CN113906093B - 聚碳酸酯树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种以良好的平衡实现优异的耐化学品性、阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性的聚碳酸酯树脂组合物。该聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，包含：1～60质量份的含有由特定式(I)～(IV)表示的重复单元的液晶聚酯(B)；0.01～0.5质量份的有机金属盐系阻燃剂(C)；和0.05～1质量份的含氟树脂(D)，其中所述聚碳酸酯树脂组合物通过使用厚度为3mm的ISO哑铃片、根据ISO 179测量的23℃下的缺口夏比冲击强度为15.5kJ/m2以上。

Description

聚碳酸酯树脂组合物
技术领域
本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物，更具体地，涉及以良好的平衡实现优异的耐化学品性、阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性的聚碳酸酯树脂组合物。
背景技术
聚碳酸酯树脂表现优异的强度、耐热性和透明性，并且产生具有优异尺寸稳定性等的成形品，因此在室内和室外用作用于制造例如电气和电子设备的外壳类、汽车用部件类和住宅材料等工业领域的部件的材料。特别地，在室外使用的成形品要求阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性，并且近年来有高度的耐化学品性的要求。
共混聚乙烯系树脂作为改善聚碳酸酯树脂的耐化学品性的手段是已知的，但是聚乙烯系树脂与聚碳酸酯树脂的相容性差，并且取决于聚乙烯系树脂的分散状态，可能无法实现期望的耐化学品性，并且共混聚乙烯系树脂可导致例如损失流动性、滞留热稳定性和机械特性等特性方面的问题，以及例如珠光(pearl luster)和表面剥离等外观缺陷方面的问题。
此外，出于改善聚碳酸酯树脂的耐化学品性的目的而共混例如聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂也是公知的(参照专利文献1)，但尽管共混有聚酯树脂的树脂组合物显示改善的耐化学品性，这样的树脂组合物显示较差的阻燃性和耐热性，并且具有容易燃烧的缺点。
目前，常规的聚碳酸酯树脂组合物无法以良好的平衡实现优异的耐化学品性、阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：特开2002-294060号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的(课题)是为了解决上述问题，提供了以良好的平衡实现了优异的耐化学品性、阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性的聚碳酸酯树脂组合物。
用于解决问题的方案
作为解决上述问题而进行潜心研究的结果，本发明的发明人发现可通过一种聚碳酸酯树脂组合物来解决上述问题，所述聚碳酸酯树脂组合物通过将包含具有特定结构的重复单元的液晶聚酯与聚碳酸酯树脂组合来获得，并且所述聚碳酸酯树脂组合物包含特定量的有机金属盐系阻燃剂和含氟树脂，从而完成了本发明。
本发明涉及以下聚碳酸酯树脂组合物和成形体。
[1]一种聚碳酸酯树脂组合物，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，所述组合物包含：1～60质量份的含有由下述式(I)～(IV)表示的重复单元的液晶聚酯(B)、0.01～0.5质量份的有机金属盐系阻燃剂(C)和0.05～1质量份的含氟树脂(D)，并且通过使用厚度为3mm的ISO哑铃片、根据ISO 179测量的23℃下的缺口夏比冲击强度为15.5kJ/m2以上。
Figure BDA0003339320510000021
式中，Ar1为
Figure BDA0003339320510000031
和/或
Figure BDA0003339320510000032
Ar2为
Figure BDA0003339320510000033
和/或
Figure BDA0003339320510000034
p、q、r、s为液晶聚酯(B)中重复单元的组成比(mol％)，和满足以下关系。
35≤p≤48，35≤q≤48，2≤r≤15，和2≤s≤15。
[2]根据上述[1]所述的聚碳酸酯树脂组合物，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，所述组合物还包含0.01～10质量份的反应性相容剂(E)。
[3]根据上述[2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中反应性相容剂(E)为选自硅烷偶联剂、碳二亚胺化合物和噁唑啉化合物中的至少一种。
[4]根据上述[3]的聚碳酸酯树脂组合物，其中反应性相容剂(E)是碳二亚胺化合物。
[5]根据上述[1]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中液晶聚酯(B)的熔点为240℃以下。
[6]根据上述[2]所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中反应性相容剂(E)和液晶聚酯(B)的质量比(E)/(B)为0.005～0.5。
[7]一种成形体，其包含上述[1]～[6]中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
发明的效果
通过包含液晶聚酯(B)，本发明的聚碳酸酯树脂组合物的耐冲击性降低很少，并以良好的平衡实现优异的耐化学品性、阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性。
附图说明
图1是显示在实施例中用于评价耐化学品性的三点弯曲载荷夹具的形状的侧视图。
具体实施方式
现将通过使用实施方案和实施例对本发明进行详细说明，但本发明不限于以下所示的实施方案和实施例，并且在不脱离本发明主旨的情况下可以任意改变。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的特征在于，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，所述组合物包含：1～60质量份的含有由上式(I)～(IV)表示的重复单元的液晶聚酯(B)、0.01～0.5质量份的有机金属盐系阻燃剂(C)和0.05～1质量份的含氟树脂(D)，并且通过使用厚度为3mm的ISO哑铃片、根据ISO 179测量的23℃下的缺口夏比冲击强度为15.5kJ/m2以上。
[聚碳酸酯树脂(A)]
聚碳酸酯树脂可分为其中直接与碳酸酯键键合的碳原子为芳香族碳原子的芳香族聚碳酸酯树脂，和其中与碳酸酯键直接键合的碳原子为脂肪族碳原子的脂肪族聚碳酸酯树脂。其中，从例如耐热性、机械性能和电性能等观点出发，芳香族聚碳酸酯树脂优选作为本发明的聚碳酸酯树脂组合物中所含的聚碳酸酯树脂(A)。
芳香族聚碳酸酯树脂的制造方法没有特别限制，可以使用例如光气法(界面聚合法)或熔融法(酯交换法)等常规方法。
在用作芳香族聚碳酸酯树脂的原料的单体中，芳香族二羟基化合物的代表性实例包括双(4-羟基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、4,4-双(4-羟基苯基)庚烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4’-二羟基联苯、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)醚和双(4-羟基苯基)酮。
上述芳香族二羟基化合物中，特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(即双酚A)和2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷(即双酚C)。
此外，可以单独使用这些芳香族二羟基化合物中的一种，或者其两种以上的混合物。
在制造芳香族聚碳酸酯树脂时，除了上述提及的芳香族二羟基化合物以外，还可以添加少量的分子内具有三个以上的羟基的多元酚等。在这种情况下，芳香族聚碳酸酯树脂具有支链。
具有三个以上的羟基的多元酚的实例包括：例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-2,4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烯-3、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯和1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷等多羟基化合物；3,3-双(4-羟基芳基)氧基吲哚(即靛红双酚(isatinbisphenol))、5-氯靛红、5,7-二氯靛红和5-溴靛红。其中，优选1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷和1,3,5-三(4-羟基苯基)苯。相对于(100mol％的)芳香族二羟基化合物，多元酚的使用量优选为0.01～10mol％，更优选为0.1～2mol％。
在使用酯交换法的聚合中，使用碳酸二酯代替光气作为单体。碳酸二酯的代表性实例包括例如碳酸二苯酯和碳酸二甲苯酯等取代的碳酸二芳基酯，和例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二叔丁酯等碳酸二烷基酯。可以单独使用这些碳酸二酯中的一种，或者其两种以上的混合物。其中，优选碳酸二苯酯和取代的碳酸二苯酯。
此外，上述提及的碳酸二酯可以由二羧酸或二羧酸酯、以优选50mol％以下、更优选为30mol％以下的量代替。二羧酸和二羧酸酯的代表性实例包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二苯酯和间苯二甲酸二苯酯。在由此类的二羧酸或二羧酸酯代替一些碳酸二酯的情况下，获得聚酯碳酸酯。
通过酯交换法制造芳香族聚碳酸酯树脂时，通常使用催化剂。对催化剂的种类没有限制，通常使用碱金属化合物、碱土金属化合物、碱性硼化合物、碱性磷化合物、碱性铵化合物或胺化合物等碱性化合物。其中，特别优选碱金属化合物和/或碱土金属化合物。可以单独使用这些催化剂中的一种、或使用其两种以上的组合。在酯交换法中，通常通过对甲苯磺酸酯等使上述提及的催化剂失活。
聚碳酸酯树脂(A)的粘均分子量(Mv)优选为18,000～50,000。如果粘均分子量小于18,000，则机械强度不足，如果粘均分子量超过50,000，则流动性和成形性劣化。粘均分子量更优选为19,000以上，进一步优选为20,000以上，特别优选为21,000以上，并且更优选为45,000以下，进一步优选为40,000以下，特别优选为36,000以下，最优选为33,000以下。
此外，在本发明中，聚碳酸酯树脂的粘均分子量(Mv)是通过使用以二氯甲烷作为溶剂、使用乌氏粘度计确定的25℃下的特性粘度[η](单位：dl/g)，然后从以下Schnell粘度方程计算粘均分子量来获得的值。
[η]＝1.23×10-4Mv0.83
[液晶聚酯(B)]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含含有由下式(I)至(IV)表示的重复单元的液晶聚酯(B)。
Figure BDA0003339320510000061
式中，Ar1为
Figure BDA0003339320510000071
和/或
Figure BDA0003339320510000072
Ar2为
Figure BDA0003339320510000073
和/或
Figure BDA0003339320510000074
p、q、r和s是液晶聚酯(B)中重复单元的组成比(mol％)，并且满足以下关系。
35≤p≤48，35≤q≤48，2≤r≤15，和2≤s≤15
产生由式[I]表示的重复单元的单体的实例包括6-羟基-2-萘甲酸，和这些的例如酰化化合物、酯衍生物和酸性卤化物(acid halide)等酯形成性衍生物。
产生由式[II]表示的重复单元的单体的实例包括对羟基苯甲酸，和这些的例如酰化化合物、酯衍生物和酸性卤化物等酯形成性衍生物。
产生由式[III]表示的芳香族二氧基重复单元的单体的实例包括例如氢醌、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯、3,3’-二羟基联苯和3,4’-二羟基联苯等芳香族二醇、其烷基取代的、烷氧基取代的和卤素取代的化合物，和这些的例如酰化化合物等酯形成性衍生物。
其中，优选氢醌和4,4’-二羟基联苯。
产生由式[IV]表示的芳香族二羰基重复单元的单体的具体实例包括例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、1,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸和1,4-萘二甲酸等芳香族二羧酸、其烷基取代的、烷氧基取代的和卤素取代的化合物，和例如这些的酯衍生物和酸性卤化物等酯形成性衍生物。
其中，优选对苯二甲酸和2,6-萘二甲酸。
本发明所用的液晶聚酯(B)中，p、q、r和s表示液晶聚酯(B)中重复单元的组成比(mol％)，基于总计100mol％，并且满足以下关系。
35≤p≤48，35≤q≤48，2≤r≤15，和2≤s≤15
如果p、q、r和s为这样的组成比，则液晶聚酯(B)的熔点为250℃以下，可以降低捏合时的温度，因此可以在该过程中抑制分解和劣化。
液晶聚酯(B)的熔点优选为240℃以下，更优选为230℃以下，并且优选为170℃以上，更优选为180℃以上。
此外，在说明书和权利要求书中，当使用差示扫描量热计以20℃/min的升温速率进行测量时，“熔点”由熔融峰温度确定。更具体地，在从室温开始20℃/min的升温条件下测定液晶聚酯(B)的样品时观察吸热峰温度(Tm1)后，在比Tm1高20～50℃的温度下保持10分钟，然后以20℃/min的降温速率将样品冷却至室温，在以20℃/min的升温速率再次进行测量时观察吸热峰温度，并且将出现该峰顶的温度作为液晶聚酯(B)的熔点。SeikoInstruments Inc.制造的Exstar 6000等可以用作测量设备。
此外，除了由式(I)至(IV)表示的重复单元之外，液晶聚酯(B)还可以包含其他重复单元。产生其他重复单元的单体的具体实例包括除上述那些之外的芳香族羟基羧酸、芳香族二醇和芳香族二羧酸，以及芳香族羟基二羧酸、芳香族羟基胺、芳香族二胺、芳香族氨基羧酸、芳香族巯基羧酸、芳香族二硫醇和芳香族羟基苯硫酚(aromatic mercaptophenol)化合物。相对于产生由通式[I]至[IV]表示的重复单元的单体组分的总量，这些其他单体组分的比例优选为10mol％以下，更优选为5mol％以下。
液晶聚酯(B)的对数粘度可以在五氟苯酚中测定，并且在五氟苯酚中、在浓度0.1g/dl和温度60℃下测定对数粘度的情况下，优选为0.3dl/g以上，更优选为0.5～10dl/g，进一步优选为1～8dl/g。
此外，使用毛细管流变仪测定的液晶聚酯(B)的熔融粘度优选为1～1000Pa·s，更优选为5～300Pa·s。
对液晶聚酯(B)的制造方法没有特别限制，可以使用包括由上述提及的单体组分形成酯键的公知的聚酯缩聚方法，例如熔融酸解法或淤浆聚合法。
熔融酸解法适用于制造本发明所用的液晶聚酯(B)，该方法通过首先加热单体以形成反应物的熔融液体，然后允许继续反应而产生熔融聚合物。此外，可以采用真空以促进去除在缩合的最后阶段产生的挥发性物质(例如乙酸、水等)。
淤浆聚合法是在热交换流体的存在下进行反应，并在热交换流体中以悬浮液的形式获得固体产物的方法。
在熔融酸解法和淤浆聚合法的情况下，制造液晶聚酯时使用的聚合性单体组分可以在常温下在羟基被酰化的改性状态下进行反应，即，作为低级酰基化合物。低级酰基优选具有2至5个碳原子，更优选具有2或3个碳原子。特别优选将上述提及的单体组分的酰化化合物用于反应的方法。
单体的低级酰化化合物可以是预先通过酰化合成的，但也可以在制造液晶聚酯时在单体中添加例如乙酸酐等酰化剂以在反应体系内生成低级酰化化合物。
在熔融酸解法或淤浆聚合法的情况下，根据需要，在反应时可以使用催化剂。
催化剂的具体实例包括例如二烷基氧化锡(例如，二丁基氧化锡)和二芳基氧化锡等有机锡化合物；二氧化钛、三氧化二锑、例如烷氧基硅酸钛和烷氧基钛等有机钛化合物；羧酸的碱金属和碱土金属盐(例如乙酸钾)；例如路易斯酸(例如BF3)和卤化氢(例如HCl)等气态酸催化剂。
相对于聚合性单体的量，催化剂的使用比例通常为10～1000ppm，优选为20～200ppm。
使用此类缩聚反应获得的液晶聚酯(B)是从熔融状态的聚合反应槽中提取，加工成粒状、薄片状或粉末状，然后与聚碳酸酯树脂(A)共混来获得的。
液晶聚酯(B)的含量相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)优选为1～60质量份。通过在该范围内混入液晶聚酯，可以改善耐化学品性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性之间的平衡。
液晶聚酯(B)的含量优选为2质量份以上，更优选为3质量份以上，并且优选为50质量份以下，更优选为40质量份以下，和特别优选为30质量份以下。因为液晶聚酯(B)显示高结晶度，所以与聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚对苯二甲酸乙二醇酯相比，可以以较低的含量实现本发明的有利效果。
[有机金属盐系阻燃剂(C)]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含有机金属盐系阻燃剂(C)，且相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，其含量为0.01～0.5质量份。
阻燃剂的实例包括有机金属盐系阻燃剂、硅氧烷系阻燃剂、磷系阻燃剂、硼系阻燃剂、氮系阻燃剂和卤素系阻燃剂，但本发明特别包含有机金属盐系阻燃剂。
作为有机金属盐化合物，特别优选有机磺酸金属盐。
此外，作为金属盐化合物的金属，优选碱金属或碱土金属，其实例包括例如锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(CS)等碱金属；和例如镁(Mg)、钙(Ca)、锶(Sr)和钡(Ba)等碱土金属。其中，特别优选钠、钾和铯。
有机磺酸金属盐的实例包括有机磺酸锂盐、有机磺酸钠盐、有机磺酸钾盐、有机磺酸铷盐、有机磺酸铯盐、有机磺酸镁盐、有机磺酸钙盐、有机磺酸锶盐和有机磺酸钡盐。其中，特别优选例如有机磺酸钠盐、有机磺酸钾盐和有机磺酸铯盐等有机磺酸碱金属盐。
优选的有机磺酸金属盐化合物的实例包括氟化脂肪族磺酸和芳香族磺酸的金属盐。其中，优选的具体实例包括氟化脂肪族磺酸的金属盐，例如，诸如全氟丁基磺酸钾、全氟丁基磺酸锂、全氟丁基磺酸钠和全氟丁基磺酸铯等分子中具有至少一个C-F键的氟化脂肪族磺酸的碱金属盐；和诸如全氟丁基磺酸镁、全氟丁基磺酸钙、全氟丁基磺酸钡、三氟甲磺酸镁、三氟甲磺酸钙和三氟甲磺酸钡等分子中具有至少一个C-F键的氟化脂肪族磺酸的碱土金属盐，和
芳香族磺酸的金属盐，例如，诸如二苯砜-3,3’-二磺酸二钾、二苯砜-3-磺酸钾、苯磺酸钠、(聚)苯乙烯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、(支化)十二烷基苯磺酸钠、三氯苯磺酸钠、苯磺酸钾、苯乙烯磺酸钾、(聚)苯乙烯磺酸钾、对甲苯磺酸钾、(支化)十二烷基苯磺酸钾、三氯苯磺酸钾、苯磺酸铯、(聚)苯乙烯磺酸铯、对甲苯磺酸铯、(支化)十二烷基苯磺酸铯和三氯苯磺酸铯等分子中具有至少一种芳香族基团的芳香族磺酸的碱金属盐；和诸如对甲苯磺酸镁、对甲苯磺酸钙、对甲苯磺酸锶、对甲苯磺酸钡、(支化)十二烷基苯磺酸镁和(支化)十二烷基苯磺酸钙等分子中具有至少一种芳香族基团的芳香族磺酸的碱土金属盐。
在以上给出的实例中，更优选氟化脂肪族磺酸的碱金属盐和芳香族磺酸的碱金属盐，特别优选氟化脂肪族磺酸的碱金属盐，更优选全氟烷基磺酸的碱金属盐，具体地，特别优选全氟丁基磺酸钾。
此外，金属盐化合物可以是单一类型或以任意比例组合的其两种以上任意类型的组合。
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，有机金属盐系阻燃剂(C)的含量为0.01～0.5质量份，优选为0.02质量份以上，更优选为0.03质量份以上，并且优选为0.4质量份以下，更优选为0.3质量份以下，特别优选为0.2质量份以下。
[含氟树脂(D)]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物包含含氟树脂(D)。通过将含氟树脂与上述提及的组分一起混入，可以改善树脂组合物的熔融特性，改善树脂组合物燃烧时的防滴性能，并进一步改善阻燃性。
含氟树脂优选为氟烯烃树脂。氟烯烃树脂通常是具有氟乙烯结构的聚合物或共聚物，其具体实例包括二氟乙烯树脂、四氟乙烯树脂和四氟乙烯/六氟丙烯共聚物树脂，但其中优选四氟乙烯树脂。
此外，作为该含氟树脂，优选具有原纤维形成能力的含氟树脂，并且其具体实例包括具有原纤维形成能力的氟烯烃树脂。当树脂组合物燃烧时，具有原纤形成能力倾向于显著改善防滴性能。
此外，有机聚合物涂覆的氟烯烃树脂可有利地用作含氟树脂。通过使用有机聚合物涂覆的氟烯烃树脂，改善分散性，改善成形品的表面外观，并且可抑制表面异物的产生。
有机聚合物涂覆的氟烯烃树脂可以使用各种公知的方法来制造，其实例包括(1)包括将聚氟乙烯颗粒的水性分散液和有机聚合物颗粒的水性分散液混合，然后借助于凝固或喷雾干燥来形成粉末的方法，(2)包括在聚氟乙烯颗粒的水性分散液的存在下聚合构成有机聚合物的单体，然后借助于凝固或喷雾干燥来形成粉末的方法，和(3)包括将具有烯键式不饱和键的单体在通过将聚氟乙烯颗粒的水性分散液和有机聚合物颗粒的水性分散液混合而得到的混合液中进行乳液聚合，然后借助于凝固或喷雾干燥来形成粉末的方法。
从与聚碳酸酯树脂共混时的分散性的角度出发，用于制造涂覆氟烯烃树脂的有机聚合物的单体优选为具有对聚碳酸酯树脂高亲和性的单体，更优选为芳香族乙烯基系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体或乙烯基氰系单体。
此外，含氟树脂(D)可以是单一类型或以任意比例组合的其两种以上任意类型的组合。
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，含氟树脂(D)的含量为0.05～1质量份，优选为0.1质量份以上，该含量的上限优选为0.7质量份以下，更优选为0.5质量份以下。
通过将含氟树脂(D)的含量设定为0.05质量份以上，可以获得充分的阻燃性改善效果，并且通过将含氟树脂的含量设定为1质量份以下，在通过成形树脂组合物而获得的成形品中不太可能发生外观缺陷并且可确保高机械强度。
[反应性相容剂(E)]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选包含反应性相容剂(E)。表面剥离可发生于通过成形本发明的聚碳酸酯树脂组合物而得到的成形品中，但通过混入反应性相容剂(E)，可以防止表面剥离的发生并且可以改善成形品的表面状态。
反应性相容剂(E)优选为选自硅烷偶联剂、碳二亚胺化合物和噁唑啉化合物中的至少一种。
硅烷偶联剂的实例包括，例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-N’-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和γ-苯胺基丙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷类；例如γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等环氧硅烷类；例如γ-氯丙基三甲氧基硅烷等氯硅烷类；例如γ-巯基三甲氧基硅烷等巯基硅烷类；例如乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基乙氧基硅烷、乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、和N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等乙烯基乙氧基硅烷类；和例如γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等丙烯酸系硅烷类。
噁唑啉化合物是具有噁唑啉基团的化合物，其具体实例包括2,2’-邻-亚苯基-双(2-噁唑啉)、2,2’-间-亚苯基-双(2-噁唑啉)、2,2’-对-亚苯基-双(2-噁唑啉)、2,2’-对-亚苯基-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-间-亚苯基-双(4-甲基-2-噁唑啉)、2,2’-对-亚苯基-双(4,4’-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-间-亚苯基-双(4,4’-二甲基-2-噁唑啉)、2,2’-亚乙基-双(2-噁唑啉)、2,2’-四亚甲基-双(2-噁唑啉)、2,2’-六亚甲基-双(2-噁唑啉)、2,2’-亚辛基-双(2-噁唑啉)、2,2’-亚乙基-双(4-甲基-2-噁唑啉)和2,2’-二亚苯基-双(2-噁唑啉)。
碳二亚胺化合物是在分子中具有碳二亚胺基团(-N＝C＝N-)的化合物。
在碳二亚胺化合物中，对与碳二亚胺基团键合的基团没有特别限制，其实例包括脂肪族基团、脂环族基团、芳香族基团和与这些有机基团所键合的基团(例如，苄基、苯乙基和1,4-亚二甲苯基)。适用于本发明的碳二亚胺化合物的实例包括其中脂肪族基团与碳二亚胺基团连接的脂肪族碳二亚胺化合物、其中脂环族基团与碳二亚胺基团连接的脂环族碳二亚胺化合物和其中芳香族基团与碳二亚胺基团连接的芳香族碳二亚胺化合物，但其中，更优选使用芳香族碳二亚胺化合物。
脂肪族碳二亚胺化合物的实例包括，例如二异丙基碳二亚胺、二甲基碳二亚胺、二异丁基碳二亚胺、二辛基碳二亚胺、叔丁基异丙基碳二亚胺和二叔丁基碳二亚胺等单-或二-碳二亚胺化合物，和聚碳二亚胺化合物。
脂环族碳二亚胺化合物的实例包括，例如二环己基碳二亚胺等二碳二亚胺和如聚(4,4’-二环己基甲烷碳二亚胺)等聚碳二亚胺。
芳香族碳二亚胺化合物的实例包括，例如二苯基碳二亚胺、二-β-萘基碳二亚胺、二-2,6-二甲基苯基碳二亚胺、N-甲苯基-N’-苯基碳二亚胺、二-对硝基苯基碳二亚胺、二-对氨基苯基碳二亚胺、二-对羟基苯基碳二亚胺、二-对氯苯基碳二亚胺、二-对甲氧基苯基碳二亚胺、二-3,4-二氯苯基碳二亚胺、二-2,5-氯苯基碳二亚胺、二-邻氯苯基碳二亚胺、对-亚苯基-双-二邻甲苯基碳二亚胺、对亚苯基-双-二环己基碳二亚胺、对亚苯基-双-二-二氯苯基碳二亚胺和亚乙基-双-二苯基碳二亚胺等单-和二-碳二亚胺化合物；例如聚(4,4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(3,5’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(对亚苯基碳二亚胺)、聚(间亚苯基碳二亚胺)、聚(萘碳二亚胺)、聚(1,3-二异丙基亚苯基碳二亚胺)、聚(1-甲基-3,5-二异丙基亚苯基碳二亚胺)、聚(1,3,5-三乙基亚苯基碳二亚胺)和聚(三异丙基亚苯基碳二亚胺)等聚碳二亚胺化合物。
在本发明中，更优选使用分子内具有两个以上的碳二亚胺基团的聚碳二亚胺化合物作为碳二亚胺化合物，进一步优选使用芳香族聚碳二亚胺化合物。
具有两个以上的碳二亚胺基团的聚碳二亚胺化合物可以通过例如在碳二亚胺化催化剂的存在下、使分子中具有至少两个异氰酸酯基团的多价异氰酸酯化合物进行脱羧缩合反应(碳二亚胺化反应)来制造。碳二亚胺化反应可以使用公知的方法进行，更具体地，可以将异氰酸酯溶解在惰性溶剂中，或在例如氮气等不活性气体(inert gas)气流中或在所述不活性气体的鼓泡下，在不存在溶剂的情况下添加碳二亚胺化催化剂，例如诸如磷烯氧化物(phosphorene oxide)等有机磷化合物，然后在150～200℃范围内的温度下加热和搅拌，从而促进伴有脱羧的缩合反应(碳二亚胺化反应)。
在分子中具有两个异氰酸酯基团的双官能异氰酸酯特别适合作为多价异氰酸酯化合物，但可以另外使用具有三个以上的异氰酸酯基团的异氰酸酯化合物与二异氰酸酯组合。此外，多价异氰酸酯化合物可以是脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯或芳香族异氰酸酯。
多价异氰酸酯的具体实例包括六亚甲基二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,12-二异氰酸基十二烷、降冰片烷二异氰酸酯、2,4-双-(8-异氰酸基辛基)-1,3-二辛基环丁烷、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4,6-三异丙基苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)和氢化甲苯二异氰酸酯，但多价异氰酸酯化合物不限于这些。
这些碳二亚胺化合物的优选实例包括二-2,6-二甲基苯基碳二亚胺、聚(4,4’-二苯基甲烷碳二亚胺)、聚(亚苯基碳二亚胺)、聚(4,4’-二环己基甲烷碳二亚胺)、聚(三异丙基亚苯基碳二亚胺)和聚(二异丙基苯基碳二亚胺)，特别优选聚(4,4’-二环己基甲烷碳二亚胺)和聚(三异丙基亚苯基碳二亚胺)。
在上面列出的化合物中，特别优选碳二亚胺化合物作为反应性相容剂(E)。
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，反应性相容剂(E)的含量优选为0.01～10质量份。如果反应性相容剂(E)的含量落入上述范围内，则容易防止成形品中表面剥离的发生并改善成形品的表面状态。反应性相容剂(E)的含量的下限优选为0.02质量份或0.05质量份，其上限优选为7质量份、5.5质量份、3.5质量份、2.7质量份、1.0质量份、0.8质量份或0.5质量份。
反应性相容剂(E)与液晶聚酯(B)的质量比(E)/(B)优选为0.005～0.5。如果质量比(E)/(B)落入上述范围内，则更容易防止成形品中表面剥离的发生并进一步改善成形品的表面状态。质量比(E)/(B)的下限优选为0.007或0.01，其上限优选为0.4、0.2、0.1或0.05。
[弹性体]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选含有弹性体。通过混入弹性体，可以改善树脂组合物的耐冲击性。
本发明中使用的弹性体优选为通过接枝共聚橡胶组分和可与橡胶组分共聚的单体组分而获得的接枝共聚物。接枝共聚物的制造方法可以是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、或乳液聚合等，共聚方法可以是单级接枝共聚或多级接枝共聚。
橡胶组分的玻璃化转变温度通常为0℃以下，优选为-20℃以下，更优选为-30℃以下。橡胶组分的具体实例包括，例如聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚(丙烯酸丁酯)、聚(丙烯酸2-乙基己酯)和丙烯酸丁酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物等聚(丙烯酸烷基酯)橡胶，例如聚有机硅氧烷橡胶等硅橡胶，丁二烯-丙烯酸复合橡胶、包含聚有机硅氧烷橡胶和聚(丙烯酸烷基酯)橡胶的互穿聚合物网络(Interpenetrating Polymer Network，IPN)复合橡胶、丁苯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶和乙烯-辛烯橡胶等乙烯-α-烯烃系橡胶，乙烯-丙烯酸系橡胶，和氟橡胶。可以单独使用这些橡胶组分中的一种，或者其两种以上类型的混合物。
其中，从机械特性和表面外观的观点出发，优选聚丁二烯橡胶、聚(丙烯酸烷基酯)橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、包含聚有机硅氧烷橡胶和聚(丙烯酸烷基酯)橡胶的IPN型复合橡胶和苯乙烯-丁二烯橡胶。
可与橡胶组分接枝共聚的单体组分的具体实例包括芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸化合物，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基团的(甲基)丙烯酸酯化合物；例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺化合物；例如马来酸、邻苯二甲酸和衣康酸等α,β-不饱和羧酸化合物，及其酸酐(例如，马来酸酐)。可以单独使用这些单体组分中的一种，或者其两种以上的组合。其中，从机械特性和表面外观的观点出发，优选芳香族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物和(甲基)丙烯酸化合物，更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。(甲基)丙烯酸酯化合物的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸辛酯。
从耐冲击性和表面外观的观点出发，与橡胶组分共聚的接枝共聚物优选为核/壳型接枝共聚物。其中，特别优选包含以下的核/壳型接枝共聚物：具有选自含聚丁二烯的橡胶、含聚(丙烯酸丁酯)的橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和包含聚有机硅氧烷橡胶和聚(丙烯酸烷基酯)橡胶的IPN型复合橡胶中的至少一种橡胶组分的核层，以及在核层周围通过共聚(甲基)丙烯酸酯形成的壳层。所述核/壳型接枝共聚物中的橡胶组分的含量优选为40质量％以上，更优选为60质量％以上。此外，(甲基)丙烯酸的含量优选为10质量％以上。
此外，本发明中的核/壳型共聚物可以是其中不能明确地区分核层和壳层的核/壳型共聚物，并且广泛地涵盖通过在作为核的部分的周围接枝共聚橡胶组分而获得的化合物。
这些核/壳型接枝共聚物的具体优选实例包括甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸系橡胶共聚物(MA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸系橡胶-苯乙烯共聚物(MAS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸·丁二烯橡胶-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸·有机硅IPN橡胶)共聚物和含有聚有机硅氧烷和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)的有机硅-丙烯酸系复合橡胶，特别优选含聚有机硅氧烷和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)的有机硅-丙烯酸系复合橡胶和甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)。可以单独使用这些橡胶聚合物中的一种，或者其两种以上的组合。
在以上给出的实例中，其中使用丁二烯橡胶作为核并且使用(甲基)丙烯酸酯聚合物作为壳的核/壳型接枝共聚物优选作为弹性体。
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，弹性体的含量优选为1～20质量份，更优选为1～15质量份，进一步优选为1～10质量份。
可以单独使用这些弹性体中的一种，或者其两种以上。在含有两种以上的弹性体的情况下，其总量落入上述范围内。
[稳定剂]
从改善热稳定性和防止机械强度和色调的劣化的观点出发，本发明的聚碳酸酯树脂组合物优选包含稳定剂。
磷系稳定剂、硫系稳定剂和酚系稳定剂优选作为稳定剂。从能够有效地抑制液晶聚酯(B)与聚碳酸酯树脂(A)之间的酯交换反应、和改善例如耐冲击性等机械特性的观点出发，特别优选混入磷稳定剂。
磷系稳定剂的实例包括亚磷酸、磷酸、亚磷酸酯和磷酸酯，并且其中，优选有机磷酸酯化合物、有机亚磷酸酯化合物和有机亚膦酸酯化合物。
优选的有机磷酸酯化合物是由以下通式表示的化合物或其金属盐：
(R1O)3-nP(＝O)OHn
(式中，R1表示烷基或芳基，多个R1基团彼此可以相同或不同。n表示0～2的整数。)
所表示的有机磷酸酯化合物的更优选实例是其中R1具有8～30个碳原子的长链烷基酸式磷酸酯化合物。具有8～30个碳原子的烷基的具体实例包括辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基和三十烷基。金属盐的实例包括碱土金属、锌、铅和锡的盐，特别优选锌盐。
长链烷基酸式磷酸化合物的实例包括辛基酸式磷酸酯、2-乙基己基酸式磷酸酯、癸基酸式磷酸酯、月桂基酸式磷酸酯、十八烷基酸式磷酸酯、油基酸式磷酸酯、山嵛醇酸式磷酸酯、苯基酸式磷酸酯、壬基苯基酸式磷酸酯、环己基酸式磷酸酯、苯氧乙基酸式磷酸酯、烷氧基聚乙二醇酸式磷酸酯、双酚A酸式磷酸酯、二甲基酸式磷酸酯、二乙基酸式磷酸酯、二丙基酸式磷酸酯、二异丙基酸式磷酸酯、二丁基酸式磷酸酯、二辛基酸式磷酸酯、二-2-乙基己基酸式磷酸酯、二辛基酸式磷酸酯、二月桂基酸式磷酸酯、二硬脂基酸式磷酸酯、二苯基酸式磷酸酯、双壬基苯基酸式磷酸酯和它们的金属盐。其中，优选十八烷基酸式磷酸酯，这是市售的，例如Adeka Corp.生产的Adekastab AX-71(十八烷基酸式磷酸酯)和JohokuChemical Co.,Ltd.生产的JP-518Zn(十八烷基酸式磷酸酯的锌盐)。
优选的有机亚磷酸酯化合物是由以下通式表示的化合物：
R2O-P(OR3)(OR4)
(式中，R2、R3、R4各自为氢原子、碳原子数为1～30的烷基或碳原子数为6～30的芳基，R2、R3、R4中的至少一个为具有6～30个碳原子的芳基。)
有机亚磷酸酯化合物的实例包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸氢二月桂酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸十三烷基酯(tridecyl phosphite)、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三(十三烷基(tridecyl))酯、亚磷酸三硬脂基酯、亚磷酸二苯基单癸酯、亚磷酸单苯基二癸酯、亚磷酸二苯基单(十三烷基)酯、二亚磷酸四苯基二丙二醇酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、氢化双酚A亚磷酸苯基酯聚合物、亚磷酸氢二苯基酯、4,4’-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基)亚磷酸酯)、四(十三烷基)4,4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二月桂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、氢化双酚A季戊四醇亚磷酸酯聚合物、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。其中，优选双(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，并且这是市售的，例如Adeka Corp.生产的PEP-36。
优选的有机亚膦酸酯化合物是由以下通式表示的化合物：
R5-P(OR6)(OR7)
(式中，R5、R6、R7各自为氢原子、碳原子数为1～30的烷基或碳原子数为6～30的芳基，R5、R6、R7中的至少一个为具有6～30个碳原子的芳基。)
此外，有机亚膦酸酯化合物的实例包括四(2,4-二-异丙基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二-正丁基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二-叔丁基苯基)-4,3’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二异丙基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二正丁基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二-叔丁基苯基)-4,4’-二亚苯基二亚膦酸酯、四(2,6-二-叔丁基苯基)-4,3’-二亚苯基二亚膦酸酯和四(2,6-二-叔丁基苯基)-3,3’-二亚苯基二亚膦酸酯。
任何常规公知的含硫原子的化合物都可以用作硫系稳定剂，其中优选硫醚化合物。其具体实例包括双十二烷基硫代二丙酸酯、双十四烷基硫代二丙酸酯、双十八烷基硫代二丙酸酯、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)、硫代双(N-苯基-β-萘胺)、2-巯基苯并三唑、2-巯基苯并咪唑、单硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二丁基二硫代氨基甲酸镍、异丙基黄原酸镍和三硫代磷酸三月桂酯。其中，优选季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)。
酚类稳定剂的实例包括季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二亚乙基双(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)和季戊四醇四(3-(3,5-二-新戊基-4-羟基苯基)丙酸酯)。其中，优选季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)和十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
可以混入一种稳定剂或以任意比例组合的其两种以上的任意组合。
相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，稳定剂的含量优选为0.001～1质量份。如果稳定剂的含量小于0.001质量份，则难以期待树脂组合物的热稳定性和相容性的改善，并且在成形组合物时容易发生分子量降低和色调劣化，如果稳定剂的含量超过1质量份，则其量过多，发生银化，并且色调容易发生劣化。稳定剂的含量更优选为0.001～0.7质量份，进一步优选为0.005～0.6质量份。
[其他组分]
根据需要，聚碳酸酯树脂组合物可以包含上述以外的其他组分，只要不显著损害所希望的物性即可。这样的其他组分的实例包括除上述那些之外的其他树脂和各种树脂添加剂。
另外，在包含上述以外的其他树脂时，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，其含量优选为20质量份以下，更优选为10质量份以下，进一步优选为5质量份以下，并且特别优选为3质量份以下。
树脂添加剂的实例包括脱模剂、紫外线辐射吸收剂、抗静电剂、染料/颜料、防雾剂、润滑剂、抗粘连剂、流动性改进剂、增塑剂、分散剂和抗微生物剂。此外，可以混入一种树脂添加剂或以任意比例组合的其两种以上的任意组合。
[聚碳酸酯树脂组合物的制造方法]
对聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有限制，可以广泛使用公知的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法，其实例是由以下组成的方法：将上述基本组分和根据需要共混的其他组分在例如转筒(tumbler)或亨舍尔混合机等各种混合机中预先混合，然后使用例如班伯里密炼机、滚筒、布拉本德、单轴捏合挤出机、双轴捏合挤出机或捏合机等混合机熔融捏合。
另外，对熔融捏合时的温度没有特别限制，通常在220～320℃的范围内。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的夏比冲击强度是使用树脂组合物的厚度为3mm的ISO哑铃片、根据ISO 179在23℃下测量的缺口夏比冲击强度，为15.5kJ/m2以上，优选17kJ/m2以上，更优选20kJ/m2以上，并且进一步优选为23kJ/m2以上。对缺口夏比冲击强度的上限没有特别限制，但优选为100kJ/m2以下，更优选为90kJ/m2以下。
[成形品]
上述聚碳酸酯树脂组合物(粒料)通过使用各种成形方法成形而形成成形品。
对成形品的形状没有特别限制，可以根据成形品的预期用途适当地选择，并且形状的实例包括层状、板状、杆状、片状、薄膜状、圆筒状、环状、圆形状、椭圆形状、多边形状、不规则状、中空状、框架状、盒状、或平板状等。
对成形体的成形方法没有特别限制，可以采用现有公知的成形法，其实例包括注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、异型挤出法、传递成形法、中空成形法、气体辅助中空成形法、吹塑成形法、挤出吹塑成形法、IMC(模内涂层)成形法、旋转成形法、多层成形法、二色成形法、嵌件成形法、夹层成形法、发泡成形法和压力成形法。
其中，优选使用注射成形法进行成形，使用例如注射成形机、超高速注射成形机或注射压缩成形机等公知的注射成形机进行注射成形。注射成形时的注射成形机的料筒温度优选为220～340℃，更优选为240～330℃，进一步优选为260～320℃。此外，注射成形时的注射速度优选为10～1,000mm/sec，更优选为10～500mm/sec。
[成形体]
本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成形体显示优异的耐化学品性、阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性，因此可以有利地在室内和室外用作用于制造例如电气和电子设备的外壳类、汽车用部件类和住宅材料等工业领域中的部件的材料。本发明的聚碳酸酯树脂组合物的成形体可以特别有利地用于室外用途的成形品，例如电力计(功率计和电表)用罩盖和外壳等的室外电力计用成形品。
实施例
现在将使用实施例更详细地解释本发明。然而，本发明不限于以下给出的实施例并且可以任意改变，只要不超出本发明的主旨即可。
实施例和比较例中使用的组分如下表1所示。
[表1]
Figure BDA0003339320510000231
(实施例1～17和比较例1～6)
以下表3和表4中所示的比例(均以质量份表示)、使用转筒混合机均匀混合上表1中所示的组分，从料斗进料到挤出机中，并熔融捏合。使用Japan Steel Works,Ltd.制双螺杆挤出机(TEX25αIII,L/D＝52.5)作为挤出机，在螺杆转速200rpm、料筒温度280℃、出料速率30kg/hr的条件下进行熔融挤出，挤出的线材在水浴中快速冷却，使用造粒机造粒。
将使用上述制造方法获得的丸粒在120℃下干燥5小时，然后使用Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.制造的NEX80 III注射成形机在料筒温度280℃、模具温度80℃、注射速度30mm/s和保持压力80MPa下成形厚度为4mm的ISO哑铃试验片、厚度为3mm的ISO哑铃试验片、和厚度为1.5mm的条状燃烧试验片。
<缺口夏比冲击强度>
使用所获得的厚度为3mm的ISO哑铃片、根据ISO 179在23℃下测量缺口夏比冲击强度(单位：kJ/m2)。23℃下的缺口夏比冲击强度优选为15.5kJ/m2以上，更优选为17kJ/m2以上，进一步优选为20kJ/m2以上，并且特别优选为23kJ/m2以上。
<载荷下挠曲温度DTUL>
根据ISO 75-1&2，对4mm×10mm的试验片的中心(沿平面方向)施加固定弯曲载荷(1.8MPa)，以恒定速率升高温度，当中心部分达到0.34mm的应变时测量温度(℃)。
<燃烧性UL94>
使用所获得的厚度为1.5mm的条状燃烧试验片，根据Underwriters LaboratoriesSubject 94(UL94)的方法使用五个试验片试验阻燃性，并分类为V-0、V-1、V-2或不适合(NG)。
<成形品的表面剥离>
使用所获得的厚度为3mm的ISO哑铃片，在哑铃片的侧面贴上玻璃纸胶带，在同一位置重复3次包括一次性将玻璃纸胶带剥离的过程，确认有无剥离。
○：无表面剥离
×：表面剥离
<耐化学品性>
在温度为23℃的环境中使用了如图1所示的施加了三点弯曲载荷的夹具。
在获得的厚度为3mm的ISO哑铃试验片1由具有表2中所示的商品名称的化学品涂覆的状态下，将试验片安装在试验片安装夹具2的中心的下方。用于调整应变量的紧固圆筒3安装至试验片安装夹具2，通过用指旋螺钉4固定，可以将应变量调整为1％或0.4％。
在将ISO哑铃试验片1固定至试验片安装夹具2的状态下，紧固试验片以使得应变量为1％或0.4％。48小时后，从紧固处释放成形品，擦去涂覆的化学品，并根据以下标准目视确认有无裂纹。
○：无裂纹
×：裂纹
[表2]
Figure BDA0003339320510000251
以上评价的结果示于下表3中。在表3中，“Ex n”表示“实施例n”，“CEx n”表示“比较例n”。
[表3]
Figure BDA0003339320510000261
[表4]
Figure BDA0003339320510000271
产业上的可利用性
本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有优异的耐化学品性、阻燃性、耐冲击性、耐热性和耐湿热性，因此可以有利地用作用于制造例如电气和电子设备的外壳类、汽车用部件类和住宅材料等工业领域中的部件的材料。

Claims (7)

1.一种聚碳酸酯树脂组合物，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，所述组合物包含：1～60质量份的含有由下述式(I)～(IV)表示的重复单元的液晶聚酯(B)、0.01～0.5质量份的有机金属盐系阻燃剂(C)和0.05～1质量份的含氟树脂(D)，并且所述组合物通过使用厚度为3mm的ISO哑铃片、根据ISO 179测量的23℃下的缺口夏比冲击强度为15.5kJ/m2以上：
Figure FDA0004219187440000011
式中，Ar1为
Figure FDA0004219187440000012
和/或
Figure FDA0004219187440000013
Ar2为
Figure FDA0004219187440000014
和/或
Figure FDA0004219187440000021
p、q、r、s为液晶聚酯(B)中重复单元的以mol％为单位的组成比，和满足以下关系：
35≤p≤48，35≤q≤48，2≤r≤15，和2≤s≤15。
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，相对于100质量份的聚碳酸酯树脂(A)，所述组合物还包含0.01～10质量份的反应性相容剂(E)。
3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述反应性相容剂(E)为选自硅烷偶联剂、碳二亚胺化合物和噁唑啉化合物中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述反应性相容剂(E)为碳二亚胺化合物。
5.根据权利要求1所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述液晶聚酯(B)的熔点为240℃以下。
6.根据权利要求2所述的聚碳酸酯树脂组合物，其中所述反应性相容剂(E)与液晶聚酯(B)的质量比(E)/(B)为0.005～0.5。
7.一种成形体，其包含根据权利要求1～6中任一项所述的聚碳酸酯树脂组合物。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW202216844A (zh) * 2020-09-04 2022-05-01 美商大金美國股份有限公司 含氟聚合物和液晶聚合物摻合物
WO2022163862A1 (ja) * 2021-02-01 2022-08-04 住友化学株式会社 樹脂組成物及び成形体
WO2023238515A1 (ja) * 2022-06-07 2023-12-14 日東電工株式会社 組成物、液晶ポリマーシート、低誘電基板材、及び配線回路基板
JP2024049380A (ja) * 2022-09-28 2024-04-09 国立大学法人山形大学 組成物、成形体、積層体、及び、樹脂

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014189574A (ja) * 2013-03-26 2014-10-06 Teijin Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA807105B (en) * 1979-11-30 1981-07-29 Ici Ltd Compositions of melt-processable processability
JPH0959524A (ja) * 1995-08-23 1997-03-04 Japan Synthetic Rubber Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP3362217B2 (ja) * 1998-07-14 2003-01-07 大塚化学株式会社 難燃性樹脂組成物
JP4427830B2 (ja) * 1998-11-30 2010-03-10 東レ株式会社 繊維強化樹脂組成物および成形品
JP2002080710A (ja) * 2000-09-06 2002-03-19 Sumitomo Dow Ltd 流動性に優れた難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物
JP2003138125A (ja) * 2001-11-05 2003-05-14 Mitsubishi Chemicals Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
JP2004285301A (ja) * 2003-03-25 2004-10-14 Sumitomo Chem Co Ltd 芳香族液晶ポリエステル溶液組成物
JP4618685B2 (ja) * 2004-10-14 2011-01-26 旭化成ケミカルズ株式会社 樹脂組成物
JP5063901B2 (ja) * 2006-02-13 2012-10-31 ポリプラスチックス株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP5280669B2 (ja) * 2006-12-08 2013-09-04 帝人株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物
JP5226294B2 (ja) * 2007-12-25 2013-07-03 帝人化成株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
TW201022327A (en) * 2008-10-30 2010-06-16 Solvay Advanced Polymers Llc Hydroquinone-containing polyesters having improved whiteness
JP5752990B2 (ja) * 2011-05-18 2015-07-22 帝人株式会社 ハイサイクル成形性熱可塑性樹脂組成物
JP6110726B2 (ja) * 2013-05-08 2017-04-05 上野製薬株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014189574A (ja) * 2013-03-26 2014-10-06 Teijin Ltd 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

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