WO2020115971A1 - 高分子化合物の製造方法 - Google Patents

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顕 榊原
美桜 白鳥
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住友化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a method for producing a polymer compound.
  • the high molecular weight compound used in the organic electroluminescence device contains a large amount of low molecular weight components which are considered to be the cause of deterioration of the organic electroluminescence device when the degree of dispersion (Mw/Mn) of the molecular weight is large.
  • the polymer compound can be synthesized, for example, by polycondensation in the presence of a transition metal complex.
  • the polymer compound obtained by polycondensation has a theoretical dispersity of 2 and a secondary compound generated during polycondensation.
  • the degree of dispersion of the polymer compound actually obtained by the reaction is larger than 2.
  • the yield of the high molecular compound decreases when the low molecular weight component is removed.
  • an object of the present invention is to provide a method for producing a polymer compound which can improve the yield while further reducing the degree of dispersion of the molecular weight.
  • the present invention provides the following [1] to [8].
  • [1] A process for producing a polymer compound A comprising a structural unit (1-2) having a group obtained by removing one or more hydrogen atoms on Ar 1 from a compound represented by the formula [1-2] , From a polymer compound B containing a structural unit (1-1) having a group obtained by removing one or more hydrogen atoms present on Ar 1 from a compound represented by the formula [1-1] by a fractional precipitation method.
  • a production method comprising a second step of converting the constitutional unit (1-1) contained in to the constitutional unit (1-2) to obtain the polymer compound A.
  • Ar 1 represents an aryl group which may have a substituent or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent.
  • R A and R B each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • [2] The production method according to [1], wherein the polymer compound B, a good solvent for the polymer compound B, and a poor solvent for the polymer compound B are used in the fractional precipitation method.
  • [3] The production method according to [1] or [2], wherein the polymer compound A, the polymer compound B, and the polymer compound C further include a structural unit represented by the formula (X).
  • a 1 and a 2 each independently represent an integer of 0 or more.
  • Ar X1 and Ar X3 each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 each independently represent an arylene group, a divalent heterocyclic group, or a divalent group in which at least one arylene group and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded. , These groups may have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 When there are a plurality of Ar X2 and Ar X4 , they may be the same or different.
  • R X1 , R X2 and R X3 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of R X2 and R X3 , they may be the same or different.
  • the structural unit (1-1) is a structural unit represented by the formula (2-1), and the structural unit (1-2) is a structural unit represented by the formula (2-2). The manufacturing method according to any one of [1] to [3].
  • n1 and nA1 each independently represent an integer of 1 to 3. When a plurality of nA1s are present, they may be the same or different.
  • m1 represents an integer of 1 or more. When there are a plurality of m1's, they may be the same or different.
  • X represents a formyl group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group. When X is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, these groups may have a substituent. When there are a plurality of Xs, they may be the same or different.
  • At least one X is a formyl group.
  • Ar A and Ar B each independently represent an arylene group or a divalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar C represents an aromatic hydrocarbon ring or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of Ar B and Ar C , they may be the same or different. At least two or more of Ar A , Ar B and Ar C may combine with each other to form a ring.
  • R 1 represents a single bond or an aliphatic hydrocarbon group, and these groups may have a substituent. When a plurality of R 1's are present, they may be the same or different. However, when R 1 is a single bond, nA1 is 1.
  • R C and R D each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are plural R C and R D , they may be the same or different.
  • the structural unit (1-1) is a structural unit represented by the formula (3-1)
  • the structural unit (1-2) is a structural unit represented by the formula (3-2).
  • the manufacturing method according to any one of [1] to [3].
  • n2 and nA2 each independently represent an integer of 1 to 3. When there are a plurality of nA2, they may be the same or different.
  • m2 represents an integer of 1 or more. When there are a plurality of m2, they may be the same or different.
  • Y represents a formyl group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group. When Y is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, these groups may have a substituent. When there are a plurality of Y's, they may be the same or different.
  • At least one Y is a formyl group.
  • Ar D represents an aromatic hydrocarbon ring or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • Ar E represents an aromatic hydrocarbon ring or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of Ar E , they may be the same or different.
  • R 2 represents a single bond or an aliphatic hydrocarbon group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of R 2's , they may be the same or different.
  • R E and R F each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of R E and R F , they may be the same or different.
  • the structural unit (1-1) is a structural unit represented by the formula (4-1)
  • the structural unit (1-2) is a structural unit represented by the formula (4-2).
  • the manufacturing method according to any one of [1] to [3].
  • n3 represents an integer of 1 to 3.
  • Z represents a formyl group, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • Z is an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, these groups may have a substituent.
  • there are a plurality of Zs they may be the same or different. However, at least one Z is a formyl group.
  • Ar F represents an aromatic hydrocarbon ring or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R G and R H each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When there are a plurality of R G and R H , they may be the same or different.
  • a method for producing a light-emitting device comprising a step of laminating an anode layer, an organic layer and a cathode layer, the polymer compound obtained by using the production method according to any one of [1] to [7].
  • a method comprising the step of thermosetting a raw material containing A to form at least one of the organic layers.
  • the hydrogen atom may be a deuterium atom or a light hydrogen atom.
  • the “polymer compound” means a polymer having a molecular weight distribution and a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 1 ⁇ 10 4 to 2 ⁇ 10 8 .
  • the “high molecular weight component” contained in the polymer compound B means a part of the components contained in the polymer compound B, and is a category in which the weight average molecular weight in terms of polystyrene is higher than that of the polymer compound B. ..
  • the “low molecular weight component” contained in the polymer compound B is a part of the component contained in the polymer compound B, and means a category having a lower polystyrene-equivalent weight average molecular weight than the polymer compound B. ..
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymer compound B is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 8 .
  • the “low molecular weight compound” means a compound having no molecular weight distribution and a molecular weight of 1 ⁇ 10 4 or less.
  • the constitutional unit means a unit present in one or more (preferably five or more) in the polymer compound.
  • “Aliphatic hydrocarbon” means an alkane or a cycloalkane.
  • the hydrocarbon may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the straight-chain alkane, not including the number of carbon atoms of the substituent, is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
  • the number of carbon atoms of the branched alkane, not including the number of carbon atoms of the substituent is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
  • the number of carbon atoms of the cycloalkane, not including the number of carbon atoms of the substituent, is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
  • the "aliphatic hydrocarbon” refers to a group obtained by removing one or more hydrogen atoms from the above hydrocarbon.
  • the alkyl group may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the straight-chain alkyl group, not including the number of carbon atoms in the substituent, is usually 1 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
  • the number of carbon atoms of the branched alkyl group, not including the number of carbon atoms of the substituent is usually 3 to 50, preferably 3 to 30, and more preferably 4 to 20.
  • the alkyl group may have a substituent, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, 2-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, isoamyl group, 2-ethylbutyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-propylheptyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-hexyldecyl group, dodecyl group And a group in which a hydrogen atom in these groups is substituted with a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a fluorine atom or the like (for example, a trifluoromethyl group, a pent
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkyl group” is usually 3 to 50, preferably 3 to 30 and more preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkyl group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyl group, a cyclohexylmethyl group, and a cyclohexylethyl group.
  • the number of substituents is, for example, 1 to 2.
  • Aryl group means an atomic group remaining after removing one hydrogen atom directly bonded to a carbon atom constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms in the aryl group, not including the number of carbon atoms in the substituent, is usually 6 to 60, preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 10.
  • the aryl group may have a substituent, for example, phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group, 1-anthracenyl group, 2-anthracenyl group, 9-anthracenyl group, 1-pyrenyl group, 2 -Pyrenyl group, 4-pyrenyl group, 2-fluorenyl group, 3-fluorenyl group, 4-fluorenyl group, 2-phenylphenyl group, 3-phenylphenyl group, 4-phenylphenyl group, and hydrogen atom in these groups Include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, a group substituted with a fluorine atom and the like, preferably represented by the formula (A-1) to the formula (A-37). It is a base.
  • the aryl group has a substituent, the number of the substituent is, for example
  • R and R a each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • a plurality of R and R a may be the same or different, and R a may be bonded to each other to form a ring with the atoms to which they are bonded.
  • the hydrogen atom at the position of * may have the substituent described for R above.
  • the "alkoxy group” may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the linear alkoxy group is usually 1 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms in the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkoxy group is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkoxy group may have a substituent, for example, a methoxy group, an ethoxy group, a propyloxy group, an isopropyloxy group, a butyloxy group, an isobutyloxy group, a tert-butyloxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, Heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, 3,7-dimethyloctyloxy group, lauryloxy group, and hydrogen atom in these groups, cycloalkyl group, alkoxy group, Examples thereof include a cycloalkoxy group, an aryl group, and a group substituted with a fluorine atom.
  • the alkoxy group has a substituent, the number of substituents is, for example, 1 to 2.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkoxy group” is usually 3 to 40, preferably 4 to 10, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the cycloalkoxy group may have a substituent, and examples thereof include a cyclohexyloxy group.
  • the number of the substituent is, for example, 1 to 2.
  • the number of carbon atoms of the “aryloxy group” is usually 6 to 60, preferably 6 to 48, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • Aryloxy group may have a substituent, for example, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 1-anthracenyloxy group, 9-anthracenyloxy group, 1- Examples thereof include a pyrenyloxy group and groups in which a hydrogen atom in these groups is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, a fluorine atom or the like.
  • the number of the substituent is, for example, 1 to 3.
  • the “p-valent heterocyclic group” (p represents an integer of 1 or more) means that from the heterocyclic compound, p of hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or hetero atoms constituting the ring. Means the rest of the atomic groups excluding the hydrogen atoms. Among the p-valent heterocyclic groups, it is an atomic group remaining after removing p hydrogen atoms from the hydrogen atoms directly bonded to the carbon atoms or heteroatoms constituting the ring from the aromatic heterocyclic compound.
  • the "p-valent aromatic heterocyclic group” is preferable.
  • the "aromatic heterocyclic compound” is a heterocyclic compound such as oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, triazine, pyridazine, quinoline, isoquinoline, carbazole, and dibenzophosphole.
  • a compound in which the ring itself exhibits aromaticity, and a heterocycle such as phenoxazine, phenothiazine, dibenzoborol, dibenzosilole, benzopyran, etc., which does not exhibit aromaticity, has an aromatic ring condensed to the heterocycle.
  • a compound such as oxadiazole, thiadiazole, thiazole, oxazole, thiophene, pyrrole, phosphole, furan, pyridine, pyrazine, pyrimidine, tri
  • the number of carbon atoms of the monovalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 4 to 20 without including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the monovalent heterocyclic group may have a substituent, for example, a thienyl group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridyl group, a piperidinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, a pyrimidinyl group, a triazinyl group, and these A group in which a hydrogen atom in the group is substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group or the like can be mentioned.
  • the monovalent heterocyclic group has a substituent, the number of the substituent is, for example, 1 to 3.
  • the groups represented by formula (AA-1) to formula (AA-36) are preferable.
  • the monovalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • Halogen atom means a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • the “amino group” may have a substituent, and a substituted amino group is preferable.
  • the substituent which the amino group has is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group.
  • Examples of the substituted amino group include a dialkylamino group, a dicycloalkylamino group and a diarylamino group.
  • amino group for example, dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, bis (4-methylphenyl) amino group, bis (4-tert-butylphenyl) amino group, bis (3,5-di-tert- Butylphenyl)amino group.
  • alkenyl group may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms in the straight-chain alkenyl group is usually 2 to 30, and preferably 3 to 20, not including the number of carbon atoms in the substituent.
  • the number of carbon atoms of the branched alkenyl group is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkenyl group” is usually 3 to 30, preferably 4 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the alkenyl group and cycloalkenyl group may have a substituent, for example, vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 3-pentenyl group, 4- Examples thereof include a pentenyl group, a 1-hexenyl group, a 5-hexenyl group, a 7-octenyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the alkenyl group and cycloalkenyl group have a substituent, the number of the substituents is, for example, 1-2.
  • alkynyl group may be linear or branched.
  • the number of carbon atoms of the alkynyl group is usually 2 to 20, preferably 3 to 20, not including the carbon atoms of the substituents.
  • the number of carbon atoms of the branched alkynyl group is usually 4 to 30, preferably 4 to 20, not including the carbon atoms of the substituents.
  • the number of carbon atoms of the “cycloalkynyl group” is usually 4 to 30, preferably 4 to 20 without including carbon atoms of the substituent.
  • Alkynyl group and cycloalkynyl group may have a substituent, for example, ethynyl group, 1-propynyl group, 2-propynyl group, 2-butynyl group, 3-butynyl group, 3-pentynyl group, 4- Examples thereof include a pentynyl group, a 1-hexynyl group, a 5-hexynyl group, and groups in which these groups have a substituent.
  • the alkynyl group and cycloalkynyl group have a substituent, the number of the substituents is, for example, one.
  • “Arylene group” means an atomic group remaining after removing two hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms constituting a ring from an aromatic hydrocarbon.
  • the number of carbon atoms of the arylene group is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • Arylene group may have a substituent, for example, phenylene group, naphthalenediyl group, anthracene diyl group, phenanthrene diyl group, dihydrophenanthren diyl group, naphthacenediyl group, fluorenediyl group, pyrenediyl group, perylene diyl group, Examples thereof include chrysenediyl groups, and groups in which these groups have substituents, and groups represented by formula (A-1′) to formula (A-37′) are preferable.
  • the arylene group has a substituent, the number of the substituent is, for example, 1 to 4.
  • the arylene group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • the number of carbon atoms of the divalent heterocyclic group is usually 2 to 60, preferably 3 to 20, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group may have a substituent, and examples thereof include pyridine, diazabenzene, triazine, azanaphthalene, diazanaphthalene, carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, dibenzosilole, phenoxazine, phenothiazine, acridine, Dihydroacridine, furan, thiophene, azole, diazole, and triazole include divalent groups obtained by removing two hydrogen atoms from hydrogen atoms directly bonded to carbon atoms or heteroatoms constituting a ring, and are preferable.
  • the divalent heterocyclic group has a substituent, the number of substituents is, for example, 1 to 3.
  • the divalent heterocyclic group includes a group in which a plurality of these groups are bonded.
  • Cross-linking group is a group that can generate a new bond by being subjected to heating, ultraviolet irradiation, near-ultraviolet irradiation, visible light irradiation, infrared irradiation, radical reaction, and the like.
  • Examples of the cross-linking group include oxetane, cyclobenzobutene, epoxide and the like.
  • the “substituent” is, for example, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl. It represents an oxy group, an amino group, a substituted amino group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, an alkynyl group or a cycloalkynyl group.
  • the substituent may be a bridging group.
  • fractionation A method of dividing a sample into a plurality of sections having a narrow molecular weight range by utilizing the fact that the solubilities of components having different molecular weights in a high molecular weight compound having a molecular weight distribution vary depending on the molecular weight is called “fractionation”.
  • a solution in which a poor solvent is mixed with a polymer solution is a thermodynamic phase equilibrium, and by changing the temperature of the solution, or by changing the kind and amount ratio of the good solvent and the poor solvent, The liquid-liquid phase separation is performed into a phase containing a large amount of and a phase containing a large amount of low molecular weight components.
  • the method of collecting the phase containing a large amount of high molecular weight components is referred to as "fractionation precipitation method". At this time, since the low molecular weight component is removed, the dispersity of the recovered high molecular weight component becomes smaller than that before the "fractionation precipitation method".
  • the present invention is a method for producing a polymer compound A containing the structural unit (1-2), wherein the polymer compound B containing the structural unit (1-1) is prepared by a fractional precipitation method.
  • a first step of obtaining a polymer compound C comprising the high molecular weight component by separating the high molecular weight component contained in B, and the above-mentioned constitution contained in the polymer compound C obtained in the first step There is provided a method for producing a polymer compound A, comprising a second step of converting the unit (1-1) into the structural unit (1-2) to obtain the polymer compound A.
  • the above-mentioned polymer compound A, polymer compound B and polymer compound C may be collectively referred to as “polymer compound of the present invention”.
  • the polymer compound C obtained by separating the high molecular weight component from the polymer compound B in the first step is usually 20 wt% to 95 wt% with respect to the total amount of the polymer compound B, and preferably Is 30% to 90% by weight, more preferably 40% to 90% by weight.
  • Ar 1 represents an aryl group which may have a substituent or a monovalent heterocyclic group which may have a substituent, and since the polymer compound A is more easily synthesized, it is preferably a substituent. Is an aryl group which may have, more preferably a group represented by the formula (A-1) to the formula (A-37), and still more preferably the formula (A-1) and the formula (A -2), a group represented by formula (A-6) to formula (A-10), formula (A-28) to formula (A-31), and formula (A-37).
  • the formyl group is bonded to the aryl group or the heterocyclic group moiety in Ar 1 .
  • Ar 1 is a monovalent heterocyclic group, it is preferably a group represented by formula (AA-1) to formula (AA-36).
  • the Ar 1 moiety in the formula [1-1] is represented by the above formula (1-1)
  • Aryl group represented by formula (A-1) to formula (A-37) (more preferably formula (A-1), formula (A-2), formula (A-6) to formula (A-10), formula A group obtained by removing one hydrogen atom (preferably a hydrogen atom at the * position) from a compound represented by formula (A-28) to formula (A-31) or an aryl group represented by formula (A-37).
  • Ar 1 part is a monovalent heterocyclic group represented by the formula (AA-1) to the formula (AA-36), in which one hydrogen atom (preferably hydrogen atom at position *) is removed. Groups are preferred.
  • the structural unit represented by the formula (2-1), the structural unit represented by the formula (3-1), or The constitutional unit represented by the formula (4-1) is preferable, and the constitutional unit represented by the formula (2-1) or the constitutional unit represented by the formula (3-1) is preferable. More preferably, it is a structural unit represented by the above formula (2-1).
  • the structural unit (1-1) is excellent in the crosslinkability of the polymer compound A, it is preferably 0.5 to 50 mol% with respect to the total amount of the structural units contained in the polymer compound B or the polymer compound C. Is more preferable, 3 to 30 mol% is more preferable, and 5 to 25 mol% is still more preferable.
  • the structural unit (1-1) may be contained in the polymer compound B or the polymer compound C in only one kind or in two or more kinds.
  • n1 is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • NA1 is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • M1 is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3, and further preferably 1.
  • Ar A and Ar B are preferably an arylene group which may have a substituent, more preferably the formula (A-1′), the formula (A-2′) and the formula (A-6′). Are groups represented by formula (A-10'), formula (A-28') to formula (A-31'), formula (A-37'). At least two or more of Ar A , Ar B and Ar C may combine with each other to form a ring.
  • Ar A or Ar B is a divalent heterocyclic group, it is preferably a group represented by formula (AA-1′) to formula (AA-36′).
  • the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar C is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group moiety excluding the (m1-1) substituents of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar C is preferably represented by formula (A-1′) to formula (A-37′). More preferably, it is a group represented by formula (A-1'), formula (A-2'), formula (A-6') to formula (A-10'), formula (A-28') to A group represented by formula (A-31′) or formula (A-37′). These groups may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group represented by Ar C is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group moiety excluding the (m1-1) substituents of the heterocyclic group represented by Ar C is preferably a compound represented by formula (AA-1′) to formula (AA-36′) Is a group represented by.
  • R 1 is preferably a single bond.
  • R 1 is a (nA1+1)-valent aliphatic hydrocarbon group
  • the number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group is usually 6 to 60, not including the number of carbon atoms of the substituent, and preferably 6 to 30 and more preferably 6-18.
  • (NA1+1) substituents (—Ar c —(X) m1 of the aliphatic hydrocarbon group represented by R 1 and
  • the alkane moiety or cycloalkane moiety other than may have other substituents, for example, methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, cyclopentane, A cyclohexane group is mentioned.
  • the content of the structural unit in the polymer compound B or the polymer compound C is 0. It is 5 to 50 mol %, more preferably 3 to 30 mol %, and further preferably 5 to 25 mol %.
  • the constitutional unit represented by the formula (2-1) may be contained in the polymer compound B or the polymer compound C in only one kind or in two or more kinds.
  • the constitutional unit represented by the formula (2-1) is preferably a constitutional unit represented by the formula (2-1-1) to the formula (2-1-12).
  • the constitutional units represented by the formulas (2-1-1) to (2-1-12) may have a substituent.
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When a plurality of R 3's are present, they may be the same or different. ]
  • n2 is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • NA2 is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • M2 is preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3, and further preferably 1.
  • the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar E is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group moiety excluding the (m2-1) substituents of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar E is preferably a group represented by the formula (A-1′) to the formula (A-37′). More preferably, it is a group represented by formula (A-1'), formula (A-2'), formula (A-6') to formula (A-10'), formula (A-28') to A group represented by formula (A-31′) or formula (A-37′). These groups may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group represented by Ar E is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group moiety excluding the (m2-1) substituents of the heterocyclic group represented by Ar E is preferably a compound represented by formula (AA-1′) to formula (AA-36′) Is a group represented by.
  • R 2 is preferably a single bond or a (nA2+1)-valent aromatic hydrocarbon group. These groups may have a substituent.
  • R 2 is a (nA2+1)-valent aliphatic hydrocarbon group
  • the number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon group is usually 6 to 60, not including the number of carbon atoms of the substituent, and preferably 6 to 30 and more preferably 6-18.
  • the alkane moiety or cycloalkane moiety excluding (nA2+1) substituents of the aliphatic hydrocarbon group represented by R 2 may have a substituent, and examples thereof include methane, ethane, propane, butane, Examples include pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, cyclopentane, and cyclohexane groups.
  • the alkane moiety or cycloalkane moiety excluding the (nA2+1) substituents of the hydrocarbon group represented by R 2 has a substituent, the number of the substituents is, for example, 1 to 4.
  • the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar D is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group moiety of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar D excluding the (n2) substituents is preferably represented by formula (A-1′) to formula (A-37′). More preferably, it is a group, more preferably formula (A-1′), formula (A-2′), formula (A-6′) to formula (A-10′), formula (A-28′) to formula (A A-31′) and a group represented by the formula (A-37′). These groups may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group represented by Ar D is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group moiety excluding the (n2) substituents of the heterocyclic group represented by Ar D is preferably represented by the formula (AA-1′) to the formula (AA-36′). Is a group that is
  • the constitutional unit represented by the formula (3-1) is excellent in crosslinkability of the polymer compound A, so that it is preferable that the content of the constitutional unit contained in the polymer compound B or the polymer compound C is 0. It is 5 to 50 mol %, more preferably 3 to 30 mol %, and further preferably 5 to 25 mol %.
  • the constitutional unit represented by the formula (3-1) may be contained in the polymer compound B or the polymer compound C in only one kind or in two or more kinds.
  • the constitutional unit represented by the formula (3-1) is preferably a constitutional unit represented by the formula (3-1-1) to the formula (3-1-16).
  • the constitutional units represented by formulas (3-1-1) to (3-1-16) may have a substituent.
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent. When a plurality of R 3's are present, they may be the same or different. ]
  • n3 is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • the number of carbon atoms of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar F is usually 6 to 60, preferably 6 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the arylene group moiety of the aromatic hydrocarbon group represented by Ar F excluding (n3) substituents is preferably represented by formula (A-1′) to formula (A-37′). More preferably, it is a group, more preferably formula (A-1′), formula (A-2′), formula (A-6′) to formula (A-10′), formula (A-28′) to formula (A A-31′) and a group represented by the formula (A-37′). These groups may have a substituent.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group represented by Ar F is usually 2 to 60, preferably 3 to 30, not including the number of carbon atoms of the substituent.
  • the divalent heterocyclic group moiety excluding the (n3) substituents of the heterocyclic group represented by Ar F is preferably represented by the formula (AA-1′) to the formula (AA-36′). Is a group that is
  • the constitutional unit represented by the formula (4-1) is excellent in crosslinkability of the polymer compound A, so that it is preferable that the content of the constitutional unit contained in the polymer compound B or the polymer compound C is 0. It is 5 to 50 mol %, more preferably 3 to 30 mol %, and further preferably 5 to 25 mol %.
  • the constitutional unit represented by the formula (4-1) may be contained in the polymer compound B or the polymer compound C in only one kind or in two or more kinds.
  • the constitutional unit represented by the formula (4-1) is preferably the constitutional unit represented by the formula (4-1-1).
  • the constitutional unit represented by the formula (4-1-1) may have a substituent.
  • the Ar 1 moiety in the formula [1-2] is represented by the above formula (1-2)
  • Aryl group represented by formula (A-1) to formula (A-37) (more preferably formula (A-1), formula (A-2), formula (A-6) to formula (A-10), formula A group obtained by removing one hydrogen atom (preferably a hydrogen atom at the * position) from a compound represented by formula (A-28) to formula (A-31) or an aryl group represented by formula (A-37).
  • Aryl group represented by formula (A-1) to formula (A-37) (more preferably formula (A-1), formula (A-2), formula (A-6) to formula (A-10)
  • formula A group obtained by removing one hydrogen atom preferably a hydrogen atom at the * position
  • a compound represented by formula (A-28) to formula (A-31) or an aryl group represented by formula (A-37) Is preferred.
  • the group obtained by removing one or more hydrogen atoms on Ar 1 from the compound represented by the formula [1-2] is represented by the formula [1-2]
  • Ar 1 part is a monovalent heterocyclic group represented by the formula (AA-1) to the formula (AA-36), in which one hydrogen atom (preferably hydrogen atom at position *) is removed. Groups are preferred.
  • R A and R B are preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom. It is preferable that one of R A and R B is a hydrogen atom.
  • the polymer compound A is more easily synthesized, and thus the structural unit represented by the formula (2-2), the structural unit represented by the formula (3-2), or The structural unit represented by the formula (4-2) is preferable, and the structural unit represented by the formula (2-2) or the structural unit represented by the formula (3-2) is preferable. More preferably, it is a structural unit represented by the above formula (2-2).
  • the structural unit (1-2) is preferably 0.5 to 50 mol% with respect to the total amount of the structural units contained in the polymer compound A, because the polymer compound A has excellent crosslinkability, and more preferably Is 3 to 30 mol %, more preferably 5 to 25 mol %.
  • the structural unit (1-2) only one type may be contained in the polymer compound A, or two or more types may be contained.
  • n1, nA1, X, Ar A , Ar B , Ar C and R 1 have the same meanings as described above.
  • R C and R D are preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom. It is preferable that one of R A and R B is a hydrogen atom.
  • the constitutional unit represented by the formula (2-2) is excellent in the crosslinkability of the polymer compound A, and therefore, preferably 0.5 to 50 mol% based on the total amount of the constitutional units contained in the polymer compound A. Is more preferable, 3 to 30 mol% is more preferable, and 5 to 25 mol% is still more preferable.
  • the constitutional unit represented by the formula (2-2) may be contained in the polymer compound A in only one kind or in two or more kinds.
  • the constitutional unit represented by the formula (2-2) is preferably a constitutional unit represented by the formula (2-2-1) to the formula (2-2-12).
  • the structural units represented by formula (2-2-1) to formula (2-2-12) may have a substituent.
  • n2, nA2, Y, Ar E , R 2 or Ar D has the same meaning as described above.
  • R E and R F are preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom. Either one of R E and R F is preferably a hydrogen atom.
  • the constitutional unit represented by the formula (3-2) is excellent in the crosslinkability of the polymer compound A, so that it is preferably 0.5 to 50 mol% based on the total amount of the constitutional units contained in the polymer compound A. Is more preferable, 3 to 30 mol% is more preferable, and 5 to 25 mol% is still more preferable.
  • the constitutional unit represented by the formula (3-2) may be contained in the polymer compound A in only one kind or in two or more kinds.
  • the constitutional unit represented by the formula (3-2) is preferably a constitutional unit represented by the formula (3-2-1) to the formula (3-2-16).
  • the constitutional units represented by the formulas (3-2-1) to (3-2-16) may have a substituent.
  • R G and R H are preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and more preferably a hydrogen atom.
  • One of R G and R H is preferably a hydrogen atom.
  • the constitutional unit represented by the formula (4-2) is excellent in the crosslinkability of the polymer compound A, so that it is preferably 0.5 to 50 mol% with respect to the total amount of the constitutional units contained in the polymer compound A. Is more preferable, 3 to 30 mol% is more preferable, and 5 to 25 mol% is still more preferable.
  • the constitutional unit represented by the formula (4-2) may be contained in the polymer compound A in only one kind or in two or more kinds.
  • the constitutional unit represented by the formula (4-2) is preferably the constitutional unit represented by the formula (4-2-1).
  • the structural unit represented by formula (4-2-1) may have a substituent.
  • the polymer compound of the present invention may further include a structural unit represented by the above formula (X).
  • the constitutional unit represented by the formula (X) is different from the constitutional unit represented by the formula (2-1) or (2-2).
  • a 1 is preferably an integer of 2 or less, and more preferably 0 or 1 since the light emitting device using the polymer compound A has excellent luminance life.
  • a 2 is preferably an integer of 2 or less, and more preferably 0, because the light emitting element using the polymer compound A has excellent luminance life.
  • R X1 , R X2 and R X3 are preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, more preferably an aryl group, and these groups each have a substituent. Good.
  • the arylene group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably a group represented by the formula (A-1′) or the formula (A-9′), and further preferably the formula (A-1′) It is a group represented, and these groups may have a substituent.
  • the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 is more preferably the formula (AA-1′), the formula (AA-2′) or the formula (AA-7′) to the formula (AA-26′). ), these groups may have a substituent.
  • the substituent is not a formyl group.
  • Ar X2 and/or Ar X3 is an arylene group having a substituent or a divalent heterocyclic group having a substituent, the substituent is not a formyl group.
  • R X1 , R X2 and R X3 are an aryl group having a substituent or a monovalent heterocyclic group, the substituent is not a formyl group.
  • Ar X1 and Ar X3 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 is more preferably a formula (A-1′), a formula (A-6′), a formula (A-7′), a formula (A-9′) to a formula (A-9′).
  • A-11′) or a group represented by the formula (A-19′), and these groups may have a substituent.
  • the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X2 and Ar X4 is the same as the more preferable range of the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 .
  • the more preferable ranges are the same as the more preferable ranges and further preferable ranges of the arylene group and the divalent heterocyclic group represented by Ar X1 and Ar X3 , respectively.
  • Examples of the divalent group in which at least one arylene group represented by Ar X2 and Ar X4 and at least one divalent heterocyclic group are directly bonded include a group represented by the following formula. , And these may have a substituent.
  • R XX represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic group, and these groups may have a substituent.
  • R XX is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups optionally have a substituent.
  • Ar X2 and Ar X4 are preferably an arylene group which may have a substituent.
  • the substituent which the groups represented by Ar X1 to Ar X4 and R X1 to R X3 may have is preferably an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and these groups further have a substituent. You may have.
  • the constitutional unit represented by the formula (X) is preferably a constitutional unit represented by the formulas (X-1) to (X-17).
  • R X4 and R X5 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, a cycloalkoxy group, an aryl group, an aryloxy group, a halogen atom, a monovalent heterocyclic group or cyano. Represents a group, and these groups may have a substituent.
  • the plurality of R X4 present may be the same or different.
  • a plurality of R X5's may be the same or different, and adjacent R X5's may be bonded to each other to form a ring together with the carbon atom to which they are bonded. ]
  • the content of the structural unit represented by the formula (X) is more excellent in the hole transporting property, and therefore, with respect to the total amount of the structural units contained in the polymer compound A, the polymer compound B or the polymer compound C, It is preferably 0.1 to 50 mol%, more preferably 1 to 50 mol%, and further preferably 5 to 50 mol%.
  • the constitutional unit represented by the formula (X) may be contained alone or in combination of two or more.
  • Examples of the polymer compound A include polymer compounds P-3, P-4 and P-6.
  • Examples of the polymer compound B or the polymer compound C include P-1, P-2 and P-5.
  • “others” means the formula (2-1), the formula (2-2), the formula (3-1), the formula (3-2), the formula (4-1), and the formula (4-2). )
  • the terminal group of the polymer compound of the present invention if the polymerization active group remains as it is, may cause a decrease in light emission characteristics and luminance life when the polymer compound is used in the production of a light emitting device, and therefore, it is preferable. It is a stable group.
  • the terminal group is preferably a group which is conjugated to the main chain, and examples thereof include a group which is bonded to an aryl group or a monovalent heterocyclic group via a carbon-carbon bond.
  • the polymer compound of the present invention may be any of a block copolymer, a random copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, and may be other embodiments, but a plurality of kinds of raw materials It is preferably a copolymer obtained by copolymerizing monomers.
  • the fractional precipitation method by changing the kind and/or amount ratio of the good solvent and the poor solvent is preferable, and the fractional precipitation by changing the ratio of the good solvent and the poor solvent is preferable.
  • the method is more preferred.
  • the polymer compound B, a good solvent for the polymer compound B, and a poor solvent for the polymer compound B are used in the fractional precipitation method, the polymer compound is added to the solution containing the polymer compound B and the good solvent for the polymer compound B.
  • the poor solvent of B may be added, or the solution of the high molecular compound B and the good solvent of the high molecular compound B may be added to the poor solvent of the high molecular compound B.
  • the good solvent for the polymer compound B can be selected from various solvents, but in this specification, it is defined as a solvent in which the solubility (20° C.) of the polymer compound B is 1 g/100 g or more. Further, the good solvent for the polymer compound B is preferably a solvent in which the solubility (20° C.) of the polymer compound B is 2 g/100 g or more.
  • the good solvent for polymer compound B may be used alone or in combination of two or more, and may contain water. Of these, aromatic hydrocarbon solvents and ether solvents are preferable, and aromatic hydrocarbon solvents are more preferable.
  • the aromatic hydrocarbon solvent means a compound that is liquid at 20° C. or higher while containing an aromatic hydrocarbon ring as a part of the structure.
  • the ether solvent is a solvent containing a divalent oxygen atom substituted with two carbon atoms, and means a compound which is liquid at 20° C. or higher. When it contains ether and aromatic hydrocarbon ring at the same time, it is classified as an aromatic hydrocarbon solvent.
  • the number of carbon atoms is preferably 6 to 22, more preferably 7 to 18.
  • the aromatic hydrocarbon solvent is preferably benzene, toluene, ethylbenzene, propylbenzene, butylbenzene, pentylbenzene, hexylbenzene, xylene, tetralin, methyl benzoate, diphenyl ether, anisole, methylanisole, dimethylanisole, ethylphenyl ether, Butyl phenyl ether, hexyl phenyl ether and mesitylene are more preferred, and toluene, ethylbenzene, xylene, tetralin, anisole, methyl anisole and mesitylene are more preferred, and toluene, xylene and mesitylene are more preferred.
  • aromatic hydrocarbon solvents may have a substituent, and the substituent may be linear, branched or cyclic.
  • substituent which may have, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a 2-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, an isoamyl group, 2-ethylbutyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, 3-propylheptyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, 2-ethyloctyl group, 2-hexyldecyl group, dodecyl group , Cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexylethyl group, phenyl group
  • the good solvent for the polymer compound B is an ether solvent
  • it may be a linear, branched or cyclic ether solvent, but a cyclic ether solvent is preferable.
  • the number of carbon atoms in the ether solvent is preferably 4 to 12, more preferably 4 to 8.
  • the ether solvent is preferably diethyl ether, tetrahydrofuran, butyl methyl ether, methyl tetrahydrofuran, dipropyl ether, dibutyl ether, methyl pentyl ether, methylhexyl ether, and more preferably diethyl ether, tetrahydrofuran, butyl methyl ether, methyl.
  • Tetrahydrofuran, dipropyl ether, dibutyl ether, methyl pentyl ether and methyl hexyl ether are preferred, and tetrahydrofuran, butyl methyl ether, dipropyl ether, dibutyl ether and methyl pentyl ether are more preferred.
  • These ether solvents may have a substituent, and the substituent may be linear, branched or cyclic. Specific examples of the substituent that the polymer compound B may have as the substituent may be the same as those of the aromatic hydrocarbon solvent.
  • the number of the substituent is, for example, 1 to 2.
  • the good solvent for the polymer compound B is usually preferably 4 to 99 parts by weight, more preferably 9 to 99 parts by weight, based on 1 part by weight of the total amount of the polymer compound B.
  • the poor solvent for the polymer compound B can be selected from various solvents, but is defined as a solvent in which the solubility (20° C.) of the polymer compound B is less than 1 g/100 g. Further, the poor solvent of the polymer compound B is preferably one capable of dissolving the low molecular weight compound contained in the polymer compound B and having a low degree of polymerization.
  • the solubility (20° C.) of the polymer compound B is preferably 0.5 g/100 g or less, more preferably 0.3 g/100 g or less.
  • the poor solvent for the polymer compound B can be selected and used as a poor solvent for the polymer compound B.
  • the poor solvent of the polymer compound B may be used alone or in combination of two or more, and may contain water.
  • Examples of the poor solvent for the polymer compound B include amide solvents, alcohol solvents, ketone solvents, aliphatic hydrocarbon solvents, ester solvents, and nitrile solvents, with alcohol solvents being preferred.
  • Examples of the amide solvent include N-methyl-2-pyrrolidone and the like.
  • the alcohol solvent is preferably an alcohol solvent having 1 to 6 carbon atoms, and more preferably methanol, ethanol or isopropyl alcohol.
  • ketone solvent a ketone solvent having 3 to 6 carbon atoms is preferable, and acetone or methyl ethyl ketone is more preferable.
  • ester solvent an ester solvent having 3 to 6 carbon atoms is preferable, and methyl acetate and ethyl acetate are more preferable.
  • methanol, ethanol, isopropyl alcohol, acetone and ethyl acetate are preferable, and methanol is more preferable.
  • the amount of the poor solvent of the polymer compound B used is preferably 25 parts by weight or more, more preferably 30 parts by weight or more, relative to 100 parts by weight of the solution containing the polymer compound B and the good solvent of the polymer compound B. Further, it is preferably 150 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less, still more preferably 50 parts by weight or less.
  • the poor solvent of B may be added, or the poor solvent of the polymer compound B may be added with a solution containing only the polymer compound B and the good solvent of the polymer compound B.
  • An amount of the poor solvent which does not cause liquid-liquid phase separation may be added in advance to the solution containing the polymer compound B and the good solvent of the polymer compound B.
  • the temperature of the solution at that time is preferably ⁇ 30° C. or higher, more preferably 0° C. or higher, even more preferably 10° C. or higher. Further, it is preferably 60° C. or lower, more preferably 40° C. or lower, and further preferably 30° C. or lower.
  • the standing time for liquid-liquid phase separation into a phase containing a large amount of high molecular weight components and a phase containing a large amount of low molecular weight components is usually 10 minutes or more, preferably 1 to 48 hours. Yes, and more preferably 1 to 24 hours.
  • the stationary temperature for separation is preferably ⁇ 30° C. or higher, more preferably 0° C. or higher, even more preferably 10° C. or higher. Further, it is preferably 60° C. or lower, and more preferably 40° C. or lower.
  • all the solvents contained in each layer are substantially organic solvents.
  • substantially means that, for example, 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, and particularly 95% by weight or more, of all the solvents contained in each layer are organic solvents.
  • each phase separated by the above operation Separate each phase separated by the above operation and obtain the layer containing the phase containing a large amount of high molecular weight components.
  • a phase containing a large amount of high molecular weight components tends to separate into a lower layer and a phase containing a large amount of low molecular weight components tends to separate into an upper layer. Therefore, normally, the desired polymer compound C can be obtained by separating the lower layer. Moreover, if necessary, the above-described separation operation can be repeated. Thereby, the polymer compound C having a smaller degree of dispersion can be obtained.
  • the polymer compound C obtained by fractionation is basically a compound containing the structural unit (1-1), like the polymer compound B. However, since the polymer compound C removes the low molecular weight components by fractionation, the polymer compound C has a larger number average molecular weight and weight average molecular weight than the polymer compound B, and the dispersity is dramatically reduced. There is.
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound C is usually 7 ⁇ 10 4 to 6 ⁇ 10 6 , preferably 7 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 5 , and more preferably 1 ⁇ 10 4. It is between 5 and 4 x 10 5 .
  • the dispersity of the polymer compound C is usually 1.1 to 3.0, preferably 1.3 to 2.5, and more preferably 1.4 to 2.2.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight of polymer compound C (and polymer compound A) is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 8 .
  • the second step is not particularly limited as long as it is a method capable of converting the structural unit (1-1) into the structural unit (1-2), and examples thereof include Wittig reaction, Horner-Wadsworth-Emmons reaction, and Peterson reaction.
  • Wittig reaction A Johnson reaction, a Julia reaction, a reaction using a Tebbe reagent, or a reaction using a Petasis reagent, at least one reaction is included.
  • the Wittig reaction, Horner-Wadsworth-Emmons reaction, or Peterson reaction is preferable, the Wittig reaction or Peterson reaction is more preferable, and the Wittig reaction is more preferable.
  • the structural unit (1-1) is reacted with a compound having a group R A and a group R B (for example, a phosphorus ylide compound or the like) in a suitable solvent and optionally using a catalyst.
  • a compound having a group R A and a group R B for example, a phosphorus ylide compound or the like
  • the compounding ratio of the polymer compound C and the compound having the group R A and the group R B is not particularly limited, but, for example, 1 mol of the structural unit (1-1) may be combined with the group R A and the group R
  • the compound having B can be appropriately set in the range of 1 to 100 mol, preferably 1.2 to 40 mol.
  • the solvent that can be used in this step is not particularly limited, and examples thereof include the aromatic hydrocarbon solvent, the ether solvent, and the halogen-containing solvent. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the halogen-containing solvent include chlorobenzene, dichlorobenzene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane and the like.
  • the reaction temperature in this step is not particularly limited, but can be appropriately set, for example, in the range of 0 to 100°C, preferably 0 to 80°C.
  • the reaction time in this step is also not particularly limited, but can be appropriately set, for example, in the range of 2 to 100 hours, preferably 3 to 24 hours.
  • adsorbent When the polymer compound A is purified using an adsorbent, known adsorbents can be used. Examples of the adsorbent include silica gel, diatomaceous earth, alumina and the like. Purification using these adsorbents may be combined (for example, a combination of purification using alumina and purification using silica gel, a combination of purification using alumina and purification using diatomaceous earth). Purification of the polymer compound A using the adsorbent can be carried out by bringing a solution containing the polymer compound A and an organic solvent into contact with the adsorbent.
  • steps include a step of removing the adsorbent and/or the organic solvent from a mixed liquid containing the polymer compound A, the adsorbent and the organic solvent.
  • a known method For the step of removing the adsorbent and/or the organic solvent, a known method can be appropriately used.
  • Known methods include, for example, a crystallization method, a method of removing the solvent under reduced pressure, and a method of distilling off the solvent under heating.
  • a method in which the solid obtained by the crystallization method is further heated, dried under reduced pressure, and taken out as a solid is preferable.
  • the crystallization method can be usually carried out by bringing a poor solvent into contact with a solution containing the polymer compound A and a good solvent thereof.
  • a method of adding a poor solvent to a solution containing the polymer compound A and a good solvent thereof and stirring it and a method of adding a solution of the polymer compound A and a good solvent thereof to the poor solvent and stirring the solution.
  • the good solvent for the polymer compound A and the poor solvent for the polymer compound A those described above as the good solvent for the polymer compound B and the poor solvent for the polymer compound B can be used.
  • a light emitting device such as organic electroluminescence (hereinafter, also referred to as “light emitting device of the present invention”) obtained by using the polymer compound A includes, for example, a light emitting device containing the polymer compound A, a polymer compound A being a molecule. There are light-emitting elements that are crosslinked internally, intermolecularly, or both.
  • the structure of the light emitting device of the present invention includes, for example, electrodes composed of an anode and a cathode, and a layer provided between the electrodes and obtained using the polymer compound A.
  • the layer obtained by using the polymer compound A is usually one or more layers of a light emitting layer, a hole transport layer, a hole injection layer, an electron transport layer and an electron injection layer, and preferably a hole transport layer. , Hole injection layer and the like. These layers include a light emitting material, a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, and an electron injection material, respectively. These layers are the same as those used in the above-described film formation by dissolving the light-emitting material, the hole-transporting material, the hole-injecting material, the electron-transporting material, and the electron-injecting material in the above-mentioned solvent to prepare an ink. Can be formed using a method.
  • the light emitting element has a light emitting layer between an anode and a cathode.
  • the light emitting device of the present invention preferably has at least one layer of a hole injecting layer and a hole transporting layer between the anode and the light emitting layer.
  • the hole transport layer As materials for the hole transport layer, the electron transport layer, the light emitting layer, the hole injection layer, and the electron injection layer, in addition to the polymer compound A, the above-described hole transport material, electron transport material, light emitting material, A hole injection material and an electron injection material are mentioned.
  • the polymer compound A is a composition further containing at least one material selected from the group consisting of a hole transport material, a hole injection material, an electron transport material, an electron injection material, a light emitting material, an antioxidant and a solvent. You may form a layer from a thing.
  • the material of the hole-transporting layer, the material of the electron-transporting layer, and the material of the light-emitting layer are used when forming a hole-transporting layer, an electron-transporting layer, and a layer adjacent to the light-emitting layer, respectively, in manufacturing a light-emitting element.
  • the material has a crosslinking group in order to avoid dissolution of the material in the solvent. After forming each layer using a material having a crosslinking group, the layer can be insolubilized by crosslinking the crosslinking group.
  • each layer such as a light emitting layer, a hole transport layer, an electron transport layer, a hole injection layer, and an electron injection layer
  • vacuum deposition from powder Method a method of forming a film from a solution or a molten state
  • a polymer compound for example, a method of forming a film from a solution or a molten state.
  • the order, number, and thickness of layers to be laminated may be adjusted in consideration of luminous efficiency and device life.
  • the substrate in the light emitting element may be any substrate as long as it can form an electrode and does not chemically change when forming an organic layer, and is, for example, a substrate made of a material such as glass, plastic, or silicon.
  • the electrode furthest from the substrate is preferably transparent or translucent.
  • Examples of the material of the anode include conductive metal oxides and semitransparent metals, and preferably indium oxide, zinc oxide, tin oxide; indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide, etc.
  • Examples of materials for the cathode include metals such as lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, zinc and indium; alloys of two or more of them; Alloys of one or more with one or more of silver, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten, tin; and graphite and graphite intercalation compounds.
  • Examples of the alloy include magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, and calcium-aluminum alloy.
  • the anode and cathode may each have a laminated structure of two or more layers.
  • the light emitting device of the present invention is a method including, for example, a step of laminating an anode layer, an organic layer and a cathode layer, wherein a raw material containing the polymer compound A is thermoset to form at least one layer of the organic layer. It can be manufactured by a method including steps. Further, the method for manufacturing a light emitting device according to the present invention may further include the step of manufacturing the polymer compound A by the above-mentioned method.
  • the planar anode and cathode may be arranged so as to overlap each other.
  • a method of providing a mask with a patterned window on the surface of a planar light emitting element, and forming a layer to be a non-light emitting portion with an extremely thick layer to make it substantially non-light emitting There is a method, a method of forming an anode or a cathode, or both electrodes in a pattern. By forming a pattern by any of these methods and arranging some electrodes so that they can be turned ON/OFF independently, a segment type display device capable of displaying numbers, letters, etc. can be obtained.
  • both the anode and the cathode may be formed in stripes and arranged so as to be orthogonal to each other. Partial color display and multi-color display are possible by a method of separately coating a plurality of types of polymer compounds having different emission colors, and a method of using a color filter or a fluorescence conversion filter.
  • the dot matrix display device can be driven passively or can be driven actively in combination with a TFT or the like. These display devices can be used for displays of computers, televisions, mobile terminals and the like.
  • the planar light emitting element can be suitably used as a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device or a planar light source for illumination. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source and a display device.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) and the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the polymer compound were determined by the following size exclusion chromatography (SEC) using tetrahydrofuran as the mobile phase. ..
  • the polymer compound to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by weight, and 10 ⁇ L was injected into SEC. The mobile phase was run at a flow rate of 1.0 mL/min.
  • PLgel MIXED-B manufactured by Polymer Laboratories
  • a UV-VIS detector manufactured by Tosoh Corporation, trade name: UV-8320GPC was used as a detector.
  • the theoretical value obtained from the amount of the charged raw materials is such that the structural unit derived from the compound MM1, the structural unit derived from the compound MM2, and the structural unit derived from the compound MM3 are 50: It is a copolymer composed of a molar ratio of 40:10.
  • Example 1> (Acquisition of Polymer Compound 1-2 Consisting of High Molecular Weight Component of Polymer Compound 1: First Step) 100 parts by weight of a toluene solution of the polymer compound 1 was prepared by using 99 parts by weight of toluene with respect to 1 part by weight of the polymer compound 1 (4.20 g), and 32 parts by weight of methanol was added thereto at room temperature (about (20°C). After stirring the obtained solution, it stood at room temperature for 2 hours, it isolate
  • the obtained solution was stirred at room temperature for 3 hours, polymer compound 1-2 (3.64 g) was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 7 hours.
  • the obtained mixed liquid was washed with water three times, and the obtained solution was added dropwise to methanol (610 mL) and stirred. Then, the obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 3.49 g of polymer compound 1-3.
  • the yield when polymer compound 1-3 was obtained from polymer compound 1 (4.20 g) was 83%.
  • the polymer compound 1-3 had Mn of 9.77 ⁇ 10 4 , Mw of 1.91 ⁇ 10 5 , and Mw/Mn of 1.95.
  • the yield when the polymer compound 2-2 was obtained from the polymer compound 1 (4.20 g) was 94%.
  • the polymer compound 2-2 had Mn of 5.57 ⁇ 10 4 , Mw of 1.76 ⁇ 10 5 , and Mw/Mn of 3.16.
  • the toluene solution obtained by passing the solution was dropped into methanol (1400 mL), and the mixture was stirred. Then, the obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 2.34 g of polymer compound 2-4.
  • the yield when the polymer compound 2-4 was obtained from the polymer compound 1 (4.20 g) was 56%.
  • the polymer compound 2-4 had Mn of 9.75 ⁇ 10 4 , Mw of 1.94 ⁇ 10 5 , and Mw/Mn of 1.98.
  • the polymer compound 3 has the theoretical value obtained from the amount of the charged raw material, from the structural unit derived from the compound MM4, the structural unit derived from the compound MM5, the structural unit derived from the compound MM6, and the structural unit derived from the compound MM3.
  • the derived structural unit is a copolymer composed of a molar ratio of 50:30:10:10.
  • Example 2> (Acquisition of Polymer Compound 3-2 Consisting of High Molecular Weight Component of Polymer Compound 3: First Step) 100 parts by weight of a toluene solution of the polymer compound 3 was prepared by using 99 parts by weight of toluene with respect to 1 part by weight of the polymer compound 3 (4.80 g) obtained in Synthesis Example 4, and methanol was added thereto. 40 parts by weight was added dropwise at room temperature (about 20° C.). The obtained solution was stirred and then allowed to stand at room temperature for 3 hours to separate into two layers, and the lower layer having a large polystyrene-equivalent weight average molecular weight was separated and diluted with toluene (200 mL).
  • the obtained solution was stirred at room temperature for 2.5 hours, polymer compound 3-2 (4.16 g) was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 7 hours.
  • the obtained mixed liquid was washed with water three times, and the obtained solution was added dropwise to methanol (690 mL) and stirred. Then, the obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 3.91 g of polymer compound 3-3.
  • the yield when the polymer compound 3-3 was obtained from the polymer compound 3 (4.80 g) was 81%.
  • Mn was 5.51 ⁇ 10 4
  • Mw was 9.88 ⁇ 10 4
  • Mw/Mn was 1.79.
  • the obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 4.49 g of polymer compound 4-2.
  • the yield when polymer compound 4-2 was obtained from polymer compound 3 (4.80 g) was 94%.
  • the polymer compound 4-2 had Mn of 2.68 ⁇ 10 4 , Mw of 8.10 ⁇ 10 4 , and Mw/Mn of 3.03.
  • the resulting solution was added dropwise to methanol (2000 mL) and stirred, and the obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 3.38 g of polymer compound 4-3.
  • the yield when the polymer compound 4-3 was obtained from the polymer compound 3 (4.80 g) was 70%.
  • the polymer compound 4-3 had Mn of 5.47 ⁇ 10 4 , Mw of 1.02 ⁇ 10 5 , and Mw/Mn of 1.86.
  • the polymer compound 5 has the theoretical value obtained from the amount of the charged raw materials, from the structural unit derived from the compound MM1, the structural unit derived from the compound MM2, the structural unit derived from the compound MM6, and the compound MM7.
  • the derived structural unit is a copolymer composed of a molar ratio of 50:30:10:10.
  • Example 3> (Acquisition of Polymer Compound 5-2 Consisting of High Molecular Weight Component of Polymer Compound 5: First Step) 100 parts by weight of a toluene solution of the polymer compound 5 was prepared by using 99 parts by weight of toluene for 1 part by weight of the polymer compound 5 (5.10 g), and 32 parts by weight of methanol was added thereto at room temperature (about (20°C). After stirring the obtained solution, the mixture was allowed to stand at room temperature for 6 hours to separate into two layers, the lower layer having a large polystyrene-equivalent weight average molecular weight was separated, and diluted with toluene (200 mL).
  • the obtained solution was added dropwise to methanol (1500 mL) and stirred, and then the obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 3.45 g of polymer compound 5-2.
  • the polymer compound 5-2 had Mn of 6.21 ⁇ 10 4 , Mw of 1.24 ⁇ 10 5 , and Mw/Mn of 2.03.
  • Synthesis of Polymer Compound 5-3: Second Step After making the inside of the reaction vessel an inert gas atmosphere, methyltriphenylphosphonium bromide (10.2 g) and toluene (102 mL) were added, and potassium tert-butoxide (3.19 g) was added to the obtained suspension.
  • the obtained solution was stirred at room temperature for 2.5 hours, polymer compound 5-2 (3.45 g) was added, and the mixture was further stirred at room temperature for 7 hours.
  • the obtained mixed liquid was washed with water three times, and the resulting solution was added dropwise to methanol (650 mL) and stirred. Then, the obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 2.95 g of polymer compound 5-3.
  • the yield when the polymer compound 5-3 was obtained from the polymer compound 5 (5.10 g) was 58%.
  • Mn was 6.10 ⁇ 10 4
  • Mw was 1.26 ⁇ 10 5
  • Mw/Mn was 2.07.
  • the yield when the polymer compound 6-2 was obtained from the polymer compound 5 (5.10 g) was 87%.
  • Mn was 2.33 ⁇ 10 4
  • Mw was 8.48 ⁇ 10 4
  • Mw/Mn was 3.64.
  • the obtained solution was added dropwise to methanol (1500 mL), and the mixture was stirred, and the obtained precipitate was collected by filtration and dried to obtain 2.69 g of polymer compound 6-3.
  • the yield when polymer compound 6-3 was obtained from polymer compound 5 (5.10 g) was 53%.
  • the polymer compound 6-3 had Mn of 5.50 ⁇ 10 4 , Mw of 1.18 ⁇ 10 5 , and Mw/Mn of 2.15.
  • the eluted toluene solution containing the solid was recovered, and the recovered toluene solution was poured into methanol to precipitate the solid.
  • the precipitated solid was vacuum dried at 50° C. to obtain a polymer compound E1 (12.5 g).
  • the polystyrene equivalent weight average molecular weight of the obtained polymer compound E1 was 3.1 ⁇ 10 5 .
  • Example D1 Production and Evaluation of Light Emitting Element D1 [Production of Light Emitting Element D1] (Formation of anode and hole injection layer) An anode was formed by attaching an ITO film with a thickness of 45 nm to a glass substrate by a sputtering method. A film of ND-3202 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), which is a hole injection material, was formed on the anode by a spin coating method to a thickness of 35 nm. A hole injection layer was formed by heating on a hot plate at 240° C. for 15 minutes in the air atmosphere.
  • ND-3202 manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
  • the polymer compound E1 was dissolved in xylene at a concentration of 1.0% by weight. Using the obtained xylene solution, a film having a thickness of 60 nm was formed on the hole transport layer by spin coating, and heated in a nitrogen gas atmosphere at 150° C. for 10 minutes to form a light emitting layer.
  • Example D2 Production and evaluation of light emitting element D2 [Production of light emitting element D2]
  • a light emitting device D2 was produced in the same manner as in Example D1 except that (Formation D1 of hole transport layer) in Example D1 was changed to (Formation D2 of hole transport layer) described below.
  • Example D3 Production and evaluation of light emitting element D3 [Production of light emitting element D3]
  • a light emitting device D3 was produced in the same manner as in Example D1 except that (Formation D1 of hole transport layer) in Example D1 was changed to (Formation D3 of hole transport layer) described below.

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Abstract

分子量の分散度をより小さくしつつも、収率を向上させることができる高分子化合物の製造方法を提供すること。　式［１－２］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位（１－２）を含む高分子化合物Ａの製造方法であって、　式［１－１］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位（１－１）を含む高分子化合物Ｂから、分別沈殿法によって、前記高分子化合物Ｂに含まれる高分子量成分を分離することによって、該高分子量成分からなる高分子化合物Ｃを得る第１の工程、及び　前記第１の工程で得られた前記高分子化合物Ｃに含まれる前記構成単位（１－１）を、前記構成単位（１－２）に変換して、前記高分子化合物Ａを得る第２の工程 を含む、製造方法。［式中、Ａｒ1、ＲA及びＲBは、明細書に示すとおり］

Description

高分子化合物の製造方法
　本発明は、高分子化合物の製造方法に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子に用いられている高分子化合物では、分子量の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が大きい場合、有機エレクトロルミネッセンス素子の劣化の原因と考えられる低分子量成分を多く含有する。前記高分子化合物は、例えば、遷移金属錯体の存在下で重縮合により合成することができるが、重縮合で得られる高分子化合物は分散度が理論上２となるうえ、重縮合中に生じる副反応によって、実際に得られる高分子化合物の分散度は２より大きい。そのため、目的物である高分子化合物を合成した後、当該高分子化合物中の低分子量成分を除去することによって、当該高分子化合物の分子量の分散度をより小さくする方法が開発されてきた（特許文献１）。
特表２０１２－５０３６８４号公報
　しかし、前記方法では、低分子量成分を除去する際に高分子化合物の収率が低下する。
　そこで、本発明は、分子量の分散度をより小さくしつつも、収率を向上させることができる高分子化合物の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明は、以下の［１］～［８］を提供する。
［１］
　式［１－２］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位（１－２）を含む高分子化合物Ａの製造方法であって、
　式［１－１］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位（１－１）を含む高分子化合物Ｂから、分別沈殿法によって、前記高分子化合物Ｂに含まれる高分子量成分を分離することによって、該高分子量成分からなる高分子化合物Ｃを得る第１の工程、及び
　前記第１の工程で得られた前記高分子化合物Ｃに含まれる前記構成単位（１－１）を、前記構成単位（１－２）に変換して、前記高分子化合物Ａを得る第２の工程
を含む、製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
［式中、
　Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。
　ＲA及びＲBは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
［２］
　前記分別沈殿法において、前記高分子化合物Ｂ、前記高分子化合物Ｂの良溶媒、及び、前記高分子化合物Ｂの貧溶媒を用いる、［１］に記載の製造方法。
［３］
　前記高分子化合物Ａ、前記高分子化合物Ｂ及び前記高分子化合物Ｃが、式（Ｘ）で表される構成単位をさらに含む、［１］又は［２］に記載の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
［式中、
　ａ1及びａ2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
　ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
　ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
［４］
　前記構成単位（１－１）が、式（２－１）で表される構成単位であり、かつ、前記構成単位（１－２）が、式（２－２）で表される構成単位である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
［式中、
　ｎ１及びｎＡ１は、それぞれ独立に、１～３の整数を表す。ｎＡ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ｍ１は、１以上の整数を表す。ｍ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　Ｘは、ホルミル基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。Ｘがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基である場合、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸは、ホルミル基である。
　ＡｒA及びＡｒBは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒCは、芳香族炭化水素環又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒB及びＡｒCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＡｒA、ＡｒB及びＡｒCのうち少なくとも２つ以上が、互いに結合して、環を形成してもよい。
　Ｒ1は、単結合又は脂肪族炭化水素基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1が単結合の場合、ｎＡ１は１である。
　ＲC及びＲDは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲC及びＲDが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［５］
　前記構成単位（１－１）が、式（３－１）で表される構成単位であり、かつ、前記構成単位（１－２）が、式（３－２）で表される構成単位である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
［式中、
　ｎ２及びｎＡ２は、それぞれ独立に、１～３の整数を表す。ｎＡ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ｍ２は、１以上の整数を表す。ｍ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　Ｙは、ホルミル基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。Ｙがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基である場合、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｙが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＹは、ホルミル基である。
　ＡｒDは、芳香族炭化水素環又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒEは、芳香族炭化水素環又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒEが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　Ｒ2は、単結合又は脂肪族炭化水素基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
　ＲE及びＲFは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲE及びＲFが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［６］
　前記構成単位（１－１）が、式（４－１）で表される構成単位であり、かつ、前記構成単位（１－２）が、式（４－２）で表される構成単位である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
［式中、
　ｎ３は、１～３の整数を表す。
　Ｚは、ホルミル基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。Ｚがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基である場合、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｚが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＺは、ホルミル基である。
　ＡｒFは、芳香族炭化水素環又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＲG及びＲHは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲG及びＲHが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
［７］
　前記第２の工程の後に、得られた高分子化合物Ａを、吸着剤を用いて精製する工程を含む、［１］～［６］のいずれか一項に記載の製造方法。
［８］
　陽極層、有機層及び陰極層を積層する工程を含む、発光素子の製造方法であって、［１］～［７］のいずれか一項に記載の製造方法を用いて得られた高分子化合物Ａを含む原料を熱硬化させて前記有機層の少なくとも一層を形成する工程を含む、方法。
　本発明によれば、分子量の分散度をより小さくしつつも、収率を向上させることができる高分子化合物の製造方法を提供することができる。
　以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
　＜共通する用語の説明＞
　本明細書で共通して用いられる用語は、特記しない限り、以下の意味である。
　水素原子は、重水素原子であっても、軽水素原子であってもよい。
　「高分子化合物」とは、分子量分布を有し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１×104～２×108である重合体を意味する。
　高分子化合物Ｂに含まれる「高分子量成分」とは、高分子化合物Ｂに含まれる成分の一部であって、高分子化合物Ｂよりもポリスチレン換算の重量平均分子量が高い範囲の区分を意味する。
　高分子化合物Ｂに含まれる「低分子量成分」とは、高分子化合物Ｂに含まれる成分の一部であって、高分子化合物Ｂよりもポリスチレン換算の重量平均分子量が低い範囲の区分を意味する。高分子化合物Ｂのポリスチレン換算の数平均分子量は、特に限定されないが、１×104～１×108の範囲にあることが好ましい。
　「低分子化合物」とは、分子量分布を有さず、分子量が１×104以下の化合物を意味する。
　「構成単位」とは、高分子化合物中に１個以上（好ましくは５個以上）存在する単位を意味する。
　「脂肪族炭化水素」とは、アルカン又はシクロアルカンのことを意味する。炭化水素は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルカンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。分岐のアルカンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　シクロアルカンの炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。「脂肪族炭化水素」とは、上記炭化水素から１個以上の水素原子を除いてなる基を示す。
　「アルキル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。分岐のアルキル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基（例えば、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、3-フェニルプロピル基、3-(4-メチルフェニル）プロピル基、3-(3,5-ジ-ヘキシルフェニル)プロピル基、6-エチルオキシヘキシル基）が挙げられる。アルキル基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～２個である。
　「シクロアルキル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～50であり、好ましくは３～30であり、より好ましくは４～20である。
　シクロアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基が挙げられる。シクロアルキル基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～２個である。
　「アリール基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子１個を除いた残りの原子団を意味する。アリール基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは６～20であり、より好ましくは６～10である。
　アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、4-フェニルフェニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられ、好ましくは、式(A-1)～式(A-37)で表される基である。アリール基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～４個である。アリール基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
［式中、ＲおよびＲaは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基または１価の複素環基を表す。複数存在するＲおよびＲaは、各々、同一でも異なっていてもよく、Ｒa同士は互いに結合して、それぞれが結合する原子と共に環を形成していてもよい。＊の位置の水素原子は前記Ｒで挙げられた置換基を有していてもよい。］
　「アルコキシ基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常１～40であり、好ましくは４～10である。
分岐のアルコキシ基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、tert-ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、3,7-ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。アルコキシ基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～２個である。
　「シクロアルコキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～40であり、好ましくは４～10である。
　シクロアルコキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。シクロアルコキシ基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～２個である。
　「アリールオキシ基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～60であり、好ましくは６～48である。
　アリールオキシ基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェノキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、1-アントラセニルオキシ基、9-アントラセニルオキシ基、1-ピレニルオキシ基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、フッ素原子等で置換された基が挙げられる。アリールオキシ基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～３個である。
　「ｐ価の複素環基」（ｐは、１以上の整数を表す。）とは、複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団を意味する。ｐ価の複素環基の中でも、芳香族複素環式化合物から、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうちｐ個の水素原子を除いた残りの原子団である「ｐ価の芳香族複素環基」が好ましい。
　「芳香族複素環式化合物」は、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアゾール、オキサゾール、チオフェン、ピロール、ホスホール、フラン、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、ジベンゾホスホール等の複素環自体が芳香族性を示す化合物、及び、フェノキサジン、フェノチアジン、ジベンゾボロール、ジベンゾシロール、ベンゾピラン等の複素環自体は芳香族性を示さなくとも、複素環に芳香環が縮環されている化合物を意味する。
　１価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２～60であり、好ましくは４～20である。
　１価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、チエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、ピペリジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、及び、これらの基における水素原子が、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基等で置換された基が挙げられる。１価の複素環基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～３個である。好ましくは、式(AA-1)～式(AA-36)で表される基である。１価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
［式中、Ｒ、Ｒa及び＊は、前記と同じ意味を表す。］
　「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。
　「アミノ基」は、置換基を有していてもよく、置換アミノ基が好ましい。アミノ基が有する置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基が好ましい。
　置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジシクロアルキルアミノ基及びジアリールアミノ基が挙げられる。
　アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス(4-メチルフェニル)アミノ基、ビス(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、ビス(3,5-ジ-tert-ブチルフェニル)アミノ基が挙げられる。
　「アルケニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。直鎖のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～30であり、好ましくは３～20である。
分岐のアルケニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～30であり、好ましくは４～20である。
　「シクロアルケニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常３～30であり、好ましくは４～20である。
　アルケニル基及びシクロアルケニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、2-ブテニル基、3-ブテニル基、3-ペンテニル基、4-ペンテニル基、1-ヘキセニル基、5-ヘキセニル基、7-オクテニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。アルケニル基及びシクロアルケニル基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～２個である。
　「アルキニル基」は、直鎖及び分岐のいずれでもよい。アルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常２～20であり、好ましくは３～20である。分岐のアルキニル基の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４～30であり、好ましくは４～20である。
　「シクロアルキニル基」の炭素原子数は、置換基の炭素原子を含めないで、通常４～30であり、好ましくは４～20である。
　アルキニル基及びシクロアルキニル基は、置換基を有していてもよく、例えば、エチニル基、1-プロピニル基、2-プロピニル基、2-ブチニル基、3-ブチニル基、3-ペンチニル基、4-ペンチニル基、1-ヘキシニル基、5-ヘキシニル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられる。アルキニル基及びシクロアルキニル基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１個である。
　「アリーレン基」は、芳香族炭化水素から環を構成する炭素原子に直接結合する水素原子２個を除いた残りの原子団を意味する。アリーレン基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、６～60であり、好ましくは６～30である。
　アリーレン基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ジヒドロフェナントレンジイル基、ナフタセンジイル基、フルオレンジイル基、ピレンジイル基、ペリレンジイル基、クリセンジイル基、及び、これらの基が置換基を有する基が挙げられ、好ましくは、式(A-1')～式(A-37')で表される基である。アリーレン基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～４個である。アリーレン基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029
［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
　２価の複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常、２～60であり、好ましくは、３～20である。
　２価の複素環基は、置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン、ジアザベンゼン、トリアジン、アザナフタレン、ジアザナフタレン、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾシロール、フェノキサジン、フェノチアジン、アクリジン、ジヒドロアクリジン、フラン、チオフェン、アゾール、ジアゾール、トリアゾールから、環を構成する炭素原子又はヘテロ原子に直接結合している水素原子のうち２個の水素原子を除いた２価の基が挙げられ、好ましくは、式(AA-1')～式(AA-36')で表される基である。
２価の複素環基が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～３個である。２価の複素環基は、これらの基が複数結合した基を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036
［式中、Ｒ及びＲaは、前記と同じ意味を表す。］
　「架橋基」とは、加熱、紫外線照射、近紫外線照射、可視光照射、赤外線照射、ラジカル反応等に供することにより、新たな結合を生成することが可能な基である。架橋基としては、例えば、オキセタン、シクロベンゾブテン、エポキシド等が挙げられる。
　「置換基」とは、そうでないことを明示していない限り、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、１価の複素環基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、置換アミノ基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基又はシクロアルキニル基を表す。置換基は架橋基であってもよい。
　本明細書にて、「分別沈殿法」の意味を説明する。分子量分布をもった高分子化合物中のそれぞれの分子量の異なる成分の溶解度が分子量によって変化することを利用して、試料を分子量範囲の狭い複数の区分に分ける方法を「分別」とよぶ。高分子溶液中に貧溶媒を混合した溶液は熱力学的な相平衡により、該溶液の温度を変化させること、又は、良溶媒と貧溶媒の種類や量比を変化させることによって、高分子量成分を多く含んだ相、及び、低分子量成分を多く含んだ相に液－液相分離する。ここで、高分子量成分を多く含んだ相を回収する方法を「分別沈殿法」とよぶ。この際、低分子量成分が除去されるために、回収された高分子量成分の分散度は、「分別沈殿法」を行う前の分散度より小さくなる。
　＜高分子化合物Ａの製造方法＞
　本発明は、前記構成単位（１－２）を含む高分子化合物Ａの製造方法であって、前記構成単位（１－１）を含む高分子化合物Ｂから、分別沈殿法によって、前記高分子化合物Ｂに含まれる高分子量成分を分離することによって、該高分子量成分からなる高分子化合物Ｃを得る第１の工程、及び前記第１の工程で得られた前記高分子化合物Ｃに含まれる前記構成単位（１－１）を、前記構成単位（１－２）に変換して、前記高分子化合物Ａを得る第２の工程を含む、高分子化合物Ａの製造方法を提供する。本発明において、上記高分子化合物Ａ、高分子化合物Ｂ及び高分子化合物Ｃを総称して、「本発明の高分子化合物」と示すこともある。
　＜第１の工程＞
　第１の工程において、高分子化合物Ｂから高分子量成分を分離することで得られる高分子化合物Ｃは、高分子化合物Ｂの全量に対して、通常、２０重量％～９５重量％であり、好ましくは３０重量％～９０重量％であり、より好ましくは４０重量％～９０重量％である。
　［構成単位（１－１）］
　Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表し、高分子化合物Ａがより合成しやすくなるので、好ましくは置換基を有していてもよいアリール基であり、より好ましくは前記式(A-1)～式(A-37)で表される基であり、更に好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)～式(A-10)、式(A-28)～式(A-31)、式(A-37)で表される基である。式［１－１］において、ホルミル基は、Ａｒ1におけるアリール基又は複素環基部分に結合している。
　Ａｒ1が１価の複素環基の場合、好ましくは式(AA-1)～式(AA-36)で表される基である。
　本発明において、式［１－１］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基としては、式［１－１］においてＡｒ1部分が前記式(A-1)～式(A-37)で表されるアリール基（より好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)～式(A-10)、式(A-28)～式(A-31)、式(A-37)で表されるアリール基）である化合物から１個の水素原子（好ましくは＊の位置の水素原子）を除いてなる基が好ましい。また、本発明の別の実施形態において、式［１－１］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基としては、式［１－１］においてＡｒ1部分が式(AA-1)～式(AA-36)で表される１価の複素環基である化合物から１個の水素原子（好ましくは＊の位置の水素原子）を除いてなる基が好ましい。
　前記構成単位（１－１）は、高分子化合物Ａがより合成しやすくなるので、前記式（２－１）で表される構成単位、前記式（３－１）で表される構成単位又は前記式（４－１）で表される構成単位であることが好ましく、前記式（２－１）で表される構成単位又は前記式（３－１）で表される構成単位であることがより好ましく、前記式（２－１）で表される構成単位であることが更に好ましい。
　構成単位（１－１）は、高分子化合物Ａの架橋性が優れるので、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５～５０モル％であり、より好ましくは３～３０モル％であり、更に好ましくは５～２５モル％である。
　構成単位（１－１）は、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃ中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　［式（２－１）で表される構成単位］
　ｎ１は、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
　ｎＡ１は、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
　ｍ１は、好ましくは１～５の整数であり、より好ましくは１～３の整数であり、更に好ましくは１である。
　ＡｒA及びＡｒBは、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基であり、より好ましくは、式(A-1')、式(A-2')、式(A-6')～式(A-10')、式(A-28')～式(A-31')、式(A-37')で表される基である。ＡｒA、ＡｒB及びＡｒCのうち少なくとも２つ以上が、互いに結合して、環を形成してもよい。
　ＡｒA又はＡｒBが２価の複素環基の場合、好ましくは式(AA-1')～式(AA-36')で表される基である。
　ＡｒCで表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～６０であり、好ましくは６～３０である。
　ＡｒCで表される芳香族炭化水素基の（ｍ１－１）個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A-1')～式(A-37')で表される基であり、より好ましくは、式(A-1')、式(A-2')、式(A-6')～式(A-10')、式(A-28')～式(A-31')、式(A-37')で表される基である。これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒCで表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～６０であり、好ましくは３～３０である。
　ＡｒCで表される複素環基の（ｍ１－１）個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA-1')～式(AA-36')で表される基である。
　Ｒ1は、好ましくは、単結合である。
　Ｒ1が（ｎＡ１＋１）価の脂肪族炭化水素基である場合、脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～６０であり、好ましくは６～３０であり、より好ましくは６～１８である。Ｒ1で表される脂肪族炭化水素基の（ｎＡ１＋１）個の置換基（－Ａｒc－（Ｘ）m1及び
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037
を除いたアルカン部分又はシクロアルカン部分は、は、その他の置換基を有していてもよく、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサン基が挙げられる。Ｒ1で表される脂肪族炭化水素基の（ｎＡ１＋１）個の置換基（－Ａｒc－（Ｘ）m1及び
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038
を除いたアルカン部分又はシクロアルカン部分が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～４個である。
　式(２－１)で表される構成単位は、高分子化合物Ａの架橋性が優れるので、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５～５０モル％であり、より好ましくは３～３０モル％であり、更に好ましくは５～２５モル％である。
　式(２－１)で表される構成単位は、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃ中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　前記式（２－１）で表される構成単位は、式（２－１－１）～式（２－１－１２）で表される構成単位であることが好ましい。式（２－１－１）～式（２－１－１２）で表される構成単位は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039
［式中、Ｘ、ＡｒB、ＡｒC及びＲ1は、前記と同じ意味を表す。Ｒ3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
　［式（３－１）で表される構成単位］
　ｎ２は、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
　ｎＡ２は、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
　ｍ２は、好ましくは１～５の整数であり、より好ましくは１～３の整数であり、更に好ましくは１である。
　ＡｒEで表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～６０であり、好ましくは６～３０である。
　ＡｒEで表される芳香族炭化水素基の（ｍ２－１）個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A-1')～式(A-37')で表される基であり、より好ましくは、式(A-1')、式(A-2')、式(A-6')～式(A-10')、式(A-28')～式(A-31')、式(A-37')で表される基である。これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒEで表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～６０であり、好ましくは３～３０である。
　ＡｒEで表される複素環基の（ｍ２－１）個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA-1')～式(AA-36')で表される基である。
　Ｒ2は、好ましくは、単結合又は（ｎＡ２＋１）価の芳香族炭化水素基である。これらの基は置換基を有していてもよい。
　Ｒ2が（ｎＡ２＋１）価の脂肪族炭化水素基である場合、脂肪族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～６０であり、好ましくは６～３０であり、より好ましくは６～１８である。Ｒ2で表される脂肪族炭化水素基の（ｎＡ２＋１）個の置換基を除いたアルカン部分又はシクロアルカン部分は、置換基を有していてもよく、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、シクロペンタン、シクロヘキサン基が挙げられる。Ｒ2で表される炭化水素基の（ｎＡ２＋１）個の置換基を除いたアルカン部分又はシクロアルカン部分が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～４個である。
　ＡｒDで表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～６０であり、好ましくは６～３０である。
　ＡｒDで表される芳香族炭化水素基の（ｎ２）個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A-1')～式(A-37')で表される基であり、より好ましくは、式(A-1')、式(A-2')、式(A-6')～式(A-10')、式(A-28')～式(A-31')、式(A-37')で表される基である。これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒDで表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～６０であり、好ましくは３～３０である。
　ＡｒDで表される複素環基の（ｎ２）個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA-1')～式(AA-36')で表される基である。
　式(３－１)で表される構成単位は、高分子化合物Ａの架橋性が優れるので、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５～５０モル％であり、より好ましくは３～３０モル％であり、更に好ましくは５～２５モル％である。
　式(３－１)で表される構成単位は、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃ中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　前記式（３－１）で表される構成単位は、式（３－１－１）～式（３－１－１６）で表される構成単位であることが好ましい。式（３－１－１）～式（３－１－１６）で表される構成単位は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
［式中、Ｙ、ＡｒE及びＲ2は、前記と同じ意味を表す。Ｒ3は、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
］
　［式（４－１）で表される構成単位］
　ｎ３は、好ましくは１又は２であり、より好ましくは１である。
　ＡｒFで表される芳香族炭化水素基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常６～６０であり、好ましくは６～３０である。
　ＡｒFで表される芳香族炭化水素基の（ｎ３）個の置換基を除いたアリーレン基部分としては、好ましくは、式(A-1')～式(A-37')で表される基であり、より好ましくは、式(A-1')、式(A-2')、式(A-6')～式(A-10')、式(A-28')～式(A-31')、式(A-37')で表される基である。これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒFで表される複素環基の炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含めないで、通常２～６０であり、好ましくは３～３０である。
　ＡｒFで表される複素環基の（ｎ３）個の置換基を除いた２価の複素環基部分としては、好ましくは、式(AA-1')～式(AA-36')で表される基である。
　式（４－１）で表される構成単位は、高分子化合物Ａの架橋性が優れるので、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５～５０モル％であり、より好ましくは３～３０モル％であり、更に好ましくは５～２５モル％である。
　式（４－１）で表される構成単位は、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃ中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　前記式（４－１）で表される構成単位は、式（４－１－１）で表される構成単位であることが好ましい。式（４－１－１）で表される構成単位は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
［式中、Ｙは、前記と同じ意味を表す。］
　［構成単位（１－２）］
　Ａｒ1は、前記と同じ意味を表す。式［１－２］において、基
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
は、Ａｒ1におけるアリール基又は複素環基部分に結合している。
　本発明において、式［１－２］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基としては、式［１－２］においてＡｒ1部分が前記式(A-1)～式(A-37)で表されるアリール基（より好ましくは式(A-1)、式(A-2)、式(A-6)～式(A-10)、式(A-28)～式(A-31)、式(A-37)で表されるアリール基）である化合物から１個の水素原子（好ましくは＊の位置の水素原子）を除いてなる基が好ましい。また、本発明の別の実施形態において、式［１－２］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基としては、式［１－２］においてＡｒ1部分が式(AA-1)～式(AA-36)で表される１価の複素環基である化合物から１個の水素原子（好ましくは＊の位置の水素原子）を除いてなる基が好ましい。
　ＲA及びＲBは、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。ＲA及びＲBのうち、どちらか一方は水素原子であることが好ましい。
　前記構成単位（１－２）は、高分子化合物Ａがより合成しやすくなるので、前記式（２－２）で表される構成単位、前記式（３－２）で表される構成単位又は前記式（４－２）で表される構成単位であることが好ましく、前記式（２－２）で表される構成単位又は前記式（３－２）で表される構成単位であることがより好ましく、前記式（２－２）で表される構成単位であることが更に好ましい。
　構成単位（１－２）は、高分子化合物Ａの架橋性が優れるので、高分子化合物Ａに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５～５０モル％であり、より好ましくは３～３０モル％であり、更に好ましくは５～２５モル％である。
　構成単位（１－２）は、高分子化合物Ａ中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　［式（２－２）で表される構成単位］
　ｎ１、ｎＡ１、Ｘ、ＡｒA、ＡｒB、ＡｒC及びＲ1は、前記と同じ意味を表す。
　ＲC及びＲDは、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。ＲA及びＲBのうち、どちらか一方は水素原子であることが好ましい。
　式(２－２)で表される構成単位は、高分子化合物Ａの架橋性が優れるので、高分子化合物Ａに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５～５０モル％であり、より好ましくは３～３０モル％であり、更に好ましくは５～２５モル％である。
　式(２－２)で表される構成単位は、高分子化合物Ａ中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　前記式（２－２）で表される構成単位は、式（２－２－１）～式（２－２－１２）で表される構成単位であることが好ましい。式（２－２－１）～式（２－２－１２）で表される構成単位は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
［式中、ＡｒB、ＡｒC、Ｒ1及びＲ3は、前記と同じ意味を表す。］
　［式（３－２）で表される構成単位］
　ｎ２、ｎＡ２、Ｙ、ＡｒE、Ｒ2又はＡｒDは、前記と同じ意味を表す。
　ＲE及びＲFは、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。ＲE及びＲFのうち、どちらか一方は水素原子であることが好ましい。
　式(３－２)で表される構成単位は、高分子化合物Ａの架橋性が優れるので、高分子化合物Ａに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５～５０モル％であり、より好ましくは３～３０モル％であり、更に好ましくは５～２５モル％である。
　式(３－２)で表される構成単位は、高分子化合物Ａ中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　前記式（３－２）で表される構成単位は、式（３－２－１）～式（３－２－１６）で表される構成単位であることが好ましい。式（３－２－１）～式（３－２－１６）で表される構成単位は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
［式中、ＡｒE、Ｒ2及びＲ3は、前記と同じ意味を表す。］
　［式（４－２）で表される構成単位］
　ｎ３、Ｚ又はＡｒFは、前記と同じ意味を表す。
　ＲG及びＲHは、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子であることがより好ましい。ＲG及びＲHのうち、どちらか一方は水素原子であることが好ましい。
　式（４－２）で表される構成単位は、高分子化合物Ａの架橋性が優れるので、高分子化合物Ａに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．５～５０モル％であり、より好ましくは３～３０モル％であり、更に好ましくは５～２５モル％である。
　式（４－２）で表される構成単位は、高分子化合物Ａ中に、１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
　前記式（４－２）で表される構成単位は、式（４－２－１）で表される構成単位であることが好ましい。式（４－２－１）で表される構成単位は、置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
　式［１－１］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位（１－１）としては、前記式（２－１）、式（３－１）及び式（４－１）で表される構成単位以外には、下記の構成単位等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
　式［１－２］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位（１－２）としては、前記式（２－２）、式（３－２）及び式（４－２）で表される構成単位以外には、下記の構成単位等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
　［式（Ｘ）で表される構成単位］
　本発明の高分子化合物は、前記式（Ｘ）で表される構成単位をさらに含んでもよい。なお、式（Ｘ）で表される構成単位は、前記式（２－１）又は（２－２）で表される構成単位とは異なる。
　ａ1は、高分子化合物Ａを用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０又は１である。
　ａ2は、高分子化合物Ａを用いた発光素子の輝度寿命が優れるので、好ましくは２以下の整数であり、より好ましくは０である。
　ＲX1、ＲX2及びＲX3は、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基であり、より好ましくはアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1')又は式(A-9')で表される基であり、更に好ましくは式(A-1')で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基は、より好ましくは式(AA-1')、式(AA-2')又は式(AA-7')～式(AA-26')で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基又は２価の複素環基が置換基を有する場合、当該置換基はホルミル基ではない。ＡｒX2及び／又はＡｒX3が置換基を有するアリーレン基又は置換基を有する２価の複素環基である場合、当該置換基はホルミル基ではない。ＲX1、ＲX2及びＲX3が置換基を有するアリール基又は１価の複素環基である場合、当該置換基はホルミル基ではない。
　ＡｒX1及びＡｒX3は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表されるアリーレン基は、より好ましくは式(A-1')、式(A-6')、式(A-7')、式(A-9')～式(A-11')又は式(A-19')で表される基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表される２価の複素環基のより好ましい範囲は、ＡｒX1及びＡｒX3で表される２価の複素環基のより好ましい範囲と同じである。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基における、アリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲は、それぞれ、ＡｒX1及びＡｒX3で表されるアリーレン基及び２価の複素環基のより好ましい範囲、更に好ましい範囲と同じである。
　ＡｒX2及びＡｒX4で表される少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられ、これらは置換基を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
［式中、ＲXXは、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
　ＲXXは、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換基を有していてもよい。
　ＡｒX2及びＡｒX4は、好ましくは置換基を有していてもよいアリーレン基である。
　ＡｒX1～ＡｒX4及びＲX1～ＲX3で表される基が有してもよい置換基としては、好ましくはアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基であり、これらの基は更に置換基を有していてもよい。
　式(Ｘ)で表される構成単位としては、好ましくは式(X-1)～(X-17)で表される構成単位である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000057
［式中、ＲX4及びＲX5は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、１価の複素環基又はシアノ基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。複数存在するＲX4は、同一でも異なっていてもよい。複数存在するＲX5は、同一でも異なっていてもよく、隣接するＲX5同士は互いに結合して、それぞれが結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。］
　式(Ｘ)で表される構成単位の含有量は、正孔輸送性がより優れるので、高分子化合物Ａ，高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃに含まれる構成単位の合計量に対して、好ましくは０．１～５０モル％であり、より好ましくは１～５０モル％であり、更に好ましくは５～５０モル％である。
　本発明の高分子化合物において、式(Ｘ)で表される構成単位は、１種のみ含まれていても、２種以上含まれていてもよい。
　高分子化合物Ａとしては、例えば、高分子化合物Ｐ－３、Ｐ－４及びＰ－６が挙げられる。また、高分子化合物Ｂ又は高分子化合物Ｃとしては、例えば、Ｐ－１、Ｐ－２及びＰ－５が挙げられる。ここで、「その他」とは、前記式（２－１）、式（２－２）、式（３－１）、式（３－２）、式（４－１）、式（４－２）及び式（Ｘ）で表される構成単位以外の構成単位を意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
［表中、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ及びｖは、各構成単位のモル比率を表す。ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝100であり、かつ、10≦ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ≦100である。］
　本発明の高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、高分子化合物を発光素子の作製に用いた場合に発光特性や輝度寿命が低下する可能性があるので、好ましくは安定な基である。この末端基としては、主鎖と共役結合している基が好ましく、炭素－炭素結合を介してアリール基又は１価の複素環基と結合している基が挙げられる。
　本発明の高分子化合物は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよいし、その他の態様であってもよいが、複数種の原料モノマーを共重合してなる共重合体であることが好ましい。
　＜分別沈殿法＞
　本実施形態では、操作が簡便になるので、良溶媒と貧溶媒の種類及び／又は量比を変化させることによる分別沈殿法が好ましく、良溶媒と貧溶媒の量比を変化させることによる分別沈殿法がより好ましい。分別沈殿法において、高分子化合物Ｂ、高分子化合物Ｂの良溶媒及び高分子化合物Ｂの貧溶媒を用いる場合、高分子化合物Ｂ及び高分子化合物Ｂの良溶媒からなる溶液に対して高分子化合物Ｂの貧溶媒を加えても、高分子化合物Ｂの貧溶媒に対して高分子化合物Ｂ及び高分子化合物Ｂの良溶媒からなる溶液を加えてもよい。
　＜高分子化合物Ｂの良溶媒＞
　高分子化合物Ｂの良溶媒は、種々の溶媒の中から選択することができるが、本明細書において、高分子化合物Ｂの溶解度（20℃）が1g／100g以上の溶媒と定義する。また、高分子化合物Ｂの良溶媒は、高分子化合物Ｂの溶解度（20℃）が2g／100g以上の溶媒であることが好ましい。
　高分子化合物Ｂの良溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよく、また、水を含有していてもよい。これらのうち、芳香族炭化水素溶媒及びエーテル溶媒が好ましく、芳香族炭化水素溶媒がより好ましい。ここで、芳香族炭化水素溶媒及びエーテル溶媒の定義を述べる。芳香族炭化水素溶媒とは、芳香族炭化水素環を構造の一部に含みつつ、２０℃以上で液状の化合物を意味する。エーテル溶媒とは、２個の炭素原子で置換された２価の酸素原子を含む溶媒であり、２０℃以上で液状の化合物を意味する。エーテル及び芳香族炭化水素環を同時に含む場合は、芳香族炭化水素溶媒に分類する。
　高分子化合物Ｂの良溶媒が芳香族炭化水素溶媒の場合、炭素原子数は、好ましくは６～２２であり、より好ましくは７～１８である。芳香族炭化水素溶媒としては、好ましくはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン、ペンチルベンゼン、ヘキシルベンゼン、キシレン、テトラリン、安息香酸メチル、ジフェニルエーテル、アニソール、メチルアニソール、ジメチルアニソール、エチルフェニルエーテル、ブチルフェニルエーテル、ヘキシルフェニルエーテル及びメシチレンであり、より好ましくはトルエン、エチルベンゼン、キシレン、テトラリン、アニソール、メチルアニソール及びメシチレンであり、更に好ましくはトルエン、キシレン及びメシチレンである。これらの芳香族炭化水素溶媒は置換基を有していてもよく、当該置換基は直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。具体的な有していてもよい置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、2-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、2-エチルブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、2-エチルヘキシル基、3-プロピルヘプチル基、デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-エチルオクチル基、2-ヘキシルデシル基、ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基フェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、1-アントラセニル基、2-アントラセニル基、9-アントラセニル基、1-ピレニル基、2-ピレニル基、4-ピレニル基、2-フルオレニル基、3-フルオレニル基、4-フルオレニル基、2-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基及び4-フェニルフェニル基などが挙げられる。
芳香族炭化水素溶媒が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～３個である。
　高分子化合物Ｂの良溶媒がエーテル溶媒の場合、直鎖状、分岐状及び環状のエーテル溶媒のいずれであってもよいが、好ましくは環状のエーテル溶媒である。エーテル溶媒の炭素原子数は、好ましくは４～１２であり、より好ましくは４～８である。エーテル溶媒としては、好ましくはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ブチルメチルエーテル、メチルテトラヒドロフラン、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルペンチルエーテル、メチルヘキシルエーテル、であり、より好ましくはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ブチルメチルエーテル、メチルテトラヒドロフラン、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチルペンチルエーテル及びメチルヘキシルエーテルであり、更に好ましくはテトラヒドロフラン、ブチルメチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジブチルエーテル及びメチルペンチルエーテルである。これらのエーテル溶媒は置換基を有していてもよく、当該置換基は、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよい。具体的な有していてもよい置換基としては、高分子化合物Ｂの良溶媒が芳香族炭化水素溶媒の例示と同様である。エーテル溶媒が置換基を有する場合、置換基の数は、例えば、１～２個である。
　高分子化合物Ｂの良溶媒は、高分子化合物Ｂの合計量１重量部に対して、通常、４～９９重量部が好ましく、より好ましくは９～９９重量部である。
　＜高分子化合物Ｂの貧溶媒＞
　高分子化合物Ｂの貧溶媒は、種々の溶媒の中から選択することができるが、本明細書において、高分子化合物Ｂの溶解度（20℃）が1g／100g未満の溶媒と定義する。また、高分子化合物Ｂの貧溶媒は、高分子化合物Ｂに含まれる重合度が小さい低分子量の化合物を溶解し得るものであることが好ましい。なお、高分子化合物Ｂの溶解度（20℃）は0.5g／100g未満の溶媒であることが好ましく、0.3g／100g未満の溶媒であることがより好ましい。
　高分子化合物Ｂの貧溶媒は、高分子化合物Ｂに対して貧溶媒となるものを選択して使用することができる。高分子化合物Ｂの貧溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよく、また、水を含有していてもよい。高分子化合物Ｂの貧溶媒としては、例えば、アミド溶媒、アルコール溶媒、ケトン溶媒、脂肪族炭化水素溶媒、エステル溶媒、及びニトリル溶媒が挙げられ、アルコール溶媒が好ましい。アミド溶媒としては、例えば、N-メチル-2-ピロリドン等が挙げられる。アルコール溶媒としては、炭素原子数が１～６のアルコール溶媒が好ましく、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールがより好ましい。ケトン溶媒としては、炭素原子数が３～６のケトン溶媒が好ましく、アセトン、メチルエチルケトンがより好ましい。エステル溶媒としては、炭素原子数が３～６のエステル溶媒が好ましく、酢酸メチル、酢酸エチルがより好ましい。以上挙げた中でも、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチルが好ましく、メタノールがより好ましい。
　高分子化合物Ｂの貧溶媒の使用量は、高分子化合物Ｂと高分子化合物Ｂの良溶媒からなる溶液１００重量部に対し、２５重量部以上が好ましく、３０重量部以上がより好ましい。また、１５０重量部以下が好ましく、１００重量部以下がより好ましく、５０重量部以下がさらに好ましい。また、高分子化合物Ｂ、高分子化合物Ｂの良溶媒及び高分子化合物Ｂの貧溶媒を用いる場合、高分子化合物Ｂと高分子化合物Ｂの良溶媒のみからなる溶液を調製した後に、高分子化合物Ｂの貧溶媒を加えてもよく、高分子化合物Ｂの貧溶媒に対して、高分子化合物Ｂと高分子化合物Ｂの良溶媒のみからなる溶液を加えてもよい。液－液相分離しない程度の量の貧溶媒を高分子化合物Ｂと高分子化合物Ｂの良溶媒からなる溶液に事前に加えてもよい。
　高分子化合物Ｂと高分子化合物Ｂの良溶媒からなる溶液に貧溶媒を添加する時の溶液の温度、又は、貧溶媒に高分子化合物Ｂと高分子化合物Ｂの良溶媒からなる溶液を添加する時の溶液の温度は、－３０℃以上が好ましく、０℃以上がより好ましく、１０℃以上がさらに好ましい。また、６０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下がさらに好ましい。
　高分子量成分を多く含んだ相、及び、低分子量成分を多く含んだ相、に液－液相分離させるための静置時間は、通常、１０分以上であり、好ましくは１時間～４８時間であり、より好ましくは１時間～２４時間である。分離させるための静置温度は、－３０℃以上が好ましく、０℃以上がより好ましく、１０℃以上がさらに好ましい。また、６０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましい。
　高分子量成分を多く含んだ相、及び、低分子量成分を多く含んだ相、に液－液相分離させることが肝要である。ここで固体が析出してしまうと、分散度の小さい高分子化合物Cを得ることができない。従って、分別沈殿法は、高分子化合物Ｂが溶解した溶液と貧溶媒とを混合して固体を析出させる工程とは全く異なるものである。この液－液相分離する操作は、高分子化合物Ｂの特性に応じて、高分子化合物Ｂの良溶媒や貧溶媒の種類や使用量を適宜調整して実施することができる。
　液－液相分離した全ての層において、各層に含まれる全溶媒は実質的に有機溶媒である。ここで、「実質的に」とは、各層に含まれる全溶媒中、例えば、８０重量％以上、さらに９０重量％以上、特に９５重量％以上が有機溶媒であることを意味する。
　上記操作にて分離した各相を分別し、高分子量成分を多く含んだ相を含む層を取得する。一般に、分離した各相のうち、高分子量成分を多く含んだ相は下層に、低分子量成分を多く含んだ相は上層に分離する傾向がある。そのため、通常、下層を分取することで、所望の高分子化合物Ｃを取得することができる。また、必要に応じ、上記の分別操作を繰り返して実施することができる。これにより、分散度のより小さい高分子化合物Ｃを取得することができる。
　分別により得られる高分子化合物Ｃは、基本的に、高分子化合物Ｂと同じく、構成単位（１－１）を含有する化合物である。しかし、高分子化合物Ｃは、低分子量成分を分別により除去しているため、高分子化合物Ｂに比べて、数平均分子量及び重量平均分子量がより大きく、且つ、分散度が飛躍的に小さくなっている。
　高分子化合物Ｃのポリスチレン換算の重量平均分子量（Mw）は、通常、7×104～6×106であり、好ましくは7×104～5×105であり、より好ましくは1×105～4×105である。高分子化合物Ｃの分散度は、通常、1.1～3.0であり、好ましくは1.3～2.5であり、より好ましくは1.4～2.2である。高分子化合物Ｃ（及び高分子化合物Ａ）のポリスチレン換算の数平均分子量は、特に限定されないが、１×104～１×108の範囲にあることが好ましい。
　＜第２の工程＞
　第２の工程は、構成単位（１－１）を構成単位（１－２）に変換することができる方法であれば特に限定されず、例えば、Ｗｉｔｔｉｇ反応、Ｈｏｒｎｅｒ－Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ－Ｅｍｍｏｎｓ反応、Ｐｅｔｅｒｓｏｎ反応、Ｊｏｈｎｓｏｎ反応、Ｊｕｌｉａ反応、Ｔｅｂｂｅ試薬を用いた反応またはＰｅｔａｓｉｓ試薬を用いた反応から選ばれる群のうち、少なくとも一つの反応を含む。好ましくは、Ｗｉｔｔｉｇ反応、Ｈｏｒｎｅｒ－Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ－Ｅｍｍｏｎｓ反応またはＰｅｔｅｒｓｏｎ反応であり、より好ましくはＷｉｔｔｉｇ反応またはＰｅｔｅｒｓｏｎ反応であり、更に好ましくはＷｉｔｔｉｇ反応である。
　本工程は、例えば、適当な溶媒中で、任意選択で触媒を用いて、構成単位（１－１）と、基ＲA及び基ＲBを有する化合物（例えば、リンイリド化合物等）とを反応させることにより、行うことができる。当該実施形態において、高分子化合物Ｃと基ＲA及び基ＲBを有する化合物との配合比は特に限定されないが、例えば、構成単位（１－１）１モルに対し、基ＲA及び基ＲBを有する化合物を１～１００モル、好ましくは１．２～４０モルの範囲で適宜設定できる。
　本工程で使用しうる溶媒としては、例えば、特に限定されないが、例えば、前記芳香族炭化水素溶媒、前記エーテル溶媒、ハロゲン含有溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ハロゲン含有溶媒としては、例えば、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン等が挙げられる。
　本工程の反応温度は特に限定されないが、例えば、０～１００℃、好ましくは０～８０℃の範囲で適宜設定できる。また本工程の反応時間も特に限定されないが、例えば、２～１００時間、好ましくは３～２４時間の範囲で適宜設定できる。
　＜吸着剤を用いた精製＞
　吸着剤を用いて高分子化合物Ａを精製する場合、吸着剤としては公知のものを使用できる。吸着剤としては、例えばシリカゲル、珪藻土、アルミナ等が挙げられる。これらの吸着剤を用いた精製を組み合わせてもよい（例えば、アルミナを用いた精製とシリカゲルを用いた精製との組合せ、アルミナを用いた精製と珪藻土を用いた精製との組合せ）。吸着剤を用いた高分子化合物Ａの精製は、高分子化合物Ａ及び有機溶媒を含む溶液と吸着剤とを接触させることによって行うことができる。
　前記吸着剤による精製を行う場合、高分子化合物Ａ及び有機溶媒を含む溶液と吸着剤とを接触させる工程の前後に、その他の工程を有していてもよい。
　その他の工程としては、該高分子化合物Ａ、該吸着剤及び有機溶媒を含む混合液から、前記吸着剤及び／又は有機溶媒を除去する工程が挙げられる。
　吸着剤及び／又は有機溶媒を除去する工程には、公知の方法を適宜、用いることができる。公知の方法としては例えば、晶析法、溶媒を減圧下で取り除く方法、溶媒を加熱下で留去する方法が挙げられる。晶析法により得られた固体をさらに加熱し、減圧下で乾燥させ、固体として取り出す方法が好ましい。
　当該晶析法は、通常、高分子化合物Ａ及びその良溶媒を含む溶液に貧溶媒を接触させることにより実施することができる。例えば、高分子化合物Ａ及びその良溶媒を含む溶液に貧溶媒を添加して撹拌する方法、貧溶媒に高分子化合物Ａ及びその良溶媒を含む溶液を添加して撹拌する方法が挙げられる。高分子化合物Ａの良溶媒及び高分子化合物Ａの貧溶媒としては、高分子化合物Ｂの良溶媒及び高分子化合物Ｂの貧溶媒として前述したものを用いることができる。
　＜発光素子＞
　高分子化合物Ａを用いて得られる有機エレクトロルミネッセンス等の発光素子（以下、「本発明の発光素子」とも言う。）には、例えば、高分子化合物Ａを含む発光素子、高分子化合物Ａが分子内、分子間、又は、それらの両方で架橋した発光素子がある。
　本発明の発光素子の構成としては、例えば、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられた高分子化合物Ａを用いて得られる層とを有する。
　［層構成］
　高分子化合物Ａを用いて得られる層は、通常、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層の１種以上の層であり、好ましくは、正孔輸送層、正孔注入層等である。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を含む。これらの層は、各々、発光材料、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料を、上述した溶媒に溶解させ、インクを調製して用い、上述した膜の作製と同じ方法を用いて形成することができる。
　発光素子は、陽極と陰極の間に発光層を有する。本発明の発光素子は、正孔注入性及び正孔輸送性の観点からは、陽極と発光層との間に、正孔注入層及び正孔輸送層の少なくとも１層を有することが好ましく、電子注入性及び電子輸送性の観点からは、陰極と発光層の間に、電子注入層及び電子輸送層の少なくとも１層を有することが好ましい。
　正孔輸送層、電子輸送層、発光層、正孔注入層、及び、電子注入層の材料としては、高分子化合物Ａの他、各々、上述した正孔輸送材料、電子輸送材料、発光材料、正孔注入材料、及び、電子注入材料が挙げられる。また、高分子化合物Ａは、正孔輸送材料、正孔注入材料、電子輸送材料、電子注入材料、発光材料、酸化防止剤及び溶媒からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を更に含有する組成物より、層を形成してもよい。
　正孔輸送層の材料、電子輸送層の材料、及び、発光層の材料は、発光素子の作製において、各々、正孔輸送層、電子輸送層、及び、発光層に隣接する層の形成時に使用される溶媒に溶解する場合、該溶媒に該材料が溶解することを回避するために、該材料が架橋基を有することが好ましい。架橋基を有する材料を用いて各層を形成した後、該架橋基を架橋させることにより、該層を不溶化させることができる。
　本発明の発光素子において、発光層、正孔輸送層、電子輸送層、正孔注入層、電子注入層等の各層の形成方法としては、低分子化合物を用いる場合、例えば、粉末からの真空蒸着法、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられ、高分子化合物を用いる場合、例えば、溶液又は溶融状態からの成膜による方法が挙げられる。
　積層する層の順番、数、及び、厚さは、発光効率及び素子寿命を勘案して調整すればよい。
　［基板/電極］
　発光素子における基板は、電極を形成することができ、かつ、有機層を形成する際に化学的に変化しない基板であればよく、例えば、ガラス、プラスチック、シリコン等の材料からなる基板である。不透明な基板の場合には、基板から最も遠くにある電極が透明又は半透明であることが好ましい。
　陽極の材料としては、例えば、導電性の金属酸化物、半透明の金属が挙げられ、好ましくは、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ；インジウム・スズ・オキサイド(ITO)、インジウム・亜鉛・オキサイド等の導電性化合物；銀とパラジウムと銅との複合体(APC)；NESA、金、白金、銀、銅である。
　陰極の材料としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、亜鉛、インジウム等の金属；それらのうち２種以上の合金；それらのうち１種以上と、銀、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１種以上との合金；並びに、グラファイト及びグラファイト層間化合物が挙げられる。合金としては、例えば、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－インジウム合金、マグネシウム－アルミニウム合金、インジウム－銀合金、リチウム－アルミニウム合金、リチウム－マグネシウム合金、リチウム－インジウム合金、カルシウム－アルミニウム合金が挙げられる。
　陽極及び陰極は、各々、２層以上の積層構造としてもよい。
　本発明の発光素子は、例えば、陽極層、有機層及び陰極層を積層する工程を含む方法であって、前記高分子化合物Ａを含む原料を熱硬化させて前記有機層の少なくとも一層を形成する工程を含む、方法により製造することができる。また、本発明における発光素子の製造方法は、前述の方法により高分子化合物Ａを製造する工程をさらに含んでいてもよい。
　［用途］
　発光素子を用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。パターン状の発光を得るためには、面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部にしたい層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極もしくは陰極、又は両方の電極をパターン状に形成する方法がある。
これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にON/OFFできるように配置することにより、数字、文字等を表示できるセグメントタイプの表示装置が得られる。ドットマトリックス表示装置とするためには、陽極と陰極を共にストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子化合物を塗り分ける方法、カラーフィルター又は蛍光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス表示装置は、パッシブ駆動も可能であるし、TFT等と組み合わせてアクティブ駆動も可能である。これらの表示装置は、コンピュータ、テレビ、携帯端末等のディスプレイに用いることができる。面状の発光素子は、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、又は、面状の照明用光源として好適に用いることができる。フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源、及び、表示装置としても使用できる。
　以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　実施例において、高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及びポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)は、移動相にテトラヒドロフランを用い、下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー(SEC)により求めた。
　測定する高分子化合物を約０．０５重量％の濃度でテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに１０μＬ注入した。移動相は、１．０ｍＬ／分の流量で流した。カラムとして、ＰＬｇｅｌ　ＭＩＸＥＤ－Ｂ（ポリマーラボラトリーズ製）を用いた。検出器にはＵＶ－ＶＩＳ検出器（東ソー製、商品名：ＵＶ－８３２０ＧＰＣ）を用いた。
　＜合成例１＞　化合物ＭＭ１～ＭＭ３の合成
　化合物ＭＭ１は、特開２０１１－１７４０６２号公報記載の方法に従い合成した。
　化合物ＭＭ２は、特表２００２－５３９２９２号公報記載の方法に従い合成した。
　化合物ＭＭ３は、特開２０１２－５１９２１４号公報記載の方法に従い合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000059
　＜合成例２＞　高分子化合物１の合成
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１(１１．３ｇ)、化合物ＭＭ２(４．７ｇ)、化合物ＭＭ３(１．１０ｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１１ｍｇ)及びトルエン(１６０ｍＬ)を加え、85℃に加熱した。反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(１２０ｍＬ)を滴下し、２．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸(０．６２ｇ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１１ｍｇ)を加え、４時間還流させた。その後、得られた反応液を冷却後、トルエン（１００ｍＬ）を加えて、水で洗浄し、得られた溶液をメタノール（１８００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１を８．５ｇ得た。高分子化合物１のＭｎは４．９５×１０4であり、Ｍｗは１．７１×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．４５であった。
　高分子化合物１は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ３から誘導される構成単位とが、50：40：10のモル比で構成されてなる共重合体である。
　＜実施例１＞
（高分子化合物１の高分子量成分からなる高分子化合物１－２の取得：第１の工程）
　高分子化合物１（４．２０ｇ）を１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物１のトルエン溶液１００重量部を調製し、そこにメタノール３２重量部を室温（約２０℃）で滴下した。得られた溶液を撹拌した後、室温で２時間静置し二層に分離し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が大きい下層を分別し、トルエン（２００ｍＬ）で希釈した。得られた溶液をメタノール（１５００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１－２を３．６４ｇ得た。高分子化合物１－２は、Ｍｎは９．９６×１０4であり、Ｍｗは１．９３×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９４であった。
（高分子化合物１－３の合成：第２の工程）
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、メチルトリフェニルホスホニウム臭化物（１０．９g）、トルエン（１６０ｍＬ）を加え、得られた懸濁液にカリウム tert-ブトキシド（３．４１ｇ）加えた。得られた溶液を３時間室温で撹拌後、高分子化合物１－２（３．６４ｇ）を加え、更に室温で７時間攪拌した。得られた混合液を、水で３回洗浄し、得られた溶液をメタノール（６１０ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１－３を３．４９ｇ得た。高分子化合物１（４．２０ｇ）から高分子化合物１－３を得たときの収率は、８３％であった。高分子化合物１－３は、Ｍｎは９．７７×１０4であり、Ｍｗは１．９１×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９５であった。
（高分子化合物１－４の合成）
　高分子化合物１－３（３．４９ｇ）を１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物１－３のトルエン溶液１００重量部を調製し、アルミナに通液させた。
通液させて得たトルエン溶液をメタノール（２０００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物１－４を２．６６ｇ得た。高分子化合物１（４．２０ｇ）から高分子化合物１－４を得たときの収率は、６３％であった。高分子化合物１－４は、Ｍｎは９．８１×１０4であり、Ｍｗは１．９４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９７であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000060
　＜比較例１＞
（高分子化合物２－２の合成：第２の工程）
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、メチルトリフェニルホスホニウム臭化物（２０．２g）、トルエン（３００ｍＬ）を加え、得られた懸濁液にカリウム tert-ブトキシド（６．３５ｇ）加えた。３時間室温で撹拌後、高分子化合物１（４．２０ｇ）を加え、更に室温で７時間攪拌した。得られた混合液を、水で３回洗浄し、得られた溶液をメタノール（１２００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２－２を３．９６ｇ得た。高分子化合物１（４．２０ｇ）から高分子化合物２－２を得たときの収率は、９４％であった。高分子化合物２－２は、Ｍｎは５．５７×１０4であり、Ｍｗは１．７６×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．１６であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000061
（高分子化合物２－２の高分子量成分からなる高分子化合物２－３の取得：第１の工程）　高分子化合物２－２（３．９６ｇ）１重量部に対して９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物２－２のトルエン溶液１００重量部を調製し、そこにメタノール３０重量部を室温で滴下した。得られた溶液を撹拌した後、室温で２時間静置し二層に分離し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が大きい下層を分別し、トルエン（２００ｍＬ）で希釈した。得られた溶液をメタノール（１５００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２－３を３．１２ｇ得た。高分子化合物１（４．２０ｇ）から高分子化合物２－３を得たときの収率は、７４％であった。高分子化合物２－３は、Ｍｎは９．７５×１０4であり、Ｍｗは１．９１×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９６であった。
（高分子化合物２－４の合成）
　高分子化合物２－３（３．１２ｇ）を１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物２－３のトルエン溶液１００重量部を調製し、アルミナに通液させた。
通液させて得たトルエン溶液をメタノール（１４００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物２－４を２．３４ｇ得た。高分子化合物１（４．２０ｇ）から高分子化合物２－４を得たときの収率は、５６％であった。高分子化合物２－４は、Ｍｎは９．７５×１０4であり、Ｍｗは１．９４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９８であった。
　＜合成例３＞　化合物ＭＭ４～ＭＭ７の合成
　化合物ＭＭ４は、国際公開第２０１６／０３１６３９号記載の方法に従い合成した。
　化合物ＭＭ５は、特開２０１１－１７４０６２号公報記載の方法に従い合成した。
　化合物ＭＭ６は、特開２００４－１４３４１９号公報記載の方法に従い合成した。
　化合物ＭＭ７は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ社より購入した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000062
　＜合成例４＞　高分子化合物３の合成
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ４(８．６ｇ)、化合物ＭＭ５(５．３ｇ)、化合物ＭＭ６(１．６ｇ)、化合物ＭＭ３(０．９４ｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(９．６ｍｇ)及びトルエン(１５０ｍＬ)を加え、85℃に加熱した。反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(１２０ｍＬ)を滴下し、３．５時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸(０．５４ｇ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(９．６ｍｇ)を加え、４時間還流させた。その後、得られた反応液を冷却後、トルエン（１００ｍＬ）を加えて、水で洗浄し、得られた溶液をメタノール（２０００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３を９．６ｇ得た。高分子化合物３のＭｎは２．７１×１０4であり、Ｍｗは８．３１×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．０７であった。
　高分子化合物３は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ４から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ５から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ６から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ３から誘導される構成単位とが、50：30：10：10のモル比で構成されてなる共重合体である。
　＜実施例２＞
（高分子化合物３の高分子量成分からなる高分子化合物３－２の取得：第１の工程）
　合成例４で得られた高分子化合物３（４．８０ｇ）を１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物３のトルエン溶液１００重量部を調製し、そこにメタノール４０重量部を室温（約２０℃）で滴下した。得られた溶液を撹拌した後、室温で３時間静置し二層に分離し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が大きい下層を分別し、トルエン（２００ｍＬ）で希釈した。得られた溶液をメタノール（１５００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３－２を４．１６ｇ得た。高分子化合物３－２は、Ｍｎは５．５７×１０4であり、Ｍｗは１．０１×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．８１であった。
（高分子化合物３－３の合成：第２の工程）
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、メチルトリフェニルホスホニウム臭化物（１０．８g）、トルエン（１０８ｍＬ）を加え、得られた懸濁液にカリウム tert-ブトキシド（３．３８ｇ）加えた。得られた溶液を２．５時間室温で撹拌後、高分子化合物３－２（４．１６ｇ）を加え、更に室温で７時間攪拌した。得られた混合液を、水で３回洗浄し、得られた溶液をメタノール（６９０ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３－３を３．９１ｇ得た。高分子化合物３（４．８０ｇ）から高分子化合物３－３を得たときの収率は、８１％であった。高分子化合物３－３は、Ｍｎは５．５１×１０4であり、Ｍｗは９．８８×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．７９であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000063
（高分子化合物３－４の合成）
　高分子化合物３－３（３．９１ｇ）１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物３－３のトルエン溶液１００重量部を調製し、これをアルミナ及びシリカゲルの混合物に通液させた。通液させて得たトルエン溶液をメタノール（２０００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物３－４を３．３０ｇ得た。高分子化合物３（４．８０ｇ）から高分子化合物３－４を得たときの収率は、６９％であった。高分子化合物３－４は、Ｍｎは５．１０×１０4であり、Ｍｗは９．３９×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．８４であった。
　＜比較例２＞
（高分子化合物４－２の合成：第２の工程）
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、メチルトリフェニルホスホニウム臭化物（１２．４g）、トルエン（１２４ｍＬ）を加え、得られた懸濁液にカリウム tert-ブトキシド（３．９０ｇ）加えた。２．５時間室温で撹拌後、合成例４で得られた高分子化合物３（４．８０ｇ）を加え、更に室温で７時間攪拌した。得られた混合液を、水で３回洗浄し、得られた溶液をメタノール（８００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４－２を４．４９ｇ得た。高分子化合物３（４．８０ｇ）から高分子化合物４－２を得たときの収率は、９４％であった。高分子化合物４－２は、Ｍｎは２．６８×１０4であり、Ｍｗは８．１０×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．０３であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000064
（高分子化合物４－２の高分子量成分からなる高分子化合物４－３の取得：第１の工程）　高分子化合物４－２（４．４９ｇ）１重量部に対して９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物４－２のトルエン溶液１００重量部を調製し、そこにメタノール３６重量部を室温で滴下した。得られた溶液を撹拌した後、室温で２時間静置し二層に分離し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が大きい下層を分別し、トルエン（２００ｍＬ）で希釈した。得られた溶液をメタノール（２０００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４－３を３．３８ｇ得た。高分子化合物３（４．８０ｇ）から高分子化合物４－３を得たときの収率は、７０％であった。高分子化合物４－３は、Ｍｎは５．４７×１０4であり、Ｍｗは１．０２×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．８６であった。
（高分子化合物４－４の合成）
　高分子化合物４－３（３．３９ｇ）１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物４－３のトルエン溶液１００重量部を調製し、これをアルミナ及びシリカゲルの混合物に通液させた。通液させて得たトルエン溶液をメタノール（２０００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物４－４を２．９１ｇ得た。高分子化合物３（４．８０ｇ）から高分子化合物４－４を得たときの収率は、６１％であった。高分子化合物４－４は、Ｍｎは４．９９×１０4であり、Ｍｗは９．７０×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９４であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000065
　＜合成例５＞　高分子化合物５の合成
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、化合物ＭＭ１(１０．９ｇ)、化合物ＭＭ２(３．４ｇ)、化合物ＭＭ６(１．８ｇ)、化合物ＭＭ７(０．６５ｇ)、ジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１１ｍｇ)及びトルエン(１４０ｍＬ)を加え、85℃に加熱した。反応液に、20重量％水酸化テトラエチルアンモニウム水溶液(１２０ｍＬ)を滴下し、２時間還流させた。反応後、そこに、フェニルボロン酸(０．６２ｇ)及びジクロロビス(トリス-o-メトキシフェニルホスフィン)パラジウム(１１ｍｇ)を加え、６時間還流させた。その後、得られた反応液を冷却後、トルエン（１００ｍＬ）を加えて、水で洗浄し、得られた溶液をメタノール（１５００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５を１０．３ｇ得た。高分子化合物５のＭｎは３．２６×１０4であり、Ｍｗは１．０２×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．１３であった。
　高分子化合物５は、仕込み原料の量から求めた理論値では、化合物ＭＭ１から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ２から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ６から誘導される構成単位と、化合物ＭＭ７から誘導される構成単位とが、50：30：10：10のモル比で構成されてなる共重合体である。
　＜実施例３＞
（高分子化合物５の高分子量成分からなる高分子化合物５－２の取得：第１の工程）
　高分子化合物５（５．１０ｇ）を１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物５のトルエン溶液１００重量部を調製し、そこにメタノール３２重量部を室温（約２０℃）で滴下した。得られた溶液を撹拌した後、室温で６時間静置し二層に分離し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が大きい下層を分別し、トルエン（２００ｍＬ）で希釈した。得られた溶液をメタノール（１５００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５－２を３．４５ｇ得た。高分子化合物５－２は、Ｍｎは６．２１×１０4であり、Ｍｗは１．２４×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．０３であった。
（高分子化合物５－３の合成：第２の工程）
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、メチルトリフェニルホスホニウム臭化物（１０．２g）、トルエン（１０２ｍＬ）を加え、得られた懸濁液にカリウム tert-ブトキシド（３．１９ｇ）加えた。得られた溶液を２．５時間室温で撹拌後、高分子化合物５－２（３．４５ｇ）を加え、更に室温で７時間攪拌した。得られた混合液を、水で３回洗浄し、得られた溶液をメタノール（６５０ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５－３を２．９５ｇ得た。高分子化合物５（５．１０ｇ）から高分子化合物５－３を得たときの収率は、５８％であった。高分子化合物５－３は、Ｍｎは６．１０×１０4であり、Ｍｗは１．２６×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．０７であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000066
（高分子化合物５－４の合成）
　高分子化合物５－３（２．９５ｇ）１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物５－３のトルエン溶液１００重量部を調製し、これをアルミナと珪藻土との積層体に通液させた。通液させて得たトルエン溶液をメタノール（２０００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物５－４を２．４０ｇ得た。高分子化合物５（５．１０ｇ）から高分子化合物５－４を得たときの収率は、４７％であった。高分子化合物５－４は、Ｍｎは６．３０×１０4であり、Ｍｗは１．２５×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは１．９８であった。
　＜比較例３＞
（高分子化合物６－２の合成：第２の工程）
　反応容器内を不活性ガス雰囲気とした後、メチルトリフェニルホスホニウム臭化物（１５．１g）、トルエン（１５１ｍＬ）を加え、得られた懸濁液にカリウム tert-ブトキシド（４．７４ｇ）加えた。２．５時間室温で撹拌後、高分子化合物５（５．１０ｇ）を加え、更に室温で７時間攪拌した。得られた混合液を、水で３回洗浄し、得られた溶液をメタノール（１０００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物６－２を４．４４ｇ得た。高分子化合物５（５．１０ｇ）から高分子化合物６－２を得たときの収率は、８７％であった。高分子化合物６－２は、Ｍｎは２．３３×１０4であり、Ｍｗは８．４８×１０4であり、Ｍｗ／Ｍｎは３．６４であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000067
（高分子化合物６－２の高分子量成分からなる高分子化合物６－３の取得：第１の工程）　高分子化合物６－２（４．４９ｇ）１重量部に対して９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物６－２のトルエン溶液１００重量部を調製し、そこにメタノール３３重量部を室温で滴下した。得られた溶液を撹拌した後、室温で１３時間静置し二層に分離し、ポリスチレン換算の重量平均分子量が大きい下層を分別し、トルエン（２００ｍＬ）で希釈した。得られた溶液をメタノール（１５００ｍＬ）に滴下し、撹拌した後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物６－３を２．６９ｇ得た。高分子化合物５（５．１０ｇ）から高分子化合物６－３を得たときの収率は、５３％であった。高分子化合物６－３は、Ｍｎは５．５０×１０4であり、Ｍｗは１．１８×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．１５であった。
（高分子化合物６－４の合成）
　高分子化合物６－３（２．６９ｇ）１重量部に対して、９９重量部のトルエンを用いて、高分子化合物６－３のトルエン溶液１００重量部を調製し、これをアルミナと珪藻土との積層体に通液させた。通液させて得たトルエン溶液をメタノール（１７００ｍＬ）に滴下し、撹拌した。その後、得られた沈殿物をろ取し、乾燥させることにより、高分子化合物６－４を２．２１ｇ得た。高分子化合物５（５．１０ｇ）から高分子化合物６－４を得たときの収率は、４３％であった。高分子化合物６－４は、Ｍｎは５．６３×１０4であり、Ｍｗは１．１７×１０5であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．０８であった。
　＜高分子化合物Ｅ１の合成＞
　反応容器内を不活性ガス雰囲気下とした後、２，７－ジブロモ－９，９－ジ（オクチル）フルオレン（９．０ｇ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ，Ｎ’－ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－２，６－ジメチルフェニル）１，４－フェニレンジアミン（１．３ｇ）、２，７－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－９，９－ジ（４－ヘキシルフェニル）フルオレン（１３．４ｇ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（４３．０ｇ）、酢酸パラジウム（８ｍｇ）、トリ（２－メトキシフェニル）ホスフィン（０．０５ｇ）、及びトルエン（２００ｍＬ）を混合し、得られた混合物を、９０℃で８時間加熱攪拌した。次いで、フェニルボロン酸（０．２２ｇ）を添加し、得られた混合物を１４時間撹拌した。放冷後、水層を除去し、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム水溶液を添加し撹拌した後、水層を除去し、有機層を水、３重量％酢酸水で洗浄した。有機層をメタノールに注いで固体を沈殿させた後、濾取した固体を再度トルエンに溶解させ、シリカゲル及びアルミナの混合物に通液した。固体を含む溶出トルエン溶液を回収し、回収した前記トルエン溶液をメタノールに注いで固体を沈殿させた。沈殿した固体を５０℃で真空乾燥し、高分子化合物Ｅ１（１２．５ｇ）を得た。得られた高分子化合物Ｅ１のポリスチレン換算の重量平均分子量は３．１×１０5であった。
　＜実施例Ｄ１＞　発光素子Ｄ１の作製及び評価
　［発光素子Ｄ１の作製］
　（陽極及び正孔注入層の形成）
　ガラス基板にスパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けることにより陽極を形成した。該陽極上に、正孔注入材料であるＮＤ－３２０２（日産化学工業製）をスピンコート法により３５ｎｍの厚さで成膜した。大気雰囲気下、ホットプレート上で２４０℃、１５分間加熱することにより正孔注入層を形成した。
　（正孔輸送層の形成Ｄ１）
　キシレンに高分子化合物１－４を０．６重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
　（発光層の形成）
　キシレンに、高分子化合物Ｅ１を１．０重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔輸送層の上にスピンコート法により６０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、１５０℃、１０分間加熱させることにより発光層を形成した。
　（陰極の形成）
　発光層を形成した基板を蒸着機内において、１．０×１０-4Ｐａ以下にまで減圧した後、陰極として、発光層の上にフッ化ナトリウムを約３．５ｎｍ、次いで、フッ化ナトリウム層の上にアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着した。蒸着後、ガラス基板を用いて封止することにより、発光素子Ｄ１を作製した。
　［評価］
　発光素子Ｄ１に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１４７，０．１１５）であった。
　＜実施例Ｄ２＞　発光素子Ｄ２の作製及び評価
　［発光素子Ｄ２の作製］
　実施例Ｄ１における（正孔輸送層の形成Ｄ１）を、下記（正孔輸送層の形成Ｄ２）に変更した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ２を作製した。
　（正孔輸送層の形成Ｄ２）
　キシレンに高分子化合物３－４を０．６重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
　［評価］
　発光素子Ｄ２に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１４８，０．１１２）であった。
　＜実施例Ｄ３＞　発光素子Ｄ３の作製及び評価
　［発光素子Ｄ３の作製］
　実施例Ｄ１における（正孔輸送層の形成Ｄ１）を、下記（正孔輸送層の形成Ｄ３）に変更した以外は、実施例Ｄ１と同様にして、発光素子Ｄ３を作製した。
　（正孔輸送層の形成Ｄ３）
　キシレンに高分子化合物５－４を０．６重量％の濃度で溶解させた。得られたキシレン溶液を用いて、正孔注入層の上にスピンコート法により２０ｎｍの厚さで成膜し、窒素ガス雰囲気下、ホットプレート上で１８０℃、６０分間加熱させることにより正孔輸送層を形成した。
　［評価］
　発光素子Ｄ３に電圧を印加することによりＥＬ発光が観測された。１０００ｃｄ／ｍ2におけるＣＩＥ色度座標（ｘ，ｙ）は（０．１４８，０．１１４）であった。
　本発明によれば、分子量の分散度をより小さくしつつも、収率を向上させることができる高分子化合物の製造方法を提供することができる。

Claims (8)

  1. 　式［１－２］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位（１－２）を含む高分子化合物Ａの製造方法であって、
    　式［１－１］で表される化合物からＡｒ1上に存在する１個以上の水素原子を除いてなる基を有する構成単位（１－１）を含む高分子化合物Ｂから、分別沈殿法によって、前記高分子化合物Ｂに含まれる高分子量成分を分離することによって、該高分子量成分からなる高分子化合物Ｃを得る第１の工程、及び
    　前記第１の工程で得られた前記高分子化合物Ｃに含まれる前記構成単位（１－１）を、前記構成単位（１－２）に変換して、前記高分子化合物Ａを得る第２の工程
    を含む、製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    ［式中、
    　Ａｒ1は、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよい１価の複素環基を表す。
    　ＲA及びＲBは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。］
  2. 　前記分別沈殿法において、前記高分子化合物Ｂ、前記高分子化合物Ｂの良溶媒、及び、前記高分子化合物Ｂの貧溶媒を用いる、請求項１に記載の製造方法。
  3. 　前記高分子化合物Ａ、前記高分子化合物Ｂ及び前記高分子化合物Ｃが、式（Ｘ）で表される構成単位をさらに含む、請求項１又は２に記載の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    ［式中、
    　ａ1及びａ2は、それぞれ独立に、０以上の整数を表す。
    　ＡｒX1及びＡｒX3は、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　ＡｒX2及びＡｒX4は、それぞれ独立に、アリーレン基、２価の複素環基、又は少なくとも１種のアリーレン基と少なくとも１種の２価の複素環基とが直接結合した２価の基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒX2及びＡｒX4が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。
    　ＲX1、ＲX2及びＲX3は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲX2及びＲX3が複数存在する場合、それらはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。］
  4. 　前記構成単位（１－１）が、式（２－１）で表される構成単位であり、かつ、前記構成単位（１－２）が、式（２－２）で表される構成単位である、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    ［式中、
    　ｎ１及びｎＡ１は、それぞれ独立に、１～３の整数を表す。ｎＡ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　ｍ１は、１以上の整数を表す。ｍ１が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　Ｘは、ホルミル基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。Ｘがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基である場合、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｘが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＸは、ホルミル基である。
    　ＡｒA及びＡｒBは、それぞれ独立に、アリーレン基又は２価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒCは、芳香族炭化水素環又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒB及びＡｒCが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。ＡｒA、ＡｒB及びＡｒCのうち少なくとも２つ以上が、互いに結合して、環を形成してもよい。
    　Ｒ1は、単結合又は脂肪族炭化水素基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、Ｒ1が単結合の場合、ｎＡ１は１である。
    　ＲC及びＲDは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲC及びＲDが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
  5. 　前記構成単位（１－１）が、式（３－１）で表される構成単位であり、かつ、前記構成単位（１－２）が、式（３－２）で表される構成単位である、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    ［式中、
    　ｎ２及びｎＡ２は、それぞれ独立に、１～３の整数を表す。ｎＡ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　ｍ２は、１以上の整数を表す。ｍ２が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　Ｙは、ホルミル基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。Ｙがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基である場合、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｙが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＹは、ホルミル基である。
    　ＡｒDは、芳香族炭化水素環又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　ＡｒEは、芳香族炭化水素環又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＡｒEが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　Ｒ2は、単結合又は脂肪族炭化水素基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｒ2が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。
    　ＲE及びＲFは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲE及びＲFが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
  6. 　前記構成単位（１－１）が、式（４－１）で表される構成単位であり、かつ、前記構成単位（１－２）が、式（４－２）で表される構成単位である、請求項１～３のいずれか一項に記載の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    ［式中、
    　ｎ３は、１～３の整数を表す。
    　Ｚは、ホルミル基、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表す。Ｚがアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基である場合、これらの基は置換基を有していてもよい。Ｚが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。但し、少なくとも１つのＺは、ホルミル基である。
    　ＡｒFは、芳香族炭化水素環又は複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。
    　ＲG及びＲHは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は１価の複素環基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。ＲG及びＲHが複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。］
  7. 　前記第２の工程の後に、得られた高分子化合物Ａを、吸着剤を用いて精製する工程を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の製造方法。
  8. 　陽極層、有機層及び陰極層を積層する工程を含む、発光素子の製造方法であって、請求項１～７のいずれか一項に記載の製造方法を用いて得られた高分子化合物Ａを含む原料を熱硬化させて前記有機層の少なくとも一層を形成する工程を含む、方法。
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