WO2018150940A1 - ポリエステルフィルムとその用途 - Google Patents

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WO2018150940A1
WO2018150940A1 PCT/JP2018/003925 JP2018003925W WO2018150940A1 WO 2018150940 A1 WO2018150940 A1 WO 2018150940A1 JP 2018003925 W JP2018003925 W JP 2018003925W WO 2018150940 A1 WO2018150940 A1 WO 2018150940A1
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WO
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film
foldable display
polyester
hard coat
polyester film
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Application number
PCT/JP2018/003925
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English (en)
French (fr)
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正太郎 西尾
賢二 吉野
有記 本郷
明子 西尾
Original Assignee
東洋紡株式会社
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Publication date
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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    • C08J7/04—Coating
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
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    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00—Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements

Definitions

  • the present invention relates to a polyester film for a surface protective film of a foldable display, a hard coat film for a surface protective film of a foldable display, a foldable display, and a portable terminal device.
  • the present invention relates to a foldable display and a portable terminal device in which image disturbance hardly occurs, and a polyester film and a hard coat film for a surface protective film of the foldable display.
  • mobile terminal devices As mobile terminal devices are becoming lighter and thinner, mobile terminal devices such as smartphones are widely used. While various functions are required for portable terminal devices, convenience is also required. For this reason, portable terminal devices that are in widespread use require simple operation with one hand, and are required to be stored in a pocket of clothes or the like.
  • tablet terminals having a screen size of 7 inches to 10 inches have high functionality for not only video content and music but also business use, drawing use, and reading. However, it cannot be operated with one hand, has poor portability, and has a problem in convenience.
  • Patent Document 1 a method of making a compact by connecting a plurality of displays of Patent Document 1 has been proposed (see Patent Document 1), but since the bezel portion remains, the image is cut off and visually recognized. The decline in sex is a problem and is not widespread.
  • the surface of the display could be protected with a non-flexible material such as glass.
  • a non-flexible material such as glass.
  • a portion corresponding to a certain folding portion is repeatedly bent, so that there is a problem that a film in the portion is deformed with time and an image displayed on the display is distorted.
  • Patent Document 2 a method of partially changing the film thickness has been proposed (see Patent Document 2), but there is a problem that the mass productivity is poor.
  • the present invention is intended to solve the problems of the surface protection member of the conventional display as described above, is excellent in mass productivity, and may cause disturbance in the image displayed at the folded portion after repeated folding.
  • it is intended to provide a polyester film for a surface protective film of a foldable display or a hard coat film for a surface protective film. Is.
  • the present invention has the following configuration.
  • Polyester for a surface protective film for a foldable display characterized in that the polyester film has a thickness of 10 to 75 ⁇ m and has a refractive index of 1.57 to 1.64 in at least one of the longitudinal direction and the width direction. the film.
  • a surface protective film for a foldable display comprising a hard coat layer having a thickness of 1 to 40 ⁇ m on at least one side of the polyester film for a surface protective film of the foldable display according to any one of the first to third.
  • the hard coat film for a surface protective film of the foldable display according to the fourth or fifth aspect is a foldable display arranged as a surface protective film so that the hard coat layer is positioned on the surface, and when folded, A folding display having a bending radius of 5 mm or less. 7).
  • the foldable display according to the sixth aspect wherein a single continuous hard coat film is disposed through a foldable portion of the foldable display. 8).
  • a method for producing a polyester film for a surface protective film of a foldable display 10. 10. The method for producing a polyester film for a surface protective film for a foldable display as described in 9 above, wherein the draw ratio in the bending direction is 1.0 to 3.0 times. (Here, the bending direction means a direction orthogonal to the folding portion when the polyester film is folded.) 11. The method for producing a polyester film for a surface protective film for a foldable display as described in the above item 10, wherein the bending direction corresponds to the longitudinal direction of the unstretched polyester sheet.
  • the foldable display using the polyester film or hard coat film for the surface protective film of the foldable display of the present invention does not cause deformation after the polyester film or hard coat film is repeatedly folded while maintaining mass productivity. Therefore, the image is not disturbed at the folding portion of the display.
  • a portable terminal device equipped with a foldable display as described above provides beautiful images, is rich in functionality, and has excellent convenience such as portability.
  • the display referred to in the present invention generally refers to a display device, and types of display include LCD, organic EL display, inorganic EL display, LED, FED, etc.
  • Organic EL and inorganic EL are preferable.
  • organic EL and inorganic EL that can reduce the layer structure are particularly preferable, and organic EL having a wide color gamut is more preferable.
  • the foldable display preferably has a structure in which one continuous display can be folded in two when carried and the size is reduced by half and the portability is improved. At the same time, it is desirable that the thickness and weight be reduced. Therefore, the bending radius of the foldable display is preferably 5 mm or less, and more preferably 3 mm or less. If the bending radius is 5 mm or less, it is possible to reduce the thickness in a folded state. It can be said that the smaller the bending radius, the better. However, it may be 0.1 mm or more, and may be 0.5 mm or more. Even if it is 1 mm or more, the practicality is sufficiently good as compared with a conventional display having no folding structure.
  • the bending radius at the time of folding is to measure a portion indicated by reference numeral 11 in the schematic diagram of FIG. 1 and means a radius inside the folding portion at the time of folding.
  • the surface protection film mentioned later may be located in the folded outer side of a foldable display, and may be located inside.
  • Organic EL A general configuration of the organic EL display includes an organic EL layer composed of an electrode / electron transport layer / light emitting layer / hole transport layer / transparent electrode, a retardation plate for improving image quality, and a polarizing plate.
  • a touch panel module is disposed on the organic EL display or between the organic EL layer / phase difference plate. At this time, if an impact is applied from above, there is a possibility that the circuit of the organic EL or touch panel may be disconnected. Therefore, a surface protection film is necessary, and the film disposed on the front surface of the display as the surface protection film is at least the surface of the display. It is preferable that a hard coat layer is laminated on the side.
  • the surface protective film As the surface protective film, it can be used as long as it is a film having a high light transmittance and a low haze, such as a polyimide film, a polyester film, a polycarbonate film, an acrylic film, a triacetyl cellulose film, and a cycloolefin polymer film. Polyimide films and polyester films having high impact resistance and sufficient pencil hardness are preferred, and polyester films that can be produced at low cost are particularly preferred.
  • the polyester film may be a single-layer film composed of one or more kinds of polyester resins, and when two or more kinds of polyester are used, it may be a multilayer structure film or a super multi-layer laminate film having a repeating structure. Good.
  • polyester resin used for the polyester film examples include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, or a polyester film made of a copolymer mainly composed of components of these resins. .
  • a stretched polyethylene terephthalate film is particularly preferable from the viewpoint of mechanical properties, heat resistance, transparency, price, and the like.
  • examples of the dicarboxylic acid component of the polyester include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid; terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.
  • Aromatic dicarboxylic acids such as: polyfunctional carboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid.
  • glycol component examples include fatty acid glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol, and neopentyl glycol; aromatic glycols such as p-xylene glycol; 1,4-cyclohexanedimethanol and the like. And polyethylene glycol having an average molecular weight of 150 to 20,000.
  • the mass ratio of the copolymer component of the preferred copolymer is less than 20% by mass. When it is less than 20% by mass, film strength, transparency and heat resistance are maintained, which is preferable.
  • the intrinsic viscosity of at least one kind of resin pellets is preferably in the range of 0.50 to 1.0 dl / g.
  • the intrinsic viscosity is 0.50 dl / g or more, the impact resistance of the obtained film is improved, and it is preferable that the internal circuit of the display is not easily broken by an external impact.
  • the intrinsic viscosity is 1.00 dl / g or less, it is preferable that the film production can be stably operated without excessively increasing the filtration pressure of the molten fluid.
  • the thickness of the polyester film is preferably 10 to 75 ⁇ m, more preferably 25 to 75 ⁇ m.
  • the thickness is 10 ⁇ m or more, an effect of improving pencil hardness is observed, and when the thickness is 75 ⁇ m or less, it is advantageous for weight reduction and excellent in flexibility, workability and handling properties.
  • the surface of the polyester film of the present invention may be smooth or uneven, but since it is used for a display surface cover, a decrease in optical properties due to the unevenness is not preferable.
  • the haze is preferably 3% or less, more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less. If the haze is 3% or less, the visibility of the image can be improved. The lower limit of the haze is better, but it may be 0.1% or more, or 0.3% or more.
  • the surface polyester resin It can be formed by blending a layer with a filler or coating a coating layer containing a filler during film formation.
  • a known method can be adopted.
  • it can be added at any stage for producing polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or after the end of the transesterification reaction and before the start of the polycondensation reaction. Then, the polycondensation reaction may proceed.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder Etc.
  • the filtered material is used in the remainder of the polyester raw material before, during or after the esterification reaction.
  • the method of adding is preferable. According to this method, since the monomer liquid has a low viscosity, it is easy to perform homogeneous dispersion of particles and high-accuracy filtration of the slurry, and when added to the rest of the raw material, the dispersibility of the particles is good and new Aggregates are also unlikely to occur. From this point of view, it is particularly preferable to add to the remainder of the raw material in a low temperature state before the esterification reaction.
  • the number of protrusions on the film surface can be further reduced by a method (master batch method) in which polyester containing particles is obtained in advance and the pellets and pellets not containing particles are kneaded and extruded.
  • the polyester film may contain various additives within a range that maintains a preferable range of the total light transmittance.
  • the additive include an antistatic agent, a UV absorber, and a stabilizer.
  • the total light transmittance of the polyester film is preferably 85% or more, and more preferably 87% or more. If there is a transmittance of 85% or more, sufficient visibility can be secured. The higher the total light transmittance of the polyester film, the better. However, it may be 99% or less, or 97% or less.
  • the surface of the polyester film of the present invention can be treated to improve the adhesion with a resin that forms a hard coat layer or the like.
  • Surface treatment methods include, for example, sand blast treatment, roughening treatment by solvent treatment, corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, plasma treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, flame treatment, chromic acid treatment, hot air treatment, etc.
  • An oxidation process etc. are mentioned, It can use without limitation.
  • adhesion can be improved by an adhesion improving layer such as an easy adhesion layer.
  • the easy-adhesion layer can be used without particular limitation, such as an acrylic resin, a polyester resin, a polyurethane resin, or a polyether resin, and can be formed by a general coating technique, preferably a so-called in-line coating formulation.
  • the polyester film described above includes, for example, a polymerization process in which inorganic particles are homogeneously dispersed in a monomer liquid that is a part of a polyester raw material and filtered, and then added to the remainder of the polyester raw material to polymerize the polyester, and the polyester is added. It can be manufactured through a film-forming step of forming a base film by melting and extruding it into a sheet form through a filter, and cooling and extruding it.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the number of layers is not limited, such as a single layer configuration or a multilayer configuration.
  • PET pellets After PET pellets are mixed and dried at a predetermined ratio, they are supplied to a known melt laminating extruder, extruded into a sheet from a slit-shaped die, and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film.
  • a single extruder may be used, but in the case of producing a multilayer film, two or more extruders, two or more manifolds or a merge block (for example, a merge having a square merge portion) A plurality of film layers constituting each outermost layer are laminated using a block, two or more sheets are extruded from the die, and cooled with a casting roll to form an unstretched film.
  • the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is not particularly limited, but the filter medium of the stainless sintered body is excellent in removing aggregates and high-melting-point organic substances mainly composed of Si, Ti, Sb, Ge, and Cu. Therefore, it is preferable.
  • the filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium is preferably 20 ⁇ m or less, and particularly preferably 15 ⁇ m or less.
  • the filter particle size of the filter medium (initial filtration efficiency 95%) exceeds 20 ⁇ m, foreign matters having a size of 20 ⁇ m or more cannot be sufficiently removed.
  • the refractive index in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the width direction of the polyester film is preferably 1.57 to 1.64.
  • the refractive index in the bending direction of the polyester film is more preferably 1.57 to 1.64.
  • the bending direction means a direction orthogonal to the folding portion (reference numeral 21) assumed in the use of the surface protection film of the folding display, as indicated by reference numeral 22 on the polyester film (reference numeral 2) in FIG. pointing.
  • the refractive index in at least one of the longitudinal direction and the width direction is 1.57 to 1.64 because there is little deformation when repeatedly folded, and there is no risk of lowering the image quality of the folding display.
  • the refractive index is more preferably 1.575 to 1.634.
  • the direction is preferably the bending direction.
  • the refractive index of the polyester film can be adjusted effectively by adjusting the draw ratio.
  • the unstretched polyester sheet preferably has a stretch ratio in at least one of the longitudinal direction (machine flow direction) and the width direction of 1.0 to 3.0 times, more preferably 1.0 to 2.5 times. .
  • stretching direction is the said bending direction.
  • the stretching temperature is preferably 80 to 140 ° C, more preferably 90 to 130 ° C.
  • stretching can employ
  • the refractive index in the direction perpendicular to the bending direction is preferably larger than the bending direction in view of the mechanical properties of the film, and the stretching ratio in the direction perpendicular to the bending direction is 2.5 to 5.0 times. It can be illustrated and is preferably larger than the draw ratio in the bending direction. Stable productivity can be obtained by setting the draw ratio to 2.5 times or more, and good impact resistance can be obtained by setting the draw ratio to 5 times or less.
  • the bending direction of the polyester film corresponds to the longitudinal direction (machine flow direction).
  • the longitudinal direction machine flow direction
  • stable productivity can be obtained. That is, it is possible to obtain a polyester film in which an unstretched polyester sheet is preferably stretched at a stretch ratio of 1.0 to 3.0 times, more preferably 1.0 to 2.5 times in the longitudinal direction.
  • a preferred embodiment is stretching at a stretch ratio of 2.5 to 5.0 times.
  • PET pellets are sufficiently vacuum-dried, then supplied to an extruder, melted and extruded into a sheet at about 280 ° C., and cooled and solidified to form an unstretched PET sheet.
  • the obtained unstretched sheet is stretched 1.0 to 3.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented PET film.
  • the end of the film is gripped with a clip, guided to a hot air zone heated to 80 to 180 ° C., dried, and stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction.
  • a heat treatment zone 160 to 240 ° C. and heat treatment can be performed for 1 to 60 seconds.
  • a relaxation treatment of 1 to 12% may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary.
  • the intrinsic viscosity of the polyester film is preferably in the range of 0.50 to 1.0 dl / g.
  • the intrinsic viscosity is 0.50 dl / g or more, the impact resistance is improved, and it is preferable that the internal circuit of the display is not easily broken by an external impact.
  • the intrinsic viscosity is 1.00 dl / g or less, film production is stable without excessively increasing the filtration pressure of the molten fluid, which is preferable. (excellent adhesive layer)
  • the easy-adhesion layer can be obtained by applying the coating solution on one or both sides of an unstretched or longitudinally uniaxially stretched film, drying at 100 to 150 ° C., and further stretching in the transverse direction.
  • the final coating amount of the easy adhesion layer is preferably controlled to 0.05 to 0.20 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , the adhesion may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 0.20 g / m 2 , blocking resistance may be lowered.
  • Examples of the resin used for the easy-adhesion layer include, but are not limited to, polyester resins, polyurethane resins, polyester polyurethane resins, polycarbonate polyurethane resins, and acrylic resins.
  • Examples of the crosslinking agent for the easy adhesion layer include melamine, an isocyanate compound, an oxazoline resin, and an epoxy resin. Two or more kinds of them can be mixed and used. These are preferably applied with an aqueous coating solution from the viewpoint of in-line coating, and the resin and the crosslinking agent are preferably water-soluble or water-dispersible resins and compounds.
  • the average particle size of the fine particles is preferably 2 ⁇ m or less. When the average particle diameter of the particles exceeds 2 ⁇ m, the particles easily fall off from the easy adhesion layer.
  • particles to be included in the easy adhesion layer for example, titanium oxide, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, silica, alumina, talc, kaolin, clay, calcium phosphate, mica, hectorite, zirconia, tungsten oxide, lithium fluoride,
  • examples include inorganic particles such as calcium fluoride, and organic polymer particles such as styrene, acrylic, melamine, benzoguanamine, and silicone. These may be added alone to the easy-adhesion layer, or may be added in combination of two or more.
  • a known method can be used in the same manner as the above-described coating layer.
  • reverse roll coating method gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, etc. can be mentioned. Or it can carry out in combination.
  • the polyester film that protects the display by being positioned on the surface of the foldable display preferably has a hard coat layer on at least one surface thereof.
  • the hard coat layer is preferably used in the display by being positioned on the display surface side on the polyester film.
  • the resin for forming the hard coat layer can be used without particular limitation, such as acrylic, siloxane, inorganic hybrid, urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy.
  • two or more kinds of materials can be mixed and used, and particles such as an inorganic filler and an organic filler can be added.
  • the film thickness of the hard coat layer is preferably 1 to 40 ⁇ m. If it is thicker than 1 ⁇ m, it is sufficiently cured and a good pencil hardness is obtained. Further, by setting the thickness to 40 ⁇ m or less, curling due to curing shrinkage of the hard coat can be suppressed, and the handleability of the film can be improved. More preferably, it is 2 to 20 ⁇ m, and further preferably 3 to 15 ⁇ m.
  • a coating method of a hard-coat layer it can use without limitation, such as a Mayer bar, a gravure coat, a die coater, a knife coater, and can be suitably selected according to a viscosity and a film thickness.
  • a curing method for the hard coat layer energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, a curing method by heat, and the like can be used. In order to reduce damage to the film, a curing method by ultraviolet rays or electron beams is preferable.
  • the pencil hardness of the hard coat layer is preferably B or higher, more preferably H or higher, and particularly preferably 2H or higher. If the pencil hardness is greater than or equal to B, it will not be easily scratched and visibility will not be reduced. Generally, the pencil hardness of the hard coat layer is preferably higher, but it may be 10H or less, 8H or less, and 6H or less can be used practically without any problem.
  • the hard coat layer in the present invention can be used for the purpose of protecting the display by increasing the pencil hardness of the surface as described above, and preferably has a high transmittance.
  • the transmittance of the hard coat film is preferably 87% or more, and more preferably 88% or more. If the transmittance is 87% or more, sufficient visibility can be obtained.
  • the total light transmittance of the hard coat film is generally preferably as high as possible, but it may be 99% or less, or 97% or less.
  • the haze of the hard coat film is generally preferably low and preferably 3% or less.
  • the haze of the hard coat film is more preferably 2% or less, and most preferably 1% or less. If the haze is 3% or less, the visibility of the image can be improved.
  • the haze is generally better as it is pulled, but it may be 0.1% or more, or 0.3% or more.
  • the hard coat layer may be further added with other functions.
  • a hard coat layer to which functionality such as an antiglare layer having a certain pencil hardness as described above, an antiglare antireflection layer, an antireflection layer, a low reflection layer, and an antistatic layer is added in the present invention. Is preferably applied.
  • a hard coat film sample having a size of 50 mm in the width direction and 100 mm in the flow direction is prepared.
  • a no-load U-shaped expansion / contraction tester manufactured by Yuasa System Equipment Co., Ltd., DLDMMLH-FS
  • a bending radius of 2 mm was set, and bending was performed 200,000 times at a speed of 1 time / second.
  • the sample was fixed at the position of 10 mm at both ends on the long side, and the bent portion was 50 mm ⁇ 80 mm.
  • the sample was placed on a flat surface with the bending inner side down, and a visual inspection was performed.
  • ⁇ There is deformation of the sample, but when placed horizontally, the maximum height is less than 5 mm.
  • X There is a crease in the sample, and when placed horizontally, the maximum height is 5 mm or more.
  • Refractive index In accordance with JIS K 7142-2008 “Plastic refractive index measurement method (Method A)”, an Abbe refractometer (Atago Co., Ltd., NAR-4T, measurement wavelength 589 nm) is used to measure the longitudinal direction. The refractive index in the width direction was determined.
  • Pencil Hardness Using the pencil hardness of the hard coat film as a sample, it was measured at a load of 750 g and a speed of 1.0 mm / s according to JIS K 5600-5-4: 1999.
  • a continuous esterification reaction apparatus comprising a three-stage complete mixing tank having a stirrer, a partial condenser, a raw material charging port, and a product take-out port is used.
  • TPA is set to 2 ton / hr
  • EG is set to TPA1.
  • the amount of antimony trioxide is 2 mol per mol
  • the amount of Sb atoms is 160 ppm with respect to the produced PET, and these slurries are continuously supplied to the first esterification reactor of the esterification reactor, at normal pressure.
  • the reaction was carried out at 255 ° C. with an average residence time of 4 hours.
  • the reaction product in the first esterification reaction can is continuously taken out of the system, supplied to the second esterification reaction can, and distilled from the first esterification reaction can into the second esterification reaction can.
  • An EG solution containing TMPA in an amount of 1 was added and allowed to react at 260 ° C. with an average residence time of 1.5 hours at normal pressure.
  • the reaction product in the second esterification reaction can is continuously taken out of the system and supplied to the third esterification reaction can, and further contains TMPA in an amount of 20 ppm of P atoms with respect to the produced PET.
  • the EG solution was added and reacted at 260 ° C. at normal pressure with an average residence time of 0.5 hours.
  • the esterification reaction product produced in the third esterification reaction can is continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reaction apparatus to carry out polycondensation, and further, a filter medium of a stainless sintered body (nominal filtration accuracy of 5 ⁇ m). The particles were filtered through a 90% cut) to obtain polyethylene terephthalate pellets (a) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g.
  • reaction solution reached a predetermined amine equivalent.
  • 9 parts by mass of triethylamine was added to obtain a polyurethane prepolymer D solution.
  • 450 g of water was added to a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, adjusted to 25 ° C., and mixed with stirring at 2000 min ⁇ 1 while adding an isocyanate group-terminated prepolymer to disperse in water. did. Thereafter, a part of acetonitrile and water was removed under reduced pressure to prepare a water-soluble polyurethane resin (A) having a solid content of 35% by mass.
  • the following coating agent was mixed to prepare a coating solution.
  • Water 16.97 parts by mass Isopropanol 21.96 parts by mass Polyurethane resin
  • A 3.27 parts by mass
  • B Water-soluble carbodiimide compound
  • B 1.22 parts by mass Particles 0.51 parts by mass (silica sol having an average particle size of 40 nm, solid content (Concentration 40% by mass)
  • Surfactant 0.05 parts by mass (silicone-based, solid content concentration 100% by mass)
  • the polyethylene terephthalate master pellet (a) was dried under reduced pressure (3 Torr) at 180 ° C. for 8 hours, and then the polyethylene terephthalate pellet (a) was supplied to the extruder and melted at 285 ° C.
  • This polymer is filtered with a filter material of stainless sintered body (nominal filtration accuracy 10 ⁇ m particles 95% cut), extruded into a sheet form from the die, and then applied to a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method. It was brought into contact and cooled and solidified to produce an unstretched film.
  • the unstretched film was not stretched in the longitudinal direction (in the case of stretching, stretched at 85 ° C.), and the coating solution was applied to one side of the PET film by a roll coating method and then dried at 80 ° C. for 20 seconds.
  • the coating amount after drying was adjusted to 0.06 g / m 2 .
  • this film was stretched 4.0 at 95 ° C. in the width direction using a tenter and heat-treated at 220 ° C. for 5 seconds.
  • 1 polyethylene terephthalate film was obtained.
  • the polyethylene terephthalate master pellets (b) to (c) were supplied to the same process as described above except that the conditions were slightly adjusted. 2 to 9 polyethylene terephthalate films were obtained.
  • Hard coating agent containing acrylate inorganic nanofiller manufactured by JGC Catalysts & Chemicals, ELCOM (registered trademark) LP-1001, solid concentration 61%), leveling agent (BYK307, BYK307, solid concentration) 100%) 0.1 part by weight was added and diluted with MEK to prepare a hard coat coating solution a having a solid content of 40% by weight.
  • Example 1 Polyethylene terephthalate film No. 3. Using a Mayer bar on one side, apply the hard coat coating solution a so that the film thickness after drying is 5.0 ⁇ m, dry at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiate with ultraviolet rays (high pressure A mercury lamp, an integrated light quantity of 200 mJ / cm 2 ) and a hard coat film were obtained.
  • ultraviolet rays high pressure A mercury lamp, an integrated light quantity of 200 mJ / cm 2
  • Examples 2-8, Comparative Examples 1-2 A hard coat film was produced under the conditions shown in Table 2 in the same manner as in Example 1.
  • the created film is pasted to the organic EL module through a 25 ⁇ m thick adhesive layer to create a smartphone-type foldable display that can be folded in half at the center of the entire 3mm radius corresponding to the bending radius in Fig. 1. did.
  • the hard coat film is disposed on the surface of one continuous display through the folding portion, and the hard coat layer is disposed on the surface of the display.
  • the polyester film or the hard coat film positioned on the surface of the foldable display while maintaining mass productivity. Since the image is not deformed after being repeatedly folded, the image is not disturbed at the folded portion of the display.
  • a portable terminal device equipped with a foldable display using the polyester film or hard coat film of the present invention as a surface protective film provides a beautiful image, is rich in functionality, and has excellent convenience such as portability. .
  • Folding display 11 Bending radius 2: Polyester film for surface protection film of folding display 21: Folding part 22: Bending direction (direction orthogonal to the folding part)

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Abstract

量産性に優れており、繰り返し折り曲げた後に折りたたみ部分で表示される画像に乱れを生じるおそれがない折りたたみ型ディスプレイと、そのような折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器を提供することであり、前記のための表面保護フィルム用ポリエステルフィルムや表面保護フィルム用ハードコートフィルムを提供しようとすること。厚みが１０～７５μｍのポリエステルフィルムであって、長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方向の屈折率が１．５７～１．６４であることを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。前記の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムを用いたハードコートフィルム、折りたたみ型ディスプレイ及び携帯端末機器。

Description

ポリエステルフィルムとその用途
　本発明は折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム、折りたたみ型ディスプレイ、及び携帯端末機器に関し、繰り返し折りたたんでも、表面に位置しているフィルムの変形による画像の乱れの起こり難い折りたたみ型ディスプレイ及び携帯端末機器、及び前記の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム及びハードコートフィルムに関する。
　携帯端末機器の薄膜軽量化が進み、スマートフォンに代表される携帯端末機器が広く普及している。携帯端末機器には様々な機能が求められている反面、利便性も求められている。そのため普及している携帯端末機器は、簡単な操作は片手ででき、さらに衣服のポケットなどに収納することが前提であるため６インチ程度の小さな画面サイズとする必要がある。
　一方、７インチ～１０インチの画面サイズであるタブレット端末では、映像コンテンツや音楽のみならず、ビジネス用途、描画用途、読書などが想定され、機能性の高さを有している。しかし、片手での操作はできず、携帯性も劣り、利便性に課題を有する。
　これらを達成するため、特許文献１の複数のディスプレイをつなぎ合わせることでコンパクトにする手法が提案されているが（特許文献１参照）、ベゼルの部分が残るため、映像が切れたものとなり、視認性の低下が問題となり普及していない。
　そこで近年、フレキシブルディスプレイ、折りたたみ型ディスプレイを組み込んだ携帯端末が提案されている。この方式であれば、画像が途切れることなく、大画面のディスプレイを搭載した携帯端末機器として利便性よく携帯できる。
　ここで、従来の折りたたみ構造を有しないディスプレイや携帯端末機器については、そのディスプレイの表面はガラスなど可撓性を有しない素材で保護することができたが、折りたたみ型ディスプレイにおいて、折りたたみ部分を介して一面のディスプレイとする場合には、可撓性があり、かつ、表面を保護できるハードコートフィルムなどを使用する必要がある。しかしながら、折りたたみ型ディスプレイでは、一定の折りたたみ部分に当たる箇所が繰り返し折り曲げられるため、当該箇所のフィルムが経時的に変形し、ディスプレイに表示される画像を歪める等の問題があった。
　そこで、部分的に膜厚を変える手法も提案されているが（特許文献２参照）、量産性に乏しい問題がある。
特開２０１０－２２８３９１号公報 特開２０１６－１５５１２４号公報
　本発明は上記のような従来のディスプレイの表面保護部材が有する課題を解決しようとするものであって、量産性に優れており、繰り返し折り曲げた後に折りたたみ部分で表示される画像に乱れを生じるおそれがない折りたたみ型ディスプレイと、そのような折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器を提供できるようにするため、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムや表面保護フィルム用ハードコートフィルムを提供しようとするものである。
　即ち、本発明は以下の構成よりなる。
１．　厚みが１０～７５μｍのポリエステルフィルムであって、長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方向の屈折率が１．５７～１．６４であることを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
２．　屈曲方向の屈折率が１．５７～１．６４であることを特徴とする上記第１に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
（ここで、屈曲方向とは、ポリエステルフィルムを折りたたむ際の折りたたみ部と直交する方向をいう。）
３．　屈曲方向が、ポリエステルフィルムの長手方向に対応していることを特徴とする上記第２に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
４．　上記第１～第３のいずれかに記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、厚みが１～４０μｍのハードコート層を有することを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム。
５．　JIS K5600-5-4:1999に準拠して750ｇ荷重で測定したハードコート層の鉛筆硬度が
Ｈ以上であることを特徴とする上記第４に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム。
６．　上記第４又は第５に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルムが、ハードコート層を表面に位置させるように表面保護フィルムとして配置された折りたたみ型ディスプレイであって、折りたたんだ際の屈曲半径が５ｍｍ以下であることを特徴とする折りたたみ型ディスプレイ。
７．　折りたたみ型ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一のハードコートフィルムが配されていることを特徴とする上記第６に記載の折りたたみ型ディスプレイ。
８．　上記第６又は第７に記載の折りたたみ型ディスプレイを有する携帯端末機器。
９．　厚みが１０～７５μｍのポリエステルフィルムの製造方法であって、未延伸ポリエステルシートを長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方向に延伸倍率１．０～３．０倍に延伸する工程を含むことを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの製造方法。
１０．　屈曲方向の延伸倍率１．０～３．０倍であることを特徴とする上記第９に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの製造方法。
（ここで、屈曲方向とは、ポリエステルフィルムを折りたたむ際の折りたたみ部と直交する方向をいう。）
１１．　屈曲方向が、未延伸ポリエステルシートの長手方向に対応していることを特徴とする上記第１０に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの製造方法。
　本発明の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムやハードコートフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイは、量産性を維持しながら、そのポリエステルフィルムやハードコートフィルムが、繰り返し折りたたんだ後の変形を起こさないため、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じないものである。前記のような折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。
本発明における折りたたみ型ディスプレイを折りたたんだ際の屈曲半径の測定箇所を示すための模式図である。 本発明における折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの屈曲方向を示すための模式図である。
（ディスプレイ）
　本発明で言うディスプレイとは、表示装置を全般に指すものであり、ディスプレイの種類としては、ＬＣＤ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、ＬＥＤ、ＦＥＤなどあるが、折曲げ可能な構造を有するＬＣＤや、有機ＥＬ、無機ＥＬが好ましい。特に層構成を少なくすることができる有機ＥＬ、無機ＥＬが特に好ましく、色域の広い有機ＥＬがさらに好ましい。
（折りたたみ型ディスプレイ）
　折りたたみ型ディスプレイは、連続した１枚のディスプレイが、携帯時は２つ折りにできることでサイズを半減させ、携帯性を向上させた構造となっていることが好ましい。また同時に薄型、軽量化されているものが望ましい。そのため、折りたたみ型ディスプレイの屈曲半径は５ｍｍ以下が好ましく、３ｍｍ以下がさらに好ましい。屈曲半径が５ｍｍ以下であれば、折りたたんだ状態での薄型化が可能となる。屈曲半径は小さいほど良いと言えるが、０．１ｍｍ以上で構わず、０．５ｍｍ以上であっても構わない。１ｍｍ以上であっても、折りたたみ構造を有しない従来のディスプレイに対比して実用性は十分良好である。折りたたんだ際の屈曲半径とは、図１の模式図の符号１１の箇所を測定するもので、折りたたんだ際の折りたたみ部分の内側の半径を意味している。なお、後述する表面保護フィルムは、折りたたみ型ディスプレイの折りたたんだ外側に位置していてもよいし、内側に位置していてもよい。
（有機ＥＬ）
　有機ＥＬディスプレイの一般的な構成は、電極／電子輸送層／発光層／ホール輸送層／透明電極からなる有機ＥＬ層、画質を向上させるための位相差板、偏光板からなる。
（タッチパネルを有する携帯端末機器）
　タッチパネルを有する携帯端末機器に有機ＥＬディスプレイを用いた場合、有機ＥＬディスプレイの上部、もしくは有機ＥＬ層／位相差板間にタッチパネルモジュールを配置する。この際、上部から衝撃が加わると、有機ＥＬ、タッチパネルの回路が断線するおそれがあるため、表面保護フィルムが必要であり、表面保護フィルムとしてディスプレイの前面に配されるフィルムについて、ディスプレイの少なくとも表面側にはハードコート層が積層されたものであることが好ましい。
（折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム）
　表面保護フィルムとしては、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムなど光線透過性が高く、ヘイズが低いフィルムであれば使用することができるが、その中でも耐衝撃性が高く、十分な鉛筆硬度を有するポリイミドフィルム、ポリエステルフィルムが好ましく、安価で製造できるポリエステルフィルムが特に好ましい。
　本発明において、ポリエステルフィルムは、１種類以上のポリエステル樹脂からなる単層構成のフィルムでもよいし、２種類以上のポリエステルを使用する場合、多層構造フィルムでも良いし、繰り返し構造の超多層積層フィルムでもよい。
　ポリエステルフィルムに使用されるポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、またはこれらの樹脂の構成成分を主成分とする共重合体からなるポリエステルフィルムが挙げられる。なかでも、力学的性質、耐熱性、透明性、価格などの点から、延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
　ポリエステルフィルムにポリエステルの共重合体を用いる場合、ポリエステルのジカルボン酸成分としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能カルボン酸が挙げられる。また、グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４－ブタンジオール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪酸グリコール；ｐ－キシレングリコールなどの芳香族グリコール；１，４－シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール；平均分子量が１５０～２０，０００のポリエチレングリコールが挙げられる。好ましい共重合体の共重合成分の質量比率は２０質量％未満である。２０質量％未満の場合には、フィルム強度、透明性、耐熱性が保持されて好ましい。
　また、ポリエステルフィルムの製造において、少なくとも１種類以上の樹脂ペレットの極限粘度は、０．５０～１．０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であると、得られたフィルムの耐衝撃性が向上し、外部衝撃によるディスプレイ内部回路の断線が発生しづらく好ましい。一方、極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以下であると、溶融流体の濾圧上昇が大きくなり過ぎることなく、フィルム製造を安定的に操業し易く好ましい。
　ポリエステルフィルムの厚みは、１０～７５μｍであることが好ましく、２５～７５μｍであることがさらに好ましい。厚みが１０μｍ以上であると鉛筆硬度向上効果が見られ、厚みが７５μｍ以下であると軽量化に有利である他、可撓性、加工性やハンドリング性などに優れる。
　本発明のポリエステルフィルムの表面は、平滑であっても凹凸を有していても良いが、ディスプレイの表面カバー用途に用いられることから、凹凸由来の光学特性低下は好ましくない。ヘイズとしては、３％以下が好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下が最も好ましい。ヘイズが３％以下であれば、画像の視認性を向上させることができる。ヘイズの下限は小さいほどよいが、０．１％以上でも構わず、０．３％以上でも構わない。
　前記のようにヘイズを低下させる目的からはあまりフィルム表面の凹凸は大きくない方がよいが、ハンドリング製の観点から程度な滑り性を与えるために、凹凸を形成する方法としては、表層のポリエステル樹脂層にフィラーを配合したり、フィラー入りのコート層を製膜途中でコーティングすることで形成することができる。
　基材フィルムに粒子を配合する方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、またはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階で、エチレングリコールなどに分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行うことができる。
　なかでも、ポリエステル原料の一部となるモノマー液中に凝集体無機粒子を均質分散させた後、濾過したものを、エステル化反応前、エステル化反応中またはエステル化反応後のポリエステル原料の残部に添加する方法が好ましい。この方法によると、モノマー液が低粘度であるので、粒子の均質分散やスラリーの高精度な濾過が容易に行えると共に、原料の残部に添加する際に、粒子の分散性が良好で、新たな凝集体も発生しにくい。かかる観点より、特に、エステル化反応前の低温状態の原料の残部に添加することが好ましい。
　また、予め粒子を含有するポリエステルを得た後、そのペレットと粒子を含有しないペレットとを混練押出しなどする方法（マスターバッチ法）により、さらにフィルム表面の突起数を少なくすることができる。
　また、ポリエステルフィルムは、全光線透過率の好ましい範囲を維持する範囲内で、各種の添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤が挙げられる。
　ポリエステルフィルムの全光線透過率は、８５％以上が好ましく、８７％以上がさらに好ましい。８５％以上の透過率があれば、視認性を十分に確保することができる。ポリエステルフィルムの全光線透過率は高いほどよいと言えるが、９９％以下でも構わず、９７％以下でも構わない。
　本発明のポリエステルフィルムの表面に、ハードコート層などを形成する樹脂との密着性を向上させるための処理を行うことができる。
　表面処理による方法としては、例えば、サンドブラスト処理、溶剤処理等による凹凸化処理や、コロナ放電処理、電子線照射処理、プラズマ処理、オゾン・紫外線照射処理、火炎処理、クロム酸処理、熱風処理等の酸化処理等が挙げられ、特に限定なく使用できる。
　また、易接着層などの接着向上層により、密着性を向上させることもできる。易接着層としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂など特に限定なく使用でき、一般的なコーティング手法、好ましくはいわゆるインラインコート処方により形成できる。
　上述のポリエステルフィルムは、例えば、ポリエステル原料の一部となるモノマー液中に無機粒子を均質分散させて濾過した後、ポリエステル原料の残部に添加してポリエステルの重合を行う重合工程と、そのポリエステルをフィルターを介してシート状に溶融押し出し、これを冷却後、延伸して、基材フィルムを形成するフィルム形成工程を経て、製造することができる。
　次に、２軸延伸ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記す）のペレットを基材フィルムの原料とした例について詳しく説明するが、これらに限定されるものではない。また、単層構成、多層構成など層数を限定するものではない。
　ＰＥＴのペレットを所定の割合で混合、乾燥した後、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押し出し、キャスティングロール上で冷却固化させて、未延伸フィルムを形成する。単層の場合は1台の押し出し機でよいが、多層構成のフィ
ルムを製造する場合には、２台以上の押出機、２層以上のマニホールドまたは合流ブロック（例えば、角型合流部を有する合流ブロック）を用いて、各最外層を構成する複数のフィルム層を積層し、口金から２層以上のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを形成することができる。
　この場合、溶融押出しの際、溶融樹脂が約２８０℃程度に保たれた任意の場所で、樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は、特に限定されないが、ステンレス焼結体の濾材は、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｃｕを主成分とする凝集物および高融点有機物の除去性能に優れるため好ましい。
　さらに、濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は、２０μｍ以下が好ましく、特に１５μｍ以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が２０μｍを超えると、２０μｍ以上の大きさの異物が十分除去できない。濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が２０μｍ以下の濾材を用いて溶融樹脂の高精度濾過を行うことにより、生産性が低下する場合があるが、粗大粒子による突起の少ないフィルムを得る上で好ましい。
　ポリエステルフィルムの長手方向（機械流れ方向）及び幅方向の少なくともいずれか一方向の屈折率は１．５７～１．６４であることが好ましい。そして、ポリエステルフィルムの屈曲方向の屈折率が１．５７～１．６４であることがより好ましい。ここで、屈曲方向とは、図２のポリエステルフィルム（符号２）上の符号２２に示すように、折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルムの用途において想定される折りたたみ部（符号２１）と直交する方向を指している。長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方向の屈折率は１．５７～１．６４であると、繰り返し折りたたんだ際の変型が少なく、折りたたみ型ディスプレイの画質を低下させるおそれがなく好ましい。屈折率は１．５７５～１．６３４であることがより好ましい。もちろん、その方向は前記の屈曲方向であることが好ましい。ポリエステルフィルムの屈折率は、延伸倍率を調節することで効果的に調節することができる。未延伸ポリエステルシートを長手方向（機械流れ方向）及び幅方向の少なくともいずれか一方向の延伸倍率を１．０～３．０倍とすることが好ましく、１．０～２．５倍がさらに好ましい。そして、当該延伸方向は前記の屈曲方向であることが好ましい。延伸温度としては、８０～１４０℃が好ましく、９０～１３０℃が更に好ましい。なお延伸時の加熱方法は、熱風加熱方式、ロール加熱方式、赤外加熱方式など従来公知の手段を採用することができる。延伸温度を８０～１４０℃にすることで、上記延伸倍率での延伸による厚みムラを防ぐことができる。
　屈曲方向と直交する方向（折りたたみ部の方向）の屈折率は屈曲方向より大きいことがフィルムの力学的特性から好ましく、屈曲方向と直交する方向の延伸倍率としては２．５～５．０倍を例示でき、屈曲方向の延伸倍率より大きいことが好ましい。延伸倍率を２．５倍以上にすることで安定した生産性が得られ、延伸倍率を５倍以下にすることで良好な耐衝撃性が得られる。
　また、ポリエステルフィルムの屈曲方向は、長手方向（機械流れ方向）に対応させることが好ましい。こうすることで、安定した生産性を得ることができる。即ち、未延伸ポリエステルシートを長手方向に１．０～３．０倍、より好ましくは１．０～２．５倍の延伸倍率で延伸することが好ましいポリエステルフィルムを得られることである。そして、幅方向には、２．５～５．０倍の延伸倍率で延伸することが好ましい態様であると言える。
　具体的には、例えば、ＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出し、冷却固化させて、未延伸ＰＥＴシートを形成する。得られた未延伸シートを８０～１２０℃に加熱したロールで長手方向に１．０～３．０倍延伸して、一軸配向ＰＥＴフィルムを得る。さらに、フィルムの端部をクリップで把持して、８０～１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後、幅方向に２．５～５．０倍に延伸する。引き続き、１６０～２４０℃の熱処理ゾーンに導き、１～６０秒間の熱処理を行うことができる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向または長手方向に１～１２％の弛緩処理を施してもよい。
　ポリエステルフィルムの極限粘度は、０．５０～１．０ｄｌ／ｇの範囲が好ましい。極限粘度が０．５０ｄｌ／ｇ以上であると、耐衝撃性が向上し、外部衝撃によるディスプレイ内部回路の断線が発生しづらく好ましい。一方、極限粘度が１．００ｄｌ／ｇ以下であると、溶融流体の濾圧上昇が大きくなり過ぎることなく、フィルム製造が安定し好ましい。
（易接着層）
　易接着層は、前記塗布液を未延伸又は縦方向の１軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、１００～１５０℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の塗布量は、０．０５～０．２０ｇ／ｍ２に管理することが好ましい。塗布量が０．０５ｇ／ｍ２未満であると、接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が０．２０ｇ／ｍ２を超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。
　易接着層に用いられる樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等、特に限定なく使用できる。易接着層の架橋剤としては、メラミン、イソシアネート化合物、オキサゾリン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。それぞれ２種以上を混合して使用することもできる。これらはインラインコートの性質上、水系塗布液によって塗工されることが好ましく、前記の樹脂や架橋剤は水溶性又は水分散性の樹脂や化合物であることが好ましい。
　易接着層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。微粒子の平均粒径は２μｍ以下であることが好ましい。粒子の平均粒径が２μｍを超えると、粒子が易接着層から脱落しやすくなる。易接着層に含有させる粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、リン酸カルシウム、雲母、ヘクトライト、ジルコニア、酸化タングステン、フッ化リチウム、フッ化カルシウム等の無機粒子や、スチレン系、アクリル系、メラミン系、ベンゾグアナミン系、シリコーン系等の有機ポリマー系粒子等が挙げられる。これらは、単独で易接着層に添加されてもよく、２種以上を組合せて添加することもできる。
　また、塗布液を塗布する方法としては、上記の塗布層と同様に公知の方法を用いることができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。
（ハードコート層）
　折りたたみ型ディスプレイの表面に位置させてディスプレイを保護するポリエステルフィルムは、少なくともその一方の表面にハードコート層を有していることが好ましい。ハードコート層は、ポリエステルフィルム上のディスプレイ表面側に位置させてディスプレイにおいて用いられることが好ましい。ハードコート層を形成する樹脂としては、アクリル系、シロキサン系、無機ハイブリッド系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、エポキシ系など特に限定なく使用できる。また、２種類以上の材料を混合して用いることもできるし、無機フィラーや有機フィラーなどの粒子を添加することもできる。
（ハードコート層の膜厚）
　ハードコート層の膜厚としては、１～４０μｍが好ましい。１μｍより厚ければ十分に硬化し、良好な鉛筆硬度が得られる。また厚みを４０μｍ以下にすることで、ハードコートの硬化収縮によるカールを抑制し、フィルムのハンドリング性を向上させることができる。より好ましくは２～２０μｍ、更に好ましくは３～１５μｍである。
（塗布方法）
　ハードコート層の塗布方法としては、マイヤーバー、グラビアコート、ダイコーター、ナイフコーターなど特に限定なく使用でき、粘度、膜厚に応じて適宜選択できる。
（硬化条件）
　ハードコート層の硬化方法としては、紫外線、電子線などのエネルギー線や、熱による硬化方法など使用でき、フィルムへのダメージを軽減させるために、紫外線や電子線などによる硬化方法が好ましい。
（鉛筆硬度）
　ハードコート層の鉛筆硬度としては、Ｂ以上が好ましく、Ｈ以上が更に好ましく、２Ｈ以上が特に好ましい。Ｂ以上の鉛筆硬度があれば、容易に傷がつくことはなく、視認性を低下させない。一般にハードコート層の鉛筆硬度は高い方が好ましいが１０Ｈ以下で構わず、８Ｈ以下でも構わず、６Ｈ以下でも実用上は問題なく使用できる。
（ハードコート層の特性）
　本発明におけるハードコート層は、上述のような表面の鉛筆硬度を高めてディスプレイの保護をする目的に使用できるものであり、透過率が高いことが好ましい。ハードコートフィルムの透過率としては、８７％以上が好ましく、８８％以上がさらに好ましい。透過率が８７％以上あれば、十分な視認性が得られる。ハードコートフィルムの全光線透過率は、一般的に高いほど好ましいが、９９％以下で構わず、９７％以下であっても構わない。また、ハードコートフィルムのヘイズは、一般的に低いことが好ましく、３％以下が好ましい。ハードコートフィルムのヘイズは２％以下がより好ましく、１％以下が最も好ましい。ヘイズが３％以下であれば、画像の視認性を向上させることができる。ヘイズは一般的には引くほどよいが０．１％以上でも構わず、０．３％以上でも構わない。
　ハードコート層には、さらに、他の機能が付加されたものであってもよい。例えば、上記のような一定の鉛筆硬度を有する防眩層、防眩性反射防止層、反射防止層、低反射層および帯電防止層などの機能性が付加されたハードコート層も本発明おいては好ましく適用される。
　次に、本発明の効果を実施例および比較例を用いて説明する。まず、本発明で実施した特性値の評価方法を下記に示す。
（１）極限粘度
　フィルムまたはポリエステル樹脂を粉砕して乾燥した後、フェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（質量比）の混合溶媒に溶解した。この溶液に遠心分離処理を施して無機粒子を取り除いた後に、ウベローデ粘度計を用いて、３０℃で０．４（ｇ／ｄｌ）の濃度の溶液の流下時間及び溶媒のみの流下時間を測定し、それらの時間比率から、Ｈｕｇｇｉｎｓの式を用い、Ｈｕｇｇｉｎｓの定数が０．３８であると仮定して極限粘度を算出した。
（２）耐屈曲性
　幅方向５０ｍｍ×流れ方向１００ｍｍの大きさのハードコートフィルムサンプルを用意する。無負荷Ｕ字伸縮試験機（ユアサシステム機器社製、ＤＬＤＭＬＨ－ＦＳ）を用いて、屈曲半径２ｍｍを設定し、１回／秒の速度で、２０万回屈曲させた。その際、サンプルは長辺側両端部１０ｍｍの位置を固定して、屈曲する部位は５０ｍｍ×８０ｍｍとした。屈曲処理終了後、サンプルの屈曲内側を下にして平面に置き、目視検査を行った。
　◎　：サンプルの変形を確認できない。
　○　：サンプルの変形があるが、水平に置いた際、浮き上がり最大高さが５ｍｍ未満。
　×　：サンプルに折跡があり、水平に置いた際、浮き上がり最大高さが５ｍｍ以上。
（３）屈折率
　ＪＩＳ Ｋ ７１４２－２００８「プラスチックの屈折率測定方法（Ａ法）」に準拠して、アッベ屈折率計（アタゴ社製、ＮＡＲ－４Ｔ、測定波長５８９ｎｍ）を用いて、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率を求めた。
（４）鉛筆硬度
　ハードコートフィルムの鉛筆硬度をサンプルとして、ＪＩＳ　Ｋ　５６００－５－４：１９９９に準拠し、荷重７５０ｇ、速度１．０ｍｍ／ｓで測定した。
（５）全光線透過率、ヘイズ
　ハードコートフィルムをサンプルとして、ヘイズメーター（日本電色工業社製、NDH5000）を用いて測定した。
（ポリエチレンテレフタレートペレット（ａ）の調製）
　エステル化反応装置として、攪拌装置、分縮器、原料仕込口および生成物取り出し口を有する３段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を用い、ＴＰＡを２トン／ｈｒとし、ＥＧをＴＰＡ１モルに対して２モルとし、三酸化アンチモンを生成ＰＥＴに対してＳｂ原子が１６０ｐｐｍとなる量とし、これらのスラリーをエステル化反応装置の第１エステル化反応缶に連続供給し、常圧にて平均滞留時間４時間で、２５５℃で反応させた。次いで、上記第１エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第２エステル化反応缶に供給し、第２エステル化反応缶内に第１エステル化反応缶から留去されるＥＧを生成ポリマー（生成ＰＥＴ）に対し８質量％供給し、さらに、生成ＰＥＴに対してＭｇ原子が６５ｐｐｍとなる量の酢酸マグネシウムを含むＥＧ溶液と、生成ＰＥＴに対してＰ原子が２０ｐｐｍのとなる量のＴＭＰＡを含むＥＧ溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間１．５時間で、２６０℃で反応させた。次いで、上記第２エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第３エステル化反応缶に供給し、さらに生成ＰＥＴに対してＰ原子が２０ｐｐｍとなる量のＴＭＰＡを含むＥＧ溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間０．５時間で、２６０℃で反応させた。上記第３エステル化反応缶内で生成したエステル化反応生成物を３段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、さらに、ステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度５μｍ粒子９０％カット）で濾過し、極限粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートペレット（ａ）を得た。
（ポリエチレンテレフタレートペレット（ｂ）の調製）
　ポリエチレンテレフタレートペレット（ａ）の製造工程について、第３エステル化反応の滞留時間を調節した他は同様の方法にて極限粘度を０．５８０ｄｌ／ｇに調整し、ポリエチレンテレフタレートペレット（ｂ）を得た。
（ポリエチレンテレフタレートペレット（ｃ）の調製）
　ポリエチレンテレフタレートペレット（ａ）を、回転型真空重合装置を用い、０．５ｍｍＨｇの減圧下、２２０℃で時間を変えて固相重合を行い、極限粘度０．７５ｄＬ／ｇのポリエチレンテレフタレートペレット（ｃ）を作成した。
　（ウレタン樹脂の重合）
　撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン７２．９６質量部、ジメチロールプロピオン酸１２．６０質量部、ネオペンチルグリコール１１．７４質量部、数平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１１２．７０質量部、及び溶剤としてアセトニトリル８５．００質量部、Ｎ－メチルピロリドン５．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン９．０３質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマーＤ溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ-1で攪拌混合しながら、イソシアネート基末端プレポリマーを添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトニトリルおよび水の一部を除去することにより、固形分３５質量％の水溶性ポリウレタン樹脂（Ａ）を調製した。
（水溶性カルボジイミド化合物の重合）
　温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロート、および攪拌機を備えたフラスコにイソホロンジイソシアネート２００質量部、カルボジイミド化触媒の３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド４質量部を投入し、窒素雰囲気下、１８０℃において１０時間撹拌し、イソシアネート末端イソホロンカルボジイミド（重合度＝５）を得た。次いで、得られたカルボジイミド１１１．２ｇ、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量４００）８０ｇを１００℃で２４時間反応させた。これに水を５０℃で徐々に加え、固形分４０質量％の黄色透明な水溶性カルボジイミド化合物（Ｂ）を得た。（易接着層塗布液の調製）
　下記の塗剤を混合し、塗布液を作成した。
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．９７質量部
イソプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１．９６質量部
ポリウレタン樹脂（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　３．２７質量部
水溶性カルボジイミド化合物（Ｂ）　　　　　　　　　　　１．２２質量部
粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５１質量部
　（平均粒径４０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５質量部
　（シリコーン系、固形分濃度１００質量％）
　上記のポリエチレンテレフタレートマスターペレット（ａ）を１８０℃で８時間減圧乾燥（３Ｔｏｒｒ）した後、押出機に、ポリエチレンテレフタレートのペレット（ａ）を押出機にそれぞれ供給し、２８５℃で融解した。このポリマーを、ステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに接触させ冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この未延伸フィルムを長手方向には延伸せず（延伸する場合は、８５℃で延伸）、前記塗布液をロールコート法でＰＥＴフィルムの片面に塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。なお、最終（二軸延伸後）の乾燥後の塗布量が０．０６ｇ／ｍ2になるように調整した。その後、このフィルムをテンターを用いて幅方向
に９５℃で４．０延伸し、２２０℃にて５秒間熱処理し、表１のＮｏ．１のポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。若干の条件調整を行った他は上記とほぼ同様の工程に、ポリエチレンテレフタレートマスターペレット（ｂ）～（ｃ）を供給し、表１のＮｏ．２～９のポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（ハードコート塗布液aの調製）
　アクリレート系無機ナノフィラー含有ハードコート剤（日揮触媒化成社製、ＥＬＣＯＭ（登録商標）ＬＰ－１００１、固形分濃度６１％）１００重量部に、レベリング剤（ビックケミージャパン社製、BYK307、固形分濃度１００％）０．１重量部を添加し、MEKで希
釈して固形分濃度４０重量％のハードコート塗布液aを調製した。
（ハードコート塗布液bの調製）
　ウレタンアクリレート系ハードコート剤（荒川化学工業社製、ビームセット（登録商標）５７７、固形分濃度１００％）９５重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦジャパン社製、イルガキュア（登録商標）１８４、固形分濃度１００％）５重量部、レベリング剤（ビックケミージャパン社製、ＢＹＫ３０７、固形分濃度１００％）０．１重量部を混合し、トルエン／ＭＥＫ＝１／１の溶媒で希釈して、濃度４０％の塗布液bを調製した。
（実施例１）
　ポリエチレンテレフタレートフィルムＮｏ．３の一方の面にマイヤーバーを用いて、ハードコート塗布液aを乾燥後の膜厚が５．０μｍになるように塗布し、８０℃で１分間乾
燥させた後、紫外線を照射し（高圧水銀ランプ、積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）、ハードコートフィルムを得た。
（実施例２～８、比較例１～２）
　実施例１と同様の方法にて、表２中の条件でハードコートフィルムを作成した。
　作成したフィルムを、25μｍ厚の粘着層を介して有機ELモジュールに貼合し、図１における屈曲半径の相当する半径が３ｍｍの全体の中央部で二つ折りにできるスマートフォンタイプの折りたたみ型ディスプレイを作成した。ハードコートフィルムは折りたたみ部分を介して連続した１枚のディスプレイの表面に配され、ハードコート層をそのディスプレイの表面に位置するように配されている。各実施例のハードコートフィルムを用いたものは、中央部で二つ折りに折りたたんで携帯できるスマートフォンとして動作及び視認性を満足するものであった。一方、各比較例のハードコートフィルムを使用した折りたたみ型ディスプレイは、使用頻度が増えるに従って、ディスプレイの折りたたみ部で画像の歪を生じてきたように感じ、あまり好ましいものではなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムやハードコートフィルムを用いた折りたたみ型ディスプレイによれば、量産性を維持しながら、折りたたみ型ディスプレイの表面に位置しているポリエステルフィルムやハードコートフィルムが繰り返し折りたたまれた後の変形を起こさないため、ディスプレイの折りたたみ部分での画像の乱れを生じることがない。本発明のポリエステルフィルムやハードコートフルムを表面保護フィルムとして使用した折りたたみ型ディスプレイを搭載した携帯端末機器は、美しい画像を提供し、機能性に富み、携帯性等の利便性に優れたものである。
　　１　：　折りたたみ型ディスプレイ
　　１１：　屈曲半径
　　２　：　折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム
　　２１：　折りたたみ部
　　２２：　屈曲方向（折りたたみ部と直交する方向）

Claims (11)

  1. 　厚みが１０～７５μｍのポリエステルフィルムであって、長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方向の屈折率が１．５７～１．６４であることを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
  2. 　屈曲方向の屈折率が１．５７～１．６４であることを特徴とする請求項１に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
    （ここで、屈曲方向とは、ポリエステルフィルムを折りたたむ際の折りたたみ部と直交する方向をいう。）
  3. 　屈曲方向が、ポリエステルフィルムの長手方向に対応していることを特徴とする請求項２に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルム。
  4. 　請求項１～３のいずれかに記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、厚みが１～４０μｍのハードコート層を有することを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム。
  5. 　JIS K5600-5-4:1999に準拠して750ｇ荷重で測定したハードコート層の鉛筆硬度がＨ以
    上であることを特徴とする請求項４に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルム。
  6. 　請求項４又は５に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ハードコートフィルムが、ハードコート層を表面に位置させるように表面保護フィルムとして配置された折りたたみ型ディスプレイであって、折りたたんだ際の屈曲半径が５ｍｍ以下であることを特徴とする折りたたみ型ディスプレイ。
  7. 　折りたたみ型ディスプレイの折りたたみ部分を介して連続した単一のハードコートフィルムが配されていることを特徴とする請求項６に記載の折りたたみ型ディスプレイ。
  8. 　請求項６又は７に記載の折りたたみ型ディスプレイを有する携帯端末機器。
  9. 　厚みが１０～７５μｍのポリエステルフィルムの製造方法であって、未延伸ポリエステルシートを長手方向及び幅方向の少なくともいずれか一方向に延伸倍率１．０～３．０倍に延伸する工程を含むことを特徴とする折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの製造方法。
  10. 　屈曲方向の延伸倍率１．０～３．０倍であることを特徴とする請求項９に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの製造方法。
    （ここで、屈曲方向とは、ポリエステルフィルムを折りたたむ際の折りたたみ部と直交する方向をいう。）
  11. 　屈曲方向が、未延伸ポリエステルシートの長手方向に対応していることを特徴とする請求項１０に記載の折りたたみ型ディスプレイの表面保護フィルム用ポリエステルフィルムの製造方法。
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020111640A (ja) * 2019-01-09 2020-07-27 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途
WO2020162120A1 (ja) * 2019-02-08 2020-08-13 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ及び携帯端末機器
WO2020162119A1 (ja) * 2019-02-08 2020-08-13 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途
WO2020241312A1 (ja) * 2019-05-30 2020-12-03 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ用偏光板
WO2020241313A1 (ja) * 2019-05-30 2020-12-03 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ
WO2020241279A1 (ja) * 2019-05-28 2020-12-03 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルム、積層フィルム、及びその用途
WO2020241280A1 (ja) 2019-05-28 2020-12-03 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途
WO2020241281A1 (ja) * 2019-05-28 2020-12-03 東洋紡株式会社 透明導電性ポリエステルフィルムとその用途
WO2020241278A1 (ja) * 2019-05-28 2020-12-03 東洋紡株式会社 積層フィルムとその用途
WO2021010158A1 (ja) * 2019-07-12 2021-01-21 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ用ハードコートフィルムとその用途
WO2021010159A1 (ja) * 2019-07-12 2021-01-21 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ用ハードコートフィルムとその用途
KR20210145069A (ko) * 2019-10-07 2021-12-01 닛토덴코 가부시키가이샤 인쇄층 부착 필름 적층체, 해당 인쇄층 부착 필름 적층체를 포함하는 광학 적층체, 및 이들을 이용한 화상 표시 장치
KR20230008111A (ko) 2020-04-22 2023-01-13 도요보 가부시키가이샤 폴리에스테르 필름과 그 용도
JP7480581B2 (ja) 2019-05-28 2024-05-10 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112714931A (zh) * 2018-09-21 2021-04-27 三菱化学株式会社 折叠式显示器

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001201741A (ja) * 2000-01-20 2001-07-27 Sharp Corp 液晶表示装置
JP2007264609A (ja) * 2006-03-03 2007-10-11 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 半導体装置の作製方法
JP2008070708A (ja) * 2006-09-15 2008-03-27 Bridgestone Corp 反射防止・近赤外線遮断フィルタ、これを用いたプラズマディスプレイパネル用光学フィルタ及びプラズマディスプレイパネル
JP2008242231A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Mitsui Chemicals Inc 視野角制御フィルムおよびそれを用いたディスプレイ用光学フィルター
JP2013176985A (ja) * 2012-02-08 2013-09-09 Kimoto & Co Ltd 表面保護板の製造方法
JP2014517347A (ja) * 2011-05-25 2014-07-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光制御フィルム
WO2015087895A1 (ja) * 2013-12-11 2015-06-18 コニカミノルタ株式会社 透明導電体
JP2016075869A (ja) * 2014-10-09 2016-05-12 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド フレキシブル表示装置
WO2016103372A1 (ja) * 2014-12-24 2016-06-30 リンテック株式会社 表面保護パネル用両面粘着シートおよび表面保護パネル
JP2016143612A (ja) * 2015-02-04 2016-08-08 三菱レイヨン株式会社 エレクトロルミネッセンス素子用光取り出しフィルム及び面発光体
US20160357052A1 (en) * 2015-06-08 2016-12-08 Lg Display Co., Ltd. Foldable display device

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100299101B1 (ko) 1998-10-12 2001-11-14 신형인 타이어용유색트레드고무조성물_
JP2003183420A (ja) 2001-12-17 2003-07-03 Teijin Dupont Films Japan Ltd ポリエステルフィルム
JP2004299101A (ja) 2003-03-28 2004-10-28 Toray Ind Inc 表面保護用透明積層フィルム
JP2006002082A (ja) 2004-06-18 2006-01-05 Toray Ind Inc 熱可塑性樹脂組成物および二軸延伸フィルム
JP4716773B2 (ja) 2005-04-06 2011-07-06 富士フイルム株式会社 ガスバリアフィルムとそれを用いた有機デバイス
JP2007203652A (ja) 2006-02-03 2007-08-16 Toyobo Co Ltd ニ軸延伸ポリエステルフイルムおよび包装体
JP2008310286A (ja) 2007-05-14 2008-12-25 Fujifilm Corp ポリロタキサンを含有する光学フィルム、反射防止フィルム、反射防止フィルムの製造方法、偏光板、それを用いた画像表示装置
JP5198120B2 (ja) 2008-03-31 2013-05-15 株式会社きもと ハードコートフィルム及び樹脂成型品
JP5312077B2 (ja) 2009-02-06 2013-10-09 旭化成イーマテリアルズ株式会社 光学用フィルム、これを用いた反射型偏光板及び輝度向上フィルム
JP2010228314A (ja) 2009-03-27 2010-10-14 Sumitomo Chemical Co Ltd ハードコートフィルム、並びにそれを用いた偏光板及び画像表示装置
JP2010264749A (ja) 2009-04-13 2010-11-25 Toyobo Co Ltd 硬化性樹脂積層用二軸延伸ポリエステルフィルム
JP6182858B2 (ja) 2011-12-28 2017-08-23 東洋紡株式会社 液晶表示装置、偏光板および偏光子保護フィルム
KR102020659B1 (ko) 2013-06-03 2019-09-11 삼성디스플레이 주식회사 접이식 표시 장치
JP6405677B2 (ja) 2014-04-17 2018-10-17 大日本印刷株式会社 防眩フィルム、偏光板、液晶パネルおよび画像表示装置
JP2016002764A (ja) 2014-06-19 2016-01-12 日本合成化学工業株式会社 積層体及びその用途、並びに積層体の製造方法
JP6482977B2 (ja) 2014-11-10 2019-03-13 住友化学株式会社 フレキシブルデバイス用積層フィルム、光学部材、表示部材、前面板、及びフレキシブルデバイス用積層フィルムの製造方法
KR102327147B1 (ko) 2014-12-26 2021-11-16 삼성전자주식회사 표시장치용 윈도우 및 이를 포함하는 표시 장치
KR20160103681A (ko) 2015-02-25 2016-09-02 동우 화인켐 주식회사 폴더블 하드코팅 필름 및 이를 구비한 디스플레이
JP6639481B2 (ja) 2015-04-10 2020-02-05 富士フイルム株式会社 透明フィルム、偏光板、及び画像表示装置
WO2016171172A1 (ja) 2015-04-24 2016-10-27 東洋紡株式会社 二軸延伸ポリエステルフィルムおよびその製造方法
US9882179B2 (en) 2015-07-29 2018-01-30 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Secondary battery and electronic device including secondary battery

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001201741A (ja) * 2000-01-20 2001-07-27 Sharp Corp 液晶表示装置
JP2007264609A (ja) * 2006-03-03 2007-10-11 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 半導体装置の作製方法
JP2008070708A (ja) * 2006-09-15 2008-03-27 Bridgestone Corp 反射防止・近赤外線遮断フィルタ、これを用いたプラズマディスプレイパネル用光学フィルタ及びプラズマディスプレイパネル
JP2008242231A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Mitsui Chemicals Inc 視野角制御フィルムおよびそれを用いたディスプレイ用光学フィルター
JP2014517347A (ja) * 2011-05-25 2014-07-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光制御フィルム
JP2013176985A (ja) * 2012-02-08 2013-09-09 Kimoto & Co Ltd 表面保護板の製造方法
WO2015087895A1 (ja) * 2013-12-11 2015-06-18 コニカミノルタ株式会社 透明導電体
JP2016075869A (ja) * 2014-10-09 2016-05-12 エルジー ディスプレイ カンパニー リミテッド フレキシブル表示装置
WO2016103372A1 (ja) * 2014-12-24 2016-06-30 リンテック株式会社 表面保護パネル用両面粘着シートおよび表面保護パネル
JP2016143612A (ja) * 2015-02-04 2016-08-08 三菱レイヨン株式会社 エレクトロルミネッセンス素子用光取り出しフィルム及び面発光体
US20160357052A1 (en) * 2015-06-08 2016-12-08 Lg Display Co., Ltd. Foldable display device

Cited By (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020111640A (ja) * 2019-01-09 2020-07-27 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途
WO2020162120A1 (ja) * 2019-02-08 2020-08-13 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ及び携帯端末機器
WO2020162119A1 (ja) * 2019-02-08 2020-08-13 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途
CN113396179A (zh) * 2019-02-08 2021-09-14 东洋纺株式会社 聚酯薄膜及其用途
KR20210125514A (ko) 2019-02-08 2021-10-18 도요보 가부시키가이샤 폴리에스테르 필름과 그 용도
KR20210126046A (ko) 2019-02-08 2021-10-19 도요보 가부시키가이샤 폴딩형 디스플레이 및 휴대 단말 기기
US11997916B2 (en) 2019-02-08 2024-05-28 Toyobo Co., Ltd. Polyester film and use thereof
CN113614815B (zh) * 2019-02-08 2024-05-14 东洋纺株式会社 折叠型显示器和移动终端设备
US11934226B2 (en) 2019-02-08 2024-03-19 Toyobo Co., Ltd. Foldable display and portable terminal device
EP3922668A4 (en) * 2019-02-08 2022-11-23 Toyobo Co., Ltd. POLYESTER FILM AND USE THEREOF
EP3923263A4 (en) * 2019-02-08 2022-11-09 Toyobo Co., Ltd. FOLDABLE DISPLAY AND PORTABLE TERMINAL
CN113614815A (zh) * 2019-02-08 2021-11-05 东洋纺株式会社 折叠型显示器和移动终端设备
KR20220016132A (ko) 2019-05-28 2022-02-08 도요보 가부시키가이샤 폴리에스테르 필름, 적층 필름 및 그 용도
KR20220016131A (ko) 2019-05-28 2022-02-08 도요보 가부시키가이샤 적층 필름과 그 용도
WO2020241279A1 (ja) * 2019-05-28 2020-12-03 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルム、積層フィルム、及びその用途
WO2020241280A1 (ja) 2019-05-28 2020-12-03 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途
CN113874191A (zh) * 2019-05-28 2021-12-31 东洋纺株式会社 聚酯薄膜及其用途
CN113874211A (zh) * 2019-05-28 2021-12-31 东洋纺株式会社 透明导电性聚酯薄膜及其用途
JP7480581B2 (ja) 2019-05-28 2024-05-10 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途
CN113874212A (zh) * 2019-05-28 2021-12-31 东洋纺株式会社 层叠薄膜及其用途
CN113874211B (zh) * 2019-05-28 2024-05-10 东洋纺株式会社 透明导电性聚酯薄膜及其用途
CN113924331A (zh) * 2019-05-28 2022-01-11 东洋纺株式会社 聚酯薄膜、层叠薄膜及其用途
US11939499B2 (en) 2019-05-28 2024-03-26 Toyobo Co., Ltd. Multilayer film and use of same
EP3978244A4 (en) * 2019-05-28 2023-06-07 Toyobo Co., Ltd. MULTILAYER FILM AND ITS USE
WO2020241281A1 (ja) * 2019-05-28 2020-12-03 東洋紡株式会社 透明導電性ポリエステルフィルムとその用途
KR20220016133A (ko) 2019-05-28 2022-02-08 도요보 가부시키가이샤 폴리에스테르 필름과 그 용도
CN113874191B (zh) * 2019-05-28 2024-03-12 东洋纺株式会社 聚酯薄膜及其用途
US11926720B2 (en) 2019-05-28 2024-03-12 Toyobo Co., Ltd. Polyester film and application therefor
JP7435448B2 (ja) 2019-05-28 2024-02-21 東洋紡株式会社 積層フィルムとその用途
JP7435449B2 (ja) 2019-05-28 2024-02-21 東洋紡株式会社 透明導電性ポリエステルフィルムとその用途
US11899167B2 (en) 2019-05-28 2024-02-13 Toyobo Co., Ltd. Polyester film, laminated film, and use thereof
CN113874212B (zh) * 2019-05-28 2023-10-24 东洋纺株式会社 层叠薄膜及其用途
WO2020241278A1 (ja) * 2019-05-28 2020-12-03 東洋紡株式会社 積層フィルムとその用途
KR20220013394A (ko) 2019-05-30 2022-02-04 도요보 가부시키가이샤 폴딩형 디스플레이
WO2020241313A1 (ja) * 2019-05-30 2020-12-03 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ
WO2020241312A1 (ja) * 2019-05-30 2020-12-03 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ用偏光板
CN113874767A (zh) * 2019-05-30 2021-12-31 东洋纺株式会社 折叠型显示器
CN113874766A (zh) * 2019-05-30 2021-12-31 东洋纺株式会社 折叠型显示器用偏光板
CN114127829A (zh) * 2019-07-12 2022-03-01 东洋纺株式会社 折叠型显示器用硬涂薄膜和其用途
KR20220032571A (ko) 2019-07-12 2022-03-15 도요보 가부시키가이샤 폴딩형 디스플레이용 하드 코트 필름과 그 용도
KR20220032572A (ko) 2019-07-12 2022-03-15 도요보 가부시키가이샤 폴딩형 디스플레이용 하드 코트 필름과 그 용도
CN114096596A (zh) * 2019-07-12 2022-02-25 东洋纺株式会社 折叠型显示器用硬涂薄膜和其用途
WO2021010158A1 (ja) * 2019-07-12 2021-01-21 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ用ハードコートフィルムとその用途
CN114127829B (zh) * 2019-07-12 2023-12-26 东洋纺株式会社 折叠型显示器用硬涂薄膜和其用途
CN114096596B (zh) * 2019-07-12 2023-11-03 东洋纺株式会社 折叠型显示器用硬涂薄膜和其用途
WO2021010159A1 (ja) * 2019-07-12 2021-01-21 東洋紡株式会社 折りたたみ型ディスプレイ用ハードコートフィルムとその用途
KR102441978B1 (ko) * 2019-10-07 2022-09-13 닛토덴코 가부시키가이샤 인쇄층 부착 필름 적층체, 해당 인쇄층 부착 필름 적층체를 포함하는 광학 적층체, 및 이들을 이용한 화상 표시 장치
KR20210145069A (ko) * 2019-10-07 2021-12-01 닛토덴코 가부시키가이샤 인쇄층 부착 필름 적층체, 해당 인쇄층 부착 필름 적층체를 포함하는 광학 적층체, 및 이들을 이용한 화상 표시 장치
JP7447994B2 (ja) 2020-04-22 2024-03-12 東洋紡株式会社 ポリエステルフィルムとその用途
KR20230008111A (ko) 2020-04-22 2023-01-13 도요보 가부시키가이샤 폴리에스테르 필름과 그 용도

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