WO2018083884A1 - プラスチック表面の処理方法 - Google Patents

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永井　達夫
裕都喜 山本
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栗田工業株式会社
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    • C23C18/31—Coating with metals
    • C23C18/32—Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron

Definitions

  • the present invention relates to a plastic surface treatment method performed prior to metallization of a plastic (resin molded product) surface.
  • ⁇ Plastic has been substituted for parts where metal is used as a structural material or component material, taking advantage of light weight, low cost, freedom of shape, and ease of mass production.
  • plastics are widely used not only for decoration but also for automobile exteriors, interior parts, home appliances, and the like. At that time, in order to improve rigidity, wear resistance, weather resistance, heat resistance and the like, the plastic surface is often plated.
  • plastic Since plastic is non-conductive, it is necessary to first form a metal film on the plastic to be a conductor before plating.
  • the methods are roughly classified into dry methods such as CVD and PVD and wet methods such as electroless nickel plating. Since the dry method is mostly a film formation in a vacuum state and is not suitable for mass production or application to a large part, the wet method has been adopted so far.
  • molded products made of ABS resin or PEEK resin are considered to be difficult to pretreat, and as a pretreatment of these electroless plating, a roughening treatment with sulfuric acid-chromic acid is performed.
  • Chromic acid is represented by the chemical formula: H 2 CrO 4 , and 2CrO 4 2 + 2H 3 O + ⁇ Cr 2 O 7 2 + + 3H 2 O in an etching solution which is a mixed solution with concentrated sulfuric acid.
  • Cr is hexavalent anyway. Although hexavalent Cr is subject to REACH regulation and RoHS regulation, hexavalent Cr does not remain in the product, so it is not subject to regulation itself, but roughening treatment with sulfuric acid-chromic acid is performed. After drainage, harmful chromium is contained. For this reason, the wastewater containing chromium has a problem that wastewater treatment such as reduction, neutralization, and coagulation precipitation is required, and the precipitate also contains chromium and cannot be easily discarded.
  • Patent Document 1 proposes etching with a mixed liquid of permanganate and inorganic salt.
  • Patent Document 2 and Patent Document 3 disclose a pretreatment method for electroless plating in which the surface of a plastic molded product is roughened using ozone-dissolved water.
  • Patent Document 1 has a problem that the surface treatment of PEEK resin or ABS resin is difficult and the adhesion to metal is not good.
  • plastic surface treatment methods described in Patent Document 2 and Patent Document 3 since ozone has a high decomposition rate, high-concentration ozone water must be produced and maintained at a high concentration. In addition to the need for equipment, there is a problem that unevenness is likely to occur in the processing due to a difference in local ozone concentration.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and provides a Cr-free plastic surface treatment method, which can form a plastic surface treatment method capable of forming plating sufficiently adhered to the plastic surface. Objective.
  • the present invention provides a method for treating a plastic surface, wherein a plastic is treated with a solution having a sulfuric acid concentration of 50 to 92 wt% and a persulfuric acid concentration of 3 to 20 g / L in which a persulfate is dissolved. (Invention 1).
  • the degree of treatment of the plastic surface can be adjusted.
  • the treatment temperature is preferably 50 to 140 ° C. (Invention 3).
  • a treatment tank for storing a solution in which persulfate is dissolved and a persulfate solution storage tank for supplying a solution in which the persulfate is dissolved in the treatment tank are provided. It is preferable to treat the surface of the plastic by immersing the plastic in the treatment tank of the treatment apparatus (Invention 4).
  • invention 4 it is possible to perform the treatment simply by immersing the plastic in the treatment tank storing the persulfate solution. Further, when the concentration of persulfuric acid decreases, the processing capability can be maintained by replenishing the persulfate solution from the persulfate solution storage tank.
  • the hydrophilic functional groups are exposed on the plastic surface due to the strong oxidizing action of persulfuric acid. Obtainable.
  • FIG. 1 shows a processing apparatus to which a plastic surface processing method according to an embodiment of the present invention can be applied.
  • a processing apparatus 1 includes a processing tank 2 provided with a constant temperature heater 3 on its outer periphery, and a pipe 4. And a supply tank 6 connected via a pump 5.
  • stirring means such as an air diffuser for stirring the inside of a tank as needed.
  • persulfate and sulfuric acid supply means (not shown) are connected to the supply tank 6, and a persulfate solution S 1 can be prepared and supplied to the treatment tank 2 as necessary.
  • the supply tank 6 is filled with a persulfate solution S1 having a predetermined sulfuric acid concentration and persulfate concentration, and the persulfate solution S1 is supplied from the supply tank 6 to the treatment tank 2.
  • a solution S of persulfate having a predetermined concentration is filled.
  • the plastic board 7 is hung up and down as a to-be-processed plastic.
  • the plastic constituting the plastic plate 7 to be processed is not particularly limited, but a plastic with high etching resistance that is difficult to etch unless it is a chromic acid-sulfuric acid solution, such as acrylonitrile, butadiene, styrene ( ABS) resin, polyether ether ketone (PEEK) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, and polyphenylene sulfide (PPS) resin.
  • a chromic acid-sulfuric acid solution such as acrylonitrile, butadiene, styrene ( ABS) resin, polyether ether ketone (PEEK) resin, polyethylene naphthalate (PEN) resin, polyethylene terephthalate (PET) resin, and polyphenylene sulfide (PPS) resin.
  • the persulfate used in the persulfate solutions S and S1 may be any persulfate that produces peroxomonosulfate and / or peroxodisulfate in the solution, such as sodium persulfate, potassium persulfate, Monosulfates or disulfates such as ammonium persulfate can be used. Of these, sodium persulfate is preferred. Other inorganic salts such as phosphates, sulfates, and sodium chloride can be appropriately added to the persulfate solutions S and S1.
  • the sulfuric acid concentration of the persulfate solutions S and S1 is 50 to 92 wt%. If the sulfuric acid concentration is less than 50 wt%, a sufficient effect of improving the adhesion of the plating cannot be obtained. On the other hand, if the concentration exceeds 92 wt%, not only the improvement of the above effect can be obtained, but also the adhesion of the plating is lowered. In particular, 70 to 85 wt% is preferable because the above effect is remarkable.
  • the concentration of persulfate in the solutions S and S1 after dissolving the persulfate is 3 to 20 g / L.
  • the concentration of persulfuric acid is less than 3 g / L, a sufficient effect of improving the adhesion of the plating cannot be obtained. On the other hand, when the concentration exceeds 20 g / L, the above effect cannot be improved and it is not economical.
  • the persulfuric acid concentration is preferably 3 to 10 g / L.
  • the plastic plate 7 is degreased, and then the surface of the plastic plate 7 is treated by immersing the plastic plate 7 in the treatment tank 2 containing the persulfate solution S.
  • the temperature of the persulfate solution S is maintained at 80 ° C. or higher, for example, 80 to 140 ° C., particularly 80 to 130 ° C. by heating the treatment tank 2 with the constant temperature heater 3.
  • the treatment temperature may be set as appropriate according to the material of the plastic plate 7, or the sulfuric acid concentration and the persulfuric acid concentration of the persulfate solution S.
  • hydrophilic functional groups are exposed on the surface of the plastic plate 7.
  • a hydroxyl group, a carbonyl group, an aldehyde group and a carboxyl group appear on the plastic surface.
  • PEEK resin hydroxyl groups and carboxyl groups appear on the plastic surface.
  • the plastic plate 7 taken out from the treatment tank 2 is subjected to plating after washing and drying.
  • a plating method there are electroless plating with self-catalyst and electroless plating without self-catalyst, either of which may be used.
  • the metal to be plated may be any of nickel, copper, cobalt, and alloys thereof.
  • Such treatment may be performed continuously by replacing the plastic plate 7, but the sulfuric acid concentration of the persulfate solution S in the treatment tank 2 is decomposed along with the treatment, so that the pump 5 is activated and the supply tank 6 is activated. Then, a new persulfate solution S1 may be replenished to the treatment tank 2 from the pipe 4.
  • the plastic surface treatment method of the present invention has been described based on the above embodiment, the present invention is not limited to the above embodiment, and various modifications can be made.
  • various inorganic salts can be added to the persulfate solutions S and S1.
  • the plastic plate 7 can be applied to those made of various resins.
  • continuous processing is possible instead of batch processing as in this embodiment.
  • a persulfate aqueous solution may be prepared in the supply tank 6 and sulfuric acid may be separately supplied to the treatment tank 2.
  • ⁇ Persulfuric acid concentration measurement method First, the total oxidant concentration contained in the treatment liquid (persulfate solution S) is measured by iodine titration. And the iodometric titration, the persulfate solution S added KI to release I 2, to determine the amount of I 2 was titrated the l 2 with sodium thiosulfate standard solution, an oxidizing agent from the amount of the I 2 The concentration is obtained. Next, only the hydrogen peroxide concentration of the persulfate solution S was determined by potassium permanganate titration, and the persulfate concentration was determined by subtracting the potassium permanganate titration value from the iodine titration value.
  • a 25 (5 ⁇ 5) lattice is formed by making cuts penetrating up to 6 ABS resins in both directions vertically at intervals of 2 mm on the surface, and cello tape (registered trademark) is strongly pressed on the lattice portion, and the end of the tape is 45 It was peeled off at an angle of 0 °, and the state of the lattice was compared with the example in the figure. The test results are evaluated in 6 levels from 0 to 5 below. Classification 0: There is no peeling of any lattice. Classification 1: The coating film is peeled off at the intersection of cuts, but less than 5%.
  • Classification 2 The coating film is peeled off at the intersection along the cut line and is 5% or more and less than 15%.
  • Classification 3 15% or more and less than 30% where the coating film is partially or totally peeled along the cut line.
  • Classification 4 The coating film is partially and entirely peeled along the cut line, and is 30% or more and less than 65%.
  • Classification 5 Peeling occurs in classification 4 or higher. It should be noted that the incision is made at three places, and these three places are comprehensively judged.
  • Example 1 The surface treatment of the ABS resin plate was performed as the plastic plate 7 using the apparatus shown in FIG.
  • the specifications and conditions of the treatment tank are as follows.
  • sodium persulfate was used as the persulfate.
  • the persulfate solution S was accommodated in the treatment tank 2, and the constant temperature heater 3 was operated to immerse the ABS resin plate when the solution temperature reached 70 ° C. After being immersed for 10 minutes, it was taken out from the treatment tank 2, washed with pure water, dried, and subjected to electroless nickel plating through a catalyst application step and an activation step. Table 1 shows the processing conditions for each step.
  • a 150 mm ⁇ 100 mm sample was cut out from the electroless nickel-plated plate, and a plating adhesion test was performed by the above method.
  • Example 2 Comparative Examples 1 to 4
  • the test was performed in the same manner as in Example 1 except that the surface treatment conditions were set as shown in Table 2. The results are shown in Table 2. Table 2 also shows the results of Example 1.
  • Example 5 Using the apparatus shown in FIG. 1, the surface treatment of the PEEK resin plate was performed as the plastic plate 7.
  • the specifications and conditions of the treatment tank are as follows.
  • sodium persulfate was used as the persulfate.
  • the persulfate solution S was accommodated in the treatment tank 2, and the constant temperature heater 3 was operated to immerse the PEEK resin plate when the solution temperature reached 120 ° C. After being immersed for 1 minute, it was taken out from the treatment tank 2, washed with pure water, dried, and subjected to electroless nickel plating through a catalyst application step and an activation step.
  • the processing conditions for each step are as shown in Table 1 (same as Example 1).
  • a 150 mm ⁇ 100 mm sample was cut out from the electroless nickel-plated plate, and a plating adhesion test was performed by the above method.
  • Example 6 to 8 Comparative Examples 5 to 8
  • the test was performed in the same manner as in Example 5 except that the surface treatment conditions were set as shown in Table 3. The results are shown in Table 3. In Table 3, the results of Example 5 are also shown.

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Abstract

処理装置１は、外周に恒温ヒータ３が設けられた処理槽２と、配管４及びポンプ５を介して接続された供給槽６とを有する。処理槽２及び供給槽６には、所定の硫酸濃度及び過硫酸濃度の過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１がそれぞれ充填されている。そして、処理槽２内には、被処理プラスチックとしてプラスチック板７が上下方向に吊設されている。この過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１の硫酸濃度は５０～９２ｗｔ％である。また、過硫酸塩を溶解した後の溶液Ｓ，Ｓ１の過硫酸濃度は３～２０ｇ／Ｌである。かかる処理装置１を用いたＣｒフリーのプラスチック表面の処理方法によれば、プラスチック表面に十分に密着しためっきを形成することができる。

Description

プラスチック表面の処理方法
　本発明は、プラスチック（樹脂成形品）表面の金属化に先立って行われるプラスチック表面の処理方法に関する。
　構造材料や部品材料として金属が用いられている部位において、軽量化、低コスト化、形状の自由さ、大量生産が容易等のメリットを生かし、プラスチックが代替されている。現在では、プラスチックは、装飾用のみならず、自動車の外装や内装部品、家電製品等に広く使用されている。その際、剛性、耐摩耗性、耐候性、耐熱性等を向上させるため、プラスチック表面にめっきを施すことが多い。
　プラスチックは非導電性のため、めっきを施すにはまず導体となる金属皮膜をプラスチック上に形成する必要がある。その方法を大きく分類すると、ＣＶＤ、ＰＶＤといった乾式法、無電解ニッケルめっきの湿式法がある。乾式法は真空状態での成膜がほとんどで、大量生産や大型部品への適用に向かないことから、湿式法がこれまで採用されてきた。
　このようなプラスチック成形品のうちＡＢＳ樹脂やＰＥＥＫ樹脂製の成形品はその前処理が難しいとされ、これらの無電解めっきの前処理としては、硫酸－クロム酸による粗面化処理が行われている。クロム酸は化学式：Ｈ２ＣｒＯ４で表され、濃硫酸との混合液であるエッチング液中では
　　２ＣｒＯ４ ２－＋２Ｈ３Ｏ＋→Ｃｒ２Ｏ７ ２－＋３Ｈ２Ｏ
の平衡が存在するものの、Ｃｒはいずれにせよ６価である。６価ＣｒはＲＥＡＣＨ規制及びＲｏＨＳ規制の対象ではあるものの、製品内に６価Ｃｒが残留するわけでないので、それ自体が規制を受けるわけではないが、硫酸－クロム酸による粗面化処理を行った後の排水には、有害なクロムが含まれる。このためクロムを含む排水は、還元、中和、凝集沈殿等の排水処理が必要となる上に、沈殿物もクロムを含むために容易には廃棄できないという問題点があった。
　そこで、クロム酸に代わる環境調和型技術として、特許文献１には、過マンガン酸塩及び無機塩の混合液でエッチングすることが提案されている。また、特許文献２及び特許文献３には、オゾン溶解水を用いてプラスチック成形品の表面を粗化する無電解めっきの前処理方法が開示されている。
特開２００８－３１５１３号公報 特開２００２－１２１６７８号公報 特開２０１２－５２２１４号公報
　しかし、特許文献１の方法では、ＰＥＥＫ樹脂やＡＢＳ樹脂の表面処理は難しく、金属との密着性が良くない、という問題点がある。また、特許文献２及び特許文献３に記載されたプラスチック表面の処理方法では、オゾンは分解速度が速いので、高濃度のオゾン水を製造し、かつ高濃度を維持しなければならないので、大掛かりな設備が必要となるだけでなく、局所的なオゾン濃度の差により処理にムラが生じやすい、という問題点がある。
　本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、Ｃｒフリーのプラスチック表面の処理方法であって、プラスチック表面に十分に密着しためっきを形成することができるプラスチック表面の処理方法を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために本発明は、プラスチックを、過硫酸塩を溶解した硫酸濃度が５０～９２ｗｔ％で過硫酸濃度が３～２０ｇ／Ｌの溶液で処理するプラスチック表面の処理方法を提供する（発明１）。
　かかる発明（発明１）によれば、過硫酸の強い酸化作用によりプラスチック表面に親水性の官能基が露出するので、この処理後のプラスチックにめっき処理を施すことにより十分に密着しためっきを得ることができる。
　上記発明（発明１）においては、前記過硫酸塩を溶解した溶液として、無機塩を溶解した混合溶液を用いることができる（発明２）。
　かかる発明（発明２）によれば、プラスチック表面の処理の度合いを調整することができる。
　上記発明（発明１，２）においては、処理温度が５０～１４０℃であることが好ましい（発明３）。
　上記発明（発明３）によれば、過硫酸の分解を抑制しつつプラスチック表面を好適に粗面化することができる。
　かかる発明（発明１～３）においては、過硫酸塩を溶解した溶液を貯留するための処理槽と、該処理槽内の過硫酸塩を溶解した溶液を供給する過硫酸塩溶液貯槽とを備えた処理装置の前記処理槽にプラスチックを浸漬し、該プラスチックの表面を処理することが好ましい（発明４）。
　かかる発明（発明４）によれば、過硫酸塩の溶液を貯留した処理槽にプラスチックを浸漬を浸漬するだけで処理を行うことができる。また、過硫酸の濃度が低下したら過硫酸塩溶液貯槽から過硫酸塩溶液を補充することで処理能力を維持することができる。
　本発明のプラスチック表面の処理方法によれば、過硫酸の強い酸化作用によりプラスチック表面に親水性の官能基が露出するので、この処理後のプラスチックにめっき処理を施すことにより十分に密着しためっきを得ることができる。
本発明の一実施形態によるプラスチック表面の処理方法を適用可能な処理装置を示す概略図である。
　図１は本発明の一実施形態によるプラスチック表面の処理方法を適用可能な処理装置を示しており、図１において処理装置１は、外周に恒温ヒータ３が設けられた処理槽２と、配管４及びポンプ５を介して接続された供給槽６とを有する。なお、処理槽２内には、必要に応じて槽内を攪拌するための散気菅などの攪拌手段を設けても良い。また、供給槽６には図示しない過硫酸塩及び硫酸の供給手段が接続されていて、必要に応じ過硫酸塩溶液Ｓ１を調製して処理槽２に供給可能となっている。
　このような処理装置１において、供給槽６には所定の硫酸濃度及び過硫酸濃度の過硫酸塩の溶液Ｓ１が充填されていて、処理槽２には供給槽６から過硫酸塩の溶液Ｓ１が供給されることにより、所定の濃度の過硫酸塩の溶液Ｓが充填されている。そして、処理槽２内には、被処理プラスチックとしてプラスチック板７が上下方向に吊設されている。
　本実施形態において、処理対象となるプラスチック板７を構成するプラスチックとしては特に限定されないが、クロム酸－硫酸溶液でなければエッチングが困難な難エッチング性の高いプラスチック、例えば、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂やポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂及びポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂等が挙げられる。
　本実施形態において、過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１に用いる過硫酸塩としては、溶液時にペルオキソ一硫酸塩および／またはペルオキソ二硫酸塩を生じるものであればよく、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの一硫酸塩あるいは二硫酸塩を用いることができる。これらの中では過硫酸ナトリウムが好適である。過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１には、リン酸塩、硫酸塩、塩化ナトリウムなどの他の無機塩類を適宜添加することができる。
　この過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１の硫酸濃度は５０～９２ｗｔ％である。硫酸濃度が５０ｗｔ％未満では十分なめっきの付着性の向上効果が得られない一方、９２ｗｔ％を超えても上記効果の向上が得られないばかりか、かえってめっき付着性が低下する。特に７０～８５ｗｔ％で上記効果が顕著であるので好ましい。また、過硫酸塩を溶解した後の溶液Ｓ，Ｓ１の過硫酸濃度は３～２０ｇ／Ｌである。過硫酸濃度が３ｇ／Ｌ未満では十分なめっきの付着性の向上効果が得られない一方、２０ｇ／Ｌを超えても上記効果の向上が得られないばかりか経済的でない。特に過硫酸濃度が３～１０ｇ／Ｌであるのが好ましい。
　次に上述したような処理装置１を用いたプラスチック表面の処理方法について説明する。まず、プラスチック板７を脱脂し、その後、このプラスチック板７を過硫酸塩溶液Ｓを入れた処理槽２に浸漬することによりプラスチック板７の表面を処理する。
　このとき、恒温ヒータ３により処理槽２を加熱して過硫酸塩の溶液Ｓの温度を８０℃以上、例えば８０～１４０℃、特に８０～１３０℃に保持するのが好ましい。この処理温度はプラスチック板７の素材、あるいは過硫酸塩の溶液Ｓの硫酸濃度、過硫酸濃度に応じて適宜設定すればよい。
　この過硫酸塩の溶液Ｓに１～２０分間、特に１～１０分間浸漬することにより、プラスチック板７の表面には親水性の官能基が露出する。これにより、ＡＢＳ樹脂の場合ヒドロキシル基、カルボニル基、アルデヒド基及びカルボキシル基がプラスチック表面に現れる。また、ＰＥＥＫ樹脂の場合には、ヒドロキシル基及びカルボキシル基がプラスチック表面に現れる。これらにより、その後のめっき処理においてめっきの密着性を向上させることができる。
　そして、処理槽２から取り出したプラスチック板７は、水洗及び乾燥後、めっき処理される。めっき処理方法としては、自己触媒性のある無電解めっき、自己触媒性のない無電解めっきがあるが、そのいずれでもよい。めっきする金属は、ニッケル、銅、コバルト、及びそれらの合金などのいずれでもよい。
　このような処理をプラスチック板７を取り換えて連続して行えばよいが、処理槽２内の過硫酸塩の溶液Ｓの硫酸濃度は処理に伴い分解するので、ポンプ５を起動して供給槽６から新たな過硫酸塩の溶液Ｓ１を配管４から処理槽２に補充すればよい。
　以上、本発明のプラスチック表面の処理方法について、上記実施形態に基づいて説明してきたが、本発明は上記実施例に限定されず種々の変形実施が可能である。例えば、過硫酸塩の溶液Ｓ，Ｓ１には種々の無機塩類を添加することができる。また、プラスチック板７は種々の樹脂製のものに適用可能である。さらに、本実施形態のようなバッチ処理でなく連続処理も可能である。また、供給槽６には過硫酸塩水溶液を用意しておき、処理槽２に別途硫酸を供給するようにしてもよい。
　以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明はこれらの記載により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例においては、過硫酸濃度測定及び付着性試験は次のようにして行った。
＜過硫酸濃度測定方法＞
　まず、ヨウ素滴定により処理液（過硫酸塩溶液Ｓ）中に含まれる全酸化剤濃度を測定する。このヨウ素滴定とは、過硫酸塩溶液ＳにＫＩを加えてＩ２を遊離させ、そのｌ２をチオ硫酸ナトリウム標準溶液で滴定してＩ２の量を求め、そのＩ２の量から酸化剤濃度を求めるものである。次に、過硫酸塩溶液Ｓの過酸化水素濃度のみを過マンガン酸カリウム滴定により求め、ヨウ素滴定値から過マンガン酸カリウム滴定値を差し引くことにより過硫酸濃度を求めた。
＜めっき付着性試験＞
　表面に２ｍｍ間隔で垂直に両方向６本のＡＢＳ樹脂まで貫通する切込みを入れて２５（５×５）の格子を形成し、格子部分にセロテープ（登録商標）を強く圧着させ、テープの端を４５°の角度で一気に引き剥がし、格子の状態を図例と比較した。試験結果を、以下の分類０から５までの６段階で評価する。分類０：どの格子の目もはがれがない。分類１：カットの交差点において塗膜が小さくはがれているが５％未満。分類２：塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれており５％以上１５％未満。分類３：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれており１５％以上３０％未満。分類４：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的に大きくはがれを生じており３０％以上６５％未満。分類５：分類４以上にはがれを生じている。なお、切込みは３箇所にいれて、これら３箇所を総合して判断する。
［実施例１］
　図１に示す装置を用いて、プラスチック板７としてＡＢＳ樹脂板の表面処理を行った。処理槽の仕様及び条件は次の通りである。なお、過硫酸塩としては過硫酸ナトリウムを用いた。
＜処理槽＞
　　処理槽２の容積：４０Ｌ
　　ＡＢＳ樹脂板の大きさ：５００ｍｍ×５００ｍｍ×厚さ５ｍｍ
＜過硫酸塩の溶液Ｓの性状と表面処理条件＞
　　硫酸濃度：７５ｗｔ％
　　過硫酸濃度：１０ｇ／Ｌ
　　処理温度：７０℃
　　処理時間：１０分
　まず、処理槽２内に過硫酸塩溶液Ｓを収容し、恒温ヒータ３を作動させて溶液温度が７０℃になったらＡＢＳ樹脂板を浸漬した。１０分間浸漬した後、処理槽２から取り出し、純水で洗浄した後乾燥し、触媒付与工程及び活性化工程を経て無電解ニッケルめっきを施した。各工程の処理条件を表１に示す。
　この無電解ニッケルめっきした板より１５０ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを切り出し、上記方法にてめっき付着性試験を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
［実施例２～４、比較例１～４］
　表面処理条件を表２に示すように設定したこと以外は実施例１と同様に試験を行った。結果を表２に示す。なお、表２には実施例１の結果も併記している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２から明らかなとおり本発明のプラスチック表面の処理方法によると優れためっき付着性が得られることがわかる。
［実施例５］
　図１に示す装置を用いて、プラスチック板７としてＰＥＥＫ樹脂板の表面処理を行った。処理槽の仕様及び条件は次の通りである。なお、過硫酸塩としては過硫酸ナトリウムを用いた。
＜処理槽＞
　　処理槽２の容積：４０Ｌ
　　ＰＥＥＫ樹脂板の大きさ：５００ｍｍ×５００ｍｍ×厚さ５ｍｍ
＜過硫酸塩の溶液Ｓの性状と表面処理条件＞
　　硫酸濃度：８５ｗｔ％
　　過硫酸濃度：１０ｇ／Ｌ
　　処理温度：１２０℃
　　処理時間：１分
　まず、処理槽２内に過硫酸塩溶液Ｓを収容し、恒温ヒータ３を作動させて溶液温度が１２０℃になったらＰＥＥＫ樹脂板を浸漬した。１分間浸漬した後、処理槽２から取り出し、純水で洗浄した後乾燥し、触媒付与工程及び活性化工程を経て無電解ニッケルめっきを施した。各工程の処理条件は表１に示すとおり（実施例１と同じ）である。
　この無電解ニッケルめっきした板より１５０ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを切り出し、上記方法にてめっき付着性試験を行った。
［実施例６～８、比較例５～８］
　表面処理条件を表３に示すように設定したこと以外は実施例５と同様に試験を行った。結果を表３に示す。なお、表３には実施例５の結果も併記している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３から明らかなとおり本発明のプラスチック表面の処理方法によると優れためっき付着性が得られることがわかる。
１　処理装置
２　処理槽
３　恒温ヒータ
４　配管
５　ポンプ
６　供給槽
７　プラスチック板
Ｓ，Ｓ１　過硫酸塩の溶液

Claims (4)

  1. 　プラスチックを、過硫酸塩を溶解した硫酸濃度が５０～９２ｗｔ％で過硫酸濃度が３～２０ｇ／Ｌの溶液で処理するプラスチック表面の処理方法。
  2. 　前記過硫酸塩を溶解した溶液として、無機塩を溶解した混合溶液を用いる請求項１に記載のプラスチック表面の処理方法。
  3. 　処理温度が５０～１４０℃である請求項１又は２に記載のプラスチック表面の処理方法。
  4. 　過硫酸塩を溶解した溶液を貯留するための処理槽と、該処理槽内の過硫酸塩を溶解した溶液を供給する過硫酸塩溶液貯槽とを備えた処理装置の前記処理槽にプラスチックを浸漬し、該プラスチックの表面を処理する請求項１ないし３のいずれかに記載のプラスチック表面の処理方法。
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