WO2020065769A1 - エチレン系樹脂組成物 - Google Patents

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WO2020065769A1
WO2020065769A1 PCT/JP2018/035696 JP2018035696W WO2020065769A1 WO 2020065769 A1 WO2020065769 A1 WO 2020065769A1 JP 2018035696 W JP2018035696 W JP 2018035696W WO 2020065769 A1 WO2020065769 A1 WO 2020065769A1
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resin composition
ethylene
container
mass
parts
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PCT/JP2018/035696
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English (en)
French (fr)
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雅生 鈴木
森　仁志
毅 原
祐介 片岡
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株式会社大塚製薬工場
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61J—CONTAINERS SPECIALLY ADAPTED FOR MEDICAL OR PHARMACEUTICAL PURPOSES; DEVICES OR METHODS SPECIALLY ADAPTED FOR BRINGING PHARMACEUTICAL PRODUCTS INTO PARTICULAR PHYSICAL OR ADMINISTERING FORMS; DEVICES FOR ADMINISTERING FOOD OR MEDICINES ORALLY; BABY COMFORTERS; DEVICES FOR RECEIVING SPITTLE
    • A61J1/00—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes
    • A61J1/05—Containers specially adapted for medical or pharmaceutical purposes for collecting, storing or administering blood, plasma or medical fluids ; Infusion or perfusion containers
    • A61J1/10—Bag-type containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D77/00—Packages formed by enclosing articles or materials in preformed containers, e.g. boxes, cartons, sacks or bags
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene

Definitions

  • the present invention relates to an ethylene resin composition used for manufacturing containers for medical or food use having excellent transparency and heat resistance.
  • the present invention also relates to a container using the ethylene resin composition.
  • a drug solution container made of a flexible plastic is mainly used as a container for accommodating a drug solution such as an infusion solution.
  • This type of chemical liquid container has the advantages that it is easy to handle and easy to dispose. Since this kind of chemical solution container comes into direct contact with a chemical solution, a container formed of a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, whose safety has been established, is widely used.
  • Patent Document 1 discloses a polyethylene heat-resistant container that has excellent moldability, good hygiene and flexibility, does not lose transparency even after sterilization at 115 ° C. or higher, and does not cause wrinkles or deformation. There is a description. However, although the deformation starting temperature is described in the examples, the evaluation of HAZE is at the time of sterilization at 115 ° C. for 30 minutes, and the HAZE at the time of sterilization at 116 ° C. or more is evaluated. Absent. Further, since the transmittance at a wavelength of 450 nm according to the ultraviolet-visible absorbance measurement method described in the Transparency Test Method 1 of the Japanese Pharmacopoeia 16th Edition has not been evaluated, sterilization at 116 ° C or more is possible. It is assumed that the transmittance at the maximum temperature at which sterilization is possible does not satisfy the condition of 55% or more.
  • Patent Document 2 as in Patent Document 1, HAZE and evaluation of transmittance in a sterilization treatment at 116 ° C. or more are not performed, and sterilization at 116 ° C. or more is possible, and permeation at the maximum sterilizable temperature is performed. It is assumed that the rate does not satisfy the condition of 55% or more.
  • Patent Document 3 describes a polyethylene bag that can withstand a sterilization treatment at 118 to 121 ° C., but features a multi-layer configuration, and is not implemented with a single-layer configuration bag.
  • An object of the present invention is to provide an ethylene-based resin composition capable of obtaining a container which is sanitary and whose contents can be easily confirmed.
  • the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and as a result, have found that an ethylene-based resin composition satisfying specific physical properties is suitable for producing a container having excellent high-temperature sterilization resistance and transparency. Heading, the present invention has been completed.
  • Tm The maximum peak temperature (Tm) of the endothermic curve in a differential scanning calorimeter (DSC) is 116 ° C. or more [3] [1] [2].
  • Tm The maximum peak temperature of the endothermic curve in a differential scanning calorimeter
  • [4] A container made of the ethylene resin composition of [4], after high-temperature sterilization treatment at 116 ° C. for 26 minutes, and a wavelength determined by an ultraviolet-visible absorbance measurement method described in the Transparency Test 1 of the Japanese Pharmacopoeia 16th Edition. The container according to [3], wherein the transmittance at 450 nm satisfies 55% or more.
  • [5] The container according to [3] or [4], wherein the body has an average thickness of 0.01 to 1.0 mm.
  • [6] The container according to any one of [3] to [5], which has a single-layer structure.
  • 7] The container according to any one of [3] to [6], which is for medical use or food use.
  • 8] The container according to any one of [3] to [7], which is an infusion container.
  • the ethylene resin composition according to the present invention does not cause deformation such as blocking or large wrinkles of a container or the like obtained from the resin composition even when sterilized under a high temperature condition of 116 ° C or higher, and
  • the transmittance at a wavelength of 450 nm as determined by the ultraviolet-visible absorbance measurement method described in the Transparency Test Method 1 of the Japanese Pharmacopoeia 16th Rev. after sterilization is 55% or more, and excellent compatibility between high-temperature sterilization resistance and transparency is achieved. Since it is obtained, it is suitably used as a container for various uses.
  • (a1) is a front view of an infusion bottle
  • (a2) is sectional drawing of a bottle trunk
  • (b1) is an infusion bag.
  • the front view, (b2) is a sectional view of the bag body. It is a graph showing the relationship between the temperature t and the melting component amount H t of ethylene resin composition 1-5. It is a graph showing the relationship between the temperature t and the melting component amount H t of ethylene resin composition 6-10. It is a graph showing the relationship between the temperature t and the melting component amount H t of ethylene resin composition 11-15.
  • the ethylene-based resin composition according to the present invention is characterized by simultaneously satisfying the following formulas (1) to (3).
  • H t is not be available to take a value greater than 1 by definition. Therefore, when the right side of the equation (1) exceeds 1, it may be regarded as 1.
  • Ht h t / ⁇ H m (4)
  • Formula (1) preferably satisfies the following formula (1 ′), more preferably satisfies the following formula (1 ′′), and still more preferably satisfies the following formula (1 ′ ′′).
  • any of the expressions (1 ′), (1 ′′), and (1 ′′ ′ when the calculated value on the right side exceeds 1, it is regarded as 1.
  • the formula (2) preferably satisfies the following formula (2 ′), more preferably satisfies the following formula (2 ′′), and further more preferably satisfies the following formula (2 ′ ′′).
  • a molded article such as a container obtained from the resin composition may be deformed or deformed even after sterilization under a high temperature condition of 116 ° C. or more. Defects such as wrinkles and blocking are less likely to occur, and sterility is improved.
  • a molded article such as a container obtained from the resin composition is obtained by the Japanese Pharmacopoeia 16th Edition, Transparency Test 1st Method. , The transmittance at a wavelength of 450 nm according to the ultraviolet-visible absorbance measurement method described above becomes 55% or more, and the transparency is improved. Equation (1) and its sub-formulas, and equation (2) and its sub-formulas define the region through which the t-Ht curve passes in the examples described below, and the upper limit curve and the lower limit curve are quantified by the least square method. Things.
  • the ethylene-based resin composition according to the present invention preferably satisfies the following requirements (a) to (c).
  • the density measured according to JIS K7112 is 900 kg / m 3 or more and 980 kg / m 3 or less.
  • the lower limit of the density is preferably 905 kg / m 3, more preferably 910 kg / m 3, more preferably at 915 kg / m 3.
  • the upper limit of the density is preferably 975 kg / m 3, more preferably 970 kg / m 3, more preferably at 965 kg / m 3.
  • the density of the ethylene-based resin composition is preferably 900 kg / m 3 or more from the viewpoint of heat resistance, and is preferably 980 kg / m 3 or less from the viewpoint of transparency.
  • the melt flow rate (MFR) measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg according to JIS K7210 is 0.01 g / 10 min or more and 50 g / 10 min or less.
  • the lower limit of the MFR is preferably 0.05 g / 10 minutes, more preferably 0.1 g / 10 minutes, and still more preferably 0.5 g / 10 minutes.
  • the upper limit of the MFR is preferably 20 g / 10 minutes, more preferably 15 g / 10 minutes, and even more preferably 10 g / 10 minutes.
  • the MFR of the ethylene-based resin composition is 0.01 g / 10 min or more, it is preferable in terms of appearance, and when it is 50 g / 10 min or less, it is preferable in terms of stability during molding.
  • the maximum peak temperature (Tm) of an endothermic curve in a differential scanning calorimeter (DSC) is 116 ° C. or more.
  • the maximum peak temperature (Tm) is preferably 117 ° C. or higher, more preferably 118 ° C. or higher, and further preferably 119 ° C. or higher.
  • the upper limit of the maximum peak temperature (Tm) is not particularly defined because it is determined by the melting point of the ethylene polymer used, it is usually 135 ° C. or lower. It is preferable in terms of heat resistance that the maximum peak temperature (Tm) of the ethylene-based resin composition is 116 ° C or higher.
  • Examples of the ethylene-based polymer constituting the ethylene-based resin composition of the present invention include high-pressure low-density polyethylene (HP-LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), and ethylene ⁇ . -Olefin copolymers, ethylene-acid copolymers and the like.
  • HP-LDPE high-pressure low-density polyethylene
  • LLDPE linear low-density polyethylene
  • HDPE high-density polyethylene
  • ethylene ⁇ . -Olefin copolymers ethylene-acid copolymers and the like.
  • HP-LDPE high-pressure method low-density polyethylene
  • MFR melt flow rate
  • the linear low-density polyethylene includes an ethylene content of 80 to 99 wt%, a comonomer of 1 to 20 wt% of an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms, a density of 895 to 948 kg / m 3 , 190 ° C., A melt flow rate (MFR) measured at a load of .16 kg of 0.01 to 50 g / 10 min is preferably used.
  • the high-density polyethylene those having a density of 948 to 980 kg / m 3
  • a melt flow rate (MFR) measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg of 0.01 to 50 g / 10 minutes are preferably used.
  • the ethylene / ⁇ -olefin copolymer contains an ethylene content of 60 to 85% by weight, a comonomer of 15 to 40% by weight of an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms, a density of 860 to 895 kg / m 3 , 190 ° C., and 2.
  • a melt flow rate (MFR) measured under a load of 16 kg of 0.01 to 50 g / 10 min is preferably used.
  • the ethylene / acid copolymer has an ethylene content of 65 to 99 wt% and an acid copolymer (specifically, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, etc.) content of 1 to 35 wt% which is copolymerized with ethylene.
  • a melt flow rate (MFR) measured at a load of .16 kg of 0.01 to 50 g / 10 min is preferably used.
  • the ethylene-based resin composition of the present invention satisfies the above-mentioned formulas (1) to (3) at the same time, even if the ethylene-based polymer is used alone, two or more ethylene-based polymers may be used. It may be a mixture of coalescing, or a mixture of an ethylene polymer and an olefin resin composition other than ethylene or an styrene resin composition. When the embodiment of the mixture is adopted, there is no particular limitation on the blending ratio of each polymer, and as described above, any blending ratio may be used as long as the above formulas (1) to (3) are simultaneously satisfied. No problem.
  • Preferred embodiments in the case of using a mixture of two or more kinds of ethylene polymers include the following.
  • the mixing method is not particularly limited, and a general known method can be used without limitation. it can. For example, a method of adding directly in a granulation step of pellets after polymerization or a method of dry blending during molding may be used.
  • the method for producing the ethylene polymer exemplified above includes a high-pressure method, a slurry method, a solution method, a gas-phase method, and the like.
  • examples of the olefin polymerization catalyst used include a magnesium chloride-supported titanium catalyst, a Phillips catalyst, and a metallocene catalyst.
  • the product satisfies the above formulas (1) to (3) at the same time, there is no limitation on the method for producing the ethylene polymer used.
  • the ethylene-based resin composition according to the present invention is an antioxidant, a weather stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, an antiblocking agent, and the like, which are usually used in polyolefins, as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • An agent may be added.
  • the method of mixing the additives in the ethylene-based resin composition is not particularly limited, for example, a method of directly adding in a granulation step of pellets after polymerization, or creating a high-concentration master batch in advance, This may be a method of dry blending at the time of molding.
  • the above-mentioned ethylene-based resin composition according to the present invention has excellent heat resistance and transparency by simultaneously satisfying the above-mentioned formulas (1) to (3), so that it is preferably used as a material for various containers.
  • a container satisfying the above requirements is particularly preferable for medical use or food use, and in the medical use field, is particularly preferably an infusion container.
  • the shape of the container is arbitrarily selected depending on the use of the container, and is not particularly limited, but generally includes a bottle shape, a bag shape, and the like.
  • the method of molding the container is not particularly limited as long as the shape can be obtained, but preferably includes blow molding, water-cooled inflation molding, air-cooled inflation molding, T-die cast molding, and the like.
  • the container was subjected to a steam sterilization treatment at 116 ° C. for 26 minutes, and then the ultraviolet-visible absorbance described in the first method of transparency test in “7.02 Plastic Drug Container Test Method” of the Japanese Pharmacopoeia 16th Edition.
  • the transmittance at a wavelength of 450 nm measured by a measuring method preferably satisfies 55% or more, more preferably 56% or more, and even more preferably 57% or more. If the transmittance after steam sterilization at 118 ° C. for 16 minutes and 121 ° C. for 15 minutes satisfies 55% or more, the transmittance satisfies 55% or more even at 116 ° C. for 26 minutes. I assume it. Further, the haze after the sterilization treatment is preferably 50% or less, more preferably 45% or less, and still more preferably 40% or less.
  • the transmittance is naturally satisfied when the ethylene-based resin composition used for manufacturing the container simultaneously satisfies the above formulas (1) to (3), but when a higher transmittance is required.
  • the polymer it is possible to use various polymers constituting the ethylene-based resin composition having different physical properties or to change the composition ratio.
  • the transmittance satisfies the above range, the obtained container has high heat resistance and high transparency.
  • the thickness of the body of the container is preferably 0.01 to 1.00 mm, more preferably 0.10 to 0.70 mm, and still more preferably 0.15 to 0. The range is 60 mm.
  • the neck preferably has a thickness of 0.01 to 1.00 mm, more preferably 0.40 to 1.00 mm, and still more preferably 0.50 to 0.80 mm.
  • the thickness of the shoulder is preferably 0.01 to 1.00 mm, more preferably 0.10 to 0.70 mm, and still more preferably 0.20 to 0.50 mm. It is.
  • the thickness of the body of the container is preferably 0.01 to 1.00 mm, more preferably 0.10 to 0.50 mm, and still more preferably 0.15 to 0.30 mm. Range.
  • FIG. 1 is a schematic view of an infusion bottle 10 and an infusion bag 20 as an infusion container as one embodiment of the container according to the present invention.
  • A1 is a front view of the infusion bottle 10
  • (a2) is a sectional view taken along line AA of the bottle body
  • (b1) is a front view of the infusion bag 20
  • (b2) is a sectional view taken along line BB of the bag body.
  • the infusion bottle 10 includes a body portion 11, a shoulder portion 12, a neck portion 13, a cap 14, and a clamp portion 15 having a hole for hanging the infusion stand.
  • the clamp section 15 is foldable when the cap section is placed with the cap section facing upward.
  • the infusion bag 20 is provided with a seal portion 22 surrounding the liquid storage portion 21 which is a body portion, and a part of an infusion opening for infusion of a liquid medicine between the liquid storage portion 21 and the outside of the infusion bag 20. And a tubular member 23 for engaging. On the opposite side of the cylindrical member 23 of the seal portion 22, a hole 24 is provided for hanging from the infusion stand.
  • the thickness of the body described above means the average thickness, and the measurement can be made arbitrarily with respect to a uniform portion having as little curvature as possible from the body of the container, for example, 16 regions shown in FIG. 1 (a1). Are measured at 10 points and the average value is taken.
  • the thickness of the neck is a measurement of the thickness of the central portion C from the base of the neck of the container to the shoulder R
  • the thickness of the shoulder is a measurement of the thickness of the shoulder R of the container. It is.
  • the thickness of the body of the infusion bag 20 is obtained by, for example, measuring the thickness of any 10 points in 25 regions shown in FIG. 1 (b1) and taking the average value.
  • the portion excluding the cap, and in the infusion bag 20, the portion excluding the cylindrical member 23 are preferably configured to include the ethylene-based resin composition according to the present invention. Further, in the case of a bottle, a configuration in which a clamp portion is not provided in a portion including the ethylene-based resin composition and a separately prepared clamp portion can be attached.
  • the container may have a single-layer structure or a multi-layer structure of two or more layers, but is preferably a single layer from the viewpoint of simplification of molding of the container. Furthermore, even if the container made of the ethylene-based resin composition according to the present invention is formed of a single layer, there is no deformation or blocking of the container after the sterilization treatment at 116 ° C. or more, and no wrinkles are generated. It is superior to a container made of an ethylene-based resin composition manufactured by an existing technique.
  • the container As a method for high-temperature sterilization of the container according to the present invention, for example, in the case of a medical solution such as an infusion solution, it is usually housed in a container (chemical solution bottle or medical solution bag), sealed, and subjected to high-pressure steam sterilization, hot water shower sterilization, and the like.
  • the known heat sterilization treatment can be applied.
  • the sterilization temperature in these heat sterilization processes is generally about 105 to 110 ° C., but in the present invention, heat sterilization at 116 ° C. or higher can be applied.
  • the sterilization temperature can be set to 118 to 121 ° C. in accordance with the type, usage, use environment, and the like of the chemical solution.
  • MFR melt flow rate
  • melting point (Tm) This was performed using a Perkin Elmer DSC-7 apparatus.
  • the melting point (Tm) is the temperature at the maximum peak position in the endothermic curve. About 5 mg of a sample is packed in an aluminum pan, heated to 230 ° C. at 10 ° C./min, kept at 230 ° C. for 10 minutes, and then at 10 ° C./min. It was determined from an endothermic curve when the temperature was lowered to 30 ° C. and then raised at a rate of 10 ° C./min.
  • the ethylene-based resin composition prepared in each of Examples and Comparative Examples was subjected to a cylinder temperature of 160 to 180 ° C., a die temperature of 160 to 180 ° C., a mold temperature of 15 to 20 ° C., and a blow pressure of 3 kg.
  • a hollow molded article (bottle) was formed under the conditions of / cm 2 -G such that the thickness of the body was about 0.4 mm, the thickness of the neck was about 0.65 mm, and the thickness of the shoulder was about 0.4 mm.
  • the bottle was molded so that the body had an elliptical shape of L68 ⁇ W40 ⁇ H75 and the neck had a new circular shape of ⁇ 20 ⁇ H14.
  • the ethylene-based resin compositions prepared in the Examples and Comparative Examples were subjected to a water-cooled inflation molding machine manufactured by Placo Co., Ltd. at a cylinder temperature of 190 to 200 ° C., a die temperature of 200 ° C., an extrusion rate of 62 kg / h, and a sizing diameter of 320 mm ⁇ .
  • a film was prepared, and the upper and lower molds were sealed at 168 ° C. for 1.85 seconds on four sides to produce a bag having an inner size of 125 ⁇ 200 mm and a seal width of 6 mm.
  • Transmittance at a wavelength of 450 nm The transmittance of the bottle and the bag after the sterilization treatment at a wavelength of 450 nm was measured by an ultraviolet-visible absorbance measurement method described in Transparency Test Method 1 of the Japanese Pharmacopoeia 16th Edition. Specifically, a test piece having a predetermined shape was cut out from the bottle and the bag after the sterilization treatment, and 48 hours or more after the sterilization, the transmittance at a wavelength of 450 nm was measured using UV-1800 manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the average thickness of the torso is as follows: from the torso of the bottle and the bag after the sterilization treatment, the curved portion is as uniform as possible (the hatched portion 16 in FIG. 1 (a1) and the bag is the hatched portion 25 in FIG. 1 (b1). ) was cut out at arbitrary 10 points as test pieces, and the thickness of each test piece was measured using a Digimatic Micrometer_MDC-25M (trade name) manufactured by Mitutoyo Corporation, and the average value of the 10 measurement results was obtained. .
  • the average thickness of the neck was measured using a Magna-Mike 8500 (trade name) manufactured by Olympus Corporation at the central portion C from the base of the neck to the shoulder R of the bottle after the sterilization treatment.
  • the average thickness of the shoulder was measured using the Olympus Magna-Mike 8500 at the shoulder R of the bottle after the sterilization treatment.
  • the appearance of the bag after the sterilization treatment was evaluated for deformation. Specifically, the bag was observed after sterilization, and it was examined whether the bag was deformed due to folds or large wrinkles near the seal portion 22, and whether the bag was expanded and deformed.
  • Example 1 Using an ethylene-based resin composition 1 obtained by blending 50 parts by mass of LL-1 and 50 parts by mass of LL-5, manufacturing a bottle container, sterilizing under condition 4, and sterilizing the container was evaluated. Table 3 shows the results. Table 4 and FIG. 2 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 1.
  • Example 2 Using an ethylene-based resin composition 2 obtained by blending LL-1 at a mixing ratio of 40 parts by mass and LL-5 at a mixing ratio of 60 parts by mass, manufacturing a bottle container, sterilizing the container under the conditions 4, and sterilizing the container. Was evaluated. Table 3 shows the results. Table 4 and FIG. 2 show the amounts Ht of the melting components of the ethylene-based resin composition 2.
  • Example 3 Using an ethylene-based resin composition 3 obtained by blending LL-1 in an amount of 30 parts by mass and LL-5 in an amount of 70 parts by mass, manufacture a bottle container, sterilize the container under the conditions 4, and sterilize the container. Was evaluated. Table 3 shows the results. Table 4 and FIG. 2 show the amount Ht of the melting component of the ethylene-based resin composition 3.
  • Example 4 Production of a bottle container using the ethylene resin composition 4 obtained by blending LL-1 at 47.5 parts by mass, LL-5 at 47.5 parts by mass, and HD-1 at 5 parts by mass. Then, the container was sterilized under the condition 4, and the container after the sterilization was evaluated. Table 3 shows the results. Table 4 and FIG. 2 show the amount Ht of the melting component of the ethylene-based resin composition 4.
  • Example 5 Using an ethylene resin composition 5 obtained by blending LL-1 at 38 parts by mass, LL-5 at 57 parts by mass, and HD-1 at 5 parts by mass, production of a bottle container and conditions 4 And the container after sterilization was evaluated. Table 3 shows the results. Table 4 and FIG. 2 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 5.
  • Example 6 Using an ethylene resin composition 6 obtained by blending 45 parts by mass of LL-1, 45 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 5 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under the condition 4, and the container after the sterilization was evaluated. Table 3 shows the results. Table 5 and FIG. 3 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 6.
  • Example 7 Using an ethylene-based resin composition 7 obtained by blending 35 parts by mass of LL-1, 35 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 25 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under the condition 4, and the container after the sterilization was evaluated. Table 3 shows the results. Table 5 and FIG. 3 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 7.
  • Example 8 Using an ethylene-based resin composition 8 obtained by blending 60 parts by mass of LL-1, 30 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 5 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under the condition 4, and the container after the sterilization was evaluated. Table 3 shows the results. Table 5 and FIG. 3 show the amount Ht of the melting component of the ethylene-based resin composition 8.
  • Example 9 Using an ethylene-based resin composition 9 obtained by blending 50 parts by mass of LL-1, 40 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 5 parts by mass of LD-1. The bottle container was manufactured and sterilized under the condition 4, and the container after the sterilization was evaluated. Table 3 shows the results. Table 5 and FIG. 3 show the amount Ht of the melting component of the ethylene-based resin composition 9.
  • Example 10 Using an ethylene resin composition 10 obtained by blending 40 parts by mass of LL-1, 50 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 5 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under the condition 4, and the container after the sterilization was evaluated. Table 3 shows the results. Table 5 and FIG. 3 show the amounts Ht of the molten components of the ethylene-based resin composition 10.
  • Example 11 Using an ethylene resin composition 11 obtained by blending 35 parts by mass of LL-1, 50 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 10 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. Table 7 and FIG. 4 show the amounts Ht of the melting components of the ethylene-based resin composition 11.
  • Example 12 Using an ethylene-based resin composition 12 obtained by blending 25 parts by mass of LL-1, 50 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 20 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. Table 7 and FIG. 4 show the amounts Ht of the molten components of the ethylene-based resin composition 12.
  • Example 13 Using an ethylene resin composition 13 obtained by blending 28 parts by mass of LL-1, 57 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 10 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. Table 7 and FIG. 4 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 13.
  • Example 14 Using an ethylene resin composition 14 obtained by blending 18 parts by mass of LL-1, 37 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 40 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. In addition, Table 7 and FIG. 4 show the amounts Ht of the melting components of the ethylene-based resin composition 14.
  • Example 15 Using an ethylene-based resin composition 15 obtained by blending 12 parts by mass of LL-1, 23 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 60 parts by mass of LD-1 The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. In addition, Table 7 and FIG. 4 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 15.
  • Example 16 Using an ethylene-based resin composition 16 obtained by blending 40 parts by mass of LL-1, 50 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 5 parts by mass of LD-3, The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. Table 8 and FIG. 5 show the amounts Ht of the melting components of the ethylene-based resin composition 16.
  • Example 17 Using an ethylene resin composition 17 obtained by blending 35 parts by mass of LL-1, 50 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 10 parts by mass of LD-3, The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. Table 8 and FIG. 5 show the amounts Ht of the melting components of the ethylene-based resin composition 17.
  • Example 18 Using an ethylene-based resin composition 18 obtained by blending 25 parts by mass of LL-1, 50 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 20 parts by mass of LD-3, The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. Table 8 and FIG. 5 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 18.
  • Example 19 Using an ethylene-based resin composition 19 obtained by blending 5 parts by mass of LL-1, 50 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 40 parts by mass of LD-3, The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. In addition, Table 8 and FIG. 5 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 19.
  • Example 20 Using an ethylene-based resin composition 20 obtained by blending 28 parts by mass of LL-1, 57 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 10 parts by mass of LD-3, The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. In addition, Table 9 and FIG. 6 show the melting component amount Ht of the ethylene-based resin composition 20.
  • Example 21 Using an ethylene resin composition 21 obtained by blending 18 parts by mass of LL-1, 37 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 40 parts by mass of LD-3, The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. Table 9 and FIG. 6 show the amounts Ht of the melting components of the ethylene-based resin composition 21.
  • Example 22 Using an ethylene-based resin composition 22 obtained by blending 12 parts by mass of LL-1, 23 parts by mass of LL-5, 5 parts by mass of HD-1, and 60 parts by mass of LD-3, The bottle container was manufactured and sterilized under conditions 4 and 5, and the container after each sterilization was evaluated. Table 6 shows the results. Table 9 and FIG. 6 show the amounts Ht of the melting components of the ethylene-based resin composition 22.
  • Example 23 Production of a 250 ⁇ m-thick bag container and sterilization under condition 5 using the ethylene resin composition 1 in which LL-1 was mixed with 50 parts by mass of LL-1 and 50 parts by mass of LL-5 in Example 1. The container was evaluated. Table 15 shows the results.
  • Example 24 Using the same ethylene-based resin composition 1 as in Example 23, production of a 210- ⁇ m-thick bag container, and sterilization and evaluation of the container were carried out in the same manner. Table 15 shows the results.
  • Example 25 Using the same ethylene-based resin composition 1 as in Example 23, production of a 290- ⁇ m-thick bag container, and sterilization and evaluation of the container were carried out in the same manner. Table 15 shows the results.
  • Example 26 In Example 6, an ethylene resin composition 6 was used in which LL-1 was mixed at 45 parts by mass, LL-5 at 45 parts by mass, HD-1 at 5 parts by mass, and LD-1 at 5 parts by mass. Then, a bag container having a thickness of 250 ⁇ m was manufactured, sterilization was performed under the condition 6, and the container was evaluated. Table 15 shows the results.
  • Example 27 Using the same ethylene-based resin composition 6 as in Example 26, production of a 210- ⁇ m-thick bag container, and sterilization and evaluation of the container were performed in the same manner. Table 15 shows the results.
  • Example 28 Using the same ethylene-based resin composition 6 as in Example 26, a 290 ⁇ m-thick bag container was manufactured, and sterilization and evaluation of the container were performed in the same manner. Table 15 shows the results.
  • Reference Signs List 10 Infusion bottle 11 Body 12 Shoulder 13 Neck 14 Cap 15 Clamp 16 Body thickness measurement point 20 Infusion bag 21 Liquid storage (body) 22 Seal part 23 Tube member 24 Hole 25 Body thickness measurement point

Abstract

１１６℃以上で滅菌を行ってもブロッキングや大きなシワ等の変形の発生が無く耐熱性に優れ、透明性が損なわれず、衛生的かつ内容物確認性に優れた容器を得ることができるエチレン系樹脂組成物を提供するため、下記式（１）～式（３）を同時に満たすエチレン系樹脂組成物を用いる。　Ｈｔ≦０．０１３３×ｅ０．０３５０×ｔ　式（１）　Ｈｔ≧０．００２５×ｅ０．０４５０×ｔ　式（２）　（ただし、式（１）において右辺の計算値が１超となる場合は１であるとみなす）　１１０≦ｔ≦１３０　式（３） （式（１）～式（３）中、ｔは温度（℃）、ＨｔはＤＳＣの吸熱ピークの測定方法により該樹脂組成物の吸熱曲線を測定し、融解熱総量ΔＨｍと融解開始温度ｔ０℃からｔ℃までの融解熱量の総量ｈｔを求め、次式（４）　Ｈｔ＝ｈｔ／ΔＨｍ　式（４） により算出される温度ｔにおける樹脂組成物の融解成分量。）

Description

エチレン系樹脂組成物
　本発明は、透明性と耐熱性に優れた医療用途または食品用途の容器の製造に用いるエチレン系樹脂組成物に関する。また、本発明は該エチレン系樹脂組成物を用いた容器に関する。
　近年、輸液などの薬液を収容するための容器としては、柔軟なプラスチックからなる薬液容器が主流である。この種の薬液容器は、取扱いやすく、廃棄が容易であるという利点を有している。そして、この種の薬液容器は、薬液と直接に接触するものであることから、安全性が確立されているポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンで形成されたものが汎用されている。
　特許文献１には、成形性に優れ、衛生性および柔軟性が良好で、１１５℃以上の滅菌処理を行っても透明性が失われず、シワや変形が生じたりしないようなポリエチレン製の耐熱容器の記載がある。しかしながら、実施例では変形開始温度の記載があるが、ＨＡＺＥの評価は、１１５℃、３０分の滅菌処理時のものであり、１１６℃以上で滅菌処理した時のＨＡＺＥについては、評価がなされていない。また、日本薬局方第十六改正の透明性試験第１法に記載される紫外可視吸光度測定法による波長４５０ｎｍの透過率についても評価がされていないことから、１１６℃以上の滅菌が可能であり、かつ滅菌可能な最高温度での透過率が５５％以上の条件を満たすものではないことが想定される。
　特許文献２にも特許文献１と同様に１１６℃以上の滅菌処理でのＨＡＺＥおよび透過率評価は実施されておらず、１１６℃以上の滅菌が可能であり、かつ滅菌可能な最高温度での透過率が５５％以上の条件を満たすものではないことが想定される。
　特許文献３には、１１８～１２１℃の滅菌処理に耐えられるポリエチレン製バッグの記載があるが、多層構成を特徴としており、単層構成バッグでの実施はされていない。
特開平８－２４４７９１号公報 特開平１０－１９４３５０号公報 国際公開２０１０／０９８３２２号パンフレット
　前記背景技術から鑑みた、本発明が解決しようとする課題は、１１６℃以上の高温条件下での滅菌を行っても変形やブロッキングや大きなシワ等の発生が無く、しかも透明性が損なわれず、衛生的でかつ内容物の確認が容易な容器を得ることができるエチレン系樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討をした結果、特定の物性を満たすエチレン系樹脂組成物が高温滅菌耐性、および、透明性に優れる容器を製造するのに適していることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の［１］～［８］に関する。
［１］　下記式（１）～式（３）を同時に満たすエチレン系樹脂組成物。
　Ｈｔ≦０．０１３３×ｅ０．０３５０×ｔ　式（１）
　Ｈｔ≧０．００２５×ｅ０．０４５０×ｔ　式（２）
　（ただし、式（１）において右辺の計算値が１超となる場合は１であるとみなす）
　１１０≦ｔ≦１３０　式（３）
（式（１）～式（３）中、
　ｔは、温度（℃）を示し、
　Ｈｔは、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の吸熱ピークの測定方法により該樹脂組成物の吸熱曲線を測定し、融解熱量総量ΔＨｍと融解開始温度ｔ０℃からｔ℃までの融解熱量の総量ｈｔを求め、次式（４）
　　　Ｈｔ＝ｈｔ／ΔＨｍ　式（４）
により算出される、温度ｔにおける該樹脂組成物の融解成分量である。）
［２］　下記要件（ａ）～（ｃ）を満たす、［１］に記載のエチレン系樹脂組成物。
（ａ）ＪＩＳ　Ｋ７１１２に準拠して測定した密度が９００ｋｇ／ｍ３以上、９８０ｋｇ／ｍ３以下
（ｂ）ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分以上、５０ｇ／１０分以下
（ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）における吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）が１１６℃以上
［３］　［１］［２］に記載のエチレン系樹脂組成物からなる容器
［４］　１１６℃で２６分間、高温滅菌処理をした後、日本薬局方第十六改正の透明性試験第１法に記載される紫外可視吸光度測定法による波長４５０ｎｍの透過率が５５％以上を満たす、［３］に記載の容器。
［５］　胴部の平均厚みが０．０１～１．０ｍｍである、［３］または［４］に記載の容器。
［６］　単層構成である、［３］～［５］のいずれか１項に記載の容器。
［７］　医療用途または食品用途である、［３］～［６］のいずれか１項に記載の容器。
［８］　輸液用容器である、［３］～［７］のいずれか１項に記載の容器。
　本発明にかかるエチレン系樹脂組成物は、１１６℃以上の高温条件下での滅菌を行っても当該樹脂組成物から得られる容器などのブロッキングや大きなシワ等の変形の発生が起こらず、かつ、滅菌後の日本薬局方第十六改正の透明性試験第１法に記載される紫外可視吸光度測定法による波長４５０ｎｍの透過率が５５％以上であり、優れた高温滅菌耐性と透明性の両立が得られるものであることから、各種用途の容器として好適に用いられる。
本発明に係る容器の一例としての輸液ボトルと輸液バッグを説明する概略図であり、（ａ１）は輸液ボトルの正面図、（ａ２）はボトル胴部の断面図、（ｂ１）は輸液バッグの正面図、（ｂ２）はバッグ胴部の断面図である。 エチレン系樹脂組成物１～５の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。 エチレン系樹脂組成物６～１０の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。 エチレン系樹脂組成物１１～１５の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。 エチレン系樹脂組成物１６～１９の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。 エチレン系樹脂組成物２０～２２の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。 エチレン系樹脂組成物Ｃ１～Ｃ６の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。 エチレン系樹脂組成物Ｃ７～Ｃ１２の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。 エチレン系樹脂組成物Ｃ１３～Ｃ１６の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。 エチレン系樹脂組成物Ｃ１７、Ｃ１８の各温度ｔと融解成分量Ｈｔの関係を示したグラフである。
　以下、本発明にかかるエチレン系樹脂組成物および該樹脂組成物の各種用途について詳説する。
　本発明にかかるエチレン系樹脂組成物は、下記式（１）～式（３）を同時に満たすことを特徴とする。
　Ｈｔ≦０．０１３３×ｅ０．０３５０×ｔ　式（１）
　Ｈｔ≧０．００２５×ｅ０．０４５０×ｔ　式（２）
　１１０≦ｔ≦１３０　式（３）
　ただし、式（１）において右辺の計算値が１超となる場合は１であるとみなす。
　計算上、式（１）の右辺が１を超える場合が有り得るが、Ｈｔはその定義から１を超える値をとることは有りえない。そこで、式（１）右辺が１を超える場合は、１であると見なして差し支えない。
　上記式（１）～式（３）中、ｔは温度（℃）を示し、Ｈｔは温度ｔにおける該樹脂組成物の融解成分量である。ここで、ＨｔはＤＳＣの吸熱ピークの測定方法により該樹脂組成物の吸熱曲線を測定し、融解熱量総量ΔＨｍと融解開始温度ｔ０℃からｔ℃までの融解熱量の総量ｈｔを求め、次式（４）により算出される。
　Ｈｔ＝ｈｔ／ΔＨｍ　式（４）
　式（１）として、好ましくは下記式（１’）を満たし、より好ましくは下記式（１’’）を満たし、さらに好ましくは下記式（１’’’）を満たす。
　Ｈｔ≦０．０１０４×ｅ０．０３７０×ｔ　式（１’）
　Ｈｔ≦０．００９４×ｅ０．０３７９×ｔ　式（１’’）
　Ｈｔ≦０．００９１×ｅ０．０３８１×ｔ　式（１’’’）
ただし、式（１’）、式（１’’）および式（１’’’）の何れにおいても、右辺の計算値が１超となる場合は１であるものとみなす。
　また、式（２）として、好ましくは下記式（２’）を満たし、より好ましくは下記式（２’’）を満たし、さらに好ましくは下記式（２’’’）を満たす。
　Ｈｔ≧０．００２３×ｅ０．０４５７×ｔ　式（２’）
　Ｈｔ≧０．００２０×ｅ０．０４７０×ｔ　式（２’’）
　Ｈｔ≧０．００１２×ｅ０．０５１５×ｔ　式（２’’’）
　本発明にかかるエチレン系樹脂組成物が、上記式（１）を満たす場合、当該樹脂組成物から得られる容器などの成形体は、１１６℃以上の高温条件下での滅菌を行っても変形やシワ、ブロッキングなどの不良が発生しにくくなり、滅菌性が向上する。
　また、本発明にかかるエチレン系樹脂組成物が、上記式（２）を満たす場合、当該樹脂組成物から得られる容器などの成形体は、日本薬局方第十六改正の透明性試験第１法に記載される紫外可視吸光度測定法による波長４５０ｎｍの透過率が５５％以上となり、透明性が向上する。
　なお、式（１）及びその亜式、式（２）及びその亜式は、後述の実施例におけるｔ－Ｈｔ曲線が通る領域を規定し、上限カーブと下限カーブを最小二乗法で数値化したものである。
　さらに、本発明にかかるエチレン系樹脂組成物は、下記要件（ａ）～（ｃ）を満たすことが好ましい。
（ａ）ＪＩＳ　Ｋ７１１２に準拠して測定した密度が９００ｋｇ／ｍ３以上、９８０ｋｇ／ｍ３以下である。
　密度の下限は、好ましくは９０５ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９１０ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは９１５ｋｇ／ｍ３である。密度の上限は、好ましくは９７５ｋｇ／ｍ３、より好ましくは９７０ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは９６５ｋｇ／ｍ３である。
　エチレン系樹脂組成物の密度が９００ｋｇ／ｍ３以上であると、耐熱性の点で好ましく、９８０ｋｇ／ｍ３以下であると、透明性の点で好ましい。
（ｂ）ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分以上、５０ｇ／１０分以下である。
　ＭＦＲの下限は、好ましくは０．０５ｇ／１０分、より好ましくは０．１ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５ｇ／１０分である。ＭＦＲの上限は、好ましくは２０ｇ／１０分、より好ましくは１５ｇ／１０分、さらに好ましくは１０ｇ／１０分である。
　エチレン系樹脂組成物のＭＦＲが０．０１ｇ／１０分以上であると、外観の点で好ましく、５０ｇ／１０分以下であると、成形時の安定性の点で好ましい。
（ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）における吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）が１１６℃以上である。
　最大ピーク温度（Ｔｍ）は、好ましくは１１７℃以上、より好ましくは１１８℃以上、さらに好ましくは１１９℃以上である。また、最大ピーク温度（Ｔｍ）の上限は、使用するエチレン系重合体の融点によって決まってくるので特別規定はしていないが、通常１３５℃以下である。
　エチレン系樹脂組成物の最大ピーク温度（Ｔｍ）が１１６℃以上であると、耐熱性の点で好ましい。
　本発明におけるエチレン系樹脂組成物を構成するエチレン系重合体を例示すると、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ－ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン・α－オレフィン共重合体、エチレン・酸コポリマーなどが挙げられる。
　高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ－ＬＤＰＥ）としては、密度９１０～９４０ｋｇ／ｍ３、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０５～５０ｇ／１０分のものが好ましく用いられる。
　直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）としては、エチレン含量８０～９９ｗｔ％、コモノマーとして炭素原子数３～１０のα－オレフィンを１～２０ｗｔ％含み、密度８９５～９４８ｋｇ／ｍ３、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～５０ｇ／１０分のものが好ましく用いられる。
　高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）としては、密度９４８～９８０ｋｇ／ｍ３、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～５０ｇ／１０分のものが好ましく用いられる。
　エチレン・α－オレフィン共重合体としては、エチレン含量６０～８５ｗｔ％、コモノマーとして炭素原子数３～１０のα－オレフィンを１５～４０ｗｔ％含み、密度８６０～８９５ｋｇ／ｍ３、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～５０ｇ／１０分のものが好ましく用いられる。
　エチレン・酸コポリマーとしては、エチレン含量６５～９９ｗｔ％、エチレンと共重合する酸コポリマー（具体的には、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸など）含量が１～３５ｗｔ％であり、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～５０ｇ／１０分のものが好ましく用いられる。
　本発明におけるエチレン系樹脂組成物は、上記式（１）～式（３）を同時に満たす限りにおいては、エチレン系重合体を１種単独で用いる態様であっても、２種以上のエチレン系重合体の混合物であっても、さらには、エチレン系重合体とエチレン系以外のオレフィン系樹脂組成物やスチレン系樹脂組成物との混合物であっても構わない。また、混合物の態様を採る場合、各重合体の配合割合については特に制限はなく、上述のとおり、上記式（１）～式（３）を同時に満たす限りにおいては、如何なる配合割合であっても差し障り無い。
　２種以上のエチレン系重合体を混合して用いる場合の好ましい態様としては、以下のものが挙げられる。
（Ｉ）密度８９５ｋｇ／ｍ３以上、かつ９２０ｋｇ／ｍ３未満の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１～９９質量部と、密度９２０ｋｇ／ｍ３以上、かつ９４８ｋｇ／ｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１～９９質量部（２種併せて１００質量部）との組み合わせ、
（ＩＩ）密度８９５ｋｇ／ｍ３以上、かつ９２０ｋｇ／ｍ３未満の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１～９０質量部と、密度９２０ｋｇ／ｍ３以上、かつ９４８ｋｇ／ｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１～９０質量部と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）１～５０質量部（３種併せて１００質量部）との組み合わせ、
（ＩＩＩ）密度８９５ｋｇ／ｍ３以上、かつ９２０ｋｇ／ｍ３未満の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１～９０質量部と、密度９２０ｋｇ／ｍ３以上、かつ９４８ｋｇ／ｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）１～９０質量部と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）１～５０質量部と、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ－ＬＤＰＥ）１～５０質量部（４種併せて１００質量部）との組み合わせ。
　本発明におけるエチレン系樹脂組成物は、２種以上のエチレン系重合体を混合して用いる場合、当該混合方法についても特に限定されるものではなく、一般的な公知の方法を制限なく用いることができる。例えば、重合後のペレットの造粒工程で直接添加する方法や、成形時にドライブレンドする方法でもかまわない。
　なお、上記例示したエチレン系重合体の製造方法としては、高圧法、スラリー法、溶液法、気相法などが挙げられる。なお、スラリー法、溶液法、気相法などで重合体を製造する場合、用いられるオレフィン重合用触媒としては、塩化マグネシウム担持チタン触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒などが挙げられるが、エチレン系樹脂組成物が上記式（１）～式（３）を同時に満たす限り、使用するエチレン系重合体の製造方法に制限はない。
　本発明におけるエチレン系樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、通常ポリオレフィンに使用される添加剤を添加してもかまわない。エチレン系樹脂組成物中に上記添加剤を混合する方法は特に限定されるものではなく、例えば、重合後のペレットの造粒工程で直接添加する方法や、予め高濃度のマスターバッチを作成し、これを成形時にドライブレンドする方法でもよい。
　上記した本発明にかかるエチレン系樹脂組成物は、上記式（１）～式（３）を同時に満たすことにより、耐熱性、透明性が非常に良いことから、各種容器の材料として好適に用いることができる。
　上記要件を満たす容器は、医療用途または食品用途に特に好ましく、医療用途分野では特に輸液用容器であることが好ましい。
　当該容器の形状は該容器の用途によって任意に選ばれるものであり、特に限定はないが、一般的にボトル形状やバッグ形状等が挙げられる。また、該容器の成形方法もその形状が得られる限りにおいては、特に制約があるわけではないが、好ましくはブロー成形、水冷インフレーション成形、空冷インフレーション成形、Ｔダイキャスト成形などが挙げられる。
　当該容器は、１１６℃で２６分間、水蒸気滅菌処理をした後、日本薬局方第十六改正の「７．０２プラスチック製医薬品容器試験法」における透明性試験第１法に記載される紫外可視吸光度測定法による波長４５０ｎｍの透過率が５５％以上を満たすことが好ましく、該透過率は５６％以上であることがより好ましく、５７％以上であることがさらに好ましい。なお、１１８℃で１６分、１２１℃で１５分の水蒸気滅菌処理をした後の透過率が５５％以上を満たす場合は、１１６℃で２６分間での滅菌処理でも透過率が５５％以上を満たすものとみなす。
　また、上記滅菌処理後のＨａｚｅが５０％以下であることが好ましく、４５％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましい。
　該透過率は、容器の製造に使用したエチレン系樹脂組成物が、上記式（１）～式（３）を同時に満たす場合には自ずと満たすことになるが、より高い透過率が必要な場合には、エチレン系樹脂組成物を構成する各種重合体について物性の異なったものを使用することや、組成比を変えるなどの方法を採ることができる。
　該透過率が上記範囲を満たす場合、得られる容器は耐熱性および透明性が高いことが示される。
　また、当該容器は、ボトルである場合は、その容器の胴部の厚みが好ましくは０．０１～１．００ｍｍ、より好ましくは０．１０～０．７０ｍｍ、さらに好ましくは０．１５～０．６０ｍｍの範囲である。また、当該容器がボトルである場合は、首部の厚みが好ましくは０．０１～１．００ｍｍ、より好ましくは０．４０～１．００ｍｍ、さらに好ましくは０．５０～０．８０ｍｍの範囲である。また、同じく当該容器がボトルである場合は、肩部の厚みが好ましくは０．０１～１．００ｍｍ、より好ましくは０．１０～０．７０ｍｍ、さらに好ましくは０．２０～０．５０ｍｍの範囲である。
　また、当該容器がバッグである場合は、その容器の胴部の厚みが好ましくは０．０１～１．００ｍｍ、より好ましくは０．１０～０．５０ｍｍ、さらに好ましくは０．１５～０．３０ｍｍの範囲である。
　図１は、本発明に係る容器の一実施形態として輸液用容器としての輸液ボトル１０と輸液バッグ２０の概略図である。（ａ１）は輸液ボトル１０の正面図、（ａ２）はボトル胴部のＡ－Ａ断面図、（ｂ１）は輸液バッグ２０の正面図、（ｂ２）はバッグ胴部のＢ－Ｂ断面図である。
　輸液ボトル１０は、胴部１１、肩部１２、首部１３、キャップ１４及び輸液スタンドにつり下げるための穴を設けたクランプ部１５を備える。クランプ部１５はキャップ部を上にして置く際に折りたたみ可能な構成である。輸液バッグ２０は、胴部である液収納部２１を囲むシール部２２が設けられ、一部に輸液のための開口に液収納部２１と輸液バッグ２０の外部との間で薬液などを流出入させるための筒部材２３が係合されている。シール部２２の筒部材２３の反対側には輸液スタンドにつり下げるための穴２４が設けられている。なお、先に説明した胴部の厚みとは、平均厚みを意味し、その測定は、該容器の胴部からできるだけ湾曲が少なく均一な部分、例えば図１（ａ１）に示す１６の領域について任意の１０点の厚みを測定し、その平均値をとったものである。また、首部の厚みとは、容器の首の付け根から肩Ｒ部にかけての中央部Ｃの厚みを測定したものであり、肩部の厚みとは、容器の肩Ｒ部Ｄの厚みを測定したものである。輸液バッグ２０の胴部の厚みは、例えば図１（ｂ１）に示す２５の領域について任意の１０点の厚みを測定し、その平均値をとったものである。
　輸液ボトル１０では、キャップを除く部分、輸液バッグ２０では筒部材２３を除く部分が本発明に係るエチレン系樹脂組成物を含んで構成されることが好ましい。また、ボトルの場合は、エチレン系樹脂組成物を含んで構成される部分にクランプ部を設けない構成として、別途作成したクランプ部を取り付ける構成とすることもできる。
　さらに、当該容器は層構成として、単層でも２種以上の多層構成でも良いが、単層であることが該容器の成形の簡便化の観点から好ましい。さらには、本発明にかかるエチレン系樹脂組成物からなる容器は、単層で形成されたものであっても、１１６℃以上の滅菌処理後に該容器の変形やブロッキング、シワの発生が無いので、既存技術によって製造されたエチレン系樹脂組成物からなる容器よりも優れたものである。
　本発明に係る容器の高温滅菌方法としては、例えば、輸液などの薬液の場合は、通常、容器（薬液ボトルまたは薬液バッグ）に収容、密封された状態で、高圧蒸気滅菌、熱水シャワー滅菌などの公知の加熱滅菌処理が適用できる。これら加熱滅菌処理における滅菌処理温度は、一般に、１０５～１１０℃程度であるが、本発明では１１６℃以上での加熱滅菌処理が適用できる。さらに薬液の種類、用法、使用環境などに合わせて、滅菌処理温度を１１８～１２１℃に設定することもできる。
　以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
　実施例および比較例で使用したエチレン系樹脂組成物の物性値は、下記分析方法により測定した。
（密度）
　ＪＩＳ　Ｋ７１１２：９９のＤ法に従い、試料を１００℃の熱水に６０分浸し、その後、室温まで放冷した試料を測定した。
（ＭＦＲ（メルトフローレート））
ＪＩＳ　Ｋ７２１０：９９に従い、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
（融点（Ｔｍ））
　パーキンエルマー社製ＤＳＣ－７型装置を用いて行った。融点（Ｔｍ）は、吸熱曲線における最大ピーク位置の温度とし、試料約５ｍｇをアルミパンに詰め１０℃／分で２３０℃まで昇温し、２３０℃で１０分間保持した後、１０℃／分で３０℃まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
（融解成分量（Ｈｔ））
　融解成分量Ｈｔは、ＤＳＣの吸熱ピークの測定方法により試料の吸熱曲線を測定し、試料の融解熱総量ΔＨｍと融解開始温度ｔ０℃からｔ℃までの融解熱量の総量ｈｔを求め、式（４）より算出する。
　Ｈｔ＝ｈｔ／ΔＨｍ　・・・・・　式（４）
　また、実施例・比較例で製造したボトルおよびバッグは下記方法により製造した。また、各々下記項目について評価を行った。
（ボトルの製造）
　実施例・比較例で準備したエチレン系樹脂組成物を、ロメラグ社製ブロー成形機を用いて、シリンダー温度１６０～１８０℃、ダイス温度１６０～１８０℃、金型温度１５～２０℃、ブロー圧力３ｋｇ／ｃｍ２－Ｇの条件で中空成形品（ボトル）を、胴体部の厚みを０．４ｍｍ近傍、首部の厚みを０．６５ｍｍ近傍、肩部の厚みを０．４ｍｍ近傍となるように成形した。また、当該ボトルは、胴部をＬ６８×Ｗ４０×Ｈ７５の楕円形状とし、首部をΦ２０×Ｈ１４の新円形状の大きさとなるように成型した。
（バッグの製造）
　実施例・比較例で準備したエチレン系樹脂組成物を、（株）プラコー製水冷インフレ成形機を用いて、シリンダー温度１９０～２００℃、ダイス温度２００℃、押出量６２ｋｇ／ｈ、サイジング径３２０ｍｍφでフィルムを作製し、上下金型１６８℃で１．８５秒、４方をシールし、内寸１２５×２００ｍｍ，シール幅横６ｍｍのバッグを製造した。
（滅菌処理）
　上記方法で得られたボトルに１００ｍＬの蒸留水を充填した後、栓をし、日阪製作所製熱水スプレー式滅菌装置を用いて、表１に示すいずれかの条件で滅菌処理し、室温まで冷却した。
　また、上記方法で得られたバックに５００ｍＬの蒸留水を充填した後、栓をし、日阪製作所製熱水スプレー式滅菌装置を用いて、表１に示すいずれかの条件で滅菌処理し、室温まで冷却した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（波長４５０ｎｍの透過率）
　上記滅菌処理後のボトルおよびバッグは、日本薬局方第十六改正の透明性試験第１法に記載される紫外可視吸光度測定法により、波長４５０ｎｍの透過率を測定した。
　具体的には、上記滅菌処理後のボトルおよびバッグから、一定形状の試験片を切り取り、滅菌後４８時間以上経過後、島津製作所製ＵＶ－１８００を用いて波長４５０ｎｍの透過率を測定した。
（平均厚み）
　胴部の平均厚みは、上記滅菌処理後のボトルおよびバッグの胴部からできるだけ湾曲が少なく均一な部分（ボトルは図１（ａ１）のハッチング部１６、バッグは図１（ｂ１）のハッチング部２５）について任意の１０点を試験片として切り出し、各試験片の厚みを、株式会社ミツトヨ製デジマチックマイクロメータ＿ＭＤＣ－２５Ｍ（商品名）を用いて測定し、測定結果１０点の平均値をとった。
　首部の平均厚みは、上記滅菌処理後のボトルの首の付け根から肩Ｒにかけての中央部Ｃを、オリンパス社製Ｍａｇｎａ－Ｍｉｋｅ８５００（商品名）を用いて測定した。
　肩部の平均厚みは、上記滅菌処理後のボトルの肩Ｒ部Ｄを、オリンパス社製Ｍａｇｎａ―Ｍｉｋｅ８５００を用いて測定した。
（ＨＡＺＥ）
　上記滅菌処理後のボトルおよびバッグのＨＡＺＥは、上記波長４５０ｎｍの透過率を測定した試験片と同様のものについて、日本電色工業製　ＨＡＺＥ　ＭＥＴＥＲ　ＮＤＨ５０００（商品名）を用いて測定した。
（外観評価）
　上記滅菌処理後のボトルの外観を、下記表２の項目にしたがって、評価を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　また、上記滅菌処理後のバッグの外観については、変形の有無の評価を行った。具体的には滅菌後にバッグを観察し、シール部２２際に折れ込みや大きなシワが入って変形しているか、また、バッグが膨張して変形しているか、を調べた。
　実施例・比較例において用いたエチレン系樹脂組成物は、下記各種エチレン系重合体を用いて調製された。
○直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（ＬＬ－１）ＭＦＲ：１．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９０４ｋｇ／ｍ３、融点９０℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０
（ＬＬ－２）ＭＦＲ：３．７ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９１８ｋｇ／ｍ３、融点１１４℃，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２
（ＬＬ－３）ＭＦＲ：１．４ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９２１ｋｇ／ｍ３、融点１２１℃、Ｍｗ/Ｍｎ＝２．９
（ＬＬ－４）ＭＦＲ：２．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９２１ｋｇ／ｍ３、融点１１５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９
（ＬＬ－５）ＭＦＲ：２．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９３７ｋｇ／ｍ３、融点１２５℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７
○高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）
（ＨＤ－１）ＭＦＲ：１７ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９５９ｋｇ／ｍ３、融点１３１℃，Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８
（ＨＤ－２）ＭＦＲ：２．１ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９４０ｋｇ／ｍ３、融点１２６℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７
（ＨＤ－３）ＭＦＲ：０．４３ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９４４ｋｇ／ｍ３、融点１２９℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０
○高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰ－ＬＤＰＥ）
（ＬＤ－１）ＭＦＲ：０．９ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９２９ｋｇ／ｍ３、融点１１４℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１
（ＬＤ－２）ＭＦＲ：０．３２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９２５ｋｇ／ｍ３、融点１１６℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０
（ＬＤ－３）ＭＦＲ：０．４ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９２７ｋｇ／ｍ３、融点１１４℃、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０
［実施例１］
　ＬＬ－１を５０質量部、ＬＬ－５を５０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物１の融解成分量Ｈｔを表４および図２に示す。
［実施例２］
　ＬＬ－１を４０質量部、ＬＬ－５を６０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物２を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物２の融解成分量Ｈｔを表４および図２に示す。
［実施例３］
　ＬＬ－１を３０質量部、ＬＬ－５を７０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物３を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物３の融解成分量Ｈｔを表４および図２に示す。
［実施例４］
　ＬＬ－１を４７．５質量部、ＬＬ－５を４７．５質量部、ＨＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物４を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物４の融解成分量Ｈｔを表４および図２に示す。
［実施例５］
　ＬＬ－１を３８質量部、ＬＬ－５を５７質量部、ＨＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物５を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物５の融解成分量Ｈｔを表４および図２に示す。
［実施例６］
　ＬＬ－１を４５質量部、ＬＬ－５を４５質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物６を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物６の融解成分量Ｈｔを表５および図３に示す。
［実施例７］
　ＬＬ－１を３５質量部、ＬＬ－５を３５質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を２５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物７を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物７の融解成分量Ｈｔを表５および図３に示す。
［実施例８］
　ＬＬ－１を６０質量部、ＬＬ－５を３０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物８を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物８の融解成分量Ｈｔを表５および図３に示す。
［実施例９］
　ＬＬ－１を５０質量部、ＬＬ－５を４０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物９を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物９の融解成分量Ｈｔを表５および図３に示す。
［実施例１０］
　ＬＬ－１を４０質量部、ＬＬ－５を５０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１０を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表３に示す。また該エチレン系樹脂組成物１０の融解成分量Ｈｔを表５および図３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
［実施例１１］
　ＬＬ－１を３５質量部、ＬＬ－５を５０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を１０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１１を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１１の融解成分量Ｈｔを表７および図４に示す。
［実施例１２］
　ＬＬ－１を２５質量部、ＬＬ－５を５０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を２０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１２を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１２の融解成分量Ｈｔを表７および図４に示す。
［実施例１３］
　ＬＬ－１を２８質量部、ＬＬ－５を５７質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を１０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１３を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１３の融解成分量Ｈｔを表７および図４に示す。
［実施例１４］
　ＬＬ－１を１８質量部、ＬＬ－５を３７質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を４０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１４を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１４の融解成分量Ｈｔを表７および図４に示す。
［実施例１５］
　ＬＬ－１を１２質量部、ＬＬ－５を２３質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を６０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１５を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１５の融解成分量Ｈｔを表７および図４に示す。
［実施例１６］
　ＬＬ－１を４０質量部、ＬＬ－５を５０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－３を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１６を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１６の融解成分量Ｈｔを表８および図５に示す。
［実施例１７］
　ＬＬ－１を３５質量部、ＬＬ－５を５０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－３を１０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１７を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１７の融解成分量Ｈｔを表８および図５に示す。
［実施例１８］
　ＬＬ－１を２５質量部、ＬＬ－５を５０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－３を２０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１８を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１８の融解成分量Ｈｔを表８および図５に示す。
［実施例１９］
　ＬＬ－１を５質量部、ＬＬ－５を５０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－３を４０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物１９を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物１９の融解成分量Ｈｔを表８および図５に示す。
［実施例２０］
　ＬＬ－１を２８質量部、ＬＬ－５を５７質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－３を１０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物２０を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物２０の融解成分量Ｈｔを表９および図６に示す。
［実施例２１］
　ＬＬ－１を１８質量部、ＬＬ－５を３７質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－３を４０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物２１を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物２１の融解成分量Ｈｔを表９および図６に示す。
［実施例２２］
　ＬＬ－１を１２質量部、ＬＬ－５を２３質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－３を６０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物２２を用いて、ボトル容器の製造および、条件４及び５で滅菌し、各滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表６に示す。また該エチレン系樹脂組成物２２の融解成分量Ｈｔを表９および図６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
［比較例１］
　ＬＬ－１を６０質量部、ＬＬ－５を４０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ１を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ１の融解成分量Ｈｔを表１２および図７に示す。
［比較例２］
　ＬＬ－１を４０質量部、ＬＬ－５を４０質量部、ＨＤ－１を２０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ２を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ２の融解成分量Ｈｔを表１２および図７に示す。
［比較例３］
　ＬＬ－１を３２質量部、ＬＬ－５を４８質量部、ＨＤ－１を２０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ３を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ３の融解成分量Ｈｔを表１２および図７に示す。
［比較例４］
　ＬＬ－１を７０質量部、ＬＬ－５を２０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ４を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ４の融解成分量Ｈｔを表１２および図７に示す。
［比較例５］
　ＬＬ－１を３０質量部、ＬＬ－５を６０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ５を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ５の融解成分量Ｈｔを表１２および図７に示す。
［比較例６］
　ＬＬ－１を２０質量部、ＬＬ－５を７０質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ６を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ６の融解成分量Ｈｔを表１２および図７に示す。
［比較例７］
　ＬＬ－２を９５質量部、ＨＤ－２を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ７を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ７の融解成分量Ｈｔを表１３および図８に示す。
［比較例８］
　ＬＬ－２を９０質量部、ＨＤ－２を１０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ８を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ８の融解成分量Ｈｔを表１３および図８に示す。
［比較例９］
　ＬＬ－２を９５質量部、ＨＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ９を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ９の融解成分量Ｈｔを表１３および図８に示す。
［比較例１０］
　ＬＬ－２を７０質量部、ＨＤ－１を３０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ１０を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１０に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ１０の融解成分量Ｈｔを表１３および図８に示す。
［比較例１１］
　ＬＬ－３を９５質量部、ＨＤ－２を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ１１を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１１に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ１１の融解成分量Ｈｔを表１３および図８に示す。
［比較例１２］
　ＬＬ－３を９０質量部、ＨＤ－２を１０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ１２を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１１に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ１２の融解成分量Ｈｔを表１３および図８に示す。
［比較例１３］
　ＬＬ－５を７０質量部、ＬＤ－２を３０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ１３を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１１に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ１３の融解成分量Ｈｔを表１４および図９に示す。
［比較例１４］
　ＨＤ－２を７０質量部、ＬＤ－２を３０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ１４を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１１に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ１４の融解成分量Ｈｔを表１４および図９に示す。
［比較例１５］
　ＨＤ－３を７０質量部、ＬＤ－２を３０質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ１５を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１１に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ１５の融解成分量Ｈｔを表１４および図９に示す。
［比較例１６］
　ＬＬ－５を９５質量部、ＬＤ－２を５質量部の配合比率でブレンドして得られるエチレン系樹脂組成物Ｃ１６を用いて、ボトル容器の製造および、条件４で滅菌し、滅菌後の容器の評価を実施した。結果を表１１に示す。また該エチレン系樹脂組成物Ｃ１６の融解成分量Ｈｔを表１４および図９に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
［実施例２３］
　実施例１において、ＬＬ－１を５０質量部、ＬＬ－５を５０質量部の配合比率でブレンドしたエチレン系樹脂組成物１を用いて、厚み２５０μｍのバッグ容器の製造および、条件５での滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１５に示す。
［実施例２４］
　実施例２３と同じエチレン系樹脂組成物１を用いて、厚み２１０μｍバッグ容器の製造および、同様に滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１５に示す。
［実施例２５］
　実施例２３と同じエチレン系樹脂組成物１を用いて、厚み２９０μｍバッグ容器の製造および、同様に滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１５に示す。
［実施例２６］
　実施例６において、ＬＬ－１を４５質量部、ＬＬ－５を４５質量部、ＨＤ－１を５質量部、ＬＤ－１を５質量部の配合比率でブレンドしたエチレン系樹脂組成物６を用いて、厚み２５０μｍのバッグ容器の製造および、条件６での滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１５に示す。
［実施例２７］
　実施例２６と同じエチレン系樹脂組成物６を用いて、厚み２１０μｍバッグ容器の製造および、同様に滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１５に示す。
［実施例２８］
　実施例２６と同じエチレン系樹脂組成物６を用いて、厚み２９０μｍバッグ容器の製造および、同様に滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１５に示す。
［比較例１７］
　エチレン系樹脂組成物Ｃ１７として、ＬＬ－５を１００質量部用いて、厚み２５０μｍのバッグ容器の製造および、条件６での滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１６に示す。またエチレン系樹脂組成物Ｃ１７の融解成分量Ｈｔを表１７および図１０に示す。
［比較例１８］
　エチレン系樹脂組成物Ｃ１７を用いて、厚み２１０μｍバッグ容器の製造および、条件６での滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１６に示す。
［比較例１９］
　エチレン系樹脂組成物Ｃ１８として、ＬＬ－４を１００質量部用いて、厚み２５０μｍのバッグ容器の製造および、条件５での滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１６に示す。またエチレン系樹脂組成物Ｃ１８の融解成分量Ｈｔを表１７および図１０に示す。
［比較例２１］
　エチレン系樹脂組成物Ｃ１８を用いて、厚み２１０μｍバッグ容器の製造および、条件５での滅菌、容器の評価を実施した。結果を表１６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
１０　輸液ボトル
　１１　胴部
　１２　肩部
　１３　首部
　１４　キャップ
　１５　クランプ部
　１６　胴部厚み測定箇所
２０　輸液バッグ
　２１　液収納部(胴部)
　２２　シール部
　２３　筒部材
　２４　穴
　２５　胴部厚み測定箇所

Claims (8)

  1. 　下記式（１）～式（３）を同時に満たすエチレン系樹脂組成物。
    　Ｈｔ≦０．０１３３×ｅ０．０３５０×ｔ　式（１）
    　Ｈｔ≧０．００２５×ｅ０．０４５０×ｔ　式（２）
    　（ただし、式（１）において右辺の計算値が１超となる場合は１であるとみなす）
    　１１０≦ｔ≦１３０　式（３）
    （式（１）～式（３）中、
    　ｔは、温度（℃）を示し、
    　Ｈｔは、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の吸熱ピークの測定方法により該樹脂組成物の吸熱曲線を測定し、融解熱量総量ΔＨｍと融解開始温度ｔ０℃からｔ℃までの融解熱量の総量ｈｔを求め、次式（４）
    　　　Ｈｔ＝ｈｔ／ΔＨｍ　式（４）
    により算出される、温度ｔにおける該樹脂組成物の融解成分量である。）
  2. 　下記要件（ａ）～（ｃ）を満たす、請求項１に記載のエチレン系樹脂組成物。
    （ａ）ＪＩＳ　Ｋ７１１２に準拠して測定した密度が９００ｋｇ／ｍ３以上、９８０ｋｇ／ｍ３以下
    （ｂ）ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１ｇ／１０分以上、５０ｇ／１０分以下
    （ｃ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）における吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）が１１６℃以上
  3. 　請求項１または２に記載のエチレン系樹脂組成物からなる容器。
  4. 　１１６℃で２６分間、高温滅菌処理をした後、日本薬局方第十六改正の透明性試験第１法に記載される紫外可視吸光度測定法による波長４５０ｎｍの透過率が５５％以上を満たす、請求項３に記載の容器。
  5. 　胴部の平均厚みが０．０１～１．０ｍｍである、請求項３または４に記載の容器。
  6. 　単層構成である、請求項３～５のいずれか１項に記載の容器。
  7. 　医療用途または食品用途である、請求項３～６のいずれか１項に記載の容器。
  8. 　輸液用容器である、請求項３～７のいずれか１項に記載の容器。
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