WO2020250564A1 - フィラメントおよび釣り糸 - Google Patents

フィラメントおよび釣り糸 Download PDF

Info

Publication number
WO2020250564A1
WO2020250564A1 PCT/JP2020/016359 JP2020016359W WO2020250564A1 WO 2020250564 A1 WO2020250564 A1 WO 2020250564A1 JP 2020016359 W JP2020016359 W JP 2020016359W WO 2020250564 A1 WO2020250564 A1 WO 2020250564A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
filament
mol
polyamide resin
strength
derived
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/016359
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
葉月 小黒
信彦 松本
尚史 小田
Original Assignee
三菱瓦斯化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱瓦斯化学株式会社 filed Critical 三菱瓦斯化学株式会社
Priority to US17/618,282 priority Critical patent/US20220349093A1/en
Priority to KR1020217043331A priority patent/KR20220020285A/ko
Priority to JP2021525925A priority patent/JPWO2020250564A1/ja
Priority to CN202080040633.9A priority patent/CN113906172B/zh
Priority to EP20822500.3A priority patent/EP3985150A4/en
Publication of WO2020250564A1 publication Critical patent/WO2020250564A1/ja

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01K—ANIMAL HUSBANDRY; AVICULTURE; APICULTURE; PISCICULTURE; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
    • A01K91/00—Lines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/78—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products
    • D01F6/80—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolycondensation products from copolyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D10—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2401/00—Physical properties
    • D10B2401/06—Load-responsive characteristics
    • D10B2401/063—Load-responsive characteristics high strength

Definitions

  • the present invention relates to filaments and fishing lines.
  • the present invention relates to a filament using a polyamide resin.
  • Patent Document 1 describes a monofilament containing a polyamide resin, a unit in which the polyamide resin is derived from ⁇ -caprolactam and / or ⁇ -aminocaproic acid (hereinafter, this is also referred to as “unit 1”), adipic acid.
  • a unit derived from an acid (hereinafter, also referred to as "unit 2”) and a unit derived from hexamethylenediamine (hereinafter, also referred to as “unit 3”) are included, and unit 1, unit 2 and unit 3 are included.
  • a monofilament in which the unit 1 is more than 60% by mass and less than 80% by mass is disclosed.
  • Patent Document 2 discloses a polyamide filament containing a polyamide resin obtained by polycondensing an aliphatic diamine containing pentamethylenediamine as a main component and a dicarboxylic acid containing adipic acid as a main component. ..
  • polyamide resin is used for filaments, but for example, when it is used for fishing line, it is required that the maintenance rate of linear strength and the maintenance rate of knot strength are high after the water absorption treatment. ..
  • An object of the present invention is to solve such a problem, and to provide a filament having a high maintenance rate of linear strength and a maintenance rate of knot strength and a fishing line after water absorption treatment. And.
  • the polyamide resin (A) is contained, and the polyamide resin (A) is composed of a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, and 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit is xylylene diamine.
  • 70 mol% or more of the constituent unit derived from the dicarboxylic acid is derived from ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 11 to 14 carbon atoms.
  • filament. ⁇ 2> The filament according to ⁇ 1>, which is stretched.
  • the xylylenediamine is 10 to 90 mol% of metaxylylenediamine and 90 to 10 mol% of paraxylylenediamine (however, the total of metaxylylenediamine and paraxylylenediamine is 100 mol%.
  • the filament according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which comprises (does not exceed).
  • the xylylenediamine is 40 to 80 mol% of metaxylylenediamine and 60 to 20 mol% of paraxylylenediamine (however, the total of metaxylylenediamine and paraxylylenediamine is 100 mol%.
  • the xylylenediamine is 51 to 75 mol% of metaxylylenediamine and 49 to 25 mol% of paraxylylenediamine (however, the total of metaxylylenediamine and paraxylylenediamine is 100 mol%.
  • the filament according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which comprises (does not exceed).
  • ⁇ 6> The filament according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the dicarboxylic acid contains 1,12-dodecanedioic acid.
  • ⁇ 7> The retention rate of the linear strength X 2 after immersing the filament in water at 23 ° C. for 336 hours with respect to the linear strength X 1 after drying the filament at 40 ° C. for 74 hours [(X 2 /).
  • the filament according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein X 1 ) ⁇ 100] is 90 or more, and the linear strength is a value measured according to JIS L 1013: 2010.
  • ⁇ 8> Maintenance rate of knot strength Y 2 after immersing the filament in water at 23 ° C for 336 hours with respect to knot strength Y 1 after drying the filament at 40 ° C for 74 hours [(Y 2 /).
  • ⁇ 9> A fishing line having the filament according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • the filament of the present invention contains a polyamide resin (A), and the polyamide resin (A) is composed of a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, and 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit is contained. It is derived from xylylene diamine, and 70 mol% or more of the constituent unit derived from the dicarboxylic acid is derived from ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 11 to 14 carbon atoms. With such a configuration, a filament having a high maintenance rate of linear strength and a high maintenance rate of knot strength can be obtained after the water absorption treatment.
  • the filament of the present invention is composed of a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, and 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit is derived from xylylene diamine, and the dicarboxylic acid-derived structural unit. 70 mol% or more contains a polyamide resin (A) derived from ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 11 to 14 carbon atoms.
  • a polyamide resin (A) derived from ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 11 to 14 carbon atoms.
  • the polyamide resin (A) was able to increase the maintenance rate of the polyamide resin (A) because the glass transition temperature after the water absorption treatment was room temperature or higher. It is known that a polyamide resin synthesized from xylylenediamine and ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 11 to 14 carbon atoms has a low water absorption rate. However, there may be no correlation between the low water absorption rate and the maintenance rate of physical properties after the water absorption treatment. Further, in the present invention, by using the polyamide resin (A), a filament having more excellent transparency can be obtained. Further, by using the polyamide resin (A), a filament having high strength can be obtained.
  • 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit is derived from xylylenediamine, but 80 mol% or more is preferable, 90 mol% or more is more preferable, and 95 mol% or more is more preferable. It is more preferably mol% or more, and even more preferably 99 mol% or more.
  • Xylylenediamine is 10 to 90 mol% of metaxylylenediamine and 90 to 10 mol% of paraxylylenediamine (however, the total of metaxylylenediamine and paraxylylenediamine does not exceed 100 mol%. ) Is preferably contained, and 40 to 80 mol% of m-xylylenediamine and 60 to 20 mol% of paraxylylenediamine are more preferably contained, and 51 to 75 mol% of m-xylylenediamine and 49 to It is more preferred to contain 25 mol% paraxylylenediamine.
  • the total of m-xylylenediamine and paraxylylenediamine preferably occupies 95 mol% or more, more preferably 99 mol% or more, and further preferably 100 mol%.
  • Diamine components other than xylylenediamine include tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, 2-methylpentanediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2, Aliphatic diamines such as 2,4-trimethyl-hexamethylenediamine and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1, 3-Diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminomethyl) decalin, bis (aminomethyl) tricyclodecane, etc.
  • diamines having an aromatic ring such as alicyclic diamine, bis (4-aminophenyl) ether, paraphenylenediamine, and bis (aminomethyl) naphthalene can be exemplified, and one or more of them may be mixed. Can be used.
  • the dicarboxylic acid-derived constituent unit is an ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 70 mol% or more of carbon atoms 11 to 14 (preferably ⁇ , ⁇ having 12 to 14 carbon atoms).
  • -It is derived from a linear aliphatic dicarboxylic acid, more preferably 1,12-dodecanedioic acid), but it is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and 95 mol% or more. More preferably, it is more preferably 99 mol% or more.
  • dicarboxylic acid component other than the ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 11 to 14 carbon atoms examples include succinic acid, glutaric acid, pimelliic acid, suberic acid, azelaic acid, adipic acid, and sebacic acid having 10 or less carbon atoms.
  • ⁇ , ⁇ -Linear aliphatic dicarboxylic acid isophthalic acid, terephthalic acid, orthophthalic acid and other phthalic acid compounds, 1,2-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2, A naphthalenedicarboxylic acid such as 7-naphthalenedicarboxylic acid can be exemplified, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
  • amide bond constituting the polyamide resin (A) is formed by the bond between the dicarboxylic acid and the diamine.
  • the polyamide resin (A) contains other sites such as a terminal group in addition to the dicarboxylic acid-derived structural unit and the diamine-derived structural unit. Further, it may contain repeating units having an amide bond not derived from the bond between the dicarboxylic acid and the diamine, a trace amount of impurities, and the like.
  • the polyamide resin (A) has, in addition to the diamine component and the dicarboxylic acid component, lactams such as ⁇ -caprolactam and laurolactam as components constituting the polyamide resin, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Aliphatic aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid and aminoundecanoic acid can also be used as the copolymerization component.
  • 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, still more preferably 98% by mass or more of the polyamide resin (A) is a diamine-derived structural unit or a dicarboxylic acid-derived structural unit.
  • the polyamide resin (A) used in the present invention preferably has a number average molecular weight (Mn) of 6,000 to 50,000, more preferably 8,000 to 48,000, and even more preferably 9,000. It is ⁇ 46,000. Within such a range, the molding processability becomes better.
  • Mn number average molecular weight
  • the number average molecular weight (Mn) referred to here can be obtained from the standard polymethylmethacrylate (PMMA) conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • PMMA polymethylmethacrylate
  • the lower limit of the glass transition temperature of the polyamide resin (A) is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 45 ° C. or higher, and even more preferably 50 ° C. or higher. Within this range, the maintenance rate of linear strength and the maintenance rate of knot strength tend to be higher after the water absorption treatment.
  • the upper limit of the glass transition temperature of the polyamide resin (A) is not particularly determined, and can be, for example, 200 ° C. or lower.
  • the melting point in the present invention means the temperature of the peak top of the endothermic peak at the time of temperature rise observed by the DSC (differential scanning calorimetry) method. Specifically, a DSC device is used, the sample amount is 1 mg, nitrogen is flowed as an atmospheric gas at 30 mL / min, and the temperature rise rate is 10 ° C / min, which is higher than the melting point expected from room temperature (25 ° C). The temperature of the peak top of the heat absorption peak observed when the molten polyamide resin is rapidly cooled with dry ice and then raised again to a temperature above the melting point at a rate of 10 ° C./min is set. Say.
  • the glass transition temperature refers to a glass transition point measured by heating and melting a sample once to eliminate the influence of thermal history on crystallinity, and then raising the temperature again.
  • the sample amount is about 1 mg
  • nitrogen is flowed as an atmospheric gas at 30 mL / min
  • the temperature rise rate is from room temperature to a temperature above the expected melting point under the condition of 10 ° C./min.
  • the heated and melted polyamide resin is rapidly cooled with dry ice and heated again to a temperature equal to or higher than the melting point at a rate of 10 ° C./min to determine the glass transition temperature.
  • the relative viscosity (RV) of the polyamide resin (A) measured under the conditions of JIS K 69020-2 has a lower limit of 2.0 or more, more preferably 2.1 or more, and even more preferably 2.3 or more.
  • the upper limit of the relative viscosity of the polyamide resin (A) is preferably 4.0 or less, more preferably 3.9 or less, and even more preferably 3.8 or less. With such a range, the linear strength and the knot strength tend to be further improved.
  • the polyamide resin (A) preferably occupies 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more, based on the mass of the filament. It may be 95% by mass or more.
  • the filament of the present invention may contain only one type of polyamide resin (A), or may contain two or more types. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the filament of the present invention may contain a polyamide resin other than the polyamide resin (A) or a thermoplastic resin other than polyamide.
  • the polyamide resin other than the polyamide resin (A) include polyamide 4, polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 46, polyamide 66, polyamide 6/66, polyamide 610, polyamide 612, and polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T).
  • Polyamide 6I Polyhexamethylene isophthalamide
  • Polyamide 66 / 6T Polyamide 9T
  • Polyamide 9MT Polyamide 6I / 6T
  • Polyamide XD6 Polyamide lylen adipamide
  • Polyamide XD10 Polyamide lylen sebasamide
  • polyamide 6 polyamide 66, polyamide 666, polyamide 610, and polyamide 612 are preferable.
  • the mass ratio thereof is 100: It is preferably 1 to 100, and more preferably 100:10 to 90.
  • the filament of the present invention may contain only one type of polyamide resin other than the polyamide resin (A), or may contain two or more types. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • thermoplastic resin other than the polyamide resin examples include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polycarbonate resins, polyoxymethylene resins, polyetherketones, polyethersulfones, and thermoplastics. Examples thereof include polyetherimide.
  • the filament of the present invention can be configured to substantially not contain a thermoplastic resin other than the polyamide resin (polyamide resin (A) and the polyamide resin other than the polyamide resin (A)).
  • substantially free means that, for example, in the filament of the present invention, the content of the thermoplastic resin other than the polyamide resin is 5% by mass or less of the mass of the polyamide resin.
  • the filament of the present invention contains an antioxidant, a heat stabilizer, a hydrolysis resistance improver, a weather stabilizer, a matting agent, an ultraviolet absorber, a nucleating agent, and a plasticizer as long as the object and effect of the present invention are not impaired.
  • Additives such as agents, dispersants, flame retardants, antistatic agents, color inhibitors, antigelling agents, colorants, mold release agents, surfactants, stains, etc. can be added.
  • Additives such as agents, dispersants, flame retardants, antistatic agents, color inhibitors, antigelling agents, colorants, mold release agents, surfactants, stains, etc.
  • plasticizer examples include hexyldecyl p-hydroxybenzoate (manufactured by Kao Corporation, Exepearl HD-PB), ethylhexyl p-hydroxybenzoate, ethylhexyl o-hydroxybenzoate, and N-butylbenzenesulfonamide. Illustrated. In addition, the description of paragraphs 0033 to 0038 of International Publication No. 2017/010389 can also be taken into consideration, and these contents are incorporated in the present specification.
  • the filament of the present invention may contain a filler such as carbon fiber, but it is preferable that the filament of the present invention does not substantially contain the filler. Substantially not contained means, for example, that the blending amount of the filler is 3% by mass or less of the filament of the present invention.
  • the filament of the present invention can be imparted with arbitrary surface properties by performing plasma treatment. For details thereof, the description of 0019 to 0022 of JP-A-06-182195 can be referred to, and these contents are incorporated in the present specification.
  • the length (mass average length) of the filament of the present invention is not particularly specified, but is usually 2 cm or more, preferably 0.1 m or more, more preferably 1 m or more, still more preferably 100 m or more. ..
  • the upper limit of the filament length (mass average length) is preferably 20,000 m or less, more preferably 1,000 m or less, and further preferably 100 m or less.
  • the lower limit of the fineness of the filament of the present invention is preferably 50d (denier) or more, more preferably 100d or more, further preferably 300d or more, still more preferably 500d or more. It is even more preferable that it is 600d or more.
  • the upper limit is preferably 1500d or less, more preferably 1300d or less, further preferably 1200d or less, and particularly preferably 1100d or less. The fineness is measured by the method described in Examples described later.
  • the filament of the present invention may be monofilament or multifilament, but monofilament is preferable. Further, it may have a core-sheath structure.
  • the cross section of the filament of the present invention is usually circular.
  • the term "circle” as used herein means not only a circle in a mathematical sense but also a circle in the technical field of the present invention, which is generally recognized as a circle. Further, the cross section of the filament in the present invention may have a shape other than a circle, and may be a flat shape such as an ellipse or an oval.
  • the filament of the present invention preferably has a retention rate [(X 2 / X 1 ) ⁇ 100] of the linear strength X 2 after the water absorption treatment with respect to the linear strength X 1 when dry, preferably 90 or more.
  • the above is more preferable, 93 or more is further preferable, and 94 or more is further preferable.
  • the upper limit of the maintenance rate of the linear strength after the water absorption treatment is preferably 100.
  • the filament of the present invention preferably has a retention rate [(Y 2 / Y 1 ) ⁇ 100] of nodule strength Y 2 after water absorption treatment with respect to nodule strength Y 1 when dry, preferably 80 or more. Is more preferable, 85 or more is further preferable, and 90 or more is further preferable.
  • the upper limit of the maintenance rate of the nodule strength after the water absorption treatment is preferably 100.
  • the maintenance rate of the linear strength after the water absorption treatment and the maintenance rate of the nodule strength after the water absorption treatment are measured by the methods described in Examples described later.
  • the filament of the present invention may or may not be stretched, but it is preferably stretched.
  • the stretching is preferably in the longitudinal direction of the filament (filament length direction).
  • the draw ratio is preferably 2.5 times or more, more preferably 3.0 times or more, further preferably 3.5 times or more, still more preferably 3.8 times or more. ..
  • the upper limit of the draw ratio is preferably 8.0 times or less, more preferably 7.5 times or less, further preferably 7.0 times or less, and 6.5 times or less. Is more preferable.
  • the filament of the present invention is obtained by molding a composition containing a polyamide resin (A) or a polyamide resin (A).
  • the molding method is arbitrary, and it may be molded into a desired shape by any conventionally known molding method such as melt spinning.
  • any conventionally known molding method such as melt spinning.
  • the molding conditions and the shape after molding may be appropriately selected and determined according to the intended use.
  • filaments for fishing lines, filaments for fish nets, filaments for industrial materials, filaments for woven fabrics such as clothing and carpets, and guts for rackets It may be changed as appropriate according to the above.
  • the filament of the present invention may be used as it is, or may be processed into a molding material such as a mixed yarn, a braid, or a twisted string. It is also preferably used as a molding material for woven fabrics, knitting, non-woven fabrics and the like.
  • the filament of the present invention includes transport machine parts such as automobiles, general machine parts, precision machine parts, electronic / electrical equipment parts, OA equipment parts, building materials / housing related parts, medical equipment, leisure sports equipment (for example, fishing thread), and games. Widely used in equipment, medical products, food packaging films, daily necessities such as clothing, defense and aerospace products.
  • the filament of the present invention may be wound around a core material. That is, it can also be a wound body having a core material and a filament wound around the core material.
  • the internal pressure of the reaction system was continuously reduced to 600 Torr for 10 minutes, and then the reaction was continued for 20 minutes. During this period, the reaction temperature was continuously raised to 260 ° C.
  • a pressure of 0.3 MPa was applied to the inside of the reaction can with nitrogen gas, and the polymer was taken out as a strand from a nozzle at the bottom of the polymerization tank, cooled with water and cut into pellets to obtain pellets of a molten polymer product.
  • the obtained pellets were placed in a tumbler (rotary vacuum chamber) having a heat medium heating cloak at room temperature.
  • the obtained polyamide resin (MP12) had a melting point of 216 ° C., a glass transition temperature of 57 ° C., and a relative viscosity of 2.36.
  • Polyamide 612 Ube Industries, Ltd. 7034B, Polyamide 612 had a melting point of 205 ° C., a glass transition temperature of 25 ° C., and a relative viscosity of 3.86.
  • Examples 1 to 4 Comparative Examples 1 and 2 ⁇ Manufacturing of filament>
  • the polyamide MP12 was melted using a single-screw extruder, spun through a spinneret at a spinning temperature of 260 ° C., taken up in a water bath at a temperature of 50 ° C., and continuously stretched without being wound once. Stretching is carried out in two stages of stretching and one stage of heat fixing.
  • a stretching means a hot water bath having a temperature of 70 ° C. in the first stage stretching region, a dry heat air bath having a temperature of 200 ° C. in the second stage stretching, and full stretching as stretching conditions.
  • the magnification was 3 to 6, the two-stage stretching ratio was 1.0 to 1.5, and the relaxation rate was 5%.
  • Filaments were obtained by the above method.
  • the obtained filament was dried at 40 ° C. for 74 hours (when dry). Further, the dried filament was immersed in water at 23 ° C. for 336 hours (during water absorption treatment).
  • Various evaluations were performed on the filaments when dried and the filaments after the water absorption treatment. The results are shown in Table 1 below.
  • ⁇ Nodule strength> The nodular strength of the filaments at the time of drying and after the water absorption treatment was measured according to JIS L 1013: 2010. The unit of nodule strength is gf / d.
  • the maintenance rate of the linear strength after the water absorption treatment is determined by calculating the maintenance rate of the linear strength X 2 after the water absorption treatment [(X 2 / X 1 ) ⁇ 100] with respect to the linear strength X 1 when dry. I asked.
  • the maintenance rate of the nodule strength after the water absorption treatment is determined by calculating the maintenance rate of the nodule strength Y 2 after the water absorption treatment [(Y 2 / Y 1 ) ⁇ 100] with respect to the nodule strength Y 1 during drying. I asked.
  • the filament containing the polyamide resin (A) had a high maintenance rate of linear strength and a maintenance rate of knot strength after the water absorption treatment.
  • Example 4 When the filament obtained in Example 4 was connected to a line as Harris and used, it could be used for sea fishing without any problem.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Abstract

吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いフィラメント、ならびに、釣り糸の提供。ポリアミド樹脂（Ａ）を含み、前記ポリアミド樹脂（Ａ）がジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、フィラメント。

Description

フィラメントおよび釣り糸
　本発明は、フィラメントおよび釣り糸に関する。特に、ポリアミド樹脂を用いたフィラメントに関する。
　従来から、ポリアミド樹脂をフィラメントに用いることが検討されている。
　例えば、特許文献１には、ポリアミド樹脂を含むモノフィラメントであって、前記ポリアミド樹脂がε－カプロラクタムおよび／またはε－アミノカプロン酸に由来する単位（以下、これを「単位１」とも称する。）、アジピン酸に由来する単位（以下、これを「単位２」とも称する。）並びにヘキサメチレンジアミンに由来する単位（以下、これを「単位３」とも称する。）を含み、単位１、単位２および単位３の合計に対し、単位１が６０質量％超８０質量％未満であるモノフィラメントが開示されている。
　また、特許文献２には、ペンタメチレンジアミンを主要成分として含有する脂肪族ジアミンと、アジピン酸を主要成分として含有するジカルボン酸を重縮合して得られるポリアミド樹脂を含むポリアミドフィラメントが開示されている。
特開２０１６－２２３０３７号公報 特開２０１０－２８１０２７号公報
　上述のとおり、ポリアミド樹脂をフィラメントに用いることは行われているが、例えば、釣り糸に用いる場合は、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いことが求められる。
　本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いフィラメント、ならびに、釣り糸を提供することを目的とする。
　上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、キシリレンジアミンと炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸等から合成されるポリアミド樹脂を含むフィラメントを用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
　具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリアミド樹脂（Ａ）を含み、前記ポリアミド樹脂（Ａ）がジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、
フィラメント。
＜２＞延伸されている、＜１＞に記載のフィラメント。
＜３＞前記キシリレンジアミンは、１０～９０モル％のメタキシリレンジアミンと、９０～１０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜４＞前記キシリレンジアミンは、４０～８０モル％のメタキシリレンジアミンと、６０～２０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜５＞前記キシリレンジアミンは、５１～７５モル％のメタキシリレンジアミンと、４９～２５モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、＜１＞または＜２＞に記載のフィラメント。
＜６＞前記ジカルボン酸が、１，１２－ドデカン二酸を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜７＞前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の直線強さＸ１に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］が、９０以上であり、直線強さがＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０に従って測定した値である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜８＞前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の結節強さＹ１に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］が、７０以上であり、結節強さがＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０に従って測定した値である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のフィラメント。
＜９＞＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載のフィラメントを有する釣り糸。
　本発明により、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いフィラメント、ならびに、釣り糸を提供可能になった。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
　本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）を含み、前記ポリアミド樹脂（Ａ）がジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来することを特徴とする。このような構成とすることにより、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高いフィラメントが得られる。
＜ポリアミド樹脂（Ａ）＞
　本発明のフィラメントは、ジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂（Ａ）を含む。
　このようなポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率を高くすることができる。この理由は推定であるが、ポリアミド樹脂（Ａ）は、吸水処理後のガラス転移温度が室温以上であることにより、これらの維持率を高くできたと推測される。尚、キシリレンジアミンと炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸等から合成されるポリアミド樹脂は、吸水率が低いことは知られている。しかしながら、吸水率が低いことと、吸水処理後の物性の維持率に相関関係がないこともある。
　さらに、本発明では、ポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、透明性により優れたフィラメントが得られる。また、ポリアミド樹脂（Ａ）を用いることにより、高い強度を有するフィラメントとすることもできる。
　ポリアミド樹脂（Ａ）において、ジアミン由来の構成単位は、その７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来するが、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましく、９９モル％以上であることが一層好ましい。
　キシリレンジアミンは、１０～９０モル％のメタキシリレンジアミンと、９０～１０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含むことが好ましく、４０～８０モル％のメタキシリレンジアミンと、６０～２０モル％のパラキシリレンジアミンを含むことがさらに好ましく、５１～７５モル％のメタキシリレンジアミンと、４９～２５モル％のパラキシリレンジアミンを含むことが一層好ましい。また、キシリレンジアミンにおいて、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が９５モル％以上を占めることが好ましく、９９モル％以上を占めることがさらに好ましく、１００モル％であることが一層好ましい。
　キシリレンジアミン以外のジアミン成分としては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、２－メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－トリメチル－ヘキサメチレンジアミン、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２－ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノメチル）デカリン、ビス（アミノメチル）トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス（４－アミノフェニル）エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
　ポリアミド樹脂（Ａ）において、ジカルボン酸由来の構成単位は、その７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸（好ましくは、炭素数１２～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸、より好ましくは１，１２－ドデカン二酸）に由来するが、８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましく、９５モル％以上であることがさらに好ましく、９９モル％以上であることが一層好ましい。
　炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、コハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸等の炭素数１０以下のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、１，２－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、１，６－ナフタレンジカルボン酸、１，７－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸を例示することができ、１種または２種以上を混合して使用できる。
　尚、ここで、「ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され」とは、ポリアミド樹脂（Ａ）を構成するアミド結合がジカルボン酸とジアミンの結合によって形成されていることをいう。また、ポリアミド樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸由来の構成単位と、ジアミン由来の構成単位以外に、末端基等の他の部位を含む。さらに、ジカルボン酸とジアミンの結合に由来しないアミド結合を有する繰り返し単位や微量の不純物等が含まれる場合もあるであろう。具体的には、ポリアミド樹脂（Ａ）は、ジアミン成分、ジカルボン酸成分以外にも、ポリアミド樹脂を構成する成分として、本発明の効果を損なわない範囲でε－カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類も共重合成分として使用できる。本発明では、好ましくはポリアミド樹脂（Ａ）の９０質量％以上が、より好ましくは９５質量％以上が、さらに好ましくは９８質量％以上がジアミン由来の構成単位またはジカルボン酸由来の構成単位である。
　本発明で用いるポリアミド樹脂（Ａ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が６，０００～５０，０００であることが好ましく、より好ましくは８，０００～４８，０００であり、さらに好ましくは９，０００～４６，０００である。このような範囲であると、成形加工性がより良好となる。
　なお、ここでいう数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による標準ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算値より求めることができる。
　本発明において、ポリアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度は、下限値が、３０℃以上が好ましく、４５℃以上がより好ましく、５０℃以上がさらに好ましい。この範囲であると、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率がより高くなる傾向にある。一方、ポリアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度の上限値は、特に定めるものではなく、例えば、２００℃以下とすることができる。
　なお、本発明における融点とは、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）法により観測される昇温時の吸熱ピークのピークトップの温度を意味する。具体的には、ＤＳＣ装置を用い、試料量は１ｍｇとし、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温（２５℃）から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させ次いで、溶融したポリアミド樹脂を、ドライアイスで急冷し、１０℃／分の速度で融点以上の温度まで再度昇温した際に観測される吸熱ピークのピークトップの温度をいう。
　ガラス転移温度とは、試料を一度加熱溶融させ熱履歴による結晶性への影響をなくした後、再度昇温して測定されるガラス転移点をいう。具体的には、ＤＳＣ装置を用い、試料量は約１ｍｇとし、雰囲気ガスとしては窒素を３０ｍＬ／分で流し、昇温速度は１０℃／分の条件で室温から予想される融点以上の温度まで加熱し溶融させたポリアミド樹脂を、ドライアイスで急冷し、１０℃／分の速度で融点以上の温度まで再度昇温し、ガラス転移温度を求めることができる。
　ポリアミド樹脂（Ａ）のＪＩＳ　Ｋ　６９０２０－２の条件で測定した相対粘度（ＲＶ）は、下限値が、２．０以上が好ましく、２．１以上がより好ましく、２．３以上がさらに好ましい。一方、ポリアミド樹脂（Ａ）の相対粘度の上限値は、４．０以下が好ましく、３．９以下がより好ましく、３．８以下がさらに好ましい。このような範囲とすることにより、直線強さおよび結節強さがより向上する傾向にある。
　また、本発明のフィラメントにおいて、ポリアミド樹脂（Ａ）はフィラメントの質量の７０質量％以上を占めることが好ましく、８０質量％以上を占めることがより好ましく、９０質量％以上を占めることがさらに好ましく、９５質量％以上であってもよい。
　本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜他の樹脂成分＞
　本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂や、ポリアミド以外の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
　ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂としては、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６／６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリヘキサメチレンテレフタラミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタラミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド９ＭＴ、ポリアミド６Ｉ／６Ｔ、ポリアミドＸＤ６（ポリキシリレンアジパミド）、ポリアミドＸＤ１０（ポリキシリレンセバサミド）等が挙げられ、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２が好ましい。
　本発明のフィラメントが、ポリアミド樹脂（Ａ）と、ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂を含む場合、その質量比率（ポリアミド樹脂（Ａ）：ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂）は、１００：１～１００であることが好ましく、１００：１０～９０であることがより好ましい。
　本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
　前記ポリアミド樹脂以外の他の熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオキシメチレン樹脂、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、熱可塑性ポリエーテルイミド等が例示される。
　また、本発明のフィラメントでは、ポリアミド樹脂（ポリアミド樹脂（Ａ）およびポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂）以外の熱可塑性樹脂を実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、例えば、本発明のフィラメントにおいて、ポリアミド樹脂以外の熱可塑性樹脂の含有量が、ポリアミド樹脂の質量の５質量％以下であることをいう。
＜添加剤＞
　本発明のフィラメントには、本発明の目的・効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、耐加水分解性改良剤、耐候安定剤、艶消剤、紫外線吸収剤、核剤、可塑剤、分散剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤、離型剤、表面活性化剤、染色剤、等の添加剤を加えることができる。これらの詳細は、特許第４８９４９８２号公報の段落０１３０～０１５５の記載、特開２０１０－２８１０２７号公報の段落００２１の記載、特開２０１６－２２３０３７号公報の段落００３６の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　可塑剤としては、具体的には、ｐ－ヒドロキシ安息香酸ヘキシルデシル（花王株式会社製、エキセパール　ＨＤ－ＰＢ）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、ｏ－ヒドロキシ安息香酸エチルヘキシル、Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミドが例示される。また、国際公開第２０１７／０１０３８９号の段落００３３～００３８の記載も参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　また、本発明のフィラメントは、炭素繊維等の充填材を含んでいてもよいが、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、例えば、充填材の配合量が、本発明のフィラメントの３質量％以下であることをいう。
　また、本発明のフィラメントはプラズマ処理を行うことで、任意の表面性を付与することができる。この詳細は、特開平０６－１８２１９５号公報の００１９～００２２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
＜フィラメントの特性、物性＞
　本発明のフィラメントの長さ（質量平均長）は特に定めるものでは無いが、通常、２ｃｍ以上であり、０．１ｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１ｍ以上、さらに好ましくは１００ｍ以上である。また、フィラメントの長さ（質量平均長）の上限値としては、２０，０００ｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１,０００ｍ以下、さらに好ましくは１００ｍ以下である。
　本発明のフィラメントの繊度は、下限値は、５０ｄ（デニール）以上であることが好ましく、１００ｄ以上であることがより好ましく、３００ｄ以上であることがさらに好ましく、５００ｄ以上であることが一層好ましく、６００ｄ以上であることがより一層好ましい。上限値は、１５００ｄ以下であることが好ましく、１３００ｄ以下であることがより好ましく、１２００ｄ以下であることがさらに好ましく、１１００ｄ以下であることが特に好ましい。
　繊度は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
　本発明のフィラメントは、モノフィラメントであっても、マルチフィラメントであってもよいが、モノフィラメントが好ましい。また、芯鞘構造であってもよい。
　本発明のフィラメントの断面は、通常円形である。ここでの円形とは、数学的な意味での円形の他、本発明の技術分野において、概ね円形と認められるものも含む趣旨である。また、本発明におけるフィラメントの断面は、円形以外の形状であってもよく、例えば、楕円形、長円形などの扁平形状であってもよい。
　本発明のフィラメントは、乾時の直線強さＸ１に対する、吸水処理後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］が、９０以上であることが好ましく、９２以上であることがより好ましく、９３以上であることがさらに好ましく、９４以上であることが一層好ましい。吸水処理後の直線強さの維持率の上限値は、１００であることが好ましい。
　本発明のフィラメントは乾時の結節強さＹ１に対する、吸水処理後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］が、７０以上であることが好ましく、８０以上であることがより好ましく、８５以上であることがさらに好ましく、９０以上であることが一層好ましい。吸水処理後の結節強さの維持率の上限値は、１００であることが好ましい。
　吸水処理後の直線強さの維持率および吸水処理後の結節強さの維持率は、後述する実施例に記載の方法で測定される。
＜延伸＞
　本発明のフィラメントは、延伸されていてもよいし、延伸されていなくてもよいが、延伸されていることが好ましい。延伸は、フィラメントの長手方向（フィラメント長方向）に延伸されていることが好ましい。延伸倍率は、２．５倍以上であることが好ましく、３．０倍以上であることがより好ましく、３．５倍以上であることがさらに好ましく、３．８倍以上であることが一層好ましい。前記延伸倍率の上限は、８．０倍以下であることが好ましく、７．５倍以下であることがより好ましく、７．０倍以下であることがさらに好ましく、６．５倍以下であることが一層好ましい。
＜製造方法＞
　本発明のフィラメントは、ポリアミド樹脂（Ａ）またはポリアミド樹脂（Ａ）を含む組成物を成形して得られる。その成形方法は任意であり、溶融紡糸などの、従来公知の任意の成形方法により所望の形状に成形すればよい。例えば、国際公開第２０１７／０１０３８９号の段落００５１～００５８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
　成形条件や成形後の形状などは、その用途に応じて適宜選択し決定すればよく、例えば釣り糸用フィラメント、魚網用フィラメント、産業資材用フィラメント、衣類やカーペット等の織布用フィラメント、ラケット用ガット等により適宜変更すればよい。
＜用途＞
　本発明のフィラメントは、そのまま用いてもよいが、混繊糸、組紐、より紐等の成形材料に加工してもよい。また、織物、編み物、不織布等の成形材料としても好ましく用いられる。
　本発明のフィラメントは、自動車等輸送機部品、一般機械部品、精密機械部品、電子・電気機器部品、ＯＡ機器部品、建材・住設関連部品、医療装置、レジャースポーツ用品（例えば、釣り糸）、遊戯具、医療品、食品包装用フィルム、衣類等の日用品、防衛および航空宇宙製品等に広く用いられる。
　本発明のフィラメントは、芯材に巻き取ってもよい。すなわち、芯材と芯材に巻き取られたフィラメントを有する巻取体とすることもできる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
原料　
＜ポリアミドＭＰ１２の合成＞
　撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付反応缶に、精秤した１，１２-ドデカン二酸６０．００ｍｏｌを入れ、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下で１８０℃まで昇温し、１，１２-ドデカン二酸を溶解させ均一な流動状態とした。これに、ジアミン成分の４０ｍｏｌ％をパラキシリレンジアミン、６０ｍｏｌ％をメタキシリレンジアミンとしたパラ／メタキシリレンジアミン６０ｍｏｌを撹拌下に１６０分を要して滴下した。この間、反応系内圧は常圧とし、内温を連続的に２５０℃まで昇温させ、またパラ／メタキシリレンジアミンの滴下とともに留出する水は分縮器および冷却器を通して系外に除いた。パラ／メタキシリレンジアミン滴下終了後、２５０℃の液温を保持して１０分間反応を継続した。その後、反応系内圧を６００Ｔｏｒｒまで１０分間で連続的に減圧し、その後、２０分間反応を継続した。この間、反応温度を２６０℃まで連続的に昇温させた。反応終了後、反応缶内を窒素ガスにて０．３ＭＰａの圧力を掛けポリマーを重合槽下部のノズルよりストランドとして取出し、水冷後ペレット形状に切断し、溶融重合品のペレットを得た。得られたペレットを熱媒加熱の外套を有するタンブラー（回転式の真空槽）に、室温で仕込んだ。タンブラーを回転しながら槽内を減圧状態（０．５～１０Ｔｏｒｒ）とし、流通熱媒を１９０℃まで加温し、ペレット温度１８０℃まで昇温してその温度で５時間保持した。その後、再び窒素を導入して常圧にし、冷却を開始した。ペレットの温度が７０℃以下になったところで、槽からペレットを取り出し、固相重合品を得た。
　得られたポリアミド樹脂（ＭＰ１２）の融点は２１６℃、ガラス転移温度は５７℃、相対粘度は２．３６であった。
ポリアミド６１２：宇部興産社製、７０３４Ｂ、ポリアミド６１２の融点は２０５℃、ガラス転移温度は２５℃、相対粘度は３．８６であった。
実施例１～４、比較例１、２
＜フィラメントの製造＞
　ポリアミドＭＰ１２を、単軸押出機を用いて溶融し、紡糸温度を２６０℃として紡糸口金を通して紡出し、温度５０℃の水浴中に引き取り、一旦巻き取ることなく連続して延伸した。延伸は延伸２段、熱固定１段で実施し、延伸手段として第１段延伸域に温度７０℃の温水浴を、第２段延伸 ２００℃の乾熱空気浴を、延伸条件としては全延伸倍率を３～６、２段延伸倍率を１．０から１．５、弛緩率を５％とした。上記方法によりフィラメントを得た。
　得られたフィラメントについて、４０℃で７４時間乾燥させた（乾時）。また、前記乾時のフィラメントを、２３℃の水に３３６時間浸漬した（吸水処理時）。乾時のフィラメントおよび吸水処理後のフィラメントについて、各種評価を行った。結果を下記表１に示す。
＜繊度＞
　ＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０の規定に従い、乾時と吸水処理後のフィラメントの繊度（正量繊度）をそれぞれ測定した。単位は、デニール（ｄ）で示した。
＜直線強さ＞
　乾時と吸水処理後のフィラメントについて、ＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０に従い、直線強さを測定した。直線強さの単位は、ｇｆ／ｄで示した。
＜結節強さ＞
　乾時と吸水処理後のフィラメントについて、ＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０に従い、結節強さを測定した。結節強さの単位は、ｇｆ／ｄで示した。
＜吸水処理後の直線強さの維持率および吸水処理後の結節強さの維持率＞
　吸水処理後の直線強さの維持率は、乾時の直線強さＸ１に対する、吸水処理後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］を算出することにより求めた。
　吸水処理後の結節強さの維持率は、乾燥時の結節強さＹ１に対する、吸水処理後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］を算出することにより求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記結果から明らかなとおり、ポリアミド樹脂（Ａ）を含むフィラメントは、吸水処理後について、直線強さの維持率および結節強さの維持率が高かった。
　実施例４で得たフィラメントをハリスとして道糸につなぎ、使用したところ、海釣り用として問題なく使用できた。

Claims (9)

  1. ポリアミド樹脂（Ａ）を含み、
    前記ポリアミド樹脂（Ａ）がジアミン由来の構成単位と、ジカルボン酸由来の構成単位から構成され、
    前記ジアミン由来の構成単位の７０モル％以上がキシリレンジアミンに由来し、
    前記ジカルボン酸由来の構成単位の７０モル％以上が炭素数１１～１４のα，ω－直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する、
    フィラメント。
  2. 延伸されている、請求項１に記載のフィラメント。
  3. 前記キシリレンジアミンは、１０～９０モル％のメタキシリレンジアミンと、９０～１０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、請求項１または２に記載のフィラメント。
  4. 前記キシリレンジアミンは、４０～８０モル％のメタキシリレンジアミンと、６０～２０モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、請求項１または２に記載のフィラメント。
  5. 前記キシリレンジアミンは、５１～７５モル％のメタキシリレンジアミンと、４９～２５モル％のパラキシリレンジアミン（ただし、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンの合計が１００モル％を超えることはない）を含む、請求項１または２に記載のフィラメント。
  6. 前記ジカルボン酸が、１，１２－ドデカン二酸を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のフィラメント。
  7. 前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の直線強さＸ１に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の直線強さＸ２の維持率［（Ｘ２／Ｘ１）×１００］が、９０以上であり、直線強さがＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０に従って測定した値である、請求項１～６のいずれか１項に記載のフィラメント。
  8. 前記フィラメントを４０℃で７４時間乾燥させた後の結節強さＹ１に対する、前記フィラメントを２３℃の水に３３６時間浸漬した後の結節強さＹ２の維持率［（Ｙ２／Ｙ１）×１００］が、７０以上であり、結節強さがＪＩＳ　Ｌ　１０１３：２０１０に従って測定した値である、請求項１～７のいずれか１項に記載のフィラメント。
  9. 請求項１～８のいずれか１項に記載のフィラメントを有する釣り糸。
PCT/JP2020/016359 2019-06-11 2020-04-14 フィラメントおよび釣り糸 WO2020250564A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US17/618,282 US20220349093A1 (en) 2019-06-11 2020-04-14 Filament and fishing line
KR1020217043331A KR20220020285A (ko) 2019-06-11 2020-04-14 필라멘트 및 낚싯줄
JP2021525925A JPWO2020250564A1 (ja) 2019-06-11 2020-04-14
CN202080040633.9A CN113906172B (zh) 2019-06-11 2020-04-14 长丝及钓鱼线
EP20822500.3A EP3985150A4 (en) 2019-06-11 2020-04-14 Filament and fishing line

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-108864 2019-06-11
JP2019108864 2019-06-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020250564A1 true WO2020250564A1 (ja) 2020-12-17

Family

ID=73780938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/016359 WO2020250564A1 (ja) 2019-06-11 2020-04-14 フィラメントおよび釣り糸

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220349093A1 (ja)
EP (1) EP3985150A4 (ja)
JP (1) JPWO2020250564A1 (ja)
KR (1) KR20220020285A (ja)
CN (1) CN113906172B (ja)
TW (1) TW202112899A (ja)
WO (1) WO2020250564A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022074966A1 (ja) * 2020-10-08 2022-04-14 三菱瓦斯化学株式会社 フィラメント、構造体、樹脂組成物、および、フィラメントの製造方法
WO2023032408A1 (ja) 2021-09-03 2023-03-09 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物および成形品
WO2023037684A1 (ja) * 2021-09-07 2023-03-16 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物および成形品

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4863050A (ja) * 1971-12-09 1973-09-03
JPH0544109A (ja) * 1991-08-02 1993-02-23 Yutaka Anzai モノフイラメント
JPH06182195A (ja) 1992-12-24 1994-07-05 Ii C Kagaku Kk 大気圧グロ−放電プラズマ処理法
JP2000154426A (ja) * 1998-11-16 2000-06-06 Unitika Ltd ポリアミドモノフィラメント及びその製造法
JP2003026797A (ja) * 2001-07-19 2003-01-29 Mitsubishi Gas Chem Co Inc キシリレン基含有ポリアミド樹脂
JP2006122005A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Tekuniido:Kk 釣り糸
JP2010281027A (ja) 2010-08-30 2010-12-16 Mitsubishi Chemicals Corp ポリアミドフィラメント
JP2011527369A (ja) * 2008-07-07 2011-10-27 アルケマ フランス ポリアミド、このポリアミドを含む組成物、その使用
JP4894982B1 (ja) 2011-04-12 2012-03-14 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂系複合材およびその製造方法
WO2015174345A1 (ja) * 2014-05-13 2015-11-19 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミドの製造方法
JP2016223037A (ja) 2015-06-02 2016-12-28 宇部興産株式会社 モノフィラメント
WO2017010389A1 (ja) 2015-07-16 2017-01-19 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂繊維、ポリアミド樹脂繊維の製造方法、ポリアミド樹脂組成物、織物および編物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1129074A (en) * 1966-04-04 1968-10-02 Ici Ltd Polyamides
JPH1181041A (ja) * 1997-09-03 1999-03-26 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ブラシ用延伸ポリアミド繊維
KR100840219B1 (ko) * 2001-08-03 2008-06-23 도레이 가부시끼가이샤 수지 조성물 및 그것으로 이루어진 성형품, 필름 및 섬유
JP2005002298A (ja) * 2003-06-16 2005-01-06 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリアミドの製造方法
EP2729516B1 (fr) * 2011-07-08 2017-03-01 Rhodia Operations Nouveau polyamide, procede de preparation et utilisations
EP2963166B1 (en) * 2013-02-28 2019-09-04 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Fabric and molded article formed by molding same

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4863050A (ja) * 1971-12-09 1973-09-03
JPH0544109A (ja) * 1991-08-02 1993-02-23 Yutaka Anzai モノフイラメント
JPH06182195A (ja) 1992-12-24 1994-07-05 Ii C Kagaku Kk 大気圧グロ−放電プラズマ処理法
JP2000154426A (ja) * 1998-11-16 2000-06-06 Unitika Ltd ポリアミドモノフィラメント及びその製造法
JP2003026797A (ja) * 2001-07-19 2003-01-29 Mitsubishi Gas Chem Co Inc キシリレン基含有ポリアミド樹脂
JP2006122005A (ja) * 2004-10-29 2006-05-18 Tekuniido:Kk 釣り糸
JP2011527369A (ja) * 2008-07-07 2011-10-27 アルケマ フランス ポリアミド、このポリアミドを含む組成物、その使用
JP2010281027A (ja) 2010-08-30 2010-12-16 Mitsubishi Chemicals Corp ポリアミドフィラメント
JP4894982B1 (ja) 2011-04-12 2012-03-14 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂系複合材およびその製造方法
WO2015174345A1 (ja) * 2014-05-13 2015-11-19 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミドの製造方法
JP2016223037A (ja) 2015-06-02 2016-12-28 宇部興産株式会社 モノフィラメント
WO2017010389A1 (ja) 2015-07-16 2017-01-19 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアミド樹脂繊維、ポリアミド樹脂繊維の製造方法、ポリアミド樹脂組成物、織物および編物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3985150A4

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022074966A1 (ja) * 2020-10-08 2022-04-14 三菱瓦斯化学株式会社 フィラメント、構造体、樹脂組成物、および、フィラメントの製造方法
WO2023032408A1 (ja) 2021-09-03 2023-03-09 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物および成形品
WO2023037684A1 (ja) * 2021-09-07 2023-03-16 三菱瓦斯化学株式会社 樹脂組成物および成形品

Also Published As

Publication number Publication date
CN113906172A (zh) 2022-01-07
CN113906172B (zh) 2024-02-09
US20220349093A1 (en) 2022-11-03
EP3985150A1 (en) 2022-04-20
EP3985150A4 (en) 2023-06-28
KR20220020285A (ko) 2022-02-18
TW202112899A (zh) 2021-04-01
JPWO2020250564A1 (ja) 2020-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3323914B1 (en) Polyamide resin fiber, production method for polyamide resin fiber, polyamide resin composition, woven fabric, and knitted fabric
WO2020250564A1 (ja) フィラメントおよび釣り糸
RU2654418C2 (ru) Композитные волокна, тканые полотна, трикотажные полотна и композитные материалы
TWI580830B (zh) 聚醚聚醯胺纖維
JP2014037642A (ja) ポリエーテルポリアミド繊維
JP6736839B2 (ja) モノフィラメント
EP3094768A1 (en) Polyamide fibers
JP6922519B2 (ja) 樹脂組成物、成形品、繊維およびフィルム
JP7342439B2 (ja) 延伸フィルムおよび多層体
JP6834678B2 (ja) ポリアミド樹脂の製造方法
WO2022074966A1 (ja) フィラメント、構造体、樹脂組成物、および、フィラメントの製造方法
WO2022074965A1 (ja) フィラメント、材料および材料の製造方法
JP2022082177A (ja) 繊維、成形体、繊維の廃棄方法および成形体の廃棄方法
JP2022082178A (ja) 繊維、成形体、繊維の廃棄方法および成形体の廃棄方法
JP6601095B2 (ja) ポリアミド樹脂の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20822500

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021525925

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20217043331

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020822500

Country of ref document: EP

Effective date: 20220111