WO2020022396A1 - ポリビニルアルコール系フィルム - Google Patents

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泰享 家田
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polyvinyl alcohol-based film having excellent moldability.
  • Polyvinyl alcohol-based films are water-soluble and are widely used as packaging materials for accommodating various chemicals such as agricultural chemicals, chemicals, dyes, detergents, fertilizers, cosmetics, and sanitary products.
  • a packaging material utilizing the water solubility of the film, is used to directly enter into an aqueous medium to decompose or dissolve the packaging material to obtain a solution, or to use the packaging material opened at the time of use as it is by flowing it into water. It is used for discarding purposes.
  • Patent Document 1 discloses that 1 to 50 parts by weight of a plasticizer and starch are added to 100 parts by weight of a sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 mol% or more.
  • An invention relating to a water-soluble film comprising a resin composition containing 5 to 50 parts by weight is disclosed, and it is described that the film has excellent chemical resistance.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a polyvinyl alcohol-based film having excellent moldability.
  • the present inventors have conducted intensive studies and found that a polyvinyl alcohol-based film in which the tan ⁇ at 30 ° C. in the width direction of the film and the storage elastic modulus of the film at 140 ° C. in the width direction of the film are in a specific range is the above problem. Can be solved, and the following invention has been completed. That is, the present invention provides the following [1] to [12].
  • a viscosity of a 4% by mass aqueous solution of the polyvinyl alcohol resin is 10.5 to 25 mPa ⁇ s.
  • a medicine package comprising the polyvinyl alcohol-based film according to any of the above [1] to [10], and a medicine contained in the polyvinyl alcohol-based film.
  • a drug introduction step of introducing a medicine into a concave portion of the formed polyvinyl alcohol-based film, and, on the upper part of the concave portion formed in a part of the polyvinyl alcohol-based film, another portion of the same polyvinyl alcohol-based film or
  • a method of manufacturing a medicine package comprising: an adhesion step of overlapping and bonding another polyvinyl alcohol-based film.
  • a polyvinyl alcohol-based film having good moldability can be provided.
  • the polyvinyl alcohol-based film containing the polyvinyl alcohol resin of the present invention has a tan ⁇ of 0.20 or less at 30 ° C. in the width direction of the film in an air atmosphere at a relative humidity of 50% RH, and the width of the film in a dry atmosphere.
  • the storage elastic modulus at 140 ° C. in the direction is 11.2 ⁇ 10 6 to 20 ⁇ 10 6 Pa.
  • the term “under a dry atmosphere” means a state in which the water content is 1000 ppm or less.
  • the width direction of the film means a direction in the plane of the film (TD: Transverse Direction) orthogonal to the longitudinal direction (MD: Machine Direction) of the film.
  • the width direction of the film is usually the direction in which the elongation at break is highest.
  • “tan ⁇ at 30 ° C. in the width direction of the film in an air atmosphere at a relative humidity of 50% RH” may be referred to as “tan ⁇ at 30 ° C.”
  • the storage elastic modulus at 140 ° C. in the width direction of the film may be referred to as “storage elastic modulus at 140 ° C.”.
  • polyvinyl alcohol may be referred to as “PVA”.
  • the polyvinyl alcohol-based film (PVA-based film) of the present invention has a tan ⁇ of not more than 0.20 at 30 ° C. in the width direction of the film in an air atmosphere at a relative humidity of 50% RH. If tan ⁇ at 30 ° C. exceeds 0.20, when the PVA-based film is vacuum-formed, the shape tends to be deformed over time, and the moldability tends to deteriorate.
  • tan ⁇ is a value calculated from the loss elastic modulus and the storage elastic modulus obtained by the dynamic viscoelasticity measurement, and is obtained by dividing the loss elastic modulus by the storage elastic modulus.
  • the loss elastic modulus is a physical property value that easily reflects the viscosity property of a polymer. As the loss elastic modulus increases, tan ⁇ increases, and the polymer tends to exhibit a viscosity tendency at the measurement temperature. Means strong. When tan ⁇ at 30 ° C. exceeds 0.20, it is considered that the shape of the formed PVA-based film tends to change with time due to high viscosity and residual stress, and the moldability tends to deteriorate. From the viewpoint of improving the moldability of the PVA-based film, tan ⁇ is preferably 0.19 or less. The lower limit of tan ⁇ is not particularly limited, but is preferably 0.01 in practical use.
  • the dynamic viscoelasticity was measured using a dynamic viscoelasticity device ("DVA-200" manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.) under the conditions of a tensile mode and a frequency of 1 Hz under an environment of a relative humidity of 50% RH. Tan ⁇ at 30 ° C. can be determined.
  • DVA-200 dynamic viscoelasticity device manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.
  • the storage modulus of the PVA-based film of the present invention at 140 ° C. in the width direction of the film in a dry atmosphere is 11.2 ⁇ 10 6 to 20 ⁇ 10 6 Pa. If the storage elastic modulus at 140 ° C. is less than 11.2 ⁇ 10 6 , plastic deformation may occur when the film is vacuum formed, and the stretched shape may not be maintained. On the other hand, if the storage elastic modulus at 140 ° C. exceeds 20 ⁇ 10 6 Pa, the film is hard and molding tends to be difficult.
  • the storage elastic modulus at 140 ° C. of the PVA-based film is in the specific range.
  • a PVA-based film having a storage elastic modulus at 140 ° C. within a specific range is considered to be excellent in moldability, particularly vacuum moldability, based on the time-temperature conversion rule of a polymer.
  • the time-temperature conversion rule is an empirical rule that determines the relationship between time and temperature because the relaxation time in the stress relaxation measurement of a polymer object depends on the temperature. In other words, the time-temperature conversion rule is that when a certain reference temperature is taken, the behavior at a higher temperature is a short-time behavior at the reference temperature, and the behavior at a lower temperature is a long-term behavior at the reference temperature.
  • the film is formed instantaneously at a forming temperature preferably lower than 140 ° C., so that short-time behavior is important. Therefore, it is considered that the storage elastic modulus at 140 ° C. is related to the superiority of the moldability at the molding temperature. From the viewpoint of improving the moldability of the PVA-based film of the present invention, the storage modulus at 140 ° C. is preferably 11.2 ⁇ 10 6 to 19.5 ⁇ 10 6 Pa, and 13.0 ⁇ 10 6 Pa.
  • the storage elastic modulus can be determined by dynamic viscoelasticity measurement in the same manner as the measurement of tan ⁇ described above.
  • the tan ⁇ at 30 ° C. and the storage modulus at 140 ° C. of the PVA-based film are as follows: the composition of the PVA-based film such as a PVA resin, a plasticizer to be described later, and the like; By adjusting the degree of polymerization and the degree of polymerization, the above range can be adjusted.
  • the PVA-based film of the present invention contains a polyvinyl alcohol resin (PVA resin).
  • the PVA resin is obtained by polymerizing a vinyl ester to obtain a polymer according to a conventionally known method, and then saponifying the polymer, that is, hydrolyzing the polymer. In general, an alkali or an acid is used for saponification, but it is preferable to use an alkali.
  • As the PVA resin only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • vinyl esters examples include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, and vinyl benzoate.
  • the method for polymerizing the vinyl ester is not particularly limited, and examples thereof include a solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a suspension polymerization method.
  • the PVA resin may be unmodified PVA or modified PVA. From the viewpoint of setting the tan ⁇ at 30 ° C. of the PVA-based film and the storage elastic modulus at 140 ° C. in a desired range, the PVA resin preferably contains an unmodified PVA and a modified PVA. And modified PVA. Further, when the PVA resin contains the modified PVA, the chemical resistance of the PVA-based film is improved.
  • the term “chemical resistance” means a property that does not decrease the water solubility of a film when a drug is packaged and stored.
  • the content of unmodified PVA is preferably 15% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, based on the total amount of the PVA-based film, and It is preferably at most 70% by mass, more preferably at most 65% by mass. Based on the total amount of the PVA-based film, the content of the modified PVA is preferably at least 10% by mass, more preferably at least 20% by mass, and preferably at most 60% by mass, more preferably at most 55% by mass.
  • the mass ratio of unmodified PVA to modified PVA is preferably from 0.3 to 3, and from 0.5 to 2 .5 is more preferable.
  • Examples of unmodified PVA include saponified polyvinyl esters.
  • the modified PVA is obtained by saponifying a polymer of a vinyl ester and another unsaturated monomer.
  • Examples of the other unsaturated monomers include monomers other than vinyl esters and having a carbon-carbon double bond such as a vinyl group.
  • Examples thereof include olefins, (meth) acrylic acid and salts thereof, and (meth) ) Acrylates, unsaturated acids other than (meth) acrylic acid, salts and esters thereof, (meth) acrylamides, N-vinylamides, vinyl ethers, nitriles, vinyl halides, allyl compounds, vinylsilyl compounds, Isopropenyl acetate, a sulfonic acid group-containing compound, an amino group-containing compound and the like can be mentioned.
  • Examples of the olefin include ethylene, propylene, 1-butene, and isobutene.
  • (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, i-propyl (meth) acrylate, and n-butyl (meth) acrylate. And 2-ethylhexyl (meth) acrylate.
  • Unsaturated acids other than (meth) acrylic acid, salts and esters thereof include maleic acid and its salts, maleic acid esters, itaconic acid and its salts, itaconic acid esters, methylenemalonic acid and its salts, and methylenemalonic acid esters Is mentioned.
  • (Meth) acrylamides include acrylamide, n-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide and the like.
  • Examples of N-vinyl amides include N-vinyl pyrrolidone.
  • Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, and n-butyl vinyl ether.
  • Examples of the nitriles include (meth) acrylonitrile.
  • Examples of vinyl halides include vinyl chloride and vinylidene chloride. Allyl compounds include allyl acetate and allyl chloride.
  • Examples of the vinylsilyl compound include vinyltrimethoxysilane.
  • Examples of the sulfonic acid group-containing compound include (meth) acrylamidoalkanesulfonic acid such as (meth) acrylamidopropanesulfonic acid and salts thereof, and olefinsulfonic acids such as ethylenesulfonic acid, allylsulfonic acid, and methallylsulfonic acid, and salts thereof.
  • Examples of the amino group-containing compound include allylamine, polyoxyethylene allylamine, polyoxypropylene allylamine, polyoxyethylene vinylamine, and polyoxypropylene vinylamine.
  • the modified PVA may be a PVA obtained by adding a hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, or a pyrrolidone group to PVA by graft polymerization or the like.
  • a hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, or a pyrrolidone group
  • the modified PVA is particularly preferably one modified by at least one modified group selected from a sulfonic acid group, a pyrrolidone ring group, an amino group, and a carboxyl group. That is, specific preferred modified PVAs include sulfonic acid group-modified PVA, pyrrolidone ring group-modified PVA, amino group-modified PVA, and carboxyl group-modified PVA. Note that these modifying groups include, in addition to these functional groups, salts of these functional groups such as sodium and potassium. Further, from the viewpoint of further improving the chemical resistance, a sulfonic acid group is more preferable as the modifying group, that is, as the modified PVA, a sulfonic acid group-modified PVA is more preferable.
  • the PVA resin preferably contains a sulfonic acid group-modified PVA, and the content of the sulfonic acid group-modified PVA is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass, based on the total amount of the PVA-based film. %, And preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass or less.
  • the sulfonic acid group-modified PVA is preferably used in combination with the unmodified PVA.
  • the content of the unmodified PVA is preferably 15% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and preferably 70% by mass or less, more preferably 65% by mass or less, based on the total amount of the PVA-based film.
  • the content is further preferably 60% by mass or less, still more preferably 55% by mass or less, particularly preferably 50% by mass or less.
  • the content of the sulfonic acid group-modified PVA is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 55% by mass. %, Even more preferably 50% by mass or less.
  • the mass ratio of unmodified PVA to sulfonic acid group-modified PVA is preferably 0.3 to 3, more preferably 0.5 to 2.5. Preferably, it is 0.8 to 2.3, more preferably, 1 to 2.2.
  • the sulfonic acid group-modified PVA is not particularly limited as long as it has a sulfonic acid group introduced by modification, but is preferably one in which a sulfonic acid group is bonded to a polymer main chain via a linking group.
  • the linking group include an amide group, an alkylene group, an ester group, and an ether group. Of these, a combination of an amide group and an alkylene group is preferred.
  • the above-mentioned (meth) acrylamidoalkanesulfonic acid or a salt thereof may be used as an unsaturated monomer.
  • the sulfonic acid group is preferably composed of a sulfonic acid salt, particularly preferably a sodium sulfonic acid group.
  • the modified PVA is sodium sulfonate-modified PVA
  • the sodium sulfonate-modified PVA preferably has a structural unit represented by the following formula (1).
  • R 1 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the pyrrolidone ring group-modified PVA is not particularly limited as long as the pyrrolidone ring is introduced by modification, but preferably has a structural unit represented by the following formula (2).
  • N-vinylpyrrolidone may be used as another unsaturated monomer.
  • the amino group-modified PVA is not particularly limited as long as it has an amino group introduced by modification, but preferably has a structural unit represented by the following formula (3).
  • R 2 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the carboxyl group-modified PVA is not particularly limited as long as the carboxyl group has been introduced by modification, but the structure represented by the following formula (4-1), (4-2) or (4-3) It preferably has units.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a metal atom or a methyl group. That is, the carboxyl group in the present specification also includes salts and methyl esters of the carboxyl group. Examples of the metal atom include a sodium atom, etc.
  • R 3 is Represents an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the modified PVA modified with at least one modifying group selected from a sulfonic acid group, a pyrrolidone ring group, an amino group, and a carboxyl group has a modifying group content of, for example, 0.1 to 20 mol%. More specifically, the sulfonic acid group-modified amount of the sulfonic acid group-modified PVA is preferably 0.1 to 6 mol%, more preferably 1 to 5 mol%, from the viewpoint of improving chemical resistance and water solubility. is there.
  • the amount of modification means the ratio of the number of moles of the modifying group to the total number of moles of the constituent units of the modified PVA.
  • the degree of saponification of the PVA resin is preferably from 80 to 99.9 mol%, more preferably from 85 to 95 mol%. When the saponification degree is in such a range, it becomes easy to secure the water solubility required for the PVA-based film.
  • the PVA resin is preferably adjusted so that the saponification degree of the entire PVA resin contained in the PVA-based film falls within these ranges. Further, the preferable range of the saponification degree of the PVA resin differs depending on the presence or absence of modification and the type of the modifying group.
  • the amount of unmodified PVA is preferably 80 to 99.9 mol% as described above, but from the viewpoint of further improving the water solubility, 80 to 95 mol% is more preferable, and 85 to 92 mol% is still more preferable.
  • the saponification degree of a modified PVA such as a sulfonic acid group-modified PVA is preferably 80 to 99.9 mol% as described above, but from the viewpoint of improving the chemical resistance and the water solubility in a well-balanced manner, It is more preferably from 85 to 99 mol%, further preferably from 90 to 98 mol%.
  • the saponification degree of each of them falls within these ranges.
  • the saponification degree is measured according to JIS K6726.
  • the saponification degree indicates the ratio of units actually saponified into vinyl alcohol units among units converted into vinyl alcohol units by saponification.
  • the method for adjusting the saponification degree is not particularly limited.
  • the saponification degree can be appropriately adjusted by saponification conditions, that is, hydrolysis conditions.
  • the degree of polymerization of the PVA resin is not particularly limited, but is preferably 400 or more, more preferably 700 or more, and further preferably 900 or more. Further, it is preferably 2000 or less, more preferably 1800 or less, and further preferably 1500 or less.
  • the PVA resin contains unmodified PVA and modified PVA, it is preferable that at least one of them is in the above-mentioned range of polymerization degree, and it is more preferable that both of them are in the above-mentioned range of polymerization degree.
  • the viscosity of the PVA aqueous solution can be made appropriate when forming the polyvinyl alcohol-based film, and the water solubility and moldability of the polyvinyl alcohol-based film can be improved. To be good.
  • the said polymerization degree is measured based on JISK6726.
  • the degree of polymerization of the unmodified PVA is preferably 1800 or less, more preferably 1500 or less.
  • the degree of polymerization of the modified PVA is preferably 1800 or less, more preferably 1500 or less, and further preferably 1300 or less.
  • the degree of polymerization of the unmodified PVA and the degree of polymerization of the modified PVA are preferably 400 or more.
  • the PVA resin has a 4% by mass aqueous solution viscosity of preferably 10.5 mPa ⁇ s or more, more preferably 12.0 mPa ⁇ s or more. Further, the viscosity is preferably 25 mPa ⁇ s or less, more preferably 20 mPa ⁇ s or less, and still more preferably 15 mPa ⁇ s or less.
  • the PVA resin is preferably adjusted so that the viscosity of the 4% by mass aqueous solution of the entire PVA resin contained in the PVA-based film falls within these ranges. By setting the viscosity of the PVA resin in such a range, the strength of the PVA-based film can be easily improved.
  • such a viscosity can be measured at 20 ° C. according to JIS K 6726.
  • the PVA resin contains unmodified PVA and modified PVA, it is preferable that at least one of them has the above viscosity range, and it is more preferable that both of them have the above viscosity range.
  • the PVA-based film is mainly composed of PVA resin.
  • the content of the PVA resin is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more based on the total amount of the PVA-based film.
  • the content of the PVA resin is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and further preferably 93% by mass or less.
  • the content of the PVA resin is at least the lower limit, the PVA-based film tends to have good water solubility.
  • an additive such as a plasticizer described below can be appropriately compounded in the PVA-based film.
  • the PVA-based film of the present invention preferably further contains a plasticizer.
  • a plasticizer By containing a plasticizer, the PVA-based film can have, for example, a lower glass transition point and improved durability at low temperatures. In addition, the water solubility of the PVA-based film can be improved.
  • the plasticizer is not particularly limited and includes, for example, polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, diethylene glycol, trimethylolpropane, triethylene glycol, dipropylene glycol, and propylene glycol; and polyethers such as polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • phenol derivatives such as bisphenol A and bisphenol S, amide compounds such as N-methylpyrrolidone, compounds in which ethylene oxide is added to polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol and sorbitol, and water.
  • polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol and sorbitol, and water.
  • these may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use two or more.
  • the above-mentioned plasticizer is used.
  • polyhydric alcohols are preferable, and it is more preferable to use at least one or more plasticizers selected from the group consisting of glycerin, diglycerin, and trimethylolpropane.
  • plasticizers selected from the group consisting of glycerin, diglycerin, and trimethylolpropane.
  • diglycerin it is particularly preferable to use diglycerin as the plasticizer from the viewpoint of making the moldability of the PVA-based film of the present invention extremely excellent.
  • the molecular weight of the plasticizer is preferably 90 or more, more preferably 92 or more, preferably 1200 or less, more preferably 1000 or less.
  • the content of the plasticizer is preferably 5 to 25% by mass based on the total amount of the polyvinyl alcohol-based film. By setting the content of the plasticizer to 5% by mass or more, it is easy to obtain the effect of blending the plasticizer. When the content is 25% by mass or less, the bleed out of the plasticizer is reduced, and the blocking resistance is improved.
  • the content of the plasticizer is more preferably 7% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. Further, the content is more preferably 22% by mass or less, and further preferably 17% by mass or less.
  • the PVA-based film of the present invention may further contain, if necessary, additives usually used in PVA-based films, such as inorganic particles, coloring agents, fragrances, defoamers, release agents, and ultraviolet absorbers. Good.
  • the thickness of the PVA-based film of the present invention is not particularly limited, but is, for example, 5 to 150 ⁇ m.
  • the thickness is equal to or more than the lower limit, the strength of the film can be increased.
  • the content is not more than the above upper limit, the packaging property and the heat sealing property as a packaging film are improved, and the productivity is improved.
  • the thickness of the PVA-based film is preferably 20 ⁇ m, more preferably 30 ⁇ m or more. Further, it is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 90 ⁇ m or less.
  • the PVA-based film of the present invention is used for packaging various substances.
  • a PVA-based film for containing various chemicals such as agricultural chemicals, industrial chemicals, dyes, detergents, fertilizers, cosmetics, sanitary products, and pharmaceuticals. It is preferably used.
  • the method for producing the PVA-based film of the present invention is not particularly limited.
  • PVA and an aqueous PVA solution obtained by diluting an additive such as a plasticizer, if necessary, with water may be used as a support member.
  • a method of casting, drying, and forming a film may be used.
  • the PVA aqueous solution may be cast after appropriately passing through a filter.
  • the method of casting the PVA aqueous solution on the support member includes a casting method, a roll coating method, a lip coating method, a spin coating method, a screen coating method, a fountain coating method, a dipping method, a spray method, and the like.
  • the PVA aqueous solution is diluted with water at a concentration of preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less, based on the total amount of the aqueous solution.
  • the components other than water are preferably diluted with water at a concentration of preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 12% by mass or more.
  • concentration is within the above range, the viscosity of the PVA aqueous solution becomes appropriate and the casting of the PVA aqueous solution becomes easy.
  • concentration is equal to or higher than the lower limit, the drying time is shortened, and a PVA-based film of good quality is easily obtained.
  • the supporting member may be any member that can maintain the PVA aqueous solution on the surface and support the obtained PVA film when the PVA aqueous solution is cast.
  • the material of the support member include polyolefin, polyester, and acrylic resin, but a support member made of a material other than these may be used. Further, the support member may be in the form of a sheet or a film, but may be in another shape. Drying after casting the PVA aqueous solution may be performed by any method, and examples thereof include a method of natural drying and a method of heating and drying at a temperature equal to or lower than the glass transition temperature of the PVA resin.
  • the PVA-based film obtained by casting the PVA aqueous solution on the support member has a width (TD) perpendicular to the direction in which the PVA aqueous solution is cast on the support member (casting direction: MD). Direction.
  • the PVA-based film of the present invention there is a method of melting and molding a PVA composition containing a PVA resin, additives such as a plasticizer and the like, and water, if necessary.
  • a method of melt molding a known molding method such as extrusion molding, inflation molding, and blow molding can be used. Among them, extrusion molding is preferable.
  • extrusion molding a thin PVA-based film can be obtained by melting the PVA composition with an extruder and extruding the thin film with a mold.
  • the PVA-based film of the present invention can be used as a drug packaging film for packaging various drugs.
  • the drug include, but are not particularly limited to, agricultural chemicals, industrial chemicals, dyes, detergents, fertilizers, cosmetics, sanitary products, pharmaceuticals, and the like. Of these, detergents are preferred.
  • the detergent is preferably a liquid, particularly preferably used for packaging liquid detergents.
  • the liquid detergent means a detergent which becomes liquid at normal temperature (25 ° C.) and normal pressure (1 atm).
  • a package can be provided using a film for packaging medicine. Specifically, the package includes a medicine packaging film and a medicine contained in the medicine packaging film.
  • the drug is appropriately selected from those listed above, and is preferably a liquid detergent.
  • a package is produced using the drug packaging film, it is preferable to process the drug packaging film into a bag shape in order to include the drug.
  • the following method is preferably applied.
  • a part of the medicine packaging film is formed into a concave shape.
  • a known molding method can be applied, but vacuum molding is preferably applied.
  • another drug packaging film is overlapped from the top so as to cover the concave portion, and the periphery may be adhered.
  • the means for bonding is not particularly limited, and heat sealing, an adhesive, or the like may be used, or bonding may be performed by applying water.
  • a single medicine packaging film may be folded and adhered to the periphery to form a bag.
  • a method for manufacturing a medicine package including the following film forming step, molding step, medicine charging step, and bonding step.
  • the film forming step is a step of forming a polyvinyl alcohol-based film.
  • the forming step is a step of forming a part of the polyvinyl alcohol-based film into a concave shape by vacuum forming.
  • the above-mentioned medicine introducing step is a step of introducing a medicine into a concave portion of a polyvinyl alcohol-based film formed in a concave shape.
  • the above-mentioned bonding step is a step in which another part of the same polyvinyl alcohol-based film or another polyvinyl alcohol-based film is overlapped and bonded on the upper part of the concave portion formed in a part of the polyvinyl alcohol-based film. In this way, a medicine package including the polyvinyl alcohol-based film and the medicine contained in the polyvinyl alcohol-based film is obtained.
  • the method described in the above-mentioned method for producing a polyvinyl alcohol-based film can be used without limitation, for example, coating molding, extrusion molding, and the like, such as a method of casting a support member and drying to form a film. Inflation molding, blow molding and the like can be applied.
  • extrusion molding a thin PVA film can be obtained by melting a PVA composition with an extruder and extruding the PVA composition into a thin film using a mold.
  • the depth of the recess formed in the molding step is, for example, 1 to 50 (mm), preferably 3 to 30 (mm), and more preferably 6 to 20 (mm).
  • the polyvinyl alcohol-based film tends to exhibit high vacuum moldability.
  • the kind of the medicine to be introduced in the medicine introduction step is not particularly limited, and the above-mentioned kinds can be used.
  • the shape of the medicine is not particularly limited, and may be liquid or powder. It may be a tablet.
  • the bonding step another part of the same polyvinyl alcohol-based film or another polyvinyl alcohol-based film is overlapped and bonded on the upper part of the concave part formed in a part of the polyvinyl alcohol-based film.
  • the medicine is sealed in the concave portion.
  • the other part of the same polyvinyl alcohol-based film means a part other than the concave part of the polyvinyl alcohol-based film in which the concave part is formed. For example, the part other than the concave part is folded and bonded. do it.
  • another polyvinyl alcohol-based film means a polyvinyl alcohol-based film different from the polyvinyl alcohol-based film in which the concave portion is formed, and a separately prepared polyvinyl alcohol-based film is stacked on the upper portion of the concave portion. What is necessary is just to bond together.
  • the bonding is preferably performed around the concave portion.
  • the bonding means is not particularly limited, and heat sealing, an adhesive, or the like may be used, or the bonding may be performed by applying water.
  • the measuring method and evaluation method of each physical property are as follows.
  • a dynamic viscoelasticity measuring device (“DVA-200” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.)
  • the film was continuously heated at a measuring frequency of 1 Hz from 20 to 200 ° C. at a temperature increasing rate of 3 ° C./min.
  • the storage modulus and the loss modulus were measured.
  • the measurement was performed in a tensile mode.
  • a tan ⁇ of 30 ° C. in the width direction of the film in an air atmosphere at a relative humidity of 50% RH and a storage elastic modulus of 140 ° C. in the width direction of the film in a dry atmosphere were measured.
  • Dissolution time is 100 seconds or less 2. Dissolution time is more than 100 seconds, 500 seconds or less Dissolution time> 500 seconds
  • PVA (1) sulfonic acid group-modified PVA, polymerization degree 1200, saponification degree 95.4 mol%, sulfonic acid group modification amount 4 mol%, 4% by mass aqueous viscosity (20 ° C.) 12.1 mPa ⁇ s
  • PVA (2) sulfonic acid group-modified PVA, degree of polymerization 1700, degree of saponification 96.1 mol%, sulfonic acid group-modified amount 4 mol%, 4% by mass aqueous solution viscosity (20 ° C.) 22.5 mPa ⁇ s
  • PVA (4) unmodified PVA, degree of polymerization 2000, degree of saponification 88.0%
  • Example 1 As shown in Table 1, the PVA (1) was 27% by mass, the PVA (3) was 57.5% by mass, the GL was 13% by mass, and the TMP was 2.5% by mass based on the total amount of the PVA-based film. These were dissolved and dispersed in water to prepare a 15% by mass aqueous PVA solution. The obtained PVA aqueous solution was passed through a filter having a mesh size of 20 ⁇ m, and then applied onto a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 50 ⁇ m) as a support member by a lip coater method. Thereafter, drying was performed at 70 ° C. for 10 minutes, and then at 110 ° C.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 1 (Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 5) It carried out like Example 1 except having changed the composition of PVA aqueous solution as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
  • the PVA-based films of the examples in which the tan ⁇ at 30 ° C. and the storage elastic modulus at 140 ° C. were in specific ranges had good vacuum moldability.
  • the PVA-based films of Comparative Examples in which at least one of tan ⁇ at 30 ° C. and storage elastic modulus at 140 ° C. were not in the specific ranges did not have good vacuum moldability.

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Abstract

本発明は、ポリビニルアルコール樹脂を含有するポリビニルアルコール系フィルムであって、相対湿度５０％ＲＨの空気雰囲気下におけるフィルムの幅方向の３０℃でのｔａｎδが０．２０以下であり、乾燥雰囲気下におけるフィルムの幅方向の１４０℃での貯蔵弾性率が１１．２×１０６～２０×１０６Ｐａである、ポリビニルアルコール系フィルムである。本発明によれば、成形性が良好なポリビニルアルコール系フィルムを提供することができる。

Description

ポリビニルアルコール系フィルム
　本発明は、優れた成形性を有するポリビニルアルコール系フィルムに関する。
　ポリビニルアルコール系フィルムは、水溶性を有しており、農薬、薬剤、染料、洗剤、肥料、化粧品、生理用品等の各種の薬剤を収容するための包材として広く使用されている。このような包材は、フィルムの水溶性を利用して、水性媒体中へ直接投入して包材を分解または溶解させて溶液を得る用途や、使用時に開封した包材をそのまま水に流して捨てる用途などに用いられている。
　ポリビニルアルコール系フィルムを包材として用いる場合には、水溶性が重要な物性の一つになるが、その内容物の薬剤の種類によっては経時的に水溶性が低下する場合がある。このような水溶性の低下の問題を解決する観点から、特許文献１には、ケン化度９０モル％以上のスルホン酸変性ポリビニルアルコール１００重量部に対して、可塑剤１～５０重量部および澱粉５～５０重量部を配合してなる樹脂組成物からなる水溶性フィルムに関する発明が開示されており、耐薬品性に優れることが記載されている。
特開２００１－１０６８５４号公報
　ポリビニルアルコール系フィルムは、包材として用いる場合には、上記のとおり、水溶性が重要となるが、これに加えて、成形性が良好であることも必要である。ポリビニルアルコール系フィルムを包材として使用する場合には、真空成形等により、一定の形状に加工する必要があるが、従来のポリビニルアルコール系フィルムは、所望の形状に加工できなかったり、あるいは加工できても、成形後に残留応力により経時的に形状が変形したりするなど、成形不良が生じることがあった。
　本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、成形性に優れるポリビニルアルコール系フィルムを提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、フィルムの幅方向の３０℃でのｔａｎδと、フィルムの幅方向の１４０℃におけるフィルムの貯蔵弾性率が特定の範囲であるポリビニルアルコール系フィルムは、上記課題が解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、以下の［１］～［１２］を提供するものである。
［１］ポリビニルアルコール樹脂を含有するポリビニルアルコール系フィルムであって、相対湿度５０％ＲＨの空気雰囲気下におけるフィルムの幅方向の３０℃でのｔａｎδが０．２０以下であり、乾燥雰囲気下におけるフィルムの幅方向の１４０℃での貯蔵弾性率が１１．２×１０６～２０×１０６Ｐａである、ポリビニルアルコール系フィルム。
［２］前記ポリビニルアルコール樹脂の４質量％水溶液粘度が１０．５～２５ｍＰａ・ｓである、上記［１］に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［３］前記ポリビニルアルコール樹脂のケン化度が８５～９５モル％である、上記［１］又は［２］に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［４］更に可塑剤を含有する、上記［１］～［３］のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［５］前記可塑剤の含有量が、５～２５質量％である、上記［４］に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［６］前記ポリビニルアルコール樹脂が、変性ポリビニルアルコールと、未変性ポリビニルアルコールとを含有する、上記［１］～［５］のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［７］前記ポリビニルアルコール樹脂が、スルホン酸基変性ポリビニルアルコールを含有する、上記［１］～［６］のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［８］前記スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの含有量が、ポリビニルアルコール系フィルム全量基準で６０質量％以下である、上記［７］に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［９］前記スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの変性基含有量が０．１～６モル％である、上記［７］又は［８］に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［１０］前記スルホン酸基変性ポリビニルアルコールのケン化度が８０～９９．９モル％である、上記［７］～［９］のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルム。
［１１］上記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルムと、該ポリビニルアルコール系フィルムに内包された薬剤とを備える薬剤包装体。
［１２］上記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルムを成膜する成膜工程、前記ポリビニルアルコール系フィルムの一部を真空成形により凹状に成形する成形工程、凹状に成形されたポリビニルアルコール系フィルムの凹部に薬剤を投入する薬剤投入工程、及び、前記ポリビニルアルコール系フィルムの一部に形成されている凹状部分の上部に、該同一のポリビニルアルコール系フィルムの他部又は別のポリビニルアルコール系フィルムを重ね合わせて接着する接着工程、を含む薬剤包装体の製造方法。
　本発明によれば、成形性が良好なポリビニルアルコール系フィルムを提供することができる。
［ポリビニルアルコール系フィルム］
　本発明のポリビニルアルコール樹脂を含有するポリビニルアルコール系フィルムは、相対湿度５０％ＲＨの空気雰囲気下におけるフィルムの幅方向の３０℃でのｔａｎδが０．２０以下であり、乾燥雰囲気下におけるフィルムの幅方向の１４０℃の貯蔵弾性率が１１．２×１０６～２０×１０６Ｐａである。
　乾燥雰囲気下とは、水分率１０００ｐｐｍ以下の状態を意味する。また、フィルムの幅方向とは、フィルムの長手方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に直交するフィルムの面内の方向（ＴＤ：Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味する。フィルムの幅方向は、通常、破断伸度が最も高くなる方向である。
　本明細書において、「相対湿度５０％ＲＨの空気雰囲気下におけるフィルムの幅方向の３０℃でのｔａｎδ」を、「３０℃でのｔａｎδ」と称することもあることがあり、「乾燥雰囲気下におけるフィルムの幅方向の１４０℃での貯蔵弾性率」を、「１４０℃での貯蔵弾性率」と称することがある。また、「ポリビニルアルコール」のことを「ＰＶＡ」と称することがある。
（３０℃でのｔａｎδ）
　本発明のポリビニルアルコール系フィルム（ＰＶＡ系フィルム）は、相対湿度５０％ＲＨの空気雰囲気下におけるフィルムの幅方向の３０℃でのｔａｎδが０．２０以下である。３０℃でのｔａｎδが０．２０を超えると、ＰＶＡ系フィルムを真空成形した際に、形状が経時的に変形しやすくなり、成形性が悪化する傾向がある。ｔａｎδは、動的粘弾性測定で得られる損失弾性率及び貯蔵弾性率とから算出される値であり、損失弾性率を貯蔵弾性率により除することにより求められる。損失弾性率は、高分子の粘性の性質を反映しやすい物性値であることが知られており、損失弾性率が大きいほど、ｔａｎδが大きくなり、高分子が、その測定温度で、粘性の傾向が強いことを意味する。３０℃でのｔａｎδが０．２０を超えると、粘性が高く残留応力により、成形されたＰＶＡ系フィルムの形状が経時的に変化しやすく、成形性が悪化しやすいものと考えられる。
　ＰＶＡ系フィルムの成形性をより良好にする観点から、ｔａｎδは０．１９以下であることが好ましい。なお、ｔａｎδの下限は、特に限定されないが、実用上は０．０１であることが好ましい。
　動的粘弾性の測定は、動的粘弾性装置（アイティー計測制御株式会社製「ＤＶＡ－２００」）を用いて、引張モード、周波数１Ｈｚの条件で行い、相対湿度５０％ＲＨの環境下での３０℃のｔａｎδを求めることができる。
（１４０℃での貯蔵弾性率）
　本発明のＰＶＡ系フィルムの、乾燥雰囲気下におけるフィルムの幅方向の１４０℃での貯蔵弾性率は、１１．２×１０６～２０×１０６Ｐａである。１４０℃での貯蔵弾性率が１１．２×１０６未満であると、フィルムを真空成形した際に、塑性変形を起こして、張りのある形状を保持することができない場合がある。一方、１４０℃での貯蔵弾性率が２０×１０６Ｐａを超えると、フィルムが硬いため成形が困難になりやすい。
　本発明では、上記したとおり、ＰＶＡ系フィルムの１４０℃での貯蔵弾性率を特定範囲としている。１４０℃での貯蔵弾性率を特定範囲にしたＰＶＡ系フィルムは、高分子の時間－温度換算則より、成形性、特に真空成形性に優れるものと考えられる。時間－温度換算則とは、高分子物体の応力緩和測定における緩和時間が温度に依存することから、時間と温度の関係を定めた経験則である。すなわち、時間－温度換算則は、ある基準とする温度をとったとき、それより高温での挙動はその基準温度では短時間の挙動に、基準より低温の挙動はその基準温度では長時間の挙動に対応するという法則である。
　ＰＶＡ系フィルムの真空成形は、好ましくは１４０℃よりも低い成形温度で、瞬時にフィルムを成形することから、短時間の挙動が重要となる。そのため、１４０℃での貯蔵弾性率が、成形温度での成形性の優劣に関係するものと考えられる。
　本発明のＰＶＡ系フィルムの成形性をより良好とする観点から、１４０℃での貯蔵弾性率は、１１．２×１０６～１９．５×１０６Ｐａであることが好ましく、１３．０×１０６～１９．５×１０６Ｐａであることがより好ましく、１３．５×１０６～１９．５×１０６Ｐａであることがさらに好ましく、１３．５×１０６～１８．０×１０６Ｐａであることがさらにより好ましい。
　貯蔵弾性率は、上記したｔａｎδの測定と同様に動的粘弾性測定により求めることができる。
　ＰＶＡ系フィルムの３０℃でのｔａｎδ及び１４０℃での貯蔵弾性率は、ＰＶＡ樹脂、必要に応じて配合される後述する可塑剤などのＰＶＡ系フィルムの組成、ＰＶＡ系フィルム中のＰＶＡ樹脂の種類、重合度などを調整することにより、上記範囲に調節できる。
（ポリビニルアルコール樹脂）
　本発明のＰＶＡ系フィルムは、ポリビニルアルコール樹脂（ＰＶＡ樹脂）を含有する。ＰＶＡ樹脂は、従来公知の方法に従って、ビニルエステルを重合してポリマーを得た後、ポリマーをケン化、すなわち加水分解することにより得られる。ケン化には、一般に、アルカリ又は酸が用いられるが、アルカリを用いることが好ましい。ＰＶＡ樹脂としては、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
　ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル及び安息香酸ビニル等が挙げられる。また、ビニルエステルの重合方法は特に限定されないが、例えば、溶液重合法、塊状重合法及び懸濁重合法等が挙げられる。
　ＰＶＡ樹脂は、未変性ＰＶＡであってもよいし、変性ＰＶＡであってもよい。ＰＶＡ系フィルムの３０℃でのｔａｎδ、及び１４０℃での貯蔵弾性率を所望の範囲とする観点から、ＰＶＡ樹脂は、未変性ＰＶＡと、変性ＰＶＡとを含有することが好ましく、未変性ＰＶＡと、変性ＰＶＡとからなることがより好ましい。また、ＰＶＡ樹脂が、変性ＰＶＡを含むことにより、ＰＶＡ系フィルムの耐薬品性が良好になる。
　なお、本明細書において、耐薬品性とは、薬剤を包装して保存した際に、フィルムの水溶性を低下させない特性を意味する。
　ＰＶＡ樹脂が、未変性ＰＶＡと、変性ＰＶＡとを含む場合は、ＰＶＡ系フィルム全量基準で、未変性ＰＶＡの含有量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、そして好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下である。
　ＰＶＡ系フィルム全量基準で、変性ＰＶＡの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。
　また、未変性ＰＶＡと変性ＰＶＡとを併用する場合は、変性ＰＶＡに対する未変性ＰＶＡの質量比（未変性ＰＶＡ／変性ＰＶＡ）は、０．３～３であることが好ましく、０．５～２．５であることがより好ましい。
　未変性ＰＶＡと変性ＰＶＡとを併用し、かつ上記のとおり含有量を調節することで、３０℃でのｔａｎδ、及び１４０℃での貯蔵弾性率を所望の範囲に調整しやすくなり、成形性に優れ、かつ耐薬品性も良好なＰＶＡ系フィルムを得ることができる。
　未変性ＰＶＡとしてはポリビニルエステルをケン化したものが挙げられる。変性ＰＶＡは、ビニルエステルと他の不飽和モノマーとの重合体をケン化したものが挙げられる。
　他の不飽和モノマーとしては、ビニルエステル以外のモノマーであって、ビニル基などの炭素－炭素二重結合を有するモノマーが挙げられ、例えば、オレフィン類、（メタ）アクリル酸及びその塩、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸以外の不飽和酸類、その塩及びエステル、（メタ）アクリルアミド類、Ｎ－ビニルアミド類、ビニルエーテル類、ニトリル類、ハロゲン化ビニル類、アリル化合物、ビニルシリル化合物、酢酸イソプロペニル、スルホン酸基含有化合物、アミノ基含有化合物等が挙げられる。
　オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、１－ブテン及びイソブテン等が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ－プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、及び（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸以外の不飽和酸類、その塩及びエステルとしては、マレイン酸及びその塩、マレイン酸エステル、イタコン酸及びその塩、イタコン酸エステル、メチレンマロン酸及びその塩、メチレンマロン酸エステルなどが挙げられる。
（メタ）アクリルアミド類としては、アクリルアミド、ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド等が挙げられる。Ｎ－ビニルアミド類としては、Ｎ－ビニルピロリドン等が挙げられる。ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｉ－プロピルビニルエーテル及びｎ－ブチルビニルエーテル等が挙げられる。
　ニトリル類としては、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。ハロゲン化ビニル類としては、塩化ビニル及び塩化ビニリデン等が挙げられる。アリル化合物としては、酢酸アリル及び塩化アリル等が挙げられる。ビニルシリル化合物としては、ビニルトリメトキシシラン等が挙げられる。
　スルホン酸基含有化合物としては、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸などの（メタ）アクリルアミドアルカンスルホン酸及びその塩、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩などが挙げられる。
　アミノ基含有化合物としては、アリルアミン、ポリオキシエチレンアリルアミン、ポリオキシプロピレンアリルアミン、ポリオキシエチレンビニルアミン、ポリオキシプロピレンビニルアミン等が挙げられる。
　また、変性ＰＶＡとしては、ＰＶＡに、グラフト重合等により、カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ピロリドン基などの親水基を付加したものであってもよい。
　変性ＰＶＡは、特に、スルホン酸基、ピロリドン環基、アミノ基、及び、カルボキシル基から選択される少なくとも１種の変性基によって変性されたものが好ましい。すなわち、具体的な好適な変性ＰＶＡとしては、スルホン酸基変性ＰＶＡ、ピロリドン環基変性ＰＶＡ、アミノ基変性ＰＶＡ、カルボキシル基変性ＰＶＡが挙げられる。なお、これら変性基は、これら官能基に加えて、これら官能基のナトリウム、カリウム等の塩も含む。また、耐薬品性をより向上させる観点から、変性基としてスルホン酸基がより好ましく、すなわち、変性ＰＶＡとしては、スルホン酸基変性ＰＶＡがより好ましい。
　上記したように、ＰＶＡ樹脂は、スルホン酸基変性ＰＶＡを含有することが好ましく、スルホン酸基変性ＰＶＡの含有量は、ＰＶＡ系フィルム全量基準で、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。
　スルホン酸基変性ＰＶＡの量を上記のとおり調整することにより、３０℃でのｔａｎδ及び１４０℃での貯蔵弾性率を所望の範囲としやすくなる。
　スルホン酸基変性ＰＶＡは、上記のとおり、未変性ＰＶＡと併用することが好ましい。その場合、ＰＶＡ系フィルム全量基準で、未変性ＰＶＡの含有量は、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、そして好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下、さらにより好ましくは５５質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。また、ＰＶＡ系フィルム全量基準で、スルホン酸基変性ＰＶＡの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、さらにより好ましくは５０質量％以下である。また、スルホン酸基変性ＰＶＡに対する未変性ＰＶＡの質量比（未変性ＰＶＡ／スルホン酸基変性ＰＶＡ）は、０．３～３であることが好ましく、０．５～２．５であることがより好ましく、０．８～２．３であることがさらに好ましく、１～２．２であることが更により好ましい。
　スルホン酸基変性ＰＶＡとしては、変性によってスルホン酸基が導入されたものであれば特に限定されないが、スルホン酸基が連結基を介して高分子主鎖と結合されたものであることが好ましい。上記連結基としては、アミド基、アルキレン基、エステル基、エーテル基等が挙げられる。なかでも、アミド基とアルキレン基の組み合わせが好ましい。連結基をこのようにアミド基とアルキレン基の組み合わせとするためには、不飽和モノマーとして、上記した（メタ）アクリルアミドアルカンスルホン酸又はその塩を使用すればよい。
　また、上記スルホン酸基は、スルホン酸塩からなるものであることが好ましく、特にスルホン酸ナトリウム基であることが好ましい。上記変性ＰＶＡが、スルホン酸ナトリウム変性ＰＶＡである場合、スルホン酸ナトリウム変性ＰＶＡとしては、下記式（１）で表される構成単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式（１）において、Ｒ1は炭素数１～４のアルキレン基を表す。）
　ピロリドン環基変性ＰＶＡは、変性によってピロリドン環が導入されたものであれば特に限定されないが、下記式（２）で表される構成単位を有することが好ましい。このような構成単位を有するピロリドン環基変性ＰＶＡを得るためには、例えば、他の不飽和モノマーとしてＮ－ビニルピロリドンを使用すればよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　また、アミノ基変性ＰＶＡとしては、変性によってアミノ基が導入されたものであれば特に限定されないが、下記式（３）で表される構成単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（上記式（３）中、Ｒ2は単結合又は炭素数１～１０のアルキレン基を表す。）
　また、カルボキシル基変性ＰＶＡとしては、変性によってカルボキシル基が導入されたものであれば特に限定されないが、下記式（４－１）、（４－２）又は（４－３）で表される構成単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（上記式（４－１）、（４－２）及び（４－３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４及びＸ５は、それぞれ独立に、水素原子、金属原子又はメチル基を表す。すなわち、本明細書におけるカルボキシル基には、カルボキシル基の塩及びメチルエステルも含まれる。金属原子として、例えば、ナトリウム原子等が挙げられる。上記式（４－２）中、Ｒ３は炭素数１～１０のアルキレン基を表す。）
　スルホン酸基、ピロリドン環基、アミノ基、及び、カルボキシル基から選択される少なくとも１種の変性基によって変性された変性ＰＶＡは、変性基含有量が、例えば０．１～２０モル％である。
　より具体的には、スルホン酸基変性ＰＶＡのスルホン酸基変性量は、耐薬品性及び水溶性を向上させる観点から、好ましくは０．１～６モル％、より好ましくは１～５モル％である。
　なお、変性量は、変性ＰＶＡの構成単位の全モル数に対する、変性基のモル数の比率を意味する。
　ＰＶＡ樹脂のケン化度は、好ましくは８０～９９．９モル％であり、より好ましくは８５～９５モル％である。ケン化度をこのような範囲とすると、ＰＶＡ系フィルムに必要とされる水溶性を確保しやすくなる。ＰＶＡ樹脂は、ＰＶＡ系フィルムに含まれるＰＶＡ樹脂全体のケン化度がこれらの範囲となるように調整されるとよい。
　また、ＰＶＡ樹脂のケン化度の好適な範囲は、変性の有無、変性基の種類によっても異なる。例えば未変性ＰＶＡは、上記したように８０～９９．９モル％が好ましいが、水溶性をより向上させる観点からは、８０～９５モル％がより好ましく、８５～９２モル％がさらに好ましい。一方で、例えば、スルホン酸基変性ＰＶＡなどの変性ＰＶＡのケン化度は、上記したように８０～９９．９モル％が好ましいが、耐薬品性及び水溶性をバランスよく向上させる観点からは、８５～９９モル％がより好ましく、９０～９８モル％がさらに好ましい。ＰＶＡ樹脂が、未変性ＰＶＡと変性ＰＶＡとを含有する場合には、それぞれのケン化度がこれらの範囲となることが好ましい。
　上記ケン化度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６に準拠して測定される。ケン化度は、ケン化によるビニルアルコール単位に変換される単位のうち、実際にビニルアルコール単位にケン化されている単位の割合を示す。
　なお、ケン化度の調整方法は特に限定されない。ケン化度は、ケン化条件、すなわち加水分解条件により適宜調整可能である。
　ＰＶＡ樹脂の重合度は特に限定されないが、好ましくは４００以上、より好ましくは７００以上、さらに好ましくは９００以上である。また、好ましくは２０００以下、より好ましくは１８００以下、更に好ましくは１５００以下である。ＰＶＡ樹脂が、未変性ＰＶＡ及び変性ＰＶＡを含有する場合は、少なくとも一方を上記重合度の範囲とすることが好ましく、両方を上記重合度の範囲とすることがより好ましい。重合度を上記の範囲とすることにより、ＰＶＡ系フィルムの３０℃でのｔａｎδを所望の範囲に調整しやすくなる。
　上記重合度を上記下限値以上及び上限値以下とすると、ポリビニルアルコール系フィルムを製膜する際にＰＶＡ水溶液の粘度を適度なものとすることができるとともに、ポリビニルアルコール系フィルムの水溶性及び成形性を良好にしやすくなる。なお、上記重合度は、ＪＩＳ　Ｋ６７２６に準拠して測定される。
　ＰＶＡ系フィルムの耐薬品性を向上させる観点から、未変性ＰＶＡの重合度は、１８００以下であることが好ましく、１５００以下であることがより好ましい。また同様の観点から、変性ＰＶＡの重合度は、１８００以下であることが好ましく、１５００以下であることがより好ましく、１３００以下であることがさらに好ましい。なお、未変性ＰＶＡの重合度及び変性ＰＶＡの重合度は、４００以上とすることが好ましい。
　ＰＶＡ樹脂が、未変性ＰＶＡ及び変性ＰＶＡを含有する場合は、耐薬品性を向上させる観点から、それぞれの重合度を上記した範囲に調整することが好ましい。
　ＰＶＡ樹脂は、４質量％水溶液粘度が、好ましくは１０．５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１２．０ｍＰａ・ｓ以上である。また、該粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下である。ＰＶＡ樹脂は、ＰＶＡ系フィルムに含まれるＰＶＡ樹脂全体の４質量％水溶液粘度がこれらの範囲となるように調整されるとよい。ＰＶＡ樹脂の粘度をこのような範囲とすることにより、ＰＶＡ系フィルムの強度も良好なものにしやすくなる。
　なお、このような粘度は、２０℃において、ＪＩＳ　Ｋ　６７２６に準じて測定することができる。
　ＰＶＡ樹脂が、未変性ＰＶＡ及び変性ＰＶＡを含有する場合は、少なくとも一方を上記粘度の範囲とすることが好ましく、両方を上記粘度の範囲とすることがより好ましい。
　また、ＰＶＡ系フィルムは、主にＰＶＡ樹脂により構成されるものである。ＰＶＡ樹脂の含有量は、具体的には、ＰＶＡ系フィルム全量基準で、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。また、ＰＶＡ樹脂の含有量は、好ましくは９７質量％以下、より好ましく９５質量％以下、さらに好ましくは９３質量％以下である。ＰＶＡ樹脂の含有量を上記下限以上とすると、ＰＶＡ系フィルムが良好な水溶性を有しやすくなる。また、上記上限値以下とすると、後述する可塑剤などの添加剤を、ＰＶＡ系フィルムに適度に配合させることが可能になる。
　（可塑剤）
　本発明のＰＶＡ系フィルムは、さらに可塑剤を含有することが好ましい。可塑剤を含有することで、ＰＶＡ系フィルムは、例えば、ガラス転移点が下がり、低温での耐久性を向上させることができる。また、ＰＶＡ系フィルムの水溶性を向上させることもできる。
　可塑剤としては、特に制限はなく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等の多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテル類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ等のフェノール誘導体、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド化合物、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の多価アルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物や水等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を用いてもよいが、２種以上を用いることが好ましい。
　本発明のＰＶＡ系フィルムの３０℃でのｔａｎδ及び１４０℃での貯蔵弾性率を所望の範囲に調整し、成形性を優れたものとする観点及び水溶性を良好とする観点から、上記可塑剤の中でも、多価アルコール類が好ましく、グリセリン、ジグリセリン、及びトリメチロールプロパンからなる群から選択される少なくとも１種以上の可塑剤を用いることがより好ましい。中でも、本発明のＰＶＡ系フィルムの成形性を極めて優れたものとする観点から、可塑剤としては、ジグリセリンを用いることが特に好ましい。
　可塑剤の分子量は、好ましくは９０以上、より好ましくは９２以上、好ましくは１２００以下、より好ましくは１０００以下である。
　可塑剤の含有量は、ポリビニルアルコール系フィルム全量基準で、好ましくは５～２５質量％である。可塑剤の含有量を５質量％以上とすることで、可塑剤の配合した効果を得やすくなる。また、２５質量％以下とすることで、可塑剤のブリードアウトが小さくなり、耐ブロッキング性が良好となる。可塑剤の含有量は、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、より好ましくは２２質量％以下、さらに好ましくは１７質量％以下である。
　（その他の添加剤）
　本発明のＰＶＡ系フィルムは、さらに必要に応じて、無機粒子、着色剤、香料、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤等、ＰＶＡ系フィルムに通常使用される添加剤を適宜含有してもよい。
　本発明のＰＶＡ系フィルムの厚さは、特に限定されないが、例えば、５～１５０μｍである。厚さを上記下限以上とすると、フィルムの強度を高くすることが可能になる。また、上記上限以下とすると、包装用フィルムとしてのパッケージング性やヒートシール性が良好となり、生産性が向上する。これら観点から、ＰＶＡ系フィルムの厚さは、好ましくは２０μｍ、より好ましくは３０μｍ以上である。また、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは９０μｍ以下である。
　本発明のＰＶＡ系フィルムは、各種物質を包装するために使用され、例えば、農薬、工業薬品、染料、洗剤、肥料、化粧品、生理用品、医薬品等の各種の薬剤を内包するためのＰＶＡ系フィルムに好適に使用される。
［ポリビニルアルコール系フィルムの製造方法］
　本発明のＰＶＡ系フィルムの製造方法としては、特に制限されないが、例えば、ＰＶＡ、及び必要に応じて添加される可塑剤などの添加剤を水で希釈して得たＰＶＡ水溶液を、支持部材に流延し、乾燥して製膜する方法等が挙げられる。また、ＰＶＡ水溶液は、適宜フィルターを通した後、流延してもよい。
　支持部材にＰＶＡ水溶液を流延する方法は、キャスト法、ロールコーティング法、リップコーティング法、スピンコーティング法、スクリーンコーティング法、ファウンテンコーティング法、ディッピング法、スプレー法などが挙げられる。
　ＰＶＡ水溶液は、水以外の成分が、水溶液全量基準で好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下の濃度で水によって希釈される。また、水以外の成分は、好ましくは８質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１２質量％以上の濃度で水によって希釈されるとよい。
　濃度を上記範囲内とすると、ＰＶＡ水溶液の粘度が適度なものとなり、ＰＶＡ水溶液の流延が容易になる。また、濃度を下限値以上とすることで乾燥時間が短くなり、良好な品質のＰＶＡ系フィルムを得やすくなる。
　上記支持部材は、ＰＶＡ水溶液の流延時に、ＰＶＡ水溶液を表面上に維持し、かつ得られるＰＶＡフィルムを支持できるものであればよい。上記支持部材の材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル及びアクリル樹脂等が挙げられるが、これら以外の材料よりなる支持部材を用いてもよい。また、支持部材は、シートないしフィルム状のものであってもよいが、その他の形状のものでもよい。
　上記ＰＶＡ水溶液を流延した後の乾燥は、いかなる方法で行ってもよいが、例えば、自然乾燥する方法、ＰＶＡ樹脂のガラス転移温度以下の温度で加熱乾燥する方法等が挙げられる。
　なお、支持部材にＰＶＡ水溶液を流延する方法により得られるＰＶＡ系フィルムは、支持部材に対してＰＶＡ水溶液を流延する方向（流延方向：ＭＤ）に垂直な方向（ＴＤ）がフィルムの幅方向となる。
　本発明のＰＶＡ系フィルムの他の製造方法としては、ＰＶＡ樹脂、必要に応じて配合される可塑剤などの添加剤及び水を含有するＰＶＡ組成物を溶融し、成形する方法が挙げられる。
　溶融成形の方法としては、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形など公知の成形法を用いることができる。中でも、押出成形が好ましい。
　押出成形の場合は、押出機でＰＶＡ組成物を溶融した後、金型により薄膜状に押出すことにより、薄膜状のＰＶＡ系フィルムを得ることができる。
（ポリビニルアルコール系フィルムの使用方法）
　本発明のＰＶＡ系フィルムは、各種薬剤を包装するための薬剤包装用フィルムとして使用することができる。薬剤としては、特に限定されないが、例えば、農薬、工業薬品、染料、洗剤、肥料、化粧品、生理用品、医薬品等が挙げられる。これらの中では洗剤が好ましい。洗剤は液体であることが好ましく、特に液体洗剤を包装するために使用されることが好ましい。なお、液体洗剤とは、常温（２５℃）及び常圧（１気圧）で液体となる洗剤を意味する。
　また、薬剤包装用フィルム使用して、包装体を提供することができる。包装体としては、具体的には、薬剤包装用フィルムと、薬剤包装用フィルムに内包された薬剤とを備える。薬剤は、上記列挙されたものから適宜選択され、好ましくは液体洗剤である。
　薬剤包装用フィルムを用いて包装体を作製する際には、薬剤を内包させるために、薬剤包装用フィルムを袋状に加工することが好ましい。薬剤包装用フィルムを袋状に加工し、薬剤を内包させる際には、例えば、以下の方法を適用することが好ましい。
　まず、薬剤包装用フィルムの一部を凹状に成形する。凹状に成形する際には、公知の成形方法が適用できるが、真空成形を適用することが好ましい。そして、一部が凹状に成形された薬剤包装用フィルムの凹部に薬剤を投入した後、該凹部に蓋をするように、上部から別の薬剤包装用フィルムを重ね合わせ、周囲を接着すればよい。接着する手段は特に限定されず、ヒートシール、接着剤などを利用してもよいし、水を塗布することにより接着させてもよい。あるいは、一枚の薬剤包装用フィルムを折り畳んで周囲を接着して袋としてもよい。
　本発明の別の実施態様においては、以下の成膜工程、成形工程、薬剤投入工程、接着工程を含む薬剤包装体の製造方法も提供される。
　上記成膜工程は、ポリビニルアルコール系フィルムを成膜する工程である。
　上記成形工程は、ポリビニルアルコール系フィルムの一部を真空成形により凹状に成形する工程である。
　上記薬剤投入工程は、凹状に成形されたポリビニルアルコール系フィルムの凹部に薬剤を投入する工程である。
　上記接着工程は、ポリビニルアルコール系フィルムの一部に形成されている凹状部分の上部に、該同一のポリビニルアルコール系フィルムの他部又は別のポリビニルアルコール系フィルムを重ね合わせて接着する工程である。
　このようにして、ポリビニルアルコール系フィルムと、該ポリビニルアルコール系フィルムに内包された薬剤とを備える薬剤包装体が得られる。
　上記成膜工程においては、上記したポリビニルアルコール系フィルムの製造方法において説明した方法を制限なく使用でき、例えば、支持部材に流延し乾燥して製膜する方法などの塗工成形、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形などを適用することができる。押出成形の場合は、押出機でＰＶＡ組成物を溶融した後、金型により薄膜状に押出すことにより、薄膜状のＰＶＡフィルムを得ることができる。
　上記成形工程において形成される凹部の深さは例えば１～５０（ｍｍ）、好ましくは３～３０（ｍｍ）、より好ましくは６～２０（ｍｍ）である。凹部の深さが上記範囲内であると、上記ポリビニルアルコール系フィルムの高い真空成形性を発揮しやすい。
　上記薬剤投入工程において投入する薬剤の種類は、特に制限されず上記例示した種類のものを用いることができ、薬剤の形状も特に限定されず、液状であっても粉体であってもよく、錠剤であってもよい。
　上記接着工程では、ポリビニルアルコール系フィルムの一部に形成されている凹状部分の上部に、該同一のポリビニルアルコール系フィルムの他部又は別のポリビニルアルコール系フィルムを重ね合わせて接着する。これにより、凹状部分に薬剤が密封される。ここで、「同一のポリビニルアルコール系フィルムの他部」とは、凹状部分が形成されているポリビルアルコール系フィルムの凹状部分以外の部分を意味し、例えば、凹状部分以外の部分を折り畳んで接着すればよい。また、「別のポリビニルアルコール系フィルム」とは、凹状部分が形成されているポリビニルアルコール系フィルムとは別のポリビニルアルコール系フィルムを意味し、別途用意したポリビニルアルコール系フィルムを凹状部分の上部に重ね合わせて接着すればよい。
　接着は、凹状部分の周囲に対して行うことが好ましい。また接着手段は、特に限定されず、ヒートシール、接着剤などを利用してもよいし、水を塗布することにより接着させてもよい。
　本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
　各物性の測定方法及び評価方法は、次の通りである。
［動的粘弾性測定］
　動的粘弾性測定装置（アイティー計測制御株式会社製「ＤＶＡ－２００」）を用いて、測定周波数１Ｈｚで２０～２００℃まで昇温速度３℃／ｍｉｎでフィルムを昇温しながら、連続的に貯蔵弾性率、損失弾性率を測定した。測定は、引張りモードで行った。これにより、相対湿度５０％ＲＨの空気雰囲気下におけるフィルムの幅方向の３０℃のｔａｎδ、乾燥雰囲気下におけるフィルムの幅方向の１４０℃の貯蔵弾性率を測定した。
［真空成形性の評価］
　得られたＰＶＡ系フィルムを、ＥＭＥ　ｅｎｇｅｌ社製のＬａｂ　ｓｃａｌｅ　ｐｏｕｃｈｉｎｇ　ｕｎｉｔを用い下記の手順にて包装体を作製した。
　上記装置の金型（縦４０ｍｍ、横３５ｍｍ、高さ１３ｍｍ）の上に，ＰＶＡ系フィルム（ボトムフィルム）を固定し、装置の上部にもＰＶＡ系フィルム（トップフィルム）を固定した。ボトムフィルムを１０秒間、１００℃の熱風を発生させるドライヤーで加熱し、ボトムフィルムを金型に一致する凹状に真空成形した。
　その後、液体洗剤（ユニリーバー社製、商品名「Ｐｅｒｓｉｌ　Ｎｏｎ－Ｂｉｏ」、水分量９質量％）９０ｇに水５．２ｇを加えて得た混合液体洗剤（水分量１４質量％）を成形されたＰＶＡ系フィルムに１５ｍｌ投入した。トップフィルムに水を１．５ｇ塗布し、トップフィルムとボトムフィルムとを圧着した。３０秒圧着した後に真空を解放し、包装体を得た。下記の基準により真空成形性を評価した。
（評価）
１．設計どおりの形状を有していた。
２．設計どおりの形状から若干外れていたが、ほぼ設計どおりの形状であった。
３．設計どおりの形状から外れていた。
４．設計どおりの形状から大きくはずれていた。
［耐薬品試験後の水溶性］
　得られたＰＶＡ系フィルムを２３℃、５０％ＲＨの環境下に２４時間暴露した後、ＰＶＡ系フィルムを４ｃｍ（ＴＤ方向）×５ｃｍ（ＭＤ方向）にカットした。次に、５０ｍｌ用スクリュー管瓶にカットしたフィルムと、液体洗剤（ユニリーバー社製、商品名「Ｐｅｒｓｉｌ　Ｎｏｎ-Ｂｉｏ」、水分量９質量％）９０ｇに水５．２ｇを加えて得た混合液体洗剤（水分量１４質量％）３５ｍｌとを加え、５５℃で７日間浸漬放置した。
　その後、フィルムを取り出し、表面に付着した混合液体洗剤をキムタオルで拭き取り、耐薬品性評価用フィルムとして３cｍ×３cｍのサイズにカットして秤量後、治具に固定した。そして、５００ｍｌビーカーに水５００ｍｌを入れてマグネットスターラーにより４００ｍｌの印に渦巻の下が到達するように撹拌しながら、水温を２３℃に保ちつつ、治具からフィルムの残査が視認できなくなった時間を溶解時間として測定した。
（評価）
１．溶解時間が１００秒以下
２．溶解時間が１００秒超、５００秒以下
３．溶解時間が５００秒超
　各実施例、比較例で使用した成分は以下のとおりである。
ＰＶＡ（１）：スルホン酸基変性ＰＶＡ、重合度１２００、ケン化度９５．４モル％、スルホン酸基変性量４モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）１２．１ｍＰａ・ｓ
ＰＶＡ（２）：スルホン酸基変性ＰＶＡ、重合度１７００、ケン化度９６．１モル％、スルホン酸基変性量４モル％、４質量％水溶液粘度（２０℃）２２．５ｍＰａ・ｓ
ＰＶＡ（３）：未変性ＰＶＡ、重合度１３００、ケン化度８８．０％、４質量％水溶液粘度（２０℃）１４ｍＰａ・ｓ
ＰＶＡ（４）：未変性ＰＶＡ、重合度２０００、ケン化度８８．０％、４質量％水溶液粘度（２０℃）３２ｍＰａ・ｓ
ＧＬ：グリセリン、試薬、和光純薬株式会社製、分子量９２
ＴＭＰ：トリメチロールプロパン：試薬、和光純薬株式会社製、分子量１３４
ＤＧＬ：ジグリセリン：試薬、和光純薬株式会社製、分子量１６６
（実施例１）
　表１に示すように、ＰＶＡ系フィルム全量基準で、ＰＶＡ（１）を２７質量％、ＰＶＡ（３）を５７．５質量％、ＧＬを１３質量％、ＴＭＰを２．５質量％となるように、これらを水で溶解、分散させて濃度１５質量％のＰＶＡ水溶液を調整した。
　得られたＰＶＡ水溶液を、目開き２０μｍのフィルターを通過させた後、支持部材であるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ５０μｍ）上にリップコーター法により塗布した。その後、７０℃で１０分間、次いで、１１０℃で１０分間乾燥して、支持部材上にＰＶＡ系フィルム（厚さ５０μｍ）を製膜した。支持部材とＰＶＡ系フィルムからなる積層体は、内径３インチの紙芯に巻き取った。各種評価は、支持部材を剥離した後に行った。結果を表１に示した。
（実施例２～８、比較例１～５）
　ＰＶＡ水溶液の配合を表１に示すとおりに変更した点を除いて、実施例１と同様に実施した。結果を表１に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　各実施例の結果より、３０℃でのｔａｎδ及び１４０℃での貯蔵弾性率を特定の範囲にある各実施例のＰＶＡ系フィルムは、真空成形性が良好であった。一方、３０℃でのｔａｎδ及び１４０℃での貯蔵弾性率の少なくとも一方が、特定の範囲にない各比較例のＰＶＡ系フィルムは真空成形性が良好ではなかった。

Claims (12)

  1. 　ポリビニルアルコール樹脂を含有するポリビニルアルコール系フィルムであって、相対湿度５０％ＲＨの空気雰囲気下におけるフィルムの幅方向の３０℃でのｔａｎδが０．２０以下であり、乾燥雰囲気下におけるフィルムの幅方向の１４０℃での貯蔵弾性率が１１．２×１０６～２０×１０６Ｐａである、ポリビニルアルコール系フィルム。
  2. 　前記ポリビニルアルコール樹脂の４質量％水溶液粘度が１０．５～２５ｍＰａ・ｓである、請求項１に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  3. 　前記ポリビニルアルコール樹脂のケン化度が８５～９５モル％である、請求項１又は２に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  4. 　更に可塑剤を含有する、請求項１～３のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  5. 　前記可塑剤の含有量が、５～２５質量％である、請求項４に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  6. 　前記ポリビニルアルコール樹脂が、変性ポリビニルアルコールと、未変性ポリビニルアルコールとを含有する、請求項１～５のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  7. 　前記ポリビニルアルコール樹脂が、スルホン酸基変性ポリビニルアルコールを含有する、請求項１～６のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  8. 　前記スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの含有量が、ポリビニルアルコール系フィルム全量基準で、６０質量％以下である、請求項７に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  9. 　前記スルホン酸基変性ポリビニルアルコールの変性基含有量が０．１～６モル％である、請求項７又は８に記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  10. 　前記スルホン酸基変性ポリビニルアルコールのケン化度が８０～９９．９モル％である、請求項７～９のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルム。
  11. 　請求項１～１０のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルムと、該ポリビニルアルコール系フィルムに内包された薬剤とを備える薬剤包装体。
  12. 　請求項１～１０のいずれかに記載のポリビニルアルコール系フィルムを成膜する成膜工程、
    　前記ポリビニルアルコール系フィルムの一部を真空成形により凹状に成形する成形工程、
    　凹状に成形されたポリビニルアルコール系フィルムの凹部に薬剤を投入する薬剤投入工程、及び、
    　前記ポリビニルアルコール系フィルムの一部に形成されている凹状部分の上部に、該同一のポリビニルアルコール系フィルムの他部又は別のポリビニルアルコール系フィルムを重ね合わせて接着する接着工程、
    　を含む薬剤包装体の製造方法。
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