WO2021085480A1 - 潤滑油用添加剤およびこれを含有する潤滑油組成物 - Google Patents
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- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
- C10M169/045—Mixtures of base-materials and additives the additives being a mixture of compounds of unknown or incompletely defined constitution and non-macromolecular compounds
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- C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
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- C10M2205/0206—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers used as base material
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- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
- C10M2219/022—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds of hydrocarbons, e.g. olefines
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- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/02—Sulfur-containing compounds obtained by sulfurisation with sulfur or sulfur-containing compounds
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- C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
- C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
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- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/049—Phosphite
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- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
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- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/24—Emulsion properties
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- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/08—Hydraulic fluids, e.g. brake-fluids
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- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/25—Internal-combustion engines
Definitions
- the present invention relates to an additive for a lubricating oil and a lubricating oil composition containing the additive. More specifically, an additive for a lubricating oil that can impart abrasion resistance and anti-emulsifying property to a base oil for a lubricating oil (hereinafter, also referred to as a base oil) and has excellent durability even in the presence of water. And a lubricating oil composition containing the same.
- Lubricating oil used for engine oil, hydraulic fluid, metalworking oil, etc. consists of base oil (base oil) and additives with various functions.
- Extreme pressure agents are used as lubricating oils such as metalworking oils used under particularly harsh conditions for the purpose of improving load bearing resistance and wear prevention properties. Examples of the extreme pressure agent include chlorine-based, sulfur-based, and phosphorus-based agents.
- chlorine-based extreme pressure agents are excellent in extreme pressure properties, they are avoided because they may cause irritation to the skin and deterioration of the working environment such as rust on metals. Chlorine-based extreme pressure agents tend to be avoided, especially in applications where mist is generated, such as metalworking oils. Sulfur-based compounds also have excellent load resistance, but many of them have a unique odor, so they tend to be avoided for lubrication, which may come into contact with the human body. Therefore, as a substitute for these chlorine-based and sulfur-based extreme pressure agents, phosphorus-based additives such as phosphoric acid ester (salt) -based agents are used.
- Patent Document 1 a compound such as a phosphoric acid ester having an alkyl chain or a polyoxyalkylene chain or an amine salt of a phosphite ester is disclosed (Patent Document 1).
- a compound such as a phosphoric acid ester having an alkyl chain or a polyoxyalkylene chain or an amine salt of a phosphite ester is disclosed (Patent Document 1).
- water may be mixed during use or storage, which may cause problems such as deterioration of oil film forming ability and promotion of oxidative deterioration. Therefore, the lubricating oil is required to have an anti-emulsifying property (water separability) that is difficult to emulsify even if water is mixed in during use and that easily separates water even if emulsified.
- Patent Document 2 discloses a lubricating oil composition in which a (sub) phosphoric acid ester and a polyoxyalkylene monoalkyl ether are combined and blended with a lubricating oil base oil for the purpose of improving antiemulsifying properties.
- a base oil for lubricating oil (hereinafter, also referred to as a base oil). It is an object of the present invention to provide an additive for a lubricating oil having excellent durability of anti-emulsifying property and abrasion resistance even in the presence of water, and a lubricating oil composition containing the same.
- the present inventors have added an additive in which the compounds represented by the formulas (1) and (2) are combined in a specific amount ratio in the base oil. By doing so, it was found that the above problems can be solved. That is, the present invention is the following [1] to [2].
- the phosphite ester compound A represented by the following formula (1) and the phosphite ester compound B represented by the formula (2) are composed of the phosphite ester compound A and the phosphite ester compound B.
- Phosphite ester compound A: Phosphite ester compound B of 99: 1 to 80:20 for lubricating oil.
- R 1 and R 2 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms
- AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms
- n is the average number of moles of the oxyalkylene group added. Indicates 0 to 5.
- R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms
- AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms
- n is the average number of moles of the oxyalkylene group added, and represents 0 to 5
- M Indicates organic ammonium.
- the present invention it is possible to impart wear resistance and anti-emulsifying property to the base oil for lubricating oil, and also to impart durability even in the presence of water.
- additive of the present invention a lubricating oil composition containing the additive for lubricating oil of the present invention
- additive of the present invention the additive of the present invention
- base oil for lubricating oil the base oil for lubricating oil
- the numerical range defined by using the symbol "-" in this specification shall include the numerical values at both ends (upper limit and lower limit) of "-". For example, "2 to 10" represents 2 or more and 10 or less.
- the additive of the present invention is composed of a phosphite ester compound A represented by the following formula (1) and a phosphite ester compound B represented by the formula (2), and the phosphite ester compound A and the phosphite ester compound B.
- Phosphite ester compound A: Phosphite ester compound B is an additive for lubricating oil having a mass ratio of 99: 1 to 80:20.
- the phosphite ester compound A is represented by the following formula.
- R 1 and R 2 independently represent a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, and may be linear or unsaturated. It may be in any branched form. Further, R 1 and R 2 may be the same or different.
- R 2 the same group as R 1 described above can be exemplified.
- One of these compounds having a hydrocarbon group may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used. When the number of carbon atoms is 23 or more, sufficient wear resistance may not be obtained.
- R 1 and R 2 are preferably linear or branched saturated hydrocarbon groups or unsaturated hydrocarbon groups having 4 to 18 carbon atoms, and more preferably branched having 8 to 18 carbon atoms.
- State Saturated hydrocarbon group or unsaturated hydrocarbon group For example, a 2-ethylhexyl group, an isodecyl group, and an oleyl group are preferable, and a 2-ethylhexyl group is particularly preferable.
- AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and may be in either a linear form or a branched form.
- examples of the AO include an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxytetramethylene group and the like. It is preferably an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an oxyethylene group having 2 carbon atoms.
- A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
- O is an oxygen atom. Therefore, "AO” and “OA” in the formula (1) have the same meaning, and both mean the above-mentioned oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
- n represents the average number of moles of the oxyalkylene group added, and n is 0 to 5. When n exceeds 5, the wear resistance and the anti-emulsifying property are deteriorated. From the viewpoint of abrasion resistance and anti-emulsifying property, n is preferably 2 or less, particularly preferably 1 or less, and particularly preferably 0. When n is 0, it means that the oxygen atom of "R 1 O" and the phosphorus atom in the formula (1) are directly bonded, and the oxygen atom of "R 2 O" and the phosphorus atom are directly bonded. To do.
- the method for producing the phosphorous acid ester compound A represented by the above formula (1) is not particularly limited, and examples thereof include a method in which a phosphorous acid and an alcohol are esterified at, for example, 80 to 180 ° C. ..
- the esterification reaction for producing the present ester compound it is preferable to use an alcohol having a molar ratio of 2 times or more with respect to the acid.
- the alcohol to be reacted with phosphite is an ether obtained by adding an alkylene oxide to an alcohol having a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms or an alcohol having a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms. It is a group-containing alcohol.
- the phosphite ester compound B is represented by the following formula.
- R 3 represents a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon group may be saturated or unsaturated, and may be in either a linear form or a branched form. There may be.
- the R 3 for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, heptyl group, octyl group, lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, linear saturated hydrocarbons such as behenyl group Group, isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, isopentyl group, isooctyl group, 2-ethylhexyl group, isononyl group, 3,5,5-trimethylhexyl group, isodecyl group, isostearyl group, 2-octyldecyl group, Sufficient resistance when the number of carbon atoms is 23 or more, including branched saturated hydrocarbon groups such as 2-octyldodecyl group and 2-hexyldecyl group, and unsaturated hydrocarbon groups such as palmito
- R 3 is preferably a linear or branched saturated hydrocarbon group having 4 to 18 carbon atoms or an unsaturated hydrocarbon group, and more preferably branched saturated hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms. It is a hydrogen group or an unsaturated hydrocarbon group.
- a 2-ethylhexyl group, an isodecyl group, and an oleyl group are preferable, and a 2-ethylhexyl group is particularly preferable.
- AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and may be in either a linear form or a branched form.
- examples of the AO include an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxytetramethylene group and the like. It is preferably an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an oxyethylene group having 2 carbon atoms.
- n represents the average number of moles of the oxyalkylene group added, and n is 0 to 5. When n exceeds 5, the wear resistance and the anti-emulsifying property are deteriorated. From the viewpoint of abrasion resistance and anti-emulsifying property, n is preferably 2 or less, particularly preferably 1 or less, and particularly preferably 0. When n is 0, it means that the oxygen atom and the phosphorus atom of "R 3 O" in the formula (2) are directly bonded.
- M represents organic ammonium.
- M is an organic ammonium in which a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms is bonded to a nitrogen atom, and the hydrocarbon group may be in either a linear form or a branched form.
- at least one hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group having 12 to 24 carbon atoms, and more preferably a hydrocarbon group having 18 to 24 carbon atoms. ..
- one hydrocarbon group preferably has 12 to 24 carbon atoms, and more preferably 18 to 24 carbon atoms.
- the hydrocarbon groups may be the same as each other, or at least one hydrocarbon group may be different.
- organic ammonium examples include octylammonium, laurylammonium, oleylammonium, stearylammonium, dioctylammonium, triethylamine, trioctylamine, dimethyllaurylamine, dimethylstearylamine and the like. From the viewpoint of anti-emulsifying property and sustainability, lauryl ammonium, oleyl ammonium, dimethyl lauryl ammonium and trioctyl ammonium having a total carbon number of 12 or more are preferable, and oleyl ammonium having a total carbon number of 18 or more is more preferable.
- the method for producing the phosphorous acid ester compound B represented by the formula (2) is not particularly limited, and for example, the first step of producing the phosphorous acid monoester and the phosphorous acid obtained in the first step.
- the phosphorous acid monoesteramine salt represented by the formula (2) can be produced from the second step of neutralizing the monoester with the amine compound.
- the first step will be described.
- a method of esterifying an alcohol having a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, or an ether group-containing alcohol obtained by adding an alkylene oxide to the alcohol and phosphorous acid, for example, at 80 to 180 ° C. Can be mentioned.
- the second step will be described. It can be produced by subjecting the phosphorous acid monoester produced by the above production method and an amine compound to a neutralization reaction at, for example, 20 to 60 ° C.
- the phosphorous acid monoester: amine compound is preferably in the range of 60:40 to 40:60 in molar ratio, more preferably in the range of 55:45 to 45:55, and further. It is preferably in the range of 52:48 to 48:52.
- the mass ratio of the above-mentioned phosphite ester compound A to the phosphite ester compound B (phosphorite ester compound A: phosphite ester compound B) in the additive for lubricating oil of the present invention is 99: 1 to 99: 1. It is 80:20. If the content of the phosphite ester compound A in the additive for lubricating oil exceeds 99% by mass, the durability of wear resistance and wear resistance deteriorates, and if it is less than 80% by mass, the anti-emulsifying property and anti-emulsifying property The durability of the ester and the durability of the wear resistance are deteriorated.
- the mass ratio of the phosphite ester compound A to the phosphite ester compound B (phosphorite ester compound A: phosphite ester compound B) is preferably 99: 1 to 90:10.
- the load bearing capacity is synergistically improved by the combined use of the above-mentioned additive for lubricating oil and sulfur-based extreme pressure agent of the present invention, that is, the additive composition composed of the additive for lubricating oil and sulfur-based extreme pressure agent.
- the sulfur-based extreme pressure agent include sulfide fatty acids, sulfide fats and oils, and polysulfide, and one type can be used alone or two or more types can be used in combination.
- the sulfide fatty acid refers to a sulfide of a fatty acid, and examples of commercially available sulfide fatty acids include DAILUBE GS-550 (manufactured by DIC) and Additin RC2715 (manufactured by Rheinchemy). Sulfated fats and oils are also called sulfide esters, and refer to fatty acid glycerin esters and sulfides of fatty acid esters.
- sulfide oils and fats or sulfide esters include, for example, DAIRUBE GS-110, DAIRUBE GS-240, DAIRUBE GS-215, DAIRUBE GS-225, DAIRUBE GS-245 (all manufactured by DIC), Additin RC2310, and Additin RC2415. (Made by Line Chemie) and the like.
- Polysulfide is a general formula R-Sn-R'(in the formula, R and R'may be the same or different from each other, and represents a hydrocarbon group such as a linear or branched alkyl group.
- N is a number of 2 or more.
- Examples of commercially available polysulfides include DAILUBE IS-30, DAIRUBE IS-35, DAIRUBE GS-420 (manufactured by DIC), Additin RC2540, and Additin RC2541 (manufactured by Line Chemie). From the viewpoint of the synergistic effect of load bearing capacity, sulfide fats and oils and polysulfide are preferable.
- the mixing ratio of the phosphite ester compounds A and B and the sulfur-based extreme pressure agent in the additive composition is based on 100 parts by mass of the total content of the phosphite ester compound A and the phosphite ester compound B.
- the content of the sulfur-based extreme pressure agent is 1 to 1,000 parts by mass, preferably 10 to 500 parts by mass.
- the lubricating oil composition of the present invention contains the additive of the present invention and the base oil for lubricating oil.
- the base oil for lubricating oil in the present invention various base oils for lubricating oil can be used.
- conventionally used base oils for lubricating oils such as mineral oils, highly refined mineral oils, animal and vegetable fats and oils, synthetic esters, poly ⁇ -olefins, and GTL (gas two liquid) oils can be mentioned.
- the content of the additive of the present invention in the lubricating oil composition of the present invention is 0.01 to 30% by mass, preferably 0.05 to 20% by mass, and more preferably 0.1 to 10% by mass. is there.
- the content of the additive of the present invention is too small, sufficient wear resistance may not be obtained. Further, if the content of the additive of the present invention is too large, wear resistance, anti-emulsifying property and durability commensurate with the added amount may not be obtained.
- the lubricating oil composition of the present invention may contain an additive composition and a base oil for lubricating oil.
- the additive composition is a composition composed of an additive for lubricating oil and a sulfur-based extreme pressure agent as described above.
- the content of the additive composition in the lubricating oil composition is 0.02 to 60% by mass, preferably 0.1 to 40% by mass, and more preferably 0.2 to 20% by mass.
- the content of the additive composition is at least these lower limit values, the anti-emulsifying property, the load-bearing property, and the sustainability thereof can be improved.
- the content of the additive composition is not more than these upper limit values, it becomes easy to obtain the anti-emulsifying property, the load bearing property, and the sustainability thereof corresponding to the added amount.
- the content of the base oil for lubricating oil in the lubricating oil composition of the present invention is 70 to 99.99% by mass, preferably 80 to 99.95% by mass, and more preferably 90 to 99.9% by mass. Is.
- the lubricating oil composition of the present invention also contains other additives such as a cleaning dispersant, a viscosity index improver, a rust preventive, a corrosion inhibitor, a pour point lowering agent, and a metal inactivating agent, if necessary. Can be done.
- the reaction was carried out under the same conditions until the internal pressure became constant. Then, the reaction product was taken out from the pressure-resistant container and neutralized with hydrochloric acid to adjust the pH to 6 to 7, and in order to remove the contained water, it was subjected to a reduced pressure treatment at 100 ° C. for 1 hour, and finally the salt was removed by filtration. 1,250 g of ether group-containing alcohol was obtained. The obtained ether group-containing alcohol had a hydroxyl value of 255, and the molecular weight determined from the hydroxyl value was 220.
- the wear resistance was evaluated by an SRV tester (manufactured by OPTIMOL, Schwingungs Reihungund Verschleiss tester type 4). The SRV test was performed with a ball / disc, and each test piece was made of SUJ-2. The test conditions were a test temperature of 120 ° C., a load of 100 N, an amplitude of 1 mm, and a frequency of 50 Hz, and the wear mark diameter was measured after the test time of 25 minutes had elapsed. The evaluation was as follows: ⁇ : less than 350 ⁇ m, ⁇ : 350 ⁇ m or more to less than 400 ⁇ m, ⁇ : 400 ⁇ m or more.
- the anti-emulsifying property was evaluated in accordance with JIS K 2520.
- the oil and water separation time was evaluated as follows. The evaluation was as follows: ⁇ : Separation time was less than 5 minutes, ⁇ : Separation time was 5 minutes or more.
- 100 ml of the lubricating oil composition and 0.1 ml of water were placed in a 100 mL glass bottle, sealed in an air atmosphere, and allowed to stand in a constant temperature bath at 40 ° C. for 7 days to evaluate the anti-emulsifying property of the lubricating oil composition. was measured under the same conditions.
- the additives 1 to 3 according to the present invention can impart wear resistance and anti-emulsifying property to the base oil for lubricating oil, and can be maintained even in the presence of water. It turns out that it is excellent in sex.
- the abrasion resistance and the anti-emulsifying property immediately after preparation were good, but the sustainability was inferior.
- Additives 5 and 6 outside the range of formulas (1) and (2) were inferior in abrasion resistance and anti-emulsifying property immediately after preparation.
- the additive 7 in which n is out of the range the abrasion resistance and the anti-emulsifying property immediately after preparation were inferior, and the sustainability was also inferior.
- the seizure load was evaluated with a shell 4-ball tester.
- the test piece used was made by SUJ-2.
- the test conditions were as follows: test temperature 25 ° C., rotation speed 1,800 rpm, test time 10 seconds, load 50 kg, 63 kg, 80 kg, 100 kg, 126 kg, 160 kg, 200 kg in this order.
- the evaluation was ⁇ : 160 kg or more, ⁇ : 126 kg or more and less than 160 kg, ⁇ : less than 126 kg.
- the anti-emulsifying property was evaluated in accordance with JIS K 2520.
- the oil and water separation time was evaluated as follows. The evaluation was as follows: ⁇ : Separation time was less than 5 minutes, ⁇ : Separation time was 5 minutes or more.
- 100 ml of the lubricating oil composition and 0.1 ml of water were placed in a 100 mL glass bottle, sealed in an air atmosphere, and allowed to stand in a constant temperature bath at 40 ° C. for 7 days to evaluate the anti-emulsifying property of the lubricating oil composition. was measured under the same conditions.
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Abstract
本発明の潤滑油用添加剤は、特定構造の亜リン酸エステル化合物Ａと、特定構造Ｂの亜リン酸エステル化合物Ｂとからなり、亜リン酸エステル化合物Ａと亜リン酸エステル化合物Ｂの質量比（亜リン酸エステル化合物Ａ：亜リン酸エステル化合物Ｂ）が９９：１～８０：２０である潤滑油用添加剤である。 本発明によれば、潤滑油用基油に対して、耐摩耗性および抗乳化性を付与できるとともに、水存在下であっても持続性を付与することができる潤滑油用添加剤を提供することができる。
Description
本発明は潤滑油用添加剤およびこれを含有する潤滑油組成物に関する。より詳しくは、潤滑油用基油(以下、基油とも言う)に対して、耐摩耗性および抗乳化性を付与できるとともに、水存在下であっても持続性に優れた潤滑油用添加剤およびこれを含有する潤滑油組成物に関する。
エンジン油、油圧作動油、金属加工油などに用いられる潤滑油は、基油(ベースオイル)と様々な機能を持つ添加剤から成り立っている。特に過酷な条件で使用される金属加工油等の潤滑油としては、耐荷重性や摩耗防止性の向上を目的として、極圧剤が使用されている。極圧剤としては、塩素系、硫黄系、リン系等が挙げられる。
しかし、塩素系の極圧剤は極圧性には優れているが、皮膚に対する刺激や金属に対する錆等の作業環境の悪化を招く恐れがあることから、使用が避けられている。特に金属加工油等のようなミストが発生する用途では、塩素系極圧剤は敬遠される傾向にある。又、硫黄系化合物も耐荷重性には優れているが、独特の臭気を有するものが多いため、人体に接触する可能性がある潤滑用では敬遠される傾向にある。そのため、これら塩素系、硫黄系極圧剤の代替品として、リン酸エステル(塩)系のようなリン系添加剤が使用されている。このような添加剤としては、アルキル鎖やポリオキシアルキレン鎖を有するリン酸エステルや亜リン酸エステルのアミン塩といった化合物が開示されている（特許文献１）。
一方、潤滑油においては、使用中又は保管中に水が混入し、油膜の形成能の低下や、酸化劣化が促進するといった不具合が起きる恐れがある。そのため、潤滑油には、使用時に水が混入しても乳化し難く、また乳化しても水分を分離しやすい抗乳化性（水分離性）が求められる。例えば特許文献２には、抗乳化性の改善を目的として（亜）リン酸エステルとポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとを組合せて、潤滑油基油に配合した潤滑油組成物が開示されている。
一方、潤滑油においては、使用中又は保管中に水が混入し、油膜の形成能の低下や、酸化劣化が促進するといった不具合が起きる恐れがある。そのため、潤滑油には、使用時に水が混入しても乳化し難く、また乳化しても水分を分離しやすい抗乳化性（水分離性）が求められる。例えば特許文献２には、抗乳化性の改善を目的として（亜）リン酸エステルとポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとを組合せて、潤滑油基油に配合した潤滑油組成物が開示されている。
しかし、特許文献２に記載の潤滑油組成物は初期の抗乳化性は良好であっても、経時的に効果が低下する場合があり、抗乳化性の持続性が良好なものが求められていた。
さらに、抗乳化性の持続性が良好であっても、水の混入によって金属表面への吸着挙動などに経時的な変化を生じたりする等の要因によって、水が混入した潤滑油においては経時的に耐摩耗性が低下する場合があった。潤滑油には長寿命化が望まれていることから、水が混入した場合であっても、長時間にわたって耐摩耗性を発揮する添加剤の開発が望まれていた。
上記の通り、本発明の目的は、上記課題を解決することであり、詳しくは、潤滑油用基油(以下、基油とも言う)に対して耐摩耗性、抗乳化性を付与できるとともに、水存在下であっても抗乳化性および耐摩耗性の持続性に優れた潤滑油用添加剤およびこれを含有する潤滑油組成物を提供することである。
さらに、抗乳化性の持続性が良好であっても、水の混入によって金属表面への吸着挙動などに経時的な変化を生じたりする等の要因によって、水が混入した潤滑油においては経時的に耐摩耗性が低下する場合があった。潤滑油には長寿命化が望まれていることから、水が混入した場合であっても、長時間にわたって耐摩耗性を発揮する添加剤の開発が望まれていた。
上記の通り、本発明の目的は、上記課題を解決することであり、詳しくは、潤滑油用基油(以下、基油とも言う)に対して耐摩耗性、抗乳化性を付与できるとともに、水存在下であっても抗乳化性および耐摩耗性の持続性に優れた潤滑油用添加剤およびこれを含有する潤滑油組成物を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、式（１）および式（２）で示される各化合物を特定の量比で組み合わせた添加剤を基油に含有させることにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記の〔１〕～〔２〕である。
すなわち、本発明は下記の〔１〕～〔２〕である。
〔１〕下記の式（１）で示される亜リン酸エステル化合物Ａと、式（２）で示される亜リン酸エステル化合物Ｂとからなり、亜リン酸エステル化合物Ａと亜リン酸エステル化合物Ｂの質量比（亜リン酸エステル化合物Ａ：亜リン酸エステル化合物Ｂ）が９９：１～８０：２０である潤滑油用添加剤。
（式（１）において、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、０～５を示す。）
（式（２）において、
Ｒ３は炭素数１～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、０～５を示し、Ｍは有機アンモニウムを示す。）
〔２〕上記〔１〕記載の潤滑油用添加剤を０．０１～３０質量％含有する潤滑油組成物。
（式（１）において、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、０～５を示す。）
（式（２）において、
Ｒ３は炭素数１～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、０～５を示し、Ｍは有機アンモニウムを示す。）
〔２〕上記〔１〕記載の潤滑油用添加剤を０．０１～３０質量％含有する潤滑油組成物。
本発明によれば、潤滑油用基油に対して、耐摩耗性および抗乳化性を付与できるとともに、水存在下であっても持続性を付与することができる。
以下、本発明の潤滑油用添加剤（以下「本発明添加剤」ともいう。）、ならびに本発明添加剤および潤滑油用基油を含有する潤滑油組成物の実施形態について詳しく説明する。
なお、本明細書において記号「～」を用いて規定された数値範囲は「～」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２～１０」は２以上１０以下を表す。
〔潤滑油用添加剤〕
本発明添加剤は下記の式（１）で示される亜リン酸エステル化合物Ａおよび式（２）で示される亜リン酸エステル化合物Ｂからなり、亜リン酸エステル化合物Ａと亜リン酸エステル化合物Ｂの質量比（亜リン酸エステル化合物Ａ：亜リン酸エステル化合物Ｂ）が９９：１～８０：２０である潤滑油用添加剤である。
なお、本明細書において記号「～」を用いて規定された数値範囲は「～」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２～１０」は２以上１０以下を表す。
〔潤滑油用添加剤〕
本発明添加剤は下記の式（１）で示される亜リン酸エステル化合物Ａおよび式（２）で示される亜リン酸エステル化合物Ｂからなり、亜リン酸エステル化合物Ａと亜リン酸エステル化合物Ｂの質量比（亜リン酸エステル化合物Ａ：亜リン酸エステル化合物Ｂ）が９９：１～８０：２０である潤滑油用添加剤である。
＜亜リン酸エステル化合物Ａ＞
亜リン酸エステル化合物Ａは、下記の式で示される。
式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１～２２の炭化水素基を示し、前記炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であっても良い。またＲ１とＲ２は同一であってもよく、また異なっていてもよい。
亜リン酸エステル化合物Ａは、下記の式で示される。
式（１）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１～２２の炭化水素基を示し、前記炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であっても良い。またＲ１とＲ２は同一であってもよく、また異なっていてもよい。
Ｒ１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基などの直鎖状飽和炭化水素基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、イソノニル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソデシル基、イソステアリル基、２－オクチルデシル基、２－オクチルドデシル基、２－ヘキシルデシル基などの分岐状飽和炭化水素基、パルミトイル基、オレイル基、リノレイル基などの不飽和炭化水素基などが挙げられる。Ｒ２も上記したＲ１と同様の基が例示できる。これら炭化水素基を有する化合物のうち１種を単独で、または２種以上を混合して用いても良い。炭素数が２３以上の場合、十分な耐摩耗性が得られないことがある。
Ｒ１およびＲ２は、耐摩耗性の観点から、好ましくは炭素数４～１８の直鎖あるいは分岐状飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数８～１８の分岐状飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である。例えば２－エチルヘキシル基、イソデシル基、オレイル基が好ましく、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。
式（１）中、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であっても良い。ＡＯとしては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは炭素数２～３のオキシアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２のオキシエチレン基である。
なお、式（１）中の「ＡＯ」におけるＡは炭素数２～４のアルキレン基、Ｏは酸素原子である。そのため、式（１）中の「ＡＯ」及び「ＯＡ」は同義であり、共に上記した炭素数２～４のオキシアルキレン基を意味する。
なお、式（１）中の「ＡＯ」におけるＡは炭素数２～４のアルキレン基、Ｏは酸素原子である。そのため、式（１）中の「ＡＯ」及び「ＯＡ」は同義であり、共に上記した炭素数２～４のオキシアルキレン基を意味する。
ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、ｎは０～５である。ｎが５を超えると、耐摩耗性及び抗乳化性が悪くなる。耐摩耗性や抗乳化性の観点から、ｎは２以下であることが好ましく、１以下であることが特に好ましく、０が特に好ましい。
なお、ｎが０の場合は、式（１）における「Ｒ１Ｏ」の酸素原子とリン原子とが直接結合し、「Ｒ２Ｏ」の酸素原子とリン原子とが直接結合することを意味する。
なお、ｎが０の場合は、式（１）における「Ｒ１Ｏ」の酸素原子とリン原子とが直接結合し、「Ｒ２Ｏ」の酸素原子とリン原子とが直接結合することを意味する。
上記式（１）で示される亜リン酸エステル化合物Ａの製造法としては、特に限定されないが、例えば、亜リン酸とアルコールとを、例えば８０～１８０℃でエステル化反応を行う方法が挙げられる。本エステル化合物を製造するためのエステル化反応では、酸に対してモル比で２倍量以上のアルコールを用いて行うことが好ましい。ここで亜リン酸と反応させるアルコールは、炭素数が１～２２の炭化水素基を有するアルコール、または炭素数が１～２２の炭化水素基を有するアルコールにアルキレンオキサイドを付加させることによって得られるエーテル基含有アルコールである。
＜亜リン酸エステル化合物Ｂ＞
亜リン酸エステル化合物Ｂは、下記の式で示される。
式（２）中、Ｒ３は炭素数１～２２の炭化水素基を示し、前記炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であっても良い。Ｒ３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基などの直鎖状飽和炭化水素基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、イソノニル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソデシル基、イソステアリル基、２－オクチルデシル基、２－オクチルドデシル基、２－ヘキシルデシル基などの分岐状飽和炭化水素基、パルミトイル基、オレイル基、リノレイル基などの不飽和炭化水素基などが挙げられる炭素数が２３以上の場合、十分な耐摩耗性が得られないことがある。
亜リン酸エステル化合物Ｂは、下記の式で示される。
式（２）中、Ｒ３は炭素数１～２２の炭化水素基を示し、前記炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよく、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であっても良い。Ｒ３としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基などの直鎖状飽和炭化水素基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、イソオクチル基、２－エチルヘキシル基、イソノニル基、３，５，５－トリメチルヘキシル基、イソデシル基、イソステアリル基、２－オクチルデシル基、２－オクチルドデシル基、２－ヘキシルデシル基などの分岐状飽和炭化水素基、パルミトイル基、オレイル基、リノレイル基などの不飽和炭化水素基などが挙げられる炭素数が２３以上の場合、十分な耐摩耗性が得られないことがある。
Ｒ３は、耐摩耗性の観点から、好ましくは炭素数４～１８の直鎖あるいは分岐状飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数８～１８の分岐状飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基である。例えば２－エチルヘキシル基、イソデシル基、オレイル基が好ましく、２－エチルヘキシル基が特に好ましい。
式（２）中、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であっても良い。ＡＯとしては、例えば、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは炭素数２～３のオキシアルキレン基であり、より好ましくは炭素数２のオキシエチレン基である。
ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を表し、ｎは０～５である。ｎが５を超えると、耐摩耗性及び抗乳化性が悪くなる。耐摩耗性や抗乳化性の観点から、ｎは２以下であることが好ましく、１以下であることが特に好ましく、０が特に好ましい。
なお、ｎが０の場合は、式（２）における「Ｒ３Ｏ」の酸素原子とリン原子とが直接結合することを意味する。
なお、ｎが０の場合は、式（２）における「Ｒ３Ｏ」の酸素原子とリン原子とが直接結合することを意味する。
Ｍは有機アンモニウムを示す。Ｍは、窒素原子に炭素数１～２４の飽和または不飽和の炭化水素基が結合した有機アンモニウムであり、前記炭化水素基は、直鎖状及び分岐状のいずれの形態であっても良い。また、有機アンモニウムが有する炭化水素基のうち、少なくとも１つの炭化水素基は、炭素数１２～２４の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１８～２４の炭化水素基であることがより好ましい。中でも、有機アンモニウムが有する炭化水素基のうち、１つの炭化水素基が、炭素数１２～２４の炭化水素基であることが好ましく、炭素数１８～２４の炭化水素基がより好ましい。
また炭化水素基は互いに同一であっても良く、または少なくとも１つの炭化水素基が異なっていても良い。有機アンモニウムとしては、例えば、オクチルアンモニウム、ラウリルアンモニウム、オレイルアンモニウム、ステアリルアンモニウム、ジオクチルアンモニウム、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミンなどが挙げられる。抗乳化性や持続性の観点から好ましくは総炭素数が１２以上のラウリルアンモニウム、オレイルアンモニウム、ジメチルラウリルアンモニウム、トリオクチルアンモニウムであり、より好ましくは総炭素数が１８以上のオレイルアンモニウムである。
また炭化水素基は互いに同一であっても良く、または少なくとも１つの炭化水素基が異なっていても良い。有機アンモニウムとしては、例えば、オクチルアンモニウム、ラウリルアンモニウム、オレイルアンモニウム、ステアリルアンモニウム、ジオクチルアンモニウム、トリエチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミンなどが挙げられる。抗乳化性や持続性の観点から好ましくは総炭素数が１２以上のラウリルアンモニウム、オレイルアンモニウム、ジメチルラウリルアンモニウム、トリオクチルアンモニウムであり、より好ましくは総炭素数が１８以上のオレイルアンモニウムである。
次に、上記式（２）で示される亜リン酸エステル化合物Ｂの製造法について説明する。
式（２）で示される亜リン酸エステル化合物Ｂの製造法としては特に限定されず、例えば、亜リン酸モノエステルを製造する第一の工程と、第一の工程で得られた亜リン酸モノエステルをアミン化合物により中和させる第二の工程とから式（２）で示される亜リン酸モノエステルアミン塩を製造することができる。
式（２）で示される亜リン酸エステル化合物Ｂの製造法としては特に限定されず、例えば、亜リン酸モノエステルを製造する第一の工程と、第一の工程で得られた亜リン酸モノエステルをアミン化合物により中和させる第二の工程とから式（２）で示される亜リン酸モノエステルアミン塩を製造することができる。
第一の工程に関して説明する。
炭素数が１～２２の炭化水素基を有するアルコール、または前記アルコールにアルキレンオキサイドを付加させることによって得られるエーテル基含有アルコールと亜リン酸とを、例えば８０～１８０℃でエステル化反応を行う方法が挙げられる。
炭素数が１～２２の炭化水素基を有するアルコール、または前記アルコールにアルキレンオキサイドを付加させることによって得られるエーテル基含有アルコールと亜リン酸とを、例えば８０～１８０℃でエステル化反応を行う方法が挙げられる。
次に第二の工程について説明する。
上記製造法で製造した亜リン酸モノエステルとアミン化合物とを、例えば２０～６０℃で中和反応を行うことで製造することができる。経時安定性の観点から、亜リン酸モノエステル：アミン化合物がモル比で６０：４０～４０：６０の範囲であることが好ましく、より好ましくは５５：４５～４５：５５の範囲であり、さらに好ましくは５２：４８～４８：５２の範囲である。
上記製造法で製造した亜リン酸モノエステルとアミン化合物とを、例えば２０～６０℃で中和反応を行うことで製造することができる。経時安定性の観点から、亜リン酸モノエステル：アミン化合物がモル比で６０：４０～４０：６０の範囲であることが好ましく、より好ましくは５５：４５～４５：５５の範囲であり、さらに好ましくは５２：４８～４８：５２の範囲である。
本発明の潤滑油用添加剤における、上記した亜リン酸エステル化合物Ａと、亜リン酸エステル化合物Ｂとの質量比（亜リン酸エステル化合物Ａ：亜リン酸エステル化合物Ｂ）は９９：１～８０：２０である。潤滑油用添加剤における亜リン酸エステル化合物Ａの含有量が９９質量％を超えると耐摩耗性及び耐摩耗性の持続性が悪くなり、８０質量％未満であると抗乳化性及び抗乳化性の持続性並びに耐摩耗性の持続性が悪くなる。
亜リン酸エステル化合物Ａと、亜リン酸エステル化合物Ｂとの質量比（亜リン酸エステル化合物Ａ：亜リン酸エステル化合物Ｂ）は、好ましくは９９：１～９０：１０である。
亜リン酸エステル化合物Ａと、亜リン酸エステル化合物Ｂとの質量比（亜リン酸エステル化合物Ａ：亜リン酸エステル化合物Ｂ）は、好ましくは９９：１～９０：１０である。
なお、上記した本発明の潤滑油用添加剤と硫黄系極圧剤の併用、すなわち潤滑油用添加剤及び硫黄系極圧剤からなる添加剤組成物により、耐荷重性を相乗的に向上させることができる。硫黄系極圧剤としては、硫化脂肪酸、硫化油脂、ポリサルファイドが挙げられ、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
硫化脂肪酸は、脂肪酸の硫化物のことをいい、商業的に入手出来る硫化脂肪酸としては、例えば、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－５５０（ＤＩＣ製）、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２７１５（ラインケミ―製）等が挙げられる。
硫化油脂は硫化エステルともいい、脂肪酸グリセリンエステルおよび脂肪酸エステルの硫化物をいう。商業的に入手できる硫化油脂ないし硫化エステルとしては、例えばＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－１１０、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２４０、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２１５、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２２５、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２４５（以上ＤＩＣ製）、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２３１０、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２４１５（以上ラインケミ―製）等が挙げられる。
ポリサルファイドは、一般式Ｒ－Ｓｎ－Ｒ’（式中、ＲおよびＲ’は互いに同一でも異なっていてもよく、直鎖又は分岐アルキル基等の炭化水素基を表わす。ｎは２以上の数である）で表される化合物のことをいう。商業的に入手できるポリサルファイドとしては、例えばＤＡＩＬＵＢＥ ＩＳ－３０、ＤＡＩＬＵＢＥ ＩＳ－３５、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－４２０（以上ＤＩＣ製）、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２５４０、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２５４１（以上ラインケミ―製）等が挙げられる。
耐荷重性の相乗効果の観点から、硫化油脂、ポリサルファイドが好ましい。
添加剤組成物における、亜リン酸エステル化合物ＡおよびＢと、硫黄系極圧剤との混合比は、亜リン酸エステル化合物Ａと亜リン酸エステル化合物Ｂの総含有量１００質量部に対して、硫黄系極圧剤の含有量が１～１，０００質量部であり、好ましくは１０～５００質量部である。
硫化脂肪酸は、脂肪酸の硫化物のことをいい、商業的に入手出来る硫化脂肪酸としては、例えば、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－５５０（ＤＩＣ製）、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２７１５（ラインケミ―製）等が挙げられる。
硫化油脂は硫化エステルともいい、脂肪酸グリセリンエステルおよび脂肪酸エステルの硫化物をいう。商業的に入手できる硫化油脂ないし硫化エステルとしては、例えばＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－１１０、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２４０、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２１５、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２２５、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２４５（以上ＤＩＣ製）、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２３１０、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２４１５（以上ラインケミ―製）等が挙げられる。
ポリサルファイドは、一般式Ｒ－Ｓｎ－Ｒ’（式中、ＲおよびＲ’は互いに同一でも異なっていてもよく、直鎖又は分岐アルキル基等の炭化水素基を表わす。ｎは２以上の数である）で表される化合物のことをいう。商業的に入手できるポリサルファイドとしては、例えばＤＡＩＬＵＢＥ ＩＳ－３０、ＤＡＩＬＵＢＥ ＩＳ－３５、ＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－４２０（以上ＤＩＣ製）、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２５４０、Ａｄｄｉｔｉｎ ＲＣ２５４１（以上ラインケミ―製）等が挙げられる。
耐荷重性の相乗効果の観点から、硫化油脂、ポリサルファイドが好ましい。
添加剤組成物における、亜リン酸エステル化合物ＡおよびＢと、硫黄系極圧剤との混合比は、亜リン酸エステル化合物Ａと亜リン酸エステル化合物Ｂの総含有量１００質量部に対して、硫黄系極圧剤の含有量が１～１，０００質量部であり、好ましくは１０～５００質量部である。
〔潤滑油組成物〕
本発明の潤滑油組成物は本発明添加剤および潤滑油用基油を含有する。
本発明において潤滑油用基油としては、種々の潤滑油用基油を使用することができる。例えば、鉱物油、高度精製鉱物油、動植物油脂、合成エステル、ポリαオレフィン、ＧＴＬ（ガスツーリキッド）油などの従来から使用される潤滑油用基油が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物における本発明添加剤の含有量は、０．０１～３０質量％であり、好ましくは０．０５～２０質量％であり、より好ましくは０．１～１０質量％である。本発明添加剤の含有量が少なすぎる場合は、十分な耐摩耗性が得られないことがある。また本発明添加剤の含有量が多すぎる場合は、添加量に見合った耐摩耗性、抗乳化性および持続性が得られないことがある。
本発明の潤滑油組成物は本発明添加剤および潤滑油用基油を含有する。
本発明において潤滑油用基油としては、種々の潤滑油用基油を使用することができる。例えば、鉱物油、高度精製鉱物油、動植物油脂、合成エステル、ポリαオレフィン、ＧＴＬ（ガスツーリキッド）油などの従来から使用される潤滑油用基油が挙げられる。
本発明の潤滑油組成物における本発明添加剤の含有量は、０．０１～３０質量％であり、好ましくは０．０５～２０質量％であり、より好ましくは０．１～１０質量％である。本発明添加剤の含有量が少なすぎる場合は、十分な耐摩耗性が得られないことがある。また本発明添加剤の含有量が多すぎる場合は、添加量に見合った耐摩耗性、抗乳化性および持続性が得られないことがある。
本発明の潤滑油組成物は、添加剤組成物および潤滑油用基油を含有するものであってもよい。添加剤組成物は、上記したとおり潤滑油用添加剤及び硫黄系極圧剤からなる組成物である。
潤滑油組成物における添加剤組成物の含有量は、０．０２～６０質量％であり、好ましくは０．１～４０質量％であり、より好ましくは０．２～２０質量％である。添加剤組成物の含有量がこれら下限値以上であると、抗乳化性、耐荷重性、およびこれらの持続性を良好にすることができる。添加剤組成物の含有量がこれら上限値以下であると、添加量に見合った抗乳化性、耐荷重性、およびこれらの持続性を得やすくなる。
潤滑油組成物における添加剤組成物の含有量は、０．０２～６０質量％であり、好ましくは０．１～４０質量％であり、より好ましくは０．２～２０質量％である。添加剤組成物の含有量がこれら下限値以上であると、抗乳化性、耐荷重性、およびこれらの持続性を良好にすることができる。添加剤組成物の含有量がこれら上限値以下であると、添加量に見合った抗乳化性、耐荷重性、およびこれらの持続性を得やすくなる。
本発明の潤滑油組成物における潤滑油用基油の含有量は、７０～９９．９９質量％であり、好ましくは８０～９９．９５質量％であり、より好ましくは９０～９９．９質量％である。
本発明の潤滑油組成物は、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆剤、腐食防止剤、流動点降下剤、金属不活性化剤などのその他の添加剤も必要に応じて含有させることができる。
以下、実施例および比較例によって、本発明を更に詳細に説明する。下記合成例１～３に式（１）で示される亜リン酸エステル化合物Ａの合成例を、下記合成例４～６に式（２）で示される亜リン酸エステル化合物Ｂの合成例を、下製造例１に亜リン酸エステル化合物Ａ及び亜リン酸エステル化合物Ｂからなる添加剤１の製造例をそれぞれ示す。
〔合成例１、式（１）の化合物１－Ａ〕
１Ｌの４つ口フラスコに温度計および窒素導入管を差し込み、２－エチルヘキサノール５３３ｇ（４．１ｍｏｌ）と亜リン酸１６４ｇ（２ｍｏｌ）を仕込み、１２０℃、２００Ｔｏｒｒ以下の減圧下で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。反応終了後、未反応の原料を１５０℃、３０Ｔｏｒｒ以下の減圧下で留去し、式（１）の化合物を得た。
〔合成例１’、式（１）の化合物１－Ｂ〕
合成例１における２－エチルヘキサノールをイソデカノールに適宜変更し、合成例１に準じて、表１に示す式（１）の化合物１－Ｂを合成した。
１Ｌの４つ口フラスコに温度計および窒素導入管を差し込み、２－エチルヘキサノール５３３ｇ（４．１ｍｏｌ）と亜リン酸１６４ｇ（２ｍｏｌ）を仕込み、１２０℃、２００Ｔｏｒｒ以下の減圧下で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。反応終了後、未反応の原料を１５０℃、３０Ｔｏｒｒ以下の減圧下で留去し、式（１）の化合物を得た。
〔合成例１’、式（１）の化合物１－Ｂ〕
合成例１における２－エチルヘキサノールをイソデカノールに適宜変更し、合成例１に準じて、表１に示す式（１）の化合物１－Ｂを合成した。
〔合成例２、式（１）の化合物１－Ｃ〕
撹拌機、圧力計、温度計、安全弁、ガス吹き込み管、排気管、冷却用コイル、および蒸気ジャケットを装備したステンレス製の５リットル容の耐圧容器に、２－エチルヘキサノール７８０ｇ（６ｍｏｌ）および水酸化カリウム１．３ｇを仕込み、窒素置換後、攪拌しながら１２０℃に昇温した。攪拌下、１２０℃、０．０５～０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）の条件で、別に用意した耐圧容器からエチレンオキサイド５３０ｇ（１２ｍｏｌ）を、ガス吹き込み管を通して、窒素ガスにより加圧しながら添加した。添加終了後、同条件で内圧が一定となるまで反応させた。その後、耐圧容器から反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため、１００℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過により塩を除去して、１，２５０ｇのエーテル基含有アルコールを得た。得られたエーテル基含有アルコールの水酸基価は２５５であり、水酸基価から求められる分子量は２２０であった。
次に攪拌装置、温度計および窒素導入間を装備したガラス製の１リットル容の反応容器に、上記で得られたエーテル基含有アルコール４６２ｇ（２．１ｍｏｌ）と亜リン酸８２ｇ（１ｍｏｌ）を仕込み、１２０℃、２００Ｔｏｒｒ以下の減圧下で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。反応終了後、未反応の原料を２００℃、３０Ｔｏｒｒ以下の減圧下で留去し、化合物１－Ｃを得た。
撹拌機、圧力計、温度計、安全弁、ガス吹き込み管、排気管、冷却用コイル、および蒸気ジャケットを装備したステンレス製の５リットル容の耐圧容器に、２－エチルヘキサノール７８０ｇ（６ｍｏｌ）および水酸化カリウム１．３ｇを仕込み、窒素置換後、攪拌しながら１２０℃に昇温した。攪拌下、１２０℃、０．０５～０．５０ＭＰａ（ゲージ圧）の条件で、別に用意した耐圧容器からエチレンオキサイド５３０ｇ（１２ｍｏｌ）を、ガス吹き込み管を通して、窒素ガスにより加圧しながら添加した。添加終了後、同条件で内圧が一定となるまで反応させた。その後、耐圧容器から反応物を取り出し、塩酸で中和してｐＨ６～７とし、含有する水分を除去するため、１００℃、１時間、減圧処理を行い、最後に濾過により塩を除去して、１，２５０ｇのエーテル基含有アルコールを得た。得られたエーテル基含有アルコールの水酸基価は２５５であり、水酸基価から求められる分子量は２２０であった。
次に攪拌装置、温度計および窒素導入間を装備したガラス製の１リットル容の反応容器に、上記で得られたエーテル基含有アルコール４６２ｇ（２．１ｍｏｌ）と亜リン酸８２ｇ（１ｍｏｌ）を仕込み、１２０℃、２００Ｔｏｒｒ以下の減圧下で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。反応終了後、未反応の原料を２００℃、３０Ｔｏｒｒ以下の減圧下で留去し、化合物１－Ｃを得た。
〔合成例３、化合物１－Ｄ〕
合成例２における２－エチルヘキサノールをブタノールに変更し、合成例２に準じて操作を行うことにより、化合物１－Ｄを得た。
合成例２における２－エチルヘキサノールをブタノールに変更し、合成例２に準じて操作を行うことにより、化合物１－Ｄを得た。
〔合成例４、式（２）の化合物２－Ａ〕
１Ｌの４つ口フラスコに温度計および窒素導入管を差し込み、２－エチルヘキサノール２６０ｇ（２ｍｏｌ）と亜リン酸１８０ｇ（２．２ｍｏｌ）を仕込み、１２０℃、２００Ｔｏｒｒ以下の減圧下で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。その後、反応液に対して２０質量％に相当する量のイオン交換水を加えて６０℃で１０分攪拌して、１０分静置し、分離した水層を除去した。その後、１００℃、３０Ｔｏｒｒで１時間攪拌することで脱水した。脱水後、オレイルアミン５３５ｇ（２ｍｏｌ）を加えて、２５℃で０．５時間攪拌混合し、式（２）の化合物２－Ａを得た。
合成例４における２－エチルヘキサノール、オレイルアミンを他の化合物に適宜変更し、合成例４に準じて、表２に示す式（２）の化合物２－Ｂ、および２－Ｄを合成した。
１Ｌの４つ口フラスコに温度計および窒素導入管を差し込み、２－エチルヘキサノール２６０ｇ（２ｍｏｌ）と亜リン酸１８０ｇ（２．２ｍｏｌ）を仕込み、１２０℃、２００Ｔｏｒｒ以下の減圧下で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。その後、反応液に対して２０質量％に相当する量のイオン交換水を加えて６０℃で１０分攪拌して、１０分静置し、分離した水層を除去した。その後、１００℃、３０Ｔｏｒｒで１時間攪拌することで脱水した。脱水後、オレイルアミン５３５ｇ（２ｍｏｌ）を加えて、２５℃で０．５時間攪拌混合し、式（２）の化合物２－Ａを得た。
合成例４における２－エチルヘキサノール、オレイルアミンを他の化合物に適宜変更し、合成例４に準じて、表２に示す式（２）の化合物２－Ｂ、および２－Ｄを合成した。
〔合成例５、式（２）の化合物２－Ｃ〕
攪拌装置、温度計および窒素導入間を装備したガラス製の１リットル容の反応容器に、合成例２で得られたエーテル基含有アルコール４４０ｇ（２ｍｏｌ）と亜リン酸１８０ｇ（２．２ｍｏｌ）を仕込み、１２０℃、２００Ｔｏｒｒ以下の減圧下で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。その後、反応液に対して２０質量％に相当する量のイオン交換水を加えて６０℃で１０分攪拌して、１０分静置し、分離した水層を除去した。その後、１００℃、３０Ｔｏｒｒで１時間攪拌することで脱水した。脱水後、オレイルアミン５３５ｇ（２ｍｏｌ）を加えて、２５℃で０．５時間攪拌混合し、化合物２－Ｃを得た。
攪拌装置、温度計および窒素導入間を装備したガラス製の１リットル容の反応容器に、合成例２で得られたエーテル基含有アルコール４４０ｇ（２ｍｏｌ）と亜リン酸１８０ｇ（２．２ｍｏｌ）を仕込み、１２０℃、２００Ｔｏｒｒ以下の減圧下で反応を行った。１時間あたりの酸価の下がり幅が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となった時点で反応を終了した。その後、反応液に対して２０質量％に相当する量のイオン交換水を加えて６０℃で１０分攪拌して、１０分静置し、分離した水層を除去した。その後、１００℃、３０Ｔｏｒｒで１時間攪拌することで脱水した。脱水後、オレイルアミン５３５ｇ（２ｍｏｌ）を加えて、２５℃で０．５時間攪拌混合し、化合物２－Ｃを得た。
〔合成例６、化合物２－Ｅ〕
合成例２における２－エチルヘキサノールをブタノールに変更し、合成例２および合成例５に準じて操作を行うことにより、化合物２－Ｅを得た。
合成例２における２－エチルヘキサノールをブタノールに変更し、合成例２および合成例５に準じて操作を行うことにより、化合物２－Ｅを得た。
〔配合例１、添加剤１〕
１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、合成例１にて合成した化合物１－Ａ ５００ｇと、合成例４にて合成した化合物２－Ａ １０ｇとを２５℃で０．５時間攪拌配合し、添加剤１を得た。
配合例１における式（１）の化合物と式（２）の化合物との配合比を適宜変更し、配合例１に準じて操作を行うことにより、表３に示す添加剤２～７を得た。
１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、合成例１にて合成した化合物１－Ａ ５００ｇと、合成例４にて合成した化合物２－Ａ １０ｇとを２５℃で０．５時間攪拌配合し、添加剤１を得た。
配合例１における式（１）の化合物と式（２）の化合物との配合比を適宜変更し、配合例１に準じて操作を行うことにより、表３に示す添加剤２～７を得た。
〔配合例２、潤滑油組成物１の調製〕
潤滑油用基油（ポリα オレフィン、動粘度（４０℃）：約５０ｍｍ２／ｓ）に対して、上記の添加剤１～７を０．５質量％配合し、実施例（１－１）～（１－３）および比較例（１－１）～（１－４）の潤滑油組成物を得た。得られた潤滑油組成物（試験油）について、下記の評価試験を行なった。評価結果を下記表４に示す。
潤滑油用基油（ポリα オレフィン、動粘度（４０℃）：約５０ｍｍ２／ｓ）に対して、上記の添加剤１～７を０．５質量％配合し、実施例（１－１）～（１－３）および比較例（１－１）～（１－４）の潤滑油組成物を得た。得られた潤滑油組成物（試験油）について、下記の評価試験を行なった。評価結果を下記表４に示す。
（耐摩耗性試験）
ＳＲＶ試験機（ＯＰＴＩＭＯＬ 社製、Ｓｃｈｗｉｎｇｕｎｇｓ Ｒｅｉｈｕｎｇｕｎｄｕｎｄ Ｖｅｒｓｃｈｌｅｉｓｓ試験機４型）にて耐摩耗性を評価した。ＳＲＶ試験はボール／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度１２０℃、荷重１００Ｎ、振幅１ｍｍ、振動数５０Ｈｚであり、試験時間２５ｍｉｎ経過後の摩耗痕径を測定した。
評価は、◎：３５０μｍ未満、○：３５０μｍ以上から４００μｍ未満、×：４００μｍ以上とした。
また１００ｍＬ容ガラス瓶に、潤滑油組成物を１００ｍｌおよび水０．１ｍｌを入れ、空気雰囲気下で密閉し、４０℃の恒温槽にて７日間静置後の潤滑油組成物の耐摩耗性を同一の条件で測定した。
ＳＲＶ試験機（ＯＰＴＩＭＯＬ 社製、Ｓｃｈｗｉｎｇｕｎｇｓ Ｒｅｉｈｕｎｇｕｎｄｕｎｄ Ｖｅｒｓｃｈｌｅｉｓｓ試験機４型）にて耐摩耗性を評価した。ＳＲＶ試験はボール／ディスクで行い、試験片はそれぞれＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度１２０℃、荷重１００Ｎ、振幅１ｍｍ、振動数５０Ｈｚであり、試験時間２５ｍｉｎ経過後の摩耗痕径を測定した。
評価は、◎：３５０μｍ未満、○：３５０μｍ以上から４００μｍ未満、×：４００μｍ以上とした。
また１００ｍＬ容ガラス瓶に、潤滑油組成物を１００ｍｌおよび水０．１ｍｌを入れ、空気雰囲気下で密閉し、４０℃の恒温槽にて７日間静置後の潤滑油組成物の耐摩耗性を同一の条件で測定した。
（抗乳化性試験）
抗乳化性の評価を、ＪＩＳ Ｋ ２５２０に準拠して行った。油と水の分離時間にて次の通り評価した。評価は〇：分離時間が５分未満、×：分離時間が５分以上、とした。
また１００ｍＬ容ガラス瓶に、潤滑油組成物を１００ｍｌおよび水０．１ｍｌを入れ、空気雰囲気下で密閉し、４０℃の恒温槽にて７日間静置後の潤滑油組成物の抗乳化性の評価を同一の条件で測定した。
抗乳化性の評価を、ＪＩＳ Ｋ ２５２０に準拠して行った。油と水の分離時間にて次の通り評価した。評価は〇：分離時間が５分未満、×：分離時間が５分以上、とした。
また１００ｍＬ容ガラス瓶に、潤滑油組成物を１００ｍｌおよび水０．１ｍｌを入れ、空気雰囲気下で密閉し、４０℃の恒温槽にて７日間静置後の潤滑油組成物の抗乳化性の評価を同一の条件で測定した。
表４に示す結果から明らかなように、本発明に係る添加剤１～３は、潤滑油用基油に対して耐摩耗性および抗乳化性を付与できるとともに、水共存下であっても持続性に優れることが分かる。
一方、Ｍが範囲外である添加剤４では、調製直後の耐摩耗性や抗乳化性は良好であったが、持続性が劣っていた。式（１）と式（２）の範囲外である添加剤５や６では、調製直後の耐摩耗性や、抗乳化性が劣っていた。またｎが範囲外である添加剤７では、調製直後の耐摩耗性や抗乳化性が劣っており、持続性も劣っていた。
一方、Ｍが範囲外である添加剤４では、調製直後の耐摩耗性や抗乳化性は良好であったが、持続性が劣っていた。式（１）と式（２）の範囲外である添加剤５や６では、調製直後の耐摩耗性や、抗乳化性が劣っていた。またｎが範囲外である添加剤７では、調製直後の耐摩耗性や抗乳化性が劣っており、持続性も劣っていた。
次に表１に示す式（１）の化合物（１－Ａ）、表２に示す式（２）の化合物（２－Ａ）および（２－Ｄ）、下記硫黄系極圧剤を含有する添加剤組成物の調製例を下記配合例３に示す。さらに配合例３で調製した添加剤組成物を含有する潤滑油組成物の調製例を下記配合例４に示す。
〔硫黄系極圧剤〕
硫黄系極圧剤として、ＤＩＣ社のＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２４０およびＤＡＩＬＵＢＥ ＩＳ－３０を使用した。化合物Ｃ－１がＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２４０であり、化合物Ｃ－２がＤＡＩＬＵＢＥ ＩＳ－３０である。
硫黄系極圧剤として、ＤＩＣ社のＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２４０およびＤＡＩＬＵＢＥ ＩＳ－３０を使用した。化合物Ｃ－１がＤＡＩＬＵＢＥ ＧＳ－２４０であり、化合物Ｃ－２がＤＡＩＬＵＢＥ ＩＳ－３０である。
〔配合例３、添加剤組成物の調製〕
３００ｍＬ～１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、表５に記載の各添加剤を２５℃で１時間攪拌混合して、添加剤組成物１～６を得た。
３００ｍＬ～１Ｌの４つ口フラスコに、温度計および窒素導入管を差し込み、表５に記載の各添加剤を２５℃で１時間攪拌混合して、添加剤組成物１～６を得た。
〔配合例４、潤滑油組成物２の調製〕
潤滑油用基油（鉱物油、動粘度（４０℃）：約２０ｍｍ２／ｓ）に対して表５の添加剤組成物１～６を１０質量％配合し、実施例（２－１）～（２－４）および比較例（２－１）～（２－２）の潤滑油組成物を得た。得られた潤滑油組成物（試験油）について、下記の評価試験を行った。評価結果を下記表６に示す。
潤滑油用基油（鉱物油、動粘度（４０℃）：約２０ｍｍ２／ｓ）に対して表５の添加剤組成物１～６を１０質量％配合し、実施例（２－１）～（２－４）および比較例（２－１）～（２－２）の潤滑油組成物を得た。得られた潤滑油組成物（試験油）について、下記の評価試験を行った。評価結果を下記表６に示す。
（耐荷重性試験）
シェル４球試験機にて焼付荷重を評価した。試験片はＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度２５℃、回転数１，８００ｒｐｍ、試験時間１０秒、荷重５０ｋｇ、６３ｋｇ、８０ｋｇ、１００ｋｇ、１２６ｋｇ、１６０ｋｇ、２００ｋｇの順に荷重をかけて実施した。試験中に摩擦トルクの急増、異常音の発生などの現象が起き、摩耗面に焼付条痕が生成した荷重をもって焼付荷重とした。
評価は◎：１６０ｋｇ以上、〇：１２６ｋｇ以上かつ１６０ｋｇ未満、×：１２６ｋｇ未満とした。
また１００ｍＬ容ガラス瓶に、潤滑油組成物を１００ｍｌおよび水０．１ｍｌを入れ、空気雰囲気下で密閉し、４０℃の恒温槽にて７日間静置後の潤滑油組成物の耐荷重性を同一の条件で測定した。
シェル４球試験機にて焼付荷重を評価した。試験片はＳＵＪ－２製を用いた。試験条件は試験温度２５℃、回転数１，８００ｒｐｍ、試験時間１０秒、荷重５０ｋｇ、６３ｋｇ、８０ｋｇ、１００ｋｇ、１２６ｋｇ、１６０ｋｇ、２００ｋｇの順に荷重をかけて実施した。試験中に摩擦トルクの急増、異常音の発生などの現象が起き、摩耗面に焼付条痕が生成した荷重をもって焼付荷重とした。
評価は◎：１６０ｋｇ以上、〇：１２６ｋｇ以上かつ１６０ｋｇ未満、×：１２６ｋｇ未満とした。
また１００ｍＬ容ガラス瓶に、潤滑油組成物を１００ｍｌおよび水０．１ｍｌを入れ、空気雰囲気下で密閉し、４０℃の恒温槽にて７日間静置後の潤滑油組成物の耐荷重性を同一の条件で測定した。
（抗乳化性試験）
抗乳化性の評価を、ＪＩＳ Ｋ ２５２０に準拠して行った。油と水の分離時間にて次の通り評価した。評価は〇：分離時間が５分未満、×：分離時間が５分以上、とした。
また１００ｍＬ容ガラス瓶に、潤滑油組成物を１００ｍｌおよび水０．１ｍｌを入れ、空気雰囲気下で密閉し、４０℃の恒温槽にて７日間静置後の潤滑油組成物の抗乳化性の評価を同一の条件で測定した。
抗乳化性の評価を、ＪＩＳ Ｋ ２５２０に準拠して行った。油と水の分離時間にて次の通り評価した。評価は〇：分離時間が５分未満、×：分離時間が５分以上、とした。
また１００ｍＬ容ガラス瓶に、潤滑油組成物を１００ｍｌおよび水０．１ｍｌを入れ、空気雰囲気下で密閉し、４０℃の恒温槽にて７日間静置後の潤滑油組成物の抗乳化性の評価を同一の条件で測定した。
表６に示す結果から明らかなように、本発明に関わる添加剤組成物１～４を用いた実施例（２－１）～（２－４）の潤滑油組成物（２－１）～（２－４）は、優れた耐荷重性および抗乳化性を付与できるとともに、水存在下であっても持続性に優れるのが分かる。
一方、Ｍが範囲外である添加剤組成物５を用いた比較例（２－１）では、初期の耐荷重性や抗乳化性は優れていたが、持続性に劣っていた。また硫黄系極圧剤のみからなる添加剤組成物６を用いた比較例（２－２）では、十分な耐荷重性が得られなかった。
一方、Ｍが範囲外である添加剤組成物５を用いた比較例（２－１）では、初期の耐荷重性や抗乳化性は優れていたが、持続性に劣っていた。また硫黄系極圧剤のみからなる添加剤組成物６を用いた比較例（２－２）では、十分な耐荷重性が得られなかった。
Claims (2)
- 下記の式（１）で示される亜リン酸エステル化合物Ａと、式（２）で示される亜リン酸エステル化合物Ｂとからなり、亜リン酸エステル化合物Ａと亜リン酸エステル化合物Ｂの質量比（亜リン酸エステル化合物Ａ：亜リン酸エステル化合物Ｂ）が９９：１～８０：２０である潤滑油用添加剤。
（式（１）において、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、０～５を示す。）
（式（２）において、
Ｒ３は炭素数１～２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数２～４のオキシアルキレン基を示し、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数であって、０～５を示し、Ｍは有機アンモニウムを示す。） - 請求項１記載の潤滑油用添加剤を０．０１～３０質量％含有する潤滑油組成物。
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