WO2011062282A1 - 潤滑油、摩擦部材及び歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル - Google Patents

潤滑油、摩擦部材及び歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル Download PDF

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寛之 安藤
安藤 淳二
一孝 松川
利美 原
資丈 古橋
遠山 護
大森 俊英
泰雄 江崎
千尋 藤澤
圭子 福本
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株式会社ジェイテクト
株式会社豊田中央研究所
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Definitions

  • the present invention relates to a lubricating oil, and more particularly to a lubricating oil that is interposed between a pair of sliding friction members to improve sliding characteristics. Further, the present invention relates to a friction member and a gear type differential with a differential limiting function using the lubricating oil.
  • NV vehicle vibration / noise
  • stick-slip self-excited vibration
  • the vibration system becomes unstable and causes stick-slip when the friction coefficient decreases with an increase in the sliding speed or when the high static friction shifts to low dynamic friction.
  • a differential limiting device for a vehicle includes a torque sensitive type that limits the differential according to the torque reaction force generated in the drive system.
  • a torque-sensitive differential limiting device includes a ring gear and a sun gear that are coaxially arranged, a planetary gear that meshes with each of these gears, and a planetary carrier that supports the planetary gear so that it can rotate and revolve while being in sliding contact with its tooth tip surface.
  • the differential limiting device allows the differential between the two outputs based on the rotation and revolution of the planetary gear, as well as the thrust force based on the rotational reaction force between the meshing gears and the sliding surface between the sliding surfaces (planetary gear).
  • the differential is limited based on the frictional force of the tooth tip surface and the sliding contact surface on the planetary carrier side).
  • vibration resistance and durability of the lubricating oil between the sliding surfaces are extremely important. That is, the deterioration of the lubricating oil supplied between the sliding surfaces may lead to an increase in vibration, generation of abnormal noise, abnormal wear of each sliding surface, and eventually seizure.
  • lubricating oil for shock absorbers has been developed.
  • the lubricating oil for gear type differential limiting devices is a gear. Therefore, due to the high surface pressure environment of about several hundred MPa, emphasis is placed on the extreme pressure resistance performance, and an FM (friction modifier) agent in the sliding portion considering vibration resistance has hardly been studied.
  • the present invention has been made in view of the above-described circumstances, and includes a lubricating oil for a differential limiting device capable of ensuring high quietness ( ⁇ -v positive gradient) between sliding portions of a friction member, and
  • the object is to provide a differential limiting device (differential with a differential limiting function).
  • the present inventors have studied the additives for lubricating oil used in the frictional driving force transmission device, and as a result, have reached the present invention.
  • the lubricating oil of the present invention is a lubricating oil used for a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (Chemical Formula 1), having 12 to 20 carbon atoms.
  • a first additive selected from at least one of ethylene oxide adducts of aliphatic amines having 20 saturated or unsaturated hydrocarbon groups (Chemical Formula 2), and saturated or unsaturated hydrocarbons having 12 to 20 carbon atoms
  • a second additive selected from at least one of a phosphite diester having a group (Chemical Formula 3) and a phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (Chemical Formula 4); It is characterized by having at least one of the two additives.
  • the lubricating oil of the present invention is characterized in that a specific peak is shown in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis.
  • the friction member and the differential with a differential limiting function of the present invention include a lubricating oil having at least one additive among the above two additives, or a thiophosphate diester and / or an amine salt thereof in a specific ratio. It is characterized by containing the lubricating oil contained, that is, the lubricating oil of the present invention. Furthermore, the differential member with differential limiting function of the present invention may apply the configuration of the friction member of the present invention.
  • the first lubricating oil of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above formula 1). ), An ethylene oxide adduct of an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 2).
  • any one of aliphatic amine, aliphatic amine ethylene oxide adduct, and aliphatic amine and aliphatic amine ethylene oxide adduct is 1.0 to 5. It is preferably contained at 0%.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms of the aliphatic amine or aliphatic amine ethylene oxide adduct is preferably an unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms.
  • At least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester is blended in a state where an amine salt is formed with an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms.
  • the lubricating oil has a hydrocarbon oil as a base oil, and has a wave number of 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the infrared spectrum of the lubricating oil by infrared spectroscopic analysis using a liquid fixed cell having an optical path length of 0.05 mm ⁇ 0.005 mm.
  • the peak absorbance is preferably 1.5 or less.
  • the content of the phosphorus component derived from the thiophosphate diester and / or the amine salt of the thiophosphate diester is 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%.
  • a second lubricating oil of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is a phosphorous acid diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above chemical formula 3) , And having at least one of phosphorous acid monoesters having the saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 4).
  • Any one of phosphorous acid diester, phosphorous acid monoester, and total of phosphorous acid diester and phosphorous acid monoester is 1.0 to 5.0% when the mass of the lubricating oil is 100%. It is preferably included.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms of the phosphorous acid diester and phosphorous acid monoester is preferably an unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms.
  • At least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester is blended in a state where an amine salt is formed with an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms.
  • the lubricating oil has a hydrocarbon oil as a base oil, and has a wave number of 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the infrared spectrum of the lubricating oil by infrared spectroscopic analysis using a liquid fixed cell having an optical path length of 0.05 mm ⁇ 0.005 mm.
  • the peak absorbance is preferably 1.5 or less.
  • the content of the phosphorus component derived from the thiophosphate diester and / or the amine salt of the thiophosphate diester is 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%.
  • a third lubricating oil of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, which is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above formula 1), Having at least one ethylene oxide adduct (Chemical Formula 2) of an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms and a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms And phosphorous acid diester (above-mentioned chemical formula 3) and at least one of phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (above-mentioned chemical formula 4).
  • a frictional driving force transmission device which is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above formula 1), Having at least one ethylene oxide adduct (Chemical Formula 2) of an
  • any one of aliphatic amine, aliphatic amine ethylene oxide adduct, and aliphatic amine and aliphatic amine ethylene oxide adduct is 1.0 to 5.
  • any one of phosphorous acid diester, phosphorous acid monoester, and the total of phosphorous acid diester and phosphorous acid monoester is 1.0% when the mass of the lubricating oil is 100%. It is preferably contained at ⁇ 5.0%.
  • At least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester is blended in a state where an amine salt is formed with an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms.
  • the lubricating oil has a hydrocarbon oil as a base oil, and has a wave number of 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the infrared spectrum of the lubricating oil by infrared spectroscopic analysis using a liquid fixed cell having an optical path length of 0.05 mm ⁇ 0.005 mm.
  • the peak absorbance is preferably 1.5 or less.
  • the content of the phosphorus component derived from the thiophosphate diester and / or the amine salt of the thiophosphate diester is 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%.
  • the fourth lubricating oil of the present invention is a lubricating oil used for a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 1). And a phosphorous acid diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 3), and a phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (At least one of the above-mentioned chemical formula 4).
  • the phosphite diester and / or phosphite monoester is preferably blended in the form of an amine salt with an aliphatic amine.
  • the fifth lubricating oil of the present invention is a lubricating oil used for a frictional driving force transmission device, and is characterized by showing a peak of 57 ⁇ 2 ppm in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis.
  • the content of the phosphorus component derived from the thiophosphate diester and / or the amine salt of the thiophosphate diester is 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%.
  • a first friction member of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, which is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above formula 1),
  • the lubricating oil having at least one of ethylene oxide adducts of aliphatic amines having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 2) is interposed.
  • a diamond-like carbon film is formed on any one of the sliding surfaces of the sliding friction member.
  • a tungsten carbide / diamond-like carbon film is formed on one of the sliding surfaces, and the other sliding surface is subjected to nitriding treatment.
  • any one of the sliding surfaces is preferably made of an iron-based metal, and the other sliding surface is preferably subjected to nitriding treatment.
  • a second friction member of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and a phosphorous acid diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 3)
  • a lubricating oil having at least one of phosphorous acid monoesters having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (Chemical Formula 4 above) is interposed.
  • a diamond-like carbon film is formed on any one of the sliding surfaces of the sliding friction member.
  • a tungsten carbide / diamond-like carbon film is formed on one of the sliding surfaces, and the other sliding surface is subjected to nitriding treatment.
  • any one of the sliding surfaces is preferably made of an iron-based metal, and the other sliding surface is preferably subjected to nitriding treatment.
  • a third friction member of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above formula 1), Having at least one ethylene oxide adduct (Chemical Formula 2) of an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms and a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms
  • a diamond-like carbon film is formed on any one of the sliding surfaces of the sliding friction member.
  • a tungsten carbide / diamond-like carbon film is formed on one of the sliding surfaces, and the other sliding surface is subjected to nitriding treatment.
  • any one of the sliding surfaces is preferably made of an iron-based metal, and the other sliding surface is preferably subjected to nitriding treatment.
  • the fourth friction member of the present invention is a lubricating oil used for a frictional driving force transmission device, and includes a lubricating oil having a peak of 57 ⁇ 2 ppm in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis. It is characterized by.
  • a diamond-like carbon film is formed on any one of the sliding surfaces of the sliding friction member.
  • a tungsten carbide / diamond-like carbon film is formed on one of the sliding surfaces, and the other sliding surface is subjected to nitriding treatment.
  • any one of the sliding surfaces is preferably made of an iron-based metal, and the other sliding surface is preferably subjected to nitriding treatment.
  • a first geared differential with a differential limiting function is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms.
  • a lubricating oil having at least one of an amine (above formula 1) and an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (above formula 2) is present. To do.
  • the differential with a gear type differential limiting function includes a plurality of planetary gears, a planetary carrier that supports the plurality of planetary gears so as to be capable of rotating and revolving, and is coaxially disposed with the planetary carrier and can be differentially rotated through the planetary gear.
  • the driving force transmission device includes a pair of gears, and lubricating oil is preferably interposed between the sliding surfaces of the planetary gear and the planetary carrier.
  • the differential with a differential limiting function of the second gear type according to the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is a phosphorous having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms.
  • a lubricating oil having at least one of an acid diester (above-mentioned chemical formula 3) and a phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (above-mentioned chemical formula 4) is interposed.
  • the differential with a gear type differential limiting function includes a plurality of planetary gears, a planetary carrier that supports the plurality of planetary gears so as to be capable of rotating and revolving, and is coaxially disposed with the planetary carrier and can be differentially rotated through the planetary gear.
  • the driving force transmission device includes a pair of gears, and lubricating oil is preferably interposed between the sliding surfaces of the planetary gear and the planetary carrier.
  • the differential with a differential limiting function of the third gear type of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms.
  • a phosphorous acid diester having a saturated hydrocarbon group (above formula 3) and a phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (above formula 4).
  • Lubricating oil intervenes.
  • the differential with a gear type differential limiting function includes a plurality of planetary gears, a planetary carrier that supports the plurality of planetary gears so as to be capable of rotating and revolving, and is coaxially disposed with the planetary carrier and can be differentially rotated through the planetary gear.
  • the driving force transmission device includes a pair of gears, and lubricating oil is preferably interposed between the sliding surfaces of the planetary gear and the planetary carrier.
  • the differential with a differential limiting function of the fourth gear type of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is a thiophosphate diester (Chemical Formula 5), a thiophosphoric acid diester amine salt (Chemical Formula) 6)
  • the difference in gear type, wherein the content of the phosphorus component derived from at least one of 6) is 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%.
  • Differential with dynamic limit function is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is a thiophosphate diester (Chemical Formula 5), a thiophosphoric acid diester amine salt (Chemical Formula) 6)
  • the difference in gear type, wherein the content of the phosphorus component derived from at least one of 6) is 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%.
  • Differential with dynamic limit function is 0.010% or more when the mass of
  • the differential with a gear type differential limiting function includes a plurality of planetary gears, a planetary carrier that supports the plurality of planetary gears so as to be capable of rotating and revolving, and is coaxially disposed with the planetary carrier and can be differentially rotated through the planetary gear.
  • the driving force transmission device includes a pair of gears, and lubricating oil is preferably interposed between the sliding surfaces of the planetary gear and the planetary carrier.
  • the lubricating oil of the present invention can improve the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction by adding a specific additive. As a result, the quietness of the friction member using the lubricating oil of the present invention and the differential of the gear type differential limiting function (friction type differential limiting device) can be secured.
  • FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a center differential with a differential limiting function.
  • FIG. 2 is a partially enlarged view showing the configuration of the center differential with a differential limiting function.
  • FIG. 3 is a diagram showing a sliding contact state of the center differential with a differential limiting function.
  • FIG. 4 is an NMR spectrum of sample oils F, G, and H.
  • FIG. 5 shows NMR spectra of sample oils F, N, M, and A.
  • FIG. 6 shows NMR spectra of sample oils G, E, and H.
  • FIG. 7 is an IR difference spectrum between sample oil P and sample oil F.
  • FIG. 8 is an IR difference spectrum between sample oil R and sample oil F.
  • FIG. 9 is an IR difference spectrum between sample oil J and sample oil F.
  • FIG. 4 is an NMR spectrum of sample oils F, G, and H.
  • FIG. 5 shows NMR spectra of sample oils F, N, M, and A.
  • FIG. 6 shows NMR
  • FIG. 10 is an IR difference spectrum between sample oil L and sample oil F.
  • FIG. 11 is an IR difference spectrum between sample oil A and sample oil F.
  • FIG. 12 is an IR difference spectrum between sample oil E and sample oil G.
  • FIG. 13 is an IR spectrum of oleylamine.
  • FIG. 14 is an IR spectrum of dioleyl hydrogen phosphite.
  • FIG. 15 is an IR difference spectrum between sample oil B and sample oil F.
  • FIG. 16 is an IR spectrum of polyoxyethylene oleylamine.
  • FIG. 17 is an IR difference spectrum between sample oil U and sample oil S.
  • FIG. 18 is an IR difference spectrum between sample oil V and sample oil T.
  • FIG. 19 is an NMR spectrum of model sample oil a.
  • FIG. 20 is an NMR spectrum of the sample oil U.
  • FIG. 20 is an NMR spectrum of the sample oil U.
  • FIG. 21 is an IR spectrum of Sample Oil A.
  • FIG. 22 is an IR spectrum of sample oil B.
  • FIG. 23 is an IR spectrum of sample oil D.
  • FIG. 24 is an IR spectrum of sample oil E.
  • FIG. 25 is an IR spectrum of sample oil F.
  • FIG. 26 is an IR spectrum of sample oil G.
  • FIG. 27 is an IR spectrum of the sample oil U.
  • FIG. 28 is an IR spectrum of sample oil V.
  • FIG. 29 is an IR spectrum of sample oil W.
  • FIG. 30 is an IR spectrum of a commercially available non-ester hydrocarbon base oil (sample oil S).
  • FIG. 31 is an IR spectrum of a commercially available diester base oil (sample oil T).
  • FIG. 32 is a view showing a ring-on-block type friction test apparatus.
  • FIG. 33 is a diagram showing a running-in pattern of a friction test.
  • FIG. 34 is a diagram showing a performance measurement pattern of a friction test.
  • FIG. 35 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v characteristics of sample oils E and F.
  • FIG. 36 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils E and F having different sliding member materials.
  • FIG. 37 shows the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils F, O, P, and A.
  • FIG. 38 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils F, A, and B.
  • FIG. 39 shows the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils N, J, A, and B.
  • FIG. 40 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils M, Q, R, and A.
  • FIG. 41 shows the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils M, L, and A.
  • FIG. 42 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils F and A.
  • FIG. 43 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils G and E.
  • FIG. 44 shows the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils S, S + phosphorous acid diester, S + aliphatic amine, and U.
  • FIG. 45 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of the sample oils T and V.
  • FIG. 41 shows the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils M, L, and A.
  • FIG. 42 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils F and A.
  • FIG. 43 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of
  • FIG. 46 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of the sample oils F, P, R, J, and L.
  • FIG. 47 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils A, D, and E.
  • FIG. 48 shows the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils U, V, and W.
  • FIG. 49 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils F and A.
  • FIG. 50 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of sample oils G and E.
  • FIG. 51 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v gradient of the sample oils V and U.
  • FIG. 52 is a diagram showing the analysis results of TOF-SIMS phosphorus-based coatings of sample oils V and U.
  • FIG. 53 shows the analysis results of the TOF-SIMS ester-based film of sample oils V and U.
  • FIG. 54 is a diagram showing XPS analysis results of sample oils V and U.
  • FIG. 55 is a diagram showing measurement results of ⁇ -v characteristics of each sample oil in the initial state.
  • FIG. 56 is a diagram showing the measurement results of the ⁇ -v characteristics of each sample oil to which a thermal load was applied.
  • FIG. 57 is a diagram showing the change with time of the ⁇ -v gradient in the heat load.
  • FIG. 58 is a diagram showing the effect of the additive in the lubricating oil of the present invention.
  • FIG. 59 is a diagram showing solid contact of a friction member in a conventional lubricating oil.
  • FIG. 60 is a diagram showing a configuration of a differential with a differential limiting function according to the first other form.
  • FIG. 61 is a diagram illustrating a configuration of a differential with a differential limiting function according to a second other embodiment.
  • FIG. 62 is a diagram showing a configuration of a differential gear mechanism with a differential limiting function according to a second other embodiment.
  • the lubricating oil of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 1), 12 carbon atoms. It has at least one of ethylene oxide adducts of aliphatic amines having ⁇ 20 saturated or unsaturated hydrocarbon groups (Formula 2).
  • the -V The characteristic is made a positive gradient. Specifically, when used in a friction type differential limiting device, it is considered to function so as to be located on the surface of the friction surface and prevent solid contact.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group (the hydrocarbon groups represented by R 1 and R 2 in Chemical Formulas 1 and 2 ) has 11 or less carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is 21 or more, the polarity decreases and the adsorptivity to the friction surface decreases.
  • the ethylene oxide addition product of aliphatic amine has an ethylene oxide addition amount (x + y) of aliphatic amine in the range of 1 to 3.
  • the added amount exceeds 3, the polarity becomes high and the solubility in the base oil is insufficient, so that the problem of easy separation from the lubricating oil occurs.
  • any one of aliphatic amine, aliphatic amine ethylene oxide adduct, aliphatic amine and aliphatic amine ethylene oxide adduct is preferably contained at 1.0 to 5.0%.
  • the amount of addition of the aliphatic amine and / or ethylene oxide adduct of the aliphatic amine is 1.0 to 5.0 mass%, so that the ⁇ -v characteristic is positively gradient in the friction type differential limiting device in which the lubricating oil is used. More effective.
  • addition amount of the aliphatic amine and / or the ethylene oxide adduct of the aliphatic amine is less than 1.0 mass%, not only the durability but also the desired ⁇ -v characteristic cannot be obtained. If the addition amount exceeds 5.0 mass%, the formation of the adsorbed film becomes excessive, causing chemical wear, and the problem that the additive component precipitates from the lubricating oil occurs. A more preferable addition amount is 1.5 to 4.0 mass%.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms of the aliphatic amine or aliphatic amine ethylene oxide adduct is preferably an unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group of the additive added as the FM agent may be a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, but is an unsaturated hydrocarbon having 18 carbon atoms. By being a group, the effect of addition can be exhibited more. Furthermore, by being an unsaturated hydrocarbon group, a large amount of additives can be dissolved in the lubricating oil, and durability is improved.
  • the saturated hydrocarbon group is preferably an alkenyl group.
  • the unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms is more preferably an oleyl group.
  • the content of the phosphorus component is less than 0.20 mass%, sufficient wear resistance and seizure resistance cannot be ensured. On the other hand, if it exceeds 0.50 mass%, the reactivity due to the extreme pressure agent becomes excessive, causing a problem of causing chemical wear or corrosion wear. A more preferable content is 0.20 to 0.40 mass%.
  • the acidic phosphorus ester and acidic thiophosphate may be monoesters, diesters and triesters, or a mixture of these esters.
  • At least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester is blended in a state where an amine salt is formed with an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms. Effect of improving ⁇ -v characteristics in positive gradient direction while preventing wear and seizure of gear gear part by forming at least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester as amine salt Can be demonstrated more.
  • the aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms in which at least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester forms an amine salt is the fatty acid described in Chemical Formula 1 above. A group amine is preferred.
  • an amine salt with an aliphatic amine as the phosphorus-based extreme pressure agent component, it is preferable to blend at least one of an acidic phosphorus ester having an OH group or an acidic thiophosphate.
  • the lubricating oil of the present invention can be composed of a base oil and an additive blended with the base oil in the same manner as a conventional lubricating oil.
  • the lubricating oil of the present invention has a hydrocarbon oil as a base oil, and the wave number in the infrared spectrum of the lubricating oil by infrared spectroscopic analysis using a liquid fixed cell having an optical path length of 0.05 mm ⁇ 0.005 mm.
  • the peak absorbance at 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 is preferably 1.5 or less.
  • the base oil is preferably a non-ester base oil (hydrocarbon oil).
  • a peak at a wave number of 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the infrared spectrum in infrared spectroscopy (FT-IR) indicates a peak corresponding to the ester component. That is, the smaller the peak absorbance at 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the FT-IR of the lubricating oil, the smaller the ester component contained in the base oil.
  • the lubricating oil of the present invention preferably exhibits a peak of 57 ⁇ 2 ppm in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis.
  • 31 P-nuclear magnetic resonance analysis NMR
  • a peak attributed to thiophosphate diester is detected at around 57 ppm. That is, the lubricating oil having a peak of 57 ⁇ 2 ppm in NMR contains a thiophosphoric acid diester.
  • Lubricating oil containing thiophosphoric acid diester can exhibit the effect of improving the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction while preventing wear and seizure of the gear portion in the frictional driving force transmission device. That is, when the peak of 57 ⁇ 2 ppm is shown in NMR, the effect of improving the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction can be further exhibited while preventing wear and seizure.
  • the content of the phosphorus component derived from the thiophosphate diester and / or the amine salt of the thiophosphate diester is preferably 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%. If the content of the phosphorus component is less than 0.010%, the content of the phosphorus component is too small, and the effect of addition is not sufficiently exhibited. It is preferable that the thiophosphoric acid diester is the compound shown in Chemical Formula 5 and the amine salt of the thiophosphoric acid diester is the compound shown in Chemical Formula 6 above.
  • the lubricating oil of the present invention is a lubricating oil for use in a frictional driving force transmission device, and is a phosphorous acid diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (Chemical Formula 3 above), carbon number R 4 in Chemical Formula 3 having 12 to 20 saturated or unsaturated hydrocarbon groups has at least one of hydrogen phosphite monoester (Chemical Formula 4).
  • the phosphite diester and phosphite monoester blended in the lubricating oil of the present invention function in the same manner as the aliphatic amine and / or ethylene oxide adduct of the aliphatic amine in the first invention described above, and have similar effects.
  • the ⁇ -v characteristic is positively graded in the frictional differential limiting device. Specifically, when used in a friction type differential limiting device, it is considered to function so as to be located on the surface of the friction surface and prevent solid contact.
  • the carbon number of a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (hydrocarbon groups represented by R 3 and R 4 in Chemical Formula 3 ), and in the phosphorous acid monoester,
  • the number of carbon atoms of the saturated or unsaturated hydrocarbon group of 12 to 20 (hydrocarbon group represented by R 5 in Chemical Formula 4) is 11 or less, an effective adsorption film thickness is secured to prevent solid contact. Can not.
  • the carbon number of the hydrocarbon group is 21 or more, the polarity becomes small and the adsorptivity to the friction surface decreases.
  • any one of phosphorous acid diester, phosphorous acid monoester, and total of phosphorous acid diester and phosphorous acid monoester is 1.0. It is preferably contained at ⁇ 5.0%.
  • the ⁇ -v characteristic is made to be a positive gradient in the friction type differential limiting device in which lubricating oil is used. More effective.
  • addition amount of phosphorous acid diester and / or phosphorous acid monoester is less than 1.0 mass%, not only durability but also desired ⁇ -v characteristics cannot be obtained. If the addition amount exceeds 5.0 mass%, the formation of the adsorbed film becomes excessive, causing chemical wear, and the problem that the additive component precipitates from the lubricating oil occurs. A more preferable addition amount is 1.5 to 4.0 mass%.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms of the phosphorous acid diester and phosphorous acid monoester is preferably an unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group of the additive added as the FM agent may be a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, but is an unsaturated hydrocarbon having 18 carbon atoms. By being a group, the effect of addition can be exhibited more. Furthermore, by being an unsaturated hydrocarbon group, a large amount of additives can be dissolved in the lubricating oil, and durability is improved.
  • the saturated hydrocarbon group is preferably an alkenyl group.
  • the unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms is more preferably an oleyl group.
  • the content of the phosphorus component is less than 0.20 mass%, sufficient wear resistance and seizure resistance cannot be ensured. On the other hand, if it exceeds 0.50 mass%, the reactivity due to the extreme pressure agent becomes excessive, causing a problem of causing chemical wear or corrosion wear. A more preferable content is 0.20 to 0.40 mass%.
  • the acidic phosphorus ester and acidic thiophosphate may be monoesters, diesters and triesters, or a mixture of these esters.
  • At least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester is blended in a state where an amine salt is formed with an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms. Effect of improving ⁇ -v characteristics in positive gradient direction while preventing wear and seizure of gear gear part by forming at least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester as amine salt Can be demonstrated more.
  • an amine salt with an aliphatic amine as the phosphorus-based extreme pressure agent component, it is preferable to blend at least one of an acidic phosphorus ester having an OH group or an acidic thiophosphate.
  • the lubricating oil of the present invention can be composed of a base oil and an additive blended with the base oil in the same manner as a conventional lubricating oil.
  • the lubricating oil of the present invention has a hydrocarbon oil as a base oil, and the wave number in the infrared spectrum of the lubricating oil by infrared spectroscopic analysis using a liquid fixed cell having an optical path length of 0.05 mm ⁇ 0.005 mm.
  • the peak absorbance at 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 is preferably 1.5 or less.
  • the base oil is preferably a non-ester base oil (hydrocarbon oil).
  • a peak at a wave number of 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the infrared spectrum in infrared spectroscopy (FT-IR) indicates a peak corresponding to the ester component. That is, the smaller the peak absorbance at 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the FT-IR of the lubricating oil, the smaller the ester component contained in the base oil.
  • the lubricating oil of the present invention preferably exhibits a peak of 57 ⁇ 2 ppm in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis.
  • 31 P-nuclear magnetic resonance analysis NMR
  • a peak attributed to thiophosphate diester is detected at around 57 ppm. That is, the lubricating oil having a peak of 57 ⁇ 2 ppm in NMR contains a thiophosphoric acid diester.
  • Lubricating oil containing thiophosphoric acid diester can exhibit the effect of improving the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction while preventing wear and seizure of the gear portion in the frictional driving force transmission device. That is, when the peak of 57 ⁇ 2 ppm is shown in NMR, the effect of improving the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction can be further exhibited while preventing wear and seizure.
  • the content of the phosphorus component derived from the thiophosphate diester and / or the amine salt of the thiophosphate diester is preferably 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%. If the content of the phosphorus component is less than 0.010%, the content of the phosphorus component is too small, and the effect of addition is not sufficiently exhibited. It is preferable that the thiophosphoric acid diester is the compound shown in Chemical Formula 5 and the amine salt of the thiophosphoric acid diester is the compound shown in Chemical Formula 6 above.
  • the lubricating oil of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 1), 12 carbon atoms.
  • Phosphorous acid having at least one of ethylene oxide adducts of aliphatic amines having a saturated or unsaturated hydrocarbon group of ⁇ 20 (Chemical formula 2 above) and a saturated or unsaturated hydrocarbon group of 12 to 20 carbon atoms
  • a diester above-mentioned formula 3
  • R 4 in the above-mentioned formula 3 having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms has at least one of hydrogen phosphite monoester (above-mentioned formula 4).
  • the lubricating oil of the present invention simultaneously has additives blended in each of the first lubricating oil and the second lubricating oil.
  • the effects of the two inventions can be exhibited simultaneously. That is, when both an aliphatic amine and / or an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine and a phosphite diester and / or a phosphite monoester are added to the lubricating oil, ⁇ -v
  • the characteristic is made a positive gradient.
  • it is considered to function so as to be located on the surface of the friction surface and prevent solid contact.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group (the hydrocarbon groups represented by R 1 and R 2 in Chemical Formulas 1 and 2 ) has 11 or less carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group is 21 or more, the polarity decreases and the adsorptivity to the friction surface decreases.
  • the ethylene oxide addition product of aliphatic amine has an ethylene oxide addition amount (x + y) of aliphatic amine in the range of 1 to 3.
  • the added amount exceeds 3, the polarity becomes high and the solubility in the base oil is insufficient, so that the problem of easy separation from the lubricating oil occurs.
  • the carbon number of a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (hydrocarbon groups represented by R 3 and R 4 in Chemical Formula 3 ), and in the phosphorous acid monoester,
  • the number of carbon atoms of the saturated or unsaturated hydrocarbon group of 12 to 20 (hydrocarbon group represented by R 5 in Chemical Formula 4) is 11 or less, it is not possible to secure an effective adsorption film thickness for preventing solid contact.
  • the carbon number of the hydrocarbon group is 21 or more, the polarity becomes small and the adsorptivity to the friction surface decreases.
  • the mass of the lubricating oil of the present invention when the mass of the lubricating oil is 100%, any one of aliphatic amine, aliphatic amine ethylene oxide adduct, aliphatic amine and aliphatic amine ethylene oxide adduct 1.0 to 5.0%, and any one of phosphorous acid diester, phosphorous acid monoester, and the total of phosphorous acid diester and phosphorous acid monoester, the mass of the lubricating oil is 100% Is preferably contained at 1.0 to 5.0%.
  • Addition amount of aliphatic amine and / or aliphatic amine ethylene oxide adduct is 1.0 to 5.0 mass%, and addition amount of phosphorous acid diester and / or phosphorous acid monoester is 1.0 to 5
  • mass ratio is 0.0 mass%, the effect of making the ⁇ -v characteristic a positive gradient is more exhibited in the friction type differential limiting device in which lubricating oil is used.
  • each addition amount of the aliphatic amine and / or the ethylene oxide adduct of the aliphatic amine and the phosphite diester and / or phosphite monoester is less than 1.0 mass%, not only the durability but also the desired ⁇ - The effect of obtaining the v characteristic is reduced.
  • the added amount exceeds 5.0 mass%, the formation of the adsorbed film becomes excessive, causing chemical wear, and the problem that the additive component is precipitated from the lubricating oil occurs.
  • a more preferable addition amount is 1.5 to 4.0 mass% for each of the aliphatic amine and / or the ethylene oxide adduct of the aliphatic amine and the phosphite diester and / or the phosphite monoester.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms of the phosphorous acid diester and phosphorous acid monoester is preferably an unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group of the additive added as the FM agent may be a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, but is an unsaturated hydrocarbon having 18 carbon atoms. By being a group, the effect of addition can be exhibited more. Furthermore, by being an unsaturated hydrocarbon group, a large amount of additives can be dissolved in the lubricating oil, and durability is improved.
  • the saturated hydrocarbon group is preferably an alkenyl group.
  • the unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms is more preferably an oleyl group.
  • the content of the phosphorus component is less than 0.20 mass%, sufficient wear resistance and seizure resistance cannot be ensured. On the other hand, if it exceeds 0.50 mass%, the reactivity due to the extreme pressure agent becomes excessive, causing a problem of causing chemical wear or corrosion wear. A more preferable content is 0.20 to 0.40 mass%.
  • the acidic phosphorus ester and acidic thiophosphate may be monoesters, diesters and triesters, or a mixture of these esters.
  • At least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester is blended in a state where an amine salt is formed with an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms. Effect of improving ⁇ -v characteristics in positive gradient direction while preventing wear and seizure of gear gear part by forming at least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester as amine salt Can be demonstrated more.
  • the aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms in which at least one of acidic phosphate ester and acidic thiophosphate ester forms an amine salt is the fatty acid described in Chemical Formula 22 above. A group amine is preferred.
  • an amine salt with an aliphatic amine as the phosphorus-based extreme pressure agent component, it is preferable to blend at least one of an acidic phosphorus ester having an OH group or an acidic thiophosphate.
  • the lubricating oil of the present invention can be composed of a base oil and an additive blended with the base oil in the same manner as a conventional lubricating oil.
  • the lubricating oil of the present invention has a hydrocarbon oil as a base oil, and the wave number in the infrared spectrum of the lubricating oil by infrared spectroscopic analysis using a liquid fixed cell having an optical path length of 0.05 mm ⁇ 0.005 mm.
  • the peak absorbance at 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 is preferably 1.5 or less.
  • the base oil is preferably a non-ester base oil (hydrocarbon oil).
  • a peak at a wave number of 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the infrared spectrum in infrared spectroscopy (FT-IR) indicates a peak corresponding to the ester component. That is, the smaller the peak absorbance at 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the FT-IR of the lubricating oil, the smaller the ester component contained in the base oil.
  • the lubricating oil of the present invention preferably exhibits a peak of 57 ⁇ 2 ppm in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis.
  • 31 P-nuclear magnetic resonance analysis NMR
  • a peak attributed to thiophosphate diester is detected at around 57 ppm. That is, the lubricating oil having a peak of 57 ⁇ 2 ppm in NMR contains a thiophosphoric acid diester.
  • Lubricating oil containing thiophosphoric acid diester can exhibit the effect of improving the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction while preventing wear and seizure of the gear portion in the frictional driving force transmission device. That is, when the peak of 57 ⁇ 2 ppm is shown in NMR, the effect of improving the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction can be further exhibited while preventing wear and seizure.
  • the content of the phosphorus component derived from the thiophosphate diester and / or the amine salt of the thiophosphate diester is preferably 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%. If the content of the phosphorus component is less than 0.010%, the content of the phosphorus component is too small, and the effect of addition is not sufficiently exhibited. It is preferable that the thiophosphoric acid diester is the compound shown in Chemical Formula 5 and the amine salt of the thiophosphoric acid diester is the compound shown in Chemical Formula 6 above.
  • the lubricating oil of the present invention is a lubricating oil for use in a frictional driving force transmission device, which is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 1), carbon number Phosphite diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 (above-mentioned chemical formula 3), phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (above-mentioned chemical formula 4) And at least one of the above.
  • a frictional driving force transmission device which is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 1), carbon number Phosphite diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 (above-mentioned chemical formula 3), phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydro
  • the lubricating oil of the present invention has an aliphatic amine which is an additive that can be blended in the first lubricating oil and an additive blended in each of the second lubricating oil.
  • an aliphatic amine and / or an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine and a phosphite diester and / or a phosphite monoester are added to the lubricating oil, ⁇ -v
  • the characteristic is made a positive gradient.
  • it is considered to function so as to be located on the surface of the friction surface and prevent solid contact.
  • the phosphite diester (following chemical formula 7) and / or the phosphorous acid monoester (following chemical formula 8) are preferably blended in the form of an amine salt with an aliphatic amine.
  • This amine salt is oil-soluble and is uniformly dissolved (dispersed) in the base oil of the lubricating oil.
  • dissolving (dispersing) uniformly in the base oil of the lubricating oil without causing layer separation or precipitation it is possible to exert an effect of functioning so as to be located on the surface of the friction surface and prevent solid contact.
  • the lubricating oil of the present invention is characterized by showing a peak of 57 ⁇ 2 ppm in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis.
  • 31 P-nuclear magnetic resonance analysis NMR
  • a peak attributed to thiophosphate diester is detected at around 57 ppm. That is, the lubricating oil having a peak of 57 ⁇ 2 ppm in NMR contains a thiophosphoric acid diester.
  • Lubricating oil containing thiophosphoric acid diester can exhibit the effect of improving the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction while preventing wear and seizure of the gear portion in the frictional driving force transmission device. That is, when the peak of 57 ⁇ 2 ppm is shown in NMR, the effect of improving the ⁇ -v characteristic in the positive gradient direction can be further exhibited while preventing wear and seizure.
  • the content of the phosphorus component derived from the thiophosphate diester and / or the amine salt of the thiophosphate diester is preferably 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%. If the content of the phosphorus component is less than 0.010%, the content of the phosphorus component is too small, and the effect of addition is not sufficiently exhibited.
  • the amine salt of thiophosphoric acid diester is the compound shown in the above chemical formula 3
  • the amine salt of thiophosphoric acid diester is the compound shown in the chemical formula 8 above.
  • the content of the phosphorus component is less than 0.20 mass%, sufficient wear resistance and seizure resistance cannot be ensured. On the other hand, if it exceeds 0.50 mass%, the reactivity due to the extreme pressure agent becomes excessive, causing a problem of causing chemical wear or corrosion wear. A more preferable content is 0.20 to 0.40 mass%.
  • the acidic phosphorus ester and acidic thiophosphate may be monoesters, diesters and triesters, or a mixture of these esters.
  • the lubricating oil of the present invention has a hydrocarbon oil as a base oil and has a wave number of 1740 ⁇ in the infrared spectrum of the lubricating oil by infrared spectroscopic analysis using a liquid fixed cell having an optical path length of 0.05 mm ⁇ 0.005 mm.
  • the peak absorbance at 20 cm ⁇ 1 is preferably 1.5 or less.
  • the base oil is a non-ester base oil (hydrocarbon oil) as described in each of the above lubricating oils.
  • the more ester component is contained in the base oil the more the adsorption of the additive having a polar group (FM agent) is inhibited. That is, it is more preferable that the base oil has less ester component.
  • a peak at a wave number of 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the infrared spectrum in infrared spectroscopy (FT-IR) indicates a peak corresponding to the ester component. That is, the smaller the peak absorbance at 1740 ⁇ 20 cm ⁇ 1 in the FT-IR of the lubricating oil, the smaller the ester component contained in the base oil.
  • the friction member of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 1), 12 carbon atoms.
  • the lubricating oil having at least one of ethylene oxide adducts of aliphatic amines having ⁇ 20 saturated or unsaturated hydrocarbon groups (Formula 2) is present.
  • the first lubricating oil is interposed.
  • the friction member of the present invention uses a lubricating oil having an additive that is located on the surface of the friction surface and functions to prevent solid contact when used in a frictional driving force transmission device. Therefore, the ⁇ -v characteristic of the friction member is improved in the positive gradient direction, and the quietness at the time of friction can be secured.
  • a diamond-like carbon film is formed on any one of the sliding surfaces of the pair of sliding friction members.
  • the sliding condition becomes severe (sliding at high surface pressure or high temperature)
  • the sliding surface becomes worn.
  • DLC film diamond-like carbon film
  • the DLC film formed on the sliding surface can be formed in the same manner as a conventionally known DLC film.
  • the film thickness can also be determined as appropriate depending on the sliding conditions of the friction member.
  • a tungsten carbide / diamond-like carbon film is formed on one of the sliding surfaces of the pair of sliding friction members, and the other sliding surface is subjected to nitriding treatment. It is preferable that Moreover, it is preferable that the other sliding surface is made of an iron-based metal and the surface thereof is subjected to nitriding treatment.
  • tungsten carbide / diamond-like carbon film As in the case of the DLC film described above, by forming a tungsten carbide / diamond-like carbon film (WC / C film) on one sliding surface, wear of the friction member can be suppressed.
  • This WC / C film has a structure in which a layer rich in tungsten carbide and a layer rich in diamond-like carbon are laminated, and the frictional member wear is reduced by repeatedly laminating both layers. Can be suppressed.
  • a nitride film is formed on the surface of the other sliding surface by nitriding.
  • the nitride film has high hardness, and it is possible to suppress wear from being attacked by the friction member on which the WC / C film is formed.
  • the DLC film and the WC / C film described above are not limited to the formation method on the surface of the friction member, and can be formed by a conventionally known method. Further, the film thickness of each film is not particularly limited, and can be appropriately set depending on the use condition of the friction member.
  • any one of the sliding surfaces is preferably made of an iron-based metal, and the other sliding surface is preferably subjected to nitriding treatment. That is, in the friction member of the present invention, the lubricating oil can suppress wear of the friction member even when the DLC film or the WC / C film is not formed.
  • the friction member of the present invention is a lubricating oil used for a frictional driving force transmission device, and is a phosphorous acid diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (Chemical Formula 3 above), carbon number
  • the lubricating oil having at least one of phosphorous acid monoesters having 12 to 20 saturated or unsaturated hydrocarbon groups (Chemical Formula 4 above) is interposed.
  • the second lubricating oil is interposed.
  • the friction member of the present invention uses a lubricating oil having an additive that is located on the surface of the friction surface and functions to prevent solid contact when used in a frictional driving force transmission device. Therefore, the ⁇ -v characteristic of the friction member is improved in the positive gradient direction, and the quietness at the time of friction can be secured.
  • a diamond-like carbon film is formed on any one of the sliding surfaces of the pair of sliding friction members.
  • the sliding condition becomes severe (sliding at high surface pressure or high temperature)
  • the sliding surface becomes worn.
  • DLC film diamond-like carbon film
  • the DLC film formed on the sliding surface can be formed in the same manner as a conventionally known DLC film.
  • the film thickness can also be determined as appropriate depending on the sliding conditions of the friction member.
  • a tungsten carbide / diamond-like carbon film is formed on one of the sliding surfaces of the pair of sliding friction members, and the other sliding surface is subjected to nitriding treatment. It is preferable that Moreover, it is preferable that the other sliding surface is made of an iron-based metal and the surface thereof is subjected to nitriding treatment.
  • tungsten carbide / diamond-like carbon film As in the case of the DLC film described above, by forming a tungsten carbide / diamond-like carbon film (WC / C film) on one sliding surface, wear of the friction member can be suppressed.
  • This WC / C film has a structure in which a layer rich in tungsten carbide and a layer rich in diamond-like carbon are laminated, and the frictional member wear is reduced by repeatedly laminating both layers. Can be suppressed.
  • a nitride film is formed on the surface of the other sliding surface by nitriding.
  • the nitride film has high hardness, and it is possible to suppress wear from being attacked by the friction member on which the WC / C film is formed.
  • the DLC film and the WC / C film described above are not limited to the formation method on the surface of the friction member, and can be formed by a conventionally known method. Further, the film thickness of each film is not particularly limited, and can be appropriately set depending on the use condition of the friction member.
  • any one of the sliding surfaces is preferably made of an iron-based metal, and the other sliding surface is preferably subjected to nitriding treatment. That is, in the friction member of the present invention, the lubricating oil can suppress wear of the friction member even when the DLC film or the WC / C film is not formed.
  • the friction member of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 1), 12 carbon atoms.
  • Phosphorous acid having at least one of ethylene oxide adducts of aliphatic amines having a saturated or unsaturated hydrocarbon group of ⁇ 20 (Chemical formula 2 above) and a saturated or unsaturated hydrocarbon group of 12 to 20 carbon atoms
  • a lubricating oil having a diester (above formula 3) and at least one of phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (above formula 4) is interposed.
  • the third lubricating oil is interposed.
  • the friction member of the present invention uses a lubricating oil having an additive that is located on the surface of the friction surface and functions to prevent solid contact when used in a frictional driving force transmission device. Therefore, the ⁇ -v characteristic of the friction member is improved in the positive gradient direction, and the quietness at the time of friction can be secured.
  • a diamond-like carbon film is formed on any one of the sliding surfaces of the pair of sliding friction members.
  • the sliding condition becomes severe (sliding at high surface pressure or high temperature)
  • the sliding surface becomes worn.
  • DLC film diamond-like carbon film
  • the DLC film formed on the sliding surface can be formed in the same manner as a conventionally known DLC film.
  • the film thickness can also be determined as appropriate depending on the sliding conditions of the friction member.
  • a tungsten carbide / diamond-like carbon film is formed on one of the sliding surfaces of the pair of sliding friction members, and the other sliding surface is subjected to nitriding treatment. It is preferable that Moreover, it is preferable that the other sliding surface is made of an iron-based metal and the surface thereof is subjected to nitriding treatment.
  • tungsten carbide / diamond-like carbon film As in the case of the DLC film described above, by forming a tungsten carbide / diamond-like carbon film (WC / C film) on one sliding surface, wear of the friction member can be suppressed.
  • This WC / C film has a structure in which a layer rich in tungsten carbide and a layer rich in diamond-like carbon are laminated, and the frictional member wear is reduced by repeatedly laminating both layers. Can be suppressed.
  • a nitride film is formed on the surface of the other sliding surface by nitriding.
  • the nitride film has high hardness, and it is possible to suppress wear from being attacked by the friction member on which the WC / C film is formed.
  • the DLC film and the WC / C film described above are not limited to the formation method on the surface of the friction member, and can be formed by a conventionally known method. Further, the film thickness of each film is not particularly limited, and can be appropriately set depending on the use condition of the friction member.
  • any one of the sliding surfaces is preferably made of an iron-based metal, and the other sliding surface is preferably subjected to nitriding treatment. That is, in the friction member of the present invention, the lubricating oil can suppress wear of the friction member even when the DLC film or the WC / C film is not formed.
  • a fourth friction member of the present invention is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, and is characterized by interposing a lubricating oil having a peak of 57 ⁇ 2 ppm in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis.
  • the fifth lubricating oil is interposed.
  • the friction member of the present invention uses a lubricating oil having an additive that is located on the surface of the friction surface and functions to prevent solid contact when used in a frictional driving force transmission device. Therefore, the ⁇ -v characteristic of the friction member is improved in the positive gradient direction, and the quietness at the time of friction can be secured.
  • a diamond-like carbon film is formed on any one of the sliding surfaces of the pair of sliding friction members.
  • the sliding condition becomes severe (sliding at high surface pressure or high temperature)
  • the sliding surface becomes worn.
  • DLC film diamond-like carbon film
  • the DLC film formed on the sliding surface can be formed in the same manner as a conventionally known DLC film.
  • the film thickness can also be determined as appropriate depending on the sliding conditions of the friction member.
  • a tungsten carbide / diamond-like carbon film is formed on one of the sliding surfaces of the pair of sliding friction members, and the other sliding surface is subjected to nitriding treatment. It is preferable that Moreover, it is preferable that the other sliding surface is made of an iron-based metal and the surface thereof is subjected to nitriding treatment.
  • tungsten carbide / diamond-like carbon film As in the case of the DLC film described above, by forming a tungsten carbide / diamond-like carbon film (WC / C film) on one sliding surface, wear of the friction member can be suppressed.
  • This WC / C film has a structure in which a layer rich in tungsten carbide and a layer rich in diamond-like carbon are laminated, and the frictional member wear is reduced by repeatedly laminating both layers. Can be suppressed.
  • a nitride film is formed on the surface of the other sliding surface by nitriding.
  • the nitride film has high hardness, and it is possible to suppress wear from being attacked by the friction member on which the WC / C film is formed.
  • the DLC film and the WC / C film described above are not limited to the formation method on the surface of the friction member, and can be formed by a conventionally known method. Further, the film thickness of each film is not particularly limited, and can be appropriately set depending on the use condition of the friction member.
  • any one of the sliding surfaces is preferably made of an iron-based metal, and the other sliding surface is preferably subjected to nitriding treatment. That is, in the friction member of the present invention, the lubricating oil can suppress wear of the friction member even when the DLC film or the WC / C film is not formed.
  • the differential of the gear type with a differential limiting function is a lubricant used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (described above) 1), a lubricating oil having at least one of an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 2) is interposed.
  • the differential with a differential limiting function according to the present invention is a lubricant having an additive that is located on the surface of the friction surface and functions to prevent solid contact when used in a frictional driving force transmission device. Since oil is used, the ⁇ -v characteristic of the friction member is improved in the positive gradient direction, and the quietness during friction can be ensured.
  • the differential of the gear type with a differential limiting function includes a plurality of planetary gears, a planetary carrier that supports the plurality of planetary gears so that they can rotate and revolve, a coaxial rotation with the planetary carrier, and differential rotation via the planetary gear.
  • a driving force transmission device including a pair of possible gears, wherein lubricating oil is interposed between sliding surfaces of the planetary gear and the planetary carrier.
  • the differential with a differential limiting function of the present invention is a differential that distributes torque by a planetary gear, and a high surface pressure is applied to the sliding surface between the planetary gear and the planetary carrier. Even under such severe conditions, by interposing the above-mentioned lubricating oil on the sliding surface, the ⁇ -v characteristic can be improved in the positive gradient direction, and quietness can be secured.
  • the differential of the gear type with a differential limiting function is a lubricating oil used for a frictional driving force transmission device, and is a phosphite diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (The lubricating oil having at least one of the above chemical formula 3) and phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the chemical formula 4) is interposed.
  • the differential lubricating function differential includes the second lubricating oil.
  • the differential with a differential limiting function according to the present invention is a lubricant having an additive that is located on the surface of the friction surface and functions to prevent solid contact when used in a frictional driving force transmission device. Since oil is used, the ⁇ -v characteristic of the friction member is improved in the positive gradient direction, and the quietness during friction can be ensured.
  • the differential of the gear type with a differential limiting function includes a plurality of planetary gears, a planetary carrier that supports the plurality of planetary gears so that they can rotate and revolve, a coaxial rotation with the planetary carrier, and differential rotation via the planetary gear.
  • a driving force transmission device including a pair of possible gears, wherein lubricating oil is interposed between sliding surfaces of the planetary gear and the planetary carrier.
  • the differential with a differential limiting function of the present invention is a differential that distributes torque by a planetary gear, and a high surface pressure is applied to the sliding surface between the planetary gear and the planetary carrier. Even under such severe conditions, by interposing the above-mentioned lubricating oil on the sliding surface, the ⁇ -v characteristic can be improved in the positive gradient direction, and quietness can be secured.
  • the differential of the gear type with a differential limiting function is a lubricant used in a frictional driving force transmission device, and is an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (described above) 1), at least one of an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (the above-mentioned chemical formula 2), and a saturated or unsaturated carbon atom having 12 to 20 carbon atoms
  • a lubricating oil having at least one of a phosphorous acid diester having a hydrogen group (above-mentioned chemical formula 3) and a phosphorous acid monoester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms (above-mentioned chemical formula 4).
  • the third lubricating oil is interposed.
  • the differential with a differential limiting function according to the present invention is a lubricant having an additive that is located on the surface of the friction surface and functions to prevent solid contact when used in a frictional driving force transmission device. Since oil is used, the ⁇ -v characteristic of the friction member is improved in the positive gradient direction, and the quietness during friction can be ensured.
  • the differential with a gear type differential limiting function includes a plurality of planetary gears, a planetary carrier that supports the plurality of planetary gears so as to be capable of rotating and revolving, and is coaxially disposed with the planetary carrier and can be differentially rotated through the planetary gear.
  • the driving force transmission device includes a pair of gears, and lubricating oil is preferably interposed between the sliding surfaces of the planetary gear and the planetary carrier.
  • the differential with a differential limiting function of the fourth gear type of the present invention is a lubricating oil used for a frictional driving force transmission device, and shows a peak of 57 ⁇ 2 ppm in 31 P-nuclear magnetic resonance analysis. Oil intervenes.
  • the differential with a differential limiting function is a lubricating oil used in a frictional driving force transmission device, which is composed of a thiophosphate diester (formula 5) and an amine salt of thiophosphate diester (formula 6).
  • Gear type differential limiting function characterized in that the content of the phosphorus component derived from at least one is 0.010% or more when the mass of the lubricating oil is 100%.
  • the differential oil with a differential limiting function according to the present invention interposes the above-described lubricating oil.
  • the differential with a differential limiting function according to the present invention is a lubricant having an additive that is located on the surface of the friction surface and functions to prevent solid contact when used in a frictional driving force transmission device. Since oil is used, the ⁇ -v characteristic of the friction member is improved in the positive gradient direction, and the quietness during friction can be ensured.
  • the differential with a gear type differential limiting function includes a plurality of planetary gears, a planetary carrier that supports the plurality of planetary gears so as to be capable of rotating and revolving, and is coaxially disposed with the planetary carrier and can be differentially rotated through the planetary gear.
  • the driving force transmission device includes a pair of gears, and lubricating oil is preferably interposed between the sliding surfaces of the planetary gear and the planetary carrier.
  • the differential with differential limiting function of each of the above inventions can be a center differential with differential limiting function having the configuration shown in FIG.
  • the center differential 1 with a differential limiting function shown in FIG. 1 has a housing 2 having a substantially cylindrical shape.
  • the ring gear 3 the sun gear 4 coaxially arranged inside the ring gear 3, a plurality of planetary gears 5 meshing with the ring gear 3 and the sun gear 4, and the planetary gears 5 can rotate and revolve.
  • a planetary gear mechanism 7 comprising a planetary carrier 6 supported on the planetary gear 6 is accommodated.
  • the planetary carrier 6 includes a shaft portion 10 that is rotatably arranged in parallel with the sun gear 4 (on the right side in FIG. 1), and a support portion 11 that rotatably supports each planetary gear 5. It is equipped with.
  • the shaft portion 10 is formed in a hollow shape, and a flange portion 12 extending radially outward is formed on the outer periphery thereof.
  • the support portion 11 is coaxially disposed between the ring gear 3 and the sun gear 4 by extending from the flange portion 12 in the axial direction.
  • the support portion 11 is formed in a substantially cylindrical shape and has a plurality of receiving holes 13 extending in the axial direction.
  • Each of the accommodation holes 13 is formed at equal intervals along the circumferential direction of the support portion 11.
  • Each of the accommodation holes 13 is formed in a circular shape in cross section, and the inner diameter thereof is set substantially equal to the outer diameter of each planetary gear 5.
  • the inner diameter of each accommodation hole 13 is set to be larger than the thickness in the radial direction of the support portion 11, thereby opening the wall surface 13 a of each accommodation hole 13 to the outer periphery and inner periphery of the support portion 11, respectively.
  • Two openings 15a and 15b are formed.
  • Each planetary gear 5 is housed in each of the housing holes 13 so that the tooth tip surface 5a is rotatably supported while being in sliding contact with the wall surface 13a of each housing hole 13, and is formed on both sides in the radial direction.
  • the ring gear 3 and the sun gear 4 are meshed with each other through the openings 15a and 15b.
  • a helical gear is employed for each planetary gear 5.
  • an output member 16 is connected to the ring gear 3.
  • the output member 16 has a shaft portion 17 that is arranged coaxially with the shaft portion 10 of the planetary carrier 6, and the shaft portion 17 is formed in a hollow shape like the shaft portion 10 of the planetary carrier 6.
  • a large-diameter portion 18 that is coaxially disposed so as to surround the radially outer side of the shaft portion 10 of the planetary carrier 6 is connected to an end portion of the shaft portion 17 on the planetary carrier 6 side.
  • a flange portion 19 extending outward in the radial direction is formed at the tip.
  • the output member 16 is configured to rotate integrally with the ring gear 3 by connecting the flange portion 19 to the end portion in the axial direction of the ring gear 3.
  • the housing 2 is configured to rotate integrally with the output member 16 and the ring gear 3 by being connected to the large-diameter portion 18 of the output member 16.
  • the planetary carrier 6 is supported so as to be rotatable relative to the output member 16 and the ring gear 3 by a bearing (needle bearing) 20 interposed between the shaft portion 10 and the large diameter portion 18 of the output member 16.
  • the sun gear 4 is formed in a hollow shape, and one end portion thereof is rotatably fitted on one end portion of the shaft portion 10 of the planetary carrier 6. Thereby, the sun gear 4 is supported so as to be rotatable relative to the planetary carrier 6.
  • the sun gear 4, the shaft portion 10 of the planetary carrier 6, and the shaft portion 17 of the output member 16 are respectively formed with spline fitting portions 4a, 10a, 17a on the inner periphery thereof.
  • the spline fitting portion 10a formed on the shaft portion 10a of the planetary carrier 6 is connected to the driving torque input portion, the spline fitting portion 4a of the sun gear 4, and the shaft of the output member 16.
  • Spline fitting portions 17a formed on the portion 17 serve as first and second output portions, respectively.
  • the center differential 1 with a differential limiting function is configured as a center differential of a four-wheel drive vehicle, and a front wheel side drive shaft is connected to a sun gear 4 as a first output portion, and a second output portion.
  • the output member 16 is connected to a drive wheel on the rear wheel side.
  • the thrust force based on the rotation reaction force between the meshing gears and the sliding surface between the sliding surfaces, that is, the tooth tip surface 5a of each planetary gear 5 are obtained.
  • the differential is limited based on the frictional force between the sliding contact surfaces on the planetary carrier 6 side (the wall surface 13a of each receiving hole 13).
  • each receiving hole 13 which is a sliding contact surface is subjected to nitriding treatment (ion nitriding, gas soft nitriding, etc.), while the tooth tip surface 5a of each planetary gear 5 is coated with tungsten carbide / diamond-like. It is preferable to perform a multilayer thin film treatment of carbon.
  • lubricating oils (sample oils A to W) were prepared.
  • Sample oil A has an oleylamine (made by Lion, trade name: Armin OD), an aliphatic amine having an unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms (oleyl group) shown in Chemical Formula 9 to 3.0 mass%.
  • Commercially available gear oil (differential gear oil, so that dioleyl hydrogen phosphite (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP-218-OR), which is a phosphite diester shown in FIG. Viscosity grade: 75W-85, hereinafter, blended with sample oil F).
  • the ratio of oleylamine and dioleyl hydrogen phosphite is a mass ratio when the mass of the prepared lubricating oil is 100% (hereinafter the same).
  • Sample oil B is an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine having an unsaturated hydrocarbon group (oleyl group) having 18 carbon atoms shown in Chemical formula 11, and x + y is 2 (specifically, x , Y are both 1) polyoxyethylene oleylamine (made by Lion, trade name: Esomine O / 12) is 3.0 mass%, and dioleyl hydrogen phosphite shown in Chemical formula 6 is 1.52 mass%.
  • base sample oil F is an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine having an unsaturated hydrocarbon group (oleyl group) having 18 carbon atoms shown in Chemical formula 11, and x + y is 2 (specifically, x , Y are both 1) polyoxyethylene oleylamine (made by Lion, trade name: Esomine O / 12) is 3.0 mass%, and dioleyl hydrogen phosphite shown in Chemical formula 6 is 1.52 mass%.
  • Sample oil C is an ethylene oxide adduct of an amine having an unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms (oleyl group) shown in Chemical Formula 11 above, and x + y is 10 (manufactured by Lion, A product name: Esomine O / 20) was prepared by blending with base sample oil F so that 3.0 mass% and dioleyl hydrogen phosphite represented by Chemical formula 6 were 1.52 mass%.
  • Sample oil D is obtained by mixing sample oil F with commercially available gear oil (hypoid gear oil LSD, viscosity grade: 85W-90, hereinafter sample oil G) in a mass ratio of 50:50.
  • the oleylamine represented by Chemical Formula 5 was 3.0 mass%, and the dioleyl hydrogen phosphite represented by Chemical Formula 6 was blended to a ratio of 1.52 mass%.
  • Sample oil E was prepared by blending with sample oil G such that oleylamine represented by Chemical Formula 9 was 3.0 mass% and dioleyl hydrogen phosphite represented by Chemical Formula 6 was 1.52 mass%. .
  • Sample oil H is a commercially available gear oil (differential gear oil, viscosity grade: 75W-85).
  • Sample oil I and sample oil J are diolyl hydrogen represented by the above chemical formula 6 when the oleylamine represented by the chemical formula 9 is 0.1% by mass (sample oil I) and 1.0 mass% (sample oil J). It was prepared by blending with the base sample oil F so that the phosphite was 1.52 mass%.
  • Sample oil K and sample oil L are 3.0 mass% for oleylamine represented by the chemical formula 9 above, 0.1 mass% (sample oil K) for the dioleyl hydrogen phosphite represented by the chemical formula 10 above, and 1. It was prepared by blending with sample oil F based on 0 mass% (sample oil L).
  • Sample oil M was prepared by blending with sample oil F based on the above so that the oleylamine shown in Chemical Formula 9 was 3.0 mass%.
  • Sample oil N was prepared by blending the dioleyl hydrogen phosphite shown in Chemical Formula 10 above with sample oil F based on 1.52 mass%.
  • Sample oil O is hexylamine (Tokyo Kasei Co., Ltd.), an aliphatic amine having a saturated hydrocarbon group having 6 carbon atoms shown in Chemical formula 12 so that the nitrogen content in the prepared sample oil is the same as sample oil A.
  • Product name, Reagent name: Hexylamine was 1.14 mass%
  • dioleoyldrogen phosphite shown in Chemical formula 10 was 1.52 mass%.
  • Sample oil P is dodecylamine (made by Lion), which is an aliphatic amine having a saturated hydrocarbon group having 12 carbon atoms shown in Chemical formula 13 so that the nitrogen content in the prepared sample oil is the same as that of sample oil A. , Trade name: Armin 12D) is 2.08 mass%, and dioleyl hydrogen phosphite shown in Chemical formula 10 is 1.52 mass%.
  • Sample oil Q is a saturated hydrocarbon group having 2 carbon atoms represented by chemical formula 14 so that the oleylamine represented by chemical formula 9 is 3.0 mass% and the phosphorus content in the prepared sample oil is the same as that of sample oil A.
  • Diethyl hydrogen phosphite (manufactured by Johoku Chemical Co., Ltd., trade name: JP-202), which is a phosphite diester having a pH of 0.35 mass%, was prepared by blending with base sample oil F.
  • Sample oil R is a saturated hydrocarbon group having 12 carbon atoms represented by chemical formula 15 so that the oleylamine represented by chemical formula 9 is 3.0 mass% and the phosphorus content in the prepared sample oil is the same as that of sample oil A.
  • Dilauryl hydrogen phosphite manufactured by Johoku Chemicals Co., Ltd., trade name: JP-213-D
  • JP-213-D which is a phosphite diester having a water content
  • Sample oil S is a non-ester hydrocarbon base oil (manufactured by SK Lubricants Co. Ltd., trade name: YUBASE 4), which is a commercially available Group III hydrorefined mineral oil.
  • Sample oil T is a commercially available diester base oil (trade name: Vinnitizer 50, manufactured by Kao).
  • Sample oil U was prepared by blending with sample oil S based on oleylamine represented by Chemical formula 9 to 3.0 mass% and dioleyl hydrogen phosphite represented by Chemical formula 10 to 1.52 mass%. .
  • Sample oil V was prepared by blending with sample oil T based on oleylamine shown in Chemical formula 9 to 3.0 mass% and dioleyl hydrogen phosphite shown in Chemical formula 10 to 1.52 mass%. .
  • Sample oil W was prepared by mixing sample oil V and sample oil U so as to have a ratio of 10 mass% and 90 mass%, respectively.
  • sample oils A to W are shown in Tables 1 to 4. Each sample oil was analyzed to see whether it contained phosphate ester, thiophosphate ester, or amine salt, and the results were shown in Tables 1 to 4. Furthermore, the content of the phosphorus component contained in each sample oil and the type of base oil were also analyzed, and the results are shown in the table.
  • the added FM agent is uniformly dissolved (dispersed) in the base oil. This can exhibit an effect of functioning so as to be located on the surface of the friction surface and prevent solid contact by being uniformly dissolved (dispersed) in the base oil without causing layer separation or precipitation.
  • sample oil C blended with an ethylene oxide adduct of an amine having an unsaturated hydrocarbon group having 18 carbon atoms shown in Chemical Formula 11 above and polyoxyethylene oleylamine having x + y of 10 is room temperature after preparation. The layer separation was observed in the state of standing for 12 hours or longer, and a uniform mixing property was not maintained.
  • x + y is preferably about 2 ⁇ 1 in the ethylene oxide adduct of an aliphatic amine to be blended.
  • NMR 31 P-nuclear magnetic resonance analysis
  • ECA-500 manufactured by JEOL Ltd. was used, and single pulse measurement was performed under proton decoupling conditions.
  • CDCl 3 deuterated chloroform
  • the chemical shift value was based on PO 4 (0 ppm).
  • FIGS. 4 (a) to 4 (c) The 31 P-NMR spectra of the measured sample oils F, G, and H are shown in FIGS. 4 (a) to 4 (c).
  • FIGS. 4 (a) and 4 (c) peaks around ⁇ 13 ppm and ⁇ 5 ppm attributed to acidic phosphate esters, peaks around 55 ppm attributed to thiophosphate esters, and attributed to dithiophosphate esters.
  • a peak around 93 ppm is detected.
  • FIG. 4B peaks near ⁇ 13 ppm and ⁇ 5 ppm attributed to acidic phosphate ester and peaks near 93 ppm attributed to dithiophosphate ester were detected.
  • sample oils A, B, D, I to R obtained by adding an additive to sample oil F, and sample oil E obtained by adding an additive to sample oil G include phosphate esters and It is judged to contain thiophosphates.
  • FIG. 5 shows the NMR spectra of sample oil F, (b) sample oil N, (c) sample oil M, and (d) sample oil A for reference. It was.
  • FIG. 6A shows the NMR spectrum of the sample oil G for reference
  • FIG. 6B shows the NMR spectrum of the sample oil E
  • FIG. 6C shows the NMR spectrum of the sample oil H, respectively.
  • the NMR spectra of sample oil N, sample oil A, and sample oil E blended with phosphite diester as an additive show a peak attributed to thiophosphate diester at around 57 ppm ( ⁇ in the figure). A peak marked with a mark can be confirmed.
  • sample oil A (FIG. 5 (d)) and sample oil E (FIG. 6 (b)) containing both oleylamine and dioleyl hydrogen phosphite as additives
  • thiophosphate diester (marked with ⁇ in the figure) It can be confirmed that the peak intensity is increased.
  • the ratio of the peak area attributed to the thiophosphate diester appearing at the 57 ⁇ 2 ppm position to the total peak area was determined. Furthermore, the content of thiophosphoric acid diester in the sample oil was determined as a phosphorus content converted value from the peak area ratio appearing at the 57 ⁇ 2 ppm position and the phosphorus content in each sample oil, and added to each spectrum.
  • sample oil F, sample oil M, and sample oil G do not contain a thiophosphoric acid diester. Moreover, although sample oil N contains thiophosphoric acid diester, its content is as low as 0.009 mass% P. On the other hand, sample oil A and sample oil E show that the content of thiophosphate diester is as high as 0.06 mass% P or more.
  • the difference (difference spectrum) from the IR spectrum of F is shown in FIGS.
  • difference spectra a peak due to an increasing component of sample oil A with respect to sample oil F appears as a positive absorbance.
  • FIG. 12 shows a difference spectrum between the sample oil G and the sample oil G, which is blended with the sample oil G by combining oleylamine, which is an aliphatic amine, and dioleyl hydrogen phosphite, which is a phosphite diester.
  • FIGS. 7 to 12 difference spectrum
  • a broad peak was observed in the vicinity of a wave number of 2900 cm ⁇ 1 .
  • IR spectra of oleylamine alone and dioleyl hydrogen phosphite alone are shown in FIGS. 13 and 14, respectively.
  • a broad peak around 2900 cm ⁇ 1 was not observed.
  • sample oils P, R, M, L, and A obtained by adding additives to the sample oils F and G and the sample oil F identified from the NMR analysis of FIGS.
  • the phosphate esters and thiophosphates contained in the sample oil E are considered to be acidic phosphate esters or acidic thiophosphate esters, respectively.
  • an oleylamine salt of acidic phosphate ester or acidic thiophosphate ester is formed.
  • FIG. 15 shows a difference spectrum between sample oil B containing polyoxyethylene oleylamine as an amine-based additive and sample oil F used as the group.
  • FIG. 16 shows the IR spectrum of a single polyoxyethylene oleylamine. In FIG. 15, a broad peak around 2900 cm ⁇ 1 was not observed.
  • FIG. 17 shows a difference spectrum between the sample oil U and the sample oil S, which is obtained by combining oleylamine and dioleyl hydrogen phosphite as a phosphite diester and blended with the sample oil S.
  • FIG. 18 shows a difference spectrum between the sample oil V and the sample oil T obtained by combining oleylamine and dioleyl hydrogen phosphite as a phosphite diester in the sample oil T.
  • the sample oil U shows no layer separation or precipitates and maintains a uniform mixed state. It was confirmed that it was soluble.
  • sample oils A, B, D, E, F, G, U, V, and W were subjected to Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) analysis.
  • FT-IR Fourier transform infrared spectroscopy
  • IR spectra are shown in FIGS. 21 to 29, respectively.
  • a non-ester hydrocarbon base oil (sample oil S)
  • a commercially available diester base oil (sample oil T), which are commercially available Group III hydrorefined mineral oils, under the same conditions, IR spectrum was measured.
  • Each spectrum is shown in FIGS.
  • Sample oil A shown in the figures, B, D, F, V, the spectrum of the W, the peak attributable to the ester structure in the vicinity of wave number 1740 cm -1 vicinity and 1170cm -1 can be confirmed.
  • the absorbance of each sample oil exceeds 1.0. That is, it can be judged that the ratio of the ester component in the entire composition of the sample oil is large, and it is considered that these peaks are mainly derived from the base oil component, not the additive.
  • the peak intensity near 1740 cm ⁇ 1 exceeds 1.5 in terms of absorbance, and the ester base oil component It can be seen that the number is particularly large.
  • the peak intensity near 1740 cm ⁇ 1 has an absorbance of 1.5 or less.
  • the wave number is around 1740 cm ⁇ 1 and 1170 cm. No peak due to the ester structure was observed in the vicinity of -1 .
  • sample oils A, B, D, F, V, T, and W contain an ester base oil as a base oil component as described in Tables 1 to 4. However, among these, it can be said that sample oil D and sample oil W have relatively few ester base oil components.
  • sample oil G the sample oil E using the sample oil G as a base oil
  • sample oil U it can be determined that the hydrocarbon base oil is mainly used.
  • the friction test was performed using a ring-on-block friction test apparatus manufactured by Takachiho Seiki Co., Ltd. As shown in FIG. 32A, this test apparatus performs a friction test in which a load is applied to the block, the ring side is rotated, and the block and the ring are rubbed (slid). The lubricating oil is pumped up by rotating with the lower part of the ring immersed, and the lubricating oil is supplied to the friction surface.
  • a WC / C film multilayer thin film treatment of tungsten carbide / diamond-like carbon
  • a plasma nitrided FCD600 was used as the block material.
  • the surface roughness of the ring material was 7 to 10 ⁇ m by 10-point average roughness RzJIS (JIS B 0601: 2001), and the surface roughness of the block material was processed to 3 to 5 ⁇ m by 10-point average roughness RzJIS.
  • the friction test was performed at an oil temperature of room temperature (30 ° C.). Further, the test was conducted by applying a performance measurement pattern after repeating the break-in pattern twice. The break-in pattern and the performance measurement pattern are shown in FIGS. 33 and 34, respectively.
  • the break-in load was 0.76 kJ.
  • Sliding speed increased stepwise ⁇ decelerated.
  • FIG. 35 shows the ⁇ -v characteristics of sample oils E and F.
  • a ⁇ -v gradient was determined from the ⁇ -v characteristic shown in FIG. 35 and used for evaluation.
  • the ⁇ -v gradient was determined by [( ⁇ at a sliding speed of 0.185 m / s) / ( ⁇ at a sliding speed of 0.024 m / s)].
  • the vibration resistance is higher when the ⁇ -v gradient is positive or close to positive.
  • the sliding member when the sliding member is not only a WC / C film-nitrided film but also an iron-based substrate-nitrided film, the ⁇ -v characteristics can be obtained by interposing sample oils E and F. It was confirmed that it was able to improve. In particular, when the sliding member is a WC / C film-nitrided film, the ⁇ -v characteristics can be greatly improved.
  • ⁇ -v gradients of sample oils A, F, O, and P were measured, and the measurement results are shown in FIG. In FIG. 37, the ⁇ -v characteristic gradient ( ⁇ -v gradient) is evaluated as ⁇ when the gradient is less than 0.995, ⁇ when it is 0.995 or more and less than 1.000, and ⁇ when it is 1.000 or more.
  • Sample oils A, O, and P are lubricating oils obtained by adding aliphatic amines to sample oil F, and are different lubricating oils having different hydrocarbon group structures (carbon number of hydrocarbon groups) of aliphatic amines.
  • the sample oils A and P having 12 or more carbon atoms have a ⁇ -v gradient of 0.995 or more and become ⁇
  • the sample oil A having 18 carbon atoms has a ⁇ -v gradient of 1.000 or more. It turned out that it becomes ⁇ . That is, it was found that the sample oil A having 18 carbon atoms had an excellent ⁇ -v gradient.
  • Sample oils A and B are lubricating oils obtained by adding an aliphatic amine or an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine to sample oil F, and are lubricating oils having different additive structures.
  • the sample oil B to which an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine (polyoxyethylene oleylamine) is added the ⁇ -v gradient becomes 0.995 or more, and the sample to which an aliphatic amine (oleylamine) is added. It was found that with oil A, the ⁇ -v gradient is greater than 1.000 and becomes ⁇ . In other words, it was found that the ⁇ -v gradient was improved regardless of whether the additive was an aliphatic amine or an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine.
  • Each sample oil is a lubricating oil obtained by adding an aliphatic amine or an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine to the sample oil F, and is a lubricating oil having a different blending ratio of additives.
  • FIG. 39 shows sample oil A having a blending amount of aliphatic amine (oleylamine) of 1.00%, sample oil A having a ⁇ -v gradient of 0.995 or more and a blending ratio of 3.00%. It was found that when the ⁇ -v gradient is 1.000 or more, it becomes ⁇ . That is, as an additive, it was found that the ⁇ -v gradient was improved as the blending ratio of the aliphatic amine was increased.
  • Each sample oil is a lubricant obtained by adding a phosphite diester having an unsaturated hydrocarbon group to the sample oil M, and is a lubricant having a different number of carbon atoms in the hydrocarbon group of the additive.
  • FIG. 40 shows sample oils A and R having a hydrocarbon group of the phosphite diester having a carbon number of 12 or more and a ⁇ -v gradient of 0.995 or more, and a sample oil A having 18 carbon atoms. It was found that when the ⁇ -v gradient is 1.000 or more, it becomes ⁇ . That is, it was found that the sample oil A having 18 carbon atoms had an excellent ⁇ -v gradient.
  • Each sample oil is a lubricant obtained by adding phosphite diester to the sample oil M, and is a lubricant having different additive proportions.
  • the sample oil L with a blending amount of phosphite diester of 1.00% becomes ⁇ when the ⁇ -v gradient is 0.995 or more, and the blending ratio of 1.52% of sample oil A is ⁇ . It was found that when the -v gradient is 1.000 or more, it becomes ⁇ . That is, as an additive, it was found that the ⁇ -v gradient was improved as the blending ratio of phosphite diester increased.
  • Sample oil A is a lubricant obtained by adding an aliphatic amine and phosphite diester to sample oil F, which is a lubricant containing an ester.
  • sample oil F which is a lubricant containing an ester.
  • Sample oil E is a lubricant obtained by adding an aliphatic amine and phosphite diester to sample oil G, which is a non-ester lubricant.
  • sample oil G is a non-ester lubricant.
  • FIG. 43 it was found that the sample oil E is marked as ⁇ when the ⁇ -v gradient is 1.000 or more.
  • sample oil in which sample oil S, U and sample oil S are blended with phosphite diester of chemical formula 6 to 1.52 mass%, sample oil S with chemical amine 5 was measured for the ⁇ -v gradient of the sample oil (sample oil S + aliphatic amine) blended so as to be 3.00 mass%, and the measurement results are shown in FIG.
  • Sample oil U, S + phosphorous acid diester, S + aliphatic amine is a lubricating oil obtained by adding an aliphatic amine and / or phosphite diester to sample oil S, which is a mineral oil.
  • FIG. 44 shows a lubricating oil in which an aliphatic amine and phosphite diester are blended singly with mineral oil, and a ⁇ -v gradient becomes 0.995 or more, and sample oil U in which both additives are blended simultaneously. It was found that when the ⁇ -v gradient is 1.000 or more, it becomes ⁇ .
  • Sample oil V is a lubricant obtained by adding an aliphatic amine and phosphite diester to sample oil T, which is an ester-based lubricant. In FIG. 45, it was found that the sample oil V becomes ⁇ when the ⁇ -v gradient is 0.995 or more.
  • sample oil A is a lubricating oil obtained by adding an aliphatic amine and phosphite diester to sample oil F, and both additives form an amine salt.
  • FIG. 46 shows that the ⁇ -v gradient is improved in the sample oil in which the aliphatic amine and the phosphite diester form an amine salt with respect to the sample oil F as the base oil. I understood it.
  • the sample oil U is a lubricating oil obtained by adding an aliphatic amine and phosphite diester to the sample oil S, and is a lubricating oil in which both additives form an amine salt. Then, it was found that the ⁇ -v gradient was improved in the sample oil U in which the aliphatic amine and the phosphite diester formed an amine salt with respect to the sample oil S as the base oil. .
  • Sample oil A uses sample oil F as a base oil
  • sample oil E uses sample oil G as a base oil
  • sample oil D uses the base oil which mixed the sample oil F and the sample oil G. 47, it was confirmed that the ⁇ -v gradient of the sample oils D and E is higher than that of the sample oil A, and that the sample oil E has the highest ⁇ -v gradient.
  • Sample oil V uses sample oil T as a base oil
  • sample oil U uses sample oil S as a base oil
  • the sample oil W is a sample oil obtained by mixing the sample oil V and the sample oil U, and uses a mixed oil of the sample oil S and the sample oil T as a base oil. 48, it was confirmed that the ⁇ -v gradient of the sample oils U and W is higher than that of the sample oil V, and that the sample oil U has the highest ⁇ -v gradient.
  • Sample oil A is a lubricating oil obtained by adding phosphite diester to sample oil F
  • sample oil E is a lubricating oil obtained by adding phosphite diester to sample oil G.
  • 49 to 50 show that the sample oils A and E containing the thiophosphoric acid diester have a higher ⁇ -v gradient than the base oils (sample oils F and G) not containing the thiophosphoric acid diester. That is, it was found that the ⁇ -v gradient was improved by containing a thiophosphate diester as an additive.
  • the sample oil U using the mineral oil excluding the ester base oil has an improved ⁇ -v gradient compared to the sample oil V with the base oil being 100% ester base oil. I found out that In particular, the sample oil U can be confirmed to have a positive ⁇ -v gradient by eliminating the ester base oil.
  • FIG. 52 shows a phosphorus-based organic reaction film derived from phosphite diester (C 36 H 70 O 4 P / T) based on the sum of C ⁇ , CH ⁇ , O ⁇ , OH ⁇ , and C 2 H ⁇ . The relative intensity of was shown.
  • FIG. 53 shows the relative strength of an ester base oil-derived reaction film (C 27 H 53 O 2 Fe / Fe) based on Fe + .
  • the sample oil V has many film components derived from the ester base oil. That is, it can be presumed that the film component derived from the ester base oil is the cause of inhibiting the adsorption of the additive (FM agent) in the lubricating oil.
  • FM agent additive
  • the relative strength can be confirmed also with the sample oil U, this is considered to be noise.
  • the peak derived from the amine bond is higher in the sample oil U than in the sample oil V. That is, it is considered that the sample oil U adsorbs more amine-based additive (FM agent) than the sample oil V.
  • FM agent amine-based additive
  • FIG. 55 shows the ⁇ -v characteristic of each sample oil in the initial state.
  • FIG. 56 shows the ⁇ -v characteristics of sample oils A, B, D, E, F, and H in a state where a heat load of 110 ° C. and 300 h is applied.
  • the temperature of the heat load 110 ° C.
  • the temperature of the heat load is a temperature near the upper limit that is exposed to self-heating due to heat and friction received from the engine by the center differential lubricant with differential limiting function when mounted on an actual vehicle. is there.
  • sample oil E it was confirmed that the positive gradient was maintained even after the heat load of 300 h (excellent in vibration resistance).
  • FIG. 57 shows the change with time of the ⁇ -v gradient under the above heat load.
  • the ⁇ -v gradient on the vertical axis is a value obtained by dividing the friction coefficient in the high rotation region by the friction coefficient in the low rotation region. If this value is 1 or more, the ⁇ -v gradient becomes a positive gradient, which improves vibration resistance. It shows that it is excellent.
  • the sample oils A, B, D, and E have a smaller drop in the ⁇ -v gradient after the heat load than the sample oil H (has a positive gradient tendency). Furthermore, sample oils D and E are superior in durability to ⁇ -v characteristics compared to sample oil H, and even when sample oil E gives a heat degradation of 110 ° C. to 300 h fluid) Thus, it can be confirmed that the vibration resistance is excellent.
  • the sample oils A to B, D to E, I to P, R, and U to W are aliphatic amines having an unsaturated hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms.
  • an ethylene oxide adduct of an aliphatic amine and a phosphorous acid diester having a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms are blended.
  • These additives are generally known to form an organic adsorption film on the friction surface. These organic adsorption films can reduce the coefficient of friction in the mixed lubrication state where solid contact and oil film forming part coexist, under the low sliding speed condition where the average oil film thickness decreases and the ratio of solid contact increases.
  • the ⁇ -v characteristic varies depending on the formation state of the adsorption film on the friction surface.
  • 58-59 schematically show the relationship between the estimated difference in the state of adsorption film formation and ⁇ -v characteristics when the sample oil of the present invention and the conventional oil (commercial lubricating oil) are used.
  • the sample oil of the present invention in which appropriate amounts of aliphatic amine having a hydrocarbon group and phosphite diester are present, as shown in FIG. And can prevent solid contact in the low sliding velocity region.
  • FIG. 58 (b) it is considered that the ⁇ -v characteristic has a positive gradient tendency.
  • each sample oil of the present invention blended with a specific additive has good ⁇ -v characteristics. And it is judged that each sample oil of this invention can ensure the quietness which was excellent in the friction type differential limiting device.
  • the ratio of the ester base oil in the lubricating oil, such as sample oil D and sample oil E, should be reduced, and the hydrocarbon base oil should be the main component. It was also confirmed that it was effective.
  • a base oil component having polarity such as a diester having two ester bonds in the molecule or a polyol ester has a high adsorptivity and inhibits the adsorption of an effective additive. That is, even if a large amount of additives (an amine having an alkenyl group and a phosphite diester) are blended, if an ester base oil is used as the base oil, sufficient adsorption film formation on the friction surface is performed. It will be difficult.
  • each sample oil of the present invention ensures a high level of quietness between friction members, in particular, between sliding parts of iron-based metal ⁇ iron-based metal or iron-based metal ⁇ hard coating ( ⁇ -v positive gradient) ) I was able to confirm.
  • sample oil corresponding to the lubricating oil of the present invention can have a positive gradient in ⁇ -v characteristics, it can be used particularly for a differential with a differential limiting function whose structure is shown in FIGS. In a vehicle equipped with the differential, it is possible to ensure high silence ( ⁇ -v positive gradient).
  • Each sample oil of the present invention is applied not only to the differential with differential limiting function shown in FIGS. 1 to 3, but also to the differential with differential limiting function shown in FIGS. 60 and 61 to 62, respectively. May be.
  • the differential limiting function-equipped differential 8 shown in FIG. 60 includes a housing 80 that can rotate around one or the other of the pair of drive shafts 81 and 82.
  • Side gears 83 and 84 formed as worm gears or helical gears are respectively coupled to the inner ends of the two drive shafts.
  • the housing 80, the pair of drive shafts and the side gears 83 and 84 are rotatable about a common axis.
  • the coupling gears 85, 86, 87, 88 operatively connect the two side gears 83, 84 to rotate by an equal amount in the opposite direction with respect to the housing 80.
  • Each of the coupling gears 85 to 88 forms a separate gear train, and connects the two side gears 83 and 84 to each other.
  • the housing 80 has a pedestal, and a window is formed between the pedestal to install a pair of coupling gears at equal angles in both directions around the side gear.
  • the coupling gears are held in the window so as to rotate about their respective axes by journal pins 850.
  • the journal pin 850 is inserted and supported in a hole formed in the pedestal.
  • Each of the coupling gears 85 to 88 includes an intermediate gear portion 851 formed as a worm wheel (in the drawing, only the gear 85 is indicated by a reference numeral, and the other gears 86 to 88 have the same configuration), and two spur gears are formed. Terminal gear portion 852.
  • the intermediate gear portion 851 of the coupling gear 85 has teeth that mesh with the teeth of one side gear 83.
  • the terminal gear portion 852 of the coupling gear has teeth that mesh with the teeth of the corresponding gear portion of the other coupling gear 86.
  • the intermediate gear portion 861 of the other coupling gear 86 has teeth that mesh with the teeth of the other side gear 84.
  • Sliding surfaces are formed between the axial end surfaces of the coupling gears 85 to 88 and the housing 80, and between the journal pins 850 of the coupling gears 85 to 88 and the housing 80.
  • each window which is the sliding contact surface with which the coupling gears 85 to 88 are in sliding contact, is subjected to nitriding treatment (ion nitriding, gas soft nitriding, etc.), while the surface of each coupling gear 85 to 88 is It is preferable to perform a multilayer thin film treatment of tungsten carbide / diamond-like carbon.
  • the differential limiting function differential 9 shown in FIGS. 61 to 62 includes a housing 90 in which a planetary worm gear mechanism 91 is supported.
  • the worm gear mechanism 91 has a pair of drive shafts 92 and 93 opposite to the housing 90. They are interconnected so that they can rotate in the direction.
  • the gear mechanism 91 has a pair of side gears 920 and 930 connected to the drive shafts 92 and 93, and a reciprocal pair of element gears 94 to 97.
  • Each element gear 94 has a portion 940 that meshes with one side gear 920 and a portion 941 that meshes with each other.
  • the side gears 85 and 86 have teeth inclined in the same direction (for example, right direction or left direction) at the same turning angle with respect to a common rotation axis. Each thrust is generated according to the torque transmitted from the housing 90 to the drive shafts 92 and 93.
  • the element gears are formed between the axial end surfaces of 94 to 97 and the housing 90, and between the element gears 94 to 97 and the side gears 920 and 930.
  • the wall surface of the housing 90 with which the element gears 94 to 97 are slidably contacted is subjected to nitriding treatment (ion nitriding, gas soft nitriding, etc.), while the tooth tip surfaces of the element gears 94 to 97 are It is preferable to perform a multilayer thin film treatment of tungsten carbide / diamond-like carbon.

Abstract

 本発明の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(化2)の少なくとも一方から選ばれる第一の添加剤と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化4)の少なくとも一方から選ばれる第二の添加剤と、の二つの添加剤のうち少なくとも一つの添加剤を有することを特徴とするものである。

Description

潤滑油、摩擦部材及び歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル
 本発明は潤滑油に関し、詳しくは、摺動する1対の摩擦部材の間に介在して摺動特性を改善する潤滑油に関する。さらに、この潤滑油を用いた摩擦部材及び歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルに関する。
 一般的に、車両の振動・異音(NV)は、摺動面において、慣性力、復元力、摩擦力の間で構成される振動系が不安定となって発生する自励振動(スティックスリップ)が原因となっている。振動系は、摩擦係数がすべり速度の増加とともに低下する場合や、高い静摩擦から低い動摩擦に移る場合、などの場合に不安定となり、スティックスリップが発生する。
 スティックスリップを防止するための必要十分条件は、すべり速度の増加にともなって摩擦係数が上昇する摩擦特性にすることである。μ-v特性が正勾配化とすることで、発生したスティックスリップを早く減衰させることができる。
 一方、車両用の差動制限装置には、駆動系に生ずるトルク反力に応じて差動を制限するトルク感応型のものがある。一般に、トルク感応型の差動制限装置は、同軸配置されたリングギヤ及びサンギヤと、これら各ギヤに噛合するプラネタリギヤと、その歯先面に摺接しつつプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、を備えている。そして、差動制限装置は、プラネタリギヤの自転及び公転に基づき二つの出力間の差動を許容するとともに、噛合する各ギヤ間の回転反力に基づくスラスト力、及び摺接する摺動面間(プラネタリギヤの歯先面及びプラネタリキャリヤ側の摺接面)の摩擦力に基づいて、その差動を制限する構成になっている。
 プラネタリギヤの歯先面がプラネタリキャリヤに摺接する構成では、摺動面間の潤滑油の耐振性や耐久性が極めて重要となっている。即ち、摺動面間に供給される潤滑油の劣化は、振動の増大や、異音の発生、さらに各摺動面の異常摩耗、ひいては焼き付きの発生につながるおそれがある。
 そして、近年の車両においては、ハイブリッド車両や低燃費化のための軽量化により、従来以上のより高い水準の静粛性が要求されている。そのため、差動制限装置においても、より高い静粛性が求められている。作動制限装置においては、静粛性の向上を図るために、潤滑油の耐振動性能のより一層の最適化(性能の向上)を進めることが重要な課題となっている。
 しかしながら、特開2003-147379号公報,特開2008-133332号公報に例示したように緩衝器用の潤滑油は開発されているが、特に歯車式差動制限装置の潤滑油においては、歯車であるが故の数100MPa程度の高面圧環境により、耐極圧性能に重きを置いており、耐振動性を考慮した摺動部におけるFM(フリクションモディファイヤー)剤の検討はほとんどなされていなかった。
 本発明は、上記実状に鑑みてなされたものであり、摩擦部材の摺動部間において、高い静粛性を確保(μ-v正勾配化)することのできる差動制限装置用の潤滑油及び差動制限装置(差動制限機能付ディファレンシャル)を提供することにある。
 上記課題を解決するために本発明者等は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油の添加剤について検討を重ねた結果、本発明をなすに至った。
 本発明の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(化2)の少なくとも一方から選ばれる第一の添加剤と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化4)の少なくとも一方から選ばれる第二の添加剤と、の二つの添加剤のうち少なくとも一つの添加剤を有することを特徴とするものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 また、本発明の潤滑油は、31P-核磁気共鳴分析において特定のピークが示されることを特徴とするものである。
 また、本発明の摩擦部材及び差動制限機能付ディファレンシャルは、上記の二つの添加剤のうち少なくとも一つの添加剤を有する潤滑油、又は、チオリン酸ジエステル及び/又はそのアミン塩を特定の割合で含有する潤滑油、すなわち、本発明の潤滑油を介在させてなることを特徴とするものである。さらに、本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、本発明の摩擦部材の構成を適用してもよい。
 そして、本発明の第一の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方を有することを特徴とする。
 潤滑油の質量を100%としたときに、脂肪族アミン,脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物,脂肪族アミンと脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の合計,のいずれかが1.0~5.0%で含まれることが好ましい。
 脂肪族アミン,脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基は、炭素数が18の不飽和炭化水素基であることが好ましい。
 潤滑油の質量を100%としたときに、リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有することが好ましい。
 酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合されることが好ましい。
 潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっていることが好ましい。
 31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることが好ましい。
 チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、前記潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上であることが好ましい。
 本発明の第二の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方を有することを特徴とする。
 亜リン酸ジエステル,亜リン酸モノエステル,亜リン酸ジエステルと亜リン酸モノエステルの合計,のいずれかが、潤滑油の質量を100%としたときに、1.0~5.0%で含まれることが好ましい。
 亜リン酸ジエステル,亜リン酸モノエステルの炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基は、炭素数が18の不飽和炭化水素基であることが好ましい。
 潤滑油の質量を100%としたときに、リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有することが好ましい。
 酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合されることが好ましい。
 潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっていることが好ましい。
 31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることが好ましい。
 チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、前記潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上であることが好ましい。
 本発明の第三の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方と、を有することを特徴とする。
 潤滑油の質量を100%としたときに、脂肪族アミン,脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物,脂肪族アミンと脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の合計,のいずれかが1.0~5.0%で含まれ、亜リン酸ジエステル,亜リン酸モノエステル,亜リン酸ジエステルと亜リン酸モノエステルの合計,のいずれかが、潤滑油の質量を100%としたときに、1.0~5.0%で含まれることが好ましい。
 潤滑油の質量を100%としたときに、リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有することが好ましい。
 酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合されることが好ましい。
 潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっていることが好ましい。
 31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることが好ましい。
 チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、前記潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上であることが好ましい。
 また、本発明の第四の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1)と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方と、を有することを特徴とする。
 亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルは、脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合されることが好ましい。
 また、本発明の第五の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることを特徴とする。
 チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、前記潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上であることが好ましい。
 潤滑油の質量を100%としたときに、リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有することが好ましい。
 基油として炭化水素油を有し、光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっていることが好ましい。
 本発明の第一の摩擦部材は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方を有する該潤滑油が介在することを特徴とする。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されていることが好ましい。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。
 本発明の第二の摩擦部材は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方を有する潤滑油が介在することを特徴とする。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されていることが好ましい。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。
 本発明の第三の摩擦部材は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方と、を有する潤滑油が介在することを特徴とする。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されていることが好ましい。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。
 また、本発明の第四の摩擦部材は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示される潤滑油が介在することを特徴とする。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されていることが好ましい。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。
 本発明の第一の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方を有する潤滑油が介在することを特徴とする。
 歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、複数のプラネタリギヤと、複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、を備えた駆動力伝達装置であって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの摺動面に、潤滑油が介在することが好ましい。
 本発明の第二の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方を有する潤滑油が介在することを特徴とする。
 歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、複数のプラネタリギヤと、複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、を備えた駆動力伝達装置であって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの摺動面に、潤滑油が介在することが好ましい。
 本発明の第三の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方と、を有する潤滑油が介在することを特徴とする。
 歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、複数のプラネタリギヤと、複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、を備えた駆動力伝達装置であって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの摺動面に、潤滑油が介在することが好ましい。
 また、本発明の第四の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、チオリン酸ジエステル(化5),チオリン酸ジエステルのアミン塩(化6)の少なくとも一方に由来するリン成分の含有量が、該潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上で有する該潤滑油が介在することを特徴とする歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、複数のプラネタリギヤと、複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、を備えた駆動力伝達装置であって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの摺動面に、潤滑油が介在することが好ましい。
 本発明の潤滑油は、特定の添加剤を配合したことで、μ-v特性を正勾配方向に改善できるようになった。この結果、本発明の潤滑油を用いた摩擦部材及び歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル(摩擦式差動制限装置)の静粛性を確保できるようになる。
図1は、差動制限機能付センターデファレンシャルの構成を示した図である。 図2は、差動制限機能付センターデファレンシャルの構成を示した部分拡大図である。 図3は、差動制限機能付センターデファレンシャルの摺接状態を示した図である。 図4は、試料油F,G,HのNMRスペクトルである。 図5は、試料油F,N,M,AのNMRスペクトルである。 図6は、試料油G,E,HのNMRスペクトルである。 図7は、試料油Pと試料油FのIR差スペクトルである。 図8は、試料油Rと試料油FのIR差スペクトルである。 図9は、試料油Jと試料油FのIR差スペクトルである。 図10は、試料油Lと試料油FのIR差スペクトルである。 図11は、試料油Aと試料油FのIR差スペクトルである。 図12は、試料油Eと試料油GのIR差スペクトルである。 図13は、オレイルアミンのIRスペクトルである。 図14は、ジオレイルハイドロゲンフォスファイトのIRスペクトルである。 図15は、試料油Bと試料油FのIR差スペクトルである。 図16は、ポリオキシエチレンオレイルアミンのIRスペクトルである。 図17は、試料油Uと試料油SのIR差スペクトルである。 図18は、試料油Vと試料油TのIR差スペクトルである。 図19は、モデル試料油aのNMRスペクトルである。 図20は、試料油UのNMRスペクトルである。 図21は、試料油AのIRスペクトルである。 図22は、試料油BのIRスペクトルである。 図23は、試料油DのIRスペクトルである。 図24は、試料油EのIRスペクトルである。 図25は、試料油FのIRスペクトルである。 図26は、試料油GのIRスペクトルである。 図27は、試料油UのIRスペクトルである。 図28は、試料油VのIRスペクトルである。 図29は、試料油WのIRスペクトルである。 図30は、市販の非エステル系の炭化水素系の基油(試料油S)のIRスペクトルである。 図31は、市販のジエステル系のベースオイル(試料油T)のIRスペクトルである。 図32は、リングオンブロック型の摩擦試験装置を示した図である。 図33は、摩擦試験の慣らしパターンを示した図である。 図34は、摩擦試験の性能測定パターンを示した図である。 図35は、試料油E,Fのμ-v特性の測定結果を示した図である。 図36は、摺動部材の材質が異なる試料油E,Fのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図37は、試料油F,O,P,Aのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図38は、試料油F,A,Bのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図39は、試料油N,J,A,Bのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図40は、試料油M,Q,R,Aのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図41は、試料油M,L,Aのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図42は、試料油F,Aのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図43は、試料油G,Eのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図44は、試料油S,S+亜リン酸ジエステル,S+脂肪族アミン,Uのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図45は、試料油T,Vのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図46は、試料油F,P,R,J,Lのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図47は、試料油A,D,Eのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図48は、試料油U,V,Wのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図49は、試料油F,Aのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図50は、試料油G,Eのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図51は、試料油V,Uのμ-v勾配の測定結果を示した図である。 図52は、試料油V,UのTOF-SIMSのリン系皮膜の分析結果を示した図である。 図53は、試料油V,UのTOF-SIMSのエステル系皮膜の分析結果を示した図である。 図54は、試料油V,UのXPS分析結果を示した図である。 図55は、初期状態における各試料油のμ-v特性の測定結果を示した図である。 図56は、熱負荷を付与した各試料油のμ-v特性の測定結果を示した図である。 図57は、熱負荷におけるμ―v勾配の経時変化を示した図である。 図58は、本発明の潤滑油における、添加剤の効果を示した図である。 図59は、従来の潤滑油における、摩擦部材の固体接触を示した図である。 図60は、第一のその他の形態の差動制限機能付デファレンシャルの構成を示した図である。 図61は、第二のその他の形態の差動制限機能付デファレンシャルの構成を示した図である。 図62は、第二のその他の形態の差動制限機能付デファレンシャルの歯車機構の構成を示した図である。
 (第一の潤滑油)
 本発明の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方を有する。
 本発明の潤滑油に配合される上記の化1で示される脂肪族アミン、化2で示される脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物は、潤滑油に添加されると摩擦式差動制限装置においてμ-v特性を正勾配化させる。具体的には、摩擦式差動制限装置に用いられたときに、摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能すると考えられる。
 なお、脂肪族アミンおよび脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物において、飽和もしくは不飽和の炭化水素基(化1,2中のR,Rで示される炭化水素基)の炭素数が11以下となると、固体接触を防止するのに有効な吸着膜厚さを確保できなくなる。炭化水素基の炭素数が21以上になると極性が小さくなり摩擦面への吸着性が低下する。
 また、脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物は,化2に示したように、脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加量(x+y)が1~3の範囲となっている。付加量が3を超えると、極性が高くなり、基油への溶解性が不足するため潤滑油中から分離し易くなるという問題が発生する。
 本発明の潤滑油において、潤滑油の質量を100%としたときに、脂肪族アミン,脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物,脂肪族アミンと脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の合計,のいずれかが1.0~5.0%で含まれることが好ましい。脂肪族アミン及び/又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の添加量が1.0~5.0mass%となることで、潤滑油が用いられる摩擦式差動制限装置においてμ-v特性を正勾配化させる効果をより発揮する。
 なお、脂肪族アミン及び/又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の添加量が1.0mass%未満では耐久性だけでなく所望のμ-v特性が得られなくなる。添加量が5.0mass%を超えると、吸着膜形成が過度となり化学摩耗を生じたり、添加剤成分が潤滑油から析出するという問題が発生するようになる。より好ましい添加量は、1.5~4.0mass%である。
 脂肪族アミン,脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基は、炭素数が18の不飽和炭化水素基であることが好ましい。本発明の潤滑油において、FM剤として添加される添加剤の炭化水素基は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基であればよいが、炭素数が18の不飽和炭化水素基であることでより添加の効果を発揮することができる。さらに、不飽和炭化水素基となることで、潤滑油中により大量の添加剤を溶解させることができ、耐久性が向上する。飽和炭化水素基は、アルケニル基であることが好ましい。炭素数が18の不飽和炭化水素基は、オレイル基であることがより好ましい。
 潤滑油の質量を100%としたときに、リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有することが好ましい。
 酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、摩擦式差動制限装置のデファレンシャルギヤに用いられる場合に、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止することができる。
 リン成分の含有量が、0.20mass%未満では、十分な摩耗防止性と焼付き防止性が確保できない。また、0.50mass%を超えると、極圧剤による反応性が過剰となり、化学摩耗あるいは腐食摩耗を生じるという問題が発生するようになる。より好ましい含有量は、0.20~0.40mass%である。
 なお、酸性リンエステル、酸性チオリン酸エステルは、モノエステル、ジエステルおよびトリエステル、あるいはこれらのエステルの混合物であってもよい。
 酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合されることが好ましい。酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種が、アミン塩を形成することで、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。なお、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種がアミン塩を形成する炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンは、上記の化1に記載の脂肪族アミンであることが好ましい。
 なお、リン系極圧剤成分として、脂肪族アミンとアミン塩を形成させるためには、OH基を有する酸性リンエステルあるいは酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を配合することが好ましい。
 本発明の潤滑油は、従来の潤滑油と同様に、基油と、基油に配合した添加剤と、から構成することができる。
 そして、本発明の潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっていることが好ましい。
 基油は、非エステル系の基油(炭化水素油)であることが好ましい。基油にエステル成分が多く含まれるほど、極性基を有する添加剤(FM剤)の吸着が阻害される。すなわち、基油には、エステル成分が少ない方がより好ましい。そして、赤外分光分析(FT-IR)における赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピークは、エステル成分に対応するピークを示す。つまり、潤滑油のFT-IRにおいて1740±20cm-1のピーク吸光度が小さいほど、基油に含まれるエステル成分が少なくなることを示す。
 本発明の潤滑油は、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることが好ましい。31P-核磁気共鳴分析(NMR)において、57ppm付近にはチオリン酸ジエステルに帰属されるピークが検出される。すなわち、NMRにおいて57±2ppmのピークが示される潤滑油は、チオリン酸ジエステルを含有する。チオリン酸ジエステルを含有する潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置において、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。すなわち、NMRにおいて57±2ppmのピークが示されることで、摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。
 チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上であることが好ましい。リン成分の含有量が0.010%未満では、リン成分の含有量が少なすぎて、添加の効果が十分に発揮されなくなる。
 チオリン酸ジエステルは上記化5に、チオリン酸ジエステルのアミン塩は上記化6に示した化合物であることが好ましい。
 (第二の潤滑油)
 本発明の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する上記化3のRが水素の亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方を有する。
 本発明の潤滑油に配合される亜リン酸ジエステル及び亜リン酸モノエステルは、上記の第一発明における脂肪族アミン及び/又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物と同様に機能し、同様の効果を発揮する。つまり、亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルは、潤滑油に添加されると摩擦式差動制限装置においてμ-v特性を正勾配化させる。具体的には、摩擦式差動制限装置に用いられたときに、摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能すると考えられる。
 なお、亜リン酸ジエステルにおいて、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基(化3のR,Rで示される炭化水素基)の炭素数,亜リン酸モノエステルにおいて、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基(化4のRで示される炭化水素基)の炭素数が11以下となると、固体接触を防止するのに有効な吸着膜厚さを確保できない。また、炭化水素基の炭素数が21以上になると極性が小さくなり摩擦面への吸着性が低下する。
 本発明の潤滑油において、潤滑油の質量を100%としたときに、亜リン酸ジエステル,亜リン酸モノエステル,亜リン酸ジエステルと亜リン酸モノエステルの合計,のいずれかが1.0~5.0%で含まれることが好ましい。亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルの添加量が1.0~5.0mass%となることで、潤滑油が用いられる摩擦式差動制限装置においてμ-v特性を正勾配化させる効果をより発揮する。
 なお、亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルの添加量が1.0mass%未満では耐久性だけでなく所望のμ-v特性が得られなくなる。添加量が5.0mass%を超えると、吸着膜形成が過度となり化学摩耗を生じたり、添加剤成分が潤滑油から析出するという問題が発生するようになる。より好ましい添加量は、1.5~4.0mass%である。
 亜リン酸ジエステル,亜リン酸モノエステルの炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基は、炭素数が18の不飽和炭化水素基であることが好ましい。本発明の潤滑油において、FM剤として添加される添加剤の炭化水素基は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基であればよいが、炭素数が18の不飽和炭化水素基であることでより添加の効果を発揮することができる。さらに、不飽和炭化水素基となることで、潤滑油中により大量の添加剤を溶解させることができ、耐久性が向上する。飽和炭化水素基は、アルケニル基であることが好ましい。炭素数が18の不飽和炭化水素基は、オレイル基であることがより好ましい。
 潤滑油の質量を100%としたときに、リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有することが好ましい。
 酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、摩擦式差動制限装置のデファレンシャルギヤに用いられる場合に、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止することができる。
 リン成分の含有量が、0.20mass%未満では、十分な摩耗防止性と焼付き防止性が確保できない。また、0.50mass%を超えると、極圧剤による反応性が過剰となり、化学摩耗あるいは腐食摩耗を生じるという問題が発生するようになる。より好ましい含有量は、0.20~0.40mass%である。
 なお、酸性リンエステル、酸性チオリン酸エステルは、モノエステル、ジエステルおよびトリエステル、あるいはこれらのエステルの混合物であってもよい。
 酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合されることが好ましい。酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種が、アミン塩を形成することで、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。
 なお、リン系極圧剤成分として、脂肪族アミンとアミン塩を形成させるためには、OH基を有する酸性リンエステルあるいは酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を配合することが好ましい。
 本発明の潤滑油は、従来の潤滑油と同様に、基油と、基油に配合した添加剤と、から構成することができる。
 そして、本発明の潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっていることが好ましい。
 基油は、非エステル系の基油(炭化水素油)であることが好ましい。基油にエステル成分が多く含まれるほど、極性基を有する添加剤(FM剤)の吸着が阻害される。すなわち、基油には、エステル成分が少ない方がより好ましい。そして、赤外分光分析(FT-IR)における赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピークは、エステル成分に対応するピークを示す。つまり、潤滑油のFT-IRにおいて1740±20cm-1のピーク吸光度が小さいほど、基油に含まれるエステル成分が少なくなることを示す。
 本発明の潤滑油は、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることが好ましい。31P-核磁気共鳴分析(NMR)において、57ppm付近にはチオリン酸ジエステルに帰属されるピークが検出される。すなわち、NMRにおいて57±2ppmのピークが示される潤滑油は、チオリン酸ジエステルを含有する。チオリン酸ジエステルを含有する潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置において、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。すなわち、NMRにおいて57±2ppmのピークが示されることで、摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。
 チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上であることが好ましい。リン成分の含有量が0.010%未満では、リン成分の含有量が少なすぎて、添加の効果が十分に発揮されなくなる。
 チオリン酸ジエステルは上記化5に、チオリン酸ジエステルのアミン塩は上記化6に示した化合物であることが好ましい。
 (第三の潤滑油)
 本発明の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する上記化3のRが水素の亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方と、を有する。
 本発明の潤滑油は、上記の第一の潤滑油及び第二の潤滑油のそれぞれにおいて配合されている添加剤を同時に有している。この結果、上記の二つの発明における効果を同時に発揮できる。すなわち、脂肪族アミン及び/又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物と亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルの両者が、潤滑油に添加されると摩擦式差動制限装置においてμ-v特性を正勾配化させる。具体的には、摩擦式差動制限装置に用いられたときに、摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能すると考えられる。
 なお、脂肪族アミンおよび脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物において、飽和もしくは不飽和の炭化水素基(化1,2中のR,Rで示される炭化水素基)の炭素数が11以下となると、固体接触を防止するのに有効な吸着膜厚さ確保できなくなる。炭化水素基の炭素数が21以上になると極性が小さくなり摩擦面への吸着性が低下する。
 また、脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物は,化2に示したように、脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加量(x+y)が1~3の範囲となっている。付加量が3を超えると、極性が高くなり、基油への溶解性が不足するため潤滑油中から分離し易くなるという問題が発生する。
 また、亜リン酸ジエステルにおいて、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基(化3のR,Rで示される炭化水素基)の炭素数,亜リン酸モノエステルにおいて、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基(化4のRで示される炭化水素基)の炭素数が11以下となると、固体接触を防止するのに有効な吸着膜厚さ確保できない。また、炭化水素基の炭素数が21以上になると極性が小さくなり摩擦面への吸着性が低下する。
 本発明の潤滑油において、潤滑油の質量を100%としたときに、脂肪族アミン,脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物,脂肪族アミンと脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の合計,のいずれかが1.0~5.0%で含まれ、亜リン酸ジエステル,亜リン酸モノエステル,亜リン酸ジエステルと亜リン酸モノエステルの合計,のいずれかが、潤滑油の質量を100%としたときに、1.0~5.0%で含まれることが好ましい。脂肪族アミン及び/又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の添加量が1.0~5.0mass%となり、かつ亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルの添加量が1.0~5.0mass%となることで、潤滑油が用いられる摩擦式差動制限装置においてμ-v特性を正勾配化させる効果をより発揮する。
 なお、脂肪族アミン及び/又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物及び亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルのそれぞれの添加量が1.0mass%未満では耐久性だけでなく所望のμ-v特性を得る効果が少なくなる。それぞれの添加量が5.0mass%を超えると、吸着膜形成が過度となり化学摩耗を生じたり、添加剤成分が潤滑油から析出するという問題が発生するようになる。より好ましい添加量は、脂肪族アミン及び/又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物及び亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルのそれぞれの添加量が1.5~4.0mass%である。
 亜リン酸ジエステル,亜リン酸モノエステルの炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基は、炭素数が18の不飽和炭化水素基であることが好ましい。本発明の潤滑油において、FM剤として添加される添加剤の炭化水素基は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基であればよいが、炭素数が18の不飽和炭化水素基であることでより添加の効果を発揮することができる。さらに、不飽和炭化水素基となることで、潤滑油中により大量の添加剤を溶解させることができ、耐久性が向上する。飽和炭化水素基は、アルケニル基であることが好ましい。炭素数が18の不飽和炭化水素基は、オレイル基であることがより好ましい。
 潤滑油の質量を100%としたときに、リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有することが好ましい。
 酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、摩擦式差動制限装置のデファレンシャルギヤに用いられる場合に、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止することができる。
 リン成分の含有量が、0.20mass%未満では、十分な摩耗防止性と焼付き防止性が確保できない。また、0.50mass%を超えると、極圧剤による反応性が過剰となり、化学摩耗あるいは腐食摩耗を生じるという問題が発生するようになる。より好ましい含有量は、0.20~0.40mass%である。
 なお、酸性リンエステル、酸性チオリン酸エステルは、モノエステル、ジエステルおよびトリエステル、あるいはこれらのエステルの混合物であってもよい。
 酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合されることが好ましい。酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種が、アミン塩を形成することで、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。なお、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種がアミン塩を形成する炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンは、上記の化22に記載の脂肪族アミンであることが好ましい。
 なお、リン系極圧剤成分として、脂肪族アミンとアミン塩を形成させるためには、OH基を有する酸性リンエステルあるいは酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を配合することが好ましい。
 本発明の潤滑油は、従来の潤滑油と同様に、基油と、基油に配合した添加剤と、から構成することができる。
 そして、本発明の潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっていることが好ましい。
 基油は、非エステル系の基油(炭化水素油)であることが好ましい。基油にエステル成分が多く含まれるほど、極性基を有する添加剤(FM剤)の吸着が阻害される。すなわち、基油には、エステル成分が少ない方がより好ましい。そして、赤外分光分析(FT-IR)における赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピークは、エステル成分に対応するピークを示す。つまり、潤滑油のFT-IRにおいて1740±20cm-1のピーク吸光度が小さいほど、基油に含まれるエステル成分が少なくなることを示す。
 本発明の潤滑油は、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることが好ましい。31P-核磁気共鳴分析(NMR)において、57ppm付近にはチオリン酸ジエステルに帰属されるピークが検出される。すなわち、NMRにおいて57±2ppmのピークが示される潤滑油は、チオリン酸ジエステルを含有する。チオリン酸ジエステルを含有する潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置において、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。すなわち、NMRにおいて57±2ppmのピークが示されることで、摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。
 チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上であることが好ましい。リン成分の含有量が0.010%未満では、リン成分の含有量が少なすぎて、添加の効果が十分に発揮されなくなる。
 チオリン酸ジエステルは上記化5に、チオリン酸ジエステルのアミン塩は上記化6に示した化合物であることが好ましい。
 (第四の潤滑油)
 本発明の潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1)と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方と、を有することを特徴とする。
 本発明の潤滑油は、上記の第一の潤滑油において配合可能な添加剤である脂肪族アミンと、第二の潤滑油のそれぞれにおいて配合されている添加剤を同時に有している。この結果、上記の二つの発明における効果を同時に発揮できる。すなわち、脂肪族アミン及び/又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物と亜リン酸ジエステル及び/又は亜リン酸モノエステルの両者が、潤滑油に添加されると摩擦式差動制限装置においてμ-v特性を正勾配化させる。具体的には、摩擦式差動制限装置に用いられたときに、摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能すると考えられる。
 なお、脂肪族アミンおよび脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物において、飽和もしくは不飽和の炭化水素基(化1中のRで示される炭化水素基)の炭素数が11以下となると、固体接触を防止するのに有効な吸着膜厚さ確保できなくなる。炭化水素基の炭素数が21以上になると極性が小さくなり摩擦面への吸着性が低下する。
 本発明の潤滑油において、亜リン酸ジエステル(下記化7)及び/又は亜リン酸モノエステル(下記化8)は、脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合されることが好ましい。このアミン塩は、油溶性であり、潤滑油の基油に均一に溶解(分散)する。つまり、層分離や析出が生じることなく、潤滑油の基油に均一に溶解(分散)することで、摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する効果を発揮できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 (第五の潤滑油)
 本発明の潤滑油は、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることを特徴とする。31P-核磁気共鳴分析(NMR)において、57ppm付近にはチオリン酸ジエステルに帰属されるピークが検出される。すなわち、NMRにおいて57±2ppmのピークが示される潤滑油は、チオリン酸ジエステルを含有する。チオリン酸ジエステルを含有する潤滑油は、摩擦式駆動力伝達装置において、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。すなわち、NMRにおいて57±2ppmのピークが示されることで、摩耗と焼付きを防止しながら、μ-v特性を正勾配方向に改善することの効果をより発揮できる。
 チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上であることが好ましい。リン成分の含有量が0.010%未満では、リン成分の含有量が少なすぎて、添加の効果が十分に発揮されなくなる。
 チオリン酸ジエステルのアミン塩は上記化3に、チオリン酸ジエステルのアミン塩は上記化8に示した化合物であることが好ましい。
 潤滑油の質量を100%としたときに、リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有することが好ましい。
 酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、摩擦式差動制限装置のデファレンシャルギヤに用いられる場合に、ギヤ歯車部の摩耗と焼付きを防止することができる。
 リン成分の含有量が、0.20mass%未満では、十分な摩耗防止性と焼付き防止性が確保できない。また、0.50mass%を超えると、極圧剤による反応性が過剰となり、化学摩耗あるいは腐食摩耗を生じるという問題が発生するようになる。より好ましい含有量は、0.20~0.40mass%である。
 なお、酸性リンエステル、酸性チオリン酸エステルは、モノエステル、ジエステルおよびトリエステル、あるいはこれらのエステルの混合物であってもよい。
 本発明の潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっていることが好ましい。
 本発明の潤滑油は、上記の各潤滑油において説明したように、基油が、非エステル系の基油(炭化水素油)である。基油にエステル成分が多く含まれるほど、極性基を有する添加剤(FM剤)の吸着が阻害される。すなわち、基油には、エステル成分が少ない方がより好ましい。そして、赤外分光分析(FT-IR)における赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピークは、エステル成分に対応するピークを示す。つまり、潤滑油のFT-IRにおいて1740±20cm-1のピーク吸光度が小さいほど、基油に含まれるエステル成分が少なくなることを示す。
 (第一の摩擦部材)
 本発明の摩擦部材は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方を有する該潤滑油が介在する。
 すなわち、本発明の摩擦部材は、上記の第一の潤滑油が介在する。本発明の摩擦部材は、上記したように、摩擦式駆動力伝達装置に用いられたときに摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する添加剤を有する潤滑油を用いていることから、摩擦部材のμ-v特性が正勾配方向に改善され、摩擦時の静粛性が確保できるようになっている。
 本発明の摩擦部材において、摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されていることが好ましい。摩擦部材においては、摺動条件が厳しくなると(高面圧や高温下で摺動すると)、摺動面が摩耗するようになる。この摺動面にダイヤモンドライクカーボン膜(DLC膜)を形成することで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。さらに、DLC膜は、相手材に対する攻撃性が低いため、潤滑油の劣化のスピードを鈍化させることができる。
 ここで、摺動面に形成されるDLC膜は、従来公知のDLC膜と同様にして形成することができる。また、膜厚についても、摩擦部材の摺動条件により、適宜決定できる。
 本発明の摩擦部材において、摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。また、他方の摺動面には、鉄系金属により形成され、その表面に窒化処理が施されていることが好ましい。
 上記のDLC膜のときと同様に、一方の摺動面にタングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜(WC/C膜)を形成することで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。このWC/C膜は、タングステンカーバイドがリッチな層と、ダイヤモンドライクカーボンがリッチな層とが積層した構成を有しており、両層が繰り返し積層した構成となることで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。
 また、他方の摺動面には、窒化処理が施されることで、表面に窒化被膜が形成される。窒化被膜は、高い硬度を有しており、WC/C膜が形成された摩擦部材からの被攻撃性に対して摩耗が発生することが抑えられる。
 なお、上記したDLC膜及びWC/C膜は、摩擦部材の表面への形成方法が限定されるものではなく、従来公知の方法により形成できる。また、各膜の膜厚についても、特に限定されるものではなく、摩擦部材の使用条件により適宜設定できる。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。すなわち、本発明の摩擦部材において、上記の潤滑油は、DLC膜やWC/C膜が形成されていない状態であっても、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。
 (第二の摩擦部材)
 本発明の摩擦部材は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方を有する該潤滑油が介在する。
 すなわち、本発明の摩擦部材は、上記の第二の潤滑油が介在する。本発明の摩擦部材は、上記したように、摩擦式駆動力伝達装置に用いられたときに摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する添加剤を有する潤滑油を用いていることから、摩擦部材のμ-v特性が正勾配方向に改善され、摩擦時の静粛性が確保できるようになっている。
 本発明の摩擦部材において、摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されていることが好ましい。摩擦部材においては、摺動条件が厳しくなると(高面圧や高温下で摺動すると)、摺動面が摩耗するようになる。この摺動面にダイヤモンドライクカーボン膜(DLC膜)を形成することで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。さらに、DLC膜は、相手材に対する攻撃性が低いため、潤滑油の劣化のスピードを鈍化させることができる。
 ここで、摺動面に形成されるDLC膜は、従来公知のDLC膜と同様にして形成することができる。また、膜厚についても、摩擦部材の摺動条件により、適宜決定できる。
 本発明の摩擦部材において、摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。また、他方の摺動面には、鉄系金属により形成され、その表面に窒化処理が施されていることが好ましい。
 上記のDLC膜のときと同様に、一方の摺動面にタングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜(WC/C膜)を形成することで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。このWC/C膜は、タングステンカーバイドがリッチな層と、ダイヤモンドライクカーボンがリッチな層とが積層した構成を有しており、両層が繰り返し積層した構成となることで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。
 また、他方の摺動面には、窒化処理が施されることで、表面に窒化被膜が形成される。窒化被膜は、高い硬度を有しており、WC/C膜が形成された摩擦部材からの被攻撃性に対して摩耗が発生することが抑えられる。
 なお、上記したDLC膜及びWC/C膜は、摩擦部材の表面への形成方法が限定されるものではなく、従来公知の方法により形成できる。また、各膜の膜厚についても、特に限定されるものではなく、摩擦部材の使用条件により適宜設定できる。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。すなわち、本発明の摩擦部材において、上記の潤滑油は、DLC膜やWC/C膜が形成されていない状態であっても、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。
 (第三の摩擦部材)
 本発明の摩擦部材は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方と、を有する潤滑油が介在する。
 すなわち、本発明の摩擦部材は、上記の第三の潤滑油が介在する。本発明の摩擦部材は、上記したように、摩擦式駆動力伝達装置に用いられたときに摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する添加剤を有する潤滑油を用いていることから、摩擦部材のμ-v特性が正勾配方向に改善され、摩擦時の静粛性が確保できるようになっている。
 本発明の摩擦部材において、摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されていることが好ましい。摩擦部材においては、摺動条件が厳しくなると(高面圧や高温下で摺動すると)、摺動面が摩耗するようになる。この摺動面にダイヤモンドライクカーボン膜(DLC膜)を形成することで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。さらに、DLC膜は、相手材に対する攻撃性が低いため、潤滑油の劣化のスピードを鈍化させることができる。
 ここで、摺動面に形成されるDLC膜は、従来公知のDLC膜と同様にして形成することができる。また、膜厚についても、摩擦部材の摺動条件により、適宜決定できる。
 本発明の摩擦部材において、摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。また、他方の摺動面には、鉄系金属により形成され、その表面に窒化処理が施されていることが好ましい。
 上記のDLC膜のときと同様に、一方の摺動面にタングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜(WC/C膜)を形成することで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。このWC/C膜は、タングステンカーバイドがリッチな層と、ダイヤモンドライクカーボンがリッチな層とが積層した構成を有しており、両層が繰り返し積層した構成となることで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。
 また、他方の摺動面には、窒化処理が施されることで、表面に窒化被膜が形成される。窒化被膜は、高い硬度を有しており、WC/C膜が形成された摩擦部材からの被攻撃性に対して摩耗が発生することが抑えられる。
 なお、上記したDLC膜及びWC/C膜は、摩擦部材の表面への形成方法が限定されるものではなく、従来公知の方法により形成できる。また、各膜の膜厚についても、特に限定されるものではなく、摩擦部材の使用条件により適宜設定できる。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。すなわち、本発明の摩擦部材において、上記の潤滑油は、DLC膜やWC/C膜が形成されていない状態であっても、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。
 (第四の摩擦部材)
 本発明の第四の摩擦部材は、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示される潤滑油が介在することを特徴とする。
 すなわち、本発明の摩擦部材は、上記の第五の潤滑油が介在する。本発明の摩擦部材は、上記したように、摩擦式駆動力伝達装置に用いられたときに摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する添加剤を有する潤滑油を用いていることから、摩擦部材のμ-v特性が正勾配方向に改善され、摩擦時の静粛性が確保できるようになっている。
 本発明の摩擦部材において、摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されていることが好ましい。摩擦部材においては、摺動条件が厳しくなると(高面圧や高温下で摺動すると)、摺動面が摩耗するようになる。この摺動面にダイヤモンドライクカーボン膜(DLC膜)を形成することで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。さらに、DLC膜は、相手材に対する攻撃性が低いため、潤滑油の劣化のスピードを鈍化させることができる。
 ここで、摺動面に形成されるDLC膜は、従来公知のDLC膜と同様にして形成することができる。また、膜厚についても、摩擦部材の摺動条件により、適宜決定できる。
 本発明の摩擦部材において、摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。また、他方の摺動面には、鉄系金属により形成され、その表面に窒化処理が施されていることが好ましい。
 上記のDLC膜のときと同様に、一方の摺動面にタングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜(WC/C膜)を形成することで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。このWC/C膜は、タングステンカーバイドがリッチな層と、ダイヤモンドライクカーボンがリッチな層とが積層した構成を有しており、両層が繰り返し積層した構成となることで、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。
 また、他方の摺動面には、窒化処理が施されることで、表面に窒化被膜が形成される。窒化被膜は、高い硬度を有しており、WC/C膜が形成された摩擦部材からの被攻撃性に対して摩耗が発生することが抑えられる。
 なお、上記したDLC膜及びWC/C膜は、摩擦部材の表面への形成方法が限定されるものではなく、従来公知の方法により形成できる。また、各膜の膜厚についても、特に限定されるものではなく、摩擦部材の使用条件により適宜設定できる。
 摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、他方の摺動面は、窒化処理が施されていることが好ましい。すなわち、本発明の摩擦部材において、上記の潤滑油は、DLC膜やWC/C膜が形成されていない状態であっても、摩擦部材の摩耗を抑えることができる。
 (第一の差動制限機能付きディファレンシャル)
 本発明の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方を有する潤滑油が介在する。
 すなわち、本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、上記の第一の潤滑油が介在する。本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、上記したように、摩擦式駆動力伝達装置に用いられたときに摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する添加剤を有する潤滑油を用いていることから、摩擦部材のμ-v特性が正勾配方向に改善され、摩擦時の静粛性が確保できるようになっている。
 本発明の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、複数のプラネタリギヤと、複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つプラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、を備えた駆動力伝達装置であって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの摺動面に、潤滑油が介在する。
 すなわち、本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、プラネタリギヤによりトルクを分配するディファレンシャルであって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの間の摺動面には、高い面圧が加わっている。このような過酷な条件においても、上記の潤滑油を摺動面に介在させることで、μ-v特性を正勾配方向に改善でき、静粛性を確保できるようになった。
 (第二の差動制限機能付きディファレンシャル)
 本発明の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方を有する潤滑油が介在する。
 すなわち、本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、上記の第二の潤滑油が介在する。本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、上記したように、摩擦式駆動力伝達装置に用いられたときに摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する添加剤を有する潤滑油を用いていることから、摩擦部材のμ-v特性が正勾配方向に改善され、摩擦時の静粛性が確保できるようになっている。
 本発明の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、複数のプラネタリギヤと、複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つプラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、を備えた駆動力伝達装置であって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの摺動面に、潤滑油が介在する。
 すなわち、本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、プラネタリギヤによりトルクを分配するディファレンシャルであって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの間の摺動面には、高い面圧が加わっている。このような過酷な条件においても、上記の潤滑油を摺動面に介在させることで、μ-v特性を正勾配方向に改善でき、静粛性を確保できるようになった。
 (第三の差動制限機能付きディファレンシャル)
 本発明の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(上記化1),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(上記化2)の少なくとも一方と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(上記化3),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(上記化4)の少なくとも一方と、を有する潤滑油が介在する。
 すなわち、本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、上記の第三の潤滑油が介在する。本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、上記したように、摩擦式駆動力伝達装置に用いられたときに摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する添加剤を有する潤滑油を用いていることから、摩擦部材のμ-v特性が正勾配方向に改善され、摩擦時の静粛性が確保できるようになっている。
 歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、複数のプラネタリギヤと、複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、を備えた駆動力伝達装置であって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの摺動面に、潤滑油が介在することが好ましい。
 (第四の差動制限機能付きディファレンシャル)
 本発明の第四の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示される潤滑油が介在する。
 本発明の第四の差動制限機能付ディファレンシャルは、摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、チオリン酸ジエステル(上記化5),チオリン酸ジエステルのアミン塩(上記化6)の少なくとも一方に由来するリン成分の含有量が、該潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上で有する該潤滑油が介在することを特徴とする歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
 すなわち、本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、上記の潤滑油が介在する。本発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、上記したように、摩擦式駆動力伝達装置に用いられたときに摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する添加剤を有する潤滑油を用いていることから、摩擦部材のμ-v特性が正勾配方向に改善され、摩擦時の静粛性が確保できるようになっている。
 歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、複数のプラネタリギヤと、複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、を備えた駆動力伝達装置であって、プラネタリギヤとプラネタリキャリヤの摺動面に、潤滑油が介在することが好ましい。
 (第一~第四の差動制限機能付ディファレンシャル)
 上記の各発明の差動制限機能付ディファレンシャルは、具体的には、図1に示した構成の差動制限機能付センターデファレンシャルとすることができる。
 図1に示した差動制限機能付センターデファレンシャル1は、略円筒状をなすハウジング2を有している。そして、このハウジング2内には、リングギヤ3と、リングギヤ3の内側に同軸配置されたサンギヤ4と、これらリングギヤ3及びサンギヤ4に噛合する複数のプラネタリギヤ5と、各プラネタリギヤ5を自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤ6とからなる遊星歯車機構7が収容されている。
 図1~3に示したように、プラネタリキャリヤ6は、回転自在にサンギヤ4と同軸(図1中右側)に並置された軸部10と、各プラネタリギヤ5を回転自在に支承する支持部11とを備えてなる。軸部10は、中空状に形成されるとともに、その外周には径方向外側に延びるフランジ部12が形成されている。そして、支持部11は、このフランジ部12から軸方向に延設されることにより、リングギヤ3とサンギヤ4との間に同軸配置されている。
 支持部11は、略円筒状に形成されるとともに、軸方向に延びる複数の収容穴13を有している。なお、これら各収容穴13は、支持部11の周方向に沿って等間隔に形成されている。これら各収容穴13は、断面円形状に形成されており、その内径は、各プラネタリギヤ5の外径と略等しく設定されている。また、各収容穴13の内径は、支持部11の径方向の厚みよりも大きく設定されており、これにより、各収容穴13の壁面13aには、支持部11の外周及び内周にそれぞれ開口する二つの開口部15a,15bが形成されている。そして、各プラネタリギヤ5は、これら各収容穴13に収容されることにより、その歯先面5aを各収容穴13の壁面13aに摺接しつつ回転自在に支承されるとともに、径方向両側に形成された各開口部15a,15bを介してリングギヤ3及びサンギヤ4に噛合されている。なお、差動制限機能付センターデファレンシャル1では、各プラネタリギヤ5には、ヘリカルギヤが採用されている。
 また、図1に示すように、リングギヤ3には、出力部材16が連結されている。出力部材16は、プラネタリキャリヤ6の軸部10と同軸に並置された軸部17を有しており、軸部17は、プラネタリキャリヤ6の軸部10と同様、中空状に形成されている。この軸部17のプラネタリキャリヤ6側の端部には、プラネタリキャリヤ6の軸部10の径方向外側を包囲するように同軸配置された大径部18が接続されており、大径部18の先端には、径方向外側に延びるフランジ部19が形成されている。そして、出力部材16は、このフランジ部19が、リングギヤ3の軸方向端部に連結されることにより、同リングギヤ3と一体回転するように構成されている。
 ハウジング2は、出力部材16の大径部18に連結されることにより出力部材16及びリングギヤ3と一体回転するように構成されている。また、プラネタリキャリヤ6は、その軸部10と出力部材16の大径部18との間に介在された軸受(ニードルベアリング)20により、出力部材16及びリングギヤ3に対して相対回転可能に支承されている。更に、サンギヤ4は、中空状に形成されるとともに、その一方の端部がプラネタリキャリヤ6の軸部10の一方の端部に回転自在に外嵌されている。そして、これにより、サンギヤ4は、プラネタリキャリヤ6に対して相対回転可能に支承されている。
 サンギヤ4、プラネタリキャリヤ6の軸部10、及び出力部材16の軸部17には、それぞれ、その内周にスプライン嵌合部4a,10a,17aが形成されている。そして、差動制限機能付センターデファレンシャル1では、プラネタリキャリヤ6の軸部10aに形成されたスプライン嵌合部10aが、駆動トルクの入力部、サンギヤ4のスプライン嵌合部4a及び出力部材16の軸部17に形成されたスプライン嵌合部17aが、それぞれ第1及び第2の出力部となっている。
 即ち、プラネタリキャリヤ6に入力された駆動トルクは、同プラネタリキャリヤ6に支承された各プラネタリギヤ5の自転及び公転により、その差動を許容しつつ、所定の配分比で該各プラネタリギヤ5に噛合されたサンギヤ4及びリングギヤ3(出力部材16)へと伝達される。なお、差動制限機能付センターデファレンシャル1は、四輪駆動車のセンターデフとして構成されており、第1の出力部としてのサンギヤ4には前輪側の駆動軸が連結され、第2の出力部としての出力部材16には後輪側の駆動軸が連結される。そして、車両の駆動系にトルク反力が生じた場合には、その噛合する各ギヤ間の回転反力に基づくスラスト力、及びその摺接する摺動面間、即ち各プラネタリギヤ5の歯先面5a及びプラネタリキャリヤ6側の摺接面(各収容穴13の壁面13a)間の摩擦力に基づいて、その差動を制限する構成となっている。
 また、摺接面である各収容穴13の壁面13aには、窒化処理(イオン窒化、ガス軟窒化等)が施される一方、各プラネタリギヤ5の歯先面5aには、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボンの多層薄膜処理を施すことが好ましい。
 この図1~3で示した差動制限機能付センターデファレンシャル1においては、プラネタリギヤ5とハウジング2との間だけでなく、各ギヤ間及び各ギヤとハウジングとの間(に配されるワッシャとの間)も摺動面となる。つまり、これらの摺動面においても、窒化処理膜(イオン窒化膜、ガス軟窒化膜等),タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されることが好ましい。
(実施例)
 以下、具体的な実施例を用いて本発明を説明する。
 (潤滑油の調製)
 本発明の実施例として、潤滑油(試料油A~W)を調製した。
 試料油Aは、化9で示した炭素数18の不飽和炭化水素基(オレイル基)を有する脂肪族アミンであるオレイルアミン(ライオン製,商品名:アーミン OD)が3.0mass%に、化10で示した亜リン酸ジエステルであるジオレイルハイドロゲンフォスファイト(城北化学製,商品名:JP-218-OR)が1.52 mass%になるように、基とした市販のギヤ油(デファレンシャルギヤオイル,粘度グレード:75W-85,以下、試料油F)に配合して調製した。なお、オレイルアミン及びジオレイルハイドロゲンフォスファイトの割合は、調製された潤滑油の質量を100%としたときの質量割合である(以下、同様)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 また、試料油Bは、化11に示した炭素数18の不飽和炭化水素基(オレイル基)を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物であり、かつx+yが2である(具体的にはx,yがいずれも1)ポリオキシエチレンオレイルアミン(ライオン製,商品名:エソミン O/12)が3.0mass%に、化6で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 試料油Cは、上記の化11に示した炭素数18の不飽和炭化水素基(オレイル基)を有するアミンのエチレンオキサイド付加物であり、かつx+yが10であるポリオキシエチレンオレイルアミン(ライオン製,商品名:エソミン O/20)が3.0mass%に、化6で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
 試料油Dは、試料油Fと、市販のギヤ油(ハイポイドギヤオイルLSD,粘度グレード:85W-90,以下、試料油G)と、を質量比で50:50の割合で混合した油に、上記の化5で示したオレイルアミンを3.0mass%、上記の化6で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトを1.52 mass%の割合となるよう配合して調製した。
 試料油Eは、上記の化9で示したオレイルアミンが3.0mass%、上記の化6で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように、試料油Gに配合して調製した。
 試料油Hは、市販のギヤ油(デファレンシャルギヤオイル,粘度グレード:75W-85)である。
 試料油Iおよび試料油Jは、上記の化9で示したオレイルアミンが0.1 mass%(試料油I),1.0mass%(試料油J)に、上記の化6で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイト1.52mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
 試料油Kおよび試料油Lは、上記の化9で示したオレイルアミンが3.0mass%に、上記の化10で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが0.1 mass%(試料油K),1.0mass%(試料油L)になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
 試料油Mは、上記の化9で示したオレイルアミンが3.0mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
 試料油Nは、上記の化10で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトを1.52mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
 試料油Oは、調製後の試料油における窒素含有量が試料油Aと同一となるように、化12で示した炭素数6の飽和炭化水素基を有する脂肪族アミンであるヘキシルアミン(東京化成製,試薬名:ヘキシルアミン)が1.14mass%に、化10で示したジオレイルイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 試料油Pは、調製後の試料油における窒素含有量が試料油Aと同一となるように、化13で示した炭素数12の飽和炭化水素基を有する脂肪族アミンであるドデシルアミン(ライオン製,商品名:アーミン 12D)が2.08mass%に、化10で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 試料油Qは、化9で示したオレイルアミンが3.0mass%に、調製後の試料油におけるリン含有量が試料油Aと同一となるように化14で示した炭素数2の飽和炭化水素基を有する亜リン酸ジエステルであるジエチルハイドロゲンフォスファイト(城北化学製,商品名:JP-202)が0.35mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 試料油Rは、化9で示したオレイルアミンが3.0mass%に、調製後の試料油におけるリン含有量が試料油Aと同一となるように化15で示した炭素数12の飽和炭化水素基を有する亜リン酸ジエステルであるジラウリルハイドロゲンフォスファイト(城北化学製,商品名:JP-213-D)が1.16 mass%になるように、基とした試料油Fに配合して調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 試料油Sは、市販のグループIIIの水素化精製鉱物油である非エステル系の炭化水素系ベースオイル(SK Lubricants Co. Ltd.製,商品名:YUBASE 4)である。
 試料油Tは、市販のジエステル系ベースオイル(花王製,商品名:ビニタイザー 50)である。
 試料油Uは、化9で示したオレイルアミンが3.0mass%に、化10で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように、基とした試料油Sに配合して調製した。
 試料油Vは、化9で示したオレイルアミンが3.0mass%に、化10で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように、基とした試料油Tに配合して調製した。
 試料油Wは、試料油Vと試料油Uとを、それぞれ10mass%と90mass%の割合となるように混合して調製した。
 試料油A~Wの組成を表1~4に示した。また、各試料油に、リン酸エステル,チオリン酸エステル,アミン塩が含有しているか否か、を分析し、表1~4に合わせて示した。さらに、各試料油に含まれるリン成分の含有量及び基油の種類も分析し、その結果を表に合わせて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
 (潤滑油の均一混合性)
 試料油A~E,I~R,U~Wを、調製した後に、室温で1週間以上静置した。静置後、各試料油を目視で観察した。
 試験した試料油のうち試料油C以外の各試料油においては、層分離や析出物は確認できず、均一な混合状態が保たれていることが確認できた。すなわち、いずれの試料油においても、添加されたFM剤が基油に均一に溶解(分散)している。このことは、層分離や析出が生じることなく基油に均一に溶解(分散)することで、摩擦面の表面に位置して固体接触を防止するように機能する効果を発揮できる。
 これに対し、上記の化11に示した炭素数18の不飽和炭化水素基を有するアミンのエチレンオキサイド付加物でかつx+yが10であるポリオキシエチレンオレイルアミンを配合した試料油Cは、調製後に室温にて12時間以上静置した状態において層分離が認められ,均一な混合性が保たれなかった。
 このことに関して、炭素数18の不飽和炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物配合油において、上記したように、化11に示したx+yが2であるポリオキシエチレンオレイルアミンを配合した試料油Bは均一な混合状態が保たれていることが確認できた。
 したがって、配合する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物において、x+yが大きくなると基油への溶解性が低下する。すなわち、配合する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物において、x+yが2±1程度とすることが好ましいことがわかる。
 (リン酸エステルおよびチオリン酸エステルの分析)
 試料油F,G,H,N,M,A,Eについて、31P-核磁気共鳴分析(Nuclear Magnetic Resonance:以下、NMRと略記)を実施した。分析装置としては、日本電子社製 ECA-500を用い、プロトンデカップリング条件でシングルパルス測定を行った。測定溶媒には、CDCl(重クロロホルム)を用いた。ケミカルシフトの値は、POを基準(0ppm)とした。
 測定された試料油F,G,Hの31P-NMRスペクトルを図4(a)~(c)に示した。図4(a),(c)によると、酸性リン酸エステルに帰属される-13ppm付近および-5ppm付近のピーク、チオリン酸エステルに帰属される55ppm付近のピーク、ならびにジチオリン酸エステルに帰属される93ppm付近のピークが検出されている。また、図4(b)によると、酸性リン酸エステルに帰属される-13ppm付近および-5ppm付近のピーク、及びジチオリン酸エステルに帰属される93ppm付近のピークが検出されている。
 このことから、試料油Fに添加剤を添加してなる試料油A,B,D,I~R、ならびに試料油Gに添加剤を添加してなる試料油Eには、リン酸エステル類およびチオリン酸エステル類を含有していると判断される。
 次に、試料油N,M,A,E,Hの31P-NMRスペクトルを図5,6に示した。図5(a)には参照用として試料油Fの、(b)には試料油Nの、(c)には試料油Mの、(d)には試料油Aの、NMRスペクトルをそれぞれ示した。図6(a)には参照用として試料油Gの、(b)には試料油Eの、(c)には試料油Hの、NMRスペクトルをそれぞれ示した。
 図5,6からは、添加剤として亜リン酸ジエステルを配合した試料油N,試料油Aおよび試料油EのNMRスペクトルには、57ppm付近にチオリン酸ジエステルに帰属されるピーク(図中に■印を付記したピーク)が確認できる。
 特に、添加剤としてオレイルアミンとジオレイルハイドロゲンフォスファイトの両者を配合した試料油A(図5(d))および試料油E(図6(b))では、チオリン酸ジエステル(図中■印部)のピーク強度が大きくなっていることが確認できる。
 対して、参照用として示した試料油F(図5(a))及び試料油G(図6(a))のNMRスペクトルからは、57ppm付近にはチオリン酸ジエステルに帰属される明瞭なピークは確認できない。
 図5,6のNMRスペクトルにおいて、57±2ppm位置に現れるチオリン酸ジエステルに帰属されるピーク面積がピーク総面積に占める割合を求めた。更に、これらの57±2ppm位置に現れるピーク面積割合と各試料油におけるリン含有量によって、試料油におけるチオリン酸ジエステルの含有量をリン含有量換算値として求め、各スペクトルに追記した。
 図5,6に示されたように、試料油F,試料油Mおよび試料油Gはチオリン酸ジエステルを含有していない。また、試料油Nでは、チオリン酸ジエステルを含有しているものの、その含有量が0.009mass%Pと少なくなっている。一方、試料油Aおよび試料油Eは、チオリン酸ジエステルの含有量が0.06mass%P以上と多くなっていることが分かる。
 (アミン塩形成の分析)
 試料油A,B,E,F,G,J,L,P,R,S,Uについて、フーリエ変換型赤外分光(FT-IR)分析を実施した。分析装置として、Thermo Nicolet社製のAvatar360を用い、光路長0.10mm、液体用KBr固定セルを用いて、積算回数32回でIRスペクトル測定を行った。また、添加剤単品のIRスペクトル測定も、同装置で一回反射型ATR法を用いて実施した。
 炭化水素基が異なる各種の脂肪族アミンと炭化水素基が異なる各種の亜リン酸ジエステルとを組み合わせて試料油Fに配合した試料油P,R,J,L,AのIRスペクトルと、試料油FのIRスペクトルと、の差(差スペクトル)を図7~11に示した。これらの差スペクトルでは、試料油Aの試料油Fに対する増加成分に起因するピークが、プラス側の吸光度として現れる。
 また、脂肪族アミンであるオレイルアミンと、亜リン酸ジエステルであるジオレイルハイドロゲンフォスファイトとを組み合わせて試料油Gに配合した試料油Eと、試料油Gとの差スペクトルを図12に示した。 
 図7~12のいずれの図(差スペクトル)においても、波数2900cm-1付近にブロードなピークの存在が認められた。比較のために、オレイルアミン単品およびジオレイルハイドロゲンフォスファイト単品のIRスペクトルを、それぞれ図13,14に示した。いずれの添加剤のスペクトルにおいても、2900cm-1付近のブロードなピークは認められなかった。
 図7~12に示された差スペクトルにおける波数2900cm-付近のブロードなピークは、アミン塩に起因すると推察される。したがって、図4~6のNMR分析から同定した試料油F,G,試料油Fに添加剤を添加してなる試料油P,R,M,L,Aならびに、試料油Gに添加剤を添加してなる試料油Eに含まれるリン酸エステル類とチオリン酸エステル類は、それぞれ酸性リン酸エステルあるいは酸性チオリン酸エステルであると考えられ、試料油P,R,J,L,A,Eでは酸性リン酸エステルあるいは酸性チオリン酸エステルのオレイルアミン塩が形成されていると考えられる。
 同様に、アミン系添加剤としてポリオキシエチレンオレイルアミンを配合した試料油Bと、その基として用いた試料油Fとの差スペクトルを図15に示す。ポリオキシエチレンオレイルアミン単品のIRスペクトルを図16に示す。図15においては、2900cm-1付近のブロードなピークは認められなかった。
 また、オレイルアミンと、亜リン酸ジエステルとしてジオレイルハイドロゲンフォスファイトと、を組み合わせて試料油Sに配合した試料油Uと、試料油Sとの差スペクトルを図17に示した。 
 図17においても、波数2900cm-1付近にブロードなピークの存在が確認でき、試料油Uでもアミン塩が形成されていると判断される。
 さらに、オレイルアミンと、亜リン酸ジエステルとしてジオレイルハイドロゲンフォスファイトと、を組み合わせて試料油Tに配合した試料油Vと、試料油Tとの差スペクトルを図18に示した。
 図18においても、波数2900cm-1付近にブロードなピークの存在が確認でき、ジエステル系ベースオイルを用いた試料油Vでもアミン塩が形成されていると判断される。
 (酸性リン酸エステルアミン塩の分析)
 モデル試料油aとして、上記の化6で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように、炭化水素系ベースオイルの試料油Sに配合したものを調製した。
 モデル試料油a、オレイルアミンが3.0mass%に、上記の化6で示したジオレイルハイドロゲンフォスファイトが1.52mass%になるように試料油Sに配合した試料油Uについて、上記と同様の方法でNMR分析を実施した。モデル試料油aおよび試料油UのNMRスペクトルを、図19,20に示した。
 図19からは、図中に△印を付記した7ppm付近に、亜リン酸ジエステルであるジオレイルハイドロゲンフォスファイトに由来するピークが確認できた。
 一方、図20のNMRスペクトルからは、亜リン酸ジエステルに由来する7ppm付近のピークのみならず、図中に▲印を付記した4ppm付近および◇印を付記した0ppm付近に明瞭なピークが検出されている。これらのピークは、亜リン酸モノエステル(▲)および酸性リン酸エステル(◇)に帰属される。特に、各ピークの強度を比較すると、酸性リン酸エステル成分(◇)が最も多くなっていることが確認できた。ここで、試料油Uについては、上記のFT-IR分析の差スペクトル(図17)により、アミン塩が形成していることが確認された。
 以上の結果から、オレイルアミンとジオレイルハイドロゲンフォスファイトとを配合した試料油Uでは、化7,8に示した構造の酸性リン酸エステルのアミン塩が形成されていると判断される。
 更に、上記した調製油の均一性の観察結果において試料油Uに層分離や析出物は認められず均一な混合状態が保たれていることから、生成された酸性リン酸エステルのアミン塩は油溶性であることが確認できた。
(エステル系基油成分の分析)
 試料油A,B,D,E,F,G,U,V,Wについて、フーリエ変換型赤外分光(FT-IR)分析を実施した。
 分析装置として、Thermo Nicolet社製のAvatar360を用い、光路長0.05mmの液体用KBr固定セルを用いて、積算回数32回でIRスペクトル測定を行った。
 測定されたIRスペクトルを、それぞれ図21~29に示した。また、比較のために、同一条件で、市販のグループIIIの水素化精製鉱物油である非エステル系の炭化水素系ベースオイル(試料油S)および市販のジエステル系ベースオイル(試料油T)についても、IRスペクトルを測定した。それぞれのスペクトルを図30~31に示した。
 各図に示した試料油A,B,D,F,V,Wのスペクトルには、波数1740cm-1付近ならびに1170cm-1付近にエステル構造に起因するピークが確認できる。1740cm-付近のピーク強度に着目すると、いずれの試料油においても吸光度で1.0を超えている。すなわち、試料油の組成全体に占めるエステル成分の割合が多いと判断でき、これらのピークは添加剤ではなく主に基油成分に由来すると考えられる。
 また、図21,22,25,28,31に示した試料油A,B,F,V,Tでは、1740cm-1付近のピーク強度が吸光度で1.5を超えており,エステル基油成分が特に多くなっていることが分かる。一方、図23,29に示した試料油D,Wでは、1740cm-1付近のピーク強度が吸光度は1.5以下となっている。なお、図26,24,27に示した試料油G,E,UのIRスペクトルでは、図30に示した非エステル系の炭化水素系ベースオイルのIRスペクトルと同様に、波数1740cm-1付近ならびに1170cm-1付近にエステル構造に起因するピークは認められなかった。
 以上の結果から、試料油A,B,D,F,V,T,Wには、表1~4に記載したように、基油成分としてエステル系基油を含んでいると判断できる。ただし、これらのうち、試料油Dおよび試料油Wは比較的エステル系基油成分は少ないといえる。一方、試料油G,試料油Gを基油とした試料油E、ならびに試料油Uでは、炭化水素系基油が主体であると判断できる。
 (評価)
 各試料油の評価として、摩擦特性の評価を行った。
 (評価方法及び評価結果)
 摩擦試験は、高千穂精機株式会社製リングオンブロック型摩擦試験装置を用いて行われた。この試験装置は、図32(a)に示したように、ブロックに荷重を付加し、リング側を回転させて、ブロックとリングを摩擦(摺動)させる摩擦試験を行う。潤滑油は、リング下部が浸され状態で回転することで、かき上げられ、摩擦面に潤滑油が供給される。
 ブロックおよびリングのイラストおよび寸法を図32(b)~(c)に示す。リング材は、SCM420を浸炭処理したものに、厚さが約3μmのWC/C膜(タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボンの多層薄膜処理)が形成されている。ブロック材は、FCD600をプラズマ窒化したものが用いられた。リング材の表面粗さは、10点平均粗さRzJIS(JIS B 0601:2001)で7~10μm、ブロック材の表面粗さは10点平均粗さRzJISで3~5μmに加工された。
 摩擦試験は、油温が常温(30℃)で行われた。また、慣らしパターンを2回繰り返した後に、性能測定パターンを施すことで試験した。慣らしパターンおよび性能測定パターンを図33及び図34にそれぞれ示した。慣らし負荷は0.76kJとした。すべり速度は、ステップ状に増加⇒減速させた。また、μ―v特性(=摩擦係数のすべり速度依存性)の評価面圧は、312MPa、すべり速度は、回転減速側の0.024m/sおよび0.185m/sにて摩擦係数の依存性を評価した。
 図35には、試料油E,Fのμ-v特性を示した。図35に示したμ-v特性からμ-v勾配を求め、評価に用いた。なお、μ-v勾配は、[(すべり速度0.185m/s時のμ)/(すべり速度0.024m/s時のμ)]により求めた。このμ-v勾配が正もしくは正に近い方が耐振性が高いことを示す。
 図35からは、試料油Eが、従来油(市販油,基油)である試料油Fと比較して、μ-v特性が正勾配傾向(=良好)となっていることが確認できる。このことから、試料油Eにおいては、耐振動性に優れることが確認できた。
 つづいて、上記の摩擦試験機において、リング材をSCMB21を浸炭処理した後に浸硫処理を施したものと、ブロック材をFCD600を軟窒化したものとを用いて摩擦試験を行い、μ-v勾配を測定した。試験条件は、上記の通りであり、μ-v勾配の測定結果を図36に示した。なお、図36には、図35において測定されたμ-v勾配も合わせて示した。
 図36に示したように、摺動部材がWC/C膜-窒化処理被膜だけでなく、鉄系基材-窒化処理被膜においても、試料油E,Fを介在させることでμ-v特性を改善することができたことが確認できた。特に、摺動部材がWC/C膜-窒化処理被膜の場合に、μ-v特性を大きく改善できた。
 同様に、試料油A,F,O,Pのμ-v勾配を測定し、測定結果を図37に示した。図37において、μ-v特性の勾配(μ-v勾配)が0.995未満は△,0.995以上1.000未満は○,1.000以上は◎として、評価した。
 試料油A,O,Pは、試料油Fに脂肪族アミンを添加した潤滑油であり、それぞれ脂肪族アミンの炭化水素基の構造(炭化水素基の炭素数)が異なる潤滑油である。そして、図37には、炭素数が12以上の試料油A,Pでμ-v勾配が0.995以上で○となり、炭素数が18の試料油Aでμ-v勾配が1.000以上で◎となることがわかった。つまり、炭素数18の試料油Aがμ-v勾配に優れたものとなっていることがわかった。
 次に、試料油A,B,Fのμ-v勾配を測定し、測定結果を図38に示した。
 試料油A,Bは、試料油Fに脂肪族アミン又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物を添加した潤滑油であり、添加剤の構造が異なる潤滑油である。そして、図38では、脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(ポリオキシエチレンオレイルアミン)を添加した試料油Bでμ-v勾配が0.995以上で○となり、脂肪族アミン(オレイルアミン)を添加した試料油Aでμ-v勾配が1.000以上で◎となることがわかった。つまり、添加剤としては、脂肪族アミンであっても、脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物であっても、μ-v勾配が改善されることがわかった。
 つづいて、試料油A,B,J,Nのμ-v勾配を測定し、測定結果を図39に示した。
 各試料油は、試料油Fに脂肪族アミン又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物を添加した潤滑油であり、添加剤の配合割合が異なる潤滑油である。そして、図39には、脂肪族アミン(オレイルアミン)の配合量が1.00%の試料油Jでμ-v勾配が0.995以上で○となり、配合割合が3.00%の試料油Aでμ-v勾配が1.000以上で◎となることがわかった。つまり、添加剤としては、脂肪族アミンの配合割合が増加するほど、μ-v勾配が改善されることがわかった。
 そして、試料油A,M,Q,Rのμ-v勾配を測定し、測定結果を図40に示した。
 各試料油は、試料油Mに不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油であり、添加剤の炭化水素基の炭素数が異なる潤滑油である。そして、図40には、亜リン酸ジエステルの炭化水素基の炭素数が12以上の試料油A,Rでμ-v勾配が0.995以上で○となり、炭素数が18の試料油Aでμ-v勾配が1.000以上で◎となることがわかった。つまり、炭素数18の試料油Aがμ-v勾配に優れたものとなっていることがわかった。
 試料油A,M,Lのμ-v勾配を測定し、測定結果を図41に示した。
 各試料油は、試料油Mに亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油であり、添加剤の配合割合が異なる潤滑油である。そして、図41には、亜リン酸ジエステルの配合量が1.00%の試料油Lでμ-v勾配が0.995以上で○となり、配合割合が1.52%の試料油Aでμ-v勾配が1.000以上で◎となることがわかった。つまり、添加剤としては、亜リン酸ジエステルの配合割合が増加するほど、μ-v勾配が改善されることがわかった。
 試料油A,Fのμ-v勾配を測定し、測定結果を図42に示した。
 試料油Aは、エステル系を含む潤滑油である試料油Fに脂肪族アミン及び亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油である。そして、図42には、この試料油Aでμ-v勾配が1.000以上で◎となることがわかった。
 試料油G,Eのμ-v勾配を測定し、測定結果を図43に示した。
 試料油Eは、非エステル系の潤滑油である試料油Gに脂肪族アミン及び亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油である。そして、図43には、この試料油Eでμ-v勾配が1.000以上で◎となることがわかった。
 試料油S,U及び試料油Sに化6の亜リン酸ジエステルを1.52mass%となるように配合した試料油(試料油S+亜リン酸ジエステル),試料油Sに化5の脂肪族アミンを3.00mass%となるように配合した試料油(試料油S+脂肪族アミン)のμ-v勾配を測定し、測定結果を図44に示した。
 試料油U,S+亜リン酸ジエステル,S+脂肪族アミンは、鉱物油である試料油Sに脂肪族アミン及び/又は亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油である。そして、図44には、鉱物油に脂肪族アミン,亜リン酸ジエステルを単独で配合した潤滑油でμ-v勾配が0.995以上で○となり、両添加剤を同時に配合した試料油Uでμ-v勾配が1.000以上で◎となることがわかった。
 試料油T,Vのμ-v勾配を測定し、測定結果を図45に示した。
 試料油Vは、エステル系の潤滑油である試料油Tに脂肪族アミン及び亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油である。そして、図45には、この試料油Vでμ-v勾配が0.995以上で○となることがわかった。
 つまり、図42~45から、基油がエステル系であっても、非エステル系であっても、添加剤としては、脂肪族アミンと亜リン酸ジエステルとを同時に配合することで、μ-v勾配が大幅に改善されることがわかった。
 試料油F,J,L,P,Rのμ-v勾配を測定し、測定結果を図46に示した。
 各試料油(試料油A,J,L,P,R)は、試料油Fに脂肪族アミン及び亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油であり、両添加剤がアミン塩を形成している潤滑油である。そして、図46には、基油としての試料油Fに対して、脂肪族アミンと亜リン酸ジエステルとがアミン塩を形成した状態で配合された試料油において、μ-v勾配が改善されることがわかった。
 また、試料油S,Uのμ-v勾配を測定し、観察した(図44参照)。試料油Uは、試料油Sに脂肪族アミン及び亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油であり、両添加剤がアミン塩を形成している潤滑油である。そして、基油としての試料油Sに対して、脂肪族アミンと亜リン酸ジエステルとがアミン塩を形成した状態で配合された試料油Uにおいて、μ-v勾配が改善されることがわかった。
 試料油A,D,Eのμ-v勾配を測定し、測定結果を図47に示した。
 試料油Aは、試料油Fを基油としており、試料油Eは、試料油Gを基油としている。そして、試料油Dは、試料油Fと試料油Gを混合した基油を用いている。そして、図47には、試料油Aよりも試料油D,Eのμ-v勾配が高く、試料油Eが最もμ-v勾配が高くなっていることが確認できた。
 つづいて、試料油U,V,Wのμ-v勾配を測定し、測定結果を図48に示した。
 試料油Vは、試料油Tを基油としており、試料油Uは、試料油Sを基油としている。そして、試料油Wは、試料油Vと試料油Uを混合した試料油であり、試料油Sと試料油Tとの混合油を基油としている。そして、図48には、試料油Vよりも試料油U,Wのμ-v勾配が高く、試料油Uが最もμ-v勾配が高くなっていることが確認できた。
 上記の図47~48から、基油からエステル成分を排除することで、μ-v勾配が改善されることがわかった。
 試料油A,F,E,Gのμ-v勾配を測定し、測定結果を図49~50に示した。
 試料油Aは、試料油Fに亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油であり、試料油Eは、試料油Gに亜リン酸ジエステルを添加した潤滑油である。そして、図49~50には、チオリン酸ジエステルを含有した試料油A,Eは、チオリン酸ジエステルを含有しないベースオイル(試料油F,G)よりもμ-v勾配が高くなることがわかった。つまり、添加剤としては、チオリン酸ジエステルを含有することで、μ-v勾配が改善されることがわかった。
 上記の摩擦試験機において、慣らしパターンを、押付力294N(309MPa),すべり速度160rpm(0.293m/s)で30minとして、試料油U,Vのμ―v特性(μ-v勾配)の測定を行った。なお、性能測定パターンは、上記の摩擦試験と同様であった。μ-v勾配の測定結果を図51に示した。
 図51に示したように、エステル系基油を排除した鉱物油を用いてなる試料油Uは、基油がエステル系基油100%での試料油Vに対して、μ-v勾配が改善されることがわかった。特に、試料油Uは、エステル系基油を排除することで、μ-v勾配が正勾配となっていることが確認できる。
 次に、上記のμ-v勾配の測定を行った摩擦試験機の試験後のブロックの摺動面を、TOF-SIMS分析で分析した。TOF-SIMS分析の分析結果を図52に示した。図52には、C,CH,O,OH,Cの和を基準とした、亜リン酸ジエステル由来のリン系有機反応皮膜(C3670P/T)の相対強度を示した。
 図52によると、リン系有機反応皮膜成分は、鉱物油系の基油を用いている試料油Uに多いことが確認できた。すなわち、亜リン酸ジエステルが多くブロックの摺動面に吸着していることが確認できた。
 つづいて、上記の試験後のブロックの摺動面を、TOF-SIMS分析で分析した。TOF-SIMS分析の分析結果を図53に示した。図53には、Feを基準とした、エステル系基油由来の反応皮膜(C2753Fe/Fe)の相対強度を示した。
 図53によると、試料油Vにおいてエステル系基油由来の皮膜成分が多いことが確認できた。すなわち、エステル系基油に由来の皮膜成分が、潤滑油中の添加剤(FM剤)の吸着を阻害している原因となっていると推定できる。なお、試料油Uでも、相対強度が確認できるが、これはノイズであると考えられる。
 さらに、上記の試験後のブロックの摺動面を、XPS分析で分析した。分析結果を図54に示した。
 図54によると、試料油Uは、試料油Vと比較して、アミン結合に由来するピークが高くなっていることが確認できる。すなわち、試料油Uは、試料油Vよりも、アミン系の添加剤(FM剤)が多く吸着していると考えられる。
 つぎに、図55に、初期状態における、各試料油のμ-v特性を示した。初期においては、試料油A,B,D,Eは、従来油(市販油,基油)である試料油F,Hと比較して、μ-v特性が正勾配傾向(=良好)となっていることが確認できる。特に、試料油A,D,Eにおいては、μ-v特性が正勾配となっている(耐振動性に優れる)ことが確認できた。
 図56には、110℃、300hの熱負荷を与えた状態における、試料油A,B,D,E,F,Hの試料油のμ-v特性を示した。なお、熱負荷の温度(110℃)は、実際の車両に搭載された時に、差動制限機能付センターデファレンシャルの潤滑油がエンジンから受ける熱と摩擦による自己発熱により、さらされる上限近くの温度である。耐久後においては、試料油A,B,D,Eは、従来油である試料油Hと比較して、μ-v特性が正勾配傾向(=良好)にあることが確認できた。特に、試料油Eにおいては、正勾配を熱負荷300h後においても維持する(耐振動性に優れる)ことが確認できた。
 図57には、上記の熱負荷におけるμ―v勾配の経時変化を示した。縦軸のμ―v勾配は、高回転域の摩擦係数を低回転域の摩擦係数で除した値であり、この値が1以上であれば、μ―v勾配は正勾配となり、耐振性に優れていることを示す。図57から、試料油A,B,D,Eは、試料油Hよりも、熱負荷後のμ―v勾配の落ち込みが小さくなっている(正勾配傾向となっている)。さらに、試料油D,Eは、試料油Hと比較して、μ-v特性の耐久性に優れ、特に試料油Eは300hフルードに熱劣化110℃)を与えても、μ-v正勾配を維持しており、耐振動性に優れていることが確認できる。
 また、試料油Eにおいては、フルードの熱劣化に対するμ―v勾配の低下度合いが小さいことがわかる。これは、基油に極性基を有するエステル系油を配合しないために、FM剤が有効に摩擦面に吸着し、FM剤が劣化減少しても、摩擦面にFM剤が十分に吸着機能するためと考えられる。
 上記の表1~4に示したように、試料油A~B,D~E,I~P,R,U~Wは、炭素数12~18の不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン又は脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物、炭素数12~18の飽和又は不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステルを配合している。これらの添加剤は、摩擦面に有機吸着膜を形成することが一般的に知られている。これらの有機吸着膜は、固体接触と油膜形成部とが混在する混合潤滑状態において、平均油膜厚さが減少して固体接触の占める割合が増大する低すべり速度条件において摩擦係数を小さくでき、μ-v特性を正勾配化する方向に作用すると考えられる。なお、吸着膜の形成状態は添加剤の吸着と脱離とのバランスによって決まるため、摩擦面における吸着膜の形成状態によってμ-v特性が異なる。
 本発明の試料油と従来油(市販の潤滑油)を用いた場合に関して、推察される吸着膜形成状態の差異とμ-v特性との関係を図58~59に模式的に示す。炭化水素基を有する脂肪族アミンおよび亜リン酸ジエステルが適量存在する本発明の試料油を用いた場合には、図58(a)に示したように、摩擦面に緻密で強固な有機吸着膜を形成でき、低すべり速度域での固体接触を防止できる。この場合には、図58(b)に示すように、μ-v特性は正勾配傾向になると考えられる。
 一方、市販の潤滑油のように、潤滑油中に有効な添加剤成分が存在しない場合には、図59(a)に示したように、摩擦面に強固な吸着膜が形成されず、低すべり速度条件における固体接触を防止できなくなる。このような場合には、図59(b)に示すように、μ-v特性は負勾配傾向となると考えられる。
 このような理由から、特定の添加剤を配合した本発明の各試料油は、良好なμ-v特性が得られたと考えられる。そして、本発明の各試料油は、摩擦式差動制限装置において優れた静粛性を確保できると判断される。
 また、μ-v特性を正勾配化するには、試料油Dおよび試料油Eのように、潤滑油中におけるエステル系基油の割合を少なくし、炭化水素系基油を主体とすることが有効であることも確認できた。
 このことは、添加剤の吸着に関しては、他の潤滑油成分の吸着と競争関係となることが考えられる。つまり、分子内に2基のエステル結合を有するジエステル、もしくはポリオールエステルのような極性を有する基油成分は、高い吸着性を有し、有効な添加剤の吸着を阻害すると考えられる。すなわち、添加剤(アルケニル基を有するアミンおよび亜リン酸ジエステル)を多く配合しても、基油にエステル系基油を用いた場合には、摩擦面における十分な吸着膜形成の形成が行われにくくなると考えられる。
 また、本発明の各試料油のように、添加剤を(1mass%以上の割合で)配合させることで、長期にわたって良好なμ-v特性(あるいは良好な静粛性)を維持することができた。このことは、潤滑油中の添加剤は、使用に伴って酸化,熱劣化あるいは摩擦面への吸着等を生じて変質あるいは消耗する。これらの変質,消耗によって、潤滑油中の有効添加剤成分量が不足してくると、摩擦面に緻密で強固な吸着膜を形成できなくなる。このことに対して、各試料油のように、添加剤を(1mass%以上の割合で)配合させることで、長期間使用後においても添加剤の有効配合量を確保できるようになり、長期にわたって良好なμ-v特性(あるいは良好な静粛性)を維持することができる。
 上記したように、本発明の各試料油は、摩擦部材、特に鉄系金属×鉄系金属ないし鉄系金属×硬質被膜の摺動部間において、高い静粛性を確保(μ-v正勾配化)することのできることが確認できた。
 そして、本発明の潤滑油に相当する試料油は、μ-v特性を正勾配化することができることから、特に、図1~3にその構成を示した差動制限機能付ディファレンシャルに用いることで、そのディファレンシャルを搭載した車両において、高い静粛性を確保(μ-v正勾配化)することができる効果を発揮する。
 (その他の形態)
 本発明の各試料油は、図1~3にその構成を示した差動制限機能付ディファレンシャルだけでなく、図60,61~62のそれぞれに構成を示した差動制限機能付ディファレンシャルに適用しても良い。
 (第一のその他の形態)
 図60に示した差動制限機能付ディファレンシャル8は、1対の駆動軸81、82の一方または他方を中心として回転可能であるハウジング80を有している。ウォームギヤまたはヘリカルギヤとして形成されたサイドギヤ83、84は、二つの駆動軸の内側の端部にそれぞれ結合されている。ハウジング80、1対の駆動軸およびサイドギヤ83、84は、共通軸線を中心として回転可能である。
 結合歯車85,86,87,88は、二つのサイドギヤ83、84をハウジング80に関して逆方向へ等しい量だけ回転するように作用的に連結する。結合歯車85~88の各々は、別々の歯車列を形成し、それぞれ二つのサイドギヤ83、84を相互に連結する。ハウジング80は台座を有しており、この台座の間には、対をなす結合歯車をサイドギヤを中心として両方向に等角度離れて設置するための窓が形成されている。結合歯車は、ジャーナルピン850によりそれぞれの軸線を中心として回転するように、窓内に保持されている。ジャーナルピン850は、台座に形成された孔に挿入支持されている。
 各結合歯車85~88は、ウォームホイルとして形成された中間歯車部851(図においては、歯車85のみ符号を記載、他の歯車86~88も同様の構成)と、スパーギヤとして形成された二つの端末歯車部852とを有している。結合歯車85の中間歯車部851は、一方のサイドギヤ83の歯と噛み合う歯を有している。同結合歯車の端末歯車部852は、他の結合歯車86の対応する歯車部の歯と噛み合う歯を有している。他の結合歯車86の中間歯車部861は、他方のサイドギヤ84の歯と噛み合う歯を有している。
 本形態においては、結合歯車85~88とサイドギヤ83,84との間、1対の駆動軸81,82の間及び各駆動軸81,82とハウジング80との間(にもうけられたワッシャ)、結合歯車85~88の軸方向の端面とハウジング80との間、結合歯車85~88のジャーナルピン850とハウジング80との間、が摺動面を形成する。
 本形態においても、結合歯車85~88が摺接する摺接面である各窓の壁面には、窒化処理(イオン窒化、ガス軟窒化等)が施される一方、各結合歯車85~88の表面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボンの多層薄膜処理を施すことが好ましい。
 (第二のその他の形態)
 図61~62に示した差動制限機能付ディファレンシャル9は、ハウジング90の内部に、遊星ウオームギヤ機構91が支持されており、このウオームギヤ機構91は1対の駆動軸92,93をハウジング90に関して反対方向に回転し得るように相互に連結している。歯車機構91は、各駆動軸92,93に連結された1対のサイドギヤ920,930と、復数対のエレメントギヤ94~97とを有している。各エレメントギヤ94は、一方のサイドギヤ920と噛み合う部分940と、互いに噛み合う部分941とを有している。
 サイドギヤ85,86は、共通の回転軸に対し同一の揆れ角で同一方向(例えば、右方向または左方向)に傾斜した歯を有している。各推力は、ハウジング90から駆動軸92,93に伝達されるトルクに応じて発生する。
 本形態においては、エレメントギヤ94~97とハウジング90との間、1対の駆動軸92,93の間及び各駆動軸92,93とハウジング90との間(にもうけられたワッシャ)、エレメントギヤ94~97の軸方向の端面とハウジング90との間、エレメントギヤ94~97とサイドギヤ920,930との間、が摺動面を形成する。
 本形態においても、エレメントギヤ94~97が摺接するハウジング90の壁面には、窒化処理(イオン窒化、ガス軟窒化等)が施される一方、各エレメントギヤ94~97の歯先面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボンの多層薄膜処理を施すことが好ましい。
 上記のそれぞれの変形形態においても、摺接面の間に、上記の各試料油を介在させることで、高い静粛性を確保(μ-v正勾配化)することができる効果を発揮した。
  1:差動制限機能付センターデファレンシャル
  2:ハウジング
  3:リングギヤ
  4:サンギヤ
  5:プラネタリギヤ
  6:プラネタリキャリヤ
  7:遊星歯車機構
  10:軸部
  11:支持部
  12:フランジ部
  13:収容穴
  16:出力部材
  17:軸部
  18:大径部
  19:フランジ部
  8:差動制限機能付センターデファレンシャル
  80:ハウジング
  81,82:駆動軸
  83,84:サイドギヤ
  85,86,87,88:結合歯車
  9:差動制限機能付センターデファレンシャル
  90:ハウジング
  91:ウオームギヤ機構
  92,93:駆動軸
  94,95,96,97:エレメントギヤ

Claims (53)

  1.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、
     炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化16),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(化17)の少なくとも一方を有することを特徴とする潤滑油。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  2.  前記潤滑油の質量を100%としたときに、前記脂肪族アミン,前記脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物,前記脂肪族アミンと前記脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の合計,のいずれかが1.0~5.0%で含まれる請求項1記載の潤滑油。
  3.  前記脂肪族アミン,前記脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の前記炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基は、炭素数が18の不飽和炭化水素基である請求項1記載の潤滑油。
  4.  前記潤滑油の質量を100%としたときに、
     リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有する請求項1記載の潤滑油。
  5.  前記酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合される請求項4記載の潤滑油。
  6.  前記潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、
     光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっている請求項1記載の潤滑油。
  7.  31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示される請求項1記載の潤滑油。
  8.  チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、前記潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上である請求項7記載の潤滑油。
  9.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、
     炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化18),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化19)の少なくとも一方を有することを特徴とする潤滑油。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
  10.  前記亜リン酸ジエステル,前記亜リン酸モノエステル,前記亜リン酸ジエステルと前記亜リン酸モノエステルの合計,のいずれかが、前記潤滑油の質量を100%としたときに、1.0~5.0%で含まれる請求項9記載の潤滑油。
  11.  前記亜リン酸ジエステル,前記亜リン酸モノエステルの前記炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基は、炭素数が18の不飽和炭化水素基である請求項9記載の潤滑油。
  12.  前記潤滑油の質量を100%としたときに、
     リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有する請求項9記載の潤滑油。
  13.  前記酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合される請求項12記載の潤滑油。
  14.  前記潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、
     光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっている請求項9記載の潤滑油。
  15.  31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示される請求項9記載の潤滑油。
  16.  チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、前記潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上である請求項15記載の潤滑油。
  17.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、
     炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化20),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(化21)の少なくとも一方と、
     炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化22),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化23)の少なくとも一方と、
    を有することを特徴とする潤滑油。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
  18.  前記潤滑油の質量を100%としたときに、
     前記脂肪族アミン,前記脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物,前記脂肪族アミンと前記脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物の合計,のいずれかが1.0~5.0%で含まれ、
     前記亜リン酸ジエステル,前記亜リン酸モノエステル,前記亜リン酸ジエステルと前記亜リン酸モノエステルの合計,のいずれかが、前記潤滑油の質量を100%としたときに、1.0~5.0%で含まれる請求項17記載の潤滑油。
  19.  前記潤滑油の質量を100%としたときに、
     リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有する請求項17記載の潤滑油。
  20.  前記酸性リン酸エステル、酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種は、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合される請求項19記載の潤滑油。
  21.  前記潤滑油は、基油として炭化水素油を有し、
     光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっている請求項17記載の潤滑油。
  22.  31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示される請求項17記載の潤滑油。
  23.  チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、前記潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上である請求項22記載の潤滑油。
  24.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、
     炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化24)と、
     炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化25),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化26)の少なくとも一方と、
    を有することを特徴とする潤滑油。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
  25.  前記亜リン酸ジエステル及び/又は前記亜リン酸モノエステルは、前記脂肪族アミンとアミン塩を形成した状態で配合される請求項24記載の潤滑油。
  26.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、
     31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示されることを特徴とする記載の潤滑油。
  27.  チオリン酸ジエステル及び/又はチオリン酸ジエステルのアミン塩に由来するリン成分の含有量が、前記潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上である請求項26記載の潤滑油。
  28.  前記潤滑油の質量を100%としたときに、
     リン成分の含有量が、0.20≦P≦0.50%となるように、酸性リン酸エステル,酸性チオリン酸エステルの少なくとも1種を有する請求項26記載の潤滑油。
  29.  基油として炭化水素油を有し、
     光路長0.05mm±0.005mmの液体用固定セルを用いた赤外分光分析による潤滑油の赤外スペクトルでの波数1740±20cm-1のピーク吸光度が1.5以下となっている請求項26記載の潤滑油。
  30.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化27),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(化28)の少なくとも一方を有する該潤滑油が介在することを特徴とする摩擦部材。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
  31.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されている請求項30記載の摩擦部材。
  32.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、
     他方の摺動面は、窒化処理が施されている請求項30記載の摩擦部材。
  33.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、
     他方の摺動面は、窒化処理が施されている請求項30記載の摩擦部材。
  34.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化29),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化30)の少なくとも一方を有する該潤滑油が介在することを特徴とする摩擦部材。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
  35.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されている請求項34記載の摩擦部材。
  36.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、
     他方の摺動面は、窒化処理が施されている請求項34記載の摩擦部材。
  37.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、
     他方の摺動面は、窒化処理が施されている請求項34記載の摩擦部材。
  38.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化31),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(化32)の少なくとも一方と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化33),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化34)の少なくとも一方と、を有する該潤滑油が介在することを特徴とする摩擦部材。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
  39.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されている請求項38記載の摩擦部材。
  40.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、
     他方の摺動面は、窒化処理が施されている請求項38記載の摩擦部材。
  41.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、
     他方の摺動面は、窒化処理が施されている請求項38記載の摩擦部材。
  42.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、31P-核磁気共鳴分析において、57±2ppmのピークが示される潤滑油が介在することを特徴とする摩擦部材。
  43.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、ダイヤモンドライクカーボン膜が形成されている請求項42記載の摩擦部材。
  44.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面には、タングステンカーバイド/ダイヤモンドライクカーボン膜が形成され、
     他方の摺動面は、窒化処理が施されている請求項42記載の摩擦部材。
  45.  摺動する1対の摩擦部材のうち、いずれか一方の摺動面は、鉄系金属により形成され、
     他方の摺動面は、窒化処理が施されている請求項42記載の摩擦部材。
  46.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化35),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(化36)の少なくとも一方を有する該潤滑油が介在することを特徴とする歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
  47.  前記歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、
     複数のプラネタリギヤと、
     前記複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、
     前記プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、
    を備えた駆動力伝達装置であって、
     前記プラネタリギヤと前記プラネタリキャリヤの摺動面に、前記潤滑油が介在する請求項46記載の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
  48.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化37),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化38)の少なくとも一方を有する該潤滑油が介在することを特徴とする歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
  49.  前記歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、
     複数のプラネタリギヤと、
     前記複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、
     前記プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、
    を備えた駆動力伝達装置であって、
     前記プラネタリギヤと前記プラネタリキャリヤの摺動面に、前記潤滑油が介在する請求項48記載の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
  50.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミン(化39),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する脂肪族アミンのエチレンオキサイド付加物(化40)の少なくとも一方と、炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸ジエステル(化41),炭素数12~20の飽和もしくは不飽和の炭化水素基を有する亜リン酸モノエステル(化42)の少なくとも一方と、を有する該潤滑油が介在することを特徴とする歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
  51.  前記歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、
     複数のプラネタリギヤと、
     前記複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、
     前記プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、
    を備えた駆動力伝達装置であって、
     前記プラネタリギヤと前記プラネタリキャリヤの摺動面に、前記潤滑油が介在する請求項50記載の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
  52.  摩擦式駆動力伝達装置に用いられる潤滑油であって、チオリン酸ジエステル(化43),チオリン酸ジエステルのアミン塩(化44)の少なくとも一方に由来するリン成分の含有量が、該潤滑油の質量を100%としたときに、0.010%以上で有する該潤滑油が介在することを特徴とする歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
  53.  前記歯車式の差動制限機能付ディファレンシャルは、
     複数のプラネタリギヤと、
     前記複数のプラネタリギヤを自転可能且つ公転可能に支承するプラネタリキャリヤと、
     前記プラネタリキャリヤと同軸に配置され且つ前記プラネタリギヤを介して差動回転可能な1対のギヤと、
    を備えた駆動力伝達装置であって、
     前記プラネタリギヤと前記プラネタリキャリヤの摺動面に、前記潤滑油が介在する請求項52記載の歯車式の差動制限機能付ディファレンシャル。
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