WO2018003498A1 - 側鎖型液晶ポリマー、液晶組成物、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、転写用積層体、光学部材、光学部材の製造方法、及び表示装置 - Google Patents

側鎖型液晶ポリマー、液晶組成物、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、転写用積層体、光学部材、光学部材の製造方法、及び表示装置 Download PDF

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retardation
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清弘 高地
入江　俊介
麻美 本岡
輝賢 高橋
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大日本印刷株式会社
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Definitions

  • the present disclosure relates to a side-chain liquid crystal polymer, a liquid crystal composition, a retardation film and a manufacturing method thereof, a transfer laminate, an optical member and a manufacturing method thereof, and a display device.
  • the light emitting display device such as an organic light-emitting display device
  • a metal electrode having excellent reflectivity is provided in order to efficiently use light from the light-emitting layer.
  • the light emitting display device since the external light reflection is increased by using the metal electrode, the light emitting display device includes a circularly polarizing plate for suppressing the external light reflection.
  • the light transmitted through the polarizing plate has optical anisotropy, and in the display device, the anisotropy causes a decrease in contrast due to the viewing angle.
  • a technique for improving the viewing angle by using a retardation film, particularly a positive C type retardation film (positive C plate) is known.
  • Patent Document 1 discloses a retardation having a homeotropic alignment liquid crystal film formed from a homeotropic alignment liquid crystalline composition containing a specific homeotropic alignment side chain type liquid crystal polymer and a photopolymerizable liquid crystal compound. A plate is disclosed.
  • Embodiments of the present disclosure include a side-chain liquid crystal polymer capable of forming a retardation layer having excellent bending resistance and high in-plane retardation value, and a liquid crystal composition containing the side-chain liquid crystal polymer, bending Retardation film having a retardation layer having excellent resistance and high in-plane uniformity of retardation value, and a method for producing the same, and transfer for transferring a retardation layer having excellent bending resistance and high in-plane uniformity of retardation value It is an object to provide a laminated body, an optical member having the retardation film, a method for producing the same, and a display device.
  • One embodiment of the present disclosure has two or more structural units represented by the following general formula (I) and a liquid crystalline structural unit having a side chain containing a liquid crystalline moiety
  • the two or more structural units represented by the following general formula (I) are: A structural unit (a) represented by the following general formula (I): A side-chain liquid crystal containing the structural unit (b) represented by the following general formula (I) and different from the structural unit (a) in the number of carbon atoms of the linking group represented by L 1 or L 1 ′ Provide a polymer.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a group represented by —L 1 —R 3 , or —L 1 ′ —R 4
  • L 1 represents —
  • L 1 ′ represents a linking group represented by — (C 2 H 4 O) n ′ —
  • R 3 represents a methyl group which may have a substituent.
  • R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group that may have a substituent or an aryl group that may have a substituent.
  • n and n ′ are each independently an integer of 1 to 18.
  • One embodiment of the present disclosure provides a side-chain liquid crystal polymer in which the liquid crystalline structural unit includes a structural unit represented by the following general formula (II).
  • R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 12 represents a group represented by — (CH 2 ) m — or — (C 2 H 4 O) m ′ —).
  • L 2 is a direct bond or a linking group represented by —O—, —O—C ( ⁇ O) —, or —C ( ⁇ O) —O—
  • Ar 2 has a substituent.
  • R 13 represents —F, —Cl, —CN.
  • R 14 is a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 15 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a is an integer of 2 to 4 and m and m ′ are each independently an integer of 2 to 10.
  • One embodiment of the present disclosure provides a liquid crystal composition containing the side-chain liquid crystal polymer of the embodiment of the present disclosure, a polymerizable liquid crystal compound, and a photopolymerization initiator.
  • One embodiment of the present disclosure is a retardation film having a retardation layer, Provided is a retardation film in which the retardation layer contains the side chain type liquid crystal polymer of one embodiment of the present disclosure.
  • One embodiment of the present disclosure is a retardation film having a retardation layer
  • a retardation film in which the retardation layer contains a cured product of a liquid crystal composition containing the side-chain liquid crystal polymer of one embodiment of the present disclosure and a polymerizable liquid crystal compound.
  • One embodiment of the present disclosure includes a step of forming a liquid crystal composition containing the side-chain liquid crystal polymer of one embodiment of the present disclosure, a polymerizable liquid crystal compound, and a photopolymerization initiator, Aligning the liquid crystalline constituent unit of the side chain type liquid crystal polymer in the film-formed liquid crystal composition and the polymerizable liquid crystal compound; There is provided a method for producing a retardation film, wherein a retardation layer is formed by having a step of polymerizing the polymerizable liquid crystal compound after the step of aligning.
  • One embodiment of the present disclosure includes a retardation layer and a support that releasably supports the retardation layer,
  • the retardation layer includes a cured product of a liquid crystal composition containing the side chain liquid crystal polymer according to one embodiment of the present disclosure and a polymerizable liquid crystal compound.
  • a transfer laminate for use in transferring the retardation layer.
  • One embodiment of the present disclosure provides an optical member including a polarizing plate on the retardation film of the present disclosure.
  • One embodiment of the present disclosure includes a retardation layer and a support that releasably supports the retardation layer, and the retardation layer includes the side-chain liquid crystal polymer according to one embodiment of the present disclosure; Including a cured product of a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound, a step of preparing a transfer laminate for use in transfer of the retardation layer; A transfer step in which at least a transfer target including a polarizing plate is opposed to the retardation layer of the transfer laminate, and the transfer laminate is transferred onto the transfer target; There is provided a method for producing an optical member, comprising: a peeling step of peeling the support from the transfer laminate transferred onto the transfer target.
  • one embodiment of the present disclosure provides a display device including the retardation film of the first embodiment of the present disclosure or an optical member including a polarizing plate on the retardation film.
  • a side-chain liquid crystal polymer that is capable of forming a retardation layer having excellent bending resistance and high in-plane retardation value, and a liquid crystal composition containing the side-chain liquid crystal polymer Retardation film having a retardation layer having excellent bending resistance and high in-plane uniformity of retardation value and its manufacturing method, transfer of retardation layer having excellent bending resistance and high in-plane uniformity of retardation value
  • a transfer laminate to be provided, an optical member having the retardation film, a method for producing the same, and a display device can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a retardation film.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a retardation film.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a retardation film.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a transfer laminate.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a transfer laminate.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a transfer laminate.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the optical member.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a display device.
  • the alignment regulating force means an interaction that aligns the liquid crystal compound in the retardation layer in a specific direction.
  • (meth) acryl represents each of acryl and methacryl
  • (meth) acrylate represents each of acrylate and methacrylate
  • (meth) acryloyl represents each of acryloyl and methacryloyl.
  • the terms “plate”, “sheet”, and “film” are not distinguished from each other only based on the difference in designations, and are referred to as “film surface (plate surface, sheet surface)”. Is a surface that coincides with the plane direction of the target film-like member (plate-like member, sheet-like member) when the target film-like (plate-like, sheet-like) member is viewed overall and globally. Refers to that.
  • the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure has two or more kinds of structural units represented by the following general formula (I) and a liquid crystalline structural unit having a side chain including a liquid crystalline portion.
  • the two or more structural units represented by the following general formula (I) are: A structural unit (a) represented by the following general formula (I): A side-chain liquid crystal containing the structural unit (b) represented by the following general formula (I) and different from the structural unit (a) in the number of carbon atoms of the linking group represented by L 1 or L 1 ′ It is a polymer.
  • the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure is a structural unit represented by the following general formula (I), and at least two or more kinds of carbon atoms of the linking group represented by L 1 and L 1 ′ are different.
  • a side chain type liquid crystal polymer comprising a copolymer having the following structural units and a liquid crystalline structural unit.
  • the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure has three or more types of structural units having different numbers of carbon atoms of the linking group represented by L 1 or L 1 ′ as the structural unit represented by the following general formula (I). You may have.
  • the structural unit (a) and the structural unit (b) are L 1 or L 1 ′. It may further have one or more structural units represented by the following general formula (I) in which the number of carbon atoms of the linking group represented by
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 2 represents a group represented by —L 1 —R 3 , or —L 1 ′ —R 4
  • L 1 represents —
  • L 1 ′ represents a linking group represented by — (C 2 H 4 O) n ′ —
  • R 3 represents a methyl group which may have a substituent.
  • R 4 and R 5 each independently represents an alkyl group that may have a substituent or an aryl group that may have a substituent.
  • n and n ′ are each independently an integer of 1 to 18.
  • R 2 represents a group represented by —L 1 —R 3 or —L 1 ′ —R 4
  • L 1 represents a linkage represented by — (CH 2 ) n —.
  • L 1 ′ represents a linking group represented by — (C 2 H 4 O) n ′ —, and the carbon of the linking group represented by L 1 or L 1 ′ is represented in the side chain type liquid crystal polymer molecule.
  • Two or more structural units having different numbers of atoms are included.
  • the side-chain liquid crystal polymer has two or more structural units having different numbers of carbon atoms of the linking group represented by L 1 or L 1 ′ , so that the polymerizable liquid crystal described later Excellent compatibility with compounds.
  • R 2 in the general formula (I) is easily disposed along the liquid crystalline portion of the liquid crystalline structural unit in the side chain, and thus is disposed so as to extend in a direction perpendicular to the base material or the alignment film. A space surrounded by long side chains is formed above the short side chains. Since the polymerizable liquid crystal compound easily enters the voids, the polymerizable liquid crystal compound is easily vertically aligned, and it is estimated that a retardation layer with high in-plane retardation value can be obtained. Moreover, the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure has a structure in which the linking group represented by L 1 or L 1 ′ of the structural unit represented by the general formula (I) has a flexible structure and the voids.
  • the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure is presumed that the polymerizable liquid crystal compound enters the voids and is easily vertically aligned, and the vertically aligned polymerizable liquid crystal compound can be made difficult to move, Since the polymerizable liquid crystal compound is easily vertically aligned even at a low temperature, the process margin is also increased.
  • R 2 of the structural unit represented by the general formula (I) for example, (A) A combination including — (CH 2 ) n1 —R 3 and — (CH 2 ) n2 —R 3 , wherein n1 and n2 are different numbers. (B) A combination including — (C 2 H 4 O) n1 ′ —R 4 and — (C 2 H 4 O) n2 ′ —R 4 , wherein n1 ′ and n2 ′ are different numbers. A combination comprising (C) — (CH 2 ) n1 —R 3 and — (C 2 H 4 O) n2 ′ —R 4 , wherein n1 and n2 ′ are different numbers.
  • the above (A), (B), and (C) may further contain a structural unit represented by another general formula (I). Further, the plurality of R 3 and the plurality of R 4 are independent without depending on the number of n or n ′, and the plurality of R 3 and the plurality of R 4 may be the same as or different from each other.
  • Examples of the substituent that the methyl group in R 3 may have include halogen atoms such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
  • the aryl group for R 3 is not particularly limited, but is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms from the viewpoint of bending resistance and in-plane uniformity of retardation value, specifically, a phenyl group, A naphthyl group, an anthracenyl group, etc. are mentioned, A phenyl group or a naphthyl group is especially preferable, and a phenyl group is more preferable.
  • the alkyl group that the aryl group may have is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms from the viewpoint of bending resistance and in-plane uniformity of retardation value. An alkyl group having 5 to 10 carbon atoms is more preferable.
  • the alkyl group may be a linear alkyl group or an alkyl group containing a branched or ring structure.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, cyclohexyl group.
  • Examples include an ethyl group, a cyclohexylpropyl group, a methylcyclohexyl group, an ethylcyclohexyl group, and a propylcyclohexyl group.
  • the hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with a halogen atom.
  • the alkyl group in R 4 and R 5 is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms from the viewpoint of bending resistance and in-plane uniformity of retardation value.
  • An alkyl group may be sufficient and the alkyl group containing a branched or ring structure may be sufficient. Specific examples thereof include those exemplified as the alkyl group that the aryl group may have in R 3 above.
  • examples of the substituent that the alkyl group may have include a halogen atom. Examples of the aryl group for R 4 and R 5 are the same as those for R 3 .
  • examples of the substituent that the aryl group may have include an alkyl group and a halogen atom.
  • examples of the alkyl group and halogen atom include those exemplified as the alkyl group and halogen atom which may be included as a substituent in R 3 above.
  • n and n ′ are each independently an integer of 1 to 18, but n and n ′ are preferably each independently an integer of 2 or more. Further, n ′ is preferably 10 or less. Moreover, in the structural unit represented by the general formula (I), the combination of the values of n and n ′ is not particularly limited, but L 1 or L 1 from the viewpoint of bending resistance and in-plane uniformity of the retardation value.
  • the difference in the total number of carbon atoms and oxygen atoms constituting the linking group represented by ' is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more.
  • the difference in the number of carbon atoms constituting the linking group represented by L 1 or L 1 ′ is preferably 3 or more, and more preferably 5 or more.
  • the maximum one is n M
  • the minimum one is n m when the difference between the n M and n m - is preferably (n M n m) is 3 or more, and more preferably 5 or more.
  • n ′ when having a linking group represented by — (C 2 H 4 O) n ′ — having a different length, among two or more kinds of n ′, the largest one is n ′ M and the smallest one is n ′.
  • n difference between 'M and n' m - is preferably (n 'M n' m) is 1 or more, more preferably 2 or more, and more to be 3 or more Further preferred.
  • the ratio of two or more structural units in which the number of carbon atoms of the linking group represented by L 1 or L 1 ′ is different is not particularly limited.
  • the ratio of the structural unit having the largest number of linking groups to the structural unit having the smallest number of carbon atoms is preferably 1: 9 to 9: 1 in a molar ratio of 2: 8 to 8 : 2 is more preferable.
  • the liquid crystalline structural unit has a side chain including a liquid crystalline portion, that is, a portion exhibiting liquid crystalline properties.
  • the liquid crystalline structural unit is preferably a structural unit containing a mesogen exhibiting liquid crystallinity in the side chain.
  • the liquid crystalline structural unit is preferably a structural unit derived from a compound exhibiting liquid crystallinity in which a polymerizable group is bonded to a mesogenic group via a spacer.
  • the mesogen refers to a portion having high rigidity that exhibits liquid crystallinity, for example, having two or more ring structures, preferably three or more ring structures, and the ring structures are connected by a direct bond.
  • the ring structure may be an aromatic ring such as benzene, naphthalene or anthracene, or may be a cyclic aliphatic hydrocarbon such as cyclopentyl or cyclohexyl.
  • the mesogen is preferably a rod-like mesogen that is connected at the para-position for benzene and at the 2- and 6-positions for naphthalene so that the ring structure is connected in a rod shape.
  • liquid crystalline structural unit is a structural unit containing a mesogen exhibiting liquid crystallinity in the side chain
  • the terminal of the side chain of the structural unit is a polar group or has an alkyl group from the viewpoint of vertical alignment. Is preferred.
  • liquid crystalline structural unit may be used alone or in combination of two or more.
  • the liquid crystalline structural unit is preferably a structural unit derived from a monomer having an ethylenic double bond-containing group polymerizable with the general formula (I).
  • a monomer having an ethylenic double bond-containing group include derivatives such as (meth) acrylic acid ester, styrene, (meth) acrylamide, maleimide, vinyl ether, and vinyl ester.
  • the liquid crystalline structural unit is preferably a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester derivative from the viewpoint of vertical alignment.
  • the liquid crystalline structural unit preferably includes a structural unit represented by the following general formula (II) from the viewpoint of vertical alignment.
  • R 11 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 12 represents a group represented by — (CH 2 ) m — or — (C 2 H 4 O) m ′ —).
  • L 2 is a direct bond or a linking group represented by —O—, —O—C ( ⁇ O) —, or —C ( ⁇ O) —O—
  • Ar 2 has a substituent.
  • R 13 represents —F, —Cl, —CN.
  • R 14 is a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 15 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a is an integer of 2 to 4 and m and m ′ are each independently an integer of 2 to 10.
  • M and m ′ of R 12 are each independently an integer of 2 or more and 10 or less. From the standpoint of vertical alignment, among them, m and m ′ are preferably 2 or more and 8 or less, and more preferably 2 or more and 6 or less.
  • Examples of the arylene group having 6 to 10 carbon atoms that may have a substituent in Ar 2 include a phenylene group and a naphthylene group, and among them, a phenylene group is more preferable.
  • Examples of the substituent other than R 13 that the arylene group may have include an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
  • R 14 in R 13 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and among them, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is preferable.
  • R 15 in R 13 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and among them, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • liquid crystalline structural unit represented by the general formula (II) include, for example, those represented by the following chemical formulas (II-1), (II-2) and (II-3). However, it is not limited to these.
  • the side chain type liquid crystal polymer may be a block copolymer having a block part composed of the structural unit represented by the general formula (I) and a block part composed of the liquid crystalline structural unit.
  • a random copolymer in which the structural unit represented by the general formula (I) and the liquid crystalline structural unit are irregularly arranged may be used.
  • a random copolymer is preferable from the viewpoint of improving the vertical alignment property of the polymerizable liquid crystal compound and the in-plane uniformity of the retardation value, and making the retardation layer difficult to break.
  • the abundance ratio of the structural unit represented by the general formula (I) and the liquid crystalline structural unit in the side chain type liquid crystal polymer is not particularly limited, but the structural unit represented by the general formula (I) and the liquid crystalline structural unit are The molar ratio is preferably 1: 9 to 9: 1, more preferably 2: 8 to 8: 2.
  • the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure includes the structural unit represented by the general formula (I) and the liquid crystal as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
  • a structural unit that does not correspond to either the structural unit represented by the general formula (I) or the liquid crystalline structural unit may be included.
  • other structural units in the side-chain liquid crystal polymer of the present disclosure for example, solvent solubility, heat resistance, reactivity, and the like can be improved. These other structural units may be one kind or two or more kinds.
  • the content of the other structural unit is preferably in the range of 0 mol% or more and 30 mol% or less, and in the range of 0 mol% or more and 20 mol% or less with respect to 100 mol% of the entire side chain type liquid crystal polymer. More preferably, it is within.
  • the content ratio of the structural unit is large, the content ratio of the liquid crystalline structural unit and the structural unit represented by the general formula (I) is relatively small, and it is difficult to obtain the effect of the present embodiment. There is a case.
  • the mass average molecular weight Mw of the side chain type liquid crystal polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 500 to 60000, more preferably in the range of 3000 to 55000, More preferably, it is in the range of not less than 4000 and not more than 40000. By being in the said range, it is excellent in stability of a liquid crystal composition, and is excellent in the handleability at the time of retardation layer formation.
  • the mass average molecular weight Mw is a value measured by GPC (gel permeation chromatography).
  • GPC gel permeation chromatography
  • HLC-8120GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • the elution solvent was N-methylpyrrolidone to which 0.01 mol / liter of lithium bromide was added
  • polystyrene standards for calibration curves were Mw377400, 210500, 96000, 50400. 206500, 10850, 5460, 2930, 1300, 580 (Easy PS-2 series manufactured by Polymer Laboratories) and Mw1090000 (manufactured by Tosoh Corp.), and TSK-GEL ALPHA-M ⁇ 2 (Tosoh) (Made by Co., Ltd.).
  • the method for producing the side-chain liquid crystal polymer is not particularly limited.
  • a monomer for deriving the structural unit represented by the general formula (I) and a monomer for deriving the liquid crystalline structural unit are included. What is necessary is just to superpose
  • a block copolymer for example, after the monomer for deriving the structural unit represented by the general formula (I) and the monomer for deriving a liquid crystalline structural unit are each polymerized by a known polymerization means.
  • each of the obtained polymers may be linked, and one of the monomer for deriving the structural unit represented by the general formula (I) and the monomer for deriving the liquid crystalline structural unit may be obtained by a known polymerization means.
  • a method in which after polymerization, the other monomer is added for further polymerization As the polymerization means, a method generally used for polymerization of a compound having a vinyl group can be employed.
  • anionic polymerization or living radical polymerization can be used.
  • a method in which polymerization proceeds in a living manner such as group transfer polymerization (GTP) disclosed in “J. Am. Chem. Soc.” 105, 5706 (1983), is used. Is preferred.
  • GTP group transfer polymerization
  • the structure of the side chain type liquid crystal polymer includes nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR), pyrolysis-type gas chromatography mass spectrometry (Py-GC-MS), and matrix-assisted laser desorption / ionization time-of-flight mass spectrometry. Analysis can be performed in combination with at least one of (MALDI-TOFMS). It can be confirmed by Py-GC-MS or MALDI-TOFMS that two or more structural units having different numbers of carbon atoms in the linking group are contained.
  • NMR nuclear magnetic resonance spectroscopy
  • Py-GC-MS pyrolysis-type gas chromatography mass spectrometry
  • MALDI-TOFMS matrix-assisted laser desorption / ionization time-of-flight mass spectrometry
  • liquid crystal composition of the present disclosure is a liquid crystal composition containing the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure, a polymerizable liquid crystal compound, and a photopolymerization initiator.
  • the retardation layer is excellent in in-plane uniformity of the retardation value, and is also resistant to cracking and provides a retardation layer that is resistant to bending.
  • the liquid crystal composition of the present disclosure includes, as a side-chain liquid crystal polymer, a connecting unit represented by — (CH 2 ) n — among the structural units represented by the general formula (I) in addition to the liquid crystalline structural unit.
  • the linking group represented by the group or — (C 2 H 4 O) n ′ — has two or more structural units having different numbers of carbon atoms, that is, different linking group lengths.
  • the side chain of the side chain type liquid crystal polymer is presumed to be aligned in a direction orthogonal to the in-plane direction of the coating film.
  • the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure includes two or more kinds of structural units having different lengths among the structural units represented by the general formula (I), and thus is long above the short side chain. It is presumed that voids surrounded by side chains are formed, the polymerizable liquid crystal compound easily enters the voids and is vertically aligned, and the vertically aligned polymerizable liquid crystal compound is difficult to move.
  • the liquid crystal composition of the present disclosure is easily vertically aligned even at a low temperature, and the vertically aligned polymerizable liquid crystal compound is uniformly arranged.
  • the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure has a structure in which the linking group represented by L 1 or L 1 ′ of the structural unit represented by the general formula (I) is flexible, and has a long length as described above. Since two or more types having different sizes are included, voids are easily formed. Due to the synergistic effect of such a flexible structure and appropriate gaps, it is presumed that the obtained retardation layer is strong against bending and hardly cracked.
  • the liquid crystal composition of the present disclosure As described above, according to the liquid crystal composition of the present disclosure, a retardation layer having excellent bending resistance and high in-plane retardation value can be obtained. For example, in a flexible display device in which a display portion can be flexibly deformed. Can also be suitably used.
  • the liquid crystal composition of the present disclosure also has an effect that the process margin is widened because the polymerizable liquid crystal compound is easily vertically aligned at a low temperature.
  • the liquid crystal composition in the present disclosure contains at least a side chain type liquid crystal polymer, a polymerizable liquid crystal compound, and a photopolymerization initiator, and may further contain other components as long as the effects are not impaired. is there.
  • each component which comprises a liquid-crystal composition is demonstrated in order.
  • the side chain type liquid crystal polymer may be the same as that described in the above-mentioned “A. Side chain type liquid crystal polymer”, and thus description thereof is omitted here.
  • the side chain type liquid crystal polymer may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the side-chain liquid crystal polymer is 100 parts by mass of the solid content of the liquid crystal composition from the viewpoint of obtaining a liquid crystal composition capable of suppressing the precipitation of the liquid crystal and widening the temperature range in which the liquid crystal is aligned.
  • the solid content refers to all components except the solvent.
  • the polymerizable liquid crystal compound described later is included in the solid content even if it is liquid.
  • the polymerizable liquid crystal compound can be appropriately selected from conventionally known compounds. In this embodiment, it is preferably a polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable group at at least one end of a mesogen from the viewpoint of vertical alignment and durability of a retardation layer in combination with the side chain type liquid crystal polymer. A polymerizable liquid crystal compound having a polymerizable group at both ends of the mesogen is more preferable.
  • the mesogen possessed by the polymerizable liquid crystal compound can be the same as the mesogen possessed by the liquid crystalline constituent unit in the side chain liquid crystal polymer.
  • Examples of the polymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal compound include cyclic ether-containing groups such as oxirane rings and oxetane rings, and ethylenic double bond-containing groups. Among them, it exhibits photocurability and is excellent in handleability. From the viewpoint, an ethylenic double bond-containing group is preferable.
  • Examples of the ethylenic double bond-containing group include a vinyl group, an allyl group, and a (meth) acryloyl group. Among them, a (meth) acryloyl group is preferable.
  • the polymerizable liquid crystal compound is one kind selected from a compound represented by the following general formula (III) and a compound represented by the following general formula (IV) from the viewpoint of vertical alignment.
  • the above compounds are preferred.
  • R 21 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 22 represents a group represented by — (CH 2 ) p — or — (C 2 H 4 O) p ′ —
  • L 3 is a direct bond or a linking group represented by —O—, —O—C ( ⁇ O) —, or —C ( ⁇ O) —O—
  • Ar 3 has a substituent.
  • R 23 represents —F, —Cl, —CN.
  • R 14 is a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • R 25 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, b is an integer of 2 to 4 and p and p ′ are each independently an integer of 2 to 10.
  • R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group
  • R 33 represents — (CH 2 ) q — or — (C 2 H 4 O) q ′ —
  • R 34 represents a group represented by — (CH 2 ) r —, or — (OC 2 H 4 ) r ′ —, wherein L 4 represents a direct bond, or —O—
  • Ar 4 is an arylene having 6 to 10 carbon atoms which may have a substituent.
  • L 4 and Ar 4 may be the same or different, c is an integer of 2 or more and 4 or less, and q, q ′, r and r ′ are each independently 2 or more and 10 or less. Is an integer.
  • P, p ′ in the general formula (III), and q, q ′, r, and r ′ in the general formula (IV) are preferably 2 or more and 8 or less, and preferably 2 or more and 6 or less from the viewpoint of vertical alignment. More preferably, it is 2 or more and 5 or less still more preferably.
  • L 3 and L 4 may be the same as L 2 in the general formula (II).
  • Ar 3 and Ar 4 may be the same as Ar 2 in the general formula (II).
  • partial structures represented by the following chemical formulas (V-1) to (V-4) are preferably used.
  • the following chemical formula (V -1) a partial structure represented by at least one selected from the group consisting of (V-2) and (V-4) is preferably used.
  • the hydrogen atom in the phenylene group or naphthylene group in the partial structure represented by the following chemical formulas (V-1) to (V-4) may be substituted with an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a halogen atom. .
  • the polymerizable liquid crystal compound can be used alone or in combination of two or more.
  • the content ratio of the polymerizable liquid crystal compound is 20 parts by mass or more and 95 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the liquid crystal composition from the viewpoint that the bending resistance is improved and the in-plane uniformity of the retardation value is excellent.
  • the mass is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and still more preferably 40 parts by mass or more and 90 parts by mass or less.
  • the photopolymerization initiator can be appropriately selected from conventionally known ones.
  • Specific examples of such photopolymerization initiators include, for example, aromatic ketones containing thioxanthone, ⁇ -aminoalkylphenones, ⁇ -hydroxy ketones, acylphosphine oxides, oxime esters, aromatic oniums.
  • Preferred examples include salts, organic peroxides, thio compounds, hexaarylbiimidazole compounds, ketoxime ester compounds, borate compounds, azinium compounds, metallocene compounds, active ester compounds, compounds having a carbon halogen bond, and alkylamine compounds.
  • acylphosphine oxide polymerization initiator examples include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenyl-phosphine oxide (for example, trade name: Irgacure 819, manufactured by BASF), bis (2,6-dimethoxy).
  • Benzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide (trade name: Lucirin TPO: manufactured by BASF) and the like.
  • Examples of the ⁇ -aminoalkylphenone polymerization initiator include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (for example, Irgacure 907, manufactured by BASF), 2- Benzyl-2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone (eg Irgacure 369, manufactured by BASF), 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- [4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone (Irgacure 379EG, manufactured by BASF) and the like.
  • 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one for example, Irgacure 907, manufactured by BASF
  • Examples of the ⁇ -hydroxyketone polymerization initiator include 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl ⁇ -2-methyl-propane.
  • -1-one for example, trade name: Irgacure 127, manufactured by BASF, etc.
  • 2-hydroxy-4′-hydroxyethoxy-2-methylpropiophenone for example, trade name: Irgacure 2959, manufactured by BASF, etc.
  • 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone for example, trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF, etc.
  • oligo ⁇ 2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone ⁇ for example, trade name: ESACURE ONE, Lamberti, etc.
  • Examples of the oxime ester polymerization initiator include 1.2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (O-benzoyloxime)] (trade name: Irgacure OXE-01, manufactured by BASF), Etanone, 1- [9-Ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (o-acetyloxime) (trade name: Irgacure OXE-02, manufactured by BASF), methanone, ethanone , 1- [9-Ethyl-6- (1,3-dioxolane, 4- (2-methoxyphenoxy) -9H-carbazol-3-yl]-, 1- (o-acetyloxime) (trade name ADEKA OPT- N-1919, manufactured by ADEKA).
  • a photoinitiator can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the content ratio of the photopolymerization initiator is 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the solid content of the liquid crystal composition from the point of promoting the curing of the polymerizable liquid crystal compound. It is preferable that it is 1 to 8 parts by mass.
  • the liquid crystal composition of the present embodiment may further contain other components as long as the effect is not impaired.
  • a leveling agent it is preferable to use a fluorine-based or silicone-based leveling agent.
  • Specific examples of the leveling agent include, for example, the Megafac series manufactured by DIC Corporation, the TSF series manufactured by Momentive Performance Materials Japan, and the Neos Corporation, which are described in JP2010-122325A. Examples include the footage series.
  • the content rate shall be 0.001 mass part or more and 5 mass parts or less with respect to 100 mass parts of solid content of a liquid-crystal composition.
  • the liquid crystal composition of the present embodiment may contain a solvent as necessary from the viewpoint of coatability.
  • the solvent may be appropriately selected from conventionally known solvents that can dissolve or disperse each component contained in the liquid crystal composition.
  • hydrocarbon solvents such as hexane and cyclohexane
  • ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone
  • ether solvents such as tetrahydrofuran and propylene glycol monoethyl ether (PGME), chloroform, dichloromethane and the like
  • Alkyl halide solvents ester solvents such as ethyl acetate and propylene glycol monomethyl ether acetate
  • amide solvents such as N, N-dimethylformamide
  • sulfoxide solvents such as dimethyl sulfoxide, methanol, ethanol, propanol, and the like
  • examples include alcohol solvents.
  • the liquid crystal composition of the present embodiment is suitable for the production of a liquid crystal alignment film, and the side chain type liquid crystal polymer is easily vertically aligned, and accordingly, the polymerizable liquid crystal compound is easily vertically aligned. Suitable for the production of layers.
  • the retardation film of the present disclosure is a retardation film having a retardation layer, and the retardation layer contains the side chain liquid crystal polymer of the present disclosure and a polymerizable liquid crystal compound. It contains a cured product.
  • the retardation layer is typically made of a cured product of the liquid crystal composition, but may contain other components as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
  • the retardation film using the side-chain liquid crystal polymer of the present disclosure is a retardation film having a retardation layer, and the retardation layer includes the side-chain liquid crystal polymer of the present disclosure. A retardation film can also be mentioned.
  • the retardation layer includes a cured product of the liquid crystal composition of the present embodiment, or at least includes the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure. It has high in-plane uniformity, excellent optical characteristics, and is flexible and difficult to break.
  • the configuration of such a retardation film will be described.
  • the layer structure of the retardation film will be described with reference to the drawings. 1 to 3 each show an embodiment of a retardation film of the present disclosure.
  • One embodiment of the retardation film 10 shown in the example of FIG. 1 is a retardation film in which an alignment film 3 and a retardation layer 1 are laminated on a substrate 2 in this order.
  • One embodiment of the retardation film 10 shown in the example of FIG. 2 is a retardation film composed of only the retardation layer 1.
  • the retardation layer 1 is directly formed on the substrate 2 ′.
  • the retardation film shown in the example of FIG. 3 may be provided with a means for expressing the orientation regulating force on the surface of the substrate 2 ′ on the retardation layer 1 side.
  • the liquid crystal composition containing the side-chain liquid crystal polymer having the structural unit represented by the general formula (I) and the liquid crystalline structural unit, and the polymerizable liquid crystal compound Since the chain type liquid crystal polymer is easily vertically aligned, and accordingly the polymerizable liquid crystal compound is easily vertically aligned, the alignment property can be exhibited without using an alignment film.
  • the retardation layer 1 of the embodiment of the present disclosure is a cured product of a liquid crystal composition containing the side-chain liquid crystal polymer of the present disclosure and a polymerizable liquid crystal compound, or at least the side chain of the present disclosure.
  • Type liquid crystal polymer the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure and the polymerizable liquid crystal compound may be the same as those described in the liquid crystal composition of the embodiment of the present disclosure, respectively. Omitted.
  • the retardation layer is hardened in a state where the liquid crystalline constituent unit of the side chain liquid crystal polymer and the polymerizable liquid crystal compound are vertically aligned.
  • the cured product of the liquid crystal composition of the embodiment of the present disclosure includes a structure in which at least a part of the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound is polymerized. Since the structure in which at least a part of the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound is polymerized is included, the retardation layer of the present embodiment is a retardation layer with improved durability.
  • the liquid crystalline structural unit contained in the retardation layer includes nuclear magnetic resonance (NMR), infrared spectroscopy (IR), gas chromatogram mass spectrometry (GC-MS), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), It can be confirmed by using one or more methods from known analysis methods that can obtain molecular structure information such as time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-SIMS). Further, the vertical alignment of the polymerizable liquid crystal compound can be confirmed by measuring the phase difference with an automatic birefringence measuring apparatus (for example, trade name: KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments). .
  • NMR nuclear magnetic resonance
  • IR infrared spectroscopy
  • GC-MS gas chromatogram mass spectrometry
  • XPS X-ray photoelectron spectroscopy
  • the phase difference can be measured by an automatic birefringence measuring apparatus (for example, trade name: KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments). Anisotropy that increases the phase difference of the phase difference layer can be confirmed from the chart of the optical phase difference and the angle of incidence of the measurement light when the measurement light is incident on the surface of the phase difference layer perpendicularly or obliquely.
  • an automatic birefringence measuring apparatus for example, trade name: KOBRA-WR, manufactured by Oji Scientific Instruments.
  • the retardation layer includes a structure in which at least a part of the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound and the side chain type liquid crystal polymer contained in the liquid crystal composition of the embodiment of the present disclosure are polymerized. This can be confirmed by collecting material from the layer and analyzing it. As an analysis method, NMR, IR, GC-MS, XPS, TOF-SIMS and a combination thereof can be applied.
  • the retardation layer may contain other components such as a photopolymerization initiator, a leveling agent, a polymerization inhibitor, an antioxidant, and a light stabilizer.
  • Components such as a photopolymerization initiator that may be decomposed when irradiated with light to react with the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound may not be included in the retardation layer. is there.
  • the thickness of the retardation layer may be appropriately set according to the application. Especially, it is preferable that they are 0.1 micrometer or more and 5 micrometers or less, and it is more preferable that they are 0.5 micrometer or more and 3 micrometers or less.
  • an alignment film refers to a layer for aligning liquid crystal components contained in a retardation layer in a certain direction.
  • a vertical alignment film because the liquid crystal composition of the embodiment of the present disclosure is easily aligned vertically.
  • the vertical alignment film is an alignment film having a function of vertically aligning the major axis of the mesogen of the liquid crystalline component contained in the retardation layer by being provided as a coating film.
  • the vertical alignment film is an alignment film having an alignment regulating force in the vertical direction, and various vertical alignment films used for the production of the C plate and various vertical alignment films applied to VA liquid crystal display devices can be applied.
  • a polyimide alignment film, an alignment film made of an LB film, or the like can be applied.
  • the constituent material of the alignment film for example, lecithin, silane-based surfactant, titanate-based surfactant, pyridinium salt-based polymer surfactant, silane coupling-based vertical such as n-octadecyltriethoxysilane, etc.
  • composition for alignment film composition for polyimide vertical alignment film such as soluble polyimide having long chain alkyl group or alicyclic structure in side chain and polyamic acid having long chain alkyl group or alicyclic structure in side chain Can be applied.
  • composition for vertical alignment films “JALS-2021” and “JALS-204” compositions for polyimide-based vertical alignment films manufactured by JSR Co., Ltd., “RN-1517” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. Commercial products such as “SE-1211” and “EXPOA-018” can be applied.
  • a vertical alignment film described in JP-A-2015-191143 may be used.
  • an alignment film is not specifically limited, For example, it can be set as an alignment film by apply
  • the means for imparting the alignment regulating force to the alignment film can be a conventionally known one.
  • the thickness of the alignment film may be set as appropriate as long as the liquid crystalline components in the retardation layer can be arranged in a certain direction.
  • the thickness of the alignment film is usually in the range of 1 nm to 10 ⁇ m, and preferably in the range of 60 nm to 5 ⁇ m.
  • examples of the base material include a glass base material, a metal foil, and a resin base material.
  • a base material has transparency, and it can select suitably from a conventionally well-known transparent base material.
  • acetyl cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyester resins such as polylactic acid, polypropylene, polyethylene, polymethylpentene, etc.
  • resins such as olefin resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyether sulfone, polycarbonate, polysulfone, polyether, polyether ketone, acrylonitrile, methacrylonitrile, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer.
  • resins such as olefin resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyether sulfone, polycarbonate, polysulfone, polyether, polyether ketone, acrylonitrile, methacrylonitrile, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer.
  • Transparent resin base materials such as olefin resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyether sulfone, polycarbonate, polysulfone, polyether, polyether ketone, acrylonitrile, methacrylonitrile, cycloolefin polymer, cycloolefin copolymer.
  • the transparent substrate preferably has a transmittance in the visible light region of 80% or more, and more preferably 90% or more.
  • the transmittance of the transparent substrate can be measured by JIS K7361-1 (Plastic—Testing method of total light transmittance of transparent material).
  • a transparent base material is a flexible material which has the flexibility which can be wound up in roll shape.
  • flexible materials include cellulose derivatives, norbornene polymers, cycloolefin polymers, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyimide, polyarylate, polyethylene terephthalate, polysulfone, polyethersulfone, amorphous polyolefin, modified acrylic polymer, polystyrene. And epoxy resins, polycarbonates, polyesters, and the like.
  • Polyethylene terephthalate is preferable because it has high transparency and excellent mechanical properties.
  • the thickness of the substrate used in the present embodiment is not particularly limited as long as it is within the range that can provide the necessary self-supporting property, depending on the use of the retardation film, etc., but usually within the range of about 10 ⁇ m to 200 ⁇ m. It is. In particular, the thickness of the substrate is preferably in the range of 25 ⁇ m to 125 ⁇ m, and more preferably in the range of 30 ⁇ m to 100 ⁇ m. When the thickness is thicker than the above range, for example, after forming a long retardation film and cutting it into a single-phase retardation film, the processing waste increases or the cutting blade wears out. This is because there is a case that becomes faster.
  • the configuration of the substrate used in the present embodiment is not limited to a configuration consisting of a single layer, and may have a configuration in which a plurality of layers are laminated.
  • the layer of the same composition may be laminated
  • the alignment film used in the present embodiment contains an ultraviolet curable resin
  • This primer layer has only adhesiveness to both the base material and the ultraviolet curable resin, is visible optically transparent, and can pass ultraviolet light.
  • a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer system Urethane-based ones can be appropriately selected and used.
  • an anchor coat layer may be laminated on the substrate.
  • the anchor coat layer can improve the strength of the base material and ensure good vertical alignment.
  • a metal alkoxide particularly a metal silicon alkoxide sol can be used.
  • Metal alkoxides are usually used as alcoholic solutions. Since the anchor coat layer requires a uniform and flexible film, the thickness of the anchor coat layer is preferably about 0.04 ⁇ m to 2 ⁇ m, and more preferably about 0.05 ⁇ m to 0.2 ⁇ m.
  • the substrate has an anchor coat layer
  • a binder layer between the substrate and the anchor coat layer, or by containing a material that enhances adhesion to the substrate in the anchor coat layer
  • the binder material used for forming the binder layer a material that can improve the adhesion between the base material and the anchor coat layer can be used without particular limitation.
  • the binder material include a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and a zirconium coupling agent.
  • the retardation film of the present disclosure is suitably used as a retardation film having a positive C-type retardation layer.
  • the retardation film of the present disclosure is suitably used, for example, as a viewing angle compensation film, and is suitably used for optical members for various display devices as described later.
  • D. Production method of retardation film As a production method of the retardation film of the embodiment of the present disclosure, for example, Forming a liquid crystal composition according to an embodiment of the present disclosure; Aligning the liquid crystalline constituent unit of the side chain type liquid crystal polymer in the film-formed liquid crystal composition and the polymerizable liquid crystal compound; The manufacturing method which has the process of forming a phase difference layer by having the process of superposing
  • the liquid crystal composition the same liquid crystal composition as in “B. Liquid crystal composition” can be used, and the description thereof is omitted here.
  • a liquid crystal composition is uniformly coated on a support to form a film.
  • the support here may be on the base material, or may be on the orientation film of the base material provided with the orientation film.
  • the coating method may be any method that can form a film with a desired thickness with high accuracy, and may be appropriately selected. For example, gravure coating method, reverse coating method, knife coating method, dip coating method, spray coating method, air knife coating method, spin coating method, roll coating method, printing method, dip pulling method, curtain coating method, die coating method, casting Method, bar coating method, extrusion coating method, E-type coating method and the like.
  • the liquid crystalline constituent unit of the side chain type liquid crystal polymer in the liquid crystal composition formed and the temperature at which the polymerizable liquid crystal compound can be vertically aligned are adjusted and heated. .
  • the liquid crystalline structural unit of the side chain type liquid crystal polymer and the polymerizable liquid crystal compound can be vertically aligned and dried, and can be fixed while maintaining the alignment state. Since the temperature at which vertical alignment is possible differs depending on each substance in the liquid crystal composition, it is necessary to appropriately adjust the temperature. For example, it is preferably performed within a range of 40 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, and more preferably performed within a range of 40 ° C. or higher and 100 ° C.
  • the liquid crystal composition of this embodiment has the side chain type liquid crystal polymer, the temperature range in which vertical alignment is possible is wide and temperature management is easy.
  • the heating means known heating and drying means can be appropriately selected and used.
  • the heating time may be selected as appropriate, and is selected, for example, within a range of 10 seconds to 2 hours, preferably 20 seconds to 30 minutes.
  • the polymerizable liquid crystal compound is polymerized by, for example, irradiating light onto the coating film fixed in a state where the alignment state of the liquid crystal component is maintained.
  • a retardation layer containing a cured product of the liquid crystal composition can be obtained.
  • ultraviolet irradiation is preferably used.
  • ultraviolet rays emitted from light rays such as ultra-high pressure mercury lamp, high pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, metal halide lamp can be used.
  • Irradiation of energy beam source may if appropriately selected, accumulative exposure at an ultraviolet wavelength of 365 nm, is preferably in the range of, for example, 10 mJ / cm 2 or more 10000 mJ / cm 2 or less.
  • the transfer laminate of the present disclosure includes a retardation layer and a support that releasably supports the retardation layer,
  • the retardation layer includes a cured product of a liquid crystal composition containing the side-chain liquid crystal polymer of the present disclosure and a polymerizable liquid crystal compound. It is a laminated body for transfer used for transfer of the retardation layer.
  • the retardation layer is typically made of a cured product of the liquid crystal composition, but may contain other components as long as the effects of the present embodiment are not impaired.
  • the transfer laminate using the side-chain liquid crystal polymer of the present disclosure includes a retardation layer and a support that releasably supports the retardation layer
  • the retardation layer includes the side chain type liquid crystal polymer of the present disclosure
  • the retardation layer includes a cured product of the liquid crystal composition, or at least includes the side-chain liquid crystal polymer of the present disclosure, and thus has excellent bending resistance and a retardation value.
  • the polymerizable liquid crystal compound is easily vertically aligned even at low temperatures, the process margin is wide and the mass productivity is improved.
  • the retardation layer of the present disclosure which is a thin film not including a substrate, can be transferred to any other optical member or the like.
  • the retardation film 10 composed only of the retardation layer 1 shown in the example of FIG. 2 or the base material is not included as shown in the example of FIG.
  • a retardation film comprising the laminate 26 in which the film 23 and the retardation layer 21 are laminated can be provided. That is, as long as the retardation layer can be peeled at least, an alignment film or the like may be laminated on the retardation layer used for transfer of the transfer laminate.
  • an alignment film or the like may be laminated on the retardation layer used for transfer of the transfer laminate.
  • the layer structure of the transfer laminate will be described with reference to the drawings. 4 and 5 each show an embodiment of the transfer laminate of the present disclosure.
  • One embodiment of the transfer laminate 20 shown in the example of FIG. 4 is provided on the second substrate 12 as a retardation layer 16 to be transferred and a support 15 that releasably supports the retardation layer.
  • This is a transfer laminate in which the alignment film 13 and the retardation layer 11 are laminated in this order.
  • the peel strength between the second substrate 12 and the alignment film 13 is greater than the peel strength between the alignment film 13 and the retardation layer 11.
  • This is an example of a transfer laminate that is peeled off at the interface 17 between the alignment film and the retardation layer and can transfer the retardation layer 11 (16).
  • One embodiment of the transfer laminate 30 shown in the example of FIG. 5 includes a phase difference layer 26 to be transferred and a support 25 that releasably supports the phase difference layer on the second substrate 22.
  • This is a transfer laminate in which the alignment film 23 and the retardation layer 21 are laminated in this order.
  • the peel strength between the second base material 22 and the alignment film 23 is smaller than the peel strength between the alignment film 23 and the retardation layer 21.
  • the retardation layer 26 peeled off at the interface 27 between the second substrate 22 and the alignment film 23 and used for transfer is an example of a transfer laminate that can transfer the retardation layer 21 and the alignment film 23. is there.
  • whether the peel strength between the second base material and the alignment film is larger or smaller than the peel strength between the alignment film and the retardation layer is determined by the separation of the retardation layer and at which interface Can be confirmed. It can be analyzed, for example, by IR or the like at which interface.
  • the second substrate 32 is used as a retardation layer 36 to be transferred and a support 35 that releasably supports the retardation layer.
  • This is a transfer laminate in which the retardation layer 31 is laminated in this order.
  • the retardation layer can be the same as the retardation layer described in the above-mentioned “C. Retardation film”, and thus description thereof is omitted here.
  • the alignment film and the base material may be the same as the alignment film and the base material described in “C. Retardation film”, and examples of the method for adjusting the peel strength include the following methods. be able to.
  • the peel strength between the second substrate 12 and the alignment film 13 is made larger than the peel strength between the alignment film 13 and the retardation layer 11.
  • a method in which the solvent contained in the composition for forming an alignment film can dissolve the second substrate can be used.
  • a resin substrate is preferably used, and surface treatment for improving the adhesiveness may be performed on the substrate surface. In such a case, the adhesion between the resin base material and the alignment film can be improved.
  • the solvent resistance of the alignment film It is also preferable to make the value relatively high.
  • the solvent resistance of the alignment film is relatively high, when forming the retardation layer by applying the liquid crystal composition on the alignment film, the alignment film is difficult to dissolve in the solvent in the liquid crystal composition. The adhesion between the alignment film and the retardation layer can be lowered.
  • the peel strength between the second substrate 22 and the alignment film 23 is smaller than the peel strength between the alignment film 23 and the retardation layer 21.
  • a release treatment may be applied to the surface of the substrate, or a release layer may be formed.
  • the peelability of a base material can be improved and the peel strength of a base material and an orientation layer can be made smaller than the peel strength of an orientation layer and a phase difference layer.
  • the mold release treatment include surface treatment such as fluorine treatment and silicone treatment.
  • the material for the release layer include a fluorine release agent, a silicone release agent, and a wax release agent.
  • Examples of the method for forming the release layer include a method in which a release agent is applied by a coating method such as dip coating, spray coating, or roll coating. Further, in order to obtain the transfer laminate 40 shown in the example of FIG. 6, if necessary, the surface of the base material may be subjected to a release treatment or a release layer is formed. Also good.
  • the base material used for the transfer laminate may or may not have flexibility, it is preferable to have flexibility because the base material is easily peeled off.
  • the thickness of the base material used for the transfer laminate is usually the above-mentioned due to the balance between sufficient self-supporting strength and flexibility sufficient to adapt to the transfer laminate production and transfer process of this embodiment. In the case of a sheet of material, it is preferably in the range of 20 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the retardation layer that can be provided from the transfer laminate of the present disclosure is suitably used for the same application as the retardation film, and can transfer the positive C-type retardation layer to optical members for various display devices. It is preferably used to provide a thin film optical member.
  • optical member of this indication equips the retardation film of this indication with a polarizing plate.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the optical member.
  • the polarizing plate 50 is disposed on the retardation film 10 of the present disclosure. Between the retardation film 10 and the polarizing plate 50, you may have the adhesion layer (adhesion layer) as needed (not shown).
  • the polarizing plate has a plate shape that allows only light oscillating in a specific direction to pass therethrough, and can be appropriately selected from conventionally known polarizing plates.
  • a polyvinyl alcohol film, a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified film, which is dyed with iodine or a dye and stretched can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive or adhesive for the pressure-sensitive adhesive layer may be appropriately selected from conventionally known pressure-sensitive adhesives (pressure-sensitive adhesives), two-component curable adhesives, Any adhesive form such as an ultraviolet curable adhesive, a thermosetting adhesive, and a hot melt adhesive can be suitably used.
  • the optical member of the present embodiment may further include other layers included in the known optical member.
  • the other layers include an antireflection layer, a diffusion layer, an antiglare layer, an antistatic layer, and a protective film, in addition to other retardation layers different from the retardation layer of the present embodiment.
  • the other layers include an antireflection layer, a diffusion layer, an antiglare layer, an antistatic layer, and a protective film, in addition to other retardation layers different from the retardation layer of the present embodiment.
  • the other layers include an antireflection layer, a diffusion layer, an antiglare layer, an antistatic layer, and a protective film, in addition to other retardation layers different from the retardation layer of the present embodiment.
  • the optical member of the present embodiment can be used as an optical member that suppresses reflection of external light, for example.
  • the optical member of the present disclosure in which the retardation film of the present disclosure and a circularly polarizing plate are laminated is suitably used, for example, as an optical member for suppressing external light reflection for a light-emitting display device. It can be suitably used as a wide viewing angle polarizing plate for display devices.
  • the manufacturing method of the optical member of this indication is not specifically limited, The method of laminating
  • or an adhesive layer on the retardation film of this indication are mentioned.
  • a transfer laminate preparation step of preparing the transfer laminate of the present disclosure and A transfer step in which at least a transfer target including a polarizing plate is opposed to the retardation layer of the transfer laminate, and the transfer laminate is transferred onto the transfer target; And a peeling step of peeling the support from the transfer laminate transferred onto the transfer target.
  • an optical member including only the retardation layer of the retardation film of the present disclosure is obtained.
  • the transfer laminate used in the method of manufacturing an optical member according to an embodiment of the present disclosure can be the same as that described in the above “E. Transfer laminate”, and thus the description thereof is omitted here.
  • the transfer target used in the method of manufacturing an optical member according to an embodiment of the present disclosure typically includes a transfer target having an adhesive layer and a polarizing plate, but is not limited thereto.
  • the optical member in one embodiment of the present disclosure described above may further include a layer similar to other layers that may be included.
  • the display device of the present disclosure includes the retardation film of the present disclosure or an optical member including a polarizing plate on the retardation film. That is, the display device of the present disclosure includes the retardation film of the present disclosure or the optical member of the present disclosure.
  • the display device include, but are not limited to, a light emitting display device and a liquid crystal display device.
  • the retardation film of the present disclosure or the optical member of the present disclosure in order to provide the retardation film of the present disclosure or the optical member of the present disclosure, in particular, in a light emitting display device such as an organic light emitting display device having a transparent electrode layer, a light emitting layer, and an electrode layer in this order. This has the effect of improving the viewing angle while suppressing reflection.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of an organic light emitting display device.
  • the polarizing plate 50 is disposed on the light exit surface side of the retardation film 10, and the transparent electrode layer 71, the light emitting layer 72, and the electrode layer are disposed on the opposite surface. 73 in this order.
  • the light emitting layer 72 include a structure in which a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron injection F-injection layer are stacked in this order from the transparent electrode layer 71 side.
  • the transparent electrode layer, the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting layer, the electron injection layer, the electrode layer, and other configurations can be appropriately selected from known ones.
  • the light-emitting display device thus manufactured can be applied to, for example, a passive drive type organic EL display and an active drive type organic EL display. Note that the display device of the present disclosure is not limited to the above-described configuration, and may have a known configuration appropriately selected.
  • a liquid crystal monomer 1 represented by the following chemical formula (1) was obtained. Specifically, 4- [2- (acryloyloxy) ethoxy] benzoic acid obtained above (179.4 g, 759.4 mmol), 4′-cyano-4-hydroxybiphenyl (148.3 g, 759.4 mmol) ), N, N-dimethylaminopyridine (DMAP) (2.7 g, 22.8 mmol) in dichloromethane (DCM) (950 mL), N, N-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (170.8 g, 827.). 8 mmol) in dichloromethane (130 mL) was added dropwise.
  • DMAP N-dimethylaminopyridine
  • DCM dichloromethane
  • DCC N-dicyclohexylcarbodiimide
  • a liquid crystal monomer 3 represented by the following chemical formula (3) was obtained. Specifically, 4-propoxycarbonylphenyl-4-hydroxybenzoate (664 g, 2.3 mol), 4- [6- (acryloyloxy) hexyloxy] benzoic acid (650 g, 2.2 mol), N, N— To a suspension of dimethylaminopyridine (DMAP) (7.9 g, 0.1 mol) in dichloromethane (2.8 L) was added N, N-dicyclohexylcarbodiimide (DCC) (489.0 g, 2.4 mol) in dichloromethane (400 mL). The solution was added dropwise.
  • DMAP dimethylaminopyridine
  • DCC N-dicyclohexylcarbodiimide
  • the separated water bath was re-extracted with ethyl acetate (350 mL), and the combined organic layers were washed with water (413 mL). Thereafter, the organic layer was washed with water (413 mL) and saturated brine (150 mL), the water tank was removed by liquid separation, and then the solvent was distilled off. The residue was purified by silica gel chromatography, and the solvent was distilled off to obtain 113.0 g of ether A. The synthesis of ether A by the method described above was repeated twice.
  • Synthesis Example 5 Synthesis of Monomer B
  • monomer B represented by the following chemical formula (B) was prepared in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 8-chloro-1-n-octanol was used instead of 3-chloro-1-propanol. Obtained.
  • Ethyl acrylate (the following chemical formula (E)) was used as the monomer E
  • hexyl acrylate (the following chemical formula (F)
  • F hexyl acrylate
  • G stearyl acrylate
  • nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate (the following chemical formula (H)) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. was used.
  • the monomer H is a mixture in which n ′ is 1 to 8 in the following chemical formula (H), and includes at least a monomer having n ′ of 4 and a monomer having n ′ of 8, and the average of n ′ is 4.
  • monomer I nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate (the following chemical formula (I)) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. was used.
  • the monomer I is a mixture in which n ′ is 1 to 12 in the following chemical formula (I), and includes at least a monomer having n ′ of 8 and a monomer having n ′ of 12, and the average of n ′ is 8.
  • the monomer J includes at least a monomer having n ′ of 16 and a monomer having n ′ of 17 in the following chemical formula (J).
  • dodecyl acrylate (the following chemical formula (K) was used as the monomer K
  • hexadecyl acrylate the following chemical formula (L) was used as the monomer L (all manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.).
  • the obtained crystals were dried to obtain side chain liquid crystal polymer A-06 in a yield of 76.5%.
  • the mass average molecular weight Mw was measured by GPC as described above, and the structure was analyzed by 1 H-NMR. Further, it was confirmed by the aforementioned Py-GC-MS and MALDI-TOFMS that the side chain liquid crystal polymer A-06 contains a structural unit derived from monomer A and a structural unit derived from monomer B.
  • the obtained side chain type liquid crystal polymer was subjected to structural analysis by measuring the mass average molecular weight in the same manner as the above side chain type liquid crystal polymer A-06. Further, it was confirmed by Py-GC-MS or MALDI-TOFMS that the structural unit was derived from the two or three types of non-liquid crystal monomers used. The measurement results are shown below.
  • C-01 and the following C-02 were prepared as photopolymerization initiators (both manufactured by BASF).
  • D-01 a fluorine-containing surfactant (manufactured by DIC, MegaFuck F-554) was prepared as a leveling agent.
  • Example 1 Preparation of liquid crystal composition
  • Side chain type liquid crystal polymer (A-01) 50 parts by mass, photopolymerizable liquid crystal compound (B-01) 50 parts by mass and photopolymerization initiator (C-01: Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) was dissolved in 400 parts by mass of cyclohexanone to prepare liquid crystal composition 1.
  • Example 2 to 23 Preparation of liquid crystal compositions 2 to 23
  • Liquid crystal compositions 2 to 23 were obtained in the same manner as in Example 1, except that the composition of each component in Example 1 was changed according to Table 2.
  • Comparative Examples 1 and 2 Preparation of Comparative Liquid Crystal Compositions X1 and X2
  • Comparative Examples 1 and 2 Preparation of Comparative Liquid Crystal Compositions X1 and X2
  • Example 1 Comparative Liquid Crystal Compositions X1 and X2
  • Comparative liquid crystal compositions X1 to X2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of each component was changed according to Table 2.
  • one surface of the PET substrate was coated with the composition for vertical alignment film so as to have a film thickness of 3 ⁇ m, and an alignment film was prepared by irradiating with 20 mJ / cm 2 of ultraviolet rays.
  • the flow rate of the liquid crystal compositions of the examples and comparative examples was adjusted during coating so that the thickness retardation Rth (550) at a measurement wavelength of 550 nm was ⁇ 100 nm, and the die head was adjusted.
  • the liquid crystal composition was formed by coating on the alignment film by a coating method.
  • the film was dried at the drying temperature shown in Table 2 for 120 seconds, and then irradiated with ultraviolet rays (UV) to form a retardation layer to obtain a retardation film or a transfer laminate.
  • UV ultraviolet rays
  • the thickness retardation value was measured by transferring the retardation layer to glass with adhesive and using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments.
  • ⁇ In-plane uniformity evaluation> The phase difference film obtained above or the phase difference layer of the laminate for transfer is transferred to an adhesive glass, and a phase difference value Rth of light having a wavelength of 550 nm is obtained using KOBRA-WR manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. It was measured. A range of 10 cm square is set on the surface of the retardation layer, 10 points are measured within the range, and in-plane uniformity is obtained by the difference ( ⁇ Rth) between the maximum value and the minimum value of the obtained retardation values. evaluated. The results are shown in Table 2. (Evaluation criteria) A: ⁇ Rth was 2 nm or less. B: ⁇ Rth was more than 2 nm and 3 nm or less. C: ⁇ Rth exceeded 3 nm. If the in-plane uniformity evaluation is A or B, the in-plane uniformity of the retardation value is excellent.
  • the retardation film or transfer laminate obtained above is used as a test piece of 50 mm ⁇ 100 mm, and the test piece is set on a mandrel bending tester so that the coating surface is on the outside, and a mandrel with a diameter of 2 mm is used.
  • the bending resistance was evaluated based on the number of times the sheet was bent until it was bent and cracked. The results are shown in Table 2. (Evaluation criteria) A: No cracking occurred even after bending 100,000 times or more. B: A crack was generated by bending 50,000 times or more and less than 100,000 times. C: A crack was generated by bending less than 50,000 times. If the bending evaluation is A or B, the bending resistance is excellent.

Abstract

２種以上の下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性部分を含む側鎖を有する液晶性構成単位とを有し、前記２種以上の下記一般式（Ｉ）で表される構成単位は、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位（ａ）と、下記一般式（Ｉ）で表され、前記構成単位（ａ）とはＬ１又はＬ１'で表される連結基の炭素原子数が異なる、構成単位（ｂ）とを含む、側鎖型液晶ポリマー。（一般式（Ｉ）中の各符号は、明細書に記載のとおりである。）

Description

側鎖型液晶ポリマー、液晶組成物、位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、転写用積層体、光学部材、光学部材の製造方法、及び表示装置
　本開示は、側鎖型液晶ポリマー、液晶組成物、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材及びその製造方法、並びに表示装置に関する。
　従来、液晶表示装置や発光表示装置等の表示装置に関して、種々の光学部材をパネル面に配置する構成が提案されている。またこのような光学部材には、液晶材料による位相差を設ける構成が提案されている。
　例えば有機発光表示装置等の発光表示装置においては、発光層の光を効率よく利用するため、反射性に優れた金属電極が設けられている。一方、当該金属電極を用いることにより、外光反射が大きくなるため、発光表示装置においては、当該外光反射を抑制するための円偏光板等を有している。
　偏光板を透過した光は、光学的に異方性を有しており、表示装置においては、当該異方性が視野角によるコントラストの低下等の原因となっている。これに対し、位相差フィルム、特にポジティブＣ型の位相差フィルム（ポジティブＣプレート）を用いることにより、視野角を改善する手法が知られている。
　ポジティブＣプレートは、例えば、プレート内の棒状液晶分子を、当該プレート面に対して垂直に配向することにより得ることができる。
　例えば、特許文献１には、特定のホメオトロピック配向性側鎖型液晶ポリマーと光重合性液晶化合物を含有してなるホメオトロピック配向液晶性組成物により形成されたホメオトロピック配向液晶フィルムを有する位相差板が開示されている。
特開２００３－１４９４４１号公報
　本開示の実施形態は、曲げ耐性に優れ、位相差値の面内均一性が高い位相差層を形成可能な側鎖型液晶ポリマー、及び当該側鎖型液晶ポリマーを含有する液晶組成物、曲げ耐性に優れ、位相差値の面内均一性が高い位相差層を有する位相差フィルム及びその製造方法、曲げ耐性に優れ、位相差値の面内均一性が高い位相差層の転写に供する転写用積層体、当該位相差フィルムを有する光学部材及びその製造方法、並びに、表示装置を提供することを目的とする。
　本開示の１実施形態は、２種以上の下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性部分を含む側鎖を有する液晶性構成単位とを有し、
　前記２種以上の下記一般式（Ｉ）で表される構成単位は、
　下記一般式（Ｉ）で表される構成単位（ａ）と、
　下記一般式（Ｉ）で表され、前記構成単位（ａ）とはＬ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる、構成単位（ｂ）とを含む、側鎖型液晶ポリマーを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、－Ｌ１－Ｒ３、又は－Ｌ１’－Ｒ４で表される基を、Ｌ１は－（ＣＨ２）ｎ－で表される連結基を、Ｌ１’は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を、Ｒ３は、置換基を有してもよいメチル基、アルキル基を有してもよいアリール基、又は－ＯＲ５を、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に１以上１８以下の整数である。）
　本開示の１実施形態は、前記液晶性構成単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む側鎖型液晶ポリマーを提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、－（ＣＨ２）ｍ－、又は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’－で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される連結基を、Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２Ｈ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＮＯ２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－Ｒ１４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１４、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＨＯ、－ＳＯ３Ｈ、－ＮＲ１４ ２、－Ｒ１５、又は－ＯＲ１５を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１５は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
　本開示の１実施形態は、前記本開示の１実施形態の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有する、液晶組成物を提供する。
　本開示の１実施形態は、位相差層を有する位相差フィルムであって、
　前記位相差層が、前記本開示の１実施形態の側鎖型液晶ポリマーを含有する、位相差フィルムを提供する。
　本開示の１実施形態は、位相差層を有する位相差フィルムであって、
　前記位相差層が、前記本開示の１実施形態の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物を含む、位相差フィルムを提供する。
　本開示の１実施形態は、前記本開示の１実施形態の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有する液晶組成物を成膜する工程と、
　前記成膜された前記液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、前記重合性液晶化合物とを配向させる工程と、
　前記配向させる工程の後に、前記重合性液晶化合物を重合する工程とを有することにより、位相差層を形成する、位相差フィルムの製造方法を提供する。
　本開示の１実施形態は、位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
　前記位相差層が、前記本開示の１実施形態の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物を含む、
　前記位相差層の転写に供する転写用積層体を提供する。
　本開示の１実施形態は、前記本開示の位相差フィルム上に、偏光板を備える、光学部材を提供する。
　本開示の１実施形態は、位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、前記位相差層が、前記本開示の１実施形態の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物を含む、前記位相差層の転写に供する転写用積層体を準備する工程と、
　少なくとも偏光板を含む被転写体と、前記転写用積層体の前記位相差層とを対向させ、前記被転写体上に前記転写用積層体を転写する転写工程と、
　前記被転写体上に転写された前記転写用積層体から、前記支持体を剥離する剥離工程と
　を有する、光学部材の製造方法を提供する。
　また、本開示の１実施形態は、前記本開示の１実施形態の位相差フィルム、又は当該位相差フィルム上に偏光板を備える光学部材、を備える表示装置を提供する。
　本開示の実施形態によれば、曲げ耐性に優れ、位相差値の面内均一性が高い位相差層を形成可能な側鎖型液晶ポリマー、及び当該側鎖型液晶ポリマーを含有する液晶組成物、曲げ耐性に優れ、位相差値の面内均一性が高い位相差層を有する位相差フィルム及びその製造方法、曲げ耐性に優れ、位相差値の面内均一性が高い位相差層の転写に供する転写用積層体、当該位相差フィルムを有する光学部材及びその製造方法、並びに、表示装置を提供することができる。
図１は、位相差フィルムの１実施形態を示す模式断面図である。 図２は、位相差フィルムの１実施形態を示す模式断面図である。 図３は、位相差フィルムの１実施形態を示す模式断面図である。 図４は、転写用積層体の１実施形態を示す模式断面図である。 図５は、転写用積層体の１実施形態を示す模式断面図である。 図６は、転写用積層体の１実施形態を示す模式断面図である。 図７は、光学部材の１実施形態を示す模式断面図である。 図８は、表示装置の１実施形態を示す模式断面図である。
　以下、本開示の実施の形態や実施例などを、図面等を参照しながら説明する。但し、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施の形態や実施例等の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。また、説明の便宜上、上方又は下方という語句を用いて説明する場合があるが、上下方向が逆転してもよい。
　本明細書において、ある部材又はある領域等のある構成が、他の部材又は他の領域等の他の構成の「上に（又は下に）」あるとする場合、特段の限定が無い限り、これは他の構成の直上（又は直下）にある場合のみでなく、他の構成の上方（又は下方）にある場合を含み、すなわち、他の構成の上方（又は下方）において間に別の構成要素が含まれている場合も含む。
　本開示において配向規制力とは、位相差層中の液晶化合物を特定方向に配列させる相互作用を意味する。
　本開示において、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの各々を表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル及びメタクリロイルの各々を表す。
　また、本明細書において「板」、「シート」、「フィルム」の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではなく、「フィルム面（板面、シート面）」とは、対象となるフィルム状（板状、シート状）の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるフィルム状部材（板状部材、シート状部材）の平面方向と一致する面のことを指す。
Ａ．側鎖型液晶ポリマー
　本開示の側鎖型液晶ポリマーは、２種以上の下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性部分を含む側鎖を有する液晶性構成単位とを有し、
　前記２種以上の下記一般式（Ｉ）で表される構成単位は、
　下記一般式（Ｉ）で表される構成単位（ａ）と、
　下記一般式（Ｉ）で表され、前記構成単位（ａ）とはＬ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる、構成単位（ｂ）とを含む、側鎖型液晶ポリマーである。
　すなわち、本開示の側鎖型液晶ポリマーは、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位であって、少なくともＬ１及びＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる２種以上の構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、側鎖型液晶ポリマーである。
　なお、本開示の側鎖型液晶ポリマーは、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位として、Ｌ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる構成単位を３種以上有していても良い。すなわち、本開示の側鎖型液晶ポリマーは、前記構成単位（ａ）及び前記構成単位（ｂ）の他に、前記構成単位（ａ）及び前記構成単位（ｂ）とはＬ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる下記一般式（Ｉ）で表される構成単位１種以上を、更に有するものであっても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、－Ｌ１－Ｒ３、又は－Ｌ１’－Ｒ４で表される基を、Ｌ１は－（ＣＨ２）ｎ－で表される連結基を、Ｌ１’は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を、Ｒ３は、置換基を有してもよいメチル基、アルキル基を有してもよいアリール基、又は－ＯＲ５を、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に１以上１８以下の整数である。）
　上記一般式（Ｉ）において、Ｒ２は、－Ｌ１－Ｒ３、又は－Ｌ１’－Ｒ４で表される基を表し、Ｌ１は－（ＣＨ２）ｎ－で表される連結基を、Ｌ１’は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を表し、側鎖型液晶ポリマー分子中に、Ｌ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる２種以上の構成単位を含んでいる。
　本開示の実施形態において側鎖型液晶ポリマーは、Ｌ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる２種以上の構成単位を有していることにより、後述する重合性液晶化合物との相溶性に優れる。また、上記一般式（Ｉ）におけるＲ２は、液晶性構成単位が側鎖に有する液晶性部分に沿って配置されやすいため、基材乃至配向膜に対して垂直方向に伸びるように配置されて、短い側鎖の上方に長い側鎖に囲まれた空隙が形成される。当該空隙に、重合性液晶化合物が入り込みやすいため、当該重合性液晶化合物が垂直配向しやすくなり、位相差値の面内均一性が高い位相差層を得ることが可能となると推定される。また、本開示の側鎖型液晶ポリマーは、一般式（Ｉ）で表される構成単位が有するＬ１又はＬ１’で表される連結基が柔軟な構造であることと、前記空隙を有することの相乗効果により、曲げに強く割れにくい位相差層を形成可能であると推測される。また、本開示の側鎖型液晶ポリマーは、前記空隙に重合性液晶化合物が入り込んで垂直配向しやすく、一旦垂直配向した重合性液晶化合物を移動しにくくすることができると推定され、それにより、重合性液晶化合物が低温であっても垂直配向しやすくなるため、プロセスマージンが広がるという効果も有する。
　一般式（Ｉ）で表される構成単位のＲ２の組合せとしては、例えば、
（Ａ）－（ＣＨ２）ｎ１－Ｒ３、及び、－（ＣＨ２）ｎ２－Ｒ３を含み、ｎ１とｎ２が異なる数である組合せ。
（Ｂ）－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ１’－Ｒ４、及び、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ２’－Ｒ４を含み、ｎ１’とｎ２’が異なる数である組合せ。
（Ｃ）－（ＣＨ２）ｎ１－Ｒ３、及び、－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ２’－Ｒ４を含み、ｎ１とｎ２’が異なる数である組合せ。
　が挙げられ、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）は、更に、別の一般式（Ｉ）で表される構成単位を含んでいてもよい。
　また、複数あるＲ３及び複数あるＲ４は、ｎ又はｎ’の数に依存せず独立であり、当該複数あるＲ３及び複数あるＲ４は互いに同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒ３におけるメチル基が有してもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
　Ｒ３におけるアリール基としては、特に限定されないが、曲げ耐性、及び位相差値の面内均一性の点から、炭素原子数６以上２０以下のアリール基が好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、中でもフェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
　Ｒ３において、アリール基が有してもよいアルキル基としては、特に限定されないが、曲げ耐性、及び位相差値の面内均一性の点から、炭素原子数１以上１２以下のアルキル基が好ましく、炭素原子数５以上１０以下のアルキル基がより好ましい。また、当該アルキル基は直鎖アルキル基であってもよく、分岐又は環構造を含むアルキル基であってもよい。当該アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロヘキシルプロピル基、メチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。当該アルキル基が有する水素原子は、ハロゲン原子に置換されていてもよい。
　Ｒ４及びＲ５におけるアルキル基は、特に限定されないが、曲げ耐性、及び位相差値の面内均一性の点から、炭素原子数１以上１２以下のアルキル基が好ましく、当該アルキル基は直鎖アルキル基であってもよく、分岐又は環構造を含むアルキル基であってもよい。具体的には、上記Ｒ３においてアリール基が有してもよいアルキル基として例示したものと同様のものが挙げられる。Ｒ４及びＲ５において、アルキル基が有してもよい置換基としては、例えば、ハロゲン原子が挙げられる。また、Ｒ４及びＲ５におけるアリール基はＲ３と同様のものが挙げられる。Ｒ４及びＲ５において、アリール基が有してもよい置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。当該アルキル基、ハロゲン原子としては、例えば、上記Ｒ３において置換基として有していても良いアルキル基、ハロゲン原子として例示したものと同様のものが挙げられる。
　一般式（Ｉ）で表される構成単位の具体例としては、以下のもの等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　一般式（Ｉ）で表される構成単位において、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に１以上１８以下の整数であるが、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に２以上の整数であることが好ましい。また、ｎ’は１０以下であることが好ましい。
　また、一般式（Ｉ）で表される構成単位において、ｎ及びｎ’の値の組合せは特に限定されないが、曲げ耐性、及び位相差値の面内均一性の点から、Ｌ１又はＬ１’で表される連結基を構成する炭素原子数及び酸素原子数の合計の差が３以上となることが好ましく、５以上となることがより好ましい。更に好ましくは、Ｌ１又はＬ１’で表される連結基を構成する炭素原子数の差が３以上となることが好ましく、５以上となることがより好ましい。
　具体的には例えば、長さの異なる－（ＣＨ２）ｎ－で表される連結基を有する場合、２種以上のｎのうち、最大のものをｎＭ、最小のものをｎｍとしたときに、ｎＭとｎｍとの差（ｎＭ　－　ｎｍ）が３以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。
　また、長さの異なる－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を有する場合、２種以上のｎ’のうち、最大のものをｎ’Ｍ、最小のものをｎ’ｍとしたときに、ｎ’Ｍとｎ’ｍとの差（ｎ’Ｍ　－　ｎ’ｍ）が１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、３以上であることがより更に好ましい。
　上記の関係を満たすことにより、重合性液晶化合物が入り込むための十分な空隙が形成され、重合性液晶化合物の垂直配向性が向上して位相差値の面内均一性がし、また、位相差層が柔軟性をもち曲げ耐性も向上する。
　また、一般式（Ｉ）で表される構成単位において、Ｌ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる２種以上の構成単位の比率は特に限定されないが、炭素原子数の最も多い前記連結基を有する構成単位と、炭素原子数の最も少ない前記連結基を有する構成単位との比がモル比で１：９～９：１であることが好ましく、２：８～８：２であることがより好ましい。
　本開示の実施形態において、液晶性構成単位は、液晶性部分、すなわち液晶性を示す部分を含む側鎖を有する。液晶性構成単位は、側鎖に液晶性を示すメソゲンを含む構成単位であることが好ましい。液晶性構成単位は、メソゲン基にスペーサーを介して重合性基が結合した液晶性を示す化合物から誘導される構成単位であることが好ましい。本開示においてメソゲンとは、液晶性を示すような剛直性の高い部位をいい、例えば、２個以上の環構造、好ましくは３個以上の環構造を有し、環構造同士が直接結合により連結しているか、又は、当該環構造が１原子乃至３原子を介して連結している部分構造が挙げられる。側鎖にこのような液晶性を示す部位を有することにより、当該液晶性構成単位が垂直配向しやすくなる。
　前記環構造としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香環であってもよく、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状の脂肪族炭化水素であってもよい。
　また、当該環構造が１原子乃至３原子を介して連結している場合、当該連結部の構造としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＲ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ－、－Ｏ－ＮＲ－、若しくは－ＮＲ－Ｏ－（Ｒは水素原子又は炭化水素基）等が挙げられる。
　中でも、メソゲンとしては、前記環構造の連結が棒状になるように、ベンゼンであればパラ位、ナフタレンであれば２，６位で接続された、棒状メソゲンであることが好ましい。
　また、液晶性構成単位が側鎖に液晶性を示すメソゲンを含む構成単位である場合、垂直配向性の点から、当該構成単位の側鎖の末端が極性基であるか、アルキル基を有することが好ましい。このような極性基の具体例としては、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２Ｈ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＮＯ２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－Ｒ’、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ’、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＨＯ、－ＳＯ３Ｈ、－ＮＲ’２、－Ｒ”、又は－ＯＲ”（Ｒ’は水素原子又は炭化水素基、Ｒ”はアルキル基）等が挙げられる。
　本開示の実施形態において液晶性構成単位は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　液晶性構成単位は、前記一般式（Ｉ）と重合可能なエチレン性二重結合含有基を有する単量体から誘導される構成単位であることが好ましい。このようなエチレン性二重結合含有基を有する単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、（メタ）アクリルアミド、マレイミド、ビニルエーテル、又はビニルエステル等の誘導体が挙げられる。液晶性構成単位は、中でも、（メタ）アクリル酸エステル誘導体から誘導される構成単位であることが、垂直配向性の点から、好ましい。
　本開示の実施形態において液晶性構成単位は、垂直配向性の点から、中でも、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、－（ＣＨ２）ｍ－、又は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’－で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される連結基を、Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２Ｈ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＮＯ２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－Ｒ１４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１４、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＨＯ、－ＳＯ３Ｈ、－ＮＲ１４ ２、－Ｒ１５、又は－ＯＲ１５を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１５は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
　Ｒ１２のｍ及びｍ’は、それぞれ独立に２以上１０以下の整数である。垂直配向性の点から、中でも、ｍ及びｍ’が２以上８以下であることが好ましく、更に２以上６以下であることが好ましい。
　Ａｒ２における、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、中でもフェニレン基がより好ましい。当該アリーレン基が有してもよいＲ１３以外の置換基としては、炭素原子数１以上５以下のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
　Ｒ１３における、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基であるが、中でも、水素原子又は炭素原子数１以上３以下のアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ１３における、Ｒ１５は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基であるが、中でも、炭素原子数１以上５以下のアルキル基であることが好ましい。
　一般式（ＩＩ）で表される液晶性構成単位の好適な具体例としては、例えば、下記化学式（ＩＩ－１）、（ＩＩ－２）及び（ＩＩ－３）で表されるもの等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　本開示の実施形態において、側鎖型液晶ポリマーは、一般式（Ｉ）で表される構成単位からなるブロック部と、液晶性構成単位からなるブロック部を有するブロック共重合体であってもよく、一般式（Ｉ）で表される構成単位と液晶性構成単位とが不規則に並ぶランダム共重合体であってもよい。本実施形態においては、重合性液晶化合物の垂直配向性や位相差値の面内均一性の向上、また、位相差層を割れにくくする点から、ランダム共重合体であることが好ましい。
　側鎖型液晶ポリマー中の一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位の存在比は特に限定されないが、一般式（Ｉ）で表される構成単位と液晶性構成単位との比がモル比で１：９～９：１であることが好ましく、２：８～８：２であることがより好ましい。
　（３）他の構成単位
　本開示の実施形態において、本開示の側鎖型液晶ポリマーは、本実施形態の効果を損なわない範囲で、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位および上記液晶性構成単位の他に、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位および上記液晶性構成単位のいずれにも該当しない構成単位を有していてもよい。本開示の側鎖型液晶ポリマーに他の構成単位が含まれることにより、例えば溶剤溶解性、耐熱性、反応性等を高めることができる。
　これらの他の構成単位は、１種であってもよく２種以上であってもよい。当該他の構成単位の含有割合は、側鎖型液晶ポリマー全体を１００モル％に対し、０モル％以上３０モル％以下の範囲内であることが好ましく、０モル％以上２０モル％以下の範囲内であることがより好ましい。上記構成単位の含有割合が多いと、相対的に液晶性構成単位および上記一般式（Ｉ）で表される構成単位の含有割合が少なくなり、本実施形態の前記効果を得るのが困難になる場合がある。
　本開示の実施形態において、側鎖型液晶ポリマーの質量平均分子量Ｍｗは特に限定されないが、５００以上６００００以下の範囲内であることが好ましく、３０００以上５５０００以下の範囲内であることがより好ましく、４０００以上４００００以下の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、液晶組成物の安定性に優れ、位相差層形成時の取り扱い性に優れている。
　なお、上記質量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値である。測定は、東ソー（株）製のＨＬＣ－８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶剤を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ－メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５００、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製　Ｅａｓｉ　ＰＳ－２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ－ＧＥＬ　ＡＬＰＨＡ－Ｍ×２本（東ソー（株）製）として行われたものである。
（側鎖型液晶ポリマーの製造）
　本実施形態において、前記側鎖型液晶ポリマーの製造方法は特に限定されず、例えば、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導するモノマーと、液晶性構成単位を誘導するモノマーとを所望の比率で混合し、公知の重合手段により所望の平均分子量となるように重合すればよい。
　また、ブロック共重合体とする場合には、例えば、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導するモノマーと、液晶性構成単位を誘導するモノマーをそれぞれ公知の重合手段により重合した後、得られた各重合体を連結してもよく、また、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導するモノマー又は液晶性構成単位を誘導するモノマーのうち一方を公知の重合手段により重合した後、他方のモノマーを加えて更に重合する方法などが挙げられる。
　上記重合手段としては、ビニル基を有する化合物の重合に一般的に用いられる方法を採用することができ、例えば、アニオン重合やリビングラジカル重合などを用いることができる。本実施形態においては、なかでも、「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」１０５、５７０６（１９８３）に開示されているグループトランスファー重合（ＧＴＰ）のようにリビング的に重合が進行する方法を用いることが好ましい。この方法によると、分子量、分子量分布などを所望の範囲とすることが容易であるので、得られる側鎖型液晶ポリマーの特性を均一にすることができる。
　本開示において側鎖型液晶ポリマーの構造は核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）と、熱分解型ガスクロマトグラフ質量分析法（Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ）、及びマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳ）のうちの少なくとも一方と、を組み合わせて解析することができる。Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ又はＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳにより、連結基の炭素原子数が異なる２種以上の構成単位を含むことを確認することができる。
Ｂ．液晶組成物
　本開示の液晶組成物は、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有する、液晶組成物である。
　本開示の液晶組成物は、垂直配向しやすいため、位相差値の面内均一性に優れると共に、また、割れにくく、曲げに強い位相差層が得られる。
　当該液晶組成物が、このような効果を発揮する作用については、未解明な部分もあるが以下のように推測される。
　本開示の液晶組成物は、側鎖型液晶ポリマーとして、液晶性構成単位の他に、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位のうち、－（ＣＨ２）ｎ－で表される連結基、又は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基の炭素原子数の異なる、即ち前記連結基の長さが異なる、２種以上の構成単位を有している。
　当該側鎖型液晶ポリマーを含む液晶組成物を塗膜とした場合、当該側鎖型液晶ポリマーの側鎖は、塗膜の面内方向に対して直交する方向に配向するものと推定される。本開示の側鎖型液晶ポリマーは前述の通り、一般式（Ｉ）で表される構成単位のうち長さの異なる２種以上の構成単位を含んでいるため、短い側鎖の上方には長い側鎖に囲まれた空隙が形成され、当該空隙に、重合性液晶化合物が入り込んで垂直配向しやすく、また、一旦垂直配向した重合性液晶化合物は移動しにくくなるものと推定される。これらのことから、本開示の液晶組成物は、低温であっても垂直配向しやすく、また垂直配向された重合性液晶化合物が均一に配置されるものと推定される。
　また、本開示の側鎖型液晶ポリマーは、一般式（Ｉ）で表される構成単位が有するＬ１又はＬ１’で表される連結基が柔軟な構造であり、又、前述の通り長さが異なる２種以上のものを含んでいるため、空隙ができやすくなっている。このような柔軟な構造と適度な空隙の相乗効果により、得られた位相差層は曲げに強く割れにくいものと推測される。
　このように、本開示の液晶組成物によれば、曲げ耐性に優れ、位相差値の面内均一性が高い位相差層が得られ、例えば表示部分が柔軟に変形可能なフレキシブル表示装置等においても好適に用いることができる。また、本開示の液晶組成物は、重合性液晶化合物が低温で垂直配向しやすいためプロセスマージンが広がるという効果も得られる。
　本開示における液晶組成物は、少なくとも、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有し、効果を損なわない範囲で更に他の成分を含有してもよいものである。以下、液晶組成物を構成する各成分について順に説明する。
＜側鎖型液晶ポリマー＞
　本開示の液晶組成物において側鎖型液晶ポリマーは、前記「Ａ．側鎖型液晶ポリマー」で説明したものと同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
　本開示における液晶組成物において、前記側鎖型液晶ポリマーは１種単独を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本実施形態において、液晶の析出が抑制され、液晶が配向する温度範囲を広くできる液晶組成物が得られる点から、上記側鎖型液晶ポリマーの含有割合は、液晶組成物の固形分１００質量部に対して３質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上７０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以上６０質量部以下であることがより更に好ましい。
　なお、本開示において固形分とは溶剤を除く全ての成分をいい、例えば、後述する重合性液晶化合物が液状であっても固形分に含まれるものとする。
＜重合性液晶化合物＞
　本開示の実施形態において重合性液晶化合物は、従来公知のものの中から適宜選択して用いることができる。本実施形態においては、前記側鎖型液晶ポリマーとの組み合わせにおいて垂直配向性や位相差層の耐久性の観点からメソゲンの少なくとも一方の末端に重合性基を有する重合性液晶化合物であることが好ましく、メソゲンの両末端に重合性基を有する重合性液晶化合物であることがより好ましい。
　重合性液晶化合物が有するメソゲンは、前記側鎖型液晶ポリマーにおける液晶性構成単位が有するメソゲンと同様のものとすることができる。
　重合性液晶化合物が有する重合性基としては、例えば、オキシラン環、オキセタン環等の環状エーテル含有基、エチレン性二重結合含有基等が挙げられるが、中でも光硬化性を示し、取り扱い性に優れる点から、エチレン性二重結合含有基であることが好ましい。エチレン性二重結合含有基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。
　本実施形態において、重合性液晶化合物は、垂直配向性の点から、中でも、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物より選択される１種以上の化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２２は、－（ＣＨ２）ｐ－、又は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ’－で表される基を表す。Ｌ３は、直接結合、又は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される連結基を、Ａｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ３及びＡｒ３はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ２３は、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２Ｈ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＮＯ２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－Ｒ２４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ２４、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＨＯ、－ＳＯ３Ｈ、－ＮＲ１４ ２、－Ｒ２５、又は－ＯＲ２５を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ２５は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｂは２以上４以下の整数、ｐ及びｐ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 （一般式（ＩＶ）中、Ｒ３１及びＲ３２は各々独立に、水素原子又はメチル基を、Ｒ３３は、－（ＣＨ２）ｑ－、又は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ’－で表される基を、Ｒ３４は、－（ＣＨ２）ｒ－、又は－（ＯＣ２Ｈ４）ｒ’－で表される基を表す。Ｌ４は、直接結合、又は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される連結基を、Ａｒ４は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ４及びＡｒ４はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。ｃは２以上４以下の整数、ｑ、ｑ’、ｒ及びｒ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
　一般式（ＩＩＩ）におけるｐ、ｐ’、一般式（ＩＶ）におけるｑ、ｑ’、ｒ及びｒ’は垂直配向性の点から、２以上８以下であることが好ましく、２以上６以下であることがより好ましく、２以上５以下であることがより更に好ましい。
　Ｌ３及びＬ４は前記一般式（ＩＩ）におけるＬ２と同様のものとすることができる。
　また、Ａｒ３及びＡｒ４は前記一般式（ＩＩ）におけるＡｒ２と同様のものとすることができる。
　重合性液晶化合物に含まれるメソゲン構造としては、下記化学式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）で表される部分構造が、好ましく用いられ、中でも、環構造を３つ以上含む下記化学式（Ｖ－１）、（Ｖ－２）及び（Ｖ－４）よりなる群から選択される少なくとも１種で表される部分構造が、好ましく用いられる。下記化学式（Ｖ－１）～（Ｖ－４）で表される部分構造におけるフェニレン基やナフチレン基における水素原子は、炭素数１以上３以下のアルキル基や、ハロゲン原子によって置換されていても良い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＶ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記化学式（１）～（１７）に示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　本実施形態において重合性液晶化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本実施形態において重合性液晶化合物の含有割合は、曲げ耐性が向上し、位相差値の面内均一性に優れる点から、液晶組成物の固形分１００質量部に対して、２０質量部以上９５質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上９０質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以上９０質量部以下であることがより更に好ましい。
＜光重合開始剤＞
　本実施形態において光重合開始剤は、従来公知の物の中から適宜選択して用いることができる。このような光重合開始剤の具体例としては、例えば、チオキサントン等を含む芳香族ケトン類、α－アミノアルキルフェノン類、α－ヒドロキシケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、オキシムエステル類、芳香族オニウム塩類、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物等が好適に挙げられ、中でも、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、α－アミノアルキルフェノン系重合開始剤、α－ヒドロキシケトン系重合開始剤、及びオキシムエステル系重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
　アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤としては、例えばビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニル－フォスフィンオキサイド（例えば、商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチル－ペンチルフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（商品名：Ｌｕｃｉｒｉｎ　ＴＰＯ：ＢＡＳＦ社製等）等が挙げられる。
　また、α－アミノアルキルフェノン系重合開始剤としては、例えば、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン（例えばイルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルフォリノフェニル）－１－ブタノン（例えばイルガキュア３６９、ＢＡＳＦ社製）、２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン（イルガキュア３７９ＥＧ、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
　また、α－ヒドロキシケトン系重合開始剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－１－｛４－〔４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル〕－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（例えば、商品名：イルガキュア１２７、ＢＡＳＦ社製等）、２－ヒドロキシ－４’－ヒドロキシエトキシ－２－メチルプロピオフェノン（例えば、商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製等）、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（例えば、商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製等）、オリゴ｛２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン｝（例えば、商品名：ＥＳＡＣＵＲＥ　ＯＮＥ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製等）等が挙げられる。
　オキシムエステル系重合開始剤としては、１．２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］（商品名：イルガキュアＯＸＥ－０１、ＢＡＳＦ製）、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）（商品名：イルガキュアＯＸＥ－０２、ＢＡＳＦ製）、メタノン，エタノン，１－［９－エチル－６－（１，３－ジオキソラン，４－（２－メトキシフェノキシ）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（ｏ－アセチルオキシム）（商品名ＡＤＥＫＡ　ＯＰＴ－Ｎ－１９１９、ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
　本実施形態において光重合開始剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本実施形態において光重合開始剤の含有割合は、前記重合性液晶化合物の硬化を促進する点から、液晶組成物の固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上８質量部以下であることがより好ましい。
＜その他の成分＞
　本実施形態の液晶組成物は、効果を損なわない範囲で更に他の成分を含有してもよい。具体的には、他の成分として、レベリング剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定化剤や、塗工性の観点から溶剤等を含有してもよい。これらは従来公知の材料を適宜選択して用いればよい。
　レベリング剤としては、フッ素系又はシリコーン系のレベリング剤を用いることが好ましい。レベリング剤の　具体例としては、例えば、特開２０１０－１２２３２５号公報に記載のＤＩＣ（株）製の　メガファックシリーズ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製の　ＴＳＦシリーズ及び（株）ネオス製のフタージェントシリーズ等が挙げられる。本実施形態においてレベリング剤を用いる場合、その含有割合は、液晶組成物の固形分１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下とすることが好ましい。
　本実施形態の液晶組成物は、塗工性の点から、必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、液晶組成物に含まれる各成分を溶解乃至分散し得る従来公知の溶剤の中から適宜選択すればよい。具体的には、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＭＥ）等のエーテル系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶剤、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド系溶剤、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤、メタノール、エタノール、およびプロパノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。本実施形態において溶剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて混合溶剤として用いることができる。
　本実施形態の液晶組成物は、液晶配向膜の製造に適しており、側鎖型液晶ポリマーが垂直配向しやすく、それに伴い、重合性液晶化合物が垂直配向しやすいため、ポジティブＣ型の位相差層の製造に適している。
Ｃ．位相差フィルム
　本開示の位相差フィルムは、位相差層を有する位相差フィルムであって、前記位相差層が、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物を含むものである。
　なお、前記位相差層は、典型的には前記液晶組成物の硬化物からなるものであるが、本実施形態の効果を損なわない限りその他の構成を含有していてもよい。
　また、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーを用いた位相差フィルムとしては、位相差層を有する位相差フィルムであって、前記位相差層が、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーを含む、位相差フィルムを挙げることもできる。
　本開示の実施形態における位相差フィルムは、位相差層が前記本実施形態の液晶組成物の硬化物を含むもの、又は少なくとも前記本開示の側鎖型液晶ポリマーを含むものであるため、位相差値の面内均一性が高く光学特性に優れていると共に、柔軟で割れにくいという特徴を有している。
　以下、このような位相差フィルムの構成について説明する。
　位相差フィルムの層構成について図を参照して説明する。図１～図３は、各々本開示の位相差フィルムの１実施形態を示す。図１の例に示される位相差フィルム１０の１実施形態は、基材２上に配向膜３と位相差層１がこの順に積層されている位相差フィルムである。図２の例に示される位相差フィルム１０の１実施形態は、位相差層１のみからなる位相差フィルムである。また図３の例に示される位相差フィルム１０の１実施形態は、基材２’上に直接位相差層１が形成されている。図３の例に示される位相差フィルムには基材２’の位相差層１側表面に配向規制力を発現する手段が付されていてもよい。
　なお、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と液晶性構成単位とを有する側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する、液晶組成物は、前述のように、前記側鎖型液晶ポリマーが垂直配向しやすく、それに伴い、前記重合性液晶化合物が垂直配向しやすいため、配向膜を用いなくても、垂直配向性を示し得るものである。
１．位相差層
　本開示の実施形態の位相差層１は、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物、又は、少なくとも前記本開示の側鎖型液晶ポリマーを含む。
　ここで、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とは、それぞれ、前記本開示の実施形態の液晶組成物において説明したものと同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
　位相差層は、前記側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、重合性液晶化合物が垂直配向した状態で、硬化しているものであることが好ましい。本開示の実施形態の液晶組成物の硬化物には、前記重合性液晶化合物の重合性基の少なくとも一部が重合した構造が含まれる。このような前記重合性液晶化合物の重合性基の少なくとも一部が重合した構造が含まれることから、本実施形態の位相差層は、耐久性が向上している位相差層である。
　なお、位相差層に含まれる液晶性構成単位は、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）、赤外分光法（ＩＲ）、ガスクロマトグラム質量分析法（ＧＣ－ＭＳ）、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）等、分子構造情報が得られる公知の分析方法より１種以上の方法を用いて確認することができる。
　また、重合性液晶化合物が垂直配向していることは、自動複屈折測定装置（例えば、王子計測機器株式会社製、商品名：ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）により位相差を測定することにより確認することができる。
　位相差は、自動複屈折測定装置（例えば、王子計測機器株式会社製、商品名：ＫＯＢＲＡ－ＷＲ）により測定することができる。測定光を位相差層表面に対して垂直あるいは斜めから入射して、その光学位相差と測定光の入射角度のチャートから位相差層の位相差を増加させる異方性を確認することができる。
　また、位相差層が前記本開示の実施形態の液晶組成物に含まれる側鎖型液晶ポリマー、及び前記重合性液晶化合物の重合性基の少なくとも一部が重合した構造を含むことは、位相差層から材料を採取し分析することで確認することができる。分析方法としては、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ－ＭＳ、ＸＰＳ、ＴＯＦ－ＳＩＭＳおよびこれらの組み合わせた方法を適用することができる。
　当該位相差層は、光重合開始剤、レベリング剤、重合禁止剤、酸化防止剤、光安定化剤等のその他の成分を含んでいても良い。光重合開始剤など、前記重合性液晶化合物が有する重合性基を反応させるために光照射した際に、全てが分解する可能性がある成分については、位相差層には含まれていない場合もある。
　位相差層の厚みは、用途に応じて適宜設定すればよい。中でも、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。
２．配向膜
　本明細書において配向膜とは、位相差層に含まれる液晶性成分を一定方向に配列させるための層をいう。
　本開示の実施形態に用いられる配向膜としては、前記本開示の実施形態の液晶組成物が垂直配向しやすいことから、垂直配向膜を用いることが好ましい。
　垂直配向膜は、塗膜として設けることで、位相差層に含まれる液晶性成分のメソゲンの長軸を垂直配向させる機能を有する配向膜である。
　垂直配向膜は、垂直方向の配向規制力を備えた配向膜であり、Ｃプレートの作製に供する各種垂直配向膜、ＶＡ液晶表示装置等に適用される各種の垂直配向膜を適用することができ、例えばポリイミド配向膜、ＬＢ膜による配向膜等を適用することができる。具体的に、配向膜の構成材料としては、例えば、レシチン、シラン系界面活性剤、チタネート系界面活性剤、ピリジニウム塩系高分子界面活性剤、ｎ－オクタデシルトリエトキシシラン等のシランカップリング系垂直配向膜用組成物、長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有する可溶性ポリイミドや長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有するポリアミック酸等のポリイミド系垂直配向膜用組成物を適用することができる。
　なお、垂直配向膜用組成物として、ジェイエスアール（株）製のポリイミド系垂直配向膜用組成物「ＪＡＬＳ－２０２１」や「ＪＡＬＳ－２０４」、日産化学工業（株）製の「ＲＮ－１５１７」、「ＳＥ－１２１１」、「ＥＸＰＯＡ－０１８」等の市販品を適用することができる。また、特開２０１５－１９１１４３に記載の垂直配向膜であっても良い。
　配向膜の形成方法は特に限定されないが、例えば、後述する基材上に、後述する配向膜用組成物を塗布し、配向規制力を付与することにより配向膜とすることができる。配向膜に配向規制力を付与する手段は、従来公知のものとすることができる。
　配向膜の厚さは、位相差層における液晶性成分を一定方向に配列できればよく、適宜設定すればよい。配向膜の厚さは、通常、１ｎｍ以上１０μｍ以下の範囲内であり、６０ｎｍ以上５μｍ以下の範囲内が好ましい。
３．基材
　本実施形態において基材は、ガラス基材、金属箔、樹脂基材等が挙げられる。中でも、基材は透明性を有することが好ましく、従来公知の透明基材の中から適宜選択することができる。透明基材としては、ガラス基材の他、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂を用いて形成された透明樹脂基材が挙げられる。
　上記透明基材は、可視光領域における透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。ここで、透明基材の透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７３６１－１（プラスチック－透明材料の全光透過率の試験方法）により測定することができる。
　また、ロールトゥロール方式で位相差層を形成する場合には、透明基材は、ロール状に巻き取ることができる可撓性を有するフレキシブル材であることが好ましい。
　このようなフレキシブル材としては、セルロース誘導体、ノルボルネン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン、変性アクリル系ポリマー、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル類などを例示することができる。なかでも本実施形態においてはセルロース誘導体やポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。セルロース誘導体は特に光学的等方性に優れるため、光学的特性に優れたものとすることができるからである。また、ポリエチレンテレフタレートは、透明性が高く、機械的特性に優れる点から好ましい。
　本実施形態に用いられる基材の厚みは、位相差フィルムの用途等に応じて、必要な自己支持性を付与できる範囲内であれば特に限定されないが、通常、１０μｍ以上２００μｍ以下程度の範囲内である。
　中でも、基材の厚みは、２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲内が好ましく、中でも３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲内が好ましい。厚みが上記の範囲よりも厚いと、例えば、長尺状の位相差フィルムを形成した後、裁断加工し、枚葉の位相差フィルムとする際に、加工屑が増加したり、裁断刃の磨耗が早くなってしまう場合があるからである。
　本実施形態に用いられる基材の構成は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有してもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。
　例えば、本実施形態に用いられる配向膜が紫外性硬化性樹脂を含有するものである場合、透明基材と当該紫外線硬化性樹脂の接着性を向上させるためのプライマー層を基材上に形成してもよい。このプライマー層は、基材および紫外線硬化性樹脂との双方に接着性を有し、可視光学的に透明であり、紫外線を通過させるものであればよく、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体系、ウレタン系のもの等を適宜選択して使用することができる。
　また、垂直配向膜が設けられない場合、基材上にアンカーコート層を積層しても良い。当該アンカーコート層によって基材の強度を向上させることができ良好な垂直配向性を確保できる。アンカーコート材料としては、金属アルコキシド、特に金属シリコンアルコキシドゾルを用いることができるされる。金属アルコキシドは、通常アルコール系の溶液として用いられる。アンカーコート層は、均一で、かつ柔軟性のある膜が必要なため、アンカーコート層の厚みは０．０４μｍ以上２μｍ以下程度が好ましく、０．０５μｍ以上０．２μｍ以下程度がより好ましい。
　前記基材がアンカーコート層を有する場合には、基材とアンカーコート層の間に更にバインダー層を積層したり、アンカーコート層に基材との密着性を強化する材料を含有させることにより、基材とアンカーコート層の密着性を向上させてもよい。前記バインダー層の形成に用いるバインダー材料は、基材とアンカーコート層との密着性を向上できるものを特に制限なく使用することができる。バインダー材料としては、たとえば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤等を例示できる。
４．用途
　本開示の位相差フィルムは、ポジティブＣ型の位相差層を有する位相差フィルムとして好適に用いられる。本開示の位相差フィルムは、例えば視野角補償フィルムとして好適に用いられ、後述するような各種表示装置用の光学部材に好適に用いられる。
Ｄ．位相差フィルムの製造方法
　本開示の実施形態の位相差フィルムの製造方法としては、例えば、
　前記本開示の実施形態の液晶組成物を成膜する工程と、
　前記成膜された前記液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、前記重合性液晶化合物とを配向させる工程と、
　前記配向させる工程の後に、前記重合性液晶化合物を重合する工程とを有することにより、位相差層を形成する工程を有する、製造方法が挙げられる。
　当該液晶組成物としては、前記「Ｂ．液晶組成物」と同様のものを用いることができるので、ここでの説明を省略する。
（１）液晶組成物の成膜工程
　支持体上に、液晶組成物を均一に塗布して成膜を形成する。
　ここでの支持体上としては、前記基材上であっても良いし、前記配向膜を備えた基材の配向膜上であってもよい。
　塗布方法は、所望の厚みで精度良く成膜できる方法であればよく、適宜選択すればよい。例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、ダイコート法、キャスティング法、バーコート法、エクストルージョンコート法、Ｅ型塗布方法などが挙げられる。
（２）液晶性成分を配向させる工程
　次いで、成膜された液晶組成物中の側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、重合性液晶化合物が垂直配向可能な温度に調整し、加熱する。当該加熱処理により、側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、重合性液晶化合物とを垂直配向させて乾燥することができ、前記配向状態を維持した状態で固定化することができる。
　垂直配向可能な温度は、液晶組成物中の各物質に応じて異なるため、適宜調整する必要がある。例えば、４０℃以上２００℃以下の範囲内で行うことが好ましく、更に４０℃以上１００℃以下の範囲内で行うことが好ましい。本実施形態の液晶組成物は、前記側鎖型液晶ポリマーを有するため、垂直配向可能な温度範囲が広く、温度管理が容易である。
　加熱手段としては、公知の加熱、乾燥手段を適宜選択して用いることができる。
　また、加熱時間は、適宜選択されれば良いが、例えば、１０秒以上２時間以内、好ましくは２０秒以上３０分以内の範囲内で選択される。
（３）重合性液晶化合物を重合する工程
　前記配向工程において、液晶性成分の配向状態を維持した状態で固定化された塗膜に、例えば光照射することにより、重合性液晶化合物を重合することができ、前記液晶組成物の硬化物を含む位相差層を得ることができる。
　光照射としては、紫外線照射が好適に用いられる。紫外線照射は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線を使用することができる。エネルギー線源の照射量は、適宜選択されれば良く、紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２以上１００００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲内であることが好ましい。
Ｅ．転写用積層体
　本開示の転写用積層体は、位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
　前記位相差層が、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物を含む、
　前記位相差層の転写に供する転写用積層体である。
　なお、前記位相差層は、典型的には前記液晶組成物の硬化物からなるものであるが、本実施形態の効果を損なわない限りその他の構成を含有していてもよい。
　また、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーを用いた転写用積層体としては、位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
　前記位相差層が、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーを含む、
　前記位相差層の転写に供する転写用積層体、を挙げることもできる。
　上記本実施形態の転写用積層体は、位相差層が前記液晶組成物の硬化物を含むもの、又は少なくとも前記本開示の側鎖型液晶ポリマーを含むものであるため、曲げ耐性に優れ、位相差値の面内均一性が高い位相差層を有するものであり、また、重合性液晶化合物が低温であっても垂直配向しやすくなるため、プロセスマージンが広く、量産性が向上したものである。上記本実施形態の転写用積層体によれば、他の任意の光学部材等に、例えば、基材を含まない薄膜の、本開示の位相差層を転写することができる。
　本実施形態の転写用積層体によれば、例えば、図２の例に示される位相差層１のみからなる位相差フィルム１０や、図５の例に示されるような、基材は含まず配向膜２３と位相差層２１とが積層された積層体２６からなる位相差フィルムを、提供することができる。すなわち、前記位相差層を少なくとも剥離可能であれば、転写用積層体の転写に供する位相差層には、配向膜等が積層されていても良い。
　以下、このような転写用積層体の構成について説明するが、前記本開示の実施形態の液晶組成物については前述のとおりであるため、ここでの説明は省略する。
　転写用積層体の層構成について図を参照して説明する。図４及び図５は、各々本開示の転写用積層体の１実施形態を示す。
　図４の例に示される転写用積層体２０の１実施形態は、転写に供する位相差層１６と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体１５として、第二の基材１２上に配向膜１３と位相差層１１とがこの順に積層されている転写用積層体である。図４の例に示される転写用積層体においては、第二の基材１２と配向膜１３との剥離強度が、配向膜１３と位相差層１１との剥離強度よりも大きくなっていることにより、配向膜と位相差層との界面１７で剥離され、位相差層１１（１６）を転写することができる転写用積層体の例である。
　図５の例に示される転写用積層体３０の１実施形態は、転写に供する位相差層２６と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体２５として、第二の基材２２上に配向膜２３と位相差層２１がこの順に積層されている転写用積層体である。図５の例に示される転写用積層体においては、第二の基材２２と配向膜２３との剥離強度が、配向膜２３と位相差層２１との剥離強度よりも小さくなっていることにより、第二の基材２２と配向膜２３との界面２７で剥離され、転写に供する位相差層２６としては、位相差層２１及び配向膜２３を転写することができる転写用積層体の例である。
　例えば、第二の基材と配向膜との剥離強度が配向膜と位相差層との剥離強度よりも大きいか小さいかは、位相差層の剥離を行って、いずれの界面で剥離しているかで確認することができる。いずれの界面で剥離しているかは、例えば、ＩＲ等により分析可能である。
　また、図６の例に示される転写用積層体４０の１実施形態は、転写に供する位相差層３６と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体３５として、第二の基材３２上に位相差層３１がこの順に積層されている転写用積層体である。
　以下、本実施形態について説明するが、位相差層については前記「Ｃ．位相差フィルム」で述べた位相層と同様のものとすることができるのでここでの説明を省略する。
　また、配向膜及び基材も前記「Ｃ．位相差フィルム」で述べた配向膜及び基材と同様のものを用いることができるが、剥離強度を調整する方法としては、例えば下記の方法を挙げることができる。
　図４の例に示される転写用積層体２０を得るために、第二の基材１２と配向膜１３との剥離強度が、配向膜１３と位相差層１１との剥離強度よりも大きくするには、例えば、配向膜形成用組成物に含まれる溶剤を、第二の基材を溶解可能なものとする方法を用いることができる。当該第二の基材としては樹脂基材を用いることが好ましく、また、基材表面に接着性が向上するための表面処理を行っても良い。このような場合、樹脂基材および配向膜の密着性を向上させることができる。
　また、基材と配向膜との剥離強度が配向膜と位相差層との剥離強度よりも大きくなるよう、配向膜と位相差層との剥離強度を小さくするために、配向膜の耐溶剤性を比較的高くすることも好ましい。配向膜の耐溶剤性が比較的高い場合には、配向膜上に液晶組成物を塗布して位相差層を形成する際に、液晶組成物中の溶剤に配向膜が溶解しにくくなるため、配向膜および位相差層の密着性を低くすることができる。
　一方、図５の例に示される転写用積層体３０を得るために、第二の基材２２と配向膜２３との剥離強度が、配向膜２３と位相差層２１との剥離強度よりも小さくするためには、例えば、基材の表面に離型処理が施されていてもよく、あるいは離型層が形成されていてもよい。これにより、基材の剥離性を高めることができ、基材および配向層の剥離強度を配向層および位相差層の剥離強度よりも小さくすることができる。
　離型処理としては、例えばフッ素処理、シリコーン処理等の表面処理が挙げられる。
　離型層の材料としては、例えばフッ素系離型剤、シリコーン系離型剤、ワックス系離型剤等が挙げられる。離型層の形成方法としては、例えば離型剤をディップコート、スプレーコート、ロールコート等の塗布法により塗布する方法が挙げられる。
　また、図６の例に示される転写用積層体４０を得るためにも、必要に応じて、基材の表面に離型処理が施されていてもよく、あるいは離型層が形成されていてもよい。
　転写用積層体に用いられる基材は、可撓性を有していてもよく有さなくてもよいが、基材を剥離しやすいことから、可撓性を有することが好ましい。
　転写用積層体に用いられる基材の厚みは、充分な自己支持強度と、本実施形態の転写用積層体の製造および転写工程に適応出来るだけの可撓性との兼合いから、通常、上記材料のシートの場合、２０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。
　本開示の転写用積層体から提供できる位相差層は、前記位相差フィルムと同様の用途に好適に用いられ、ポジティブＣ型の位相差層を各種表示装置用の光学部材に転写することができ、薄膜の光学部材を提供するために好適に用いられる。
Ｆ．光学部材
　本開示の光学部材は、前記本開示の位相差フィルム上に、偏光板を備えるものである。
　本実施形態の光学部材を、図を参照して説明する。図７は、光学部材の１実施形態を示す模式断面図である。
　図７の光学部材６０の例では、前記本開示の位相差フィルム１０上に、偏光板５０が配置されている。位相差フィルム１０と偏光板５０との間には、必要に応じて粘着層（接着層）を有していてもよい（図示せず）。
　本実施形態において偏光板は、特定方向に振動する光のみを通過させる板状ものであり、従来公知の偏光板の中から適宜選択して用いることができる。例えば、沃素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。
　また、本実施形態において粘着層（接着層）用の粘着剤又は接着剤としては、従来公知のものの中から適宜選択すればよく、感圧接着剤（粘着剤）、２液硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、熱溶融型接着剤等、いずれの接着形態のもの好適に用いることができる。
　本実施形態の光学部材には、偏光板の他にも、公知の光学部材が備える他の層を更に有していても良い。当該他の層としては、例えば、前記本実施形態の位相差層とは異なる他の位相差層の他、反射防止層、拡散層、防眩層、帯電防止層、保護フィルム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　本実施形態の光学部材は、例えば、外光反射を抑制する光学部材として用いることができる。前記本開示の位相差フィルムと円偏光板とが積層されている本開示の光学部材は、例えば、発光表示装置用の外光反射を抑制するための光学部材として好適に用いられ、また、各種表示装置用の広視野角偏光板として好適に用いることができる。
Ｇ．光学部材の製造方法
　本開示の光学部材の製造方法は、特に限定されることなく、前記本開示の位相差フィルム上に、偏光板を積層する方法を適宜選択して用いることができる。例えば、前記本開示の位相差フィルム上に、偏光板を、粘着層乃至接着層を介して積層する製造方法等が挙げられる。
　また、本開示の１実施形態の光学部材の製造方法としては、
　前記本開示の転写用積層体を準備する転写用積層体準備工程と、
　少なくとも偏光板を含む被転写体と、前記転写用積層体の前記位相差層とを対向させ、前記被転写体上に前記転写用積層体を転写する転写工程と、
　前記被転写体上に転写された前記転写用積層体から、前記支持体を剥離する剥離工程とを有する、光学部材の製造方法が挙げられる。
　前記転写用積層体を用いた本開示の１実施形態の光学部材の製造方法によれば、偏光板と、前記本開示の位相差フィルムのうち前記位相差層のみを備えた光学部材を得ることができる。
　本開示の１実施形態の光学部材の製造方法に用いる転写用積層体は、前記「Ｅ．転写用積層体」で説明したものと同様のものとすることができるので、ここでの説明を省略する。
　また、本開示の１実施形態の光学部材の製造方法に用いる被転写体は、典型的には、接着層と偏光板とを有する被転写体が挙げられるが、これらに限定されるものではなく、前述した本開示の１実施形態における光学部材が有していても良い他の層と同様の層を、更に有していても良い。
Ｈ．表示装置
　本開示の表示装置は、前記本開示の位相差フィルム、又は当該位相差フィルム上に偏光板を備える光学部材、を備えることを特徴とする。
　すなわち、本開示の表示装置は、前記本開示の位相差フィルム又は前記本開示の光学部材、を備えることを特徴とする。
　表示装置としては、例えば、発光表示装置、液晶表示装置等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
　中でも、前記本開示の位相差フィルム又は前記本開示の光学部材を備えるため、特に、透明電極層と、発光層と、電極層とをこの順に有する有機発光表示装置等の発光表示装置において外光反射を抑制しながら、視野角が向上するという効果を有する。
　１実施形態である発光表示装置の例を、図を参照して説明する。図８は、有機発光表示装置の１実施形態を示す模式断面図である。
　図８の有機発光表示装置１００の例では、前記位相差フィルム１０の出光面側に、偏光板５０が配置され、反対側の面には、透明電極層７１と、発光層７２と、電極層７３とをこの順に有している。
　発光層７２としては、例えば、透明電極層７１側から順に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注Ｆ入層の順に積層する構成等が挙げられる。本実施形態において、透明電極層、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層、電極層、及びその他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された発光表示装置は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
　なお、本開示の表示装置は、上記構成に限定されるものではなく、適宜選択した公知の構成とすることができる。
（合成例１：液晶モノマー１の合成）
　まず下記スキーム１に従い、４－［２－（アクリロイルオキシ）エトキシ］安息香酸を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　次に、下記スキーム２に従って、下記化学式（１）で表される液晶モノマー１を得た。具体的には、上記で得られた４－［２－（アクリロイルオキシ）エトキシ］安息香酸（１７９．４ｇ，７５９．４ｍｍｏｌ）、４’－シアノ－４－ヒドロキシビフェニル（１４８．３ｇ，７５９．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（２．７ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（ＤＣＭ）(９５０ｍＬ)懸濁液に、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（１７０．８ｇ，８２７．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１３０ｍＬ）溶液を滴下した。滴下終了後、１２時間撹拌し、沈殿物をろ過した後、溶媒を留去した。得られた粗体にメタノール(１．８Ｌ)を加え、室温で１時間撹拌し懸濁精製した。沈殿物をろ過し、得られた結晶を乾燥させることにより、４’－シアノ－４－｛４－［２－（アクリロイルオキシ）エトキシ］ベンゾアート｝（下記化学式（１））を収率９２．９％(３０１．１ｇ，７２８．３ｍｍｏｌ）で得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
（合成例２：液晶モノマー２の合成）
　上記合成例１において、２－ブロモエタノールの代わりに６－クロロ－１－ｎ－ヘキサノールを用いた以外は、合成例１と同様にして、下記化学式（２）で表される液晶モノマー２を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（合成例３：液晶モノマー３の合成）
　まず下記スキーム３に従って、下記化学式（Ａ）で表される４－プロポキシカルボニルフェニル＝４－ヒドロキシベンゾアートを得た。具体的には、４－アセトキシ安息香酸（５２４．８ｇ、２．９ｍｏｌ）、４－ヒドロキシ安息香酸プロピル（５００ｇ，２．８ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（２０．３ｇ，０．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２．５Ｌ）懸濁液に、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（６０１．３ｇ，２．９ｍｏｌ）のジクロロメタン（４５０ｍＬ）溶液を滴下した。滴下終了後、１２時間撹拌し、沈殿物をろ過したのち、溶媒を留去した。得られた油状物にメタノール（３．４Ｌ）を加え、溶解させたのち、冷却下に炭酸カリウム（４４６．１ｇ，３．２ｍｏｌ）の水（１．７Ｌ）溶液をゆっくりと滴下した。反応混合物を１時間撹拌したのち、３５％塩酸（３２５ｍＬ）で中和し、析出した結晶をろ過し、粗体を乾燥させることにより、４－プロポキシカルボニルフェニル－４－ヒドロキシベンゾアートを２段階７２．９％（６０２．２ｇ，２．０ｍｏｌ）の収率で得た。上述した方法による４－プロポキシカルボニルフェニル－４－ヒドロキシベンゾアートの合成を２回繰り返し行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　次に下記スキーム４に従って、下記化学式（３）で表される液晶モノマー３を得た。具体的には、４－プロポキシカルボニルフェニル－４－ヒドロキシベンゾアート（６６４ｇ，２．３ｍｏｌ）、４－［６－（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］安息香酸（６５０ｇ，２．２ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（７．９ｇ，０．１ｍｏｌ）のジクロロメタン（２．８Ｌ）懸濁液に、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（４８９．０ｇ，２．４ｍｏｌ）のジクロロメタン（４００ｍＬ）溶液を滴下した。滴下終了後、１夜撹拌し、沈殿物をろ過したのち、溶媒を留去した。得られた粗体にメタノール（５．０Ｌ）を加え溶解させたのち、冷却下、５時間撹拌した。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を乾燥させることにより、４－［（４－プロポキシカルボニルフェニルオキシカルボニル）フェニル－４－［６－（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］ベンゾアートを収率８７．７％（１０９１ｇ，２．０ｍｏｌ）で得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（合成例４：モノマーＡの合成）
　遮光した２Ｌの四つフラスコに４－アミルフェノール（８２．５ｇ、５０２ｍｍｏｌ）、３－クロロ－１－プロパノール（４９．８ｇ、５２７ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８３．３ｇ、６０３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２１０ｍＬ）を入れ、１００℃に昇温し３７時間撹拌した。その後、この反応液を室温まで放冷し、水（４１３ｍＬ）を添加し１０分間撹拌した。その後さらに酢酸エチル（３５０ｍＬ）を加え５分間撹拌した後、分液を行った。分離した水槽を酢酸エチル（３５０ｍＬ）で再抽出し、合わせた有機層を水（４１３ｍＬ）で洗浄した。その後有機層を水（４１３ｍＬ）と飽和食塩水（１５０ｍＬ）で洗浄し、分液で水槽を除去した後溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することでエーテル体Ａを１１３．０ｇ得た。上述した方法によるエーテル体Ａの合成を２回繰り返し行った。
　次に、遮光した２Ｌの四つフラスコに前記エーテル体Ａ（１１４．５ｇ、３９２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン（５２．３ｇ、４３２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（２６．２ｇ）、テトラヒドロフラン（３７５ｍＬ）を入れ、内温１５℃以下まで冷却した。その混合液に、テトラヒドロフラン（１３ｍＬ）でアクリル酸クロリド（５６．８ｇ、６２８ｍｍｏｌ）を溶解した溶液を滴下し、２５℃にて５時間攪拌した。その後、反応液を水（１．２Ｌ）中に滴下した後、酢酸エチル（１．０Ｌ）を加え抽出し、その後有機層の溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し、溶媒を留去することで下記化学式（Ａ）で表されるモノマーＡを１１４ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（合成例５：モノマーＢの合成）
　前記合成例４において、３－クロロ－１－プロパノールの代わりに８－クロロ－１－ｎ－オクタノールを用いた以外は合成例４と同様にして、下記化学式（Ｂ）で表されるモノマーＢを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（合成例６：モノマーＣの合成）
　前記合成例４において、４－アミルフェノールの代わりに、４－（ｔｒａｎｓ－４－プロピルシクロヘキシル）フェノールを用いた以外は合成例４と同様にして、下記化学式（Ｃ）で表されるモノマーＣを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（合成例７：モノマーＤの合成）
　前記合成例５において、４－アミルフェノールの代わりに、４－（ｔｒａｎｓ－４－プロピルシクロヘキシル）フェノールを用いた以外は合成例５と同様にして、下記化学式（Ｄ）で表されるモノマーＤを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　モノマーＥとしてアクリル酸エチル（下記化学式（Ｅ））を、モノマーＦとしてアクリル酸ヘキシル（下記化学式（Ｆ））を、モノマーＧとしてアクリル酸ステアリル（下記化学式（Ｇ）をそれぞれ用いた（いずれも東京化成社製）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　また、モノマーＨとして、日立化成社製ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（下記化学式（Ｈ））を用いた。当該モノマーＨは、下記化学式（Ｈ）におけるｎ'が１～８の混合物であって、少なくともｎ'が４のモノマーと、ｎ'が８のモノマーとを含むものであり、ｎ’の平均が４である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　また、モノマーＩとして、日立化成社製ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（下記化学式（Ｉ））を用いた。当該モノマーＩは、下記化学式（Ｉ）におけるｎ'が１～１２の混合物であって、少なくともｎ'が８のモノマーと、ｎ'が１２のモノマーとを含むものであり、ｎ’の平均が８である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　また、モノマーＪとして、日立化成社製ノニルフェノキシポリエチレングリコールアクリレート（下記化学式（Ｊ））を用いた。当該モノマーＪは、少なくとも下記化学式（Ｊ）におけるｎ'が１６のモノマーと、ｎ'が１７のモノマーとを含むものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　また、モノマーＫとして、アクリル酸ドデシル（下記化学式（Ｋ））を、モノマーＬとしてアクリル酸ヘキサデシル（下記化学式（Ｌ））をそれぞれ用いた（いずれも東京化成社製）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（製造例１：側鎖型液晶ポリマーの合成）
　前記液晶モノマー１～３、及び、前記モノマーＡ～Ｌを表１に従って組み合わせ、側鎖型液晶ポリマーを合成した。以下では、モノマーＡ～モノマーＬを非液晶モノマーということがある。
　側鎖型液晶ポリマーＡ－０６の合成例を具体的に説明する。
　モノマーＡとモノマーＢとをモル比で５０：５０として組み合わせ、これら非液晶モノマーの合計と、液晶モノマー２とをモル比で３５：６５となるように組み合わせて混合し、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を加え、４０℃で撹拌し溶解させた。溶解後２４℃まで冷却し、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加え同温にて溶解させた。８０℃に加温したＤＭＡｃに上記反応溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後、８０℃で６時間撹拌した。反応終了後室温まで冷却した後、メタノールを撹拌している別の容器に滴下し２０分撹拌した。上澄み液を除去後スラリーをろ過し、得られた粗体を再びメタノール中で２０分撹拌、上澄み液の除去、ろ過をした。得られた結晶を乾燥させることにより側鎖型液晶ポリマーＡ－０６を収率７６．５％で得た。
　得られた側鎖型液晶ポリマーＡ－０６について、前述のＧＰＣにより質量平均分子量Ｍｗを測定し、１Ｈ－ＮＭＲにより構造解析を行った。また、前述のＰｙ－ＧＣ－ＭＳ、及びＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳにより、側鎖型液晶ポリマーＡ－０６が、モノマーＡ由来の構成単位と、モノマーＢ由来の構成単位とを含むことを確認した。
＜鎖型液晶ポリマーＡ－０６＞
　質量平均分子量Ｍｗ：７４００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０～１．８１（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），２．３３（ｂｓ　ｂｅｎｚｙｌ－Ｈ），３．５７～４．３２（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１２（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
（製造例２～１８：側鎖型液晶ポリマーの合成）
　前記側鎖型液晶ポリマーＡ－０６の合成例において、非液晶モノマーの組合せと配合比を表１のように変更し、液晶モノマーを表１に従って選択した以外は、前記側鎖型液晶ポリマーＡ－０６の合成例と同様にし、側鎖型液晶ポリマーＡ－０１～Ａ－０５、及び、側鎖型液晶ポリマーＡ－０７～Ａ－１８を得た。なお、前記側鎖型液晶ポリマーＡ－０１～Ａ－１８は、いずれも非液晶モノマーと液晶モノマーの比率はモル比で３５：６５であった。
　得られた側鎖型液晶ポリマーについて、上記側鎖型液晶ポリマーＡ－０６と同様に、質量平均分子量を測定し、構造解析を行った。また、Ｐｙ－ＧＣ－ＭＳ、乃至、ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦＭＳにより、用いた２種又は３種の非液晶モノマー由来の構成単位を含むことを確認した。以下、測定結果を示す。
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－０１＞
　質量平均分子量Ｍｗ：８０００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０～１．８８（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．３２（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－０２＞
　質量平均分子量Ｍｗ：４２００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５８～１．８９（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．２０（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－０３＞
　質量平均分子量Ｍｗ：７８００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０～１．８２（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．２０（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－０４＞
　質量平均分子量Ｍｗ：５５０００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５５～１．８９（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６１～４．２７（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１８（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－０５＞
　質量平均分子量Ｍｗ：８２００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６１～１．８２（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．３４（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１８（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－０７＞
　質量平均分子量Ｍｗ：８２００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５８～１．８９（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），２．４５（ｂｓ　ｂｅｎｚｙｌ－Ｈ），３．６１～４．２１（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．６７～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－０８＞
　質量平均分子量Ｍｗ：８１００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５９～１．８４（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．３２（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７２（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－０９＞
　質量平均分子量Ｍｗ：８１００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０～１．８８（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．３２（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１０＞
　質量平均分子量Ｍｗ：７８００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０～１．８８（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．３２（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．９８～７．７２（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ）
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１１＞
　質量平均分子量Ｍｗ：７３００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５５～１．６６（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），２．４９（ｂｓ　ｂｅｎｚｙｌ－Ｈ），３．７７～４．１７（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１１（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１２＞
　質量平均分子量Ｍｗ：８２００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０～１．７２（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），２．５０（ｂｓ　ｂｅｎｚｙｌ－Ｈ），３．７８～４．１７（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７６～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１５（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１３＞
　質量平均分子量Ｍｗ：７６００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５５～１．８８（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），２．３２（ｂｓ　ｂｅｎｚｙｌ－Ｈ），３．７７～４．１７（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７０（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１１（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１４＞
　質量平均分子量Ｍｗ：７６００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５７～１．７４（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），２．４４（ｂｓ　ｂｅｎｚｙｌ－Ｈ），３．６３～４．２０（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１１（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１５＞
　質量平均分子量Ｍｗ：９６００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６１～１．７１（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），２．５１（ｂｓ　ｂｅｎｚｙｌ－Ｈ），３．６０～４．３１（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８１～７．７０（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１５（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１６＞
　質量平均分子量Ｍｗ：８９００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５３～１．７４（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），２．２９（ｂｓ　ｂｅｎｚｙｌ－Ｈ），３．１３～４．５９（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７２～７．７５（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１２（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１７＞
　質量平均分子量Ｍｗ：７８００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０～１．８８（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．３２（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－１８＞
　質量平均分子量Ｍｗ：７６００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５５～１．８４（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６３～４．３２（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．８０～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
（比較製造例１：側鎖型液晶ポリマーＡ－Ｘ１の合成）
　前記側鎖型液晶ポリマーＡ－０６の合成例において、非液晶モノマーを表１に示されるように変更した以外は、前記側鎖型液晶ポリマーＡ－０６の合成例と同様にして、側鎖型液晶ポリマーＡ－Ｘ１を得た。
　得られた側鎖型液晶ポリマーＡ－Ｘ１について、上記側鎖型液晶ポリマーＡ－０６と同様に、質量平均分子量を測定し、構造解析を行った。
＜側鎖型液晶ポリマーＡ－Ｘ１＞
　質量平均分子量Ｍｗ：８６００
　１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６，ＴＭＳ）：０．５５～１．８９（ｍ，Ａｌｋｙｌ－Ｈ），３．６５～４．２３（ｍ，－Ｏ－ＣＨ２－），６．７９～７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ－Ｈ），８．１７（ｂｓ，ＣＮ－Ｃ＝ＣＨ－）　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
　重合性液晶化合物として、下記化学式Ｂ－０１、及び下記化学式Ｂ－０２の化合物を準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　光重合開始剤として、下記Ｃ－０１、及び下記Ｃ－０２を準備した（いずれもＢＡＳＦ社製）。
Ｃ－０１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ　９０７
Ｃ－０２：ＩＲＧＡＣＵＲＥ　１８４
　また、レベリング剤として、Ｄ－０１：フッ素含有界面活性剤（ＤＩＣ社製，メガファックＦ－５５４）を準備した。
（実施例１：液晶組成物の調製）
　側鎖型液晶ポリマー（Ａ－０１）５０質量部、光重合性液晶化合物（Ｂ－０１）５０質量部および光重合開始剤（Ｃ－０１：チバスペシャリフィケミカルズ社製，イルガキュア９０７）４質量部をシクロヘキサノン４００質量部に溶解させ液晶組成物１を調製した。
（実施例２～２３：液晶組成物２～２３の調製）
　実施例１において、各成分の組成を表２に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、液晶組成物２～２３を得た。
（比較例１～２：比較液晶組成物Ｘ１～Ｘ２の調製）
　実施例１において、各成分の組成を表２に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、比較液晶組成物Ｘ１～Ｘ２を得た。
［評価］
（位相差フィルム乃至転写用積層体の作製）
　垂直配向膜用組成物として、２－フェノキシエチルアクリレートと、テトラヒドロフルフリルアクリレートと、ジペンタエリスリトールトリアクリレートと、ビス（２－ビニルオキシエチル）エーテルとを、１：１：４：５の質量比で混合し、更に、重合開始剤としてＬｕｃｉｒｉｎ　ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）を４質量％の割合で添加した混合物を調製した。
　厚み３８μｍのＰＥＴ基材を用い、その片面に前記垂直配向膜用組成物を膜厚３μｍになるようにコーティングし、２０ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して配向膜を作製した。
　続いて、形成した配向膜上に、前記実施例及び比較例の液晶組成物をそれぞれ、測定波長５５０ｎｍでの厚み位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１００ｎｍになるように塗工時に流量調整してダイヘッドコーティング方式で配向膜上に塗布し、液晶組成物を成膜した。その後、表２に示す乾燥温度で１２０秒乾燥させた後に紫外線（ＵＶ）を照射して位相差層を形成して位相差フィルム乃至転写用積層体を得た。
　厚み位相差値の測定は、位相差層を粘着付きガラスに転写して、王子計測機器（株）社製　ＫＯＢＲＡ－ＷＲを用いて測定した。
＜面内均一性評価＞
　上記で得られた位相差フィルム乃至転写用積層体の位相差層を粘着付きガラスに転写して、王子計測機器（株）社製　ＫＯＢＲＡ－ＷＲを用い、波長５５０ｎｍの光の位相差値Ｒｔｈを測定した。位相差層の表面に１０ｃｍ角の範囲を設定し、当該範囲内で１０点ずつ測定を行い、得られた位相差値の最大値と最小値との差（ΔＲｔｈ）により、面内均一性を評価した。結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：ΔＲｔｈが２ｎｍ以下であった。
Ｂ：ΔＲｔｈが２ｎｍ超過３ｎｍ以下であった。
Ｃ：ΔＲｔｈが３ｎｍ超過であった。
　上記面内均一性評価が、Ａ又はＢであれば、位相差値の面内均一性に優れている。
＜折り曲げ評価＞
　上記で得られた位相差フィルム乃至転写用積層体をそれぞれ５０ｍｍ×１００ｍｍの試験片とし、マンドレル屈曲試験器に当該試験片を塗膜面が外側になるようにセットし、直径２ｍｍのマンドレルを用いて折り曲げ、割れが生じるまでに折り曲げた回数で折り曲げ耐性を評価した。結果を表２に示す。
（評価基準）
Ａ：１０万回以上折り曲げても割れが生じなかった。
Ｂ：５万回以上１０万回未満の折り曲げで割れが生じた。
Ｃ：５万回未満の折り曲げで割れが生じた。
　上記折り曲げ評価が、Ａ又はＢであれば、曲げ耐性に優れている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
［結果のまとめ］
　表２の結果から、Ｌ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる、２種以上の前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性部分を含む側鎖を有する液晶性構成単位とを有する本開示の側鎖型液晶ポリマーを含む、実施例１～２３の位相差フィルムは、位相差値の面内均一性に優れ、曲げ耐性にも優れていることが明らかとなった。
１　　　位相差層
２、２’　　　基材
３　　　配向膜
１０　　位相差フィルム
１１、２１、３１　　　位相差層
１２、２２、３２　　　第二の基材
１３、２３、３３　　　配向膜
１５、２５、３５　　　剥離可能な支持体
１６、２６、３６　　　転写に供する位相層
１７　　配向膜と位相差層との界面
２７　　第二の基材と配向膜との界面
２０、３０、４０　　転写用積層体
５０　　偏光板
６０　　光学部材
７１　　透明電極層
７２　　発光層
７３　　電極層
１００　発光表示装置

Claims (10)

  1. 　２種以上の下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性部分を含む側鎖を有する液晶性構成単位とを有し、
    　前記２種以上の下記一般式（Ｉ）で表される構成単位は、
    　下記一般式（Ｉ）で表される構成単位（ａ）と、
    　下記一般式（Ｉ）で表され、前記構成単位（ａ）とはＬ１又はＬ１’で表される連結基の炭素原子数が異なる、構成単位（ｂ）とを含む、側鎖型液晶ポリマー。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、－Ｌ１－Ｒ３、又は－Ｌ１’－Ｒ４で表される基を、Ｌ１は－（ＣＨ２）ｎ－で表される連結基を、Ｌ１’は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’－で表される連結基を、Ｒ３は、置換基を有してもよいメチル基、アルキル基を有してもよいアリール基、又は－ＯＲ５を、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に１以上１８以下の整数である。）
  2. 　前記液晶性構成単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む、請求項１に記載の側鎖型液晶ポリマー。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、－（ＣＨ２）ｍ－、又は－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’－で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、若しくは－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－で表される連結基を、Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＣＮ、－ＯＣＦ３、－ＯＣＦ２Ｈ、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＮＯ２、－ＮＨＣ（＝Ｏ）－Ｒ１４、－Ｃ（＝Ｏ）－ＯＲ１４、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＣＨＯ、－ＳＯ３Ｈ、－ＮＲ１４ ２、－Ｒ１５、又は－ＯＲ１５を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１５は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
  3. 　前記請求項１又は２に記載の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有する、液晶組成物。
  4. 　位相差層を有する位相差フィルムであって、
    　前記位相差層が、前記請求項１又は２に記載の側鎖型液晶ポリマーを含有する、位相差フィルム。
  5. 　位相差層を有する位相差フィルムであって、
    　前記位相差層が、前記請求項１又は２に記載の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物を含む、位相差フィルム。
  6. 　前記請求項１又は２に記載の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有する液晶組成物を成膜する工程と、
    　前記成膜された前記液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、前記重合性液晶化合物とを配向させる工程と、
    　前記配向させる工程の後に、前記重合性液晶化合物を重合する工程とを有することにより、位相差層を形成する、位相差フィルムの製造方法。
  7. 　位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
    　前記位相差層が、前記請求項１又は２に記載の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物を含む、
    　前記位相差層の転写に供する転写用積層体。
  8. 　前記請求項５に記載の位相差フィルム上に、偏光板を備える、光学部材。
  9. 　位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、前記位相差層が、前記請求項１又は２に記載の側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する液晶組成物の硬化物を含む、前記位相差層の転写に供する転写用積層体を準備する工程と、
    　少なくとも偏光板を含む被転写体と、前記転写用積層体の前記位相差層とを対向させ、前記被転写体上に前記転写用積層体を転写する転写工程と、
    　前記被転写体上に転写された前記転写用積層体から、前記支持体を剥離する剥離工程と
    　を有する、光学部材の製造方法。
  10. 　前記請求項５に記載の位相差フィルム、又は当該位相差フィルム上に偏光板を備える光学部材、を備える表示装置。
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