WO2019066009A1 - 染毛料組成物及びその使用方法 - Google Patents

染毛料組成物及びその使用方法 Download PDF

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WO2019066009A1
WO2019066009A1 PCT/JP2018/036387 JP2018036387W WO2019066009A1 WO 2019066009 A1 WO2019066009 A1 WO 2019066009A1 JP 2018036387 W JP2018036387 W JP 2018036387W WO 2019066009 A1 WO2019066009 A1 WO 2019066009A1
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WO
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hair
dye composition
hair dye
acid
blue
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PCT/JP2018/036387
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Inventor
小島　徹
沙織 小林
Original Assignee
ホーユー株式会社
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    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to hair dye compositions containing direct dyes and methods of using the same.
  • hair dye compositions containing, for example, acid dyes, basic dyes and the like as direct dyes are known.
  • an oxidative hair dye which causes an oxidation dye to penetrate into the interior of the hair cuticle by the action of an alkali agent and causes degradation of a melanin pigment and coloring of the dye by the oxidant.
  • a hair dye composition using a direct dye causes the dye to be ionically bonded to a very shallow portion of Cortex to develop color. Therefore, there is an advantage that damage to the hair and the scalp can be suppressed compared to the oxidation hair dye, but there is a problem that the dyeing property is inferior to the oxidation hair dye and the dirt on the skin is easily generated.
  • Patent Document 1 discloses a hair dye composition containing Basic Blue 124, Basic Brown 16 or Basic Brown 17, HC Blue No. 2, and HC Yellow No. 4 or HC Yellow No. 2.
  • the conventional hair dye composition still has a problem that it is inferior in the point of the hair coloring power and the dyed-dye discoloration inhibitory effect at the time of overtime.
  • the stability may be low depending on the type of dye used, and the dyed color tone may change due to long-term storage.
  • overtime means that the processing time of a hair dye will exceed the regularly prescribed time.
  • the object of the present invention is to provide a hair dye composition containing a direct dye which is excellent in hair dye power, dyed dye color stability after long-term storage, and dyed dyed color control effect at overtime, and a method of using the same. is there.
  • the present invention finds that by defining the type of direct dye, a hair dye composition excellent in hair dye strength, dyed color tone stability after long-term storage, and dyed hair coloration inhibitory effect at overtime can be obtained. It is based on the In addition, the numerical value of the mass% which shows content of a component is a numerical value in the dosage form including those, when using solubilizers, such as water.
  • one aspect of the present invention provides a hair dye composition characterized by containing the following components (A) to (E).
  • the pH of the hair dye composition may be 3 to 7.
  • the mass ratio of the total of the contents of the components (A), (B), (D) and (E) to the content of the component (C) may be 0.5 to 60. It may be applied to hair after shampooing.
  • the hair dye composition may be a color rinse or a color treatment.
  • a method of using a hair dye composition comprising the steps of: washing the hair; applying the hair dye composition to the washed hair; and washing out the hair dye composition attached to the hair. Be done.
  • the present invention it is possible to improve all of the hair dye power, the dyed color tone stability after long-term storage, and the dyed color change suppressing effect at the overtime.
  • the hair dye composition contains the components (A) to (E) as direct dyes.
  • Components (A) are Basic Blue 75, Basic Blue 124, HC Blue No. 15, and HC Blue No. 16 And at least one dye selected from Among these specific examples, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the component (A) improves the hair coloring power.
  • Basic Blue 75 and Basic Blue 124 are preferable from the viewpoint of being excellent in the improvement effect of the hair dyeing power and the hair dyeing discoloration inhibitory effect at overtime.
  • the lower limit of the content of the component (A) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass It is above.
  • the content of the component (A) is 0.001% by mass or more, the hair dyeing power is further improved.
  • the upper limit of the content of the component (A) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.06 It is less than mass%. When the content of the component (A) is 0.5% by mass or less, the color change during the overtime is suppressed.
  • Component (B) represents at least one dye selected from Basic Brown 16 and Basic Brown 17. Among these specific examples, only one type may be used, or two types may be used in combination.
  • the component (B) improves the hair coloring power. In addition, it suppresses the color change during overtime.
  • the lower limit of the content of the component (B) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass It is above.
  • the content of the component (B) is 0.01% by mass or more, the hair dyeing power is further improved. In addition, it suppresses the color change during overtime.
  • the upper limit of the content of the component (B) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass It is below.
  • the content of the component (B) is 1% by mass or less, the color change during the continuous use of the hair dye composition and the oxidative hair dye is suppressed. In other words, the recolorability is improved.
  • Component (C) is N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine (N, N'-BIS (2-HYDROXYETHYL) -2-NITRO-p-PHENYLENEDIAMINE), HC 1 shows at least one dye selected from Red No. 10, HC Red No. 11, HC Red No. 13 and HC Red No. 7. Among these specific examples, only one type may be used, or two or more types may be used in combination. The component (C) improves the hair coloring power.
  • HC Red No. 10 and HC Red No. 11 Preferred is at least one dye selected from
  • the lower limit of the content of the component (C) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass It is above.
  • the content of the component (C) is 0.01% by mass or more, the hair dyeing power is further improved.
  • the upper limit of the content of the component (C) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.3 It is less than mass%. When the content of the component (C) is 0.8% by mass or less, the color change during the overtime is suppressed.
  • the lower limit of the mass ratio of the total of the contents of the components (A), (B), (D), and (E) to the content of the component (C) is appropriately set, but is preferably 0.5 Or more, more preferably 1 or more, and still more preferably 4.5 or more. When the mass ratio is 0.5 or more, the hair dyeing power is further improved.
  • the upper limit of the mass ratio of the total of the content of the components (A), (B), (D) and (E) to the content of the component (C) is appropriately set, but preferably 60 or less More preferably, it is 55 or less, more preferably 50 or less. When the mass ratio is 60 or less, the hair color change at the time of overtime is suppressed.
  • the lower limit of the mass ratio of the content of the component (C) to the total content of the components (A) to (E) is appropriately set, but is preferably 0.001 or more, more preferably 0.01 or more. More preferably, it is 0.02 or more. When the mass ratio is 0.001 or more, the hair dyeing power is further improved.
  • the upper limit of the mass ratio of the content of the component (C) to the total content of the components (A) to (E) is appropriately set, but is preferably 0.6 or less, more preferably 0.5 or less More preferably, it is 0.45 or less. When the mass ratio is 0.6 or less, the hair color change at the time of overtime is suppressed.
  • the component (D) is at least one dye selected from HC Blue No. 2, HC Blue No. 11, HC Blue No. 12, and HC Violet No. 2. Among these specific examples, only one type may be used, or two types may be used in combination.
  • the component (D) improves the hair coloring power. In addition, it suppresses the color change during overtime.
  • at least one dye selected from HC Blue No. 2 and HC Blue No. 12 is preferable, from the viewpoint of being excellent in the effect of suppressing the color change during overtime.
  • the lower limit of the content of the component (D) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.04% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.4% by mass It is above.
  • the content of the component (D) is 0.04% by mass or more, the hair dyeing power is further improved. In addition, it suppresses the color change during overtime.
  • the upper limit of the content of the component (D) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.9% by mass or less, still more preferably 0.8% by mass It is below. When the content of the component (D) is 1% by mass or less, the color change at the time of overtime is suppressed.
  • the component (E) is at least selected from HC Yellow No. 4, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. 13 and hydroxyethyl 2-nitro-p-toluidine (HYDROXYETHYL-2-NITRO-P-TOLUIDINE) One dye is shown. Among these specific examples, only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the component (E) improves the hair coloring power. In addition, it suppresses the color change during overtime.
  • HC Yellow No. 4 is preferable from the viewpoint of being excellent in the improvement effect of the hair coloring power and the viewpoint of being excellent in the suppression effect of the hair coloring at the time of overtime.
  • the lower limit of the content of the component (E) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass It is above.
  • the content of the component (E) is 0.001% by mass or more, the hair dyeing power is further improved. In addition, it suppresses the color change during overtime.
  • the upper limit of the content of the component (E) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.4% by mass or less, still more preferably 0.3 It is less than mass%. When the content of the component (E) is 0.5% by mass or less, the color change at the time of overtime is suppressed.
  • the lower limit of the total of the contents of the components (A) to (E) in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably Is 0.5 mass% or more. When the total content of the components (A) to (E) is 0.05% by mass or more, the hair dyeing power is further improved.
  • the upper limit of the total content of the components (A) to (E) in the hair dye composition is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less. When the total content of the components (A) to (E) is 5% by mass or less, the color change during the overtime is suppressed. In addition, it improves the background dirt prevention effect.
  • Each of the direct dyes (A) to (E) described above preferably exhibits the color tone shown below when subjected to a hair dyeing process under predetermined conditions.
  • the direct dye to water is 0.5.
  • 1 g of a hair dye composition which is formulated to have a mass% and adjusted to a pH of 5 is applied to 1 g of dry goat hair, left at 30 ° C. for 10 minutes, washed with water, and the color tone is measured.
  • the color tone can be measured using a color difference meter (for example, a spectrocolorimeter CM-600d (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.)).
  • direct dyes other than the components (A) to (E) may be used.
  • direct dyes are those which are not reactive and are capable of developing color on their own.
  • Specific examples of direct dyes include, for example, acid dyes, nitro dyes, basic dyes (cation dyes), disperse dyes and the like.
  • the acid dyes are, for example, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Red No. 201, Red No. 227, Red 230 (1), Red 230 (2), Red 231, Red 232, Red 401, Red 502, Red 503, Red 504, Red 506, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 5, Yellow 202 (1), Yellow 202 (2), Yellow 203, Yellow 402, Yellow 403 (1), Yellow 406, Yellow 407, Orange 205, Orange 207, Orange 207, Orange 402 No.3 green No.204 green No.205 green No.402 green No.402 purple No.1 blue No.2 blue No.2 blue No.2200 blue No.2205 blue No.2200 blue No.201 Black No. 401, Acid Blue 1, Ath Blue 3, Acid Blue 62, Acid Black 52, Acid Brown 13, Acid Green 50, Acid Orange 6, Acid Red 14, Acid Red 35, Acid Red 73, Acid Red 184, Brilliant Black 1, and the like.
  • nitro dyes are, for example, 4-nitro-o-phenylenediamine, 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, picramic acid, picric acid, And their salts, HC Blue No. 4, HC Blue No. 5, HC Blue No. 6, HC Blue No. 8, HC Blue No. 9, HC Blue No. 10, HC Blue No. 13, HC Blue No .14, HC Brown No. 1, HC Brown No. 2, HC Green No. 1, HC Orange No. 1, HC Orange No. 2, HC Orange No. 3, HC Orange No. 5, HC Red No. 1 HC Red No. 3, HC Red No. 8, HC Red No. 9, HC Red No.
  • Basic dye cationic dye
  • Basic Blue 3 Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Brown 1, Basic Brown 4, Basic Orange 1, Basic Orange 2, Basic Orange 31, Basic Red 1, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76 , Basic Red 118, Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 4 , Basic Violet 10, Basic Violet 11: 1, Basic Violet 14, Basic Violet 16, Basic Yellow 11, Basic Yellow 28, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, and the like.
  • disperse dyes are, for example, disperse black 9, disperse blue 1, disperse blue 3, disperse blue 7, disperse brown 4, disperse orange 3, disperse red 11, disperse red 15, disperse red 17, disperse violet 1, disperse violet 4, Disperse Violet 15 and the like.
  • direct dyes 1-amino-4-methylanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone, and salts thereof, and "a ministerial ordinance to determine a tar pigment that can be used for pharmaceuticals etc.” (notice of 1959, Ministry of Health and Welfare)
  • the direct dye defined by may be used.
  • only one type may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the upper limit of the total content of the direct dyes other than the components (A) to (E) in the hair dye composition is preferably 15% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less is there.
  • the total content of the direct dyes other than the components (A) to (E) is 15% by mass or less, the dyed color tone stability after long-term storage is improved.
  • the direct dyes other than the components (A) to (E) are substantially not contained because the stability may be low depending on the type of dye, in particular, the dye exhibiting a red color.
  • substantially free means that the direct dye other than the direct dye to be incorporated as an unavoidable impurity is excluded (except for the formulation of the direct dye).
  • the hair dye composition according to the present embodiment may optionally contain components other than the components described above, such as solubilizers, water-soluble polymers, inorganic polymers, oil components, polyhydric alcohols, surfactants, and pH adjusters. It may further contain sugars, preservatives, stabilizers, extracts of animals and plants or microorganisms, herbal extracts, vitamins, flavors, antioxidants, chelating agents, amino acids, UV absorbers and the like.
  • solubilizer is blended, for example, when the hair dye composition is made liquid.
  • solubilizers used are, for example, water and organic solvents (solvents).
  • organic solvent include, for example, ethanol, n-propanol, isopropanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, methyl carbitol, ethyl carbitol, benzyl alcohol, phenethyl alcohol, ⁇ -phenylpropyl alcohol, cinnamic alcohol, anis alcohol, Examples thereof include p-methylbenzyl alcohol, ⁇ -dimethylphenethyl alcohol, ⁇ -phenylethanol, phenoxyisopropanol, 2-benzyloxyethanol, N-alkyl pyrrolidone, alkylene carbonate, alkyl ether and the like.
  • solubilizers only one may be contained alone, or two or more may be contained in combination.
  • water is preferably applied because of its excellent ability to dissolve other components in the hair dye composition.
  • the water content (content at the time of use) in the hair dye composition is preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more.
  • the water soluble polymer provides the hair dye composition with a suitable viscosity. Therefore, the hair dye composition may contain a water-soluble polymer as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Water-soluble polymers include, for example, natural polymers, semi-synthetic polymers, and synthetic polymers.
  • the natural polymer include, for example, starch, guar gum, locust bean gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, tragacanth gum, pectin, mannan, xanthan gum, dextran, succinoglucan, curdlan, hyaluronic acid, gelatin, Casein, albumin, collagen, hydrolyzed collagen, dextrin, triglucopolysaccharide (pullulan) and the like can be mentioned.
  • semi-synthetic polymers include, for example, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose dimethyldiallyl ammonium chloride, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium, hydroxypropyl methyl cellulose, cationized cellulose, cationized guar gum, starch phosphorus
  • examples thereof include acid esters, propylene glycol alginates and alginates.
  • the synthetic polymer include, for example, polyvinylcaprolactam, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), vinylpyrrolidone-vinyl acetate (VP / VA) copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl methyl ether, carboxyvinyl polymer, poly Sodium acrylate, polyacrylamide, polyethylene oxide, ethylene oxide / propylene oxide block copolymer, acrylic acid / alkyl acrylate copolymer, poly (dimethyl chloride piperidinium chloride) (poly (dimethyl chloride dimethylene pyrrolidinium) (polyquaternium-6) ) (Mer coat 100: manufactured by Merck), a half ester of itaconic acid and polyoxyethylene (hereinafter referred to as "POE”) alkyl ether, or methacrylic acid and POE al And esters of ether, acrylic acid, and at least one monomer selected from methacryl
  • the inorganic polymer examples include bentonite, magnesium aluminum silicate, laponite, hectorite, silicic anhydride and the like. Among these, only one may be contained alone, or two or more may be contained in combination.
  • the hair dye composition may contain an oil component within the range not inhibiting the effect of the present invention.
  • oil component include fats and oils, waxes, hydrocarbons, ester oils, higher alcohols, higher fatty acids, alkyl glyceryl ethers, silicones and the like.
  • fats and oils include argania spinosa kernel oil, olive oil (olib oil), camellia oil, shea butter, almond oil, safflower oil, sunflower oil, soybean oil, soybean oil, cottonseed oil, sesame oil, corn oil, rapeseed oil, rice bran oil Oil, rice germ oil, grape seed oil, avocado oil, macadamia nut oil, castor oil, coconut oil, evening primrose oil, apricot kernel oil, persic oil, peach kernel oil, palm oil, egg yolk oil etc. may be mentioned.
  • waxes include, for example, lanolin, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, jojoba oil and the like.
  • hydrocarbons include paraffin, olefin oligomer, polyisobutene, hydrogenated polyisobutene, mineral oil, squalane, polybutene, polyethylene, microcrystalline wax, vaseline, liquid paraffin, light isoparaffin, light liquid isoparaffin, isoparaffin, ⁇ -olefin Oligomers, synthetic squalane and the like can be mentioned.
  • ester oil examples include, for example, diisopropyl adipate, isopropyl myristate, cetyl octanoate, isononyl isononanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, stearyl stearate, myristyl myristate, isotridecyl myristate, 2-palmitate Ethylhexyl, octyldodecyl ricinoleate, fatty acid cholesteryl / lanosteryl having a carbon number of 10 to 30, cetyl lactate, lanolin acetate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, pentaerythritol fatty acid ester, dipentaerythritol fatty acid ester, caprine Acid cetyl, glyceryl tricaprylate, diisostearyl malate, dio
  • higher alcohols include cetyl alcohol (cetanol), 2-hexyldecanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetostearyl alcohol, oleyl alcohol, arachyl alcohol, behenyl alcohol, 2-octyldodecanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol , Decyl tetradecanol, lanolin alcohol and the like.
  • higher fatty acids include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, lanolin fatty acid and the like.
  • alkyl glyceryl ether include, for example, batyl alcohol, chymyl alcohol, ceracyl alcohol, isostearyl glyceryl ether and the like.
  • silicone examples include, for example, dimethylpolysiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, terminal hydroxyl group-modified dimethylpolysiloxane, highly polymerized silicone, polyether-modified silicone (eg, (PEG / PPG / butylene / dimethicone) copolymer), amino-modified silicone, betaine-modified silicone, alkyl-modified silicone, alkoxy-modified silicone, mercapto-modified silicone, carboxy-modified silicone, fluorine-modified silicone and the like.
  • dimethylpolysiloxane dimthicone
  • methylphenylpolysiloxane decamethylcyclopentasiloxane
  • dodecamethylcyclohexasiloxane terminal hydroxyl group-modified dimethylpolysiloxane
  • polyhydric alcohols examples include glycol and glycerin.
  • examples of the glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, highly polymerized polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol and the like.
  • examples of glycerin include glycerin, diglycerin, polyglycerin and the like. Among these polyhydric alcohols, only one may be contained alone, or two or more may be contained in combination.
  • the surfactant emulsifies or solubilizes the hair dye composition at the time of use as an emulsifying agent or a component for solubilizing each component, adjusts the viscosity, and improves the viscosity stability.
  • Surfactants include anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and non-ionic surfactants.
  • anionic surfactant examples include, for example, alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkenyl ether sulfates, alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated Fatty acid salt, alkyl or alkenyl ether carboxylate salt, ⁇ -sulfone fatty acid salt, N-acyl amino acid type surfactant, phosphoric acid mono- or diester type surfactant, sulfosuccinic acid ester, N-alkyloyl methyl taurine salt, and those Derivatives of and the like.
  • alkyl ether sulfate ester salt examples include POE sodium lauryl ether sulfate.
  • alkyl sulfate examples include sodium lauryl sulfate, sodium cetyl sulfate and the like.
  • POE sodium lauryl sulfate etc. are mentioned, for example.
  • sulfosuccinic acid esters examples include disodium lauryl sulfosuccinic acid and the like.
  • N-alkyloylmethyl taurine salt include, for example, sodium N-stearoyl-N-methyl taurine and the like.
  • cationic surfactant examples include quaternary ammonium salts, tertiary amines and the like.
  • Specific examples of quaternary ammonium salts include, for example, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, dicocoyl dimethyl ammonium chloride, stearyl dimethyl benzyl ammonium chloride, tri (polyoxyethylene) stearyl ammonium chloride, lauryl chloride Trimethyl ammonium, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide and the like can be mentioned.
  • tertiary amines include acid-neutralized amidoamines such as diethylaminoethylamide stearate, diethylaminopropylamide stearate and the like.
  • quaternary ammonium salts represented by cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and tertiary amines represented by dimethylaminopropylamide stearate are effective in improving the hair dyeing ability and feel. It is preferable from an excellent viewpoint.
  • the content of the cationic surfactant in the hair dye composition is appropriately set, but is preferably 0.5 to 5% by mass, more preferably 1 to 3% by mass. Within this range, the hair coloring power is further improved.
  • amphoteric surfactants include, for example, cocobetaine, lauramidopropyl betaine, cocamidopropyl betaine, sodium lauroamphoacetate, sodium cocoamphoacetate, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauryl betaine (lauryl dimethylaminoacetic acid betaine), lauryl And sodium aminopropionate and the like.
  • nonionic surfactant examples include, for example, an ether type nonionic surfactant, an ester type nonionic surfactant, an alkyl glucoside and the like.
  • ether type non-ionic surfactant examples include, for example, POE cetyl ether (cetes), POE stearyl ether (steares), POE behenyl ether (behenes), POE oleyl ether (ores), POE lauryl ether (laures), POE octyl dodecyl ether, POE hexyl decyl ether, POE isostearyl ether, POE nonyl phenyl ether, POE octyl phenyl ether, POE polyoxypropylene cetyl ether, POE polyoxypropylene decyl tetradecyl ether and the like can be mentioned.
  • ester type nonionic surfactant examples include POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, POE sorbitan monopalmitate, POE sorbitan monolaurate, POE sorbitan trioleate, POE glycerin monostearate, Monomyristate POE glycerine, tetraoleate POE sorbite, POE sorbite hexastearate, POE sorbite monolaurate, POE sorbite beeswax, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol monolaurate, lipophilic monooleic acid Glycerin, Lipophilic Glyceryl Monostearate, Self-Emulsifying Glycerol Monostearate, Sorbitan Monooleate, Sesqui Sorbitan leinate, sorbitan trioleate, sorbitan monostearate
  • alkyl glucoside examples include, for example, alkyl (C 8-16 carbon) glucoside, POE methyl glucoside, POE methyl oleate glucoside and the like.
  • these surfactants only one may be contained alone, or two or more may be contained in combination.
  • a pH adjuster may be formulated to adjust the pH of the hair dye composition.
  • an inorganic agent an organic acid, those salts other than an alkaline agent, etc.
  • the alkaline agent include, for example, ammonia, alkanolamines, silicates, carbonates, hydrogencarbonates, metasilicates, sulfates, chlorides, phosphates, organic amines, basic amino acids, alkali metals or alkalis. Examples include hydroxides of earth metals.
  • Specific examples of the inorganic acid include, for example, phosphoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, boric acid and the like.
  • phosphoric acid examples include, for example, orthophosphoric acid, polyphosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid and the like.
  • organic acid examples include citric acid, tartaric acid, lactic acid, malic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, pyrophosphoric acid, gluconic acid, glucuronic acid, benzoic acid and the like.
  • Specific examples of the salt include, for example, sodium salt, potassium salt, ammonium salt and the like.
  • the content of the pH adjuster in the hair dye composition is preferably such that the pH of the hair dye composition is in the range of 2 to 8, and more preferably in the range of 3 to 7.
  • pH of the hair dye composition When the pH of the hair dye composition is 2 or more, the hair dyeing power is further improved. When the pH is 8 or less, the hair coloring power is improved, and the dyed color tone stability after long-term storage is further improved.
  • pH of a hair dye composition shall measure pH at 25 degreeC at the time of melt
  • the sugar include monosaccharides such as glucose and galactose, disaccharides such as maltose, sucrose, fructose and trehalose, and sugar alcohols.
  • the preservative include paraben, methyl paraben, sodium benzoate, paraoxybenzoic acid ester, ethylene glycol phenyl ether (phenoxyethanol) and the like.
  • the stabilizer include, for example, phenacetin, 8-hydroxyquinoline, acetanilide, sodium pyrophosphate, barbituric acid, uric acid, tannic acid and the like.
  • the extract of an animal or plant or a microorganism for example, sapinica strifoliatus fruit extract, hydrolyzed yeast extract and the like can be mentioned.
  • an antioxidant ascorbic acids and a sulfite etc. are mentioned, for example.
  • Specific examples of the chelating agent include, for example, edetic acid (ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA)), disodium edetate, tetrasodium edetate, diethylenetriaminepentaacetic acid and salts thereof, ethylenediaminehydroxyethyltriacetic acid and salts thereof, and hydroxyethane Diphosphonic acid (HEDP) and its salts etc. are mentioned.
  • Specific examples of the amino acid include, for example, threonine, arginine, theanine, taurine and the like. Only one of these components may be used, or two or more may be used in combination.
  • the dosage form during storage of the hair dye composition is not particularly limited, and specific examples thereof include a liquid at 25 ° C. such as a liquid such as an aqueous solution or an emulsion, a gel, a cream, and the like.
  • the dosage form in use is also not particularly limited, and may be in the form of foam or the like in addition to the above-mentioned dosage form.
  • aerosol, non-aerosol, etc. can be used, and in the case of non-aerosol, various forms such as squeeze foamer type and pump former type can be further adopted.
  • known propellants and blowing agents can be applied.
  • the hair dye composition may be divided into a solid component and a liquid component and stored, and they may be mixed immediately before use.
  • the hair dye composition of the said embodiment is comprised as a semi-permanent hair dye composition containing a predetermined
  • the product form of the hair dye composition is not particularly limited, and may be, for example, hair manicure, color treatment, color rinse, acid color, color shampoo and the like.
  • hair nail polish or acid color is a hair dye dyed to a desired color tone by one hair dyeing operation.
  • color treatments and color rinses are applied to the hair by daily hair care and the like, and as a result of repeated hair dyeing processing, they are slow-dyeding hair dyes that gradually dye to a desired color tone.
  • the usage method of the hair dye composition of this embodiment is demonstrated below.
  • the hair dye composition is stored separately as a solid component and a liquid component, it is used after preparing the mixture.
  • the hair dye composition is configured, for example, as a color treatment and a color rinse, it is preferable to wash the hair with a shampoo composition before applying the hair dye composition to the hair. After being shampooed, it is applied in accordance with the usual treatment or rinse treatment method.
  • the step of rinsing the mixture applied to the hair with water according to a conventional method is carried out.
  • a step of drying the hair is carried out, preferably in accordance with a conventional method.
  • the hair dye composition When the hair dye composition is configured as, for example, a hair manicure or an acid color, it is applied according to the usual hair manicure or acid color treatment method. After the mixture is applied to the hair, after a predetermined time has elapsed, the step of rinsing the mixture applied to the hair with water according to a conventional method is carried out. Next, the hair is washed and washed with water, preferably using a shampoo composition according to a conventional method.
  • the composition for shampoos is not particularly limited as long as it is applied for washing the hair, and known shampoo compositions can be applied. Next, the hair is rinsed using a rinse composition, preferably in a conventional manner, followed by a step of rinsing with water.
  • the composition for rinse is not particularly limited as long as it is applied to rinse the hair, and a known composition for rinse can be applied. In the treatment process using the composition for rinse, a known composition for rinse can be applied. Next, a step of drying the hair is carried out, preferably in accordance with a conventional method.
  • the hair dye composition of the present embodiment the following effects can be obtained.
  • the components (A) to (E) are used in combination. Therefore, it is possible to improve all of the hair dye power, the dyed color tone stability upon long-term storage, and the dyed color change suppressing effect upon overtime.
  • the hair coloring power and the color tone stability are improved. Furthermore, when the pH is 3 to 7, the hair dyeing power and the color tone stability are further improved.
  • the hair dye composition of the present embodiment is used for hair after hair washing, the hair coloring power is further improved.
  • the above embodiment may be modified as follows.
  • the hair dye composition of the said embodiment it may be applied to the hair in which the hair-dye treatment was carried out, and may be applied to the hair in which the hair-dye treatment is not carried out.
  • the type of dye treatment is not particularly limited, and may be applied to hair dyed with an oxidative dye containing an oxidation dye, and contains a direct dye
  • the present invention may be applied to hair dyed with a semi-permanent hair dye composition. In such a configuration, the hair dye composition of the present embodiment suppresses color change in continuous use of the hair dye composition and the oxidized hair dye (recolorability is improved).
  • each component may be separated and configured in a multi-agent system, and may be configured to mix them immediately before use.
  • the hair dye composition containing each component shown to Table 1, 2 was prepared, respectively.
  • the numerical value in the column which shows each component in Table 1, 2 shows content of the component of the said column, and the unit is the mass%.
  • the notations “(A)” to “(E)” in the table indicate compounds corresponding to the respective components (A) to (E) described in the claims of the present application.
  • the notation "(c)” in the table indicates a comparison compound of component (C) described in the claims of the present application.
  • Example 5 uses a mixture of HC Red No. 10 and HC Red No.
  • the pH of each hair dye composition is the pH measured at 25 ° C. when the hair dye composition is dissolved in water at a concentration of 10% by mass.
  • evaluation of the hair dyeing power in 1 time of hair dyeing processing and evaluation of the graded dyeing property at the time of repeating 5 times of hair dyeing processing were performed as evaluation of hair dyeing power.
  • a 10 cm long Beurax human hair bundle (hereinafter simply referred to as a hair bundle) with a gray hair mixed with shampoo (manufactured by Hoyu Co., Ltd .: Bigen Treatment Shampoo) was subjected to a hair wash treatment.
  • 1 g of each hair dye composition was applied to 1 g of hair bundle with a brush, left at 30 ° C. for 10 minutes, and then washed away with water. Then, by drying, a dyed hair bundle was obtained.
  • each hair dye composition was put in a container made of polyethylene and left at 50 ° C. for 1 month. Thereafter, the hair dyeing process was performed in the same manner as in the hair dye evaluation 1. And about the dyed color tone of the hair bundle of 10 panelists, suppression of the dyed color change is carried out by comparison with the hair bundle which performed the hair dye processing in evaluation of the above-mentioned "evaluation 1 of a hair dye” about the dyed color tone of hair bundle of each case. It was visually observed under a standard light source whether it was good or not.
  • the dyed color tone stability after long-term storage was evaluated based on the results of comparison observation with these hair bundles.
  • the number of panelists who answered that the dyed color tone stability after long-term storage is good is 8 or more, "excellent: 5", and when 6 to 7 people, "good: 4 "If yes: 4", "OK: 3", if 2 to 3, "Slightly bad: 2", if less than 1 "good: 1" Gave a five-point rating.
  • the hair dyeing process was carried out in the same manner as in the evaluation 1 column of the hair dyeing power to obtain the hair dye-treated hair bundle of each case. Furthermore, oxidation hair dyeing processing is carried out according to a conventional method using "Ciello Hair Color EX Milky” (made by Hoyu Co., Ltd.), which is a general oxidation hair coloring agent (brown type), and the hair dye and oxidation hair dye are continued. I used it. Separately, the oxidation hair dyeing process was performed using the same oxidation hair dye about the hair bundle of gray hair.
  • Comparative Example 1 which does not contain the component (A), has hair dye power 1 (hair dye power due to one hair dye treatment) and hair dye power 2 (X It is confirmed that the evaluation of dyeability is inferior.
  • the comparative example 2 which does not contain (B) component is at the time of hair-dye 1 (hair-dye force by 1 time of hair-dye treatment), hair-dye 2 (slow dyeability) and overtime with respect to each Example. It was confirmed that evaluation of the dyed-dye discoloration inhibitory effect was inferior.
  • Comparative Example 3 which does not contain the component (C) is inferior to the respective examples in the evaluation of the hair coloring power 1 (hair coloring power by one hair coloring treatment) and the hair coloring power 2 (slow dyeability). Was confirmed.
  • Comparative Example 4 containing HC Red No. 3 instead of the component (C) was inferior in evaluation of dyed color tone stability after long-term storage, in particular, to each Example.
  • Comparative Example 5 in which the contents of the components (D) and (E) were increased more than the constitution of the comparative example 3 without containing the component (C), the hair coloring power 2 ( It is confirmed that the evaluation of the graded dyeability is inferior.
  • the comparative example 6 which does not contain (D) component is the hair-dyeing power 1 (hair-dyeing power by 1 time of a hair-dyeing process) and the hair-dyeing power 2 (slow-dyeing property) with respect to each Example at the time of overtime. It was confirmed that the evaluation of the hair dye discoloration inhibitory effect was inferior. It was confirmed that the comparative example 7 which does not contain (E) component is inferior to evaluation of the dyed discoloration inhibitory effect at the time of overtime especially with respect to each Example.

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Abstract

【課題】染毛力、長期保存後の染毛色調安定性、及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果に優れる直接染料を含有する染毛料組成物及びその使用方法を提供する。 【解決手段】本発明の染毛料組成物は、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する。（Ａ）：Basic Blue 75等から選ばれる少なくとも１種の染料、（Ｂ）：Basic Brown 16等から選ば れる少なくとも１種の染料、（Ｃ）：Ｎ,Ｎ'－ビス（２－ヒドロキシエチル)－２－ニトロ－ｐ－フェニレンジアミン等から選ばれる少なくとも１種の染料、（Ｄ）：HC Blue No.2等から選ばれる少なくとも１種の染料、（Ｅ）：HC Yellow No.4等から選ばれる少なくとも１種の染料である。

Description

染毛料組成物及びその使用方法
　本発明は、直接染料を含有する染毛料組成物及びその使用方法に関する。
　一般に、直接染料として例えば酸性染料、塩基性染料等を含有する染毛料組成物が知られている。一方、アルカリ剤の働きで酸化染料を毛髪のキューティクル内部に浸透させ、酸化剤でメラニン色素の分解と染料の発色を行わせる酸化染毛剤が知られている。直接染料を使用する染毛料組成物は、コルテックスのごく浅い部分に染料をイオン結合させて発色させる。そのため、毛髪及び頭皮へのダメージを酸化染毛剤に比べて抑制することができるというメリットがある一方、酸化染毛剤に比べて、染着性が劣り、地肌汚れが生じやすいという問題があった。
　従来より、地肌汚れを抑制しながら、染毛力及び変色抑制効果、特にオーバータイム時における染毛変色抑制効果を向上させるために、特定の塩基性染料とＨＣ染料を組み合わせて使用する染毛料組成物が知られている。例えば、特許文献１は、Basic Blue 124、Basic Brown 16又はBasic Brown 17、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4又はHC Yellow No.2を含有する染毛料組成物について開示する。
特開２０１７－６１４５１号公報
　ところが、従来の染毛料組成物は、依然として染毛力及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果の点で劣るという問題があった。また、染毛力を向上させるために、他のＨＣ染料をさらに配合すると、使用する染料の種類によっては安定性が低い場合があり、長期保存により染毛色調が変化することがあった。なお、「オーバータイム」とは、染毛料の処理時間が正規に規定された時間を超過してしまうことを言う。
　本発明の目的は、染毛力、長期保存後の染毛色調安定性、及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果に優れる直接染料を含有する染毛料組成物及びその使用方法を提供することにある。
　本発明は、直接染料の種類を規定することにより、染毛力、長期保存後の染毛色調安定性、及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果に優れる染毛料組成物が得られることを見出したことに基づくものである。尚、成分の含有量を示す質量％の数値は、水等の可溶化剤を使用する場合、それらも含めた剤型中における数値である。
　上記目的を達成するために、本発明の一態様では、下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有することを特徴とする染毛料組成物が提供される。（Ａ）：Basic Blue 75、Basic Blue 124
、HC Blue No.15、及びHC Blue No.16から選ばれる少なくとも１種の染料、（Ｂ）：Basic Brown 16及びBasic Brown 17から選ばれる少なくとも１種の染料、（Ｃ）：Ｎ,Ｎ’－
ビス（２－ヒドロキシエチル)－２－ニトロ－ｐ－フェニレンジアミン、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、及びHC Red No.7から選ばれる少なくとも１種の染料、（Ｄ）：HC Blue No.2、HC Blue No.11、HC Blue No.12、及びHC Violet No.2から選ばれる少
なくとも１種の染料、（Ｅ）：HC Yellow No.4、HC Yellow No.2、HC Yellow No.13、及
びヒドロキシエチル－２－ニトロ－ｐ－トルイジンから選ばれる少なくとも１種の染料。
　前記染毛料組成物のｐＨが３～７であってもよい。前記（Ｃ）成分の含有量に対する（Ａ），（Ｂ），（Ｄ），及び（Ｅ）成分の含有量の合計の質量比が０．５～６０であってもよい。洗髪後の毛髪に適用されてもよい。前記染毛料組成物は、カラーリンス又はカラートリートメントであってもよい。本発明の別の態様では、毛髪を洗髪する工程、洗髪した毛髪に前記染毛料組成物を塗布する工程、毛髪に付着した染毛料組成物を洗い流す工程を含む染毛料組成物の使用方法が提供される。
　本発明によれば、染毛力、長期保存後の染毛色調安定性、及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果の全てを向上できる。
　以下、本発明の染毛料組成物を具体化した一実施形態を説明する。染毛料組成物は、直接染料として（Ａ）～（Ｅ）成分を含有する。
　（Ａ）成分は、Basic Blue 75、Basic Blue 124、HC Blue No.15、及びHC Blue No.16
から選ばれる少なくとも１種の染料を示す。これらの具体例のうち、一種類のみを使用してもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。（Ａ）成分は、染毛力を向上させる。これらの具体例のうち、染毛力及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果の向上効果に優れる観点から、Basic Blue 75及びBasic Blue 124が好ましい。
　染毛料組成物中における（Ａ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上である。（Ａ）成分の含有量が０．００１質量％以上であると、染毛力をより向上させる。一方、染毛料組成物中における（Ａ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、さらに好ましくは０．０６質量％以下である。（Ａ）成分の含有量が０．５質量％以下であると、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。
　（Ｂ）成分は、Basic Brown 16及びBasic Brown 17から選ばれる少なくとも１種の染料を示す。これらの具体例のうち、一種類のみを使用してもよいし、二種類を組み合わせて使用してもよい。（Ｂ）成分は、染毛力を向上させる。また、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。
　染毛料組成物中における（Ｂ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。（Ｂ）成分の含有量が０．０１質量％以上であると、染毛力をより向上させる。また、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。一方、染毛料組成物中における（Ｂ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下である。（Ｂ）成分の含有量が１質量％以下であると、染毛料組成物と酸化染毛剤との継続使用における染毛変色を抑制する。つまり、リカラー性を向上させる。
　（Ｃ）成分は、Ｎ,Ｎ’－ビス（２－ヒドロキシエチル)－２－ニトロ－ｐ－フェニレンジアミン（N,N'-BIS(2-HYDROXYETHYL)-2-NITRO-p-PHENYLENEDIAMINE）、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、及びHC Red No.7から選ばれる少なくとも１種の染料を示す。これらの具体例のうち、一種類のみを使用してもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。（Ｃ）成分は、染毛力を向上させる。これらの具体例のうち、染毛力及び
長期保存後の染毛色調安定性の向上効果に優れる観点から、Ｎ,Ｎ’－ビス（２－ヒドロ
キシエチル)－２－ニトロ－ｐ－フェニレンジアミン、HC Red No.10、及びHC Red No.11
から選ばれる少なくとも１種の染料が好ましい。
　染毛料組成物中における（Ｃ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量％以上であると、染毛力をより向上させる。一方、染毛料組成物中における（Ｃ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは０．８質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下である。（Ｃ）成分の含有量が０．８質量％以下であると、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。
　また、（Ｃ）成分の含有量に対する（Ａ），（Ｂ），（Ｄ），及び（Ｅ）成分の含有量の合計の質量比の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、さらに好ましくは４．５以上である。かかる質量比が０．５以上であると染毛力をより向上させる。一方、（Ｃ）成分の含有量に対する（Ａ），（Ｂ），（Ｄ），及び（Ｅ）成分の含有量の合計の質量比の上限は、適宜設定されるが、好ましくは６０以下、より好ましくは５５以下、さらに好ましくは５０以下である。かかる質量比が６０以下であると、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。
　また、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計に対する（Ｃ）成分の含有量の質量比の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、さらに好ましくは０．０２以上である。かかる質量比が０．００１以上であると染毛力をより向上させる。一方、（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計に対する（Ｃ）成分の含有量の質量比の上限は、適宜設定されるが、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．５以下、さらに好ましくは０．４５以下である。かかる質量比が０．６以下であると、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。
　（Ｄ）成分は、HC Blue No.2、HC Blue No.11、HC Blue No.12、及びHC Violet No.2から選ばれる少なくとも１種の染料である。これらの具体例のうち、一種類のみを使用してもよいし、二種類を組み合わせて使用してもよい。（Ｄ）成分は、染毛力を向上させる。また、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。これらの具体例のうち、オーバータイム時における染毛変色を抑制する効果に優れる観点から、HC Blue No.2及びHC Blue No.12から選ばれる少なくとも一種の染料が好ましい。
　染毛料組成物中における（Ｄ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０４質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．４質量％以上である。（Ｄ）成分の含有量が０．０４質量％以上であると、染毛力をより向上させる。また、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。一方、染毛料組成物中における（Ｄ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．９質量％以下、さらに好ましくは０．８質量％以下である。（Ｄ）成分の含有量が１質量％以下であると、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。
　（Ｅ）成分は、HC Yellow No.4、HC Yellow No.2、HC Yellow No.13、及びヒドロキシ
エチル－２－ニトロ－ｐ－トルイジン（HYDROXYETHYL-2-NITRO-P-TOLUIDINE）から選ばれる少なくとも１種の染料を示す。これらの具体例のうち、一種類のみを使用してもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。（Ｅ）成分は、染毛力を向上させる。また、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。これらの具体例のうち、染毛力の向上効果に優れる観点及びオーバータイム時における染毛変色を抑制効果に優れる観点から、HC Yellow No.4が好ましい。
　染毛料組成物中における（Ｅ）成分の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上である。（Ｅ）成分の含有量が０．００１質量％以上であると、染毛力をより向上させる。また、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。一方、染毛料組成物中における（Ｅ）成分の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．４質量％以下、さらに好ましくは０．３質量％以下である。（Ｅ）成分の含有量が０．５質量％以下であると、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。
　染毛料組成物中における（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上である。（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計が０．０５質量％以上であると、染毛力をより向上させる。染毛料組成物中における（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計の上限は、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。（Ａ）～（Ｅ）成分の含有量の合計が５質量％以下であると、オーバータイム時における染毛変色を抑制する。また、地肌汚れ防止効果を向上させる。
　また、上述した（Ａ）～（Ｅ）の各直接染料は、それぞれ所定の条件下で染毛処理した際、以下に示す色調を示すことが好ましい。所定の条件下とは、一般的な白色ヤギ毛（例えば、Ｌ＊ａ＊ｂ＊はＬ＊＝７７、ａ＊＝１、ｂ＊＝１６）を使用し、水に直接染料を０．５質量％配合し、ｐＨ５になるよう調整した染毛料組成物１ｇをドライな状態のヤギ毛１ｇに塗布し、３０℃で１０分放置した後、水洗後、色調を測定した値を示す。なお、色調は、色差計（例えば、分光測色計CM-600d（コニカミノルタ社製））を用いて測定する
ことができる。
　（Ａ）成分は、青色系の色調を示し、具体的にはＬ＊＝２８～５３、ａ＊＝－２０～２、ｂ＊＝－３７～－１７の色調を示すことが好ましい。（Ｂ）成分は、茶色系の色調を示し、具体的にはＬ＊＝４８～６１、ａ＊＝１５～１８、ｂ＊＝１７～３１の色調を示すことが好ましい。（Ｃ）成分は、赤色系の色調を示し、具体的にはＬ＊＝３６～５８、ａ＊＝１０～２８、ｂ＊＝－１１～９の色調を示すことが好ましい。（Ｄ）成分は、青色系の色調を示し、具体的にはＬ＊＝４２～５５、ａ＊＝３～１１、ｂ＊＝－１６～－７の色調を示すことが好ましい。（Ｅ）成分は、黄色系の色調を示し、具体的にはＬ＊＝６３～８０、ａ＊＝－６～１８、ｂ＊＝４０～６８の色調を示すことが好ましい。
　本発明の効果を阻害しない範囲内において、（Ａ）～（Ｅ）成分以外の直接染料を使用してもよい。一般に直接染料は、反応性がなく、それ自体で発色可能なものを示す。直接染料の具体例は、例えば、酸性染料、ニトロ染料、塩基性染料（カチオン染料）、分散染料等が挙げられる。
　酸性染料の具体例は、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、黒色４０１号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー６２、アシッドブラック５２、アシッドブラウン１３、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドレッド
１４、アシッドレッド３５、アシッドレッド７３、アシッドレッド１８４、ブリリアントブラック１等が挙げられる。
　ニトロ染料の具体例は、例えば４－ニトロ－ｏ－フェニレンジアミン、２－ニトロ－ｐ－フェニレンジアミン、２－アミノ－４－ニトロフェノール、２－アミノ－５－ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩、HC Blue No.4、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.8、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.13、HC Blue No.14、HC Brown No.1、HC Brown No.2、HC Green No.1、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Orange No.5、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.8、HC Red No.9、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.7、HC Yellow No.8、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等が挙げられる。
　塩基性染料（カチオン染料）の具体例は、例えば赤色２１３号、赤色２１４号、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Brown 1、Basic Brown 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76
、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 2、Basic Violet 3、Basic Violet 4
、Basic Violet 10、Basic Violet 11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等が挙げられる。
　分散染料の具体例は、例えばDisperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等が挙げられる。
　直接染料としては、１－アミノ－４－メチルアントラキノン、１，４－ジアミノアントラキノン、及びそれらの塩、並びに「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた直接染料を用いてもよい。上記直接染料の具体例のうち、一種類のみを使用してもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　染毛料組成物中における（Ａ）～（Ｅ）成分以外の直接染料の含有量の合計の上限は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下である。（Ａ）～（Ｅ）成分以外の直接染料の含有量の合計が１５質量％以下であると、長期保存後の染毛色調安定性を向上させる。染料の種類、特に赤色を呈する染料によっては、安定性が低い場合があるため、（Ａ）～（Ｅ）成分以外の直接染料は実質的に含まないことが最も好ましい。実質的に含まないとは、不可避的不純物として混入する前記直接染料以外の前記直接染料を含まない（前記直接染料の配合を除く）意である。
　本実施形態の染毛料組成物は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、水溶性ポリマー、無機物系高分子、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、ｐＨ調整剤、糖、防腐剤、安定剤、動植物又は微生物の抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、キレート化剤、アミノ酸、紫外線吸収剤等をさらに含有してもよい。
　可溶化剤は、例えば、染毛料組成物を液状にする場合に配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。有機溶媒の具体例としては、例えばエタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ－フェニルプロピルアルコール、ケイ皮アルコール、アニスアルコー
ル、ｐ－メチルベンジルアルコール、α－ジメチルフェネチルアルコール、α－フェニルエタノール、フェノキシイソプロパノール、２－ベンジルオキシエタノール、Ｎ－アルキルピロリドン、炭酸アルキレン、アルキルエーテル等が挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、染毛料組成物中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく適用される。溶媒として水が用いられる場合、染毛料組成物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは５０質量％以上である。
　水溶性ポリマーは、染毛料組成物に適度な粘度を与える。そのため、染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において水溶性ポリマーを含有してもよい。水溶性ポリマーとしては、例えば天然高分子、半合成高分子、及び合成高分子が挙げられる。天然高分子の具体例としては、例えばデンプン、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、加水分解コラーゲン、デキストリン、トリグルコ多糖（プルラン）等が挙げられる。
　半合成高分子の具体例としては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、デンプンリン酸エステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等が挙げられる。
　合成高分子の具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ビニルピロリドン－酢酸ビニル（ＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニル重合体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、アクリル酸／アクリル酸アルキル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム（ポリ塩化ジメチルジメチレンピロリジニウム）（ポリクオタニウム－６）（マーコート１００：メルク社製）、イタコン酸とポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）アルキルエーテルとの半エステル、又はメタクリル酸とＰＯＥアルキルエーテルとのエステルと、アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つの単量体と、からなる共重合体が挙げられる。これらのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
　無機物系高分子の具体例としては、例えばベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。これらのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
　油性成分は、特に毛髪にうるおい感を付与する。そのため、染毛料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有してもよい。油性成分としては、例えば油脂、ロウ類、炭化水素、エステル油、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル、シリコーン等が挙げられる。
　油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、オリーブ油（オリブ油）、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカ
ダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油、杏仁油、パーシック油、桃仁油、パーム油、卵黄油等が挙げられる。ロウ類の具体例としては、例えばラノリン、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油等が挙げられる。炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、流動パラフィン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、イソパラフィン、α－オレフィンオリゴマー、合成スクワラン等が挙げられる。
　エステル油の具体例としては、例えばアジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソトリデシル、パルミチン酸２－エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０～３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、コハク酸ジオクチル、２－エチルヘキサン酸セチル、イソステアリン酸硬化ヒマシ油等が挙げられる。
　高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２－ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２－オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。
　高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。
　シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
　多価アルコールとしては、例えばグリコール、グリセリン等が挙げられる。グリコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３－ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリンとしては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。これらの多価アルコールのうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
　界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として染毛料組成物を使用時に乳化又は可溶化させ、粘度を調整したり、粘度安定性を向上させたりする。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イ
オン性界面活性剤が挙げられる。
　アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α－スルホン脂肪酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、Ｎ－アルキロイルメチルタウリン塩、及びそれらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、例えばＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルの具体例として、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。Ｎ－アルキロイルメチルタウリン塩の具体例として、例えばＮ－ステアロイル－Ｎ－メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤としては、例えば４級アンモニウム塩、３級アミン等が挙げられる。４級アンモニウム塩の具体例としては、例えば塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。３級アミンの具体例としては、例えばステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド等の酸中和型のアミドアミン等が挙げられる。これらの中でも塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムに代表される４級アンモニウム塩、及びステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドに代表される３級アミンが染毛力及び感触の向上効果に優れる観点から好ましい。染毛料組成物中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、適宜設定されるが、好ましくは０．５～５質量％、より好ましくは１～３質量％である。かかる範囲内の場合、染毛力をより向上させる。
　両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
　非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル（ベヘネス）、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンセチルエーテル、ＰＯＥポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル等が挙げられる。
　エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット
、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ＰＯＥ還元ラノリン等が挙げられる。
　アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（炭素数８～１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
　ｐＨ調整剤は、染毛料組成物のｐＨを調整するために配合してもよい。ｐＨ調整剤としては、アルカリ剤の他、無機酸、有機酸、それらの塩等が挙げられる。アルカリ剤の具体例としては、例えばアンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、有機アミン、塩基性アミノ酸、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等が挙げられる。無機酸の具体例としては、例えばリン酸、塩酸、硝酸、硫酸、ホウ酸等が挙げられる。さらにリン酸の具体例としては、例えばオルトリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸等が含まれる。有機酸の具体例としては、例えばクエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、ピロリン酸、グルコン酸、グルクロン酸、安息香酸等が挙げられる。塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。染毛料組成物中におけるｐＨ調整剤の含有量は、染毛料組成物のｐＨが２～８の範囲となる量が好ましく、ｐＨ３～７の範囲となる量がより好ましい。染毛料組成物のｐＨが２以上の場合、染毛力をより向上させる。ｐＨが８以下の場合、染毛力を向上させるとともに、長期保存後の染毛色調安定性をより向上させる。なお、染毛料組成物のｐＨは、染毛料組成物を水に１０質量％の濃度で溶解した際の２５℃におけるｐＨを測定するものとする。
　糖の具体例としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、糖アルコール等が挙げられる。防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、エチレングリコールフェニルエーテル（フェノキシエタノール）等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８－ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。動植物又は微生物の抽出物の具体例としては、例えばサピンヅストリホリアツス果実エキス、加水分解酵母エキス等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸類及び亜硫酸塩等が挙げられる。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。アミノ酸の具体例としては、例えばトレオニン、アルギニン、テアニン、タウリン等が挙げられる。これらの成分のうち一種のみを使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
　染毛料組成物の保存時の剤型は特に限定されず、具体例として、２５℃における剤型が、例えば水溶液や乳液等の液状、ゲル状、クリーム状等が挙げられる。使用時の剤型も、特に限定されず、前記剤型の他、フォーム状等であってもよい。また、エアゾール、ノン
エアゾール等とすることもでき、ノンエアゾールの場合、更にスクイズフォーマー式及びポンプフォーマー式等の種々の形態をとることができる。また、エアゾールの場合、公知の噴射剤及び発泡剤を適用することができる。噴射剤又は発泡剤の具体例としては、例えば液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素ガス、炭酸ガス等が挙げられる。また、保存安定性の向上の観点から、染毛料組成物を固形状成分と液状成分とに分けて保存し、使用直前にそれらを混合するように構成してもよい。
　上記実施形態の染毛料組成物は、所定の酸性染料を含有する半永久染毛料組成物として構成される。染毛料組成物の製品形態は、特に限定されず、例えばヘアマニキュア、カラートリートメント、カラーリンス、酸性カラー、カラーシャンプー等であってもよい。なお、ヘアマニキュア又は酸性カラーは、一度の染毛作業により、所望する色調に染め上げる染毛料である。一方、カラートリートメント及びカラーリンスは、日常的なヘアケア等により毛髪に適用されることで、染毛処理が繰り返される結果、所望する色調へ徐々に染め上げる徐染性の染毛料である。
　次に、本実施形態の染毛料組成物の使用方法を以下に説明する。
　染毛料組成物が固形状成分と液状成分とに分けて保存されている場合は、混合物を調製した後、使用される。染毛料組成物が、例えばカラートリートメント及びカラーリンスとして構成される場合、染毛料組成物を毛髪に塗布する前にシャンプー組成物を用いて洗髪処理されることが好ましい。また、洗髪処理された後、通常のトリートメント又はリンスの施術方法に従い塗布される。混合物が毛髪に塗布された後、所定時間経過後、常法に従い毛髪に塗布した混合物を水ですすぐ工程が行われる。次に、好ましくは常法に従い毛髪を乾燥する工程が行われる。
　染毛料組成物が、例えばヘアマニキュア又は酸性カラーとして構成される場合、通常のヘアマニキュア又は酸性カラーの施術方法に従い塗布される。混合物が毛髪に塗布された後、所定時間経過後、常法に従い毛髪に塗布した混合物を水ですすぐ工程が行われる。次に、好ましくは常法に従いシャンプー用組成物を使用して、毛髪を洗浄し、水で洗い流す工程が行われる。シャンプー用組成物は、毛髪の洗浄用に適用されるものであれば特に限定されず、公知のシャンプー用組成物を適用することができる。次に、好ましくは常法に従いリンス用組成物を使用して、毛髪をリンス処理し、水で洗い流す工程が行われる。リンス用組成物は、毛髪のリンス用に適用されるものであれば特に限定されず、公知のリンス用組成物を適用することができる。リンス用組成物を用いた処理工程は、公知のリンス用組成物を適用することができる。次に、好ましくは常法に従い毛髪を乾燥する工程が行われる。
　本実施形態の染毛料組成物によれば、以下のような効果を得ることができる。
　（１）本実施形態の染毛料組成物では、（Ａ）～（Ｅ）成分を組み合わせて使用する。したがって、染毛力、長期保存時の染毛色調安定性、及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果の全てを向上できる。
　（２）本実施形態の染毛料組成物のｐＨが２～８である場合、染毛力及び染毛色調安定性を向上させる。さらには、ｐＨが３～７である場合、染毛力及び染毛色調安定性をより向上させる。
　（３）本実施形態において、（Ｃ）成分の含有量に対する（Ａ），（Ｂ），（Ｄ），及び（Ｅ）成分の含有量の合計の質量比が０．５～６０である場合、染毛力をより向上させる。また、オーバータイム時の染毛変色をより抑制することができる。
　（４）本実施形態の染毛料組成物が洗髪後の毛髪に使用される場合、染毛力をより向上
させる。
　なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
　・上記実施形態の染毛料組成物では、染毛処理された毛髪に適用されても、染毛処理されていない毛髪に適用されてもいずれでもよい。染毛処理された毛髪に適用される場合、染毛処理の種類は特に限定されず、酸化染料を含有する酸化染毛剤により染毛処理された毛髪に適用してもよく、直接染料を含有する半永久染毛料組成物により染毛処理された毛髪に適用してもよい。かかる構成においては、本実施形態の染毛料組成物により、染毛料組成物と酸化染毛剤との継続使用における変色を抑制する（リカラー性を向上させる）。
　・上記実施形態において、染毛料組成物を構成する各成分を全て配合する１剤式として構成した。しかしながら、各成分を分離して複数剤式に構成し、使用直前にそれらを混合するように構成してもよい。
　次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。尚、本発明は、実施例欄記載の構成に限定されるものではない。
　表１，２に示す各成分を含有する、染毛料組成物をそれぞれ調製した。表１，２における各成分を示す欄中の数値は当該欄の成分の含有量を示し、その単位は質量％である。尚、表中「（Ａ）」～「（Ｅ）」の表記は、本願請求項記載の各（Ａ）～（Ｅ）成分に対応する化合物を示す。一方、表中「（ｃ）」の表記は、本願請求項記載の成分（Ｃ）の対比化合物を示す。なお、実施例５は、（Ｃ）成分としてHC Red No.10及びHC Red No.11の混合物を使用し、含有率はHC Red No.10が５０～７０質量％で、HC Red No.11が３０～５０質量％である。各染毛料組成物のｐＨは、染毛料組成物を水に１０質量％の濃度で溶解した際の２５℃におけるｐＨを測定したものである。各例の染毛料組成物について、染毛力の評価として、１回の染毛処理における染毛力の評価、５回染毛処理を繰り返した際の徐染性の評価を行った。また、染毛時におけるオーバータイム時の染毛変色の抑制効果、長期保存後の染毛色調安定性、染毛料組成物と酸化染毛剤との継続使用における変色抑制効果（リカラー性）についてそれぞれ評価した。
　（染毛力の評価１：１回の染毛処理）
　最初にシャンプー（ホーユー社製：ビゲントリートメントシャンプー）にて白髪混じりの長さ１０ｃｍのビューラックス社製人毛毛束（以下、単に毛束という。）を洗髪処理した。次に、刷毛で各染毛料組成物を毛束１ｇに対して１ｇ塗布し、３０℃で１０分放置した後、水で洗い流した。次いで乾燥させることにより染毛処理毛束を得た。パネラー１０名が染毛処理後の各例の毛束を標準光源下で目視にて観察することにより、各例の染毛料組成物の染毛力が良いか否かを判断した。染毛力が良いと認められると応えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６～７人であった場合には「良好：４」、４～５人であった場合には「可：３」、２～３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。
　（染毛力の評価２：徐染性）
　最初にシャンプー（ホーユー社製：ビゲントリートメントシャンプー）にて白髪混じりの長さ１０ｃｍのビューラックス社製の毛束を洗髪処理した。次に、刷毛で各染毛料組成物を毛束１ｇに対して１ｇ塗布し、３０℃で１０分放置した後、水で洗い流した。次いで乾燥させることにより一連の染毛処理を行った。かかる染毛処理を全部で５回繰り返し、徐染性の評価を行うための毛束を得た。
　パネラー１０名が徐染性の評価を行うための各例の毛束を標準光源下で目視にて観察することにより、各例の染毛料組成物の徐染性が良いか否かを判断した。徐染性が良いと認
められると応えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６～７人であった場合には「良好：４」、４～５人であった場合には「可：３」、２～３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。
　（オーバータイム時の染毛変色抑制効果）
　最初にシャンプー（ホーユー社製：ビゲントリートメントシャンプー）にて白髪混じりの長さ１０ｃｍのビューラックス社製の毛束を洗髪処理した。次に、刷毛で各染毛料組成物を毛束１ｇに対して１ｇ塗布し、３０℃で３０分放置した後、水で洗い流した。次いで乾燥させることによりオーバータイムの染毛処理を完了した。そして、パネラー１０名が、各例の毛束の染毛色調について、上記の「染毛力の評価１」の評価において染毛処理を行った毛束との対比により、染毛変色の抑制が良好であるか否かを標準光源下で目視にて観察した。これらの毛束との対比観察の結果を総合して、オーバータイム時の染毛変色抑制効果を評価した。染毛変色抑制効果が良いと認められると応えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６～７人であった場合には「良好：４」、４～５人であった場合には「可：３」、２～３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。
　（長期保存後の染毛色調安定性）
　染毛料組成物の保存前後の染毛色調の変化の有無を評価することにより、長期保存後の染毛色調安定性について評価した。まず、各染毛料組成物をそれぞれポリエチレン製容器に入れ、５０℃で１ヶ月放置した。その後、染毛力の評価１と同様に染毛処理を行った。そして、パネラー１０名が、各例の毛束の染毛色調について、上記の「染毛力の評価１」の評価において染毛処理を行った毛束との対比により、染毛変色の抑制が良好であるか否かを標準光源下で目視にて観察した。これらの毛束との対比観察の結果を総合して、長期保存後の染毛色調安定性を評価した。長期保存後の染毛色調安定性が良いと認められると応えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６～７人であった場合には「良好：４」、４～５人であった場合には「可：３」、２～３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。
　（リカラー性）
　最初に染毛力の評価１欄と同様に染毛処理を行い各例の染毛処理毛束を得た。更に、一般的な酸化染毛剤（茶色系）である「シエロヘアカラーＥＸミルキー」（ホーユー社製）を用いて、常法に従い酸化染毛処理を行い、染毛料と酸化染毛剤の継続使用を行った。別途、白髪の毛束について、同じ酸化染毛剤を用いて酸化染毛処理を行った。
　そして、パネラー１０名が、酸化染毛処理を行った毛束の染毛色調について、予め染毛料組成物を用いて染毛処理を行った毛束と、染毛料組成物を用いて染毛処理を行っていない毛束との対比により、変色の抑制が良好であるか否かを標準光源下で目視にて観察した。これらの毛束との対比観察の結果を総合して、リカラー性を評価した。リカラー性が良いと認められると応えたパネラーの人数が８名以上であった場合には「優れる：５」、６～７人であった場合には「良好：４」、４～５人であった場合には「可：３」、２～３人であった場合には「やや不良：２」、１人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 　表１～３に示されるように、各実施例は、各評価項目について可以上の結果であることが確認された。
　表３に示されるように、（Ａ）成分を含有しない比較例１は、各実施例に対して、染毛力１（１回の染毛処理による染毛力）及び染毛力２（徐染性）の評価が劣ることが確認された。（Ｂ）成分を含有しない比較例２は、各実施例に対して、染毛力１（１回の染毛処理による染毛力）、染毛力２（徐染性）及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果の評価が劣ることが確認された。（Ｃ）成分を含有しない比較例３は、各実施例に対して、染毛力１（１回の染毛処理による染毛力）及び染毛力２（徐染性）の評価が劣ることが確認された。（Ｃ）成分の代わりにHC Red No.3を含有する比較例４は、各実施例に対して、特
に長期保存後の染毛色調安定性の評価が劣ることが確認された。（Ｃ）成分を含有せず、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の含有量を比較例３の構成よりも増加させた比較例５は、各実施例に対して、特に染毛力２（徐染性）の評価が劣ることが確認された。（Ｄ）成分を含有しない比較例６は、各実施例に対して、染毛力１（１回の染毛処理による染毛力）及び染毛力２（徐染性）、及びオーバータイム時の染毛変色抑制効果の評価が劣ることが確認された。（Ｅ）成分を含有しない比較例７は、各実施例に対して、特にオーバータイム時の染毛変色抑制効果の評価が劣ることが確認された。
　＜染毛料組成物の処方例＞
　下記表４に示される処方例１の染毛料組成物を調製した。実施例１と同様の処理方法において、毛髪処理を行った。その結果、各実施例と同等の評価が得られることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004

Claims (6)

  1. 　下記（Ａ）～（Ｅ）成分を含有することを特徴とする染毛料組成物。
    　（Ａ）：Basic Blue 75、Basic Blue 124、HC Blue No.15、及びHC Blue No.16から選
    ばれる少なくとも１種の染料、
    　（Ｂ）：Basic Brown 16及びBasic Brown 17から選ばれる少なくとも１種の染料、
    　（Ｃ）：Ｎ,Ｎ’－ビス（２－ヒドロキシエチル)－２－ニトロ－ｐ－フェニレンジアミン、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、及びHC Red No.7から選ばれる少なく
    とも１種の染料、
    　（Ｄ）：HC Blue No.2、HC Blue No.11、HC Blue No.12、及びHC Violet No.2から選ばれる少なくとも１種の染料、
    　（Ｅ）：HC Yellow No.4、HC Yellow No.2、HC Yellow No.13、及びヒドロキシエチル
    －２－ニトロ－ｐ－トルイジンから選ばれる少なくとも１種の染料。
  2. 　前記染毛料組成物のｐＨが３～７である請求項１に記載の染毛料組成物。
  3. 　前記（Ｃ）成分の含有量に対する（Ａ），（Ｂ），（Ｄ），及び（Ｅ）成分の含有量の合計の質量比が０．５～６０である請求項１又は２に記載の染毛料組成物。
  4. 　洗髪後の毛髪に適用される請求項１～３のいずれか一項に記載の染毛料組成物。
  5. 　前記染毛料組成物は、カラーリンス又はカラートリートメントである請求項１～４のいずれか一項に記載の染毛料組成物。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載の染毛料組成物の使用方法であって、
    　毛髪を洗髪する工程、洗髪した毛髪に前記染毛料組成物を塗布する工程、毛髪に付着した染毛料組成物を洗い流す工程を含む染毛料組成物の使用方法。
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