WO2020095981A1 - 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

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WO2020095981A1
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polycarbonate resin
aromatic polycarbonate
resin composition
aromatic
dihydroxy compound
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PCT/JP2019/043620
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陽平 西野
範和 小西
裕一 矢山
浩喜 柴田
敏樹 門田
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三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
三菱ケミカル株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an aromatic polycarbonate resin composition, and more particularly to an aromatic polycarbonate resin composition having excellent surface hardness and strength as well as excellent designability and light resistance.
  • Aromatic polycarbonate resin is a resin having excellent heat resistance, mechanical properties, and dimensional stability, and is widely used as, for example, automobile materials, electric / electronic device materials, housing materials, and other parts manufacturing materials in industrial fields.
  • the adoption in automobile interior parts and casings of various mobile terminal devices and members for various display device devices has been actively promoted.
  • the aromatic polycarbonate resin since the aromatic polycarbonate resin has a property of being easily scratched, improvement thereof is strongly desired in the above-mentioned fields.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose that an aromatic polycarbonate resin having a 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane skeleton has excellent surface hardness.
  • the aromatic polycarbonate resin having the 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane skeleton as described above is excellent in surface hardness, it is a general aromatic polycarbonate represented by bisphenol A type polycarbonate. It has a drawback that it is inferior in strength and light resistance to a polycarbonate resin. For this reason, for example, when it is applied to interior parts of automobiles, casings of various mobile terminals, and display panels, there is concern about safety, product strength, designability, and light resistance, and thus it cannot be suitably used.
  • the designability refers to the initial hue of the resin molding.
  • the hardness and the strength are balanced by appropriately blending the bisphenol A type polycarbonate and the aromatic polycarbonate resin having the 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane skeleton.
  • the bisphenol A type polycarbonate and the aromatic polycarbonate resin having the 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane skeleton could not satisfy the sufficient light resistance as described above.
  • an object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin composition that is excellent in surface hardness, strength, designability and light resistance at the same time.
  • the gist of the present invention lies in the following polycarbonate resin composition.
  • An aromatic polycarbonate resin (A) has a carbonate structural unit (X) derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the following formula (1) and an aromatic dihydroxy compound represented by the following formula (2).
  • An aromatic polycarbonate resin composition characterized in that the amount of cresolic hydroxyl groups is 60 to 160 ppm.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) contains an aromatic polycarbonate resin (a1) containing a carbonate structural unit (X) derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1), and the above formula (2).
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention it is possible to provide a composition having high surface hardness, strength and designability, and further having significantly improved light resistance.
  • INDUSTRIAL APPLICABILITY The aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, when applied to automobile interior parts and casings of various mobile terminal devices and members for various display devices, is not easily scratched during operation and cleaning, and is excellent in product strength. Therefore, it is possible to maintain a high commercial value. In addition, since it is also excellent in light resistance, it is possible to maintain the commercial value for a long time because it is suppressed from causing light discoloration even when used in an outdoor environment or in a vehicle interior environment exposed to sunlight. ..
  • FIG. 1 is a flow sheet diagram showing an example of a manufacturing method according to the present invention.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention contains an aromatic polycarbonate resin (A).
  • aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention will be described in detail.
  • Aromatic polycarbonate resin (A) The aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention includes at least a carbonate structural unit (X) derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the following formula (1) and the following formula (2) )
  • the ratio of (X) / (Y) of the carbonate structural unit (X) and the carbonate structural unit (Y) when the ratio of (X) is below the lower limit (relative to the total of the carbonate structural unit (Y), If it is less than 10 mol%), the surface hardness of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention decreases, which is not preferable. Moreover, when the ratio of (X) exceeds the upper limit (when it exceeds 40 mol% with respect to the total amount of the carbonate structural unit (Y)), it is only the strength and light resistance of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. In addition, heat resistance is also reduced, which is not preferable.
  • the ratio (X) / (Y) of the carbonate structural unit (X) and the carbonate structural unit (Y) is 12/88 to 38 /. It is more preferably 62, further preferably 14/86 to 36/64, particularly preferably 15/85 to 35/65.
  • the aromatic polycarbonate (A) used in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a carbonate structural unit (X derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1) represented by the above formula (1). ) And a carbonate structural unit (Y) derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (2), one kind derived from an aromatic dihydroxy compound other than the formulas (1) and (2), or It may contain two or more carbonate structural units (Z).
  • Such an aromatic dihydroxy compound is not particularly limited, and in order to impart various characteristics, a hetero atom or a hetero bond such as N (nitrogen), S (sulfur), P (phosphorus), Si (silicon) is introduced.
  • the aromatic dihydroxy compound may be used. Specific examples of such an aromatic dihydroxy compound include the following.
  • Dihydroxybenzenes such as 1,2-dihydroxybenzene, 1,3-dihydroxybenzene (that is, resorcinol) and 1,4-dihydroxybenzene; Dihydroxybiphenyls such as 2,5-dihydroxybiphenyl, 2,2′-dihydroxybiphenyl, 4,4′-dihydroxybiphenyl; 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 1 Dihydroxynaphthalenes such as 7,7-dihydroxynaphthalene and 2,7-dihydroxynaphthalene; 2,2'-dihydroxydiphenyl ether, 3,3'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4
  • 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl) -4-Hydroxyphenyl) propane, 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propane, ⁇ , ⁇ '-bis (4-hydroxyphenyl) -1,4-diisopropylbenzene 1,3-bis [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene, bis (4-hydroxyphenyl) meth Tan, bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexylmethane, bis (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
  • cardo structure-containing bisphenols such as 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene and 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene.
  • bis (hydroxyaryl) alkanes are particularly preferable in terms of hue, impact resistance, and heat resistance.
  • the proportion of the carbonate structural unit (Z) derived from a dihydroxy compound other than the above formulas (1) and (2) is arbitrary as long as the characteristics of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention are not impaired, but the carbonate structure In all the carbonate structural units including the unit (X) and the carbonate structural unit (Y), it is preferably 50 mol% or less, more preferably 40 mol% or less, further 30 mol% or less. It is particularly preferably 20 mol% or less, and most preferably 10 mol% or less.
  • the ratio of the carbonate structural unit (X), the carbonate structural unit (Y), and the carbonate structural unit (Z) in the aromatic polycarbonate resin (A) is determined by NMR (nuclear magnetic resonance spectroscopy) or HPLC (high speed). It can be easily analyzed using a liquid chromatograph). It is preferable to select a solvent in which the aromatic polycarbonate resin (A) of the present invention is soluble and analyze it by NMR. However, when an appropriate solvent cannot be selected, the NMR is influenced by other resins and additives.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) of the present invention comprises a carbonate structural unit (X) derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1) and an aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (2).
  • the aromatic polycarbonate resin (a1) containing the carbonate structural unit (X) derived from the aromatic dihydroxy compound represented by the formula (1) and the aromatic dihydroxy compound represented by the formula (2) may be present.
  • Aromatic polycarbonate resin (a3) consisting of a composition comprising carbonate structural units (Z) derived from the proxy compounds (so-called polymer alloy).
  • the aromatic polycarbonate resin (a1) may include a carbonate structural unit (Y) and a carbonate structural unit (Z) in addition to the carbonate structural unit (X).
  • the content of the carbonate structural unit (X) is preferably 50 mol% or more, more preferably more than 50 mol%, further preferably 70 mol% or more, further preferably 90 mol% or more. Is particularly preferable, and most preferably 100 mol% (so-called homopolymer).
  • the aromatic polycarbonate resin (a2) may include a carbonate structural unit (X) and a carbonate structural unit (Z) in addition to the carbonate structural unit (Y).
  • the content of the carbonate structural unit (Y) is preferably 50 mol% or more, more preferably more than 50 mol%, further preferably 70 mol% or more, and more than 90 mol%. Is particularly preferable, and most preferably 100 mol% (so-called homopolymer).
  • the aromatic polycarbonate resin (a3) may contain a carbonate structural unit (X) and a carbonate structural unit (Y) in addition to the carbonate structural unit (Z).
  • the content of the unit (Z) is preferably 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, still more preferably 70 mol% or more, and particularly preferably 90 mol% or more. Most preferably, it is 100 mol% (so-called homopolymer).
  • the aromatic polycarbonate resin (a3) those corresponding to the above aromatic polycarbonate resin (a1) or the above aromatic polycarbonate resin (a2) are excluded.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) used in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can further enhance the surface hardness and the fluidity of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, and therefore, among the above,
  • the aromatic polycarbonate resin (a1) and the aromatic polycarbonate resin (a2) are preferable, and the carbonate structural unit (X) is 100 mol% (so-called homopolymer) aromatic polycarbonate resin (a1) and the carbonate structural unit. More preferably, (Y) the aromatic polycarbonate resin (a2) is 100 mol% (so-called homopolymer).
  • Aromatic polycarbonate resin such as aromatic polycarbonate resin (A), aromatic polycarbonate resin (a1) and aromatic polycarbonate resin (a2) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is obtained.
  • aromatic polycarbonate resin may be purchased, or the aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1) or (2), and / or any other dihydroxy compound optionally selected. May be produced by polycondensation with a carbonate-forming compound.
  • carbonate-forming compounds include carbonyl halides and carbonate esters.
  • 1 type may be used for a carbonate forming compound and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and ratios.
  • carbonyl halide examples include phosgene; bischloroformates of dihydroxy compounds, haloformates of monochloroformates of dihydroxy compounds, and the like.
  • carbonate ester examples include compounds represented by the following formula (3), and aryl carbonates, dialkyl carbonates and biscarbonates of dihydroxy compounds, monocarbonates of dihydroxy compounds, and cyclic carbonates. And the like, such as a carbonate form of a dihydroxy compound.
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, or an arylalkyl group.
  • R 1 and R 2 are alkyl groups or arylalkyl groups, they may be referred to as dialkyl carbonates, and when they are aryl groups, they may be referred to as diaryl carbonates.
  • R 1 and R 2 are both preferably an aryl group, and more preferably a diaryl carbonate represented by the following formula (4).
  • R 3 and R 4 are each independently a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, or 4 to 20 carbon atoms. And a cycloalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and p and q each independently represent an integer of 0 to 5.
  • carbonate esters include dialkyl carbonates such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate, and di-t-butyl carbonate, diphenyl carbonate (hereinafter sometimes referred to as “DPC”), and bis (4-methyl).
  • DPC diphenyl carbonate
  • the carbonate ester may be substituted with a dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid ester in an amount of preferably 50 mol% or less, more preferably 30 mol% or less.
  • Representative dicarboxylic acids or dicarboxylic acid esters include terephthalic acid, isophthalic acid, diphenyl terephthalate, diphenyl isophthalate and the like. When such a dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester is substituted, polyester carbonate is obtained.
  • carbonate esters including the above-mentioned substituted dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester. The same applies hereinafter) are usually used in excess with respect to the raw material dihydroxy compound when polymerized with the dihydroxy compound. That is, the carbonate ester is used in an amount of 1.01 to 1.30 times (molar ratio), preferably 1.02 to 1.20 times the molar amount (molar ratio) of the dihydroxy compound.
  • the aromatic polycarbonate resin such as the aromatic polycarbonate resin (A), the aromatic polycarbonate resin (a1) and the aromatic polycarbonate resin (a2) of the present invention is produced by a conventionally known polymerization method.
  • the polymerization method is not particularly limited.
  • the polymerization method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid-state transesterification method of a prepolymer.
  • the interfacial polymerization method and the melt transesterification method which are particularly preferable polymerization methods among these methods, will be specifically described below.
  • Interfacial polymerization method In the interfacial polymerization method, the pH is usually maintained at 9 or higher in the presence of an organic solvent and an alkaline aqueous solution which are inert to the reaction, and the raw material dihydroxy compound is reacted with a carbonate-forming compound (preferably phosgene). After that, an aromatic polycarbonate resin is obtained by performing interfacial polymerization in the presence of a polymerization catalyst. If necessary, a molecular weight modifier (end terminator) may be added to the reaction system, or an antioxidant may be added to prevent oxidation of the dihydroxy compound.
  • a molecular weight modifier end terminator
  • an antioxidant may be added to prevent oxidation of the dihydroxy compound.
  • the raw material dihydroxy compound and carbonate-forming compound are as described above.
  • it is preferable to use phosgene among the carbonate-forming compounds and the method using phosgene may be referred to as a phosgene method.
  • the organic solvent inert to the reaction is not particularly limited, and examples thereof include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene; aromatic carbonization such as benzene, toluene and xylene. Hydrogen; and the like.
  • chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene
  • aromatic carbonization such as benzene, toluene and xylene. Hydrogen; and the like.
  • the organic solvent one kind may be used, and two kinds or more may be used in optional combination and ratio.
  • alkaline compound contained in the alkaline aqueous solution examples include, but are not particularly limited to, alkali metal compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and sodium hydrogen carbonate, and alkaline earth metal compounds. Sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferred. The alkali compounds may be used alone or in any combination of two or more at any ratio.
  • the concentration of the alkaline compound in the alkaline aqueous solution is usually used at 5 to 10% by mass to control the pH of the alkaline aqueous solution in the reaction to 10 to 12.
  • the molar ratio of the starting dihydroxy compound and the alkali compound is usually 1: 1 to control the pH of the aqueous phase to 10 to 12, preferably 10 to 11. It is preferably 9 or more, particularly 1: 2.0 or more, and usually 1: 3.2 or less, and particularly 1: 2.5 or less.
  • the polymerization catalyst is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine and trihexylamine; N, N′-dimethylcyclohexylamine, N, N′-diethylcyclohexyl. Alicyclic tertiary amines such as amines; aromatic tertiary amines such as N, N'-dimethylaniline, N, N'-diethylaniline; trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, etc. Quaternary ammonium salts and the like; pyridine; guanine; guanidine salts; and the like.
  • the polymerization catalyst may be used alone or in any combination of two or more at any ratio.
  • the molecular weight modifier is not particularly limited, and examples thereof include aromatic phenols having a monohydric phenolic hydroxyl group; aliphatic alcohols such as methanol and butanol; mercaptans; phthalimide, and the like. preferable.
  • aromatic phenols include phenol, on-butylphenol, mn-butylphenol, pn-butylphenol, o-isobutylphenol, m-isobutylphenol, p-isobutylphenol, o-t-butylphenol, m-t-butylphenol, p-t-butylphenol, o-n-pentylphenol, m-n-pentylphenol, p-n-pentylphenol, o-n-hexylphenol, m-n- Hexylphenol, pn-hexylphenol, pt-octylphenol, o-cyclohexylphenol, m-cyclohexylphenol, p-cyclohexylphenol, o-phenylphenol, m-phenylphenol, p-phenylphenol, on- Nylphenol, m-nonylphenol, pn-nonylphenol,
  • the amount of the molecular weight modifier used is not particularly limited, but is usually 0.5 mol or more, preferably 1 mol or more, and usually 50 mol or less, preferably 30 mol, relative to 100 mol of the starting dihydroxy compound. It is less than or equal to mol.
  • the amount of terminal hydroxyl groups of the aromatic polycarbonate resin can be adjusted to a suitable range.
  • melt transesterification method for example, a transesterification reaction between a carbonate ester and a raw material dihydroxy compound is performed.
  • the raw material dihydroxy compound and carbonate ester are as described above.
  • the ratio of the raw material dihydroxy compound and the carbonate ester is arbitrary as long as a desired polycarbonate resin can be obtained, but it is preferable to use the carbonate ester in an equimolar amount or more, particularly 1.01 mol or more, relative to 1 mol of the dihydroxy compound. It is more preferable to use.
  • the upper limit is usually 1.30 mol or less. By setting it in such a range, the amount of terminal hydroxyl groups of the obtained aromatic polycarbonate resin can be adjusted to a suitable range.
  • a transesterification catalyst is usually used when producing an aromatic polycarbonate resin by the melt transesterification method.
  • the transesterification catalyst is not particularly limited, and conventionally known ones can be used. For example, it is preferable to use an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound.
  • a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound may be used as an auxiliary agent.
  • the transesterification catalyst may be used alone or in any combination of two or more at any ratio.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually 100 to 320 ° C.
  • the pressure during the reaction is not particularly limited, but is usually a reduced pressure condition of 2 mmHg or less.
  • the melt polycondensation reaction may be carried out under the above conditions while removing the by-products.
  • the reaction format can be either batch or continuous.
  • the order of mixing the reaction substrate, the reaction medium, the catalyst, the additive and the like is arbitrary as long as the desired aromatic polycarbonate resin can be obtained, and an appropriate order may be set arbitrarily.
  • a catalyst deactivator may be used if necessary.
  • the catalyst deactivator any compound that neutralizes the transesterification catalyst can be used. Examples thereof include a sulfur-containing acidic compound and its derivative, a phosphorus-containing favoring compound and its derivative, and the like.
  • the catalyst deactivator may be used alone or in any combination of two or more at any ratio.
  • the amount of the catalyst deactivator used is not particularly limited, but is usually 0.5 equivalent or more, preferably 1 equivalent or more with respect to the alkali metal or alkaline earth metal contained in the transesterification catalyst, and It is usually 10 equivalents or less, preferably 8 equivalents or less. Further, it is usually 1 ppm or more, and usually 100 ppm or less, preferably 50 ppm or less with respect to the aromatic polycarbonate resin.
  • the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is arbitrary as long as it does not impair the characteristics of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. Is preferably 10,000 or more and 35,000 or less in terms of the viscosity average molecular weight (Mv) converted from the solution viscosity. When the viscosity average molecular weight (Mv) is at least the lower limit of the above range, the impact resistance is excellent, and when it is less than the above range, the moldability is good.
  • the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) is more preferably 11,000 or more and 33,000 or less, further preferably 12,000 or more and 32,000 or less, and 13,000. Particularly preferably, it is 31,000 or less, and most preferably, 14,000 or more and 30,000 or less.
  • the aromatic polycarbonate resin (A) may be a mixture of two or more kinds of aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights. In this case, the viscosity average molecular weight is out of the preferable range described above.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) may be controlled by mixing using an aromatic polycarbonate resin.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the aromatic polycarbonate resin (a1) is The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (a1) is preferably 10,000 or more and 35,000 or less, more preferably 11,000 or more and 33,000 or less, and 12,000 or more and 32,000 or less. More preferably, it is particularly preferably 13,000 or more and 31,000 or less, and most preferably 14,000 or more and 30,000 or less. Within such a range, there are advantages that the moldability is good and the mechanical strength is not impaired.
  • the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (a2) is preferably 10,000 or more and 35,000 or less, more preferably 12,000 or more and 33,000 or less, and 13,000 or more and 32,000 or less. Is more preferable, 14,000 or more and 31,000 or less is particularly preferable, and 15,000 or more and 30,000 or less is most preferable. Within such a range, there are advantages that the moldability is good and the mechanical strength is not impaired.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is a value calculated from the following formula by measuring the specific viscosity [ ⁇ sp] at each solution concentration [C] (g / dl).
  • Amount of terminal hydroxyl groups of aromatic polycarbonate resin (A) The amount of terminal hydroxyl groups of the aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention does not impair the characteristics of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention. Although it is optional within the range, it is preferably 50 to 500 mass ppm (hereinafter simply referred to as ppm). When the amount of terminal hydroxyl groups is at least the lower limit value of the above range, the hue and strength of the polycarbonate resin composition of the present invention can be further improved. Further, when it is at most the upper limit value of the above range, there is an advantage that the light resistance and thermal stability of the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention are improved.
  • the amount of terminal hydroxyl groups of the aromatic polycarbonate resin (A) of the present invention is more preferably 70 ppm or more, further preferably 80 ppm or more, particularly preferably 100 ppm or more. Further, it is more preferably 400 ppm or less, further preferably 300 ppm or less, and particularly preferably 250 ppm or less.
  • the polycarbonate resin (A) of the present invention may be used by mixing two or more kinds of aromatic polycarbonate resins having different amounts of terminal hydroxyl groups, and in this case, the amount of terminal hydroxyl groups is out of the preferable range described above.
  • the amount of terminal hydroxyl groups may be controlled within the above range by mixing using an aromatic polycarbonate resin.
  • the amount of terminal hydroxyl groups of the aromatic polycarbonate resin (A) of the present invention represents the total amount M of terminal hydroxyl groups represented by the following formula (5), and the unit of the amount of terminal hydroxyl groups is based on the mass of the aromatic polycarbonate resin. , The mass of the terminal hydroxyl group is expressed in ppm.
  • the measuring method is a colorimetric determination by the titanium tetrachloride / acetic acid method (the method described in Macromol. Chem. 88 215 (1965)).
  • each R 5 is independently a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a cycloalkyl having 4 to 20 carbon atoms.
  • Group, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and r's each independently represent an integer of 0 to 2.
  • Amount of Cresolic Hydroxyl Group of Aromatic Polycarbonate Resin (A) The terminal hydroxyl group of the aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention described above is an aromatic group represented by the above formula (2). It essentially contains a phenolic hydroxyl group derived from a dihydroxy compound and a cresolic hydroxyl group derived from an aromatic dihydroxy compound represented by the above formula (1).
  • the aromatic polycarbonate resin (A) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is characterized by having a cresolic hydroxyl group of 60 to 160 ppm.
  • the amount of cresolic hydroxyl group in the above range is preferably 61 to 150 ppm, more preferably 65 to 140 ppm.
  • the amount is preferably 65 to 130 ppm, more preferably 65 to 120 ppm, particularly preferably 65 to 110 ppm.
  • the polycarbonate resin (A) of the present invention may be used as a mixture of two or more kinds of aromatic polycarbonate resins having different amounts of cresolic hydroxyl groups.
  • the amount of cresolic hydroxyl groups is out of the preferred range described above.
  • the amount of cresolic hydroxyl group may be controlled within the above range by mixing with the aromatic polycarbonate resin.
  • the amount of cresolic hydroxyl groups of the aromatic polycarbonate resin (A) of the present invention is calculated by calculating the ratio between the amount of cresolic hydroxyl groups and the amount of non-cresolic hydroxyl groups (amount of phenolic hydroxyl group) by NMR analysis, ) Is calculated by multiplying the total amount M of terminal hydroxyl groups represented by) by the ratio of the calculated amount of cresolic hydroxyl groups.
  • the amount of terminal hydroxyl groups in the aromatic polycarbonate resin (A), the polycarbonate resin (a1), and the polycarbonate resin (a2) contained in the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is adjusted to the above range by any known method. be able to.
  • the mixing ratio of a carbonate ester and a dihydroxy compound can be adjusted by adjusting the degree of pressure reduction during the transesterification reaction. Can be adjusted to.
  • the molecular weight of the obtained polycarbonate resin can also be adjusted by this operation.
  • the mixing ratio is as described above.
  • a method of separately mixing a terminal stopper during the reaction can be mentioned.
  • the terminal terminator in this case include monohydric phenols, monohydric carboxylic acids, and carbonic acid diesters.
  • 1 type may be used for a terminal terminator and 2 or more types may be used together by arbitrary combinations and ratios.
  • the amount of terminal hydroxyl groups can be arbitrarily adjusted by adjusting the blending amount of the molecular weight adjusting agent (end terminating agent).
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably contains an ultraviolet absorber (B) together with the above aromatic polycarbonate resin (A).
  • an aromatic polycarbonate resin composition having high light resistance can be obtained.
  • the combination of the aromatic polycarbonate resin (A) and the ultraviolet absorber (B) in which the ratio of the carbonate structural unit (X) and the carbonate structural unit (Y) and the amount of the cresolic hydroxyl group are both within a specific range is first required. It goes without saying that it becomes possible to obtain particularly high light resistance.
  • UV absorber examples include inorganic UV absorbers such as cerium oxide and zinc oxide; organic UV absorbers such as benzotriazole compounds, triazine compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, oxazanilide compounds, and malonic acid ester compounds. And so on. Among these, organic ultraviolet absorbers are preferable, and benzotriazole compounds and triazine compounds are more preferable.
  • organic ultraviolet absorber By selecting the organic ultraviolet absorber, the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention has good transparency and mechanical properties.
  • benzotriazole compound examples include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole and 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl). ) Phenyl] -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5' -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl-phenyl) -5-chlorobenzotriazole), 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-Di-tert-amyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-te
  • Such a benzotriazole compound include “Seesorb 701”, “Seesorb 705”, “Seesorb 703”, “Seesorb 702”, “Seesorb 704”, and “Seesorb 709” manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd. "Biosorb 520”, “Biosorb 582”, “Biosorb 580”, “Biosorb 583", “Chemisorb 71", “Chemisorb 72” manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd., “Ciasorb UV5411” manufactured by Cytec Industries, and "ADESO” manufactured by ADEKA LA-32 “,” LA-38 “,” LA-36 “,” LA-34 “,” LA-31 “,” Tinuvin P “,” Tinuvin 234 “,” Tinuvin 326 “,” Tinuvin 327 “manufactured by BASF. , “Tinubin 328” and the like.
  • triazine compound examples include compounds represented by the following general formula (6).
  • R 6 represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group, an arylalkyl group, and the like, which may be straight chain, branched chain or cyclic chain. May be.
  • alkyl group having 1 to 30 carbon atoms examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group and octyldodecyl group. Be done. At this time, it is preferable to have an ether residue (—O—) and an ester residue (—COO—), and it is also preferable that it is substituted with a hydroxy group (—OH).
  • the heat resistance of the triazine-based ultraviolet absorber of the present invention tends to be improved, and the compatibility with an aromatic polycarbonate resin is improved.
  • the aromatic polycarbonate resin of the invention tends to have improved residence heat stability.
  • examples of the aryl group having 1 to 30 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, and a terphenyl group.
  • examples of the arylalkyl group having 1 to 30 carbon atoms include benzyl group.
  • R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are a group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group and a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
  • benzophenone compound examples include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-n-octoxy.
  • Such a benzophenone compound include “Seesorb 100”, “Seesorb 101”, “Seesorb 101S”, “Seesorb 102”, and “Seesorb 102” manufactured by Cipro Kasei Co. Seesaw 103 ", joint "Biosorb 100”, “Biosorb 110”, “Biosorb 130” manufactured by Shinsha Co., Ltd., "Chemisorb 10", “Chemisorb 11”, “Chemisorb 11S”, “Chemisorb 12", “Chemisorb 13", “Chemisorb 111” manufactured by Chemipro Kasei.
  • salicylate compound examples include, for example, phenyl salicylate, 4-tert-butylphenyl salicylate, and such salicylate compounds are specifically, for example, “Seesorb 201” and “Seesorb” manufactured by Cipro Kasei Co., Ltd. 202 “,” Chemisorb 21 “,” Chemisorb 22 “manufactured by Chemipro Kasei Co., Ltd. and the like.
  • cyanoacrylate compound examples include, for example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, and the like.
  • ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate
  • the cyanoacrylate compound include, for example, ethyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate, and the like.
  • Seesorb 501 manufactured by Cypro Kasei
  • Biosorb 910 manufactured by Kyodo Yakuhin
  • Ubisolator 300 manufactured by Daiichi Kasei
  • Ubinur N-35 manufactured by BASF
  • Ubinur N-" 539 and the like.
  • oxazanilide compound examples include 2-ethoxy-2′-ethyl oxalinic acid bisalinide, and specific examples of the oxazanilide compound include “Sanduboa” manufactured by Clariant. VSU ”and the like.
  • malonic acid ester compound 2- (alkylidene) malonic acid esters are preferable, and 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters are more preferable.
  • specific examples of such malonic acid ester compounds include "PR-25” manufactured by Clariant Co., Ltd. and "B-CAP" manufactured by BASF.
  • the content is 0.01 part by mass or more, preferably 0.05 part by mass or more, and more preferably 0.10 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polycarbonate resin (A).
  • the amount is at least parts by mass, more preferably at least 0.15 parts by mass, particularly preferably at least 0.20 parts by mass. Further, it is 1.80 parts by mass or less, preferably 1.50 parts by mass or less, more preferably 1.20 parts by mass or less, further preferably 1.00 parts by mass or less, and particularly preferably 0.80 parts by mass or less.
  • the ultraviolet absorber (B) When the content of the ultraviolet absorber (B) is less than or equal to the lower limit of the above range, the effect of improving light resistance tends to be insufficient, and when the content of the ultraviolet absorber exceeds the upper limit of the range, light resistance Not only does the improvement effect reach a peak, but mold devogit, etc. occur, which tends to cause mold contamination.
  • the ultraviolet absorber (B) may be contained alone or in any combination of two or more at any ratio.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention preferably also contains a light stabilizer in addition to the ultraviolet absorber (B) in order to improve light resistance.
  • a light stabilizer a hindered amine light stabilizer is preferable.
  • the hindered amine light stabilizers include 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-hexanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine and 4-octanoyloxy.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention contains a heat stabilizer in order to prevent a decrease in molecular weight and deterioration of transparency during molding or the like.
  • the heat stabilizer is preferably a phosphorus heat stabilizer or a hindered phenol heat stabilizer.
  • Examples of the phosphorus-based heat stabilizer include phosphorous acid, phosphoric acid, phosphonous acid, phosphonic acid and esters thereof, and specifically, triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tridecylphosphite, trioctylphosphite, trioctadecylphosphite, didecylmonophenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, diisopropylmonophenylphosphite, Monobutyldiphenylphosphite, monodecyldiphenylphosphite, monooctyldiphenylphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol
  • hindered phenol-based heat stabilizer examples include pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-tert-). Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, thiodiethylenebis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-neopentyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate) and the like.
  • pentaerythritol tetrakis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate is preferred.
  • These two hindered phenolic heat stabilizers are commercially available from BASF under the names "Irganox 1010" and "Irganox 1076".
  • the polycarbonate resin composition of the present invention also preferably contains a release agent.
  • the release agent include aliphatic carboxylic acids, fatty acid esters composed of aliphatic carboxylic acids and alcohols, aliphatic hydrocarbon compounds having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and polysiloxane silicone oil.
  • a fatty acid ester composed of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol is more preferable.
  • Examples of the aliphatic carboxylic acid that constitutes the fatty acid ester include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acid.
  • the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid.
  • preferred aliphatic carboxylic acids are monovalent or divalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms, and aliphatic saturated monovalent carboxylic acids having 6 to 36 carbon atoms are more preferred.
  • aliphatic carboxylic acid examples include palmitic acid, stearic acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, melissic acid, montanic acid, tetrariacontanoic acid. , Adipic acid, azelaic acid and the like.
  • a saturated or unsaturated monohydric alcohol a saturated or unsaturated polyhydric alcohol and the like can be mentioned.
  • These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group.
  • monohydric or polyhydric saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable.
  • the term "aliphatic” also includes an alicyclic compound.
  • these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc. can be mentioned.
  • fatty acid ester composed of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol
  • beeswax mixture containing myristyl palmitate as a main component
  • stearic acid stearate behenic acid behenate
  • behenic acid stearate palmitic acid monoglyceride
  • stearic acid aric acid ester composed of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol
  • Examples thereof include monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate and pentaerythritol tetrastearate.
  • the polycarbonate resin composition of the present invention may contain other components, if necessary, in addition to those described above, as long as the desired physical properties are not significantly impaired.
  • other components include resins other than the aromatic polycarbonate resin (A), various resin additives, and the like.
  • 1 type may be contained in other components and 2 or more types may be contained in arbitrary combinations and ratios.
  • resins other than the aromatic polycarbonate resin (A) include thermoplastic polyester resins such as aliphatic polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate resin; polystyrene resin, high impact polystyrene resin ( Styrene resin such as HIPS) and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin); polyolefin resin such as polyethylene resin and polypropylene resin; polyamide resin; polyimide resin; polyetherimide resin; polyurethane resin; polyphenylene ether resin; polyphenylene sulfide resin A polysulfone resin; a polymethacrylate resin and the like.
  • 1 type may be contained in other resin and 2 or more types may be contained in arbitrary combinations and ratios.
  • the content is preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the aromatic polycarbonate resin (A), and 10 parts by mass.
  • the following is more preferable, and further 5 parts by mass or less, particularly 3 parts by mass or less is preferable.
  • resin additives examples include flame retardants, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, antiblocking agents, fluidity improvers, plasticizers, dispersants, antibacterial agents, dyes and pigments.
  • 1 type may be contained in the resin additive and 2 or more types may be contained in arbitrary combinations and ratios.
  • Aromatic Polycarbonate Resin Composition There is no limitation on the method for producing the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention, and any known method for producing an aromatic polycarbonate resin composition can be widely adopted.
  • any known method for producing an aromatic polycarbonate resin composition can be widely adopted.
  • the ultraviolet absorber (B) and other components optionally blended with the aromatic polycarbonate resin (A) are mixed in advance using various mixers such as a tumbler and a Henschel mixer.
  • the method include melt kneading with a mixer such as a Banbury mixer, roll, Brabender, single-screw kneading extruder, twin-screw kneading extruder, and kneader.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention It can also be manufactured.
  • an additive may be directly added to the molten resin after completion of the polymerization, followed by kneading.
  • a method is preferred in which, after the completion of polymerization, the molten resin is directly introduced into the extruder, the additives are blended, and the mixture is melt-kneaded and pelletized.
  • a resin composition obtained by previously mixing some components and supplying them to an extruder and melt-kneading them as a masterbatch, and mixing the masterbatch again with the remaining components, and melt-kneading
  • the polycarbonate resin composition of the present invention can also be manufactured.
  • the component that is difficult to disperse when mixing a component that is difficult to disperse, the component that is difficult to disperse is dissolved or dispersed in a solvent such as water or an organic solvent in advance, and kneaded with the solution or the dispersion liquid to disperse the component. It can also improve the sex.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is excellent in light resistance, and therefore, in the light resistance test, it is possible to reduce the difference ⁇ YI in yellowing degree before and after the test. That is, in accordance with JASO 346, irradiation intensity 70 W / m 2 (300-400 nm), BPT temperature 89 ⁇ 3 ° C., relative humidity 50 ⁇ 5%, quartz filter inside, soda lime filter outside, continuous irradiation conditions, When the xenon light fastness test is irradiated for 500 hours, the difference ⁇ YI between the yellowing degree YI of the plate having a thickness of 2 mm measured according to ASTM E313 and the YI before the test is preferably 3.5 or less, more preferably It can be 3.0 or less, and more preferably 2.5 or less.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention can be melt-processed to obtain a molded product. It is preferable that the molded body is a molded body obtained by injection molding or extrusion molding.
  • the shape, pattern, color, dimensions and the like of the molded product of the present invention are not limited and can be appropriately selected depending on the application of the molded product, for example, plate-shaped, plate-shaped, rod-shaped, sheet-shaped, Various shapes such as film shape, cylindrical shape, ring shape, circular shape, elliptical shape, polygonal shape, deformed product, hollow product, frame shape, box shape, panel shape, etc., special shape etc. Be done.
  • the surface may be uneven, or a three-dimensional shape having a three-dimensional curved surface may be used.
  • the method of manufacturing the molded body is not particularly limited, and a molding method generally adopted for polycarbonate resins can be arbitrarily adopted. Examples include injection molding method, ultra-high speed injection molding method, injection compression molding method, two-color molding method, hollow molding method such as gas assist, molding method using heat insulation mold, and rapid heating mold. Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermoforming method, rotational molding method, laminated molding method, press molding method, A blow molding method and the like can be mentioned. A molding method using a hot runner method can also be used.
  • the molded article it is suitable for use as a member for a display device or a cover for a display device, a protector, an in-vehicle component, a single-layer or multi-layer sheet, and the like.
  • the display device member is, for example, a component member of various display devices (liquid crystal panel, touch panel), etc.
  • the display device cover is any of these display devices, multifunctional mobile phones, smart phones, PDAs, tablets.
  • Examples include protective covers and front panels for portable terminals, personal computers, and the like, and for example, covers for display units of next-generation power meters.
  • protective equipment include face covers (face guards) such as helmets and transparent shields.
  • on-vehicle parts examples include glazing, resin windows, headlamp lenses, front (outer) members of car navigation systems (car audio systems, car AV systems, etc.), housings, console boxes, center clusters, front faces of meter clusters.
  • automobile interior parts such as members.
  • it is suitable as a single layer or a multilayer sheet obtained by extrusion molding of a single layer or a multilayer, for applications requiring hardness, impact resistance and transparency (liquid crystal display member, transparent sheet, building material, etc.).
  • FIG. 1 is a flow sheet diagram showing an example of a manufacturing method according to the present invention.
  • 1 is a DPC (diphenyl carbonate) storage tank
  • 2 is a stirring blade
  • 3 is an aromatic dihydroxy compound hopper
  • 4a and b are raw material mixing tanks
  • 5 is a DPC flow control valve
  • 6 is a flow control of aromatic dihydroxy compound.
  • a valve, 7 is a pump, 8 is a catalyst flow control valve, 10 is a pump, 11 is a catalyst storage tank, 12 is a by-product discharge pipe, 13a, b and c are vertical polymerization tanks, 14 are stirring blades, and 15 is a horizontal polymerization tank. , 16 are stirring blades.
  • Aromatic Polycarbonate Resins (a1-1) to (a1-5) An aromatic dihydroxy compound was prepared by mixing the DPC melt prepared at 140 ° C. in a nitrogen gas atmosphere from the DPC storage tank (1) and 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane (hereinafter referred to as BPC). From the hopper (3), at a molar ratio (DPC / BPC) shown in Table 1 below, the raw material was continuously supplied to the raw material mixing tank (4a) adjusted at 140 ° C. in a nitrogen atmosphere, and then the raw material was mixed. The liquid was continuously supplied to the raw material mixing tank (4b) and further to the first vertical polymerization tank (13a) via the pump (7). On the other hand, simultaneously with the start of the supply of the above mixture, a 2 mass% cesium carbonate aqueous solution as a catalyst was continuously supplied through a catalyst introducing tube in an amount of 3.5 ⁇ mol to 1 mol of BPC.
  • the first vertical polymerization tank (13a) kept the liquid level constant so that the temperature was 215 ° C. and the pressure was 11 kPa, and the polymerization liquid discharged from the assumption continued to be the second and third vertical polymerization tanks.
  • the solution was continuously and continuously supplied to the fourth horizontal polymerization tank.
  • the second polymerization tank (13b) has a temperature of 250 ° C. and a pressure of 3 kPa
  • the third polymerization tank (13c) has a temperature of 268 ° C. and a pressure of 100 Pa
  • the fourth polymerization tank (15) has a temperature of 280 ° C. and a pressure of 50 to 200 Pa.
  • the reaction was carried out under the reaction conditions (suitably controlled depending on the target molecular weight).
  • aromatic polycarbonate resin (a2) and the ultraviolet absorber (B) those listed in Table 2 below were used.
  • Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 The components described above were blended in the proportions (parts by mass) shown in Table 3 below, and after mixing for 20 minutes with a tumbler, a twin-screw extruder (“TEX30 ⁇ ” manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) was used to form a cylinder. Melt kneading was performed at a temperature of 280 ° C., and pellets of a polycarbonate resin material were obtained by strand cutting.
  • TEX30 ⁇ manufactured by Japan Steel Works, Ltd.
  • a flat test piece using a xenon weathero tester (Atlas Ci4000), in accordance with JASOM346, irradiation intensity 70 W / m 2 (300-400 nm), BPT temperature 89 ⁇ 3 ° C., relative humidity 50 ⁇ 5%, inside is A quartz filter, a soda lime filter on the outside, and a yellow irradiation degree YI of a 2 mm-thick plate measured according to ASTM E313 when exposed to a xenon light resistance test for 500 hours under the conditions of continuous irradiation, and an initial YI before the test.
  • the difference ⁇ YI from For the YI hue measurement a spectral color difference meter SE6000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used, and the transmission method, C light source, and 2 ° visual field were set.
  • ⁇ Pencil hardness> The surface hardness of the flat plate-shaped test piece (60 mm ⁇ 60 mm ⁇ 2 mm thickness) obtained above was measured with a pencil hardness tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) according to JIS K5600-5-4, under a load of 1000 g. I asked.
  • ⁇ Comprehensive evaluation> The following evaluation was performed based on the results of the initial YI value, ⁇ YI value, Charpy impact strength, and pencil hardness.
  • the aromatic polycarbonate resin composition of the present invention is a resin material having excellent surface hardness and strength, and further excellent designability and light resistance, various members for display devices, protective equipment, in-vehicle parts, single layers or It can be suitably used as a multilayer sheet and has high industrial applicability.

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Abstract

表面硬度、強度に優れ、さらには意匠性、耐光性にも優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供する。 特定の式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）と、特定の式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）とを、モル比で、（Ｘ）／（Ｙ）＝１０／９０～４０／６０の割合で含み、式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するクレゾール性水酸基量が、６０～１６０ｐｐｍであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
　本発明は、芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、表面硬度、強度に優れ、さらには意匠性、耐光性にも優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
　芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械的物性、寸法安定性に優れた樹脂であり、例えば自動車材料、電気電子機器材料、住宅材料、その他の工業分野における部品製造用材料等に幅広く利用されており、なかでも近年、自動車内装部品や各種携帯端末機器における筐体や各種表示機器装置用部材への採用が盛んに進んでいる。一方で、芳香族ポリカーボネート樹脂は、傷が付きやすい性質があるため、上述のような分野においてはその改善が強く望まれている。
　これに対し、例えば特許文献１～３では、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン骨格を有する芳香族ポリカーボネート樹脂が表面硬度に優れていることが開示されている。
特開２０１１－１０５９３１号公報 特開２０１１－１０５９３２号公報 特開２０１７－０５２８６７号公報
　しかしながら、上述のような２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン骨格を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、表面硬度に優れるものの、ビスフェノールＡ型ポリカーボネートに代表される一般的な芳香族ポリカーボネート樹脂と比較し、強度や耐光性に劣るという欠点を有していた。このため、例えば自動車内装部材や各種携帯端末の筐体や表示パネルに応用しようとした場合に安全面、製品強度や意匠性、耐光性に懸念があり、好適に用いることができなかった。本発明で、意匠性とは、樹脂成形体の初期色相を示す。
　このため、ビスフェノールＡ型のポリカーボネートと、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン骨格を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を適度に配合することによって、硬度と強度のバランスを図っている公知例があるが、このような組成物は、上述のように十分な耐光性を満足することはできなかった。
　また、一般に耐光性を改良するために紫外線吸収剤を配合することが検討されているが、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン骨格を有する芳香族ポリカーボネート樹脂において紫外線吸収剤を配合しても、紫外線吸収剤だけでは改善効果が低く、大幅に改良しようと紫外線吸収剤の配合量を多くすると、色相の顕著な低下や、耐衝撃性の低下を招くといった課題があった。
　本発明は、上記課題に鑑み、表面硬度、強度、意匠性、耐光性が同時に優れる芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン骨格と、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン骨格とを含む芳香族ポリカーボネート樹脂に、紫外線吸収剤を特定量含有させた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン骨格と、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン骨格とを特定の割合に制御し、さらには２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン由来のクレゾール性水酸基量に注目し、このクレゾール性水酸基量を特定の範囲にコントロールすることにより、表面硬度、強度に優れ、さらには意匠性、耐光性も著しく改善できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　即ち、本発明の要旨は、以下のポリカーボネート樹脂組成物に存する。
［１］芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、下記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）と、下記式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）とを、モル比で、（Ｘ）／（Ｙ）＝１０／９０～４０／６０の割合で含み、式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するクレゾール性水酸基量が、６０～１６０ｐｐｍであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
［２］芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、紫外線吸収剤（Ｂ）を０．０１～１．８０質量部含有する上記［１］に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
［３］芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）と、前記式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）を含む上記［１］または［２］に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［４］前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端水酸基量が、１００～２５０ｐｐｍである上記［１］乃至［３］の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［５］ＪＡＳＯＭ３４６に準拠し、照射強度７０Ｗ／ｍ２（３００－４００ｎｍ）、ＢＰＴ温度８９±３℃、相対湿度　５０±５％、内側が石英フィルタ、外側がソーダ石灰フィルタ、連続照射の条件でキセノン耐光性試験を５００時間照射した際、ＡＳＴＭ　Ｅ３１３に準拠し測定した２ｍｍ厚のプレートの耐光性試験前後のＹＩの差（ΔＹＩ）が、２．５以下である上記［１］乃至［4］の何れかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
［６］上記［１］乃至［５］のいずれかに記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体。
［７］表示装置用部材、表示装置用カバー、保護具、又は車載用部品である上記［６］に記載の成形体。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物によれば、高い表面硬度、強度、意匠性を有し、さらには耐光性もが大幅に改善された組成物を提供することができる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、自動車内装部品や各種携帯端末機器における筐体や各種表示機器装置用部材へ応用した場合、操作時や清掃時にも傷が付きにくく、製品強度にも優れるため、高い商品価値を維持することが可能となる。また、耐光性にも優れるため屋外環境下で使用された場合、もしくは太陽光が当たる車内環境下においても耐光変色を引き起こすことが抑制されるため、長期にわたり商品価値を維持することが可能となる。
図１は、本発明における製造方法の一例を示したフローシート図である。
　以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定して解釈されるものではない。
　なお、本明細書において、「～」とは、特に断りのない限り、その前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。また、「部」とは、特に断りのない限り、質量基準に基づく質量部を表す。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を含む。最初に本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）について詳細に説明する。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、少なくとも下記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）と、下記式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）とをモル比で、（Ｘ）／（Ｙ）＝１０／９０～４０／６０の割合で含むことを特徴とする。このように下記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）と、上述の割合で含むことで、はじめて本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度と強度、耐光性が同時に向上する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上述のカーボネート構造単位（Ｘ）と、カーボネート構造単位（Ｙ）の割合（Ｘ）／（Ｙ）において、（Ｘ）の割合が下限を下回る場合（カーボネート構造単位（Ｙ）との合計に対し、１０モル％未満の場合）は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度が低下するため好ましくない。また、（Ｘ）の割合が上限を上回る場合（カーボネート構造単位（Ｙ）との合計に対し、４０モル％を上回る場合）は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の強度、耐光性のみならず耐熱性も低下するため好ましくない。このような観点より、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、カーボネート構造単位（Ｘ）と、カーボネート構造単位（Ｙ）の割合（Ｘ）／（Ｙ）の割合は、１２／８８～３８／６２であることがより好ましく、１４／８６～３６／６４であることがさらに好ましく、１５／８５～３５／６５であることが特に好ましい。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に用いる芳香族ポリカーボネート（Ａ）は、上述の式（１）で表される上記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）と、上記式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）の他に、式（１）、式（２）以外の芳香族ジヒドロキシ化合物に由来する１種または２種以上のカーボネート構造単位（Ｚ）を含んでいてもよい。このような芳香族ジヒドロキシ化合物は、特に制限はなく、種々の特性付与の為に、Ｎ（窒素）、Ｓ（硫黄）、Ｐ（リン）、Ｓｉ（ケイ素）等のヘテロ原子やヘテロ結合が導入された芳香族ジヒドロキシ化合物であってもよい。このような芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的には以下のものが挙げられる。
１，２－ジヒドロキシベンゼン、１，３－ジヒドロキシベンゼン（即ち、レゾルシノール）、１，４－ジヒドロキシベンゼン等のジヒドロキシベンゼン類；
２，５－ジヒドロキシビフェニル、２，２’－ジヒドロキシビフェニル、４，４’－ジヒドロキシビフェニル等のジヒドロキシビフェニル類；
２，２’－ジヒドロキシ－１，１’－ビナフチル、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシナフタレン類；
２，２’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエーテル、１，４－ビス（３－ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン等のジヒドロキシジアリールエーテル類；
１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－メトキシ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、α，α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，４－ジイソプロピルベンゼン、１，３－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）（４－プロペニルフェニル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン、１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－ナフチルエタン、１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類；
１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３－ジメチルシクロヘキサン、１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，４－ジメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，５－ジメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－プロピル－５－メチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－ｔｅｒｔ－ブチル－シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－フェニルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－フェニルシクロヘキサン等のビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；
９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン等のカルド構造含有ビスフェノール類；等が挙げられる。
　これらのうち特に好ましいのは、色相、耐衝撃性、耐熱性の点からビス（ヒドロキシアリール）アルカン類である。
　上記式（１）、式（２）以外のジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｚ）の割合は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の特徴を損なわない範囲で任意であるが、カーボネート構造単位（Ｘ）と、カーボネート構造単位（Ｙ）を含む全カーボネート構造単位中、５０モル％以下であることが好ましく、４０モル％以下であることがより好ましく、３０モル％以下であることがさらに好ましく、２０モル％以下であることが特に好ましく、１０モル％以下であることが最も好ましい。
　本発明において芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）中の、カーボネート構造単位（Ｘ）、カーボネート構造単位（Ｙ）、及びカーボネート構造単位（Ｚ）の割合は、ＮＭＲ（核磁気共鳴分光法）やＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ）を用いて容易に分析可能である。好ましくは、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を可溶な溶媒を選択し、ＮＭＲにて分析することであるが、適切な溶媒が選択できない場合、他の樹脂、添加剤の影響によりＮＭＲで分析が困難な場合は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物またはポリカーボネート樹脂（Ａ）を水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリで加水分解後、得られたジヒドロキシ化合物をＨＰＬＣにて分析することも可能である。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、上記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）、上記式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）と、任意で式（１）、式（２）以外の１種または２種以上のジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｚ）とを含む共重合体（コポリマー）であってもよく、式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）と、式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）、及び任意で式（１）、式（２）以外の１種または２種以上のジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｚ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ３）からなる組成物（いわゆるポリマーアロイ）であってもよい。
　なお、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）は、カーボネート構造単位（Ｘ）の他に、カーボネート構造単位（Ｙ）、カーボネート構造単位（Ｚ）を含んでいてもよいが、全カーボネート構造単位中、カーボネート構造単位（Ｘ）を５０モル％以上含んでいることが好ましく、５０モル％超含んでいることがより好ましく、７０モル％以上含んでいることがさらに好ましく、９０モル％以上含んでいることが特に好ましく、１００モル％（いわゆるホモポリマー）であることが最も好ましい。
　また、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）は、カーボネート構造単位（Ｙ）の他に、カーボネート構造単位（Ｘ）、カーボネート構造単位（Ｚ）を含んでいてもよいが、全カーボネート構造単位中、カーボネート構造単位（Ｙ）を５０モル％以上含んでいることが好ましく、５０モル％超含んでいることがより好ましく、７０モル％以上含んでいることがさらに好ましく、９０モル％以上含んでいることが特に好ましく、１００モル％（いわゆるホモポリマー）であることが最も好ましい。
　さらに、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ３）は、カーボネート構造単位（Ｚ）の他に、カーボネート構造単位（Ｘ）、カーボネート構造単位（Ｙ）を含んでいてもよいが、全カーボネート構造単位中、カーボネート構造単位（Ｚ）を４０モル％以上含んでいることが好ましく、５０モル％以上含んでいることがより好ましく、７０モル％以上含んでいることがさらに好ましく、９０モル％以上含んでいることが特に好ましく、１００モル％（いわゆるホモポリマー）であることが最も好ましい。
　なお、上記において、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ３）としては、上記した芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）あるいは上記した芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）に該当するものは除かれる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の表面硬度、及び流動性をより高めることが可能となるため、なかでも上述の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）とからなることが好ましく、カーボネート構造単位（Ｘ）１００モル％（いわゆるホモポリマー）の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）と、カーボネート構造単位（Ｙ）１００モル％（いわゆるホモポリマー）の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）とからなることがさらに好ましい。
芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）及び芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）などの芳香族ポリカーボネート樹脂を得るには、市販されている芳香族ポリカーボネート樹脂を購入してもよいし、上述の式（１）、（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物、及び／又は任意で選択されるその他のジヒドロキシ化合物を含むジヒドロキシ化合物とを、カーボネート形成性化合物とを重縮合することによって製造してもよい。
　カーボネート形成性化合物の例を挙げると、カルボニルハライド、カーボネートエステル等が使用される。なお、カーボネート形成性化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　カルボニルハライドとしては、具体的には例えば、ホスゲン；ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメート体、ジヒドロキシ化合物のモノクロロホルメート体等のハロホルメート等が挙げられる。
　カーボネートエステルとしては、具体的には例えば、下記式（３）で表される化合物であればよく、アリールカーボネート類、ジアルキルカーボネート類やジヒドロキシ化合物のビスカーボネート体、ジヒドロキシ化合物のモノカーボネート体、環状カーボネート等のジヒドロキシ化合物のカーボネート体等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（３）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数１～３０のアルキル基またはアリール基、アリールアルキル基を表す。以下、Ｒ１及びＲ２が、アルキル基、アリールアルキル基のときジアルキルカーボネートと称し、アリール基のときジアリールカーボネートと称すことがある。なかでもジヒドロキシ化合物との反応性の観点よりＲ１及びＲ２は、共にアリール基であることが好ましく、下記式（４）で表されるジアリールカーボネートでることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（４）中、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシカルボニル基、炭素数４～２０のシクロアルキル基、炭素数６～２０のアリール基であり、ｐ及びｑはそれぞれ独立に０～５の整数を表す。
　このようなカーボネートエステルとしては、具体的にはジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ－ｔ－ブチルカーボネート等のジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネート（以下、「ＤＰＣ」と称する場合がある。）、ビス（４－メチルフェニル）カーボネート、ビス（４－クロロフェニル）カーボネート、ビス（４－フルオロフェニル）カーボネート、ビス（２－クロロフェニル）カーボネート、ビス（２，４－ジフルオロフェニル）カーボネート、ビス（４－ニトロフェニル）カーボネート、ビス（２－ニトロフェニル）カーボネート、ビス（メチルサリチルフェニル）カーボネート、ジトリルカーボネート等の（置換）ジアリールカーボネートが挙げられるが、なかでもジフェニルカーボネートが好ましい。なお、これらのカーボネートエステルは、単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
　また、前記のカーボネートエステルは、好ましくはその５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下の量を、ジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換してもよい。代表的なジカルボン酸又はジカルボン酸エステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニル等が挙げられる。このようなジカルボン酸又はジカルボン酸エステルで置換した場合には、ポリエステルカーボネートが得られる。
　これらカーボネートエステル（前記の置換したジカルボン酸又はジカルボン酸エステルを含む。以下同じ。）は、通常、ジヒドロキシ化合物と重合させる際に、原料のジヒドロキシ化合物に対して過剰に用いられる。すなわち、カーボネートエステルは、ジヒドロキシ化合物に対して、１．０１～１．３０倍量（モル比）、好ましくは１．０２～１．２０倍量（モル比）で用いられる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）及び芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）などの芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する方法としては、従来から知られている重合法により製造することができ、その重合法としては、特に限定されるものではない。重合法の例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法などを挙げることができる。
　以下、これらの方法のうち特に好適な重合法である、界面重合法、溶融エステル交換法について具体的に説明する。
界面重合法
　界面重合法では、反応に不活性な有機溶媒及びアルカリ水溶液の存在下で、通常ｐＨを９以上に保ち、原料のジヒドロキシ化合物とカーボネート形成性化合物（好ましくは、ホスゲン）とを反応させた後、重合触媒の存在下で界面重合を行うことによって芳香族ポリカーボネート樹脂を得る。なお、反応系には、必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）を存在させるようにしてもよく、ジヒドロキシ化合物の酸化防止のために酸化防止剤を存在させるようにしてもよい。
　原料のジヒドロキシ化合物及びカーボネート形成性化合物は、上述のとおりである。なお、カーボネート形成性化合物の中でもホスゲンを用いることが好ましく、ホスゲンを用いた場合の方法はホスゲン法と呼ぶこともある。
　反応に不活性な有機溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素等；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；などが挙げられる。なお、有機溶媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　アルカリ水溶液に含有されるアルカリ化合物としては、例えば、特に限定されないが、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属化合物やアルカリ土類金属化合物が挙げられるが、中でも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが好ましい。なお、アルカリ化合物は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　アルカリ水溶液中のアルカリ化合物の濃度に制限は無いが、通常、反応のアルカリ水溶液中のｐＨを１０～１２にコントロールするために、５～１０質量％で使用される。また、例えばホスゲンを吹き込むに際しては、水相のｐＨが１０～１２、好ましくは１０～１１になる様にコントロールするために、原料のジヒドロキシ化合物とアルカリ化合物とのモル比を、通常１：１．９以上、中でも１：２．０以上、また、通常１：３．２以下、中でも１：２．５以下とすることが好ましい。
　重合触媒としては、特に限定されないが、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン等の脂肪族三級アミン；Ｎ，Ｎ’－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルシクロヘキシルアミン等の脂環式三級アミン；Ｎ，Ｎ’－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルアニリン等の芳香族三級アミン；トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等；ピリジン；グアニン；グアニジンの塩；等が挙げられる。なお、重合触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　分子量調節剤としては、特に限定されないが、例えば、一価のフェノール性水酸基を有する芳香族フェノール；メタノール、ブタノールなどの脂肪族アルコール；メルカプタン；フタル酸イミド等が挙げられるが、中でも芳香族フェノールが好ましい。
　このような芳香族フェノールとしては、具体的には例えば、フェノール、ｏ－ｎ－ブチルフェノール、ｍ－ｎ－ブチルフェノール、ｐ－ｎ－ブチルフェノール、ｏ－イソブチルフェノール、ｍ－イソブチルフェノール、ｐ－イソブチルフェノール、ｏ－ｔ－ブチルフェノール、ｍ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｏ－ｎ－ペンチルフェノール、ｍ－ｎ－ペンチルフェノール、ｐ－ｎ－ペンチルフェノール、ｏ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｍ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｐ－ｎ－ヘキシルフェノール、ｐ－ｔ－オクチルフェノール、ｏ－シクロヘキシルフェノール、ｍ－シクロヘキシルフェノール、ｐ－シクロヘキシルフェノール、ｏ－フェニルフェノール、ｍ－フェニルフェノール、ｐ－フェニルフェノール、ｏ－ｎ－ノニルフェノール、ｍ－ノニルフェノール、ｐ－ｎ－ノニルフェノール、ｏ－クミルフェノール、ｍ－クミルフェノール、ｐ－クミルフェノール、ｏ－ナフチルフェノール、ｍ－ナフチルフェノール、ｐ－ナフチルフェノール；２、５－ジ－ｔ－ブチルフェノール；２、４－ジ－ｔ－ブチルフェノール；３、５－ジ－ｔ－ブチルフェノール；２、５－ジクミルフェノール；３、５－ジクミルフェノール；ｐ－クレゾール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、平均炭素数１２～３５の直鎖状又は分岐状のアルキル基をオルト位、メタ位又はパラ位に有するモノアルキルフェノール；９－（４－ヒドロキシフェニル）－９－（４－メトキシフェニル）フルオレン；９－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－９－（４－メトキシ－３－メチルフェニル）フルオレン；４－（１－アダマンチル）フェノールなどが挙げられる。
　これらのなかでは、ｐ－ｔ－ブチルフェノール、ｐ－フェニルフェノール及びｐ－クミルフェノールが好ましく用いられる。なお、分子量調整剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　分子量調節剤の使用量は、特に限定されないが、例えば、原料のジヒドロキシ化合物１００モルに対して、通常０．５モル以上、好ましくは１モル以上であり、また、通常５０モル以下、好ましくは３０モル以下である。この分子量調整剤の使用量制御することにより芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。
溶融エステル交換法
　次に、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を溶融エステル交換法で製造する場合について説明する。
　溶融エステル交換法では、例えば、カーボネートエステルと原料のジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応を行う。
　原料のジヒドロキシ化合物、及びカーボネートエステルは、上述の通りである。
　原料のジヒドロキシ化合物とカーボネートエステルとの比率は所望のポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であるが、ジヒドロキシ化合物１モルに対して、カーボネートエステルを等モル量以上用いることが好ましく、中でも１．０１モル以上用いることがより好ましい。なお、上限は通常１．３０モル以下である。このような範囲にすることで、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の末端水酸基量を好適な範囲に調整できる。
　溶融エステル交換法により芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する際には、通常、エステル交換触媒が使用される。エステル交換触媒は、特に限定されず、従来から公知のものを使用できる。例えばアルカリ金属化合物及び／又はアルカリ土類金属化合物を用いることが好ましい。また補助的に、例えば塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物、アミン系化合物などの塩基性化合物を併用してもよい。なお、エステル交換触媒は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　溶融エステル交換法において、反応温度は、特に限定されないが、通常１００～３２０℃である。また、反応時の圧力は、特に限定されないが、通常２ｍｍＨｇ以下の減圧条件である。具体的操作としては、前記の条件で、副生成物を除去しながら、溶融重縮合反応を行えばよい。
　反応形式は、バッチ式、連続式の何れの方法でも行うことができる。バッチ式で行う場合、反応基質、反応媒、触媒、添加剤等を混合する順番は、所望の芳香族ポリカーボネート樹脂が得られる限り任意であり、適切な順番を任意に設定すればよい。ただし中でも、芳香族ポリカーボネート樹脂の安定性等を考慮すると、溶融重縮合反応は連続式で行うことが好ましい。
　溶融エステル交換法においては、必要に応じて、触媒失活剤を用いてもよい。触媒失活剤としてはエステル交換触媒を中和する化合物を任意に用いることができる。その例を挙げると、イオウ含有酸性化合物及びその誘導体、リン含有賛成化合物及びその誘導体などが挙げられる。なお、触媒失活剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　触媒失活剤の使用量は、特に限定されないが、前記のエステル交換触媒が含有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属に対して、通常０．５当量以上、好ましくは１当量以上であり、また、通常１０当量以下、好ましくは８当量以下である。さらには、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、通常１ｐｐｍ以上であり、また、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下である。
芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の特徴を損なわない範囲であれば任意であるが、溶液粘度から換算した粘度平均分子量（Ｍｖ）で、１０，０００以上３５，０００以下であることが好ましい。粘度平均分子量（Ｍｖ）を前記範囲下限以上とすることで耐衝撃性に優れるというメリットがあり、前記範囲以下とすることで成形性が良いというメリットがある。
　このような観点より、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、１１，０００以上３３，０００以下であることがより好ましく、１２，０００以上３２，０００以下であることがさらに好ましく、１３，０００以上３１，０００以下であることが特に好ましく、１４，０００以上３０，０００以下であることが最も好ましい。
　また、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、粘度平均分子量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、粘度平均分子量が上記の好適な範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を用いて混合し、前記範囲の粘度平均分子量（Ｍｖ）に制御してもよい。
　特に、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）と、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）とからなる場合、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）の分子量が、１０，０００以上３５，０００以下であることが好ましく、１１，０００以上３３，０００以下であることがより好ましく、１２，０００以上３２，０００以下であることがさらに好ましく、１３，０００以上３１，０００以下であることが特に好ましく、１４，０００以上３０，０００以下であることが最も好ましい。このような範囲とすることで、成形性が良く、且つ機械的強度を損なわないというメリットがある。
　また、芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）の分子量は、１０，０００以上３５，０００以下であることが好ましく、１２，０００以上３３，０００以下であることがより好ましく、１３，０００以上３２，０００以下であることがさらに好ましく、１４，０００以上３１，０００以下であることが特に好ましく、１５，０００以上３０，０００以下であることが最も好ましい。このような範囲とすることで、成形性が良く、且つ機械的強度を損なわないというメリットがある。
　なお、本発明において、芳香族ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３、から算出される値を意味する。
　また極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000009
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端水酸基量
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端水酸基量は、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の特徴を損なわない範囲であれば任意であるが、好ましくは５０～５００質量ｐｐｍ（以下、単にｐｐｍと記す。）である。末端水酸基量が、前記範囲の下限値以上であれば、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の色相、強度をより向上させることができる。また前記範囲の上限値以下であれば、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐光性、熱安定性が向上するというメリットがある。
　このような観点より、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端水酸基量は、より好ましくは７０ｐｐｍ以上であり、さらに好ましくは８０ｐｐｍ以上であり、特に好ましくは１００ｐｐｍ以上である。また、より好ましくは４００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下、特に好ましくは２５０ｐｐｍ以下である。
　なお、本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）は末端水酸基量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、末端水酸基量が上記の好適な範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を用いて混合し、前記範囲の末端水酸基量に制御してもよい。
　なお、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端水酸基量とは、下記式（５）で表される末端水酸基の総量Ｍを表し、末端水酸基量の単位は、芳香族ポリカーボネート樹脂の質量に対する、末端水酸基の質量をｐｐｍで表示したものである。またその測定方法は、四塩化チタン／酢酸法による比色定量（Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．８８　２１５（１９６５）に記載の方法）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　式（５）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～２０のアルコキシカルボニル基、炭素数４～２０のシクロアルキル基、炭素数６～２０のアリール基であり、ｒはそれぞれ独立に０～２の整数を表す。
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）のクレゾール性水酸基量
　上述の本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端水酸基としては、前記式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するフェノール性水酸基と前記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するクレゾール性水酸基を必須に含む。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）のクレゾール性水酸基は、６０～１６０ｐｐｍであることを特徴とする。クレゾール性水酸基量を、前記範囲とすることで、驚くべきことに本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐光性が顕著に向上し、さらには強度、色相、熱安定性、湿熱安定性にも優れるようになる。
　このような観点より、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）中のクレゾール性水酸基量は、６１～１５０ｐｐｍであることが好ましく、６５～１４０ｐｐｍであることがより好ましく、６５～１３０ｐｐｍであることが更に好ましく、６５～１２０ｐｐｍであることが特に好ましく、６５～１１０ｐｐｍであることが最も好ましい。
　なお、本発明のポリカーボネート樹脂（Ａ）はクレゾール性水酸基量の異なる２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を混合して用いてもよく、この場合には、クレゾール性水酸基量が上記の好適な範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を用いて混合し、前記範囲のクレゾール性水酸基量に制御してもよい。
　なお、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）のクレゾール性水酸基量は、ＮＭＲ分析によってクレゾール性水酸基量と、非クレゾール性水酸基量（フェノール性水酸基量）との割合を算出し、上記式（５）で表される末端水酸基の総量Ｍに、算出されたクレゾール性水酸基量の割合を乗じることにより求める。
また本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物に含まれる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）、ポリカーボネート樹脂（ａ１）、及びポリカーボネート樹脂（ａ２）における末端水酸基量は、公知の任意の方法によって上記範囲に調整することができる。例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂をエステル交換反応によって重縮合して製造する場合は、カーボネートエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率；エステル交換反応時の減圧度などを調整することにより、末端水酸基量を上記範囲に調整することができる。なお、この操作により、得られるポリカーボネート樹脂の分子量を調整することもできる。
　カーボネートエステルとジヒドロキシ化合物との混合比率を調整して末端水酸基量を調整する場合、その混合比率は前記の通りである。
　また、より積極的な調整方法としては、反応時に別途、末端停止剤を混合する方法が挙げられる。この際の末端停止剤としては、例えば、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類などが挙げられる。なお、末端停止剤は、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
　また、本発明のポリカーボネート樹脂を界面重合法にて製造する場合には、分子量調整剤（末端停止剤）の配合量を調整することにより、末端水酸基量を任意に調整することができる。
紫外線吸収剤（Ｂ）
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、上述の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と共に、好ましくは紫外線吸収剤（Ｂ）を含有する。芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と紫外線吸収剤（Ｂ）とを組み合わせると、高い耐光性を有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を得ることができる。但し、カーボネート構造単位（Ｘ）とカーボネート構造単位（Ｙ）の割合及び、クレゾール性水酸基量を共に特定の範囲とした芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）と紫外線吸収剤（Ｂ）とを組み合わせることではじめて特段高い耐光性を得ることが可能となることはいうまでもない。
　紫外線吸収剤としては、例えば、酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物などの有機紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中では有機紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール化合物、トリアジン化合物がより好ましい。有機紫外線吸収剤を選択することで、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の透明性や機械物性が良好なものになる。
　ベンゾトリアゾール化合物の具体例としては、例えば、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミル）－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］等が挙げられ、なかでも２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］が好ましく、特に２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールが好ましい。
　このようなベンゾトリアゾール化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ７０１」、「シーソーブ７０５」、「シーソーブ７０３」、「シーソーブ７０２」、「シーソーブ７０４」、「シーソーブ７０９」、共同薬品社製「バイオソーブ５２０」、「バイオソーブ５８２」、「バイオソーブ５８０」、「バイオソーブ５８３」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ７１」、「ケミソーブ７２」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ５４１１」、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ－３２」、「ＬＡ－３８」、「ＬＡ－３６」、「ＬＡ－３４」、「ＬＡ－３１」、ＢＡＳＦ社製「チヌビンＰ」、「チヌビン２３４」、「チヌビン３２６」、「チヌビン３２７」、「チヌビン３２８」等が挙げられる。
　トリアジン化合物の具体例としては、例えば、下記一般式（６）で表される化合物が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記式（６）中、Ｒ６は、炭素数１～３０の炭化水素基を示す。炭素数１～３０の炭化水素基としては、炭素数１～３０のアルキル基、アリール基、アリールアルキル基等が挙げられ、これらは直鎖であっても分岐鎖であっても環状鎖であってもよい。また、骨格中に、エーテル残基（－Ｏ－）、エステル残基（－ＣＯＯ－）、カルボニル残基（－ＣＯ－）、アミド残基（－ＣＯＮＨ－）、イミド残基（－ＣＯＮＲＣＯ－）、チオスルフィド残基（－Ｓ－）等の残基を有していてもよく、またヒドロキシ基（－ＯＨ）、シアノ基（－ＣＮ）、ニトロ基（－ＮＯ２）、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ）等の置換基を有していてもよい。
　上記炭素数１～３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、オクチルドデシル基等が挙げられる。このとき、エーテル残基（－Ｏ－）、エステル残基（－ＣＯＯ－）を有することが好ましく、また、ヒドロキシ基（－ＯＨ）で置換されていることも好ましい。このようにエーテル残基、エステル残基、ヒドロキシ基を有することで、本発明のトリアジン系紫外線吸収剤の耐熱性が向上する傾向があり、また芳香族ポリカーボネート樹脂への相溶性が向上し、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を滞留熱安定性が向上する傾向にある。
　また、炭素数１～３０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。また、炭素数１～３０のアリールアルキル基としては、ベンジル基等が挙げられる。また、上記フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ベンジル基等の芳香環の一部は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基や、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基で置換されていてもよい。
　上記式（６）中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０の炭化水素基からなる群より選ばれる少なくとも１種を示す
　上記、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。このようにハロゲン原子を含有することで、本発明のヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤の耐熱性が向上する傾向にあるほか、紫外線吸収特性が主に、長波長側にシフトし、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の耐候性がより向上する傾向にある。
　また、上記炭素数１～３０の炭化水素基としては、Ｒ６における炭素数１～３０の炭化水素基の説明と同様のものである。
　このようなトリアジン系紫外線吸収剤としては、ＡＤＥＫＡ社製「ＬＡ－４６」、ＢＡＳＦ社製「チヌビン１５７７ＥＤ」、「チヌビン４００」、「チヌビン４０５」、「チヌビン４６０」、「チヌビン４７７－ＤＷ」、「チヌビン４７９」等が例示できる。
　ベンゾフェノン化合物の具体例としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－ｎ－ドデシロキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられ、このようなベンゾフェノン化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ１００」、「シーソーブ１０１」、「シーソーブ１０１Ｓ」、「シーソーブ１０２」、「シーソーブ１０３」、共同薬品社製「バイオソーブ１００」、「バイオソーブ１１０」、「バイオソーブ１３０」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ１０」、「ケミソーブ１１」、「ケミソーブ１１Ｓ」、「ケミソーブ１２」、「ケミソーブ１３」、「ケミソーブ１１１」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌル４００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭ－４０」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＭＳ－４０」、サイテックインダストリーズ社製「サイアソーブＵＶ９」、「サイアソーブＵＶ２８４」、「サイアソーブＵＶ５３１」、「サイアソーブＵＶ２４」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１４１３」、「アデカスタブＬＡ－５１」等が挙げられる。
　サリシレート化合物の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート等が挙げられ、このようなサリシレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ２０１」、「シーソーブ２０２」、ケミプロ化成社製「ケミソーブ２１」、「ケミソーブ２２」等が挙げられる。
　シアノアクリレート化合物の具体例としては、例えば、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、２－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等が挙げられ、このようなシアノアクリレート化合物としては、具体的には例えば、シプロ化成社製「シーソーブ５０１」、共同薬品社製「バイオソーブ９１０」、第一化成社製「ユビソレーター３００」、ＢＡＳＦ社製「ユビヌルＮ－３５」、「ユビヌルＮ－５３９」等が挙げられる。
　オギザニリド化合物の具体例としては、例えば、２－エトキシ－２’－エチルオキザリニックアシッドビスアリニド等が挙げられ、このようなオキザリニド化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「サンデュボアＶＳＵ」等が挙げられる。
　マロン酸エステル化合物としては、２－（アルキリデン）マロン酸エステル類が好ましく、２－（１－アリールアルキリデン）マロン酸エステル類がより好ましい。このようなマロン酸エステル化合物としては、具体的には例えば、クラリアント社製「ＰＲ－２５」、ＢＡＳＦ社製「Ｂ－ＣＡＰ」等が挙げられる。
　紫外線吸収剤（Ｂ）を用いる場合の含有量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上であり、より好ましくは０．１０質量部以上、さらに好ましくは０．１５質量部以上、特に好ましくは０．２０質量部以上である。また、１．８０質量部以下、好ましくは１．５０質量部以下、より好ましくは１．２０質量部以下、さらに好ましくは１．００質量部以下、特に好ましくは０．８０質量部以下である。
　紫外線吸収剤（Ｂ）の含有量が前記範囲の下限値以下の場合は、耐光性の改良効果が不十分となりやすく、紫外線吸収剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、耐光性改良効果が頭打つばかりでなく、モールドデボジット等が生じ、金型汚染を引き起こす傾向を示す。なお、紫外線吸収剤（Ｂ）は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
光安定剤
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐光性を向上させるために紫外線吸収剤（Ｂ）とは別に光安定剤を含有することも好ましい。光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ヘキサノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－オクタノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアオイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、コハク酸－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン）、セバシン酸－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン）、セバシン酸－ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジン）、８－アセチル－３－ドデシル－７，７，９，９－テトラメチル－１，３，８－トリアザスピロ［４，５］デカン－２，４－ジオン、Ｎ－メチル－３－ドデシル－１－（－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）ピロリジン－２，５－ジオン、Ｎ－アセチル－３－ドデシル－１－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジン）、及びトリメシン酸－トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）が挙げられる。
　なお、光安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
熱安定剤
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、成形時等における分子量の低下や透明性の悪化を防止するために、熱安定剤を含有することも好ましい。
　熱安定剤としては、リン系熱安定剤、ヒンダードフェノール系熱安定剤が好ましい。
　リン系熱安定剤としては、例えば、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，４’－ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
　ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ネオペンチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）等が挙げられる。
　これらの中でも、ペンタエリスリト－ルテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。これら２つのヒンダードフェノール系熱安定剤は、ＢＡＳＦ社より「イルガノックス１０１０」及び「イルガノックス１０７６」の名称で市販されている。
離型剤
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有することも好ましい。離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステル、数平均分子量２００～１５，０００の脂肪族炭化水素化合物及びポリシロキサン系シリコーンオイル等が挙げられ、この中でも特に、脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステルがより好ましい。
　脂肪酸エステルを構成する脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族１価、２価若しくは３価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。このうち好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６～３６の１価又は２価カルボン酸であり、炭素数６～３６の脂肪族飽和１価カルボン酸がさらに好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、モンタン酸、テトラリアコンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
　脂肪酸エステルを構成するアルコールとしては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール、又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。
　脂肪族カルボン酸及びアルコールからなる脂肪酸エステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリスチルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアレート、ベヘン酸ベヘネート、ベヘン酸ステアレート、パルミチン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートが挙げられる。これらの中でも、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸ステアレート及びステアリン酸モノグリセリドから選ばれる少なくとも１種の離型剤を使用することがより好ましい。
　本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上述したもの以外にその他の成分を含有していてもよい。その他の成分の例を挙げると、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のその他の樹脂、各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のその他の樹脂としては、例えば、脂肪族ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリメタクリレート樹脂等が挙げられる。
　なお、その他の樹脂は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
　なお、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）以外のその他の樹脂を含有する場合、その含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、２０質量部以下とすることが好ましく、１０質量部以下がより好ましく、さらには５質量部以下、特には３質量部以下とすることが好ましい。
　樹脂添加剤としては、例えば、難燃剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、染料、顔料などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていてもよい。
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用できる。
　具体例を挙げると、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）に、必要に応じて配合される紫外線吸収剤（Ｂ）やその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
　また、例えば、各成分を予め混合せずに、または、一部の成分のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給して溶融混練して、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
　また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造時に、重合終了後の溶融樹脂に直接添加剤を添加し、混練してもよい。このように添加する際には、重合終了後、溶融樹脂を押出機に直接導入し、添加剤を配合し、溶融混練しペレット化する方法が好ましい。
　また、例えば、一部の成分を予め混合し押出機に供給して溶融混練することで得られる樹脂組成物をマスターバッチとし、このマスターバッチを再度残りの成分と混合し、溶融混練することによって本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造することもできる。
　また、例えば、分散し難い成分を混合する際には、その分散し難い成分を予め水や有機溶剤等の溶媒に溶解又は分散させ、その溶液又は分散液と混練するようにすることで、分散性を高めることもできる。
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、耐光性に優れており、そのため耐光性試験において、試験前後の黄変度の差ΔＹＩを小さくすることを可能とする。
　すなわち、ＪＡＳＯＭ３４６に準拠し、照射強度７０Ｗ／ｍ２（３００－４００ｎｍ）、ＢＰＴ温度８９±３℃、相対湿度５０±５％、内側が石英フィルタ、外側がソーダ石灰フィルタ、連続照射の条件で、キセノン耐光性試験を５００時間照射した際に、ＡＳＴＭ　Ｅ３１３に準拠し測定した２ｍｍ厚のプレートの黄変度ＹＩと、試験前のＹＩとの差ΔＹＩが、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、さらに好ましくは２．５以下とすることが可能である。
成形体
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、溶融加工して成形体を得ることができる。前記成形体は、なかでも射出成形または押出成形して得られる成形体であることが好ましい。
　また、本発明の成形体の形状、模様、色彩、寸法などに制限はなく、その成形体の用途に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状のもの等、また特殊な形状のもの等、各種形状のものが挙げられる。また、例えば表面に凹凸を有していたり、三次元曲面を有する立体的な形状のものであってもよい。
　成形体の製造方法は、特に限定されず、ポリカーボネート樹脂について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
　成形体の例を挙げると、表示装置用部材または表示装置用カバー、保護具、車載用部品、単層または多層シート等に用いて好適である。
　表示装置用部材としては、例えば、各種表示（ディスプレイ）装置（液晶パネル、タッチパネル）の構成部材等、また表示装置用カバーとしては、これら各種表示装置或いは、多機能携帯、スマートホン、ＰＤＡ、タブレット型端末、パソコン等々の保護カバーや前面パネル等が、また例えば次世代電力計の表示部のカバー等も挙げられる。
　保護具としては、例えば、ヘルメット等のフェイスカバー（フェイスガード）や透明シールド等が挙げられる。
　また、車載用部品としては、例えば、グレージング、樹脂窓、ヘッドランプレンズ、カーナビ（カーオーディオ、カーＡＶ等）の前面（外側）部材、筐体等、またコンソールボックス、センタークラスター、メータークラスターの前面部材等の自動車内装部品が挙げられる。
　さらに、単層または多層の押出成形により単層または多層シートとして、硬度・耐衝撃性・透明性が求められる用途（液晶表示装置部材、透明シート、建材等）に好適である。
　以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施できる。
［芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）の製造］
　図１に従って、本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂を製造する方法の一例である実施態様を説明する。
　図１は、本発明における製造方法の一例を示したフローシート図である。図中、１はＤＰＣ（ジフェニルカーボネート）の貯槽、２は撹拌翼、３は芳香族ジヒドロキシ化合物ホッパー、４ａ、ｂは原料混合槽、５はＤＰＣ流量制御弁、６は芳香族ジヒドロキシ化合物の流量制御弁、７はポンプ、８は触媒流量制御弁、１０はポンプ、１１は触媒貯槽、１２は副生物排出菅、１３ａ、ｂ、ｃは竪型重合槽、１４は撹拌翼、１５は横型重合槽、１６は撹拌翼である。
＜芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１－１）～（ａ１－５）の製造＞
　窒素ガス雰囲気下１４０℃で調整されたＤＰＣ融液をＤＰＣ貯槽（１）から、また２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（以下、ＢＰＣという）を、芳香族ジヒドロキシ化合物ホッパー（３）から、後述の表１に記載のモル比割合（ＤＰＣ／ＢＰＣ）で、窒素雰囲気下１４０℃で調整された原料混合槽（４ａ）にそれぞれ連続的に供給し、続いて原料混合液を原料混合槽（４ｂ）に、さらにポンプ（７）を介して、第１竪型重合槽（１３ａ）に連続的に供給した。一方、上記混合物の供給開始と同時に、触媒として２質量％炭酸セシウム水溶液を、触媒導入菅を介して、ＢＰＣ１ｍｏｌに対し、３．５μｍｏｌとなる量連続供給した。
　第１竪型重合槽（１３ａ）は、温度２１５℃、圧力１１ｋＰａになるように液面レベルを一定に保ち、想定より排出された重合液は、引き続き第２、第３の竪型重合槽及び第４の横型重合槽に逐次連続供給された。なお、第２重合槽（１３ｂ）は温度２５０℃、圧力３ｋＰａ、第３重合槽（１３ｃ）は温度２６８℃、圧力１００Ｐａ、第４重合槽（１５）は温度２８０℃、圧力は、５０～２００Ｐａ（目標分子量見合いで適宜制御）の反応条件で反応させた。反応中、副生したフェノールは、副生物排出菅（１２）より除去した。
　さらに、第４重合槽底部のポリマー排出口から抜き出された芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融状態のまま、３段ベント口を具備した二軸押出機に導入され、ｐ－トルエンスルホンブチルを、触媒の理論中和量に対し、４倍モル量となるように添加し、脱揮した後、ペレット化した。
　下記表１にＤＰＣ／ＢＰＣモル比と、得られた芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１－１）～（ａ１－５）の粘度平均分子量とクレゾール性水酸基量を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）及び紫外線吸収剤（Ｂ）として、以下の表２に記載のものを使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
［実施例１～８、比較例１～５］
　上述した各成分を、以下の表３に記した割合（質量部）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０α」）を用いて、シリンダー温度２８０℃で溶融混練し、ストランドカットによりポリカーボネート樹脂材料のペレットを得た。
＜耐光性評価＞
　上記で得られたペレットを１００℃で６時間乾燥させた後、射出成形機（住友重機械工業社製ＳＥ５０ＤＵＺ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度７０℃で射出成形し、平板状試験片（６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍ厚）を成形した。
　平板状試験片を用い、キセノンウエザオ試験機（アトラスＣｉ４０００）を用い、ＪＡＳＯＭ３４６に準拠し、照射強度７０Ｗ／ｍ２（３００－４００ｎｍ）、ＢＰＴ温度８９±３℃、相対湿度５０±５％、内側が石英フィルタ、外側がソーダ石灰フィルタ、連続照射の条件で、キセノン耐光性試験を５００時間照射した際に、ＡＳＴＭ　Ｅ３１３に準拠し測定した２ｍｍ厚のプレートの黄変度ＹＩと、試験前の初期ＹＩとの差ΔＹＩを求めた。
　ＹＩ色相測定は、日本電色工業社製分光色差計ＳＥ６０００を用い、透過法、Ｃ光源、２°視野に設定した。
＜シャルピー衝撃強度＞
　上記で得られたペレットを、熱風乾燥機を用いて１００℃で６時間乾燥させた後、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ５５ＡＤ」）にて、シリンダー温度２８０℃、金型温度７０℃、成形サイクル４５秒の条件で、ＩＳＯ１７９－１、２に基づく３ｍｍ厚の耐衝撃性試験片を作製した。得られた試験片を用い、２３℃の温度環境下において、ノッチ付きシャルピー衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。
＜鉛筆硬度＞
　上記で得られた平板状試験片（６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍ厚）の表面硬度を、ＪＩＳ　Ｋ５６００－５－４に準拠し、鉛筆硬度試験機（東洋精機製作所社製）を用いて、１０００ｇ荷重にて、求めた。
＜総合評価＞
　上記初期ＹＩ値、ΔＹＩ値、シャルピー衝撃強度、及び、鉛筆硬度の結果に基づき、以下の通り評価した。
Ａ：初期ＹＩ値が１．０以下で、ΔＹＩ値が１．５以下で、かつ、シャルピー衝撃強度が３．０以上の全てを満たす。
Ｂ：上記Ａおよび下記Ｃ以外である。
Ｃ：Ａの要件のうち２つ以上満たさないもの、初期ＹＩ値が１．５以上であるもの、ΔＹＩ値が２．５を超えるもの、又は、鉛筆硬度がＢ以下であるもの、のいずれかである。
　以上の結果を、以下の表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物は、表面硬度、強度に優れ、さらには意匠性、耐光性にも優れる樹脂材料であるので、表示装置用各種部材、保護具、車載用部品、単層または多層シート等に好適に使用でき、産業上の利用性は高い。

Claims (7)

  1. 　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、下記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）と、下記式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）とを、モル比で、（Ｘ）／（Ｙ）＝１０／９０～４０／６０の割合で含み、式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するクレゾール性水酸基量が、６０～１６０ｐｐｍであることを特徴とする芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  2. 　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００質量部に対し、紫外線吸収剤（Ｂ）を０．０１～１．８０質量部含有する請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）が、前記式（１）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｘ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ１）と、前記式（２）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物に由来するカーボネート構造単位（Ｙ）を含む芳香族ポリカーボネート樹脂（ａ２）を含む請求項１または２に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　前記芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の末端水酸基量が、１００～２５０ｐｐｍである請求項１乃至３の何れか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　ＪＡＳＯＭ３４６に準拠し、照射強度７０Ｗ／ｍ２（３００－４００ｎｍ）、ＢＰＴ温度８９±３℃、相対湿度５０±５％、内側が石英フィルタ、外側がソーダ石灰フィルタ、連続照射の条件でキセノン耐光性試験を５００時間照射した際、ＡＳＴＭ　Ｅ３１３に準拠し測定した２ｍｍ厚のプレートの耐光性試験前後のＹＩの差（ΔＹＩ）が、２．５以下である請求項１乃至４の何れか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
  6. 　請求項１乃至５のいずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形体。
  7. 　表示装置用部材、表示装置用カバー、保護具、又は車載用部品である請求項６に記載の成形体。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113956643B (zh) * 2021-10-29 2022-06-14 广东捷德新材料科技有限公司 耐化学性耐刮擦高硬度pcpbt复合材料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011105932A (ja) 2009-10-22 2011-06-02 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂及びその製造方法
JP2011105931A (ja) 2009-10-22 2011-06-02 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂
JP2012214620A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂シート
WO2014038500A1 (ja) * 2012-09-05 2014-03-13 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2016141722A (ja) * 2015-01-30 2016-08-08 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体
JP2016155957A (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 三菱化学株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂及び成形体
JP2017052867A (ja) 2015-09-09 2017-03-16 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP2017179331A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP2017178977A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102822276B (zh) * 2010-03-31 2015-10-14 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物、其制造方法以及该树脂组合物的成型体
CN102822277B (zh) * 2010-03-31 2014-08-27 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物、其制造方法以及该树脂组合物的成型体
JP6207816B2 (ja) * 2011-08-01 2017-10-04 三菱ケミカル株式会社 ポリカーボネート樹脂積層体
JP6163644B2 (ja) * 2012-03-30 2017-07-19 三菱ケミカル株式会社 ポリカーボネート樹脂及びその組成物
KR20160067714A (ko) * 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 코폴리카보네이트 및 이를 포함하는 물품
JP6408370B2 (ja) * 2014-12-16 2018-10-17 三菱ケミカル株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011105932A (ja) 2009-10-22 2011-06-02 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂及びその製造方法
JP2011105931A (ja) 2009-10-22 2011-06-02 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂
JP2012214620A (ja) * 2011-03-31 2012-11-08 Mitsubishi Chemicals Corp ポリカーボネート樹脂シート
WO2014038500A1 (ja) * 2012-09-05 2014-03-13 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2016141722A (ja) * 2015-01-30 2016-08-08 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びポリカーボネート樹脂成形体
JP2016155957A (ja) * 2015-02-25 2016-09-01 三菱化学株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂及び成形体
JP2017052867A (ja) 2015-09-09 2017-03-16 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形体
JP2017179331A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP2017178977A (ja) * 2016-03-28 2017-10-05 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MACROMOL. CHEM., vol. 88, 1965, pages 215
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