KR102506538B1 - 오염 방지 기능을 갖는 적층 필름 - Google Patents
오염 방지 기능을 갖는 적층 필름 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 우레탄 수지를 포함하는 자가복원층; 상기 자가복원층의 상부에 위치하는 오염 방지 코팅층; 상기 자가복원층의 하부에 위치하는 탄성 기재층; 상기 탄성 기재층의 하부에 위치하는 점착층을 포함하고, 상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물을 포함하는 적층 필름에 관한 것이다.
Description
본 발명은 평면, 곡면 등의 다양한 피착체에 적용하여, 스크래치 보호, 자가 치유 성능을 가지며, 오염 방지 기능이 장기간 유지되는 적층 필름에 관한 것이다.
유리, 그릇, 대리석 등은 물리적인 외부 접촉에 의하여 표면에 흠집(스크래치)가 발생되기 쉽다. 한번 발생된 흠집은 표면과 내부에의 변형을 유발할 수 있으며, 외부의 충격에 쉽게 파괴될 수 있는 상태를 형성할 수도 있다.
또한, 외관 상 광택이 저하되거나, 스크래치가 관찰되는 등 외관을 저하시키는 문제가 있을 수 있으며, 이는 특히, 유리나 투명 필름 등에서는 투명성과 시인성을 저하시킬 수 있는 문제가 있을 수 있어 광학적인 용도나, 창(window) 등에 활용되는데 제약이 있을 수 있다.
이러한 문제를 해결하기 위해, 자동차 앞유리, 디스플레이용 유리, 투명 플라스틱 판 등과 같이 시인성이 확보되어야 하며, 작은 돌이나 먼지 등에 의해 흠집 내지는 표면 부분 파괴 등을 방지해야 하는 경우, 자가복원기능을 갖는 표면 보호 필름이 사용되고 있다.
표면 보호 필름은, 필름의 기본 형체를 이루는 기재층, 이의 표면에 자가복원층, 기재층의 하면에 점착층을 포함하는 다수의 층이 적층된 적층 필름의 형태를 갖는데, 각 층의 기능을 발휘하면서도, 하나의 적층 필름으로서 일체로 유지되는 것이 중요하다.
최근에는 곡면 디스플레이나 자동차 앞유리와 같은 곡면의 피착체에 상기와 같은 적층 필름을 적용할 수 있어야 함에 따라, 평면 피착체 뿐만 아니라, 자동차 앞유리와 같은 곡면에도 부착될 수 있는 성능을 가지는 것 또한 중요하다.
더 나아가, 상기와 같은 피착체는 표면의 오염을 방지하여 오염물이 쉽게 탈락되거나 자체 제거될 수 있도록 하여, 항상 깨끗한 상태를 유지하는 것이 필요한데, 현재 방오성과 발수성을 부여하기 위한 방법으로 유리의 표면, 필름의 표면 등에 방오 기능성, 발수 기능성 물질을 도포하여 코팅층을 형성하는 방법이 일반적으로 사용되고 있다.
이와 같은 방오 기능성, 발수 기능성 물질은 피착체 표면에서 물리적인 접촉에 의해서 손상되기 쉽고, 바람, 강수 등의 외부 기상 현상 등에 의해서도 쉽게 손상될 수 있으므로, 일정 기간 마다 도포하여 코팅층을 재형성하는 방법으로 활용되고 있다.
최근에는 이러한 문제점도 해결하기 위하여, 표면 보호 필름의 최상층에 방오 기능성, 발수 기능성 화합물을 혼합하여 필름층을 구성하기도 하나, 기능성 화합물을 표면에 직접 도포하여 코팅층을 형성하는 것과 대비하여 방오 기능, 발수 기능이 떨어지거나 기능성이 장기간 유지되지 못하는 문제가 있다.
대한민국 공개특허 제2019-0025455호는 자동차 유리용 발수 코팅제에 관한 것으로서, 플루오르기 함유 실란; 디메티콘; 시클로펜타 실록산의 혼합물에 산성분을 추가하여, 반응시킨 다음 추가 용매로 희석하여 제공되며, 알칼리화제로서, 0.1 내지 5 중량부의 디소디움 메타실리케이트, 또는 소디움 실리케이트를 더 포함하여 코팅막의 지속력과 발수 지속력을 증가시킨 기술이 개시되어 있다.
그러나, 적층 필름의 형태로 부착하여, 스크래치에 대한 자가 치유 기능과 방오, 발수 기능성을 동시에 만족하면서도, 방오, 발수 기능성이 장기간 유지되는 적층 필름에 대해서는 개시되어 있지 않다.
대한민국 등록특허 제2381911호는 시공이 간편한 자동차 앞유리 외부부착 돌튐자국 방지용 보호필름에 관한 것으로서, 이형필름층, 점착층, 기재필름층, 표면코팅층, 보호필름층의 순서로 적층된 자동차 앞유리 외부부착 돌튐자국 방지용 보호필름을 개시하고 있다.
자동차 앞유리와 같은 곡면에 열시공을 하지 않고 간편하게 시공할 수 있으며, 자가치유 기능을 가지며, 표면코팅층이 오염방지기능, 발수기능 및 스크래치 자가치유기능을 갖는 보호필름을 개시하고 있는데, 발수 화합물의 함량이 소량으로 첨가되는 경우에는 충분한 방오, 발수 기능을 나타내지 못하는 한계점이 있다.
한편, 대한민국 등록특허 제1557182호에서는, 태양전지용 보호필름 및 이를 포함하는 태양전지로서, 베리어 필름, 점착층 및 불소계 폴리머층을 포함하며, 상기 베리어 필름은 기재층, 유기-무기 하이브리드층 및 무기차단층 중 1 종 이상을 포함하는 태양전지용 보호필름을 개시하고 있다.
그러나, 형성된 스크래치의 자가 치유 기능을 가지면서도, 방오, 발수 기능을 유지하고, 평면과 곡면에 모두 적용될 수 있는 적층 필름에 대해서는 개시하고 있지 않다.
따라서, 기존의 자가 치유 기능, 외부로부터의 스크래치를 방지하는 보호 필름의 기능을 유지하고 다양한 피착체에 부착이 용이한 효과를 가지면서도, 방오, 발수 기능을 보유하며 장기간 유지할 수 있는 향상된 기능의 적층 필름에 대한 개발이 필요한 실정이다.
본 발명은 다양한 피착체에 부착이 가능한 적층 필름에 관한 것으로서, 외부 표면에서 오염 방지 기능과 발수 기능성을 가지면서도, 곡면이나 평면 등의 다양한 형태의 면에 적용, 부착이 가능한 적층 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 또한, 피착체의 표면에 부착하여 외부의 오염 물질이나, 외부의 물리적 충격 등에 의해 피착체 표면의 오염과 손상을 방지하는 한편, 스크래치 등의 손상이 발생하였을 때, 자가 복원 기능성을 갖는 적층 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 특히, 오염 방지 및 발수 기능을 갖는 코팅층이 적층 필름과 박리되거나, 마모에 의해 쉽게 소실되는 것을 방지하여, 장기간 오염 방지 및 발수 기능을 유지할 수 있도록 하며, 자체의 자가 복원 기능 또한 장기간 유지되는 적층 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 과제를 해결하기 위한, 본 발명에 따른 적층 필름은, 다양한 표면에 적용하여 표면을 보호하는 기능을 하며, 자동차 앞유리, 유리창, 디스플레이용 유리, 광학 필름 등과 같은 다양한 피착체의 표면에 부착하여, 표면의 왜곡이 없고, 스크래치에 대한 자가 복원 특성을 가지면서도 발수, 방오 효과를 갖는 적층 필름에 관한 것이다.
구체적으로, 본 발명에 따른 적층 필름은, 우레탄 수지를 포함하는 자가복원층, 상기 자가복원층의 상부에 위치하는 오염 방지 코팅층, 상기 자가복원층의 하부에 위치하는 탄성 기재층, 상기 탄성 기재층의 하부에 위치하는 점착층을 포함하고, 상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물을 포함한다.
본 발명에 있어서, 상기 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물은 다음 화학식 1의 구조를 갖는 것일 수 있다.
<화학식 1>
Y-[-HNO=CO-[X-(A)l-(B)m-X']-OC=ONH-]n-Y'
상기 A, B는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 불소화된 C1 내지 C5의 알콕시기, C1 내지 C3의 알킬로 1차 치환된 실록산기, C1 내지 C3의 알킬로 2차 치환된 실록산기에서 선택된 어느 하나이고,
상기 l, m은 각각 독립적으로 1 내지 50인 정수이고,
상기 l과 m의 합은 10 내지 100이며,
상기 n은 1 내지 10인 정수이고
상기 X, X'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 불소화된 C1 내지 C5의 알콕시기, C1 내지 C3의 알킬로 1차 치환된 실란기, C1 내지 C3의 알킬로 2차 치환된 실란기에서 선택된 어느 하나이고,
상기 Y, Y'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, C1 내지 C3인 알킬로 1차 치환된 실란기, C1 내지 C3인 알킬로 2차 치환된 실란기, C1 내지 C3인 알킬로 3차 치환된 실란기에서 선택된 어느 하나이다.
보다 상세하게는, 상기 A는 -(CF2CF2O)-이고, 상기 B는 -(CF2O)-일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 오염 방지 코팅층의 두께는, 1 내지 100 nm(나노미터)일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물 및 불소계 용매를 포함하고, 고형분 함량이 0.05 내지 1%인 발수 코팅액으로 형성된 것일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 자가복원층은 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부, 폴리우레탄 프리폴리머를 30 내지 55 중량부를 혼합한 프리폴리머와 이소시아네이트 화합물 30 내지 60 중량부를 반응시켜 제조된 우레탄 수지를 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 점착층은 아크릴계 점착제 및/또는 실리콘계 점착제를 포함하고, 상기 점착층의 점착력은 50~1500gf/in일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 적층 필름은, 상면 점착 보호필름층 및 이형필름층으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 탄성 기재층은 폴리우레탄 올리고머 5~50 중량부, 아크릴 단량체 30~70 중량부 및 광개시제 0.5~5 중량부를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 적층 필름은, 유리, 플라스틱 필름 등의 소재를 갖는 피착체로서 피착면의 형성과 무방하게 부착이 용이한 효과를 갖는다.
본 발명은 특히, 기존의 자가 치유 기능, 표면 보호 기능을 유지하면서도, 우수한 방오, 발수 성능을 가지며, 방오, 발수 성능이 장기간 유지되는 효과를 갖는다.
본 발명은 또한, 외부의 기상변화, 물리적인 접촉 등에 의한 표면 마모 시에도 방오, 발수 기능이 유지되는 효과를 갖는다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 적층 필름의 수직 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 적층 필름의 수직 단면 모식도이다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 적층 필름의 수직 단면 모식도이다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 각 구성을 보다 상세히 설명하나, 이는 하나의 예시에 불과할 뿐, 본 발명의 권리범위가 다음 내용에 의해 제한되지 아니한다.
본 발명에 사용된 "바람직한" 또는 "바람직하게는"은 특정 조건에서 특정 장점을 갖는 본 발명의 실시예를 나타낸다. 그러나, 다른 실시예 또한 동일 조건 또는 다른 조건에서 바람직할 수 있다. 또한, 하나 이상의 바람직한 실시예는 다른 실시예가 유용하지 않다는 것을 의미하는 것은 아니며, 본 발명의 범위 내에 있는 다른 실시예를 배제하는 것도 아니다.
본 명세서에 사용된 "포함한다"는 용어는 본 발명에 유용한 재료, 조성물, 장치, 및 방법들을 나열할 때 사용되며 그 나열된 예에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 적층 필름은, 우레탄 수지를 포함하는 자가복원층; 상기 자가복원층의 상부에 위치하는 오염 방지 코팅층을 포함하고, 상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물을 포함한다.
본 발명은, 자동차 전면 유리와 같은 곡면을 갖는 피착체나 평면 모니터 보호 필름과 같은 평면의 피착체에 구애되지 않고 부착이 용이하며, 내마모성, 자가치유성, 방오성, 발수성이 우수한 특성을 가지며, 특히, 기존의 코팅제 형태로 도포되는 발수제와 달리, 내마모성이 우수하여, 표면의 오염 방지 코팅층의 방오, 발수 기능성이 장기간 유지되는 효과를 갖는다.
이하에서는, 발명의 각 구성을 보다 상세히 설명한다.
1. 자가복원층
외부의 물리적 자극에 의한 스크래치의 형성이 억제되어 내마모성을 가지면서도, 스크래치 형성 시 자가 치유되어, 스크래치를 없애고 원래의 표면과 같은 상태로 자가 복원되는 기능을 갖는 층이다.
상기 자가복원층은 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부, 폴리우레탄 프리폴리머를 30 내지 55 중량부를 혼합한 프리폴리머와 이소시아네이트 화합물 30 내지 60 중량부를 반응시켜 제조된 우레탄 수지를 포함하는 것일 수 있다.
상기와 같은 조성으로 제조함으로써, 점착층, 자가복원층, 오염 방지 코팅층이 순차로 적층된 상태에서 유연성을 가져, 곡면이나 평면 등의 다양한 표면에 부착이 용이한 특성을 갖는다.
상기 함량보다 이소시아네이트 화합물의 함량이 과다한 경우에는, 경도가 증가되어 스크래치 복원 능력과 눌림 자국 복원능력이 현저히 저하되는 문제가 있고, 상기 함량보다 이소시아네이트 화합물의 함량이 소량인 경우에는, 경도가 감소되고 소프트하게 되어 탄성이 저하되고 연질화 되는 문제가 있다.
한편, 상기 자가복원층은 우레탄 결합을 포함하는 우레탄 수지를 포함하도록 구성됨으로서, 이의 상부에 위치하는 오염 방지 코팅층과의 부착력이 우수하며, 코팅층이 쉽게 마모되지 않고 장기간 유지될 수 있고, 이로 인하여 방오, 방수 성능이 장기간 유지되는 효과를 갖게 된다.
상기 폴리우레탄 프리폴리머의 함량이 과다한 경우에는, 이소시아네이트와 완전 반응 후에도 미반응 프리폴리머가 남게 되어 끈적거림이 나타나는 문제가 있고, 함량이 소량인 경우에는, 자가 복원 탄성력이 저하되는 문제가 있다.
한편, 상기 자가복원층은, 두께 10 내지 60㎛(마이크로미터), 영률(Young's modulus)(MPa) 10MPa 내지 200MPa일 수 있다. 상기 두께보다 두꺼운 경우에는, 프리폴리머와 이소시아네이트의 점탄성이 낮아 60 ㎛ 이상의 균일한 두께로 도포하기 어렵고, 시인성이 왜곡된 형태로 굴곡현상이 발생하는 문제가 있고, 상기 두께보다 얇은 경우에는, 자가복원 능력이 현저히 저하되는 문제가 있으므로, 상기 두께범위를 갖는 것이 바람직하다.
또한, 영률이 상기 수치보다 작은 경우에는, 경도가 지나치게 감소되고 소프트하여 탄성력이 저하되고 연질화되는 문제가 있고, 상기 수치보다 큰 경우에는, 경도가 증가되어 자가복원 능력이 현저히 감소되는 문제가 있으므로, 자가복원층의 영률은 상기 범위로 만족되는 것이, 고탄성을 유지하는 한편, 자가치유 기능을 갖게 하는 점에서 바람직하다.
상기 자가복원층에는 자동차 내부로 들어오는 자외선을 차단하기 위하여 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 자외선 안정제 등의 외부 전자기파를 흡수, 차단하거나 이를 보존하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 자가복원층은 하기의 과정을 거쳐 제조될 수 있다.
즉, 상기 자가복원층의 자가복원코팅수지는 디하이드록실 폴리우레탄 프리폴리머와 폴리에스테르 프리폴리머를 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부에 대하여 폴리우레탄 프리폴리머를 20 내지 60 중량부 혼합한 조성액에 대하여 가교제는 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene diisocyanate, HDI), 메틸렌비스사이클로헥실 이소시아네이트(methylenebis(4-cyclohexylisocyanate), H12MDI), 폴리머릭 이소시아네이트(polymeric isocyanates) 또는 폴리디이소시아네이트(poly(diisocyanate), HDI, IDPI의 트라이머(isocyanurate) 및 poly(MDI)로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나 이상의 이소시아네이트를 20 내지 100 중량부 포함하는 자기치유코팅제에 대하여, 자외선 흡수제 5 내지 20 중량부가 포함된 자가복원층 형성용 코팅 조성물을 조제하여 마이크로 그라비아 코팅기를 이용하여 점도 10 내지 500cP 점도의 코팅 조성물로 코팅층을 형성한 후 건조 후 60 내지 150℃의 온도에서 1 내 3분 동안 건조하여 경화시키고, 20 내지 50℃ 온도에서 40 내지 170시간 동안 숙성함으로써 제조될 수 있다.
2. 오염 방지 코팅층
오염 방지 코팅층은 상기 자가복원층의 상부에 코팅되어 피착체에 부착된 상태의 적층 필름에서 외부 환경과 접촉하는 층이다. 바람, 강수, 외부의 물체와의 접촉이 있을 수 있는 면이다.
일반 발수 코팅제는 피착체의 표면의 하이드록시기 등과 같은 반응기와 반응하는 화합물을 사용하여, 도포된 상태에서 피착체 표면의 하이드록시기와 반응하여 피착체 표면에 고정된다. 이 상태로, 외부 환경과 접촉하게 되는데, 피착체 표면에 노출되고 화학결합이 되지 않은 하이드록시기(-OH)는 물과 같은 분자구조를 갖기 때문에 수분과 쉽게 반응하고 피착체와 결합력이 높게 연결된 작용기가 아니어서, 우천 시 또는 공기 중의 수분에 의해 쉽게 씻겨져 내리고 외부의 물리적인 자극에 의해 손상되기 쉽고, 손상 시에는 쉽게 피착체로부터 탈락될 수 있는 문제가 있다.
본 발명의 오염 방지 코팅층은 자가복원층의 표면에 매우 얇은 두께로 도포되어, 자체의 오염 방지, 발수 기능을 갖는 한편, 자가복원층과의 부착력, 결합력이 우수하여, 외부의 물리적 자극에도 쉽게 탈락되지 않고, 유지될 수 있는 장점이 있다.
즉, 매우 얇은 두께로 도포됨에 따라, 외부의 자극에 의해 스크래치가 형성되는 경우에, 자가복원층의 자가 치유 기능에 의해 층의 손상이 치유되고, 그 표면에 형성된 오염 방지 코팅층은 자가복원층과의 높은 결합력으로 인하여, 방오, 발수 성능이 유지되게 된다.
구체적으로, 상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물을 포함하는데, 상술한 자가복원층에 포함된 우레탄 수지에 포함된 우레탄 결합과의 상호 작용이 가능하기 때문에, 자가복원층과 하나의 층과 같이 유지되어 자가복원층의 자가 치유 기능을 그대로 발휘하면서도, 오염 방지 코팅층의 탈락이 방지되어 방오, 발수 기능성이 장기간 유지될 수 있는 효과를 갖게 한다.
보다 상세하게는, 상기 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물은 다음 화학식 1의 구조를 갖는 것일 수 있다.
<화학식 1>
Y-[-HNO=CO-[X-(A)l-(B)m-X']-OC=ONH-]n-Y'
상기 A, B는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 불소화된 C1 내지 C5의 알콕시기, C1 내지 C3의 알킬로 1차 치환된 실록산기, C1 내지 C3의 알킬로 2차 치환된 실록산기에서 선택된 어느 하나일 수 있고,
상기 l, m은 각각 독립적으로 1 내지 50인 정수이고,
상기 l과 m의 합은 10 내지 100이며,
상기 n은 1 내지 10의 정수이고
상기 X, X'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 불소화된 C1 내지 C5의 알콕시기, C1 내지 C3의 알킬로 1차 치환된 실란기, C1 내지 C3의 알킬로 2차 치환된 실란기에서 선택된 어느 하나이고,
상기 Y, Y'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, C1 내지 C3인 알킬로 1차 치환된 실란기, C1 내지 C3인 알킬로 2차 치환된 실란기, C1 내지 C3인 알킬로 3차 치환된 실란기에서 선택된 어느 하나인 것일 수 있다.
상기 A, B는 방오, 발수 성능을 갖게 하는 부분으로서, 각각 독립적으로, 불소화된 C1 내지 C5의 알콕시기, C1 내지 C3의 알킬로 1차 치환된 실록산기, C1 내지 C3의 알킬로 2차 치환된 실록산기에서 선택된 어느 하나일 수 있다.
불소화된 알콕시기나, 알킬 치환된 실란기를 포함하는 반복단위를 포함하도록 구성되어, 오염 방지 코팅층의 방오, 발수 성능을 갖도록 하는 역할을 한다.
보다 바람직하게는, 상기 A, B는 불소화된 C1 내지 C5의 알콕시기로 구성될 수 있으며, 가장 바람직하게는, 상기 A는 불소화된 C2의 알콕시기(-(CF2CF2O)-), 상기 B는 C1의 알콕시기(-(CF2O)-)일 수 있다.
상기 A, B는 일정한 순서로 조합될 필요없이 랜덤하게 조합되는 것 또한 가능하다.
상기 l, m은 각각 독립적으로 1 내지 50인 정수일 수 있으며, 그 합(l+m)이 10 내지 100일 수 있으나, 이는 상기 범위 내에서 발수성의 파트와 우레탄 결합의 비율을 나타내기 위한 것이다.
상기 범위보다 l+m의 값이 적은 경우에는, 방오, 발수 성능이 미미해지는 문제가 있고, 상기 범위보다 값이 큰 경우에는, 우레탄 결합 당 방오, 발수 성능을 나타내는 구조가 커지게 되어, 자가복원층과의 부착력과 결합력이 떨어지는 문제가 있다.
상술한 '불소화' 되었거나 '알킬로 치환된' 화합물은 명시한 경우를 제외하고, 하나의 불소나 하나의 알킬로 치환된 화합물, 둘 이상의 불소나 둘 이상의 알킬로 치환되거나, 가능한 모든 치환기가 불소나 알킬로 치환된 경우를 모두 포함한다.
상기 오염 방지 코팅층의 두께는, 1 내지 100 nm(나노미터)일 수 있다. 보다 바람직하게는, 2 내지 30 nm일 수 있다.
상기 두께보다 두꺼운 경우에는, 슬립성이 급격히 저하되어 방오, 발수성이 떨어지는 문제가 있고, 상기 두께보다 얇은 경우에는, 슬립성, 발수성, 내오염성, 지속성 모두 저하되는 문제가 있으므로, 우수한 자가 복원 성능과 방오, 발수 성능을 모두 나타낼 수 있도록 상기 범위 내의 두께로 형성하는 것이 바람직하다.
상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물 및 불소계 용매를 포함하고, 고형분 함량이 0.05 내지 1%인 발수 코팅액으로 형성된 것일 수 있다. 보다 바람직하게는, 상기 고형분 함량이 0.08 내지 0.3%일 수 있다.
상기 범위보다 고형분 함량이 낮은 경우에는, 오염 방지 코팅층의 내마모성이 떨어져 쉽게 코팅층이 벗겨지는 문제가 있고, 상기 범위보다 고형분 함량이 높은 경우에는, 방오, 발수 성능이 떨어지는 문제가 있다.
상기 오염 방지 코팅층은 외관 상 투명한 것이 바람직하며, 점도는 1 내지 10 cP이고, 비중은 1.5 내지 2.0인 것을 사용하는 것이 바람직하다.
투명한 층으로 형성됨으로써, 자동차 앞유리나, 디스플레이 보호용 필름으로 사용 시, 시인성을 확보할 수 있다.
3. 탄성 기재층
바람직하게는, 상기 적층 필름이 탄성 기재층을 포함하는 경우에는, 자가복원층의 하부 또는 점착층의 상부에 위치하도록 형성될 수 있고, 상기 적층 필름이 상면 점착 보호필름층을 포함하는 경우에는, 상기 적층 필름의 외부 상단면, 즉, 외부로 노출되는 최외측면의 상단에 위치하도록 부가될 수 있다.
상기 탄성 기재층은, 적층 필름의 탄성력을 향상시키는 층으로서, 곡면에도 시공이 용이한 특성을 갖도록 할 수 있다.
상기 탄성 기재층은 폴리우레탄 올리고머 5~50 중량부, 아크릴 단량체 30~70 중량부 및 광개시제 0.5~5 중량부를 포함하는 것일 수 있다. 다만, 여기서 포함하는 것으로 설명한 것은, 이를 이용하여 형성된 코팅층을 의미하는 것으로 이해될 수 있다.
상기 탄성 기재층은 두께가 50 내지 500㎛, 인장강도 10MPa 내지 50MPa, 연신율 50 내지 500%, 영률(Young's modulus)(MPa) 50MPa 내지 700MPa을 만족하는 것일 수 있다.
4. 점착층
점착층은 피착체의 표면에 부착하기 위한 층으로서, 용이한 접착을 위하여 이형필름이 부착된 상태로, 보관하였다가, 이형필름을 제거하여 점착층이 피착체의 면에 닿도록 부착함으로써, 시공될 수 있다.
상기 점착층은 아크릴계 점착제 및/또는 실리콘계 점착제를 포함하고, 상기 점착층의 점착력은 50~1500gf/in일 수 있다.
상기 아크릴계 점착제는 중량평균분자량(Mw)이 300,000~700,000의 고분자량의 점착제를 사용함으로써, 피착체에 대한 점착제 전사나 오염이 발생하지 않도록 구성할 수 있다.
구체적으로, 상기 아크릴 점착제는 2-헥실에칠아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 아크릴산 2-하이드록시에칠메타아크릴레이트로 용액 중합된 아크릴 공중합체일 수 있고, 상기 아크릴 점착제의 점착력 범위는 50~1500gf/in, 바람직하게는 200~1000 gf/in인 것이 바람직하다.
상기 아크릴 점착제의 점착력 범위가 상기 범위 미만인 경우에는 접착력이 약해 부착 후 피착체로 분리되거나 자가복원층이나 탄성 기재층과 같이 적층 필름에서 점착층과 점착된 층과 분리되기 쉽고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 접착력이 강해 피착체로부터 적층 필름을 제거하기 어려워져, 교체가 어려워지는 문제가 있다.
상기 점착층의 두께는 3 내지 30㎛(마이크로미터)의 두께를 가질 수 있다. 상기 두께보다 두꺼운 경우에는, 점착층 자체의 왜곡현상인 미세 오렌지필로 인한 시인성이 떨어지는 문제와 시공 시 커팅면에서 점착제가 끈적거리는 문제가 발생할 수 있고, 상기 두께보다 얇은 경우에는, 점착력이 떨어져 부착 시 필름 시공이 어렵고, 부착 후에도 가장자리 들뜸 현상이 발생될 수 있으며, 점착층이 너무 얇아 충분히 피착체와 밀착이 어려워짐에 따라 기포가 발생하는 문제가 있다.
5. 적층 필름
본 발명은 다양한 소재의 피착체에 부착하여 피착체 표면을 보호하기 위한 적층 필름에 관한 것으로서, 평면이나 곡면에 부착이 용이하며, 유리 등의 세라믹이나, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 등의 다양한 플라스틱 소재의 표면에 부착하여, 방오, 발수 기능성을 가지면서도, 스크래치에 대한 자가 치유 성능을 갖는 적층 필름이다.
구체적으로, 우레탄 수지를 포함하는 자가복원층; 상기 자가복원층의 상부에 위치하는 오염 방지 코팅층, 상기 자가복원층의 하부에 위치하는 탄성 기재층 및 이의 하부에 위치하는 점착층을 포함하고, 상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물을 포함하여, 피착체에 부착하기 용이하고, 자가 치유 기능을 가지며, 방오, 발수 기능을 동시에 갖는 다기능성 필름으로 구성된다.
상기 적층 필름은, 점착층, 탄성 기재층, 자가복원층 및 오염 방지 코팅층의 기본 구성층을 포함하는 외에 필요에 따라서 추가 층을 더 구비할 수 있다. 예를 들어, 프라이머층, 자외선차단층, 적외선차단층, 컬러층 등의 다양한 기능성의 층을 더 부가할 수 있다. 이와 같은 추가층을 더 구비하는 경우에는, 기본 적층 필름을 구성하는 층의 어느 위치에 포함되더라도 무방하다.
구체적으로, 각 층의 구성은 추가 기능성을 확보하기 위해 필요한 어떠한 것이든 포함될 수 있으며, 예를 들면, 상기 적외선차단층의 경우에는, ATO(Antimon Tin Oxide), CTO(Cesium doped tungsten oxide), ITO(Indium Tin Oxide) 등의 적외선흡수제를 포함할 수 있으며, 컬러층의 경우, 색상을 낼 수 있는 염료 등을 포함할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 적층 필름의 수직 단면 모식도로서, 피착체로부터 높이 방향으로, 점착층(40), 탄성 기재층(30), 자가복원층(10) 및 오염 방지 코팅층(20)이 순차 적층된 구조의 적층 필름으로 구성될 수 있다.
상기 도 1에서, 기타 추가층을 더 구비하는 경우에는, 어느 층의 어느 면이든 추가 층을 더 구비할 수 있다.
구체적으로는, 상기 적층 필름은 상면 점착 보호필름층 및 이형필름층으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
도 2는 본 발명의 또 다른 실시예에 따른 적층 필름의 수직 단면 모식도로서, 도 2를 참고하면, 바닥면으로부터 높이 방향으로, 이형필름층(50), 점착층(40), 탄성 기재층(30), 자가복원층(10), 오염 방지 코팅층(20), 상면 점착 보호필름층(60)이 순차로 적층된 구조의 적층 필름이 도시되어 있다.
적층 필름의 하단부, 즉, 점착층이 최하단층으로 구성되는 경우, 그 하부에 이형필름층(50)을 더 구비할 수 있고, 적층 필름의 상단부, 즉, 오염 방지 코팅층이 최상단층으로 구성되는 경우, 그 상부에 상면 점착 보호필름층(60)을 구비할 수 있다.
또한, 상기 이형필름층을 더 포함하는 경우에는, 점착층의 하부에 위치하도록 부가될 수 있다. 상기 이형필름층은 적층 필름을 완제품으로 제조하여 유통하는 과정에서 점착층을 보호하도록 구성된다. 피착체에 부착하기 전에 이형필름층을 제거한 후, 피착체의 표면에 점착층을 부착한다.
한편, 상기 상면 점착 보호필름층은 적층 필름의 최상단에 위치하는 오염 방지 필름층을 보호하기 위한 것으로서, 완제품으로 완성된 상태에서 외부의 물리적인 자극이나 접촉에 의하여 적층 필름의 표면이 손상되지 않도록 하여 품질을 유지하고, 적층 필름을 피착체에 부착하는 과정에서 적층 필름의 표면 손상이 발생하는 것을 방지하기 위하여 부착된다.
상기 이형필름층과 상면 점착 보호필름층은 각각 접촉한 층과 부착력이 발생되거나, 이의 제거 시 표면 손상을 유발하지 않는 것을 사용하는 것이 바람직하며, 이 소재는 특별히 제한되지 않고, 해당 물성과 사용 목적을 만족하는 것이면 어떠한 것이든 사용이 가능하다.
이하에서는, 본 발명의 내용을 실시예에 기초하여 보다 상세히 설명한다.
제조예
이형필름, 점착층, 탄성 기재층, 자가복원층 및 오염 방지 코팅층이 순차로 적층된 적층 필름을 제조하였다.
자가복원층 및 오염 방지 코팅층을 형성하기 전에 하기에 명시된 방법으로 1) 탄성 기재층 제조하고, 제조된 탄성 기재층 일면의 이형필름을 제거한 다음 제거된 면에 2) 점착층을 형성하였다.
1) 탄성 기재층 제조
폴리우레탄 올리고머 35 중량부, 아크릴 단량체 60 중량부, 광개시제 5 중량부를 혼합하여 제조한 코팅액을 제1이형필름 위에 도포하고, 그 위에 제2이형필름을 합지한 다음, 200~400 nm 파장에서 500mj/cm2의 광량으로 광경화하여 150 um(마이크로미터) 두께로 탄성 기재층을 제조하였다.
2) 점착층 제조
2-헥실에칠아크릴레이트, 부틸 아크릴 레이트, 비닐 아세테이트, 아크릴산 2-하이드록시에칠메타아크릴레이트로 용액 중합된 아크릴 공중합체 100중량부, 금속 알킬레이트 경화제 1 중량부를 혼합하여 코팅액을 제조하고, 이 코팅액을 상기 1)에서 제조한 탄성 기재층 일측면의 제2이형필름을 제거한 후 제거한 면에 도포한 다음, 열 경화 후 별도의 이형필름으로 합지하여 15um 두께의 점착층을 제조하였다.
3) 자가복원층 및 오염 방지 코팅층 제조
탄성 기재층의 일측면에 점착층이 형성된 반제품을 준비한다. 준비된 반제품의 점착층 반대면의 탄성 기재층에 부착된 이형필름을 제거 후 제거된 면에 자가복원층을 형성한 후, 상기 자가복원층의 상부에 오염방지 코팅층을 제조한다.
마지막으로, 오염 방지 코팅층을 보호하기 위하여 오염 방지 코팅층의 상부에 점착 보호필름을 부착하여 적층 필름을 제조하였다.
<실시예 1 내지 실시예 6 제조>
1차로 자가복원층을 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부, 폴리우레탄 프리폴리머 35 중량부를 혼합한 프리폴리머와 이소시아네이트 화합물 40 중량부를 혼합하여 제조한 코팅액을 도포하여 열경화 후 20um 두께로 제조하였다.
다음의 <화학식 2>의 구조를 갖는 발수 화합물을 포함하는 오염 방지 코팅층을 제조하였다.
<화학식 2>
(CH3O)3Si-CH2-CH2-CH2-[-HNO=CO-[CH2CF2O-(-(CF2CF2O)-)l-(-(CF2O)-)m-CF2CH2]-OC=ONH-]n-CH2-CH2-CH2-CH2-Si(OCH3)3
상기 화학식 2에서, l, m, n은 화학식 1과 같다.
<실시예1> 2.9nm, <실시예2> 5.8nm, <실시예3> 10.3nm, <실시예4> 17.5nm, <실시예5> 23.3nm, <실시예6> 30.4nm 각 두께별로 실시예1 내지 실시예6 제품을 각각 제조한 다음, 오염 방지 코팅층 상면에 점착 보호필름을 합지하여 완제품을 제조하였다.
<실시예7>
상기 실시예 1에서, 오염 방지 코팅층을 상기 <화학식 2>의 화합물을 사용하여 2.9nm의 두께로 형성하는 대신, 다음의 <화학식 3> 구조를 갖는 발수 화합물을 포함하는 오염 방지 코팅층을 5.8nm 두께로 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
<화학식 3>
(OCH3)3Si-CH2-CH2-CH2-[-HNO=CO-[(CH3)2Si-(-(CH3)(CH3CH2)SiO)-)l-((CH3)2SiO)-)m-(CH3)2Si]-OC=ONH-]n-CH2-CH2-CH2-CH2-Si(OCH3)3
상기 화학식 3에서, l, m, n은 화학식 1과 같다.
<비교예1 내지 비교예3>
상기 실시예 1에서, 오염 방지 코팅층의 두께를 2.9nm의 두께로 형성하는 대신, <비교예1> 1.5nm, <비교예2> 38.2nm, <비교예3> 51.3nm의 두께로 제품을 각각 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
<비교예4>
상기 실시예 1에서, 오염 방지 코팅층에 포함되는 <화학식 2>의 발수화합물 대신, 상기 <화학식1>에서 A는 불소화된 C2의 알콕시기(-(CF2CF2O)-)이고, B는 불소화된 C1의 알콕시기(-(CF2O)-)이나, 우레탄 결합을 포함하지 않는 불소 화합물을 도포하여 5.8nm 두께로 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
<비교예5>
상기 실시예 1에서, 오염 방지 코팅층에 포함되는 <화학식 2>의 발수화합물 대신, 상기 <화학식1>에서 A는 C1의 알킬로 1차 치환된 실록산기, B는 C1의 알킬로 2차 치환된 실록산기 분자식을 가지나 우레탄작용기는 포함하지 않는 실리콘 화합물을 도포하여 5.8nm 두께로 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
[비교예6 내지 비교예9 제조]
상기 실시예 2에서, 실시예 2의 자가복원층을 제조하는 대신, <비교예6> 내지 <비교예9>는 자가복원층의 코팅액 조성이 다음과 같은 자가복원층을 제조한 것을 제외하고는 상기 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
<비교예6>
상기 실시예 2에서, 실시예 2의 자가복원층 대신, 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부, 폴리우레탄 프리폴리머 20 중량부를 혼합한 프리폴리머와 이소시아네이트 화합물 40 중량부를 혼합하여 제조한 코팅액을 도포하여 열경화 후 20um 두께로 제조한 자가복원층을 포함한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
<비교예7>
상기 실시예 2에서, 실시예 2의 자가복원층 대신, 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부, 폴리우레탄 프리폴리머 60 중량부를 혼합한 프리폴리머와 이소시아네이트 화합물 40 중량부를 혼합하여 제조한 코팅액을 도포하여 열경화 후 20um 두께로 제조한 자가복원층을 포함한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
<비교예8>
상기 실시예 2에서, 실시예 2의 자가복원층 대신, 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부, 폴리우레탄 프리폴리머 35 중량부를 혼합한 프리폴리머와 이소시아네이트 화합물 20 중량부를 혼합하여 제조한 코팅액을 도포하여 열경화 후 20um 두께로 제조한 자가복원층을 포함한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
<비교예9>
상기 실시예 2에서, 실시예 2의 자가복원층 대신, 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부, 폴리우레탄 프리폴리머 35 중량부를 혼합한 프리폴리머와 이소시아네이트 화합물 70 중량부를 혼합하여 제조한 코팅액을 도포하여 열경화 후 20um 두께로 제조한 자가복원층을 포함한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
<비교예10>
상기 실시예 2에서, 상기 자가복원층의 두께를 20um로 제조하는 대신, 7um 두께로 제조한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
<비교예11>
상기 실시예 2에서, 상기 자가복원층의 두께를 20um로 제조하는 대신, 65um 두께로 제조한 것을 제외하고는, 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
상기 실시예와 비교예의 적층 필름은 각각 점착층에 부착된 이형필름을 제거한 후에 유리면에 부착하여 실험을 준비하였다.
<비교예12>
유리 면에 오염을 제거하고, 시판 중인 A사 유리 발수코팅제(불소계 발수제)를 부드러운 천에 묻힌 후 유리면에 골고루 문질러 용액이 균일하게 도포 되도록 하였다.
<비교예13>
유리 면에 오염을 제거하고, 시판 중인 B사 유리 발수코팅제(실리콘계 발수제)를 유리면에 1회 뿌린 후 부드러운 천으로 유리면을 골고루 문질러 용액이 균일하게 도포 되도록 하였다.
실험방법
1. 접촉각 측정
1) 측정 기기 모델명: Phoenix-MT(T) (S.E.O社) 접촉각 측정기
2) 측정 조건 및 방법: 상온, 액적법 (sessile drop method) --> 서로 상이한 면에서 5회 반복 측정 후 평균값을 기록
2. 방오성 테스트
* 테스트 방법
① 발수 코팅층 표면에 유성펜(모나미 네임펜)을 사용하여 칠함
② 킴테크 사이언스 와이퍼를 사용하여 3회 왕복하여 닦아줌
③ 유성 잉크의 닦아진 정도를 육안으로 관찰하여, 아래 지표에 의해 평가하여 기록함
◎: 유성 잉크가 완전히 지워짐, ○: 유성 잉크가 20%정도 남음, △유성 잉크가 50%정도 남음, X: 유성 잉크가 90%정도 이상 남음
3. 마모 테스트
1) 측정 기기 모델명: ASR-5600 (Guangdong Esery Instrument Technology Co., Ltd.) 마모 테스트기
2) 측정 조건 및 방법: 내마모성 테스트 지우개(7017R)장착, 무게하중 500g, 왕복 길이 50mm, 속도 30회/분, 3000회 왕복
4. 슬립성 테스트(마찰계수 측정)
- 측정 기기 모델명: FPT-F1 (labthink社) 마찰계수 측정기
- 측정 조건 및 방법: 동 마찰계수 측정, 마찰제: PU, 하중: 200g
5. 자가 복원성 테스트
* 테스트 방법
① 필름 표면층에 동(구리) 브러시를 이용하여 스크래치를 발생시킴
② 스크래치 복원 여부 및 시간을 육안으로 관찰하여 기록
| 구분 | 외관 | 자가복원성 | 슬립성 | 발수성 | 방오성 | ||
| (육안관찰) | (스크래치 복원 테스트) | (동마찰계수 측정) | (접촉각 측정-마모테스트 전후 비교) (단위: ˚) |
(유성펜 닦임 테스트-마모테스트 전후 비교) | |||
| 마모 테스트 전 | 마모 테스트 후 | 마모 테스트 전 | 마모 테스트 후 | ||||
| 비교예1 | 양호 | 즉시 복원 | 0.21 | 99 | - | ○ | - |
| 실시예1 | 양호 | 즉시 복원 | 0.12 | 110 | 105 | ◎ | ◎ |
| 실시예2 | 양호 | 즉시 복원 | 0.10 | 114 | 109 | ◎ | ◎ |
| 실시예3 | 양호 | 즉시 복원 | 0.10 | 114 | 109 | ◎ | ◎ |
| 실시예4 | 양호 | 즉시 복원 | 0.11 | 107 | 102 | ◎ | ○ |
| 실시예5 | 양호 | 즉시 복원 | 0.13 | 105 | 101 | ◎ | ○ |
| 실시예6 | 양호 | 즉시 복원 | 0.14 | 105 | 100 | ◎ | ○ |
| 비교예2 | 양호 | 즉시 복원 | 0.19 | 98 | - | ○ | - |
| 비교예3 | 양호 | 복원 속도 느림 | 0.22 | 95 | - | △ | - |
| 실시예7 | 양호 | 즉시 복원 | 0.13 | 110 | 105 | ◎ | ◎ |
| 비교예4 | 양호 | 즉시 복원 | 0.12 | 112 | 97 | ◎ | △ |
| 비교예5 | 양호 | 즉시 복원 | 0.13 | 108 | 95 | ◎ | △ |
| 비교예6 | 양호 | 복원 속도 느림 | 0.12 | 112 | 100 | ◎ | ○ |
| 비교예7 | 양호 | 복원 안됨 | 0.13 | 110 | 98 | ◎ | △ |
| 비교예8 | 양호 | 복원 속도 느림 | - | - | - | - | - |
| 비교예9 | 양호 | 복원 안됨 | - | - | - | - | - |
| 비교예10 | 양호 | 복원 속도 느림 | - | - | - | - | - |
| 비교예11 | 자가복원층코팅면굴곡 현상 | 즉시 복원 | - | - | - | - | - |
| 비교예12 | 양호 | (자가복원층 없음) | 0.12 | 110 | 87 | ◎ | X |
| 비교예13 | 양호 | (자가복원층 없음) | 0.16 | 103 | 75 | ◎ | X |
상기 표 1에서, 적층 필름에서 요구되는 기본적인 물성인 외관 및 자가복원성이 떨어지는 샘플은 기본 기능 미달로 인하여 불량으로 평가하고, 기타 발수성 시험 등은 추가로 진행하지 않았다.
상기 표 1을 참고하면, 비교예 11은 자가 복원층 코팅면에 굴곡현상이 형성되는 문제가 있어, 자가 복원성을 가짐에도 불구하고, 자동차 앞유리, 디스플레이용 유리 등에 적용 시, 시인성이 저하되는 문제가 발생될 수 있어 불량으로 평가되었다.
비교예 6 내지 10의 경우, 스크래치 형성 후 복원 속도가 느리거나, 복원되지 않는 문제점이 있어 불량으로 평가하였다.
실시예에 따른 적층 필름이 외관 상 문제없어, 시인성이 우수하면서도, 자가복원성이 우수한 기본 적층 필름의 물성을 만족하면서도, 슬립성, 발수성 및 방오성이 우수한 효과를 갖는 것을 확인할 수 있다. 특히, 비교예 12 및 13과 대비하여, 마모테스트 후의 발수 효과를 비교해보면, 실시예의 적층 필름에서 마모테스트 후에도 발수 효과와 방오 효과가 우수함을 확인할 수 있다.
특히, 실시예 2와 3은 마모테스트 전과 후의 발수 효과와 방오 효과가 모두 우수한 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
10: 자가복원층
20: 오염 방지 코팅층
30: 탄성 기재층
40: 점착층
50: 이형필름층
60: 상면 점착 보호필름층
20: 오염 방지 코팅층
30: 탄성 기재층
40: 점착층
50: 이형필름층
60: 상면 점착 보호필름층
Claims (9)
- 우레탄 수지를 포함하는 자가복원층; 상기 자가복원층의 상부에 위치하는 오염 방지 코팅층; 상기 자가복원층의 하부에 위치하는 탄성 기재층; 상기 탄성 기재층의 하부에 위치하는 점착층을 포함하고,
상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물을 포함하고,
상기 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물은 다음 화학식 1의 구조를 갖는, 적층 필름:
<화학식 1>
Y-[-HNO=CO-[X-(A)l-(B)m-X']-OC=ONH-]n-Y'
상기 A, B는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 불소화된 C1 내지 C5의 알콕시기, C1 내지 C3의 알킬로 1차 치환된 실록산기, C1 내지 C3의 알킬로 2차 치환된 실록산기에서 선택된 어느 하나이고,
상기 l, m은 각각 독립적으로 1 내지 50인 정수이고,
상기 l과 m의 합은 10 내지 100이며,
상기 n은 1 내지 10인 정수이고
상기 X, X'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, 불소화된 C1 내지 C5의 알콕시기, C1 내지 C3의 알킬로 1차 치환된 실란기, C1 내지 C3의 알킬로 2차 치환된 실란기에서 선택된 어느 하나이고,
상기 Y, Y'은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로, C1 내지 C3인 알킬로 1차 치환된 실란기, C1 내지 C3인 알킬로 2차 치환된 실란기, C1 내지 C3인 알킬로 3차 치환된 실란기에서 선택된 어느 하나이다.
- 삭제
- 제1항에 있어서,
상기 A는 -(CF2CF2O)-이고, 상기 B는 -(CF2O)-인, 적층 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 오염 방지 코팅층의 두께는, 1 내지 100 nm(나노미터)인, 적층 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 오염 방지 코팅층은 우레탄 결합을 갖는 발수 화합물 및 불소계 용매를 포함하고, 고형분 함량이 0.05 내지 1%인 발수 코팅액으로 형성된 것인 적층 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 자가복원층은 폴리에스테르 프리폴리머 100 중량부, 폴리우레탄 프리폴리머를 30 내지 55 중량부를 혼합한 프리폴리머와 이소시아네이트 화합물 30 내지 60 중량부를 반응시켜 제조된 우레탄 수지를 포함하는, 적층 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 점착층은 아크릴계 점착제 및/또는 실리콘계 점착제를 포함하고,
상기 점착층의 점착력은 50~1500gf/in인 적층 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 적층 필름은, 상면 점착 보호필름층 및 이형필름층으로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상을 더 포함하는 적층 필름.
- 제1항에 있어서,
상기 탄성 기재층은 폴리우레탄 올리고머 5~50 중량부, 아크릴 단량체 30~70 중량부 및 광개시제 0.5~5 중량부를 포함하는 적층 필름.
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Patent Citations (6)
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