WO2018052112A1 - 遠心成型用水硬性組成物 - Google Patents

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WO2018052112A1
WO2018052112A1 PCT/JP2017/033443 JP2017033443W WO2018052112A1 WO 2018052112 A1 WO2018052112 A1 WO 2018052112A1 JP 2017033443 W JP2017033443 W JP 2017033443W WO 2018052112 A1 WO2018052112 A1 WO 2018052112A1
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hydraulic
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田中駿也
吉浪雄亮
下田政朗
齊田和哉
島田恒平
中村圭介
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花王株式会社
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    • C04B40/02Selection of the hardening environment

Definitions

  • the present invention relates to a centrifugal molding hydraulic composition and a method for producing a cured body of the hydraulic composition. Furthermore, the present invention relates to the use of a predetermined composition as a hydraulic composition for centrifugal molding.
  • Dispersants for hydraulic compositions are chemicals used to reduce the amount of unit water required to obtain the required slump by dispersing cement particles and to improve the workability of hydraulic compositions. Admixture.
  • a naphthalene-based dispersant such as naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate
  • a polycarboxylic acid-based dispersant such as a copolymer of carboxylic acid and a monomer having an alkylene glycol chain
  • melamine sulfonic acid formaldehyde condensation Melamine-based dispersants such as products are known.
  • Dispersants for hydraulic powders made of polymer compounds containing aromatic rings such as naphthalene-based dispersants, are more variable in the effects of fluidity on changes in materials and temperatures than polycarboxylic acid-based dispersants. And the viscosity of the resulting hydraulic composition is relatively low, making it easy to use in the production of the hydraulic composition.
  • Dispersants for hydraulic powders made of a polymer compound containing an aromatic ring such as naphthalene-based dispersants, have little variation in the effect of fluidity on material and temperature changes, and the viscosity of the resulting hydraulic composition And is easy to use in the production of hydraulic compositions. In particular, it is suitable for centrifugal molding because of its good centrifugal moldability (there is no slot or jumper).
  • JP-A-61-281054 discloses a concrete admixture containing a cement dispersant and a specific nonionic surfactant in a predetermined weight ratio.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165755 describes a workability improver for improving the workability of a cement composition containing a specific polyalkylene oxide derivative and / or a specific hydrocarbon derivative.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-165755 also describes a cement water reducing agent containing the workability improving agent and a water reducing agent.
  • 60-011255 describes a slurry comprising water and a hydraulic composition containing a ⁇ -naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate and a nonionic surfactant having an oxyethylene chain.
  • JP-A-55-023047 describes a cement additive comprising a formalin condensate of a metal salt of naphthalenesulfonic acid and a polyoxyethylene compound.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 48-028525 describes a method for producing a concrete product, in which a desired concrete product is molded from concrete to which an anionic surfactant is added, and the molded product is cured under normal pressure steam.
  • Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 50-150724 describes a cement admixture comprising a sulfate type anionic surfactant and a polyoxyalkylene or polyhydric alcohol nonionic surfactant. .
  • Centrifugal molding is known as a method for producing hollow cylindrical concrete molded products such as pipes, piles, and poles among concrete molded products.
  • This centrifugal molding method is a method in which a concrete material kneaded in a mold is put and the concrete is pressed against the inner surface of the mold by a centrifugal force generated by rotating the mold at high speed.
  • a high-strength admixture is added to the concrete and steam curing is performed to ensure the strength that can be shipped in 7 days from kneading.
  • Concrete piles include building piles that are used as foundation piles for structures.
  • the dispersion for hydraulic powder made of a polymer compound containing an aromatic ring improves the strength of centrifugal molded products even if the amount added is increased. Will reach a peak. Further, when the amount of the dispersing agent for hydraulic powder made of a polymer compound containing an aromatic ring is increased, the uncured hydraulic composition becomes highly dispersed, and such a hydraulic composition is used for centrifugal molding. If so, the occurrence of noro is remarkable and the surface property of the cured product is lowered.
  • the present invention provides a hydraulic composition for centrifugal molding in which a cured product by centrifugal molding has high strength and excellent moldability.
  • the present invention is represented by (A) a dispersant for hydraulic powder comprising a polymer compound containing an aromatic ring, (B) a compound represented by the following general formula (B1), and represented by the following general formula (B2). 1 type or more compounds chosen from a compound, a compound denoted by the following general formula (B3), and a compound denoted by the following general formula (B4), hydraulic powder, aggregate, and water And a water / hydraulic powder ratio of more than 25% by mass and not more than 35% by mass.
  • R 11 , R 21 , R 31 , R 41 are each independently a hydrocarbon group having 4 to 27 carbon atoms
  • R 22 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 32 and R 33 are the same or different and are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • X is O or COO
  • AO is an alkyleneoxy group having 2 to 4 carbon atoms
  • n 1 is the average added mole number of AO, and is a number of 1 or more and 200 or less
  • n 2 is the average added mole number of AO, and is a number of 1 or more and 200 or less
  • n 3 and n 4 are the same or different and each represents the average number of added moles of AO and is a number of 0 or more
  • the total of n 3 and n 4 is a number of 1 to 200
  • Y 1 and Y 2 are the same or different and are each a hydrogen atom or
  • the present invention also includes: (A) a dispersant for hydraulic powder comprising a polymer compound containing an aromatic ring; (B) a compound represented by the general formula (B1); and the general formula (B2). One or more compounds selected from the compounds represented by formula (B3), and the compound represented by formula (B4), hydraulic powder, aggregate, water,
  • This invention relates to a hydraulic composition for centrifugal molding that contains no high-strength admixture.
  • the present invention also includes: (A) a dispersant for hydraulic powder comprising a polymer compound containing an aromatic ring; (B) a compound represented by the general formula (B1); and the general formula (B2).
  • a dispersant for hydraulic powder comprising a polymer compound containing an aromatic ring
  • B1 a compound represented by the general formula (B1)
  • B2 a compound represented by the general formula (B2)
  • the present invention also includes: (A) a dispersant for hydraulic powder comprising a polymer compound containing an aromatic ring; (B) a compound represented by the general formula (B1); and the general formula (B2). One or more compounds selected from the compounds represented by formula (B3), and the compound represented by formula (B4), hydraulic powder, aggregate, water, A hydraulic composition for centrifugal molding according to the present invention, and after filling the hydraulic composition in a mold, the mold is clamped by applying centrifugal force.
  • the present invention relates to a method for producing a cured product of a hydraulic composition.
  • the present invention also includes: (A) a dispersant for hydraulic powder comprising a polymer compound containing an aromatic ring; (B) a compound represented by the general formula (B1); and the general formula (B2). One or more compounds selected from the compounds represented by formula (B3), and the compound represented by formula (B4), hydraulic powder, aggregate, water, And a composition having a water / hydraulic powder ratio of more than 25% by mass and not more than 35% by mass as a hydraulic composition for centrifugal molding.
  • the present invention also includes: (A) a dispersant for hydraulic powder comprising a polymer compound containing an aromatic ring; (B) a compound represented by the general formula (B1); and the general formula (B2). One or more compounds selected from the compounds represented by formula (B3), and the compound represented by formula (B4), hydraulic powder, aggregate, water, And a composition containing no high-strength admixture as a hydraulic composition for centrifugal molding.
  • the present invention also includes: (A) a dispersant for hydraulic powder comprising a polymer compound containing an aromatic ring; (B) a compound represented by the general formula (B1); and the general formula (B2). One or more compounds selected from the compounds represented by formula (B3), and the compound represented by formula (B4), hydraulic powder, aggregate, water, And a high-strength admixture, and a water / hydraulic powder ratio of more than 25% by mass and not more than 35% by mass as a hydraulic composition for centrifugal molding.
  • (A) the dispersing agent for hydraulic powder made of a polymer compound containing an aromatic ring will be described as the component (A).
  • the compound represented by the general formula (B1) is the compound (B1)
  • the compound represented by the general formula (B2) is the compound (B2)
  • the compound represented by the general formula (B3) is the compound ( The compound represented by B3) and the general formula (B4) will be described as the compound (B4).
  • the compound (B1), the compound (B2), the compound (B3), and the compound (B4) will be described together as the component (B).
  • a hydraulic composition for centrifugal molding in which a cured product by centrifugal molding has high strength and excellent moldability.
  • the present invention includes a component (A), a component (B), a hydraulic powder, an aggregate, and water, and a water / hydraulic powder ratio of more than 25% by mass 35
  • a hydraulic composition for centrifugal molding having a mass% or less.
  • the water for centrifugal molding contains the component (A), the component (B), the hydraulic powder, the aggregate, and water, and does not contain a high-strength admixture.
  • a rigid composition is provided.
  • the component (A), the component (B), the hydraulic powder, the aggregate, and water are contained, the high-strength admixture is not contained,
  • a hydraulic composition for centrifugal molding having a hydraulic powder ratio of more than 25% by mass and not more than 35% by mass.
  • Centrifugal hydraulic compositions are loaded by centrifugal forces, so uncured compositions such as ready-mixed concrete have high yield values (same as the stress at which they begin to move) and low shear stress (at a certain speed after they begin to move).
  • the aromatic ring dispersant imparts a high yield value, and further improves the dispersibility (substantially the same as the viscosity), thereby improving the slurry properties of the hydraulic composition itself, and for centrifugal molding. As will be more useful.
  • the strength and moldability of the cured product in centrifugal molding can be improved in the region of the water / hydraulic powder ratio where such problems are unlikely to occur.
  • high-strength admixtures are used to increase the strength of concrete.
  • shrinkage may occur.
  • Salt swelling may occur.
  • the strength of the cured product is improved even if the amount of the high-strength admixture is reduced or no high-strength admixture is used.
  • the details of the effect expression mechanism of the present invention are unknown, but are estimated as follows.
  • the dispersant for hydraulic powder made of a polymer compound containing an aromatic ring, such as the naphthalene-based dispersant that is the component (A) of the present invention has an electrostatic repulsive force and has a strong steric repulsion. It has much better centrifugal moldability than a dispersant.
  • the component (A) and the specific compound (B) it is possible to control the adsorption rate (efficient cement adsorption), thereby increasing the water reduction effect (addition amount). Reduction) and suppression of delay.
  • the strength improvement effect can be imparted by increasing the hydration active point of the cement by reducing the addition amount and suppressing the delay.
  • the ionic strength is high, and thus the dispersibility of the hydraulic powder of the component (A) generally tends to be difficult to be expressed.
  • the high water reduction effect and the approach of suppressing the delay are considered to have dramatically improved performance.
  • a component is a dispersing agent for hydraulic powder which consists of a high molecular compound containing an aromatic ring.
  • the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, and a triazine ring.
  • the component (A) is preferably a hydraulic powder dispersant made of a polymer compound having a monomer unit containing an aromatic ring.
  • Examples of the monomer unit containing an aromatic ring include one or more monomer units selected from a monomer unit containing a benzene ring, a monomer unit containing a naphthalene ring, and a monomer unit containing a triazine ring.
  • the component (A) is preferably a hydraulic powder dispersant comprising a polymer compound having a monomer unit containing a naphthalene ring, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof is more preferable.
  • the naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof is a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or a salt thereof.
  • naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate may be used as a monomer, for example, methyl naphthalene, ethyl naphthalene, butyl naphthalene, hydroxy naphthalene, naphthalene carboxylic acid, anthracene, phenol, cresol, creosote oil, tar, melamine, as long as the performance is not impaired. It may be co-condensed with an aromatic compound capable of co-condensing with naphthalenesulfonic acid, such as urea, sulfanilic acid and / or derivatives thereof.
  • an aromatic compound capable of co-condensing with naphthalenesulfonic acid such as urea, sulfanilic acid and / or derivatives thereof.
  • Naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or salt thereof may be, for example, Mighty 150, Demol N, Demol RN, Demol MS, Demol SN-B, Demol SS-L (all manufactured by Kao Corporation), Cellflow 120, Labelin FD-40 Commercial products such as Labelin FM-45 (both manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.) can be used.
  • the naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or salt thereof has a weight average molecular weight of preferably 200,000 or less, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product and improvement of fluidity of the hydraulic composition. Preferably it is 100,000 or less, More preferably, it is 80,000 or less, More preferably, it is 50,000 or less, More preferably, it is 30,000 or less.
  • the naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or salt thereof has a weight average molecular weight of preferably 1,000 or more from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength expression of the cured product and improvement of fluidity of the hydraulic composition.
  • the naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate may be in the acid state or neutralized.
  • the molecular weight of naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof can be measured using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • polystyrene sulfonate conversion monodisperse sodium polystyrene sulfonate: molecular weight, 206, 1,800, 4,000, 8,000, 18,000, 35,000, 88,000, 780,000
  • Detector Tosoh Corporation UV-8020
  • Examples of the method for producing a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof include a method of obtaining a condensate by a condensation reaction of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde. You may neutralize the said condensate. Moreover, you may remove the water insoluble matter byproduced by neutralization. Specifically, in order to obtain naphthalenesulfonic acid, 1.2 to 1.4 mol of sulfuric acid is used with respect to 1 mol of naphthalene and reacted at 150 to 165 ° C. for 2 to 5 hours to obtain a sulfonated product. Next, formalin is added dropwise at 85 to 105 ° C.
  • the neutralizing agent is preferably added in an amount of 1.0 to 1.1 moles per naphthalenesulfonic acid and unreacted sulfuric acid.
  • the water-insoluble matter which arises by neutralization can be removed, and preferably the separation by filtration is mentioned as the method.
  • an aqueous solution of a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate water-soluble salt is obtained.
  • This aqueous solution can be used as it is as the aqueous solution of the component (A).
  • the aqueous solution can be dried and powdered to obtain a powdery salt of naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate, which can be used as the powdery component (A). Drying and powdering can be performed by spray drying, drum drying, freeze drying, or the like.
  • component (A) in addition to naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate or a salt thereof, there may be mentioned a phenol-based dispersant, a lignin-based dispersant, a melamine-based dispersant, and a styrene sulfonic acid-based dispersant.
  • the compound (B1) is a compound represented by the general formula (B1).
  • R 11 in the general formula (B1) is a hydrocarbon group having 4 to 27 carbon atoms.
  • This hydrocarbon group includes a hydrocarbon group containing a substituent.
  • a substituent is an atom or atomic group introduced in place of the hydrogen atom of the most basic organic compound (Chemical Dictionary, 1st edition, 7th edition, Tokyo Chemical Co., Ltd.) April 1, 2003).
  • the hydrocarbon containing substituent may be a hydrocarbon derivative. Derivatives are compounds that have been modified to such a degree that the structure and properties of the matrix are not changed significantly, such as introduction of functional groups, oxidation, reduction, and substitution of atoms when a certain hydrocarbon is considered as the matrix.
  • hydrocarbon group for R 11 examples include groups selected from alkyl groups, alkenyl groups, aralkyl groups, aryl groups, and aryl groups having substituents (hereinafter referred to as substituted aryl groups).
  • the hydrocarbon group for R 11 is preferably a group selected from an alkyl group, an alkenyl group, and a substituted aryl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding, and preferably from an alkenyl group and a substituted aryl group.
  • the group selected is more preferred.
  • the alkyl group of R 11 is preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • the alkenyl group of R 11 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • the substituted aryl group for R 11 is an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a substituent, and examples thereof include an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a hydrocarbon group.
  • the substituted aryl group including the substituent has 4 to 27 carbon atoms.
  • Examples of the substituted aryl group include an aryl group in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted with a substituent such as a hydrocarbon group.
  • the aryl group of the substituted aryl group is preferably a phenyl group.
  • Examples of the substituted aryl group include substituted aryl groups having 13 to 27 carbon atoms.
  • Examples of the substituent of the substituted aryl group include a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the substituted aryl group include a group selected from a phenyl group substituted with a benzyl group and a styrenated phenyl group.
  • the substituted aryl group is preferably a group selected from a monobenzylphenyl group, a dibenzylphenyl group, a tribenzylphenyl group, a monostyrenated phenyl group, and a distyrenated phenyl group, more preferably a tribenzylphenyl group and distyrene.
  • R 11 is preferably an alkyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding and from an economical viewpoint.
  • R 11 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding and ease of dissolution in water.
  • R 11 is preferably a substituted aryl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding and from the viewpoint of suppressing foaming of the hydraulic composition.
  • the carbon number of R 11 is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding. More preferably, it is 20 or less, More preferably, it is 18 or less.
  • R 11 include, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding, the number of carbons is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 16 or more, and , Preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and a group selected from a hydrocarbon group in which a hydrogen atom of the hydrocarbon group is substituted with a substituent.
  • the number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and still more preferably 16 or more, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • the number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and still more preferably 16 or more, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • R 11 is preferably a substituted aryl group and more preferably a distyrenated phenyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding and suppressing foaming of the hydraulic composition.
  • Examples of the hydrocarbon group for R 11 include a group selected from an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, and an aryl group having a substituent (hereinafter referred to as a substituted aryl group).
  • the hydrocarbon group for R 11 is preferably a group selected from an alkyl group, an alkenyl group, and a substituted aryl group, more preferably a group selected from an alkenyl group and a substituted aryl group, from the viewpoint of expressing the strength of the cured product after steam curing. .
  • the alkenyl group of R 11 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing.
  • the substituted aryl group for R 11 is an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a substituent, and examples thereof include an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a hydrocarbon group.
  • the substituted aryl group including the substituent has 4 to 27 carbon atoms.
  • Examples of the substituted aryl group include an aryl group in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted with a substituent such as a hydrocarbon group.
  • the aryl group of the substituted aryl group is preferably a phenyl group.
  • Examples of the substituted aryl group include substituted aryl groups having 13 to 27 carbon atoms.
  • Examples of the substituent of the substituted aryl group include a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • substituted aryl group a phenyl group substituted with an alkyl group having preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, or a phenyl group substituted with a benzyl group.
  • groups selected from styrenated phenyl groups examples include a group selected from a phenyl group substituted with a benzyl group and a styrenated phenyl group.
  • the substituted aryl group is preferably a group selected from a monobenzylphenyl group, a dibenzylphenyl group, a tribenzylphenyl group, a monostyrenated phenyl group, and a distyrenated phenyl group, more preferably a tribenzylphenyl group and distyrene.
  • R 11 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing and ease of dissolution in water.
  • R 11 is preferably a substituted aryl group from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing and suppressing foaming of the hydraulic composition.
  • the carbon number of R 11 is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, from the viewpoint of expressing the strength of the cured product after steam curing.
  • R 11 are as follows. From the viewpoint of expressing the strength of the cured product of the cured product after steam curing, the carbon number is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 16 or more, and , Preferably 22 or less, more preferably 20 or less, and a group selected from a group in which a hydrogen atom of the alkyl group or the alkenyl group is substituted with a substituent.
  • the number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 16 or more, from the viewpoint of expressing the strength of the cured product after steam curing.
  • it is an alkyl group of 22 or less, more preferably 20 or less, preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, and preferably 8 or more carbon atoms, more preferably 10 or more, still more preferably A group selected from 16 or more and preferably 22 or less, more preferably 20 or less, preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group.
  • R 11 is preferably a substituted aryl group, and more preferably a group selected from a tribenzylphenyl group and a distyrenated phenyl group.
  • R 11 is a group selected from a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, an oleyl group, a tribenzylphenyl group, and a distyrenylated phenyl group.
  • Group selected from The These groups are preferable from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing and improving the fluidity. Moreover, these groups are preferable from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • AO is an alkyleneoxy group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of a cured product, preferably an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and a carbon number. 1 or more groups selected from 3 alkyleneoxy groups. From the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured body, it is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
  • n 1 is the average addition mole number of AO, the number from the viewpoint of 1 to 200 viewpoint as cement dispersibility of the strength development of centrifugal molding and / or curing thereof.
  • n 1 is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, and interacts with the component (A) from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding and improvement of fluidity.
  • the number is preferably 60 or less, more preferably 40 or less, from the viewpoints of ease and economical viewpoint and centrifugal moldability and / or the strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • n 1 is preferably 10 or more, more preferably 15 or more, further preferably 25 or more, and preferably 65 or less from the viewpoint of strength development of the cured product after steam curing. , 50 or less is more preferable, 40 or less is more preferable, and 35 or less is more preferable. n 1 is preferably 5 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 9 or more, and preferably 65 or less, from the viewpoint of expressing the strength of the cured product after steam curing when R 11 is an alkenyl group.
  • n 1 is preferably 15 or more, more preferably 20 or more, more preferably 55 or less, and even more preferably 30 or less, from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing.
  • M is a counter ion, and examples thereof include an ion selected from a hydrogen ion, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion (1/2 ion), and an ammonium ion.
  • M is preferably an ammonium ion from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the strength expression of the cured product and the ease of production of the compound.
  • M is preferably an alkali metal ion, more preferably an alkali metal ion selected from sodium ions and potassium ions, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the strength expression of the cured product and the odor of the compound.
  • Examples of the compound (B1) include polyoxyethylene alkenyl ether sulfate ester such as polyoxyethylene oleyl ether sulfate ester or a salt thereof, and polyoxyethylene substituted aryl ether sulfate such as polyoxyethylene distyrenated phenyl ether sulfate ester An esterified substance or its salt can be mentioned.
  • the compound (B2) is a compound represented by the general formula (B2).
  • the HLB (Davis method) of the compound (B2) is preferably 0 or more.
  • the HLB of the compound (B2) is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 5 or more, and is preferably 150 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 80 or less, and even more preferably 60 or less. preferable. Note that the HLB of the compound (B2) can be calculated from the structure.
  • R 21 in the general formula (B2) is a hydrocarbon group having 4 to 27 carbon atoms.
  • This hydrocarbon group includes a hydrocarbon group containing a substituent. The substituents are as described for compound (B1).
  • hydrocarbon group for R 21 examples include groups selected from alkyl groups, alkenyl groups, aralkyl groups, aryl groups, and aryl groups having substituents (hereinafter referred to as substituted aryl groups).
  • the hydrocarbon group of R 21 is preferably a group selected from an alkyl group and an alkenyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • the alkyl group of R 21 is preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • the alkenyl group of R 21 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • the substituted aryl group for R 21 is an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a substituent, and examples thereof include an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a hydrocarbon group.
  • the substituted aryl group including the substituent has 4 to 27 carbon atoms.
  • Examples of the substituted aryl group include an aryl group in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted with a substituent such as a hydrocarbon group.
  • the aryl group of the substituted aryl group is preferably a phenyl group.
  • Examples of the substituted aryl group include substituted aryl groups having 13 to 27 carbon atoms.
  • Examples of the substituent of the substituted aryl group include a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • substituted aryl group a phenyl group substituted with an alkyl group having preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less, or a phenyl group substituted with a benzyl group.
  • groups selected from styrenated phenyl groups examples include a group selected from a phenyl group substituted with a benzyl group and a styrenated phenyl group.
  • the substituted aryl group is preferably a group selected from a monobenzylphenyl group, a dibenzylphenyl group, a tribenzylphenyl group, a monostyrenated phenyl group, and a distyrenated phenyl group, more preferably a tribenzylphenyl group and distyrene.
  • R 21 is preferably an alkyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding and from an economical viewpoint.
  • R 21 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of a cured product after centrifugal molding and ease of dissolution in water.
  • the number of carbons in R 21 is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the strength expression of the cured product after centrifugal molding and the improvement of dispersibility. , Preferably 22 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.
  • the carbon number is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less.
  • a group selected from 20 or less hydrocarbon groups and a hydrocarbon group in which a hydrogen atom of the hydrocarbon group is substituted with a substituent may be mentioned.
  • the number of carbon atoms is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • the number of carbon atoms is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding.
  • alkyl group having 20 or less preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, and preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less
  • More preferred is a group selected from 20 or less alkenyl groups, preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group.
  • R 21 a phenyl group or a benzyl group substituted with an alkyl group having preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and preferably 10 or less, more preferably 8 or less. Examples thereof include a substituted phenyl group and a styrenated phenyl group.
  • examples of R 21 include groups selected from a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, and an oleyl group.
  • examples of R 21 include groups obtained by subtracting one carbon atom from these groups. For example, a nonyl group is exemplified instead of a decyl group, and an undecyl group is exemplified instead of a lauryl group.
  • Examples of the hydrocarbon group for R 21 include an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, an aryl group, and an aryl group having a substituent (hereinafter referred to as a substituted aryl group) as described above.
  • the hydrocarbon group of R 21 is preferably a group selected from a substituted aryl group and an alkenyl group from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing.
  • the substituted aryl group for R 21 is an aryl group substituted with a hydrocarbon group, and examples thereof include a substituted aryl group having 13 to 27 carbon atoms.
  • the substituted aryl group for R 11 is an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a substituent, and examples thereof include an aryl group in which a hydrogen atom of an aromatic ring is substituted with a hydrocarbon group.
  • the substituted aryl group including the substituent has 4 to 27 carbon atoms.
  • Examples of the substituted aryl group include an aryl group in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted with a substituent such as a hydrocarbon group.
  • the aryl group of the substituted aryl group is preferably a phenyl group.
  • Examples of the substituted aryl group include substituted aryl groups having 13 to 27 carbon atoms.
  • Examples of the substituent of the substituted aryl group include a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the substituted aryl group include a group selected from a phenyl group substituted with a benzyl group and a styrenated phenyl group.
  • the substituted aryl group is preferably a group selected from a monobenzylphenyl group, a dibenzylphenyl group, a tribenzylphenyl group, a monostyrenated phenyl group, and a distyrenated phenyl group, more preferably a tribenzylphenyl group and distyrene.
  • R 21 is preferably a substituted aryl group from the viewpoint of developing strength after steam curing and suppressing foaming of the hydraulic composition.
  • R 21 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of expressing the strength of the cured product after steam curing and easiness of dissolution in water.
  • the substituted aryl group for R 21 is preferably a distyrenated phenyl group from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing.
  • the alkenyl group of R 21 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing.
  • the number of carbons in R 21 is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing and improving the dispersibility. is there.
  • R 21 include carbonization with a carbon number of preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less, from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing and improving dispersibility. And a group selected from a hydrogen group and a hydrocarbon group in which a hydrogen atom of the hydrocarbon group is substituted with a substituent.
  • the carbon number is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 22 or less or an alkenyl group, and examples thereof include a group selected from a group in which the hydrogen atom of the alkenyl group is substituted with a substituent, and a substituted aryl group, preferably a phenyl group substituted with a hydrocarbon group.
  • the number of carbon atoms is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 22 from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing.
  • a group selected from 20 or less alkenyl groups preferably an aliphatic alkenyl group, and more preferably a linear aliphatic alkenyl group.
  • a distyrenated phenyl group is preferable.
  • examples of R 21 include a group selected from a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, an oleyl group, and a distyrenylated phenyl group.
  • a group selected from lauryl group, myristyl group, palmityl group, stearyl group, behenyl group, isostearyl group, oleyl group and distyrenated phenyl group More preferably, a group selected from a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, an oleyl group, and a distyrenylated phenyl group is exemplified.
  • examples of R 21 include groups obtained by subtracting one carbon atom from these groups. For example, a nonyl group is exemplified instead of a decyl group, and an undecyl group is exemplified instead of a lauryl group.
  • X is O or COO, preferably O.
  • AO is an alkyleneoxy group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of a cured product, preferably an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and a carbon number. 1 or more groups selected from 3 alkyleneoxy groups. From the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured body, it is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
  • n 2 is the average addition mole number of AO, the number viewpoint and from the viewpoint of cement dispersibility of 1 to 200 of strength development of centrifugal molding and / or curing thereof.
  • n 2 is preferably 10 or more, more preferably 20 or more from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product and improvement of fluidity, and the ease of interaction with the component (A) and The number is preferably 60 or less, more preferably 40 or less, from the viewpoint of economical viewpoint and centrifugal moldability and / or the strength expression of the cured body.
  • n 2 is preferably 10 or more, preferably 25 or less, and more preferably 15 or less, from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing.
  • n 2 is preferably 1 or more and preferably 5 or less from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing.
  • n 2 is preferably 5 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 65 or less, from the viewpoint of expressing the strength of the cured product after steam curing when R 21 is an alkenyl group. 50 or less is more preferable, 40 or less is more preferable, 35 or less is still more preferable, 25 or less is still more preferable, and 15 or less is still more preferable.
  • R 22 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and preferably a hydrogen atom.
  • Examples of the compound (B2) include polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene 2-ethylhexyl ether, polyoxyethylene decyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, and polyoxyethylene alkenyl ether. Moreover, polyoxyethylene alkylesters, such as polyoxyethylene monostearate, are mentioned. Moreover, polyoxyethylene substituted aryl ethers, such as polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, are mentioned.
  • the compound (B3) is a compound represented by the general formula (B3).
  • R 31 in the general formula (B3) is a hydrocarbon group having 4 to 27 carbon atoms. This hydrocarbon group includes a hydrocarbon group containing a substituent. The substituents are as described for compound (B1).
  • hydrocarbon group for R 31 examples include groups selected from alkyl groups, alkenyl groups, aralkyl groups, aryl groups, and aryl groups having substituents (hereinafter referred to as substituted aryl groups).
  • substituted aryl groups examples include aryl groups in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted.
  • the hydrocarbon group for R 31 is preferably a group selected from an alkyl group and an alkenyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • the alkyl group of R 31 is preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group alkyl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • the alkenyl group of R 31 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • R 31 is preferably an alkyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the development of strength of the cured product and from an economical viewpoint.
  • R 31 is preferably an alkenyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product and ease of dissolution in water.
  • the carbon number of R 31 is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product. Below, more preferably, it can be selected from 18 or less.
  • R 31 are preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26 or less, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product. More preferably, a group selected from a hydrocarbon group having 24 or less hydrocarbon groups and a hydrocarbon group in which a hydrogen atom of the hydrocarbon group is substituted with a substituent is exemplified.
  • the number of carbon atoms is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26.
  • the number of carbon atoms is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26.
  • an alkyl group having 24 or less preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, and preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less
  • More preferred is a group selected from an alkenyl group of 26 or less, more preferably 24 or less, preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group.
  • examples of R 31 include groups selected from a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, and an oleyl group.
  • a group selected from a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, and an oleyl group is mentioned.
  • the group chosen from a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, and an oleyl group is mentioned.
  • AO is an alkyleneoxy group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product, preferably an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and a carbon number. 1 or more groups selected from 3 alkyleneoxy groups. From the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured body, it is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
  • n 3 and n 4 are the same or different and each is an average addition mole number of AO, a number of 0 or more. From the viewpoints of centrifugal moldability and / or strength development of the cured body and cement dispersibility, the total of n 3 and n 4 is 1 or more, preferably 10 or more, more preferably 20 or more, and an economical viewpoint. To 200 or less, preferably 60 or less, more preferably 40 or less.
  • R 32 and R 33 are the same or different and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 32 and R 33 are each preferably a hydrogen atom from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • Examples of the compound (B3) include polyoxyalkylene alkylamines such as polyoxyethylene alkylamine.
  • the compound (B4) is a compound represented by the general formula (B4).
  • R 41 in the general formula (B4) is a hydrocarbon group having 4 to 27 carbon atoms. This hydrocarbon group includes a hydrocarbon group containing a substituent. The substituents are as described for compound (B1).
  • hydrocarbon group for R 41 examples include groups selected from alkyl groups, alkenyl groups, aralkyl groups, aryl groups, and aryl groups having substituents (hereinafter referred to as substituted aryl groups).
  • substituted aryl groups examples include aryl groups in which one, two or three of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted.
  • the hydrocarbon group for R 41 is preferably a group selected from an alkyl group and an alkenyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • the alkyl group of R 41 is preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • the alkenyl group of R 41 is preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • R 41 is preferably an alkyl group from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the development of strength of the cured product and from an economical viewpoint.
  • R 41 is preferably an alkenyl group from the viewpoints of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product and ease of dissolution in water.
  • the number of carbon atoms of R 41 is preferably 8 or more, more preferably 12 or more, still more preferably 16 or more, and preferably 22 or less, more preferably 20 from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product. Below, more preferably, it can be selected from 18 or less.
  • R 41 are preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26 or less, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product. More preferably, a group selected from a hydrocarbon group having 24 or less hydrocarbon groups and a hydrocarbon group in which a hydrogen atom of the hydrocarbon group is substituted with a substituent is exemplified. Other specific examples of R 41 are preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26 from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • R 41 are preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less, more preferably 26 from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • an alkyl group having 24 or less preferably an aliphatic alkyl group, more preferably a linear aliphatic alkyl group, and preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 27 or less
  • More preferred is a group selected from an alkenyl group of 26 or less, more preferably 24 or less, preferably an aliphatic alkenyl group, more preferably a linear aliphatic alkenyl group.
  • examples of R 41 include groups selected from a decyl group, a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, and an oleyl group.
  • a group selected from a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, a behenyl group, an isostearyl group, and an oleyl group is mentioned.
  • the group chosen from a lauryl group, a myristyl group, a palmityl group, a stearyl group, and an oleyl group is mentioned.
  • AO is an alkyleneoxy group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, and preferably has 2 alkylene atoms and 2 carbon atoms from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product. 1 or more groups selected from 3 alkyleneoxy groups. From the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured body, it is preferable that AO contains an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
  • Y 1 and Y 2 are the same or different and are each a hydrogen atom or SO 3 M, and at least one of Y 1 and Y 2 is SO 3 M.
  • M is a counter ion, and examples thereof include a hydrogen ion, an alkali metal ion, an alkaline earth metal ion (1/2 ion), and an ammonium ion.
  • M is preferably an ammonium ion from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the strength expression of the cured product and the ease of production of the compound.
  • M is preferably an alkali metal ion, more preferably an alkali metal ion selected from sodium ions and potassium ions, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the strength expression of the cured product and the odor of the compound.
  • n 5 and n 6 represents the same or different and each is an average addition mole number of AO, a number of 0 or more.
  • Y 1 is a hydrogen atom
  • Y 2 is a hydrogen atom.
  • the total of n 5 and n 6 is 1 or more, preferably 20 or more, more preferably 50 or more, and centrifugal moldability and From the viewpoint of developing the strength of the cured product and from an economical viewpoint, the number is 200 or less, preferably 150 or less, more preferably 100 or less.
  • n 5 and n 6 cannot be 0 at the same time. Therefore, the compound (B4) has at least one of (AO) n5 —SO 3 M and (AO) n6 —SO 3 M.
  • Examples of the compound (B4) include sulfated products of aliphatic amine alkylene adducts such as beef tallow amine ethylene oxide adduct sulfated products.
  • the component (B) may be one or more compounds belonging to the compound (B1), the compound (B2), the compound (B3), and the compound (B4).
  • the component (B) is preferably one or more compounds selected from the compound (B1), the compound (B2), and the compound (B3) from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • the component (B) is preferably one or more compounds selected from the compound (B1) and the compound (B2) from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention is selected from compound (B1), compound (B2) and compound (B3) as the component (B) from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product. It is preferable to contain one or more compounds selected from compound (B1) and compound (B2).
  • the hydraulic powder used in the centrifugal molding hydraulic composition of the present invention is a powder having physical properties that are cured by a hydration reaction, and examples thereof include cement and gypsum.
  • Cement is preferred, and more preferred is ordinary portland cement, belite cement, medium heat cement, early strength cement, very early strength cement, sulfate resistant cement, and the like.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention contains aggregate.
  • the aggregate includes an aggregate selected from fine aggregate and coarse aggregate.
  • Examples of the fine aggregate include those defined by the number 2311 in JIS A0203-2014.
  • Fine aggregates include river sand, land sand, mountain sand, sea sand, lime sand, silica sand and crushed sand, blast furnace slag fine aggregate, ferronickel slag fine aggregate, lightweight fine aggregate (artificial and natural) and reclaimed Examples include fine aggregates.
  • examples of the coarse aggregate include those defined by the number 2312 in JIS A0203-2014.
  • coarse aggregates examples include river gravel, land gravel, mountain gravel, sea gravel, lime gravel, crushed stones, blast furnace slag coarse aggregate, ferronickel slag coarse aggregate, lightweight coarse aggregate (artificial and natural) and recycled Coarse aggregate etc. are mentioned. Different types of fine aggregates and coarse aggregates may be used in combination, or a single type may be used.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention includes the content of the component (A)
  • the ratio of the content of the component (B) to the total content of the component (B) is preferably 3% by mass or more and 60% by mass or less. This ratio is determined by [(B) component content / [(A) component content + (B) component content]] ⁇ 100 (mass%). Hereinafter, this ratio is also expressed as (B) / [(A) + (B)].
  • (B) / [(A) + (B)] is more preferably 3% by mass from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the strength expression of the cured body after centrifugal molding and the strength expression of the cured body after steam curing. Or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, and more preferably 50% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, and still more preferably. 30% by mass or less.
  • (B) / [(A) + (B)] is calculated based on the mixing amount of component (A) and the mixing amount of component (B) when the centrifugal molding hydraulic composition of the present invention is produced. May be.
  • (B) / [(A) + (B)] is preferably 7% by mass when R 11 is a hydrocarbon group having 16 to 20 carbon atoms, from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing. More preferably, it is 15% by mass or more, and preferably 55% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, still more preferably 35% by mass or less, and still more preferably 25% by mass or less.
  • (B) / [(A) + (B)] is preferably 7 when R 11 is a hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms from the viewpoint of strength development of the cured product after steam curing. It is not less than 15% by mass.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention is characterized by centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding and steam.
  • the molar ratio of the total amount of the component (B) to the monomer unit containing the naphthalene ring in the component (A) is preferably 0.2% or more and 50% or less.
  • the molar ratio is preferably 0.5% or more, more preferably 0.8% or more, still more preferably 1.5% or more, still more preferably 5% or more, and preferably 45%. Below, more preferably 30% or less, still more preferably 20% or less, still more preferably 15% or less, still more preferably 10% or less, and still more preferably 8% or less.
  • the molar ratio is preferably 1.5% or more, more preferably 2% or more, and preferably 7% or less, more preferably 6% or less, still more preferably 5% or less, More preferably, it is 4.5% or less, and still more preferably 3% or less.
  • R 11 is alkenyl
  • the molar ratio is preferably 1.5% or more, more preferably 3% or more, still more preferably 4% or more, still more preferably 6.5% or more, and preferably 9%. % Or less, more preferably 8% or less.
  • the molar ratio is preferably 0.5% or more, more preferably 1% or more, still more preferably 2% or more, and even more preferably 3.5. % Or more, more preferably 5% or more, and preferably 45% or less, more preferably 40% or less, still more preferably 25% or less, still more preferably 15% or less, and even more preferably 10% or less. .
  • the molar ratio is preferably 0.3% or more, more preferably 0.5% or more, still more preferably 1.5% or more, and preferably Is 7% or less, more preferably 6% or less, and still more preferably 3% or less.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention preferably has a molar ratio of the total amount of the component (B) to the monomer unit containing the naphthalene ring in the component (A) from the viewpoint of improving the concrete kneading property. .1% or more and 50% or less, and more preferably 30.1% or more.
  • the monomer unit containing a naphthalene ring is a monomer unit formed by a dehydration condensation reaction between naphthalenesulfonic acid or a salt thereof and formaldehyde.
  • the component (A) is a sodium salt of naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate
  • the total amount (mol) of monomer units containing a naphthalene ring in the compound is calculated by the following formula.
  • the sodium salt of naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate is expressed as NSF.
  • the total mass of monomer units containing a naphthalene ring in component (A) is the total mass of the compound when component (A) is a condensate of naphthalenesulfonic acid or a salt thereof and formaldehyde.
  • the total mass of the monomer units containing a naphthalene ring in the component (A) is the case where the component (A) is a condensate of naphthalenesulfonic acid or a salt thereof, formaldehyde, and other monomers not containing a naphthalene ring.
  • the mass of the monomer unit derived from the other monomer not containing the naphthalene ring may be calculated from the amount charged in the synthesis, or a general copolymer mass ratio such as a nuclear magnetic resonance spectrometer can be obtained. You may calculate using an analysis apparatus.
  • the molecular weight of the monomer unit containing a naphthalene ring in the component (A) is as follows. It can be determined as a value obtained by subtracting the molecular weight (18.0) of water, which is a by-product of the condensation reaction, from the sum of (30.0), that is, 242.2.
  • the component (A) is a sodium salt of a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate and the component (B) is a polyoxyethylene alkyl ether sulfate ammonium salt
  • the molar ratio of the total amount of the component (B) to the monomer unit containing the naphthalene ring is determined by separating the component (A) and the component (B) by a general method such as reprecipitation method or liquid separation method, and measuring the mass ratio. And can be obtained by calculation.
  • the structures of the component (A) and the component (B) in the centrifugal molding hydraulic composition are separated from the component (A) and the component (B) by a general method such as a reprecipitation method or a liquid separation method, Analysis can be performed using a general analysis device such as a nuclear magnetic resonance spectrum measurement device or liquid chromatography.
  • the amount of coarse aggregate used reduces the expression of the strength of the hydraulic composition and the amount of hydraulic powder such as cement, and makes it possible to fill the formwork and the like.
  • the bulk volume is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, still more preferably 60% or more, and preferably 100% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 80%. % Or less.
  • the bulk volume is the ratio of the volume of coarse aggregate (including voids) in 1 m 3 of concrete.
  • the amount of fine aggregate used is preferably 500 kg / m 3 or more, more preferably 600 kg / m 3 or more, from the viewpoint of improving the filling property into a mold or the like. More preferably, it is 700 kg / m 3 or more, and preferably 1,000 kg / m 3 or less, more preferably 900 kg / m 3 or less.
  • the amount of fine aggregate is preferably from 800 kg / m 3 or more, more preferably 900 kg / m 3 or more, more preferably 1,000kg / m 3 or more, and Preferably, it is 2,000 kg / m 3 or less, more preferably 1,800 kg / m 3 or less, and still more preferably 1,700 kg / m 3 or less.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention ( C) A polycarboxylic acid copolymer [hereinafter referred to as component (C)] can be contained.
  • a copolymer containing a monomer (C1) represented by the following general formula (C1) and a monomer (C2) represented by the following general formula (C2) as constituent monomers [ Hereinafter, it is referred to as a copolymer (C)].
  • R 11c , R 12c may be the same or different, hydrogen atom or methyl group
  • R 13c hydrogen atom or —COO (AO)
  • n ′ X 1 X 1 an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • AO a group selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group
  • n ′ an average added mole number of AO, a number from 1 to 300 p: 0 to 2 Indicates a number.
  • R 21c , R 22c , R 23c which may be the same or different, are a hydrogen atom, a methyl group or (CH 2 ) r COOM 2 , and (CH 2 ) r COOM 2 is COOM 1 or other (CH 2 ) R COOM 2 and may form an anhydride, in which case M 1 and M 2 of those groups are not present.
  • M 1 and M 2 may be the same or different and are a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), an ammonium group, an alkylammonium group or a substituted alkylammonium group r: a number from 0 to 2 Indicates. ]
  • R 11c is preferably a hydrogen atom.
  • R 12c is preferably a methyl group.
  • R 13c is preferably a hydrogen atom.
  • X 1 is preferably a methyl group.
  • AO is preferably an ethyleneoxy group. AO preferably contains an ethyleneoxy group.
  • n ′ is the average added mole number of AO and is a number of 1 or more and 300 or less. n ′ is preferably a number of 100 or more, more preferably 110 or more, and preferably 200 or less, more preferably 150 or less, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding. .
  • n ′ is preferably 5 or more, more preferably 20 or more, still more preferably 40 or more, and preferably 200 or less, more preferably 150 or less, from the viewpoint of expressing the strength of the cured product after steam curing.
  • the number is preferably 100 or less, more preferably 80 or less, and still more preferably 50 or less.
  • p is preferably 0.
  • R 21c is preferably a hydrogen atom.
  • R 22c is preferably a methyl group.
  • R 23c is preferably a hydrogen atom.
  • (CH 2 ) r COOM 2 may form an anhydride with COOM 1 or other (CH 2 ) r COOM 2 , in which case the groups M 1 and M 2 are not present.
  • M 1 and M 2 may be the same or different, and each is preferably a hydrogen atom.
  • Formula (C2) in the (CH 2) r COOM 2 r is 1 are preferred.
  • the copolymer (C) has a total amount of monomer (C1) and monomer (C2) of 90% by mass.
  • the amount is preferably 92% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and 100% by mass or less. This total amount may be 100% by mass.
  • the ratio of the monomer (C2) to the total of the monomer (C1) and the monomer (C2) is from the viewpoint of centrifugal moldability and / or cured body strength after centrifugal molding. , Preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and preferably 98 mol% or less, more preferably 97 mol% or less.
  • the ratio of the monomer (C2) to the total of the monomer (C1) and the monomer (C2) is preferably 60 from the viewpoint of developing the strength of the cured product after steam curing. It is at least mol%, more preferably at least 75 mol%, and preferably at most 90 mol%, more preferably at most 80 mol%, still more preferably at most 77 mol%.
  • the weight average molecular weight of the copolymer (C) is preferably 10,000 or more, more preferably 15,000 or more, and preferably 100,000 or less, more preferably 70,000 or less, and further preferably 45,000. It is as follows. This weight average molecular weight is measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • the (A) component and the (C) component have not exhibited sufficient effects even when used in combination. This is because the aromatic ring and the polyalkyleneoxy group interact and cancel each other's dispersion force, and because both components are high molecular compounds, the molecular weight increases in a pseudo manner and the viscosity increases. It is estimated that this is because dispersibility is lowered due to a significant decrease in mobility.
  • the component (B) when the component (B) is used in combination, it is presumed that the aromatic ring of the component (A) and the alkyl group of the component (B) interact, and the interaction between the component (A) and the component (C) is suppressed. Thus, it is presumed that it has become possible for the first time to use the component (A) and the component (C) together.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding that is not more than mass% is one embodiment of the present invention.
  • the water / hydraulic powder ratio is more than 25% by mass, preferably 25.5% by mass or more, from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product.
  • they are 26 mass% or more and 35 mass% or less, Preferably it is 30 mass% or less, More preferably, it is 27 mass% or less.
  • the water / hydraulic powder ratio is the mass percentage (mass%) of water and hydraulic powder in the hydraulic composition, and is calculated by the mass of water / mass of hydraulic powder ⁇ 100. .
  • the water / hydraulic powder ratio is calculated based on the amount of water and the amount of powder having physical properties that are cured by a hydration reaction.
  • the powder having physical properties that hardens by a hydration reaction includes a powder having a pozzolanic action, a powder having a latent hydraulic property, and a powder selected from stone powder (calcium carbonate powder).
  • the amount is also included in the amount of hydraulic powder.
  • the amount of the high-strength admixture is also included in the amount of the hydraulic powder. The same applies to the following mass parts related to the mass of the hydraulic powder.
  • Centrifugal molding hydraulic composition containing (A) component, (B) component, hydraulic powder, aggregate, and water, and not containing high-strength admixture. Is another aspect of the present invention.
  • a centrifugal molding hydraulic composition having a body ratio of more than 25% by mass and not more than 35% by mass is another embodiment of the present invention.
  • the preferred range of the water / hydraulic powder ratio in this embodiment can be adopted.
  • Examples of the high-strength admixture include powders having a brain value of 2,500 cm 2 / g or more or a BET specific surface area of 10 m 2 / g or more, and inorganic powders (excluding cement).
  • a powder selected from anhydrous gypsum, silica fume, and fly ash can be given.
  • Examples of the high-strength admixture include Denka ⁇ 1000 (Denka Corporation), Denka ⁇ 2000 (Denka Corporation), Taiheiyo Ultra Supermix (Pacific Material Co., Ltd.), and the like.
  • the content of the high-strength admixture is 5 parts by mass or less, further 2 parts by mass or less, and further 1 part by mass or less with respect to the hydraulic powder and 100 parts by mass of cement.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention does not substantially contain a high-strength admixture.
  • substantially free means that the high-strength admixture is not included in an amount that exhibits the intended effect. For example, when a small amount of a high-strength admixture is inevitably mixed, it may be said that it is not substantially contained. As described above, a centrifugal molding hydraulic composition that does not contain a high-strength admixture is one aspect of the present invention.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention is preferably 0.001 part by mass of component (A) with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured body. Above, more preferably 0.01 parts by weight or more, still more preferably 0.1 parts by weight or more, and preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, still more preferably 3 parts by weight or less, still more preferably. 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention contains (B) component, preferably 0.0001 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder. Or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, still more preferably 0.01 parts by mass or more, still more preferably 0.03 parts by mass or more, still more preferably 0.05 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass. Or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less, still more preferably 0.5 parts by mass or less, and still more preferably 0.35 parts by mass or less.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding according to the present invention has components (A) and (B) with respect to 100 parts by mass of hydraulic powder from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured product after centrifugal molding. In total, preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.25 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less. .
  • the component (C) is added to 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured body. , Preferably 0.01 parts by weight or more, more preferably 0.05 parts by weight or more, and preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less, still more preferably 0.5 parts by weight or less, still more preferably. Contains 0.3 parts by mass or less.
  • the component (C) is used with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of demoldability and strength development of the cured body. Is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, and preferably 0.5 part by mass or less, more preferably 0.2 part by mass or less.
  • (C) / (A) is preferably at least 0.1, more preferably at least 0.2, even more preferably at least 0.5, even more preferably at least 1, still more preferably at least 1.3, and , Preferably 10 or less, more preferably 7 or less, still more preferably 4 or less.
  • hydraulic composition examples include concrete. Among these, concrete using cement is preferable.
  • the hydraulic composition of the present invention can be used for self-leveling, for refractory, for plaster, for light or heavy concrete, for AE, for repair, for prepacked, for tramy, for ground improvement, for grout, for cold, etc. It is also useful in the field.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention can also contain an early strengthening agent such as glycerin and N-methyldiethanolamine and a chelating agent such as sodium ethylenediaminetetraacetate.
  • an early strengthening agent such as glycerin and N-methyldiethanolamine
  • a chelating agent such as sodium ethylenediaminetetraacetate.
  • the content of the chelating agent is preferably 0.1 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of strength development after steam curing.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention includes conventional cement dispersants, water-soluble polymer compounds, air entraining agents, cement wetting agents, expansion agents, waterproofing agents, retarding agents, quick setting agents, foaming agents, and foaming agents. , Waterproofing agents, fluidizing agents, thickeners, flocculants, drying shrinkage reducing agents, strength enhancers, curing accelerators, preservatives, antifoaming agents, etc. [(A) component, (B) component, or ( C) excluding those corresponding to the components].
  • the antifoaming agent, and the HLB (Davis method) of the fatty acid ester-based antifoaming agent and the ether-based antifoaming agent are preferably less than 0. Moreover, 8 or less is preferable as HLB (Griffin method) of a defoamer, a fatty-acid ester type
  • an antifoamer does not have foaming property.
  • the turbidity of the 1% by mass aqueous suspension can be measured using a portable turbidimeter TN100IR (manufactured by Nikko Hansen Co., Ltd.).
  • the present invention relates to a method for producing a centrifugal molding hydraulic composition in which component (A), component (B), hydraulic powder, aggregate, and water are mixed, wherein water and hydraulic powder are mixed. Is prepared such that the water / hydraulic powder ratio is more than 25% by mass and 35% by mass or less.
  • the component (A), the component (B), the hydraulic powder, the aggregate, and water are contained, and the water / hydraulic powder ratio is more than 25 mass% and not more than 35 mass%.
  • a certain hydraulic composition for centrifugal molding is produced.
  • the present invention also relates to a method for producing a centrifugal molding hydraulic composition comprising a component (A), a component (B), a hydraulic powder, an aggregate, and water, the high-strength admixture.
  • the manufacturing method of the hydraulic composition for centrifugal molding which does not mix is provided.
  • a hydraulic composition for centrifugal molding containing the component (A), the component (B), the hydraulic powder, the aggregate, and water and not containing the high-strength admixture is produced.
  • the present invention also relates to a method for producing a centrifugal molding hydraulic composition comprising a component (A), a component (B), a hydraulic powder, an aggregate, and water, the high-strength admixture.
  • a method for producing a hydraulic composition for centrifugal molding in which water and hydraulic powder are mixed so that the water / hydraulic powder ratio is more than 25 mass% and not more than 35 mass%.
  • the component (A), the component (B), the hydraulic powder, the aggregate, and water are contained, the high-strength admixture is not contained, and the water / hydraulic powder ratio is A hydraulic composition for centrifugal molding having a content of more than 25% by mass and not more than 35% by mass is produced.
  • Specific examples and preferred embodiments of the component (A) and the component (B) used in the method for producing the centrifugal molding hydraulic composition of the present invention are the same as those described in the centrifugal molding hydraulic composition of the present invention. It is. (B) / [(A) + (B)] can also be applied to the method for producing the hydraulic composition of the present invention. And may be calculated based on the above. (B) / [(A) + (B)] in the production method is calculated by replacing the content of each component with the mixed amount. In the case of producing the centrifugal molding hydraulic composition of the present invention, the preferred range of (B) / [(A) + (B)] is the same as the range described in the centrifugal molding hydraulic composition of the present invention.
  • hydraulic powder used in the method for producing the centrifugal molding hydraulic composition of the present invention are the same as those described in the hydraulic composition of the present invention.
  • the hydraulic powder is preferably used so that the water / hydraulic powder ratio is in the range described in the hydraulic composition of the present invention.
  • specific examples and preferred embodiments of the aggregate used in the method for producing the centrifugal molding hydraulic composition of the present invention are the same as those described in the hydraulic composition of the present invention.
  • the amount of aggregate used is also the same as that described for the hydraulic composition of the present invention.
  • the component (A) is preferably 0.001 with respect to 100 parts by mass of the hydraulic powder from the viewpoint of centrifugal moldability and / or strength development of the cured body.
  • Part by mass or more more preferably 0.01 part by mass or more, further preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 3 parts by mass or less,
  • Preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less is mixed. It is preferable to mix (A) component so that it may become content of (A) component in the hydraulic composition for centrifugal molding of this invention.
  • (B) component is preferable with respect to 100 mass parts of hydraulic powder from a viewpoint of centrifugal moldability and / or intensity
  • (C) Component is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, further preferably 0.05 part by mass or more, and preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, More preferably 0.5 parts by mass or less, and still more preferably 0.3 parts by mass or less.
  • the components (A) and (C) are used from the viewpoint of centrifugal moldability and / or the development of strength of the cured body and the fluidity of the hydraulic composition.
  • the mass ratio of component (C) to component (A), (C) / (A) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.5 or more, and even more. It is preferably used so that it is 1 or more, more preferably 1.3 or more, and preferably 10 or less, more preferably 7 or less, and still more preferably 4 or less.
  • the component (A) and the component (B) from the viewpoint of smoothly mixing the component (A) and the component (B) and the hydraulic powder such as cement, the component (A) and the component (B) It is preferable that water is mixed in advance and mixed with the hydraulic powder.
  • Mixing of the hydraulic powder, water, the component (A), the component (B), and the components used as necessary can be performed using a mixer such as a mortar mixer or a forced biaxial mixer. .
  • the mixing is preferably performed for 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, and preferably 5 minutes or less, more preferably 3 minutes or less.
  • the materials and chemicals described in the hydraulic composition and their amounts can be used.
  • the obtained hydraulic composition is further filled with a hydraulic composition in a mold, cured and cured.
  • a formwork a formwork for a building, a formwork for a concrete product, and the like can be given.
  • Examples of the method of filling the mold include a method of directly feeding from a mixer, a method of pumping the hydraulic composition with a pump and introducing it into the mold.
  • curing may be performed by heating to promote curing, thereby promoting curing.
  • heat curing can hold
  • the hydraulic composition for centrifugal molding according to the present invention is prepared by mixing a component for a hydraulic composition containing the component (A), the component (B), a hydraulic powder, an aggregate, and water.
  • a method for producing a cured body of a hydraulic composition in which a product is prepared, the hydraulic composition is filled in a mold, and then subjected to centrifugal force to clamp the mold.
  • the component (C) can also be used as the hydraulic composition material.
  • the specific example and preferable aspect of the hydraulic powder used for the manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition of this invention are the same as what was described with the hydraulic composition for centrifugal molding of this invention.
  • the specific example and preferable aspect of the aggregate used for the manufacturing method of the hardening body of the hydraulic composition of this invention are the same as what was described with the hydraulic composition of this invention.
  • the amount of aggregate used is also the same as that described for the hydraulic composition of the present invention.
  • the specific example and preferable aspect of (C) component used for the manufacturing method of the hardening body of these hydraulic compositions of this invention are the same as what was described with the hydraulic composition of this invention.
  • the matters described in the hydraulic composition of the present invention and the method for producing the hydraulic composition can be appropriately applied to the method for producing a cured product of the hydraulic composition of the present invention.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention having a water / hydraulic powder ratio of more than 25% by mass and not more than 35% by mass is prepared, filled in a mold, and centrifugally molded.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of this invention which does not contain a high intensity
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention is prepared, which does not contain a high-strength admixture and has a water / hydraulic powder ratio of more than 25% by mass and not more than 35% by mass. Fill in the frame and centrifuge mold.
  • the method of adding and mixing the mixture containing water, the component (A) and the component (B) to the aggregate and the hydraulic powder is easy and uniform even when producing the hydraulic composition. It is preferable at the point which can be mixed.
  • the mixture may further contain a component (C).
  • the hydraulic composition for centrifugal molding is a mixture of hydraulic powder and aggregate, and a mixture containing water, the component (A) and the component (B) is added so as to have the above mixing amount, and kneaded. Can be prepared.
  • the mixture may further contain a component (C).
  • the component (A), the component (B), and the component (C) can be separately added to water, hydraulic powder, and aggregate and mixed.
  • the preferable range of the kneading amount of water, the (A) component, the (B) component, and the (C) component with respect to the hydraulic powder is the same as the preferable range of the content of each component in the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention. It is.
  • the water / hydraulic powder ratio is more than 25% by mass, preferably 25.5% by mass or more, more preferably 26% by mass or more, Then, a hydraulic composition for centrifugal molding of 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 27% by mass or less is prepared. It is preferable to mix the hydraulic powder so that the water / hydraulic powder ratio falls within this range.
  • the mold is appropriately selected in consideration of the use of the cured body of the centrifugal molding hydraulic composition.
  • Filling the mold with the hydraulic composition can be performed by a known method.
  • Examples of a method of filling the obtained centrifugal molding hydraulic composition into a mold include a method of discharging the kneaded hydraulic composition from the kneading means and manually putting it into the mold.
  • the centrifugal molding hydraulic composition filled in the mold is clamped by applying centrifugal force. At this time, it is preferable to change the centrifugal force at least once.
  • the centrifugal molding hydraulic composition can be clamped by applying a centrifugal force that changes stepwise. That is, in the present invention, the hydraulic composition for centrifugal molding is clamped at least once by changing the centrifugal force, and further, the mold is clamped by applying a centrifugal force that changes stepwise and increases stepwise. Can do.
  • the centrifugal molding hydraulic composition filled in the mold is preferably clamped with a centrifugal force of 0.5 G or more.
  • Centrifugal force of centrifugal molding is preferably 0.5G or more and 30G or less, more preferably 25G or less. From the viewpoint of energy cost reduction and moldability, it is preferable to keep the centrifugal force in a range of 15 G or more, 30 G or less, and further 25 G or less (also referred to as high centrifugal force) for 1 minute or more.
  • the compaction with a centrifugal force is, for example, 0.5 G or more and 30 G or less, preferably 5 minutes or more, more preferably 7 minutes or more, still more preferably 9 minutes or more, and preferably 40 minutes or less.
  • compaction by holding a high centrifugal force for example, a centrifugal force of 20 G or more, is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, still more preferably 5 minutes or more, and preferably Perform for 15 minutes or less.
  • the centrifugal force of 0.5 G or more and 30 G or less is preferably 5 minutes or more, more preferably 7 minutes or more, still more preferably 9 minutes or more, and preferably 40 minutes or less.
  • the hard composition can be clamped.
  • compaction by holding a centrifugal force of 20 G or more can be performed preferably for 1 minute or more, more preferably for 3 minutes or more, still more preferably for 5 minutes or more, and preferably for 15 minutes or less.
  • the compaction by centrifugal force can be performed in stages, and a method of increasing the centrifugal force G in stages is preferable from the viewpoint of moldability. It can carry out until it becomes a desired centrifugal force on the step conditions as shown below.
  • the initial speed, which is the first stage is 0 G or more and less than 15 minutes with a centrifugal force of 0.5 G or more and less than 2 G
  • the second speed, which is the second stage is 2 G.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention is prepared by mixing the hydraulic composition material containing the component (A), the component (B), the hydraulic powder, the aggregate, and water. However, after the time when the maturity is 60 ° C. ⁇ h to 150 ° C.
  • the hydraulic composition for centrifugal molding of the present invention is prepared by mixing the hydraulic composition material including water, hydraulic powder and aggregate, and the centrifugal molding hydraulic composition is After filling into the mold, heat curing is performed, and the maturity is 60 ° C. ⁇ h or more and 150 ° C. ⁇ h or less within 6 hours from the time when the water and the hydraulic powder first contact each other during the mixing.
  • a maturity period and after the maturity period, there is a period for holding at 75 ° C. or higher for 1 hour or longer (hereinafter also referred to as a holding period), and heat curing is preferably performed at least in the holding period.
  • Heat curing is preferably performed at 75 ° C or higher, and preferably 100 ° C or lower, more preferably 90 ° C or lower. Heat curing may include a step of holding at 75 ° C. or higher for 1 hour or longer. In addition, the temperature of heat curing is the temperature of the ambient atmosphere of the mold form filled with the hydraulic composition.
  • the ambient temperature is preferably 35 ° C. or less, more preferably 30 ° C. or less, more preferably 25 ° C. or less, and strength development. In view of the above, it is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 15 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher.
  • the ambient temperature of the mold is 30 ° C or higher and 65 ° C or lower.
  • the maturity period is within 6 hours from the time when water and hydraulic powder first contact each other during the mixing. Therefore, even if the ambient temperature of the mold is less than 30 ° C or exceeds 65 ° C even within 6 hours from the time when water and hydraulic powder first contacted during the mixing, Area temperature and time are not used in the calculation of maturity. Similarly, even if the ambient temperature of the mold is 30 ° C. or more and 65 ° C. or less, if it exceeds 6 hours from the time when water and hydraulic powder first contacted during the mixing, the region The temperature and time are not used for calculating maturity.
  • the maturity is a graph showing the relationship between the temperature and time of the curing conditions, and the temperature is within a range of 30 ° C. to 65 ° C. within 6 hours from the time when the water and the hydraulic powder first contacted during the mixing. It can be calculated as the area.
  • Maturity is known as accumulated temperature, and its calculation formula is also known to those skilled in the art.
  • ASTM C1074 is known.
  • a simple device capable of measuring maturity is also known.
  • those documents, devices, and the like may be used. That is, the maturity of the present invention can also be calculated by referring to a known calculation formula, but the maturity calculation formula based on the conditions of the present invention is as follows, for example.
  • T Time (hours) in which the ambient temperature of the mold is 30 ° C or higher and 65 ° C or lower, starting from the time when the ambient temperature of the mold first reaches 30 ° C or higher
  • C Average ambient temperature of the mold at ⁇ T (° C)
  • T Time (hours) in which the ambient temperature of the mold is 30 ° C or higher and 65 ° C or lower, starting from the time when the ambient temperature of the mold first reaches 30 ° C or higher
  • C Average ambient temperature of the mold at ⁇ T (° C)
  • “T” in the formula is present in the region within 6 hours from the time when water and the hydraulic powder first contacted during mixing for preparing the hydraulic composition. It is time to do.
  • C in the formula represents an average temperature in the unit time of the ambient temperature measured every unit time (for example, every minute).
  • the lower limit of maturity can be selected from 60 ° C ⁇ h or more, 65 ° C ⁇ h or more, or 70 ° C ⁇ h or more.
  • the upper limit of maturity can be selected from 150 ° C. ⁇ h or less, 140 ° C. ⁇ h or less, or 130 ° C. ⁇ h or less.
  • low temperature curing and then heat curing are performed on the hydraulic composition.
  • the maturity period of the present invention can be provided between low temperature curing and heat curing. Moreover, a part or all of the low temperature curing may be included in the maturity period. A part of the heat curing may be included in the maturity period.
  • the low temperature curing is preferably performed at 0 ° C. or higher, more preferably 10 ° C. or higher, and preferably 40 ° C. or lower, more preferably 30 ° C. or lower.
  • the low temperature curing is preferably performed for 1 hour or longer, more preferably 2 hours or longer, and preferably 5 hours or shorter, more preferably 4 hours or shorter.
  • the low temperature curing is preferably performed before the maturity period. For example, before the maturity period, it is preferable that a period in which the curing temperature is less than 30 ° C. is 1 hour or longer.
  • the heat curing for the maturity period (hereinafter also referred to as the heat curing for the maturity period) may be performed by raising the ambient temperature around the mold, or by centrifugal molding in an atmosphere at a predetermined temperature. You may carry out by installing the form with which the hydraulic composition was filled.
  • At least part of the heat curing during the maturity period is performed at 30 ° C or higher and 65 ° C or lower.
  • the temperature of the heat curing in the maturity period is the temperature of the ambient atmosphere of the mold filled with the centrifugal molded hydraulic composition.
  • the maturity from the time of reaching 30 degreeC by the heat curing of a maturity period until it starts the heating for performing the heat curing after a maturity period is the said range.
  • the temperature in the heat curing during the maturity period may be constant or may vary.
  • the temperature change may be continuous, stepwise, or intermittent.
  • the change in temperature is preferably a change in which the temperature rises.
  • the temperature in the heat curing of a maturity period rises in steps.
  • the heat curing in the maturity period preferably includes a period for increasing the temperature and a period for maintaining the increased temperature. There may be a plurality of these periods.
  • the fact that the temperature is maintained may mean that the temperature change width is 5 ° C./hour or less.
  • the rate of temperature increase is preferably 5 ° C./hour or more and 20 ° C./hour or less.
  • the ambient temperature of the mold filled with the centrifugal molded hydraulic composition is kept at 30 ° C. or higher and lower than 55 ° C. for 0.5 hour or longer, and then (2) Heat curing for holding the ambient temperature of the mold filled with the centrifugally molded hydraulic composition at 55 ° C. or higher and 65 ° C. or lower for 0.5 hour or longer, wherein the holding times of (1) and (2) , (1) and (2) heat curing in the range where the total maturity is 60 ° C. ⁇ h or more and 150 ° C. ⁇ h or less.
  • the heat curing is preferably performed by steam curing.
  • Steam curing is performed, for example, by applying water vapor around a mold filled with a centrifugal molded hydraulic composition and holding it at a predetermined temperature for a certain period of time.
  • the heat curing here includes heat curing during the maturity period.
  • the heat curing (henceforth the heat curing after a maturity period) including the process hold
  • the heat curing after the maturity period is preferably performed for 1 hour or more and preferably 6 hours or less, more preferably 5 hours or less after the end of the maturity period.
  • the heat curing after the maturity period is preferably performed by steam curing. Steam curing is performed, for example, by applying water vapor around a mold filled with a centrifugal molded hydraulic composition and holding it at a predetermined temperature for a certain period of time.
  • the hydraulic composition can be cooled and removed from the mold.
  • cured material of the dehydration hydraulic composition can be cured at normal temperature normal pressure.
  • the ambient temperature may be immediately cooled to room temperature, for example, 20 ° C., or the ambient temperature may be reduced to room temperature at a rate of 5 ° C. or more and 20 ° C. or less per hour. For example, you may cool to 20 degreeC.
  • the molded body is removed.
  • the temperature lowering rate is preferably 20 ° C. or less per hour from the viewpoint of suppressing strength reduction due to cracks in the cured body.
  • the cured body of the obtained hydraulic composition can be cured at normal temperature and pressure. Specifically, it can be stored at 20 ° C. under atmospheric pressure.
  • the mass ratio of the component (C) to the component (A), (C) / (A) is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and still more preferably. It is 0.5 or more, more preferably 1 or more, still more preferably 1.3 or more, and preferably 10 or less, more preferably 7 or less, still more preferably 4 or less.
  • the hardened body of the hydraulic composition obtained by the method for producing a hardened body of the present invention can be used as a centrifugal molded concrete product, and specifically includes a pile, a pole, a fume tube, and the like.
  • the cured product of the hydraulic composition obtained by the method for producing a cured product of the first group of the present invention has excellent initial strength and generates less waste during production, thereby reducing waste at the production site of the product. it can.
  • it is excellent in compaction there are few irregularities on the inner surface and end surface of the product, it is excellent in surface aesthetics, and further, the inner surface of the product is finished smoothly, so that obstacles to the cutting machine during pile driving and Nakabori method are improved .
  • the present invention contains the component (A), the component (B), the hydraulic powder, the aggregate, and water, and the water / hydraulic powder ratio is more than 25% by mass and more than 35% by mass. % Or less as a hydraulic composition for centrifugal molding is disclosed.
  • the present invention also provides a hydraulic composition for centrifugal molding of a composition containing the component (A), the component (B), a hydraulic powder, an aggregate, and water, and no high-strength admixture. Disclose its use as a product.
  • the present invention comprises (A) component, (B) component, hydraulic powder, aggregate and water, does not contain high-strength admixture, and has a water / hydraulic powder ratio.
  • a composition having a content of more than 25% by mass and not more than 35% by mass as a hydraulic composition for centrifugal molding.
  • the matters described in the hydraulic composition of the present invention, the method for producing a hydraulic composition, and the method for producing a cured product of the hydraulic composition can be appropriately applied.
  • the present invention also includes a component (A), a component (B), a hydraulic powder, an aggregate and water for use in a centrifugal molding hydraulic composition, and a water / hydraulic powder.
  • the composition whose body ratio is more than 25 mass% and 35 mass% or less is disclosed.
  • the present invention also includes a component (A), a component (B), a hydraulic powder, an aggregate, and water for use in a centrifugal molding hydraulic composition. Disclosed compositions are not disclosed.
  • the present invention also includes a component (A), a component (B), a hydraulic powder, an aggregate, and water for use in a centrifugal molding hydraulic composition.
  • compositions that does not contain and has a water / hydraulic powder ratio of more than 25 mass% and not more than 35 mass%.
  • matters described in the hydraulic composition of the present invention, the method for producing a hydraulic composition, and the method for producing a cured product of the hydraulic composition can be appropriately applied.
  • Example ⁇ Example 1 and Comparative Example 1> A hardened concrete was produced and evaluated for strength. The blending, preparation and evaluation of concrete are described below.
  • the antifoaming agent was Foam Rex 797 (Nikka Chemical Co., Ltd.). In the comparative example, when only the component (A) was used, no antifoaming agent was added. In the comparative example, when only the component (C) was used, 0.5% by mass of an antifoaming agent was added to the component (C). In the examples, 3% by mass of an antifoaming agent was added to the component (B).
  • Centrifugal molding conditions Put 15kg of concrete for centrifugal molding into a centrifugal mold (inner diameter 20cm x height 30cm), centrifuge for 3 minutes at initial speed 1G, 2 minutes at 5G for 1 minute, 3rd speed 10G for 1 minute, 4th speed 25G for 5 minutes Compacted.
  • the room temperature during centrifugation was 22 ° C.
  • the addition amount is a mass part of solid content with respect to 100 parts by mass of cement.
  • Comparative Examples 1 and 2 are evaluation results of only the component (A).
  • Comparative Example 1 in Formulation 1, in order to obtain good workability and moldability, the amount of component (A) added can be reduced, but strength cannot be obtained. Further, as in Comparative Example 2, in Formulation 2, the strength obtained with only the component (A) is 89.50 N / mm 2 , and in order to improve the strength, a larger amount of addition is required.
  • the component (C) known as a concrete admixture was used for Formulation 2, the strength improved as in Comparative Examples 3 and 4, but the workability and moldability deteriorated.
  • Example which combined (A) component and (B) component high intensity

Abstract

本発明は、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)一般式(B1)~(B4)で表される特定の化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物である。

Description

遠心成型用水硬性組成物
 本発明は、遠心成型用水硬性組成物、及び水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。更に、本発明は、所定の組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用に関する。
背景技術
 水硬性組成物用の分散剤は、セメント粒子を分散させることにより、所要のスランプを得るのに必要な単位水量を減少させ、水硬性組成物の作業性等を向上させるために用いる化学混和剤である。分散剤としては、従来、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のナフタレン系分散剤、カルボン酸とアルキレングリコール鎖を有する単量体との共重合体等のポリカルボン酸系分散剤、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミン系分散剤等が知られている。
 ナフタレン系分散剤のような、芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤は、ポリカルボン酸系分散剤と比較して、材料や温度の変化に対する流動性発現の効果の変動が少なく、また得られる水硬性組成物の粘性が比較的低く、水硬性組成物の製造に際して使い易いという特徴がある。
 ナフタレン系分散剤のような、芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤は、材料や温度変化に対する流動性発現の効果の変動が少なく、また得られる水硬性組成物の粘性が低く、水硬性組成物の製造に際して使いやすいという特徴がある。特に、遠心成型性が良い(ノロやジャンカがない)ことから、遠心成型用に適している。
 特開昭61-281054号公報には、セメント分散剤と特定の非イオン界面活性剤とを所定の重量比で含有するコンクリート混和剤が記載されている。
 特開2003-165755号公報には、特定のポリアルキレンオキシド誘導体及び/又は特定の炭化水素誘導体を含有するセメント組成物のワーカビリティーを改良するためのワーカビリティー改良剤が記載されている。特開2003-165755号公報には、前記ワーカビリティー改良剤と減水剤とを含有するセメント減水剤もまた記載されている。
 特開昭60-011255号公報には、βナフタリンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物とオキシエチレン鎖を有するノニオン系界面活性剤を含む水硬性組成物と水からなるスラリーが記載されている。
 特開昭55-023047号公報には、ナフタレンスルホン酸金属塩のホルマリン縮合物及びポリオキシエチレン系化合物からなるセメント添加剤が記載されている。
 特開昭48-028525号公報には、アニオン系界面活性剤を加えたコンクリートによって所望のコンクリート製品を成型し、該成型品を常圧蒸気養生する、コンクリート製品の製造方法が記載されている。
 一方、界面活性剤をセメント混和剤として用いることも従来提案されている。特開昭50-150724号公報には、硫酸エステル型の陰イオン界面活性剤とポリオキシアルキレン系又は多価アルコール系の非イオン界面活性剤とを含有してなるセメント混和剤が記載されている。
発明の概要
 コンクリート成型品のうち、管類、パイル、ポール等の中空円筒型コンクリート成型品を製造する方法として、遠心成型法が知られている。この遠心成型法は、型枠内に混練したコンクリート材料を投入し、型枠を高速回転させて生じる遠心力によって、型枠内面にコンクリートを押し付けるようにして締固める方法である。
 日本では、一般に、高強度が要求されるコンクリートパイルを製造する際に、混練から7日で出荷できる強度を担保するために、高強度混和材がコンクリートに添加され、蒸気養生が施されている。
 コンクリートパイルには、構造物の基礎用杭として使用される建築用パイルがある。建築用パイルは、構造物の巨大化、高層化に伴い、高強度化が要求され、近年は、コンクリートの設計基準強度が100N/mm超の高強度パイルも出現している。そして、今後は、更に高強度の成型製品、例えば、コンクリートの設計基準強度が123N/mm超の成型製品も要望されると考えられる。
 しかし、コンクリートの設計基準強度が123N/mm超の成型製品では、芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤は、遠心成型製品では、添加量を増やしても強度の向上は頭打ちとなる。
 また、芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤の添加量を増やすと、未硬化の水硬性組成物が高分散状態となり、そのような水硬性組成物を遠心成型に用いた場合は、ノロの発生が著しくなり硬化体の表面性が低下する。
 本発明は、遠心成型による硬化体が高強度で、且つ成型性にも優れた遠心成型用水硬性組成物を提供する。
 本発明は、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)下記一般式(B1)で表される化合物、下記一般式(B2)で表される化合物、下記一般式(B3)で表される化合物、及び下記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物に関する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、
 R11、R21、R31、R41は、それぞれ独立に、炭素数4以上27以下の炭化水素基、
 R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
 R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
 Xは、O又はCOO、
 AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
 nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
 nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
 n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数、
 Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
 n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、
 Mは、対イオン、
を表す。〕
 また、本発明は、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)前記一般式(B1)で表される化合物、前記一般式(B2)で表される化合物、前記一般式(B3)で表される化合物、及び前記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有しない、遠心成型用水硬性組成物に関する。
 また、本発明は、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)前記一般式(B1)で表される化合物、前記一般式(B2)で表される化合物、前記一般式(B3)で表される化合物、及び前記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物に関する。
 また、本発明は、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)前記一般式(B1)で表される化合物、前記一般式(B2)で表される化合物、前記一般式(B3)で表される化合物、及び前記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含む水硬性組成物用材料を混合して、前記本発明の遠心成型用水硬性組成物を調製し、該水硬性組成物を型枠内に充填した後、遠心力をかけて型締めする、水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
 また、本発明は、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)前記一般式(B1)で表される化合物、前記一般式(B2)で表される化合物、前記一般式(B3)で表される化合物、及び前記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用を提供する。
 また、本発明は、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)前記一般式(B1)で表される化合物、前記一般式(B2)で表される化合物、前記一般式(B3)で表される化合物、及び前記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有しない組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用を提供する。
 また、本発明は、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)前記一般式(B1)で表される化合物、前記一般式(B2)で表される化合物、前記一般式(B3)で表される化合物、及び前記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用を提供する。
 以下、(A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤を(A)成分として説明する。
 また、前記一般式(B1)で表される化合物を化合物(B1)、前記一般式(B2)で表される化合物を化合物(B2)、前記一般式(B3)で表される化合物を化合物(B3)、前記一般式(B4)で表される化合物を化合物(B4)として説明する。
 更に、化合物(B1)、化合物(B2)、化合物(B3)、及び化合物(B4)をまとめて(B)成分として説明する。
 本発明によれば、遠心成型による硬化体が高強度で、且つ成型性にも優れた遠心成型用水硬性組成物が提供される。
発明を実施するための形態
〔遠心成型用水硬性組成物〕
 本発明は、1つの側面において、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物を提供する。
 また、本発明は、他の側面において、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有しない、遠心成型用水硬性組成物を提供する。
 また、本発明は、他の側面において、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物を提供する。
 以下、本発明の遠心成型用水硬性組成物という場合、特記しない限り、これら3つの遠心成型用組成物を差すものとする。
 遠心成型用水硬性組成物は、遠心力による荷重が負荷されるため、生コンクリートなどの未硬化の組成物には高い降伏値(動き始める応力に同じ)と低いずり応力(動き始めてから、ある速度を出すのに必要な応力に同じ)という性質が求められる。本発明では、芳香環系分散剤が高い降伏値を付与し、更には分散性(粘性にほぼ同じ)を大幅に改善することにより、水硬性組成物自体のスラリー性状が改善され、遠心成型用として、より有用なものとなる。
 また、遠心成型で硬化体を製造する場合、水/水硬性粉体比が25質量%以下では、作業性が低下するため型枠盛り込み作業時に多大な労力と時間を要することがあり、成形までの時間がかかることでジャンカやホール等の成形不良が生じることがある。このような問題があるものの、当業界では、高い強度を得るための簡便な手法として、水/水硬性粉体比を25質量%以下とすることが採用されていた。一方、水/水硬性粉体比が35質量%を超える領域では、所定強度を発現するまでの時間がかかり、型枠の使用サイクル低下の原因となる。これは生産性に直結する。また、長期強度においても水/水硬性粉体比が35質量%を超える場合は、水/水硬性粉体比が35質量%以下の場合に比べて低くなる傾向がある。本発明では、このような問題が生じにくい水/水硬性粉体比の領域において、遠心成型での硬化体の強度と成型性を向上できる。
 また、高強度混和材はコンクリート強度を高めるために用いられるが、シリカヒューム系混和材を使用した場合は収縮が発生することがあり、また、石膏系混和材を使用した場合は硫酸イオンによって硫酸塩膨張が生じることがある。高強度混和材を使用しない場合はこの様な問題は発生しにくい。本発明では、高強度混和材の使用量を低減しても、あるいは高強度混和材を使用しなくても、硬化体の強度が向上する。
 本発明の効果発現機構の詳細は不明であるが、以下のように推定される。
 本発明の(A)成分である、ナフタレン系分散剤のような、芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤は静電反発力を有しており、強い立体反発を有する分散剤よりも、非常に優れた遠心成型性を有している。
 本発明では、(A)成分と、(B)成分である特定の化合物とを併用することにより、吸着速度の制御(効率的なセメント吸着)が可能であり、これにより高い減水効果(添加量の低減)及び遅延の抑制を達成している。この添加量の低減及び遅延の抑制により、セメントの水和活性点が増加することで、強度向上効果を付与することが可能になると推測される。
 水/水硬性粉体比が低い領域ではイオン強度が高くなるため、一般に、(A)成分の水硬性粉体の分散能は発現しにくい傾向にあったが、本発明では、上述したような高い減水効果及び遅延の抑制のアプローチにより、飛躍的に性能向上が可能になったと考えられる。
<(A)成分>
 (A)成分は、芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤である。芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、トリアジン環が挙げられる。
 (A)成分は、芳香環を含むモノマー単位を有する高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤が好ましい。
 芳香環を含むモノマー単位としては、ベンゼン環を含むモノマー単位、ナフタレン環を含むモノマー単位、及びトリアジン環を含むモノマー単位から選ばれる1種以上のモノマー単位が挙げられる。
 (A)成分は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、ナフタレン環を含むモノマー単位を有する高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤が好ましい。
 (A)成分としては、より好ましくは、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩が挙げられる。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物又はその塩である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、性能を損なわない限り、単量体として、例えばメチルナフタレン、エチルナフタレン、ブチルナフタレン、ヒドロキシナフタレン、ナフタレンカルボン酸、アントラセン、フェノール、クレゾール、クレオソート油、タール、メラミン、尿素、スルファニル酸及び/又はこれらの誘導体などのような、ナフタレンスルホン酸と共縮合可能な芳香族化合物と共縮合させても良い。
 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、例えば、マイテイ150、デモール N、デモール RN、デモール MS、デモールSN-B、デモール SS-L(いずれも花王株式会社製)、セルフロー 120、ラベリン FD-40、ラベリン FM-45(いずれも第一工業株式会社製)などのような市販品を用いることができる。
 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは200,000以下、より好ましくは100,000以下、更に好ましくは80,000以下、より更に好ましくは50,000以下、より更に好ましくは30,000以下である。そして、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と水硬性組成物の流動性向上の観点から、重量平均分子量が、好ましくは1,000以上、より好ましくは3,000以上、更に好ましくは4,000以上、より更に好ましくは5,000以上である。ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は酸の状態あるいは中和物であってもよい。
 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の分子量は下記条件にてゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて測定することができる。
[GPC条件]
カラム:G4000SWXL+G2000SWXL(東ソー株式会社)
溶離液:30mM CHCOONa/CHCN=6/4
流量:0.7ml/min
検出:UV280nm
サンプルサイズ:0.2mg/ml
標準物質:西尾工業(株)製 ポリスチレンスルホン酸ソーダ換算(単分散ポリスチレンスルホン酸ナトリウム:分子量、206、1,800、4,000、8,000、18,000、35,000、88,000、780,000)
検出器:東ソー株式会社 UV-8020
 ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の製造方法は、例えば、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとを縮合反応により縮合物を得る方法が挙げられる。前記縮合物の中和を行ってもよい。また、中和で副生する水不溶解物を除去してもよい。具体的には、ナフタレンスルホン酸を得るために、ナフタレン1モルに対して、硫酸1.2~1.4モルを用い、150~165℃で2~5時間反応させてスルホン化物を得る。次いで、該スルホン化物1モルに対して、ホルムアルデヒドとして0.93~0.99モルとなるようにホルマリンを85~105℃で、3~6時間かけて滴下し、滴下後95~105℃で縮合反応を行う。更に、得られる縮合物の水溶液は酸性度が高いので貯槽等の金属腐食を抑制する観点から、得られた縮合物に、水と中和剤を加え、80~95℃で中和工程を行うことができる。中和剤は、ナフタレンスルホン酸と未反応硫酸に対してそれぞれ1.0~1.1モル倍添加することが好ましい。また、中和により生じる水不溶解物を除去することができ、その方法として好ましくは濾過による分離が挙げられる。これらの工程によって、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物水溶性塩の水溶液が得られる。この水溶液は、そのまま(A)成分の水溶液として使用することができる。更に必要に応じて該水溶液を乾燥、粉末化して粉末状のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩を得ることができ、これを粉末状の(A)成分として使用することができる。
 乾燥、粉末化は、噴霧乾燥、ドラム乾燥、凍結乾燥等により行うことができる。
 (A)成分としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩以外に、フェノール系分散剤、リグニン系分散剤、メラミン系分散剤、スチレンスルホン酸系分散剤が挙げられる。
<(B)成分>
<化合物(B1)>
 化合物(B1)は、前記一般式(B1)で表される化合物である。
 一般式(B1)中のR11は、炭素数4以上27以下の炭化水素基である。この炭化水素基は、置換基を含む炭化水素基を含む。
 本明細書において、置換基は、最も基本的な有機化合物の水素原子の代わりに導入された原子又は原子団のことである(化学辞典、第一版、第七刷、(株)東京化学同人、2003年4月1日)。
 置換基を含む炭化水素は、炭化水素の誘導体であってよい。誘導体とは、ある炭化水素を母体として考えたとき、官能基の導入、酸化、還元、原子の置き換えなど、母体の構造や性質を大幅に変えない程度の改変がなされた化合物のことである。
 R11の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、及び置換基を有するアリール基(以下、置換アリール基という)から選ばれる基が挙げられる。R11の炭化水素基は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、アルキル基、アルケニル基及び置換アリール基から選ばれる基が好ましく、アルケニル基及び置換アリール基から選ばれる基がより好ましい。
 R11のアルキル基は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基である。
 R11のアルケニル基は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基である。
 R11の置換アリール基は、芳香環の水素原子が置換基で置換されたアリール基であり、芳香環の水素原子が炭化水素基で置換されたアリール基が挙げられる。置換基を含めた置換アリール基の炭素数が4以上27以下である。置換アリール基として、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが、炭化水素基などの置換基で、置換されたアリール基が挙げられる。置換アリール基のアリール基はフェニル基が好ましい。置換アリール基として、炭素数13以上27以下の置換アリール基が挙げられる。置換アリール基の置換基は、炭素数1以上10以下の炭化水素基が挙げられる。
 置換アリール基としては、炭素数が好ましくは1以上、更に好ましくは2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。置換アリール基は、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。
 置換アリール基は、好ましくはモノベンジルフェニル基、ジベンジルフェニル基、トリベンジルフェニル基、モノスチレン化フェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基であり、より好ましくはトリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基である。
 R11は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と経済的な観点から、好ましくはアルキル基である。
 R11は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
 R11は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と水硬性組成物の泡立ちを抑える観点とから、好ましくは置換アリール基である。
 R11の炭素数は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 R11の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
 R11の他の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基から選ばれる基が挙げられる。
 R11の他の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、及び、好ましくは炭素数8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
 また、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と水硬性組成物の泡立ちを抑える観点からR11は、置換アリール基が好ましく、ジスチレン化フェニル基がより好ましい。
 R11の炭化水素基としては、前記の通り、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、及び置換基を有するアリール基(以下、置換アリール基という)から選ばれる基が挙げられる。R11の炭化水素基は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、アルキル基、アルケニル基及び置換アリール基から選ばれる基が好ましく、アルケニル基及び置換アリール基から選ばれる基がより好ましい。
 R11のアルケニル基は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基である。
 R11の置換アリール基は、芳香環の水素原子が置換基で置換されたアリール基であり、芳香環の水素原子が炭化水素基で置換されたアリール基が挙げられる。置換基を含めた置換アリール基の炭素数が4以上27以下である。置換アリール基として、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが、炭化水素基などの置換基で、置換されたアリール基が挙げられる。置換アリール基のアリール基はフェニル基が好ましい。置換アリール基として、炭素数13以上27以下の置換アリール基が挙げられる。置換アリール基の置換基は、炭素数1以上10以下の炭化水素基が挙げられる。
 置換アリール基としては、炭素数が好ましくは1以上、更に好ましくは2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。置換アリール基は、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。
 置換アリール基は、好ましくはモノベンジルフェニル基、ジベンジルフェニル基、トリベンジルフェニル基、モノスチレン化フェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基であり、より好ましくはトリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基である。
 R11は、蒸気養生後の硬化体の硬化体の強度発現の観点と水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
 R11は、蒸気養生後の硬化体の硬化体の強度発現の観点と水硬性組成物の泡立ちを抑える観点から、好ましくは置換アリール基である。
 R11の炭素数は、蒸気養生後の硬化体の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下である。
 R11の具体例を挙げると、蒸気養生後の硬化体の硬化体の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基から選ばれる基が挙げられる。
 R11の他の具体例を挙げると、蒸気養生後の硬化体の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、及び、好ましくは炭素数8以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
 また、蒸気養生後の硬化体の強度発現と水硬性組成物の泡立ちを抑える観点からR11は、置換アリール基が好ましく、トリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基がより好ましい。
 更に具体的には、R11としては、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、トリベンジルフェニル基及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、より更に好ましくは、オレイル基、ステアリル基、ジスチレン化フェニル基及びトリベンジルフェニル基から選ばれる基が挙げられる。これらの基は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点と流動性向上の観点から、好ましい。また、これらの基は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、好ましい。
 一般式(B1)中、AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である。遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、AOが炭素数2のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。
 一般式(B1)中、nは、AOの平均付加モル数であり、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点とセメント分散性の観点から1以上200以下の数である。nは、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と流動性向上の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、そして(A)成分との相互作用しやすさ及び経済的な観点と遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは60以下、より好ましくは40以下の数である。
 nは、R11が置換アリール基である場合、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、10以上が好ましく、15以上がより好ましく、25以上が更に好ましく、そして、65以下が好ましく、50以下がより好ましく、40以下が更に好ましく、35以下がより更に好ましい。
 nは、R11がアルケニル基である場合、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、5以上が好ましく、8以上がより好ましく、9以上が更に好ましく、そして、65以下が好ましく、50以下がより好ましく、40以下が更に好ましく、35以下がより更に好ましく、25以下がより更に好ましく、20以下がより更に好ましく、12以下がより更に好ましい。
 nは、R11がアルキル基である場合、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、15以上が好ましく、20以上がより好ましく、そして、55以下が好ましく、30以下がより好ましい。
 一般式(B1)中、Mは対イオンであり、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン(1/2イオン)、及びアンモニウムイオンから選ばれるイオンが挙げられる。
 Mは、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と化合物の製造し易さの観点から、好ましくは、アンモニウムイオンである。
 Mは、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と化合物の臭気の観点から、好ましくはアルカリ金属イオン、より好ましくはナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれるアルカリ金属イオンである。
 化合物(B1)としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸エステル化物等のポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル化物又はその塩や、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル化物などのポリオキシエチレン置換アリールエーテル硫酸エステル化物又はその塩を挙げることが出来る。
<化合物(B2)>
 化合物(B2)は、前記一般式(B2)で表される化合物である。
 化合物(B2)のHLB(デイビス法)は0以上が好ましい。化合物(B2)の当該HLBは、1以上が好ましく、3以上がより好ましく、5以上が更に好ましく、そして、150以下が好ましく、100以下がより好ましく、80以下が更に好ましく、60以下がより更に好ましい。なお、化合物(B2)のHLBは、構造から算出できる。
 一般式(B2)中のR21は、炭素数4以上27以下の炭化水素基である。この炭化水素基は、置換基を含む炭化水素基を含む。置換基は化合物(B1)で述べた通りである。
 R21の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、及び置換基を有するアリール基(以下、置換アリール基という)から選ばれる基が挙げられる。R21の炭化水素基は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が好ましい。
 R21のアルキル基は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基である。
 R21のアルケニル基は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基である。
 R21の置換アリール基は、芳香環の水素原子が置換基で置換されたアリール基であり、芳香環の水素原子が炭化水素基で置換されたアリール基が挙げられる。置換基を含めた置換アリール基の炭素数が4以上27以下である。置換アリール基として、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが、炭化水素基などの置換基で、置換されたアリール基が挙げられる。置換アリール基のアリール基はフェニル基が好ましい。置換アリール基として、炭素数13以上27以下の置換アリール基が挙げられる。置換アリール基の置換基は、炭素数1以上10以下の炭化水素基が挙げられる。
 置換アリール基としては、炭素数が好ましくは1以上、更に好ましくは2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。置換アリール基は、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。
 置換アリール基は、好ましくはモノベンジルフェニル基、ジベンジルフェニル基、トリベンジルフェニル基、モノスチレン化フェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基であり、より好ましくはトリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基である。
 R21は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と経済的な観点から、好ましくはアルキル基である。
 R21は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
 R21の炭素数は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と分散性向上の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
 R21の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
 R21の他の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基、並びに炭化水素基で置換されたフェニル基から選ばれる基が挙げられる。
 R21の他の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、及び、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。また、R21の他の具体例として、炭素数が好ましくは1以上、更に好ましくは2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、スチレン化したフェニル基が挙げられる。
 更に具体的には、R21としては、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点と流動性向上の観点から、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられる。なお、一般式(B2)中のXがCOOの場合、R21としては、これらの基から炭素数を1つ減じた基を例示することができる。例えば、デシル基の代わりにノニル基が、ラウリル基の代わりにウンデシル基が例示される。
 R21の炭化水素基としては、前記の通り、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、及び置換基を有するアリール基(以下、置換アリール基という)が挙げられる。R21の炭化水素基は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、置換アリール基及びアルケニル基から選ばれる基が好ましい。
 R21の置換アリール基は、炭化水素基で置換されたアリール基であり、炭素数13以上27以下の置換アリール基が挙げられる。
 R11の置換アリール基は、芳香環の水素原子が置換基で置換されたアリール基であり、芳香環の水素原子が炭化水素基で置換されたアリール基が挙げられる。置換基を含めた置換アリール基の炭素数が4以上27以下である。置換アリール基として、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが、炭化水素基などの置換基で、置換されたアリール基が挙げられる。置換アリール基のアリール基はフェニル基が好ましい。置換アリール基として、炭素数13以上27以下の置換アリール基が挙げられる。置換アリール基の置換基は、炭素数1以上10以下の炭化水素基が挙げられる。
 置換アリール基としては、炭素数が好ましくは1以上、更に好ましくは2以上、そして、好ましくは10以下、更に好ましくは8以下のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。置換アリール基は、ベンジル基で置換されたフェニル基、及びスチレン化したフェニル基から選ばれる基が挙げられる。
 置換アリール基は、好ましくはモノベンジルフェニル基、ジベンジルフェニル基、トリベンジルフェニル基、モノスチレン化フェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基であり、より好ましくはトリベンジルフェニル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基である。
 R21は、蒸気養生後の強度発現の観点と水硬性組成物の泡立ちを抑える観点から、好ましくは置換アリール基である。
 R21は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点と水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
 R21の置換アリール基は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくはジスチレン化フェニル基である。
 R21のアルケニル基は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基である。
 R21の炭素数は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点と分散性向上の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下である。
 R21の具体例を挙げると、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点と分散性向上の観点から、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
 R21の他の具体例を挙げると、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、そして、好ましくは22以下の又はアルケニル基、及び該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基、並びに置換アリール基、好ましくは炭化水素基で置換されたフェニル基から選ばれる基が挙げられる。
 R21の他の具体例を挙げると、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、炭素数が好ましくは10以上、更に好ましくは12以上、より更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、更に好ましくは20以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。また、置換アリール基として、ジスチレン化フェニル基が好ましい。
 更に具体的には、R21としては、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、オレイル基、及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点と流動性向上の観点から、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、オレイル基及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基及びジスチレン化フェニル基から選ばれる基が挙げられる。なお、一般式(B2)中のXがCOOの場合、R21としては、これらの基から炭素数を1つ減じた基を例示することができる。例えば、デシル基の代わりにノニル基が、ラウリル基の代わりにウンデシル基が例示される。
 一般式(B2)中、Xは、O又はCOOであり、好ましくはOである。
 一般式(B2)中、AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である。遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、AOが炭素数2のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。
 一般式(B2)中、nは、AOの平均付加モル数であり、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点とセメント分散性の観点から1以上200以下の数である。nは、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と流動性向上の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、そして、(A)成分との相互作用しやすさ及び経済的な観点と遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは60以下、より好ましくは40以下の数である。
 nは、R21が置換アリール基である場合、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、10以上が好ましく、そして、25以下が好ましく、15以下がより好ましい。
 nは、R21がアルキル基である場合、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、1以上が好ましく、そして、5以下が好ましい。
 nは、R21がアルケニル基である場合、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、5以上が好ましく、8以上がより好ましく、10以上が更に好ましく、そして、65以下が好ましく、50以下がより好ましく、40以下が更に好ましく、35以下がより更に好ましく、25以下がより更に好ましく、15以下がより更に好ましい。
 一般式(B2)中、R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基であり、水素原子が好ましい。
 化合物(B2)としては、ポリオキシエチレン2-エチルヘキシルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレンアルケニルエーテルが挙げられる。また、ポリオキシエチレンモノステアレート等のポリオキシエチレンアルキルエステルが挙げられる。また、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル等のポリオキシエチレン置換アリールエーテルが挙げられる。
<化合物(B3)>
 化合物(B3)は、前記一般式(B3)で表される化合物である。
 一般式(B3)中のR31は、炭素数4以上27以下の炭化水素基である。この炭化水素基は、置換基を含む炭化水素基を含む。置換基は、化合物(B1)で述べた通りである。
 R31の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、及び置換基を有するアリール基(以下、置換アリール基という)から選ばれる基が挙げられる。置換アリール基は、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが置換されたアリール基が挙げられる。R31の炭化水素基は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が好ましい。
 R31のアルキル基は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基アルキル基である。
 R31のアルケニル基は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基である。
 R31は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と経済的な観点から、好ましくはアルキル基である。
 R31は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
 R31の炭素数は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下から選択できる。
 R31の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
 R31の他の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基から選ばれる基が挙げられる。
 R31の他の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、及び、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
 更に具体的には、R31としては、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と流動性向上の観点から、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられる。
 一般式(B3)中、AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である。遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、AOが炭素数2のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。
 一般式(B3)中、n及びnは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数である。遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点とセメント分散性の観点から、n及びnの合計は、1以上、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、そして、経済的な観点から、200以下、好ましくは60以下、より好ましくは40以下の数である。
 一般式(B3)中、R32及びR33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基である。R32及びR33は、それぞれ、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは水素原子である。
 化合物(B3)としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のポリオキシアルキレンアルキルアミンが挙げられる。
<化合物(B4)>
 化合物(B4)は、前記一般式(B4)で表される化合物である。
 一般式(B4)中のR41は、炭素数4以上27以下の炭化水素基である。この炭化水素基は、置換基を含む炭化水素基を含む。置換基は、化合物(B1)で述べた通りである。
 R41の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、及び置換基を有するアリール基(以下、置換アリール基という)から選ばれる基が挙げられる。置換アリール基は、芳香環の水素原子の1つ、2つ又は3つが置換されたアリール基が挙げられる。R41の炭化水素基は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が好ましい。
 R41のアルキル基は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基である。
 R41のアルケニル基は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基である。
 R41は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と経済的な観点から、好ましくはアルキル基である。
 R41は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と水への溶解し易さの観点から、好ましくはアルケニル基である。
 R41の炭素数は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは8以上、より好ましくは12以上、更に好ましくは16以上、そして、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下から選択できる。
 R41の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下の炭化水素基、及び該炭化水素基の水素原子が置換基で置換された炭化水素基から選ばれる基が挙げられる。
 R41の他の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルキル基又はアルケニル基、及び該アルキル基又は該アルケニル基の水素原子が置換基で置換された基から選ばれる基が挙げられる。
 R41の他の具体例を挙げると、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルキル基、好ましくは脂肪族アルキル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルキル基、及び、好ましくは炭素数10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは27以下、より好ましくは26以下、更に好ましくは24以下のアルケニル基、好ましくは脂肪族アルケニル基、より好ましくは直鎖脂肪族アルケニル基から選ばれる基が挙げられる。
 更に具体的には、R41としては、例えば、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と流動性向上の観点から、好ましくはラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、ベヘニル基、イソステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられ、より好ましくは、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、及びオレイル基から選ばれる基が挙げられる。
 一般式(B4)中、AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基であり、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、好ましくは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である。遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、AOが炭素数2のアルキレンオキシ基を含むことが好ましい。
 一般式(B4)中、Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMである。Mは対イオンであり、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン(1/2イオン)、アンモニウムイオンなどが挙げられる。Mは、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と化合物の製造し易さの観点から、好ましくは、アンモニウムイオンである。Mは、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と化合物の臭気の観点から、好ましくはアルカリ金属イオン、より好ましくはナトリウムイオン及びカリウムイオンから選ばれるアルカリ金属イオンである。
 一般式(B4)中、n及びnは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数である。nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子である。遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点とセメント分散性の観点から、n及びnの合計は、1以上、好ましくは20以上、より好ましくは50以上、そして、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と経済的な観点から、200以下、好ましくは150以下、より好ましくは100以下の数である。n及びnは同時に0にはならない。従って化合物(B4)は、(AO)n5-SOM及び(AO)n6-SOMの少なくとも1つを有する。
 化合物(B4)としては、牛脂アミンエチレンオキシド付加物硫酸エステル化物等の脂肪族アミンアルキレン付加物の硫酸エステル化物が挙げられる。
 (B)成分は、化合物(B1)、化合物(B2)、化合物(B3)、及び化合物(B4)に属する化合物の1種以上であってもよい。
 (B)成分は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、化合物(B1)、化合物(B2)及び化合物(B3)から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
 (B)成分は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、化合物(B1)及び化合物(B2)から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、(B)成分として、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、化合物(B1)、化合物(B2)及び化合物(B3)から選ばれる1種以上の化合物、更に、化合物(B1)及び化合物(B2)から選ばれる1種以上の化合物を含有することが好ましい。
<水硬性粉体>
 本発明の遠心成型用水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくはセメント、より好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等のセメントである。また、セメント等に高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポゾラン作用及び/又は潜在水硬性を有する粉体や、石粉(炭酸カルシウム粉末)等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。
<骨材>
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、骨材を含有する。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、JIS A0203-2014中の番号2311で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材(人工及び天然)及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、JIS A0203-2014中の番号2312で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材(人工及び天然)及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。
<遠心成型用水硬性組成物の組成等>
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点並びに蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の合計に対する(B)成分の含有量の割合が、好ましくは3質量%以上60質量%以下である。この割合は、[(B)成分の含有量/〔(A)成分の含有量+(B)成分の含有量〕]×100(質量%)により求められる。以下、この割合を、(B)/〔(A)+(B)〕とも表す。(B)/〔(A)+(B)〕は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現並びに蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、そして、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは40質量%以下、より更に好ましくは30質量%以下である。(B)/〔(A)+(B)〕合は、本発明の遠心成型用水硬性組成物を製造する際の(A)成分の混合量と(B)成分の混合量とに基づいて算出されてもよい。
 (B)/〔(A)+(B)〕は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、R11が炭素数16以上20以下の炭化水素基である場合、好ましくは7質量%以上、より好ましくは15質量%以上、そして、好ましくは55質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは35質量%以下、より更に好ましくは25質量%以下である。
 また、(B)/〔(A)+(B)〕は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、R11が炭素数6以上10以下の炭化水素基である場合、好ましくは7質量%以上15質量%以下である。
 (A)成分がナフタレン環を含むモノマー単位を有する高分子化合物である場合、本発明の遠心成型用水硬性組成物は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点並びに蒸気養生後の強度発現の観点から、(A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位に対する(B)成分の総量のモル割合が、好ましくは、0.2%以上50%以下である。同様の観点で、前記モル割合は、好ましくは0.5%以上、より好ましくは0.8%以上、更に好ましくは1.5%以上、より更に好ましくは5%以上、そして、好ましくは45%以下、より好ましくは30%以下、更に好ましくは20%以下、より更に好ましくは15%以下、より更に好ましくは10%以下、より更に好ましくは8%以下である。
 前記モル割合は、R11がアラルキルである場合、好ましくは1.5%以上、より好ましくは2%以上、そして、好ましくは7%以下、より好ましくは6%以下、更に好ましくは5%以下、より更に好ましくは4.5%以下、より更に好ましくは3%以下である。
 前記モル割合は、R11がアルケニルである場合、好ましくは1.5%以上、より好ましくは3%以上、更に好ましくは4%以上、より更に好ましくは6.5%以上、そして、好ましくは9%以下、より好ましくは8%以下である。
 前記モル割合は、R11が炭素数16以上18以下のアルキル基である場合、好ましくは0.5%以上、より好ましくは1%以上、更に好ましくは2%以上、より更に好ましくは3.5%以上、より更に好ましくは5%以上、そして、好ましくは45%以下、より好ましくは40%以下、更に好ましくは25%以下、より更に好ましくは15%以下、より更に好ましくは10%以下である。
 前記モル割合は、R11が炭素数6以上10以下のアルキル基である場合、好ましくは0.3%以上、より好ましくは0.5%以上、更に好ましくは1.5%以上、そして、好ましくは7%以下、より好ましくは6%以下、更に好ましくは3%以下である。
 また、本発明の遠心成型用水硬性組成物は、コンクリート練上り性向上の観点から、(A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位に対する(B)成分の総量のモル割合が、好ましくは、16.1%以上50%以下であり、より好ましくは30.1%以上である。
 なお、前記の(A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位に対する(B)成分の総量のモル割合は、(A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位の総量と(B)成分の総量に基づいて算出される。具体的には、以下の式により算出される。
  モル割合(%)=[〔(B)成分の総量(モル)〕/〔(A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位の総量(モル)〕]×100
 (A)成分が、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物又はその塩の場合、ナフタレン環を含むモノマー単位は、ナフタレンスルホン酸又はその塩とホルムアルデヒドとが脱水縮合反応して形成されたモノマー単位である。(A)成分がナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩の場合、当該化合物中のナフタレン環を含むモノマー単位の総量(モル)は、以下の式により算出される。式中、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩をNSFと表記する。
  NSF中のナフタレン環を含むモノマー単位の総量(モル)=〔NSF中のナフタレン環を含むモノマー単位の質量の総量〕/〔NSF中のナフタレン環を含むモノマー単位の分子量〕
 (A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位の質量の総量は、(A)成分がナフタレンスルホン酸又はその塩とホルムアルデヒドとの縮合物の場合、当該化合物の全質量である。
 また、(A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位の質量の総量は、(A)成分がナフタレンスルホン酸又はその塩と、ホルムアルデヒドと、ナフタレン環を含まない他のモノマーとの縮合物の場合、当該化合物の全質量から、前記ナフタレン環を含まない他のモノマー及びホルムアルデヒドに由来するモノマー単位の質量を除いた質量である。
 前記ナフタレン環を含まない他のモノマーに由来するモノマー単位の質量は、合成時の仕込み量から算出しても良いし、核磁気共鳴スペクトル装置などの共重合質量比を求めることができる一般的な解析装置を用いて算出しても良い。
 また、(A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位の分子量は、(A)成分がナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩の場合、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの分子量(230.2)とホルムアルデヒドの分子量(30.0)の和から縮合反応の副生成物である水の分子量(18.0)を引いた数値、すなわち242.2のように決定できる。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物では、例えば(A)成分がナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、(B)成分がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩の場合、(A)成分中のナフタレン環を含むモノマー単位に対する(B)成分の総量のモル割合は、再沈殿法や分液法などの一般的な方法で(A)成分と(B)成分を分離し、その質量比を測定して計算により求めることができる。
 また、遠心成型用水硬性組成物中の(A)成分及び(B)成分の構造は、再沈殿法や分液法などの一般的な方法で(A)成分及び(B)成分を分離し、核磁気共鳴スペクトル測定装置や液体クロマトグラフィーなどの一般的な解析装置を用いて解析することができる。
 遠心成型用水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは50%以上、より好ましくは55%以上、更に好ましくは60%以上であり、そして、好ましくは100%以下、より好ましくは90%以下、更に好ましくは80%以下である。嵩容積は、コンクリート1m中の粗骨材の容積(空隙を含む)の割合である。
 また、遠心成型用水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは500kg/m以上、より好ましくは600kg/m以上、更に好ましくは700kg/m以上であり、そして、好ましくは1,000kg/m以下、より好ましくは900kg/m以下である。
 遠心成型用水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは800kg/m以上、より好ましくは900kg/m以上、更に好ましくは1,000kg/m以上であり、そして、好ましくは2,000kg/m以下、より好ましくは1,800kg/m以下、更に好ましくは1,700kg/m以下である。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と減水性と流動保持性を更に高める観点及び蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、(C)ポリカルボン酸系共重合体〔以下、(C)成分という〕を含有することができる。
 (C)成分としては、下記一般式(C1)で示される単量体(C1)と下記一般式(C2)で示される単量体(C2)とを構成単量体として含む共重合体〔以下、共重合体(C)という〕が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、
  R11c、R12c:同一でも異なっていても良く、水素原子又はメチル基
  R13c:水素原子又は-COO(AO)n’
  X:炭素数1以上4以下のアルキル基
  AO:エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる基
  n’:AOの平均付加モル数であり、1以上300以下の数
  p:0以上2以下の数
を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、
21c、R22c、R23c:同一でも異なっていても良く、水素原子、メチル基又は(CHCOOMであり、(CHCOOMは、COOM又は他の(CHCOOMと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM、Mは存在しない。
、M:同一でも異なっていても良く、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基又は置換アルキルアンモニウム基
r:0以上2以下の数
を示す。〕
 一般式(C1)中、R11cは、水素原子が好ましい。
 一般式(C1)中、R12cは、メチル基が好ましい。
 一般式(C1)中、R13cは、水素原子が好ましい。
 一般式(C1)中、Xは、メチル基が好ましい。
 一般式(C1)中、AOは、エチレンオキシ基が好ましい。AOはエチレンオキシ基を含むことが好ましい。
 一般式(C1)中、n’は、AOの平均付加モル数であり、1以上300以下の数である。n’は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは100以上、より好ましくは110以上、そして、好ましくは200以下、より好ましくは150以下の数である。
 また、n’は、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは5以上、より好ましくは20以上、更に好ましくは40以上、そして、好ましくは200以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは100以下、より更に好ましくは80以下、より更に好ましくは50以下の数である。
 一般式(C1)中、pは、0が好ましい。
 一般式(C2)中、R21cは、水素原子が好ましい。
 一般式(C2)中、R22cは、メチル基が好ましい。
 一般式(C2)中、R23cは、水素原子が好ましい。
 (CHCOOMについては、COOM又は他の(CHCOOMと無水物を形成していてもよく、その場合、それらの基のM、Mは存在しない。
 共重合体(I)について、一般式(C2)中、M、Mは、同一でも異なっていても良く、それぞれ、水素原子が好ましい。
 一般式(C2)中の(CHCOOMのrは、1が好ましい。
 共重合体(C)は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、構成単量体中の単量体(C1)と単量体(C2)の合計量が、90質量%以上、好ましくは92質量%以上、より好ましくは95質量%以上、そして、100質量%以下である。この合計量は、100質量%であってもよい。
 共重合体(C)は、単量体(C1)と単量体(C2)の合計に対する単量体(C2)の割合が、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体強度の観点から、好ましくは80モル%以上、より好ましくは90モル%以上、そして、好ましくは98モル%以下、より好ましくは97モル%以下である。
 共重合体(C)は、単量体(C1)と単量体(C2)の合計に対する単量体(C2)の割合が、蒸気養生後の硬化体の強度発現の観点から、好ましくは60モル%以上、より好ましくは75モル%以上、そして、好ましくは90モル%以下、より好ましくは80モル%以下、更に好ましくは77モル%以下である。
 共重合体(C)の重量平均分子量は、好ましくは10,000以上、より好ましくは15,000以上、そして、好ましくは100,000以下、より好ましくは70,000以下、更に好ましくは45,000以下である。この重量平均分子量は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により測定されたものである。
*GPC条件
 装置:GPC(HLC-8320GPC)東ソー株式会社製
 カラム:G4000PWXL+G2500PWXL(東ソー株式会社製)
 溶離液:0.2Mリン酸バッファー/CHCN=9/1
 流量:1.0mL/min
 カラム温度:40℃
 検出:RI
 サンプルサイズ:0.2mg/mL
 標準物質:ポリエチレングリコール換算(単分散のポリエチレングリコール:分子量87,500、250,000、145,000、46,000、24,000)
 従来、(A)成分と(C)成分は、混ぜて使用しても十分な効果が発現されなかった。これは、芳香環とポリアルキレンオキシ基が相互作用し、双方の分散力を相殺し合ってしまうためと、両成分とも高分子化合物であるため、疑似的に分子量が増大して増粘し、運動性が大きく低下することにより、分散性が低下してしまうためであると推定される。しかし、本発明では、(B)成分を併用すると、(A)成分の芳香環と(B)成分のアルキル基が相互作用すると推定され、(A)成分と(C)成分の相互作用を抑制することで、(A)成分と(C)成分を併用することが初めて可能になったと推察される。
 (A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水を含有する遠心成型用水硬性組成物であって、水/水硬性粉体比が、25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物は、本発明の1つの態様である。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、水/水硬性粉体比は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、25質量%超、好ましくは25.5質量%以上、より好ましくは26質量%以上、そして、35質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは27質量%以下である。
 ここで、水/水硬性粉体比は、水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率(質量%)であり、水の質量/水硬性粉体の質量×100により算出される。水/水硬性粉体比は、水の量と、水和反応により硬化する物性を有する粉体の量とに基づいて算出される。水和反応により硬化する物性を有する粉体が、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉(炭酸カルシウム粉末)から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する以下の質量部においても同様である。
 (A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水を含有する遠心成型用水硬性組成物であって、高強度混和材を含有しない、遠心成型用水硬性組成物は、本発明の別の1つの態様である。
 (A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水を含有する遠心成型用水硬性組成物であって、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物は、本発明の別の1つの態様である。この態様での水/水硬性粉体比は、前記の好ましい範囲を採用できる。
 高強度混和材としては、ブレーン値が2,500cm/g以上又はBET比表面積が10m/g以上の粉体、更に無機粉体(セメントを除く)が挙げられる。高強度混和材の構成成分として、無水石膏、シリカフューム、及びフライアッシュから選ばれる粉体が挙げられる。高強度混和材は、市販品として、デンカΣ1000(デンカ株式会社)、デンカΣ2000(デンカ株式会社)、太平洋ウルトラスーパーミックス(太平洋マテリアル株式会社)等が挙げられる。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、高強度混和材の含有量が、水硬性粉体、更にセメント100質量部に対して、5質量部以下、更に2質量部以下、更に1質量部以下、更に0.5質量部以下、更に0.2質量部以下、更に0.1質量部以下、更に0.05質量部以下、更に0.02質量部以下、更に0.01質量部以下、更に0.005質量部以下、更に0.002質量部以下、更に0.001質量部以下であることが好ましい。本発明の遠心成型用水硬性組成物は、高強度混和材を実質的に含まないことが好ましい。ここで、実質的に含まないとは、高強度混和材をその目的とする効果が発現する量で含まないことを意味する。例えば、不可避的に高強度混和材が少量混入したような場合は、実質的には含まないといえる場合がある。上記の通り、高強度混和材を含有しない遠心成型用水硬性組成物は、本発明の態様の1つである。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(A)成分を、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、更に好ましくは0.1質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下含有する。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(B)成分を、好ましくは0.0001質量部以上、より好ましくは0.001質量部以上、更に好ましくは0.01質量部以上、より更に好ましくは0.03質量部以上、より更に好ましくは0.05質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは1質量部以下、更に好ましくは0.5質量部以下、より更に好ましくは0.35質量部以下含有する。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(A)成分と(B)成分とを合計で、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.25質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは2質量部以下含有する。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物が(C)成分を含有する場合、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(C)成分を、好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.05質量部以上、そして、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1質量部以下、更に好ましくは0.5質量部以下、更に好ましくは0.3質量部以下含有する。
 また、本発明の遠心成型用水硬性組成物が(C)成分を含有する場合、硬化体の脱型性及び強度発現性の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(C)成分を、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、そして、好ましくは0.5質量部以下、より好ましくは0.2質量部以下、含有する。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物では、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と水硬性組成物の流動性を向上する観点から、(C)成分と(A)成分の質量比、(C)/(A)は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは1.3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは4以下である。
 水硬性組成物としては、コンクリート等が挙げられる。なかでもセメントを用いたコンクリートが好ましい。本発明の水硬性組成物は、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、軽量又は重量コンクリート用、AE用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、地盤改良用、グラウト用、寒中用等の何れの分野においても有用である。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、グリセリン及びN-メチルジエタノールアミンなどの早強剤やエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩などのキレート剤を含有することもできる。キレート剤の含有量は、蒸気養生後の強度発現の観点から、水硬性粉体100質量部に対し0.1質量部以下が好ましい。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物は、従来のセメント分散剤、水溶性高分子化合物、空気連行剤、セメント湿潤剤、膨張材、防水剤、遅延剤、急結剤、起泡剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、増粘剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、硬化促進剤、防腐剤、消泡剤などの成分〔(A)成分、(B)成分、又は(C)成分に該当するものを除く〕を含有することができる。
 消泡剤、更に脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤のHLB(デイビス法)は、0未満が好ましい。また、消泡剤、更に脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤のHLB(グリフィン法)は、8以下が好ましい。また、消泡剤の1質量%水懸濁液は、目視で分離又は白濁していることが好ましい。また、消泡剤の1質量%水懸濁液の濁度は、100NTU以上であることが好ましい。また、消泡剤は、起泡性が無いことが好ましい。なお、前記1質量%水懸濁液の濁度は、ポータブル濁度計TN100IR(ニッコー・ハンセン株式会社製)を用いて測定することができる。
〔遠心成型用水硬性組成物の製造方法〕
 本発明は、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを混合する遠心成型用水硬性組成物の製造方法であって、水と水硬性粉体とを、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下となるように混合する、遠心成型用水硬性組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物が製造される。
 また、本発明は、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを混合する遠心成型用水硬性組成物の製造方法であって、高強度混和材を混合しない、遠心成型用水硬性組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有しない、遠心成型用水硬性組成物が製造される。
 また、本発明は、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを混合する遠心成型用水硬性組成物の製造方法であって、高強度混和材を混合せず、水と水硬性粉体とを、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下となるように混合する、遠心成型用水硬性組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物が製造される。
 これらの製造方法により、本発明の遠心成型用水硬性組成物が製造できる。
 これら本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法に用いられる(A)成分と(B)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の遠心成型用水硬性組成物で述べたものと同じである。本発明の水硬性組成物の製造方法についても(B)/〔(A)+(B)〕が適用できるが、この割合は、混合に用いる(A)成分の量と(B)成分の量とに基づいて算出されてもよい。製造方法における(B)/〔(A)+(B)〕は、各成分の含有量を混合量と読み替えて計算したものである。本発明の遠心成型用水硬性組成物を製造する場合、(B)/〔(A)+(B)〕の好ましい範囲は、本発明の遠心成型用水硬性組成物で述べた範囲と同じである。
 また、これら本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法に用いられる水硬性粉体の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。水硬性粉体は、好ましくは、水/水硬性粉体比が、本発明の水硬性組成物で述べた範囲となるように用いる。
 また、これら本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法に用いられる骨材の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。また、骨材の使用量も、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。
 また、これら本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法に用いられる(C)成分の具体例及び好ましい態様は、本発明の遠心成型用水硬性組成物で述べたものと同じである。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の製造方法に適宜適用することができる。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法では、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から水硬性粉体100質量部に対して、(A)成分を、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、更に好ましくは0.1質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下、より更に好ましくは1質量部以下、混合する。本発明の遠心成型用水硬性組成物における(A)成分の含有量となるように(A)成分を混合することが好ましい。
 また、本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法では、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から水硬性粉体100質量部に対して、(B)成分を、好ましくは0.0001質量部以上、より好ましくは0.001質量部以上、更に好ましくは0.01質量部以上、より更に好ましくは0.03質量部以上、より更に好ましくは0.05質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは1質量部以下、更に好ましくは0.5質量部以下、より更に好ましくは0.35質量部以下、混合する。本発明の遠心成型用水硬性組成物における(B)成分の含有量となるように(B)成分を混合することが好ましい。
 また、本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法では、遠心成型性及び/又は遠心成型後の硬化体の強度発現の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(A)成分と(B)成分とを合計で、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.25質量部以上、そして、好ましくは10質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは2質量部以下、更に好ましくは1質量部以下、混合する。
 (C)成分を用いる場合、本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法では、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、水硬性粉体100質量部に対して、(C)成分を、好ましくは0.001質量部以上、より好ましくは0.01質量部以上、更に好ましくは0.05質量部以上、そして、好ましくは2質量部以下、より好ましくは1質量部以下、更に好ましくは0.5質量部以下、更に好ましくは0.3質量部以下混合する。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法では、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点と水硬性組成物の流動性を向上する観点から、(A)成分と(C)成分とを、(C)成分と(A)成分の質量比、(C)/(A)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは1.3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは4以下となるように用いる。
 本発明の遠心成型用水硬性組成物の製造方法では、(A)成分及び(B)成分とセメント等の水硬性粉体とを円滑に混合する観点から、(A)成分及び(B)成分と水とを予め混合し、水硬性粉体と混合することが好ましい。
 水硬性粉体と、水と、(A)成分と、(B)成分と、必要に応じて用いられる成分との混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。
 また、好ましくは1分間以上、より好ましくは2分間以上、そして、好ましくは5分間以下、より好ましくは3分間以下混合する。水硬性組成物の調製にあたっては、水硬性組成物で説明した材料や薬剤及びそれらの量を用いることができる。
 得られた水硬性組成物は、更に、水硬性組成物を型枠に充填し養生し硬化させる。型枠として、建築物の型枠、コンクリート製品用の型枠等が挙げられる。型枠への充填方法として、ミキサーから直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。
 水硬性組成物の養生の際、硬化を促進するために加熱養生し、硬化を促進させても良い。ここで、加熱養生は、40℃以上90℃以下の温度で水硬性組成物を保持して硬化を促進することができる。
〔水硬性組成物の硬化体の製造方法〕
 本発明は、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含む水硬性組成物用材料を混合して、前記本発明の遠心成型用水硬性組成物を調製し、該水硬性組成物を型枠内に充填した後、遠心力をかけて型締めする、水硬性組成物の硬化体の製造方法を提供する。この製造方法では、水硬性組成物用材料として(C)成分を用いることもできる。
 本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる(A)成分と(B)成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。水硬性組成物の硬化体の製造方法についても(B)/〔(A)+(B)〕が適用できるが、この割合は、混合に用いる(A)成分の量と(B)成分の量とに基づいて算出されてもよい。すなわち、水硬性組成物の硬化体の製造方法における(B)/〔(A)+(B)〕は、各成分の含有量を混合量と読み替えて計算したものである。
 また、本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる水硬性粉体の具体例及び好ましい態様は、本発明の遠心成型用水硬性組成物で述べたものと同じである。
 また、本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる骨材の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。また、骨材の使用量も、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。
 また、これら本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に用いられる(C)成分の具体例及び好ましい態様は、本発明の水硬性組成物で述べたものと同じである。
 本発明の水硬性組成物、及び水硬性組成物の製造方法で述べた事項は、本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法に適宜適用することができる。
 本発明では、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、本発明の遠心成型用水硬性組成物を調製し、これを型枠内に充填して遠心成型する。
 また、本発明では、高強度混和材を含有しない、本発明の遠心成型用水硬性組成物を調製し、これを型枠内に充填して遠心成型する。
 また、本発明では、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、本発明の遠心成型用水硬性組成物を調製し、これを型枠内に充填して遠心成型する。
 本発明では、水と(A)成分と(B)成分とを含む混合物を、骨材及び水硬性粉体に添加して混合する方法が、水硬性組成物を製造する際でも、容易に均一に混合できる点で好ましい。前記混合物は、更に(C)成分を含んでいてもよい。
 遠心成型用水硬性組成物は、水硬性粉体と骨材とを混合し、水と(A)成分と(B)成分を含む混合物を、前記のような混合量となるように添加し、混練して調製することができる。前記混合物は、更に(C)成分を含んでいてもよい。
 (A)成分と(B)成分、更に(C)成分は、別々に、水、水硬性粉体、骨材に添加して混合することができる。
 水硬性粉体に対する水と(A)成分と(B)成分、更に(C)成分の混練量の好ましい範囲は、本発明の遠心成型用水硬性組成物における各成分の含有量の好ましい範囲と同じである。
 本発明では、遠心成型性及び/又は硬化体の強度発現の観点から、水/水硬性粉体比が、25質量%超、好ましくは25.5質量%以上、より好ましくは26質量%以上、そして、35質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは27質量%以下の遠心成型用水硬性組成物を調製する。水/水硬性粉体比がこの範囲となるように、水硬性粉体を混合するのが好ましい。
 型枠は、遠心成型用水硬性組成物の硬化体の用途を考慮して適宜選定される。前記水硬性組成物の型枠への充填は、公知の方法により行うことができる。
 得られた遠心成型用水硬性組成物を型枠に充填する方法は、例えば、混練後の水硬性組成物を混練手段から排出し、手作業にて型枠へ投入してならす方法が挙げられる。
 本発明では、型枠に充填した遠心成型用水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めする。このとき、少なくとも1回は遠心力を変えることが好ましい。本発明では、遠心成型用水硬性組成物を、段階的に変化する遠心力をかけて型締めすることができる。すなわち、本発明で、遠心成型用水硬性組成物を、少なくとも1回は遠心力を変えて型締めする、更に、段階的に変化する、更に段階的に大きくなる遠心力をかけて型締めすることができる。
 本発明では、型枠に充填した遠心成型用水硬性組成物を、0.5G以上の遠心力で型締めすることが好ましい。遠心成型の遠心力は、好ましくは0.5G以上、そして、30G以下、より好ましくは25G以下である。エネルギーコスト低減面と成型性の面から、1分以上、遠心力を15G以上、そして、30G以下、更に25G以下の範囲(高遠心力ともいう)に保持することが好ましい。
 遠心力での締め固めは、例えば0.5G以上30G以下の遠心力で、好ましくは5分以上、より好ましくは7分以上、更に好ましくは9分以上、そして、好ましくは40分以下行なう。成型体を平滑に締め固める観点から、高遠心力、例えば20G以上の遠心力の保持による締め固めは、好ましくは1分以上、より好ましくは3分以上、更に好ましくは5分以上、そして、好ましくは15分以下行なう。すなわち、本発明では、0.5G以上30G以下の遠心力を、好ましくは5分以上、より好ましくは7分以上、更に好ましくは9分以上、そして、好ましくは40分以下かけて、遠心成型用水硬性組成物を型締めすることができる。また、本発明では、20G以上の遠心力の保持による締め固めを、好ましくは1分以上、より好ましくは3分以上、更に好ましくは5分以上、そして、好ましくは15分以下行なうことができる。
 遠心力での締め固めは、段階に分けて行うことができ、成型性の観点から、段階的に遠心力Gを大きくする方法が好ましい。以下に示すような段階条件で所望の遠心力となるまで行うことができる。例えば、五段階の場合、本発明では、(1)一段階目である初速が0.5G以上2G未満の遠心力で0分間超15分間以下、(2)二段階目である二速が2G以上5G未満の遠心力で0分間超15分間以下、(3)三段階目である三速が5G以上10G未満の遠心力で0分間超15分間以下、(4)四段階目である四速が10G以上20G未満の遠心力で0分間超15分間以下、(5)五段階目である五速が20G以上30G以下の遠心力で0分間超15分間以下、の条件により遠心成型用水硬性組成物の型締めを行うことが好ましい。
 本発明では、遠心成型用水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めした後、加熱養生を行うことが好ましい。
 更に、本発明では、遠心成型水硬性組成物の調製後、温度と時間が所定のマチュリティである期間を経た後、75℃以上で1時間以上保持する工程を含む加熱養生を行うことが好ましい。
 すなわち、本発明では、(A)成分と(B)成分と水硬性粉体と骨材と水とを含む水硬性組成物用材料を混合して本発明の遠心成型用水硬性組成物を調製するが、前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から6時間以内にマチュリティが60℃・h以上150℃・h以下である期間(以下、マチュリティ期間という)を経た後、75℃以上で1時間以上保持する工程を含む加熱養生を行うことが好ましい。
 言い換えると、本発明では、水と水硬性粉体と骨材とを含む水硬性組成物用材料を混合して本発明の遠心成型用水硬性組成物を調製し、該遠心成型用水硬性組成物を型枠内に充填した後、加熱養生を行い、前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から6時間以内にマチュリティが60℃・h以上150℃・h以下であるマチュリティ期間があり、該マチュリティ期間の後に75℃以上で1時間以上保持する期間(以下、保持期間ということもある)があり、加熱養生は少なくとも保持期間で行われることが好ましい。
 加熱養生は、好ましくは75℃以上、そして、好ましくは100℃以下、より好ましくは90℃以下で行う。加熱養生は、75℃以上で1時間以上保持する工程を含んでもよい。なお、加熱養生の温度は、水硬性組成物が充填された型枠の周囲雰囲気の温度である。
 前記マチュリティは、式(C-30)×Tの積算により算出され、ここで、Tは、型枠の周囲温度が最初に30℃以上に達した時点を始点として型枠の周囲温度が30℃以上65℃以下にある時間(時間)であり、Cは、時間Tにおける型枠の周囲温度(℃)である。つまり、マチュリティの計算において、時間は30℃に達した時点が始点、すなわちゼロ点である。例えば、40℃に設定した雰囲気中に遠心成型水硬性組成物の型枠を設置するような場合、最初に30℃以上に到達した時点の温度Cは、40℃であり、ゼロ点の30℃を基準にして40℃は、(40℃-30℃)=10℃としてマチュリティが計算される。
 30℃以上で遠心成型や低温養生を行った場合には、その期間の温度及び時間も含めてマチュリティを算出する。
 遠心力をかけて型締めする場合、スランプロスの観点から、周囲温度(型枠の周囲温度)は、好ましくは35℃以下、さらに好ましくは30℃以下、より好ましくは25℃以下、強度発現性の観点から、好ましくは10℃以上、さらに好ましくは15℃以上、より好ましくは20℃以上である。
 マチュリティ期間では、型枠の周囲温度は30℃以上65℃以下にある。また、マチュリティ期間は、前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から6時間以内にある。従って、前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から6時間以内であっても、型枠の周囲温度が30℃未満である時間又は65℃を超える場合は、その領域の温度と時間は、マチュリティの計算には用いない。同様に、型枠の周囲温度が30℃以上65℃以下であっても、前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から6時間を超えている場合は、その領域の温度と時間はマチュリティの計算には用いない。
 マチュリティは、養生条件の温度と時間の関係をグラフ化し、前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から6時間以内で、温度が30℃以上65℃以下にある領域の面積として算出できる。
 マチュリティは積算温度として知られており、その計算式も当業者に知られている。マチュリティを記述する規格として、例えば、ASTM C1074などが知られている。また、マチュリティを測定できる簡便な装置も知られている。本発明の条件を考慮して、それらの文献や装置などを利用してよい。すなわち、本発明のマチュリティも公知の計算式を参照して計算できるが、本発明の条件に基づいてマチュリティの計算式を示すと、例えば以下の通りとなる。
   M=Σ(C-30)ΔT
M:マチュリティ
T:型枠の周囲温度が最初に30℃以上に達した時点を始点として型枠の周囲温度が30℃以上65℃以下にある時間(時間)
C:ΔTにおける型枠の平均の周囲温度(℃)
 ここで、式中の「T」は、本発明では、水硬性組成物を調製するための混合の際に、最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から6時間以内の領域に存在する時間である。また、式中の「C」は、単位時間ごと(例えば1分ごと)に測定される周囲温度の当該単位時間における平均の温度を示す。
 マチュリティの下限は、60℃・h以上、65℃・h以上、又は70℃・h以上から選択できる。また、マチュリティの上限は150℃・h以下、140℃・h以下、又は、130℃・h以下から選択できる。
 一般に、水硬性組成物の硬化体の製造では、水硬性組成物に対して、低温養生、次いで、加熱養生が行われる。本発明のマチュリティ期間は、低温養生と加熱養生の間に設けることができる。また、低温養生の一部又は全部がマチュリティ期間に含まれてもよい。また、加熱養生の一部がマチュリティ期間に含まれてもよい。
 本発明では、加熱養生を開始する前に、前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点を始点として、1時間以上の低温養生を行うことが好ましい。
 低温養生は、好ましくは0℃以上、より好ましくは10℃以上、そして、好ましくは40℃以下、より好ましくは30℃以下で行う。
 低温養生は、好ましくは1時間以上、より好ましくは2時間以上、そして、好ましくは5時間以下、より好ましくは4時間以下行う。
 低温養生は、マチュリティ期間の前に行うことが好ましい。例えば、マチュリティ期間の前に、養生温度が30℃未満である期間が1時間以上存在することが好ましい。
 加熱養生の温度を段階的に変化させる場合は、マチュリティ期間を加熱養生の一部に含ませることが容易である。
 以下、マチュリティ期間が加熱養生の期間の一部に存在する場合について説明する。
 本発明では、マチュリティ期間のための加熱養生(以下、マチュリティ期間の加熱養生ともいう)は、型枠周囲の雰囲気温度を昇温して行ってもよいし、所定の温度の雰囲気中に遠心成型水硬性組成物が充填された型枠を設置して行ってもよい。
 マチュリティ期間の加熱養生は、少なくとも一部が30℃以上65℃以下で行われる。なお、マチュリティ期間の加熱養生の温度は、遠心成型水硬性組成物が充填された型枠の周囲雰囲気の温度である。
 本発明では、マチュリティ期間の加熱養生で、最初に30℃に達した時点から、マチュリティ期間後の加熱養生を行うための加熱を開始するまでの間のマチュリティが、前記範囲であることが好ましい。
 マチュリティ期間の加熱養生での温度は、一定でもよいし、変化してもよい。温度の変化は、連続的、段階的、間欠的の何れでもよい。温度の変化は、温度が上昇する変化が好ましい。本発明では、マチュリティ期間の加熱養生での温度が段階的に上昇することが好ましい。
 マチュリティ期間の加熱養生では、温度を上昇させる期間と、上昇させた温度を保持する期間とを含むことが好ましい。これらの期間は、それぞれ、複数存在してよい。温度が保持されているとは、温度の変化幅が5℃/時間以下であることであってよい。温度を上昇させる期間では、温度の上昇速度は、5℃/時間以上20℃/時間以下が好ましい。
 マチュリティ期間の加熱養生のより具体的な例として、以下のものが挙げられる。
(1)遠心成型水硬性組成物が充填された型枠の周囲温度を30℃以上55℃未満として0.5時間以上保持し、次いで、
(2)遠心成型水硬性組成物が充填された型枠の周囲温度を55℃以上65℃以下で0.5時間以上保持する加熱養生であって、(1)と(2)の保持時間が、(1)と(2)の合計マチュリティが60℃・h以上150℃・h以下となる範囲にある、加熱養生が挙げられる。
 本発明では、加熱養生は、蒸気養生で行うことが好ましい。蒸気養生は、例えば、遠心成型水硬性組成物が充填された型枠の周囲に水蒸気を適用し、所定の温度で一定時間保持して行われる。ここでの加熱養生には、マチュリティ期間の加熱養生を含む。
 本発明では、マチュリティ期間を経た後、75℃以上で1時間以上保持する工程を含む加熱養生(以下、マチュリティ期間後の加熱養生ともいう)を行う。
 マチュリティ期間後の加熱養生は、マチュリティ期間の終了後から、好ましくは1時間以上そして、好ましくは6時間以下、より好ましくは5時間以下、行う。
 マチュリティ期間後の加熱養生は、蒸気養生で行うことが好ましい。蒸気養生は、例えば、遠心成型水硬性組成物が充填された型枠の周囲に水蒸気を適用し、所定の温度で一定時間保持して行われる。
 マチュリティ期間後の加熱養生の後、水硬性組成物を冷却して、型枠から脱型することができる。また、脱型した水硬性組成物の硬化体を常温常圧で養生することができる。
 例えば、マチュリティ期間後の加熱養生の後、例えば、直ちに周囲温度を室温、例えば20℃まで冷却しても良いし、例えば、1時間当たり5℃以上20℃以下の降温速度で、周囲温度を室温、例えば20℃まで冷却しても良い。冷却後、成型体を脱型する。降温速度は、硬化体のひび割れによる強度低下を抑える観点から、1時間当たり20℃以下が好ましい。また、得られた水硬性組成物の硬化体を常温常圧で養生することができる。具体的には、20℃、大気圧下で保存することができる。
 本発明の硬化体の製造方法では、(C)成分と(A)成分の質量比、(C)/(A)が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.5以上、より更に好ましくは1以上、より更に好ましくは1.3以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは7以下、更に好ましくは4以下である。
 本発明の硬化体の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、遠心成型コンクリート製品として使用でき、具体的には、パイル、ポール、ヒューム管等が挙げられる。本発明の第1群の硬化体の製造方法により得られる水硬性組成物の硬化体は、初期強度に優れるとともに、製造時のノロの発生量が少なく当該製品の製造現場での廃棄物を低減できる。また、締め固めに優れることから、当該製品の内面及び端面凹凸が少なく、表面美観に優れるとともに、更に製品内面が平滑に仕上がることから、パイル打ち込み、中堀工法時の切削機の障害が改善される。
 上記に加え、本発明は、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用を開示する。
 また、本発明は、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有しない組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用を開示する。
 また、本発明は、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用を開示する。
 これらの使用には、本発明の水硬性組成物、水硬性組成物の製造方法、及び水硬性組成物の硬化体の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
 また、本発明は、遠心成型用水硬性組成物に用いるための、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である組成物を開示する。
 また、本発明は、遠心成型用水硬性組成物に用いるための、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有しない組成物を開示する。
 また、本発明は、遠心成型用水硬性組成物に用いるための、(A)成分と、(B)成分と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である組成物を開示する。
 これらの組成物には、本発明の水硬性組成物、水硬性組成物の製造方法、及び水硬性組成物の硬化体の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
実施例
<実施例1及び比較例1>
 コンクリートの硬化体を製造し、強度を評価した。コンクリートの配合、調製、評価について、それぞれ以下に記載した。
(1)コンクリート配合
 コンクリートの配合成分及びコンクリートミキサーは以下のものである。
(A)成分:ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、重量平均分子量15,000
(B)成分:ポリオキシエチレン(平均付加モル数50)ステアリルエーテル(HLB(デイビス法)は0以上であった)
(C)成分:ポリカルボン酸系分散剤、重量平均分子量30,000、AK ChemTechCo.,LTD.、VAM 533
・練り水(W):水道水
・セメント(C):セメント52.5R(洋房セメント社製)、密度3.16g/cm
・細骨材(S):城陽山 山砂(石川県河内村産 安山砕砂)、密度2.50g/cm・粗骨材(G1):砕石(兵庫県西島産 砕石2010)、密度2.63g/cm
・粗骨材(G2):砕石(兵庫県西島産 砕石1005)、密度2.63g/cm
・コンクリートミキサー:IHI社製 強制2軸ミキサー、20リッター練り
(2)コンクリート硬化体の調製
 表1に示す配合条件で、コンクリートミキサーを用いて、セメント、細骨材、粗骨材を投入し空練りを30秒間行い、水量(W)の半分の水を加えて、60秒間練り(回転数45rpm)、その後、(A)成分、(B)成分、(C)成分、及び消泡剤と水とを合わせて残りの水量(W)分加えて、60秒間混練した後、コンクリートを得た。(A)成分、(B)成分、(C)成分は、セメント100質量部に対する添加量が表2の通りとなるように水に加えて遠心成型用コンクリートを得た。
 消泡剤は、フォームレックス797(日華化学株式会社)であった。比較例で(A)成分だけの時には、消泡剤は添加しなかった。比較例で(C)成分だけのときには、消泡剤を(C)成分に対して0.5質量%添加した。実施例では消泡剤を(B)成分に対して、3質量%添加した。
遠心成型条件:
 遠心成型用コンクリート15kgを遠心成型型枠(内径20cm×高さ30cm)に入れて、初速1Gで3分間、二速5Gで1分間、三速10Gで1分間、四速25Gで5分間の遠心締め固めを行った。遠心成型中の室温は22℃であった。
養生条件:
 遠心成型後のコンクリートに対して、22℃で2時間の低温養生、次いで40℃で1時間の加熱養生、次いで60℃まで1時間で昇温、次いで65℃まで1.5時間で昇温、次いで85℃まで1.5時間で昇温、次いで85℃で1.5時間の加熱養生を行った。以後は、放冷を行った。
 この条件では、マチュリティが78.75℃・hの期間を経てから加熱養生を行ったことになる。
 なお、遠心成型中と低温養生中は22℃であり、30℃未満なのでマチュリティには算入しない。
(3)コンクリートの作業性の評価
 ミキサー混練後、排出する際のコンクリートの作業性を、以下の基準で評価した。結果を表2に示した。
  ○:作業性が良好である。この水準のコンクリートは、扱いやすく、型枠盛り込みも容易である。
  △:作業性が普通である。この水準のコンクリートは、粘性がある程度高いが、盛り込みに支障はない。
  ×:作業性が悪い。この水準のコンクリートは、粘性がきわめて高く、扱いづらい。
(4)コンクリート硬化体の評価
 脱型後、硬化体を室温(20℃)で放置し、水硬性組成物の調製の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から3日後に、JIS A 1108に基づいて、硬化体の圧縮強度を測定した。結果を表2に3日強度として示した。
 また、硬化体の外観を目視で観察し、成型性を以下の基準で評価した。結果を表2に示した。
○:成型性が良好である。空隙、かけ、砂利浮、ダレ等がなく、外観が美麗な硬化体が得られた。
△:成型性が普通である。わずかな空隙、若干のダレ等があるものの、製品として許容できる水準の硬化体が得られた。
×:成型性が悪い。遠心成型で硬化体が得られなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
 表2中、添加量は、セメント100質量部に対する固形分の質量部である。
 比較例1及び2は(A)成分のみの評価結果である。比較例1のように、配合1では、良好な作業性、成型性を得るには、(A)成分の添加量は少なくすることができるが、強度が得られない。また、比較例2のように、配合2では、(A)成分のみで得られる強度は89.50N/mmであり、強度を向上させるためには、添加量はより多く必要になる。
 配合2に対して、コンクリート混和剤として知られる(C)成分を用いると、比較例3及び4のように強度は向上するが、作業性と成型性は悪化した。
 これに対して、(A)成分と(B)成分を組み合わせた実施例では、高い強度と、作業性、成型性を両立できた。

Claims (15)

  1.  (A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)下記一般式(B1)で表される化合物、下記一般式(B2)で表される化合物、下記一般式(B3)で表される化合物、及び下記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    〔式中、
     R11、R21、R31、R41は、それぞれ独立に、炭素数4以上27以下の炭化水素基、
     R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     Xは、O又はCOO、
     AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数、
     Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、
     Mは、対イオン、
    を表す。〕
  2.  (A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)下記一般式(B1)で表される化合物、下記一般式(B2)で表される化合物、下記一般式(B3)で表される化合物、及び下記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有しない、遠心成型用水硬性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    〔式中、
     R11、R21、R31、R41は、それぞれ独立に、炭素数4以上27以下の炭化水素基、
     R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     Xは、O又はCOO、
     AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数、
     Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、
     Mは、対イオン、
    を表す。〕
  3.  (A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)下記一般式(B1)で表される化合物、下記一般式(B2)で表される化合物、下記一般式(B3)で表される化合物、及び下記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である、遠心成型用水硬性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    〔式中、
     R11、R21、R31、R41は、それぞれ独立に、炭素数4以上27以下の炭化水素基、
     R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     Xは、O又はCOO、
     AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数、
     Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、
     Mは、対イオン、
    を表す。〕
  4.  (A)と(B)の合計の含有量が水硬性粉体100質量部に対して0.25質量部以上10質量部以下である、請求項1~3の何れか1項記載の遠心成型用水硬性組成物。
  5.  水硬性粉体100質量部に対して、(A)を0.001質量部以上10質量部以下含有する、請求項1~4の何れか1項記載の遠心成型用水硬性組成物。
  6.  水硬性粉体100質量部に対して、(B)を0.0001質量部以上10質量部以下含有する、請求項1~5の何れか1項記載の遠心成型用水硬性組成物。
  7.  (A)が、芳香環を含むモノマー単位を有する高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤である、請求項1~6の何れか1項記載の遠心成型用水硬性組成物。
  8.  更に、(C)ポリカルボン酸系共重合体を含有する、請求項1~7の何れか1項記載の遠心成型用水硬性組成物。
  9.  (A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)下記一般式(B1)で表される化合物、下記一般式(B2)で表される化合物、下記一般式(B3)で表される化合物、及び下記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含む水硬性組成物用材料を混合して、請求項1~8の何れか1項記載の遠心成型用水硬性組成物を調製し、該水硬性組成物を型枠内に充填した後、遠心力をかけて型締めする、水硬性組成物の硬化体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    〔式中、
     R11、R21、R31、R41は、それぞれ独立に、炭素数4以上27以下の炭化水素基、
     R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     Xは、O又はCOO、
     AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数、
     Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、
     Mは、対イオン、
    を表す。〕
  10.  前記水硬性組成物を、遠心力をかけて型締めした後、加熱養生を行う、請求項9に記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。
  11.  前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点から6時間以内にマチュリティが60℃・h以上150℃・h以下である期間を経た後、前記加熱養生を行い、
     前記マチュリティは、式(C-30)×Tの積算により算出され、ここで、Tは、型枠の周囲温度が最初に30℃以上に達した時点を始点として型枠の周囲温度が30℃以上65℃以下にある時間(時間)であり、Cは、時間Tにおける型枠の周囲温度(℃)であり、
     前記加熱養生は、75℃以上で1時間以上保持する工程を含む、
    請求項10記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。
  12.  加熱養生を開始する前に、前記混合の際に最初に水と水硬性粉体とが接触した時点を始点として、40℃未満で1時間以上の低温養生を行う、請求項10又は11記載の水硬性組成物の硬化体の製造方法。
  13.  (A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)下記一般式(B1)で表される化合物、下記一般式(B2)で表される化合物、下記一般式(B3)で表される化合物、及び下記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    〔式中、
     R11、R21、R31、R41は、それぞれ独立に、炭素数4以上27以下の炭化水素基、
     R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     Xは、O又はCOO、
     AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数、
     Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、
     Mは、対イオン、
    を表す。〕
  14.  (A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)下記一般式(B1)で表される化合物、下記一般式(B2)で表される化合物、下記一般式(B3)で表される化合物、及び下記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有しない組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    〔式中、
     R11、R21、R31、R41は、それぞれ独立に、炭素数4以上27以下の炭化水素基、
     R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     Xは、O又はCOO、
     AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数、
     Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、
     Mは、対イオン、
    を表す。〕
  15.  (A)芳香環を含む高分子化合物からなる水硬性粉体用分散剤と、(B)下記一般式(B1)で表される化合物、下記一般式(B2)で表される化合物、下記一般式(B3)で表される化合物、及び下記一般式(B4)で表される化合物から選ばれる1種以上の化合物と、水硬性粉体と、骨材と、水とを含有し、高強度混和材を含有せず、水/水硬性粉体比が25質量%超35質量%以下である組成物の、遠心成型用水硬性組成物としての使用。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    〔式中、
     R11、R21、R31、R41は、それぞれ独立に、炭素数4以上27以下の炭化水素基、
     R22は、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     R32、R33は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基、
     Xは、O又はCOO、
     AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     nは、AOの平均付加モル数であり、1以上200以下の数、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数、
     Y、Yは、同一又は異なって、それぞれ、水素原子又はSOMであり、Y、Yの少なくとも一方はSOMであり、
     n、nは、同一又は異なって、それぞれ、AOの平均付加モル数であり、0以上の数であり、nとnの合計は1以上200以下の数であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、nが0の場合は、Yは水素原子であり、
     Mは、対イオン、
    を表す。〕
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