WO2020226034A1 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

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WO2020226034A1
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寛夫 片桐
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三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
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    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition, and more particularly to a polycarbonate resin composition that achieves all of excellent chemical resistance, flame retardancy, impact resistance, heat resistance, and moisture heat resistance in a well-balanced manner.
  • Polycarbonate resin is excellent in strength, heat resistance, and transparency, and the obtained molded product is also excellent in dimensional stability. Therefore, for example, housings for electrical and electronic equipment, automobile parts, housing materials, and others. It is used indoors and outdoors as a material for manufacturing parts in the industrial field. In particular, molded products for outdoor use are required to have flame retardancy, impact resistance, heat resistance, and moisture heat resistance, and in recent years, they are required to have a high degree of chemical resistance.
  • An object (problem) of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and a polycarbonate resin composition that achieves all of excellent chemical resistance, flame retardancy, impact resistance, heat resistance, and moisture heat resistance in a well-balanced manner. Is to provide.
  • the present inventor has combined a polycarbonate resin with a liquid crystal polyester containing a repeating unit having a specific structure, and then added an organic metal salt flame retardant and a fluororesin, respectively.
  • a polycarbonate resin composition contained in a specific amount solves the above-mentioned problems, and have completed the present invention.
  • the present invention relates to the following polycarbonate resin compositions and molded articles.
  • [1] 1 to 60 parts by mass of liquid crystal polyester (B) containing a repeating unit represented by the following formulas (I) to (IV) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), an organic metal salt-based flame retardant. 23 ° C. measured based on ISO179 using an ISO dumbbell piece containing 0.01 to 0.5 parts by mass of (C) and 0.05 to 1 part by mass of a fluororesin (D) and having a thickness of 3 mm.
  • a polycarbonate resin composition having a notched Charpy impact strength of 15.5 kJ / m 2 or more.
  • Ar 1 is And / or And Ar 2 is And / or
  • P, q, r and s are composition ratios (mol%) in the liquid crystal polyester (B) of each repeating unit, and satisfy the following formula. 35 ⁇ p ⁇ 48, 35 ⁇ q ⁇ 48, 2 ⁇ r ⁇ 15, and 2 ⁇ s ⁇ 15
  • the polycarbonate resin composition of the present invention contains the above liquid crystal polyester (B), the impact resistance is extremely reduced, and excellent chemical resistance, flame retardancy, impact resistance, heat resistance and moisture heat resistance are exhibited. Everything can be achieved in a well-balanced manner.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention contains 1 to 60 parts by mass of a liquid crystal polyester (B) containing the repeating units represented by the formulas (I) to (IV) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • a liquid crystal polyester B
  • the repeating units represented by the formulas (I) to (IV) with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • the ISO 179 It is characterized in that the notched charpee impact strength at 23 ° C. measured based on the above is 15.5 kJ / m 2 or more.
  • the polycarbonate resin can be classified into an aromatic polycarbonate resin in which the carbon directly bonded to the carbonic acid bond is an aromatic carbon and an aliphatic polycarbonate resin in which the carbon is an aliphatic carbon, and any of them can be used.
  • an aromatic polycarbonate resin is preferable from the viewpoints of heat resistance, mechanical properties, electrical properties and the like.
  • the method for producing the aromatic polycarbonate resin is not particularly limited, and a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method) can be used.
  • a conventional method such as a phosgene method (interfacial polymerization method) or a melting method (transesterification method) can be used.
  • typical aromatic dihydroxy compounds include, for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2, 2-Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) ) Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4, 4'-Dihydroxybiphenyl, 3,3', 5,5'-tetramethyl-4,4'-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxy) Examples thereof include phenyl) ether and bis (4-hydroxyphenyl)
  • aromatic dihydroxy compounds 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (ie, bisphenol A) or 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane (ie, bisphenol C) ) Is particularly preferable. Further, the aromatic dihydroxy compound may be used alone or in combination of two or more.
  • polyhydric phenol or the like having three or more hydroxy groups in the molecule may be added in addition to the above aromatic dihydroxy compound.
  • the aromatic polycarbonate resin has branches.
  • the polyhydric phenol having three or more hydroxy groups include fluoroglucolcin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxyphenyl) heptene-2,4,6-dimethyl-2,4.
  • the amount of the polyhydric phenol used is preferably 0.01 to 10 mol%, more preferably 0.1 to 2 mol%, based on the aromatic dihydroxy compound (100 mol%). Is.
  • carbonic acid diester is used as a monomer instead of phosgene.
  • Typical examples of carbonic acid diesters include substituted diaryl carbonates typified by diphenyl carbonate, ditril carbonate and the like, dialkyl carbonates typified by dimethyl carbonate, diethyl carbonate, di-tert-butyl carbonate and the like. These carbonic acid diesters can be used alone or in admixture of two or more. Among these, diphenyl carbonate and substituted diphenyl carbonate are preferable.
  • the above carbonic acid diester may be replaced with a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid ester in an amount of preferably 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less.
  • Typical dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, diphenyl isophthalate and the like.
  • a catalyst When producing an aromatic polycarbonate resin by the transesterification method, a catalyst is usually used.
  • the catalyst species are not limited, but generally, basic compounds such as alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, basic boron compounds, basic phosphorus compounds, basic ammonium compounds, and amine compounds are used. Of these, alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
  • it is common to inactivate the catalyst with a p-toluenesulfonic acid ester or the like.
  • the preferable molecular weight of the polycarbonate resin (A) is 18,000 to 50,000 in terms of viscosity average molecular weight [Mv]. If the viscosity average molecular weight is less than 18,000, the mechanical strength is not sufficient, and if the viscosity average molecular weight exceeds 50,000, the fluidity is poor and the moldability tends to be poor.
  • the viscosity average molecular weight is more preferably 19,000 or more, still more preferably 20,000 or more, particularly preferably 21,000 or more, still more preferably 45,000 or less, still more preferably 40,000 or less. , Especially preferably 36,000 or less, and most preferably 33,000 or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention contains a liquid crystal polyester (B) containing a repeating unit represented by the following formulas (I) to (IV).
  • Ar 1 is And / or And Ar 2 is And / or
  • P, q, r and s are composition ratios (mol%) in the liquid crystal polyester (B) of each repeating unit, and satisfy the following formula. 35 ⁇ p ⁇ 48, 35 ⁇ q ⁇ 48, 2 ⁇ r ⁇ 15, and 2 ⁇ s ⁇ 15
  • Examples of the monomer giving the repeating unit represented by the formula [I] include 6-hydroxy-2-naphthoic acid and ester-forming derivatives such as acylates, ester derivatives and acid halides thereof.
  • Examples of the monomer giving the repeating unit represented by the formula [II] include parahydroxybenzoic acid and ester-forming derivatives such as acylates, ester derivatives and acid halides thereof.
  • Examples of the monomer giving the aromatic dioxy repeating unit represented by the formula [III] include aromatics such as hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,3'-dihydroxybiphenyl, and 3,4'-dihydroxybiphenyl. Group diols, as well as these alkyl, alkoxy or halogen substituents, and ester-forming derivatives such as acylated products thereof. Of these, hydroquinone and 4,4'-dihydroxybiphenyl are preferred.
  • the monomer giving the aromatic dicarbonyl repeating unit represented by the formula [IV] include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-.
  • aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, alkyl, alkoxy or halogen substituents thereof, and ester derivatives thereof and ester-forming derivatives such as acid halides.
  • terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are preferred.
  • the liquid crystal polyester (B) used in the present invention has the following formulas based on a total of 100 mol% of p, q, r and s indicating the composition ratio (mol%) of each repeating unit in the liquid crystal polyester (B). Meet. 35 ⁇ p ⁇ 48, 35 ⁇ q ⁇ 48, 2 ⁇ r ⁇ 15, and 2 ⁇ s ⁇ 15 When p, q, r and s have such a composition ratio, the melting point of the liquid crystal polyester (B) becomes 250 ° C. or less, and the temperature at the time of kneading can be lowered, so that decomposition / deterioration at that time can be suppressed. Can be done.
  • the melting point of the liquid crystal polyester (B) is preferably 240 ° C. or lower, more preferably 230 ° C. or lower, and preferably 170 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher.
  • the "melting point” is determined from the melting point peak temperature when measured at a heating rate of 20 ° C./min by a differential scanning calorimetry. More specifically, after observing the heat absorption peak temperature (Tm1) observed when the liquid crystal polyester (B) sample is measured at a temperature rising condition of 20 ° C./min from room temperature, it is 20 to 50 ° C. higher than Tm1. After holding the sample at a temperature for 10 minutes and then cooling the sample to room temperature under a temperature decreasing condition of 20 ° C./min, the heat absorption peak when measured again under a temperature rising condition of 20 ° C./min is observed, and the peak top is shown.
  • Tm1 heat absorption peak temperature
  • the temperature be the melting point of the liquid crystal polyester (B).
  • the measuring device for example, Exstar6000 manufactured by Seiko Instruments Inc. can be used.
  • the liquid crystal polyester (B) may contain other repeating units in addition to the repeating units represented by the formulas (I) to (IV).
  • Specific examples of the monomer giving another repeating unit include other types of aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic diols, aromatic dicarboxylic acids, or aromatic hydroxydicarboxylic acids, aromatic hydroxyamines, and aromatics other than those described above. Examples thereof include group diamine, aromatic aminocarboxylic acid, aromatic mercaptocarboxylic acid, aromatic dithiol, aromatic mercaptophenol and the like.
  • the ratio of these other monomer components is preferably 10 mol% or less, more preferably 10 mol% or less, based on the total of the monomer components giving the repeating units represented by the general formulas [I] to [IV]. Is less than 5 mol%.
  • the logarithmic viscosity of the liquid crystal polyester (B) can be measured in pentafluorophenol, and the logarithmic viscosity when measured in pentafluorophenol at a concentration of 0.1 g / dl and a temperature of 60 ° C. is 0.3 dl / dl. It is preferably g or more, more preferably 0.5 to 10 dl / g, and even more preferably 1 to 8 dl / g. Further, the liquid crystal polyester (B) preferably has a melt viscosity of 1 to 1000 Pa ⁇ s as measured by a capillary rheometer, and more preferably 5 to 300 Pa ⁇ s.
  • the method for producing the liquid crystal polyester (B) is not particularly limited, and a known polycondensation method for polyester that forms an ester bond with the above-mentioned monomer components, for example, a molten acidlysis method, a slurry polymerization method, or the like can be used.
  • the molten acidlysis method is a method suitable for producing the liquid crystal polyester (B) used in the present invention, and this method first heats a monomer to form a melt of a reactant and continues the reaction. By doing so, a molten polymer is obtained.
  • a vacuum may be applied to facilitate the removal of volatiles (eg, acetic acid, water, etc.) by-produced in the final stage of condensation.
  • the slurry polymerization method is a method of reacting in the presence of a heat exchange fluid, and the solid product is obtained in a suspended state in a heat exchange medium.
  • the polymerizable monomer component used in producing the liquid crystal polyester reacts at room temperature as a modified form in which a hydroxyl group is acylated, that is, a lower acylated product. It can also be provided.
  • the lower acyl group preferably has 2 to 5 carbon atoms, and more preferably 2 or 3 carbon atoms. Particularly preferably, a method of using the acetylated product of the monomer component in the reaction can be mentioned.
  • acylated product of the monomer a product that is separately acylated and synthesized in advance may be used, or an acylating agent such as acetic anhydride may be added to the monomer during the production of the liquid crystal polyester to produce the monomer in the reaction system. ..
  • a catalyst may be used during the reaction if necessary.
  • the catalyst include organic tin compounds such as dialkyltin oxide (eg dibutyltin oxide) and diaryltin oxide; organic titanium compounds such as titanium dioxide, antimony trioxide, alkoxytitanium silicate, and titanium alkoxide; alkalis and alkalis of carboxylic acids.
  • organic tin compounds such as dialkyltin oxide (eg dibutyltin oxide) and diaryltin oxide
  • organic titanium compounds such as titanium dioxide, antimony trioxide, alkoxytitanium silicate, and titanium alkoxide
  • alkalis and alkalis of carboxylic acids examples include earth metal salts (eg potassium acetate); gaseous acid catalysts such as Lewis acids (eg BF 3 ), hydrogen halides (eg HCl) and the like.
  • the ratio of the catalyst used is usually 10 to 1000 ppm, preferably 20 to 200 ppm, based on the polymerizable monomer.
  • the liquid crystal polyester (B) obtained by such a polycondensation reaction is extracted from the polymerization reaction tank in a molten state, and then processed into pellets, flakes, or powder, and is combined with the polycarbonate resin (A). Served for blending.
  • the content of the liquid crystal polyester (B) is 1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). By containing it in such a range, chemical resistance, impact resistance, heat resistance and moisture heat resistance can be improved in a well-balanced manner.
  • the content of the liquid crystal polyester (B) is preferably 2 parts by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and particularly 30 parts by mass. The following is preferable. Since the liquid crystal polyester (B) has a high crystallinity, the effect of the present invention can be achieved with a smaller content than polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention contains an organic metal salt-based flame retardant (C), and the content thereof is 0.01 to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • the flame retardant include organic metal salt-based flame retardants, siloxane-based flame retardants, phosphorus-based flame retardants, boron-based flame retardants, nitrogen-based flame retardants, halogen-based flame retardants, and the like. Contains a salt flame retardant.
  • an organosulfonic acid metal salt is particularly preferable.
  • the metal of the metal salt compound is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal, and is an alkali such as lithium (Li), sodium (Na), potassium (K), rubidium (Rb), and cesium (Cs).
  • Metals Alkaline earth metals such as magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium (Sr), and barium (Ba). Of these, sodium, potassium, and cesium are particularly preferable.
  • organic sulfonic acid metal salts include organic sulfonic acid lithium salt, organic sulfonic acid sodium salt, organic sulfonic acid potassium salt, organic sulfonic acid rubidium salt, organic sulfonic acid cesium salt, organic sulfonic acid magnesium salt, and organic sulfonic acid.
  • Calcium salt, organic sulfonic acid strontium salt, organic sulfonic acid barium salt and the like can be mentioned.
  • organic sulfonic acid alkali metal salts such as organic sulfonic acid sodium salt, organic sulfonic acid potassium salt, and organic sulfonic acid cesium salt are particularly preferable.
  • examples of preferable ones include metal salts of fluoroaliphatic sulfonic acid or aromatic sulfonic acid.
  • Specific examples of the preferred ones include at least one CF bond in the molecule, such as potassium perfluorobutanesulfonate, lithium perfluorobutanesulfonate, sodium perfluorobutanesulfonate, cesium perfluorobutanesulfonate, and the like.
  • Alkali metal salt of fluoroaliphatic sulfonic acid having; magnesium perfluorobutane sulfonate, calcium perfluorobutane sulfonate, barium perfluorobutane sulfonate, magnesium trifluoromethanesulfonate, calcium trifluoromethanesulfonate, barium trifluoromethanesulfonate Alkaline earth metal salt of fluoroaliphatic sulfonic acid having at least one CF bond in the molecule; etc .;
  • At least one in the molecule such as magnesium paratoluenesulfonate, calcium paratoluenesulfonate, strontium paratoluenesulfonate, barium paratoluenesulfonate, (branched) magnesium dodecylbenzenesulfonate, (branched) calcium dodecylbenzenesulfonate, etc.
  • an alkali metal salt of a fluorine-containing aliphatic sulfonic acid and an alkali metal salt of an aromatic sulfonic acid are more preferable, and an alkali metal salt of a fluorine-containing aliphatic sulfonic acid is particularly preferable, and perfluoroalkane sulfonic acid is particularly preferable.
  • the alkali metal salt of the above is more preferable, and specifically, potassium perfluorobutanesulfonate and the like are preferable.
  • one kind of metal salt compound may be used, or two or more kinds may be used in any combination and ratio.
  • the content of the organic metal salt-based flame retardant (C) is 0.01 to 0.5 parts by mass, preferably 0.02 parts by mass or more, and further, with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). It is preferably 0.03 parts by mass or more, preferably 0.4 parts by mass or less, particularly 0.3 parts by mass or less, and particularly preferably 0.2 parts by mass or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention contains a fluororesin (D).
  • a fluororesin (D) By containing the fluororesin together with each of the above-mentioned components, the melting characteristics of the resin composition can be improved, the drip prevention property at the time of combustion can be improved, and the flame retardancy can be further improved.
  • the fluoroolefin resin a fluoroolefin resin is preferable.
  • the fluoroolefin resin is usually a polymer or copolymer containing a fluoroethylene structure, and specific examples thereof include difluoroethylene resin, tetrafluoroethylene resin, tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer resin, and the like. Of these, tetrafluoroethylene resin is preferable.
  • the fluororesin those having a fibril-forming ability are preferable, and specific examples thereof include fluoroolefin resins having a fibril-forming ability. Having the ability to form fibrils tends to significantly improve the dripping prevention property during combustion.
  • an organic polymer-coated fluoroolefin resin can also be preferably used.
  • the organic polymer-coated fluoroolefin resin can be produced by various known methods. For example, (1) a polyfluoroethylene particle aqueous dispersion and an organic polymer particle aqueous dispersion are mixed and coagulated or spray-dried into powder.
  • Method of producing by embodying (2) Method of polymerizing the monomers constituting the organic polymer in the presence of an aqueous dispersion of polyfluoroethylene particles, and then powdering by coagulation or spray drying.
  • a dispersion obtained by mixing an aqueous dispersion of polyfluoroethylene particles and an aqueous dispersion of organic polymer particles a monomer having an ethylenically unsaturated bond is emulsion-polymerized and then coagulated or spray-dried into powder. Examples thereof include a method of polymerizing and manufacturing.
  • the monomer for producing the organic polymer that coats the fluoroolefin resin one having a high affinity with the polycarbonate resin is preferable from the viewpoint of dispersibility when blended with the polycarbonate resin, and it is an aromatic vinyl type. More preferably, a monomer, a (meth) acrylic acid ester-based monomer, and a vinyl cyanide-based monomer.
  • One type of the fluororesin (D) may be used, or two or more types may be used in any combination and in any ratio.
  • the content of the fluororesin (D) is 0.05 to 1 part by mass, preferably 0.1 part by mass or more, with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A), and the upper limit thereof is preferably 0. It is 7 parts by mass or less, more preferably 0.5 parts by mass or less.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains a reactive compatibilizer (E).
  • the molded product obtained by molding the polycarbonate resin composition of the present invention may cause surface peeling, but by containing the reactive compatibilizer (E), it is possible to prevent the surface peeling from occurring, and the molded product can be molded.
  • the surface condition of the product can be improved.
  • the reactive compatibilizer (E) is preferably at least one selected from a silane coupling agent, a carbodiimide compound, and an oxazoline compound.
  • silane coupling agent examples include ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N- ⁇ - (aminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, and N- ⁇ - (aminoethyl) -N'- ⁇ - (aminoethyl).
  • )-Aminosilanes such as ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -anilinopropyltrimethoxysilane; ⁇ -glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ - (3,4) -Epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as ethyltrimethoxysilane; Chlorsilanes such as ⁇ -chloropropyltrimethoxysilane; Mercaptosilanes such as ⁇ -mercaptotrimethoxysilane vinyltriethoxysilane; Vinylmethoxysilane, vinyltris ( ⁇ -) Vinyl silanes such as methoxyethoxy) silane and N- ⁇ - (N-vinylbenzylaminoethyl) - ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane; acrylic silanes such as
  • the oxazoline compound is a compound having an oxazoline group, and specific examples thereof include 2,2'-o-phenylenebis (2-oxazoline), 2,2'-m-phenylenebis (2-oxazoline), and the like.
  • the carbodiimide compound is not particularly limited in the group bonded to the carbodiimide group, and is an aliphatic group, an alicyclic group, an aromatic group, or a group to which these organic groups are bonded (for example, a benzyl group, a phenethyl group, 1,4). -Xylylene group, etc.) and the like.
  • Examples of the carbodiimide compound preferably used in the present invention include an aliphatic carbodiimide compound in which an aliphatic group is linked to a carbodiimide group, an alicyclic carbodiimide compound in which an alicyclic group is linked to a carbodiimide group, and an aromatic carbodiimide group.
  • Examples thereof include aromatic carbodiimide compounds in which a group or a group containing an aromatic group is linked, and among these, it is more preferable to use an aromatic carbodiimide compound.
  • Examples of the aliphatic carbodiimide compound include mono or dicarbodiimide compounds such as diisopropylcarbodiimide, dimethylcarbodiimide, diisobutylcarbodiimide, dioctylcarbodiimide, t-butylisopropylcarbodiimide, and di-t-butylcarbodiimide, and polycarbodiimide compounds.
  • Examples of the alicyclic carbodiimide compound include dicarbodiimides such as dicyclohexylcarbodiimide and polycarbodiimides such as poly (4,4'-dicyclohexylmethanecarbodiimide).
  • aromatic carbodiimide compounds include diphenylcarbodiimide, di- ⁇ -naphthylcarbodiimide, di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N-tolyl-N'-phenylcarbodiimide, di-p-nitrophenylcarbodiimide, and di-p-amino.
  • Phenylcarbodiimide di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, di-p-chlorophenylcarbodiimide, di-p-methoxyphenylcarbodiimide, di-3,4-dichlorophenylcarbodiimide, di-2,5-chlorophenylcarbodiimide, di-o-chlorophenylcarbodiimide , P-Phenylene-bis-di-o-tolylcarbodiimide, p-phenylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide, p-phenylene-bis-di-chlorophenylcarbodiimide, ethylene-bis-diphenylcarbodiimide and other mono- or dicarbodiimide compounds, and Poly (4,5'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (3,5'-dimethyl-4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (p-phen
  • the carbodiimide compound it is more preferable to use a polycarbodiimide compound having two or more carbodiimide groups in the molecule, and it is further preferable to use an aromatic polycarbodiimide compound.
  • a polycarbodiimide compound having two or more carbodiimide groups for example, a polyvalent isocyanate compound having at least two isocyanate groups in the molecule is subjected to a decarbonization condensation reaction (carbodiimideization reaction) in the presence of a carbodiimideization catalyst. It can be manufactured by making it.
  • the carbodiimidization reaction can be carried out by a known method.
  • isocyanate is dissolved in an inert solvent, or phosphorene is solvent-free under an stream of an inert gas such as nitrogen or under bubbling.
  • a condensation reaction (carbodiimidization reaction) accompanied by decarbonization can be promoted by adding a carbodiimidization catalyst such as an organic phosphorus compound typified by oxides, heating and stirring in a temperature range of 150 to 200 ° C. ..
  • polyvalent isocyanate compound a bifunctional isocyanate having two isocyanate groups in the molecule is particularly preferable, but an isocyanate compound having three or more isocyanate groups can also be used in combination with diisocyanate.
  • the polyvalent isocyanate compound may be any of an aliphatic isocyanate, an alicyclic isocyanate and an aromatic isocyanate.
  • polyhydric isocyanate examples include hexamethylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,12-diisocyanate dodecane, and norbornan diisocyanate 2,4-bis- ( 8-Isocyanate Octyl) -1,3-Dioctylcyclobutane, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2,4,6-triisopropylphenyl diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate ( MDI), tolylene diisocyanate (TDI), hydrogenated tolylene diisocyanate and the like, but are not limited thereto.
  • di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, poly (4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (phenylenecarbodiimide), poly (4,4'-dicyclohexylmethanecarbodiimide), poly (triisopropylphenylene) Carbodiimide) and poly (diisopropylphenylcarbodiimide) are preferred, and poly (4,4'-dicyclohexylmethanecarbodiimide) and poly (triisopropylphenylenecarbodiimide) are particularly preferred.
  • the carbodiimide compound is particularly preferable as the reactive compatibilizer (E).
  • the content of the reactive compatibilizer (E) is preferably 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). When the content of the reactive compatibilizer (E) is within the above range, it is easy to prevent surface peeling from occurring in the molded product, and the surface condition of the molded product can be improved.
  • the lower limit of the content of the reactive compatibilizer (E) is preferably 0.02 parts by mass and 0.05 parts by mass, and the upper limit is 7 parts by mass and 5.5 parts by mass and 3.5 parts by mass. 7 parts by mass, 1.0 part by mass, 0.8 parts by mass, and 0.5 parts by mass are preferable.
  • the mass ratio (E) / (B) of the contents of the reactive compatibilizer (E) and the liquid crystal polyester (B) is preferably 0.005 to 0.5.
  • the mass ratio (E) / (B) is preferably 0.007, 0.01, and the upper limit is preferably 0.4, 0.2, 0.1, 0.05.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains an elastomer. By containing the elastomer, the impact resistance of the resin composition can be improved.
  • the elastomer used in the present invention is preferably a graft copolymer obtained by graft-copolymerizing a rubber component with a copolymerizable monomer component.
  • the method for producing the graft copolymer may be any of bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like, and the copolymerization method may be a one-step graft or a multi-step graft.
  • the glass transition temperature is usually 0 ° C. or lower, particularly preferably ⁇ 20 ° C. or lower, and further preferably ⁇ 30 ° C. or lower.
  • the rubber component include polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, polybutyl acrylate and poly (2-ethylhexyl acrylate), polyalkyl acrylate rubber such as butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate copolymer, and polyorganosiloxane rubber.
  • IPN Interpentrating Polymer Network
  • silicone rubber butadiene-acrylic composite rubber, polyorganosiloxane rubber and polyalkylacrylate rubber, styrene-butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-butene rubber, ethylene-octene rubber, etc.
  • examples thereof include ethylene- ⁇ -olefin rubber, ethylene-acrylic rubber, and fluororubber. These may be used alone or in combination of two or more.
  • polybutadiene rubber polyalkylacrylate rubber, polyorganosiloxane rubber, IPN type composite rubber composed of polyorganosiloxane rubber and polyalkylacrylate rubber, and styrene-butadiene rubber are preferable from the viewpoint of mechanical properties and surface appearance. ..
  • the rubber component and the monomer component that can be graft-copolymerized include aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, (meth) acrylic acid compounds, and glycidyl (meth) acrylate.
  • One of these monomer components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • aromatic vinyl compounds, vinyl cyanide compounds, (meth) acrylic acid ester compounds, and (meth) acrylic acid compounds are preferable, and (meth) acrylic acid ester is more preferable, from the viewpoint of mechanical properties and surface appearance. It is a compound.
  • Specific examples of the (meth) acrylic acid ester compound include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and octyl (meth) acrylate. be able to.
  • the graft copolymer obtained by copolymerizing the rubber component is preferably a core / shell type graft copolymer type from the viewpoint of impact resistance and surface appearance.
  • at least one rubber component selected from an IPN type composite rubber composed of polybutadiene-containing rubber, polybutyl acrylate-containing rubber, polyorganosiloxane rubber, polyorganosiloxane rubber and polyalkylacrylate rubber is used as a core layer, and around it.
  • a core / shell type graft copolymer composed of a shell layer formed by copolymerizing a (meth) acrylic acid ester is particularly preferable.
  • the core / shell type graft copolymers those containing 40% by mass or more of the rubber component are preferable, and those containing 60% by mass or more are more preferable. Further, the (meth) acrylic acid preferably contains 10% by mass or more.
  • the core / shell type in the present invention does not necessarily mean that the core layer and the shell layer can be clearly distinguished, and the purpose is to broadly include a compound obtained by graft-polymerizing a rubber component around the core portion. Is.
  • these core / shell type graft copolymers are methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS), methyl methacrylate-acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (MABS), and methyl methacrylate-butadiene copolymer.
  • MB Methyl Methacrylate-Acrylic Rubber Copolymer
  • MA Methyl Methacrylate-Acrylic Rubber-Styline Copolymer
  • MAS Methyl Methacrylate-Acrylic-butadiene Rubber Copolymer
  • Methyl Methacrylate-Acrylic-butadiene Rubber- Examples thereof include styrene copolymers, methyl methacrylate- (acrylic silicone IPN rubber) copolymers, silicone-acrylic composite rubbers containing polyorganosiloxane and polyalkyl (meth) acrylate, and polyorganosiloxane and polyalkyl (meth).
  • Silicone-acrylic composite rubber containing acrylate and methyl methacrylate-butadiene copolymer (MB) are particularly preferred.
  • Such a rubbery polymer may be used alone or in combination of two or more.
  • a core / shell type graft copolymer having a butadiene rubber as a core and a (meth) acrylate polymer as a core is preferable.
  • the content of the elastomer is preferably 1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass, and even more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). Only one type of elastomer may be contained, or two or more types may be contained. When two or more types are included, the total amount is within the above range.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention contains a stabilizer because it improves thermal stability and prevents deterioration of mechanical strength and hue.
  • a stabilizer a phosphorus-based stabilizer, a sulfur-based stabilizer and a phenol-based stabilizer are preferable.
  • the transesterification reaction between the liquid crystal polyester (B) and the polycarbonate resin (A) can be effectively suppressed, and the mechanical properties such as impact resistance tend to be improved. preferable.
  • Examples of the phosphorus-based stabilizer include phosphite, phosphoric acid, phosphite ester, and phosphoric acid ester, and among them, an organic phosphate compound, an organic phosphite compound, or an organic phosphonite compound is preferable.
  • alkyl group having 8 to 30 carbon atoms include an octyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a nonyl group, an isononyl group, a decyl group, an isodecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, an isotridecyl group and a tetradecyl group.
  • examples thereof include a hexadecyl group, an octadecyl group, an eikosyl group, and a triacontyl group.
  • the metal salt alkaline earth metal, zinc, lead, and tin salts, particularly zinc salt, are preferable.
  • Examples of the long-chain alkyl acid phosphate compound include octyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, decyl acid phosphate, lauryl acid phosphate, octadecyl acid phosphate, oleyl acid phosphate, behenyl acid phosphate, phenyl acid phosphate, nonylphenyl acid phosphate, and the like.
  • octadecyl acid phosphate is preferable, and these are, for example, the trade name "ADEKA STAB AX-71" (octadecyl acid phosphate) manufactured by ADEKA and the trade name "JP-518Zn” (octadecil acid phosphate Zn salt) manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd. ) Etc. are commercially available.
  • the organic phosphite compound is preferably preferably the following general formula: R 2 OP (OR 3 ) (OR 4 ) (Wherein, R 2, R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having 1 to 30 carbon atoms, of R 2, R 3 and R 4 At least one of them is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.) Examples thereof include compounds represented by.
  • organic phosphite compound examples include triphenylphosphite, tris (non-phenylphenyl) phosphite, dilaurylhydrogenphosphite, triethylphosphite, tridecylphosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, and tris (tridecyl).
  • Phosphite tristearyl phosphite, diphenylmonodecylphosphite, monophenyldidecylphosphite, diphenylmono (tridecyl) phosphite, tetraphenyldipropylene glycol diphosphite, tetraphenyltetra (tridecyl) pentaerythritol tetraphosphite , Hydrogenated bisphenol A phenol phosphite polymer, diphenylhydrogenphosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-tert-butylphenyldi (tridecyl) phosphite), tetra (tridecyl) 4,4 '-Isopropyridene diphenyl diphosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (n
  • bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite is preferable, and this is commercially available, for example, manufactured by ADEKA Corporation under the trade name "PEP-36". ..
  • the organic phosphonite compound is preferably given the following general formula: R 5 -P (OR 6) ( OR 7) (Wherein, R 5, R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having 1 to 30 carbon atoms, of R 5, R 6 and R 7 At least one of them is an aryl group having 6 to 30 carbon atoms.) Examples thereof include compounds represented by.
  • organic phosphonite compound examples include tetrakis (2,4-di-iso-propylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite and tetrakis (2,4-di-n-butylphenyl) -4,4'-biphenyl.
  • any conventionally known sulfur atom-containing compound can be used, and among them, thioethers are preferable.
  • thioethers are preferable.
  • 2-Mercaptobenzothiazole 2-mercaptobenzimidazole, tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, nickeldibutyldithiocarbamate, nickelisopropylxanthate, trilauryltrithiophosphite.
  • pentaerythritol tetrakis (3-dodecylthiopropionate) is preferred.
  • phenolic stabilizer examples include pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4).
  • -Hydroxyphenyl) propionate thiodiethylenebis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-neopentyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate) and the like.
  • pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) and octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate is preferred.
  • One type of stabilizer may be contained, or two or more types may be contained in any combination and ratio.
  • the content of the stabilizer is preferably 0.001 to 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A). If the content of the stabilizer is less than 0.001 part by mass, it is difficult to expect improvement in thermal stability and compatibility of the resin composition, and a decrease in molecular weight and deterioration of hue during molding are likely to occur, and 1 part by mass is used. If it exceeds the amount, the amount becomes excessive, and the generation of silver and the deterioration of hue tend to occur more easily.
  • the content of the stabilizer is more preferably 0.001 to 0.7 parts by mass, still more preferably 0.005 to 0.6 parts by mass.
  • the polycarbonate resin composition may contain other components other than the above, if necessary, as long as the desired physical properties are not significantly impaired.
  • other components include resins other than those described above, various resin additives, and the like.
  • the content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, and further 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • the amount is 3 parts by mass or less.
  • the resin additive examples include a mold release agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a dye pigment, an antifogging agent, a lubricant, an antiblocking agent, a fluidity improver, a plasticizer, a dispersant, an antibacterial agent and the like. ..
  • 1 type may be contained in the resin additive, and 2 or more types may be contained in arbitrary combinations and ratios.
  • melt-kneading There is no limitation on the method for producing the polycarbonate resin composition, and a known method for producing the polycarbonate resin composition can be widely adopted, and the above-mentioned essential components and other components to be blended as needed can be used, for example, a tumbler or a Henschel mixer. After mixing in advance using various mixers such as, there is a method of melt-kneading with a mixer such as a Banbury mixer, a roll, a brabender, a single-screw kneading extruder, a twin-screw kneading extruder, and a kneader.
  • the temperature of melt-kneading is not particularly limited, but is usually in the range of 220 to 320 ° C.
  • the Charpy impact strength of the polycarbonate resin composition of the present invention is such that the notched Charpy impact strength at 23 ° C. measured based on ISO179 using an ISO dumbbell piece having a thickness of 3 mm of the resin composition is 15.5 kJ / m 2 or more. Yes, preferably 17 kJ / m 2 or more, more preferably 20 kJ / m 2 or more, still more preferably 23 kJ / m 2 or more.
  • the upper limit of the value of the notched Charpy impact strength is not particularly limited, but is preferably 100 kJ / m 2 or less, and more preferably 90 kJ / m 2 or less.
  • the above-mentioned polycarbonate resin composition (pellet) is molded by various molding methods to obtain a molded product.
  • the shape of the molded product is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended use and purpose of the molded product.
  • the method for molding the molded product is not particularly limited, and a conventionally known molding method can be adopted.
  • a conventionally known molding method can be adopted.
  • molding is preferably performed by an injection molding method, and for example, injection molding is performed using a known injection molding machine such as an injection molding machine, an ultra-high speed injection molding machine, or an injection compression molding machine.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine at the time of injection molding is preferably 220 to 340 ° C, more preferably 240 to 330 ° C, and even more preferably 260 to 320 ° C.
  • the injection speed during injection molding is preferably 10 to 1,000 mm / sec, more preferably 10 to 500 mm / sec.
  • the molded product of the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in chemical resistance, flame retardancy, impact resistance, heat resistance and moisture heat resistance, housings for electrical and electronic equipment, automobile parts, housing materials, and others As a material for manufacturing parts in the industrial field, it can be suitably used regardless of whether it is used indoors or outdoors. In particular, it can be suitably used for molded products and the like in outdoor applications, and for example, it can be suitably used for molded parts for the exterior of watt-hour meters such as covers and housings of watt-hour meters (watt-hour meters, electric meters).
  • Examples 1 to 17, Comparative Examples 1 to 6) Each component listed in Table 1 above was uniformly mixed with a tumbler mixer at the ratio shown in Tables 3 and 4 below (all indicated by parts by mass), and then fed from a hopper to an extruder for melt-kneading.
  • the extruded strands were quenched in a water tank and pelleted using a pelletizer.
  • a cylinder temperature of 280 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and an injection speed of 30 mm / s were used using a NEX80III injection molding machine manufactured by Nissei Resin Industry Co., Ltd. Molding was performed under the condition of holding pressure of 80 MPa, and an ISO dumbbell test piece having a thickness of 4 mm, an ISO dumbbell test piece having a thickness of 3 mm, and a strip burning piece having a thickness of 1.5 mm were formed.
  • Charpy impact strength (unit: kJ / m 2 ) at 23 ° C. was measured based on ISO179.
  • Charpy impact strength is preferably 15.5kJ / m 2 or more notched at 23 ° C., more preferably 17 kJ / m 2 or more, more preferably 20 kJ / m 2 or more, 23 kJ / m 2 or more is particularly preferable.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in chemical resistance, flame retardancy, impact resistance, heat resistance and moisture heat resistance, it is used in housings for electrical and electronic equipment, automobile parts, housing materials, and other industrial fields. It can be suitably used as a material for manufacturing parts.

Abstract

優れた耐薬品性、難燃性、耐衝撃性、耐熱性及び耐湿熱性の全てをバランス良く達成するポリカーボネート樹脂組成物。 ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、特定の式(I)~(IV)で表される繰返し単位を含む液晶ポリエステル(B)を1~60質量部、有機金属塩系難燃剤(C)を0.01~0.5質量部、および含フッ素樹脂(D)を0.05~1質量部を含有し、厚さ3mmのISOダンベル片を用い、ISO179に基づき測定した23℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃強度が15.5kJ/m以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。

Description

ポリカーボネート樹脂組成物
 本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、優れた耐薬品性、難燃性、耐衝撃性、耐熱性及び耐湿熱性の全てをバランス良く達成するポリカーボネート樹脂組成物に関する。
 ポリカーボネート樹脂は、強度や耐熱性や透明性に優れ、しかも、得られる成形品は寸法安定性等にも優れることから、例えば、電気電子機器のハウジング類、自動車用部品類、住宅材料、その他の工業分野における部品製造用材料として、屋内、屋外を問わず利用されている。特に、屋外用途における成形品には、難燃性、耐衝撃性、耐熱性、耐湿熱性が求められ、さらに近年は高度の耐薬品性を有することが要求される。
 ポリカーボネート樹脂の耐薬品性を向上させるために、ポリエチレン系樹脂を配合することは知られているが、ポリエチレン系樹脂は、ポリカーボネート樹脂との相溶性が悪く、ポリエチレン系樹脂の分散状態によっては、目的とする耐薬品性が得られなかったり、ポリエチレン系樹脂の配合で流動性や滞留熱安定性、機械的特性を損なうという特性上の問題や、パール光沢、表層剥離といった外観不良が生じる問題がある。
 また、ポリカーボネート樹脂の耐薬品性の改善を目的として、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂を配合することが知られているが(特許文献1)、ポリエステル樹脂を配合した樹脂組成物では、耐薬品性は改善されるものの、難燃性、耐熱性が劣り、燃焼しやすいという欠点がある。
 今までのポリカーボネート系樹脂組成物においては、耐薬品性、難燃性、耐衝撃性、耐熱性及び耐湿熱性の全てをバランス良く達成したものは未だ見出せていないというのが現状である。
特開2002-294060号公報
 本発明の目的(課題)は、上記した課題を解決するものであって、優れた耐薬品性、難燃性、耐衝撃性、耐熱性及び耐湿熱性の全てをバランス良く達成するポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
 本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂に、特定構造の繰返し単位を含む液晶ポリエステルを組み合わせた上で、有機金属塩系難燃剤および含フッ素樹脂をそれぞれ特定量で含有するポリカーボネート樹脂組成物が、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させるに至った。
 本発明は、以下のポリカーボネート樹脂組成物及び成形体に関する。
[1]ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、以下の式(I)~(IV)で表される繰返し単位を含む液晶ポリエステル(B)を1~60質量部、有機金属塩系難燃剤(C)を0.01~0.5質量部、および含フッ素樹脂(D)を0.05~1質量部を含有し、厚さ3mmのISOダンベル片を用い、ISO179に基づき測定した23℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃強度が15.5kJ/m以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
式中、Arは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
および/または
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
であり、Arは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
および/または
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
であり、p、q、rおよびsは、各繰返し単位の液晶ポリエステル(B)中での組成比(モル%)であり、以下の式を満たす。
  35≦p≦48、35≦q≦48、2≦r≦15、および2≦s≦15
[2]さらに、反応性相溶化剤(E)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.01~10質量部を含有する上記[1]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[3]反応性相溶化剤(E)が、シランカップリング剤、カルボジイミド化合物、またはオキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも1種である上記[2]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[4]反応性相溶化剤(E)がカルボジイミド化合物である上記[3]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[5]液晶ポリエステル(B)の融点が240℃以下である上記[1]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[6]反応性相溶化剤(E)と液晶ポリエステル(B)の含有量の質量比(E)/(B)が、0.005~0.5である上記[2]に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
[7]上記[1]~[6]のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記液晶ポリエステル(B)を含有することで耐衝撃性の低下が非常に少なく、優れた耐薬品性、難燃性、耐衝撃性、耐熱性及び耐湿熱性の全てをバランス良く達成することができる。
実施例における耐薬品性の評価に使用した三点曲げ荷重用治具の形状を示す側面図である。
 以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は、以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、前記式(I)~(IV)で表される繰返し単位を含む液晶ポリエステル(B)を1~60質量部、有機金属塩系難燃剤(C)を0.01~0.5質量部、および含フッ素樹脂(D)を0.05~1質量部を含有し、厚さ3mmのISOダンベル片を用い、ISO179に基づき測定した23℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃強度が15.5kJ/m以上であることを特徴とする。
[ポリカーボネート樹脂(A)]
 ポリカーボネート樹脂は、炭酸結合に直接結合する炭素がそれぞれ芳香族炭素である芳香族ポリカーボネート樹脂、及び脂肪族炭素である脂肪族ポリカーボネート樹脂に分類できるが、いずれを用いることもできる。中でも、本発明のポリカーボネート樹脂組成物が含有するポリカーボネート樹脂(A)としては、耐熱性、機械的物性、電気的特性等の観点から、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましい。
 芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法(界面重合法)、溶融法(エステル交換法)等の従来法によることができる。
 芳香族ポリカーボネート樹脂の原料となるモノマーのうち、芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとしては、例えば、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-t-ブチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジブロモフェニル)プロパン、4,4-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4’-ジヒドロキシビフェニル、3,3’,5,5’-テトラメチル-4,4’-ジヒドロキシビフェニル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ケトン等が挙げられる。
 上記芳香族ジヒドロキシ化合物の中では、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(すなわち、ビスフェノールA)、または2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロパン(すなわち、ビスフェノールC)が特に好ましい。
 また、上記芳香族ジヒドロキシ化合物は、1種類を単独で用いても、2種類以上を混合して用いてもよい。
 芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際に、上記芳香族ジヒドロキシ化合物に加えてさらに分子中に3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール等を少量添加してもよい。この場合、上記芳香族ポリカーボネート樹脂は分岐を有するものになる。
 上記3個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノールとしては、例えばフロログルシン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-2,4,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、2,6-ジメチル-2,4,6-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ヘプテン-3、1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシフェニル)エタンなどのポリヒドロキシ化合物、あるいは3,3-ビス(4-ヒドロキシアリール)オキシインドール(即ち、イサチンビスフェノール)、5-クロルイサチン、5,7-ジクロルイサチン、5-ブロムイサチン等が挙げられる。この中でも、1,1,1-トリス(4-ヒドロキシルフェニル)エタン又は1,3,5-トリス(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼンが好ましい。上記多価フェノールの使用量は、上記芳香族ジヒドロキシ化合物を基準(100モル%)として好ましくは0.01~10モル%となる量であり、より好ましくは0.1~2モル%となる量である。
 エステル交換法による重合においては、ホスゲンの代わりに炭酸ジエステルがモノマーとして使用される。炭酸ジエステルの代表的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等に代表される置換ジアリールカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ-tert-ブチルカーボネート等に代表されるジアルキルカーボネートが挙げられる。これらの炭酸ジエステルは、1種類を単独で、又は2種類以上を混合して用いることができる。これらのなかでも、ジフェニルカーボネート、置換ジフェニルカーボネートが好ましい。
 また上記の炭酸ジエステルは、好ましくはその50モル%以下、さらに好ましくは30モル%以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル及びイソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで炭酸ジエステルの一部を置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
 エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、触媒が使用される。触媒種に制限はないが、一般的にはアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物等の塩基性化合物が使用される。中でもアルカリ金属化合物及び/又はアルカリ土類金属化合物が特に好ましい。これらは、単独で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。エステル交換法では、上記触媒をp-トルエンスルホン酸エステル等で失活させることが一般的である。
 ポリカーボネート樹脂(A)の好ましい分子量は、粘度平均分子量[Mv]で18,000~50,000である。粘度平均分子量が18,000未満では、機械的強度が十分ではなく、粘度平均分子量が50,000を超えると、流動性が悪く成形性が悪くなりやすい。粘度平均分子量は、より好ましくは19,000以上であり、さらに好ましくは20,000以上、特に好ましくは21,000以上であり、また、より好ましくは45,000以下、さらに好ましくは40,000以下、特に好ましくは36,000以下であり、最も好ましくは33,000以下である。
 なお、本発明において、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量(Mv)は、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度25℃での極限粘度[η](単位dl/g)を求め、以下のSchnellの粘度式から算出される値である。
   [η]=1.23×10-4Mv0.83
[液晶ポリエステル(B)]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、以下の式(I)~(IV)で表される繰返し単位を含む液晶ポリエステル(B)を含有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
式中、Arは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
および/または
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
であり、Arは、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
および/または
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
であり、p、q、rおよびsは、各繰返し単位の液晶ポリエステル(B)中での組成比(モル%)であり、以下の式を満たす。
  35≦p≦48、35≦q≦48、2≦r≦15、および2≦s≦15
 式[I]で示される繰返し単位を与える単量体としては、6-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸、並びに、そのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性の誘導体が挙げられる。
 式[II]で示される繰返し単位を与える単量体としては、パラヒドロキシ安息香酸、並びにそのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。
 式[III]で示される芳香族ジオキシ繰返し単位を与える単量体としては、ハイドロキノン、レゾルシン、4,4’-ジヒドロキシビフェニル、3,3’-ジヒドロキシビフェニル、3,4’-ジヒドロキシビフェニル等の芳香族ジオール、並びにこれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにそれらのアシル化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。
 これらの中では、ハイドロキノンおよび4,4’-ジヒドロキシビフェニルが好ましい。
 式[IV]で示される芳香族ジカルボニル繰返し単位を与える単量体の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、並びにそれらのエステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。
 これらの中では、テレフタル酸および2,6-ナフタレンジカルボン酸が好ましい。
 本発明に用いる液晶ポリエステル(B)は、各繰返し単位の液晶ポリエステル(B)中での組成比(モル%)を示すp、q、rおよびsが、合計100モル%基準で、以下の式を満たす。
  35≦p≦48、35≦q≦48、2≦r≦15、および2≦s≦15
 p、q、rおよびsがこのような組成比を有することで、液晶ポリエステル(B)の融点が250℃以下となり、混練時の温度を低くできるため、その際の分解・劣化を抑制することができる。
 液晶ポリエステル(B)の融点は、好ましくは240℃以下であり、より好ましくは230℃以下であり、また、好ましくは170℃以上であり、より好ましくは180℃以上である。
 なお、本明細書および特許請求の範囲において、「融点」とは、示差走査熱量計(Differential scanning calorimeter)によって、昇温速度20℃/分で測定した際の融点ピーク温度から求められる。より具体的には、液晶ポリエステル(B)の試料を、室温から20℃/分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度(Tm1)の観測後、Tm1より20~50℃高い温度で10分間保持し、次いで、20℃/分の降温条件で室温まで試料を冷却した後に、再度20℃/分の昇温条件で測定した際の吸熱ピークを観測し、そのピークトップを示す温度を液晶ポリエステル(B)の融点とする。測定機器としては、例えば、セイコーインスツル株式会社製Exstar6000等を用いることができる。
 なお、液晶ポリエステル(B)は、式(I)~(IV)で表される繰返し単位の他に、他の繰返し単位を含有していてもよい。他の繰返し単位を与える単量体の具体例としては、上記した以外の他種の芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸、あるいは芳香族ヒドロキシジカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、芳香族アミノカルボン酸、芳香族メルカプトカルボン酸、芳香族ジチオール、芳香族メルカプトフェノール等が挙げられる。これらの他の単量体成分の割合は、一般式[I]~[IV]で表される繰返し単位を与える単量体成分の合計に対し、10モル%以下であるのが好ましく、より好ましくは5モル%以下である。
 液晶ポリエステル(B)は、ペンタフルオロフェノール中で対数粘度を測定することが可能であり、ペンタフルオロフェノール中、濃度0.1g/dl、温度60℃で測定した場合の対数粘度が0.3dl/g以上であるものが好ましく、0.5~10dl/gであるものがより好ましく、1~8dl/gであるものがさらに好ましい。
 また、液晶ポリエステル(B)は、キャピラリーレオメーターで測定した溶融粘度が1~1000Pa・sであるものが好ましく、5~300Pa・sであるものがより好ましい。
 液晶ポリエステル(B)の製造方法には特に限定はなく、前記の単量体成分によるエステル結合を形成させる公知のポリエステルの重縮合法、たとえば溶融アシドリシス法、スラリー重合法などを用いることができる。
 溶融アシドリシス法は、本発明において用いる液晶ポリエステル(B)を製造するのに適した方法であり、この方法は、最初に単量体を加熱して反応物質の溶融液を形成し、反応を継続することにより溶融ポリマーを得るものである。なお、縮合の最終段階で副生する揮発物(たとえば酢酸、水など)の除去を容易にするために真空を適用してもよい。
 スラリー重合法は、熱交換流体の存在下で反応させる方法であって、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られる。
 溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいずれの場合においても、液晶ポリエステルを製造する際に使用する重合性単量体成分は、常温において、ヒドロキシル基をアシル化した変性形態、すなわち低級アシル化物として反応に供することもできる。低級アシル基は炭素原子数2~5のものが好ましく、炭素原子数2または3のものがより好ましい。特に好ましくは前記単量体成分のアセチル化物を反応に用いる方法が挙げられる。
 単量体の低級アシル化物は、別途アシル化して予め合成したものを用いてもよいし、液晶ポリエステルの製造時にモノマーに無水酢酸等のアシル化剤を加えて反応系内で生成せしめることもできる。
 溶融アシドリシス法またはスラリー重合法のいずれの場合においても反応時、必要に応じて触媒を用いてもよい。
 触媒の具体例としては、ジアルキルスズオキシド(たとえばジブチルスズオキシド)、ジアリールスズオキシドなどの有機スズ化合物;二酸化チタン、三酸化アンチモン、アルコキシチタンシリケート、チタンアルコキシドなどの有機チタン化合物;カルボン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩(たとえば酢酸カリウム);ルイス酸(たとえばBF)、ハロゲン化水素(たとえばHCl)などの気体状酸触媒などが挙げられる。
 触媒の使用割合は、通常、重合性単量体に対し10~1000ppm、好ましくは20~200ppmである。
 このような重縮合反応によって得られた液晶ポリエステル(B)は、溶融状態で重合反応槽より抜き出された後に、ペレット状、フレーク状、または粉末状に加工され、ポリカーボネート樹脂(A)とのブレンドに供される。
 液晶ポリエステル(B)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、1~60質量部である。このような範囲で含有することにより、耐薬品性、耐衝撃性、耐熱性及び耐湿熱性をバランスよく向上させることができる。
 液晶ポリエステル(B)の含有量は、2質量部以上であることが好ましく、より好ましくは3質量部以上であり、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下、特には30質量部以下であることが好ましい。液晶ポリエステル(B)は結晶化度が高いため、ポリブチレンテレフタレートやポリエチレンテレフタレートに比べて、少ない含有量で本発明の効果を達成することが可能となる。
[有機金属塩系難燃剤(C)]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、有機金属塩系難燃剤(C)を含有し、その含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.01~0.5質量部である。
 難燃剤としては、例えば、有機金属塩系難燃剤、シロキサン系難燃剤、リン系難燃剤、ホウ素系難燃剤、窒素系難燃剤、ハロゲン系難燃剤等が挙げられるが、本発明では特に有機金属塩系難燃剤を含有する。
 有機金属塩化合物としては、有機スルホン酸金属塩が特に好ましい。
 また、金属塩化合物の金属としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であることが好ましく、リチウム(Li)、ナトリウム(Na)、カリウム(K)、ルビジウム(Rb)、セシウム(Cs)等のアルカリ金属;マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、バリウム(Ba)等のアルカリ土類金属が挙げられる。なかでも特に、ナトリウム、カリウム、セシウムが好ましい。
 有機スルホン酸金属塩の例を挙げると、有機スルホン酸リチウム塩、有機スルホン酸ナトリウム塩、有機スルホン酸カリウム塩、有機スルホン酸ルビジウム塩、有機スルホン酸セシウム塩、有機スルホン酸マグネシウム塩、有機スルホン酸カルシウム塩、有機スルホン酸ストロンチウム塩、有機スルホン酸バリウム塩等が挙げられる。このなかでも特に、有機スルホン酸ナトリウム塩、有機スルホン酸カリウム塩、有機スルホン酸セシウム塩等の有機スルホン酸アルカリ金属塩が好ましい。
 有機スルホン酸金属塩化合物のうち、好ましいものの例としては、含フッ素脂肪族スルホン酸又は芳香族スルホン酸の金属塩が挙げられる。中でも好ましいものの具体例を挙げると、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム等の、分子中に少なくとも1つのC-F結合を有する含フッ素脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩;パーフルオロブタンスルホン酸マグネシウム、パーフルオロブタンスルホン酸カルシウム、パーフルオロブタンスルホン酸バリウム、トリフルオロメタンスルホン酸マグネシウム、トリフルオロメタンスルホン酸カルシウム、トリフルオロメタンスルホン酸バリウム等の、分子中に少なくとも1つのC-F結合を有する含フッ素脂肪族スルホン酸のアルカリ土類金属塩;等の、含フッ素脂肪族スルホン酸金属塩、
 ジフェニルスルホン-3,3’-ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン-3-スルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、(ポリ)スチレンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、(分岐)ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸カリウム、スチレンスルホン酸カリウム、(ポリ)スチレンスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、(分岐)ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸セシウム、(ポリ)スチレンスルホン酸セシウム、パラトルエンスルホン酸セシウム、(分岐)ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム、トリクロロベンゼンスルホン酸セシウム等の、分子中に少なくとも1種の芳香族基を有する芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩;パラトルエンスルホン酸マグネシウム、パラトルエンスルホン酸カルシウム、パラトルエンスルホン酸ストロンチウム、パラトルエンスルホン酸バリウム、(分岐)ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、(分岐)ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム等の、分子中に少なくとも1種の芳香族基を有する芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩;等の、芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられる。
 上述した例示物のなかでも、含フッ素脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩がより好ましく、含フッ素脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩が特に好ましく、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩がさらに好ましく、具体的にはパーフルオロブタンスルホン酸カリウム等が好ましい。
 なお、金属塩化合物は1種を用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
 有機金属塩系難燃剤(C)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.01~0.5質量部であり、好ましくは0.02質量部以上であり、さらに好ましくは0.03質量部以上であり、好ましくは0.4質量部以下、中でも0.3質量部以下、特に好ましくは0.2質量部以下である。
[含フッ素樹脂(D)]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、含フッ素樹脂(D)を含有する。含フッ素樹脂を上記した各成分と共に含有することで、樹脂組成物の溶融特性を改良することができ、燃焼時の滴下防止性を向上させ難燃性をより向上させることができる。
 含フッ素樹脂としては、フルオロオレフィン樹脂が好ましい。フルオロオレフィン樹脂は、通常フルオロエチレン構造を含む重合体あるいは共重合体であり、具体例としては、ジフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン樹脂、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂等が挙げられるが、なかでもテトラフルオロエチレン樹脂が好ましい。
 また、この含フッ素樹脂としては、フィブリル形成能を有するものが好ましく、具体的には、フィブリル形成能を有するフルオロオレフィン樹脂が挙げられる。フィブリル形成能を有することで、燃焼時の滴下防止性が著しく向上する傾向にある。
 また、含フッ素樹脂として、有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂も好適に使用することができる。有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂を用いることで、分散性が向上し、成形品の表面外観が向上し、表面異物を抑制できる。
 有機重合体被覆フルオロオレフィン樹脂は、公知の種々の方法により製造でき、例えば(1)ポリフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合して、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、(2)ポリフルオロエチレン粒子水性分散液存在下で、有機系重合体を構成する単量体を重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、(3)ポリフルオロエチレン粒子水性分散液と有機系重合体粒子水性分散液とを混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライにより粉体化して製造する方法、等が挙げられる。
 フルオロオレフィン樹脂を被覆する有機系重合体を生成するための単量体としては、ポリカーボネート樹脂に配合する際の分散性の観点から、ポリカーボネート樹脂との親和性が高いものが好ましく、芳香族ビニル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単量体がより好ましい。
 含フッ素樹脂(D)は、1種類を用いてもよく、2種類以上を任意の組み合わせ及び任意の比率で併用してもよい。
 含フッ素樹脂(D)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.05~1質量部であり、好ましくは0.1質量部以上であり、その上限は好ましくは0.7質量部以下、より好ましくは0.5質量部以下である。
 含フッ素樹脂(D)の含有量を0.05質量部以上とすることで、十分な難燃性向上効果が得られ、1質量部以下とすることにより樹脂組成物を成形した成形品の外観不良が起こりにくく、機械的強度を高く保つことができる。
[反応性相溶化剤(E)]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、反応性相溶化剤(E)を含有することが好ましい。本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形した成形品は、表面剥離が発生する可能性があるが、反応性相溶化剤(E)を含有することにより、表面剥離が生起することを防止でき、成形品の表面状態を向上することができる。
 反応性相溶化剤(E)としては、シランカップリング剤、カルボジイミド化合物、またはオキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
 シランカップリング剤としては、例えばγ-アミノプロピルトリエトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-N’-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン類;γ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン類;γ-クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロルシラン類;γ-メルカプトトリメトキシシランビニルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類;ビニルメトキシシラン、ビニルトリス(β-メトキシエトキシ)シラン、N-β-(N-ビニルベンジルアミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン類;γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン類;等が挙げられる。
 オキサゾリン化合物は、オキサゾリン基を有する化合物であり、その具体例としては、例えば、2,2’-o-フェニレンビス(2-オキサゾリン)、2,2’-m-フェニレンビス(2-オキサゾリン)、2,2’-p-フェニレンビス(2-オキサゾリン)、2,2’-p-フェニレンビス(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2’-m-フェニレンビス(4-メチル-2-オキサゾリン)、2,2’-p-フェニレンビス(4,4’-ジメチル-2-オキサゾリン)、2,2’-m-フェニレンビス(4,4’-ジメチル-2-オキサゾリン)、2,2’-エチレンビス(2-オキサゾリン)、2,2’-テトラメチレンビス(2-オキサゾリン)、2,2’-ヘキサメチレンビス(2-オキサゾリン)、2,2’-オクタメチレンビス(2-オキサゾリン)、2,2’-エチレンビス(4-メチル-2-オキサゾリン)、又は2,2’-ジフェニレンビス(2-オキサゾリン)等が挙げられる。
 カルボジイミド化合物とは、1分子中にカルボジイミド基(-N=C=N-)を有する化合物である。
 カルボジイミド化合物は、カルボジイミド基に結合する基は特に制限されず、脂肪族基、脂環族基、芳香族基、又はこれらの有機基が結合した基(例えば、ベンジル基、フェネチル基、1,4-キシリレン基等)等が挙げられる。本発明において好適に使用されるカルボジイミド化合物の例としては、カルボジイミド基に脂肪族基が連結した脂肪族カルボジイミド化合物、カルボジイミド基に脂環族基が連結した脂環族カルボジイミド化合物及びカルボジイミド基に芳香族基又は芳香族基を含む基が連結した芳香族カルボジイミド化合物等が挙げられるが、これらの中で、芳香族カルボジイミド化合物を用いることがより好ましい。
 脂肪族カルボジイミド化合物としては、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、t-ブチルイソプロピルカルボジイミド、ジ-t-ブチルカルボジイミド等のモノ又はジカルボジイミド化合物やポリカルボジイミド化合物を例示できる。
 脂環族カルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド等のジカルボジイミドや、ポリ(4,4‘-ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)等のポリカルボジイミドを例示できる。
 芳香族カルボジイミド化合物としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ-β-ナフチルカルボジイミド、ジ-2,6-ジメチルフェニルカルボジイミド、N-トリル-N’-フェニルカルボジイミド、ジ-p-ニトロフェニルカルボジイミド、ジ-p-アミノフェニルカルボジイミド、ジ-p-ヒドロキシフェニルカルボジイミド、ジ-p-クロロフェニルカルボジイミド、ジ-p-メトキシフェニルカルボジイミド、ジ-3,4-ジクロロフェニルカルボジイミド、ジ-2,5-クロロフェニルカルボジイミド、ジ-o-クロロフェニルカルボジイミド、p-フェニレン-ビス-ジ-o-トリルカルボジイミド、p-フェニレン-ビス-ジシクロヘキシルカルボジイミド、p-フェニレン-ビス-ジ-クロロフェニルカルボジイミド、エチレン-ビス-ジフェニルカルボジイミド等のモノ又はジカルボジイミド化合物、及び、ポリ(4,4’-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(3,5’-ジメチル-4,4’-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(p-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m-フェニレンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(1,3-ジイソプロピルフェにレンカルボジイミド)、ポリ(1-メチル-3,5-ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(1,3,5-トリエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)等のポリカルボジイミド化合物等が挙げられる。
 本発明において、カルボジイミド化合物としては、分子内に2個以上のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物を用いることがより好ましく、芳香族ポリカルボジイミド化合物を用いることがさらに好ましい。
 2個以上のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物は、例えば、分子中にイソシアネート基を少なくとも2個有する多価イソシアネート化合物を、カルボジイミド化触媒の存在下、脱二酸化炭素縮合反応(カルボジイミド化反応)を行わせることによって製造することが出来る。カルボジイミド化反応は、公知の方法により行うことが出来、具体的には、イソシアネートを不活性な溶媒に溶解するか、或いは無溶剤で窒素等の不活性気体の気流下又はバブリング下でフォスフォレンオキシド類に代表される有機リン系化合物等のカルボジイミド化触媒を加え、150~200℃の温度範囲で加熱及び攪拌することにより、脱二酸化炭素を伴う縮合反応(カルボジイミド化反応)を進めることが出来る。
 好ましい多価イソシアネート化合物としては、分子中にイソシアネート基を2個有する2官能イソシアネートが特に好適であるが、3個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物をジイソシアネートと併用して用いることも出来る。又、多価イソシアネート化合物は、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート及び芳香族イソシアネートの何れであっても構わない。
 多価イソシアネートの具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、1,12-ジイソシアネートドデカン、ノルボルナンジイソシアネート2,4-ビス-(8-イソシアネートオクチル)-1,3-ジオクチルシクロブタン、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、2,4,6-トリイソプロピルフェニルジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、トリレンジイソシアネート(TDI)、水添トリレンジイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
 カルボジイミド化合物の中では、ジ-2,6-ジメチルフェニルカルボジイミド、ポリ(4,4’-ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(フェニレンカルボジイミド)、ポリ(4,4’-ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)およびポリ(ジイソプロピルフェニルカルボジイミド)などが好ましく挙げられ、特に、ポリ(4,4’-ジシクロヘキシルメタンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)が好ましく挙げられる。
 反応性相溶化剤(E)としては、上記の中でもカルボジイミド化合物が特に好ましい。
 反応性相溶化剤(E)の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対して、0.01~10質量部であることが好ましい。反応性相溶化剤(E)の含有量が上記範囲にあることで、成形品に表面剥離が生起することを防止しやすく、成形品の表面状態を向上することができる。反応性相溶化剤(E)の含有量の下限値は0.02質量部、0.05質量部が好ましく、上限値は7質量部、5.5質量部、3.5質量部、2.7質量部、1.0質量部、0.8質量部、0.5質量部が好ましい。
 反応性相溶化剤(E)と液晶ポリエステル(B)の含有量の質量比(E)/(B)は、0.005~0.5であることが好ましい。質量比(E)/(B)がこのような範囲にあることで、成形品に表面剥離が生起することをより防止しやすく、成形品の表面状態をより向上することができる。(E)/(B)の下限値は0.007、0.01が好ましく、上限値は0.4、0.2、0.1、0.05が好ましい。
[エラストマー]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、エラストマーを含むことも好ましい。エラストマーを含有することで、樹脂組成物の耐衝撃性を改良することができる。
 本発明に用いるエラストマーは、ゴム成分にこれと共重合可能な単量体成分とをグラフト共重合したグラフト共重合体が好ましい。グラフト共重合体の製造方法としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などのいずれの製造方法であってもよく、共重合の方式は一段グラフトでも多段グラフトであってもよい。
 ゴム成分は、ガラス転移温度が通常0℃以下、中でも-20℃以下が好ましく、更には-30℃以下が好ましい。ゴム成分の具体例としては、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブチルアクリレートやポリ(2-エチルヘキシルアクリレート)、ブチルアクリレート・2-エチルヘキシルアクリレート共重合体などのポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム、ブタジエン-アクリル複合ゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるIPN(Interpenetrating Polymer Network)型複合ゴム、スチレン-ブタジエンゴム、エチレン-プロピレンゴムやエチレン-ブテンゴム、エチレン-オクテンゴムなどのエチレン-α-オレフィン系ゴム、エチレン-アクリルゴム、フッ素ゴムなど挙げることができる。これらは、単独でも2種以上を混合して使用してもよい。
 これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、ポリブタジエンゴム、ポリアルキルアクリレートゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるIPN型複合ゴム、スチレン-ブタジエンゴムが好ましい。
 ゴム成分とグラフト共重合可能な単量体成分の具体例としては、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、(メタ)アクリル酸化合物、グリシジル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有(メタ)アクリル酸エステル化合物;マレイミド、N-メチルマレイミド、N-フェニルマレイミド等のマレイミド化合物;マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等のα,β-不飽和カルボン酸化合物やそれらの無水物(例えば無水マレイン酸等)などが挙げられる。これらの単量体成分は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。これらの中でも、機械的特性や表面外観の面から、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル化合物、(メタ)アクリル酸化合物が好ましく、より好ましくは(メタ)アクリル酸エステル化合物である。(メタ)アクリル酸エステル化合物の具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル等を挙げることができる。
 ゴム成分を共重合したグラフト共重合体は、耐衝撃性や表面外観の点からコア/シェル型グラフト共重合体タイプのものが好ましい。なかでもポリブタジエン含有ゴム、ポリブチルアクリレート含有ゴム、ポリオルガノシロキサンゴム、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキルアクリレートゴムとからなるIPN型複合ゴムから選ばれる少なくとも1種のゴム成分をコア層とし、その周囲に(メタ)アクリル酸エステルを共重合して形成されたシェル層からなる、コア/シェル型グラフト共重合体が特に好ましい。上記コア/シェル型グラフト共重合体において、ゴム成分を40質量%以上含有するものが好ましく、60質量%以上含有するものがさらに好ましい。また、(メタ)アクリル酸は、10質量%以上含有するものが好ましい。
 尚、本発明におけるコア/シェル型とは必ずしもコア層とシェル層が明確に区別できるものではなくてもよく、コアとなる部分の周囲にゴム成分をグラフト重合して得られる化合物を広く含む趣旨である。
 これらコア/シェル型グラフト共重合体の好ましい具体例としては、メチルメタクリレート-ブタジエン-スチレン共重合体(MBS)、メチルメタクリレート-アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(MABS)、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体(MB)、メチルメタクリレート-アクリルゴム共重合体(MA)、メチルメタクリレート-アクリルゴム-スチレン共重合体(MAS)、メチルメタクリレート-アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート-アクリル・ブタジエンゴム-スチレン共重合体、メチルメタクリレート-(アクリル・シリコーンIPNゴム)共重合体、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル(メタ)アクリレートとを含むシリコーン-アクリル複合ゴム等が挙げられ、ポリオルガノシロキサンとポリアルキル(メタ)アクリレートとを含むシリコーン-アクリル複合ゴムおよびメチルメタクリレート-ブタジエン共重合体(MB)が特に好ましい。このようなゴム性重合体は、1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。
 エラストマーとしては、上記した中でも、ブタジエン系ゴムをコアとし、(メタ)アクリレート系重合体をコアとするコア/シェル型グラフト共重合体が好ましい。
 エラストマーの含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、1~20質量部であることが好ましく、1~15質量部がより好ましく、1~10質量部がさらに好ましい。
 エラストマーは1種類のみ含んでいてもよいし、2種類以上含んでいてもよい。2種類以上含む場合は、合計量が上記範囲となる。
[安定剤]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、安定剤を含有することが、熱安定性改良や、機械的強度、色相の悪化を防止するので好ましい。
 安定剤としては、リン系安定剤、イオウ系安定剤およびフェノール系安定剤が好ましい。特に、リン系安定剤を含有すると、液晶ポリエステル(B)とポリカーボネート樹脂(A)のエステル交換反応を効果的に抑制することができ、耐衝撃性等の機械的特性が良好となる傾向にあり好ましい。
 リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられ、中でも有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物又は有機ホスホナイト化合物が好ましい。
 有機ホスフェート化合物としては、好ましくは、下記一般式:
  (RO)3-nP(=O)OH
(式中、R1は、アルキル基又はアリール基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。nは0~2の整数を示す。)
で表される化合物またはその金属塩である。より好ましくは、Rが炭素原子数8~30の長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物が挙げられる。炭素原子数8~30のアルキル基の具体例としては、オクチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、トリアコンチル基等が挙げられる。金属塩としてはアルカリ土類金属や亜鉛、鉛、錫の塩、特には亜鉛塩が好ましい。
 長鎖アルキルアシッドホスフェート化合物としては、例えば、オクチルアシッドホスフェート、2-エチルヘキシルアシッドホスフェート、デシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッドホスフェート、オクタデシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、ベヘニルアシッドホスフェート、フェニルアシッドホスフェート、ノニルフェニルアシッドホスフェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェノキシエチルアシッドホスフェート、アルコキシポリエチレングリコールアシッドホスフェート、ビスフェノールAアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、ジプロピルアシッドホスフェート、ジイソプロピルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジ-2-エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジラウリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート、ジフェニルアシッドホスフェート、ビスノニルフェニルアシッドホスフェート等又はその金属塩が挙げられる。これらの中でも、オクタデシルアシッドホスフェートが好ましく、このものは例えばADEKA社の商品名「アデカスタブ AX-71」(オクタデシルアシッドホスフェート)、城北化学工業社製の商品名「JP-518Zn」(オクタデシルアシッドホスフェートZn塩)等として市販されている。
 有機ホスファイト化合物としては、好ましくは、好ましくは、下記一般式:
  RO-P(OR)(OR
(式中、R、R及びRは、それぞれ水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基又は炭素原子数6~30のアリール基であり、R、R及びRのうちの少なくとも1つは炭素原子数6~30のアリール基である。)
で表される化合物が挙げられる。
 有機ホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、トリエチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリステアリルホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、モノフェニルジデシルホスファイト、ジフェニルモノ(トリデシル)ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ(トリデシル)ペンタエリスリトールテトラホスファイト、水添ビスフェノールAフェノールホスファイトポリマー、ジフェニルハイドロジェンホスファイト、4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェニルジ(トリデシル)ホスファイト)、テトラ(トリデシル)4,4’-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジラウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(4-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、水添ビスフェノールAペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。これらの中でも、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、このものは、例えばADEKA社製、商品名「PEP-36」として市販されている。
 有機ホスホナイト化合物としては、好ましくは、下記一般式:
  R-P(OR)(OR
 (式中、R、R及びRは、それぞれ水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基又は炭素原子数6~30のアリール基であり、R、R及びRのうちの少なくとも1つは炭素原子数6~30のアリール基である。)
で表される化合物が挙げられる。
 有機ホスホナイト化合物としては、テトラキス(2,4-ジ-iso-プロピルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-n-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-iso-プロピルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-n-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,3’-ビフェニレンジホスホナイト、およびテトラキス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)-3,3’-ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。
 イオウ系安定剤としては、従来公知の任意のイオウ原子含有化合物を用いることが出来、中でもチオエーテル類が好ましい。具体的には例えば、ジドデシルチオジプロピオネート、ジテトラデシルチオジプロピオネート、ジオクタデシルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ドデシルチオプロピオネート)、チオビス(N-フェニル-β-ナフチルアミン)、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、テトラメチルチウラムジサルファイド、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルイソプロピルキサンテート、トリラウリルトリチオホスファイトが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラキス(3-ドデシルチオプロピオネート)が好ましい。
 フェノール系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、チオジエチレンビス(3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3-(3,5-ジ-ネオペンチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)等が挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリト-ルテトラキス(3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好ましい。
 安定剤は、1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
 安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、好ましくは0.001~1質量部である。安定剤の含有量が0.001質量部未満であると、樹脂組成物の熱安定性や相溶性の改良が期待しにくく、成形時の分子量の低下や色相悪化が起こりやすく、1質量部を超えると、過剰量となりシルバーの発生や、色相悪化が更に起こりやすくなる傾向がある。安定剤の含有量は、より好ましくは0.001~0.7質量部であり、更に好ましくは、0.005~0.6質量部である。
[その他の成分]
 ポリカーボネート樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記以外のその他成分を含有していてもよい。その他の成分の例を挙げると、上記した以外の樹脂、各種樹脂添加剤などが挙げられる。
 上記した以外のその他の樹脂を含有する場合の含有量は、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、20質量部以下とすることが好ましく、10質量部以下がより好ましく、さらには5質量部以下、特には3質量部以下とすることが好ましい。
 樹脂添加剤としては、例えば、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染顔料、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は1種が含有されていてもよく、2種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
[ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法]
 ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、上記した必須成分、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
 なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常220~320℃の範囲である。
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物のシャルピー衝撃強度は、該樹脂組成物の厚さ3mmのISOダンベル片を用い、ISO179に基づき測定した23℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃強度が15.5kJ/m以上であり、好ましくは17kJ/m以上、より好ましくは20kJ/m以上、さらに好ましくは23kJ/m以上である。ノッチ付きシャルピー衝撃強度の値の上限は、特に限定されるものではないが、好ましくは好ましくは100kJ/m以下、より好ましくは90kJ/m以下である。
[成形品]
 上記したポリカーボネート樹脂組成物(ペレット)は、各種の成形法で成形して成形品とされる。
 成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状のもの等が挙げられる。
 成形体を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、IMC(インモールドコ-ティング成形)成形法、回転成形法、多層成形法、2色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。
 中でも、成形は射出成形法により行われることが好ましく、例えば、射出成形機、超高速射出成形機、射出圧縮成形機等の公知の射出成形機を用いて射出成形される。射出成形時における射出成形機のシリンダー温度は、好ましくは220~340℃であり、より好ましくは240~330℃、さらに好ましくは、260~320℃である。また、射出成形時の射出速度は、好ましくは10~1,000mm/秒であり、より好ましくは10~500mm/秒である。
[成形体]
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物の成形体は、耐薬品性、難燃性、耐衝撃性、耐熱性及び耐湿熱性に優れるので、電気電子機器のハウジング類、自動車用部品類、住宅材料、その他の工業分野における部品製造用材料として、屋内用、屋外用を問わず、好適に利用することができる。特に、屋外用途における成形品等に好適に用いることができ、例えば、電力計(電力メーター、電気メーター)のカバーや筐体等の電力計外装用の成形部品等に好適に用いることができる。
 以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
 実施例及び比較例にて、使用した成分は、以下の表1の通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
(実施例1~17、比較例1~6)
 上記表1に記載した各成分を、下記表3、表4に示す割合(全て質量部にて表示)で、タンブラーミキサーにて均一混合した後、ホッパーから押出機にフィードして溶融混練した。押出機としては、日本製鋼所社製二軸押出機(TEX25αIII、L/D=52.5)を用い、スクリュー回転数200rpm、シリンダー温度280℃、吐出量30kg/hrの条件で溶融押出しし、押出されたストランドを水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化した。
 上記製造方法で得られたペレットを120℃で5時間乾燥させた後、日精樹脂工業社製のNEX80III射出成形機を用いて、シリンダー温度280℃、金型温度80℃、射出速度30mm/s、保圧80MPaの条件で成形を行い、厚さ4mmのISOダンベル試験片、厚さ3mmのISOダンベル試験片、厚さ1.5mmの短冊燃焼片を成形した。
<ノッチ付きシャルピー衝撃強度>
 上記で得られた厚さ3mmのISOダンベル片を用い、ISO179に基づき、23℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃強度(単位:kJ/m)を測定した。23℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃強度は15.5kJ/m以上が好ましく、17kJ/m以上がより好ましく、20kJ/m以上がさらに好ましく、23kJ/m以上が特に好ましい。
<荷重たわみ温度 DTUL>
 ISO75-1&2に従い、4mm×10mmの試験片の中央に一定の曲げ荷重(1.8MPa)を加え(フラットワイズ方向)、等速度で昇温させ、中央部のひずみが0.34mmに達したときの温度(℃)を測定した。
<燃焼性 UL94>
 上記で得られた厚さ1.5mmの短冊燃焼片を用い、アンダーライターズ・ラボラトリーズのサブジェクト94(UL94)の方法に準じ、5本の試験片を用いて難燃性を試験し、V-0、V-1およびV-2、不適合(NG)に分類した。
<成形品の表面剥離>
 上記で得られた厚さ3mmのISOダンベル片を用い、ダンベル片の側面にセロハンテープを貼りつけ一気に剥がす作業を同一箇所で3回繰り返し、剥離の有無を確認した。
  ○:表面剥離なし
  ×:表面剥離あり
<耐薬品性>
 温度:23℃の環境において、図1に示す三点曲げ荷重をかけられる治具を使用した。
 上記で得られた厚さ3mmのISOダンベル試験片1を、表2に記載した商品名の薬品をそれぞれ塗布した状態で、試験片取り付け用治具2の中央下部に取り付けた。試験片取り付け用治具2に、歪量を調整するためのかしめ調整用円筒3を取り付け、蝶ネジ4で固定することにより、歪量が1%または0.4%となるように調整可能となっている。
 ISOダンベル試験片1を試験片取り付け用治具2に固定した状態で、歪量が1%または0.4%となるようにかしめた。48時間後に、成形品をかしめから開放し、塗布した薬品を拭き取った後に、目視でクラックの有無を、以下の基準で確認した。
  ○:クラックなし
  ×:クラックあり
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
 以上の評価結果を以下の表3に示す。表3中、「実n」は「実施例n」を、「比n」は「比較例n」を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
 本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、耐薬品性、難燃性、耐衝撃性、耐熱性及び耐湿熱性に優れるので、電気電子機器のハウジング類、自動車用部品類、住宅材料、その他の工業分野における部品製造用材料として、好適に利用できる。

Claims (7)

  1.  ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、以下の式(I)~(IV)で表される繰返し単位を含む液晶ポリエステル(B)を1~60質量部、有機金属塩系難燃剤(C)を0.01~0.5質量部、および含フッ素樹脂(D)を0.05~1質量部を含有し、厚さ3mmのISOダンベル片を用い、ISO179に基づき測定した23℃におけるノッチ付きシャルピー衝撃強度が15.5kJ/m以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    式中、Arは、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    および/または
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    であり、Arは、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    および/または
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    であり、p、q、rおよびsは、各繰返し単位の液晶ポリエステル(B)中での組成比(モル%)であり、以下の式を満たす。
     35≦p≦48、35≦q≦48、2≦r≦15、および2≦s≦15
  2.  さらに、反応性相溶化剤(E)を、ポリカーボネート樹脂(A)100質量部に対し、0.01~10質量部を含有する請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  3.  反応性相溶化剤(E)が、シランカップリング剤、カルボジイミド化合物、またはオキサゾリン化合物から選ばれる少なくとも1種である請求項2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  4.  反応性相溶化剤(E)がカルボジイミド化合物である請求項3に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  5.  液晶ポリエステル(B)の融点が240℃以下である請求項1に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  6.  反応性相溶化剤(E)と液晶ポリエステル(B)の含有量の質量比(E)/(B)が、0.005~0.5である請求項2に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  7.  請求項1~6のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体。
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