WO2021020099A1 - 複層フィルム及びその製造方法、並びに巻回体 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a multi-layer film, a method for producing a multi-layer film, and a wound body around which the multi-layer film is wound.
  • the alicyclic structure-containing polymer Since the alicyclic structure-containing polymer has excellent properties, it may be used as a material for a resin film. Further, as a resin film using a resin containing such an alicyclic structure-containing polymer, a multi-layer film having a plurality of layers having different compositions may be produced (Patent Documents 1 and 2).
  • the resin film is manufactured as a long film from the viewpoint of achieving efficient production. Further, the produced long film is wound in a roll shape and stored and transported in a wound state.
  • wrinkles may occur on the outer edge of the depression, and the wrinkles may impair the characteristics of the film. Further, even if the characteristics of the film are not impaired, if the appearance of the wound body is poor, the quality may be evaluated low in actual commercial transactions.
  • the present invention has been devised in view of the above problems, and is a multi-layer film containing an alicyclic structure-containing polymer and capable of obtaining a wound body having a good appearance; an alicyclic structure-containing polymer. It is an object of the present invention to provide a method for producing a multilayer film, which comprises and can obtain a wound body having a good appearance; and a wound body of the multilayer film.
  • the present inventor has diligently studied to solve the above-mentioned problems. As a result, the present inventor has found that in a long multi-layer film comprising a resin layer containing an alicyclic structure-containing polymer and particles and another resin layer containing an alicyclic structure-containing polymer, the particles It has been found that the above problems can be solved by adjusting the average particle size and amount to a specific range and appropriately adjusting a specific roughness parameter of the surface. Furthermore, the present inventor presents the extrusion rate of the molten resin from the lip portion of the die and the extrusion rate thereof in a method for producing a multi-layer film by a coextrusion method using a resin having a specific composition, glass transition temperature and melt flow rate.
  • the present invention includes the following.
  • a long length including a resin layer S1 formed of a resin s1 containing an alicyclic structure-containing polymer and particles, and a resin layer C formed of a resin c containing an alicyclic structure-containing polymer. It is a multi-layer film of The average particle size of the particles is 0.01 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • the amount of the particles in the resin s1 is 0.01% by weight to 5% by weight.
  • the resin c does not contain the particles, or contains 0.009% by weight or less of the particles.
  • the resin c does not contain an ultraviolet absorber, or contains 20% by weight or less of the ultraviolet absorber.
  • the average central surface average roughness SRa measured every 100 mm in the width direction is larger than 10 nm.
  • the difference between the minimum value and the maximum value of the central surface average roughness SRa measured every 100 mm in the width direction is 15 nm or less.
  • the average of the average slope slope S ⁇ a measured every 100 mm in the width direction is larger than 0.0010.
  • the difference between the minimum value and the maximum value of the average slope gradient S ⁇ a measured every 100 mm in the width direction is 0.0025 or less.
  • the glass transition temperature Tg (s1) of the resin s1 satisfies 110 ° C.
  • the glass transition temperature Tg (c) of the resin c satisfies 100 ° C. ⁇ Tg (c) ⁇ 150 ° C.
  • the ratio Tg (s1) / Tg (c) of the glass transition temperature Tg (s1) to the glass transition temperature Tg (c) satisfies Tg (s1) / Tg (c) ⁇ 1.5.
  • the melt flow rate MFR (s1) of the resin s1 satisfies 3 g / 10 minutes ⁇ MFR (s1) ⁇ 20 g / 10 minutes.
  • the melt flow rate MFR (c) of the resin c satisfies 15 g / 10 minutes ⁇ MFR (c) ⁇ 50 g / 10 minutes.
  • the ratio MFR (s1) / MFR (c) of the melt flow rate MFR (s1) to the melt flow rate MFR (c) satisfies MFR (s1) / MFR (c)> 0.05, [1]
  • the resin layer S1, the resin layer C, and the resin layer S2 formed of the alicyclic structure-containing polymer and the resin s2 containing the particles are provided in this order.
  • a long length including a resin layer S1 formed of a resin s1 containing an alicyclic structure-containing polymer and particles, and a resin layer C formed of a resin c containing an alicyclic structure-containing polymer.
  • the average particle size of the particles is 0.01 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • the amount of the particles in the resin s1 is 0.01% by weight to 5% by weight.
  • the resin c does not contain the particles, or contains 0.009% by weight or less of the particles.
  • the resin c does not contain an ultraviolet absorber, or contains 20% by weight or less of the ultraviolet absorber.
  • the glass transition temperature Tg (s1) of the resin s1 satisfies 110 ° C.
  • the glass transition temperature Tg (c) of the resin c satisfies 100 ° C. ⁇ Tg (c) ⁇ 150 ° C.
  • the ratio Tg (s1) / Tg (c) of the glass transition temperature Tg (s1) to the glass transition temperature Tg (c) satisfies Tg (s1) / Tg (c) ⁇ 1.5.
  • the melt flow rate MFR (s1) of the resin s1 satisfies 3 g / 10 minutes ⁇ MFR (s1) ⁇ 20 g / 10 minutes.
  • the melt flow rate MFR (c) of the resin c satisfies 15 g / 10 minutes ⁇ MFR (c) ⁇ 50 g / 10 minutes.
  • the ratio MFR (s1) / MFR (c) of the melt flow rate MFR (s1) to the melt flow rate MFR (c) satisfies MFR (s1) / MFR (c)>0.05; the production method.
  • a method for producing a multilayer film wherein the ratio V1 / V2 of the speed V1 of the peripheral surface of the roll to the speed V2 of the molten resin passing through the lip portion is 1000 to 3000.
  • the temperature of the die is Tg (s1) + 100 ° C. or higher and Tg (s1) + 200 ° C. or lower.
  • the molten resin contains the alicyclic structure-containing polymer and the molten resin s2 containing the particles in combination with the resin s1 and the resin c.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of a long multilayer film as an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a front view schematically showing a wound body obtained by winding a long multilayer film as an embodiment of the present invention in a roll shape.
  • FIG. 3 is a front view schematically showing an example of wrinkles caused by film sticking in a conventional wound body.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of a long multilayer film as another embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a perspective view schematically showing a roughness curved surface as an example of a measurement target together with coordinate axes.
  • FIG. 6 is a side view schematically showing an apparatus for producing a multilayer film according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a perspective view schematically showing an apparatus for producing a multilayer film according to the first embodiment of the present invention.
  • the "long" film means a film having a length of 5 times or more with respect to the width, preferably having a length of 10 times or more, and specifically a roll.
  • the upper limit of the length of the film is not particularly limited, and may be, for example, 100,000 times or less the width.
  • nx represents the refractive index in the direction perpendicular to the thickness direction of the film (in-plane direction) and in the direction giving the maximum refractive index.
  • ny represents the refractive index in the in-plane direction of the film and orthogonal to the nx direction.
  • d represents the thickness of the film.
  • the measurement wavelength is 590 nm unless otherwise specified.
  • the directions of the elements are “parallel”, “vertical” and “orthogonal”, unless otherwise specified, within a range that does not impair the effect of the present invention, for example, ⁇ 3 °, ⁇ 2 ° or ⁇ 1 °. It may include an error within the range of.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of a long multilayer film (100) as an embodiment of the present invention.
  • the long multilayer film (100) according to the embodiment of the present invention includes a resin layer S1 (110) formed of a resin s1 containing an alicyclic structure-containing polymer and particles.
  • the resin layer C (120) formed of the resin c containing the alicyclic structure-containing polymer is provided.
  • the surface (110D) of the resin layer S1 (110) opposite to the resin layer C (120) has a roughness parameter that satisfies a specific requirement.
  • FIG. 2 is a front view schematically showing a wound body (200) obtained by winding a long multilayer film (100) as an embodiment of the present invention in a roll shape.
  • the long multilayer film (100) is stored and transported in the state of a wound body (200) wound in a roll shape.
  • the winding is performed using a winding core (210) as needed.
  • the multilayer film (100) according to the present embodiment can improve the appearance of the wound body (200).
  • FIG. 3 is a front view schematically showing an example of how wrinkles (910) are generated due to film sticking in a conventional wound body (900).
  • wrinkles (910) may be formed in a polygonal shape in the past.
  • a plurality of polygonal (rhombus-shaped) depressions (930) are formed in the axial and circumferential directions of the winding body (900), and correspond to the polygonal sides of the depression (930). Wrinkles (910) were sometimes formed at the positions.
  • the film may undergo plastic deformation at the portion where the wrinkles (910) are formed, and defects may occur. Moreover, even if defects do not occur, in actual commercial transactions, windings (900) with wrinkles (910) or dents (930) can be evaluated as having low quality.
  • the formation of dents can be suppressed as shown in FIG. Therefore, it is possible to obtain a wound body (200) having a good appearance close to a columnar shape. Therefore, it is possible to suppress the occurrence of defects in the multilayer film (100), and it is possible to avoid the quality being evaluated low in actual commercial transactions.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a cross section of a long multilayer film (300) as another embodiment of the present invention.
  • the long multilayer film (300) may be provided with an arbitrary layer in combination with the resin layer S1 (110) and the resin layer C (120).
  • the multilayer film (300) includes a resin layer S1 (110), a resin layer C (120), and a resin layer S2 (330) formed of a resin s2 containing an alicyclic structure-containing polymer and particles. , May be provided in this order in the thickness direction.
  • the surface (330U) of the resin layer S2 (330) opposite to the resin layer C (120) has a central surface average roughness SRa and an average gradient gradient S ⁇ a that satisfy specific requirements, like the surface (110D). It is preferable to have. According to this multi-layer film (300), the generation of dents can be effectively suppressed, so that a wound body having a particularly good appearance can be obtained.
  • the resin layer S1 is made of resin s1. This resin s1 contains an alicyclic structure-containing polymer and particles.
  • the alicyclic structure-containing polymer is a polymer containing an alicyclic structure in a repeating unit.
  • the alicyclic structure-containing polymer is usually excellent in mechanical strength, transparency, low water absorption, moisture resistance, dimensional stability and light weight.
  • the alicyclic structure-containing polymer may be amorphous or crystalline.
  • the alicyclic structure-containing polymer examples include a polymer obtained by a polymerization reaction using a cyclic olefin as a monomer or a hydride thereof. Further, as the alicyclic structure-containing polymer, either a polymer having an alicyclic structure in the main chain or a polymer having an alicyclic structure in the side chain can be used. Above all, the alicyclic structure-containing polymer preferably contains an alicyclic structure in the main chain. Examples of the alicyclic structure include a cycloalkane structure and a cycloalkene structure, and the cycloalkane structure is preferable from the viewpoint of thermal stability and the like.
  • the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, more preferably 6 or more, preferably 30 or less, more preferably 20 or less. Especially preferably, the number is 15 or less.
  • the number of carbon atoms contained in one alicyclic structure is within the above range, mechanical strength, heat resistance, and moldability are highly balanced.
  • the proportion of the repeating unit having an alicyclic structure in the alicyclic structure-containing polymer is preferably 30% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, still more preferably 70% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight. That is all. Heat resistance can be improved by increasing the proportion of repeating units having an alicyclic structure as described above. Further, in the alicyclic structure-containing polymer, the remainder other than the repeating unit having the alicyclic structure is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose of use.
  • alicyclic structure-containing polymers examples include (1) norbornene-based polymers, (2) monocyclic cyclic olefin polymers, (3) cyclic conjugated diene polymers, and (4) vinyl alicyclic hydrocarbon weights. Coalescence and hydrides thereof can be mentioned. Among these, norbornene-based polymers and hydrides thereof are preferable from the viewpoint of transparency and moldability.
  • Examples of the norbornene-based polymer include a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure and a hydride thereof; an addition polymer of a monomer having a norbornene structure and a hydride thereof.
  • Examples of ring-opening polymers of monomers having a norbornene structure include a ring-opening copolymer of one type of monomer having a norbornene structure and ring-opening of two or more types of monomers having a norbornene structure. Examples thereof include a copolymer and a ring-opening copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer copolymerizable therewith.
  • the addition polymer of the monomer having a norbornene structure the addition homopolymer of one kind of monomer having a norbornene structure and the addition copolymer of two or more kinds of monomers having a norbornene structure , And an addition copolymer of a monomer having a norbornene structure and an arbitrary monomer copolymerizable therewith.
  • the hydride of the ring-opening polymer of the monomer having a norbornene structure is particularly suitable from the viewpoints of moldability, heat resistance, low hygroscopicity, low moisture permeability, dimensional stability and light weight. ..
  • Examples of the monomer having a norbornene structure include bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (trivial name: norbornene) and tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3,7. -Diene (trivial name: dicyclopentadiene), 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3-ene (trivial name: metanotetrahydrofluorene), tetracyclo [4.4. 0.1 2, 5 . 17, 10 ]
  • Dodeca-3-ene common name: tetracyclododecene
  • derivatives of these compounds for example, those having a substituent on the ring
  • examples of the substituent include an alkyl group, an alkylene group, and a polar group.
  • a plurality of these substituents may be attached to the ring, the same or different from each other.
  • the monomer having a norbornene structure one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • a ring-opening polymer of a monomer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing the monomer in the presence of a ring-opening polymerization catalyst.
  • a monomer addition polymer having a norbornene structure can be produced, for example, by polymerizing or copolymerizing the monomer in the presence of an addition polymerization catalyst.
  • the above-mentioned hydrides of the ring-opening polymer and the addition polymer are carbon-carbon non-carbonated in the presence of a hydrogenation catalyst containing a transition metal such as nickel and palladium in a solution of the ring-opening polymer and the addition polymer, for example. Saturated bonds can be produced, preferably by hydrogenating 90% or more.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, still more preferably 20,000 or more, preferably 100,000 or less, more preferably. Is 80,000 or less, more preferably 50,000 or less.
  • An alicyclic structure-containing polymer having such a weight average molecular weight is excellent in a balance between mechanical strength, molding processability and heat resistance.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 1.2 or more, more preferably 1.5 or more, particularly preferably 1.8 or more, and preferably 3.5 or less. It is preferably 3.4 or less, and particularly preferably 3.3 or less.
  • Mw / Mn The molecular weight distribution is at least the lower limit of the above range, the productivity of the alicyclic structure-containing polymer can be increased and the production cost can be suppressed. Further, when it is not more than the upper limit value, the amount of the low molecular weight component becomes small, so that the stability of the layer containing the alicyclic structure-containing polymer can be enhanced.
  • the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the alicyclic structure-containing polymer are values in terms of polyisoprene by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as “GPC”) using cyclohexane as a solvent. Can be measured. When the resin is insoluble in cyclohexane, it can be measured by GPC using toluene as a solvent in terms of polystyrene.
  • the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 70 ° C. or higher, particularly preferably 80 ° C. or higher, preferably 200 ° C. or lower, more preferably 180 ° C. or lower, particularly preferably. Is 170 ° C or lower.
  • the glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer can be measured by the same method as the method for measuring the glass transition temperature of the resin described later.
  • the resin containing the alicyclic structure-containing polymer various products are commercially available, and among them, those having desired characteristics can be appropriately selected and used. Examples of such commercially available products are the product names "ZEONOR” (manufactured by Zeon Corporation), “Arton” (manufactured by JSR Corporation), “Apel” (manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.), and “TOPAS” (polyplastics). (Manufactured) product group.
  • the resin s1 may contain one type of alicyclic structure-containing polymer alone, or may contain two or more types as a combination of arbitrary ratios.
  • the amount of the alicyclic structure-containing polymer in the resin s1 is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, still more preferably 95% by weight or more, based on 100% by weight of the total amount of the resin s1. It is usually 99.99% by weight or less, preferably 99.9% by weight or less, and more preferably 99.5% by weight or less.
  • the resin s1 may have the characteristics of the alicyclic structure-containing polymer.
  • the particles contained in the resin s1 have an average particle diameter in a specific range.
  • the specific average particle size of the particles is usually 0.01 ⁇ m or more, preferably 0.05 ⁇ m or more, particularly preferably 0.10 ⁇ m or more, usually 0.5 ⁇ m or less, preferably 0.4 ⁇ m or less, particularly preferably 0. .3 ⁇ m or less.
  • appropriate protrusions can be formed on the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C, whereby the roughness parameter of the surface can be appropriately set. Can be adjusted.
  • the average particle size of the particles can be measured by the following method.
  • the particle size distribution of particles is measured by laser diffraction.
  • the particle diameter at which the cumulative volume calculated from the small diameter side in the measured particle diameter distribution is 50% can be adopted as the average particle diameter.
  • any of inorganic particles made of an inorganic material, organic particles made of an organic material, and composite particles containing a combination of an inorganic material and an organic material may be used.
  • materials for inorganic particles include inorganic oxides such as silica, titania, alumina, and zirconia; calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium phosphate. And so on.
  • examples of the material of the organic particles include silicone resin, fluororesin, acrylic resin and the like. One of these may be used alone, or two or more of them may be used in combination at any ratio.
  • silica is preferable.
  • Silica particles have excellent transparency, are less likely to cause internal haze, and are not colored, so that they have little effect on the optical properties of the multilayer film.
  • Epostal MX-050W (average particle diameter 80 nm), Seahoster KE-W10 (average particle diameter 110 nm), Epostal MX-100W (average particle diameter 150 nm-200 nm) manufactured by Nippon Catalyst Co., Ltd .; Nissan Snowtex MP-2040 manufactured by Kagaku Co., Ltd. (average particle size 150 nm to 200 nm); Admafine SO-C1 (average particle size 0.3 ⁇ m) and "Admanano YC100C" (average particle size 0.1 ⁇ m) manufactured by Admatex. ; And so on.
  • the amount of particles in the resin s1 is usually 0.01% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more, particularly preferably 0.5% by weight or more, and usually 5% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the resin s1. It is 0.0% by weight or less, preferably 4% by weight or less, and particularly preferably 3% by weight or less.
  • appropriate protrusions can be formed on the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C, whereby the roughness parameter of the surface can be appropriately adjusted.
  • the resin s1 may further contain any component in addition to the alicyclic structure-containing polymer and particles.
  • optional components include polymers other than alicyclic structure-containing polymers; stabilizers such as antioxidants, heat stabilizers, and near-infrared absorbers; resin modifiers such as lubricants and plasticizers; Colorants such as dyes and pigments; and antistatic agents.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio.
  • the resin s1 preferably does not contain any component, and therefore preferably contains only an alicyclic structure-containing polymer and particles.
  • the resin s1 may contain an ultraviolet absorber, but the concentration of the ultraviolet absorber in the resin s1 is preferably lower than the concentration of the ultraviolet absorber in the resin c, and the resin s1 does not contain the ultraviolet absorber. Is preferable.
  • the glass transition temperature Tg (s1) of the resin s1 preferably satisfies 110 ° C. ⁇ Tg (s1) ⁇ 180 ° C.
  • the glass transition temperature Tg (s1) of the resin s1 is preferably higher than 110 ° C, more preferably higher than 110 ° C, particularly preferably higher than 120 ° C, and preferably less than 180 ° C, more preferably. It is less than 175 ° C, particularly preferably less than 170 ° C.
  • the glass transition temperature Tg (s1) of the resin s1 satisfies a specific relationship with the glass transition temperature Tg (c) of the resin c.
  • the ratio Tg (s1) / Tg (c) of the glass transition temperature Tg (s1) to the glass transition temperature Tg (c) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, particularly. It is preferably 0.5 or more, preferably less than 1.5, more preferably less than 1.48, and particularly preferably less than 1.46.
  • the glass transition temperature of the resin can be measured by the differential scanning calorimetry based on JIS K7121. This measurement can be performed under the condition that the temperature is raised from room temperature to 200 ° C. at 20 ° C./min and then the sample cooled to 40 ° C. at 20 ° C./min is heated from 40 ° C. to 200 ° C. at 10 ° C./min. ..
  • the glass transition temperature Tg (s1) of the resin s1 can be adjusted, for example, by the type and amount of the alicyclic structure-containing polymer and the type and amount of any component.
  • the melt flow rate MFR (s1) of the resin s1 preferably satisfies 3 g / 10 minutes ⁇ MFR (s1) ⁇ 20 g / 10 minutes.
  • the melt flow rate MFR (s1) of the resin s1 is preferably greater than 3 g / 10 min, more preferably greater than 4 g / 10 min, particularly preferably greater than 5 g / 10 min, and preferably 20 g. Less than / 10 minutes, more preferably less than 18 g / 10 minutes, particularly preferably less than 15 g / 10 minutes.
  • the roughness parameter of the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C can be appropriately adjusted.
  • the melt flow rate MFR (s1) of the resin s1 satisfies a specific relationship with the melt flow rate MFR (c) of the resin c.
  • the ratio MFR (s1) / MFR (c) of the melt flow rate MFR (s1) to the melt flow rate MFR (c) is preferably larger than 0.05, more preferably larger than 0.07. It is particularly preferably larger than 0.1, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and particularly preferably 2 or less.
  • the melt mass flow rate of the resin can be measured based on JIS K7210 using a melt indexer (“FF01” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) under the conditions of a temperature of 280 ° C. and a load of 2.16 kg.
  • FF01 melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • the melt flow rate MFR (s1) of the resin s1 can be adjusted, for example, by the type and amount of the alicyclic structure-containing polymer and the type and amount of any component.
  • the resin layer S1 formed of the resin s1 has a surface having a specific roughness parameter on the side opposite to the resin layer C.
  • the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C usually satisfies the following requirements (1) to (4).
  • the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C satisfies the following requirements (1) to (6).
  • Average SRa ave center surface average roughness SRa measured every 100mm in the width direction is greater than 10 nm.
  • the difference between the minimum value SRa min and the maximum value SRa max of the central surface average roughness SRa measured every 100 mm in the width direction SRa max- SRa min is 15 nm or less.
  • the average S ⁇ a ave of the average slope S ⁇ a measured every 100 mm in the width direction is larger than 0.0010.
  • the difference between the minimum value S ⁇ a min and the maximum value S ⁇ a max of the average slope slope S ⁇ a measured every 100 mm in the width direction S ⁇ a max ⁇ S ⁇ a min is 0.0025 or less.
  • the average S ⁇ a ave of the average wavelength S ⁇ a measured every 100 mm in the width direction is less than 70 ⁇ m.
  • the difference between the minimum value S ⁇ a min and the maximum value S ⁇ a max of the average wavelength S ⁇ a measured every 100 mm in the width direction S ⁇ a max ⁇ S ⁇ a min is 20 ⁇ m or less.
  • FIG. 5 is a perspective view schematically showing a roughness curved surface 400 as an example of a measurement target together with coordinate axes.
  • a roughness curved surface 400 As shown in FIG. 5, among the in-plane directions perpendicular to the height direction of the roughness curved surface 400, one direction is represented by the X direction, and the direction perpendicular to the X direction is represented by the Y direction.
  • the measurement range of the measurement length Lx in the X direction and the measurement length Ly in the Y direction is set.
  • the height of the roughness curved surface 400 at the position x in the X direction and the position y in the Y direction is represented by f (x, y).
  • the central surface 410 which is the reference of the calculation, is set as the XY plane at the position where the height is 0.
  • processing such as leveling processing and filtering processing to remove components such as noise, waviness, and shape, and the measured data subjected to these processing is coarsened. It is called a curved surface 400.
  • the reference position that is, the position where the height is 0
  • the measurement is performed with a cutoff of 0.8 mm and a measurement range of 1 mm ⁇ 1 mm.
  • the Cartesian coordinate axes X-axis and Y-axis are set on the central surface 410, and the Z-axis is further set as an axis orthogonal to the central surface 410.
  • the volume of the portion surrounded by the roughness curved surface 400 and the central surface 410 divided by the measurement range is the "center surface average roughness SRa" of the roughness curved surface 400.
  • the central surface average roughness SRa of the measurement range is represented by the following formula (X1).
  • the average slope slope S ⁇ a is expressed by the following equation (X2).
  • X2 The larger the average slope slope S ⁇ a is, the more the roughness curved surface 400 includes many steep surfaces in the measurement range.
  • the average wavelength S ⁇ a is represented by the following formula (X3).
  • This average wavelength S ⁇ a corresponds to the average wavelength when the surface shape of the roughness curved surface 400 is assumed by a sine wave.
  • the average SRa ave center surface average roughness SRa measured every 100mm the surface opposite to the width direction of the resin layer C of the resin layer S1 is, in particular, as follows. That, SRa ave is greater than the normal 10 nm, preferably greater than 12 nm, particularly preferably greater than 14 nm, also preferably 50nm or less, more preferably 40nm or less, particularly preferably 30nm or less.
  • SRa max ⁇ SRa min is usually 15 nm or less, preferably 13 nm or less, more preferably 12 nm or less, and usually 0 nm or more.
  • the average S ⁇ a ave of the average slope S ⁇ a measured every 100 mm in the width direction on the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C is as follows in detail. That is, S ⁇ a ave is usually larger than 0.0010, preferably larger than 0.0012, particularly preferably larger than 0.0014, and preferably 0.0100 or less, more preferably 0.0080 or less, particularly preferably. It is 0.0070 or less.
  • S ⁇ a max ⁇ S ⁇ a min is usually 0.0025 or less, preferably 0.0024 or less, particularly preferably 0.0023 or less, and usually 0.0000 or more.
  • the average S ⁇ a ave of the average wavelength S ⁇ a measured every 100 mm in the width direction on the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C is as follows in detail. That is, S ⁇ a ave is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 25 ⁇ m or more, particularly preferably 30 ⁇ m or more, preferably less than 70 ⁇ m, more preferably less than 65 ⁇ m, and particularly preferably less than 60 ⁇ m.
  • the difference S ⁇ a max -S ⁇ a min of the minimum value S [lambda] min and a maximum value S [lambda] max of the mean wavelength S [lambda] is the resin layer C of the resin layer S1, which was measured every 100mm the surface opposite to the widthwise direction
  • S ⁇ a max ⁇ S ⁇ a min is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 18 ⁇ m or less, particularly preferably 17 ⁇ m or less, and usually 0 ⁇ m or more.
  • the above-mentioned roughness parameter can be measured with a cutoff of 0.8 mm and a measurement range of 1 mm ⁇ 1 mm using a fine shape measuring device (“ET4000M” manufactured by Kosaka Laboratory).
  • the surface having the roughness parameter described above can be formed by manufacturing a multilayer film by a manufacturing method described later.
  • the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C preferably has a coefficient of static friction in a specific range.
  • the specific range of the coefficient of static friction is preferably 0.6 or less, more preferably 0.5 or less, and particularly preferably 0.4 or less.
  • the lower limit is not limited, but may be preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and particularly preferably 0.3 or more.
  • the static friction coefficient of the surface can be measured at a speed of 500 mm / min using a friction measuring instrument (for example, "TR-2" manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) in accordance with JIS K7125.
  • a friction measuring instrument for example, "TR-2” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho
  • the thickness of the resin layer S1 can be appropriately set according to the purpose of use of the multilayer film.
  • the specific thickness of the resin layer S1 is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, particularly preferably 1.0 ⁇ m or more, preferably 10.0 ⁇ m or less, more preferably 8.0 ⁇ m or less. Particularly preferably, it can be 6.0 ⁇ m or less.
  • the multilayer film includes a resin layer C in combination with the resin layer S1.
  • the resin layer C is preferably in direct contact with the resin layer S1.
  • directly contacting two layers means that there is no other layer between the two layers.
  • the resin layer C is made of resin c.
  • the resin c contains an alicyclic structure-containing polymer.
  • the alicyclic structure-containing polymer contained in the resin c can be arbitrarily selected and used from the range described as the alicyclic structure-containing polymer that the resin s1 can contain. Therefore, the range of the type, weight average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (Mw / Mn), and glass transition temperature of the alicyclic structure-containing polymer contained in the resin c is the alicyclic structure-containing polymer that the resin s1 can contain. It can be the same as the range of type, weight average molecular weight (Mw), molecular weight distribution (Mw / Mn) and glass transition temperature. Further, the resin c may contain one kind of alicyclic structure-containing polymer alone, or may contain two or more kinds as a combination of arbitrary ratios.
  • the amount of the alicyclic structure-containing polymer in the resin c is preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, still more preferably 85% by weight or more, based on 100% by weight of the total amount of the resin c. It is usually 100% by weight or less, preferably 99% by weight or less, and more preferably 95% by weight or less.
  • the resin c may have the characteristics of the alicyclic structure-containing polymer.
  • the resin c may or may not contain particles.
  • the particles contained in the resin c can be arbitrarily selected and used from the range described as the particles contained in the resin s1. Therefore, the average particle size of the particles contained in the resin c and the range of the material can be the same as the average particle size of the particles contained in the resin s1 and the range of the material.
  • the concentration of particles in the resin c is lower than the concentration of particles in the resin s1.
  • the amount of particles in the resin c is usually 0.009% by weight or less, preferably 0.005% by weight or less, particularly preferably 0.001% by weight or less, based on 100% by weight of the total amount of the resin c. Is.
  • the resin c may or may not contain an ultraviolet absorber.
  • the multilayer film can obtain an ultraviolet blocking ability. Further, particularly when the multilayer film contains the resin layer S1, the resin layer C, and the resin layer S2 in this order, the action of the resin layer S1 and the resin layer S2 suppresses the bleed-out of the ultraviolet absorber contained in the resin c. Can be done.
  • UV absorbers examples include benzotriazole-based UV absorbers, triazine-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, acrylonitrile-based UV absorbers, salicylate-based UV absorbers, cyanoacrylate-based UV absorbers, and azomethine-based UV absorbers.
  • organic UV absorbers such as agents, indol-based UV absorbers, naphthalimide-based UV absorbers, and phthalocyanine-based UV absorbers.
  • the benzotriazole-based UV absorber contains a benzotriazole structure in the molecule.
  • benzotriazole-based ultraviolet absorbers include 2,2'-methylenebis [6- (2H-benzotriazole-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol], 2. -(2H-benzotriazole-2-yl) -p-cresol and 2- (5-chloro-2H-benzotriazole-2-yl) -6-tert-butyl-4-methylphenol can be mentioned.
  • Examples of commercially available benzotriazole-based ultraviolet absorbers include "ADEKA STAB LA-31", “ADEKA STAB LA-32", and "ADEKA STAB LA-36" manufactured by ADEKA.
  • the triazine-based UV absorber contains a triazine structure in the molecule.
  • a compound containing a 1,3,5-triazine structure in the molecule is preferable.
  • Examples of triazine-based UV absorbers are 2,4,6-tris (2-hydroxy-3-methyl-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (4,6-diphenyl-).
  • 1,3,5-Triazine-2-yl) -5-(2- (2-ethylhexanoyloxy) ethoxy) phenol, and 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine can be mentioned.
  • Examples of commercially available triazine-based ultraviolet absorbers include "ADEKA STAB LA-F70” and “ADEKA STAB LA-46" manufactured by ADEKA, and "Chinubin 1577” manufactured by BASF Japan Ltd.
  • the ultraviolet absorber described in JP-A-2017-154401 can be mentioned.
  • ultraviolet absorber one type may be used alone, or two or more types may be used in any combination of ratios.
  • the amount of the ultraviolet absorber in the resin c is usually 20% by weight or less, preferably 18% by weight or less, more preferably 16% by weight or less, based on 100% by weight of the total amount of the resin c.
  • the ultraviolet absorber can be satisfactorily dispersed in the resin c. Therefore, since the properties of the resin c can be made uniform, the thickness of the resin layer C can be made uniform. Therefore, since the roughness parameter of the surface of the resin layer S1 opposite to that of the resin layer C can be made uniform, the roughness parameter of the surface can easily satisfy the above-mentioned requirements. Further, when the amount of the ultraviolet absorber is within the above range, the coloring of the resin c can usually be suppressed.
  • the resin c may further contain any component in addition to the alicyclic structure-containing polymer, particles and an ultraviolet absorber.
  • the arbitrary component include, for example, the same examples as the component that the resin s1 can contain. Further, as the arbitrary component, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination at an arbitrary ratio. However, the resin c preferably does not contain any component, and therefore contains only the alicyclic structure-containing polymer, or only a combination of the alicyclic structure-containing polymer and one or both of the particles and the ultraviolet absorber. Is preferably included.
  • the glass transition temperature Tg (c) of the resin c preferably satisfies 100 ° C. ⁇ Tg (c) ⁇ 150 ° C.
  • the glass transition temperature Tg (c) of the resin c is preferably higher than 100 ° C, more preferably higher than 105 ° C, particularly preferably higher than 110 ° C, and preferably less than 150 ° C, more preferably. It is less than 145 ° C, particularly preferably less than 140 ° C.
  • the glass transition temperature Tg (c) of the resin c can be adjusted by, for example, the type and amount of the alicyclic structure-containing polymer, the type and amount of the ultraviolet absorber, and the type and amount of any component.
  • the melt flow rate MFR (c) of the resin c preferably satisfies 15 g / 10 minutes ⁇ MFR (c) ⁇ 50 g / 10 minutes.
  • the melt flow rate MFR (c) of the resin c is preferably greater than 15 g / 10 min, more preferably greater than 17 g / 10 min, particularly preferably greater than 18 g / 10 min, and preferably 50 g. It is less than / 10 minutes, more preferably less than 45 g / 10 minutes, and particularly preferably less than 42 g / 10 minutes.
  • the roughness parameter of the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C can be appropriately adjusted.
  • the melt flow rate MFR (c) of the resin c can be adjusted by, for example, the type and amount of the alicyclic structure-containing polymer, the type and amount of the ultraviolet absorber, and the type and amount of any component.
  • the thickness of the resin layer C can be appropriately set according to the purpose of use of the multilayer film.
  • the specific thickness of the resin layer C can be preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 15 ⁇ m or more, particularly preferably 20 ⁇ m or more, preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 70 ⁇ m or less, and particularly preferably 60 ⁇ m or less.
  • the multilayer film may include a resin layer S2 in combination with the resin layer S1 and the resin layer C.
  • the multilayer film usually includes the resin layer S1, the resin layer C, and the resin layer S2 in this order in the thickness direction.
  • the resin layer S2 is preferably in direct contact with the resin layer C.
  • the resin layer S2 is made of resin s2.
  • Resin s2 contains an alicyclic structure-containing polymer and particles.
  • the resin s2 can be arbitrarily selected and used from the range described as the resin s1. Therefore, the type of alicyclic structure-containing polymer contained in the resin s2, the weight average molecular weight (Mw), the molecular weight distribution (Mw / Mn), the glass transition temperature and the range of the amount; the average particle size of the particles contained in the resin s2, the material.
  • the resin layer S2 preferably has a surface having a specific roughness parameter on the side opposite to the resin layer C.
  • the surface of the resin layer S2 opposite to the resin layer C has a roughness parameter in the same range as the roughness parameter range of the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C. Is preferable. Therefore, the surface of the resin layer S2 opposite to the resin layer C preferably satisfies the above requirements (1) to (4), and particularly preferably satisfies the requirements (1) to (6).
  • the roughness parameter of the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C and the roughness parameter of the surface of the resin layer S2 opposite to the resin layer C may be different, but are the same. It is preferable to have.
  • the surface of the resin layer S2 opposite to the resin layer C preferably has a static friction coefficient in the same range as the static friction coefficient of the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C.
  • the coefficient of static friction on the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C and the coefficient of static friction on the surface of the resin layer S2 opposite to the resin layer C may be different, but are preferably the same. ..
  • the thickness of the resin layer S2 can be arbitrarily selected from the range described as the range of the thickness of the resin layer S1. Therefore, the range of the thickness of the resin layer S2 can be the same as the range of the thickness of the resin layer S1.
  • the specific thickness of the resin layer S1 and the specific thickness of the resin layer S2 may be different, but are preferably the same.
  • the multilayer film may be provided with an arbitrary layer in combination with the resin layer S1, the resin layer C, and the resin layer S2.
  • the number of layers contained in the multilayer film is preferably 3 or less. Therefore, as the multilayer film, a film having a two-layer structure including the resin layer S1 and the resin layer C; and a film having a three-layer structure including the resin layer S1, the resin layer C, and the resin layer S2 in this order are preferable. Further, a film having a three-layer structure including the resin layer S1, the resin layer C, and the resin layer S2 in this order is particularly preferable.
  • the multi-layer film preferably has a small in-plane retardation Re.
  • the specific in-plane retardation of the multilayer film is preferably 5 nm or less, more preferably 3 nm or less, and usually 0 nm or more.
  • the haze of the multilayer film is preferably 5.0% or less, more preferably 1.5% or less, and particularly preferably 1.0% or less.
  • the lower limit is ideally 0.0%, but is usually 0.5% or more.
  • the haze can be measured using a turbidity meter in accordance with JIS K7361-1997.
  • the multilayer film preferably has a high total light transmittance.
  • the specific total light transmittance of the multilayer film is preferably 85% to 100%, more preferably 87% to 100%, and particularly preferably 90% to 100%.
  • the total light transmittance can be measured in a wavelength range of 400 nm or more and 700 nm or less using a commercially available spectrophotometer.
  • the thickness of the multi-layer film can be set according to the purpose of use of the multi-layer film.
  • the specific thickness of the multilayer film is preferably 5 ⁇ m or more, more preferably 10 ⁇ m or more, particularly preferably 15 ⁇ m or more, preferably 80 ⁇ m or less, more preferably 60 ⁇ m or less, and particularly preferably 50 ⁇ m or less.
  • the width of the double glazing film can be set according to the purpose of use of the double glazing film.
  • the specific width of the multilayer film is preferably 500 mm or more, more preferably 700 mm or more, particularly preferably 1000 mm or more, preferably 5000 mm or less, more preferably 4000 mm or less, and particularly preferably 3000 mm or less.
  • the long multilayer film described above can be produced by, for example, a melt extrusion method.
  • the manufacturing method adopting the melt extrusion method is usually a step of extruding a molten resin as a resin in a molten state through the lip portion of a die on which a lip portion is formed to obtain a molten film formed of the molten resin; The step of continuously receiving and cooling the molten film on the peripheral surface of a roll rotating in the circumferential direction;
  • a plurality of types of resins such as resin s1 and resin c are extruded through a common lip portion, a long multi-layer film having layers of the plurality of types of resins is provided. Can be continuously manufactured.
  • the glass transition temperature Tg (s1) of the resin s1 and the melt flow rate MFR (s1) and the resin C are used.
  • the glass transition temperature Tg (c) and the melt flow rate MFR (c) are in the above ranges; and the ratio of the rotation speed of the roll receiving the molten film to the speed of the molten resin passing through the lip portion is appropriately adjusted. It is preferable to carry out this in combination.
  • this preferable manufacturing method will be described with reference to the drawings.
  • FIG. 6 is a side view schematically showing the manufacturing apparatus 500 for the multilayer film 10 according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a perspective view schematically showing the manufacturing apparatus 500 for the multilayer film 10 according to the first embodiment of the present invention.
  • the multilayer film 10 manufacturing apparatus 500 according to the embodiment of the present invention includes a molding machine 510 and a cast roll 520. Further, the manufacturing apparatus 500 may include a pinning apparatus 530 and a transfer roll 540 for film transfer, if necessary.
  • the molding machine 510 includes a die 512 on which the lip portion 511 is formed.
  • the lip portion 511 is a discharge port capable of discharging the molten resin, and is usually formed in a slit shape extending in one direction.
  • the lip portion 511 is formed so that the molten resin can be extruded through the lip portion 511 to continuously form a molten film 20 as a film-like molten resin according to the shape of the lip portion 511. Therefore, the dimensions of the lip portion such as the lip width (dimension corresponding to the thickness of the molten film) and the lip length (dimension corresponding to the width of the molten film) should be set according to the dimensions of the multilayer film to be manufactured. Is preferable.
  • the arithmetic mean roughness Ra of the lip portion is preferably 0 ⁇ m to 1.0 ⁇ m, more preferably 0 ⁇ m to 0.7 ⁇ m, and particularly preferably 0 ⁇ m to 0.5 ⁇ m.
  • the arithmetic mean roughness Ra can be measured with a cutoff of 0.8 mm according to JIS B 0601-2001.
  • the die 512 is usually provided by connecting to an extruder (not shown) so that a pressure for extruding the resin can be applied as described above.
  • the cast roll 520 is a roll member having a peripheral surface 521 capable of receiving the molten film 20, and is usually provided so that the peripheral surface 521 faces the lip portion 511 of the die 512.
  • the cast roll 520 is circumferentially centered on a shaft 522 (see FIG. 7) as shown by arrow A 520 (see FIG. 6) so that the molten film 20 can be conveyed along the film transport path on the peripheral surface 521. Is rotatably provided. Further, the temperature of the peripheral surface 521 of the cast roll 520 is adjusted to an appropriate temperature so that the molten film 20 received on the peripheral surface 521 can be cooled.
  • the temperature of the peripheral surface 521 is arbitrary as long as the desired multilayer film 10 can be obtained, preferably Tg (s1) -50 ° C or higher, more preferably Tg (s1) -40 ° C or higher, and particularly preferably Tg ( s1) -30 ° C or higher, Tg (s1) ° C or lower, preferably Tg (s1) -5 ° C or lower, more preferably Tg (s1) -10 ° C or lower.
  • the pinning device 530 is a device for performing a pinning process in which a part of the molten film 20 is brought into contact with the peripheral surface 521 of the cast roll 520.
  • an electrostatic pinning device for applying an electric charge to the molten film and air on the molten film.
  • Examples include an air pinning device for spraying the film, a touch pinning device for pressing the molten film against the peripheral surface 521 with a pressing tool, and the like.
  • the molten film 20 is brought into close contact with the peripheral surface 521 of the cast roll 520 with an appropriate adhesive force, and the pinned portion of the molten film 20 is fixed to the peripheral surface 521. Can be done.
  • the pinning device 530 is usually provided so that the widthwise ends 20S and 20K of the molten film 20 can be brought into contact with the peripheral surface 521 of the cast roll 520.
  • a pinning needle as an electrostatic pinning device is used as the pinning device 530 will be described.
  • the method for producing the multilayer film 10 using the manufacturing apparatus 500 described above includes the first step of extruding the molten resin through the lip portion 511 of the die 512 to obtain the molten film 20, and the peripheral surface of the cast roll 520. Includes the second step received at 521.
  • the resin contained in the multilayer film 10 is coextruded. That is, in the first step, the molten resin containing the resin contained in the multilayer film 10 is extruded into a film through the lip portion 511 of the die 512 of the molding machine 510 to form the molten film 20.
  • the molten resin contains resin s1 and resin c, and may further contain any resin such as resin s2, if necessary.
  • a molten resin containing the resin s1 and the resin c is extruded to form a molten film containing the layer of the resin s1 and the layer of the resin c. 20 can be formed.
  • the molten resin containing the resin s1, the resin c and the resin s2 is extruded to form the layer of the resin s1.
  • a molten film 20 containing a layer of resin c and a layer of resin s2 in this order can be formed.
  • the temperature T D of the die 512 is set higher than the glass transition temperature of the resin.
  • the specific temperature T D of the die 512 is preferably Tg (s1) + 100 ° C. or higher, more preferably Tg (s1) + 110 ° C. or higher, particularly from the viewpoint of facilitating the formation of a surface having the roughness parameter described above.
  • Tg (s1) + 120 ° C. or higher preferably Tg (s1) + 200 ° C. or lower, more preferably Tg (s1) + 180 ° C. or lower, and particularly preferably Tg (s1) + 160 ° C. or lower.
  • the temperature T D of the die 512 usually represents the temperature of the lip portion 511 of the die 512. When the temperature of the lip portion 511 is not constant in the film width direction (the length direction of the lip portion 511), it is desirable that the average temperature of the lip portion 511 in the width direction falls within the above range.
  • the temperature of the molten resin extruded from the lip portion 511 is preferably uniform in the film width direction. Therefore, the temperature of the molten film 20 may be non-uniform in the width direction, but the degree of variation is preferably small.
  • the difference T Rmax -T Rmin the minimum value T Rmin and the maximum value T Rmax temperature T R of the molten film 20 to be measured in the width direction is preferably 20 ° C. or less, more preferably 18 ° C. or less , Especially preferably 15 ° C. or lower.
  • the difference T Rmax -T Rmin of the temperature for example, optimization of the PID control of die temperature T D, and by suppression of heat radiation from the die 512 can be reduced.
  • the molten film 20 formed as described above is received by the peripheral surface 521 of the cast roll 520.
  • both ends 20S and 20K of the molten film 20 are formed on the peripheral surface 521 of the cast roll 520. Be brought into contact. Then, being pulled by the rotating cast roll 520, the molten film 20 is conveyed along the peripheral surface 521 of the cast roll 520. Then, when the film is conveyed along the peripheral surface 521 in this way, the molten film 20 is cooled.
  • the heat of the molten film 20 can be partially dissipated into the surrounding air, but most of it is transferred to the cast roll 520, whereby the cooling of the molten film 20 proceeds. By this cooling, the molten film 20 is cured, and a long multilayer film 10 is continuously obtained.
  • the multilayer film 10 thus obtained is guided by the transport roll 540 and separated from the cast roll 520 as needed, and is sent downstream.
  • the delivered multilayer film 10 is usually collected by a collection device (not shown).
  • the speed of the peripheral surface 521 of the cast roll 520 (hereinafter, may be referred to as “peripheral speed”) V1 and the speed of the molten resin passing through the lip portion 511 of the die 512 (hereinafter, “lip passing”). It may be referred to as "velocity”.)
  • the ratio V1 / V2 to V2 is preferably in a specific range. Specifically, the ratio V1 / V2 is preferably 1000 or more, more preferably 1200 or more, particularly preferably 1500 or more, preferably 3000 or less, more preferably 2800 or less, and particularly preferably 2500 or less. ..
  • the glass transition temperature Tg (s1) and melt flow rate MFR (s1) of the resin s1 and the glass transition temperature Tg (c) and melt flow rate MFR (c) of the resin C are in the above range, and the ratio is V1 / V2.
  • a multilayer film including the resin layer S1 having a surface having the above-mentioned specific roughness parameter can be produced.
  • the molten resin contains the resin s2, a multilayer film including the resin layer S2 having a surface having the specific roughness parameter can be produced.
  • the slipperiness of the surface of the resin layer S1 can be improved, and when the ratio V1 / V2 is at least the upper limit of the above range, the resin layer The surface roughness of the surface of S1 can be made uniform in the width direction.
  • the value of the peripheral speed V1 of the peripheral surface 521 of the cast roll 520 is not limited as long as the ratio V1 / V2 falls within the above range.
  • the specific peripheral speed V1 is preferably 1 m / min or more, more preferably 2 m / min or more, particularly preferably 3 m / min or more, preferably 500 m / min or less, more preferably 300 m / min or less, and particularly preferably. Is 200 m / min or less.
  • peripheral speed V1 is the speed at which the peripheral surface 521 of the cast roll 520 moves in the circumferential direction of the cast roll 520, it can be adjusted by the rotation speed of the cast roll 520.
  • the value of the lip passing speed V2 of the molten resin is not limited as long as the ratio V1 / V2 falls within the above range.
  • the specific lip passing speed V2 is preferably 0.0010 m / min or more, more preferably 0.0015 m / min or more, particularly preferably 0.0020 m / min or more, preferably 0.2600 m / min or less, and more. It is preferably 0.2000 m / min or less, and particularly preferably 0.1500 m / min or less.
  • the lip passing speed V2 of the molten resin can be obtained by dividing the volume (discharge volume) of the molten resin discharged from the lip portion 511 of the die 512 by the cross-sectional area of the lip portion 511 per unit time.
  • the lip passing speed V2 of the molten resin can be adjusted, for example, by the screw rotation speed of the extruder and the magnitude of the pressure applied to the molten resin in the die 512.
  • the method for producing the multilayer film 10 described above may further include an arbitrary step.
  • the manufacturing method described above may include, for example, a cooling step in which the multilayer film 10 obtained by cooling the molten film 20 with a cast roll 520 is further cooled by a cooling roll (not shown). Further, the above-mentioned manufacturing method may include, for example, a trimming step of removing a portion (in the above example, an end portion in the width direction) of the multilayer film 10 in contact with the cast roll 520 by a pinning process.
  • a wound body is obtained by winding the above-mentioned multilayer film in a roll shape. Since the wound body can effectively suppress the generation of dents on the surface thereof, it can have a good appearance.
  • the present inventor infers the mechanism for obtaining such a good appearance as follows. However, the technical scope of the present invention is not limited by the following mechanism.
  • the films When the films are rolled up, if there is sticking between the films, the displacement of the film is constrained at the sticking part. Therefore, the tension applied to the film during winding is not dispersed throughout the film, and stress bias may occur in the film. With such a stress bias, dents can be formed on the surface of the wound body.
  • the surface of the resin layer S1 opposite to the resin layer C has high slipperiness, and the slipperiness is uniform in the film width direction. Therefore, when the multilayer films are wound, partial adhesion between the multilayer films is suppressed. Therefore, since the stress bias can be reduced, the formation of dents can be suppressed, and therefore a good appearance can be obtained.
  • winding body There is no limit to the number of windings of the winding body, but it is preferably 40 times or more, more preferably 60 times or more, preferably 27,000 times or less, and more preferably 13000 times or less.
  • the outer diameter of the wound body is not limited, but is preferably 160 mm or more, more preferably 190 mm or more, preferably 2300 mm or less, and more preferably 1200 mm or less.
  • the wound body can be manufactured by winding a multilayer film in a roll shape. At the time of winding, an appropriate winding core is used as needed, and the production can be performed by winding a multi-layer film around the winding core.
  • the winding speed of the multilayer film is preferably 5 m / min or more, more preferably 10 m / min or more, preferably 50 m / min or less, more preferably 45 m / min or less, and particularly preferably 40 m / min or less. ..
  • the winding tension of the multilayer film is preferably 50 N / m or more, more preferably 70 N / m or more, still more preferably 90 N / m or more, preferably 300 N / m or less, more preferably 200 N / m or less, and further. It is preferably 150 N / m or less.
  • the unit of winding tension "N / m" represents the magnitude of the force applied per 1 m of film width. In the above range, the value of the winding tension may be arbitrarily changed according to the winding diameter of the wound body in the process of being manufactured. For example, the winding tension may be changed so as to gradually decrease, may be changed so as to gradually increase, or may be combined.
  • the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the polymer are gel permeation chromatography (GPC) system HLC-8320 (manufactured by Tosoh), using an H type column (manufactured by Tosoh), and using cyclohexane as a solvent. It was measured at 40 ° C. and determined as a polyisoprene conversion value.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the hydrogenation rate of the polymer was measured by 1 1 H-NMR.
  • the glass transition temperature of the sample was measured by differential scanning calorimetry based on JIS K7121. The measurement was carried out under the condition that the temperature was raised from room temperature to 200 ° C. at 20 ° C./min, and then the sample cooled to 40 ° C. at 20 ° C./min was heated from 40 ° C. to 200 ° C. at 10 ° C./min.
  • melt mass flow rate The melt mass flow rate of the sample was measured based on JIS K7210 using a melt indexer (“FF01” manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) under the conditions of a temperature of 280 ° C. and a load of 2.16 kg.
  • FF01 melt indexer manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.
  • the set temperature of the heater provided on the die was adopted.
  • the temperature of the molten film was measured every 100 mm in the width direction at a position immediately after being extruded from the lip portion of the die. The measurement was performed using a radiation thermometer (“AD-5614” manufactured by A & D Co., Ltd.). From the obtained measured values, the maximum value and the minimum value were determined.
  • the average roughness SRa of the central surface of the film surface, the average slope gradient S ⁇ a, and the average wavelength S ⁇ a were measured every 100 mm in the film width direction using a fine shape measuring device (“ET4000M” manufactured by Kosaka Research Institute). The measurement was carried out with a cutoff of 0.8 mm and a measurement range of 1 mm ⁇ 1 mm.
  • Dodeca-3-ene (tetracyclododecene; hereinafter, may be abbreviated as “TCD” as appropriate) was mixed at a weight ratio of 5/70/25. This mixture was ring-opened polymerized by a known method and then hydrogenated to obtain a polymer C1 as a DCP / MTF / TCD ring-opening polymer hydride.
  • the weight average molecular weight (Mw) of this polymer C1 is 34,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn; Mn is a number average molecular weight) is 2.1, the hydrogenation rate is 99.9%, and the glass transition temperature Tg is. It was 160 ° C.
  • the weight average molecular weight (Mw) of this polymer C2 is 38,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn; Mn is a number average molecular weight) is 2.2, the hydrogenation rate is 99.9%, and the glass transition temperature Tg is. It was 125 ° C.
  • the weight average molecular weight (Mw) of this polymer C3 is 32,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn; Mn is a number average molecular weight) is 2.2, the hydrogenation rate is 99.9%, and the glass transition temperature Tg is. It was 105 ° C.
  • Example 1 (1-1. Manufacture of resin s) 98 parts of the polymer C1 produced in Production Example 1 and 2 parts of particles were mixed by a twin-screw extruder to obtain resin s. As the particles, silica beads "Admafine SO-C1" (average particle diameter 0.3 ⁇ m) manufactured by Admatex Co., Ltd. were used. The glass transition temperature Tg (s1) and the melt flow rate MFR (s1) of the obtained resin s were measured by the method described above.
  • the single-layer die provided in the coextrusion film molding machine was provided with a heater capable of adjusting the single-layer die to a desired temperature. Further, the co-extrusion film forming machine is provided with a feed block connected to a single-layer die so that two types of resins supplied to the feed block can be co-extruded into three layers through the lip portion of the single-layer die. Was being done. Further, the lip portion of the single-layer die is formed in a slit shape extending in one direction, the lip width (dimension corresponding to the thickness of the molten film) is 0.8 ⁇ m, and the lip length (the width of the molten film) is 0.8 ⁇ m. The corresponding dimension) was 750 mm. The arithmetic mean roughness Ra of the lip portion was 0.05 ⁇ m.
  • the cast roll was provided so that the peripheral surface of the cast roll faced the lip portion of the single-layer die. Further, the cast roll is provided so as to be rotatable in the circumferential direction at a desired set speed. Further, in the vicinity of the peripheral surface of the cast roll, an electrostatic pinning device capable of bringing the end portion of the molten film into close contact with the peripheral surface is provided at a point immediately downstream of the position where the peripheral surface receives the molten film.
  • a molten film including a layer of resin s as a first outer layer, a layer of resin c as an intermediate layer, and a layer of resin s as a second outer layer in this order. Obtained. At this time, the temperature of the molten film immediately after being discharged from the lip portion was measured by the method described above.
  • the molten film discharged from the lip portion was received on the peripheral surface of a cast roll having a peripheral surface temperature of 155 ° C. and a peripheral speed V1 of 5 m / min.
  • the surface on the first outer layer side of both ends in the width direction of the molten film was brought into contact with the peripheral surface of the cast roll by the electrostatic pinning device.
  • the molten film is cooled while being conveyed downstream according to the rotation of the cast roll, and corresponds to the resin layer S1 corresponding to the first outer layer, the resin layer C corresponding to the intermediate layer, and the second outer layer.
  • a multi-layer film including the resin layer S2 to be formed in this order was obtained.
  • the multilayer film was sent to a cooling roll whose temperature was adjusted to 50 ° C., and further cooled by this cooling roll.
  • the multi-layer film was then sent to the winder.
  • the multilayer film was wound around a winding core (core) having a diameter of 6 inches at a winding tension of 120 N in a long direction of 1000 m.
  • a wound body of a long multi-layer film was obtained.
  • the appearance of the obtained wound body was evaluated by the method described above.
  • the width of the multilayer film was 1400 mm
  • the thickness of the resin layer S1 / resin layer C / resin layer S2 was 5 ⁇ m / 30 ⁇ m / 5 ⁇ m.
  • the average roughness SRa of the central surface, the average gradient gradient S ⁇ a, and the average wavelength S ⁇ a of the surface on the resin layer S1 side and the surface on the resin layer S2 side were measured by the above-mentioned methods.
  • Example 2 During the production of the resin s, the amount of polymer C1 was changed to 99 parts and the amount of particles was changed to 1 part. Further, during the production of the resin c, the type of the alicyclic structure-containing polymer was changed from the polymer C2 to the polymer C1. Further, the set temperature of the single layer die was changed to 300 ° C. Except for the above items, the multilayer film was manufactured and evaluated by the same operation as in Example 1.
  • Example 3 During the production of the resin c, the amount of the polymer C2 was changed to 84 parts, and the amount of the ultraviolet absorber was changed to 16 parts. Moreover, the set temperature of the single-layer die was changed to 270 ° C. Further, the peripheral speed V1 of the cast roll was changed to 7 m / min. Further, the speed V2 of the molten resin passing through the lip portion was changed to 0.0027 m / min by adjusting the pressure applied to the resin s and the resin c supplied to the single-layer die. Except for the above items, the multilayer film was manufactured and evaluated by the same operation as in Example 1.
  • Example 4 When manufacturing the resin s, the type of particles is changed from the silica beads "Admafine SO-C1" (average particle size 0.3 ⁇ m) manufactured by Admatex to the silica beads “Admanano YC100C” (average particle size 0) manufactured by Admatex. .1 ⁇ m) was changed. Further, the amount of polymer C1 was changed to 95 parts, and the amount of particles was changed to 5 parts. Except for the above items, the multilayer film was manufactured and evaluated by the same operation as in Example 1.
  • Tg (s1) Glass transition temperature of resin s. In the above-mentioned Examples and Comparative Examples, it corresponds to the glass transition temperature of the resin contained in the resin layer S1 and the resin layer S2.
  • Tg (c) Glass transition temperature of resin c.
  • MFR (s1) Melt flow rate of resin s. In the above-mentioned Examples and Comparative Examples, it corresponds to the melt flow rate of the resin contained in the resin layer S1 and the resin layer S2.
  • MFR (c) Melt flow rate of resin c.
  • T D temperature of the die.
  • TRmax The maximum temperature of the molten film extruded from the lip portion measured in the width direction.
  • TRmin The minimum temperature of the molten film extruded from the lip portion measured in the width direction.
  • V1 Peripheral speed of cast roll.
  • V2 The speed of the molten resin passing through the lip of the die.
  • SRa ave The average of the center surface average roughness SRa measured in the width direction.
  • SRa max The maximum value of the center surface average roughness SRa measured in the width direction.
  • SRa min The minimum value of the center surface average roughness SRa measured in the width direction.
  • S ⁇ a ave The average of the average slope slope S ⁇ a measured in the width direction.
  • S ⁇ a max The maximum value of the average slope slope S ⁇ a measured in the width direction.
  • S ⁇ a min The minimum value of the average slope slope S ⁇ a measured in the width direction.
  • S ⁇ a ave The average of the average wavelength S ⁇ a measured in the width direction.
  • S ⁇ a max The maximum value of the average wavelength S ⁇ a measured in the width direction.
  • S ⁇ a min The minimum value of the average wavelength S ⁇ a measured in the width direction.
  • Double glazing 20 Molten film 100 Double glazing 110 Resin layer S1 110D
  • the surface of the resin layer S2 opposite to the resin layer C 400 Roughness curved surface 410
  • Center surface 500
  • Multi-layer film manufacturing equipment 510
  • Molding machine 511 Lip part 512 Die 520 Cast roll 521 Cast roll peripheral surface 522 Cast roll Axis of rotation 530
  • Pinning device 540 Conveying roll 900
  • Winding body 910 Wrinkles 920 Winding core 930 Recess

Landscapes

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Abstract

脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層Cと、を備える、長尺の複層フィルムであって、粒子の平均粒子径及び量が特定範囲にあり、樹脂cが粒子を含まないか特定量含み、樹脂cが紫外線吸収剤を含まないか特定量含み、且つ、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面が特定の要件を満たす粗さパラメータを有する。

Description

複層フィルム及びその製造方法、並びに巻回体
 本発明は、複層フィルム、複層フィルムの製造方法、並びに、その複層フィルムを巻回した巻回体に関する。
 脂環式構造含有重合体は、優れた特性を有するので、樹脂フィルムの材料として採用されることがある。また、このような脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いた樹脂フィルムとして、組成の異なる複数の層を備える複層フィルムが製造されることがある(特許文献1及び2)。
特開2007-106081号公報 特許第5081479号公報
 一般に、樹脂フィルムは、効率的な製造を達成する観点から、長尺のフィルムとして製造される。また、製造された長尺のフィルムは、ロール状に巻回されて、巻回体の状態で保管及び運搬がなされる。
 ところが、脂環式構造含有重合体を含む樹脂を用いて製造されるフィルムは、ロール状に巻き取られて巻回体となって場合に、その巻回体の外観が不良となり易かった。通常は、ロール状の巻回体の周面に多角形状(多くの場合、ひし形状)の窪みが形成され、巻回体の外形が円柱状にならないことが多い。
 前記のような外観の不良があると、窪みの外縁部にシワが生じ、そのシワによってフィルムの特性が損なわれる可能性がある。また、フィルムの特性が損なわれない場合であっても、巻回体の外観が不良であると、実際の商取引においては品質を低く評価されることがありえた。
 本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、脂環式構造含有重合体を含み、外観が良好な巻回体を得ることができる複層フィルム;脂環式構造含有重合体を含み、外観が良好な巻回体を得ることができる複層フィルムの製造方法;並びに、前記の複層フィルムの巻回体;を提供することを目的とする。
 本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した。その結果、本発明者は、脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂層と、脂環式構造含有重合体を含む別の樹脂層と、を備える長尺の複層フィルムにおいて、粒子の平均粒子径及び量を特定の範囲に調整し、且つ、表面の特定の粗さパラメータを適切に調整することにより、前記の課題を解決できることを見い出した。さらに、本発明者は、特定の組成、ガラス転移温度及びメルトフローレートを有する樹脂を用いた共押出法による複層フィルムの製造方法において、ダイスのリップ部からの溶融樹脂の押出速度と、そのリップ部から押し出された溶融樹脂を受けるロールの回転速度とのバランスを特定の範囲に調整することにより、前記の課題を解決できる複層フィルムを製造できることを見い出した。本発明は、前記の知見に基づいて完成されたものである。
 すなわち、本発明は、下記のものを含む。
 〔1〕 脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層Cと、を備える、長尺の複層フィルムであって、
 前記粒子の平均粒子径が、0.01μm~0.5μmであり、
 前記樹脂s1における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%であり、
 前記樹脂cが、前記粒子を含まないか、又は、前記粒子を0.009重量%以下含み、
 前記樹脂cが、紫外線吸収剤を含まないか、又は、前記紫外線吸収剤を20重量%以下含み、
 前記樹脂層S1の、前記樹脂層Cとは反対側の面が、下記の要件(1)~(4)を満たす、複層フィルム。
 (1)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの平均が、10nmより大きい。
 (2)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの最小値と最大値との差が、15nm以下。
 (3)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの平均が、0.0010より大きい。
 (4)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値と最大値との差が、0.0025以下。
 〔2〕 前記樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)が、110℃<Tg(s1)<180℃を満たし、
 前記樹脂cのガラス転移温度Tg(c)が、100℃<Tg(c)<150℃を満たし、
 前記ガラス転移温度Tg(s1)と前記ガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、Tg(s1)/Tg(c)<1.5を満たし、
 前記樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)が、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たし、
 前記樹脂cのメルトフローレートMFR(c)が、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たし、
 前記メルトフローレートMFR(s1)と前記メルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、MFR(s1)/MFR(c)>0.05を満たす、〔1〕に記載の複層フィルム。
 〔3〕 前記樹脂層S1と、前記樹脂層Cと、脂環式構造含有重合体及び前記粒子を含む樹脂s2で形成された樹脂層S2とを、この順に備え、
 前記樹脂s2における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%である、〔1〕又は〔2〕に記載の複層フィルム。
 〔4〕 前記樹脂層S1の、前記樹脂層Cとは反対側の面が、下記の要件(5)及び(6)を満たす、〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の複層フィルム。
 (5)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの平均が、70μm未満。
 (6)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの最小値と最大値との差が、20μm以下。
 〔5〕 脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層Cと、を備える、長尺の複層フィルムの製造方法であって;
 前記粒子の平均粒子径が、0.01μm~0.5μmであり、
 前記樹脂s1における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%であり、
 前記樹脂cが、前記粒子を含まないか、又は、前記粒子を0.009重量%以下含み、
 前記樹脂cが、紫外線吸収剤を含まないか、又は、前記紫外線吸収剤を20重量%以下含み、
 前記樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)が、110℃<Tg(s1)<180℃を満たし、
 前記樹脂cのガラス転移温度Tg(c)が、100℃<Tg(c)<150℃を満たし、
 前記ガラス転移温度Tg(s1)と前記ガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、Tg(s1)/Tg(c)<1.5を満たし、
 前記樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)が、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たし、
 前記樹脂cのメルトフローレートMFR(c)が、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たし、
 前記メルトフローレートMFR(s1)と前記メルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、MFR(s1)/MFR(c)>0.05を満たし; 前記製造方法が、
 前記樹脂s1及び前記樹脂cを含む溶融樹脂を、リップ部を形成されたダイスの前記リップ部を通して押出して、溶融フィルムを得る第一工程と、
 前記溶融フィルムを、周方向に回転するロールの周面で受ける第二工程と、を含み;
 前記ロールの前記周面の速度V1と、前記リップ部を通る前記溶融樹脂の速度V2との比V1/V2が、1000~3000である、複層フィルムの製造方法。
 〔6〕 前記ダイスの温度が、Tg(s1)+100℃以上、Tg(s1)+200℃以下であり、
 幅方向に測定した前記溶融フィルムの温度の最大値と最小値との差が、20℃以下である、〔5〕に記載の複層フィルムの製造方法。
 〔7〕 前記第一工程において、前記溶融樹脂が、前記樹脂s1及び前記樹脂cに組み合わせて、脂環式構造含有重合体及び前記粒子を含む溶融状態の樹脂s2を含み、
 前記樹脂s2における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%である、〔5〕又は〔6〕に記載の複層フィルムの製造方法。
 〔8〕 〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載の複層フィルムをロール状に巻回した巻回体。
 本発明によれば、脂環式構造含有重合体を含み、外観が良好な巻回体を得ることができる複層フィルム;脂環式構造含有重合体を含み、外観が良好な巻回体を得ることができる複層フィルムの製造方法;並びに、前記の複層フィルムの巻回体;を提供できる。
図1は、本発明の一実施形態としての長尺の複層フィルムの断面を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の一実施形態としての長尺の複層フィルムをロール状に巻回して得られる巻回体を模式的に示す正面図である。 図3は、従来の巻回体において、フィルムの固着によるシワが生じた様子の一例を模式的に示す正面図である。 図4は、本発明の別の一実施形態としての長尺の複層フィルムの断面を模式的に示す断面図である。 図5は、測定対象の一例としての粗さ曲面を、座標軸とともに模式的に示す斜視図である。 図6は、本発明の一実施形態に係る複層フィルムの製造装置を模式的に示す側面図である。 図7は、本発明の第一実施形態に係る複層フィルムの製造装置を模式的に示す斜視図である。
 以下、本発明について実施形態及び例示物を示して詳細に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施形態及び例示物に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。
 以下の説明において、「長尺」のフィルムとは、幅に対して、5倍以上の長さを有するフィルムをいい、好ましくは10倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するフィルムをいう。フィルムの長さの上限は、特に制限は無く、例えば、幅に対して10万倍以下としうる。
 以下の説明において、フィルムの面内レターデーションReは、別に断らない限り、Re=(nx-ny)×dで表される値である。ここで、nxは、フィルムの厚み方向に垂直な方向(面内方向)であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表す。nyは、フィルムの前記面内方向であってnxの方向に直交する方向の屈折率を表す。dは、フィルムの厚みを表す。測定波長は、別に断らない限り、590nmである。
 以下の説明において、要素の方向が「平行」、「垂直」及び「直交」とは、別に断らない限り、本発明の効果を損ねない範囲内、例えば±3°、±2°又は±1°の範囲内での誤差を含んでいてもよい。
[1.複層フィルムの概要]
 図1は、本発明の一実施形態としての長尺の複層フィルム(100)の断面を模式的に示す断面図である。図1に示すように、本発明の一実施形態に係る長尺の複層フィルム(100)は、脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1(110)と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層C(120)と、を備える。さらに、樹脂層S1(110)の、樹脂層C(120)とは反対側の面(110D)が、特定の要件を満たす粗さパラメータを有する。
 図2は、本発明の一実施形態としての長尺の複層フィルム(100)をロール状に巻回して得られる巻回体(200)を模式的に示す正面図である。図2に示すように、長尺の複層フィルム(100)は、ロール状に巻回された巻回体(200)の状態で保管及び運搬がなされる。前記の巻回は、必要に応じて巻き芯(210)を用いて行われる。本実施形態に係る複層フィルム(100)は、このように巻回体(200)を形成した場合に、その巻回体(200)の外観を良好にできる。
 以下、従来と対比して、外観の良好な巻回体(200)が得られるという利点について説明する。
 図3は、従来の巻回体(900)において、フィルムの固着によるシワ(910)が生じた様子の一例を模式的に示す正面図である。図3に示すように、巻き芯(920)を中心としてフィルムを巻回して巻回体(900)を製造した場合、従来は、シワ(910)が多角形状に形成されることがあった。具体的には、多角形状(多くの場合、ひし形状)の窪み(930)が巻回体(900)の軸方向及び周方向に複数形成され、窪み(930)の多角形状の辺に相当する位置にシワ(910)が形成されることがあった。このようなシワ(910)が形成されると、このシワ(910)が生じている部分においてフィルムが塑性変形を生じ、欠陥が発生する可能性がある。また、欠陥が発生しない場合でも、現実の商取引では、シワ(910)又は窪み(930)のある巻回(900)は、品質を低く評価されうる。
 これに対し、本実施形態に係る複層フィルム(100)を用いれば、図2に示すように、窪みの形成を抑制できる。よって、円柱状に近い良好な外観の巻回体(200)を得ることができる。したがって、複層フィルム(100)に欠陥が発生することを抑制でき、また、現実の商取引において品質を低く評価されることを避けることができる。
 図4は、本発明の別の一実施形態としての長尺の複層フィルム(300)の断面を模式的に示す断面図である。図4に示すように、長尺の複層フィルム(300)は、樹脂層S1(110)及び樹脂層C(120)に組み合わせて任意の層を備えていてもよい。例えば、複層フィルム(300)は、樹脂層S1(110)、樹脂層C(120)、並びに、脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s2で形成された樹脂層S2(330)を、厚み方向においてこの順に備えていてもよい。この場合、樹脂層S2(330)の樹脂層C(120)とは反対側の面(330U)は、面(110D)と同じく、特定の要件を満たす中心面平均粗さSRa及び平均傾斜勾配SΔaを有することが好ましい。この複層フィルム(300)によれば、窪みの発生を効果的に抑制できるので、特に外観の良好な巻回体を得ることができる。
[2.樹脂層S1]
 樹脂層S1は、樹脂s1で形成されている。この樹脂s1は、脂環式構造含有重合体及び粒子を含む。
 (2.1.脂環式構造含有重合体)
 脂環式構造含有重合体とは、繰り返し単位中に脂環式構造を含有する重合体である。脂環式構造含有重合体は、通常、機械的強度、透明性、低吸水性、耐湿性、寸法安定性及び軽量性に優れる。脂環式構造含有重合体は、非晶性でもよいし、結晶性であってもよい。
 脂環式構造含有重合体の例としては、環状オレフィンを単量体として用いた重合反応によって得られうる重合体又はその水素化物などが挙げられる。また、前記の脂環式構造含有重合体としては、主鎖中に脂環式構造を含有する重合体、及び、側鎖に脂環式構造を含有する重合体のいずれも用いることができる。中でも、脂環式構造含有重合体は、主鎖に脂環式構造を含有することが好ましい。脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構造、シクロアルケン構造が挙げられるが、熱安定性等の観点からシクロアルカン構造が好ましい。
 1つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数は、好ましくは4個以上、より好ましくは5個以上、より好ましくは6個以上であり、好ましくは30個以下、より好ましくは20個以下、特に好ましくは15個以下である。1つの脂環式構造に含まれる炭素原子の数が前記範囲内にあることで、機械的強度、耐熱性、及び成形性が高度にバランスされる。
 脂環式構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、好ましくは30重量%以上、より好ましくは50重量%以上、更に好ましくは70重量%以上、特に好ましくは90重量%以上である。脂環式構造を有する繰り返し単位の割合を前記のように多くすることにより、耐熱性を高めることができる。
 また、脂環式構造含有重合体において、脂環式構造を有する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。
 脂環式構造含有重合体の例としては、(1)ノルボルネン系重合体、(2)単環の環状オレフィン重合体、(3)環状共役ジエン重合体、(4)ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物が挙げられる。これらの中でも、透明性及び成形性の観点から、ノルボルネン系重合体及びこの水素化物が好ましい。
 ノルボルネン系重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体及びその水素化物;ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体及びその水素化物が挙げられる。また、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する1種類の単量体の開環単独重合体、ノルボルネン構造を有する2種類以上の単量体の開環共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる任意の単量体との開環共重合体が挙げられる。さらに、ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体の例としては、ノルボルネン構造を有する1種類の単量体の付加単独重合体、ノルボルネン構造を有する2種類以上の単量体の付加共重合体、並びに、ノルボルネン構造を有する単量体及びこれと共重合しうる任意の単量体との付加共重合体が挙げられる。これらの中で、ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体の水素化物は、成形性、耐熱性、低吸湿性、低透湿性、寸法安定性及び軽量性の観点から、特に好適である。
 ノルボルネン構造を有する単量体としては、例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン(慣用名:ノルボルネン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3,7-ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、7,8-ベンゾトリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3-エン(慣用名:メタノテトラヒドロフルオレン)、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン(慣用名:テトラシクロドデセン)、及びこれらの化合物の誘導体(例えば、環に置換基を有するもの)を挙げることができる。ここで、置換基としては、例えばアルキル基、アルキレン基、及び極性基を挙げることができる。これらの置換基は、同一または相異なって、複数個が環に結合していてもよい。ノルボルネン構造を有する単量体は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 ノルボルネン構造を有する単量体の開環重合体は、例えば、単量体を開環重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
 ノルボルネン構造を有する単量体の付加重合体は、例えば、単量体を付加重合触媒の存在下に重合又は共重合することにより製造しうる。
 上述した開環重合体及び付加重合体の水素化物は、例えば、開環重合体及び付加重合体の溶液において、ニッケル、パラジウム等の遷移金属を含む水素化触媒の存在下で、炭素-炭素不飽和結合を、好ましくは90%以上水素化することによって製造しうる。
 脂環式構造含有重合体の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは10,000以上、より好ましくは15,000以上、更に好ましくは20,000以上であり、好ましくは100,000以下、より好ましくは80,000以下、更に好ましくは50,000以下である。このような重量平均分子量を有する脂環式構造含有重合体は、機械的強度、成形加工性及び耐熱性のバランスに優れる。
 脂環式構造含有重合体の分子量分布(Mw/Mn)は、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.5以上、特に好ましくは1.8以上であり、好ましくは3.5以下、より好ましくは3.4以下、特に好ましくは3.3以下である。分子量分布が前記範囲の下限値以上である場合、脂環式構造含有重合体の生産性を高め、製造コストを抑制できる。また、上限値以下である場合、低分子成分の量が小さくなるので、その脂環式構造含有重合体を含む層の安定性を高めることができる。
 脂環式構造含有重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、溶媒としてシクロヘキサンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(以下、「GPC」と略す。)により、ポリイソプレン換算の値で測定しうる。樹脂がシクロヘキサンに溶解しない場合には、溶媒としてトルエンを用いたGPCにより、ポリスチレン換算の値で測定しうる。
 脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、好ましくは50℃以上、より好ましくは70℃以上、特に好ましくは80℃以上であり、好ましくは200℃以下、より好ましくは180℃以下、特に好ましくは170℃以下である。脂環式構造含有重合体のガラス転移温度は、後述する樹脂のガラス転移温度の測定方法と同じ方法で測定できる。
 脂環式構造含有重合体を含む樹脂としては、様々な商品が市販されているので、それらのうち、所望の特性を有するものを適宜選択し、使用しうる。かかる市販品の例としては、商品名「ZEONOR」(日本ゼオン株式会社製)、「アートン」(JSR株式会社製)、「アペル」(三井化学株式会社製)、「TOPAS」(ポリプラスチックス社製)の製品群が挙げられる。
 樹脂s1は、脂環式構造含有重合体を1種類単独で含んでいてもよく、2種類以上の任意の比率の組み合わせとして含んでいてもよい。
 樹脂s1における脂環式構造含有重合体の量は、樹脂s1の総量100重量%に対して、好ましくは80重量%以上、より好ましくは90重量%以上、更に好ましくは95重量%以上であり、通常99.99重量%以下、好ましくは99.9重量%以下、より好ましくは99.5重量%以下である。脂環式構造含有重合体の量が前記範囲にある場合、樹脂s1が、脂環式構造含有重合体が有する特性を備えうる。
 (2.2.粒子)
 樹脂s1が含む粒子は、特定の範囲の平均粒子径を有する。粒子の具体的な平均粒子径は、通常0.01μm以上、好ましくは0.05μm以上、特に好ましくは0.10μm以上であり、通常0.5μm以下、好ましくは0.4μm以下、特に好ましくは0.3μm以下である。このような平均粒子径を有する粒子を樹脂s1が含む場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面に適切な突起を形成でき、これにより、その面の粗さパラメータを適切に調整できる。
 粒子の平均粒子径は、下記の方法によって測定しうる。
 レーザー回折法によって粒子の粒子径分布を測定する。測定された粒子径分布において小径側から計算した累積体積が50%となる粒子径を、平均粒子径として採用しうる。
 粒子としては、無機材料からなる無機粒子、有機材料からなる有機粒子、並びに、無機材料と有機材料とを組み合わせて含む複合粒子のいずれを用いてもよい。無機粒子の材料を挙げると、例えば、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニア等の無機酸化物;炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、燐酸カルシウム等が挙げられる。また、有機粒子の材料を挙げると、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。これらは、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
 これらの例示した粒子の材料の中でも、シリカが好ましい。シリカの粒子は、透明性に優れ、内部ヘイズを生じ難く、着色が無いため、複層フィルムの光学特性に与える影響が小さい。
 前記のようなシリカ粒子としては、市販品を用いてもよい。市販品の例を挙げると、日本触媒社製の、エポスターMX-050W(平均粒子径80nm)、シーホスターKE-W10(平均粒子径110nm)、エポスターMX-100W(平均粒子径150nm~200nm);日産化学社製のスノーテックスMP-2040(平均粒子径150nm~200nm);アドマテックス社製の、アドマファインSO-C1(平均粒子径0.3μm)、「アドマナノYC100C」(平均粒子径0.1μm);などが挙げられる。
 樹脂s1における粒子の量は、樹脂s1の総量100重量%に対して、通常0.01重量%以上、好ましくは0.1重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上であり、通常5.0重量%以下、好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3重量%以下である。このような量の粒子を樹脂s1が含む場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面に適切な突起を形成でき、これにより、その面の粗さパラメータを適切に調整できる。
 (2.3.任意の成分)
 樹脂s1は、脂環式構造含有重合体及び粒子の他に、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分の例としては、例えば、脂環式構造含有重合体以外の重合体;酸化防止剤、熱安定剤、近赤外線吸収剤等の安定剤;滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤;染料や顔料等の着色剤;及び帯電防止剤が挙げられる。これらの任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、樹脂s1は、任意の成分を含まないことが好ましく、よって脂環式構造含有重合体及び粒子のみを含むことが好ましい。したがって、樹脂s1は、紫外線吸収剤を含んでいてもよいが、樹脂s1における紫外線吸収剤の濃度は樹脂cにおける紫外線吸収剤の濃度より低いことが好ましく、樹脂s1は紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。
 (2.4.ガラス転移温度Tg(s1))
 樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)は、110℃<Tg(s1)<180℃を満たすことが好ましい。詳細には、樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)は、好ましくは110℃より高く、より好ましくは110℃より高く、特に好ましくは120℃より高く、また、好ましくは180℃未満、より好ましくは175℃未満、特に好ましくは170℃未満である。樹脂s1が前記のガラス転移温度Tg(s1)を有する場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを適切に調整できる。
 さらに、樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)は、樹脂cのガラス転移温度Tg(c)との間に、特定の関係を満たすことが好ましい。具体的には、ガラス転移温度Tg(s1)とガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、特に好ましくは0.5以上であり、好ましくは1.5未満、より好ましくは1.48未満、特に好ましくは1.46未満である。ガラス転移温度Tg(s1)及びガラス転移温度Tg(c)が前記の関係を満たす場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータをより簡単に調整できる。
 樹脂のガラス転移温度は、JIS K7121に基づき、示差走査熱量分析法により測定しうる。この測定は、室温から200℃まで20℃/minで昇温し、次いで40℃まで20℃/minで冷却した試料について、40℃から200℃まで10℃/minで昇温する条件で行いうる。
 樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)は、例えば、脂環式構造含有重合体の種類及び量、並びに、任意の成分の種類及び量によって、調整しうる。
 (2.5.メルトフローレートMFR(s1))
 樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)は、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たすことが好ましい。詳細には、樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)は、好ましくは3g/10分より大きく、より好ましくは4g/10分より大きく、特に好ましくは5g/10分より大きく、また、好ましくは20g/10分未満、より好ましくは18g/10分未満、特に好ましくは15g/10分未満である。樹脂s1が前記のメルトフローレートMFR(s1)を有する場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを適切に調整できる。
 さらに、樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)は、樹脂cのメルトフローレートMFR(c)との間に、特定の関係を満たすことが好ましい。具体的には、メルトフローレートMFR(s1)とメルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、好ましくは0.05より大きく、より好ましくは0.07より大きく、特に好ましくは0.1より大きく、また、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、特に好ましくは2以下である。メルトフローレートMFR(s1)及びメルトフローレートMFR(c)が前記の関係を満たす場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータをより簡単に調整できる。
 樹脂のメルトマスフローレートは、JIS K7210に基づき、メルトインデクサ(東洋精機製作所社製「F-F01」)を用いて、温度280℃、荷重2.16kgの条件で測定しうる。
 樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)は、例えば、脂環式構造含有重合体の種類及び量、並びに、任意の成分の種類及び量によって、調整しうる。
 (2.6.樹脂層S1の、樹脂層Cとは反対側の面)
 樹脂s1で形成された樹脂層S1は、樹脂層Cとは反対側に、特定の粗さパラメータを有する面を有する。具体的には、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面は、通常、下記の要件(1)~(4)を満たす。好ましくは、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面は、下記の要件(1)~(6)を満たす。これらの粗さパラメータを満たす面を樹脂層S1が樹脂層Cとは反対側に有することにより、外観の良好な巻回体を得ることができる。
 (1)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの平均SRaaveが、10nmより大きい。
 (2)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの最小値SRaminと最大値SRamaxとの差SRamax-SRaminが、15nm以下。
 (3)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの平均SΔaaveが、0.0010より大きい。
 (4)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値SΔaminと最大値SΔamaxとの差SΔamax-SΔaminが、0.0025以下。
 (5)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの平均Sλaaveが、70μm未満。
 (6)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの最小値Sλaminと最大値Sλamaxとの差Sλamax-Sλaminが、20μm以下。
 図面を示して、前記の中心面平均粗さSRa、平均傾斜勾配SΔa及び平均波長Sλaの定義を説明する。図5は、測定対象の一例としての粗さ曲面400を、座標軸とともに模式的に示す斜視図である。
 図5に示すように、粗さ曲面400の高さ方向に対して垂直な面内方向のうち、ある一の方向をX方向、そのX方向に垂直な方向をY方向で表す。この粗さ曲面400について、X方向の測定長さLx、Y方向の測定長さLyの測定範囲を設定する。また、その測定範囲において、X方向の位置x、Y方向の位置yの地点での粗さ曲面400の高さをf(x,y)で表す。そして、その測定範囲において、高さが0の位置のXY平面として、演算の基準となる中心面410を設定する。通常は、粗さパラメータの解析を行う場合、測定データに対してレベリング処理、フィルタ処理等の処理を行って、ノイズ、うねり、形状等の成分を取り除き、これらの処理を行った測定データを粗さ曲面400と呼ぶ。この際、前記の処理を行った際の基準位置(即ち、高さが0の位置)が、中心面410となる。通常は、カットオフ0.8mm、測定範囲1mm×1mmで測定を行う。
 前記の粗さ曲面400から、その中心面410上に、直交座標軸X軸及びY軸を設定し、更に中心面410に直交する軸としてZ軸を設定する。この場合、粗さ曲面400と中心面410とで囲まれた部分の体積を、測定範囲で割ったものが、その粗さ曲面400の「中心面平均粗さSRa」である。具体的には、前記の測定範囲の中心面平均粗さSRaは、下記式(X1)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 また、平均傾斜勾配SΔaは、下記式(X2)で表される。この平均傾斜勾配SΔaが大きいほど、粗さ曲面400が測定範囲に急峻な面を多く含むことを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 さらに、平均波長Sλaは、下記式(X3)で表される。この平均波長Sλaは、正弦波で粗さ曲面400の表面形状を想定した場合の、平均波長に相当する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 要件(1)に関し、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面を幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの平均SRaaveは、詳細には、下記の通りである。すなわち、SRaaveは、通常10nmより大きく、好ましくは12nmより大きく、特に好ましくは14nmより大きく、また、好ましくは50nm以下、より好ましくは40nm以下、特に好ましくは30nm以下である。
 要件(2)に関し、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面を幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの最小値SRaminと最大値SRamaxとの差SRamax-SRaminは、詳細には、下記の通りである。すなわち、SRamax-SRaminは、通常15nm以下、好ましくは13nm以下、より好ましくは12nm以下であり、通常0nm以上である。
 要件(3)に関し、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面を幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの平均SΔaaveは、詳細には、下記の通りである。すなわち、SΔaaveは、通常0.0010より大きく、好ましくは0.0012より大きく、特に好ましくは0.0014より大きく、また、好ましくは0.0100以下、より好ましくは0.0080以下、特に好ましくは0.0070以下である。
 要件(4)に関し、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面を幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値SΔaminと最大値SΔamaxとの差SΔamax-SΔaminは、詳細には、下記の通りである。すなわち、SΔamax-SΔaminは、通常0.0025以下、好ましくは0.0024以下、特に好ましくは0.0023以下であり、通常0.0000以上である。
 要件(5)に関し、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面を幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの平均Sλaaveは、詳細には、下記の通りである。すなわち、Sλaaveは、好ましくは20μm以上、より好ましくは25μm以上、特に好ましくは30μm以上であり、好ましくは70μm未満、より好ましくは65μ未満、特に好ましくは60μm未満である。
 要件(6)に関し、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面を幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの最小値Sλaminと最大値Sλamaxとの差Sλamax-Sλaminは、詳細には、下記の通りである。すなわち、Sλamax-Sλaminは、好ましくは20μm以下、より好ましくは18μm以下、特に好ましくは17μm以下であり、通常0μm以上である。
 上述した粗さパラメータは、微細形状測定装置(小坂研究所製「ET4000M」)を用いて、カットオフ0.8mm、測定範囲1mm×1mmで測定しうる。
 上述した粗さパラメータを有する面は、後述する製造方法によって複層フィルムを製造することにより、形成できる。
 樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面は、特定の範囲の静摩擦係数を有することが好ましい。具体的な静摩擦係数の範囲は、好ましくは0.6以下、より好ましくは0.5以下、特に好ましくは0.4以下である。下限に制限はないが、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、特に好ましくは0.3以上でありうる。樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の静摩擦係数が前記の範囲にある場合、巻回体の表面における窪みの発生を効果的に抑制できるので、巻回体の外観を特に良好にできる。
 面の静摩擦係数は、JIS K7125に則って、摩擦測定器(例えば、東洋精機製作所製「TR-2」)を用いて、速度500mm/minの速度で行いうる。
 (2.7.樹脂層S1の厚み)
 樹脂層S1の厚みは、複層フィルムの使用目的に応じて適切に設定できる。具体的な樹脂層S1の厚みは、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.5μm以上、特に好ましくは1.0μm以上であり、好ましくは10.0μm以下、より好ましくは8.0μm以下、特に好ましくは6.0μm以下でありうる。
[3.樹脂層C]
 複層フィルムは、樹脂層S1に組み合わせて、樹脂層Cを含む。樹脂層Cは、樹脂層S1と直に接していることが好ましい。ここで、2つの層が「直に接する」とは、それら2層の間に他の層が無いことをいう。樹脂層Cは、樹脂cで形成されている。
 (3.1.脂環式構造含有重合体)
 樹脂cは、脂環式構造含有重合体を含む。樹脂cが含む脂環式構造含有重合体は、樹脂s1が含みうる脂環式構造含有重合体として説明した範囲から、任意に選択して用いうる。よって、樹脂cが含む脂環式構造含有重合体の種類、重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)及びガラス転移温度の範囲は、樹脂s1が含みうる脂環式構造含有重合体の種類、重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)及びガラス転移温度の範囲と同じでありうる。また、樹脂cは、脂環式構造含有重合体を1種類単独で含んでいてもよく、2種類以上の任意の比率の組み合わせとして含んでいてもよい。
 樹脂cにおける脂環式構造含有重合体の量は、樹脂cの総量100重量%に対して、好ましくは70重量%以上、より好ましくは80重量%以上、更に好ましくは85重量%以上であり、通常100重量%以下、好ましくは99重量%以下、より好ましくは95重量%以下である。脂環式構造含有重合体の量が前記範囲にある場合、樹脂cが、脂環式構造含有重合体が有する特性を備えうる。
 (3.2.粒子)
 樹脂cは、粒子を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。樹脂cが含む粒子は、樹脂s1が含む粒子として説明した範囲から、任意に選択して用いうる。よって、樹脂cが含みうる粒子の平均粒子径及び材料の範囲は、樹脂s1が含む粒子の平均粒子径及び材料の範囲と同じでありうる。
 ただし、樹脂cにおける粒子の濃度は、樹脂s1における粒子の濃度よりも、少ない。具体的には、樹脂cにおける粒子の量は、樹脂cの総量100重量%に対して、通常0.009重量%以下、好ましくは0.005重量%以下、特に好ましくは0.001重量%以下である。
 (3.3.紫外線吸収剤)
 樹脂cは、紫外線吸収剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。樹脂cが紫外線吸収剤を含む場合、複層フィルムは紫外線遮断能力を得ることができる。また、特に複層フィルムが樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2をこの順で含む場合、樹脂層S1及び樹脂層S2の作用により、樹脂cが含む紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができる。
 紫外線吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、アゾメチン系紫外線吸収剤、インドール系紫外線吸収剤、ナフタルイミド系紫外線吸収剤、フタロシアニン系紫外線吸収剤等の、有機紫外線吸収剤が挙げられる。中でも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤及びトリアジン系紫外線吸収剤からなる群から選択される1種以上を含むことが好ましい。
 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、分子内にベンゾトリアゾール構造を含む。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の例としては、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-p-クレゾール、及び2-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-6-tert-ブチル-4-メチルフェノールが挙げられる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の市販品の例としては、ADEKA社製「アデカスタブLA-31」、「アデカスタブLA-32」、「アデカスタブLA-36」が挙げられる。
 トリアジン系紫外線吸収剤は、分子内にトリアジン構造を含む。トリアジン系紫外線吸収剤として、分子内に1,3,5-トリアジン構造を含む化合物が好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤の例としては、2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-3-メチル-4-ヘキシルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン―2-イル)-5-(2-(2-エチルヘキサノイロキシ)エトキシ)フェノール、及び2,4-ジフェニル-6-(2-ヒドロキシ-4-ヘキシルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジンが挙げられる。トリアジン系紫外線吸収剤の市販品の例としては、ADEKA社製「アデカスタブLA-F70」、「アデカスタブLA-46」、及びBASFジャパン社製「チヌビン1577」が挙げられる。
 紫外線吸収剤の別の具体例としては、特開2017-154401号公報に記載された紫外線吸収剤が挙げられる。
 紫外線吸収剤は、1種を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率の組み合わせて用いてもよい。
 樹脂cにおける紫外線吸収剤の量は、樹脂cの総量100重量%に対して、通常20重量%以下、好ましくは18重量%以下、より好ましくは16重量%以下である。紫外線吸収剤の量が前記範囲にある場合、樹脂cにおいて紫外線吸収剤を良好に分散させられる。よって、樹脂cの性状を均一にできるので、樹脂層Cの厚みを均一にできる。よって、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを均一にできるので、その面の粗さパラメータが上述した要件を満たし易い。また、紫外線吸収剤の量が前記範囲にある場合、通常は、樹脂cの着色を抑制できる。
 (3.4.任意の成分)
 樹脂cは、脂環式構造含有重合体、粒子及び紫外線吸収剤の他に、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分の例としては、例えば、樹脂s1が含みうる成分と同じ例が挙げられる。また、任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、樹脂cは、任意の成分を含まないことが好ましく、よって脂環式構造含有重合体のみを含むか、脂環式構造含有重合体と粒子及び紫外線吸収剤の一方又は両方との組み合わせのみを含むことが好ましい。
 (3.5.ガラス転移温度Tg(c))
 樹脂cのガラス転移温度Tg(c)は、100℃<Tg(c)<150℃を満たすことが好ましい。詳細には、樹脂cのガラス転移温度Tg(c)は、好ましくは100℃より高く、より好ましくは105℃より高く、特に好ましくは110℃より高く、また、好ましくは150℃未満、より好ましくは145℃未満、特に好ましくは140℃未満である。樹脂cが前記のガラス転移温度Tg(c)を有する場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを適切に調整できる。
 樹脂cのガラス転移温度Tg(c)は、例えば、脂環式構造含有重合体の種類及び量、紫外線吸収剤の種類及び量、並びに、任意の成分の種類及び量によって、調整しうる。
 (3.6.メルトフローレートMFR(c))
 樹脂cのメルトフローレートMFR(c)は、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たすことが好ましい。詳細には、樹脂cのメルトフローレートMFR(c)は、好ましくは15g/10分より大きく、より好ましくは17g/10分より大きく、特に好ましくは18g/10分より大きく、また、好ましくは50g/10分未満、より好ましくは45g/10分未満、特に好ましくは42g/10分未満である。樹脂cが前記のメルトフローレートMFR(c)を有する場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを適切に調整できる。
 樹脂cのメルトフローレートMFR(c)は、例えば、脂環式構造含有重合体の種類及び量、紫外線吸収剤の種類及び量、並びに、任意の成分の種類及び量によって、調整しうる。
 (3.7.樹脂層Cの厚み)
 樹脂層Cの厚みは、複層フィルムの使用目的に応じて適切に設定できる。具体的な樹脂層Cの厚みは、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上、特に好ましくは20μm以上であり、好ましくは80μm以下、より好ましくは70μm以下、特に好ましくは60μm以下でありうる。
[4.樹脂層S2]
 複層フィルムは、樹脂層S1及び樹脂層Cに組み合わせて、樹脂層S2を備えていてもよい。この場合、複層フィルムは、通常、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2を、厚み方向においてこの順に備える。樹脂層S2は、樹脂層Cと直に接していることが好ましい。樹脂層S2は、樹脂s2で形成されている。
 樹脂s2は、脂環式構造含有重合体及び粒子を含む。樹脂s2は、樹脂s1として説明した範囲から、任意に選択して用いうる。よって、樹脂s2が含む脂環式構造含有重合体の種類、重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、ガラス転移温度及び量の範囲;樹脂s2が含む粒子の平均粒子径、材料及び量の範囲;樹脂s2が含みうる任意の成分の種類;樹脂s2のガラス転移温度Tg(s2);並びに、樹脂s2のメルトフローレートMFR(s2);は、樹脂s1が含む脂環式構造含有重合体の種類、重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、ガラス転移温度及び量の範囲;樹脂s1が含む粒子の平均粒子径、材料及び量の範囲;樹脂s1が含みうる任意の成分の種類;樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1);並びに、樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1);と同じでありうる。
 樹脂層S2は、樹脂層Cとは反対側に、特定の粗さパラメータを有する面を有することが好ましい。具体的には、樹脂層S2の樹脂層Cとは反対側の面は、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面が有する粗さパラメータの範囲と同じ範囲の粗さパラメータを有することが好ましい。よって、樹脂層S2の樹脂層Cとは反対側の面は、前記の要件(1)~(4)を満たすことが好ましく、要件(1)~(6)を満たすことが特に好ましい。これらの粗さパラメータを満たす面を樹脂層S2が樹脂層Cとは反対側に有する場合、巻回体の表面における窪みの発生を効果的に抑制できるので、巻回体の外観を特に良好にできる。樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面が有する粗さパラメータと、樹脂層S2の樹脂層Cとは反対側の面が有する粗さパラメータとは、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
 樹脂層S2の樹脂層Cとは反対側の面は、好ましくは、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の静摩擦係数と同じ範囲の静摩擦係数を有する。樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の静摩擦係数と、樹脂層S2の樹脂層Cとは反対側の面の静摩擦係数とは、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
 樹脂層S2の厚みは、樹脂層S1の厚みの範囲として説明した範囲から、任意の選択しうる。よって、樹脂層S2の厚みの範囲は、樹脂層S1の厚みの範囲と同じでありうる。樹脂層S1の具体的な厚みと、樹脂層S2の具体的な厚みとは、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
[5.任意の層]
 複層フィルムは、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2に組み合わせて任意の層を備えていてもよい。ただし、巻回体の表面における窪みの発生を効果的に抑制する観点では、複層フィルムが含む層の数は、3層以下が好ましい。よって、複層フィルムとしては、樹脂層S1及び樹脂層Cを備える2層構造のフィルム;並びに、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2をこの順に備える3層構造のフィルムが好ましい。さらには、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2をこの順に備える3層構造のフィルムが特に好ましい。
[6.複層フィルムの特性]
 複層フィルムは、面内レターデーションReが小さいことが好ましい。複層フィルムの具体的な面内レターデーションは、好ましくは5nm以下、より好ましくは3nm以下であり、通常0nm以上である。
 複層フィルムのヘイズは、好ましくは5.0%以下、より好ましくは1.5%以下、特に好ましくは1.0%以下である。下限は、理想的には0.0%であるが、通常は0.5%以上である。ヘイズは、JIS K7361-1997に準拠して、濁度計を用いて測定しうる。
 複層フィルムは、高い全光線透過率を有することが好ましい。複層フィルムの具体的な全光線透過率は、好ましくは85%~100%、より好ましくは87%~100%、特に好ましくは90%~100%である。全光線透過率は、市販の分光光度計を用いて、波長400nm以上700nm以下の範囲で測定しうる。
 複層フィルムの厚みは、当該複層フィルムの使用目的に応じて設定しうる。複層フィルムの具体的な厚みは、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、特に好ましくは15μm以上であり、好ましくは80μm以下、より好ましくは60μm以下、特に好ましくは50μm以下である。
 複層フィルムの幅は、当該複層フィルムの使用目的に応じて設定しうる。複層フィルムの具体的な幅は、好ましくは500mm以上、より好ましくは700mm以上、特に好ましくは1000mm以上であり、好ましくは5000mm以下、より好ましくは4000mm以下、特に好ましくは3000mm以下である。
[7.複層フィルムの製造方法]
 上述した長尺の複層フィルムは、例えば、溶融押出法によって製造しうる。溶融押出法を採用した製造方法は、通常、溶融状態の樹脂としての溶融樹脂を、リップ部を形成されたダイスの前記リップ部を通して押し出して、溶融樹脂で形成された溶融フィルムを得る工程と;その溶融フィルムを、周方向に回転するロールの周面で連続的に受けて、冷却する工程と;を含む。この溶融押出法では、樹脂s1、樹脂c等の複数種類の樹脂を、共通のリップ部を通して押し出す「共押出」を行った場合に、それら複数種類の樹脂の層を備える長尺の複層フィルムを連続的に製造することができる。
 ただし、上述した特定の粗さパラメータを有する面を有する樹脂層S1を備える複層フィルムを得るためには、樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)及びメルトフローレートMFR(s1)並びに樹脂Cのガラス転移温度Tg(c)及びメルトフローレートMFR(c)が上述した範囲にあること;並びに、溶融フィルムを受けるロールの回転速度とリップ部を通る溶融樹脂の速度との比を適切に調整すること;を組み合わせて実施することが好ましい。以下、この好ましい製造方法について、図面を示して説明する。
 図6は、本発明の一実施形態に係る複層フィルム10の製造装置500を模式的に示す側面図である。また、図7は、本発明の第一実施形態に係る複層フィルム10の製造装置500を模式的に示す斜視図である。
 図6及び図7に示すように、本発明の一実施形態に係る複層フィルム10の製造装置500は、成形機510と、キャストロール520とを備える。また、製造装置500は、必要に応じて、ピニング装置530、及び、フィルム搬送用の搬送ロール540を備えうる。
 成形機510は、リップ部511を形成されたダイス512を備える。リップ部511は、溶融樹脂を吐出可能な吐出口であり、通常は一方向に延在するスリット状に形成される。リップ部511は、当該リップ部511を通して溶融樹脂を押し出して、そのリップ部511の形状に応じたフィルム状の溶融樹脂としての溶融フィルム20を連続的に形成できるように形成される。したがって、リップ幅(溶融フィルムの厚みに対応する寸法)、リップ長さ(溶融フィルムの幅に対応する寸法)等のリップ部の寸法は、製造したい複層フィルムの寸法に応じて設定されることが好ましい。更に、リップ部の算術平均粗さRaは、好ましくは0μm~1.0μm、より好ましくは0μm~0.7μm、特に好ましくは0μm~0.5μmである。ここで、算術平均粗さRaは、JIS B 0601-2001に準じて、カットオフ0.8mmで測定しうる。ダイス512は、通常、前記のように樹脂を押し出すための圧力を加えられるようにするため、図示しない押出機に接続して設けられる。
 キャストロール520は、溶融フィルム20を受けうる周面521を有するロール部材であり、通常は、周面521がダイス512のリップ部511に対向するように設けられる。このキャストロール520は、周面521上のフィルム搬送路に沿って溶融フィルム20を搬送できるように、矢印A520(図6参照)で示すように軸522(図7参照)を中心として周方向に回転可能に設けられる。また、キャストロール520の周面521の温度は、周面521で受けた溶融フィルム20を冷却できるように、適切な温度に調整されている。周面521の温度は、所望の複層フィルム10が得られる範囲で任意であり、好ましくはTg(s1)-50℃以上、より好ましくはTg(s1)-40℃以上、特に好ましくはTg(s1)-30℃以上であり、また、Tg(s1)℃以下、好ましくはTg(s1)-5℃以下、より好ましくはTg(s1)-10℃以下である。
 ピニング装置530は、溶融フィルム20の一部をキャストロール520の周面521に接触させるピニング処理を行うための装置であり、例えば、溶融フィルムに電荷を付与する静電ピニング装置、溶融フィルムにエアを吹き付けるエアピニング装置、溶融フィルムを押圧具で周面521に押し付けるタッチピニング装置、などが挙げられる。これらのピニング装置530によれば、溶融フィルム20をキャストロール520の周面521に適切な密着力で密着させて、当該溶融フィルム20のピニング処理が施された部分を周面521に固定することができる。また、空気が巻き込まれるので、一般に、ピニング処理を施されていない部分では、溶融フィルム20とキャストロール520の周面521との間には巻き込まれた空気の層が形成される。ピニング装置530は、通常、溶融フィルム20の幅方向の端部20S及び20Kを、キャストロール520の周面521に接触させうるように設けられる。本実施形態では、ピニング装置530として、静電ピニング装置としてのピニング針を用いた例を示して説明する。
 上述した製造装置500を用いる複層フィルム10の製造方法は、溶融樹脂を、ダイス512のリップ部511を通して押出して、溶融フィルム20を得る第一工程と、溶融フィルム20をキャストロール520の周面521で受ける第二工程と、を含む。
 第一工程では、複層フィルム10に含まれる樹脂の共押出を行う。すなわち、第一工程では、複層フィルム10に含まれる樹脂を含む溶融樹脂を、成形機510のダイス512のリップ部511を通してフィルム状に押し出して、溶融フィルム20が形成される。溶融樹脂は、樹脂s1及び樹脂cを含み、更に必要に応じて樹脂s2等の任意の樹脂を含みうる。例えば、樹脂層S1及び樹脂層Cを含む2層構造の複層フィルム10を製造する場合、樹脂s1及び樹脂cを含む溶融樹脂を押し出して、樹脂s1の層及び樹脂cの層を含む溶融フィルム20を形成しうる。また、例えば、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2を含む3層構造の複層フィルム10を製造する場合、樹脂s1、樹脂c及び樹脂s2を含む溶融樹脂を押し出して、樹脂s1の層、樹脂cの層及び樹脂s2の層をこの順で含む溶融フィルム20を形成しうる。
 前記の第一工程において、樹脂s1、樹脂c、樹脂s2等の樹脂は、ダイス512内を溶融状態で流通し、通常はリップ部511を通過する以前に複層フィルム10と同じく層を形成して、その層を維持したままリップ部511を通して押し出される。よって、ダイス512内で樹脂を溶融状態に維持するために、ダイス512の温度Tは、通常、樹脂のガラス転移温度よりも高く設定される。ダイス512の具体的な温度Tは、上述した粗さパラメータを有する面の形成を容易にする観点から、好ましくはTg(s1)+100℃以上、より好ましくはTg(s1)+110℃以上、特に好ましくはTg(s1)+120℃以上であり、好ましくはTg(s1)+200℃以下、より好ましくはTg(s1)+180℃以下、特に好ましくはTg(s1)+160℃以下である。前記のダイス512の温度Tは、通常、ダイス512のリップ部511の温度を表す。リップ部511の温度がフィルム幅方向(リップ部511の長さ方向)で一定でない場合、リップ部511の幅方向の温度の平均が前記範囲に収まることが望ましい。
 リップ部511から押し出される溶融樹脂の温度は、フィルム幅方向において均一であることが好ましい。よって、溶融フィルム20の温度は、幅方向において不均一であってもよいが、そのバラツキの程度は小さいことが好ましい。具体的には、幅方向に測定される溶融フィルム20の温度Tの最小値TRminと最大値TRmaxとの差TRmax-TRminは、好ましくは20℃以下、より好ましくは18℃以下、特に好ましくは15℃以下である。温度の差TRmax-TRminが前記の範囲にある場合、上述した粗さパラメータを有する面の形成を容易に行うことができる。
 前記の温度の差TRmax-TRminは、例えば、ダイス温度TのPID制御の適正化、及び、ダイス512からの放熱の抑制により、小さくできる。
 第二工程では、前記のように形成された溶融フィルム20を、キャストロール520の周面521で受ける。ここで示す例では、溶融フィルム20の幅方向の両端部20S及び20Kにピニング装置530によるピニング処理が施されるので、溶融フィルム20のその両端部20S及び20Kはキャストロール520の周面521に接触させられる。そして、回転するキャストロール520に引っ張られて、溶融フィルム20は、キャストロール520の周面521に沿って搬送される。そして、このように周面521に沿って搬送されるときに、溶融フィルム20が冷却される。詳細には、溶融フィルム20の熱は、一部は周囲の空気中にも放熱されうるが、大部分はキャストロール520へ伝達され、それによって溶融フィルム20の冷却が進行する。この冷却によって溶融フィルム20が硬化し、長尺の複層フィルム10が連続的に得られる。
 こうして得られた複層フィルム10は、必要に応じて搬送ロール540に案内されてキャストロール520から離れ、下流へと送出される。送出された複層フィルム10は、通常、図示しない回収装置によって回収される。
 このような製造方法において、キャストロール520の周面521の速度(以下、「周速度」ということがある。)V1と、ダイス512のリップ部511を通る溶融樹脂の速度(以下、「リップ通過速度」ということがある。)V2との比V1/V2は、特定の範囲にあることが好ましい。具体的には、前記の比V1/V2は、好ましくは1000以上、より好ましくは1200以上、特に好ましくは1500以上であり、好ましくは3000以下、より好ましくは2800以下、特に好ましくは2500以下である。樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)及びメルトフローレートMFR(s1)並びに樹脂Cのガラス転移温度Tg(c)及びメルトフローレートMFR(c)が上述した範囲にあり、且つ、比V1/V2が前記の範囲にある場合に、前記の特定の粗さパラメータを有する面を有する樹脂層S1を備える複層フィルムを製造できる。さらに、溶融樹脂が樹脂s2を含む場合には、前記の特定の粗さパラメータを有する面を有する樹脂層S2を備える複層フィルムを製造できる。通常は、比V1/V2が前記範囲の下限値以上である場合、樹脂層S1の表面の滑り性を良好にでき、また、比V1/V2が前記範囲の上限値以下である場合、樹脂層S1の表面の表面粗さを幅方向で均一にできる。
 キャストロール520の周面521の周速度V1の値は、比V1/V2が前記の範囲に収まる範囲で、制限はない。具体的な周速度V1は、好ましくは1m/min以上、より好ましくは2m/min以上、特に好ましくは3m/min以上であり、好ましくは500m/min以下、より好ましくは300m/min以下、特に好ましくは200m/min以下である。キャストロール520の周面521の周速度V1が前記範囲にある場合、上述した粗さパラメータを有する面の形成を容易に行うことができる。
 周速度V1は、キャストロール520の周面521が当該キャストロール520の周方向に移動する速度であるから、キャストロール520の回転速度によって調整できる。
 溶融樹脂のリップ通過速度V2の値は、比V1/V2が前記の範囲に収まる範囲で、制限はない。具体的なリップ通過速度V2は、好ましくは0.0010m/min以上、より好ましくは0.0015m/min以上、特に好ましくは0.0020m/min以上であり、好ましくは0.2600m/min以下、より好ましくは0.2000m/min以下、特に好ましくは0.1500m/min以下である。溶融樹脂のリップ通過速度V2が前記範囲にある場合、上述した粗さパラメータを有する面の形成を容易に行うことができる。
 溶融樹脂のリップ通過速度V2は、単位時間当たりでダイス512のリップ部511から吐出される溶融樹脂の体積(吐出体積)を、リップ部511の断面積で割り算して、求めることができる。
 溶融樹脂のリップ通過速度V2は、例えば、押出機のスクリュー回転数、及び、ダイス512内の溶融樹脂に加える圧力の大きさにより、調整できる。
 上述した複層フィルム10の製造方法は、更に任意の工程を含みうる。上述した製造方法は、例えば、キャストロール520で溶融フィルム20を冷却して得られた複層フィルム10を、冷却ロール(図示せず。)によって更に冷却する冷却工程を含んでいてもよい。また、上述した製造方法は、例えば、複層フィルム10から、ピニング処理によってキャストロール520に接触した部分(前記の例では、幅方向の端部)を除去するトリミング工程を含んでいてもよい。
[8.巻回体]
 上述した複層フィルムをロール状に巻回することにより、巻回体が得られる。この巻回体は、その表面における窪みの発生を効果的に抑制できるので、良好な外観を有することができる。このように良好な外観が得られる仕組みを、本発明者は、下記のように推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みにより制限されるものではない。
 フィルムを巻き重ねた場合、仮にフィルム同士の固着があると、その固着した部分では、フィルムの変位が拘束される。よって、巻き取りの際にフィルムに与えられた張力がフィルム全体に分散せず、フィルムにおいて応力の偏りが生じうる。このような応力の偏りがあると、巻回体の表面に窪みが形成されうる。これに対して、上述した複層フィルムは、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面が、高い滑り性を有し、且つ、その滑り性がフィルム幅方向において均一である。したがって、複層フィルムを巻き重ねた場合に、複層フィルム同士の部分的な固着が抑制される。よって、応力の偏りを小さくできるので、窪みの形成を抑制でき、そのため良好な外観を得ることができる。
 巻回体の巻回数に制限は無いが、好ましくは40回以上、より好ましくは60回以上であり、好ましくは27000回以下、より好ましくは13000回以下である。
 巻回体の外径に制限はないが、好ましくは160mm以上、より好ましくは190mm以上であり、好ましくは2300mm以下、より好ましくは1200mm以下である。
 巻回体は、複層フィルムをロール状に巻回することにより製造されうる。巻回に際しては、必要に応じて適切な巻き芯を用い、当該巻き芯に複層フィルムを巻回することにより製造を行いうる。
 複層フィルムの巻回速度は、好ましくは5m/分以上、より好ましくは10m/分以上であり、好ましくは50m/分以下、より好ましくは45m/分以下、特に好ましくは40m/分以下である。
 複層フィルムの巻回張力は、好ましくは50N/m以上、より好ましくは70N/m以上、さらに好ましくは90N/m以上であり、好ましくは300N/m以下、より好ましくは200N/m以下、さらに好ましくは150N/m以下である。前記の巻回張力の単位「N/m」は、フィルムの幅1m当たりに加えられる力の大きさを表す。巻回張力は、上記範囲において、製造途中の巻回体の巻径に応じて値を任意に変化させてもよい。例えば、巻回張力は、次第に小さくなるように変化させてもよく、次第に大きくなるように変化させてもよく、これらを組み合わせてもよい。
 以下、実施例を示して本発明について具体的に説明する。ただし、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。
 以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下の操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中にて行った。
[評価方法]
(重合体の重量平均分子量及び数平均分子量の測定方法)
 重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)システム HLC-8320(東ソー社製)で、Hタイプカラム(東ソー社製)を用い、シクロヘキサンを溶媒として40℃で測定し、ポリイソプレン換算値として求めた。
(重合体の水素化率の測定方法)
 重合体の水素化率を、H-NMRにより測定した。
(重合体又は樹脂のガラス転移温度の測定方法)
 試料のガラス転移温度を、JIS K7121に基づき、示差走査熱量分析法により測定した。測定は、室温から200℃まで20℃/minで昇温し、次いで40℃まで20℃/minで冷却した試料について、40℃から200℃まで10℃/minで昇温する条件で行った。
(樹脂のメルトフローレートの測定方法)
 試料のメルトマスフローレートを、JIS K7210に基づき、メルトインデクサ(東洋精機製作所社製「F-F01」)を用いて、温度280℃、荷重2.16kgの条件で測定した。
(ダイスの温度の測定方法)
 ダイスの温度として、当該ダイスに設けられたヒーターの設定温度を採用した。
(溶融フィルムの温度の測定方法)
 ダイスのリップ部から押し出された直後の位置において、溶融フィルムの温度を、幅方向に100mmごとに測定した。測定は、放射温度計(エー・アンド・デイ社製「AD-5614」)を用いて行った。得られた測定値から、最大値及び最小値を求めた。
(溶融樹脂のリップ通過速度V2の測定方法)
 60秒当たりでダイスのリップ部から吐出される溶融樹脂の吐出重量を測定し、密度1.0g/cmで割ることにより、溶融樹脂の体積(吐出体積)を測定した。この吐出体積の値を、リップ部の断面積で割り算して、リップ部を通る溶融樹脂の速度としてのリップ通過速度V2を求めた。
(フィルム表面の中心面平均粗さSRa、平均傾斜勾配SΔa及び平均波長Sλaの測定方法)
 フィルム表面の中心面平均粗さSRa、平均傾斜勾配SΔa及び平均波長Sλaは、微細形状測定装置(小坂研究所製「ET4000M」)を用いて、フィルム幅方向に100mmごとに測定した。測定は、カットオフ0.8mm、測定範囲1mm×1mmで実施した。
(複層フィルムの巻回体の外観の評価方法)
 複層フィルムの巻回体の外観を、目視及び触診にて評価した。
 巻回体の周面に多角形状の窪みが無いものを「良」とし、巻回体の周面に多角形状の窪みがあるものと「不良」とした。
[製造例1.脂環式構造含有重合体C1の製造]
 トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3,7-ジエン(ジシクロペンタジエン;以下、適宜「DCP」と略記することがある。)、7,8-ベンゾトリシクロ[4.4.0.12,5.17,10]デカ-3-エン(メタノテトラヒドロフルオレン;以下、適宜「MTF」と略記することがある。)、及び、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン(テトラシクロドデセン;以下、適宜「TCD」と略記することがある。)を重量比5/70/25で混合した。この混合物を、公知の方法により、開環重合し、次いで水素化して、DCP/MTF/TCD開環重合体水素化物としての重合体C1を得た。
 得られたこの重合体C1中の各ノルボルネン系単量体の共重合比率を、重合後の溶液中に残留するノルボルネン系単量体の組成からガスクロマトグラフィー法による分析で計算したところ、DCP/MTF/TCD=5/70/25で、ほぼ仕込み組成に等しかった。
 また、この重合体C1の重量平均分子量(Mw)は34,000、分子量分布(Mw/Mn;Mnは数平均分子量)は2.1、水素化率は99.9%、ガラス転移温度Tgは160℃であった。
[製造例2.脂環式構造含有重合体C2の製造]
 DCP及びMTFを重量比87/13で混合した。この混合物を、公知の方法により、開環重合し、次いで水素化して、DCP/MTF開環重合体水素化物としての重合体C2を得た。
 得られた重合体C2中の各ノルボルネン系単量体の共重合比率を、重合後の溶液中に残留するノルボルネン系単量体の組成からガスクロマトグラフィー法による分析で計算したところ、DCP/MTF=87/13で、ほぼ仕込み組成に等しかった。
 また、この重合体C2の重量平均分子量(Mw)は38,000、分子量分布(Mw/Mn;Mnは数平均分子量)は2.2、水素化率は99.9%、ガラス転移温度Tgは125℃であった。
[製造例3.脂環式構造含有重合体C3の製造]
 DCP及びMTFを重量比83/17で混合した。この混合物を、公知の方法により、開環重合し、次いで水素化して、DCP/MTF開環重合体水素化物としての重合体C3を得た。
 得られた重合体C3中の各ノルボルネン系単量体の共重合比率を、重合後の溶液中に残留するノルボルネン系単量体の組成からガスクロマトグラフィー法による分析で計算したところ、DCP/MTF=83/17で、ほぼ仕込み組成に等しかった。
 また、この重合体C3の重量平均分子量(Mw)は32,000、分子量分布(Mw/Mn;Mnは数平均分子量)は2.2、水素化率は99.9%、ガラス転移温度Tgは105℃であった。
[実施例1]
(1-1.樹脂sの製造)
 製造例1で製造した重合体C1を98部と、粒子2部とを、二軸押出機により混合して、樹脂sを得た。粒子としては、アドマテックス社製のシリカビーズ「アドマファインSO-C1」(平均粒子径0.3μm)を用いた。得られた樹脂sのガラス転移温度Tg(s1)及びメルトフローレートMFR(s1)を、上述した方法で測定した。
(1-2.樹脂cの製造)
 製造例2で製造した重合体C2を90部と、紫外線吸収剤10部とを、二軸押出機により混合して、樹脂cを得た。紫外線吸収剤としては、分子内にベンゾトリアゾール構造を含む、ADEKA社製「LA-31」を用いた。得られた樹脂cのガラス転移温度Tg(c)及びメルトフローレートMFR(c)を、上述した方法で測定した。
(1-3.フィルム製造装置の用意)
 溶融樹脂を吐出可能なリップ部を形成された単層ダイスを備えた共押出フィルム成形機と、ダイスのリップ部から押し出された溶融樹脂で形成される溶融フィルムを受けうる周面を有するキャストロールと、キャストロールの下流に設けられた冷却ロールと、冷却ロールの下流に設けられた巻回機と、を備えるフィルム製造装置を用意した。
 共押出フィルム成形機が備える単層ダイスには、当該単層ダイスを所望の温度に調整可能なヒーターが設けられていた。また、共押出フィルム成形機は、単層ダイスに連結されたフィードブロックを備え、このフィードブロックに供給される2種類の樹脂を、単層ダイスのリップ部を通して3層に共押出できるように設けられていた。また、単層ダイスのリップ部は、一方向に延びるスリット状に形成されていて、そのリップ幅(溶融フィルムの厚みに対応する寸法)が0.8μm、そのリップ長さ(溶融フィルムの幅に対応する寸法)が750mmであった。また、リップ部の算術平均粗さRaは、0.05μmであった。
 キャストロールは、当該キャストロールの周面が単層ダイスのリップ部に対向するように設けられていた。また、キャストロールは、所望の設定速度で周方向に回転可能に設けられていた。さらに、キャストロールの周面の近傍には、その周面が溶融フィルムを受ける位置のすぐ下流の地点で当該周面に溶融フィルムの端部を密着させうる静電ピニング装置が設けられていた。
(1-4.フィルムの製造)
 共押出フィルム成形機のフィードブロックに、第1外側層、中間層、及び第2外側層をこの順で備える溶融フィルムが得られるように、上述した樹脂s及び樹脂cを供給した。供給された樹脂s及び樹脂cは、溶融され、280℃に設定された単層ダイスに送られた。そして、溶融した樹脂s及び樹脂cは、単層ダイス内で合流して層状となり、この層状の樹脂s及び樹脂cを含む溶融樹脂がリップ部を通ってフィルム状に押し出された。リップ部から押し出された溶融樹脂により、第1外側層としての樹脂sの層、中間層としての樹脂cの層、及び、第2外側層としての樹脂sの層をこの順で備える溶融フィルムが得られた。この際、リップ部から吐出された直後の溶融フィルムの温度を、上述した方法で測定した。
 リップ部から吐出された溶融フィルムは、周面温度が155℃、周速度V1が5m/minのキャストロールの周面で受けられた。その直後、静電ピニング装置によって、溶融フィルムの幅方向両端部の第1外側層側の面が、キャストロールの周面に接触させられた。その後、この溶融フィルムが、キャストロールの回転に従って下流へと搬送されながら冷却されて、第1外側層に相当する樹脂層S1、中間層に相当する樹脂層C、及び、第2外側層に相当する樹脂層S2をこの順で備える複層フィルムが得られた。
 その後、複層フィルムは、50℃に温度調整された冷却ロールへと送出され、この冷却ロールで更に冷却された。その後、複層フィルムは、巻回機へと送られた。巻回機において、複層フィルムは、直径6インチの巻き芯(コア)を中心にして、巻取張力120Nにて長尺方向に1000m巻き取られた。これにより、長尺の複層フィルムの巻回体を得た。得られた巻回体の外観を、上述した方法で評価した。
 また、この巻回体から複層フィルムを一部引き出して測定したところ、複層フィルムの幅は1400mm、樹脂層S1/樹脂層C/樹脂層S2の厚みは5μm/30μm/5μmであった。この複層フィルムについて、上述した方法で、樹脂層S1側の表面及び樹脂層S2側の表面それぞれの中心面平均粗さSRa、平均傾斜勾配SΔa及び平均波長Sλaを測定した。
[実施例2]
 樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。さらに、単層ダイスの設定温度を300℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例3]
 樹脂cの製造の際、重合体C2の量を84部、紫外線吸収剤の量を16部にそれぞれ変更した。また、単層ダイスの設定温度を270℃に変更した。さらに、キャストロールの周速度V1を7m/minに変更した。また、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[実施例4]
 樹脂sの製造の際、粒子の種類を、アドマテックス製のシリカビーズ「アドマファインSO-C1」(平均粒子径0.3μm)からアドマテックス社製のシリカビーズ「アドマナノYC100C」(平均粒子径0.1μm)に変更した。また、重合体C1の量を95部、粒子の量を5部にそれぞれ変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例1]
 樹脂sの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C1から重合体C3に変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。さらに、キャストロールの周速度V1を7m/minに変更した。また、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例2]
 樹脂sの製造の際、粒子の種類を、アドマテックス製のシリカビーズ「アドマファインSO-C1」(平均粒子径0.3μm)からアドマテックス社製のシリカビーズ「アドマナノYC100C」(平均粒子径0.1μm)に変更した。また、樹脂cの製造の際、重合体C2の量を75部、紫外線吸収剤の量を25部にそれぞれ変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例3]
 製造例1で製造した重合体C1それ自体を、樹脂cとして用いた。また、キャストロールの周速度V1を7m/minに変更した。さらに、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例4]
 樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。また、単層ダイスの設定温度を250℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例5]
 樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。また、単層ダイスの設定温度を320℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例6]
 樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。また、キャストロールの周速度V1を2m/minに変更した。さらに、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例7]
 樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。また、キャストロールの周速度V1を12m/minに変更した。さらに、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[比較例8]
 樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
[結果]
 前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表に示す。下記の表において、略称の意味は、下記の通りである。
 Tg(s1):樹脂sのガラス転移温度。前記の実施例及び比較例では、樹脂層S1及び樹脂層S2に含まれる樹脂のガラス転移温度に相当。
 Tg(c):樹脂cのガラス転移温度。
 MFR(s1):樹脂sのメルトフローレート。前記の実施例及び比較例では、樹脂層S1及び樹脂層S2に含まれる樹脂のメルトフローレートに相当。
 MFR(c):樹脂cのメルトフローレート。
 T:ダイスの温度。
 TRmax:幅方向に測定したリップ部から押し出された溶融フィルムの温度の最大値。
 TRmin:幅方向に測定したリップ部から押し出された溶融フィルムの温度の最小値。
 V1:キャストロールの周速度。
 V2:ダイスのリップ部を通過する溶融樹脂の速度。
 SRaave:幅方向に測定した中心面平均粗さSRaの平均。
 SRamax:幅方向に測定した中心面平均粗さSRaの最大値。
 SRamin:幅方向に測定した中心面平均粗さSRaの最小値。
 SΔaave:幅方向に測定した平均傾斜勾配SΔaの平均。
 SΔamax:幅方向に測定した平均傾斜勾配SΔaの最大値。
 SΔamin:幅方向に測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値。
 Sλaave:幅方向に測定した平均波長Sλaの平均。
 Sλamax:幅方向に測定した平均波長Sλaの最大値。
 Sλamin:幅方向に測定した平均波長Sλaの最小値。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 10 複層フィルム
 20 溶融フィルム
 100 複層フィルム
 110 樹脂層S1
 110D 樹脂層S1の、樹脂層Cとは反対側の面
 120 樹脂層C
 200 巻回体
 210 巻き芯
 300 複層フィルム
 330 樹脂層S2
 330U 樹脂層S2の、樹脂層Cとは反対側の面
 400 粗さ曲面
 410 中心面
 500 複層フィルムの製造装置
 510 成形機
 511 リップ部
 512 ダイス
 520 キャストロール
 521 キャストロールの周面
 522 キャストロールの回転の軸
 530 ピニング装置
 540 搬送ロール
 900 巻回体
 910 シワ
 920 巻き芯
 930 窪み

Claims (8)

  1.  脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層Cと、を備える、長尺の複層フィルムであって、
     前記粒子の平均粒子径が、0.01μm~0.5μmであり、
     前記樹脂s1における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%であり、
     前記樹脂cが、前記粒子を含まないか、又は、前記粒子を0.009重量%以下含み、
     前記樹脂cが、紫外線吸収剤を含まないか、又は、前記紫外線吸収剤を20重量%以下含み、
     前記樹脂層S1の、前記樹脂層Cとは反対側の面が、下記の要件(1)~(4)を満たす、複層フィルム。
     (1)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの平均が、10nmより大きい。
     (2)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの最小値と最大値との差が、15nm以下。
     (3)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの平均が、0.0010より大きい。
     (4)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値と最大値との差が、0.0025以下。
  2.  前記樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)が、110℃<Tg(s1)<180℃を満たし、
     前記樹脂cのガラス転移温度Tg(c)が、100℃<Tg(c)<150℃を満たし、
     前記ガラス転移温度Tg(s1)と前記ガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、Tg(s1)/Tg(c)<1.5を満たし、
     前記樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)が、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たし、
     前記樹脂cのメルトフローレートMFR(c)が、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たし、
     前記メルトフローレートMFR(s1)と前記メルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、MFR(s1)/MFR(c)>0.05を満たす、請求項1に記載の複層フィルム。
  3.  前記樹脂層S1と、前記樹脂層Cと、脂環式構造含有重合体及び前記粒子を含む樹脂s2で形成された樹脂層S2とを、この順に備え、
     前記樹脂s2における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%である、請求項1又は2に記載の複層フィルム。
  4.  前記樹脂層S1の、前記樹脂層Cとは反対側の面が、下記の要件(5)及び(6)を満たす、請求項1~3のいずれか一項に記載の複層フィルム。
     (5)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの平均が、70μm未満。
     (6)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの最小値と最大値との差が、20μm以下。
  5.  脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層Cと、を備える、長尺の複層フィルムの製造方法であって;
     前記粒子の平均粒子径が、0.01μm~0.5μmであり、
     前記樹脂s1における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%であり、
     前記樹脂cが、前記粒子を含まないか、又は、前記粒子を0.009重量%以下含み、
     前記樹脂cが、紫外線吸収剤を含まないか、又は、前記紫外線吸収剤を20重量%以下含み、
     前記樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)が、110℃<Tg(s1)<180℃を満たし、
     前記樹脂cのガラス転移温度Tg(c)が、100℃<Tg(c)<150℃を満たし、
     前記ガラス転移温度Tg(s1)と前記ガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、Tg(s1)/Tg(c)<1.5を満たし、
     前記樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)が、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たし、
     前記樹脂cのメルトフローレートMFR(c)が、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たし、
     前記メルトフローレートMFR(s1)と前記メルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、MFR(s1)/MFR(c)>0.05を満たし; 前記製造方法が、
     前記樹脂s1及び前記樹脂cを含む溶融樹脂を、リップ部を形成されたダイスの前記リップ部を通して押出して、溶融フィルムを得る第一工程と、
     前記溶融フィルムを、周方向に回転するロールの周面で受ける第二工程と、を含み;
     前記ロールの前記周面の速度V1と、前記リップ部を通る前記溶融樹脂の速度V2との比V1/V2が、1000~3000である、複層フィルムの製造方法。
  6.  前記ダイスの温度が、Tg(s1)+100℃以上、Tg(s1)+200℃以下であり、
     幅方向に測定した前記溶融フィルムの温度の最大値と最小値との差が、20℃以下である、請求項5に記載の複層フィルムの製造方法。
  7.  前記第一工程において、前記溶融樹脂が、前記樹脂s1及び前記樹脂cに組み合わせて、脂環式構造含有重合体及び前記粒子を含む溶融状態の樹脂s2を含み、
     前記樹脂s2における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%である、請求項5又は6に記載の複層フィルムの製造方法。
  8.  請求項1~4のいずれか一項に記載の複層フィルムをロール状に巻回した巻回体。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20240014285A (ko) 2022-07-25 2024-02-01 현대제철 주식회사 극저온 시험용 챔버

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008055691A (ja) * 2006-08-30 2008-03-13 Jsr Corp 光学フィルムロール、およびその製造方法
WO2013027547A1 (ja) * 2011-08-25 2013-02-28 東レ株式会社 成型用フィルムおよびそれを用いた成型転写箔
WO2014103988A1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-03 東レ株式会社 成型用フィルム
JP2016157068A (ja) * 2015-02-26 2016-09-01 日本ゼオン株式会社 光学積層体、ハードコート積層体、偏光板及び液晶表示装置
JP2017068227A (ja) * 2015-09-28 2017-04-06 日本ゼオン株式会社 光学積層体及びその製造方法、並びに偏光子保護フィルム
JP2019095661A (ja) * 2017-11-24 2019-06-20 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4595780B2 (ja) 2005-10-17 2010-12-08 日本ゼオン株式会社 延伸複層フィルム
JP5081479B2 (ja) 2006-03-29 2012-11-28 富士フイルム株式会社 反射防止積層体、偏光板、及び画像表示装置
CN102834263B (zh) * 2010-03-31 2014-10-08 东丽薄膜先端加工股份有限公司 表面保护膜
US11052645B2 (en) * 2016-02-15 2021-07-06 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic resin film, its manufacturing method, and laminated body
US20190009506A1 (en) * 2016-02-29 2019-01-10 Zeon Corporation Multilayer film and production method

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008055691A (ja) * 2006-08-30 2008-03-13 Jsr Corp 光学フィルムロール、およびその製造方法
WO2013027547A1 (ja) * 2011-08-25 2013-02-28 東レ株式会社 成型用フィルムおよびそれを用いた成型転写箔
WO2014103988A1 (ja) * 2012-12-27 2014-07-03 東レ株式会社 成型用フィルム
JP2016157068A (ja) * 2015-02-26 2016-09-01 日本ゼオン株式会社 光学積層体、ハードコート積層体、偏光板及び液晶表示装置
JP2017068227A (ja) * 2015-09-28 2017-04-06 日本ゼオン株式会社 光学積層体及びその製造方法、並びに偏光子保護フィルム
JP2019095661A (ja) * 2017-11-24 2019-06-20 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置

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