CN114126865A - 多层膜及其制造方法以及卷绕体 - Google Patents

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Abstract

一种长条的多层膜,具有由包含颗粒和含脂环式结构聚合物的树脂s1形成的树脂层S1、以及由包含含脂环式结构聚合物的树脂c形成的树脂层C,颗粒的平均粒径和量处于特定范围,树脂c不含颗粒或包含特定量的颗粒,树脂c不包含紫外线吸收剂或包含特定量的紫外线吸收剂,且树脂层S1的与树脂层C相对侧的面具有满足特定要求的粗糙度参数。

Description

多层膜及其制造方法以及卷绕体
技术领域
本发明涉及多层膜、多层膜的制造方法以及将该多层膜卷绕而得到的卷绕体。
背景技术
含脂环式结构聚合物由于具有优异的性能,所以有时被用作树脂膜的材料。此外,作为使用了包含这样的含脂环式结构聚合物的树脂的树脂膜,有时会被制成具有组成不同的多个层的多层膜(专利文献1和专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-106081号公报;
专利文献2:日本专利第5081479号公报。
发明内容
发明要解决的问题
从实现高效制造的观点出发,树脂膜一般会被制造成长条的膜。此外,所制造的长条的膜会被卷绕成卷状,以卷绕体的状态保管和搬运。
然而,在将使用包含含脂环式结构聚合物的树脂而制造的膜缠绕成卷状而制成卷绕体的情况下,该卷绕体容易形成外观不良。通常在卷状的卷绕体的圆周面会形成多边形(多数情况为菱形)的凹陷,大多情况下卷绕体的外形无法呈现圆柱形。
当出现上述这样的外观不良的情况时,在凹陷的外缘部可能会产生褶皱,该褶皱有可能导致膜的特性受损。此外,即使膜的特性不受损,当卷绕体的外观不良时,在实际的商品交易中也有可能被评价为低品质。
本发明是鉴于上述问题而完成的,其目的在于提供一种包含含脂环式结构聚合物、且能够得到外观良好的卷绕体的多层膜;一种包含含脂环式结构聚合物、且能够得到外观良好的卷绕体的多层膜的制造方法;以及上述多层膜的卷绕体。
用于解决问题的方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究。结果,本发明人发现在具有包含颗粒和含脂环式结构聚合物的树脂层、以及包含含脂环式结构聚合物的另外的树脂层的长条的多层膜中,通过将颗粒的平均粒径和量调节至特定范围,并且适当地调节表面的特定的粗糙度参数,能够解决上述问题。进而,本发明人发现在利用使用了具有特定的组成、玻璃化转变温度和熔体流动速率的树脂的共挤出法来制造多层膜的制造方法中,通过将熔融树脂从模头的唇部挤出的速度以及接收从该唇部挤出的熔融树脂的辊的旋转速度的平衡调节到特定范围,能够制造出上述问题得以解决的多层膜。本发明是基于上述见解完成的。
即,本发明包含下述的内容。
[1]一种长条的多层膜,其具有由树脂s1形成的树脂层S1和由树脂c形成的树脂层C,上述树脂s1包含颗粒和含脂环式结构聚合物,上述树脂c包含含脂环式结构聚合物,上述颗粒的平均粒径为0.01μm~0.5μm,
上述树脂s1中的上述颗粒的量为0.01重量%~5重量%,
上述树脂c不含上述颗粒或含有0.009重量%以下的上述颗粒,
上述树脂c不含紫外线吸收剂或含有20重量%以下的上述紫外线吸收剂,
上述树脂层S1的与上述树脂层C相对侧的面满足下述(1)~(4)的条件:
(1)沿宽度方向每隔100mm测定的中心面平均粗糙度SRa的平均大于10nm;
(2)沿宽度方向每隔100mm测定的中心面平均粗糙度SRa的最小值与最大值之差为15nm以下;
(3)沿宽度方向每隔100mm测定的平均倾斜度SΔa的平均大于0.0010;
(4)沿宽度方向每隔100mm测定的平均倾斜度SΔa的最小值与最大值之差为0.0025以下。
[2]根据[1]所述的多层膜,其中,
上述树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)满足110℃<Tg(s1)<180℃,
上述树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)满足100℃<Tg(c)<150℃,
上述玻璃化转变温度Tg(s1)与上述玻璃化转变温度Tg(c)的比Tg(s1)/Tg(c)满足Tg(s1)/Tg(c)<1.5,
上述树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)满足3g/10分钟<MFR(s1)<20g/10分钟,
上述树脂c的熔体流动速率MFR(c)满足15g/10分钟<MFR(c)<50g/10分钟,
上述熔体流动速率MFR(s1)与上述熔体流动速率MFR(c)的比MFR(s1)/MFR(c)满足MFR(s1)/MFR(c)>0.05。
[3]根据[1]或[2]所述的多层膜,其中,
上述多层膜依次具有上述树脂层S1、上述树脂层C、以及由包含上述颗粒和含脂环式结构聚合物的树脂s2形成的树脂层S2,
上述树脂s2中的上述颗粒的量为0.01重量%~5重量%。
[4]根据[1]~[3]中的任一项所述的多层膜,其中,
上述树脂层S1的与上述树脂层C相对侧的面满足下述(5)和(6)的条件:
(5)沿宽度方向每隔100mm测定的平均波长Sλa的平均小于70μm;
(6)沿宽度方向每隔100mm测定的平均波长Sλa的最小值与最大值之差为20μm以下。
[5]一种多层膜的制造方法,其是具有由树脂s1形成的树脂层S1和由树脂c形成的树脂层C的长条的多层膜的制造方法,
上述树脂s1包含颗粒和含脂环式结构聚合物,上述树脂c包含含脂环式结构聚合物,
上述颗粒的平均粒径为0.01μm~0.5μm,
上述树脂s1中的上述颗粒的量为0.01重量%~5重量%,
上述树脂c不含上述颗粒或含有0.009重量%以下的上述颗粒,
上述树脂c不含紫外线吸收剂或含有20重量%以下的上述紫外线吸收剂,
上述树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)满足110℃<Tg(s1)<180℃,
上述树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)满足100℃<Tg(c)<150℃,
上述玻璃化转变温度Tg(s1)与上述玻璃化转变温度Tg(c)的比Tg(s1)/Tg(c)满足Tg(s1)/Tg(c)<1.5,
上述树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)满足3g/10分钟<MFR(s1)<20g/10分钟,
上述树脂c的熔体流动速率MFR(c)满足15g/10分钟<MFR(c)<50g/10分钟,
上述熔体流动速率MFR(s1)与上述熔体流动速率MFR(c)的比MFR(s1)/MFR(c)满足MFR(s1)/MFR(c)>0.05;
上述制造方法包括如下工序:
将包含上述树脂s1和上述树脂c的熔融树脂通过形成有唇部的模头的上述唇部并挤出、得到熔融膜的第一工序、以及
以沿圆周方向旋转的辊的圆周面接收上述熔融膜的第二工序;
上述辊的上述圆周面的速度V1与通过上述唇部的上述熔融树脂的速度V2的比V1/V2为1000~3000。
[6]根据[5]所述的多层膜的制造方法,其中,
上述模头的温度为Tg(s1)+100℃以上且Tg(s1)+200℃以下,
沿宽度方向测定的上述熔融膜的温度的最大值与最小值之差为20℃以下。
[7]根据[5]或[6]所述的多层膜的制造方法,其中,
在上述第一工序中,上述熔融树脂包含熔融状态的树脂s2来与上述树脂s1和上述树脂c组合,上述熔融状态的树脂s2包含上述颗粒和含脂环式结构聚合物,
上述树脂s2中的上述颗粒的量为0.01重量%~5重量%。
[8]一种卷绕体,其是将[1]~[4]中任一项所述的多层膜卷绕成卷状而得到的。
发明效果
根据本发明,能够提供一种包含含脂环式结构聚合物、且能够得到外观良好的卷绕体的多层膜;一种包含含脂环式结构聚合物、且能够得到外观良好的卷绕体的多层膜的制造方法;以及上述多层膜的卷绕体。
附图说明
图1为示意性地示出作为本发明的一个实施方式的长条的多层膜的剖面的剖面图。
图2为示意性地示出将作为本发明的一个实施方式的长条的多层膜卷绕成卷状而得到的卷绕体的主视图。
图3为示意性地示出以往的卷绕体中由于膜的粘着而产生褶皱的情形的一个例子的主视图。
图4为示意性地示出作为本发明的另一个实施方式的长条的多层膜的剖面的剖面图。
图5为连同坐标轴一起示意性地示出的作为测定对象的一个例子的粗糙度曲面的立体图。
图6为示意性地示出本发明的一个实施方式的多层膜的制造装置的侧视图。
图7为示意性地示出本发明的第一个实施方式的多层膜的制造装置的立体图。
具体实施方式
以下,示出实施方式及示例物对本发明进行详细地说明。但是,本发明并不限定于以下所示的实施方式及示例物,在不脱离本发明的专利保护范围及其同等范围的范围内能够任意地变更实施。
在以下的说明中,“长条”的膜是指相对于宽度具有5倍以上长度的膜,优选具有10倍或其以上的长度,具体是指具有可缠绕成卷状而被保管或搬运的程度的长度的膜。膜的长度的上限没有特别限制,例如能够相对于宽度为10万倍以下。
在以下说明中,只要没有另外说明,膜的面内延迟Re是用Re=(nx-ny)×d表示的值。在此,nx表示在垂直于膜厚度方向的方向(面内方向)上提供最大折射率的方向的折射率。ny表示在膜的上述面内方向上与nx方向正交的方向的折射率。d表示膜的厚度。只要没有另外说明,测定波长为590nm。
在以下的说明中,只要没有另外说明,所谓的要素的方向“平行”、“垂直”及“正交”在不损害本发明的效果的范围内,也可以包含例如在±3°、±2°或±1°的范围内的误差。
[1.多层膜的概要]
图1为示意性地示出作为本发明的一个实施方式的长条的多层膜(100)的剖面的剖面图。如图1所示,本发明的一个实施方式的长条的多层膜(100)具有由包含颗粒和含脂环式结构聚合物的树脂s1形成的树脂层S1(110)、以及由包含含脂环式结构聚合物的树脂c形成的树脂层C(120)。进而,树脂层S1(110)的与树脂层C(120)相对侧的面(110D)具有满足特定条件的粗糙度参数。
图2为示意性地示出将作为本发明的一个实施方式的长条的多层膜(100)卷绕成卷状而得到的卷绕体(200)的主视图。如图2所示,长条的多层膜(100)以卷绕成卷状的卷绕体(200)的状态而被保管和搬运。上述卷绕可根据需要使用卷芯(210)来进行。本实施方式的多层膜(100)在如上述那样形成卷绕体(200)时,能够使其卷绕体(200)的外观良好。
以下,通过与现有技术的对比,对得到外观良好的卷绕体(200)的优点进行说明。
图3为示意性地示出现有的卷绕体(900)中由于膜的粘着而导致褶皱(910)产生的情形的一个例子的主视图。如图3所示,以往在将膜以卷芯(920)为中心进行卷绕来制造卷绕体(900)时,有时会形成多边形的褶皱(910)。具体而言,有时会在卷绕体(900)的轴向和圆周方向上形成多个多边形(多数情况为菱形)凹陷(930),在凹陷(930)的与多边形的边对应的位置形成褶皱(910)。当形成这样的褶皱(910)时,有可能导致膜在生成该褶皱(910)的部分发生塑性变形而产生缺陷。此外,即使未产生缺陷,在实际的商品交易中,存在褶皱(910)或凹陷(930)的卷绕体(900)会被评价为低品质。
对此,如果使用本实施方式的多层膜(100),如图2所示,则能够抑制凹陷的形成。由此能够得到近似于圆柱形的外观良好的卷绕体(200)。因此,能够抑制在多层膜(100)中产生缺陷,此外,能够避免在实际的商品交易中被评价为低品质。
图4为示意性地示出作为本发明的另一个实施方式的长条的多层膜(300)的剖面的剖面图。如图4所示,长条的多层膜(300)可以具有任意的层来与树脂层S1(110)和树脂层C(120)组合。例如,多层膜(300)可以在厚度方向上依次具有树脂层S1(100)、树脂层C(120)、以及由包含颗粒和含脂环式结构聚合物的树脂s2形成的树脂层S2(330)。该情况下,树脂层S2(330)的与树脂层C(120)相对侧的面(330U)优选与面(110D)相同、具有满足特定条件的中心面平均粗糙度SRa和平均倾斜度SΔa。根据该多层膜(300),能够有效抑制凹陷的产生,因此,能够得到外观特别良好的卷绕体。
[2.树脂层S1]
树脂层S1由树脂s1形成。该树脂s1包含颗粒和含脂环式结构聚合物。
(2.1.含脂环式结构聚合物)
含脂环式结构聚合物是指在重复单元中含有脂环式结构的聚合物。含脂环式结构聚合物通常具有优异的机械强度、透明性、低吸水性、耐湿性、尺寸稳定性和轻质性。含脂环式结构聚合物可以为非结晶性、也可以为结晶性。
作为含脂环式结构聚合物的例子,可举出能够通过使用环状烯烃作为单体的聚合反应而得到的聚合物或其氢化物等。此外,作为上述的含脂环式结构聚合物,能够使用主链中含有脂环式结构的聚合物和侧链中含有脂环式结构的聚合物中的任一种。其中,含脂环式结构聚合物优选在主链中含有脂环式结构。作为脂环式结构,可举出例如环烷烃结构、环烯烃结构,从热稳定性等观点出发,优选环烷烃结构。
1个脂环式结构中所含的碳原子数优选为4个以上,更优选为5个以上,进一步优选为6个以上,优选为30个以下,更优选为20个以下,特别优选为15个以下。通过使1个脂环式结构中所含的碳原子数在上述范围内,可使机械强度、耐热性以及成型性高度地平衡。
含脂环式结构聚合物中的具有脂环式结构的重复单元的比例优选为30重量%以上,更优选为50重量%以上,进一步优选为70重量%以上,特别优选为90重量%以上。通过如上述那样增加具有脂环式结构的重复单元的比例,能够提高耐热性。
此外,在含脂环式结构聚合物中,除具有脂环式结构的重复单元以外的剩余部分没有特别限定,能够根据使用目的适当地选择。
作为含脂环式结构聚合物的例子,可举出:(1)降冰片烯系聚合物、(2)单环的环状烯烃聚合物、(3)环状共轭二烯聚合物、(4)乙烯基脂环式烃聚合物、以及它们的氢化物等。在这些之中,从透明性和成型性的观点出发,优选降冰片烯系聚合物及其氢化物。
作为降冰片烯系聚合物的例子,可举出:具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物及其氢化物;具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物及其氢化物。此外,作为具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的例子,可举出:具有降冰片烯结构的一种单体的开环均聚物、具有降冰片烯结构的两种以上单体的开环共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体和能与其共聚的任意的单体的开环共聚物。进而,作为具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物的例子,可举出:具有降冰片烯结构的一种单体的加成均聚物、具有降冰片烯结构的两种以上单体的加成共聚物、以及具有降冰片烯结构的单体和能与其共聚的任意的单体的加成共聚物。在这些之中,从成型性、耐热性、低吸湿性、低透湿性、尺寸稳定性和轻质性的观点出发,特别优选具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的氢化物。
作为具有降冰片烯结构的单体,可举出例如:双环[2.2.1]庚-2-烯(常用名:降冰片烯)、三环[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(常用名:二环戊二烯)、7,8-苯并三环[4.3.0.12,5]癸-3-烯(常用名:甲桥四氢芴),四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(常用名:四环十二碳烯),以及这些化合物的衍生物(例如,环上具有取代基的衍生物)。在此,作为取代基,可举出例如烷基、亚烷基和极性基团。这些取代基可以相同或不同、多个结合在环上。具有降冰片烯结构的单体可以单独使用一种、也可以以任意的比率组合使用两种以上。
具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物能够通过例如在开环聚合催化剂的存在下使单体聚合或共聚来制造。
具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物能够通过例如在加成聚合催化剂的存在下使单体聚合或共聚来制造。
上述的开环聚合物和加成聚合物的氢化物能够通过例如在开环聚合物和加成聚合物的溶液中,在含有镍、钯等过渡金属的氢化催化剂的存在下,将碳-碳不饱和键优选进行90%以上氢化来制造。
含脂环式结构聚合物的重均分子量(Mw)优选为10000以上,更优选为15000以上,进一步优选为20000以上,且优选为100000以下,更优选为80000以下,进一步优选为50000以下。具有这样的重均分子量的含脂环式结构聚合物的机械强度、成型加工性及耐热性的平衡优异。
含脂环式结构聚合物的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.2以上,更优选为1.5以上,特别优选为1.8以上,优选为3.5以下,更优选为3.4以下,特别优选为3.3以下。当分子量分布为上述范围的下限值以上时,能够提高含脂环式结构聚合物的生产性、抑制生产成本。此外,当为上限值以下时,低分子成分的量会变小,因此能够提高包含该含脂环式结构聚合物的层的稳定性。
含脂环式结构聚合物的重均分子量Mw和数均分子量Mn能够通过使用环己烷作为溶剂的凝胶渗透色谱法(以下简称为“GPC”)以聚异戊二烯换算的值进行测定。当树脂不溶于环己烷时,能够通过使用甲苯作为溶剂的GPC以聚苯乙烯换算的值进行测定。
含脂环式结构聚合物的玻璃化转变温度优选为50℃以上,更优选为70℃以上,特别优选为80℃以上,优选为200℃以下,更优选为180℃以下,特别优选为170℃以下。含脂环式结构聚合物的玻璃化转变温度能够采用与后述的树脂的玻璃化转变温度的测定方法同样的方法进行测定。
作为包含含脂环式结构聚合物的树脂,市售有各种市售商品,因此能够在这些之中适当地选择并使用具有期望的特性的树脂。作为这样的市售品的例子,可举出:商品名为“ZEONOR”(日本瑞翁株式会社制)、“ARTON”(JSR株式会社制)、“APEL”(三井化学株式会社制)、“TOPAS”(POLY PLASTICS公司制)的产品组。
树脂s1可单独包含一种含脂环式结构聚合物,也可以以任意的比例组合包含两种以上含脂环式结构聚合物。
树脂s1中的含脂环式结构聚合物的量相对于100重量%的树脂s1的总量,优选为80重量%以上,更优选为90重量%以上,进一步优选为95重量%以上,通常为99.99重量%以下,优选为99.9重量%以下,更优选为99.5重量%以下。当含脂环式结构聚合物的量处于上述范围时,树脂s1能够具有含脂环式结构聚合物所具有的特性。
(2.2.颗粒)
树脂s1包含的颗粒具有特定范围的平均粒径。颗粒的具体的平均粒径通常为0.01μm以上,优选为0.05μm以上,特别优选0.10μm以上,通常为0.5μm以下,优选为0.4μm以下、特别优选为0.3μm以下。当树脂s1包含具有这样的平均粒径的颗粒时,能够在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面形成合适的突起,由此能够适当地调节该面的粗糙度参数。
颗粒的平均粒径能够按照下述方法测定。
采用激光衍射法测定颗粒的粒径分布。能够采用在测定的粒径分布中自小径侧起计算的累积体积达到50%的粒径作为平均粒径。
作为颗粒,可以使用由无机材料构成的无机颗粒、由有机材料构成的有机颗粒、以及包含无机材料与有机材料的组合的复合颗粒中的任一种。当列举无机颗粒的材料时,可举出例如:二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆等无机氧化物;碳酸钙、滑石、粘土、煅烧高岭土、煅烧硅酸钙、水化硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁、磷酸钙等。此外,当列举有机颗粒的材料时,可举出例如:硅树脂、氟树脂、丙烯酸树脂等。这些可以单独使用一种、也可以以任意的比率组合使用两种以上。
在这些列举的颗粒材料中,优选二氧化硅。二氧化硅的颗粒透明性优异,内部不易产生雾,且无着色,因此对多层膜的光学特性影响小。
作为如上述那样的二氧化硅颗粒,可以使用市售品。当列举市售品的例子时,可举出:株式会社日本触媒制的EPOSTAR MX-050W(平均粒径80nm)、SEAHOSTAR KE-W10(平均粒径110nm)、EPOSTAR MX-100W(平均粒径150nm-200nm);日产化学株式会社制的SNOWTEX MP-2040(平均粒径150nm-200nm);株式会社Admatechs制的Admafine SO-C1(平均粒径0.3μm)、“Admanano YC100C”(平均粒径0.1μm)等。
树脂s1中的颗粒的量相对于100重量%的树脂s1的总量通常为0.01重量%以上,优选为0.1重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,通常为5.0重量%以下,优选为4重量%以下,特别优选为3重量%以下。当树脂s1包含这样量的颗粒时,能够在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面形成合适的突起,由此能够适当地调节该面的粗糙度参数。
(2.3.任意的成分)
树脂s1除了包含含脂环式结构聚合物和颗粒之外,还可以包含任意的成分。作为任意的成分的例子,可举出例如:除含脂环式结构聚合物以外的聚合物;抗氧化剂、热稳定剂、近红外线吸收剂等稳定剂;润滑剂、增塑剂等树脂改性剂;染料、颜料等着色剂;以及防静电剂。这些任意的成分可以单独使用一种、也可以以任意比例组合使用两种以上。但是,树脂s1优选不包含任意的成分,因此优选仅包含颗粒和含脂环式结构聚合物。因此,树脂s1虽然可以包含紫外线吸收剂,但是,优选树脂s1中的紫外线吸收剂的浓度比树脂c中的紫外线吸收剂的浓度低,优选树脂s1不含紫外线吸收剂。
(2.4.玻璃化转变温度Tg(s1))
树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)优选满足110℃<Tg(s1)<180℃。详细而言,树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)优选高于110℃,更优选高于110℃,特别优选高于120℃,此外,优选小于180℃,更优选小于175℃,特别优选小于170℃。在树脂s1具有上述的玻璃化转变温度Tg(s1)的情况下,能够适当地调节树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的粗糙度参数。
进而,树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)优选与树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)之间满足特定的关系。具体而言,玻璃化转变温度Tg(s1)与玻璃化转变温度Tg(c)的比Tg(s1)/Tg(c)优选为0.1以上,更优选为0.2以上,特别优选为0.5以上,优选小于1.5,更优选小于1.48,特别优选小于1.46。当玻璃化转变温度Tg(s1)与玻璃化转变温度Tg(c)满足上述关系时,能够更简单地调节树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的粗糙度参数。
树脂的玻璃化转变温度能够根据JIS K7121、采用差示扫描量热法来进行测定。该测定能够对从室温起以20℃/min升温至200℃、接着以20℃/min冷却至40℃的试样,在从40℃起以10℃/min升温至200℃的条件下进行。
树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)能够通过例如含脂环式结构聚合物的种类和量、以及任意成分的种类和量来进行调节。
(2.5.熔体流动速率MFR(s1))
树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)优选满足3g/10分钟<MFR(s1)<20g/10分钟。详细而言,树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)优选大于3g/10分钟,更优选大于4g/10分钟,特别优选大于5g/10分钟,此外,优选小于20g/10分钟,更优选小于18g/10分钟,特别优选小于15g/10分钟。当树脂s1具有上述的熔体流动速率MFR(s1)时,能够适当地调节树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的粗糙度参数。
进而,树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)优选与树脂c的熔体流动速率MFR(c)之间满足特定的关系。具体而言,熔体流动速率MFR(s1)与熔体流动速率MFR(c)的比MFR(s1)/MFR(c)优选大于0.05,更优选大于0.07,特别优选大于0.1,此外,优选为10以下,更优选为5以下,特别优选为2以下。当熔体流动速率MFR(s1)与熔体流动速率MFR(c)满足上述关系时,能够更简单地调节树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的粗糙度参数。
树脂的熔体流动速率能够根据JIS K-7210、使用熔融指数仪(东洋精机制作所公司制“F-F01”),在280℃的温度、2.16kg的负荷的条件下进行测定。
树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)能够通过例如含脂环式结构聚合物的种类和量、以及任意成分的种类和量来进行调节。
(2.6.树脂层S1的与树脂层C相对侧的面)
由树脂s1形成的树脂层S1在与树脂层C相对侧具有有特定粗糙度参数的面。具体而言,树脂层S1的与树脂层C相对侧的面通常满足下述(1)~(4)的条件。优选树脂层S1的与树脂层C相对侧的面满足下述(1)~(6)的条件。通过树脂层S1在与树脂层C相对侧具有满足这些粗糙度参数的面,能够得到外观良好的卷绕体。
(1)沿宽度方向每隔100mm测定的中心面平均粗糙度SRa的平均SRaave大于10nm。
(2)沿宽度方向每隔100mm测定的中心面平均粗糙度SRa的最小值SRamin与最大值SRamax的差SRamax-SRamin为15nm以下。
(3)沿宽度方向每隔100mm测定的平均倾斜度SΔa的平均SΔaave大于0.0010。
(4)沿宽度方向每隔100mm测定的平均倾斜度SΔa的最小值SΔamin与最大值SΔamax的差SΔamax-SΔamin为0.0025以下。
(5)沿宽度方向每隔100mm测定的平均波长Sλa的平均Sλaave小于70μm。
(6)沿宽度方向每隔100mm测定的平均波长Sλa的最小值Sλamin与最大值Sλamax的差Sλamax-Sλamin为20μm以下。
通过示出附图来说明上述中心面平均粗糙度SRa、平均倾斜度SΔa和平均波长Sλa的定义。图5为连同坐标轴一起示意性地示出作为测定对象的一个例子的粗糙度曲面400的立体图。
如图5所示,将与粗糙度曲面400的高度方向垂直的面内方向中的某一方向用X方向表示,将与该X方向垂直的方向用Y方向表示。对于该粗糙度曲面400设定X方向的测定长度为Lx、Y方向的测定长度为Ly的测定范围。此外,在该测定范围中,在X方向的位置为x、Y方向的位置为y处的粗糙度曲面400的高度用f(x,y)表示。而且,在该测定范围中,设定作为计算基准的中心面410作为高度为0的位置的XY平面。在解析粗糙度参数时,通常会对测定数据进行调平(leveling)处理、过滤处理等处理来去除噪声、起伏度、形状等成分,将进行了这些处理后的测定数据称为粗糙度曲面400。此时,进行了上述处理时的基准位置(即,高度为0的位置)为中心面410。测定通常以0.8mm为截止值、在1mm×1mm的测定范围内进行。
根据上述的粗糙度曲面400,在其中心面410上设定直角坐标轴X轴和Y轴,进而将与中心面410正交的轴设定为Z轴。该情况下,被粗糙度曲面400和中心面410包围的部分的体积除以测定范围即为该粗糙度曲面400的“中心面平均粗糙度SRa”。具体而言,上述的测定范围的中心面平均粗糙度SRa可以用下述式(X1)来表示。
[数学式1]
Figure BDA0003477811610000141
此外,平均倾斜度SΔa可以用下述式(X2)表示。该平均倾斜度SΔa越大,表示粗糙度曲面400在测定范围内包含的陡峭面越多。
[数学式2]
Figure BDA0003477811610000142
进而,平均波长Sλa可以用下述式(X3)表示。该平均波长Sλa相当于在假定粗糙度曲面400的表面形状为正弦波时的平均波长。
[数学式3]
Figure BDA0003477811610000143
关于条件(1),在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面沿宽度方向每隔100mm测定的中心面平均粗糙度SRa的平均SRaave详细而言如下所述。即,SRaave通常为大于10nm,优选为大于12nm,特别优选为大于14nm,此外,优选为50nm以下,更优选为40nm以下,特别优选为30nm以下。
关于条件(2),在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面沿宽度方向每隔100mm测定的中心面平均粗糙度SRa的最小值SRamin与最大值SRamax的差SRamax-SRamin详细而言如下所述。即,SRamax-SRamin通常为15nm以下,优选为13nm以下,更优选为12nm以下,通常为0nm以上。
关于条件(3),在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面沿宽度方向每隔100mm测定的平均倾斜度SΔa的平均SΔaave详细而言如下所述。即,SΔaave通常为大于0.0010,优选为大于0.0012,特别优选大于0.0014,此外,优选0.0100以下,更优选0.0080以下,特别优选0.0070以下。
关于条件(4),在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面沿宽度方向每隔100mm测定的平均倾斜度SΔa的最小值SΔamin与最大值SΔamax的差SΔamax-SΔamin详细而言如下所述。即,SΔamax-SΔamin通常为0.0025以下,优选为0.0024以下,特别优选为0.0023以下,通常为0.0000以上。
关于条件(5),在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面沿宽度方向每隔100mm测定的平均波长Sλa的平均Sλaave详细而言如下所述。即,Sλaave优选为20μm以上,更优选为25μm以上,特别优选为30μm以上,优选小于70μm,更优选小于65μm,特别优选小于60μm。
关于条件(6),在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面沿宽度方向每隔100mm测定的平均波长Sλa的最小值Sλamin与最大值Sλamax的差Sλamax-Sλamin详细而言如下所述。即,Sλamax-Sλamin优选为20μm以下,更优选为18μm以下,特别优选为17μm以下,通常为0μm以上。
上述粗糙度参数能够使用微小形状测定装置(小坂研究所制“ET4000M”),以0.8mm为截止值、在1mm×1mm的测定范围内进行测定。
具有上述的粗糙度参数的面能够通过采用后述的制造方法制造多层膜来形成。
树脂层S1的与树脂层C相对侧的面优选具有特定范围的静摩擦系数。静摩擦系数的具体范围优选为0.6以下,更优选为0.5以下,特别优选为0.4以下。下限没有限制,能够优选为0.1以上,更优选为0.2以上,特别优选为0.3以上。当树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的静摩擦系数处于上述范围时,能够有效抑制在卷绕体的表面产生凹陷,因此能够使卷绕体的外观特别良好。
面的静摩察系数能够按照JIS K7125,使用摩擦测定仪(例如,东洋精机制作所制“TR-2”)、以500mm/min的速度进行。
[2.7.树脂层S1的厚度]
树脂层S1的厚度可根据多层膜的使用目的适当地设置。树脂层S1的具体厚度能够优选0.1μm以上,更优选0.5μm以上,特别优选1.0μm以上,优选10.0μm以下,更优选8.0μm以下,特别优选6.0μm以下。
[3.树脂层C]
多层膜包含树脂层C与树脂层S1组合。树脂层C优选与树脂层S1直接相接。在此,两个层“直接相接”是指这两个层之间没有其它层。树脂层C由树脂c形成。
(3.1.含脂环式结构聚合物)
树脂c包含含脂环式结构聚合物。树脂c所包含的含脂环式结构聚合物能够从作为树脂s1所能包含的含脂环式结构聚合物而说明的范围中任意地选择使用。由此,树脂c所包含的含脂环式结构聚合物的种类、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)和玻璃化转变温度的范围能够与树脂s1所能包含的含脂环式结构聚合物的种类、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)和玻璃化转变温度的范围相同。此外,树脂c可以单独包含一种含脂环式结构聚合物,也可以以任意的比率组合包含两种以上的含脂环式结构聚合物。
树脂c中的含脂环式结构聚合物的量相对于100重量%的树脂c的总量优选为70重量%以上,更优选为80重量%以上,进一步优选为85重量%以上,通常为100重量%以下,优选为99重量%以下,更优选为95重量%以下。当含脂环式结构聚合物的量处于上述范围时,树脂c能够具有含脂环式结构聚合物所具有的特性。
(3.2.颗粒)
树脂c可以包含颗粒、也可以不含颗粒。树脂c所包含的颗粒能够从作为树脂s1所包含的颗粒而说明的范围中任意地选择使用。因此,树脂c所能包含的颗粒的平均粒径和材料的范围能够与树脂s1所包含的颗粒的平均粒径和材料的范围相同。
但是,树脂c中的颗粒的浓度比树脂s1中的颗粒的浓度低。具体而言,树脂c中的颗粒的量相对于100重量%的树脂c的总量,通常为0.009重量%以下,优选为0.005重量%以下,特别优选为0.001重量%以下。
(3.3.紫外线吸收剂)
树脂c可以包含紫外线吸收剂、也可以不含紫外线吸收剂。当树脂c包含紫外线吸收剂时,多层膜能够获得紫外线隔断能力。此外,特别是当多层膜依次包含树脂层S1、树脂层C和树脂层S2时,能够利用树脂层S1和树脂层S2的作用来抑制树脂c所包含的紫外线吸收剂渗出。
作为紫外线吸收剂的例子,可举出:苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、丙烯腈系紫外线吸收剂、水杨酸酯系紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂、偶氮甲碱系紫外线吸收剂、吲哚系紫外线吸收剂、萘二甲酰亚胺系紫外线吸收剂、酞菁系紫外线吸收剂等有机紫外线吸收剂。其中,优选包含选自苯并三唑系紫外线吸收剂和三嗪系紫外线吸收剂中的一种以上。
苯并三唑系紫外线吸收剂在分子内包含苯并三唑结构。作为苯并三唑系紫外线吸收剂的例子,可举出2,2'-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚和2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚。作为苯并三唑系紫外线吸收剂的市售品的例子,可举出ADEKA CORPORATION制“ADKSTAB LA-31”、“ADK STAB LA-32”、“ADK STAB LA-36”。
三嗪系紫外线吸收剂在分子内包含三嗪结构。作为三嗪系紫外线吸收剂,优选在分子内包含1,3,5-三嗪结构的化合物。作为三嗪系紫外线吸收剂的例子,可举出2,4,6-三(2-羟基-3-甲基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基)苯酚和2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-1,3,5-三嗪。作为三嗪系紫外线吸收剂的市售品的例子,可举出ADEKA CORPORATION制“ADK STABLA-F70”、“ADK STAB LA-46”、以及BASF JAPAN株式会社制“Tinuvin 1577”。
作为紫外线吸收剂的另外的具体例子,可举出日本特开2017-154401号公报中记载的紫外线吸收剂。
紫外线吸收剂可以单独使用一种、也可以以任意比率组合使用两种以上。
树脂c中的紫外线吸收剂的量相对于100重量%的树脂c的总量通常为20重量%以下,优选为18重量%以下,更优选为16重量%以下。当紫外线吸收剂的量在上述范围时,能够使树脂c中的紫外线吸收剂分散良好。因此,能够使树脂c的性状均匀,因此能够使树脂层C的厚度均匀。由此,能够使树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的粗糙度参数均一,因此该面的粗糙度参数容易满足上述条件。此外,当紫外线吸收剂的量在上述范围时,通常能够抑制树脂c着色。
(3.4.任意的成分)
树脂c除了包含含脂环式结构聚合物、颗粒和紫外线吸收剂之外,还可以包含任意的成分。作为任意的成分的例子,可举出例如与树脂s1所能包含的成分相同的例子。此外,任意的成分可以单独使用一种、也可以以任意的比率组合使用两种以上。但是,树脂c优选不包含任意的成分,因此优选仅包含含脂环式结构聚合物或者仅包含颗粒和紫外线吸收剂中的一者或两者与含脂环式结构聚合物的组合。
(3.5.玻璃化转变温度Tg(c))
树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)优选满足100℃<Tg(c)<150℃。详细而言,树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)优选高于100℃,更优选高于105℃,特别优选高于110℃,此外,优选小于150℃,更优选小于145℃,特别优选小于140℃。当树脂c具有上述的玻璃化转变温度Tg(c)时,能够适当地调节树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的粗糙度参数。
树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)能够通过例如含脂环式结构聚合物的种类和量、紫外线吸收剂的种类和量、以及任意的成分的种类和量来进行调节。
(3.6.熔体流动速率MFR(c))
树脂c的熔体流动MFR(c)优选满足15g/10分钟<MFR(c)<50g/10分钟。详细而言,树脂c的熔体流动MFR(c)优选大于15g/10分钟,更优选大于17g/10分钟,特别优选大于18g/10分钟,此外优选小于50g/10分钟,更优选小于45g/10分钟,特别优选小于42g/10分钟。当树脂c具有上述的熔体流动速率MFR(c)时,能够适当地调节树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的粗糙度参数。
树脂c的熔体流动速率MFR(c)能够通过例如含脂环式结构聚合物的种类和量、紫外线吸收剂的种类和量、以及任意的成分的种类和量来进行调节。
(3.7.树脂层C的厚度)
树脂层C的厚度可根据多层膜的使用目的适当地设置。树脂层C的具体厚度能够优选为10μm以上,更优选为15μm以上,特别优选为20μm以上,优选为80μm以下,更优选为70μm以下,特别优选为60μm以下。
(4.树脂层S2)
多层膜可以具有树脂层S2来与树脂层S1和树脂层C组合。此时,多层膜通常沿厚度方向依次具有树脂层S1、树脂层C和树脂层S2。树脂层S2优选与树脂层C直接相接。树脂层S2由树脂s2形成。
树脂s2包含颗粒和含脂环式结构聚合物。树脂s2能够从作为树脂s1而说明的范围中任意地选择使用。因此,树脂s2所包含的含脂环式结构聚合物的种类、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、玻璃化转变温度和量的范围、树脂s2所包含的颗粒的平均粒径、材料和量的范围、树脂s2所能包含的任意的成分的种类、树脂s2的玻璃化转变温度Tg(s2)、以及树脂s2的熔体流动速率MFR(s2)能够与树脂s1所包含的含脂环式结构聚合物的种类、重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、玻璃化转变温度和量的范围、树脂s1所包含的颗粒的平均粒径、材料和量的范围、树脂s1所能包含的任意的成分的种类、树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)、以及树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)相同。
树脂层S2优选在与树脂层C相对侧具有粗糙度参数为特定范围的面。具体而言,树脂层S2的与树脂层C相对侧的面优选具有与树脂层S1的与树脂层C相对侧的面所具有的粗糙度参数范围相同范围的粗糙度参数。因此,树脂层S2的与树脂层C相对侧的面优选满足上述(1)~(4)的条件,特别优选满足上述(1)~(6)的条件。当树脂层S2在与树脂层C相对侧具有满足这些粗糙度参数的面时,能够有效抑制在卷绕体的表面产生凹陷,因此能够使卷绕体的外观特别良好。树脂层S1的与树脂层C相对侧的面所具有的粗糙度参数与树脂层S2的与树脂层C相对侧的面所具有的粗糙度参数可以不同、优选相同。
树脂层S2的与树脂层C相对侧的面优选具有与树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的静摩擦系数相同范围的静摩擦系数。树脂层S1的与树脂层C相对侧的面的静摩擦系数与树脂层S2的与树脂层C相对侧的面的静摩擦系数可以不同、优选相同。
树脂层S2的厚度能够从作为树脂层S1的厚度的范围而说明的范围中任意地选择。因此,树脂层S2的厚度的范围能够与树脂层S1的厚度的范围相同。树脂层S1的具体厚度与树脂层S2的具体厚度可以不同、优选相同。
[5.任意的层]
多层膜可以具有任意的层来与树脂层S1、树脂层C和树脂层S2组合。但是从有效抑制在卷绕体的表面产生凹陷的观点出发,多层膜所包含的层数优选为3层以下。因此作为多层膜,优选为具有树脂层S1和树脂层C的双层结构的膜、以及依次具有树脂层S1、树脂层C和树脂层S2的三层结构的膜。进而,特别优选依次具有树脂层S1、树脂层C及树脂层S2的三层结构的膜。
[6.多层膜的特性]
多层膜优选面内延迟Re小。即,多层膜的具体的面内延迟优选为5nm以下,更优选为3nm以下,通常为0nm以上。
多层膜的雾度优选为5.0%以下,更优选为1.5%以下,特别优选为1.0%以下。下限的理想值为0.0%,但是通常为0.5%以上。雾度能够依据JIS K7361-1997、使用浊度计来进行测定。
多层膜优选具有高的总透光率。多层膜的具体的总透光率优选为85%~100%,更优选为87%~100%,特别优选为90%~100%。总透光率能够使用市售的分光光度计在波长400nm以上且700nm以下的范围进行测定。
多层膜的厚度能够根据该多层膜的使用目的进行设置。多层膜的具体厚度优选为5μm以上,更优选为10μm以上,特别优选为15μm以上,优选为80μm以下,更优选为60μm以下,特别优选为50μm以下。
多层膜的宽度能够根据该多层膜的使用目的进行设置。多层膜的具体宽度优选为500mm以上,更优选为700mm以上,特别优选为1000mm以上,优选为5000mm以下,更优选为4000mm以下,特别优选为3000mm以下。
[7.多层膜的制造方法]
上述的长条的多层膜能够通过例如熔融挤出法来制造。采用了熔融挤出法的制造方法通常包括:使作为熔融状态的树脂的熔融树脂通过形成有唇部的模头的上述唇部并挤出,得到由熔融树脂形成的熔融膜的工序;以及在沿圆周方向旋转的辊的圆周面连续接收该熔融膜并进行冷却的工序。在该熔融挤出法中,当将树脂s1、树脂c等多种树脂通过共同的唇部进行挤出“共挤出”时,能够连续地制造具有这些多种树脂的层的长条的多层膜。
但是,为了得到具备上述的具有特定粗糙度参数的面的树脂层S1的多层膜,优选组合实施:使树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)和熔体流动速率MFR(s1)以及树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)和熔体流动速率MFR(c)处于上述范围内;以及适当地调节接收熔融膜的辊的转速与熔融树脂过唇速度的比。以下,示出附图对该优选的制造方法进行说明。
图6为示意性地示出本发明的一个实施方式的多层膜10的制造装置500的侧视图。此外,图7为示意性地示出本发明的一个实施方式的多层膜10的制造装置500的立体图。
如图6和图7所示,本发明的一个实施方式的多层膜10的制造装置500具有成型机510和浇铸辊520。此外,制造装置500能够根据需要具有固定(pinning)装置530和膜运送用的运送辊540。
成型机510具有形成有唇部511的模头512。唇部511是能排出熔融树脂的排出口,通常形成为沿一个方向延伸的狭缝状。唇部511以如下的方式形成:能够将熔融树脂通过该唇部511挤出,连续地形成熔融膜20,该熔融膜20作为对应于该唇部511形状的膜状的熔融树脂。因此,唇宽(与熔融膜的厚度对应的尺寸)、唇长(与熔融膜的宽度对应的尺寸)等唇部的尺寸优选根据要制造的多层膜的尺寸来设置。进而,唇部的算术平均粗糙度Ra优选为0μm~1.0μm、更优选为0μm~0.7μm、特别优选为0μm~0.5μm。在此,算术平均粗糙度Ra能够依据JIS B0601-2001,以0.8mm为截止值进行测定。模头512通常与未图示的挤出机连接而设置,由此能够如上所述地施加用于挤出树脂的压力。
浇铸辊520为具有能够接收熔融膜20的圆周面521的辊构件,通常以圆周面521与模头512的唇部511相向的方式来设置。该浇铸辊520设置为使其如箭头A520(参考图6)所示那样能够以轴522(参考图7)为中心沿圆周方向旋转,由此能够沿着圆周面521上的膜运送路径来运送熔融膜20。此外,浇铸辊520的圆周面521的温度调节至适当的温度,以使得能够将圆周面521接收的熔融膜20进行冷却。圆周面521的温度在能够得到所期望的多层膜10的范围内任意选择,优选为Tg(s1)-50℃以上,更优选为Tg(s1)-40℃以上,特别优选为Tg(s1)-30℃以上,此外优选为Tg(s1)℃以下,优选为Tg(s1)-5℃以下,更优选为Tg(s1)-10℃以下。
固定装置530是用于进行使熔融膜20的一部分与浇铸辊520的圆周面521相接触的固定处理的装置,可举出例如:向熔融膜施加电荷的静电固定装置、向熔融膜吹喷空气的空气固定装置、以及用挤压件将熔融膜压靠在圆周面521的触碰固定装置等。根据这些固定装置530,能够使熔融膜20以适当的密合力密合于浇铸辊520的圆周面521、能够将该熔融膜20中实施了固定处理的部分固定于圆周面521。此外,因为会混入空气,所以未实施固定处理的部分一般会在熔融膜20与浇铸辊520的圆周面521之间形成被混入空气的层。固定装置530通常设置为能够使熔融膜20的宽度方向的端部20S和20K与浇铸辊520的圆周面521相接触。在本实施方式中,示出将作为静电固定装置的固定针用作固定装置530的例子进行说明。
使用上述制造装置500的多层膜10的制造方法包括:使熔融树脂通过模头512的唇部511并挤出、得到熔融膜20的第一工序;以及在浇铸辊520的圆周面521接收熔融膜20的第二工序。
在第一工序中,将多层膜10包含的树脂进行共挤出。即,在第一工序中,使包含多层膜10中所含有的树脂的熔融树脂通过成型机510的模头512的唇部511,挤出成膜状而形成熔融膜20。熔融树脂包含树脂s1和树脂c,还能够根据需要包含树脂s2等任意的树脂。例如,当制造包含树脂层S1和树脂层C的双层结构的多层膜10时,能够挤出包含树脂s1和树脂c的熔融树脂而形成包含树脂s1的层和树脂c的层的熔融膜20。此外,例如,当制造包含树脂层S1、树脂层C和树脂层S2的三层结构的多层膜10时,能够挤出包含树脂s1、树脂c和树脂s2的熔融树脂而形成依次包含树脂s1的层、树脂c的层和树脂s2的层的熔融膜20。
在上述的第一工序中,树脂s1、树脂c、树脂s2等树脂以熔融状态流通于模头512内,通常在通过唇部511之前与多层膜10同样形成层,然后以保持该层的状态通过唇部511而被挤出。因此,为了使树脂在模头512内保持熔融状态,模头512的温度TD通常设定为比树脂的玻璃化转变温度高。从容易形成具有上述粗糙度参数的面的观点出发,模头512的具体的温度TD优选为Tg(s1)+100℃以上,更优选为Tg(s1)+110℃以上,特别优选为Tg(s1)+120℃以上,优选为Tg(s1)+200℃以下,更优选为Tg(s1)+180℃以下,特别优选为Tg(s1)+160℃以下。上述的模头512的温度TD通常表示模头512的唇部511的温度。当唇部511的温度在膜宽度方向(唇部511的长度方向)上不恒定时,期望使唇部511的宽度方向的温度的平均处于上述范围内。
从唇部511挤出的熔融树脂的温度优选在膜宽度方向上是均匀的。因此虽然熔融膜20的温度在宽度方向上也可以不均匀,但优选其偏差程度小。具体而言,沿宽度方向测定的熔融膜20的温度TR的最小值TRmin与最大値TRmax的差TRmax-TRmin优选为20℃以下,更优选为18℃以下,特别优选为15℃以下。当温度差TRmax-TRmin处于上述范围时,能够容易形成具有上述的粗糙度参数的面。
上述的温度差TRmax-TRmin能够通过例如优化模头温度TD的PID控制(Proportional-Integral-Differential Controller)和抑制从模头512的放热来缩小。
在第二工序中,在浇铸辊520的圆周面521接收像上述那样形成的熔融膜20。在本说明书示出的例子中,使用固定装置530对熔融膜20的宽度方向的两个端部20S和20K实施固定处理,因此熔融膜20的该两个端部20S和20K会与浇铸辊520的圆周面521相接触。然后,受到旋转的浇铸辊520的拉伸,熔融膜20沿着浇铸辊520的圆周面521被运送。然后,熔融膜20在这样沿着圆周面521运送时被冷却。详细而言,虽然熔融膜20中的一部分热能够释放到周围的空气中,但大部分的热会传递给浇铸辊520,由此进行熔融膜20的冷却。熔融膜20通过该冷却而固化,从而连续地得到长条的多层膜10。
这样得到的多层膜10根据需要被运送辊540引导而离开浇铸辊520,送出至下游。送出的多层膜10通常由未图示的回收装置回收。
在这样的制造方法中,优选浇铸辊520的圆周面521的速度(以下,有时称为“圆周速度”)V1与熔融树脂通过模头512的唇部511的速度(以下,有时称为“过唇速度”)V2的比V1/V2处于特定的范围。具体而言,上述的V1/V2的比优选为1000以上,更优选为1200以上,特别优选为1500以上,优选为3000以下,更优选为2800以下,特别优选为2500以下。当树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)和熔体流动速率MFR(s1)以及树脂C的玻璃化转变温度Tg(c)和熔体流动速率MFR(c)处于上述范围且V1/V2的比处于上述范围时,能够制造出具有树脂层S1、在该树脂层S1中具有上述特定粗糙度参数的面的多层膜。进而,当熔融树脂包含树脂s2时,能够制造出具有树脂层S2、在该树脂层S2中具有上述特定粗糙度的面的多层膜。通常,当V1/V2的比为上述范围的下限值以上时,能够使树脂层S1的表面的滑动性良好,此外,当V1/V2的比为上述范围的上限值以下时,能够使树脂层S1的表面的表面粗糙度在宽度方向上均匀。
浇铸辊520的圆周面521的圆周速度V1的值在V1/V2的比处于上述范围的范围内没有限制。具体的圆周速度V1优选为1m/min以上,更优选为2m/min以上,特别优选为3m/min以上,优选为500m/min以下,更优选为300m/min以下,特别优选为200m/min以下。当浇铸辊520的圆周面521的圆周速度V1处于上述范围时,能够容易形成具有上述的粗糙度参数的面。
圆周速度V1是浇铸辊520的圆周面521沿着该浇铸辊520的圆周方向移动的速度,因此能够通过浇铸辊520的旋转速度来调节。
熔融树脂的过唇速度V2的值在V1/V2的比处于上述范围的范围内没有限制。具体的过唇速度V2优选为0.0010m/min以上,更优选为0.0015m/min以上,特别优选为0.0020m/min以上,优选为0.2600m/min以下,更优选为0.2000m/min以下,特别优选为0.1500m/min以下。当熔融树脂的过唇速度V2处于上述范围时,能够容易地形成具有上述的粗糙度参数的面。
熔融树脂的过唇速度V2能够通过用单位时间内从模头512的唇部511排出的熔融树脂的体积(排出体积)除以唇部511的截面积来求出。
熔融树脂的过唇速度V2能够通过例如挤出机的螺杆转数和施加给模头512内的熔融树脂的压力的大小来调节。
上述的多层膜10的制造方法还能够包括任意的工序。上述的制造方法可以包括例如:通过冷却辊(未示出)进一步冷却用浇铸辊520冷却熔融膜20而得到的多层膜10的冷却工序。此外,上述的制造方法还可以包括例如:从多层膜10中除去通过固定处理与浇铸辊520相接触的部分(上述例子中为宽度方向的端部)的修剪工序。
[8.卷绕体]
通过将上述多层膜卷绕成卷状可得到卷绕体。该卷绕体能够有效抑制在其表面产生凹陷,因此能够具有良好的外观。对于这样进行能够得到良好外观的机制,本发明人推测如下。但是,本发明的技术范围并不限于下述机制。
在将膜进行卷叠的情况下,当假设膜彼此之间粘着时,则在该粘着部分,膜的位移受到约束。因此,在缠绕时施加给膜的张力不会分散至整个膜而在膜中产生应力偏差。当存在这样的应力偏差时,在卷绕体的表面会形成凹陷。对此,上述的多层膜在树脂层S1的与树脂层C相对侧的面具有高滑动性且该滑动性在膜宽度方向上是均匀的。因此,在将多层膜进行卷叠的情况下能够抑制多层膜彼此的部分粘着。因此,能够使应力偏差变小,由此能够抑制产生凹陷、能够得到良好的外观。
卷绕体的卷绕数没有限制,优选为40次以上,更优选为60次以上,优选为27000次以下,更优选为13000次以下。
卷绕体的外径没有限制,优选为160mm以上,更优选为190mm以上,优选为2300mm以下,更优选为1200mm以下。
卷绕体能够通过将多层膜卷绕成卷状来制造。在卷绕时,能够根据需要使用适当的卷芯,通过将多层膜卷绕于该卷芯来进行制造。
多层膜的卷绕速度优选为5m/分钟以上,更优选为10m/分钟以上,优选为50m/分钟以下,更优选为45m/分钟以下,特别优选为40m/分钟以下。
多层膜的卷绕张力优选为50N/m以上,更优选为70N/m以上,进一步优选为90N/m以上,优选为300N/m以下,更优选为200N/m以下,进一步优选为150N/m以下。上述的卷绕张力的单位[N/m]表示施加于膜的每1m宽度的力的大小。卷绕张力在上述范围内可以根据制造途中的卷绕体的卷绕径来任意地改变数值。例如,卷绕张力可以以逐渐变小的方式变化、也可以以逐渐变大的方式变化、还可以将这两种方式组合。
实施例
以下,示出实施例对本发明进行具体的说明。但是本发明并不被以下所示的实施例所限定。
在以下的说明中,表示量的“%”和“份”只要没有特别限定,为重量基准。此外,以下的操作只要没有特别限定,则是在常温常压的大气中进行的。
[评价方法]
(聚合物的重均分子量和数均分子量的测定方法)
聚合物的重均分子量Mw和数均分子量Mn通过凝胶渗透色谱(GPC)系统HLC-8320(Tosoh株式会社制),用H型柱(Tosoh公司制),以环己烷作为溶剂,在40℃进行测定,作为聚异戊二烯换算值而求出。
(聚合物的氢化率的测定方法)
聚合物的氢化率通过1H-NMR测定。
(聚合物或树脂的玻璃化转变温度的测定方法)
根据JIS K7121,采用差示扫描量热分析法来测定试样的玻璃化转变温度。将试样从室温以20℃/min升温至200℃,接着以20℃/min冷却至40℃后,对该试样在从40℃以10℃/min升温至200℃的条件下进行测定。
(树脂的熔体流动速率的测定方法)
根据JIS K7210,使用熔融指数仪(东洋精机制作所公司制“F-F01”),在温度280℃、负荷2.16kg的条件下,测定试样的熔体质量流动速率。
(模头的温度的测定方法)
作为模头的温度,采用设置于该模头的加热器的设定温度。
(熔融膜的温度的测定方法)
在刚从模头的唇部挤出的位置处,沿宽度方向每隔100mm测定熔融膜的温度。测定采用辐射温度计(A&D株式会社制“AD-5614”)来进行。根据得到的测定值求得最大值和最小值。
(溶融树脂的过唇速度V2的测定方法)
通过测定每60秒由模头的唇部排出的溶融树脂的排出重量、再除以密度1.0g/cm3来测定溶融树脂的体积(排出体积)。用该排出体积的值除以唇部的截面积,求得溶融树脂通过唇部的速度即过唇速度V2。
(膜表面的中心面平均粗糙度SRa、平均倾斜度SΔa和平均波长Sλa的测定方法)
用微小形状测定装置(小坂研究所制“ET4000M”)沿膜宽度方向每隔100mm测定膜表面的中心面平均粗糙度SRa、平均倾斜度SΔa和平均波长Sλa。测定以0.8mm为截止值,在1mm×1mm的测定范围内实施。
(多层膜的卷绕体的外观的评价方法)
通过目测和触诊来评价多层膜的卷绕体的外观。
将卷绕体的圆周面无多边形凹陷的外观评价为“良好”、将卷绕体的圆周面有多边形凹陷的外观评价为“不良”。
[制造例1.含脂环式结构聚合物C1的制造]
将三环[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(二环戊二烯;以下有时适当地简写为“DCP”)、7,8-苯并三环[4.4.0.12,5.17,10]癸-3-烯(甲桥四氢芴;以下有时适当地简写为“MTF”)、以及四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(四环十二碳烯;以下有时适当地简写为“TCD”。)以重量比5/70/25进行混合。采用公知的方法将该混合物进行开环聚合,接着进行氢化来得到作为DCP/MTF/TCD开环聚合物氢化物的聚合物C1。
根据残留在聚合后的溶液中的降冰片烯系单体的组成,利用气相色谱法分析和计算所得到的该聚合物C1中的各降冰片烯系单体的共聚比率,其结果为DCP/MTF/TCD=5/70/25,与投料组成基本相等。
此外,该聚合物C1的重均分子量(Mw)为34000、分子量分布(Mw/Mn;Mn为数均分子量)为2.1、氢化率为99.9%、玻璃化转变温度Tg为160℃。
[制造例2.含脂环式结构聚合物C2的制造]
以87/13的重量比混合DCP和MTF。采用公知的方法,将该混合物进行开环聚合,接着进行氢化来得到作为DCP/MTF开环聚合物氢化物的聚合物C2。
根据残留在聚合后的溶液中的降冰片烯系单体的组成,利用气相色谱法分析和计算所得聚合物C2中的各降冰片烯系单体的共聚比率,其结果为DCP/MTF=87/13,与投料组成基本相等。
此外,该聚合物C2的重均分子量(Mw)为38000、分子量分布(Mw/Mn;Mn为数均分子量)为2.2、氢化率为99.9%、玻璃化转变温度Tg为125℃。
[制造例3.含脂环式结构聚合物C3的制造]
以83/17的重量比混合DCP和MTF。采用公知的方法,将该混合物进行开环聚合,接着进行氢化来得到作为DCP/MTF开环聚合物氢化物的聚合物C3。
根据残留在聚合后的溶液中的降冰片烯系单体的组成,利用气相色谱法分析和计算所得聚合物C3中的各降冰片烯系单体的共聚比率,其结果为DCP/MTF=83/17,与投料组成基本相等。
此外,该聚合物C3的重均分子量(Mw)为32000、分子量分布(Mw/Mn;Mn为数均分子量)为2.2、氢化率为99.9%、玻璃化转变温度Tg为105℃。
[实施例1]
(1-1.树脂s的制造)
用双螺杆挤出机将98份的在制造例1中制造的聚合物C1、以及2份的颗粒进行混合,得到树脂s。作为颗粒,使用株式会社Admatechs制的球状二氧化硅“Admafine SO-C1”(平均粒径0.3μm)。采用上述方法测定所得树脂s的玻璃化转变温度Tg(s1)和熔体流动速率MFR(s1)。
(1-2.树脂c的制造)
用双螺杆挤出机将90份的在制造例2中制造的聚合物C2、以及10份的紫外线吸收剂进行混合,得到树脂c。作为紫外线吸收剂,使用在分子内包含苯并三唑结构的ADEKACORPORATION制“LA-31”。采用上述方法测定所得树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)和熔体流动速率MFR(c)。
(1-3.膜制造装置的准备)
准备具有共挤出膜成形机、浇铸辊、冷却辊和卷绕机的膜制造装置,上述共挤出膜成形机具有单层模头,单层模头上形成有能够排出熔融树脂的唇部;上述浇铸辊具有能够接收从模头的唇部挤出的由熔融树脂形成的熔融膜的圆周面;上述冷却辊设置于浇铸辊的下游;上述卷绕机设置于冷却辊下游。
共挤出膜成形机所具有的单层模头中设置有加热器,能够将该单层模头调节至所期望的温度。此外,共挤出膜成形机以如下方式设置:具有连接于单层模头的进料模块,能够将供给至该进料模块的两种树脂通过单层模头的唇部共挤出成三层。此外,单层模头的唇部形成为沿一个方向延伸的狭缝状,其唇宽(与熔融膜的厚度对应的尺寸)为0.8μm、其唇长(与熔融膜的宽度对应的尺寸)为750mm。此外,唇部的算术平均粗糙度Ra为0.05μm。
浇铸辊以使该浇铸辊的圆周面与单层模头的唇部相向的方式设置。此外,浇铸辊设置成能够按照所期望的设定速度沿圆周方向旋转。进而,在浇铸辊的圆周面附近,就在该圆周面接收熔融膜的位置的下游处,设置有能够使熔融膜的端部密合于该圆周面的静电固定装置,
(1-4.膜的制造)
在共挤出膜成形机的投料模块中,以得到依次具有第一外侧层、中间层和第二外侧层的熔融膜的方式供给上述的树脂s和树脂c。供给的树脂s和树脂c被熔融后送至设定为280℃的单层模头。然后,熔融的树脂s和树脂c在单层模头内合流成层状,包含该层状的树脂s和树脂c的熔融树脂通过唇部而被挤出成膜状。通过从唇部挤出的熔融树脂,可得到依次具有作为第一外侧层的树脂s的层、作为中间层的树脂c的层和作为第二外侧层的树脂s的层的熔融膜。此时,采用上述方法来测定刚从唇部排出的熔融膜的温度。
从唇部排出的熔融膜被接收到圆周面温度为155℃、圆周速度V1为5m/min的浇铸辊的圆周面。之后立刻通过静电固定装置,使熔融膜的宽度方向的两个端部的第一外侧层侧的面与浇铸辊的圆周面相接触。然后,该熔融膜随着浇铸辊的旋转一边被运送至下游一边被冷却,得到依次具有相当于第一外侧层的树脂层S1、相当于中间层的树脂层C和相当于第二外侧层的树脂层S2的多层膜。
然后,将多层膜送出到温度调节至50℃的冷却辊,在该冷却辊上进一步冷却。然后,将多层膜送至卷绕机。在卷绕机中,多层膜以直径为6英寸的卷芯(core)为中心,以120N的卷绕张力沿长条方向缠绕1000m。由此得到长条的多层膜的卷绕体。采用上述的方法来评价所得卷绕体的外观。
此外,从该卷绕体拉出多层膜的一部分进行测定,结果多层膜的宽度为1400mm、树脂层S1/树脂层C/树脂层S2的厚度为5μm/30μm/5μm。采用上述方法对该多层膜的树脂层S1侧的表面和树脂层S2侧的表面的各自的中心面平均粗糙度SRa、平均倾斜度SΔa和平均波长Sλa进行测定。
[实施例2]
在制造树脂s时,分别将聚合物C1的量变更为99份、颗粒的量变更为1份。此外,在制造树脂c时,将含脂环式结构聚合物的种类由聚合物C2变更为聚合物C1。进而,将单层模头的设定温度变更为300℃。除以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[实施例3]
在制造树脂c时,分别将聚合物C2的量变更为84份、紫外线吸收剂的量变更为16份。进而,将单层模头的设定温度变更为270℃。进而,将浇铸辊的圆周速度V1变更为7m/min。此外,通过调节对供给至单层模头的树脂s和树脂c施加的压力,将通过唇部的熔融树脂的速度V2变更为0.0027m/min。除以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[实施例4]
在制造树脂s时,将颗粒的种类由株式会社Admatechs制的球状二氧化硅“Admafine SO-C1”(平均粒径0.3μm)变更为株式会社Admatechs制的球状二氧化硅“Admanano YC100C”(平均粒径0.1μm)。此外,分别将聚合物C1的量变更为95份、颗粒的量变更为5份。除以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[比较例1]
在制造树脂s时,将含脂环式结构聚合物的种类由聚合物C1变更为聚合物C3。此外,在制造树脂c时,将含脂环式结构聚合物的种类由聚合物C2变更为聚合物C1。进而,将浇铸辊的圆周速度V1变更为7m/min。此外,通过调节对供给至单层模头的树脂s和树脂c施加的压力,将通过唇部的熔融树脂的速度V2变更为0.0027m/min。除以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[比较例2]
在制造树脂s时,将颗粒的种类由株式会社Admatechs制的球状二氧化硅“Admafine SO-C1”(平均粒径0.3μm)变更为株式会社Admatechs制的球状二氧化硅“Admanano YC100C”(平均粒径0.1μm)。此外,在制造树脂c时,分别将聚合物C2的量变更为75份、紫外线吸收剂的量变更为25份。除以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[比较例3]
将制造例1中制造的聚合物C1本身作为树脂c使用。此外,将浇铸辊的圆周速度V1变更为7m/min。进而,通过调节对供给至单层模头的树脂s和树脂c施加的压力,将熔融树脂通过唇部的速度V2变更为0.0027m/min。除以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[比较例4]
在制造树脂s时,分别将聚合物C1的量变更为99份、颗粒的量变更为1份。此外,在制造树脂c时,将含脂环式结构聚合物的种类由聚合物C2变更为聚合物C1。此外,将单层模头的设定温度变更为250℃。除以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[比较例5]
在制造树脂s时,分别将聚合物C1的量变更为99份、颗粒的量变更为1份。此外,在制造树脂c时,将含脂环式结构聚合物的种类由聚合物C2变更为聚合物C1。此外,将单层模头的设定温度变更为320℃。除以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[比较例6]
在制造树脂s时,分别将聚合物C1的量变更为99份、颗粒的量变更为1份。此外,在制造树脂c时,将含脂环式结构聚合物的种类由聚合物C2变更为聚合物C1。此外,将浇铸辊的圆周速度V1变更为2m/min。进而,通过调节对供给至单层模头的树脂s和树脂c施加的压力,将熔融树脂通过唇部的速度V2变更为0.0027m/min。除了以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[比较例7]
在制造树脂s时,分别将聚合物C1的量变更为99份、颗粒的量变更为1份。此外,在制造树脂c时,将含脂环式结构聚合物的种类由聚合物C2变更为聚合物C1。此外,将浇铸辊的圆周速度V1变更为12m/min。进而,通过调节对供给至单层模头的树脂s和树脂c施加的压力,将熔融树脂通过唇部的速度V2变更为0.0027m/min。除了以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[比较例8]
在制造树脂s时,分别将聚合物C1的量变更为99份、颗粒的量变更为1份。此外,在制造树脂c时,将含脂环式结构聚合物的种类由聚合物C2变更为聚合物C1。除了以上的事项以外,通过与实施例1同样的操作,进行多层膜的制造和评价。
[结果]
上述的实施例和比较例的结果示于下述的表。在下述的表中,简称的含义如下所述。
Tg(s1):树脂s的玻璃化转变温度。在上述的实施例和比较例中,相当于树脂层S1和树脂层S2中所含树脂的玻璃化转变温度。
Tg(c):树脂c的玻璃化转变温度
MFR(s1):树脂s的熔体流动速率。在上述的实施例和比较例中,相当于树脂层S1和树脂层S2中所含树脂的熔体流动速率。
MFR(c):树脂c的熔体流动速率
TD:模头的温度
TRmax:沿宽度方向测定的从唇部挤出的熔融膜的温度的最大值。
TRmin:沿宽度方向测定的从唇部挤出的熔融膜的温度的最小值。
V1:浇铸辊的圆周速度。
V2:熔融树脂通过模头的唇部的速度。
SRaave:沿宽度方向测定的中心面平均粗糙度SRa的平均。
SRamax:沿宽度方向测定的中心面平均粗糙度SRa的最大值。
SRamin:沿宽度方向测定的中心面平均粗糙度SRa的最小值。
SΔaave:沿宽度方向测定的平均倾斜度SΔa的平均。
SΔamax:沿宽度方向测定的平均倾斜度SΔa的最大值。
SΔamin:沿宽度方向测定的平均倾斜度SΔa的最小值。
Sλaave:沿宽度方向测定的平均波长Sλa的平均。
Sλamax:沿宽度方向测定的平均波长Sλa的最大值。
Sλamin:沿宽度方向测定的平均波长Sλa的最小值。
[表1]
[表1.实施例1~4和比较例1~2的结果]
单位 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 比较例1 比较例2
树脂s
聚合物 - C1 C1 C1 C1 C3 C1
颗粒的平均粒径 μm 0.3 0.3 0.3 0.1 0.3 0.1
颗粒的量 2 1 2 5 2 2
树脂c
聚合物 - C2 C1 C2 C2 C1 C2
UVA量 10 10 16 10 10 25
Tg(s1) 160 160 160 160 105 160
Tg(c) 115 145 110 115 145 95
Tg(s1)/Tg(c) - 1.39 1.10 1.45 1.39 0.72 1.68
MFR(s1) g/10min 6 6 6 6 70 6
MFR(c) g/10min 30 20 40 30 20 53
MFR(s1)/MFR(c) - 0.2 0.3 0.15 0.2 3.5 0.11321
T<sub>0</sub> 280 300 270 280 280 280
T<sub>0</sub>-Tg(s1) 120 140 110 120 175 120
T<sub>Rmax</sub> 287 310 276 285 285 287
T<sub>Rmin</sub> 274 296 265 274 273 275
T<sub>Rmax</sub>-T<sub>Rmin</sub> 13 14 11 11 12 12
V1 m/min 5 5 7 5 7 5
V2 m/min 0.0026 0.0026 0.0027 0.0026 0.0027 0.0026
V1/V2 - 1923 1923 2593 1923 2593 1923
树脂层s1侧的表面
SRa<sub>ave</sub> nm 18 25 22 12 5 18
SRa<sub>max</sub> nm 25 28 25 17 7 35
SRa<sub>min</sub> nm 13 20 18 6 3 16
SRa<sub>max</sub>-SRa<sub>min</sub> nm 12 8 7 11 4 19
sΔa<sub>ave</sub> - 0.0020 0.0054 0.0032 0.0021 0.0008 0.0025
sΔa<sub>max</sub> - 0.0032 0.0063 0.0041 0.0038 0.0012 0.0047
SΔa<sub>min</sub> - 0.0015 0.0042 0.0028 0.0015 0.0004 0.0014
sΔa<sub>max</sub>-sΔa<sub>mi</sub>x - 0.0017 0.0021 0.0013 0.0023 0.0008 0.0033
Sλa<sub>ave</sub> μm 54 48 36 37 83 53
Sλa<sub>max</sub> μm 63 56 40 43 95 70
Sλa<sub>min</sub> μm 47 39 28 32 77 38
Sλa<sub>max</sub>-Sλa<sub>min</sub> μm 16 17 12 11 18 32
树脂层s2侧的表面
SRa<sub>ave</sub> nm 15 22 18 11 5 15
SRa<sub>max</sub> nm 22 28 24 15 8 38
SRa<sub>min</sub> nm 13 17 13 8 3 12
SRa<sub>max</sub>-SRa<sub>min</sub> nm 9 11 11 7 5 26
SΔa<sub>ave</sub> - 0.0018 0.0047 0.0028 0.0018 0.0007 0.0022
SΔa<sub>max</sub> - 0.0027 0.0053 0.0035 0.0025 0.0014 0.0049
sΔa<sub>min</sub> - 0.0012 0.0039 0.0015 0.0013 0.0005 0.0014
SΔa<sub>max</sub>-SΔa<sub>min</sub> - 0.0015 0.0014 0.002 0.0012 0.0009 0.0035
Sλa<sub>ave</sub> μm 58 45 33 35 78 60
Sλa<sub>max</sub> μm 63 53 38 40 94 75
Sλa<sub>min</sub> μm 50 38 28 31 72 48
Sλa<sub>max</sub>-Sλa<sub>min</sub> μm 13 15 10 9 22 27
卷外观 - 良好 良好 良好 良好 不良 不良
[表2]
[表2.比较例3~8的结果]
单位 比较例3 比较例4 比较例5 比较例6 比较例7 比较例8
树脂s
聚合物 - C1 C1 C1 C1 C1 C1
颗粒的平均粒径 μm 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
颗粒的量 2 1 1 1 1 1
树脂c
聚合物 - C1 C1 C1 C1 C1 C1
UVA量 0 10 10 10 10 10
Tg(s1) 160 160 160 160 160 160
Tg(c) 160 145 145 145 145 145
Tg(s1)/Tg(c) - 1.00 1.10 1.10 1.10 1.10 1.10
MFR(s1) g/10min 6 6 6 6 6 6
MFR(c) g/10min 6 20 20 20 20 20
MFR(s1)/MFR(c) - 1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
T<sub>0</sub> 280 250 320 280 280 280
T<sub>D</sub>-Tg(s1) 120 90 220 120 120 120
T<sub>Rmax</sub> 285 256 325 287 287 295
T<sub>Rmin</sub> 275 243 315 274 274 265
T<sub>Rmax</sub>-T<sub>Rmin</sub> 10 13 10 13 13 30
V1 m/min 7 5 5 2 12 5
V2 m/min 0.0027 0.0026 0.0026 0.0027 0.0027 0.0026
V1/V2 - 2593 1923 1923 741 4444 1923
树脂层S1侧的表面
SRa<sub>ave</sub> nm 20 35 8 7 25 15
SRa<sub>max</sub> nm 40 60 17 9 41 28
SRa<sub>min</sub> nm 15 22 4 5 15 9
SRa<sub>max</sub>-SRa<sub>min</sub> nm 25 38 13 4 26 19
SΔa<sub>ave</sub> - 0.0022 0.0087 0.0007 0.0006 0.0058 0.0073
SΔa<sub>max</sub> - 0.0053 0.0124 0.0024 0.0008 0.0078 0.0095
SΔa<sub>min</sub> - 0.0008 0.0053 0.0002 0.0004 0.0032 0.0052
SΔa<sub>max</sub>-SΔa<sub>min</sub> - 0.0045 0.0071 0.0022 0.0004 0.0046 0.0043
Sλa<sub>ave</sub> μm 60 35 75 91 37 52
Sλa<sub>max</sub> μm 80 54 98 114 54 76
Sλa<sub>min</sub> μm 42 24 54 81 23 38
Sλa<sub>max</sub>-Sλa<sub>min</sub> μm 38 30 44 33 31 38
树脂层S2侧的表面
SRa<sub>ave</sub> nm 22 29 7 6 30 13
SRa<sub>max</sub> nm 43 52 15 10 45 27
SRa<sub>min</sub> nm 17 22 4 3 22 6
SRa<sub>max</sub>-SRa<sub>min</sub> nm 26 30 11 7 23 21
SΔa<sub>ave</sub> - 0.003 0.009 0.0006 0.0004 0.0062 0.0084
SΔa<sub>max</sub> - 0.0049 0.0119 0.002 0.0006 0.008 0.011
SΔa<sub>min</sub> - 0.001 0.0049 0.0003 0.0002 0.0043 0.0062
SΔa<sub>max</sub>-SΔa<sub>min</sub> - 0.0039 0.007 0.0017 0.0004 0.0037 0.0048
Sλa<sub>ave</sub> μm 64 37 80 95 32 58
Sλa<sub>max</sub> μm 79 53 100 114 45 77
Sλa<sub>min</sub> μm 45 21 68 83 18 42
Sλa<sub>max</sub>-Sλa<sub>min</sub> μm 34 32 32 31 27 35
卷外观 - 不良 不良 不良 不良 不良 不良
附图标记说明
10多层膜 20熔融膜
100多层膜 110树脂层S1
110D树脂层S1的与树脂层C相对侧的面 120树脂层C
200卷绕体 210卷芯
300多层膜 330树脂层S2
330U树脂层S2的与树脂层C相对侧的面 400粗糙度曲面
410中心面 500多层膜的制造装置
510成型机 511唇部
512模头 520浇铸辊
521浇铸辊的圆周面 522浇铸辊的旋转的轴
530固定装置 540运送辊
900卷绕体 910褶皱
920卷芯 930凹陷

Claims (8)

1.一种长条的多层膜,其具有由树脂s1形成的树脂层S1和由树脂c形成的树脂层C,
所述树脂s1包含颗粒和含脂环式结构聚合物,
所述树脂c包含含脂环式结构聚合物,
所述颗粒的平均粒径为0.01μm~0.5μm,
所述树脂s1中的所述颗粒的量为0.01重量%~5重量%,
所述树脂c不含所述颗粒或含有0.009重量%以下的所述颗粒,
所述树脂c不含紫外线吸收剂或含有20重量%以下的所述紫外线吸收剂,
所述树脂层S1的与所述树脂层C相对侧的面满足下述(1)~(4)的条件:
(1)沿宽度方向每隔100mm测定的中心面平均粗糙度SRa的平均大于10nm;
(2)沿宽度方向每隔100mm测定的中心面平均粗糙度SRa的最小值与最大值的差为15nm以下;
(3)沿宽度方向每隔100mm测定的平均倾斜度SΔa的平均大于0.0010;
(4)沿宽度方向每隔100mm测定的平均倾斜度SΔa的最小值与最大值的差为0.0025以下。
2.根据权利要求1所述的多层膜,其中,
所述树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)满足110℃<Tg(s1)<180℃,
所述树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)满足100℃<Tg(c)<150℃,
所述玻璃化转变温度Tg(s1)与所述玻璃化转变温度Tg(c)的比Tg(s1)/Tg(c)满足Tg(s1)/Tg(c)<1.5,
所述树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)满足3g/10分钟<MFR(s1)<20g/10分钟,
所述树脂c的熔体流动速率MFR(c)满足15g/10分钟<MFR(c)<50g/10分钟,
所述熔体流动速率MFR(s1)与所述熔体流动速率MFR(c)的比MFR(s1)/MFR(c)满足MFR(s1)/MFR(c)>0.05。
3.根据权利要求1或2所述的多层膜,其中,
所述多层膜依次具有所述树脂层S1、所述树脂层C、以及由包含所述颗粒和含脂环式结构聚合物的树脂s2形成的树脂层S2,
所述树脂s2中的所述颗粒的量为0.01重量%~5重量%。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的多层膜,其中,
所述树脂层S1的与所述树脂层C相对侧的面满足下述(5)和(6)的条件:
(5)沿宽度方向每隔100mm测定的平均波长Sλa的平均小于70μm;
(6)沿宽度方向每隔100mm测定的平均波长Sλa的最小值与最大值的差为20μm以下。
5.一种多层膜的制造方法,其是具有由树脂s1形成的树脂层S1和由树脂c形成的树脂层C的长条的多层膜的制造方法,
所述树脂s1包含颗粒和含脂环式结构聚合物,
所述树脂c包含含脂环式结构聚合物,
所述颗粒的平均粒径为0.01μm~0.5μm,
所述树脂s1中的所述颗粒的量为0.01重量%~5重量%,
所述树脂c不含所述颗粒或含有0.009重量%以下的所述颗粒,
所述树脂c不含紫外线吸收剂或含有20重量%以下的所述紫外线吸收剂,
所述树脂s1的玻璃化转变温度Tg(s1)满足110℃<Tg(s1)<180℃,
所述树脂c的玻璃化转变温度Tg(c)满足100℃<Tg(c)<150℃,
所述玻璃化转变温度Tg(s1)与所述玻璃化转变温度Tg(c)的比Tg(s1)/Tg(c)满足Tg(s1)/Tg(c)<1.5,
所述树脂s1的熔体流动速率MFR(s1)满足3g/10分钟<MFR(s1)<20g/10分钟,
所述树脂c的熔体流动速率MFR(c)满足15g/10分钟<MFR(c)<50g/10分钟,
所述熔体流动速率MFR(s1)与所述熔体流动速率MFR(c)的比MFR(s1)/MFR(c)满足MFR(s1)/MFR(c)>0.05;
所述制造方法包括如下工序:
将包含所述树脂s1和所述树脂c的熔融树脂通过形成有唇部的模头的所述唇部并挤出、得到熔融膜的第一工序、以及
以沿圆周方向旋转的辊的圆周面接收所述熔融膜的第二工序;
所述辊的所述圆周面的速度V1与通过所述唇部的所述熔融树脂的速度V2的比V1/V2为1000~3000。
6.根据权利要求5所述的多层膜的制造方法,其中,
所述模头的温度为Tg(s1)+100℃以上且Tg(s1)+200℃以下,
沿宽度方向测定的所述熔融膜的温度的最大值与最小值的差为20℃以下。
7.根据权利要求5或6所述的多层膜的制造方法,其中,
在所述第一工序中,所述熔融树脂包含熔融状态的树脂s2来与所述树脂s1和所述树脂c组合,所述熔融状态的树脂s2包含所述颗粒和含脂环式结构聚合物,
所述树脂s2中的所述颗粒的量为0.01重量%~5重量%。
8.一种卷绕体,其是将权利要求1~4中任一项所述的多层膜卷绕成卷状而得到的。
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