WO2018150827A1 - 促進輸送膜の包装方法 - Google Patents

促進輸送膜の包装方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2018150827A1
WO2018150827A1 PCT/JP2018/002134 JP2018002134W WO2018150827A1 WO 2018150827 A1 WO2018150827 A1 WO 2018150827A1 JP 2018002134 W JP2018002134 W JP 2018002134W WO 2018150827 A1 WO2018150827 A1 WO 2018150827A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
package
facilitated transport
gas
membrane
film
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/002134
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和也 稲本
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to US16/484,729 priority Critical patent/US11247797B2/en
Priority to CN201880011437.1A priority patent/CN110290857B/zh
Priority to EP18754682.5A priority patent/EP3584000B8/en
Publication of WO2018150827A1 publication Critical patent/WO2018150827A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B31/00—Packaging articles or materials under special atmospheric or gaseous conditions; Adding propellants to aerosol containers
    • B65B31/02—Filling, closing, or filling and closing, containers or wrappers in chambers maintained under vacuum or superatmospheric pressure or containing a special atmosphere, e.g. of inert gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0097—Storing or preservation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/14—Dynamic membranes
    • B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
    • B01D69/142—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes with "carriers"
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B31/00—Packaging articles or materials under special atmospheric or gaseous conditions; Adding propellants to aerosol containers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65B—MACHINES, APPARATUS OR DEVICES FOR, OR METHODS OF, PACKAGING ARTICLES OR MATERIALS; UNPACKING
    • B65B31/00—Packaging articles or materials under special atmospheric or gaseous conditions; Adding propellants to aerosol containers
    • B65B31/04—Evacuating, pressurising or gasifying filled containers or wrappers by means of nozzles through which air or other gas, e.g. an inert gas, is withdrawn or supplied
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/18—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient
    • B65D81/20—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient under vacuum or superatmospheric pressure, or in a special atmosphere, e.g. of inert gas
    • B65D81/2069—Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents providing specific environment for contents, e.g. temperature above or below ambient under vacuum or superatmospheric pressure, or in a special atmosphere, e.g. of inert gas in a special atmosphere
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/50—Carbon oxides
    • B01D2257/504—Carbon dioxide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Definitions

  • the present invention relates to a packaging method for a facilitated transport film, a facilitated transport film package, and a method for producing the same. More specifically, the present invention is capable of preventing the quality deterioration of the facilitated transport membrane for a long period of time, and the facilitated transport membrane, the facilitated transport membrane roll, the facilitated transport membrane element packaging method, the facilitated transport membrane package, and the production method thereof About.
  • Patent Document 1 a CO 2 facilitated transport film is fixed between a raw material side chamber and a permeate side chamber of a stainless steel flow-type gas permeation cell, and a raw material gas (CO 2 , H 2 and H 2 O is contained in the raw material side chamber.
  • a CO 2 separation experiment apparatus is disclosed in which CO 2 that is selectively separated (permeated) by a CO 2 facilitated transport membrane is extracted from the permeation side chamber.
  • the CO 2 separation experiment apparatus disclosed in Patent Document 1 is a separation membrane module using a so-called facilitated transport membrane.
  • This facilitated transport membrane has a carrier that reacts reversibly with a specific gas in the membrane, and a specific gas is selectively permeated through the membrane by the carrier, thereby allowing a specific gas from a mixed gas containing the specific gas. Isolate.
  • a structure including a facilitated transport film such as a facilitated transport film, a facilitated transport film roll formed by winding a sheet of the facilitated transport film, and a facilitated transport film element using the facilitated transport film.
  • a well-known packing material such as a bubble cushioning material to prevent contamination by foreign matter inside the structure, contact between the structures, or injury caused by contact between the structure and other objects. Is common.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a packaging method for a facilitated transport film that can prevent deterioration of the quality of the facilitated transport film for a long time during storage and transport of the facilitated transport film. It is to provide. Another object of the present invention is to provide a facilitated transport film package and a method for manufacturing the same, which can prevent deterioration of the quality of the facilitated transport film for a long period of time.
  • the present invention includes the inventions described in [1] to [9] below.
  • [1] A method for packaging a facilitated transport membrane that selectively permeates a specific gas, wherein the specific gas has a permeability of 10,000 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less.
  • the method comprising the steps of inserting a facilitated transport film, inhibiting the contact between the facilitated transport film and the specific gas, and finally sealing the package.
  • the method according to [1] wherein the step of inhibiting contact between the facilitated transport film and the specific gas is a step of putting an inert gas into the package.
  • a facilitated transport membrane package in which a facilitated transport membrane that selectively permeates a specific gas is enclosed in a package, and the permeability of the specific gas in the package is 10,000 cm 3 / (m 2 * 24h * atm) or less, and the facilitated transport film package in which contact between the facilitated transport film and the specific gas is inhibited.
  • the present invention there is an effect that it is possible to provide a packaging method of a facilitated transport film that can prevent deterioration of the quality of the facilitated transport film for a long period of time during storage and transport of the facilitated transport film.
  • the present invention has an effect that it is possible to provide a facilitated transport film package that can prevent deterioration of the quality of the facilitated transport film for a long period of time, and a method for manufacturing the facilitated transport film package.
  • FIG. 1 It is a front view which shows the schematic structure of the apparatus which introduce
  • the facilitated transport membrane in one embodiment of the present invention is a membrane that selectively permeates a specific gas, and includes known facilitated transport membranes. Therefore, the facilitated transport film packaging method is applied to a known facilitated transport film.
  • a hydrophilic resin is preferably used as the separation membrane resin of the facilitated transport membrane. Therefore, in general, the facilitated transport membrane also transmits water vapor, but in the present specification, “specific gas” does not contain water vapor.
  • transmits is not specifically limited, For example, acidic gas is mentioned. Further, as the acid gas, for example, CO 2 (carbon dioxide, carbon dioxide gas), SO x (sulfur oxide), NO x (nitrogen oxide), H 2 S (hydrogen sulfide), or other gas showing acidity is used. Can be mentioned.
  • acid gas for example, CO 2 (carbon dioxide, carbon dioxide gas), SO x (sulfur oxide), NO x (nitrogen oxide), H 2 S (hydrogen sulfide), or other gas showing acidity is used. Can be mentioned.
  • the facilitated transport membrane is usually composed of at least a separation functional layer containing a carrier that reacts reversibly with a specific gas and a separation membrane resin, and a support layer made of a porous membrane that supports the separation functional layer.
  • the separation membrane resin is not particularly limited as long as the carrier is supported and functions and has a high barrier property to a gas other than a specific gas.
  • a hydrophilic resin having a hydrophilic group such as a hydroxyl group or an ion exchange group is preferable, and a cross-linked hydrophilic property that exhibits high water retention when the molecular chains of the hydrophilic resin have a network structure by crosslinking. More preferred is a functional resin.
  • the polymer forming the hydrophilic resin preferably has a structural unit derived from, for example, an acrylic acid alkyl ester, a methacrylic acid alkyl ester, a fatty acid vinyl ester, or a derivative thereof.
  • the cross-linkable hydrophilic resin may be prepared by reacting a hydrophilic polymer with a cross-linking agent, or a monomer and a cross-linkable monomer that are raw materials for the hydrophilic polymer. May be prepared by copolymerization.
  • crosslinked monomer A conventionally well-known crosslinking agent or a crosslinking
  • Specific examples of the separation membrane resin include vinyl alcohol-acrylate copolymers (for example, described in Japanese Patent No. 2086581), polyvinyl alcohol (for example, described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-161387), and poly And a cross-linked product of acrylic acid (for example, described in International Publication No. 2016/024523).
  • the carrier is supported in a separation functional layer containing the separation membrane resin, and selects the specific gas by reacting reversibly with a specific gas dissolved in a medium existing in the separation functional layer. Plays a transparent role.
  • the specific gas is an acid gas
  • at least one compound that reversibly reacts with the acid gas (hereinafter referred to as “acid gas carrier”) is used as the carrier that reversibly reacts with the specific gas. It is done.
  • the acidic gas carrier include, when the acidic gas is carbon dioxide, an alkali metal carbonate, an alkali metal bicarbonate, an alkanolamine (for example, described in Japanese Patent No. 2086581), and an alkali metal hydroxide ( For example, as described in International Publication No.
  • the acidic gas when the acidic gas is a sulfur oxide, a sulfur-containing compound, an alkali metal citrate, and a transition metal complex (for example, Japanese Patent No. 2879057)
  • the acidic gas is a nitrogen oxide
  • examples thereof include alkali metal nitrites and transition metal complexes (for example, described in Japanese Patent No. 2879057).
  • the acidic gas carrier when the acidic gas is carbon dioxide can play a role of selectively permeating the hydrogen sulfide even when the acidic gas to be separated is hydrogen sulfide.
  • a hydration reaction catalyst or a surfactant is added to the separation functional layer included in the facilitated transport membrane. May be.
  • the hydration reaction catalyst improves the reaction rate between a specific gas and a carrier.
  • the surfactant improves the film forming property of the separation functional layer formed on the hydrophobic porous membrane when a hydrophobic porous membrane is used as the support for the facilitated transport membrane.
  • the support layer included in the facilitated transport membrane is not particularly limited as long as the gas permeability is high enough not to cause a large diffusion resistance of the gas and can support the separation functional layer, but a hydrophobic porous membrane (hydrophobic membrane) A porous membrane) is preferable.
  • the separation functional layer is laminated in contact with one surface of the support layer made of a porous membrane to form a separation membrane, thereby preventing moisture in the separation functional layer from entering the pores of the support layer. Since it can do, the fall of the membrane performance of a separation membrane can be controlled.
  • the material for the support layer examples include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, fluorine-containing resins such as polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinyl fluoride and polyvinylidene fluoride, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyimide, Examples thereof include resin materials such as molecular weight polyester, heat resistant polyamide, aramid and polycarbonate; inorganic materials such as metal, glass and ceramics.
  • fluorine-containing resins such as PTFE, polyvinyl fluoride, and polyvinylidene fluoride, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polyimide, and ceramics are preferable.
  • PTFE is more preferable for reasons such as good separation energy efficiency.
  • the film thickness of the facilitated transport membrane is appropriately selected depending on the required permeation separation performance and strength, but is preferably 10 ⁇ m to 4,000 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 1,000 ⁇ m, and further preferably 15 ⁇ m to 400 ⁇ m. is there. It is preferable for the facilitated transport membrane to have a film thickness within the above-mentioned range since it has high permselectivity and high strength. If the facilitated transport film is thin, its strength is low and it tends to break.
  • the equilibrium moisture content of the facilitated transport membrane at 23 ° C. is preferably 1% to 80%, more preferably 20% to 65%, and still more preferably 20% to 50%. It is preferable for the facilitated transport membrane to have an equilibrium moisture content at 23 ° C. within the above range because quality deterioration of the facilitated transport membrane can be prevented for a long period of time.
  • the form when storing and transporting the facilitated transport membrane is not limited to the embodiment using the facilitated transport membrane.
  • membrane before assembling, are mentioned.
  • the facilitated transport film roll is, for example, a roll formed by winding a sheet of the facilitated transport film around a winding core.
  • the material of the winding core is not particularly limited, and examples thereof include resin, wood, metal and paper.
  • the facilitated transport membrane element is formed by laminating hollow or sheet facilitated transport membranes, and is used by being housed in a container when separating a specific gas from a mixed gas containing a specific gas.
  • Examples of the facilitated transport membrane element include a plate & frame type, a tube type, a hollow fiber type, a pleat type, and a spiral type.
  • a spiral-type facilitated transport membrane element includes a separation membrane having a carrier that reacts reversibly with a specific gas, a separation membrane resin containing a separation membrane resin, and a support layer made of a porous membrane, a supply-side flow path
  • the material and the permeate-side flow path material are provided with a wound body wound around a perforated center tube in a laminated state, and the material gas containing a specific gas (supply-side fluid) and the specific material that has passed through the facilitated transport membrane
  • a sealing portion is provided.
  • the spiral type facilitated transport membrane element may be provided with a protective layer between the facilitated transport membrane and the supply-side channel material, and between the facilitated transport membrane and the permeate-side channel material for reinforcement.
  • a porous film may be further provided.
  • the method for producing the facilitated transport film is not particularly limited.
  • the first process coating liquid preparation process
  • the second process application process
  • the third process A known production method including three steps (drying step) can be applied.
  • drying step it is preferable to use a roll-to-roll type coater or dryer which is carried while the support layer is continuously conveyed.
  • the first step at least a carrier that reacts reversibly with a specific gas and a separation membrane resin are dissolved in a medium to prepare a coating liquid.
  • a surfactant may be added to the coating solution as necessary.
  • the medium examples include protic polar media such as water, alcohol such as methanol, ethanol, 1-propanol and 2-propanol; nonpolar media such as toluene, xylene and hexane; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; N Examples thereof include aprotic polar media such as -methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, and the like, and these can be used alone or in combination within a compatible range.
  • a medium containing at least one selected from the group consisting of water and alcohol is preferable, a medium containing water is more preferable, and water is particularly preferable.
  • the prepared coating liquid is applied to the surface on one side of the support layer, for example, by spin coating, bar coating, die coating, blade coating, air knife coating, gravure coating, roll Coating is performed by a known method such as coating coating, spray coating, dip coating, comma roll method, kiss coating method, screen printing, ink jet printing, and the like to form a coating film.
  • the coating amount of the coating liquid is preferably in the range of 1 g / m 2 to 1,000 g / m 2 in terms of the basis weight (solid content per unit area), more preferably in the range of 5 g / m 2 to 750 g / m 2 .
  • the range of 10 g / m 2 to 500 g / m 2 is more preferable.
  • the basis weight can be controlled by the coating film forming speed (for example, the conveying speed of the support layer), the concentration of the coating liquid, the discharge amount of the coating liquid, and the like. Moreover, you may perform application
  • the medium is removed from the formed coating film.
  • a method for removing the medium is not particularly limited, and a known method can be adopted. However, a method of evaporating and removing the medium by passing heated air or the like and drying the coating film is preferable.
  • the coating material support layer on which the coating film is formed
  • the ventilation drying furnace adjusted to a predetermined temperature and a predetermined humidity, and the medium is evaporated and removed from the coating film. What is necessary is just to determine the drying temperature of a coating film suitably according to the kind of medium of a coating liquid, and the kind of porous film which is a support layer.
  • the drying temperature is usually preferably higher than the freezing point of the medium and lower than the melting point of the porous membrane, and generally in the range of 80 ° C to 200 ° C.
  • the thickness of the separation functional layer is appropriately selected depending on the separation performance required for the facilitated transport membrane, but is usually preferably 0.1 ⁇ m to 600 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 400 ⁇ m, and particularly preferably 1 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the method for producing a facilitated transport membrane element in which the facilitated transport membrane is assembled into a plate & frame type, tube type, hollow fiber type, pleated type, spiral type or the like is not particularly limited, and a known production method is applied. be able to.
  • the front end in the longitudinal direction of the long permeate-side channel material is fixed to the outer wall of the central tube having a plurality of holes.
  • a plurality of membrane leaves are produced by sandwiching a long supply-side channel material in a sheet of a long facilitated transport membrane folded in half.
  • one membrane leaf is laminated on the permeate-side channel material fixed to the outer wall of the central tube.
  • a new permeation channel material and another membrane leaf are laminated and bonded in this order on the exposed surface of the membrane leaf (the surface facing away from the permeation channel material).
  • the three end sides excluding one end side close to the central tube are sealed with an adhesive or the like.
  • a new permeation-side channel material and another membrane leaf are laminated in this order on the exposed surface of the other membrane leaf, and the three end sides of the new permeation-side channel material are bonded with an adhesive or the like. Seal.
  • an adhesive is applied to the three edges excluding one edge adjacent to the central tube on the exposed surface of the last laminated membrane leaf so as to cover all of the plurality of holes on the outer wall of the central tube.
  • the laminate is wound around the substrate to form a wound body including a sheet of the facilitated transport film. Thereby, a spiral type facilitated transport membrane element is manufactured.
  • the package in one embodiment of the present invention has a gas permeability of 10,000 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less selectively permeating through the facilitated transport membrane.
  • the packaging body in one embodiment of the present invention may have a gas permeability of 10,000 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less selectively permeating the facilitated transport membrane, and the material, shape, etc. It is not particularly limited.
  • the package in one embodiment of the present invention includes a package composed of a film made of thermoplastic resin, paper, metal, or the like.
  • the film may be a single layer film containing only one kind of these materials, or a composite film containing two or more kinds.
  • thermoplastic resin examples include polyethylene, polypropylene, polyester, and nylon.
  • the metal examples include aluminum, nickel, copper, and chromium.
  • the package may be formed using a film containing only one of these metals, or may be formed using a film made of a mixture or an alloy.
  • the package may be a laminate of films made of these metals.
  • a metal film may be laminated on the surface of the film containing the thermoplastic resin.
  • the kind of metal constituting the metal film is not particularly limited, and examples thereof include aluminum, nickel, copper, and chromium.
  • Examples of methods for forming a metal film on the surface of a film containing a thermoplastic resin include a vacuum deposition method, a sputtering method, and an ion plating method.
  • the permeability of the specific gas that selectively permeates the facilitated transport membrane in the package according to the embodiment of the present invention is 10,000 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less, preferably 9,000 cm. 3 / (m 2 ⁇ 24h ⁇ atm) or less, and more preferably 3,000cm 3 / (m 2 ⁇ 24h ⁇ atm) or less.
  • the permeability of the specific gas in the package is low, quality deterioration of the facilitated transport film can be prevented for a long time by the method of the present invention.
  • inhibiting the contact between the facilitated transport film and the specific gas not only means that the contact between the facilitated transport film and the specific gas is completely blocked, but the facilitated transport film is enclosed in the package.
  • the meaning includes a case where contact with a specific gas is reduced (suppressed) as compared to the case where there is no gas. Therefore, in the present specification, “inhibiting contact” refers to “blocking the contact between the facilitated transport membrane and the specific gas or reducing the contact with the specific gas”.
  • the method for measuring the permeability of a specific gas in the package can be measured according to the method described in Examples described later, and the description of the measurement method is omitted here. Note that in the case of using CO 2 as a specific gas in the embodiment, although there is described a method for measuring the permeability of a particular gas, a particular gas other gases (e.g., H 2 S (hydrogen sulfide) Etc.), the transmittance can be measured in the same manner.
  • a particular gas other gases e.g., H 2 S (hydrogen sulfide) Etc.
  • the moisture permeability of the package in one embodiment of the present invention is not particularly limited, but is preferably 2 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less, and more preferably 1.5 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • the moisture permeability of the package is not particularly limited, but is preferably 2 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less, and more preferably 1.5 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • the packaging body is a sealing member or sealing member for sealing the packaging body, a cushioning material for protecting the facilitated transport film, a protective member such as a packaging material, and a light shielding material, if necessary. You may provide the light-shielding member, the handle for carrying, etc.
  • the thickness of the package is not limited as long as it has sufficient strength in a state where the facilitated transport film is enclosed, but is preferably 20 ⁇ m to 6,000 ⁇ m, more preferably 40 ⁇ m to 4,000 ⁇ m. More preferably, it is 40 ⁇ m to 2,000 ⁇ m.
  • the shape of the package is not particularly limited as long as the facilitated transport film can be enclosed, and specific examples include a cylindrical shape, a polygonal column shape, and an envelope shape.
  • the facilitated transport membrane packaging method (also referred to as “the packaging method of the present invention”) is a facilitated transport membrane packaging method that selectively permeates a specific gas.
  • the facilitated transport film in the packaging method of the present invention not only the facilitated transport film as it is, but also a facilitated transport film roll formed by winding a sheet of the facilitated transport film, or a facilitated transport film element formed by integrating the facilitated transport films. It may be a form.
  • the step of inhibiting contact between the facilitated transport film and the specific gas is a step of blocking contact between the facilitated transport film and the specific gas, or the facilitated transport film and the specific gas. It may be a step of reducing contact with the. For example, a step of replacing the gas inside the package including the facilitated transport film with an inert gas (a step of filling the gas phase inside the package with an inert gas and not including other gases such as air) ) And a process of putting an inert gas inside the package containing the facilitated transport film (a lot of inert gas is contained in the gas phase inside the package, and other gases such as air may be contained) Process).
  • a part or all of the gas such as air originally present inside the package is inert gas. May be substituted.
  • the process is “a process of replacing part or all of the gas inside the package including the facilitated transport film with an inert gas”.
  • the other gas means a gas different from the inert gas put into the package body, and before using the package body, that is, before putting the facilitated transport film and / or before putting the inert gas.
  • the gas may occupy the gas phase portion of the package.
  • the other gas is, for example, air.
  • the volume% of the inert gas in the gas inside the package when the package is sealed is preferably 50% by volume or more, more preferably 75% by volume or more, still more preferably 90% by volume or more, and 95% by volume or more. Is particularly preferable, and 99% by volume or more is most preferable.
  • the process of putting the inert gas inside the package may be performed before or after the process of putting the facilitated transport film in the package, or after the process of placing the facilitated transport film in the package. It is preferable to do this.
  • the ratio of the volume of the facilitated transport film to the volume of gas inside the package at the time when the package is sealed is adjusted to a range of 0.1 to 10,000.
  • the process of carrying out is included.
  • the volume ratio is preferably in the range of 0.1 to 10,000, more preferably in the range of 0.1 to 200, and still more preferably in the range of 0.1 to 100.
  • the volume ratio is within the preferred range, the quality deterioration of the facilitated transport film can be more suitably prevented for a long time. If the volume ratio is too small, water vapor or the like is condensed due to a temperature change inside the package to generate liquid droplets, which tends to cause defects in the facilitated transport film. When the volume ratio is too large, the facilitated transport film tends to be unable to be efficiently enclosed in the package.
  • FIG. 1 is a front view showing a schematic configuration of an apparatus for introducing an inert gas into a package including a facilitated transport film.
  • the volume of gas inside the package is a gas phase volume (volume) obtained by subtracting the volume of the facilitated transport film 1 from the inner volume of the package 2 when the package is sealed. is there.
  • promoting the volume of transport membrane 1 is 0.000315M 3, when the gas phase volume minus the volume of the facilitated transport membrane 1 from the internal volume of the package 2 is 0.03 m 3, the volume ratio 95.
  • the step of sealing the package is performed after the step of placing the facilitated transport film in the package and the step of inhibiting the contact between the facilitated transport membrane and the specific gas.
  • the process of sealing a package can be implemented by the method of sealing the opening part of the package used when putting a facilitated-transport film
  • the method for sealing the opening of the package is not particularly limited as long as it can be sealed to such an extent that the inflow of the specific gas can be prevented from the opening, but the inflow of the specific gas can be further prevented. Thus, it is preferable that the method can be sealed.
  • a method for sealing the opening of the package for example, a method of sealing the package by heat sealing, a metal such as a binding band, a wire, or a rubber band, the opening of the package is sealed. And a method of bending or twisting the package of the opening. From the viewpoint that the opening of the package can be sufficiently sealed, it is preferable to seal the opening of the package by heat sealing.
  • a packaging body you may package the exterior of a packaging body with protective members, such as a buffer material and a packaging material, as needed. By doing so, damage to the facilitated transport film due to external impact can be prevented.
  • the packaging method of the present invention only needs to be able to inhibit the contact between the facilitated transport film and the specific gas as described above, but more preferably can inhibit the flow of water vapor between the inside and the outside of the package. preferable. By doing in this way, the moisture content inside a package can be maintained in a suitable range, and also the good state of a facilitated transport film can be maintained.
  • the packaging method of the present invention preferably further includes a step of adjusting the humidity of the gas inside the package.
  • the humidity of the gas inside the package is not particularly limited, but when the package is sealed, for example, the relative humidity at 23 ° C. is adjusted within a range of 30% RH or more and 90% RH or less. It is more preferable that it is adjusted within the range of 30% RH or more and 80% RH or less, and it is further preferable that the adjustment is performed within the range of 30% RH or more and 70% RH or less.
  • the humidity of the gas inside the package is within the above-mentioned preferable range, excessive drying or swelling of the facilitated transport film and propagation of microorganisms can be more suitably prevented.
  • the facilitated transport film tends to dry and cause quality deterioration.
  • the humidity of the gas inside the package is too high, water vapor etc. condenses due to the temperature change inside the package and droplets are generated, and there is a tendency for defects to occur in the facilitated transport film. There is a risk of breeding.
  • the process of adjusting the humidity of the gas inside the package includes, as necessary, a method of adjusting the moisture content of the facilitated transport film before entering the package, and a conditioned inert gas in the package.
  • the method of putting in the inside is more preferable.
  • the method for adjusting the moisture content of the facilitated transport film before entering the package is not particularly limited.
  • the facilitated transport film is accommodated in a constant temperature and humidity chamber adjusted to a suitable temperature and humidity.
  • Humidity control method supplying an inert gas conditioned from the gas inlet of the container to the facilitated transport film housed in the container, and continuing to discharge the gas inside the container from the gas outlet of the container for a reasonable time Methods and the like.
  • the method for conditioning the inert gas is not particularly limited.
  • a method using a desiccant a method for bubbling an inert gas in water, and a method for mixing water vapor and an inert gas.
  • a desiccant, a heat storage material, a humidity control material, an oxygen scavenger, and the like may be enclosed in the package as well as the facilitated transport film.
  • the “inert gas” in the packaging method of the present invention means a gas that does not adversely affect the performance of the facilitated transport film, and examples thereof include N 2 gas; and rare gases such as helium and argon. From the viewpoints of cost, handleability, etc., N 2 gas is preferably used as an inert gas in the packaging method of the present invention.
  • the initial concentration of the specific gas inside the package is not particularly limited, but is preferably 0 ppm to 400 ppm, more preferably 0 ppm to 20 ppm, and still more preferably 0 ppm to 1 ppm. If the initial concentration of the specific gas inside the package is low, the quality deterioration of the facilitated transport film can be prevented for a long period of time.
  • the initial concentration of the specific gas is the concentration of the specific gas measured immediately before sealing the package after putting the inert gas into the package.
  • the temperature inside the package sealed by the packaging method of the present invention and the temperature at which the package is stored are not particularly limited as long as the quality does not cause deterioration in the quality of the facilitated transport film, but is preferably 0. ° C to 40 ° C, more preferably 15 ° C to 35 ° C, and still more preferably 20 ° C to 30 ° C.
  • the quality deterioration of the facilitated transport film can be more suitably prevented for a long period of time.
  • the atmospheric pressure of the atmosphere in which the package is stored is not particularly limited as long as it does not cause quality deterioration of the facilitated transport film, but is preferably 78 kPa to 110 kPa.
  • the pressure of the atmosphere in which the package is stored is within the above range, the quality deterioration of the facilitated transport film can be more suitably prevented for a long period of time.
  • the facilitated transport membrane package in one embodiment of the present invention is a facilitated transport membrane package in which a facilitated transport membrane that selectively permeates a specific gas is enclosed in a package.
  • the permeability of the specific gas of the package is 10,000 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less, and contact between the facilitated transport film and the inert gas is inhibited. . That is, the facilitated transport film package of the present invention can be obtained by enclosing the facilitated transport film in a package by the packaging method of the present invention. Therefore, the description of the packaging method of the present invention in the preceding paragraph can be used as appropriate for the description of the facilitated transport membrane package of the present invention, the production method thereof, the storage method thereof, and the like.
  • the facilitated transport membrane package includes, for example, CO 2 (dioxide dioxide) from a mixed gas containing at least an acidic gas as a gas that selectively permeates the facilitated transport membrane, such as synthesis gas, natural gas, or exhaust gas.
  • CO 2 dioxide dioxide
  • the facilitated transport membrane used in the process of separating acidic gas such as carbon) can be suitably used during storage and transport. And when using a facilitated-transport film
  • the obtained coating liquid I was applied on the surface of a hydrophobic PTFE porous film (“Poreflon HP-010-50” manufactured by Sumitomo Electric Fine Polymer Co., Ltd., film thickness 50 ⁇ m, pore diameter 0.1 ⁇ m).
  • the hydrophobic PTFE porous membrane after coating was dried at a temperature of about 120 ° C. for about 5 minutes.
  • a CO 2 separation membrane comprising separating functional layer of CO 2 on the hydrophobic PTFE porous membrane.
  • this CO 2 separation membrane was used as a facilitated transport membrane.
  • FIG. 2 is a front view showing a schematic configuration of a measuring apparatus used in a flat membrane N 2 leak test of a sheet (flat membrane) of a facilitated transport membrane in Examples and Comparative Examples. .
  • a flat membrane N 2 leak test of the CO 2 separation membrane was performed as follows using a measuring apparatus including one separation membrane module (facilitated transport membrane module) 11.
  • the CO 2 separation membrane 10 was cut into a size of 50 mm ⁇ and fixed between the raw material side chamber 12 and the permeation side chamber 13 of a stainless steel flow-type gas permeation cell to produce a CO 2 separation membrane module 11.
  • the raw material side chamber 12 was connected to an N 2 gas inlet / outlet port.
  • N 2 gas (purity 100%) was supplied from the inlet of the raw material side chamber 12 of the CO 2 separation membrane module 11.
  • the pressure in the raw material side chamber 12 was adjusted to 900 kPa by the back pressure regulator 14 provided in the exhaust gas exhaust path discharged from the N 2 gas outlet of the raw material side chamber 12.
  • a back pressure regulator 17 was also provided in the permeate gas discharge path that passed through the membrane discharged from the outlet of the permeate side chamber 13, thereby adjusting the pressure of the permeate side chamber 13 to atmospheric pressure.
  • N 2 gas Permeance (mol / (m 2 ⁇ s ⁇ kPa)) was calculated.
  • the permeance (mol / (m 2 ⁇ s ⁇ kPa)) of the N 2 gas contained in the permeated gas after 10 minutes from the time when the N 2 gas is supplied to the raw material side chamber 12 is 1.0 ⁇ 10 ⁇
  • it was 8 or more it was considered that the CO 2 separation membrane 10 had a leak that lowered the selectivity. Due to the presence of the leak, it can be considered that quality degradation has occurred in the CO 2 separation membrane due to storage for 60 days using the package.
  • This series of operations is performed 10 times, and the case where the leak-free state is 8 times or more is evaluated as “A determination”, and the case where the leak-free state is less than 8 times is evaluated as “B determination” did.
  • Example 1 A composite film in which a PET film (thickness 12 ⁇ m), an aluminum foil (thickness 9 ⁇ m), a nylon NY film (thickness 15 ⁇ m), and a polyethylene film (thickness 70 ⁇ m) are laminated in this order
  • Product name: Lami Zip was used to prepare a package I having a size of 10 cm ⁇ 10 cm.
  • the CO 2 permeability of the package I was 0.7 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm), and the moisture permeability was 0.01 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • N 2 gas was allowed to flow into the package I for a sufficiently long time, whereby the air inside the package was replaced with N 2 gas.
  • the opening of the package is sealed with a heat seal (product name: SURE NL-402J) so that the volume ratio of the CO 2 separation membrane to the volume of gas inside the package is 95. did.
  • the temperature inside the package measured just before sealing the package was 23 ° C.
  • the sealed package was stored for 60 days under conditions of 23 ° C., relative humidity 20% RH, and atmospheric pressure. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “A judgment”. Further, the evaluation of the maximum storage days was “b determination”. Tables 1 and 2 summarize the materials and filling conditions of the package.
  • Example 2 Using a polyvinylidene fluoride membrane (manufactured by DuPont, product name: Tedlar PVF film; thickness 50 ⁇ m, single layer film), a package II having a size of 10 cm ⁇ 10 cm was produced.
  • the CO 2 permeability of the package II was 250 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm), and the moisture permeability was 0.33 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • Example 1 A CO 2 separation membrane conditioned in advance in the same manner as in Example 1 was placed in Package II and sealed in the same manner as in Example 1.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “A judgment”. Table 1 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 3 A package III having a size of 10 cm ⁇ 10 cm was prepared using a laminated film in which 20 polyethylene films (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name: Unipack; thickness 40 ⁇ m) were stacked.
  • the packaging body III had a CO 2 permeability of 875 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) and a moisture permeability of 0.14 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • Example 2 A CO 2 separation membrane conditioned in advance in the same manner as in Example 1 was placed in the package III and sealed in the same manner as in Example 1.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “A judgment”. Table 1 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 4 A package IV having a size of 10 cm ⁇ 10 cm was prepared using a laminated film in which 10 polyethylene films (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name: Unipack; thickness 40 ⁇ m) were stacked.
  • the packaging body IV had a CO 2 permeability of 1750 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) and a moisture permeability of 0.27 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • Example 2 A CO 2 separation membrane conditioned in advance in the same manner as in Example 1 was placed in the package IV and sealed in the same manner as in Example 1.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “A judgment”. Table 1 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 5 A package V having a size of 10 cm ⁇ 10 cm was produced using a laminated film in which five polyethylene membranes (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name: Unipack; thickness 40 ⁇ m) were stacked.
  • the packaging body V had a CO 2 permeability of 3500 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) and a moisture permeability of 0.54 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • Example 1 A CO 2 separation membrane conditioned in advance as in Example 1 was placed in the package V and sealed in the same manner as in Example 1.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “A judgment”. Table 1 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 6 A package VI having a size of 10 cm ⁇ 10 cm was produced using a laminated film in which two polyethylene films (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name: Unipack; thickness 40 ⁇ m) were stacked.
  • the packaging body VI had a CO 2 permeability of 8750 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) and a moisture permeability of 1.35 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • Example 2 A CO 2 separation membrane conditioned in advance in the same manner as in Example 1 was placed in the package VI and sealed in the same manner as in Example 1.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “A judgment”. Table 1 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • a package VII having a size of 10 cm ⁇ 10 cm was produced using a polyethylene film (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., product name: Unipack; thickness 40 ⁇ m, single layer film).
  • the packaging body VII had a CO 2 permeability of 17500 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) and a moisture permeability of 2.7 g / (m 2 ⁇ 24 h).
  • Example 1 A CO 2 separation membrane conditioned in advance as in Example 1 was placed in the package VII and sealed in the same manner as in Example 1.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “B determination”. Further, the evaluation of the maximum storage days was “c determination”. Tables 1 and 2 summarize the materials and filling conditions of the package.
  • a package VIII having a size of 10 cm ⁇ 10 cm was prepared using a polyphenylene sulfide film (manufactured by Hirose Paper Co., Ltd., product name: PPS paper; thickness: 115 ⁇ m, single layer film).
  • the CO 2 permeability of the package VIII is not measurable (100,000 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or more), and the moisture permeability is not measurable (100,000 g / (m 2 ⁇ 24 h) or more). It was.
  • Example 1 A CO 2 separation membrane conditioned in advance as in Example 1 was placed in the package VIII and sealed in the same manner as in Example 1.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “B determination”. Further, the evaluation of the maximum storage days was “c determination”. Tables 1 and 2 summarize the materials and filling conditions of the package.
  • Example 4 A CO 2 separation membrane conditioned in advance in the same manner as in Example 1 was placed in the package I as in Example 1.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “B determination”. Table 1 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 5 A CO 2 separation membrane conditioned in advance in the same manner as in Example 1 is placed in the package I as in Example 1, and the gas inside the package is replaced without replacing the air inside the package with other gases. The opening of the package was sealed so that the ratio of the volume of the CO 2 separation membrane to the volume was 95.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, and a flat membrane N 2 leak test was conducted. As a result, the evaluation of the flat membrane N 2 leak test was “B determination”. Table 1 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 7 The CO 2 separation membrane obtained by the above production method was put in the package I in the same manner as in Example 1 without adjusting the humidity in advance (exposure to the atmosphere, relative humidity at equilibrium was less than 10% RH).
  • N 2 gas was allowed to flow into the package for a sufficiently long time, whereby the air inside the package was replaced with N 2 gas.
  • silica gel desiccant
  • the ratio of the volume of the CO 2 separation membrane to the volume of gas inside the package is 95 without replacing the air inside the package with another gas.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out from the package, a flat membrane N 2 leak test was conducted, and the maximum storage days were evaluated. Table 2 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 8 The CO 2 separation membrane obtained by the production method was put in the package I in the same manner as in Example 1 without adjusting the humidity in advance. In addition, by pouring N 2 gas, which has been conditioned in advance so that the relative humidity in the equilibrium state in the interior of the package after packaging is 30% RH, is poured into the interior of the package for a sufficiently long time, The air was replaced with N 2 gas. The opening of the package was sealed so that the ratio of the volume of the CO 2 separation membrane to the volume of gas inside the package was 95.
  • the sealed package was stored for 60 days in the same manner as in Example 1. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out of the package, a flat membrane N 2 leak test was conducted, and the maximum storage days were evaluated. Table 2 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 9 The package after sealing was sealed in the same manner as in Example 8 except that the N 2 gas was conditioned in advance so that the relative humidity in the equilibrium state inside the package after packaging was 35% RH. Stored for days. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out of the package, a flat membrane N 2 leak test was conducted, and the maximum storage days were evaluated. Table 2 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 10 60% of the package after sealing was obtained in the same manner as in Example 8 except that the N 2 gas was conditioned in advance so that the relative humidity in the equilibrium state inside the package after packaging was 40% RH. Stored for days. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out of the package, a flat membrane N 2 leak test was conducted, and the maximum storage days were evaluated. Table 2 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 11 The package after sealing was sealed in the same manner as in Example 8 except that the N 2 gas was conditioned in advance so that the relative humidity in the equilibrium state inside the package after packaging was 50% RH. Stored for days. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out of the package, a flat membrane N 2 leak test was conducted, and the maximum storage days were evaluated. Table 2 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • Example 12 60% of the package after sealing was obtained in the same manner as in Example 8 except that the N 2 gas was conditioned in advance so that the relative humidity in the equilibrium state inside the package after packaging was 70% RH. Stored for days. Thereafter, the CO 2 separation membrane was taken out of the package, a flat membrane N 2 leak test was conducted, and the maximum storage days were evaluated. Table 2 summarizes the packaging materials and filling conditions.
  • the permeability of a specific gas that selectively permeates the facilitated transport membrane is 10,000 cm 3 / (m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm) or less.
  • the present invention it is possible to provide a packaging method for a facilitated transport film that can prevent deterioration of the quality of the facilitated transport film for a long period of time during storage and transport of the facilitated transport film.
  • the present invention can provide a facilitated transport film package that can prevent deterioration of the quality of the facilitated transport film for a long period of time, and a method for manufacturing the facilitated transport film package.
  • facilitated transport membrane 2 package 10: CO 2 separation membrane (facilitated transport membrane) 11: CO 2 separation membrane module (facilitated transport membrane module) 12: Raw material side chamber 13: Permeation side chamber 14: Back pressure regulator 15: Cooling trap 16: Flow meter (FI) 17: Back pressure regulator

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Vacuum Packaging (AREA)

Abstract

促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる手段を提供する。特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜の包装方法であって、前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である包装体に前記促進輸送膜を入れる工程、前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程、および、最後に前記包装体を封じる工程を含む。

Description

促進輸送膜の包装方法
　本発明は、促進輸送膜の包装方法、並びに、促進輸送膜パッケージおよびその製造方法に関する。より具体的には、本発明は、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる、促進輸送膜、促進輸送膜ロールおよび促進輸送膜エレメントの包装方法、並びに促進輸送膜パッケージおよびその製造方法に関する。
　近年、混合ガス（被処理ガス）から、ＣＯ２（二酸化炭素）等の酸性ガスを含む特定のガスを選択的に分離する技術開発が進んでいる。例えば、特許文献１には、ステンレス製の流通式ガス透過セルの原料側室と透過側室との間にＣＯ２促進輸送膜を固定し、原料側室に原料ガス（ＣＯ２、Ｈ２およびＨ２Ｏからなる混合ガス）を供給し、ＣＯ２促進輸送膜で選択的に分離（透過）したＣＯ２を、透過側室から取り出すＣＯ２分離実験装置が開示されている。この特許文献１に開示されるＣＯ２分離実験装置は、いわゆる促進輸送膜を用いた分離膜モジュールである。この促進輸送膜は、膜中に特定のガスと可逆的に反応するキャリアを有し、このキャリアによって特定のガスを選択的に膜透過させることで、特定のガスを含む混合ガスから特定のガスを分離する。
　かかる促進輸送膜や、当該促進輸送膜のシートを巻回してなる促進輸送膜ロール、並びに当該促進輸送膜を用いた促進輸送膜エレメント等、促進輸送膜を含む構造体を保管や輸送する場合には、その構造体の内部への異物混入や、その構造体同士の接触、その構造体と他の物体との接触による外傷を防ぐために、気泡緩衝材等の公知の梱包資材で梱包されるのが一般的である。
特許第４６２１２９５号
　しかしながら、促進輸送膜（促進輸送膜ロール、促進輸送膜エレメント等）を長期間保管後、促進輸送膜の分離選択性が低下するという問題が生じる場合があった。
　本発明は、前記問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、促進輸送膜の保管時および輸送時に、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる促進輸送膜の包装方法を提供することにある。また、本発明は、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる促進輸送膜パッケージおよびその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明は、以下の〔１〕～〔９〕に記載の発明を含む。
〔１〕特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜の包装方法であって、前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である包装体に前記促進輸送膜を入れる工程、前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程、および、最後に前記包装体を封じる工程を含む前記方法。
〔２〕前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程が、前記包装体の内部に不活性ガスを入れる工程である〔１〕に記載の方法。
〔３〕前記包装体の内部に不活性ガスを入れる工程が、前記包装体の内部のガスを不活性ガスで置換する工程である〔２〕に記載の方法。
〔４〕前記包装体を封じた時点での前記包装体の内部におけるガスの体積に対する前記促進輸送膜の体積の比を０．１以上１０，０００以下の範囲に調整する工程を含む〔２〕に記載の方法。
〔５〕前記包装体を封じた時点の前記包装体の内部のガスを、２３℃における相対湿度が３０％ＲＨ以上９０％ＲＨ以下の範囲に調整する工程を含む〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の方法。
〔６〕前記特定のガスが、酸性ガスである〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の方法。
〔７〕前記酸性ガスが、二酸化炭素である〔６〕に記載の方法。
〔８〕特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜が包装体に封入されている促進輸送膜パッケージの製造方法であって、前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である包装体の内部に前記促進輸送膜を入れる工程、前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程、および、最後に前記包装体を封じる工程を含む前記方法。
〔９〕特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜が包装体に封入されている促進輸送膜パッケージであって、前記包装体の前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であり、前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触が阻害されている前記促進輸送膜パッケージ。
　本発明によれば、促進輸送膜の保管時および輸送時に、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる促進輸送膜の包装方法を提供することができる、という効果を奏する。
　また、本発明は、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる促進輸送膜パッケージ、および促進輸送膜パッケージの製造方法を提供することができる、という効果を奏する。
促進輸送膜を入れた包装体に不活性ガスを導入する装置の概略の構成を示す正面図である。 実施例および比較例における促進輸送膜のシート（平膜）のＮ２平膜リーク試験に用いた測定装置の概略の構成を示す正面図である。
　以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、記述した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。なお、本明細書において特記しない限り、数値範囲を表す「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上Ｂ以下」を意味する。
　〔促進輸送膜〕
　本発明の一実施形態における促進輸送膜とは、特定のガスを選択的に透過する膜であり、公知の促進輸送膜が包含される。従って、促進輸送膜の包装方法は、公知の促進輸送膜に適用される。なお、後述するように促進輸送膜が有する分離膜用樹脂として親水性樹脂が好ましく用いられる。そのため、一般的に促進輸送膜は水蒸気をも透過するが、本明細書において「特定のガス」には、水蒸気を含まないこととする。
　促進輸送膜が選択的に透過する特定のガスは、特に限定されるものではないが、例えば、酸性ガスが挙げられる。また当該酸性ガスとしては、例えば、ＣＯ２（二酸化炭素、炭酸ガス）や、ＳＯｘ（硫黄酸化物）、ＮＯｘ（窒素酸化物）、Ｈ２Ｓ（硫化水素）等の酸性を示すガスが挙げられる。
　促進輸送膜は通常、特定のガスと可逆的に反応するキャリア、および分離膜用樹脂を含む分離機能層と、当該分離機能層を支持する多孔膜からなる支持層とから少なくとも構成されている。
　前記分離膜用樹脂としては、前記キャリアが担持されて機能し、特定のガス以外のガスへのバリア性が高ければ特に限定されるものではない。前記分離膜用樹脂としては、水酸基やイオン交換基等の親水性基を有する親水性樹脂が好ましく、親水性樹脂の分子鎖同士が架橋により網目構造を有することで高い保水性を示す架橋型親水性樹脂がより好ましい。前記親水性樹脂を形成する重合体は、例えば、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、脂肪酸のビニルエステル、またはそれらの誘導体に由来する構造単位を有していることが好ましい。また、前記架橋型親水性樹脂は、親水性を示す重合体を架橋剤と反応させて調製してもよいし、親水性を示す重合体の原料となる単量体と架橋性単量体とを共重合させて調製してもよい。前記架橋剤または前記架橋性単量体としては、特に限定はなく、従来公知の架橋剤または架橋性単量体を使用することができる。前記分離膜用樹脂の具体例としては、ビニルアルコール－アクリル酸塩共重合体（例えば、特許第２０８６５８１号等に記載）、ポリビニルアルコール（例えば、特開２０１１－１６１３８７号等に記載）、およびポリアクリル酸の架橋体（例えば、国際公開公報２０１６／０２４５２３号等に記載）等が挙げられる。
　また、前記キャリアは、前記分離膜用樹脂を含む分離機能層内に担持されており、分離機能層に存在する媒質に溶解した特定のガスと可逆的に反応することで当該特定のガスを選択的に透過する役割を果たしている。前記特定のガスが酸性ガスの場合には、前記特定のガスと可逆的に反応するキャリアとして、酸性ガスと可逆的に反応する化合物（以下、「酸性ガスキャリア」と記す）が少なくとも一つ用いられる。前記酸性ガスキャリアの具体例には、酸性ガスが二酸化炭素の場合、アルカリ金属炭酸塩やアルカリ金属重炭酸塩、アルカノールアミン（例えば、特許第２０８６５８１号等に記載）、およびアルカリ金属水酸化物（例えば、国際公開公報２０１６／０２４５２３号等に記載）等が、酸性ガスが硫黄酸化物の場合、硫黄含有化合物や、アルカリ金属のクエン酸塩、および遷移金属錯体（例えば、特許第２８７９０５７号等に記載）等、酸性ガスが窒素酸化物の場合、アルカリ金属亜硝酸塩や、遷移金属錯体（例えば、特許第２８７９０５７号等に記載）等が挙げられる。
　なお、酸性ガスが二酸化炭素の場合における前記酸性ガスキャリアは、分離対象である酸性ガスが硫化水素の場合であっても、当該硫化水素を選択的に透過する役割を果たすことができる。
　促進輸送膜が備える分離機能層には、当該分離機能層を構成する特定のガスと可逆的に反応するキャリアおよび分離膜用樹脂の他に、例えば、水和反応触媒や界面活性剤等が添加されていてもよい。前記水和反応触媒は、特定のガスとキャリアとの反応速度を向上させる。また、前記界面活性剤は、促進輸送膜の支持体に疎水性の多孔膜を用いる場合、前記疎水性の多孔膜上に形成する分離機能層の成膜性を向上させる。
　促進輸送膜が備える支持層は、当該ガスの大きな拡散抵抗とならない程度にガス透過性が高く、かつ、分離機能層を支持できるものであれば特に限定されないが、疎水性の多孔膜（疎水性多孔膜）であることが好ましい。分離機能層を、多孔膜からなる支持層の一方の面に接して積層して分離膜を形成することにより、分離機能層内の水分が支持層の細孔に浸入することを抑制することができるので、分離膜の膜性能の低下を抑制することができる。前記支持層の材質としては、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニルおよびポリフッ化ビニリデンなどの含フッ素樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、高分子量ポリエステル、耐熱性ポリアミド、アラミド並びにポリカーボネートなどの樹脂材料；金属、ガラスおよびセラミックスなどの無機材料等が挙げられる。これらの中でも、ＰＴＦＥ、ポリフッ化ビニルおよびポリフッ化ビニリデンなどの含フッ素樹脂、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルスルホン、ポリイミド並びにセラミックスが好ましい。さらには、支持層に微小孔径を得やすく、支持層の気孔率を高くできるために、分離のエネルギー効率が良いこと等の理由から、ＰＴＦＥがより好ましい。
　促進輸送膜の膜厚は、必要な透過分離性能と強度によって適宜選択されるものの、好ましくは１０μｍ～４，０００μｍであり、より好ましくは１０μｍ～１，０００μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ～４００μｍである。促進輸送膜の膜厚が前記範囲内であると、高い透過選択性および高い強度を有するため好ましい。促進輸送膜の膜厚が薄いと、強度が低く、破損する傾向がある。
　促進輸送膜の２３℃における平衡含水率は、好ましくは１％～８０％、より好ましくは２０％～６５％、さらに好ましくは２０％～５０％である。促進輸送膜の２３℃における平衡含水率が前記範囲内にあると、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことが可能であるため好ましい。
　促進輸送膜を保管および輸送するときの形態は、促進輸送膜を使用する態様に限定されるものではなく、例えば、促進輸送膜を集積してなる促進輸送膜エレメントや、前記促進輸送膜エレメントに組み上げる前の促進輸送膜のシートを巻回してなる促進輸送膜ロール等の公知の形態が挙げられる。
　前記促進輸送膜ロールは、例えば、巻芯に促進輸送膜のシートが巻回されることによって形成されるロールである。前記巻芯の材質は、特に限定されるものではなく、例えば、樹脂製、木製、金属製および紙製等が挙げられる。
　前記促進輸送膜エレメントは、中空状やシート状の促進輸送膜を積層してなり、特定のガスを含む混合ガスから特定のガスを分離するときに、容器に収納して用いられる。前記促進輸送膜エレメントの形態には、プレート＆フレーム型や、チューブ型、中空糸型、プリーツ型、スパイラル型等が挙げられる。例えば、スパイラル型の促進輸送膜エレメントは、特定のガスと可逆的に反応するキャリア、および分離膜用樹脂を含む分離機能層と、多孔膜からなる支持層とを有する分離膜、供給側流路材、および透過側流路材が積層状態で有孔の中心管に巻回された巻回体を備えており、特定のガスを含む原料ガス（供給側流体）と促進輸送膜を透過した特定のガス（透過側流体）との混合を避けるために封止部を備えている。さらに、スパイラル型の促進輸送膜エレメントは、促進輸送膜と供給側流路材との間に、保護層を備えていてもよく、促進輸送膜と透過側流路材との間に、補強用多孔膜をさらに備えていてもよい。
　〔促進輸送膜の製造方法、促進輸送膜エレメントの製造方法〕
　促進輸送膜の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、シート状の促進輸送膜の場合、第１工程（塗工液作製工程）、第２工程（塗布工程）、および第３工程（乾燥工程）の３工程を含む公知の製造方法を適用することができる。第２工程および第３工程は、支持層を連続的に搬送しながら行う、ロール・トゥ・ロール（Roll-to-Roll）方式の塗工機や乾燥機を用いることが好ましい。以下、各工程を簡潔に説明する。
　先ず、第１工程（塗工液作製工程）では、少なくとも特定のガスと可逆的に反応するキャリアおよび分離膜用樹脂を媒質に溶解することによって塗工液を作製する。前記塗工液には、必要に応じて界面活性剤を添加してもよい。
　媒質としては、水、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール等のアルコール等のプロトン性極性媒質；トルエン、キシレン、ヘキサン等の無極性媒質；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性媒質などが挙げられ、これらを単独、または相溶する範囲で複数混合して用いることができる。これらの中でも、水およびアルコールからなる群から選択される少なくとも１つが含まれる媒質が好ましく、より好ましくは水が含まれる媒質であり、特に好ましくは水である。
　次に、第２工程（塗布工程）では、作製した前記塗工液を支持層の一方の側の面に、例えばスピンコート法、バー塗布、ダイコート塗布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビアコート、ロールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、コンマロール法、キスコート法、スクリーン印刷、インクジェット印刷等の公知の方法で塗布し、塗膜を形成する。塗工液の塗布量は、目付け量（単位面積当たりの固形分量）が１ｇ／ｍ２～１，０００ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、５ｇ／ｍ２～７５０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましく、１０ｇ／ｍ２～５００ｇ／ｍ２の範囲がさらに好ましい。目付け量は、塗膜の形成速度（例えば、支持層の搬送速度）や塗工液の濃度、塗工液の吐出量等で制御することができる。また、塗工液の支持層への塗布は、ストライプ状やドット状になるように行ってもよい。
　そして、第３工程（乾燥工程）では、形成した塗膜から媒質を除去する。媒質の除去方法には、特に限定はなく、公知の方法を採用することができるものの、加熱された空気等を通風させることによって媒質を蒸発させて除去し、塗膜を乾燥させる方法が好ましい。具体的には、例えば、所定温度および所定湿度に調節された通風乾燥炉に塗布物（塗膜を形成した支持層）を搬入して、塗膜から媒質を蒸発させて除去すればよい。塗膜の乾燥温度は、塗工液の媒質の種類と支持層である多孔膜の種類とに応じて適宜決定すればよい。乾燥温度は、通常、媒質の凝固点よりも高く、かつ、多孔膜の融点よりも低い温度とするのが好ましく、一般に、８０℃～２００℃の範囲が好適である。
　分離機能層の膜厚は、促進輸送膜に必要な分離性能によって適宜選択されるものの、通常、０．１μｍ～６００μｍが好ましく、０．５μｍ～４００μｍがより好ましく、１μｍ～２００μｍが特に好ましい。
　促進輸送膜をプレート＆フレーム型や、チューブ型、中空糸型、プリーツ型、スパイラル型等に組み上げた促進輸送膜エレメントの製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の製造方法を適用することができる。
　例えばスパイラル型の促進輸送膜エレメントの製造方法の一例としては、以下のような手順が挙げられる。
　先ず、長尺の透過側流路材の長手方向の先端部を、複数の孔を有する中心管の外壁に固定する。一方、二つ折りにした長尺の促進輸送膜のシートに、長尺の供給側流路材を挟み込んだ膜リーフを複数、作製する。次に、中心管の外壁に固定した前記透過側流路材に、一つの膜リーフを積層する。次いで、前記膜リーフにおける露出面（透過側流路材と背向する面）に、新たな透過側流路材および別の膜リーフをこの順に積層して貼り合せる。その際、二つの膜リーフで狭持された前記新たな透過側流路材において、中心管に近接する一端辺を除く三端辺を接着剤などで封止する。
　そして、前記別の膜リーフにおける露出面に、同様に新たな透過側流路材およびさらに別の膜リーフをこの順に積層し、当該新たな透過側流路材の三端辺を接着剤などで封止する。このようにして膜リーフ等の積層を繰り返すことにより、所定数の膜リーフ等の積層体を形成する。
　その後、最後に積層した膜リーフの露出面における中心管に近接する一端辺を除く三端辺に接着剤を塗布し、中心管の外壁に有する複数の孔全てを覆うようにして、当該中心管の周囲に積層体を巻き付け、促進輸送膜のシートを含む巻回体を形成する。これにより、スパイラル型の促進輸送膜エレメントが製造される。
　〔包装体〕
　本発明の一実施形態における包装体は、促進輸送膜を選択的に透過するガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である。
　本発明の一実施形態における包装体は、促進輸送膜を選択的に透過するガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であればよく、その材質や形状等は特に限定されるものではない。例えば、本発明の一実施形態における包装体は、熱可塑性樹脂、紙、および金属等のフィルムから構成された包装体が挙げられる。前記フィルムは、これら材質のうちの１種類のみを含んでいる単層フィルムであってもよく、２種類以上を含んでいる複合フィルムであってもよい。
　前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、およびナイロンが挙げられる。
　前記金属としては、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅およびクロムが挙げられる。包装体は、これら金属のうちの１種類のみを含む膜を用いて形成されていてもよく、混合物または合金からなる膜を用いて形成されていてもよい。また、包装体は、これら金属からなる膜の積層体であってもよい。
　また、フィルムの透湿度を低減させたり、フィルムの衝撃強度を向上させたり、フィルムを遮光したりする目的から、熱可塑性樹脂を含むフィルムの表面に金属膜が積層されていてもよい。前記金属膜を構成する金属の種類は特に限定されるものではなく、例えば、アルミニウム、ニッケル、銅およびクロムが挙げられる。
　熱可塑性樹脂を含むフィルムの表面に金属膜を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法等が挙げられる。
　本発明の一実施形態における包装体における、促進輸送膜を選択的に透過する特定のガスの透過度は、１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であり、好ましくは９，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であり、より好ましくは３，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である。前記包装体における、特定のガスの透過度が低いと、本発明の方法により、促進輸送膜の品質劣化を長期間防止することができる。なお「促進輸送膜と特定のガスとの接触を阻害する」とは、促進輸送膜と特定のガスとの接触を完全に遮断する場合のみならず、促進輸送膜が前記包装体に封入されていない場合に比して特定のガスとの接触が低減（抑制）されている場合をも含む意味である。従って、本明細書において「接触を阻害する」とは、「促進輸送膜と特定ガスとの接触を遮断するか、または、特定ガスとの接触を低減する」ことを指す。
　包装体の特定のガスの透過度を測定する方法は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができ、ここでは測定方法の説明を省略する。なお、実施例ではＣＯ２を特定のガスとして用いた場合において、特定のガスの透過度を測定する方法について記載されているが、特定のガスが他のガス（例えばＨ２Ｓ（硫化水素）等）の場合であっても、同様にして透過度を測定することができる。
　本発明の一実施形態における包装体の透湿度は、特に限定されるものではないが、好ましくは２ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であり、より好ましくは、１．５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下である。包装体の透湿度が低いと、包装体内の水分量の増減、並びに微生物の繁殖をより好適に防止することができる。なお、前記包装体の透湿度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定することができるので、ここでは測定方法の説明を省略する。
　包装体は、前記フィルムの他に、必要に応じて、包装体を密閉するためのシール部材または密閉部材、促進輸送膜を保護するための緩衝材および梱包材等の保護部材、遮光するための遮光部材、および運搬するための持ち手等を備えていてもよい。
　包装体の厚さは、促進輸送膜を封入した状態で十分な強度を有することができれば限定されるものではないが、好ましくは２０μｍ～６，０００μｍであり、より好ましくは４０μｍ～４，０００μｍであり、さらに好ましくは４０μｍ～２，０００μｍである。
　包装体の形状は、促進輸送膜を封入することができれば特に限定されるものではないが、具体的には、円筒状、多角柱状、封筒状等が挙げられる。
　〔促進輸送膜の包装方法〕
　本発明の一実施形態における促進輸送膜の包装方法（「本発明の包装方法」ともいう）は、特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜の包装方法であって、前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である包装体に、前記促進輸送膜を入れる工程、前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程、および、最後に前記包装体を封じる工程を含む。なお、本発明の包装方法における促進輸送膜としては、促進輸送膜そのままのみならず、促進輸送膜のシートを巻回してなる促進輸送膜ロール、または促進輸送膜を集積してなる促進輸送膜エレメントの形態であってもよい。
　本発明の包装方法においては、前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程は、促進輸送膜と特定のガスとの接触を遮断する工程、または、促進輸送膜と特定のガスとの接触を低減する工程であってよい。例えば、促進輸送膜を入れた包装体の内部のガスを不活性ガスで置換する工程（包装体内部の気相が不活性ガスで満たされ、空気等の他のガスを含まないようにする工程）および促進輸送膜を入れた包装体の内部に不活性ガスを入れる工程（包装体内部の気相に不活性ガスが多く入っており、空気等の他のガスも入っていてよいようにする工程）が挙げられる。「促進輸送膜を入れた包装体の内部に不活性ガスを入れる工程」を実施する過程で、好ましくは、元々包装体内部に存在していた空気等のガスの一部または全部を不活性ガスで置換してもよい。その場合の当該工程は、「促進輸送膜を入れた包装体の内部のガスの一部または全部を不活性ガスで置換する工程」となる。なお、他のガスとは、包装体内部に入れる不活性ガスとは異なるガスを意味し、包装体を使用する前、つまり、促進輸送膜を入れる前、および／または、不活性ガスを入れる前に、包装体の気相部を占めているガスであってよい。他のガスは例えば、空気等である。包装体を封じた時点での包装体内部のガスに占める不活性ガスの体積％は、５０体積％以上が好ましく、７５体積％以上がより好ましく、９０体積％以上が更に好ましく、９５体積％以上が特に好ましく、９９体積％以上が最も好ましい。
　包装体の内部に不活性ガスを入れる工程は、包装体に促進輸送膜を入れる工程の前に実施しても、その後に実施してもよく、包装体に促進輸送膜を入れる工程の後に実施するのが好ましい。
　本発明の包装方法においては、好ましくは、包装体を封じた時点での前記包装体の内部におけるガスの体積に対する前記促進輸送膜の体積の比を０．１以上１０，０００以下の範囲に調整する工程を含む。前記体積比として、好ましくは０．１以上１０，０００以下の範囲であり、より好ましくは０．１以上２００以下の範囲であり、さらに好ましくは０．１以上１００以下の範囲である。前記体積比が前記好ましい範囲内であることにより、促進輸送膜の品質劣化をより好適に長期間防ぐことができる。前記体積比が小さすぎると、包装体の内部の温度変化によって水蒸気等が凝縮して液滴が発生し、促進輸送膜に欠陥が発生する傾向がある。前記体積比が大き過ぎると、促進輸送膜を効率的に包装体に封入することができない傾向がある。
　図１は、促進輸送膜を入れた包装体に不活性ガスを導入する装置の概略の構成を示す正面図である。図１を参照して説明すると、包装体の内部におけるガスの体積は、包装体を封じた時点での包装体２の内容積から促進輸送膜１の体積を差し引いた気相容積（体積）である。例えば、促進輸送膜１の体積が０．０００３１５ｍ３であり、包装体２の内容積から促進輸送膜１の体積を差し引いた気相容積が０．０３ｍ３である場合には、前記体積比は９５となる。
　本発明の包装方法においては、包装体に促進輸送膜を入れる工程および促進輸送膜と特定のガスとの接触を阻害する工程の後に、包装体を封じる工程を行う。包装体を封じる工程は、具体的には、包装体に促進輸送膜等を入れる際に使用した包装体の開口部を封じる方法によって、実施することができる。包装体の開口部を封じる方法としては、開口部から特定のガスの流入を防ぐことができる程度に封じることができれば特に限定されるものではないが、特定のガスの流入をさらに防ぐことができるようにすべく、密封できる方法であることが好ましい。本発明の包装方法における、包装体の開口部を封じる方法としては、例えば、ヒートシールにより包装体を密封する方法や、結束バンド、針金等の金属、または輪ゴム等で包装体の開口部を密封する方法、開口部の包装体を折り曲げたり若しくは捻ったりする方法等が挙げられる。包装体の開口部を十分に密封することができるという観点では、ヒートシールにより包装体の開口部を封じることが好ましい。なお、包装体を封じた後に、必要に応じて、緩衝材および梱包材等の保護部材で包装体の外部を包装してもよい。このようにすることによって、外部からの衝撃による促進輸送膜の損傷を防止することができる。
　本発明の包装方法は、前記のごとく促進輸送膜と特定のガスとの接触を阻害することができればよいが、包装体の内部と外部との間で水蒸気の流通を阻害することができることがより好ましい。このようにすることによって、包装体の内部の水分量を好適な範囲に保つことができ、さらに促進輸送膜の良い状態を保つことができる。
　本発明の包装方法において、好ましくは、包装体の内部のガスの湿度を調整する工程をさらに含む。包装体の内部のガスの湿度は特に限定されるものではないが、包装体を封じた時点において、例えば２３℃における相対湿度が、３０％ＲＨ以上９０％ＲＨ以下の範囲内に調整されていることが好ましく、３０％ＲＨ以上８０％ＲＨ以下の範囲内に調整されていることがより好ましく、３０％ＲＨ以上７０％ＲＨ以下の範囲内に調整されていることがさらに好ましい。包装体の内部のガスの湿度が、前記の好ましい範囲内であることで、促進輸送膜の過度な乾燥または膨潤、並びに微生物の繁殖をより好適に防止することができる。包装体の内部のガスの湿度が低すぎると、促進輸送膜が乾燥して品質劣化を招く傾向がある。また、包装体の内部のガスの湿度が高すぎると、包装体の内部の温度変化によって水蒸気等が凝縮して液滴が発生し、促進輸送膜に欠陥が発生する傾向があると共に、微生物の繁殖を招く恐れがある。
　包装体の内部のガスの湿度を調整する工程としては、必要に応じて、包装体の内部へ入れる前に促進輸送膜の含水率を調整する方法、および調湿した不活性ガスを包装体の内部に入れる方法がより好ましい。
　包装体へ入れる前に促進輸送膜の含水率を調整する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、好適な温度および湿度に調整された恒温恒湿槽に促進輸送膜を収容して調湿する方法、容器の中に収容した促進輸送膜に容器のガス入口から調湿した不活性ガスを供給し、容器のガス出口から容器内部のガスを排出することを適度な時間継続する方法等が挙げられる。
　一方、不活性ガスを調湿する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、乾燥剤を用いる方法、水中に不活性ガスをバブリングする方法、水蒸気と不活性ガスとを混合する方法等が挙げられる。
　なお、包装体には、促進輸送膜と共に、必要に応じて、乾燥剤、蓄熱材、調湿材、脱酸素剤等が封入されていてもよい。
　本発明の包装方法における「不活性ガス」とは、促進輸送膜の性能に悪影響を及ぼさないガスを意味し、例えば、Ｎ２ガス；およびヘリウム、アルゴン等の希ガスが挙げられる。コストや取り扱い性等の観点から、本発明の包装方法においてはＮ２ガスが不活性ガスとして好ましく用いられる。
　包装体の内部における特定のガスの初期濃度は、特に限定されるものではないが、好ましくは０ｐｐｍ～４００ｐｐｍ、より好ましくは０ｐｐｍ～２０ｐｐｍ、さらに好ましくは０ｐｐｍ～１ｐｐｍである。包装体の内部における特定のガスの初期濃度が低いと、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる。ここで、特定のガスの初期濃度とは、包装体の内部に不活性ガスを入れた後、当該包装体を封じる直前に測定した特定のガスの濃度である。
　本発明の包装方法により封じられた包装体の内部の温度、および包装体を保管する温度は、促進輸送膜の品質劣化が生じない温度であれば特に限定されるものではないが、好ましくは０℃～４０℃であり、より好ましくは１５℃～３５℃であり、さらに好ましくは２０℃～３０℃である。包装体の内部の温度、および包装体を保管する温度が前記範囲内であることにより、促進輸送膜の品質劣化をより好適に長期間防ぐことができる。
　包装体を保管する雰囲気の気圧は、促進輸送膜の品質劣化が生じない気圧であれば特に限定されるものではないが、好ましくは７８ｋＰａ～１１０ｋＰａである。包装体を保管する雰囲気の気圧が前記範囲内であることにより、促進輸送膜の品質劣化をより好適に長期間防ぐことができる。
　〔促進輸送膜パッケージおよびその製造方法〕
　本発明の一実施形態における促進輸送膜パッケージ（「本発明の促進輸送膜パッケージ」ともいう）は、特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜が包装体に封入されている促進輸送膜パッケージであって、前記包装体の前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であり、前記促進輸送膜と前記不活性ガスとの接触が阻害されている。つまり、本発明の促進輸送膜パッケージは、前記の本発明の包装方法によって、促進輸送膜を包装体に封入することにより得られる。従って、本発明の促進輸送膜パッケージ、その製造方法およびその保管方法等の説明は、前項の本発明の包装方法の説明を適宜援用することができる。
　本発明の一実施形態における促進輸送膜パッケージは、例えば、合成ガス、或いは天然ガスや排ガス等の、促進輸送膜を選択的に透過するガスとして少なくとも酸性ガスを含む混合ガスから、ＣＯ２（二酸化炭素）等の酸性ガスを分離するプロセスに用いられる促進輸送膜の、保管時および輸送時に好適に利用することができる。そして促進輸送膜を使用する際に、包装体を開封して促進輸送膜を取り出して使用する。
　〔促進輸送膜の製造方法〕
　反応器に、水１８８ｇ、架橋ポリアクリル酸（住友精化社製「アクペックＨＶ－５０１」）４ｇ、非架橋ポリアクリル酸（住友精化社製「アクパーナＡＰ－４０Ｆ」、４０％Ｎａ鹸化）０．８ｇ、および水酸化セシウム一水和物１０．５ｇを仕込み、撹拌しながら中和反応を行った（中和工程）。中和反応終了後、炭酸セシウム１０ｇ、亜テルル酸カリウム１．５ｇ、および界面活性剤（ＡＧＣセイミケミカル社製「サーフロンＳ－２４２」）１．２ｇを加えて混合し、塗工液Ｉを得た。
　次に、得られた塗工液Ｉを、疎水性ＰＴＦＥ多孔膜（住友電工ファインポリマー社製「ポアフロンＨＰ－０１０－５０」、膜厚５０μｍ、細孔径０．１μｍ）の面上に塗布した後、塗布後の疎水性ＰＴＦＥ多孔膜を温度１２０℃程度で５分間程度乾燥させた。これにより、疎水性ＰＴＦＥ多孔膜上にＣＯ２の分離機能層を備えるＣＯ２分離膜を作製した。
　以降の実施例および比較例では、このＣＯ２分離膜を促進輸送膜として使用した。
　〔物性値の測定方法〕
　（ａ）平膜Ｎ２リーク試験
　図２は、実施例および比較例における促進輸送膜のシート（平膜）の平膜Ｎ２リーク試験に用いた測定装置の概略の構成を示す正面図である。図２に示すように、分離膜モジュール（促進輸送膜モジュール）１１を一つ備えた測定装置を用いて、ＣＯ２分離膜の平膜Ｎ２リーク試験を以下の通りにして行った。
　先ず、ＣＯ２分離膜１０を５０ｍｍφの大きさに切断し、ステンレス製の流通式ガス透過セルの原料側室１２と透過側室１３との間に固定してＣＯ２分離膜モジュール１１を作製した。また、原料側室１２には、Ｎ２ガスの出入口をそれぞれ接続した。そして、Ｎ２ガス（純度１００％）を、ＣＯ２分離膜モジュール１１の原料側室１２の入口から供給した。原料側室１２の圧力は、原料側室１２のＮ２ガス出口から排出される排ガスの排出路に設けられた背圧調整器１４によって９００ｋＰａに調整した。また、透過側室１３の出口から排出される膜を透過した透過ガスの排出路にも背圧調整器１７を設け、これによって透過側室１３の圧力を大気圧に調整した。
　そして、Ｎ２ガスを原料側室１２に供給した時点から１０分間保持した後、透過側室１３から排出され、水蒸気が除去された後の透過ガスのガス流量を流量計１６により測定し、Ｎ２ガスのパーミアンス（ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・ｋＰａ））を算出した。そして、Ｎ２ガスを原料側室１２に供給した時点から１０分間保持した後の、透過ガスに含まれるＮ２ガスのパーミアンス（ｍｏｌ／（ｍ２・ｓ・ｋＰａ））が１．０×１０－８以上である場合には、ＣＯ２分離膜１０に選択性を低下させるリークがあると見なした。前記リークがあることによって、包装体を用いた６０日間の保管によってＣＯ２分離膜に品質劣化が生じたと見なすことができる。
　この一連の操作を１０回施行し、リークの無い状態が８回以上であった場合を「Ａ判定」と評価し、リークの無い状態が８回未満であった場合を「Ｂ判定」と評価した。
　（ｂ）最大保管日数の測定
　前記平膜Ｎ２リーク試験において、「Ａ判定」を維持することができる最大保管日数が、１００日以上の場合を「ａ判定」と評価し、６０日以上１００日未満の場合を「ｂ判定」と評価し、６０日未満の場合を「ｃ判定」と評価した。
　（ｃ）ＣＯ２透過度の測定
　「ＪＩＳ　Ｋ７１２６－１（圧力センサ法）」に基づき、包装体のＣＯ２透過度を測定した。使用した測定装置および測定条件は、以下の通りであった：
　測定装置：ガス透過率測定装置（（株）東洋精機製作所製、ＭＴ－Ｃ３）
　試験ガス：ＣＯ２ガス
　温湿度条件：温度２５℃、湿度０％
　包装体片：３８ｃｍ２
　試験差圧：７６０ｍｍＨｇ。
　（ｄ）透湿度の測定
　「ＪＩＳ　Ｋ７１２９（カップ法）」に基づき、包装体の透湿度を測定した。使用した測定装置および測定条件は、以下の通りであった：
　測定装置：透湿度測定装置（エスペック製、恒温恒湿器）
　温湿度条件：温度２５℃、湿度９０％ＲＨ。
　〔実施例１〕
　ＰＥＴ膜（厚さ１２μｍ）、アルミ箔（厚さ９μｍ）、ナイロンＮＹ膜（厚さ１５μｍ）、およびポリエチレン膜（厚さ７０μｍ）がこの順で積層した複合フィルム（（株）生産日本社製、品名：ラミジップ）を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの包装体Ｉを作製した。包装体ＩのＣＯ２透過度は０．７ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）であり、透湿度は０．０１ｇ／（ｍ２・２４ｈ）であった。
　前記製造方法で得られたＣＯ２分離膜を５ｃｍφの大きさにカットし、包装後の包装体の内部における平衡状態での相対湿度が２０％ＲＨとなるようにカットしたＣＯ２分離膜を事前に調湿した後、包装体Ｉに入れた。
　その後、この包装体Ｉの内部にＮ２ガスを十分長い時間流し入れることにより、包装体内部の空気をＮ２ガスで置換した。包装体内部のガスの体積に対するＣＯ２分離膜の体積の比が９５となるようにして、包装体の開口部をヒートシール（（株）石崎電機製作所製、品名：ＳＵＲＥ ＮＬ－４０２Ｊ）によって密閉した。包装体を密閉する直前に測定した包装体の内部の温度は２３℃であった。
　密閉後の包装体を、２３℃、相対湿度２０％ＲＨ、大気圧条件下にて６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ａ判定」であった。また、最大保管日数の評価は「ｂ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１および２に示す。
　〔実施例２〕
　ポリフッ化ビニリデン膜（デュポン（株）製、品名：テドラーＰＶＦフィルム；厚さ５０μｍ、単層フィルム）を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの包装体ＩＩを作製した。包装体ＩＩのＣＯ２透過度は２５０ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）であり、透湿度は０．３３ｇ／（ｍ２・２４ｈ）であった。
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を包装体ＩＩに入れ、実施例１と同様にして密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１に示す。
　〔実施例３〕
　ポリエチレン膜（（株）生産日本社製、品名：ユニパック；厚さ４０μｍ）を２０枚重ねた積層フィルムを用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの包装体ＩＩＩを作製した。包装体ＩＩＩのＣＯ２透過度は８７５ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）であり、透湿度は０．１４ｇ／（ｍ２・２４ｈ）であった。
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を包装体ＩＩＩに入れ、実施例１と同様にして密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１に示す。
　〔実施例４〕
　ポリエチレン膜（（株）生産日本社製、品名：ユニパック；厚さ４０μｍ）を１０枚重ねた積層フィルムを用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの包装体ＩＶを作製した。包装体ＩＶのＣＯ２透過度は１７５０ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）であり、透湿度は０．２７ｇ／（ｍ２・２４ｈ）であった。
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を包装体ＩＶに入れ、実施例１と同様にして密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１に示す。
　〔実施例５〕
　ポリエチレン膜（（株）生産日本社製、品名：ユニパック；厚さ４０μｍ）を５枚重ねた積層フィルムを用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの包装体Ｖを作製した。包装体ＶのＣＯ２透過度は３５００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）であり、透湿度は０．５４ｇ／（ｍ２・２４ｈ）であった。
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を包装体Ｖに入れ、実施例１と同様にして密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１に示す。
　〔実施例６〕
　ポリエチレン膜（（株）生産日本社製、品名：ユニパック；厚さ４０μｍ）を２枚重ねた積層フィルムを用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの包装体ＶＩを作製した。包装体ＶＩのＣＯ２透過度は８７５０ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）であり、透湿度は１．３５ｇ／（ｍ２・２４ｈ）であった。
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を包装体ＶＩに入れ、実施例１と同様にして密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１に示す。
　〔比較例１〕
　前記製造方法で得られたＣＯ２分離膜を大気に曝露し、２３℃、相対湿度３０％ＲＨ、大気圧条件下にて６０日間保管した。その後、平膜Ｎ２リーク試験を行ったところ、評価は「Ｂ判定」であった。また、最大保管日数の評価は「ｃ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１および２に示す。
　〔比較例２〕
　ポリエチレン膜（（株）生産日本社製、品名：ユニパック；厚さ４０μｍ、単層フィルム）を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの包装体ＶＩＩを作製した。包装体ＶＩＩのＣＯ２透過度は１７５００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）であり、透湿度は２．７ｇ／（ｍ２・２４ｈ）であった。
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を包装体ＶＩＩに入れ、実施例１と同様にして密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ｂ判定」であった。また、最大保管日数の評価は「ｃ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１および２に示す。
　〔比較例３〕
　ポリフェニレンサルファイド膜（廣瀬製紙（株）製、品名：ＰＰＳペーパー；厚さ１１５μｍ、単層フィルム）を用いて、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさの包装体ＶＩＩＩを作製した。包装体ＶＩＩＩのＣＯ２透過度は測定不可（１００，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以上）であり、透湿度は測定不可（１００，０００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以上）であった。
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を包装体ＶＩＩＩに入れ、実施例１と同様にして密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ｂ判定」であった。また、最大保管日数の評価は「ｃ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１および２に示す。
　〔比較例４〕
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を、実施例１と同じく包装体Ｉに入れた。
　その後、この包装体の内部にＣＯ２ガスを十分長い時間流し入れることにより、包装体内部の空気をＣＯ２ガスで置換し、実施例１と同様にして密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ｂ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１に示す。
　〔比較例５〕
　実施例１と同様にして事前に調湿したＣＯ２分離膜を、実施例１と同じく包装体Ｉに入れ、包装体内部の空気を他のガスで置換することなく、包装体内部のガスの体積に対するＣＯ２分離膜の体積の比が９５となるようにして、包装体の開口部を密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行った。その結果、平膜Ｎ２リーク試験の評価は「Ｂ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表１に示す。
　〔実施例７〕
　前記製造方法で得られたＣＯ２分離膜を事前に調湿しないで（大気に曝露、平衡状態での相対湿度は１０％ＲＨ未満）、実施例１と同じく包装体Ｉに入れた。
　その後、この包装体の内部にＮ２ガスを十分長い時間流し入れることにより、包装体内部の空気をＮ２ガスで置換した。その後、この包装体の内部にシリカゲル（乾燥剤）を添加し、包装体内部の空気を他のガスで置換することなく、包装体内部のガスの体積に対するＣＯ２分離膜の体積の比が９５となるようにして、包装体の開口部を密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行い、最大保管日数を評価したところ、「ｂ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表２に示す。
　〔実施例８〕
　前記製造方法で得られたＣＯ２分離膜を事前に調湿しないで、実施例１と同じく包装体Ｉに入れた。また、包装後の包装体の内部における平衡状態での相対湿度が３０％ＲＨとなるように事前に調湿したＮ２ガスを、この包装体の内部に十分長い時間流し入れることにより、包装体内部の空気をＮ２ガスで置換した。包装体内部のガスの体積に対するＣＯ２分離膜の体積の比が９５となるようにして、包装体の開口部を密閉した。
　密閉後の包装体を、実施例１と同様にして６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行い、最大保管日数を評価したところ、「ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表２に示す。
　〔実施例９〕
　包装後の包装体の内部における平衡状態での相対湿度が３５％ＲＨとなるように、Ｎ２ガスを事前に調湿した以外は、実施例８と同様にして、密閉後の包装体を６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行い、最大保管日数を評価したところ、「ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表２に示す。
　〔実施例１０〕
　包装後の包装体の内部における平衡状態での相対湿度が４０％ＲＨとなるように、Ｎ２ガスを事前に調湿した以外は、実施例８と同様にして、密閉後の包装体を６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行い、最大保管日数を評価したところ、「ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表２に示す。
　〔実施例１１〕
　包装後の包装体の内部における平衡状態での相対湿度が５０％ＲＨとなるように、Ｎ２ガスを事前に調湿した以外は、実施例８と同様にして、密閉後の包装体を６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行い、最大保管日数を評価したところ、「ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表２に示す。
　〔実施例１２〕
　包装後の包装体の内部における平衡状態での相対湿度が７０％ＲＨとなるように、Ｎ２ガスを事前に調湿した以外は、実施例８と同様にして、密閉後の包装体を６０日間保管した。その後、包装体からＣＯ２分離膜を取り出して平膜Ｎ２リーク試験を行い、最大保管日数を評価したところ、「ａ判定」であった。包装体の材質および充填条件等をまとめて表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　〔結論〕
　実施例１～１２および比較例１～５の結果から明らかなように、促進輸送膜を選択的に透過する特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であるフィルムを備えた包装体に、促進輸送膜を入れ、前記包装体の内部に不活性ガスを入れることにより、促進輸送膜と、包装体外部の特定のガス（大気中のＣＯ２等）との接触を十分に阻害することができ、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができることが分かった。即ち、本発明の一実施形態によれば、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる促進輸送膜の包装方法を提供できることが分かった。
　本発明によれば、促進輸送膜の保管時および輸送時に、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる促進輸送膜の包装方法を提供することができる。また、本発明は、促進輸送膜の品質劣化を長期間防ぐことができる促進輸送膜パッケージ、および促進輸送膜パッケージの製造方法を提供することができる。
　　１：促進輸送膜
　　２：包装体
　１０：ＣＯ２分離膜（促進輸送膜）
　１１：ＣＯ２分離膜モジュール（促進輸送膜モジュール）
　１２：原料側室
　１３：透過側室
　１４：背圧調整器
　１５：冷却トラップ
　１６：流量計（ＦＩ）
　１７：背圧調整器

Claims (9)

  1. 　特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜の包装方法であって、
    　前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である包装体に前記促進輸送膜を入れる工程、前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程、および、最後に前記包装体を封じる工程を含む前記方法。
  2. 　前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程が、前記包装体の内部に不活性ガスを入れる工程である請求項１に記載の方法。
  3. 　前記包装体の内部に不活性ガスを入れる工程が、前記包装体の内部のガスを不活性ガスで置換する工程である請求項２に記載の方法。
  4. 　前記包装体を封じた時点での前記包装体の内部におけるガスの体積に対する前記促進輸送膜の体積の比を０．１以上１０，０００以下の範囲に調整する工程を含む請求項２に記載の方法。
  5. 　前記包装体を封じた時点の前記包装体の内部のガスを、２３℃における相対湿度が３０％ＲＨ以上９０％ＲＨ以下の範囲に調整する工程を含む請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。
  6. 　前記特定のガスが、酸性ガスである請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。
  7. 　前記酸性ガスが、二酸化炭素である請求項６に記載の方法。
  8. 　特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜が包装体に封入されている促進輸送膜パッケージの製造方法であって、
    　前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下である包装体の内部に前記促進輸送膜を入れる工程、前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触を阻害する工程、および、最後に前記包装体を封じる工程を含む前記方法。
  9. 　特定のガスを選択的に透過する促進輸送膜が包装体に封入されている促進輸送膜パッケージであって、
    　前記包装体の前記特定のガスの透過度が１０，０００ｃｍ３／（ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ）以下であり、
    　前記促進輸送膜と前記特定のガスとの接触が阻害されている前記促進輸送膜パッケージ。
PCT/JP2018/002134 2017-02-14 2018-01-24 促進輸送膜の包装方法 WO2018150827A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/484,729 US11247797B2 (en) 2017-02-14 2018-01-24 Method for packaging facilitated transport membrane
CN201880011437.1A CN110290857B (zh) 2017-02-14 2018-01-24 促进运输膜的包装方法
EP18754682.5A EP3584000B8 (en) 2017-02-14 2018-01-24 Method of packaging facilitated transport membrane

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017025199A JP6917155B2 (ja) 2017-02-14 2017-02-14 促進輸送膜の包装方法
JP2017-025199 2017-02-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018150827A1 true WO2018150827A1 (ja) 2018-08-23

Family

ID=63169825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/002134 WO2018150827A1 (ja) 2017-02-14 2018-01-24 促進輸送膜の包装方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US11247797B2 (ja)
EP (1) EP3584000B8 (ja)
JP (1) JP6917155B2 (ja)
CN (1) CN110290857B (ja)
WO (1) WO2018150827A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11045761B2 (en) * 2018-08-31 2021-06-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Separation membrane sheet, separation membrane element, separation membrane module, and manufacturing method for separation membrane sheet

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2879057B2 (ja) 1995-03-10 1999-04-05 工業技術院長 二酸化炭素分離促進輸送膜
JP2006335362A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Nitto Denko Corp 粘着シートの包装構造
JP4621295B2 (ja) 2008-01-24 2011-01-26 株式会社ルネッサンス・エナジー・リサーチ Ｃｏ２促進輸送膜及びその製造方法
JP2011161387A (ja) 2010-02-10 2011-08-25 Fujifilm Corp ガス分離膜その製造方法、それらを用いたガス混合物の分離方法、ガス分離膜モジュール、気体分離装置
JP2013169976A (ja) * 2012-02-17 2013-09-02 Toppan Printing Co Ltd ガスバリア性包装方法および包装袋
JP2014014811A (ja) * 2012-07-11 2014-01-30 Fujifilm Corp 二酸化炭素分離用複合体の製造方法、二酸化炭素分離用複合体、及びそれを用いた二酸化炭素分離用モジュールの製造方法、並びに二酸化炭素分離用モジュール
JP2014226650A (ja) * 2013-05-27 2014-12-08 住友化学株式会社 ガス分離膜の製造方法
JP2015054696A (ja) * 2013-09-10 2015-03-23 東レ株式会社 分離膜ロール包装体および分離膜ロールの包装方法
WO2016024523A1 (ja) 2014-08-11 2016-02-18 住友化学株式会社 Ｃｏ２ガス分離膜用組成物、ｃｏ２ガス分離膜及びその製造方法並びにｃｏ２ガス分離膜モジュール

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3322266A (en) * 1964-12-08 1967-05-30 Kumlon Crafts Inc Film pack for hemodialyzing membranes
JP2717969B2 (ja) * 1988-06-08 1998-02-25 株式会社小松製作所 酸素濃縮膜の製造方法
US4968331A (en) * 1989-05-15 1990-11-06 Nippon Steel Corporation Organic polymer separation membrane having fluorene skeleton and oxygen enrichment device utilizing same
JP2996047B2 (ja) 1993-03-23 1999-12-27 東レ株式会社 フイルム巻層体の包装方法およびその方法により包装されたフイルム巻層体
US5500036A (en) * 1994-10-17 1996-03-19 Air Products And Chemicals, Inc. Production of enriched oxygen gas stream utilizing hollow fiber membranes
CA2198520A1 (en) 1996-10-03 1998-04-04 Pall Corporation Polyamide membrane
US6548132B1 (en) * 1998-07-23 2003-04-15 Landec Corporation Packaging biological materials
JP2003321069A (ja) * 2002-04-30 2003-11-11 Sumitomo Bakelite Co Ltd サクランボの包装体
JP3918784B2 (ja) 2003-08-25 2007-05-23 東洋紡績株式会社 選択透過性分離膜の保存パックおよび保存方法
JP3103606U (ja) * 2004-02-25 2004-08-19 株式会社セイコーマート 包装箱
US20060016750A1 (en) * 2004-07-20 2006-01-26 Membrane Technology And Research Inc. Process for regenerating facilitated-transport membranes
JP4937259B2 (ja) * 2005-07-28 2012-05-23 アピオ インク． 雰囲気制御部材の組み合わせ
JP5013769B2 (ja) * 2006-08-03 2012-08-29 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 酸素分離膜
DE102006036863B4 (de) * 2006-08-03 2008-10-16 Technische Universität Chemnitz Mechanisch stabile poröse Membran, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7875101B2 (en) * 2008-11-12 2011-01-25 Sandia Corporation Hybrid membrane—PSA system for separating oxygen from air
EP2542329A1 (en) * 2010-03-05 2013-01-09 Koninklijke Philips Electronics N.V. Oxygen separation membrane
EP2563674B1 (en) * 2010-04-19 2016-04-06 Freshtec, Inc. Packaging system for perishable goods
CN104379241B (zh) 2012-05-30 2017-09-01 东丽株式会社 二氧化碳分离膜
JP6046537B2 (ja) 2013-03-29 2016-12-14 富士フイルム株式会社 酸性ガス分離用複合体の製造方法および製造装置
CA2911398C (en) 2013-06-12 2017-08-08 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Separation membrane for treating acid gas-containing gas, and method for manufacturing separation membrane for treating acid gas-containing gas
JP6001013B2 (ja) 2013-08-13 2016-10-05 富士フイルム株式会社 酸性ガス分離用スパイラル型モジュール
JP6708553B2 (ja) * 2014-11-05 2020-06-10 日本碍子株式会社 梱包体、サブナノ膜構造体の保管または輸送方法、及びサブナノ膜構造体
US10441922B2 (en) * 2015-06-29 2019-10-15 Praxair Technology, Inc. Dual function composite oxygen transport membrane

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2879057B2 (ja) 1995-03-10 1999-04-05 工業技術院長 二酸化炭素分離促進輸送膜
JP2006335362A (ja) * 2005-05-31 2006-12-14 Nitto Denko Corp 粘着シートの包装構造
JP4621295B2 (ja) 2008-01-24 2011-01-26 株式会社ルネッサンス・エナジー・リサーチ Ｃｏ２促進輸送膜及びその製造方法
JP2011161387A (ja) 2010-02-10 2011-08-25 Fujifilm Corp ガス分離膜その製造方法、それらを用いたガス混合物の分離方法、ガス分離膜モジュール、気体分離装置
JP2013169976A (ja) * 2012-02-17 2013-09-02 Toppan Printing Co Ltd ガスバリア性包装方法および包装袋
JP2014014811A (ja) * 2012-07-11 2014-01-30 Fujifilm Corp 二酸化炭素分離用複合体の製造方法、二酸化炭素分離用複合体、及びそれを用いた二酸化炭素分離用モジュールの製造方法、並びに二酸化炭素分離用モジュール
JP2014226650A (ja) * 2013-05-27 2014-12-08 住友化学株式会社 ガス分離膜の製造方法
JP2015054696A (ja) * 2013-09-10 2015-03-23 東レ株式会社 分離膜ロール包装体および分離膜ロールの包装方法
WO2016024523A1 (ja) 2014-08-11 2016-02-18 住友化学株式会社 Ｃｏ２ガス分離膜用組成物、ｃｏ２ガス分離膜及びその製造方法並びにｃｏ２ガス分離膜モジュール

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3584000A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11045761B2 (en) * 2018-08-31 2021-06-29 Sumitomo Chemical Company, Limited Separation membrane sheet, separation membrane element, separation membrane module, and manufacturing method for separation membrane sheet

Also Published As

Publication number Publication date
EP3584000A1 (en) 2019-12-25
EP3584000A4 (en) 2020-02-26
CN110290857A (zh) 2019-09-27
EP3584000B8 (en) 2023-04-12
US20200055622A1 (en) 2020-02-20
EP3584000B1 (en) 2023-03-08
JP6917155B2 (ja) 2021-08-11
CN110290857B (zh) 2022-01-04
US11247797B2 (en) 2022-02-15
JP2018130662A (ja) 2018-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9827535B2 (en) Steam permselective membrane, and method using same for separating steam from mixed gas
EP2902092A1 (en) Complex for carbon dioxide separation, module for carbon dioxide separation, method for producing complex for carbon dioxide separation
JP6715575B2 (ja) 二酸化炭素分離方法及び二酸化炭素分離装置
CN108883378B (zh) 酸性气体分离膜及使用了它的酸性气体分离方法、及酸性气体分离模块及酸性气体分离装置
EP3231501B1 (en) Carbon dioxide gas separation membrane, method for manufacturing same, and carbon dioxide gas separation membrane module
WO2016194833A1 (ja) スパイラル型酸性ガス分離膜エレメント、酸性ガス分離膜モジュール、および酸性ガス分離装置
WO2014129098A1 (ja) 酸性ガス分離用複合体、酸性ガス分離用モジュールおよび酸性ガス分離用モジュールの製造方法
CN110545896B (zh) 螺旋型气体分离膜元件、气体分离膜模块及气体分离装置
JPWO2018168820A1 (ja) ガス分離膜エレメント、ガス分離膜モジュール、及びガス分離装置
WO2018150827A1 (ja) 促進輸送膜の包装方法
JP6573942B2 (ja) ガス分離方法
WO2021153062A1 (ja) ガス分離膜エレメント、ガス分離膜モジュール、及びガス分離装置
JP2015112502A (ja) 積層体及びガス分離膜並びに積層体の製造方法
JP5990476B2 (ja) 酸性ガス分離用モジュール
WO2021117361A1 (ja) 分離膜シート、分離膜エレメント、分離膜モジュール、及び分離装置
WO2021117362A1 (ja) ガス分離方法及びガス分離装置
JP2014161744A (ja) ガス分離膜モジュールユニットの運転方法
JP6573650B2 (ja) ガス分離方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18754682

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2018754682

Country of ref document: EP

Effective date: 20190916