d1およびe1は、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a1、b1、c1、d1、e1およびf1の和は少なくとも1であり、また、a1、b1、c1、d1、e1またはf1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。] - n11が、1である、請求項1〜6のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
- 溶媒中で行う、請求項1〜7のいずれか1項に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
- 前記溶媒が、フッ素系溶媒、および/または、非フッ素系溶媒である、請求項8に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物の製造方法。
- 以下の式:
X21−(R21)n21−RF2−(O)n23−(R22)n22−X22 ・・・(2)
[式中:
X21およびX22は、フッ素原子であり;
R21およびR22は、それぞれ独立して、C2パーフルオロアルキレン基またはC3パーフルオロアルキレン基であり;
n21およびn22は、1であり;
n23は、0または1であり;
RF2は式:
−(OC3F6)d22−(OC4F8)−(OC3F6)d23−
または
−(OC3F6)d24−((OC4F8)d25−(OC3F6)d26)d28−(OC4F8)d27−(OC3F6)d29−
で表される基であり;
d22およびd23は、それぞれ独立して、5〜100の整数であり;
d24は3〜100の整数であり、d25は0〜1の整数であり、d26は3〜100の整数であり、d27は0〜1の整数であり、d28は1〜30の整数であり、d29は3〜100の整数である。]
で表される、
フルオロポリエーテル基含有化合物。 - RF2は、式:
−(OC3F6)d22−(OC4F8)−(OC3F6)d23−
で表される基であり、
d22およびd23は、それぞれ独立して、5〜100の整数である、
請求項10に記載のフルオロポリエーテル基含有化合物。
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