WO2020138750A1 - 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름 - Google Patents

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김진명
박정아
이창석
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    • C09J2475/006Presence of polyurethane in the substrate

Definitions

  • the disclosed content relates to a protective film for a vehicle glass having self-recovery performance, and more specifically, not only does not cause a peeling phenomenon due to temperature change, ultraviolet rays, and external impact, and a urethane coating layer is formed to exhibit excellent impact resistance, It relates to a protective film for a vehicle glass having a self-recovery performance showing the effect of fine scratches are restored due to the self-recovery layer.
  • the car attaches glass to both the front and both sides of the door and the back, and the body is made of a metal plate, so the temperature of the car rises easily due to sunlight, and when sunlight enters the car's interior through the glass There was a problem that the skin was tanned and the driving was impeded.
  • the automotive windshield film used in the related art is composed of a hard coated PET using a UV acrylic coating solution.
  • the car windshield film made of hard coated PET using UV acrylic coating solution is a UV acrylic coating solution when the wiper is operated in a condition where the temperature difference is severe as in summer or winter, or the physical properties are deteriorated due to ultraviolet rays or external micro impact. There was a problem that the coating layer made is peeled off from the PET layer or cracks and scratches occur.
  • the object of the present invention is that the disclosed content not only does not cause a peeling phenomenon due to temperature change, ultraviolet rays and external impact, and also exhibits excellent impact resistance by forming a urethane coating layer, and exhibits an effect of restoring fine scratches due to the self-recovery layer. It is to provide a protective film for a vehicle glass having self-recovery performance.
  • the base layer A urethane coating layer formed on one surface of the base layer; A self-recovery layer formed on the upper surface of the urethane coating layer; A protective film layer formed on an upper surface of the self-recovery layer; And an adhesive layer formed on the other surface of the substrate layer, wherein the substrate layer is formed to a thickness of 25 to 100 ⁇ m, is made of corona or primer-treated polyethylene terephthalate, and the urethane coating layer is 25 to 50 ⁇ m thick. It is made of a thermoplastic polyurethane, the self-recovery layer is formed to a thickness of 10 to 40 ⁇ m, characterized in that made of a urethane mixture.
  • the urethane mixture is characterized by comprising a urethane resin, an isocyanate, a curing agent and a solvent.
  • the protective film layer is self-adhesive and is characterized by being made of polypropylene or polyethylene.
  • the adhesive layer is characterized in that it is formed to a thickness of 7 to 25 ⁇ m.
  • the adhesive layer is characterized by consisting of 100 parts by weight of an acrylic copolymer, 2.5 to 3.5 parts by weight of a curing agent and 30 to 50 parts by weight of a solvent.
  • first and second are for distinguishing one component from other components, and the scope of rights should not be limited by these terms.
  • first component may be referred to as a second component
  • second component may be referred to as a first component
  • the protective film for vehicle glass having the self-recovery performance as described above does not cause peeling due to temperature changes, ultraviolet rays and external impacts, and also has a urethane coating layer to show excellent impact resistance. There is an excellent effect of providing a protective film for a vehicle glass showing the effect that the scratch is restored.
  • FIG. 1 is an exploded perspective view showing a protective film for a vehicle glass having self-recovery performance according to one disclosed embodiment.
  • Figure 2 is a photograph showing the self-recovery of the protective film for a vehicle glass having a self-recovery performance produced through the disclosed Examples 1 to 2.
  • Example 3 is a photograph showing the water repellency of a protective film for a vehicle glass having self-recovery performance manufactured through Example 2 disclosed.
  • Base layer A urethane coating layer formed on one surface of the base layer; A self-recovery layer formed on the upper surface of the urethane coating layer; A protective film layer formed on an upper surface of the self-recovery layer; And an adhesive layer formed on the other surface of the substrate layer, wherein the substrate layer is formed to a thickness of 25 to 100 ⁇ m, is made of corona or primer-treated polyethylene terephthalate, and the urethane coating layer is 25 to 50 ⁇ m thick. It is made of a thermoplastic polyurethane, the self-recovery layer is formed of a thickness of 10 to 40 ⁇ m, protective film for a vehicle glass having a self-recovery performance, characterized in that made of a urethane mixture.
  • Protective film for a vehicle glass having the disclosed self-recovery performance is a base layer 10, a urethane coating layer 20 formed on one surface of the base layer 10, a self-recovery layer formed on the upper surface of the urethane coating layer 20 (30), consisting of a protective film layer 40 formed on the upper surface of the self-recovery layer 30 and an adhesive layer 50 formed on the other surface of the base layer 10.
  • the base layer 10 is a layer that serves as a base material for a protective film for vehicle glass having disclosed self-recovery performance, and is made of polyethylene terephthalate having a thickness of 25 to 100 ⁇ m.
  • the protective film for vehicle glass having disclosed self-recovery performance is disclosed. It improves the shape stability of and serves to suppress the deformation of the protective film for vehicle glass initiated by external force.
  • the base layer 10 is more preferably made of corona or primer-treated polyethylene terephthalate, as described above, the corona or primer-treated base layer 10 is the urethane coating layer 20 or the adhesive layer 50 ) To improve the binding force and can improve the peeling phenomenon.
  • the thickness of the base layer 10 is less than 25 ⁇ m, the above effect is negligible.
  • the thickness of the base layer 10 exceeds 100 ⁇ m, the effect of the protective film for vehicle glass is not significantly improved. It is undesirable because it increases the overall thickness and manufacturing cost.
  • the urethane coating layer 20 is formed to a thickness of 25 to 50 ⁇ m on one surface of the base layer 10, and is made of a thermoplastic polyurethane, imparting impact resistance to the protective film for vehicle glass having the disclosed self-recovery performance, and thus external It serves to suppress the deformation of the protective film from the impact.
  • the urethane coating layer 20 is more preferably made of a hard type of thermoplastic polyurethane, the thickness of the urethane coating layer 20 is less than 25 ⁇ m improves the smoothness, but impact resistance is lowered, the urethane coating layer (20 ) When the thickness exceeds 50 ⁇ m, the impact resistance of the protective film for vehicle glass is improved, but the smoothness is lowered, so that the urethane coating layer 20 of uniform thickness cannot be formed.
  • the self-recovery layer 30 is formed to a thickness of 10 to 40 ⁇ m on the upper surface of the urethane coating layer 20, and is made of a urethane mixture, after the protective film is deformed from micro-scratches or external impacts and pressing phenomena. It plays a role in allowing it to be restored to its original form.
  • the urethane mixture is made of a urethane resin, an isocyanate, a curing agent, and a solvent, preferably 100 parts by weight of the urethane resin, 40 to 60 parts by weight of the isocyanate, 60 to 90 parts by weight of the curing agent and 45 to 75 parts by weight of the solvent.
  • the curing agent is not particularly limited as long as it can cure a mixture made of a urethane resin and isocyanate, and any one can be used, but it is made of one selected from the group consisting of benzophenone, ketone-based initiator, benzoic acid, anthraquinone and acylphosphine. desirable.
  • the solvent is preferably made of propylene glycol methyl ether acetate (PMA, Propylene Glycol Methyl Ether Acetate) or butyl acetate (BA, Butyl Acetate).
  • PMA Propylene glycol methyl ether acetate
  • BA butyl acetate
  • the thickness of the self-recovery layer 30 is less than 10 ⁇ m, the resilience to fine scratches and the like decreases.
  • the thickness of the self-recovery layer 30 exceeds 40 ⁇ m, the self-recovery layer is not significantly improved ( 30) In the process of forming, the curing time is excessively increased, thereby reducing production efficiency and increasing the thickness of the protective film for vehicles.
  • the protective film layer 40 is formed on the upper surface of the self-recovery layer 30 to a thickness of 25 to 50 ⁇ m, and is made of polypropylene having self-adhesive property or polyethylene having self-adhesive property. ).
  • the thickness of the protective film layer 40 is less than 25 ⁇ m, the protective effect on the self-recovery layer 30 is negligible, and when the thickness of the protective film layer 40 exceeds 50 ⁇ m, the self-recovery layer ( The protective effect on 30) is not greatly improved, but the thickness of the protective film for vehicles is increased.
  • the adhesive layer 50 is formed of a thickness of 7 to 25 ⁇ m on the other surface of the base layer 10, and is made of an acrylic adhesive, which is used for a vehicle by imparting adhesive performance to a protective film for vehicle glass having self-recovering performance disclosed
  • the protective film serves to adhere to the windshield of the vehicle.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably composed of 100 parts by weight of an acrylic copolymer, 2.5 to 3.5 parts by weight of a curing agent and 30 to 50 parts by weight of a solvent, and the solvent is made of one selected from the group consisting of methyl ethyl ketone, toluene and ethyl acetate. desirable.
  • the thickness of the adhesive layer 50 is less than 7 ⁇ m, it is difficult to exert adhesive performance with respect to a portion where a vehicle windshield has bends or irregularities, and thus a lifting or peeling phenomenon may occur, and the thickness of the adhesive layer 50 When it exceeds 25 ⁇ m, the adhesion performance to the area where the vehicle windshield is bent or uneven cannot be greatly improved and cannot be formed to a uniform thickness. In the process of removing the vehicle adhesive film from the windshield Residues may occur.
  • the protective film for a vehicle glass having a self-recovery performance having the above-described laminated structure is coated with an acrylic adhesive to a thickness of 7 to 25 ⁇ m using a micro gravure method on the top surface of a silicone coated release film to form an adhesive layer (50).
  • a urethane coating layer 20 is formed by laminating a thermoplastic polyurethane (Hard Type) having a thickness of 25 to 50 ⁇ m using a coating method, and 10 to 10 urethane mixtures are coated with microgravure coating on the upper surface of the urethane coating layer 20.
  • a thermoplastic polyurethane Hard Type
  • a self-recovery layer 30 is formed by coating to a thickness of 40 ⁇ m, and a protective film layer 40 made of self-adhesive polypropylene or self-adhesive polyethylene having a thickness of 25 to 35 ⁇ m is formed on the upper surface of the self-recovery layer 30. It may be manufactured through a process of laminating to a thickness of 25 to 50 ⁇ m.
  • a corona-treated 100 ⁇ m thick polyethylene terephthalate is used to form a base layer, a urethane coating layer made of 25 ⁇ m thick thermoplastic polyurethane is formed on one surface of the base layer, and a 20 ⁇ m thick urethane is formed on an upper surface of the urethane coating layer.
  • a self-recovering layer consisting of 100 parts by weight of a mixture urethane resin, 50 parts by weight of isocyanate, 75 parts by weight of a curing agent (benzophenone) and 60 parts by weight of a solvent is formed, and an acrylic adhesive (100 parts by weight of an acrylic copolymer, a curing agent) is formed on the other surface of the base layer. 3.0 parts by weight and 40 parts by weight of solvent) were applied to a thickness of 15 ⁇ m to prepare a protective film for vehicle glass having self-recovery performance.
  • the base layer was formed to a thickness of 50 ⁇ m, and the thickness of the urethane coating layer was formed to a thickness of 50 ⁇ m to prepare a protective film for vehicle glass having self-recovery performance.
  • a corona-treated 100 ⁇ m thick polyethylene terephthalate forms a base layer, a hard coating layer on one side of the base layer has a thickness of 3 ⁇ m, and an acrylic adhesive on the other side of the base layer (100 parts by weight of an acrylic copolymer,
  • a protective film for vehicle glass was prepared by applying 3.0 parts by weight of curing agent and 40 parts by weight of solvent) to a thickness of 15 ⁇ m.
  • Example 2 in which the thickness of the urethane coating layer is thick, it can be seen that the self-recovery rate of the protective film is faster.
  • the protective film for a vehicle glass having self-recovery performance manufactured through Example 2 of the present invention is excellent in water repellency.
  • the disclosed protective film for vehicle glass having self-recovery performance does not cause peeling phenomena due to temperature changes, ultraviolet rays, and external shocks, and a urethane coating layer is formed to show excellent impact resistance, and fine scratches due to self-recovery layers It provides a protective film for the vehicle glass showing the effect of being restored.

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Abstract

개시된 내용은 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 기재층, 상기 기재층의 일면에 형성되는 우레탄코팅층, 상기 우레탄코팅층의 상부면에 형성되는 자가복원층, 상기 자가복원층의 상부면에 형성되는 보호필름층 및 상기 기재층의 타면에 형성되는 점착층으로 이루어진다. 상기의 구조로 이루어지는 차량유리용 보호필름은 온도변화, 자외선 및 외부의 충격으로 인한 박리현상이 발생하지 않을 뿐만 아니라 우레탄 코팅층이 형성되어 우수한 내충격성을 나타내며, 자가복원층으로 인해 미세 스크레치가 복원되는 효과를 나타낸다.

Description

자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름
개시된 내용은 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 온도변화, 자외선 및 외부의 충격으로 인한 박리현상이 발생하지 않을 뿐만 아니라 우레탄 코팅층이 형성되어 우수한 내충격성을 나타내며, 자가복원층으로 인해 미세 스크레치가 복원되는 효과를 나타내는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름에 관한 것이다.
일반적으로 자동차는 정면과 양측면의 도어 및 배면에 모두 유리를 부착하고, 차체는 금속판으로 제작되어 있으므로 햇빛으로 인하여 자동차의 실내 온도가 쉽게 상승할 뿐만 아니라, 햇빛이 유리들을 통하여 자동차의 실내로 유입되면 피부가 그을리게 되고 운전에 지장을 받게 되는 문제점이 있었다.
또한, 최근에는 차량의 헤드라이트가 LED등으로 교체되면서, 강한 빛을 방출하기 때문에, 운전자의 시야확보가 제대로 이루어지지 않는 문제점이 있었다.
특히, 차량의 전면유리에 부착되는 필름의 경우는 상기의 문제점을 해소함과 동시에 우수한 시인성을 나타내야 하는데, 종래에 사용되는 자동차 전면유리필름은 UV 아크릴 코팅액을 이용한 Hard coated PET로 구성되어 있다.
상기와 같이 UV 아크릴 코팅액을 이용한 Hard coated PET로 구성된 자동차 전면유리 필름은 여름이나 겨울처럼 기온차가 심하거나, 자외선, 외부 미세한 충격 등으로 인해 물성이 저하된 상태에서 와이퍼를 작동하게 되면 UV 아크릴 코팅액으로 이루어진 코팅층이 PET층에서 박리되거나 균열 및 스크레치가 발생하는 문제점이 있었다.
또한, 상기와 같이 박리, 균열 및 스크레치가 발생하지 않더라도, 내구성이 약하기 때문에, 장기간 동안 지속적으로 사용할 수 없어 필름을 자주 교체해야하며, 코팅층이 박리되거나 균열 및 스크레치가 발생하면 운전자의 시야를 방해하게 되어 안전운전의 위험요소가 되는 문제점이 있었다.
따라서, 온도변화, 자외선 및 외부의 충격으로 인한 박리현상이 발생하지 않고, 우수한 내충격성을 가지는 차량유리용 보호필름에 대한 필요성이 존재하고 있다.
본 발명의 목적은 개시된 내용은 온도변화, 자외선 및 외부의 충격으로 인한 박리현상이 발생하지 않을 뿐만 아니라 우레탄 코팅층이 형성되어 우수한 내충격성을 나타내며, 자가복원층으로 인해 미세 스크레치가 복원되는 효과를 나타내는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 바람직한 일실시예에 따르면, 기재층; 상기 기재층의 일면에 형성되는 우레탄코팅층; 상기 우레탄코팅층의 상부면에 형성되는 자가복원층; 상기 자가복원층의 상부면에 형성되는 보호필름층; 및 상기 기재층의 타면에 형성되는 점착층;으로 이루어지며, 상기 기재층은 25 내지 100㎛ 두께로 형성되며, 코로나 또는 프라이머 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고, 상기 우레탄코팅층은 25 내지 50㎛ 두께의 열가소성 폴리우레탄으로 이루어지며, 상기 자가복원층은 10 내지 40㎛ 두께로 형성되며, 우레탄 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 일실시예에 따르면, 상기 우레탄 혼합물은 우레탄 수지, 이소시아네이트, 경화제 및 용제로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 보호필름층은 자기점착성이며, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌으로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 점착층은 7 내지 25㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 일실시예에 따르면, 상기 점착층은 아크릴공중합체 100 중량부, 경화제 2.5 내지 3.5 중량부 및 용제 30 내지 50 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 한다.
한편 본 명세서에 개시된 기술에 관한 설명은 단지 구조적 내지 기능적 설명을 위한 실시예에 불과하므로, 개시된 기술의 권리범위는 본문에 설명된 실시예에 의하여 제한되는 것으로 해석되어서는 아니 된다.
즉, 실시예는 다양한 변경이 가능하고 여러 가지 형태를 가질 수 있으므로 개시된 기술의 권리범위는 기술적 사상을 실현할 수 있는 균등물들을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 또한, 개시된 기술에서 제시된 목적 또는 효과는 특정 실시예가 이를 전부 포함하여야 한다거나 그러한 효과만을 포함하여야 한다는 의미는 아니므로, 개시된 기술의 권리범위는 이에 의하여 제한되는 것으로 이해되어서는 아니 될 것이다.
또한 본 발명에서 서술되는 용어의 의미는 다음과 같이 이해되어야 할 것이다. “제1”, “제2” 등의 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하기 위한 것으로, 이들 용어들에 의해 권리범위가 한정되어서는 아니 된다. 예를 들어, 제1 구성요소는 제2 구성요소로 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소로 제1 구성요소로 명명될 수 있다.
나아가 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 “연결되어”있다고 언급된 때에는, 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결될 수도 있지만, 중간에 다른 구성요소가 존재할 수도 있다고 이해되어야 할 것이다. 반면에, 어떤 구성요소가 다른 구성요소에 “직접 연결되어”있다고 언급된 때에는 중간에 다른 구성요소가 존재하지 않는 것으로 이해되어야 할 것이다. 한편, 구성요소들 간의 관계를 설명하는 다른 표현들, 즉 “~사이에”와 “~사이에” 또는 “~에 이웃하는”과 “~에 직접 이웃하는” 등도 마찬가지로 해석되어야 한다.
단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한 복수의 표현을 포함하는 것으로 이해되어야 하고, “포함하다”또는 “가지다” 등의 용어는 설시된 특징, 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한것이 존재함을 지정하려는 것이며, 하나 또는 그 이상의 다른 특징이나 숫자, 단계, 동작, 구성요소, 부분품 또는 이들을 조합한 것들의 존재 또는 부가 가능성을 미리 배제하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
이상에서와 같은 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름은 온도변화, 자외선 및 외부의 충격으로 인한 박리현상이 발생하지 않을 뿐만 아니라 우레탄 코팅층이 형성되어 우수한 내충격성을 나타내며, 자가복원층으로 인해 미세 스크레치가 복원되는 효과를 나타내는 차량유리용 보호필름을 제공하는 탁월한 효과가 있다.
도 1은 개시된 일 실시예에 따른 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름을 나타낸 분해사시도이다.
도 2는 개시된 실시예 1 내지 2를 통해 제조된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름의 자가복원성을 측정하여 나타낸 사진이다.
도 3은 개시된 실시예 2를 통해 제조된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름의 발수성을 측정하여 나타낸 사진이다.
기재층; 상기 기재층의 일면에 형성되는 우레탄코팅층; 상기 우레탄코팅층의 상부면에 형성되는 자가복원층; 상기 자가복원층의 상부면에 형성되는 보호필름층; 및 상기 기재층의 타면에 형성되는 점착층;으로 이루어지며, 상기 기재층은 25 내지 100㎛ 두께로 형성되며, 코로나 또는 프라이머 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고, 상기 우레탄코팅층은 25 내지 50㎛ 두께의 열가소성 폴리우레탄으로 이루어지며, 상기 자가복원층은 10 내지 40㎛ 두께로 형성되며, 우레탄 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름.
이하에는, 본 발명의 바람직한 실시예와 각 성분의 물성을 상세하게 설명하되, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.
개시된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름은 기재층(10), 상기 기재층(10)의 일면에 형성되는 우레탄코팅층(20), 상기 우레탄코팅층(20)의 상부면에 형성되는 자가복원층(30), 상기 자가복원층(30)의 상부면에 형성되는 보호필름층(40) 및 상기 기재층(10)의 타면에 형성되는 점착층(50)으로 이루어진다.
상기 기재층(10)은 개시된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름의 기재가 되는 층으로, 25 내지 100㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는데, 개시된 개시된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름의 형태안정성을 향상시켜 외력에 의해 개시된 차량유리용 보호필름이 변형되는 것을 억제하는 역할을 한다.
이때, 상기 기재층(10)은 코로나 또는 프라이머 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지는 것이 더욱 바람직한데, 상기와 같이 코로나 또는 프라이머 처리된 기재층(10)은 상기 우레탄코팅층(20)이나 상기 점착층(50)과의 결속력이 향상되어 박리현상을 개선할 수 있다.
상기 기재층(10)의 두께가 25㎛ 미만이면 상기의 효과가 미미하며, 상기 기재층(10)의 두께가 100㎛를 초과하게 되면 상기의 효과는 크게 향상되지 않으면서 차량유리용 보호필름의 전체적인 두께와 제조비용을 증가시키기 때문에 바람직하지 못하다.
상기 우레탄코팅층(20)은 상기 기재층(10)의 일면에 25 내지 50㎛ 두께로 형성되며, 열가소성 폴리우레탄으로 이루어지는데, 개시된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름에 내충격성을 부여하여 외부의 충격으로부터 보호필름이 변형되는 것을 억제하는 역할을 한다.
이때, 상기 우레탄코팅층(20)은 Hard Type의 열가소성 폴리우레탄으로 이루어지는 것이 더욱 바람직하며, 상기 우레탄코팅층(20)의 두께가 25㎛ 미만이면 평활도가 향상되지만 내충격성이 저하되며, 상기 우레탄코팅층(20)의 두께가 50㎛를 초과하게 되면 차량유리용 보호필름의 내충격성은 향상되나 평활도가 저하되어 균일한 두께의 우레탄코팅층(20)을 형성할 수 없게 된다.
상기 자가복원층(30)은 상기 우레탄코팅층(20)의 상부면에 10 내지 40㎛ 두께로 형성되며, 우레탄 혼합물로 이루어지는데, 미세스크레치나 외부의 충격 및 눌림현상으로부터 보호필름이 변형된 후에 다시 원래의 형태로 복원될 수 있도록 하는 역할을 한다.
상기 우레탄 혼합물은 우레탄 수지, 이소시아네이트, 경화제 및 용제로 이루어지는데, 우레탄 수지 100 중량부, 이소시아네이트 40 내지 60 중량부, 경화제 60 내지 90 중량부 및 용제 45 내지 75 중량부로 이루어지는 것이 바람직하다.
이때, 경화제는 우레탄 수지와 이소시아네이트로 이루어진 혼합물을 경화시킬 수 있는 것이면 특별히 한정되지 않고 어떠한 것이든 사용가능하나 벤조 페논, 케톤계 개시제, 벤조산, 안트라퀴논 및 아실포스핀으로 이루어진 그룹에서 선택된 하나로 이루어지는 것이 바람직하다.
또한, 상기 용제는 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트(PMA, Propylene Glycol Methyl Ether Acetate) 또는 부틸아세테이트(BA, Butyl Acetate)로 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 자가복원층(30)의 두께가 10㎛ 미만이면 미세한 스크레치 등에 대한 복원력이 저하되며, 상기 자가복원층(30)의 두께가 40㎛를 초과하게 되면 복원력은 크게 향상되지 않으면서 자가복원층(30)을 형성하는 과정에서 경화시간이 지나치게 증가하여 생산효율성을 저하시키고, 차량용 보호필름의 두께를 증가시키게 된다.
상기 보호필름층(40) 상기 자가복원층(30)의 상부면에 25 내지 50㎛의 두께로 형성되며, 자기점착성을 갖는 폴리프로필렌 또는 자기점착성을 갖는 폴리에틸렌으로 이루어지는데, 상기 자가복원층(30)을 보호하는 역할을 한다.
상기 보호필름층(40)의 두께가 25㎛ 미만이면 상기 자가복원층(30)에 대한 보호 효과가 미미하며, 상기 보호필름층(40)의 두께가 50㎛를 초과하게 되면 상기 자가복원층(30)에 대한 보호 효과는 크게 향상되지 않으면서 차량용 보호필름의 두께를 증가시키게 된다.
상기 점착층(50)은 상기 기재층(10)의 타면에 7 내지 25㎛의 두께로 형성되며, 아크릴계 점착제로 이루어지는데, 개시된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름에 점착성능을 부여하여 차량용 보호필름이 차량의 전면 유리에 점착될 수 있도록 하는 역할을 한다.
이때, 상기 아크릴계 점착제는 아크릴공중합체 100 중량부, 경화제 2.5 내지 3.5 중량부 및 용제 30 내지 50 중량부로 이루어지는 것이 바람직하며, 상기 용제는 메틸에틸케톤, 톨루엔 및 에틸아세테이트로 이루어진 그룹에서 선택된 하나로 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 점착층(50)의 두께가 7㎛ 미만이면 차량용 전면유리의 굴곡이나 요철이 발생한 부위에 대해 점착성능을 발휘하기가 곤란하여 들뜸이나 박리현상이 발생할 수 있으며, 상기 점착층(50)의 두께가 25㎛를 초과하게 되면 차량용 전면유리의 굴곡이나 요철이 발생한 부위에 대한 점착성능은 크게 향상되지 않으면서 평활도가 낮아져 균일한 두께로 형성될 수 없고, 차량용 점착필름을 전면유리에서 제거하는 과정에서 잔사가 발생할 수 있다.
상기의 적층구조를 갖는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름은 실리콘이 코팅된 이형필름의 상부면에 마이크로 그라비아 방식을 이용하여 아크릴계 점착제를 7 내지 25㎛의 두께로 도포하여 점착층(50)을 형성하고, 상기 점착층(50)의 상부면에 코로나 또는 프라이머 처리된 25 내지 100㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어진 기재층(10)을 적층하고, 상기 기재층(10)의 상부면에 콤마코팅방식을 이용하여 25 내지 50㎛ 두께의 열가소성 폴리우레탄(Hard Type)을 적층하여 우레탄코팅층(20)을 형성하고, 상기 우레탄코팅층(20)의 상부면에 마이크로 그라비아 코팅방식으로 우레탄혼합물을 10 내지 40㎛ 두께로 코팅하여 자가복원층(30)을 형성하고, 상기 자가복원층(30)의 상부면에 25 내지 35㎛ 두께의 자기점착성 폴리프로필렌 또는 자기점착성 폴리에틸렌으로 이루어진 보호필름층(40)을 25 내지 50㎛의 두께로 적층하는 과정을 통해 제조될 수 있다.
이하에서는, 개시된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름의 제조방법 및 그 제조방법을 통해 제조된 차량유리용 보호필름의 물성을 실시예를 들어 설명하기로 한다.
<실시예 1>
코로나 처리된 100㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 기재층을 형성하고, 상기 기재층의 일면에 25㎛ 두께의 열가소성 폴리우레탄으로 이루어진 우레탄코팅층을 형성하고, 상기 우레탄코팅층의 상부면에 20㎛ 두께의 우레탄혼합물우레탄 수지 100 중량부, 이소시아네이트 50 중량부, 경화제(벤조 페논) 75 중량부 및 용제 60 중량부로 이루어지는 자가복원층을 형성하고, 상기 기재층의 타면에 아크릴계 점착제(아크릴공중합체 100 중량부, 경화제 3.0 중량부 및 용제 40 중량부)를 15㎛의 두께로 도포하여 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름을 제조하였다.
<실시예 2>
상기 실시예 1과 동일하게 진행하되, 기재층을 50㎛의 두께로 형성하고, 우레탄코팅층의 두께를 50㎛의 두께로 형성하여 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름을 제조하였다.
<비교예 1>
코로나 처리된 100㎛ 두께의 폴리에틸렌테레프탈레이트로 기재층을 형성하고, 상기 기재층의 일면에 하드코팅층을 3㎛의 두께로 형성하고, 상기 기재층의 타면에 아크릴계 점착제(아크릴공중합체 100 중량부, 경화제 3.0 중량부 및 용제 40 중량부)를 15㎛의 두께로 도포하여 차량유리용 보호필름을 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 2를 통해 제조된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름의 자가복원성을 측정하여 아래 표 1 및 도 2에 나타내었다.
<표 1>
Figure PCTKR2019017009-appb-I000001
상기 표 1 및 아래 도 2에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 1 내지 2를 통해 제조된 차량유리용 보호필름은 우수한 자가복원성을 나타내는 것을 알 수 있다.
특히, 우레탄 코팅층의 두께가 두텁게 형성된 실시예 2의 경우 보호필름의 자가복원속도가 더 빠른 것을 알 수 있다.
또한, 상기 실시예 1 내지 2 및 비교예 1을 통해 제조된 차량유리용 보호필름의 경시변화에 따른 점착력을 측정하여 아래 표 2에 나타내었다.
<표 2>
Figure PCTKR2019017009-appb-I000002
위에 표 2에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 1 내지 2를 통해 제조된 차량유리용 보호필름은 비교예 1을 통해 제조된 종래의 차량유리용 보호필름과 대등한 점착력을 나타내는 것을 알 수 있다.
또한, 상기 실시예 2를 통해 제조된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름의 발수성을 측정하여 아래 표 3 및 도 3에 나타내었다.
(단, 발수성은 상기 실시예 2를 통해 제조된 보호필름의 표면에 물을 분무한 후에 보호필름과 물 사이에 접촉각을 측정하는 방법을 이용하였다.)
<표 3>
Figure PCTKR2019017009-appb-I000003
상기 표 3 및 아래 도 3에 나타낸 것처럼, 본 발명의 실시예 2를 통해 제조된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름은 발수성이 우수한 것을 알 수 있다.
따라서, 개시된 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름은 온도변화, 자외선 및 외부의 충격으로 인한 박리현상이 발생하지 않을 뿐만 아니라 우레탄 코팅층이 형성되어 우수한 내충격성을 나타내며, 자가복원층으로 인해 미세 스크레치가 복원되는 효과를 나타내는 차량유리용 보호필름을 제공한다.
(단, 자가복원성은 스틸울로 보호필름의 표면을 3초간 문질러서 스크레치를 발생시킨 후에, 스크레치가 복원되어 육안으로 스크레치를 확인할 수 없을 때까지 걸리는 시간을 측정하는 방법을 이용하였다.)
상기에서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구의 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이행할 수 있을 것이다.
본 발명은 상술한 특정의 바람직한 실시예에 한정되지 아니하며, 청구범위에서 청구하는 본 발명의 요지를 벗어남이 없이 당해 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 누구든지 다양한 변형 실시가 가능한 것은 물론이고, 그와 같은 변경을 형성하는 기술사상에 대한 것인 한 청구 범위 기재의 범위내에 있게 된다.

Claims (5)

  1. 기재층;
    상기 기재층의 일면에 형성되는 우레탄코팅층;
    상기 우레탄코팅층의 상부면에 형성되는 자가복원층;
    상기 자가복원층의 상부면에 형성되는 보호필름층; 및
    상기 기재층의 타면에 형성되는 점착층;으로 이루어지며,
    상기 기재층은 25 내지 100㎛ 두께로 형성되며, 코로나 또는 프라이머 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트로 이루어지고,
    상기 우레탄코팅층은 25 내지 50㎛ 두께의 열가소성 폴리우레탄으로 이루어지며,
    상기 자가복원층은 10 내지 40㎛ 두께로 형성되며, 우레탄 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 우레탄 혼합물은 우레탄 수지, 이소시아네이트, 경화제 및 용제로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 보호필름층은 자기점착성이며, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착층은 7 내지 25㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름.
  5. 제 1 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 점착층은 아크릴공중합체 100 중량부, 경화제 2.5 내지 3.5 중량부 및 용제 30 내지 50 중량부로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자가복원성능을 갖는 차량유리용 보호필름.
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