JP7180784B2 - 複層フィルム及びその製造方法、並びに巻回体 - Google Patents
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Description
すなわち、本発明は、下記のものを含む。
前記粒子の平均粒子径が、0.01μm~0.5μmであり、
前記樹脂s1における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%であり、
前記樹脂cが、前記粒子を含まないか、又は、前記粒子を0.009重量%以下含み、
前記樹脂cが、紫外線吸収剤を含まないか、又は、前記紫外線吸収剤を20重量%以下含み、
前記樹脂層S1の、前記樹脂層Cとは反対側の面が、下記の要件(1)~(4)を満たす、複層フィルム。
(1)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの平均が、10nmより大きい。
(2)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの最小値と最大値との差が、15nm以下。
(3)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの平均が、0.0010より大きい。
(4)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値と最大値との差が、0.0025以下。
〔2〕 前記樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)が、110℃<Tg(s1)<180℃を満たし、
前記樹脂cのガラス転移温度Tg(c)が、100℃<Tg(c)<150℃を満たし、
前記ガラス転移温度Tg(s1)と前記ガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、Tg(s1)/Tg(c)<1.5を満たし、
前記樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)が、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たし、
前記樹脂cのメルトフローレートMFR(c)が、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たし、
前記メルトフローレートMFR(s1)と前記メルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、MFR(s1)/MFR(c)>0.05を満たす、〔1〕に記載の複層フィルム。
〔3〕 前記樹脂層S1と、前記樹脂層Cと、脂環式構造含有重合体及び前記粒子を含む樹脂s2で形成された樹脂層S2とを、この順に備え、
前記樹脂s2における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%である、〔1〕又は〔2〕に記載の複層フィルム。
〔4〕 前記樹脂層S1の、前記樹脂層Cとは反対側の面が、下記の要件(5)及び(6)を満たす、〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載の複層フィルム。
(5)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの平均が、70μm未満。
(6)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの最小値と最大値との差が、20μm以下。
〔5〕 脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層Cと、を備える、長尺の複層フィルムの製造方法であって;
前記粒子の平均粒子径が、0.01μm~0.5μmであり、
前記樹脂s1における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%であり、
前記樹脂cが、前記粒子を含まないか、又は、前記粒子を0.009重量%以下含み、
前記樹脂cが、紫外線吸収剤を含まないか、又は、前記紫外線吸収剤を20重量%以下含み、
前記樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)が、110℃<Tg(s1)<180℃を満たし、
前記樹脂cのガラス転移温度Tg(c)が、100℃<Tg(c)<150℃を満たし、
前記ガラス転移温度Tg(s1)と前記ガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、Tg(s1)/Tg(c)<1.5を満たし、
前記樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)が、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たし、
前記樹脂cのメルトフローレートMFR(c)が、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たし、
前記メルトフローレートMFR(s1)と前記メルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、MFR(s1)/MFR(c)>0.05を満たし; 前記製造方法が、
前記樹脂s1及び前記樹脂cを含む溶融樹脂を、リップ部を形成されたダイスの前記リップ部を通して押出して、溶融フィルムを得る第一工程と、
前記溶融フィルムを、周方向に回転するロールの周面で受ける第二工程と、を含み;
前記ロールの前記周面の速度V1と、前記リップ部を通る前記溶融樹脂の速度V2との比V1/V2が、1000~3000である、複層フィルムの製造方法。
〔6〕 前記ダイスの温度が、Tg(s1)+100℃以上、Tg(s1)+200℃以下であり、
幅方向に測定した前記溶融フィルムの温度の最大値と最小値との差が、20℃以下である、〔5〕に記載の複層フィルムの製造方法。
〔7〕 前記第一工程において、前記溶融樹脂が、前記樹脂s1及び前記樹脂cに組み合わせて、脂環式構造含有重合体及び前記粒子を含む溶融状態の樹脂s2を含み、
前記樹脂s2における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%である、〔5〕又は〔6〕に記載の複層フィルムの製造方法。
〔8〕 〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載の複層フィルムをロール状に巻回した巻回体。
図1は、本発明の一実施形態としての長尺の複層フィルム(100)の断面を模式的に示す断面図である。図1に示すように、本発明の一実施形態に係る長尺の複層フィルム(100)は、脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1(110)と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層C(120)と、を備える。さらに、樹脂層S1(110)の、樹脂層C(120)とは反対側の面(110D)が、特定の要件を満たす粗さパラメータを有する。
図3は、従来の巻回体(900)において、フィルムの固着によるシワ(910)が生じた様子の一例を模式的に示す正面図である。図3に示すように、巻き芯(920)を中心としてフィルムを巻回して巻回体(900)を製造した場合、従来は、シワ(910)が多角形状に形成されることがあった。具体的には、多角形状(多くの場合、ひし形状)の窪み(930)が巻回体(900)の軸方向及び周方向に複数形成され、窪み(930)の多角形状の辺に相当する位置にシワ(910)が形成されることがあった。このようなシワ(910)が形成されると、このシワ(910)が生じている部分においてフィルムが塑性変形を生じ、欠陥が発生する可能性がある。また、欠陥が発生しない場合でも、現実の商取引では、シワ(910)又は窪み(930)のある巻回(900)は、品質を低く評価されうる。
樹脂層S1は、樹脂s1で形成されている。この樹脂s1は、脂環式構造含有重合体及び粒子を含む。
脂環式構造含有重合体とは、繰り返し単位中に脂環式構造を含有する重合体である。脂環式構造含有重合体は、通常、機械的強度、透明性、低吸水性、耐湿性、寸法安定性及び軽量性に優れる。脂環式構造含有重合体は、非晶性でもよいし、結晶性であってもよい。
また、脂環式構造含有重合体において、脂環式構造を有する繰り返し単位以外の残部は、格別な限定はなく、使用目的に応じて適宜選択しうる。
樹脂s1が含む粒子は、特定の範囲の平均粒子径を有する。粒子の具体的な平均粒子径は、通常0.01μm以上、好ましくは0.05μm以上、特に好ましくは0.10μm以上であり、通常0.5μm以下、好ましくは0.4μm以下、特に好ましくは0.3μm以下である。このような平均粒子径を有する粒子を樹脂s1が含む場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面に適切な突起を形成でき、これにより、その面の粗さパラメータを適切に調整できる。
レーザー回折法によって粒子の粒子径分布を測定する。測定された粒子径分布において小径側から計算した累積体積が50%となる粒子径を、平均粒子径として採用しうる。
樹脂s1は、脂環式構造含有重合体及び粒子の他に、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分の例としては、例えば、脂環式構造含有重合体以外の重合体;酸化防止剤、熱安定剤、近赤外線吸収剤等の安定剤;滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤;染料や顔料等の着色剤;及び帯電防止剤が挙げられる。これらの任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、樹脂s1は、任意の成分を含まないことが好ましく、よって脂環式構造含有重合体及び粒子のみを含むことが好ましい。したがって、樹脂s1は、紫外線吸収剤を含んでいてもよいが、樹脂s1における紫外線吸収剤の濃度は樹脂cにおける紫外線吸収剤の濃度より低いことが好ましく、樹脂s1は紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。
樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)は、110℃<Tg(s1)<180℃を満たすことが好ましい。詳細には、樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)は、好ましくは110℃より高く、より好ましくは110℃より高く、特に好ましくは120℃より高く、また、好ましくは180℃未満、より好ましくは175℃未満、特に好ましくは170℃未満である。樹脂s1が前記のガラス転移温度Tg(s1)を有する場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを適切に調整できる。
樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)は、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たすことが好ましい。詳細には、樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)は、好ましくは3g/10分より大きく、より好ましくは4g/10分より大きく、特に好ましくは5g/10分より大きく、また、好ましくは20g/10分未満、より好ましくは18g/10分未満、特に好ましくは15g/10分未満である。樹脂s1が前記のメルトフローレートMFR(s1)を有する場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを適切に調整できる。
樹脂s1で形成された樹脂層S1は、樹脂層Cとは反対側に、特定の粗さパラメータを有する面を有する。具体的には、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面は、通常、下記の要件(1)~(4)を満たす。好ましくは、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面は、下記の要件(1)~(6)を満たす。これらの粗さパラメータを満たす面を樹脂層S1が樹脂層Cとは反対側に有することにより、外観の良好な巻回体を得ることができる。
(2)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの最小値SRaminと最大値SRamaxとの差SRamax-SRaminが、15nm以下。
(3)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの平均SΔaaveが、0.0010より大きい。
(4)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値SΔaminと最大値SΔamaxとの差SΔamax-SΔaminが、0.0025以下。
(5)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの平均Sλaaveが、70μm未満。
(6)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの最小値Sλaminと最大値Sλamaxとの差Sλamax-Sλaminが、20μm以下。
図5に示すように、粗さ曲面400の高さ方向に対して垂直な面内方向のうち、ある一の方向をX方向、そのX方向に垂直な方向をY方向で表す。この粗さ曲面400について、X方向の測定長さLx、Y方向の測定長さLyの測定範囲を設定する。また、その測定範囲において、X方向の位置x、Y方向の位置yの地点での粗さ曲面400の高さをf(x,y)で表す。そして、その測定範囲において、高さが0の位置のXY平面として、演算の基準となる中心面410を設定する。通常は、粗さパラメータの解析を行う場合、測定データに対してレベリング処理、フィルタ処理等の処理を行って、ノイズ、うねり、形状等の成分を取り除き、これらの処理を行った測定データを粗さ曲面400と呼ぶ。この際、前記の処理を行った際の基準位置(即ち、高さが0の位置)が、中心面410となる。通常は、カットオフ0.8mm、測定範囲1mm×1mmで測定を行う。
樹脂層S1の厚みは、複層フィルムの使用目的に応じて適切に設定できる。具体的な樹脂層S1の厚みは、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.5μm以上、特に好ましくは1.0μm以上であり、好ましくは10.0μm以下、より好ましくは8.0μm以下、特に好ましくは6.0μm以下でありうる。
複層フィルムは、樹脂層S1に組み合わせて、樹脂層Cを含む。樹脂層Cは、樹脂層S1と直に接していることが好ましい。ここで、2つの層が「直に接する」とは、それら2層の間に他の層が無いことをいう。樹脂層Cは、樹脂cで形成されている。
樹脂cは、脂環式構造含有重合体を含む。樹脂cが含む脂環式構造含有重合体は、樹脂s1が含みうる脂環式構造含有重合体として説明した範囲から、任意に選択して用いうる。よって、樹脂cが含む脂環式構造含有重合体の種類、重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)及びガラス転移温度の範囲は、樹脂s1が含みうる脂環式構造含有重合体の種類、重量平均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)及びガラス転移温度の範囲と同じでありうる。また、樹脂cは、脂環式構造含有重合体を1種類単独で含んでいてもよく、2種類以上の任意の比率の組み合わせとして含んでいてもよい。
樹脂cは、粒子を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。樹脂cが含む粒子は、樹脂s1が含む粒子として説明した範囲から、任意に選択して用いうる。よって、樹脂cが含みうる粒子の平均粒子径及び材料の範囲は、樹脂s1が含む粒子の平均粒子径及び材料の範囲と同じでありうる。
樹脂cは、紫外線吸収剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。樹脂cが紫外線吸収剤を含む場合、複層フィルムは紫外線遮断能力を得ることができる。また、特に複層フィルムが樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2をこの順で含む場合、樹脂層S1及び樹脂層S2の作用により、樹脂cが含む紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することができる。
樹脂cは、脂環式構造含有重合体、粒子及び紫外線吸収剤の他に、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分の例としては、例えば、樹脂s1が含みうる成分と同じ例が挙げられる。また、任意の成分は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。ただし、樹脂cは、任意の成分を含まないことが好ましく、よって脂環式構造含有重合体のみを含むか、脂環式構造含有重合体と粒子及び紫外線吸収剤の一方又は両方との組み合わせのみを含むことが好ましい。
樹脂cのガラス転移温度Tg(c)は、100℃<Tg(c)<150℃を満たすことが好ましい。詳細には、樹脂cのガラス転移温度Tg(c)は、好ましくは100℃より高く、より好ましくは105℃より高く、特に好ましくは110℃より高く、また、好ましくは150℃未満、より好ましくは145℃未満、特に好ましくは140℃未満である。樹脂cが前記のガラス転移温度Tg(c)を有する場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを適切に調整できる。
樹脂cのメルトフローレートMFR(c)は、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たすことが好ましい。詳細には、樹脂cのメルトフローレートMFR(c)は、好ましくは15g/10分より大きく、より好ましくは17g/10分より大きく、特に好ましくは18g/10分より大きく、また、好ましくは50g/10分未満、より好ましくは45g/10分未満、特に好ましくは42g/10分未満である。樹脂cが前記のメルトフローレートMFR(c)を有する場合に、樹脂層S1の樹脂層Cとは反対側の面の粗さパラメータを適切に調整できる。
樹脂層Cの厚みは、複層フィルムの使用目的に応じて適切に設定できる。具体的な樹脂層Cの厚みは、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上、特に好ましくは20μm以上であり、好ましくは80μm以下、より好ましくは70μm以下、特に好ましくは60μm以下でありうる。
複層フィルムは、樹脂層S1及び樹脂層Cに組み合わせて、樹脂層S2を備えていてもよい。この場合、複層フィルムは、通常、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2を、厚み方向においてこの順に備える。樹脂層S2は、樹脂層Cと直に接していることが好ましい。樹脂層S2は、樹脂s2で形成されている。
複層フィルムは、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2に組み合わせて任意の層を備えていてもよい。ただし、巻回体の表面における窪みの発生を効果的に抑制する観点では、複層フィルムが含む層の数は、3層以下が好ましい。よって、複層フィルムとしては、樹脂層S1及び樹脂層Cを備える2層構造のフィルム;並びに、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2をこの順に備える3層構造のフィルムが好ましい。さらには、樹脂層S1、樹脂層C及び樹脂層S2をこの順に備える3層構造のフィルムが特に好ましい。
複層フィルムは、面内レターデーションReが小さいことが好ましい。複層フィルムの具体的な面内レターデーションは、好ましくは5nm以下、より好ましくは3nm以下であり、通常0nm以上である。
上述した長尺の複層フィルムは、例えば、溶融押出法によって製造しうる。溶融押出法を採用した製造方法は、通常、溶融状態の樹脂としての溶融樹脂を、リップ部を形成されたダイスの前記リップ部を通して押し出して、溶融樹脂で形成された溶融フィルムを得る工程と;その溶融フィルムを、周方向に回転するロールの周面で連続的に受けて、冷却する工程と;を含む。この溶融押出法では、樹脂s1、樹脂c等の複数種類の樹脂を、共通のリップ部を通して押し出す「共押出」を行った場合に、それら複数種類の樹脂の層を備える長尺の複層フィルムを連続的に製造することができる。
図6及び図7に示すように、本発明の一実施形態に係る複層フィルム10の製造装置500は、成形機510と、キャストロール520とを備える。また、製造装置500は、必要に応じて、ピニング装置530、及び、フィルム搬送用の搬送ロール540を備えうる。
上述した複層フィルムをロール状に巻回することにより、巻回体が得られる。この巻回体は、その表面における窪みの発生を効果的に抑制できるので、良好な外観を有することができる。このように良好な外観が得られる仕組みを、本発明者は、下記のように推察する。ただし、本発明の技術的範囲は、下記の仕組みにより制限されるものではない。
以下の説明において、量を表す「%」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。また、以下の操作は、別に断らない限り、常温常圧大気中にて行った。
(重合体の重量平均分子量及び数平均分子量の測定方法)
重合体の重量平均分子量Mw及び数平均分子量Mnは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)システム HLC-8320(東ソー社製)で、Hタイプカラム(東ソー社製)を用い、シクロヘキサンを溶媒として40℃で測定し、ポリイソプレン換算値として求めた。
重合体の水素化率を、1H-NMRにより測定した。
試料のガラス転移温度を、JIS K7121に基づき、示差走査熱量分析法により測定した。測定は、室温から200℃まで20℃/minで昇温し、次いで40℃まで20℃/minで冷却した試料について、40℃から200℃まで10℃/minで昇温する条件で行った。
試料のメルトマスフローレートを、JIS K7210に基づき、メルトインデクサ(東洋精機製作所社製「F-F01」)を用いて、温度280℃、荷重2.16kgの条件で測定した。
ダイスの温度として、当該ダイスに設けられたヒーターの設定温度を採用した。
ダイスのリップ部から押し出された直後の位置において、溶融フィルムの温度を、幅方向に100mmごとに測定した。測定は、放射温度計(エー・アンド・デイ社製「AD-5614」)を用いて行った。得られた測定値から、最大値及び最小値を求めた。
60秒当たりでダイスのリップ部から吐出される溶融樹脂の吐出重量を測定し、密度1.0g/cm3で割ることにより、溶融樹脂の体積(吐出体積)を測定した。この吐出体積の値を、リップ部の断面積で割り算して、リップ部を通る溶融樹脂の速度としてのリップ通過速度V2を求めた。
フィルム表面の中心面平均粗さSRa、平均傾斜勾配SΔa及び平均波長Sλaは、微細形状測定装置(小坂研究所製「ET4000M」)を用いて、フィルム幅方向に100mmごとに測定した。測定は、カットオフ0.8mm、測定範囲1mm×1mmで実施した。
複層フィルムの巻回体の外観を、目視及び触診にて評価した。
巻回体の周面に多角形状の窪みが無いものを「良」とし、巻回体の周面に多角形状の窪みがあるものと「不良」とした。
トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3,7-ジエン(ジシクロペンタジエン;以下、適宜「DCP」と略記することがある。)、7,8-ベンゾトリシクロ[4.4.0.12,5.17,10]デカ-3-エン(メタノテトラヒドロフルオレン;以下、適宜「MTF」と略記することがある。)、及び、テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン(テトラシクロドデセン;以下、適宜「TCD」と略記することがある。)を重量比5/70/25で混合した。この混合物を、公知の方法により、開環重合し、次いで水素化して、DCP/MTF/TCD開環重合体水素化物としての重合体C1を得た。
また、この重合体C1の重量平均分子量(Mw)は34,000、分子量分布(Mw/Mn;Mnは数平均分子量)は2.1、水素化率は99.9%、ガラス転移温度Tgは160℃であった。
DCP及びMTFを重量比87/13で混合した。この混合物を、公知の方法により、開環重合し、次いで水素化して、DCP/MTF開環重合体水素化物としての重合体C2を得た。
また、この重合体C2の重量平均分子量(Mw)は38,000、分子量分布(Mw/Mn;Mnは数平均分子量)は2.2、水素化率は99.9%、ガラス転移温度Tgは125℃であった。
DCP及びMTFを重量比83/17で混合した。この混合物を、公知の方法により、開環重合し、次いで水素化して、DCP/MTF開環重合体水素化物としての重合体C3を得た。
また、この重合体C3の重量平均分子量(Mw)は32,000、分子量分布(Mw/Mn;Mnは数平均分子量)は2.2、水素化率は99.9%、ガラス転移温度Tgは105℃であった。
(1-1.樹脂sの製造)
製造例1で製造した重合体C1を98部と、粒子2部とを、二軸押出機により混合して、樹脂sを得た。粒子としては、アドマテックス社製のシリカビーズ「アドマファインSO-C1」(平均粒子径0.3μm)を用いた。得られた樹脂sのガラス転移温度Tg(s1)及びメルトフローレートMFR(s1)を、上述した方法で測定した。
製造例2で製造した重合体C2を90部と、紫外線吸収剤10部とを、二軸押出機により混合して、樹脂cを得た。紫外線吸収剤としては、分子内にベンゾトリアゾール構造を含む、ADEKA社製「LA-31」を用いた。得られた樹脂cのガラス転移温度Tg(c)及びメルトフローレートMFR(c)を、上述した方法で測定した。
溶融樹脂を吐出可能なリップ部を形成された単層ダイスを備えた共押出フィルム成形機と、ダイスのリップ部から押し出された溶融樹脂で形成される溶融フィルムを受けうる周面を有するキャストロールと、キャストロールの下流に設けられた冷却ロールと、冷却ロールの下流に設けられた巻回機と、を備えるフィルム製造装置を用意した。
共押出フィルム成形機のフィードブロックに、第1外側層、中間層、及び第2外側層をこの順で備える溶融フィルムが得られるように、上述した樹脂s及び樹脂cを供給した。供給された樹脂s及び樹脂cは、溶融され、280℃に設定された単層ダイスに送られた。そして、溶融した樹脂s及び樹脂cは、単層ダイス内で合流して層状となり、この層状の樹脂s及び樹脂cを含む溶融樹脂がリップ部を通ってフィルム状に押し出された。リップ部から押し出された溶融樹脂により、第1外側層としての樹脂sの層、中間層としての樹脂cの層、及び、第2外側層としての樹脂sの層をこの順で備える溶融フィルムが得られた。この際、リップ部から吐出された直後の溶融フィルムの温度を、上述した方法で測定した。
樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。さらに、単層ダイスの設定温度を300℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂cの製造の際、重合体C2の量を84部、紫外線吸収剤の量を16部にそれぞれ変更した。また、単層ダイスの設定温度を270℃に変更した。さらに、キャストロールの周速度V1を7m/minに変更した。また、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂sの製造の際、粒子の種類を、アドマテックス製のシリカビーズ「アドマファインSO-C1」(平均粒子径0.3μm)からアドマテックス社製のシリカビーズ「アドマナノYC100C」(平均粒子径0.1μm)に変更した。また、重合体C1の量を95部、粒子の量を5部にそれぞれ変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂sの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C1から重合体C3に変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。さらに、キャストロールの周速度V1を7m/minに変更した。また、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂sの製造の際、粒子の種類を、アドマテックス製のシリカビーズ「アドマファインSO-C1」(平均粒子径0.3μm)からアドマテックス社製のシリカビーズ「アドマナノYC100C」(平均粒子径0.1μm)に変更した。また、樹脂cの製造の際、重合体C2の量を75部、紫外線吸収剤の量を25部にそれぞれ変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
製造例1で製造した重合体C1それ自体を、樹脂cとして用いた。また、キャストロールの周速度V1を7m/minに変更した。さらに、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。また、単層ダイスの設定温度を250℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。また、単層ダイスの設定温度を320℃に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。また、キャストロールの周速度V1を2m/minに変更した。さらに、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。また、キャストロールの周速度V1を12m/minに変更した。さらに、単層ダイスへ供給される樹脂s及び樹脂cに加えられる圧力を調整することにより、リップ部を通過する溶融樹脂の速度V2を0.0027m/minに変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
樹脂sの製造の際、重合体C1の量を99部、粒子の量を1部にそれぞれ変更した。また、樹脂cの製造の際、脂環式構造含有重合体の種類を、重合体C2から重合体C1に変更した。以上の事項以外は、実施例1と同じ操作により、複層フィルムの製造及び評価を行った。
前記の実施例及び比較例の結果を、下記の表に示す。下記の表において、略称の意味は、下記の通りである。
Tg(s1):樹脂sのガラス転移温度。前記の実施例及び比較例では、樹脂層S1及び樹脂層S2に含まれる樹脂のガラス転移温度に相当。
Tg(c):樹脂cのガラス転移温度。
MFR(s1):樹脂sのメルトフローレート。前記の実施例及び比較例では、樹脂層S1及び樹脂層S2に含まれる樹脂のメルトフローレートに相当。
MFR(c):樹脂cのメルトフローレート。
TD:ダイスの温度。
TRmax:幅方向に測定したリップ部から押し出された溶融フィルムの温度の最大値。
TRmin:幅方向に測定したリップ部から押し出された溶融フィルムの温度の最小値。
V1:キャストロールの周速度。
V2:ダイスのリップ部を通過する溶融樹脂の速度。
SRaave:幅方向に測定した中心面平均粗さSRaの平均。
SRamax:幅方向に測定した中心面平均粗さSRaの最大値。
SRamin:幅方向に測定した中心面平均粗さSRaの最小値。
SΔaave:幅方向に測定した平均傾斜勾配SΔaの平均。
SΔamax:幅方向に測定した平均傾斜勾配SΔaの最大値。
SΔamin:幅方向に測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値。
Sλaave:幅方向に測定した平均波長Sλaの平均。
Sλamax:幅方向に測定した平均波長Sλaの最大値。
Sλamin:幅方向に測定した平均波長Sλaの最小値。
20 溶融フィルム
100 複層フィルム
110 樹脂層S1
110D 樹脂層S1の、樹脂層Cとは反対側の面
120 樹脂層C
200 巻回体
210 巻き芯
300 複層フィルム
330 樹脂層S2
330U 樹脂層S2の、樹脂層Cとは反対側の面
400 粗さ曲面
410 中心面
500 複層フィルムの製造装置
510 成形機
511 リップ部
512 ダイス
520 キャストロール
521 キャストロールの周面
522 キャストロールの回転の軸
530 ピニング装置
540 搬送ロール
900 巻回体
910 シワ
920 巻き芯
930 窪み
Claims (8)
- 脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層Cと、を備える、長尺の複層フィルムであって、
前記粒子の平均粒子径が、0.01μm~0.5μmであり、
前記樹脂s1における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%であり、
前記樹脂cが、前記粒子を含まないか、又は、前記粒子を0.009重量%以下含み、
前記樹脂cが、紫外線吸収剤を含まないか、又は、前記紫外線吸収剤を20重量%以下含み、
前記樹脂層S1の、前記樹脂層Cとは反対側の面が、下記の要件(1)~(4)を満たす、複層フィルム。
(1)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの平均が、10nmより大きい。
(2)幅方向に100mmごとに測定した中心面平均粗さSRaの最小値と最大値との差が、15nm以下。
(3)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの平均が、0.0010より大きい。
(4)幅方向に100mmごとに測定した平均傾斜勾配SΔaの最小値と最大値との差が、0.0025以下。 - 前記樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)が、110℃<Tg(s1)<180℃を満たし、
前記樹脂cのガラス転移温度Tg(c)が、100℃<Tg(c)<150℃を満たし、
前記ガラス転移温度Tg(s1)と前記ガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、Tg(s1)/Tg(c)<1.5を満たし、
前記樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)が、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たし、
前記樹脂cのメルトフローレートMFR(c)が、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たし、
前記メルトフローレートMFR(s1)と前記メルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、MFR(s1)/MFR(c)>0.05を満たす、請求項1に記載の複層フィルム。 - 前記樹脂層S1と、前記樹脂層Cと、脂環式構造含有重合体及び前記粒子を含む樹脂s2で形成された樹脂層S2とを、この順に備え、
前記樹脂s2における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%である、請求項1又は2に記載の複層フィルム。 - 前記樹脂層S1の、前記樹脂層Cとは反対側の面が、下記の要件(5)及び(6)を満たす、請求項1~3のいずれか一項に記載の複層フィルム。
(5)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの平均が、70μm未満。
(6)幅方向に100mmごとに測定した平均波長Sλaの最小値と最大値との差が、20μm以下。 - 脂環式構造含有重合体及び粒子を含む樹脂s1で形成された樹脂層S1と、脂環式構造含有重合体を含む樹脂cで形成された樹脂層Cと、を備える、請求項1~4のいずれか一項に記載の長尺の複層フィルムの製造方法であって;
前記粒子の平均粒子径が、0.01μm~0.5μmであり、
前記樹脂s1における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%であり、
前記樹脂cが、前記粒子を含まないか、又は、前記粒子を0.009重量%以下含み、
前記樹脂cが、紫外線吸収剤を含まないか、又は、前記紫外線吸収剤を20重量%以下含み、
前記樹脂s1のガラス転移温度Tg(s1)が、110℃<Tg(s1)<180℃を満たし、
前記樹脂cのガラス転移温度Tg(c)が、100℃<Tg(c)<150℃を満たし、
前記ガラス転移温度Tg(s1)と前記ガラス転移温度Tg(c)との比Tg(s1)/Tg(c)が、Tg(s1)/Tg(c)<1.5を満たし、
前記樹脂s1のメルトフローレートMFR(s1)が、3g/10分<MFR(s1)<20g/10分を満たし、
前記樹脂cのメルトフローレートMFR(c)が、15g/10分<MFR(c)<50g/10分を満たし、
前記メルトフローレートMFR(s1)と前記メルトフローレートMFR(c)との比MFR(s1)/MFR(c)が、MFR(s1)/MFR(c)>0.05を満たし; 前記製造方法が、
前記樹脂s1及び前記樹脂cを含む溶融樹脂を、リップ部を形成されたダイスの前記リップ部を通して押出して、溶融フィルムを得る第一工程と、
前記溶融フィルムを、周方向に回転するロールの周面で受ける第二工程と、を含み;
前記ロールの前記周面の速度V1と、前記リップ部を通る前記溶融樹脂の速度V2との比V1/V2が、1000~3000である、複層フィルムの製造方法。 - 前記ダイスの温度が、Tg(s1)+100℃以上、Tg(s1)+200℃以下であり、
幅方向に測定した前記溶融フィルムの温度の最大値と最小値との差が、20℃以下である、請求項5に記載の複層フィルムの製造方法。 - 前記第一工程において、前記溶融樹脂が、前記樹脂s1及び前記樹脂cに組み合わせて、脂環式構造含有重合体及び前記粒子を含む溶融状態の樹脂s2を含み、
前記樹脂s2における前記粒子の量が、0.01重量%~5重量%である、請求項5又は6に記載の複層フィルムの製造方法。 - 請求項1~4のいずれか一項に記載の複層フィルムをロール状に巻回した巻回体。
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